RU2017138856A - Катализатор на основе zsm-5 - Google Patents

Катализатор на основе zsm-5 Download PDF

Info

Publication number
RU2017138856A
RU2017138856A RU2017138856A RU2017138856A RU2017138856A RU 2017138856 A RU2017138856 A RU 2017138856A RU 2017138856 A RU2017138856 A RU 2017138856A RU 2017138856 A RU2017138856 A RU 2017138856A RU 2017138856 A RU2017138856 A RU 2017138856A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
microspheres
paragraphs
zsm
zeolite
mixture
Prior art date
Application number
RU2017138856A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2710587C2 (ru
RU2017138856A3 (ru
Inventor
Синтао ГАО
Кристофер Р. КАСТЕЛЬЯНО
Брендан Патрик ДАУД
Original Assignee
Басф Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Корпорейшн filed Critical Басф Корпорейшн
Publication of RU2017138856A publication Critical patent/RU2017138856A/ru
Publication of RU2017138856A3 publication Critical patent/RU2017138856A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2710587C2 publication Critical patent/RU2710587C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/12—Silica and alumina
    • B01J35/19—
    • B01J35/30—
    • B01J35/31—
    • B01J35/398—
    • B01J35/40—
    • B01J35/51—
    • B01J35/615—
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0027—Powdering
    • B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0072—Preparation of particles, e.g. dispersion of droplets in an oil bath
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0221—Coating of particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/36—Pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C01B39/38—Type ZSM-5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/36—Pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C01B39/38—Type ZSM-5
    • C01B39/40—Type ZSM-5 using at least one organic template directing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/76—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation of hydrocarbons with partial elimination of hydrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/60—Synthesis on support
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/60—Synthesis on support
    • B01J2229/62—Synthesis on support in or on other molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/21—Attrition-index or crushing strength of granulates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/12—Silica and alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock

Claims (59)

1. Микросферы цеолита ZSM-5, сформированные: 1) формированием смеси в микросферах, в которых смесь содержит материал на основе диоксида кремния и множества частиц, выбранных из группы, включающей, по меньшей мере, один материал высокой плотности с абсолютной объемной плотностью, по меньшей мере, 0.3 г/см3, кристаллы цеолита ZSM-5, и их комбинации; 2) прокаливанием микросфер; и 3) взаимодействием и последующим нагреванием микросфер, по меньшей мере, с одним щелочным раствором, чтобы сформировать цеолит ZSM-5 in-situ на микросферах, при этом микросферы цеолита ZSM-5, главным образом, не содержат глины или прокаленного глинистого материала.
2. Микросферы цеолита ZSM-5 по п. 1, в которых материал на основе диоксида кремния выбирают из группы, включающей коллоидный диоксид кремния, силикатный золь, пирогенный диоксид кремния, частицы плотного SiO2, осажденный диоксид кремния и аморфный диоксид кремния, легированный Аl.
3. Микросферы цеолита ZSM-5 по любому из пп. 1-2, в которых материал на основе диоксида кремния присутствует в количестве от 20 до 95 мас. % смеси перед прокаливанием микросфер.
4. Микросферы цеолита ZSM-5 по любому из пп. 1-3, в которых множество частиц содержит, по меньшей мере, один материал высокой плотности и, по меньшей мере, один материал высокой плотности, выбирают из группы, включающей α-Аl2O3, осажденный диоксид кремния, стеатит, минералы, силикаты, алюминаты, аморфный диоксид кремния, и их комбинации.
5. Микросферы цеолита ZSM-5 по п. 4, в которых материалом на основе диоксида кремния покрывают, по меньшей мере, один материал высокой плотности, чтобы сформировать конфигурацию ядро-оболочка перед прокаливанием микросфер.
6. Микросферы цеолита ZSM-5 по любому из пп. 4-5, в которых, по меньшей мере, один материал высокой плотности содержит α-Аl2O3.
7. Микросферы цеолита ZSM-5 по любому из пп. 4-6, в которых, по меньшей мере, один материал высокой плотности присутствует в количестве от 10 до 75 мас. % смеси перед прокаливанием микросфер.
8. Микросферы цеолита ZSM-5 по любому из пп. 1-7, в которых множество частиц содержит кристаллы ZSM-5 в количестве от 20 до 70 мас. %. смеси перед прокаливанием микросфер.
9. Микросферы цеолита ZSM-5 по любому из пп. 1-8, в которых прокаливание микросфер происходит при 600-1000°С в течение 2-4 часов.
10. Микросферы цеолита ZSM-5 по любому из пп. 1-9, в которых формирование смеси в микросферах дополнительно включает добавление воды к смеси, чтобы сформировать водную взвесь, и распылительную сушку взвеси, в которой распылительная сушка происходит после добавления воды и перед прокаливанием.
11. Микросферы цеолита ZSM-5 по п. 10, в которых водная взвесь дополнительно включает вспомогательное вещество для распылительной сушки, выбранное из группы, включающей цитрат аммония, гексаметафосфат натрия, тартрат аммония, хлорид аммония, моноэтиламин, оксалат аммония, полиакрилат аммония, карбоксиметилцеллюлозу, поливиниловый спирт и фосфат натрия.
12. Микросферы цеолита ZSM-5 по любому из пп. 1-11, в которых щелочной раствор представляет собой раствор, по меньшей мере, одного из затравочных кристаллов цеолита Y, силиката натрия, гидроксида натрия или гидроксида аммония.
13. Микросферы цеолита ZSM-5 по любому из пп. 1-12, в которых взаимодействие микросфер, по меньшей мере, с одним щелочным раствором производит реакционноспособную смесь и, по меньшей мере, один щелочной раствор присутствует в количестве от 1 до 20 мас. % реакционноспособной смеси.
14. Микросферы цеолита ZSM-5 по любому из пп. 1-13, в которых взаимодействие и последующее нагревание микросферы происходит, по меньшей мере, с одним щелочным раствором и, по меньшей мере, одним соединением органической подложки, чтобы сформировать цеолит ZSM-5 in-situ на микросферах и при этом, по меньшей мере, одно соединение органической подложки выбирают из группы, включающей тетраметилхлорид аммония, бромид тетрапропиламмония, тетрапропилгидроксид аммония, три-н-пропиламин, н-пропил бромид, и других катионов четвертичного аммония.
15. Микросферы цеолита ZSM-5 по любому из пп. 1-14, в которых
взаимодействие и последующее нагревание микросфер происходит, по меньшей мере, с одним щелочным раствором и, по меньшей мере, одним соединением органической подложки, чтобы сформировать in-situ цеолит ZSM-5 на микросферах,
взаимодействие микросфер, по меньшей мере, с одним щелочным раствором и, по меньшей мере, одним соединением органической подложки производит реакционноспособную смесь, и
по меньшей мере, одно соединение органической подложки присутствует в количестве от 1.5 до 15 мас. % реакционноспособной смеси.
16. Микросферы цеолита ZSM-5 по любому из пп. 1-15, в которых не более чем 8 мас. % глины или прокаленного глинистого материала присутствует в смеси или в микросферах цеолита ZSM-5.
17. Микросферы цеолита ZSM-5 по любому из пп. 1-16, в которых взаимодействие и последующее нагревание микросфер, по меньшей мере, с одним щелочным раствором, чтобы сформировать in-situ цеолит ZSM-5 на микросферах, дополнительно включает добавление источника алюминия, выбранного из группы, включающей соль алюминия, гидроксид алюминия, алюминат, оксид алюминия и метакаолин.
18. Микросферы цеолита ZSM-5 по п. 17, в которых взаимодействие микросфер, по меньшей мере, с одним щелочным раствором и добавление источника алюминия производит реакционноспособную смесь и при этом источник алюминия присутствует в количестве от 0.1 до 3.0 мас. % реакционноспособной смеси.
19. Микросферы цеолита ZSM-5 по любому из пп. 1-18, в которых взаимодействие микросфер, по меньшей мере, с одним щелочным раствором производит реакционноспособную смесь и при этом реакционноспособную смесь подвергают кристаллизации, чтобы сформировать цеолит ZSM-5, при температуре от 140 до 200°С в течение периода времени от 5 часов до 100 часов.
20. Микросферы цеолита ZSM-5 по любому из пп. 1-19, в которых микросферы цеолита ZSM-5 содержат кристаллы ZSM-5, которые имеют размер кристаллов от меньше, чем 800 ангстрем.
21. Микросферы цеолита ZSM-5 по любому из пп. 1-20, в которых микросферы цеолита ZSM-5 имеют интенсивность расходования воздушной струи (AJAR) меньше, чем 4.0.
22. Микросферы цеолита ZSM-5 по любому из пп. 1-21, в которых смесь главным образом не содержит затравочных кристаллов ZSM-5.
23. Микросферы цеолита ZSM-5 по любому из пп. 1-22, в которых взаимодействие и последующее нагревание микросфер дополнительно включает, после прокаливания микросфер, пропитку микросфер соединением органической подложки и после пропитки, высушивание микросфер перед взаимодействием микросфер.
24. Микросферы цеолита ZSM-5 по любому из пп. 1-23, в которых микросферы цеолита ZSM-5 имеют размер между 25-200 микрон.
25. Микросферы цеолита ZSM-5 по любому из пп. 1-24, в которых после прокаливания и перед взаимодействием, микросферы имеют абсолютную объемную плотность, по меньшей мере, 0.5 г/см3.
26. Способ формовки микросфер цеолита ZSM-5, при это способ включает:
формирование смеси в микросферах, в котором смесь содержит материал на основе диоксида кремния и множество частиц, выбранных из группы, включающей, по меньшей мере, один материал высокой плотности с абсолютной объемной плотностью, по меньшей мере, 0.3 г/см3, кристаллы цеолита ZSM-5, и их комбинации;
прокаливание микросфер; и
взаимодействие и последующее нагревание микросфер, по меньшей мере, с одним щелочным раствором, чтобы сформировать in-situ цеолит ZSM-5 на микросферах, в котором микросферы цеолита ZSM-5 главным образом не содержат глины или прокаленного глинистого материала.
27. Способ по п. 26, в котором материал на основе диоксида кремния выбирают из группы, включающей коллоидный диоксид кремния, силикатный золь, пирогенный диоксид кремния, частицы плотного SiO2, осажденный диоксид кремния, и аморфный диоксид кремния, легированный Аl.
28. Способ по любому из пп. 26-27, в котором материал на основе диоксида кремния присутствует в количестве от 20 до 95 мас. % смеси перед прокаливанием микросфер.
29. Способ по любому из пп. 26-28, в котором множество частиц содержит, по меньшей мере, один материал высокой плотности и, по меньшей мере, один материал высокой плотности выбирают из группы, включающей α-Al2O3, осажденный диоксид кремния, стеатит, минералы, силикаты, алюминаты, аморфный диоксид кремния и их комбинации.
30. Способ по п. 29, в котором материалом на основе диоксида кремния покрывают, по меньшей мере, один материал высокой плотности, чтобы сформировать конфигурацию ядро-оболочка перед прокаливанием микросфер.
31. Способ по любому из пп. 29-30, в котором, по меньшей мере, один материал высокой плотности содержит α-Аl2O3.
32. Способ по любому из пп. 29-31, в котором, по меньшей мере, один материал высокой плотности присутствует в количестве от 10 до 75 мас. % смеси перед прокаливанием микросфер.
33. Способ по любому из пп. 26-32, в котором множество частиц содержит кристаллы ZSM-5 в количестве от 20 до 70 мас. %. смеси перед прокаливанием микросфер.
34. Способ по любому из пп. 26-33, в котором прокаливание микросфер происходит при 600-1000°С в течение 2-4 часов.
35. Способ по любому из пп. 26-34, в котором формирование смеси в микросферах, дополнительно включает добавление воды к смеси, чтобы сформировать водную взвесь, и распылительную сушку взвеси, в которой распылительная сушка происходит после добавления воды и перед прокаливанием.
36. Способ по п. 35, в котором водная взвесь дополнительно включает вспомогательное вещество для распылительной сушки, выбранное из группы, включающей цитрат аммония, гексаметафосфат натрия, тартрат аммония, хлорид аммония, моноэтиламин, оксалат аммония, полиакрилат аммония, карбоксиметилцеллюлозу, поливиниловый спирт и фосфат натрия.
37. Способ по любому из пп. 26-36, в котором щелочной раствор представляет собой раствор, по меньшей мере, одного из затравочных кристаллов цеолита Y, силиката натрия, гидроксида натрия или гидроксида аммония.
38. Способ по любому из пп. 26-37, в котором взаимодействие микросфер, по меньшей мере, с одним щелочным раствором производит реакционноспособную смесь и, по меньшей мере, один щелочной раствор присутствует в количестве от 1 до 20 мас. % реакционноспособной смеси.
39. Способ по любому из пп. 26-38, в котором взаимодействие и последующее нагревание микросферы происходит, по меньшей мере, с одним щелочным раствором и, по меньшей мере, одним соединением органической подложки, чтобы сформировать in-situ цеолит ZSM-5 на микросферах и, по меньшей мере, одно соединение органической подложки выбирают из группы, включающей тетраметилхлорид аммония, бромид тетрапропиламмония, тетрапропилгидроксид аммония, три-н-пропиламин, н-пропил бромид и другие катионы четвертичного аммония.
40. Способ по любому из пп. 26-39, в котором
взаимодействие и последующее нагревание микросфер происходит, по меньшей мере, с одним щелочным раствором и, по меньшей мере, одним соединением органической подложки, чтобы сформировать in-situ цеолит ZSM-5 на микросферах,
взаимодействие микросфер, по меньшей мере, с одним щелочным раствором и, по меньшей мере, одним соединением органической подложки производит реакционноспособную смесь, и
по меньшей мере, одно соединение органической подложки присутствует в количестве от 1.5 до 15 мас. % реакционноспособной смеси.
41. Способ по любому из пп. 26-40, в котором не более чем 8 мас. % глины или прокаленного глинистого материала присутствует в смеси или в микросферах цеолита ZSM-5.
42. Способ по любому из пп. 26-41, в котором взаимодействие и последующее нагревание микросфер, по меньшей мере, с одним щелочным раствором, чтобы сформировать in-situ цеолит ZSM-5 на микросферах дополнительно включает добавление источника алюминия, выбранного из группы, включающей соль алюминия, гидроксид алюминия, алюминат, оксид алюминия и метакаолин.
43. Способ по п. 42, в котором взаимодействие микросфер, по меньшей мере, с одним щелочным раствором и добавление источника алюминия производит реакционноспособную смесь и источник алюминия присутствует в количестве от 0.1 до 3.0 мас. % реакционноспособной смеси.
44. Способ по любому из пп. 26-43, в котором взаимодействие микросфер, по меньшей мере, с одним щелочным раствором производит реакционноспособную смесь и при этом реакционноспособная смесь подвергается кристаллизации, чтобы сформировать цеолит ZSM-5, при температуре от 140 до 200°С в течение периода времени от 5 часов до 100 часов.
45. Способ по любому из пп. 26-44, в котором микросферы цеолита ZSM-5 содержат кристаллы ZSM-5, которые имеют размер кристаллов меньше, чем 800 ангстрем.
46. Способ по любому из пп. 26-45, в котором микросферы цеолита ZSM-5 имеют интенсивность расходования воздушной струи (AJAR) меньше, чем 4.0.
47. Способ по любому из пп. 26-46, в котором смесь главным образом не содержит затравочных кристаллов ZSM-5.
48. Способ по любому из пп. 26-47, в котором взаимодействие и последующее нагревание микросферы дополнительно включает, после прокаливания микросфер, пропитку микросфер соединением органической подложки и после пропитка, высушивание микросфер перед взаимодействием микросфер.
49. Способ по любому из пп. 26-48, в котором микросферы цеолита ZSM-5 имеют размер между 25-200 микрон.
50. Способ по любому из пп. 26-49, в котором после прокаливания и перед взаимодействием, микросферы имеют абсолютную объемную плотность, по меньшей мере, 0.5 г/см3.
RU2017138856A 2015-04-09 2016-04-08 Катализатор на основе zsm-5 RU2710587C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562145170P 2015-04-09 2015-04-09
US62/145,170 2015-04-09
PCT/US2016/026608 WO2016164698A1 (en) 2015-04-09 2016-04-08 Zsm-5 catalyst

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017138856A true RU2017138856A (ru) 2019-05-13
RU2017138856A3 RU2017138856A3 (ru) 2019-05-24
RU2710587C2 RU2710587C2 (ru) 2019-12-30

Family

ID=57072078

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017138856A RU2710587C2 (ru) 2015-04-09 2016-04-08 Катализатор на основе zsm-5

Country Status (10)

Country Link
US (2) US10335777B2 (ru)
EP (1) EP3280530B1 (ru)
JP (1) JP6743045B2 (ru)
KR (1) KR102534487B1 (ru)
CN (2) CN107427820B (ru)
BR (1) BR112017020959A2 (ru)
CA (1) CA2981736C (ru)
ES (1) ES2910274T3 (ru)
RU (1) RU2710587C2 (ru)
WO (1) WO2016164698A1 (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6743045B2 (ja) 2015-04-09 2020-08-19 ビーエーエスエフ コーポレーション Ｚｓｍ−５触媒
CN109529787A (zh) * 2018-12-11 2019-03-29 彭钰晗 一种甲醛吸附分子筛的制备方法
CN110655090B (zh) * 2019-11-07 2021-04-27 中国石油化工股份有限公司 毫米级微球状分子筛及其制备方法
CN116351462B (zh) * 2023-06-02 2023-09-15 潍坊正轩稀土催化材料有限公司 一种甲醇制丙烯催化剂及其制备方法

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4493902A (en) 1983-02-25 1985-01-15 Engelhard Corporation Fluid catalytic cracking catalyst comprising microspheres containing more than about 40 percent by weight Y-faujasite and methods for making
US4476239A (en) * 1983-05-04 1984-10-09 Harshaw/Filtrol Partnership Production of fluid catalytic cracking catalysts
NZ211326A (en) * 1984-03-21 1988-06-30 Mobil Oil Corp Preparing discrete particles containing crystalline zeolite
US4631262A (en) 1985-06-05 1986-12-23 Engelhard Corporation Method of making seed solution useful in zeolite catalyst manufacture
GB9122498D0 (en) 1991-10-23 1991-12-04 Exxon Chemical Patents Inc Process for preparing uniform mfitype zeolite crystals
AU3908493A (en) * 1992-03-27 1993-11-08 Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland Membrane for separating off small molecules and method for the production thereof
RU2177468C2 (ru) 1994-11-23 2001-12-27 Эксон Кемикэл Пейтентс Инк. Способ конверсии углеводородов с использованием связанного цеолитом цеолитного катализатора
BR9709620A (pt) * 1996-05-29 1999-08-10 Exxon Chemical Patents Inc Metilação de tolueno em para-xileno
ES2221054T3 (es) * 1996-05-29 2004-12-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalizador de zeolita y su uso en la conversion de hidrocarburos.
CN1088049C (zh) 1996-05-29 2002-07-24 埃克森美孚化学专利公司 芳烃转化方法和适用的沸石催化剂
KR20000016112A (ko) 1996-05-29 2000-03-25 엑손 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 금속-함유 제올라이트 촉매, 그의 제조방법 및탄화수소 전환을위한 그의 용도
US5958818A (en) * 1997-04-14 1999-09-28 Bulldog Technologies U.S.A., Inc. Alkaline phosphate-activated clay/zeolite catalysts
DE69805003T2 (de) * 1997-12-03 2002-11-14 Exxonmobil Chem Patents Inc Herstellung einer durch eine zeolith von mfi-strukturtyp gebundenen zeolith und ihre verwendung
BR0010606A (pt) * 1999-05-05 2002-02-26 Exxonmobil Chem Patents Inc Catalisador de zeolito ligado por zeólitos conformados e seu uso para a conversão de hidrocarboneto
US6699811B1 (en) 1999-05-05 2004-03-02 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Tailored zeolite bound zeolite catalyst and its use for hydrocarbon conversion
CA2374739A1 (en) * 1999-05-20 2000-11-30 Wilfried J. Mortier Hydrocarbon conversion process and catalyst useful therein
CN100384735C (zh) 2005-08-15 2008-04-30 中国石油化工股份有限公司 小晶粒zsm-5无粘结剂成型沸石的制备方法
WO2009055216A2 (en) 2007-10-26 2009-04-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method of preparing a molecular sieve composition
CN101462740B (zh) * 2007-12-20 2010-12-22 中国石油化工股份有限公司 一种原位晶化制备zsm-5沸石的方法
CN101239327B (zh) * 2008-03-25 2011-03-16 北京惠尔三吉绿色化学科技有限公司 一种含高岭土原位晶化zsm-5和y型分子筛的固定床催化剂及其制备方法
ITMI20081036A1 (it) * 2008-06-06 2009-12-07 Eni Spa Processo di cracking e catalizzatori migliorati per detto processo
US7846994B2 (en) * 2008-12-23 2010-12-07 Potters Industries, Inc. Inorganic microspheres
US9861969B2 (en) 2010-08-23 2018-01-09 China Petroleum & Chemical Corporation Binderless molecular sieve catalyst and a preparation method thereof
CN102372286B (zh) * 2010-08-23 2013-05-08 中国石油化工股份有限公司 小晶粒zsm-5沸石的合成方法
CN102001678B (zh) * 2010-10-30 2012-03-28 太原理工大学 一种中孔zsm-5沸石微球及其制备方法
RU2544673C1 (ru) * 2011-04-13 2015-03-20 Юоп Ллк Включающие превращенное связующее алюмосиликатные цеолитные композиции типа х с низким содержанием цеолита типа lta
KR20140079357A (ko) * 2011-07-21 2014-06-26 릴라이언스 인더스트리즈 리미티드 유동상 촉매 분해(fcc) 촉매 첨가제 및 그 제조 방법
US9227181B2 (en) * 2011-09-13 2016-01-05 Basf Corporation Catalyst to increase propylene yields from a fluid catalytic cracking unit
CN102583434B (zh) * 2012-03-20 2013-07-31 辽宁工业大学 Zsm-5沸石分子筛微球的制备方法
CN103785449B (zh) 2012-10-29 2015-10-21 中国石油化工股份有限公司 无粘结剂zsm-5分子筛催化剂及其制备和使用方法
CN104276585B (zh) * 2013-07-12 2016-06-08 中国石油天然气股份有限公司 一种复合粘土微球原位晶化合成NaY分子筛的方法
CN103708496B (zh) * 2014-01-10 2015-08-19 湖南大学 一种HZSM-5@silicalite-1核壳结构分子筛及其制备方法与应用
JP6743045B2 (ja) * 2015-04-09 2020-08-19 ビーエーエスエフ コーポレーション Ｚｓｍ−５触媒

Also Published As

Publication number Publication date
JP6743045B2 (ja) 2020-08-19
EP3280530A1 (en) 2018-02-14
US10786807B2 (en) 2020-09-29
US10335777B2 (en) 2019-07-02
ES2910274T3 (es) 2022-05-12
CN113351242A (zh) 2021-09-07
US20180071723A1 (en) 2018-03-15
KR102534487B1 (ko) 2023-05-22
CN107427820B (zh) 2021-06-29
CA2981736C (en) 2023-05-09
JP2018510838A (ja) 2018-04-19
EP3280530B1 (en) 2022-03-16
WO2016164698A1 (en) 2016-10-13
BR112017020959A2 (pt) 2018-07-10
CA2981736A1 (en) 2016-10-13
RU2710587C2 (ru) 2019-12-30
EP3280530A4 (en) 2019-01-02
US20190151831A1 (en) 2019-05-23
CN107427820A (zh) 2017-12-01
RU2017138856A3 (ru) 2019-05-24
KR20170135912A (ko) 2017-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2017138856A (ru) Катализатор на основе zsm-5
RU2015137732A (ru) Способ получения титансодержащего цеолитного материала, имеющего каркасную структуру mww
US8557220B2 (en) Process for preparing EU-1 zeolite
JP7207454B2 (ja) Ａｅｉ型ゼオライトの製造方法
JP5805878B2 (ja) 均質アモルファスシリカアルミナからゼオライトを形成するための方法
JP6799304B2 (ja) ベンジル基を含む構造誘導物質を用いたゼオライトの製造方法及びそれから製造されたゼオライト
RU2015137734A (ru) Способ получения борсодержащего цеолитного материала, содержащего каркасную структуру mww
JP2016506903A5 (ru)
US9133037B2 (en) Processes for making nano zeolites and for recovery of nano zeolites from an aqueous suspension
JP2012519148A5 (ru)
JP6878821B2 (ja) Ｋｆｉ型ゼオライト及びその製造方法
CN106395856B (zh) 通过水热重结晶制备zsm-5空心分子筛的方法
CN107954447B (zh) 高硅铝比的霞石结构分子筛及其制备方法
CN102153105A (zh) 一种制备mfi/mel共晶分子筛的方法
JP2005219955A (ja) 結晶性無機多孔質材料およびその製造方法
RU2019113343A (ru) Алюмосиликатные цеолитные композиции с градиентом распределения алюминия
RU2636085C2 (ru) Способ производства цеолитного материала с использованием элементарных прекурсоров
CN105293510B (zh) 制备柱撑层状硅酸盐和mfi型分子筛的复合材料的方法
Cheng et al. Synthesis and Characterization of Nd-Doped ZSM-5 Zeolite from Diatom Mud
JP2004143035A (ja) 結晶性無機多孔質材料およびその製造方法
RU2021117509A (ru) Композиция диоксида кремния-оксида алюминия с улучшенной стабильностью и способ ее получения
JPH08183611A (ja) Ｍｆｉ型ゼオライトの製造方法
RU2740447C1 (ru) Способ приготовления цеолита структуры мтт
JP5219021B2 (ja) 結晶性ミクロ多孔体の製造方法
US20200114340A1 (en) A composition comprising a zeolitic material supported on a support material