RU2015137732A - Способ получения титансодержащего цеолитного материала, имеющего каркасную структуру mww - Google Patents
Способ получения титансодержащего цеолитного материала, имеющего каркасную структуру mww Download PDFInfo
- Publication number
- RU2015137732A RU2015137732A RU2015137732A RU2015137732A RU2015137732A RU 2015137732 A RU2015137732 A RU 2015137732A RU 2015137732 A RU2015137732 A RU 2015137732A RU 2015137732 A RU2015137732 A RU 2015137732A RU 2015137732 A RU2015137732 A RU 2015137732A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- zeolite material
- mww
- range
- titanium
- sio
- Prior art date
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims 43
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 32
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 29
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 25
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims 17
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims 16
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims 6
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 5
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims 5
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims 3
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims 2
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 claims 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 2
- GRWPYGBKJYICOO-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-] GRWPYGBKJYICOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N azepane Chemical compound C1CCCNCC1 ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SBXORXZXXUXJIE-UHFFFAOYSA-N butane 1-methylpyrrolidine Chemical compound CCCC.CN1CCCC1 SBXORXZXXUXJIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims 1
- DRFAYKHQCXTCER-UHFFFAOYSA-M heptyl(trimethyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCCCCCC[N+](C)(C)C DRFAYKHQCXTCER-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims 1
- LYYFCMKDHSQLMB-UHFFFAOYSA-M hexyl(trimethyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCCCCC[N+](C)(C)C LYYFCMKDHSQLMB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims 1
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 claims 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 claims 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- STYCVOUVPXOARC-UHFFFAOYSA-M trimethyl(octyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCCCCCCC[N+](C)(C)C STYCVOUVPXOARC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
- C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7038—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
- C01B37/005—Silicates, i.e. so-called metallosilicalites or metallozeosilites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/04—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof using at least one organic template directing agent, e.g. an ionic quaternary ammonium compound or an aminated compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
- C01B39/08—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis the aluminium atoms being wholly replaced
- C01B39/085—Group IVB- metallosilicates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Claims (46)
1. Способ получения титансодержащего цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW, включающий
(i) обеспечение цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW, содержащего SiO2 и В2О3, в котором молярное отношение В2О3:SiO2 составляет не более 0,02:1, а по меньшей мере 99 мас.% каркасной структуры MWW состоит из В2О3 и SiO2;
(ii) включение титана в цеолитный материал согласно (i), включающее
(ii.1) получение водной смеси для синтеза, содержащей цеолитный материал согласно (i), соединение-шаблон MWW и источник титана, в которой молярное соотношение соединения-шаблона MWW и Si, рассчитываемое по SiO2 и согласно содержанию в цеолитном материале, обеспечиваемом на стадии (i), находится в диапазоне от 0,5:1 до 1,4:1;
(ii.2) гидротермальный синтез титансодержащего цеолитного материала, обладающего каркасной структурой MWW, из водной смеси для синтеза, полученной на стадии (ii.1), с получением маточного раствора, содержащего титансодержащий цеолитный материал, имеющий каркасную структуру MWW;
(iii) распылительную сушку маточного раствора, полученного на стадии (ii.2) и содержащего титансодержащий цеолитный материал, имеющий каркасную структуру MWW.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что цеолитный материал, имеющий каркасную структуру MWW, получают на стадии (i) способом, включающим
(a) гидротермальный синтез предшественника B-MWW, содержащего SiO2 и В2О3, с молярным соотношением В2О3:SiO2 более чем 0,02:1, из смеси для синтеза, содержащей источник кремния, источник бора и соединение-шаблон MWW, с получением предшественника B-MWW в маточном растворе;
(b) выделение предшественника B-MWW из маточного раствора и обжиг выделенного предшественника B-MWW с получением B-MWW;
(c) деборирование B-MWW, полученного на стадии (b), путем обработки B-MWW с системой жидкого растворителя с получением цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW, и молярное отношение В2О3:SiO2 не больше 0,02:1, и по меньшей мере частичного выделения цеолитного материала из системы жидкого растворителя.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что стадия (с) включает сушку, предпочтительно распылительную сушку цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW и молярное отношение В2О3:SiO2 не более 0,02:1.
4. Способ по п. 2 или 3, отличающийся тем, что выделенный и предпочтительно высушенный цеолитный материал, имеющий каркасную структуру MWW и молярное отношение В2О3:SiO2 не более 0,02:1, полученный на стадии (c), не подвергают обжигу до стадии (ii).
5. Способ по п. 2 или 3, отличающийся тем, что на стадии (с) цеолитный материал, имеющий каркасную структуру MWW и молярное отношение B2O3:SiO2 не более 0,02:1, получают в виде частиц, имеющих значение Dv10 в диапазоне от 1 до 10 мкм, предпочтительно от 3 до 10 мкм, более предпочтительно от 4 до 6 мкм, значение Dv50 - в диапазоне от 5 до 50 мкм, предпочтительно от 7 до 50 мкм, более предпочтительно от 8 до 30 мкм, а значение Dv90 - в диапазоне от 12 до 200 мкм, предпочтительно от 12 до 90 мкм, более предпочтительно от 13 до 70 мкм.
6. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что молярное отношение В2О3:SiO2 цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW, полученного на стадии (i), не превышает 0,01:1, предпочтительно находится в диапазоне от 0,001:1 до 0,01:1, более предпочтительно от 0,001:1 до 0,003:1, и тем, что по меньшей мере 99,5 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 99,9 мас.% каркасной структуры MWW состоит из В2О3 и SiO2.
7. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что на стадии (ii.1) соединение-шаблон MWW выбирается из группы, состоящей из пиперидина, гексаметиленимина, N,N,N,N',N',N'-гексаметил-1,5-пентандиаммония иона, 1,4-бис(N-метилпирролидиний)бутана, гидроксида октилтриметиламмония, гидроксида гептилтриметиламмония, гидроксида гексилтриметиламмония и смеси двух или более из них, причем соединение-шаблон MWW предпочтительно является пиперидином, а источник титана выбирается из группы, состоящей из тетрабутилортотитаната, тетраизопропилортотитаната, тетраэтилортотитаната, диоксида титана, тетрахлорида титана, трет-бутоксида титана и смеси двух или более из них, причем источником титана предпочтительно является тетрабутилортотитанат.
8. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что в водной смеси для синтеза на стадии (ii.1) молярное соотношение Ti, в пересчете на TiO2 и содержание в источнике титана, и Si, в пересчете на SiO2 и содержание в цеолитном материале, имеющем молярное отношение В2О3:SiO2 не более 0,02:1, находится в диапазоне от 0,005:1 до 0,1:1, предпочтительно от 0,01:1 до 0,08:1, более предпочтительно от 0,02:1 до 0,06:1, молярное соотношение Н2О и Si, в пересчете на SiO2 и содержание в цеолитном материале, имеющем молярное отношение В2О3:SiO2 не более 0,02:1, находится в диапазоне от 8:1 до 20:1, предпочтительно от 10:1 до 18:1, более предпочтительно от 12:1 до 16:1, и молярное соотношение соединения-шаблона MWW и Si, в пересчете на SiO2 и содержание в цеолитном материале, полученном на стадии (i), находится в диапазоне от 0,5:1 до 1,7:1, предпочтительно от 0,8:1 до 1,5:1, более предпочтительно от 1,0:1 до 1,3:1.
9. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что на стадии (ii.2) гидротермальный синтез проводят при температуре в диапазоне от 80 до 250°С, предпочтительно от 120 до 200°С, более предпочтительно от 160 до 180°С, в течение периода времени в диапазоне от 10 до 100 ч, более предпочтительно от 20 до 80 ч, более предпочтительно от 40 до 60 ч, предпочтительно в замкнутой системе под собственным давлением.
10. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что ни на стадии (ii.2), ни после стадии (ii.2) и перед стадией (iii) титансодержащий цеолитный материал, имеющий каркасную структуру MWW, не выделяют из маточного раствора.
11. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что маточный раствор, подвергнутый стадии (iii), включающий титансодержащий цеолитный материал, имеющий каркасную структуру MWW, имеет содержание твердых веществ, необязательно после концентрации или разбавления, в диапазоне от 5 до 25 мас.%, более предпочтительно от 10 до 20 мас.%, в расчете на общую массу маточного раствора, содержащего титансодержащий цеолитный материал.
12. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что во время распылительной сушки согласно (iii) температура сушильного газа на входе находится в диапазоне от 200 до 700°С, предпочтительно от 200 до 350°С, а температура сушильного газа на выходе находится в диапазоне от 70 до 190°С.
13. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что цеолитный материал, имеющий каркасную структуру MWW, полученный на стадии (iii), имеет содержание Si в диапазоне от 30 до 40 мас.%, в расчете на элементарный Si, общее содержание органического углерода (ТОС) в диапазоне от 0 до 14 мас.% и содержание Ti от 2,1 до 2,8 мас.%, в расчете на элементарный титан, в каждом случае в расчете на общую массу цеолитного материала, и тем, что на стадии (iii) цеолитный материал, имеющий каркасную структуру MWW, получают в виде частиц, имеющих значение Dv10 в диапазоне от 1 до 10 мкм, предпочтительно от 3 до 10 мкм, более предпочтительно от 4 до 6 мкм, значение Dv50 - в диапазоне от 5 до 50 мкм, предпочтительно от 7 до 50 мкм, более предпочтительно от 8 до 30 мкм, а значение Dv90 - в диапазоне от 12 до 200 мкм, предпочтительно от 12 до 90 мкм, более предпочтительно от 13 до 70 мкм.
14. Способ по п. 1, дополнительно включающий
(iv) обработку титансодержащего цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW и полученного на стадии (iii), водным раствором, имеющим pH не более 5,
отличающийся тем, что на стадии (iv) массовое соотношение водного раствора и титансодержащего цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW, находится предпочтительно в диапазоне от 10:1 до 30:1, предпочтительно от 15:1 до 25:1, более предпочтительно от 18:1 до 22:1, и тем, что водный раствор предпочтительно содержит неорганическую кислоту, предпочтительно выбранную из группы, состоящей из фосфорной кислоты, серной кислоты, соляной кислоты, азотной кислоты и смеси двух или более из них, причем водный раствор предпочтительно содержит азотную кислоту.
15. Способ по п. 14, отличающийся тем, что после стадии (iii) и перед стадией (iv) высушенный распылением титансодержащий цеолитный материал, имеющий каркасную структуру MWW, полученный на стадии (iii), не подвергают обжигу.
16. Способ по п. 14 или 15, отличающийся тем, что на стадии (iv) водный раствор имеет pH в диапазоне от 0 до 5, предпочтительно от 0 до 3, более предпочтительно от 0 до 2.
17. Способ по п. 14 или 15, отличающийся тем, что на стадии (iv) титансодержащий цеолитный материал, имеющий каркасную структуру MWW, обрабатывают водным раствором при температуре в диапазоне от 50 до 175°С, предпочтительно от 70 до 125°С, более предпочтительно от 95 до 105°С, в течение периода времени в диапазоне от 0,1 до 6 ч, предпочтительно от 0,3 до 2 ч, более предпочтительно от 0,5 до 1,5 ч, предпочтительно в замкнутой системе под собственным давлением.
18. Способ по п. 14 или 15, дополнительно включающий
(v) выделение титансодержащего цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW, полученного на стадии (iv), из водного раствора, необязательно с последующим промыванием выделенного титансодержащего цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW.
19. Способ по п. 18, отличающийся тем, что стадия (v) включает сушку выделенного и необязательно промытого титансодержащего цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW.
20. Способ по п. 14 или 15, дополнительно включающий
(vi) получение суспензии, предпочтительно водной суспензии, содержащей титансодержащий цеолитный материал, имеющий каркасную структуру MWW, полученный на стадии (iv), предпочтительно (v), в которой содержание твердых веществ предпочтительно находится в диапазоне от 5 до 25 мас.%, более предпочтительно от 10 до 20 мас.%, в расчете на общую массу суспензии, и распылительную сушку указанной суспензии, причем во время распылительной сушки температура сушильного газа на входе находится в диапазоне от 200 до 700°С, более предпочтительно от 200 до 330°С, а температура сушильного газа на выходе находится в диапазоне от 100 до 180°С, более предпочтительно от 120 до 180°С.
21. Способ по п. 14 или 15, дополнительно включающий
(vii) обжиг титансодержащего цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW, полученного на стадии (iv), предпочтительно (v), более предпочтительно (vi), который предпочтительно осуществляется при температуре в диапазоне от 400 до 800°С, более предпочтительно от 600 до 700°С, предпочтительно, в непрерывном режиме, предпочтительно со скоростью более 0,2 кг цеолитного материала в час, более предпочтительно в диапазоне от 0,2 до 2,0 кг цеолитного материала в час, более предпочтительно от 0,5 до 1,5 кг цеолитного материала в час.
22. Способ по п. 1 или 2, дополнительно включающий
(viii) формирование титансодержащего цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW, полученного из полученного на стадии (iv) или (v) либо (vi) или (vii), предпочтительно (vii), необязательно после подходящей модификации, предпочтительно после введения по меньшей мере одного гетероатома, с получением сформованного материала;
(ix) необязательно, сушку и/или обжиг сформованного материала, полученного на стадии (viii);
(x) необязательно, обработку сформованного материала, полученного на стадии (viii) или (ix), предпочтительно (ix) водой, где обработка водой включает обработку сформованного материала жидкой водой в автоклаве под собственным давлением при температуре в диапазоне от 100 до 200°С;
(xi) необязательно, сушку и/или обжиг обработанного водой сформованного материала.
23. Распылительный порошок, содержащий титансодержащий цеолитный материал, имеющий каркасную структуру MWW, отличающийся тем, что по меньшей мере 99 мас.% каркасной структуры состоит из титана, кремния и кислорода, и тем, что по меньшей мере 99 мас.% распылительного порошка состоит из титансодержащего цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW, и тем, что параметр кристаллической решетки с титансодержащего цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW, равен (25,2±0,2) ангстрем при определении с помощью рентгеновской дифракции (XRD), и тем, что UV/VIS-спектр титансодержащего цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW, имеет полосу с максимумом в диапазоне от 200 до 220 нм и не имеет полосу с максимумом в диапазоне по меньшей мере 250 нм.
24. Распылительный порошок по п. 23, отличающийся тем, что степень кристалличности титансодержащего цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW, при определении с помощью рентгеновской дифракции (XRD), составляет по меньшей мере (77±5)%, предпочтительно по меньшей мере (80±5)%, более предпочтительно по меньшей мере (82±5)%.
25. Распылительный порошок по п. 23 или 24, имеющей содержание Ti в расчете на элементарный Ti в диапазоне от 1,5 до 2,0 мас.%, предпочтительно от 1,8 до 2,0 мас.%, и содержание Si в расчете на элементарный Si в диапазоне от 44 до 48 мас.%, предпочтительно от 44 до 46 мас.%, в каждом случае в расчете на общую массу распылительного порошка, имеющий общее содержание органического углерода (ТОС) не более 0,1 мас.%, в расчете на общую массу распылительного порошка, и имеющий содержание бора, в расчете на элементарный бор, не более 0,1 мас.%, в расчете на общую массу распылительного порошка.
26. Распылительный порошок по п. 23 или 24, отличающийся тем, что частицы распылительного порошка имеют значение Dv10 в диапазоне от 1 до 10 мкм, предпочтительно от 3 до 10 мкм, более предпочтительно от 4 до 6 мкм, значение Dv50 - в диапазоне от 5 до 50 мкм, предпочтительно от 7 до 50 мкм, более предпочтительно от 8 до 30 мкм, а значение Dv90 - в диапазоне от 12 до 200 мкм, предпочтительно от 12 до 90 мкм, более предпочтительно от 13 до 70 мкм, и предпочтительно содержащий макропоры, имеющие средний диаметр пор (4V/A) в диапазоне от более чем 50 нм, предпочтительно в диапазоне от 0,06 до 3 мкм, при определении Hg-порометрией в соответствии с DIN 66133.
27. Распылительный порошок по п. 23 или 24, содержащийся в сформованном материале, который необязательно содержит, по меньшей мере, связующее вещество, предпочтительно связующее вещество на основе диоксида кремния.
28. Сформованный материал, содержащий распылительный порошок по п. 23 или 24, причем сформованный материал необязательно содержит, по меньшей мере, одно связующее, предпочтительно связующее вещество на основе диоксида кремния.
29. Применение распылительного порошка по п. 23 или 24 или сформованного материала по п. 28 в качестве катализатора, носителя катализатора или предшественника катализатора, предпочтительно катализатора для эпоксидирования олефина, отличающееся тем, что по меньшей мере, один благородный металл необязательно содержится в распылительном порошке или сформованном материале, либо распылительный порошок или сформованный материал служат для него подложкой, более предпочтительно в качестве предшественника катализатора в способе получения катализатора, и тем, что способ получения катализатора включает пропитку распылительного порошка по меньшей мере одним цинксодержащим соединением и, необязательно, формование пропитанного распылительного порошка с образованием сформованного материала, необязательно содержащего по меньшей мере одно связующее, предпочтительно связующее на основе диоксида кремния.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP13154021.3 | 2013-02-05 | ||
| EP13154021 | 2013-02-05 | ||
| PCT/EP2014/052205 WO2014122152A1 (en) | 2013-02-05 | 2014-02-05 | Process for preparing a titanium-containing zeolitic material having an mww framework structure |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015137732A true RU2015137732A (ru) | 2017-03-14 |
| RU2650973C2 RU2650973C2 (ru) | 2018-04-18 |
Family
ID=47665985
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015137732A RU2650973C2 (ru) | 2013-02-05 | 2014-02-05 | Способ получения титансодержащего цеолитного материала, имеющего каркасную структуру mww |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10029244B2 (ru) |
| EP (1) | EP2953895B1 (ru) |
| JP (2) | JP6491604B2 (ru) |
| KR (1) | KR102210984B1 (ru) |
| CN (2) | CN110002463B (ru) |
| BR (1) | BR112015018003B1 (ru) |
| ES (1) | ES2731815T3 (ru) |
| HU (1) | HUE043845T2 (ru) |
| MX (1) | MX2015010047A (ru) |
| MY (1) | MY182905A (ru) |
| PL (1) | PL2953895T3 (ru) |
| RU (1) | RU2650973C2 (ru) |
| SG (2) | SG11201506135WA (ru) |
| WO (1) | WO2014122152A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201506447B (ru) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107001996A (zh) | 2014-10-14 | 2017-08-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 十六碳‑8,15‑二烯醛作为合成香料的用途 |
| WO2016164561A1 (en) * | 2015-04-07 | 2016-10-13 | Brown University | Apparatus and method for passively cooling an interior |
| US10704794B2 (en) | 2015-04-07 | 2020-07-07 | Brown University | Apparatus and method for passively cooling an interior |
| WO2017009458A1 (en) | 2015-07-15 | 2017-01-19 | Basf Se | Process for preparing an arylpropene |
| BR112018000519A2 (pt) | 2015-07-15 | 2018-09-11 | Basf Se | processo para preparar um composto, e, uso de um catalisador poroso sólido |
| US11155467B2 (en) | 2016-09-06 | 2021-10-26 | Basf Se | Solidothermal synthesis of a boron-containing zeolite with an MWW framework structure |
| RU2757001C2 (ru) * | 2016-12-13 | 2021-10-08 | Басф Се | Способ получения титансодержащего цеолита |
| US11351525B2 (en) * | 2016-12-20 | 2022-06-07 | Basf Se | Use of an acid treatment to decrease the plasticity of a composition comprising a titanium-containing zeolitic material having framework type MWW |
| BR112019010916B1 (pt) * | 2016-12-20 | 2023-03-28 | Basf Se | Processo para preparar uma composição, composição extrudável, usos de uma composição extrudável e de uma moldagem, e, moldagem. |
| RU2762171C2 (ru) * | 2017-01-18 | 2021-12-16 | Басф Се | Способ получения формованного изделия, содержащего цинк и титансодержащий цеолит |
| US10053368B1 (en) * | 2017-09-07 | 2018-08-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Synthesis of AFX framework type molecular sieves |
| DE102018205122A1 (de) | 2018-04-05 | 2018-10-25 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäurederivaten mittels oxidativer Kondensation aus Essigsäurederivaten |
| CN115891364A (zh) | 2018-08-31 | 2023-04-04 | 泰克斯蒂勒材料公司 | 一种制造多功能材料系统的方法 |
| KR102244509B1 (ko) * | 2018-12-27 | 2021-04-23 | 고려대학교 산학협력단 | 폐수처리용 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 폐수처리 방법 |
| CN110078094A (zh) * | 2019-04-15 | 2019-08-02 | 华东师范大学 | 一种层间扩层的mww结构分子筛的制备方法 |
| CN110420134B (zh) * | 2019-08-28 | 2022-04-15 | 广州骏朗生物科技有限公司 | 一种片状硅石/纳米TiO2复合材料及其制备方法 |
| KR102408100B1 (ko) * | 2021-05-31 | 2022-06-15 | 충북대학교 산학협력단 | 메탄의 건식 개질 반응용 2차원 니켈 실리케이트 분자체 촉매의 제조방법 및 이에 따라 제조된 메탄의 건식 개질 반응용 2차원 니켈 실리케이트 분자체 촉매 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1485321A (en) | 1919-05-26 | 1924-02-26 | Elgin Nat Watch Co | Device for lapping gauges |
| JPH0228774A (ja) | 1988-07-18 | 1990-01-30 | Anritsu Corp | 多点測定パタンの入力方法 |
| RU2140394C1 (ru) * | 1995-03-17 | 1999-10-27 | Шеврон Ю.Эс.Эй.Инк. | Получение цеолитов с использованием органического калибра и амина |
| JP2002102709A (ja) | 2000-09-29 | 2002-04-09 | Showa Denko Kk | 酸化化合物製造用結晶性ｍｗｗ型チタノシリケート触媒、該触媒の製造方法、及び該触媒を用いた酸化化合物の製造方法 |
| WO2002057181A2 (en) | 2000-12-22 | 2002-07-25 | California Institute Of Technology | Synthesis of molecular sieves by hydrothermal treatment with acid |
| US7323154B2 (en) * | 2002-03-07 | 2008-01-29 | Showa Denko K.K. | Titanosilicate, process for its production, and its use in producing oxidized compound |
| JP4241068B2 (ja) | 2002-03-07 | 2009-03-18 | 昭和電工株式会社 | Ｍｗｗ型ゼオライト物質の製造方法 |
| JP4270901B2 (ja) | 2002-03-07 | 2009-06-03 | 昭和電工株式会社 | チタノシリケート、その製造方法およびチタノシリケートを用いた酸化化合物の製造方法 |
| DE10232406A1 (de) | 2002-07-17 | 2004-01-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines zeolithhaltigen Feststoffes |
| US20040054199A1 (en) | 2002-09-17 | 2004-03-18 | Basf Aktiengesellschaft | Process for epoxidation and catalyst to be used therein |
| MXPA05007675A (es) * | 2003-02-03 | 2005-09-30 | Showa Denko Kk | Material de metalosilicato con capas modificadas y su proceso de produccion. |
| DE10320635A1 (de) | 2003-05-08 | 2004-11-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Propylenoxid |
| EP1658072A4 (en) | 2003-08-21 | 2009-03-25 | Pfizer Prod Inc | Compounds for the Treatment of Neurodegenerative Diseases |
| US7273826B2 (en) * | 2005-07-26 | 2007-09-25 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
| JP2008200553A (ja) * | 2007-02-16 | 2008-09-04 | Sumitomo Chemical Co Ltd | チタノシリケート触媒 |
| WO2011064191A1 (en) * | 2009-11-27 | 2011-06-03 | Basf Se | Process for the preparation of a titanium zeolite catalyst |
| US8124555B2 (en) | 2010-02-01 | 2012-02-28 | Lyondell Chemical Technology L.P. | Process for making titanium-MWW zeolite |
| US9114991B2 (en) | 2010-06-18 | 2015-08-25 | Basf Se | Organotemplate-free synthetic process for the production of a zeolitic material of the LEV-type structure |
| CN103384644B (zh) | 2010-11-23 | 2016-10-26 | 信实工业公司 | 一种mww型沸石的制备方法 |
| JP2012236177A (ja) * | 2011-05-13 | 2012-12-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | チタノシリケート含有触媒の製造方法 |
| ES2637839T3 (es) * | 2012-02-07 | 2017-10-17 | Basf Se | Micropolvos y moldeados que contienen un material zeolítico que contiene Ti y Zn |
-
2014
- 2014-02-05 KR KR1020157024156A patent/KR102210984B1/ko active IP Right Grant
- 2014-02-05 SG SG11201506135WA patent/SG11201506135WA/en unknown
- 2014-02-05 MX MX2015010047A patent/MX2015010047A/es active IP Right Grant
- 2014-02-05 MY MYPI2015001945A patent/MY182905A/en unknown
- 2014-02-05 CN CN201910169392.7A patent/CN110002463B/zh active Active
- 2014-02-05 EP EP14703328.6A patent/EP2953895B1/en active Active
- 2014-02-05 RU RU2015137732A patent/RU2650973C2/ru active
- 2014-02-05 BR BR112015018003-5A patent/BR112015018003B1/pt active IP Right Grant
- 2014-02-05 PL PL14703328T patent/PL2953895T3/pl unknown
- 2014-02-05 SG SG10201705892RA patent/SG10201705892RA/en unknown
- 2014-02-05 CN CN201480020219.6A patent/CN105408253A/zh active Pending
- 2014-02-05 JP JP2015556478A patent/JP6491604B2/ja active Active
- 2014-02-05 US US14/764,354 patent/US10029244B2/en active Active
- 2014-02-05 ES ES14703328T patent/ES2731815T3/es active Active
- 2014-02-05 HU HUE14703328A patent/HUE043845T2/hu unknown
- 2014-02-05 WO PCT/EP2014/052205 patent/WO2014122152A1/en active Application Filing
-
2015
- 2015-09-03 ZA ZA2015/06447A patent/ZA201506447B/en unknown
-
2019
- 2019-02-27 JP JP2019033624A patent/JP6955815B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX2015010047A (es) | 2016-03-04 |
| KR20150115909A (ko) | 2015-10-14 |
| US10029244B2 (en) | 2018-07-24 |
| EP2953895B1 (en) | 2019-03-20 |
| CN110002463A (zh) | 2019-07-12 |
| HUE043845T2 (hu) | 2019-09-30 |
| MY182905A (en) | 2021-02-05 |
| SG10201705892RA (en) | 2017-08-30 |
| JP6491604B2 (ja) | 2019-03-27 |
| BR112015018003A2 (pt) | 2017-07-11 |
| ZA201506447B (en) | 2020-01-29 |
| EP2953895A1 (en) | 2015-12-16 |
| WO2014122152A1 (en) | 2014-08-14 |
| US20150368115A1 (en) | 2015-12-24 |
| CN110002463B (zh) | 2022-10-11 |
| RU2650973C2 (ru) | 2018-04-18 |
| BR112015018003B1 (pt) | 2021-12-28 |
| PL2953895T3 (pl) | 2019-09-30 |
| CN105408253A (zh) | 2016-03-16 |
| JP2016506904A (ja) | 2016-03-07 |
| JP6955815B2 (ja) | 2021-10-27 |
| ES2731815T3 (es) | 2019-11-19 |
| JP2019112301A (ja) | 2019-07-11 |
| KR102210984B1 (ko) | 2021-02-02 |
| SG11201506135WA (en) | 2015-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2015137732A (ru) | Способ получения титансодержащего цеолитного материала, имеющего каркасную структуру mww | |
| JP2016506904A5 (ru) | ||
| US5919430A (en) | Preparation of crystalline microporous and mesoporous metal silicates, products produced thereby and use thereof | |
| EP3326973B1 (en) | A deboronated mww zeolitic material | |
| EP3640208B1 (en) | Molecular sieve scm-14, synthesis method therefor and use thereof | |
| Xu et al. | Post‐Synthesis Treatment gives Highly Stable Siliceous Zeolites through the Isomorphous Substitution of Silicon for Germanium in Germanosilicates | |
| KR102356362B1 (ko) | Scm-15 분자체, 이의 제조 방법 및 이의 용도 | |
| JP3166904B2 (ja) | 微孔性の金属珪酸塩、または、中孔性の金属珪酸塩の製造法、結合剤不含の成形体および該化合物からなる酸化触媒 | |
| JP2005262164A (ja) | プロピレンオキサイド製造用触媒及びプロピレンオキサイドの製造方法 | |
| RU2019126112A (ru) | Катализатор каталитического крекинга и его получение | |
| RU2019127289A (ru) | Модифицированное магнием молекулярное сито типа y, его получение и содержащий его катализатор | |
| KR20180069731A (ko) | 마이크로다공성 및 메조다공성 계층적 구조의 mfi 제올라이트, 이의 제조방법 및 이의 촉매 용도 | |
| RU2015137734A (ru) | Способ получения борсодержащего цеолитного материала, содержащего каркасную структуру mww | |
| JP2016506903A5 (ru) | ||
| JP2010126397A (ja) | ペンタシル型ゼオライトの合成方法 | |
| RU2015116258A (ru) | Получение катализаторов на основе борцеолитов | |
| KR102530741B1 (ko) | 티탄-함유 제올라이트의 제조 방법 | |
| JP7371236B2 (ja) | Ｓｓｚ－２６／３３ゼオライトを調製する方法 | |
| KR20220032598A (ko) | 실리콘 및 게르마늄 계 scm-25 분자체, 및 이의 제조 방법 및 이의 용도 | |
| WO2021149600A1 (ja) | 多孔質材料の製造方法、これにより得られる多孔質材料、及び多孔質材料を製造するためのＳｉ源組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HC9A | Changing information about inventors |