BR112019010916B1 - Processo para preparar uma composição, composição extrudável, usos de uma composição extrudável e de uma moldagem, e, moldagem. - Google Patents
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Abstract
Um processo para preparar uma composição extrudável compreendendo um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, o processo compreendendo prover um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, tendo uma capacidade de absorção de água de pelo menos 11% em peso, submeter o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW a um tratamento ácido, opcionalmente incorporar zinco no material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW; preparar uma composição compreendendo o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW obtido de (ii) ou (iii), um precursor de um aglutinante de sílica, água, e um agente de amassamento, em que a composição não compreende um óxido de polietileno.
Description
[001] A presente invenção se refere a um processo para preparar uma composição extrudável que compreende um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, em que o dito processo compreende submeter um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW que exibe uma capacidade de absorção de água específica, a um tratamento ácido. Adicionalmente, dentre outros, a presente invenção se refere a uma composição extrudável, em particular uma composição extrudável que é obtenível pelo processo da presente invenção, e ao uso da dita composição extrudável para preparar uma moldagem.
[002] Catalisadores ZnTiMWW, isto é, catalisador compreendendo um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW que compreende adicionalmente zinco, são conhecidos como excelentes catalisadores para a epoxidação de propeno. Tais catalisadores são normalmente preparados em um processo de síntese envolvendo um estágio de modelagem tal como uma etapa de extrusão onde são preparadas moldagens que são preferidas para catalisadores usados em processos em escala industrial tal como o processo de epoxidação supramencionado. Um processo para preparar tais catalisadores é descrito, por exemplo, em WO 2013/1 17536 A1. Neste documento, é descrito que, a fim de preparar uma composição que é submetida a extrusão, o uso de óxido de polietileno como um composto adicional da composição a ser extrudada não é necessário se for usado um material zeolítico ZnTiMWW que é preparado como descrito neste documento.
[003] Em vista desta descrição, os inventores da presente invenção usaram um material zeolítico ZnTiMWW que não foi preparado como descrito em WO 2013/1 17536 A1. Surpreendentemente, observou-se que, a fim de obter uma composição extrudável, um auxiliar de extrusão adicional, por exemplo, óxido de polietileno, tem que ser empregado. Entretanto, quanto menos componentes forem usados para preparar uma composição extrudável, tanto mais vantajoso é o processo de preparação, uma vez que, por exemplo, compostos adicionalmente usados tal como óxido de polietileno têm de ser removidos de uma moldagem de catalisador após o processo de modelagem, por exemplo, por calcinação. Investigando ainda mais, os inventores da presente invenção observaram que o material zeolítico TiMWW descrito em WO 2013/1 17536 A1 e que é usado para preparar o material zeolítico ZnTiMWW exibe uma capacidade de absorção de água de menos que 11% em peso, enquanto que outros materiais zeolíticos TiMWW testados para o mesmo uso exibem uma capacidade de absorção de água de pelo menos 11% em peso.
[004] Portanto, foi um objetivo da presente invenção prover um processo para preparar uma composição extrudável compreendendo um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW e exibindo uma capacidade de absorção de água de pelo menos 11% em peso, em que a composição extrudável a ser usada para preparar uma moldagem contém o mínimo de componentes possível. Surpreendentemente, observou-se que um processo como esse pode ser provido se o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW e exibindo uma capacidade de absorção de água de pelo menos 11% em peso, antes de se tornar um componente da dita composição, for adequadamente pré-tratado.
[005] Portanto, a presente invenção se refere a um processo para preparar uma composição extrudável compreendendo um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, o processo compreendendo: (i) prover um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, tendo uma capacidade de absorção de água de pelo menos 11% em peso como determinado de acordo com o Exemplo de Referência 1 aqui; (ii) submeter o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i) a um tratamento ácido, compreendendo: (ii.1) preparar uma suspensão aquosa compreendendo uma fase líquida aquosa e o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i), em que a fase líquida aquosa compreende água e um ácido; (ii.2) aquecer a suspensão aquosa de acordo com (ii.1); (ii.3) separar o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (ii.2); (iii) opcionalmente incorporar zinco no material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW de acordo com (ii); (iv) preparar uma composição compreendendo o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW obtido de (ii) ou (iii), um precursor de um aglutinante de sílica, água, e um agente de amassamento, em que a composição não compreende um óxido de polietileno.
[006] O parâmetro “capacidade de absorção de água” como usado no contexto da presente invenção é definido como sendo determinado pela medição de captação de água como descrito em detalhes no Exemplo de Referência 1 aqui.
[007] Preferivelmente, o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i) tem uma capacidade de absorção de água na faixa de 11 a 20% em peso, mais preferivelmente na faixa de 11 a 19% em peso, mais preferivelmente na faixa de 11,5 a 18% em peso, mais preferivelmente na faixa de 12 a 16% em peso. Faixas preferidas são, por exemplo, de 12 a 14% em peso ou de 13 a 15% em peso ou de 14 a 16% em peso.
[008] Com relação à composição química do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i), prefere-se que a rede zeolítica seja substancialmente sem alumínio e consista essencialmente de silício, oxigênio, titânio e hidrogênio. Opcionalmente, a rede zeolítica pode conter uma certa quantidade de boro que pode estar presente devido ao método específico de acordo com o qual o material zeolítico é preparado. Preferivelmente, pelo menos 99% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,5% em peso da rede zeolítica do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i) consistem de Ti, Si, O e H. Mais preferivelmente, pelo menos 99% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,5% em peso, do material zeolítico tendo um tipo de rede MWW provido em (i) consistem de Ti, Si, O e H.
[009] Preferivelmente, o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i) compreende titânio, calculado como titânio elementar, em uma quantidade na faixa de 0,1 a 5% em peso, mais preferivelmente na faixa de 0,5 a 4% em peso, mais preferivelmente na faixa de 1 a 3% em peso, com base no peso total do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW. Faixas preferidas são, por exemplo, de 1 a 2% em peso ou de 1,5 a 2,5% em peso ou de 2 a 3% em peso.
[0010] Preferivelmente, o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i) é um material zeolítico contendo titânio calcinado tendo um tipo de rede MWW.
[0011] Preferivelmente, o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW compreende, preferivelmente consiste de partículas exibindo uma distribuição de tamanho de partícula específica que é preferivelmente caracterizada por um valor Dv10 na faixa de 1 a 5 micrômetros, preferivelmente na faixa de 2 a 4 micrômetros, mais preferivelmente na faixa de 2 a 3 micrômetros, um valor Dv50 na faixa de 7 a 15 micrômetros, preferivelmente na faixa de 8 a 12 micrômetros, mais preferivelmente na faixa de 8 a 11 micrômetros, e um valor Dv90 na faixa de 20 a 40 micrômetros, preferivelmente na faixa de 25 a 35 micrômetros, mais preferivelmente na faixa de 26 a 32 micrômetros, como determinado de acordo com o Exemplo de Referência 7 aqui.
[0012] De acordo com (ii), o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i) é submetido a um tratamento ácido.
[0013] Preferivelmente, na suspensão aquosa preparada em (ii.1), a razão em peso da fase líquida aquosa com relação ao material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW é na faixa de 10: 1 a 30: 1, preferivelmente na faixa de 15: 1 a 25: 1, mais preferivelmente na faixa de 18:1 a 22: 1.
[0014] O ácido que é compreendido na fase líquida aquosa preferivelmente compreende, mais preferivelmente é, um ou mais ácidos inorgânicos, preferivelmente um ou mais de ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido clorídrico, e ácido nítrico. Mais preferivelmente, o ácido compreende ácido sulfúrico ou ácido nítrico. Mais preferivelmente, o ácido é ácido sulfúrico ou ácido nítrico. Preferivelmente, o ácido é pelo menos parcialmente, mais preferivelmente completamente, dissolvido na água compreendida na fase líquida aquosa.
[0015] Geralmente, é concebível que a fase líquida aquosa de acordo com (ii.1) compreenda, além da água e do ácido, um ou mais compostos adequados adicionais. Preferivelmente, a fase líquida essencialmente consiste do ácido e da água. Mais preferivelmente, pelo menos 99% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,5% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,9% em peso da fase líquida aquosa de acordo com (ii.1) consistem de água e de ácido.
[0016] O pH da fase líquida aquosa de acordo com (ii.1), determinado como descrito no Exemplo de Referência 2 aqui, é preferivelmente na faixa de 0 a 5, mais preferivelmente na faixa de 0 a 3, mais preferivelmente na faixa de 0 a 4, mais preferivelmente na faixa de 0 a 2.
[0017] Geralmente, é concebível que a suspensão aquosa preparada em (ii.1) compreenda, além da água, o ácido e o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, um ou mais compostos adequados adicionais. Preferivelmente, a suspensão aquosa consiste essencialmente da água, do ácido e do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW. Mais preferivelmente, pelo menos 99% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,5% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,9% em peso da suspensão aquosa preparada em (ii.1) consistem da fase líquida aquosa e do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW.
[0018] Com relação a (ii.2), prefere-se que a suspensão aquosa de acordo com (ii.1) seja aquecida a uma temperatura da suspensão na faixa de 50 a 175°C, mais preferivelmente na faixa de 70 a 125°C, mais preferivelmente na faixa de 90 a 105°C. Faixas preferidas são, por exemplo, de 90 a 100 ou de 95 a 105°C. De acordo com (ii.2), a suspensão aquosa pode ser mantida nesta temperatura ou temperaturas diferentes nas faixas preferidas definidas anteriormente, para cada período de tempo adequado. Preferivelmente, a suspensão aquosa é mantida na dita temperatura por 0,1 a 24h, mais preferivelmente por 0,3 a 6h, mais preferivelmente por 0,5 a 1,5h. É possível que o aquecimento de acordo com (ii.2) seja realizado em um sistema fechado sob pressão autógena, preferivelmente em uma autoclave. É adicionalmente possível que aquecimento da suspensão e manutenção da suspensão na dita temperatura sejam realizados em um sistema fechado sob pressão autógena, preferivelmente em uma autoclave. É possível que, durante o aquecimento e/ou durante a manutenção da suspensão na dita temperatura, a suspensão seja mecanicamente perturbada, preferivelmente agitada. Após manutenção da suspensão na dita temperatura, a suspensão é preferivelmente resfriada, preferivelmente a uma temperatura de no máximo 50°C, por exemplo, à temperatura ambiente.
[0019] De acordo com (ii.3), o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW é adequadamente separado da fase líquida da suspensão. Para essa separação sólido-líquido, cada método concebível ou combinação de dois ou mais métodos pode ser empregado. Preferivelmente, em (ii.3), a separação do material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (ii.2) inclui um ou mais de filtração e centrifugação. Preferivelmente, em (ii.3), a separação do material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (ii.2) inclui adicionalmente secar o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW em que a secagem é preferivelmente realizada em uma atmosfera gasosa a uma temperatura da atmosfera gasosa preferivelmente na faixa de 100 a 250°C, mais preferivelmente na faixa de 110 a 200°C, mais preferivelmente na faixa de 120 a 160°C. Cada atmosfera gasosa adequada pode ser usada em que uma atmosfera gasosa preferida compreende nitrogênio. Portanto, uma atmosfera gasosa preferida é ar, ar pobre, ou nitrogênio tal como nitrogênio técnico. Em vez de filtrar e secar subsequente a torta de filtro, pode ser preferido submeter a suspensão aquosa a secagem rápida em que, antes da secagem rápida, a suspensão aquosa pode ser tanto diluída quanto concentrada. Preferivelmente, a separação do material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW, de acordo com (ii.3) da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (ii.2) usando secagem rápida, inclui uma ou mais de secagem por pulverização, secagem instantânea, e secagem por micro-ondas.
[0020] De acordo com a presente invenção, prefere-se que o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW, preferivelmente após separação da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (ii.2), mais preferivelmente após secagem, seja adequadamente calcinado. Preferivelmente, o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW é calcinado em uma atmosfera gasosa a uma temperatura da atmosfera gasosa na faixa de 400 a 800°C, preferivelmente na faixa de 500 a 750°C, mais preferivelmente na faixa de 600 a 700°C. Cada atmosfera gasosa adequada pode ser usada em que uma atmosfera gasosa preferida compreende nitrogênio. Portanto, uma atmosfera gasosa preferida é ar, ar pobre, ou nitrogênio tal como nitrogênio técnico.
[0021] De acordo com (iii), zinco é opcionalmente incorporado no material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW de acordo com (ii). Portanto, de acordo com uma primeira modalidade da presente invenção, nenhum zinco é incorporado no material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW de acordo com (ii) antes de (iv). De acordo com uma segunda e preferida modalidade da presente invenção, prefere-se que de acordo com (iii), zinco seja incorporado no material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW de acordo com (ii). Portanto, a presente invenção preferivelmente se refere a um processo para preparar uma composição extrudável compreendendo um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, o processo compreendendo; (i) prover um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, tendo uma capacidade de absorção de água de pelo menos 11% em peso como determinado de acordo com o Exemplo de Referência 1 aqui; (ii) submeter o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i) a um tratamento ácido, compreendendo: (ii.(1) preparar uma suspensão aquosa compreendendo uma fase líquida aquosa e o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i), em que a fase líquida aquosa compreende água e um ácido; (ii.(2) aquecer a suspensão aquosa de acordo com (ii.1); (ii.(3) separar o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (ii.2); (iii) incorporar zinco no material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW de acordo com (ii); (iv) preparar uma composição compreendendo o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW obtido de (iii), um precursor de um aglutinante de sílica, água, e um agente de amassamento, em que a composição não compreende um óxido de polietileno.
[0022] De acordo com as duas modalidades, discutidas anteriormente a expressão material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW usado de acordo com (iv), se refere tanto a um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW no qual não foi incorporado nenhum zinco de acordo com (iii), quanto se refere a um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW no qual zinco foi incorporado de acordo com (iii).
[0023] Com referência à incorporação de zinco de acordo com (iii), não existem restrições específicas. Preferivelmente, a incorporação de zinco compreende uma impregnação, mais preferivelmente uma impregnação úmida, do material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW. Com referência à impregnação úmida preferida, prefere-se adicionalmente que ela compreenda: (iii.(1) preparar uma suspensão aquosa compreendendo uma fase líquida aquosa e o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW, em que a fase líquida aquosa compreende água e um sal de zinco dissolvido; (iii.(2) aquecer a suspensão aquosa de acordo com (iii.1); (iii.(3) separar o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW e compreendendo zinco da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (iii.2).
[0024] Na suspensão aquosa preparada em (iii.1), a razão em peso da fase líquida aquosa com relação ao material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW é preferivelmente na faixa de 40: 1 a 1: 1, mais preferivelmente na faixa de 35: 1 a 5: 1, mais preferivelmente na faixa de 15: 1 a 6: 1.
[0025] Qualquer sal de zinco pode ser empregado adequadamente. Preferivelmente, o sal de zinco compreende acetato de zinco, preferivelmente di-idrato de acetato de zinco. Mais preferivelmente, o sal de zinco é acetato de zinco, preferivelmente di-idrato de acetato de zinco.
[0026] Na suspensão aquosa de acordo com (iii.1), a razão em peso do sal de zinco dissolvido, calculado como zinco elementar, com relação ao material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW é preferivelmente na faixa de 0,01: 1 a 0,2: 1, mais preferivelmente na faixa de 0,02: 1 a 0,1: 1, mais preferivelmente na faixa de 0,04: 1 a 0,06: 1.
[0027] Geralmente, é concebível que a fase líquida aquosa de acordo com (iii.1) compreenda, além da água e do sal de zinco dissolvido, um ou mais compostos adicionais. Preferivelmente, a fase líquida aquosa de acordo com (iii.1) consiste essencialmente da água e do sal de zinco dissolvido. Mais preferivelmente, pelo menos 99% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,5% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,9% em peso da fase líquida aquosa de acordo com (iii.1) consistem de água e de sal de zinco dissolvido.
[0028] Geralmente, é concebível que a suspensão aquosa preparada em (iii.1) compreenda, além da água e do sal de zinco dissolvido, um ou mais compostos adicionais. Preferivelmente, a suspensão aquosa preparada em (iii.1) consiste essencialmente da água e do sal de zinco dissolvido. Mais preferivelmente, pelo menos 99% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,5% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,9% em peso da suspensão aquosa preparada em (iii.1) consistem da fase líquida aquosa e do material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW.
[0029] Com referência a (iii.2), prefere-se que suspensão aquosa de acordo com (iii.1) seja aquecida a uma temperatura da suspensão na faixa de 65 a 135°C, mais preferivelmente na faixa de 75 a 125°C, mais preferivelmente na faixa de 85 a 115°C. Faixas preferidas são, por exemplo, de 85 a 95°C ou de 90 a 100°C ou de 95 a 105°C. De acordo com (iii.2), a suspensão aquosa pode ser mantida nesta temperatura ou temperaturas diferentes nas faixas preferidas definidas anteriormente, para cada período de tempo adequado. Preferivelmente, a suspensão aquosa é mantida na dita temperatura por 0,2 a 10h, mais preferivelmente por 0,5 a 8h, mais preferivelmente para 1 a 6h.
[0030] De acordo com (iii.3), o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW e compreendendo zinco é adequadamente separado da fase líquida da suspensão. Para essa separação sólido-líquido, cada método concebível ou combinação de dois ou mais métodos pode ser empregado. Preferivelmente, em (iii.3), a separação do material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW e compreendendo zinco da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (iii.2), inclui um ou mais de filtração e centrifugação. Preferivelmente, em (iii.3), a separação do material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW e compreendendo zinco da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (iii.2), inclui adicionalmente secar o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW em que a secagem é preferivelmente realizada na uma atmosfera gasosa a uma temperatura da atmosfera gasosa preferivelmente na faixa de 100 a 300°C, mais preferivelmente na faixa de 150 a 275°C, mais preferivelmente na faixa de 200 a 250°C. Cada atmosfera gasosa adequada pode ser usada em que uma atmosfera gasosa preferida compreende nitrogênio. Portanto, uma atmosfera gasosa preferida é ar, ar pobre, ou nitrogênio tal como nitrogênio técnico. Em vez de filtração e subsequente secagem da torta de filtro, pode ser preferido submeter a suspensão aquosa a secagem rápida em que antes da secagem rápida, a suspensão aquosa pode ser tanto diluída quanto concentrada. Preferivelmente, a separação do material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW e compreendendo zinco de acordo com (iii.3) da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (iii.2) usando secagem rápida inclui uma ou mais de secagem por pulverização, secagem instantânea, e secagem por micro-ondas.
[0031] De acordo com a presente invenção, prefere-se que o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW e compreendendo zinco, preferivelmente após separação da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (iii.2), mais preferivelmente após secagem, seja adequadamente calcinado. Preferivelmente, o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW e compreendendo zinco é calcinado em uma atmosfera gasosa a uma temperatura da atmosfera gasosa na faixa de 500 a 725°C, preferivelmente na faixa de 600 a 700°C, mais preferivelmente na faixa de 625 a 675°C. Cada atmosfera gasosa adequada pode ser usada em que uma atmosfera gasosa preferida compreende nitrogênio. Portanto, uma atmosfera gasosa preferida é ar, ar pobre, ou nitrogênio tal como nitrogênio técnico.
[0032] De acordo com (iv), uma composição é preparada que compreende o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW obtido de (ii) ou (iii), preferivelmente de (iii), um precursor de um aglutinante de sílica, água, e um agente de amassamento, em que a composição não compreende um óxido de polietileno.
[0033] Preferivelmente, qualquer agente de amassamento adequado pode ser empregado. Preferivelmente, o agente de amassamento compreendido na composição de acordo com (iv) compreende, preferivelmente é, um ou mais polímeros hidrofílicos, mais preferivelmente compreende, mais preferivelmente é, um ou mais carboidratos, mais preferivelmente compreende, mais preferivelmente é, uma ou mais de uma celulose e um derivado de celulose, mais preferivelmente compreende, mais preferivelmente é, uma ou mais de uma celulose, um éter de celulose e um éster de celulose. Mais preferivelmente, o agente de amassamento compreendido na composição de acordo com (iv) compreende, preferivelmente é, um éter de celulose, preferivelmente um alquil éter de celulose, mais preferivelmente um metil celulose. Mais preferivelmente, o agente de amassamento compreendido na composição de acordo com (iv) consiste de um metil celulose. Na composição de acordo com (iv), a razão em peso do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW com relação ao agente de amassamento é na faixa de 5: 1 a 20: 1, preferivelmente na faixa de 8: 1 a 18: 1, mais preferivelmente na faixa de 9: 1 a 16: 1.
[0034] Com referência ao precursor do aglutinante de sílica, é geralmente possível usar tanto sílica coloidal e a assim chamada sílica do “processo úmido” quanto a assim chamada sílica de “processo seco”. Particularmente, preferivelmente essa sílica é sílica amorfa, o tamanho das partículas de sílica sendo, por exemplo, na faixa de 1 a 100 nm e a área superficial das partículas de sílica sendo na faixa de 50 a 500 m2/g. Sílica coloidal, preferivelmente como uma solução alcalina e/ou amoníaca, mais preferivelmente como uma solução amoníaca, é comercialmente disponível, INTER ALIA, por exemplo, como Ludox®, Syton®, Nalco® ou Snowtex®. Sílica de “processo úmido” é comercialmente disponível, INTER ALIA, por exemplo, como Hi-Sil®, Ultrasil®, Vulcasil®, Santocel®, Valron-Estersil®, Tokusil® ou Nipsil®. Sílica de “processo seco” é comercialmente disponível, INTER ALIA, por exemplo, como Aerosil®, Reolosil®, Cab-O-Sil®, Fransil® ou ArcSilica®. INTER ALIA, uma solução amoníaca de sílica coloidal é preferida na presente invenção. Preferivelmente de acordo com a presente invenção, o precursor do aglutinante de sílica compreendido na composição de acordo com (iv) compreende, mais preferivelmente é, uma ou mais de uma sílica gel, uma sílica precipitada, uma sílica pirogênica, e uma sílica coloidal. Mais preferivelmente, o precursor do aglutinante de sílica compreendido na composição de acordo com (iv) compreende, preferivelmente é, uma sílica coloidal. Mais preferivelmente, o precursor do aglutinante de sílica compreendido na composição de acordo com (iv) consiste de uma sílica coloidal. Na composição de acordo com (iv), a razão em peso do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW com relação ao precursor do aglutinante de sílica, calculado como SiO2, é preferivelmente na faixa de 1: 1 a 10: 1, mais preferivelmente na faixa de 3: 1 a 7: 1, mais preferivelmente na faixa de 3,5: 1 a 4,5: 1.
[0035] De acordo com a presente invenção, a composição de acordo com (iv) não compreende um óxido de polietileno tendo um peso molecular médio MW (g/mol) de cerca de 4.000.000, preferivelmente não compreende um óxido de polietileno tendo um peso molecular médio MW (g/mol) na faixa de 100.000 a 6.000.000, mais preferivelmente não compreende um óxido de polietileno. Preferivelmente, a composição de acordo com (iv) não compreende um óxido de polialquileno, mais preferivelmente não compreende um ou mais de óxidos de polialquileno, um poliestireno, um poliacrilato, um polimetacrilato, uma poliolefina, uma poliamida, e um poliéster. Portanto, a presente invenção preferivelmente se refere a um processo para preparar uma composição extrudável compreendendo um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, o processo compreendendo: (i) prover um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, tendo uma capacidade de absorção de água de pelo menos 11% em peso como determinado de acordo com o Exemplo de Referência 1 aqui; (ii) submeter o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i) a um tratamento ácido, compreendendo: (ii.(1) preparar uma suspensão aquosa compreendendo uma fase líquida aquosa e o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i), em que a fase líquida aquosa compreende água e um ácido; (ii.(2) aquecer a suspensão aquosa de acordo com (ii.1); (ii.(3) separar o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (ii.2); (iii) incorporar zinco no material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW de acordo com (ii); (iv) preparar uma composição compreendendo o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW obtido de (iii), um precursor de um aglutinante de sílica, água, e um agente de amassamento, em que a composição não compreende um ou mais de óxidos de polialquileno, um poliestireno, um poliacrilato, um polimetacrilato, uma poliolefina, uma poliamida, e um poliéster, preferivelmente não compreende óxidos de polialquileno, um poliestireno, um poliacrilato, um polimetacrilato, uma poliolefina, uma poliamida, e um poliéster.
[0036] Preferivelmente, de 60 a 75% em peso, mais preferivelmente de 63 a 72% em peso, mais preferivelmente de 65 a 70% em peso da composição de acordo com (iv) consistem de água. Pelo menos uma porção da água compreendida na composição de acordo com (iv) pode ser um água estabilizada com amônia.
[0037] Mais preferivelmente, pelo menos 99% em peso, preferivelmente pelo menos 99,5% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,9% em peso da composição de acordo com (iv) consistem do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW obtido de (iii), o precursor do aglutinante de sílica, a água, e o agente de amassamento. Portanto, a composição de acordo com (iv) não compreende um óxido de polietileno. Preferivelmente, a composição de acordo com (iv) não compreende um óxido de polialquileno, mais preferivelmente não compreende um ou mais de óxidos de polialquileno, um poliestireno, um poliacrilato, um polimetacrilato, uma poliolefina, uma poliamida, e um poliéster. Portanto, a presente invenção preferivelmente se refere a um processo para preparar uma composição extrudável compreendendo um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, o processo compreendendo: (i) prover um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, tendo uma capacidade de absorção de água de pelo menos 11% em peso como determinado de acordo com o Exemplo de Referência 1 aqui; (ii) submeter o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i) a um tratamento ácido, compreendendo: (ii.(1) preparar uma suspensão aquosa compreendendo uma fase líquida aquosa e o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i), em que a fase líquida aquosa compreende água e um ácido; (ii.(2) aquecer a suspensão aquosa de acordo com (ii.1); (ii.(3) separar o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (ii.2); (iii) incorporar zinco no material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW de acordo com (ii); (iv) preparar uma composição compreendendo o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW obtido de (iii), um precursor de um aglutinante de sílica preferivelmente consistindo de uma sílica coloidal, água, e um agente de amassamento preferivelmente consistindo de um metil celulose, em que a composição não compreende um ou mais de óxidos de polialquileno, um poliestireno, um poliacrilato, um polimetacrilato, uma poliolefina, uma poliamida, e um poliéster, preferivelmente não compreende óxidos de polialquileno, um poliestireno, um poliacrilato, um polimetacrilato, uma poliolefina, uma poliamida, e um poliéster, em que pelo menos 99% em peso, preferivelmente pelo menos 99,5% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,9% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,99% em peso da composição de acordo com (iv) consistem do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW obtido de (iii), o precursor do aglutinante de sílica, a água, e o agente de amassamento.
[0038] Preferivelmente, a composição de acordo com (iv), isto é, a composição extrudável de acordo com a presente invenção, tem uma plasticidade de no máximo 1.500 N como determinado de acordo com o Exemplo de Referência 3 aqui. Mais preferivelmente, a composição de acordo com (iv) tem uma plasticidade na faixa de 400 a 1.250 N. Mais preferivelmente, a composição de acordo com (iv) tem uma plasticidade na faixa de 450 a 1.000 N.
[0039] Não existem restrições específicas de como a composição de acordo com (iv) é preparada. Preferivelmente, preparar a composição compreende perturbar mecanicamente, preferivelmente amassar a composição, preferivelmente até os componentes individuais da composição que foram adicionados em uma sequência adequada formarem entre si uma massa homogênea.
[0040] Preferivelmente, após a etapa (iv), a composição extrudável obtida de (iv) é submetida a extrusão, e da dita extrusão, uma moldagem é obtida. Assim, preferivelmente, após (iv) e antes de (v), a composição obtida de (iv) não é mudada em sua composição. Portanto, a presente invenção também se refere ao processo como descrito anteriormente, cujo processo compreende adicionalmente: (v) extrudar a composição de acordo com (iv), obtendo uma moldagem.
[0041] Portanto, a presente invenção também se refere a um processo para preparar uma moldagem compreendendo um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, o processo compreendendo: (i) prover um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, tendo uma capacidade de absorção de água de pelo menos 11% em peso como determinado de acordo com o Exemplo de Referência 1 aqui; (ii) submeter o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i) a um tratamento ácido, compreendendo: (ii.(1) preparar uma suspensão aquosa compreendendo uma fase líquida aquosa e o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i), em que a fase líquida aquosa compreende água e um ácido; (ii.(2) aquecer a suspensão aquosa de acordo com (ii.1); (ii.(3) separar o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (ii.2); (iii) opcionalmente incorporar zinco no material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW de acordo com (ii); (iv) preparar uma composição compreendendo o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW obtido de (ii) ou (iii), um precursor de um aglutinante de sílica, água, e um agente de amassamento, em que a composição não compreende um óxido de polietileno; (v) extrudar a composição de acordo com (iv), obtendo uma moldagem.
[0042] Preferivelmente, a presente invenção se refere a um processo para preparar uma moldagem compreendendo um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, o processo compreendendo: (i) prover um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, tendo uma capacidade de absorção de água de pelo menos 11% em peso como determinado de acordo com Exemplo de Referência 1 aqui; (ii) submeter o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i) a um tratamento ácido, compreendendo (ii.(1) preparar uma suspensão aquosa compreendendo uma fase líquida aquosa e o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i), em que a fase líquida aquosa compreende água e um ácido; (ii.(2) aquecer a suspensão aquosa de acordo com (ii.1); (ii.(3) separar o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (ii.2); (iii) incorporar zinco no material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW de acordo com (ii); (iv) preparar uma composição compreendendo o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW obtido de (iii), um precursor de um aglutinante de sílica preferivelmente consistindo de uma sílica coloidal, água, e um agente de amassamento preferivelmente consistindo de um metil celulose, em que a composição não compreende um ou mais de óxidos de polialquileno, um poliestireno, um poliacrilato, um polimetacrilato, um poliolefina, uma poliamida, e um poliéster, preferivelmente não compreende óxidos de polialquileno, um poliestireno, um poliacrilato, um polimetacrilato, uma poliolefina, uma poliamida, e um poliéster, em que pelo menos 99% em peso, preferivelmente pelo menos 99,5% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,9% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,99% em peso da composição de acordo com (iv) consistem do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW obtido de (iii), o precursor do aglutinante de sílica, a água, e o agente de amassamento; (v) extrudar a composição de acordo com (iv), obtendo uma moldagem.
[0043] Com referência à extrusão de acordo com (v), não existem restrições específicas. Geralmente, todo método para extrudar a composição obtida de (iv) pode ser empregado. O termo “extrusão” como usado aqui se refere a um método do qual moldagens tendo um perfil seccional transversal essencialmente fixo são obtidas em que a composição obtida de (iv) é adequadamente forçada através de uma matriz adequada que exibe a seção transversal desejada. A moldagem que é obtida da extrusora usada pode ser cortada à jusante da matriz respectivamente usada, por exemplo, usando uma corrente de ar adequada e/ou um dispositivo de corte mecânico tal como um arame adequado. Se não for necessário obter moldagens tendo comprimentos essencialmente idênticos, é também possível que a moldagem obtida da extrusora não seja cortada, mas quebre pelo seu próprio peso à jusante da matriz, levando a moldagens tendo diferentes comprimentos. A seção transversal da moldagem pode ser, por exemplo, em formato de círculo, oval, em formato de estrela, e similares. Preferivelmente, de acordo com a presente invenção, a moldagem tem uma seção transversal em formato de círculo em que o diâmetro é preferivelmente na faixa de 0,5 a 2,5 mm, mais preferivelmente na faixa de 1 a 2 mm.
[0044] Preferivelmente, a moldagem compreendendo o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW é submetida a secagem em uma etapa (vi) em que a secagem é preferivelmente realizada em uma atmosfera gasosa a uma temperatura da atmosfera gasosa preferivelmente na faixa de 50 a 200°C, mais preferivelmente na faixa de 75 a 175°C, mais preferivelmente na faixa de 100 a 150°C. Cada atmosfera gasosa adequada pode ser usada em que uma atmosfera gasosa preferida compreende nitrogênio. Portanto, uma atmosfera gasosa preferida é ar, ar pobre, ou nitrogênio tal como nitrogênio técnico.
[0045] Preferivelmente, a moldagem preferivelmente seca compreendendo o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW é submetida a calcinação em uma etapa (vii) em que a calcinação é preferivelmente realizada em uma atmosfera gasosa a uma temperatura da atmosfera gasosa preferivelmente na faixa de 400 a 700°C, mais preferivelmente na faixa de 450 a 650°C, mais preferivelmente na faixa de 500 a 600°C. Toda atmosfera gasosa adequada pode ser usada em que uma atmosfera gasosa preferida compreende nitrogênio. Portanto, uma atmosfera gasosa preferida é ar, ar pobre, ou nitrogênio tal como nitrogênio técnico.
[0046] Portanto, a presente invenção preferivelmente se refere a um processo para preparar uma moldagem compreendendo um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, o processo compreendendo: (i) prover um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, tendo uma capacidade de absorção de água de pelo menos 11% em peso como determinado de acordo com o Exemplo de Referência 1 aqui; (ii) submeter o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i) a um tratamento ácido, compreendendo (ii.(1) preparar uma suspensão aquosa compreendendo uma fase líquida aquosa e o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i), em que a fase líquida aquosa compreende água e um ácido; (ii.(2) aquecer a suspensão aquosa de acordo com (ii.1); (ii.(3) separar o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (ii.2); (iii) incorporar zinco no material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW de acordo com (ii); (iv) preparar uma composição compreendendo o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW obtido de (iii), um precursor de um aglutinante de sílica preferivelmente consistindo de uma sílica coloidal, água, e um agente de amassamento preferivelmente consistindo de um metil celulose, em que a composição não compreende um ou mais de óxidos de polialquileno, um poliestireno, um poliacrilato, um polimetacrilato, um poliolefina, uma poliamida, e um poliéster, preferivelmente não compreende óxidos de polialquileno, um poliestireno, um poliacrilato, um polimetacrilato, uma poliolefina, uma poliamida, e um poliéster, em que pelo menos 99% em peso, preferivelmente pelo menos 99,5% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,9% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,99% em peso da composição de acordo com (iv) consistem do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW obtido de (iii), o precursor do aglutinante de sílica, a água, e o agente de amassamento; (v) extrudar a composição de acordo com (iv), obtendo uma moldagem; (vi) secar a moldagem em uma atmosfera gasosa a uma temperatura da atmosfera gasosa na faixa de 50 a 200°C, preferivelmente na faixa de 75 a 175°C, mais preferivelmente na faixa de 100 a 150°C; (vii) calcinar a moldagem seca em uma atmosfera gasosa a uma temperatura da atmosfera gasosa na faixa de 400 a 700°C, preferivelmente na faixa de 450 a 650°C, mais preferivelmente na faixa de 500 a 600°C.
[0047] A presente invenção também se refere a uma composição extrudável que é obtenível ou obtida por um processo como descrito anteriormente, em particular um processo compreendendo as etapas (i) a (iv). Adicionalmente, a presente invenção se refere a uma composição extrudável que compreende um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW que, preferivelmente, compreende adicionalmente zinco, um precursor de um aglutinante de sílica, água, e um agente de amassamento, em que a dita composição não compreende óxido de polietileno e em que pelo menos 99% em peso da composição consistem do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, do precursor de um aglutinante de sílica, da água, e do agente de amassamento, a dita composição tendo uma plasticidade de no máximo 1.500 N como determinado de acordo com o Exemplo de Referência 3 aqui. Preferivelmente, a composição extrudável tem uma plasticidade na faixa de 400 a 1.250 N, preferivelmente na faixa de 450 a 1.000 N. Com relação ao precursor preferido de um aglutinante de sílica e o agente de amassamento preferido, referência é feita à respectiva descrição na seção do processo e na seção da modalidade a seguir.
[0048] Portanto, a presente invenção preferivelmente se refere a uma composição extrudável compreendendo uma sílica coloidal como as fontes de sílica, um metil celulose como o agente de amassamento, e um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW preferivelmente compreendendo zinco, em que, na composição extrudável, a razão em peso do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW preferivelmente compreendendo zinco com relação ao agente de amassamento é na faixa de 5: 1 a 20: 1, preferivelmente na faixa de 8: 1 a 18: 1, mais preferivelmente na faixa de 9: 1 a 16: 1, a razão em peso do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW preferivelmente compreendendo zinco com relação ao precursor do aglutinante de sílica, calculado como SiO2, é na faixa de 1: 1 a 10: 1, preferivelmente na faixa de 3: 1 a 7: 1, mais preferivelmente na faixa de 3,5: 1 a 4,5: 1, e em que a composição extrudável não compreende um óxido de polialquileno, preferivelmente não compreende um ou mais de óxidos de polialquileno, um poliestireno, um poliacrilato, um polimetacrilato, uma poliolefina, uma poliamida, e um poliéster, mais preferivelmente não compreende óxidos de polialquileno, um poliestireno, um poliacrilato, um polimetacrilato, uma poliolefina, uma poliamida, e um poliéster, em que de 60 a 75% em peso, preferivelmente de 63 a 72% em peso, mais preferivelmente de 65 a 70% em peso da composição extrudável consistem de água e em que pelo menos 99,5% em peso, preferivelmente pelo menos 99,9% em peso da composição extrudável consistem do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW preferivelmente compreendendo zinco, o precursor do aglutinante de sílica, a água, e o agente de amassamento.
[0049] Preferivelmente, o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW preferivelmente compreendendo zinco é um material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW, o dito material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW preferivelmente sendo obtenível ou obtido por um processo compreendendo, preferivelmente consistindo das etapas (i) e (ii) e preferivelmente (iii) de um processo como descrito anteriormente. Com referência a zeólitas contendo titânio preferidas tendo um tipo de rede MWW, referência é feita à respectiva descrição na seção do processo e na seção de modalidades a seguir.
[0050] Ainda adicionalmente, a presente invenção se refere a uma moldagem que é obtenível ou obtida por um processo como descrito anteriormente, preferivelmente um processo compreendendo as etapas (i) a (v), mais preferivelmente um processo compreendendo as etapas (i) a (vi), mais preferivelmente compreendendo as etapas (i) a (vii).
[0051] Adicionalmente, a presente invenção se refere a uma moldagem compreendendo um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW preferivelmente compreendendo zinco e um aglutinante de sílica, em que pelo menos 99% em peso da moldagem consistem do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW preferivelmente compreendendo zinco e o aglutinante de sílica, em que a razão em peso do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW preferivelmente compreendendo zinco com relação ao aglutinante de sílica, calculado como SiO2, é na faixa de 7:3 a 9:1, a dita moldagem tendo um parâmetro de tortuosidade com relação a água de no máximo 2,4, determinado como descrito no Exemplo de Referência 4 aqui. Preferivelmente, pelo menos 99,5% em peso, preferivelmente pelo menos 99,9% em peso da moldagem consistem do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW e do aglutinante de sílica. Preferivelmente, a razão em peso do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW preferivelmente compreendendo zinco com relação ao aglutinante de sílica, calculado como SiO2, é na faixa de 7,5:2,5 a 8,5:1,5, preferivelmente na faixa de 7,75:2.25 a 8,25:1,75. Preferivelmente, o parâmetro de tortuosidade com relação a água é na faixa de 1 a 3. Mais preferivelmente, o parâmetro de tortuosidade com relação a água é na faixa de 1 a 2,5. Preferivelmente, o volume de poros é na faixa de 0,8 a 1,2 mL/g, preferivelmente na faixa de 0,9 a 1,1 mL/g, como determinado de acordo com o Exemplo de Referência 5 aqui. Com relação a zeólitas preferidas contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, referência é feita a respectiva descrição na seção do processo e na seção da modalidade a seguir.
[0052] Portanto, a presente invenção preferivelmente se refere a uma moldagem compreendendo um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW compreendendo zinco e um aglutinante de sílica, em que a zeólita de titânio tendo um tipo de rede MWW compreendendo zinco compreende titânio, calculado como titânio elementar, em uma quantidade na faixa de 1 a 3% em peso, com base no peso total da zeólita de titânio tendo um tipo de rede MWW compreendendo zinco, a zeólita de titânio tendo um tipo de rede MWW compreende zinco, calculado como zinco elementar, em uma quantidade na faixa de 1 a 3% em peso, com base no peso total da zeólita de titânio tendo um tipo de rede MWW compreendendo zinco, onde em pelo menos 99,5% em peso da zeólita de titânio tendo um tipo de rede MWW compreendendo zinco consistem de Zn, Ti, Si, O e H, em que pelo menos 99,9% em peso da moldagem consistem do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW compreendendo zinco e o aglutinante de sílica, em que a razão em peso do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW compreendendo zinco com relação ao aglutinante de sílica, calculado como SiO2, é na faixa de 7,75:2,25 a 8,25:1,75, em que o parâmetro de tortuosidade com relação a água é na faixa de 1 a 2,5, e em que o volume de poros é na faixa de 0,9 a 1,1 mL/g.
[0053] A moldagem da presente invenção pode ser empregada para todo uso concebível, por exemplo, como uma peneira molecular, um catalisador, um precursor de catalisador, um componente de catalisador, um adsorvente, um absorvente, e similares. Preferivelmente, a moldagem é usada como um precursor de catalisador ou um catalisador compreendendo o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW preferivelmente compreendendo zinco como material cataliticamente ativo. Mais preferivelmente, a moldagem é usada como um catalisador para a epoxidação de uma olefina, preferivelmente propeno. Portanto, a presente invenção também se refere a um processo para preparar um epóxido de olefina, preferivelmente óxido de propeno, compreendendo submeter a olefina a condições de epoxidação na presença da moldagem descrita anteriormente como o catalisador de epoxidação.
[0054] A presente invenção é adicionalmente ilustrada pelo seguinte conjunto de modalidades e combinações de modalidades resultantes das dependências e referências anteriores como indicado. Em particular, nota-se que em cada caso onde uma faixa de modalidades é mencionada, por exemplo, no contexto de uma expressão tal como “O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 4”, cada modalidade nesta faixa deve ser explicitamente descrita pelos versados na técnica, isto é, o fraseado desta expressão deve ser entendido pelo versados na técnica como sendo sinônimo de “O processo de qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, e 4”.
[0055] 1. Um processo para preparar uma composição, preferivelmente uma composição extrudável, a dita composição compreendendo um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, o processo compreendendo; (i) prover um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, tendo uma capacidade de absorção de água de pelo menos 11% em peso como determinado de acordo com o Exemplo de Referência 1 aqui; (ii) submeter o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i) a um tratamento ácido, compreendendo (ii.(1) preparar uma suspensão aquosa compreendendo uma fase líquida aquosa e o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i), em que a fase líquida aquosa compreende água e um ácido; (ii.(2) aquecer a suspensão aquosa de acordo com (ii.1); (ii.(3) separar o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (ii.2); (iii) opcionalmente incorporar zinco no material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW de acordo com (ii); (iv) preparar uma composição compreendendo o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW obtido de (ii) ou (iii), um precursor de um aglutinante de sílica, água, e um agente de amassamento, em que a composição não compreende um óxido de polietileno.
[0056] 2. O processo da modalidade 1, em que o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i) tem uma capacidade de absorção de água na faixa de 11 a 20% em peso, preferivelmente na faixa de 11,5 a 18, mais preferivelmente na faixa de 12 a 16% em peso.
[0057] 3. O processo da modalidade 1 ou 2, em que pelo menos 99% em peso, preferivelmente pelo menos 99,5% em peso da rede zeolítica do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i) consistem de Ti, Si, O e H.
[0058] 4. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 3, em que o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i) compreende titânio, calculado como titânio elementar, em uma quantidade na faixa de 0,1 a 5% em peso, preferivelmente na faixa de 0,5 a 4% em peso, mais preferivelmente na faixa de 1 a 3% em peso, com base no peso total do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW.
[0059] 5. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 4, em que o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i) é um material zeolítico contendo titânio calcinado tendo um tipo de rede MWW.
[0060] 6. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 5, em que o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW compreende, preferivelmente consiste de partículas exibindo uma distribuição de tamanho de partícula caracterizada por um valor Dv10 na faixa de 1 a 5 micrômetros, preferivelmente na faixa de 2 a 4 micrômetros, um valor Dv50 na faixa de 7 a 15 micrômetros, preferivelmente na faixa de 8 a 12 micrômetros, e um valor Dv90 na faixa de 20 a 40 micrômetros, preferivelmente na faixa de 25 a 35 micrômetros, como determinado de acordo com o Exemplo de Referência 7 aqui.
[0061] 7. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 6, em que na suspensão aquosa preparada em (ii.1), a razão em peso da fase líquida aquosa com relação ao material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW é na faixa de 10: 1 a 30: 1, preferivelmente na faixa de 15: 1 a 25: 1, mais preferivelmente na faixa de 18: 1 a 22: 1.
[0062] 8. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 7, em que o ácido compreendido na fase líquida aquosa compreende, preferivelmente é, é um ou mais ácidos inorgânicos, preferivelmente um ou mais de ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido clorídrico, e ácido nítrico, em que mais preferivelmente, o ácido compreende, preferivelmente é, ácido sulfúrico ou ácido nítrico.
[0063] 9. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 8, em que pelo menos 99% em peso, preferivelmente pelo menos 99,5% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,9% em peso da fase líquida aquosa de acordo com (ii.1) consistem de água e de ácido.
[0064] 10. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 9, em que a fase líquida aquosa de acordo com (ii.1) tem um pH na faixa de 0 a 5, preferivelmente na faixa de 0 a 3, mais preferivelmente na faixa de 0 a 2, determinado como descrito no Exemplo de Referência 2 aqui.
[0065] 11. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 10, em que pelo menos 99% em peso, preferivelmente pelo menos 99,5% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,9% em peso da suspensão aquosa preparada em (ii.1) consistem da fase líquida aquosa e do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW.
[0066] 12. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 11, em que em (ii.2), a suspensão aquosa de acordo com (ii.1) é aquecida a uma temperatura da suspensão na faixa de 50 a 175°C, preferivelmente na faixa de 70 a 125°C, mais preferivelmente na faixa de 90 a 105°C.
[0067] 13. O processo da modalidade 12, em que em (ii.2), a suspensão aquosa é mantida na dita temperatura por 0,1 a 24h, preferivelmente por 0,3 a 6h, mais preferivelmente por 0,5 a 1,5h.
[0068] 14. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 13, em que o aquecimento de acordo com (ii.2) é realizado em um sistema fechado sob pressão autógena, preferivelmente em uma autoclave.
[0069] 15. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 14, em que em (ii.3) a separação do material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (ii.2) inclui um ou mais de filtração e centrifugação.
[0070] 16. O processo da modalidade 15, em que a separação do material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (ii.2) inclui adicionalmente secar o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW.
[0071] 17. O processo da modalidade 16, em que o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW é seco em uma atmosfera gasosa a uma temperatura da atmosfera gasosa na faixa de 100 a 250°C, preferivelmente na faixa de 110 a 200°C, mais preferivelmente na faixa de 120 a 160°C.
[0072] 18. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 17, em que em (ii.3), a separação do material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (ii.2) inclui um ou mais de secagem por pulverização, secagem instantânea, e secagem por micro-ondas.
[0073] 19. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 18, preferivelmente de qualquer uma das modalidades 16 a 18, em que em (ii.3), a separação do material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (ii.2) compreende adicionalmente calcinar o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW, preferivelmente o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido seco tendo um tipo de rede MWW.
[0074] 20. O processo da modalidade 19, em que o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW é calcinado em uma atmosfera gasosa a uma temperatura da atmosfera gasosa na faixa de 400 a 800°C, preferivelmente na faixa de 500 a 750°C, mais preferivelmente na faixa de 600 a 700°C.
[0075] 21. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 20, compreendendo: (iii) incorporar zinco no material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW de acordo com (ii); (iv) preparar uma composição compreendendo o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW obtido de (iii), um precursor de um aglutinante de sílica, água, e um agente de amassamento, em que a composição não compreende um óxido de polietileno.
[0076] 22. O processo da modalidade 21, em que em (iii), a incorporação de zinco compreende uma impregnação, preferivelmente uma impregnação úmida, do material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW.
[0077] 23. O processo da modalidade 21 ou 22, em que em (iii), a incorporação de zinco compreende: (iii.(1) preparar uma suspensão aquosa compreendendo uma fase líquida aquosa e o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW, em que a fase líquida aquosa compreende água e um sal de zinco dissolvido; (iii.(2) aquecer a suspensão aquosa de acordo com (iii.1); (iii.(3) separar o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW e compreendendo zinco da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (iii.2).
[0078] 24. O processo da modalidade 23, em que na suspensão aquosa preparada em (iii.1), a razão em peso da fase líquida aquosa com relação ao material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW é na faixa de 40: 1 a 1: 1, preferivelmente na faixa de 35: 1 a 5: 1, mais preferivelmente na faixa de 15: 1 a 6: 1.
[0079] 25. O processo da modalidade 23 ou 24, em que o sal de zinco compreende, preferivelmente é, acetato de zinco, preferivelmente di-idrato de acetato de zinco.
[0080] 26. O processo de qualquer uma das modalidades 23 a 25, em que na suspensão aquosa de acordo com (iii.1), a razão em peso do sal de zinco dissolvido, calculado como zinco elementar, com relação ao material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW é na faixa de 0,01: 1 a 0,2: 1, preferivelmente na faixa de 0,02: 1 a 0,1: 1, mais preferivelmente na faixa de 0,04: 1 a 0,06: 1.
[0081] 27. O processo de qualquer uma das modalidades 23 a 26, em que pelo menos 99% em peso, preferivelmente pelo menos 99,5% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,9% em peso da fase líquida aquosa de acordo com (iii.1) consistem de água e de sal de zinco dissolvido.
[0082] 28. O processo de qualquer uma das modalidades 23 a 27, em que pelo menos 99% em peso, preferivelmente pelo menos 99,5% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,9% em peso da suspensão aquosa preparada em (iii.1) consistem da fase líquida aquosa e do material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW.
[0083] 29. O processo de qualquer uma das modalidades 23 a 28, em que em (iii.2), a suspensão aquosa de acordo com (iii.1) é aquecida a uma temperatura da suspensão na faixa de 65 a 135°C, preferivelmente na faixa de 75 a 125°C, mais preferivelmente na faixa de 85 a 115°C.
[0084] 30. O processo da modalidade 29, em que em (iii.2), a suspensão aquosa é mantida na dita temperatura por 0,2 a 10h, preferivelmente por 0,5 a 8h, mais preferivelmente para 1 a 6h.
[0085] 31. O processo de qualquer uma das modalidades 23 a 30, em que em (iii.3), a separação do material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW e compreendendo zinco da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (iii.2) inclui um ou mais de filtração e centrifugação.
[0086] 32. O processo da modalidade 31, em que a separação do material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW e compreendendo zinco da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (iii.2) inclui adicionalmente secar o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW e compreendendo zinco.
[0087] 33. O processo da modalidade 32, em que o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW é seco a uma atmosfera gasosa a uma temperatura da atmosfera gasosa na faixa de 100 a 300°C, preferivelmente na faixa de 150 a 275°C, mais preferivelmente na faixa de 200 a 250°C.
[0088] 34. O processo de qualquer uma das modalidades 23 a 30, em que em (iii.3), a separação do material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW e compreendendo zinco da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (iii.2) inclui um ou mais de secagem por pulverização, secagem instantânea, e secagem por micro-ondas.
[0089] 35. O processo de qualquer uma das modalidades 23 a 34, preferivelmente de qualquer uma das modalidades 32 a 34, em que em (iii.3), a separação do material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW e compreendendo zinco da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (iii.2) compreende adicionalmente calcinar o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW e compreendendo zinco, preferivelmente o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido seco tendo um tipo de rede MWW e compreendendo zinco.
[0090] 36. O processo da modalidade 35, em que o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW e compreendendo zinco é calcinado em uma atmosfera gasosa a uma temperatura da atmosfera gasosa na faixa de 500 a 725°C, preferivelmente na faixa de 600 a 700°C, mais preferivelmente na faixa de 625 a 675°C.
[0091] 37. O processo qualquer uma das modalidades 1 a 36, em que o agente de amassamento compreendido na composição de acordo com (iv) compreende, preferivelmente é, um ou mais polímeros hidrofílicos, mais preferivelmente compreende, mais preferivelmente é, um ou mais carboidratos, mais preferivelmente compreende, mais preferivelmente é, uma ou mais de uma celulose e um derivado de celulose, mais preferivelmente compreende, mais preferivelmente é, uma ou mais de uma celulose, um éter de celulose e um éster de celulose.
[0092] 38. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 37, em que o agente de amassamento compreendido na composição de acordo com (iv) compreende, preferivelmente é, um éter de celulose, preferivelmente um alquil éter de celulose, mais preferivelmente um metil celulose.
[0093] 39. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 38, em que na composição de acordo com (iv), a razão em peso do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW com relação ao agente de amassamento é na faixa de 5: 1 20: 1, preferivelmente na faixa de 8: 1 a 18: 1, mais preferivelmente na faixa de 9: 1 a 16: 1.
[0094] 40. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 39, em que o precursor do aglutinante de sílica compreendido na composição de acordo com (iv) compreende, preferivelmente é, uma ou mais de uma sílica gel, uma sílica precipitada, uma sílica pirogênica, e uma sílica coloidal.
[0095] 41. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 40, em que o precursor do aglutinante de sílica compreendido na composição de acordo com (iv) compreende, preferivelmente é, uma sílica coloidal.
[0096] 42. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 41, em que na composição de acordo com (iv), a razão em peso do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW com relação ao precursor do aglutinante de sílica, calculado como SiO2, é na faixa de 1: 1 a 10: 1, preferivelmente na faixa de 3: 1 a 7: 1, mais preferivelmente na faixa de 3,5: 1 a 4,5: 1.
[0097] 43. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 42, em que a composição de acordo com (iv) não compreende um óxido de polialquileno, preferivelmente não compreende um ou mais de óxidos de polialquileno, um poliestireno, um poliacrilato, um polimetacrilato, uma poliolefina, uma poliamida, e um poliéster.
[0098] 44. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 43, em que de 60 a 75% em peso, preferivelmente de 63 a 72% em peso, mais preferivelmente de 65 a 70% em peso da composição de acordo com (iv) consistem de água.
[0099] 45. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 44, em que pelo menos 99% em peso, preferivelmente pelo menos 99,5% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,9% em peso da composição de acordo com (iv) consistem do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, do precursor do aglutinante de sílica, da água, e do agente de amassamento.
[00100] 46. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 45, em que a composição de acordo com (iv) tem uma plasticidade de no máximo 1.500 N como determinado de acordo com o Exemplo de Referência 3 aqui.
[00101] 47. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 46, em que a composição de acordo com (iv) tem uma plasticidade na faixa de 400 a 1.250 N.
[00102] 48. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 47, em que a composição de acordo com (iv) tem uma plasticidade na faixa de 450 a 1.000 N.
[00103] 49. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 47, em que a preparação da composição de acordo com (iv) compreende misturar a composição.
[00104] 50. O processo de qualquer uma das modalidades 1 a 49, compreendendo adicionalmente:
[00105] (v) extrudar a composição de acordo com (iv), obtendo uma moldagem.
[00106] 51. O processo da modalidade 50, sendo um processo para preparar uma moldagem compreendendo um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW e um aglutinante de sílica.
[00107] 52. O processo da modalidade 50 ou 51, em que pela extrusão, uma moldagem na forma de um filamento é obtido.
[00108] 53. O processo da modalidade 52, em que o filamento tem um diâmetro na faixa de 0,5 a 2,5 mm, preferivelmente na faixa de 1 a 2 mm.
[00109] 54. O processo de qualquer uma das modalidades 50 a 53, compreendendo adicionalmente: (vi) secar a moldagem em uma atmosfera gasosa.
[00110] 55. O processo da modalidade 54, em que a moldagem é seca a uma temperatura de atmosfera gasosa na faixa de 50 a 200°C, preferivelmente na faixa de 75 a 175°C, mais preferivelmente na faixa de 100 a 150°C.
[00111] 56. O processo de qualquer uma das modalidades 50 a 55, preferivelmente de acordo com modalidade 54 ou 55, compreendendo adicionalmente: (vii) calcinar a moldagem preferivelmente seca em uma atmosfera gasosa.
[00112] 57. O processo da modalidade 56, em que a moldagem é calcinada a uma temperatura de atmosfera gasosa na faixa de 400 a 700°C, preferivelmente na faixa de 450 a 650°C, mais preferivelmente na faixa de 500 a 600°C.
[00113] Uma composição extrudável, obtenível ou obtida por um processo de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 48.
[00114] 59. Uma composição extrudável, compreendendo um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, um precursor de um aglutinante de sílica, água, e um agente de amassamento, em que a dita composição não compreende óxido de polietileno e onde em pelo menos 99% em peso da composição consistem do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, do precursor de um aglutinante de sílica, da água, e do agente de amassamento, a dita composição tendo uma plasticidade de no máximo 1.500 N como determinado de acordo com o Exemplo de Referência 3 aqui.
[00115] 60. A composição extrudável da modalidade 59, tendo uma plasticidade na faixa de 400 a 1.250 N, preferivelmente na faixa de 450 a 1.000 N.
[00116] 61. A composição extrudável da modalidade 59 ou 60, em que o agente de amassamento compreendido na composição extrudável compreende, preferivelmente é, um ou mais polímeros hidrofílicos, mais preferivelmente compreende, mais preferivelmente é, um ou mais carboidratos, mais preferivelmente compreende, mais preferivelmente é, uma ou mais de uma celulose e um derivado de celulose, mais preferivelmente compreende, mais preferivelmente é, uma ou mais de uma celulose, um éter de celulose e um éster de celulose.
[00117] 62. A composição extrudável de qualquer uma das modalidades 59 a 61, em que o agente de amassamento compreendido na composição extrudável compreende, preferivelmente é, um éter de celulose, preferivelmente um alquil éter de celulose, mais preferivelmente um metil celulose.
[00118] 63. A composição extrudável de qualquer uma das modalidades 59 a 62, em que na composição extrudável, a razão em peso do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW com relação ao agente de amassamento é na faixa de 5: 1 a 20: 1, preferivelmente na faixa de 8: 1 a 18: 1, mais preferivelmente na faixa de 9: 1 a 16: 1.
[00119] 64. A composição extrudável de qualquer uma das modalidades 59 a 63, em que o precursor do aglutinante de sílica compreendido na composição extrudável compreende, preferivelmente é, uma ou mais de uma sílica gel, uma sílica precipitada, uma sílica pirogênica, e uma sílica coloidal.
[00120] 65. A composição extrudável de qualquer uma das modalidades 59 a 64, em que o precursor do aglutinante de sílica compreendido na composição compreende, preferivelmente é, uma sílica coloidal.
[00121] 66. A composição extrudável de qualquer uma das modalidades 59 a 65, em que na composição de acordo com (iv), a razão em peso do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW com relação ao precursor do aglutinante de sílica, calculado como SiO2, é na faixa de 1: 1 a 10: 1, preferivelmente na faixa de 3: 1 a 7: 1, mais preferivelmente na faixa de 3,5: 1 a 4,5: 1.
[00122] 67. A composição extrudável de qualquer uma das modalidades 59 a 66, em que a composição extrudável não compreende um óxido de polialquileno, preferivelmente não compreende um ou mais de óxidos de polialquileno, um poliestireno, um poliacrilato, um polimetacrilato, uma poliolefina, uma poliamida, e um poliéster.
[00123] 68. A composição extrudável de qualquer uma das modalidades 59 a 67, em que de 60 a 75% em peso, preferivelmente de 63 a 72% em peso, mais preferivelmente de 65 a 70% em peso da composição extrudável consistem de água.
[00124] 69. A composição extrudável de qualquer uma das modalidades 59 a 68, em que pelo menos 99,5% em peso, preferivelmente pelo menos 99,9% em peso da composição extrudável consistem do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, do precursor do aglutinante de sílica, da água, e do agente de amassamento.
[00125] 70. A composição extrudável de qualquer uma das modalidades 59 a 69, em que o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW é um material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW, o dito material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW preferivelmente sendo obtenível do obtido por uma das etapas (i) e (ii) e opcionalmente (iii) de um processo de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 36.
[00126] 71. A composição extrudável de qualquer uma das modalidades 59 a 70, em que a zeólita de titânio tendo um tipo de rede MWW que é compreendida na composição extrudável compreende titânio, calculado como titânio elementar, em uma quantidade na faixa de 0,1 a 5% em peso, preferivelmente na faixa de 1 a 3% em peso, com base no peso total da zeólita de titânio tendo um tipo de rede MWW.
[00127] 72. A composição extrudável de qualquer uma das modalidades 59 a 71, em que a zeólita de titânio tendo um tipo de rede MWW que é compreendida na composição extrudável compreende zinco, calculado como zinco elementar, em uma quantidade na faixa de 0,1 a 5% em peso, preferivelmente na faixa de 1 a 3% em peso, com base no peso total da zeólita de titânio tendo um tipo de rede MWW.
[00128] 73. A composição extrudável de qualquer uma das modalidades 59 a 72, em que pelo menos 98% em peso, preferivelmente pelo menos 99% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,5% em peso da zeólita de titânio tendo um tipo de rede MWW que é compreendida na composição extrudável consistem de Zn, Ti, Si, O e H.
[00129] 74. A composição extrudável de qualquer uma das modalidades 59 a 73, obtenível ou obtida por um processo de acordo com qualquer das modalidades 1 a 49.
[00130] 75. Uso de uma composição extrudável de acordo com qualquer uma das modalidades 58 a 74 para a preparação de um precursor de catalisador ou um catalisador compreendendo o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW como material cataliticamente ativo, o dito catalisador preferivelmente sendo um catalisador para a epoxidação de uma olefina, preferivelmente propeno.
[00131] 76. Um método para preparar um precursor de catalisador ou um catalisador compreendendo um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW como material cataliticamente ativo, o dito catalisador preferivelmente sendo um catalisador para a epoxidação de uma olefina, preferivelmente propeno, em que a composição extrudável de acordo com qualquer uma das modalidades 58 a 73 é usada como material de partida.
[00132] 77. Uma moldagem, obtenível ou obtida por um processo de acordo com qualquer uma das modalidades 50 a 57, preferivelmente de acordo com qualquer uma das modalidades 54 a 57, mais preferivelmente de acordo com modalidade 56 ou 57.
[00133] 78. Uma moldagem compreendendo um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW e um aglutinante de sílica, em que pelo menos 99% em peso da moldagem consistem do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW e do aglutinante de sílica, em que a razão em peso do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW com relação ao aglutinante de sílica, calculado como SiO2, é na faixa de 7:3 a 9:1, a dita moldagem tendo um parâmetro de tortuosidade com relação a água de no máximo 2,4, determinado como descrito no Exemplo de Referência 4 aqui.
[00134] 79. A moldagem da modalidade 78, em que pelo menos 99,5% em peso, preferivelmente pelo menos 99,9% em peso da moldagem consistem do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW e do aglutinante de sílica.
[00135] 80. A moldagem da modalidade 78 ou 79, em que a razão em peso do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW com relação ao aglutinante de sílica, calculado como SiO2, é na faixa de 7,5:2,5 a 8,5:1,5, preferivelmente na faixa de 7,75:2,25 a 8,25:1,75.
[00136] 81. A moldagem de qualquer uma das modalidades 78 a 80, tendo um parâmetro de tortuosidade com relação a água na faixa de 1 a 3.
[00137] 82. A moldagem de qualquer uma das modalidades 78 a 81, tendo um parâmetro de tortuosidade com relação a água na faixa de 1 a 2,5.
[00138] 83. A moldagem de qualquer uma das modalidades 78 a 82, tendo um volume de poros na faixa de 0,8 a 1,2 mL/g, preferivelmente na faixa de 0,9 a 1,1 mL/g, como determinado de acordo com o Exemplo de Referência 5 aqui.
[00139] 84. A moldagem de qualquer uma das modalidades 78 a 83, em que a zeólita contendo titânio tendo um tipo de rede MWW que é compreendida na moldagem compreende titânio, calculado como titânio elementar, em uma quantidade na faixa de 0,1 a 5% em peso, preferivelmente na faixa de 1 a 3% em peso, com base no peso total da zeólita de titânio tendo um tipo de rede MWW.
[00140] 85. A moldagem de qualquer uma das modalidades 78 a 84, em que a zeólita contendo titânio tendo um tipo de rede MWW que é compreendida na moldagem compreende zinco, calculado como zinco elementar, em uma quantidade na faixa de 0,1 a 5% em peso, preferivelmente na faixa de 1 a 3% em peso, com base no peso total da zeólita de titânio tendo um tipo de rede MWW.
[00141] 86. A moldagem de qualquer uma das modalidades 78 a 85, em que pelo menos 98% em peso, preferivelmente pelo menos 99% em peso, mais preferivelmente pelo menos 99,5% em peso de zeólita contendo titânio tendo um tipo de rede MWW que é compreendido na moldagem consistem de Zn, Ti, Si, O e H.
[00142] 87. Uso de uma moldagem de acordo com qualquer uma das modalidades 77 a 86 como um precursor de catalisador ou um catalisador compreendendo o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW como material cataliticamente ativo, o dito catalisador preferivelmente sendo um catalisador para a epoxidação de uma olefina, preferivelmente propeno.
[00143] 88. Um método para preparar um catalisador compreendendo um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW como material cataliticamente ativo, o dito catalisador preferivelmente sendo um catalisador para a epoxidação de uma olefina, preferivelmente propeno, em que a moldagem de acordo com qualquer uma das modalidades 77 a 86 é usada como material de partida.
[00144] 89. Um processo para preparar uma epóxido de olefina, preferivelmente óxido de propeno, compreendendo submeter a olefina a condições de epoxidação na presença da moldagem de acordo com qualquer uma das modalidades 77 a 86 as a catalisador de epoxidação.
[00145] 90. Um processo para preparar uma epóxido de olefina, preferivelmente óxido de propeno, compreendendo preparar um catalisador de epoxidação de acordo com um processo de qualquer uma das modalidades 50 a 57, preferivelmente de qualquer das modalidades 54 a 57, mais preferivelmente da modalidade 56 ou 57, e submeter a olefina a condições de epoxidação na presença do dito catalisador.
[00146] A presente invenção é adicionalmente ilustrada pelo exemplos de referência, exemplos, e exemplos comparativos a seguir. Exemplos Exemplo de Referência 1: Determinação da capacidade de adsorção de água
[00147] As medições isotérmicas de adsorção/dessorção de água foram realizadas em um instrumento VTI SA da TA Instruments seguindo um programa de isoterma em etapas. O experimento consistiu de uma corrida ou uma série de corridas realizadas em um material de amostra que foi colocado no prato de microbalança dentro do instrumento. Antes de a medição ser iniciada, a umidade residual da amostra foi removida aquecendo a amostra a 100°C (rampa de aquecimento de 5°C/min) e retendo-a por 6h sob um fluxo de N2. Após o programa de secagem, a temperatura na célula foi diminuída para 25°C e mantida isotérmica durante as medições. A microbalança foi calibrada, e o peso da amostra seca foi pesado (desvio de massa máximo 0,01% em peso). A captação de água pela amostra foi medida como o aumento de peso em relação ao da amostra seca. Primeiramente, uma curva de adsorção foi medida aumentando a umidade relativa (RH) (expressa como% em peso de água na atmosfera dentro da célula) à qual as amostras foram expostas e medindo a captação de água pela amostra em equilíbrio. A RH foi aumentada com uma etapa de 10% de 5% a 85% e em cada etapa o sistema controlou o RH e monitorou o peso da amostra até atingir as condições de equilíbrio e registrar a captação de peso. A quantidade total de água adsorvida pela amostra foi tomada após a amostra ser exposta a 85% de RH. Durante a medição de dessorção, a RH foi diminuída de 85% para 5% com uma etapa de 10% e a mudança no peso da amostra (captação de água) foi monitorada e registrada. Exemplo de Referência 2: Determinação do pH
[00148] O pH foi determinado usando um eletrodo de vidro sensível a pH. Exemplo de Referência 3: Determinação da plasticidade
[00149] A plasticidade como referida no contexto da presente invenção deve ser entendida como determinada por meio de uma máquina de teste de bancada Z010/TN2S, fornecedor Zwick, D-89079 Ulm, Alemanha. Quanto aos fundamentos destas máquinas e sua operação, referência é feita ao respectivo manual de instruções “Betriebsanleitung der Material- Prufmaschine”, version 1,1, por Zwick Technische Dokumentation, August- Nagel-Strasse 11, D-89079 Ulm, Alemanha (1999). A máquina de teste Z010 foi equipada com uma mesa horizontal fixa na qual um vaso de teste de aço foi posicionado compreendendo um compartimento cilíndrico tendo um diâmetro interno de 26 mm e uma altura interna de 75 mm. Este vaso foi cheio com a composição a ser medida de maneira que a massa cheia no vaso não contivesse inclusões de ar. O nível de enchimento foi 10 mm abaixo da borda superior do compartimento cilíndrico. Um êmbolo foi centralizado acima do compartimento cilíndrico do vaso contendo a composição a ser medida, tendo uma extremidade inferior esférica, em que o diâmetro da esfera foi 22,8 mm, e que ficou livremente móvel na direção vertical. O dito êmbolo foi montado na célula de carga da máquina de teste tendo uma carga de teste máximo de 10 kN. Durante a medição, o êmbolo foi movimentado verticalmente para baixo, assim mergulhando na composição no vaso de teste. Em condições de teste, o êmbolo foi movimentado a uma força preliminar (Vorkraft) de 1,0 N, uma taxa de força preliminar (Vorkraftgeschwindigkeit) de 100 mm/min e uma taxa de teste subsequente (Prufgeschwindig-keit) de 14 mm/min. Uma medição terminava quando a força de medida atingia um valor de menos que 70% da força máxima previamente medida desta medição. O experimento foi controlado por meio de um computador que registrou e avaliou os resultados das medições. A força máxima (F_max em N) medida corresponde à plasticidade referida no contexto da presente invenção. Exemplo de Referência 4: Determinação do parâmetro de tortuosidade
[00150] O parâmetro de tortuosidade foi determinado como descrito na seção experimental de US 20070099299 A1. Em particular, as análises NMR para esse efeito foram conduzidas a 25°C e 1 bar a frequência de ressonância 1 H 125 MHz com o espectrômetro NMR FEGRIS NT (cf. Stallmach et al. in Annual Reports on NMR Spectroscopy 2007, Vol. 61, pp. 51-131) na Faculty for Physics and Geological Sciences da University of Leipzig. O programa de pulso usado para as análises de autodifusão de NMR PFG foi o spin eco estimulado com gradientes de campo pulsado de acordo com a Fig. 1b de US 20070099299 A1. Para cada amostra, as curvas de atenuação spin eco foram medidas a até sete diferentes tempos de difusão (Δ/ms = 7, 10, 12, 25, 50, 75, 100) por aumento em etapas na intensidade dos gradientes de campo (gmax= T/m). Pelas curvas de atenuação spin eco, a dependência de tempo do coeficiente de autodifusão da água do poro foi determinada por meio das equações (5) e (6) de US 20070099299 A1. Cálculo da Tortuosidade: Equação (7) de US 20070099299 A1 foi usada para calcular a dependência de tempo do deslocamento quadrático médio
[00151] pelos coeficientes de autodifusão D(Δ) assim determinados. A título de exemplo, na Fig. 2 de US 20070099299 A1, os dados são colocados em gráfico para suportes de catalisador exemplar do dito documento em dupla forma logarítmica junto com os resultados correspondentes para água livre. Fig. 2 de US 20070099299 A1 também mostra em cada caso a linha reta de melhor ajuste do ajuste linear de
[00152] em função do tempo de difusão Δ. De acordo com a equação (7) de US 2007/0099299 A1, sua inclinação corresponde precisamente ao valor 6D onde D corresponde ao coeficiente de autodifusão determinado na média com o intervalo de tempo de difusão. De acordo com a equação (3) de US 20070099299 A1, a tortuosidade é então obtida da razão do coeficiente de autodifusão médio do solvente livre (Do) assim determinado no valor correspondente do coeficiente de autodifusão médio na moldagem. Exemplo de Referência 5: Determinação do volume de poros
[00153] O volume de poros foi determinado por porosimetria de intrusão Hg de acordo com DIN 66133. Exemplo de Referência 6: Teste de PO
[00154] No teste de PO, as moldagens da presente invenção são testadas como catalisadores em uma mini autoclave por reação de propeno com uma solução aquosa de peróxido de hidrogênio (30% em peso) para produzir óxido de propileno. Em particular, 0,63 g das moldagens da invenção foi introduzido junto com 79,2 g de acetonitrila e 12,4 g de propeno à temperatura ambiente, e 22,1 g de peróxido de hidrogênio (30% em peso de água) foram introduzidos em uma autoclave de aço. Após um tempo de reação de 4 horas a 40°C, a mistura foi resfriada e despressurizada, e a fase líquida foi analisada por cromatografia gasosa com relação ao seu teor de óxido de propileno. O teor de óxido de propileno da fase líquida (em% em peso) é o resultado do teste de PO. Exemplo de Referência 7: Distribuição de tamanho de partícula
[00155] 1 g do material zeolítico a ser submetido a medição foi suspenso em 100 g de água deionizada e agitada cerca de 10 min. A medição da distribuição de tamanho de partícula foi realizada na fase líquida usando um leito longo Mastersizer S versão 2.15, ser. No. 33544-325; fornecedor: Malvern Instruments GmbH, Herrenberg, Alemanha, usando os seguintes parâmetros de aparelho: largura focal: 300RF mm comprimento do feixe: 10,00 mm módulo: MS17 sombreamento: 16.9% modelo de dispersão: 3$$D modelo de análise: polidisperso correção: nenhuma
[00156] A expressão “valor Dv10” como referida no contexto da presente invenção descreve o tamanho de partícula médio onde 10% em volume das partículas do micropó têm um tamanho menor. Similarmente, a expressão “valor Dv50” como referida no contexto da presente invenção descreve o tamanho de partícula médio onde 50% em volume das partículas do micropó têm um tamanho menor, e a expressão “valor Dv90” como referida no contexto da presente invenção descreve o tamanho de partícula médio onde 90% em volume das partículas do micropó têm um tamanho menor.
[00157] A cristalinidade de um material zeolítico como referida no contexto do presente pedido foi determinada de acordo com o método como descrito no User Manual DIF-FRAC. EVA Version 3, page 105, da Bruker AXS GmbH, Karlsruhe (publicado em fevereiro de 2003). Os respectivos dados foram coletados em um difratômetro Bruker D8 Advance padrão série II usando um detector LYNXEYE, de 2 ° a 50 ° 2teta, usando fendas fixas, um tamanho da etapa de 0,02 ° 2teta e uma velocidade de varredura de 2,4 s/etapa. Os parâmetros usados para estimar o teor de fundo / amorfo foram Curvatura = 0 e Limiar = 0,8. Exemplo de Referência 9: Prover um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, tendo uma capacidade de absorção de água de pelo menos 11% em peso (i) Síntese de B-Ti-MWW
[00158] A mistura de síntese teve a seguinte composição: 1,0 (SiO2): 0,04 (TiO2): 0,67 (B2O3): 1,4 piperidina: 19 H2O.
[00159] Batelada 0: 1,026 g de água deionizada foi inicialmente introduzido em um béquer, 365 g de piperidina foram então adicionados com agitação a 200 rpm, e a mistura foi agitada por 10 min a pH 13,2 em torno de 23°C. Em seguida, a batelada foi dividida em duas partes iguais.
[00160] Batelada 1: 695,5 g da solução de piperidina e água deionizada foram colocados em um béquer e, com agitação a 200 rpm, 248,4g de ácido bórico foram adicionados e agitação continuou por 30 min, então 90 g de sílica pirogênica (Cab-O-SIL® 5M) foram adicionados em torno de 23°C. A mistura foi então agitada por 1 hora a pH 11,4 em torno de 23°C.
[00161] Batelada 2: 695,5 g da solução de piperidina e água deionizada foram inicialmente introduzidos em um béquer, com agitação a 200 rpm em torno de 23°C, 43,2 g de ortotitanato de tetrabutila foram adicionados e agitação continuou por mais 30 minutos e então 90 g de sílica pirogênica (Cab-O-SIL® 5M) foram adicionados. A mistura foi então agitada por 1 hora a pH 12,2 em torno de 23°C.
[00162] Batelada 3: As duas suspensões da batelada 1 e 2 foram misturadas entre si por 1,5h a pH 11,8 em torno de 23°C para obter a mistura de síntese e então cristalização foi realizada em uma autoclave nas seguintes condições: aquecimento em 1 hora a 130°C / manutenção por 24h a 100 rpm a uma pressão de 0 - 2,7 bar, então, aquecer em 1 hora a 150°C / manutenção por 24h a 100 rpm a uma pressão de 2,7 -4,9 bar, então, aquecer em 1 hora a 170°C / manutenção por 120h a 100 rpm a uma pressão de 4,9 - 9,4 bar.
[00163] Após as condições de cristalização anteriores, a suspensão assim obtida tendo um pH de 11,3 foi drenada e filtrada através de um filtro de sucção (dando um filtrado claro) e lavada com 10 litros de água deionizada (dando um filtrado túrbido). O filtrado túrbido foi então acidificado a pH 7 com HNO3 aquoso 10%. Subsequentemente, o produto úmido (torta de filtro) foi cheio em um prato de porcelana, seco por toda a noite, então moído. O rendimento foi 192,8 g. De acordo com a análise elementar o produto resultante teve os seguintes teores determinado por 100 g de substância de 9,6 g de carbono, 0,85 g de B, 21,8 g de Si e 17,8 g de Ti. (ii) Tratamento B-Ti-MWW HNO3
[00164] O material seco e moído obtido de acordo com o item (i) anterior foi lavado com solução de HNO3 (razão de sólido para líquido 1 g: 20 mL) por 20h a 100°C: Em um frasco de vidro de 10 litros 3.600 g de solução de HNO3 e 180 g de B-Ti-MWW de acordo com o item (i) foram adicionados a 100°C, seguido por fervura por 20 horas a refluxo com agitação a 250 rpm. A suspensão assim obtida branca foi filtrada e lavada com 2 x 5 litros de água deionizada. Secagem: 10h / 120°C. Calcinação: aquecimento a 2 K / min a 530°C / manutenção por 5h. O rendimento foi 143 g. De acordo com a análise elementar o produto resultante teve os seguintes teores determinados por 100 g de substância: < 0,1 g de carbono (TOC), 0,27 g de B, 42 g de Si, e 2 g de Ti. A área superficial BET foi determinada como 532 m2/g. A cristalinidade do produto foi medida (Exemplo de Referência 8) ser 80% e o tamanho de cristal médio calculado pelos dados de difração de XRD foi determinado como 22 nm. (iii) Tratamento B-Ti-MWW HNO3
[00165] O material obtido de acordo com o item (ii) anterior foi lavada com solução de HNO3 (razão de sólido para líquido 1 g: 20 mL) por 20h a 100°C. Em um frasco de vidro de 10 litros, 2.400 g de solução de HNO3 e 120 g de B-Ti-MWW de acordo com o item (ii) foram adicionados a 100°C, seguido por fervura por 20 horas a refluxo com agitação a 250 rpm. A suspensão branca foi filtrada e lavada com 7 x 1 litros de água deionizada. Secagem: 10h / 120°C. Calcinação: aquecimento a 2 K / min a 530°C / manutenção por 5h. O rendimento foi 117 g. De acordo com a análise elementar o produto resultante teve os seguintes teores determinados por 100 g de substância: <0,03 g de B, 44 g de Si, e 1,8 g de Ti. A área superficial BET específica foi determinada como 501 m2/g. A cristalinidade do produto foi medida como 94% e o tamanho de cristal médio calculado pelos dados de difração de XRD foi determinado como 22 nm. O XRD do produto resultante confirmou que o material zeolítico obtido teve uma estrutura de rede MWW.
[00166] A capacidade de adsorção de água como determinada pelo Exemplo de Referência 1 aqui foi 13,2% em peso. Exemplo de Referência 10: Prover um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, tendo uma capacidade de absorção de água de pelo menos 11% em peso (i) Síntese de B-Ti-MWW
[00167] A mistura de síntese teve a seguinte composição: 1,0 (SiO2): 0,04 (TiO2): 0,67 (B2O3): 1,4 piperidina: 19 H2O.
[00168] Batelada 0: 1,026 g de água deionizada foi inicialmente introduzido em um béquer, 365 g de piperidina foram adicionados com agitação a 200 rpm, e a mistura foi agitada por 10 min a pH 13,2 em torno de 23°C. Em seguida, a batelada foi dividida em duas partes iguais.
[00169] Batelada 1: 695,5 g de solução de piperidina e água deionizada foram colocados em um béquer e, com agitação a 200 rpm, 248,4g de ácido bórico foram adicionados e agitação continuou por 30 minutos, então 90 g de sílica pirogênica (Cab-O-SIL® 5M) foram adicionados em torno de 23°C. A mistura foi então agitada adicionalmente por 1 hora a pH 11,4 em torno de 23°C.
[00170] Batelada 2: 695,5 g de solução de piperidina e água deionizada foram inicialmente introduzidos em um béquer, com agitação a 200 rpm em torno de 23°C, 43,2 g de ortotitanato de tetrabutila foram adicionados e agitação continuou por mais 30 min e então 90 g de sílica pirogênica (Cab-O- SIL® 5M) foram adicionados. A mistura foi então agitada adicionalmente por 1 hora a pH 12,2 em torno de 23°C.
[00171] Batelada 3: As duas suspensões das batelada 1 e 2 foram misturadas entre si por 1,5h a um pH de 11,8 em torno de 23°C para obter a mistura de síntese e então cristalização foi realizada em uma autoclave nas seguintes condições: aquecimento em 1 hora a 170°C / manutenção por 120h a 120 rpm a uma pressão de 0-9,4 bar. Após as condições de cristalização anteriores, a suspensão assim obtida tendo um pH de 11,3 foi drenada e filtrada através de um filtro de sucção e lavada com 10 L de água deionizada. Subsequentemente, o produto úmido (torta de filtro) foi cheio em um prato de porcelana, seco por toda a noite, então moído. O rendimento foi 194 g. (ii) Tratamento de B-Ti-MWW HNO3
[00172] O material seco e moído de acordo com o item (i) foi então lavado com solução de HNO3 (razão de sólido para líquido 1 g: 20 mL) por 20h a 100°C: Em um frasco de vidro de 10 litros 3.600 g de solução aquosa de HNO3 e 180 g de B-Ti-MWW de acordo com o item (i) foram adicionados a 100°C, seguido por fervura por 20h a refluxo com agitação a 250 rpm. A suspensão assim obtida branca foi filtrada e lavada com 2 x 5 L de água deionizada. Secagem: 10h / 120°C. Calcinação: aquecimento a 2 K / min a 530°C / manutenção por 5h. O rendimento foi 146 g. De acordo com a análise elementar o produto resultante teve os seguintes teores determinados por 100g de substância: < 0,1 g de carbono (TOC), 0,25 g de B, 43 g de Si e 2,6 g de Ti. A área superficial específica BET foi determinada como 514 m2/g. A cristalinidade do produto foi medida como 79% e o tamanho de cristal médio as calculado pelos dados de difração de XRD foi determinado como 22,5 nm. O XRD do produto resultante confirmou que o material zeolítico obtido teve uma estrutura de rede MWW.
[00173] A capacidade de adsorção de água como determinada pelo Exemplo de Referência 1 aqui foi 17,3% em peso. Exemplo de Referência 11: Prover um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, tendo uma capacidade de absorção de água de pelo menos 11% em peso (i) Síntese de B-Ti-MWW
[00174] A fim de preparar uma mistura de síntese tendo a seguinte composição: 1,0 B2O3/2,0 SiO2/32,8 H2O/2,43 piperidina, água deionizada e ácido bórico foram misturados entre si em um béquer em torno de 23°C, no qual solução de sílica estabilizada com amônio foi adicionada com mistura adicional em torno de 23°C. A mistura assim obtida foi então transferida para uma autoclave e piperidina foi então adicionada com mistura adicional. Cristalização foi então realizada na autoclave por 48 horas a 175°C a pressão autógena. Qualquer excesso de piperidina foi então lavado. O produto resultante foi então filtrado como um sólido, lavado com água deionizada e seco. Calcinação rotatória foi então realizada a 650°C por 2 horas. (ii) Desboronação
[00175] Uma pasta fluida do produto calcinado assim obtido foi então preparado com água deionizada, de maneira tal que a pasta fluida teve um teor de sólidos de 6,25% em peso. A pasta fluida foi aquecida a 90,5°C e então mantida na dita temperatura por 10 horas. O produto resultante (desboronado) foi então filtrado como um sólido, lavado com água deionizada e seco. (iii) Inserção de Ti
[00176] Uma pasta fluida foi preparada com a água deionizada e o produto desboronado do item (ii) anterior, que foi misturado a 23°C. A dita pasta fluida foi então transferida para uma autoclave, na qual uma mistura de titanato de tetra-n-butila/piperidina foi então adicionada. A mistura assim obtida teve a seguinte composição: 0,035 TiO2/1,0 SiO2/17,0 H2O/1,0 Piperidina. Cristalização foi então realizada na autoclave por 48 horas a 170°C sob pressão autógena. Qualquer excesso de piperidina/etanol foi então lavado. O produto resultante foi então filtrado como um sólido, lavado com água deionizada e seco. (iv) Tratamento ácido
[00177] Uma pasta fluida foi preparada a partir do produto de acordo com o item (iii) em solução de HNO3 10% (aquosa) (907,2 g HNO3/ 453,6 g produto do item (iii), assim uma pasta fluida de sólidos 5% em peso foi produzida. A pasta fluida foi aquecida a 93,3°C e então mantida na dita temperatura por 1 hora. O produto resultante foi então filtrado como um sólido, lavado com água deionizada e seco. Calcinação rotatória foi então realizada a 650°C por 2 horas. De acordo coma a análise elementar o resultante produto calcinado teve os seguintes teores determinados por 100 g de substância de 2 g de carbono (TOC), 42 g de Si e 1,6 g de Ti. A área superficial específica BET foi determinada como 420 m2/g. A cristalinidade do produto foi medida como 82%. O XRD do produto resultante confirmou que o material zeolítico obtido teve uma estrutura de rede MWW. A capacidade de adsorção de água como determinada pelo Exemplo de Referência 1 aqui foi 14,1% em peso. Exemplo Comparativo 1: Preparar uma composição extrudável e uma moldagem começando de um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW tendo uma capacidade de absorção de água de menos que 11% em peso
[00178] Um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW foi preparado como descrito em WO 2013/117536 A, nos Exemplos 5.1 a 5.3, especificamente 5.1 a 5.3 b). O material zeolítico contendo titânio respectivamente obtido tendo um tipo de rede MWW teve uma capacidade de absorção de água, determinada como descrito no Exemplo de Referência 1 aqui, de 9,3% em peso.
[00179] Este material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW foi então tratado com ácido como descrito no Exemplo 5.3 c) de WO 2013/117536 A.
[00180] O material zeolítico contendo titânio tratado com ácido respectivamente obtido tendo um tipo de rede MWW foi então adicionalmente processado como descrito nos Exemplos 5.3 d) e e) de WO 2013/117536 A.
[00181] pelo material zeolítico contendo titânio calcinado respectivamente obtido tendo um tipo de rede MWW, um material zeolítico contendo titânio contendo zinco tendo um tipo de rede MWW foi preparado como descrito no Exemplo 5.4 de WO 2013/117536 A. O material zeolítico contendo titânio contendo zinco tendo um tipo de rede MWW teve um teor de silício, calculado como silício elementar, de 42,5% em peso, um teor de titânio, calculado como titânio elementar, de 1,8% em peso e um teor de zinco, calculado como zinco elementar, de 1,3% em peso, cada qual com base no peso total do material zeolítico contendo titânio contendo zinco tendo um tipo de rede MWW.
[00182] Com base neste material zeolítico contendo titânio contendo zinco tendo um tipo de rede MWW, uma composição extrudável foi preparada de acordo com o Exemplo 5.5 de WO 2013/117536 A. Em particular, para preparar a respectiva composição extrudável, não foi empregado nenhum óxido de polietileno. Os respectivos componentes usados para preparar a composição extrudável e as razões em peso de acordo com as quais esses componentes foram empregados são sumarizados na Tabela 1 a seguir. Para misturar a composição, de cuja mistura a composição extrudável foi obtida, a composição foi misturada por um tempo total de 45 minutos em um moinho de borda a uma velocidade de 32 r.p.m. (revoluções por minuto). A composição extrudável obtida da mistura no koller foi 1,550 N, determinado como descrito no Exemplo de Referência 3 aqui.
[00183] f) A composição extrudável assim obtida foi extrudada usando uma extrusora. Na dita extrusora, a composição foi extrudada a uma pressão absoluta na faixa de 65 a 80 bar por 15 a 20 min por batelada. Durante a extrusão, a composição na extrusora pode ser indiretamente resfriada usando, por exemplo, água de resfriamento. O consumo de energia da extrusora foi 2,4 A. Uma cabeça de matriz foi empregada permitindo produzir filamentos cilíndricos tendo um diâmetro de cerca de 1,7 mm. Na cabeça de saída da matriz, os filamentos não foram submetidos a um corte no comprimento. Esses filamentos foram secos em ar por 16h a uma temperatura de 120°C em uma câmara de secagem e subsequentemente calcinadas em ar por 1 hora em um forno rotatório a uma temperatura de 550°C. Em seguida, os filamentos foram peneirados (tamanho de malha 1,5 mm). Exemplo Comparativo 2: Preparar uma composição começando de um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW tendo uma capacidade de absorção de água de pelo menos 11% em peso não usando PEO
[00184] a) Foi provido um material zeolítico contendo titânio calcinado tendo um tipo de rede MWW. Este material zeolítico foi obtido de Zheijang TWRD New Material Co. Ltd., Lugu Avenue 335, Shuige Industry Development Zone, Lishui, Zhejiang, comercialmente disponível sob encomenda no. RST-01. Este material zeolítico teve uma capacidade de absorção de água, determinada como descrito no Exemplo de Referência 1 aqui, de 14,1% em peso. Adicionalmente, o material zeolítico foi caracterizado por um teor de silício de 43% em peso, calculado como silício elementar, e um teor de titânio de 1,9% em peso, calculado como titânio elementar, cada qual com base no peso total do material zeolítico. A rede zeolítica consistiu de silício, titânio, oxigênio e hidrogênio. Adicionalmente, o material zeolítico foi caracterizado por um área superficial específica BET, determinada por meio de adsorção de nitrogênio a 77 K de acordo com DIN 66131, de 499 m2/g e uma cristalinidade, determinada como descrito no Exemplo de Referência 8 anteriormente, de 77%. O material zeolítico teve uma distribuição de tamanho de partícula determinada como descrito no Exemplo de Referência 7 anteriormente, caracterizada por um valor Dv10 de 2,2 a 2,3 micrômetros, um valor Dv50 de 9 a 10,8 micrômetro e um valor Dv90 de 27,1 a 31,6 micrômetro.
[00185] b) Neste material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, zinco foi incorporado. Em um vaso, uma solução de 1.200 kg de água deionizada e 7,34 kg di-idrato de acetato de zinco foram preparados em 30 min. Sob agitação a 40 r.p.m., 40 kg do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em a) foram suspensos. Em 1 hora, a suspensão foi aquecida a uma temperatura de 100°C e mantida nesta temperatura por 2h sob refluxo a uma agitação de 70 r.p.m. Em seguida, a suspensão foi resfriada até a temperatura de menos que 50°C. O material zeolítico contendo titânio contendo zinco respectivamente resfriado tendo um tipo de rede MWW foi separado da suspensão por filtração em um filtro de sucção e filtrado a uma pressão absoluta de 2,5 bar sob nitrogênio. Então, a torta de filtro foi lavada com água deionizada, e a torta de filtro lavada foi seca em uma corrente de nitrogênio à temperatura ambiente. Subsequentemente, ela foi calcinada por 2h a 650°C sob ar em um forno rotatório. O material zeolítico contendo titânio contendo zinco tendo um tipo de rede MWW teve um teor de silício, calculado como silício elementar, de 41% em peso, um teor de titânio, calculado como titânio elementar, de 2,5% em peso e um teor de zinco, calculado como zinco elementar, de 1,7% em peso, cada qual com base no peso total do material zeolítico contendo titânio contendo zinco tendo um tipo de rede MWW uma área superficial específica BET, determinada por meio de adsorção de nitrogênio a 77 K de acordo com DIN 66131, de 470 m2/g e uma cristalinidade, como determinada como descrito no Exemplo de Referência 8 anteriormente, de 84%.
[00186] c) Com base neste material zeolítico contendo titânio contendo zinco tendo um tipo de rede MWW, uma composição foi preparada como descrito no Exemplo Comparativo 1 e) anteriormente. Em particular, para preparar a respectiva composição, não foi empregado nenhum óxido de polietileno. Os respectivos componentes usados para preparar a composição e as razões em peso de acordo com as quais esses componentes foram empregados são sumarizados na Tabela 1 a seguir. Para mistura da composição, a composição foi misturada em um moinho de borda da mesma maneira descrita no Exemplo Comparativo 1 e) anteriormente. d) Então, ela foi experimentada para submeter a massa obtida de c) a extrusão usando as condições de extrusão como descrito no Exemplo Comparativo 1 f) anterior. Observou-se, entretanto, que a alta plasticidade da composição não permitiu a extrusão da composição. Nenhum filamento pôde ser obtido. Exemplo Comparativo 3: Preparar uma composição extrudável e uma moldagem começando de um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW tendo uma capacidade de absorção de água de pelo menos 11% em peso usando PEO
[00187] a) Da mesma maneira descrita no Exemplo Comparativo 2 a) e b) anterior, um material zeolítico contendo titânio contendo zinco tendo um tipo de rede MWW foi preparado.
[00188] b) Com base neste material zeolítico contendo titânio contendo zinco tendo um tipo de rede MWW, uma composição foi preparada como descrito no Exemplo Comparativo 1 e) anteriormente. Entretanto, ao contrário do Exemplo Comparativo 2 c) anterior, PEO (óxido de polietileno; Alkox® E-160 da Kowa) foi adicionalmente empregado como componente da composição. Os respectivos componentes usados para preparar a composição e as razões em peso de acordo com as quais esses componentes foram empregados são sumarizados na Tabela 1 a seguir. Para mistura da composição, a composição foi misturada em um koller da mesma maneira descrita no Exemplo Comparativo 1 e) anteriormente.
[00189] c) A composição assim obtida foi extrudada usando uma extrusora. Na dita extrusora, a composição foi extrudada da mesma maneira descrita no Exemplo Comparativo 1 f) anteriormente. Os filamentos obtidos foram secos e calcinados da mesma maneira descrita no Exemplo Comparativo 1 f) anteriormente. Em seguida, os filamentos foram peneirados da mesma maneira descrita no Exemplo Comparativo 1 f) anteriormente. Exemplo 1: Preparar uma composição extrudável e uma moldagem começando de um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW tendo uma capacidade de absorção de água de pelo menos 11% em peso não usando PEO
[00190] a) Foi provido um material zeolítico contendo titânio calcinado tendo um tipo de rede MWW tendo uma capacidade de absorção de água, determinado como descrito no Exemplo de Referência 1 aqui, de 14,2% em peso. Este material zeolítico teve essencialmente as mesmas características do material provido de acordo com Exemplo Comparativo 2 a) anterior. Em particular, o material zeolítico foi caracterizado por um teor de silício de 42% em peso, calculado como silício elementar, e um teor de titânio de 2,4% em peso, calculado como titânio elementar, cada qual com base no peso total do material zeolítico. A rede zeolítica consistiu de silício, titânio, oxigênio e hidrogênio. Adicionalmente, o material zeolítico foi caracterizado por uma área superficial específica BET de 568 m2/g, determinada por meio de adsorção de nitrogênio a 77 K de acordo com DIN 66131.
[00191] b) Este material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW foi então tratado com ácido como descrito no Exemplo 5.3 c) de WO 2013/117536 A.
[00192] c) Com base neste material zeolítico, um um material zeolítico contendo titânio contendo zinco tendo um tipo de rede MWW foi preparado, essencialmente da mesma maneira descrita no Exemplo Comparativo 2 b) anterior. O material zeolítico contendo titânio contendo zinco tendo um tipo de rede MWW teve um teor de silício, calculado como silício elementar, de 42% em peso, um teor de titânio, calculado como titânio elementar, de 2,4% em peso e um teor de zinco, calculado como zinco elementar, de 1,4% em peso, cada qual com base no peso total do material zeolítico contendo titânio contendo zinco tendo um tipo de rede MWW.
[00193] d) Com base neste material zeolítico contendo titânio contendo zinco tendo um tipo de rede MWW, uma composição foi preparada como descrito no Exemplo Comparativo 1 e) anteriormente. Em particular, para preparar a respectiva composição, não foi empregado nenhum óxido de polietileno. Os respectivos componentes usados para preparar a composição e as razões em peso de acordo com as quais esses componentes foram empregados são sumarizados na Tabela 1 a seguir. Para mistura da composição, a composição foi misturada em um koller da mesma maneira descrita no Exemplo Comparativo 1 e) anteriormente e). A composição extrudável assim obtida foi extrudada usando uma extrusora. Na dita extrusora, a composição foi extrudada da mesma maneira descrita no Exemplo Comparativo 1 f) anteriormente. Os filamentos obtidos foram secos e calcinados da mesma maneira descrita no Exemplo Comparativo 1 f) anteriormente. Em seguida, os filamentos foram peneirados da mesma maneira descrita no Exemplo Comparativo 1 f) anteriormente. Sumário dos resultados
[00194] Na Tabela 1 a seguir, são dados os componentes usados para preparar as composições (extrudáveis) de acordo com os Exemplos comparativos e o Exemplo anterior, e suas respectivas razões em peso. Tabela 1
a) material zeolítico contendo titânio não tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW b) óxido de polietileno c) material zeolítico contendo titânio contendo zinco tendo um tipo de rede MWW d) Walocel MW 15000 GB, Wolff Cellulosics GmbH & Co. KG, Alemanha e) calculado como SiO2 contido na sílica coloidal Ludox® AS40
[00195] Na Tabela 2 a seguir, é mostrado qual influência a capacidade de absorção de água e o tratamento ácido têm na plasticidade da composição formada: Tabela 2
material zeolítico contendo titânio não tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW óxido de polietileno
[00196] Observou-se de acordo com Exemplo Comparativo 1 que para um material zeolítico contendo titânio usado como material de partida e tendo um tipo de rede MWW que tem uma capacidade de absorção de água de 9,3% em peso e, assim, menos que 11% em peso, foi possível preparar uma composição que teve apenas um número muito limitado de diferente componentes, em particular que não conteve óxido de polietileno, e que teve uma plasticidade de 1.550 N, cuja plasticidade por sua vez permitiu extrudar a respectiva composição embora óxido de polietileno como agente de plastificação não esteja contido na composição. No entanto, a plasticidade de 1.550 N foi comparativamente alta. Começando de um material zeolítico contendo titânio tendo uma capacidade de absorção de água de 14,1% em peso e, assim, pelo menos 11% em peso, observou-se então, como mostrado no Exemplo Comparativo 2, que se o tratamento ácido do material zeolítico contendo titânio não for realizado, uma composição vantajosa compreendendo apenas um número muito limitado de diferentes componentes, em particular, que não conteve óxido de polietileno, a plasticidade da composição respectivamente obtida foi muito alta, e a extrusão desta composição não foi possível. Exemplo Comparativo 3 mostra que começando de um material zeolítico contendo titânio tendo uma capacidade de absorção de água de 14,1% em peso e, assim, pelo menos 11% em peso, preparar uma composição que pode ser extrudada é possível em condições de outra forma não carregada se óxido de polietileno for adicionado como um adicional componente na composição extrudável, levando a uma diminuição em plasticidade de 1.900 a 1.287 N. Entretanto, em particular em termos de o uso mais preferido das moldagens respectivamente obtidas tal como filamentos como um catalisador ou um precursor de catalisador, é geralmente necessário remover tal componente adicional da moldagem normalmente por calcinação.
[00197] Surpreendentemente, observou-se, como mostrado no Exemplo 1 da presente invenção, que combinar o uso de um material de partida sendo um material zeolítico contendo titânio tendo uma capacidade de absorção de água pelo menos 11% em peso, por exemplo, 14,2% em peso e a preparação de uma composição extrudável tendo apenas um número muito limitado de diferentes componentes, cuja composição, em particular, não compreende óxido de polietileno, é possível se o dito material zeolítico contendo titânio for ácido tratado. Ainda adicionalmente, é mostrado por uma comparação do Exemplo 1 tanto com o Exemplo Comparativo 1 quanto com o Exemplo Comparativo 3 que o tratamento ácido de um material zeolítico contendo titânio tendo uma capacidade de absorção de água de pelo menos 11% em peso leva a uma composição extrudável que tem sem dúvida a maior plasticidade de 490 N. Os resultados da presente invenção em termos das moldagens finalmente obtidas são mostrados na Tabela 3 como a seguir: Tabela 3
a) Não pôde ser preparada nenhuma moldagem b) Vide Exemplo de Referência 6 aqui
[00198] Geralmente, e em particular para moldagem, um baixo parâmetro de tortuosidade é uma boa indicação de que a dita moldagem pode ser vantajosamente empregada como um catalisador ou um precursor de catalisador. Como mostrado na Tabela 3 anterior, a combinação de (i) um material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW que, antes do tratamento ácido, teve uma capacidade de absorção de água de pelo menos 11% em peso e (ii) a preparação de uma composição extrudável que não compreende óxido de polietileno resultou em uma moldagem que tem parâmetro de tortuosidade muito baixo. Em particular, o parâmetro de tortuosidade da moldagem da presente invenção é mais baixo que o respectivo parâmetro de uma moldagem que foi preparada com base em um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW tendo uma capacidade de absorção de água de menos que 11% em peso, embora o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW tenha sido tratado com ácido e a composição extrudável não compreendeu óxido de polietileno; e é mais baixo que o respectivo parâmetro de uma moldagem que foi preparada com base em um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW tendo uma capacidade de absorção de água de pelo menos 11% em peso, em que a plasticidade da composição extrudável foi ajustada pela adição de óxido de polietileno a fim de tornar a composição extrudável. Literatura citada US 20070099299 A1 WO 2013/117536 A1
Claims (15)
1. Processo para preparar uma composição compreendendo um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, o processo caracterizado pelo fato de que compreende: (i) prover um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, tendo uma capacidade de absorção de água na faixa de 12 a 18% em peso, determinada com um instrumento VTI SA da TA Instruments seguindo um programa de isoterma em etapas, a determinação consistindo em: - realizar uma corrida ou uma série de corridas em um material de amostra que colocado no prato de microbalança dentro do instrumento, em que a umidade residual da amostra é inicialmente removida aquecendo a amostra a 100°C com uma rampa de aquecimento de 5°C/min e retendo-a por 6h sob um fluxo de N2; - após o programa de secagem, diminuir a temperatura na célula para 25°C e manter isotérmica durante as medições; - calibrar a microbalança, e pesar a amostra seca; - medir a captação de água pelo aumento de peso em relação à amostra seca; - medir uma curva de adsorção aumentando a umidade relativa (RH), expressa como % em peso de água na atmosfera dentro da célula, à qual as amostras foram expostas e medir a captação de água pela amostra em equilíbrio; - aumentar a RH com uma etapa de 10% de 5% a 85% e em cada etapa o sistema controla a RH e monitora o peso da amostra até atingir as condições de equilíbrio e registrar a captação de peso; - tomar a quantidade total de água adsorvida pela amostra após a amostra ser exposta a 85% de RH; - durante a medição de dessorção, diminuir a RH de 85% para 5% com uma etapa de 10% e monitorar e registrar a mudança no peso da amostra (captação de água); em que o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i) é um material zeolítico contendo titânio calcinado tendo um tipo de rede MWW; (ii) submeter o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i) a um tratamento ácido, compreendendo: (ii.(1) preparar uma suspensão aquosa compreendendo uma fase líquida aquosa e o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i), em que a fase líquida aquosa compreende água e um ácido; (ii.(2) aquecer a suspensão aquosa de acordo com (ii.1); (ii.(3) separar o material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW da fase líquida da suspensão aquosa de acordo com (ii.2); (iii) incorporar zinco no material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW de acordo com (ii); e (iv) preparar uma composição compreendendo o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW obtido a partir de (iii), um precursor de um aglutinante de sílica, água, e um agente de amassamento, em que a composição é livre de óxido de polietileno.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i) tem uma capacidade de absorção de água na faixa de 12 a 16% em peso.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW provido em (i) compreende titânio, calculado como titânio elementar, em uma quantidade na faixa de 0,1 a 5% em peso com base no peso total do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW.
4. Processo de acordo a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW compreende partículas exibindo uma distribuição de tamanho de partícula diferenciada por um valor Dv10 na faixa de 1 a 5 micrômetros, um valor Dv50 na faixa de 7 a 15 micrômetros, e um valor Dv90 na faixa de 20 a 40 micrômetros.
5. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o ácido compreendido na fase líquida aquosa compreende um ou mais ácidos inorgânicos.
6. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que em (ii.2), a suspensão aquosa de acordo com (ii.1) é aquecida a uma temperatura da suspensão na faixa de 50 a 175°C, seca em uma atmosfera gasosa a uma temperatura da atmosfera gasosa na faixa de 100 a 250°C, e calcinada em uma atmosfera gasosa a uma temperatura da atmosfera gasosa na faixa de 400 a 800°C.
7. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende: (iii) incorporar zinco no material zeolítico contendo titânio tratado com ácido tendo um tipo de rede MWW de acordo com (ii); (iv) preparar uma composição compreendendo o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW obtido de (iii), um precursor de um aglutinante de sílica, água, e um agente de amassamento, em que a composição é livre de óxido de polietileno.
8. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o agente de amassamento compreendido na composição de acordo com (iv) compreende um ou mais polímeros hidrofílicos.
9. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o precursor do aglutinante de sílica compreendido na composição de acordo com (iv) compreende uma ou mais de uma sílica gel, uma sílica precipitada, uma sílica pirogênica, e uma sílica coloidal.
10. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a composição de acordo com (iv) é livre de óxido de polialquileno.
11. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ser um processo para preparar uma moldagem compreendendo um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW e um aglutinante de sílica, o processo compreendendo adicionalmente (v) extrudar a composição de acordo com (iv), obtendo uma moldagem; (vi) secar a moldagem em uma atmosfera gasosa; (vii) calcinar a moldagem seca em uma atmosfera gasosa.
12. Composição extrudável, caracterizada pelo fato de que compreende um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, um precursor de um aglutinante de sílica, água, e um agente de amassamento, em que a dita composição não compreende óxido de polietileno e em que pelo menos 99% em peso da composição consistem do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW, do precursor de um aglutinante de sílica, da água, e do agente de amassamento, a dita composição tendo uma plasticidade de no máximo 1.500 N.
13. Uso de uma composição extrudável como definida na reivindicação 12, caracterizado pelo fato de ser para a preparação de um precursor de catalisador ou um catalisador compreendendo o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW como material cataliticamente ativo, o dito catalisador preferivelmente sendo um catalisador para a epoxidação de uma olefina, preferivelmente propeno.
14. Moldagem compreendendo um material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW e um aglutinante de sílica, caracterizada pelo fato de que pelo menos 99% em peso da moldagem consistem do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW e do aglutinante de sílica, em que a razão em peso do material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW com relação ao aglutinante de sílica, calculado como SiO2, é na faixa de 7:3 a 9:1, a dita moldagem tendo um parâmetro de tortuosidade com relação a água de no máximo 2,4.
15. Uso de uma moldagem como definida na reivindicação 14, caracterizado pelo fato de ser como um precursor de catalisador ou um catalisador compreendendo o material zeolítico contendo titânio tendo um tipo de rede MWW como material cataliticamente ativo, o dito catalisador preferivelmente sendo um catalisador para o epoxidação de uma olefina, preferivelmente propeno.
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