RO113556B1 - Derivati de n-arilhidrazina, procedeu pentru prepararea acestora, compozitii continand acesti derivati si metoda pentru controlul daunatorilor - Google Patents

Derivati de n-arilhidrazina, procedeu pentru prepararea acestora, compozitii continand acesti derivati si metoda pentru controlul daunatorilor Download PDF

Info

Publication number
RO113556B1
RO113556B1 RO93-01796A RO9301796A RO113556B1 RO 113556 B1 RO113556 B1 RO 113556B1 RO 9301796 A RO9301796 A RO 9301796A RO 113556 B1 RO113556 B1 RO 113556B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
haloalkyl
halogen
optionally substituted
Prior art date
Application number
RO93-01796A
Other languages
English (en)
Inventor
Joseph Augustus Furch
David George Kuhn
David Allen Hunt
Albert Chieh Lew
Cynthia Emma Gronostajski
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US07/998,105 external-priority patent/US5420165A/en
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of RO113556B1 publication Critical patent/RO113556B1/ro

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C245/00—Compounds containing chains of at least two nitrogen atoms with at least one nitrogen-to-nitrogen multiple bond
    • C07C245/02—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides
    • C07C245/06—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides with nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
    • C07C281/16—Compounds containing any of the groups, e.g. aminoguanidine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/14—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/335—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing only one pyridine ring
    • C07D213/20—Quaternary compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/76—Nitrogen atoms to which a second hetero atom is attached
    • C07D213/77—Hydrazine radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/20—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/195—Radicals derived from nitrogen analogues of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/42—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing seven carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
    • C07C2603/70—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/74—Adamantanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Invenția de față se referă la derivați de N-aril hidrazină, la un procedeu pentru prepararea acestora și la o compoziție conținând acești derivați.
De asemenea, invenția se mai referă la o metodă pentru controlul dăunătorilor care sunt vătămători și cauzează pierderi anuale mari în culturile agricole, în depozitele de produse precum și asupra sănătății umane și animale.
Este cunoscut un derivat de N-fenil-benzamidă și N-fenil benzamidoximă având formula generală de mai jos:
în care X este □, S sau NOR1, R este un atom de hidrogen, halogen, CN, SCN, N02, OH, carbamoil, alchil, alcoxi, tioalchil, care pot fi substituiți total sau parțial cu halogen, un radical acil; R1 este un atom de hidrogen, un radical alchil, alchenil care pot fi substituiti parțial sau total cu halogen, sau un radical acil sau cianometil; R2 este un atom de hidrogen, un radical alchil sau S-CCI3; R3, R5 reprezintă în mod independent un radical N02, halogen, CN, COOH, C0NH2, alchil sau alcoxi, substituiți parțial sau total cu halogen; R4 reprezintă un atom de hidrogen sau halogen, RB este un atom de hidrogen, halogen, alcoxi sau fenoxi; R7 este un radical alchil; m este zero sau 1 și n este O....5, cu precizarea că în cazul în care X este NOR1, m trebuie să fie zero, precum și sărurile acestui compus acceptabile din punct de vedere agricol și care prezintă proprietăți insecticide , acaricide, fungicide și nematocide.
în acest brevet se mai revendică și procedeul de obținere a compusului cu formula generală de mai sus.
De asemenea tot în acest brevet se mai revendică o compoziție insecticidă, fungicidă, acaricidă, nematocidă, conținând o cantitate eficientă de compus cu formula generală de mai sus, precum și o metodă de tratament prin aplicare pe locul infestat a unei cantități eficiente de compus cu formula generală de mai sus.
Invenția de față prezintă noi derivați de N-aril-hidrazină având formula generală structurală I de mai jos:
(I) în care A este C-R4 sau N, B este C-R5 sau N; W este C-R6 sau N cu condiția ca cel puțin unul dintre radicalii A, B sau W să fie diferit de N; Y este halogen, CN, NO2, (C^Cgjalchil, [C-i-C/haloalchil, (C^Cgjalcoxi sau (C^Cgjhaloalcoxi; n este un număr întreg □, 1 sau
2; Q este una din grupările următoare:
NR3R16 X,
N=<r , N=<y
RO 113556 Bl în care R reprezintă un atom de hidrogen, un radical (C^C^Jalchil opțional substituit cu unu sau mai mulți atomi de halogen, (C3-Cg)cicloalchil, (Q -Q Jalcoxi, [ț Jhaloalcoxi, [(C1 -C4)alchil]SOx, [(C^CJhaloalchilJSO,, fenil opțional substituit cu unu până la trei atomi de halogen, (C^-CJalchil, (Cj-Q, Jhaloalchil, (C,-C4]alcoxi, (CrC4 Jhaloalcoxi, [(C,-C4Jalchil]S0x, [(C1-C4Jhaloalchil]S0x, sau grupe CN, N02, sau fenoxi opțional substituit cu unu până la trei atomi de halogen, (C-j-CJalchÎI, (C,-Q Jhaloalchil, (C,-C4)alcoxi, (C,-C4Jhaloalcoxi, [(C,-C4JalchilSOJ, [(C1-C4Jhaloalchil]S0x, NCg sau grupe CN, NCa, sau (C3-C,2Jcicloalchil opțional substituit cu unu sau mai mulți atomi de halogen, alchil (CrCBJ, haloalchil (C,-C6J, (C^CJalcoxi, (C1-C4Jhaloalcoxi, [(C1-C4Jalchil]S0x, [(C1-C4Jhaloalchil]S0x, fenil opțional substituit cu unu până la trei atomi de halogen, (C, -Ci J alchil, [C,-C4J haloalchil, (C,-C4J alcoxi, (C,-C4) haloalcoxi, grupe N02 sau CN, sau fenoxi opțional substituit cu unu până la trei atomi de halogen, (C-GJalchil, (C, -Q, Jhaloalchil, (C1-C4)alcoxi, (0,-0,Jhaloalcoxi, grupe NC2 sau CN sau fenil opțional substituit cu unu sau mai mulți atomi de halogen, (C1-C4Jalchil, (C,-C4Jhaloalchil, (0,-0.,Jalcoxi, (Ο,-CJhaloalcoxi, grupe N02 sau CN; radicalii R1 și R2 reprezintă fiecare independent hidrogen sau o grupă (C1-C4)alchil; radicalii R3 și R16 reprezintă fiecare independent un atom de hidrogen sau un radical (C,-C4Jalchil; un radical [C1-C10)alchil opțional substituit cu unu sau mai mulți atomi de halogen, hidroxi, (C,-C4)alcoxi, [(C,-Q JalchilJSQ , C0NR7RB, CQ F?, R° , R1 ; (f £ Jcicloalchil opțional substituit cu unu până la trei atomi de halogen, (C,-C4Jalchil, (C,-C4Jhaloalchil, (0,-CJalcoxi, (C,-C4Jhaloalcoxi, grupe N02 sau CN, fenil opțional substituit cu unu sau mai mulți atomi de halogen, (C1-C4Jalchil, (C,C4Jhaloalchil, [C,-C4Jalcoxi, (C,-C4Jhaloalcoxi, grupe C02 sau CN sau piridil opțional substituit cu unu sau mai mulți atomi de halogen, (C,-C4)alchil, (C1-C4]haloalchil, (C,-Q Jalcoxi, (C) -Q Jhaloalcoxi, grupe NQ sau CN, (ζ -Q, Jalchenil opțional substituit cu unu sau mai mulți atomi de halogen, grupe hidroxi, (C,-C4Jalcoxi [(C1-C4Jalchil]SOx, C0NR7R8, C02R9, R10, R11, (C3- C3Jcicloalchil opțional substituit cu unu până la trei atomi de halogen, un radical (C1-C4Jalchil, (C,-C4Jhaloalchil, (C,-C4Jalcoxi, (C^CJhaloalcoxi, grupe N02 sau CN, fenil opțional substituit cu unu sau mai mulți atomi de halogen, (C,-C4Jalchil, (C1-C4Jhaloalchil, (C,-C4 Jalcoxi, (C,-C, Jhaloalcoxi, grupe CCț sau CN, sau piridil opțional substituit cu unu sau mai mulți atomi de halogen (C,-C4J alchil, (C,-C4) haloalchil, (C,-C4J alcoxi, (C,-C4) haloalcoxi, grupe NCl·, sau CN, (C, - C,0]alchinil opțional substituit cu unu sau mai mulți atomi de halogen, hidroxi, (C^CJalcoxi, [(Cr C4Jalchil]SCx , CONR7R8, CC2R9, R10, R11, (C3-C6Jcicloalchil opțional substituit cu unu până la trei atomi de halogen, (C1-C4Jalchil, (C, -Qi Jhaloalchil, (Q -Q Jalcoxi, (C -C Jhaloalcoxi, grupe NQS sau CN, fenil opțional substituit cu unu sau mai mulți atomi de halogen, (C-.-CJalcoxi.iC.,CJhaloalcoxi, grupe C02 sau CN sau piridil opțional substituit cu unu sau mai mulți atomi de halogen, (C1-C4Jalchil, (C^C^jJhaloalchil, (C^CJalcoxi, (C^CJhaloalcoxi, grupe NOa sau CN,(C3-C12Jcicloalchil opțional substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen, hidroxi, [C^CjJalcoxi, [(C1-C4Jalchil]S0x, C0NR7R8, C02R9, R10, R11, (C3-C6Jcicloalchil opțional substituit cu unu până la trei atomi de halogen, (C1-CdJalchil, (C-C, Jhaloalchil. (C, -Q Jalcoxi. (CrC Jhaloalcoxi, grupe N0? sau CN,
RO 113556 Bl fenil opțional substituit cu unu sau mai mulți atomi de halogen, (C/CJalchil, (Cr
CJhaloalchil, (C^CJalcoxi, (C1-C4)haloalcoxi, grupe C02 sau CN, sau piridil opțional substituit cu unu sau mai mulți atomi de halogen, [C/CJalchil, [C/CJhaloalchil, (C-j-CJalcoxi, (C^CJhaloalcoxi, grupe N02 sau CN, sau radicalii R3 și
R16 luați împreună pot forma un ciclu reprezentat prin structura următoare:
(ch/;
radicalii R4, R5 și R6 reprezintă fiecare independent un atom de hidrogen, halogen, CN, NQ2, [(C^C^jlalchillSO^ [(C^QjjhaloalchinSQ,, (C, Jalchil, (C, -Q jhaloalchil, [C,-Q Jalcoxi sau (C^CgJhaloalcoxi;
radicalii R7, Ra și RP reprezintă fiecare independent un atom de hidrogen sau (Ci-CJalchil;
R10 este NR12R13;
(CH2).
rH este
R12, R13, R14 și R15 reprezintă fiecare independent un atom de hidrogen sau (C1-C4]alchil; X este oxigen sau sulf sau NR14; X,, este un atom de clor, brom sau fluor; r este un număr O sau 1; p și m reprezintă fiecare independent un număr întreg O,
1,2 sau 3, cu condiția ca numai unul din p, m sau r pot fi O și de asemenea cu condiția ca suma p+m+r trebuie să fie 4, 5 sau 6; x este un număr întreg O, 1 sau 2, precum și sărurile acide de adiție ale acestor compuși, cu condiția ca atunci când Q este
R este (CrC5]alchil și X1 este clor, apoi cel puțin unul dintre radicalii A, B sau W trebuie să fie N sau R4, R5, RB și Y trebuie să fie altul decât hidrogen și n să fie zero și de asemenea cu condiția ca, atunci când Q este
R este fenil sau fenil substituit și X., este clor, cel puțin unul dintre radicalii A, B sau W trebuie să fie N.
RO 113556 Bl
De asemenea invenția de față mai prezintă derivați de N-arilhidrazină cu formula qenerală structurală I, în care Q este nr3ru
și în care R, R3 și R1B au semnificațiile de mai sus, cu condiția ca atunci când toți radicalii A, B și W sunt diferiți de N, radicalul R și unul din radicalii R3 sau R16 trebuie să fie diferiți de hidrogen și de asemenea cu condiția ca atunci când unul din radicalii A, B sau W este N, atunci Y, R4, R5 sau RB trebuie să fie diferit de alchil
Invenția de față mai conține derivați de N-arilhidrazină cu formula generală structurală I în care A este C-R4, B este CH, W este C-R6, Y este un atom de halogen, n este 1, R1 este un atom de hidrogen, R4 și RP reprezintă fiecare independent un atom de halogen sau un radical (C-j-CJalchil substituit cu unu sau mai mulți atomi de halogen și radicalii R, R3 și R16 reprezintă fiecare independent un atom de hidrogen sau un radical (C.i-C10]alchil, și în care Q reprezintă
nr3r16
Un alt derivat de N-arilhidrazină având formula generală structurală I este compusul în care Q este reprezentat de
unde R și R2 au semnificațiile de mai sus.
Un compus preferat din prezenta invenție este derivatul de N-arilhidrazină care au formula generală structurală II de mai jos:
NR3R16
R (II) în care radicalii A, B, W, Y, n, R, R1, R3 și R16 au semnificațiile din formula generală I, cu condiția ca, atunci când toți radicalii A, B și W sunt alții decât N, radicalul R și unul dintre radicalii R3 sau R16 este altul decât hidrogen și de asemenea cu condiția ca, atunci când unul dintre radicalii A, B sau W este N, radicalii Y, R4, R5 sau Rf3 trebuie să fie altul decât (Cq-C^Jalchil.
Termenul de halogen este utilizat în prezenta invenție, desemnează clorul, fluorul, bromul sau iodul. Termenul de săruri de adiție acide desemnează acele săruri formate cu acizi comuni, cunoscuți în domeniu, cum ar fi acidul clorhidric, acidul bromhidric, bisulfatul de hidrogen, hemi-hidrogen sulfatul și alții. în formula de mai sus, când n este □ , Y este hidrogen.
Alti compuși preferați conform prezentei invenții sunt acei compuși în care radicalii R, R3 si R1B reprezintă fiecare independent hidrogen sau alchil A este C-R4, B
RO 113556 Bl este C-R5, W este C-R6, Y este un atom de halogen și n este 1. Preferați în special sunt acei compuși în care radicalul R1 este hidrogen, radicalul R4 este un atom de halogen, radicalul R5 este un atom de hidrogen și/sau radicalul R6 este un radical alchil (C^Cgj substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen, de preferință trifluormetil.
Compușii preferați conform prezentei invenții, sunt de asemenea compușii cu formula generală structurală II de mai jos:
nr3r16 =<.
(II) în care radicalul R este alchil (C^C^J; radicalul R1 este un atom de hidrogen sau un radical (C1-C4)alchil; radicalul R3 este un radical alchil (C^C^j radicalul R16 este un atom de hidrogen sau un radical alchil [C^C^J și radicalii R4, Rb și Y reprezintă fiecare independent hidrogen, halogen, CN, N02, alchiljC^Cg], haloalchil (C^Cg), alcoxi (C^Cg) sau haloalcoxi (C^Cg).
Invenția de față mai prezintă un procedeu de preparare a derivatului de Narilhidrazină cu formula generală structurală II:
în care radicalii A, B, W, Y, n, R, R1, R3 și R16 au semnificațiile airr derivatul cu formula generală structurală I, prin reacția compusului cu formula generală IV de mai jos:
R1
I ____ /
N—N=<.
(iv) în care R și R1 au semnificațiile din formula generală I, cu cel puțin un echivalent molar dintr-un compus de amină, HNR3R1B, în care R3 și R16 au semnificațiile din formula generală structurală 1.
Compușii N-arilamidrazone cu formula II , pot fi preparați deci prin reacția clorurii acide, hidrazonei (clorură de hidrazinoil] cu formula IV, cu un compus de amină HNR3R1B în care A, B, W, Y și R, R1, R3 și R16 și X au semnificațiile din formula generală I, conform
(iv) (ii)
RO 113556 Bl
Compușii cu formula IV pot fi preparați prin reacția dintre un compus potrivit de arilhidrazină cu formula V, cu o clorură acidă corespunzătoare. RCOCI, pentru a se obține un compus N-arilhidrazidă cu formula VI și care reacționează cu hidrazida cu formula VI.în prezența unui agent de halogenare cum ar fi de exemplu halogenura de tionil, pentru a se obține compusul dorit cu formula IV, halogenura de N-arilhidrazinoil. Reacția este ilustrată în schema de reacție de mai jos:
(V)
(iv)
Derivații de N-erilhidrazină substituiți conform prezentei invenții sunt eficienți pentru controlul dăunătorilor, insectelor și acarienilor. Astfel de compuși sunt așadar eficienți pentru protecția culturilor care se dezvoltă sau a recoltelor acestor culturi, de atacul și infestarea cu astfel de dăunători.
Compușii conform invenției utilizați pentru controlul acestor dăunători, includ compușii cu formula IV respectiv halogenura de N-arilhidrazinoil. Compușii cu formula IV conform prezentei invenții, halogenurile de hidrazinoil insecticide și acaricide, cu următoarea formulă structurală:
R1 vi
I /
N—
R (IV) în care radicalii A, B, W, Y, n, R, R1, și X1 au semnificațiile de mai sus.
Compușii preferați cu formula generală IV sunt acei compuși în care radicalul R1 este un atom de hidrogen, A este C-R4, B este C-R5, W este C-RB, Y este halogen sau nitro și n este 1. Preferați în special sunt acei compuși în care radicalul R4 este halogen, R5 este un atom de hidrogen și RB este alchil (C^Cg) substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen, de preferință trifluormetil.
Alți compuși preferați cu formula generală IV sunt acei compuși în care R este cicloalchil (C3-C13) substituit opțional sau haloalchil (C,-C,o) de preferință haloalchil (C, -Q).
Compușii cu formula generală IV în care X1 este fluor, pot fi preparați din compușii cu formula generală IV în care X1 este clor sau brom, printr-o reacție de schimb de atomi de halogen, utilizând fluorura de sodiu sau acidul fluorhidric, așa cum este descris de către March în Advanced Organic Chemistry, 4 Ed. (1992), pag.438.
Alți compuși conform invenției utilizați în combaterea dăunătorilor includ acidul carboxilic substituit, compușii N-arilhidrazidă cu formula VII.
RO 113556 Bl
Compușii cu activitate insecticidă și acaricidă N-arilhidrazidele cu formula VII conform prezentei invenții, au structura următoare:
(VII)
Compușii preferați conform invenției cu formula VII pentru utilizare în combaterea dăunătorilor sunt acei compuși în care radicalul R este un atom de hidrogen sau un radical alchil (C^-Cg), B este C-R5, W este C-R6, Y este halogen sau nitro și n este 1. Compușii preferați în special cu formula VII, N-arilhidrazidele, sunt acei compuși în care R4 este un atom de halogen, R5 este un atom de hidrogen și R6 este un radical alchil (C^Cg) substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen de preferință trifluormetil.
Compușii cu formula VII pot fi preparați prin reacția dintre o arilhidrazină adecvată cu formula VIII, cu o clorură acidă corespunzătoare, RCOCI, pentru a se produce Narilhidrazida dorită, cu formula VII. Reacția este ilustrată în următoarea schemă de
reacție: γ 0 II + RCC1 Yn
B- -2 R1 \V_N_NH —> B- R1 H / R
(VIII) (vii)
□ varietate de insecte și acarieni provoacă o mare pierdere economică prin pagubele sau distrugerile din culturile agricole și din alte plante valoroase pentru împrăștierea și dezvoltarea bacteriilor, fungilor și virusurilor care produc bolile plantelor și prin distrugerea sau prin scăderea valorii substanțelor nutritive depozitate sau a altor produse. Insectele și acarienii prezintă unele dintre cele mai mari probleme ale fermierilor în lumea întreagă. Necesitatea unui control pentru insecte și acarieni, alternativ și efectiv, reprezintă un interes global.
S-a descoperit în prezent deci că derivații de N-arilhidrazone substituiți cu formula generală structurală I sunt insecticide cu eficiență mărită și agenți acaricizi în special față de Coleoptere, Lepidoptere și Acarieni.
în acest sens, invenția de față prezintă și o compoziție pentru controlul dăunătorilor menționați mai sus care conțin un purtător inert lichid sau solid și o cantitate eficientă de compus activ pesticid având formula generală I
( I )
RO 113556 Bl în care radicalii A, B, W, Y, n, R1 și Q au semnificațiile din formula generală I.
De asemenea, invenția de față se referă și la o compoziție pentru controlul dăunătorilor în care compusul activ este compusul cu formula generală III:
| NR3R16
N—N=X X (III) și în care radicalulR este o grupă alchil [C1-C10]; radicalul R1 este un atom de hidrogen sau o grupă alchil (Cț-CJ; radicalul R3 este o grupă alchil radicalul R16 este un atom de hidrogen sau o grupă alchil [C1-C10]; și radicalii R4, R6 și Y reprezintă fiecare independent un atom de hidrogen, halogen, CN, N02, alchil (Ο^Οθ), alcoxi ((^-C6) sau haloalcoxi (C^CJ.
Un alt obiect al invenției este o metodă pentru controlul dăunătorilor cum sunt insectele și acarienii care constă în aceea că se aplică pe plante, pe sol, sau în apa în care acea plantă se dezvoltă, o cantitate de aproximativ 10... 10.OOO ppm, de preferință. 100....5000 ppm de derivat cu formula generală I de mai sus.
De asemenea, în metoda pentru controlul dăunătorilor poate fi folosit drept compus activ derivatul cu formula generală I în care Q este N
nr3r16
R în care R, R3 și R1B au semnificațiile din formula generală I; sau în care compusul activ este derivatul de N-arilhidrazonă cu formula generală I în care A este C-R4, B este CH, W este C-Rs , Y este un atom de halogen, n este 1, R1 și Ff reprezintă fiecare independent un atom de halogen, un radical alchil (C^CJ substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen și radicalii R, R3 și R16 reprezintă fiecare independent un atom de hidrogen sau un radical alchil sau derivatul cu formula generală I în care Q este
în care R și R2 au semnificațiile din formula generală I, sau derivatul cu formula generală I în care R1 și R2 reprezintă un atom de hidrogen, R este alchil (C^Cg), A este C-R3, B este C-R4, W este C-R5, Y este un atom de halogen, n este 1, R3 este un atom de halogen, R4 este un atom de hidrogen, și R5 este alchil (C1-CB) substituit cu unu sau mai mulți atomi de halogen sau compusul activ este acidul 2,2-dimetil propionic sau
2-[2, B-diclor-α, a, a-trifluoro-p-tolil) hidrazida.
Culturile în dezvoltare sau recoltele de culturi agricole pot fi protejate de atacul sau de infestare cu dăunători de tipul insectelor sau acarienilor, prin aplicare pe foliajul culturilor sau pe sol sau în ape în care aceste culturi se dezvoltă, a unei cantități eficiente de pesticid care este un derivat de N-arilhidrazină au formula generală I. în practică, se aplică în general aproximativ 10 părți pe milion până la 10000 părți pe milion, de preferință aproximativ 100 până la 5000 părți pe milion, compus activ pe plante sau pe sol sau în apa în care aceste plante se dezvoltă, fiind eficientă pentru protecția plantelor de atacul insectelor și acarienilor sau de infectare a acestora. Aplicațiile pe sol a derivaților cu formula generală I sunt în special eficiente pentru controlul stadiilor de dezvoltare
RO 113556 Bl post ebrionară a Coleopterelor și Dipterelor. Aplicațiile cum ar fi de exemplu aplicațiile im prin pulverizare ale compozițiilor conform prezentei invenții sunt în general eficiente în proporțiile care sunt prevăzute de la aproximativ 0,125 kg per hectar până la aproximativ 250 kg/ha, de preferință de la aproximativ 10 kg la hectar până la 100 kg/ha. Desigur, proporții mai mari sau mai mici de aplicare a derivaților N-arilhidrazină, pot fi utilizate dependent de circumstanțele predominante din zona înconjurătoare, cum 37 5 ar fi de exemplu densitatea populației, gradul de infestare, studiul de dezvoltare a plantei, condițiile din sol, condițiile climatice și altele asemănătoare.
în mod avantajos, derivații cu formula generală I pot fi utilizați în combinație cu alți agenți de control chimici și biochimici, incluzând alte insecticide, nematicide, acaricide, moluscicide, fungicide și bactericide, cum ar fi de exemplu virusurile polihedrosis nucleare, 380 pirolii, acrilpirolii, halobenzoilureele, piretroidele, carbamații, fosfații și alții.
Compozițiile tipice convenabile pentru derivații de arilhidrazine cu formula generală I, sunt compoziții sub formă de granule, compoziții fluide, pulberi umectabile, prafuri, microemulsii, concentrate emulsifiabile și altele. Toate compozițiile care se aplică prin dispersare pe sol, sau ele însele, în apă, care se aplică pe foliajul acestor plante și
- 5 prevăd o protecție eficientă a plantei. Compozițiile conform prezentei invenții includ derivații cu formula generală I N-arilhidrazine în amestec cu un suport solid inert sau un suport lichid inert. Când compozițiile conform prezentei invenții trebuiesc utilizate în combinație, pentru tratamente, cu alți agenți chimici sau cu alți agenți biologici, compoziția poate fi aplicată în amestec cu aceste componente sau poate fi aplicată secvențial.
Ξ Invenția de față prezintă avantajul obținerii unui compus cu eficiență mărită în combaterea dăunătorilor, în special a insectelor și a acaricizilor.
Se dau, în continuare, exemple de realizare a invenției.
Exemplul 1. Prepararea acidului 2,2-dimetilpropionic, 2-[2,6-dicloro-a,a,a-trifluoropara-tolil) hidrazidei.
- Reacția decurge conform schemei de reacție de mai jos:
ci ci
O soluție formată din 50,D g (0,20 moli) de 2,6-diclor^4-(trifluorometil] fenilhidrazina în clorură de metilen, este tratată prin adăugare în picătură cu 30,6 g (0,254 moli] clorură de trimetilacetil, după care se agită timp de 30 de minute, apoi se tratează cu o soluție apoasă 10% de hidroxid de sodiu NaOH și se agită timp de 3 ore. Fazele sunt apoi separate: faza organică este spălată cu apă, uscată pe sulfat de magneziu MgS04 și concentrată - în vaccum -, pentru a se obține un reziduu solid albicios. Produsul solid este recristalizat din 1,2-dicloretan pentru a se obține produsul din titlu sub formă de produs solid de culoare albă, în cantitate de 55 g (82 % randament], cu punctul de topire la temperatura de 140 - 141°C, produsul fiind identificat prin analize spectroscopice de rezonantă magnetică nucleară 1H RMN, 13 CNMR si spectroscopie în infra roșu IR.
RO 113556 Bl
Exemplele 2 - 42. Prepararea derivaților substituiți de N-arilhidrazidă
Reacția decurge conform schemei de mai jos:
Utilizând în principal aceleași procedee descrise mai sus pentru exemplul 1 și prin substituirea arilhidrazinei corespunzătoare și a clorurii acide corespunzătoare, compușii menționați în tabelul I, sunt preparați și identificați prin analize spectrale de rezonanță magnetică nucleară 1 HNMR, 13NMR și analiza spectrală în infra roșu IR.
Tabelul 1
R
Exemplul
Numărul A
B
P.t.°C
2 C-CI CH C-CF3 6-CI (CH3)2CHCH2 135-136
3 C-CI CH C-CI 6-CI (CH3)3C 124-125,5
4 C-CI CH CH 6-CI (CH3)3C 114-115
5 C-Br CH C-CF3 6-Br (CH3)3C 118-120
6 C-Br CH c-cf3 6-Br ch3 173-175
7 C-Br CH c-cf3 6-Br c6h5 181-184
8 c-ch3 CH C-CI H (CH3)3C 103-106
9 C-CI CH c-cf3 6-CI [CH3)3CCH2 125-127
10 C-CI CH C-CI 6-CI pCIC6H5 188-190
1 1 C-CI CH c-cf3 6-CI [CH3]2CH 158-159
12 C-CI CH C-CI 6-CI ciclopropil 186-188
13 C-CI CH c-cf3 6-CI CH3CH2C(CH3]2 121-123
14 C-H CH c-cf3 H [CH3)3C 136-139
15 C-CI CH c-cf3 H (CH3]3C 143-145
RO 113556 Bl
U
O £L β r«~4
I m t—<
in
cr> m rH
I
Γ rn co cn
ΓΊ o
Ch co rH
I
CO co t—I
u I (J
X (J
Ή<—<
υo
1I o(J co —f»-H o Uo ' 1! o υu
□ »—
z
(X L
E >c:
0) E
X
ω C
'£)
Ή rω «—i o
CN
RO 113556 Bl
ΗΝΗΝ
ιπ οι ιη ττ
ο ΓΊ Φ Γ-
r—1 | <—1 Ή ·—<
τ <—1 1 1 Ο.’
Ο ΓΊ Φ Ο-
<“ί <Η rH Ή
04
>1
ΠΊ 0.
X X 0
υ U £
οι 04 CL
υ k 0
ιη 0 m ή
ίΓ η X υ
ο Lu O >
υ U υ
Ή <—ι <—< <—<
υ | υ I υ I υ
Φ φ 1 Φ I φ
η Π
Ll, <—ι Ή Ui
U | U I Ο υ
(J ο I (J I υ
X X X
U υ υ υ
«Η ι—1 γΗ rH
υ ι υ ί U U
υ < υ ι U I υ
m Γ
04 04 ^4 ;-4
η n
H u υ υ υ
Λ 1 1 ι υ υ υ Η h Η u U C υ I I ι ι υ υ υ υ
RO 113556 Bl
u o .
0.
E
OJ co Ή
I co ΓΗ
in ω inrΓ- C\JΓΉ<—i
1I ’T τo
Γ· 04p<-i r4,-1
<21 CH C-CF 6-C1 1 - me t ij.cic lohex ii 105-107
RO 113556 Bl υ o a
£
Orωin
ΗH
II
CQτ}· inin rdrd u n
u n
Tabelul 1 (continuare)
CQ n
t, υ o
u< I o
o
3· r-d
C-Br CH F 6-Br (CH ) C 118-120
RO 113556 Bl
Exemplul 43. Prepararea 1-cloro-2,2-dimetilpropionaldehidei, 2-[2,6-diclor,a,a.atrifluoro-para-tolil) hidrazonei.
Reacția decurge conform schemei de reacție de mai jos:
Un amestec format din 50,0 g (0,152 moli) acid 2,2-dimetil-2(2,6-diclor-a,a,atrifluoro-para-tolil]hidrazid propionic și 53,8 g (0,452 moli] clorură de tionil în toluen, se încălzește la temperatura de reflux timp de 8 ore, apoi se răcește la temperatura camerei și se concentrează în vaccum pentru a se obține un reziduu uleios. Acest ulei este apoi dizolvat în hexani și trecut printr-o turtă de filtrare formată din gel de silice. Turta de filtrare este spălată apoi cu porțiuni de hexani. Filtratele sunt combinate și concentrate în vacuum pentru a se obține produsul din titlu sub formă de ulei de culoare galbenă, în cantitate de 47,2 g (randament de 90%].
Identificarea prodsului este efectuată prin analize spectrale de rezonanță magnetică nucleară 1H NMR, 13CNMR și prin analiză spectrală de infra roșu IR.
Exemplele 44 - 84. Prepararea clorurilor de N-arilhidrazinoil substituite.
Reacția decurge conform schemei de mai jos:
Utilizându-se în principal același procedeu, așa cum s-a descris mai sus în exemplul 43 și substituindu-se substratul de hidrazidă corespunzător, compușii din tabelul II sunt preparați și identificați prin analizele spectrale de rezonanță magnetică nucleară 1 HNMR, 13C NMR și prin analiza spectrală în infraroșu IR.
RO 113556 Bl
CI o
Λ
E in in i
in
-r
K
ÎN
X u X u u u υ
(N n n n
—·
n n n Ι-Ί
X X X X
υ (J U υ
*—- ___
in ni
X<O
Oυ
Tabelul II
EiCi mm ii
O <0 n o
XE,
OO ii oo
X X
U CI r-t -I □
O. El E wl <υ e X □ « C
RO 113556 Bl
U a
£
U m
n
X
U cm X O u n
CM
ΓΊ
Λ
tn X \£) O t—( u Ol
X u
CM
ΓΊ
X u
a o kl a o —I U
U u I <0
ΗH υυ ι1
MD\o o (
MD cn X (J
I (J m X U ι
U *—ι υ
I U
-Cl CH C-CF 6-CI CH CH C(CH
3^ r-4 3
CL U E «J Φ E
X 3 ω c o IP
UT cj n li) ΙΌ
RO 113556 Bl u o a
E
CJ n
u n
U
ΓΊ
ΙΣ
C)
T υ
U
ΓΊ
L_
O
Tabelul II (continuare)
r-d
O
I (J
X (J
CH C-CF, 6-C1 pCIC Ji OC(CH
Li XQ • e X □ ω c (J i u
Γ'' ω f—I<~d υu
1i uo n
UU
I O tn
C'
O «-d F’J ρη '£) '4 ·Ό
RO 113556 Bl
ca
CI CH C-Cl 6-CI CH CH C(CH ou
I II
U UCI r-l -I 3
o. u ε xo <d ε
X □ ω c
Γcn
RO 113556 Bl υ
o a
E r-(
CO ©
UD ©
CJ n rxj
X (J ΓΊ
(N n X u υ
M ΰ r—< u
Tabelul II (continuare)
□ I \0
U I \£) ·—Ii—<
oυ ii 'Ό
X U X (J Ή υ Ή ο X υ X υ
0 U υ υ υ 1 υ
n u u
I u fe r-4 ωυ ιι υυ
3-ι
3| a h Ε Χθ' <υ Ε; χ □! rω c
RO 113556 Bl
925 n
•r, W
Φ E u
rl <0 □ c • rl
U
C
O
O
U υ
r>
n ΰ
V
Λ <3
υ
I
IO
O
I
CO n
X U in υ
I
CD xω ii
U7,0
Γ) tK U U n
X u
I u cn X u i u
<— Ή f—I r—<
< u 1 υ 1 u 1 υ t ’T*
0 υ u υ 0
ffl
X I u u □ r-I r-l 3
X li g «3 CO <y ε
X 5
O’
O t—î r\j
CO CI? (.0
ΓΊ
CO ω ci
RO 113556 Bl
Exemplul 85. Prepararea N-etil-2,2-dimetilpropionamidei, 2-(2,6-diclor-a,a,a)trifluoro-para-tolilhidrazonei.
Reacția decurge conform schemei de mai jos:
soluție din 20,0 g (0,0575 moli) de (2,6-diclor-a,a,a trifluoro para-tolil) hidrazonă
1-clor-2,2-dimetilpropionaldehidă în tetrahidrofuran se tratează în picătură cu o soluției de 70 % etilamină apoasă (28,0 g, 0,144 moli) la temperatura camerei și se agită o oră, apoi se concentrează în vacuum pentru a se obține un reziduu semi-solid. Acest produs este dispersat în eter și în apă. Fazele se separă; faza organică se spală cu apă, se usucă pe sulfat de magneziu și se concentrează în vacuum pentru a se obține produsul menționat în titlu sub formă de ulei galben, în cantitate de 19,8 g (97%), care se identifică prin analize spectrale 1HNI\/1R, 13CNMR și IR
Exemplele 86 - 169. Prepararea N-arilamidazonelor substituite
Reacția decurge conform schemei de mai jos:
+ hnr2r3
Utilizând în același procedeu descris mai sus în exemplul 85 și substituind hidrazinoclorura corespunzătoare și amina corespunzătoare, compușii din tabelul III sunt preparați și identificați prin analize spectrale 1HNMR, 13CNMR și IR infraroșu. Sărurile clorhidrice ale prezentei invenții pot fi preparate conform procedeelor menționate în continuare.
Exemplul 146. Prepararea clorhidratului de N-etil-2,2-dimetilpropionamidei, 2(2, B-diclor, a, aa-trifluoro-para-tolilhidrazonei.
Reacția decurge conform schemei de mai jos:
Un amestec menținut sub agitare format din 0,1 g (2,8 moli) de N-etil-2,2dimetilpropionamidă și hexan, este barbotat cu acid clorhidric gazos o perioadă de timp de 30 minute. Amestecul de reacție astfel rezultat este filtrat pentru a se obține compusul : din titlu, sub forma unui produs solid de culoare albă, în cantitate de 1,13 g, având punctul de topire la temperatura de 202-202,5°C. (Tabelul 3).
RO 113556 Bl
1005
O o a
ε o
i co Tt
1015
VO f—l K
102'
οι X οι X CM α 0
ιη υ υ ΰ
X οι οι (Μ & c
X X X 0 X
υ <J υ Ο Ή u
rH d d η 0 c
υ X X X R X
α υ υ U υ υ
1015
X u
Ol
X u u d
d
X u
X
Ol r-f r-i u
u I vo f—I u
I \£>
Ή O î
VO
η ΓΊ
U< Η r—( U< Η
3 υ I U ι U U Ο
Ο I υ ο 1 υ 1 υ
r—I Ο ί υ rH υ ι υ
Η| υυ ιι υυ oi X u u d
r-H υ I
Ό n x u
I o
C0 ο ο ο-(
C0 C0 C0 Ch σ>
1035
RO 113556 Bl
Tabelul III (continuare)
n n n n ΓΊ
U< iu tu u<
5 U | U I u o
U u 1 u 1 u 1 u
CQ X X X X
(J 0 u u υ
Br CH C-CF 6-Br (CH ) C furfuril rRO 113556 Bl u o a
£
ΓΊ
cn
in
cn
X cn
X
U n
X u
XX X
ΓΊ
X
G
CN
X u rn X O
CN
X υ η n
G G
CN
X o
CN
X u n X U
CN υ
CN *τ·
G cn
X (J
m x X X X X
1 u u u (J u
X X υ (j
Li υ
£Q x
< 1 1
O u
r—(
3H
—< a
0. P
S « co cn
<U E cn σ>
x a
ω c
r-1 υu
II υu r-4f—<
Oo
II υo f—ι o ι υ
105 C-Cl CH C-CFq 6-C1 (CH ) C Η H 100-102.
RO 113556 Bl
11' in σ* Γ I r· in co
CO
I in
ΓΙΟ r
<n o
Tabelul III (continuare)
u
ΓΊ
ΓΊ X u cn X (J
ΓΊ X υ
r-l
u u d 0 u
n n a
0
n n <—<
X X υ
u U
ύ
t—1 r~1 •—1 î~1 t—|
U O I u I u t u υ
CD Ό cO i CD 1 CO 1 co
r m n n n n
X tu X u. X X
o | U | u I u o U
υ U 1 u 1 u 1 u 1 O
X X X X X X
u u (J u 0 u
r*H u i (J • Li E xa o e x □ ω c co o co o <T> o o «—icj
Ή r~4H
Ή «—(t—{
RO 113556 Bl u
o a
E
1110 or
ηn
NX
UU
II
Ou m
fc, u
I u rn
U I u m X U
I u co
rd Li r—< I—{
u CQ Ό υ l
< 1 1
o U O U
r—l
□
kr • c m m· in 'Ό
Ή Ή rd Ή
t X □ <-1 rd r—l rd
ω c
r-4 O i u r~
113 C-Cl CH C-Cl 6-C1 CH CH C(CH_), CH CH
RO 113556 Bl ai P
υ o a
£
ΓΩ tt
CM
X CJ cn X U
CM η X (J
CJ ιη X
KD O rH u I
Ό
3 a [o u l u
O I u
ui co co i in co
CM
X cj
CM ΰ
CM
X CJ
CM (J
CM X CJ
I
CM
CJ m
U ou c*)n ηn
XX uo
η n Xfc, uO
II uCJ 3 '-ή r-< 3
CL U
E «! 5 O
4) gl H CJ ci
X □’ H ω c
CM
X
CJ n
X
CJ
CJ
X u X u o
r—{ u I kO
I
CM ϋ
CM
X CJ
CM
X CJ
CM
CJ
CM
X (J
I u o
r>n
XU, oU
II uu
X QJ r o rH o
CJ ΰ
CJ
G in vo U
UU cin
CIΠ
XX
UU u I ci n u.u.
uu
II uu
XIX u u u
*—1 u cH u ί—i o
X 1 1 1
u u u
CJ
CJ »—1 m
CM ttm
CMC4 «—4»—<
RO 113556 Bl cm X u ci
CM ÎN <N CM X
X X X X (J
u υ u Ό
n n n d c
X X X X X
(J U u O υ
ΓΊ
X u
u d
CJ r>
X u o
in
ÎN X u n X U
U n
k< CQ ί
MD (n i
U
U -H Ό
I vo in
U
I
ID
U I vo
<—< «-4 r4
o j υ 1 u f
vo I KO l \0
HH υu
II
UU <->n iuiu
UU ii υυ η m iuiu oυ
Ii uυ
C-Br r—( υ u «-4 u υ r4 υ 1 υ
i-4 □ ^4 r4 2
d Lj E *J > co σ\
Φ E d d d cm
x □ ω c .-1 r-l
u u υ
I I 1 ucu
O «-M CM η η n <—1 ·—! t—f
RO 113556 Bl
u
0 r- CM
CM m
Q «— rM
£ 1 1
xr
CM CM
Η t-4
ir>
i TT
Γ'
-UII (continuare)
KD oC
oj X U r>
X u <N
X υ
<M
X(N
UI inu
Xn
ΌX
U -U <N
X υ n
X O
υ a in X
M> u r-f u a rj
ΓΊ ΰ
\0
C-Cl H u υ Ut υ 1 υ
CQ X X X
o υ υ
η η Μ
Ν
υ 1 X υ 1 U
υ υ υ υ
X X X X
CJ υ U υ
RO 113556 Bl
1340
O
O a
E in
Γ-1 o rH l
UT o o
Li C c-
n
X u
X u
in
X <o
U
CM
X u
CM
X u z
CM
Γ)
X
O u
CM
X υ r>
X υ «J X ω nj X O
«—I
CZ d
<N
η X U
(J υ ιη ο
η X η
r-s <0
η υ η
X σ- X
U υ υ
CL
υ υ υ
η ΓΊ ΓΊ
ζ~X
Π η ΓΊ
X X X
υ (J υ
H rH
Oo
II
V?U)
·—1 r—1 Ή
U { υ υ
80 \0 1 M?
co n X U i U rn X O
I u n X u i U
η η ΓΊ
X X X
υ I υ υ
ο U I U
u
I—I υ
I υ <—Ir-l
U(J ιι υο '-Η<—ι uυ
II υu r-I
CbU ° Ε «J <D Ε X 3 ω c
CJ
-τ ιη
RO 113556 Bl
O o a E in
O
I
CM O CM
LC r-
XXX
Tabelul II-I (continuare)
X u u
in
X
VD (J
X o in
X \o U n
X u
uu
CMn
X— (Jn nx
XU
U—
C
CQU
II ω\o u
I ic n X O i O n X O i u n x u u
η η n X X tu o Uu
I II υ uυ £0, sare - hidroclorurâ r-4
f~-ț u
I o ffi I u <“4r-4 uo
It <Ju
X 3j ω a1 io ’T rd
Γ-
CO tjî O Γ-1
T T ID in
H Ή T-d rd
RO 113556 Bl ut o rj
I o
O \D (N H kO oi <N X u n X O
OJ
O (N u
i in X
KO
O o Ql u
d d X υ
U
r“i Ή rR
(J | u | u I
kO 10 1 kO
u i u o
I io
d X n X n U/ d X d X n U< Π k
2 υ 1 U | u I u I U u u
U u υ 1 u 1 u 1 u 1 o
d X U
I O ffl K x x
Iu u u
XXX υ υ u
Ή♦—{ υυ ιI υυ
Λ M Γ4 <-) rr tn
ε w in in UT UT
<D ε ț—I rH r—{
X 3' ω c‘
ο UT γ·'· co cn υτ ut ιη
Ή r-ț r-4
RO 113556 Bl
1465
O
Q ω
rd·
CC
Tabelul-IlI (continuare)
cc
υ
ΓΊ
ΓΊ
X υ
CM X u
X (N iT) X
CM υ υu ηη mcn
XX
Uu
Ή Hr-<
O UU ι Iι
Ό Έ\C ΰ
X ΓΜ
Ox
IIu dd
XX υo u d
Ήt—I υυ ιι
VOVC d X u
I υ
CJ
X
O d
X u d u. υ
I in
RO 113556 Bl
1515
în
X υ η X υ
υ η
η
•Η τι ι Li ι-4
φ CQ Ο
X 1 I
ιη \0 Μ)
U, ι υ η U. Ό ι υ u, ι υ
RO 113556 Bl
Exemplul 170 Evaluarea derivaților de N-arilhidrazină, insecticizi și acaricizi.
Soluțiile testate sunt preparate prin dizolvarea compusului de testat în acetonă %în amestec cu apă, pentru a se obține concentrație de 10.000 de părți pe milion.
Diluțiile ulterioare sunt efectuate cu apă, atât cât este necesar. zzzz
Spodoptera eridania, în stadiul de 3 larvar, viermele armat din sud.
Frunza de fasole de Lima Sieva dezvoltată până la 7 - 8 cm în lungime este cufundată în soluția de testare cu agitare în timp de 3 secunde și apoi este lăsată să se usuce în hotă. Frunza este apoi plasată pe un disc Petri de 100 x 10 mm, care conține o hârtie de filtru umedă la partea inferioară și 10 caterpilari în stadiul al treilea de 15.z dezvoltare sub formă de omide. în ziua a treia și a cincea se fac observațiile asupra mortalității, asupra hranei reduse sau orice interferență cu moltingul moral.
Tetranychus urticae (OP - specia rezistentă), păianjenul cu două pete.
Plantele, fasole de Lima Sieva cu frunze primare de lungimi până la 7 - 8 cm, sunt selectate și tăiate în partea inferioară, luându-se câte o plantă pentru fiecare vas. : — ϋ bucată mică din frunza infestată luată din colonia principală este tăiată și plasată pe fiecare frunză a plantelor de testat. Această operație este realizată cu aproximativ 2 ore înainte de tratament, pentru a se permite păianjenilor să se miște către plantele de testare pe care se depun ouăle. Porțiunea infestată din frunză are dimensiuni variate pentru a se obține aproximativ 100 de păianjeni pentru fiecare frunză. La timpul de 1 z—z z tratament în cadrul testării, bucata din frunză utilizată pentru transferul păienjenilor este îndepărtată. Aproape toate plantele infestate cu păianjen sunt cufundate în soluția de testare timp de 3 secunde cu agitare și lăsate în hotă pentru uscare. După două zile, o frunză este îndepărtată, efectuându-se calculul mortalității. După cinci zile, o altă frunză este îndepărtată și observațiile sunt efectuate privind mortalitatea ouălelor și/sau z z z a nimfelor apărute de curând.
Diabrotic undecimpunctata howardi, viermele rădăcinii de cereale, sudic, în stadiul de dezvoltare.
Un centimetru cub de talc fin este plasat într-un vas de sticlă de 30 de ml cu gură largă și vârf ascuțit. Un mililitru de acetonă din soluția de testare, corespunzătoare zz : se pipetează pe acest talc astfel ca să se obțină 1,25 mg din ingredientul activ din vas. Vasele sunt menținute la un curent slab de aer până ce se evaporă acetona. Talcul uscat este afânat și la acesta se adaugă apoi un centimetru cub de semințe de mei, pentru a servi ca hrană pentru insecte și se adaugă apoi 25 ml de sol umectat la fiecare vas. Vasele sunt apoi acoperite și conținutul acestora se amestecă deodată cu un mixer z z Vortex. După aceasta, se adaugă în fiecare vas viermi de rădăcină în stadiul 3 de dezvoltare și vasele sunt apoi afânate și descoperite puțin pentru a se permite schimbul de aer pentru larve. Tratamentele sunt efectuate timp de șase zile, după care are loc numărarea mortalității. Larvele care lipsesc sunt presupuse moarte, deoarece acestea se descompun rapid și nu mai pot fi găsite. Concentrațiile utilizate în aceste teste corespund aproximativ z la 50 kg la hectar.
Testele sunt evaluate conform scalei arătate mai jos și datele obținute sunt prezentate în tabelele IV, V și VI care urmează.
RO 113556 Bl
1595
Gradul de evaluare
Gradul de evaluare % mortalitate Grad de evaluare % mortalitate
0 nici un efect 5 56 - 65
1 10-25 6 66 - 75
2 26-35 7 76-85
3 36-45 8 86 - 99
4 46-55 9 100
Tabelul IV
Evaluarea insecticidă și acaricidă a N-arilamidrazonelor
% mortalitate
Compusul [exemplul nr.] Viermele armat1 [300 ppm] Păianjenul pătat2 [300 ppm] Viermele rădăcinii de cereale [50 kg/ha]
1 2 3 4
85 0 0 100
86 100 0 80
87 40 90 100
88 - - -
89 0 0 100
1 2 3 4
90 0 0 20
91 0 80 100
92 0 0 100
93 0 0 100
94 - 80 100
95 80 0 100
96 100 40 80
97 0 0 100
1 2 3 4
38 40 0 40
100 0 40 0
101 ° 0 60
RO 113556 Bl
% mortalitate
102 0 60 • 100
103 40 0 100
104 0 90 50
105 20 0 90
106 40 0 100
107 - - 100
108 90 50 100
109 0 0 50
110 0 0 100
111 100 40 90
112 40 100 20
113 20 100 100
114 40 100 100
115 0 0 100
116 20 50 100
117 20 0 100
118 50 70 100
1 2 3 4
119 100 50 90
120 - 30 20
121 80 40 100
122 0 0 40
123 0 0 60
124 50 80 100
125 0 30 100
126 □ 80 90
128 0 0 30
1 2 3 4
129 100 40 0
130 80 80 100
131 70 0 100
132 - 40 100
RO 113556 Bl
% mortalitate
133 - 0 0
134 0 30 0
135 □ .0 □
136 □ 70 100
137 0 0 100
138 0 0 100
139 0 70 100
140 0 0 50
141 100 0 □
142 0 0 100
143 □ 0 100
144 0 0 100
145 0 0 100
146 0 0 100
147 0 0 100 '
1 2 3 4
148 50 0 100
149 100 80 80
150 0 60 100
152 80 □ 100
153 100 0 100
156 - 0 100
157 0 0 100
158 40 0 100
159 0 0 100
160 0 0 100
1 2 3 4
Ί61 0 0 -
162 0 100 100
163 0 0 100
164 0 □ 100
167 0 0 100
RO 113556 Bl
% mortalitate
168 0 80 90
169 0 0 100
Larvele de vierme armat, stadiul 3 de dezvoltare, viermele armat din sud
Păianjenul cu 2 pete (OP-rezistent)
Viermele de rădăcini de cereale, din sud, în stadiul 3 de dezvoltare
Tabelul 5
Evaluarea insecticidă și acaricidă a N-arilhidrazidelor
Comousul [exemplul nr.] Viermele armat1 [300 ppm] Păianienul Dătat2 [300 ppm) Viermele rădăcinii'3 de cereale [50 kg/ha]
1 2 3 4
1 8 0 9
2 0 0 7
3 - - 9
4 0 0 7
5 0 0 8
6 0 0 0
7 0 0 0
8 5 0 8
9 0 0 0
10 1 9 3
11 1 0 9
12 4 0 4
13 0 9 3
14 7 0 7
15 9 0 3
16 0 0 0
17 1 3 0
18 2 0 6
19 9 0 0
20 0 0 0
21 0 0 7
22 0 0 t—y u
RO 113556 Bl
1830
1835
Compusul (exemplul nr.] Viermele armat1 (300 ppm] Păianjenul pătat2 (300 ppm] Viermele rădăcinii3 de cereale (50 kg/ha)
23 0 0 0
24 □ 0 0 ·
25 9 0 8
26 0 0 0
27 4 0 6
28 2 0 0
29 3 0 0
30 0 2 4
31 □ 0 0
32 1 0 0
33 0 0 0
34 8 0 2
35 5 0 0
36 8 0 0
37 4 0 0
39 0 0 0
40 9 0 9
41 3 0 9
42 0 2 4
Larvele în stadiul 3 la viermele armat sudic
Păianjenul cu 2 pete (OP - rezistent]
Viermele rădăcinii de cereale sudic, în stadiul 3 larvar.
Tabelul 6
Evaluarea insecticidă și acaricidă a halogenurilor N-arilhidrazino-il substituite.
% mortalitate
Compusul (exemplul nr.) Viermele armat1 (300 ppm] Păianjenul pătat [300 ppm] Viermele de rădăcini3 (50 kg/ha]
78 90 90 0
54 80 100 □
RO 113556 Bl
% mortalitate
58 0 0 0
1 2 3 4
59 □ 100 □
64 - 90 100
66 80 100 20
71 90 90 30
73 50 100 □
77 100 90 80
79 100 100 100
Larvele de vierme armat sudic în faza a 3-a de dezvoltare
Păianjenul cu 2 pete este păianjenul [OP - rezistent)
Viermele rădăcinilor de cereale, sudic în faza a 3-a de dezvoltare.

Claims (18)

  1. Revendicări
    1. Derivați de N-arilhidrazină caracterizați prin aceea că au formula generală structurală
    I, de mai jos:
    în care A este C-R4 sau N; B este C-R5 sau N; W este C-R6 sau N; cu condiția că cel puțin unul dintre radicalii A, B sau W trebuie să fie diferit de N; Y este halogen, CN, N02, [C.-C6)-alchil, 1 (C3-Ce)-haloalchil, [C1-Q3)-alcoxi sau [CgQJ-haloalcoxi; n este un număr întreg 0,1 sau 2; Q este una dintre grupările următoare
    N=<
    nr3r16
    R în care R reprezintă un atom de hidrogen, un radical (C1-C10)-alchil opțional substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen, (C3-C^-cicloalchil, (C, -Q }-alcoxi, (Q -Q )-haloalcoxi, [(Q -Q j-alchil]SQ , [(C.-C.)-haloalchil]SOx, fenil, opțional substituit cu unul până la treia torni de halogen, (C, -Q )-alchil, [□(-C^j-haloalchil, (C-j-CJ-alcoxi, (C, -C4)-haloalcoxi, [(G-QJ-alchilJ-SO,, [(C, -Q, )-haloalchil]SQ, sau grupe CN, N02 sau fenoxi opțional substituit cu unul până la trei atomi de halogen, (Cq-C4)-alchil, (CgCJ-haloalchil, [C1-C4)-alcoxi, (Cq-CJ-haloalcoxi, [(C-j-CJ-alchilJSO,,, [(C,-C4)-haloalchil]SQx sau grupe CN, N02.
    (C3-C12)-cicloalchil, opțional substituit cu unul sau mai multi atomi de halogen.(C, -Cj )-alchil. (CgCg-haloalchil, (C^C^j-alcoxi, (C,-C4)-haloalcoxi, [[Cj-CJ-alchilJSQ, [(O-CJ-haloalchilJSO,, fenil .opțional substituit cu unul până la trei atomi de halogen, (CT-C^J-alchil, [C,-C4)-haloalchil, (C,-C4)alcoxi, (CgCJ-haloalcoxi, grupe N02 sau CN, sau fenoxi, opțional substituit cu unul până la trei atomi de halogen, (C1-C4)-alchil, [C1-C4)-haloalchil, (C,-C4)-alcoxi, (CrCJ-haloalcoxi. grupe N0-.
    RO 113556 Bl
    1935
    194 0 sau CN, sau fenil opțional substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen (C-i-CJ-alchil, (C, -Q )haloalchil, țC -CJ-alcoxi, (Cj-QJ-haloalcoxi, grupe NQ. sau CN; radicalii R1 și R2 reprezintă fiecare, independent, hidrogen sau o grupă (^-^J-alchil; radicalii R3 și R16 reprezintă, fiecare, independent hidrogen; un radical (C4-C10]-alchil, opțional substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen, hidroxi, (C.,-C4]-alcoxi, [(C1 -C4)-alchil]SCx, C0NR7R8, CCțR9, R1Q, R11; (Cg-C^J-cicloalchil, opțional substituit cu unul până la trei atomi de halogen, [C1-C4)-alchil, [Cq-C^J-haloalchil, {CT-CJ-alcoxi, (C.-CJ-haloalcoxi, grupe N02 sau CN; fenil opțional substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen, [C1-C4]-alchil, (C,-C4)-haloalchil, [C^-CJ-alcoxi, (C/CJ-haloalcoxi, grupe CQ, sau CN, sau piridil, opțional substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen, (^-C^l-alchil, (Q-CJ-haloalchil, [C1-C4)-alcoxi, (C-j-QJ-haloalcoxi, grupe NCț, sau CN; (Cj-Ciq)-alchenil, opțional substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen, grupe hidroxi, (C1-C4]-alcoxi, [[C1-C4)-alchil]SQ(, C0NR7R8, CCț R9, R10, R11, (C3-CB)-cicloalchil .opțional substituit cu unul până la trei atomi de halogen, (C4-C4 J-alchil, (C1-C4)-haloalchil, (C^CJ-alcoxi, haloalcoxi, grupe N02 sau CN;fenil opțional substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen, (C1-CA]-alchil, (C1-C4]-haloalchil, [Cq-CJ-alcoxi, (C^CJhaloalcoxi, grupe CO2 sau CN; sau piridil, opțional substituit cu unul sau mai multi atomi de halogen,[C1-C4]-alchil, [C^-C4)-haloalchil, (C,-C4]-alcoxi, [Cj-QJ-haloalcoxi, grupe NQ, sau CN; sau (C3-C12)-cicloalchil opțional substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen, grupe hidroxi, (C,-Q)alcoxi, [[C1-C4]-alchil]S0x, C0NR7R8, CCțR9, R10, R11, [Q-Q )-cicloalchil opțional substituit cu unul până la trei atomi de halogen, [C1-C4]-haloalcoxi, grupe NC2 sau CN; fenil opțional substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen, (Ο,^Ι-θΙοήιΙ, [C, -Q )-haloalchil, (Q -Q )-alcoxi, (Q -Q )-haloalcoxi, grupe C02 sau CN; sau piridil opțional substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen, (C.,-C4)alchil, (C,-CJ-haloalchil, (C^CJ-alcoxi, (C^CJ-haloalcoxi, grupe NCk sau CN; sau radicalii R3 și R1b ,luați împreună, pot forma un ciclu reprezentat prin următoarea structură;
    <ch2>p^ xXr <ch2<
    radicalii R4, R5 și RB reprezintă fiecare, independent, un atom de hidrogen, halogen,CN, N02, [[Q-CJ-alchilJSO,, [(Cn-CAJ-haloalchilJSq.. [Q-Q]-alchil, (C, -Q ]-haloalchil, (Q -Q )-alcoxi sau (Q -Q ]haloalcoxi; radicalii R7, R8 alchil; Ri0 este NR'2R13;
    și R3 reprezntă fiecare, independent, un atom de hidrogen sau (C-j-CJ<ch2>
    zr (CH2)„ sau
    CCHz)p (CHg), rH este >
    R 2, R13. R14 și R15 reprezintă fiecare, independent, un atom de hidrogen sau (C,-C4]-alchil; X este oxigen, suif sau NR14; X1 este un atom de clor, brom sau fluor; r este un număr □ sau 1; p si m reprezintă fiecare independent un număr întreg 0,1,2 sau 3, cu condiția că numai unul dintre p, m sau r poate fi □ și, de asemenea, cu condiția ca suma p+m+r trebuie să fie 4, 5 sau 6: Xeste un număr întreg □, 1 sau 2, sau sărurile de adiție acidă ale acestor compuși, cu condiția ca, atunci când Q este
    RO 113556 Bl
    R este (C^Cgl-alchil și X, este clor, apoi fie cel puțin unul dintre A, B sau W trebuie să fie N, 1980 fie R4, R5, R6 și Y trebuie să fie altul decât hidrogen și n trebuie să fie zero și, de asemenea, cu condiția ca atunci când Q este
    R este fenil sau fenil substituit și X, este clor, apoi cel puțin unul dintre A, B sau W trebuie să fie N.
  2. 2. Derivat conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că Q este;
    md3d!6 în care R, R3 și R1S au semnificațiile de mai sus.
  3. 3. Derivat confrm revendicărilor 1 și 2, caracterizat prin aceea că A este C-R4, B este CH, W este C-R6, Y este un atom halogen, n este 1, R1 este un atom de hidrogen, R4 și R6 reprezintă fiecare, independent un atom de halogen sau un radical (C^CgJ-alchil substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen și radicalii R, R3 și R16 reprezintă fiecare independent un atom de hidrogen sau un radical (C^C^J-alchil.
  4. 4. Derivat conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că Q este în care R și R2 au semnificațiile din revendicarea 1.
  5. 5. Derivat conform revendicărilor 1 și 4, caracterizat prin aceea că radicalii R1 și R 1 reprezintă un atom de hidrogen, R este (C^Cgl-alchil, A este C-R3, B este C-R4, W este C-R5,
    Y este un atom de halogen, n este 1, R3 este un atom de halogen, R4 este un atom de hidrogen și R5 este (C^Cg]- alchil substituit cu unuls au mai mulți atomi de halogen.
  6. 6. Derivat conform revendicării 5, caracterizat prin aceea că este acidul 2,2-dimetil propionic, 2-[2,6diclor-a,a,a-trifluoro-para-tolil) hidrazida, 1
  7. 7. Derivat de N-aril hidrazină, caracterizat prin aceea că are formula generală structurală
    II de mai jos:
    R1 NR3R16
    N—N=<f
    R
    Ci) în care A, B. W, Y, n, R, R1, R3 și R1S au semnificațiile din revendicarea 1, cu condiția că atunci când toți radicalii A, B și W sunt alții decât N, radicalii R. R4 si cel puțin unul dintre radicalii R5 sau R'c sunt alții decât hidrogen și, de asemenea, cu condiția că atunci când unul dintre
    RO 113556 Bl radicalii A, B sau W este N, atunci cel puțin unul dintre radicalii Y, R4, R5 sau R6 trebuie să fie alții decât (C1-C10]-alchil și de asemenea cu condiția că dacă A, B și W sunt alții decât N, atunci nici R4 nici RB nu sunt NOa.
  8. 8. Derivat conform revendicării 7, caracterizat prin aceea că are formula generală structurală III de mai
    R6 jos:
    R1
    I
    N-Nr3r16 (HI) în care radicalul R este [C^C^J-alchil, R1 este un atom de hidrogen sau unr adical (C1-C4J-alchil; R3 este (CT-C^J-alchil; R16 este un atom de hidrogen sau (C^C-jJ-alchil și radicalii R4, R6 și Y reprezintă fiecare, independent, un atom de hidrogen, halogen, CN, N0a, (C^CJ-alchil, (Cn-C^Jhaloalchil, [^-Cgl-alcoxi sau (Q-QJ-haloalcoxi, cu condiția că R4 trebuie să fie altul decât hidrogen.
  9. 9. Derivat conform revendicărilor 7 și 8, caracterizat prin aceea că este N-etil-2,2 dimetilpropionamidă, 2-(2,6-diclor-a,a,a-trifluoro-para-tolilj hidrazonă.
  10. 10. Procedeu pentru prepararea derivatului de N-arilhidrazină, caracterizat prin aceea că, pentru prepararea derivatului având formula generală II
    R1
    N—N
    NR3R16 (H) în care A, B, W, Y n, R, R1, R3 și R16, au semnificațiile din revendicarea 1, se supune reacției compusul având formula generală IV de mai jos:
    în care R si R1 au semnificațiile din revendicarea 1, cu cel puțin un echivalent molar dintr-un compus aminic HNR3R16.
  11. 11. Compoziție pentru controlul dăunătorilor, cum sunt insectele sau acarienii, caracterizată prin aceea că conține un purtător inert lichid sau solid și o cantitate eficientă de compus activ pesticid având formula generală I:
    R1
    I
    N— Q ( I ) în care A, B, W, Y, n, R’ și Q au semnificațiile din revendicarea 1. cu condiția că dacă toti A, B și W sunt altn decât N. atunci R si cel puțin unul dintre R3 și R16 trebuie să fie alții decât hidrogen.
  12. 12. Compoziție conform revendicării 11, caracterizată prin aceea că compusul activ are formula generală III:
    RO 113556 Bl
    2070 și radicalul R este o grupă [Cn-C10J-alchil; radicalul R1 [C.,-CJ-alchil; radicalul R3 este o grupă (Ci-C^l-alcliil;
    sau o grupă (C1-C10)-alchil; și radicalii R4, Rs (III) este un atom de hidrogen sau o grupă 20 radicalul R16 este un atom de hidrogen și Y reprezintă fiecare independent un atom de hidrogen, halogen CN, N02, (Cj-CJ-alchil, (C,-Q)-haloalchil, (C, -Q]-alcoxi sau (C, -C, J-haloalcoxi.
  13. 13. Metodă pentru controlul dăunătorilor, cum sunt insectele și acarienii, caracterizată prin aceea că se aplică pe plante, pe sol sau în apa în care acea plantă se dezvoltă, o cantitate 2c8o de aproximativ 10 ... 1OOOO ppm, de preferință 100 ... 5000 ppm derivat având formula generală
    I de mai sus.
  14. 14. Metoda conform revendicării 13 caracteirzată prin aceea că compusul activ este derivatul având formula generală I în care Q este md3d16 unde R, R3 și R16 au semnificațiile din formula generală I.
  15. 15. Metoda conform revendicării 13, caracterizată prin aceea că compusul activ este derivatul cu formula generală I, în care A este C-R4, B este CH, W este C-R6, Y este un atom halogen, n este 1, R1 reprezintă un atom de hidrogen, R4 și R6 reprezintă fiecare independent un atom de halogen sau un radical (C1-C6]-alchil substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen și radicalii R, R3 și R16 reprezintă fiecare independent un atom de hidrogen sau un radical alchil.
  16. 16. Metoda conform revendicării 13, caracterizată prin aceea că compusul activ este derivatul cu formula generală I în care Q este în care R și R2 au semnificațiile din revendicarea 1.
  17. 17. Metoda conform revendicării 13, caracterizată prin aceea că compusul activ este derivatul cu formula generală lîn care R1 și R2 reprezintă un atom de hidrogen, R este [Cq-CTJ-alchil, A este C-R3, C este C-R4, W este C-R5, Y este un atom de halogen, n este 1, R3 este un atom de halogen, R4 este un atom de hidrogen și R5 este (C-j-CJ-alchil, substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen.
  18. 18. Metodă conform revendicării 13, caracterizată prin aceea că compusul activ este acidul 2,2-dimetil propionic, 2-(2,6-diclor-a,a,a-trifluoro-para-toiil(hidrazida.
    Președintele comisiei de examinare: farm. Pentelescu Elena
    Examinator: ing. Eremia Laura
RO93-01796A 1992-12-29 1993-12-27 Derivati de n-arilhidrazina, procedeu pentru prepararea acestora, compozitii continand acesti derivati si metoda pentru controlul daunatorilor RO113556B1 (ro)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US99810492A 1992-12-29 1992-12-29
US99810192A 1992-12-29 1992-12-29
US07/998,105 US5420165A (en) 1992-12-29 1992-12-29 Amidrazones and their use as insecticidal and acaricidal agents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO113556B1 true RO113556B1 (ro) 1998-08-28

Family

ID=27420791

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO93-01796A RO113556B1 (ro) 1992-12-29 1993-12-27 Derivati de n-arilhidrazina, procedeu pentru prepararea acestora, compozitii continand acesti derivati si metoda pentru controlul daunatorilor

Country Status (26)

Country Link
EP (1) EP0604798B1 (ro)
JP (2) JP3816543B2 (ro)
KR (1) KR100314220B1 (ro)
CN (1) CN1044600C (ro)
AT (1) ATE213387T1 (ro)
AU (1) AU675253B2 (ro)
BG (1) BG61986B1 (ro)
BR (1) BR9305254A (ro)
CA (1) CA2112420C (ro)
CZ (1) CZ286479B6 (ro)
DE (1) DE69331600D1 (ro)
EG (1) EG20413A (ro)
ES (1) ES2173088T3 (ro)
HU (1) HU221126B1 (ro)
IL (1) IL108188A (ro)
MX (1) MX212912B (ro)
MY (1) MY131441A (ro)
NZ (1) NZ280972A (ro)
PL (2) PL175499B1 (ro)
RO (1) RO113556B1 (ro)
RU (1) RU2140738C1 (ro)
SK (1) SK281733B6 (ro)
TW (1) TW248519B (ro)
UA (1) UA35563C2 (ro)
YU (1) YU81993A (ro)
ZW (1) ZW17693A1 (ro)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6306798B1 (en) 1996-07-24 2001-10-23 Syngenta Crop Protection, Inc. Compounds for controlling insects and representatives of the order acarina
US6492527B1 (en) * 1999-10-13 2002-12-10 Fmc Corporation Process to prepare aryltriazolinones and novel intermediates thereto
UA79571C2 (en) * 2003-12-04 2007-06-25 Basf Ag Metod for the protection of seeds from soil pests comprising
DE602005026291D1 (de) 2004-07-06 2011-03-24 Basf Se Flüssige pestizidzusammensetzungen
WO2006073973A2 (en) 2004-12-31 2006-07-13 Reddy Us Therapeutics, Inc. Novel benzylamine derivatives as cetp inhibitors
US8604055B2 (en) 2004-12-31 2013-12-10 Dr. Reddy's Laboratories Ltd. Substituted benzylamino quinolines as cholesterol ester-transfer protein inhibitors
AP2007004296A0 (en) * 2005-06-03 2007-12-31 Basf Ag Pesticidal mixture
EA200702537A1 (ru) * 2005-06-03 2008-06-30 Басф Акциенгезельшафт Композиция для пропитки нитей, тканей и сетчатых материалов, обеспечивающая защиту от вредителей
EP1895839A1 (en) * 2005-06-03 2008-03-12 Basf Se Method of combating bugs
DE602006012669D1 (de) 2005-06-03 2010-04-15 Basf Se Derivate eines 1-phenyltriazols als antiparasitika
WO2007051756A1 (en) * 2005-11-04 2007-05-10 Basf Se Crystalline modification of n-ethyl-2,2-dichloro-1-methylcyclopropane-carboxamide-2-(2,6-dichloro- alpha,alpha,alpha -trifluoro-p-tolyl)hydrazone
JP2009545552A (ja) * 2006-08-03 2009-12-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア アミドラゾンの調製方法
AR062844A1 (es) 2006-09-14 2008-12-10 Basf Ag Composicion pesticida
US20100099774A1 (en) * 2007-02-01 2010-04-22 Basf Se Method for Controlling Harmful Fungi
WO2008092818A2 (en) * 2007-02-01 2008-08-07 Basf Se Pesticidal mixtures
EP2618661A2 (de) 2010-09-23 2013-07-31 Basf Se Verfahren zum schutz von lebenden pflanzen vor schadinsekten mit einem flächengebilde
CN103827105B (zh) 2011-08-18 2016-08-17 雷迪博士实验室有限公司 作为胆固醇酯转移蛋白(cetp)抑制剂的取代的杂环胺化合物
CN103958511A (zh) 2011-09-27 2014-07-30 雷迪博士实验室有限公司 作为胆固醇酯转移蛋白(CETP)抑制剂用于治疗动脉粥样硬化的5-苄基氨基甲基-6-氨基吡唑并[3,4-b]吡啶衍生物
MY187947A (en) 2015-04-17 2021-10-31 Basf Agrochemical Products Bv Method for controlling non-crop pests
WO2019175712A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New uses for catechol molecules as inhibitors to glutathione s-transferase metabolic pathways
WO2019175713A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New catechol molecules and their use as inhibitors to p450 related metabolic pathways

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB736473A (en) * 1952-09-25 1955-09-07 Bataafsche Petroleum Compositions for combating parasites
US3505403A (en) * 1963-12-27 1970-04-07 Union Carbide Corp Amidoximes and amidhydrazones and method of preparation
DE1199540B (de) * 1963-12-27 1965-08-26 Schering Ag Mittel mit Wirkung gegen echten Mehltau
US3745215A (en) * 1969-11-07 1973-07-10 Upjohn Co Methods of combatting insects and mites using alkanoyl chloride phenylhydrazones
FR2105698A5 (ro) * 1970-09-17 1972-04-28 Roussel Uclaf
DE2223936A1 (de) * 1972-05-17 1973-12-06 Bayer Ag Fungizide mittel
US3917849A (en) * 1972-05-26 1975-11-04 Rhone Poulenc Sa Insecticidal and acaricidal phenylhydrazone derivatives
US3935315A (en) * 1972-05-26 1976-01-27 Rhone-Poulenc S.A. Insecticidal and acaricidal phenylhydrazone derivatives
US3879542A (en) * 1972-10-16 1975-04-22 Upjohn Co Anti-arthropodal formulation and method
DE3869167D1 (de) * 1987-03-27 1992-04-23 Kumiai Chemical Industry Co Phenyltriazol-derivate und insectizid.
DE3802175A1 (de) * 1988-01-26 1989-08-03 Hoechst Ag N-phenylbenzamide und n-phenylbenzamidoxime, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE4200591A1 (de) * 1992-01-13 1993-07-15 Bayer Ag Herbizide, insektizide und akarizide mittel enthaltend fluorsubstituierte benzhydrazidoylhalogenide

Also Published As

Publication number Publication date
BG61986B1 (bg) 1998-12-30
CZ280893A3 (en) 1994-07-13
NZ280972A (en) 1997-11-24
UA35563C2 (uk) 2001-04-16
MY131441A (en) 2007-08-30
ZW17693A1 (en) 1994-04-20
EG20413A (en) 1999-02-28
CA2112420A1 (en) 1994-06-30
ES2173088T3 (es) 2002-10-16
MX212912B (ro) 2003-02-11
RU2140738C1 (ru) 1999-11-10
KR100314220B1 (ko) 2002-02-19
ATE213387T1 (de) 2002-03-15
IL108188A0 (en) 1994-04-12
EP0604798B1 (en) 2002-02-20
CN1044600C (zh) 1999-08-11
KR940014359A (ko) 1994-07-18
SK148493A3 (en) 1994-12-07
HU9303772D0 (en) 1994-04-28
CA2112420C (en) 2007-02-13
PL175499B1 (pl) 1999-01-29
PL176108B1 (pl) 1999-04-30
CN1089938A (zh) 1994-07-27
AU5267993A (en) 1994-07-14
PL301659A1 (en) 1994-07-11
JPH06293605A (ja) 1994-10-21
EP0604798A1 (en) 1994-07-06
HUT67294A (en) 1995-03-28
TW248519B (ro) 1995-06-01
YU81993A (sh) 1996-08-13
AU675253B2 (en) 1997-01-30
JP2005263809A (ja) 2005-09-29
HU221126B1 (en) 2002-08-28
IL108188A (en) 2001-11-25
CZ286479B6 (en) 2000-04-12
SK281733B6 (sk) 2001-07-10
JP3816543B2 (ja) 2006-08-30
BG98338A (bg) 1994-07-29
BR9305254A (pt) 1994-11-01
DE69331600D1 (de) 2002-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO113556B1 (ro) Derivati de n-arilhidrazina, procedeu pentru prepararea acestora, compozitii continand acesti derivati si metoda pentru controlul daunatorilor
JPH07112981A (ja) トリアジン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
DK150507B (da) Cyklohexanderivater til anvendelse som herbicider samt herbicidt middel og fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt
SU1468418A3 (ru) Способ получени 2Н-хроменов
EP0346841A2 (de) 1-Aryl-naphthoesäureamide und diese enthaltende mikrobizide Mittel
RU2066313C1 (ru) 4-галоид-2-(замещенный фенил)-1-алкоксиметил-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрилы, способ их получения, промежуточные соединения, способы их получения и способ уничтожения насекомых и клещей
JPS626548B2 (ro)
JPH06172348A (ja) 有害生物防除剤
SK282788B6 (sk) Spôsob ničenia hmyzích a roztočových škodcov a spôsob ochrany rastlín pred týmito škodcami, derivát N-aryltiohydrazónu, spôsob jeho prípravy a prostriedok na jeho báze
EP0101288A2 (en) Aryl(aryloxy or arylthio)azolomethanes, their preparation and their use
KR880001515B1 (ko) N-페닐-디클로로말레이미드 유도체 및 농원예용 살균제
JPS5924980B2 (ja) １，３，４−チアジアゾ−ル−２−カルボン酸誘導体並びにこれを含有する殺菌剤及び線虫撲滅剤
JPH08507053A (ja) ピリミジン誘導体および有害生物防除剤としてのそれらの使用方法
US5646278A (en) Amidrazones and their use as insecticidal and agents
US4049820A (en) Substituted urazole and thiourazole compounds as agricultural fungicidal agents
HU181430B (en) Process for preparing 3-chloro-2,6-dinitro-n-/substituted phenyl/-4-/trifluoro-methyl/-benzamine derivatives
KR100257553B1 (ko) 살충성, 살진균성, 진드기 구충성 및 연체동물 박멸성 1-(치환)티오알킬피롤, 그의 제조방법, 및 그를 포함하는 조성물
El‐Zemity et al. Synthesis and structure–activity relationships for anticipated molluscicidal activity of some 2‐amino‐5‐substituted pyridine derivatives
JP4512928B2 (ja) Ｎ−チアジアゾリルシクロアルカンカルボン酸アミド類およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
JPS63211270A (ja) 縮合イミダゾ−ル系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤
US4279921A (en) Dichloromaleic acid diamide derivatives and their use as fungicides
KR0160329B1 (ko) N-벤조일 카바메이트 유도체와 이의 제조방법 및 이를 함유하는 농약조성물
CN118164880A (zh) 联苯三氟乙硫醚化合物及其应用
SU341199A1 (ro)
DE2260763B2 (de) Bekämpfung von schädlichen Organismen mit Dihalogenpropansulfonsäureesterderivaten