SK281733B6 - Spôsob hubenia hmyzích a roztočových škodcov, prostriedok na tento účel, n-arylhydrazínové deriváty a spôsob ich výroby - Google Patents

Spôsob hubenia hmyzích a roztočových škodcov, prostriedok na tento účel, n-arylhydrazínové deriváty a spôsob ich výroby Download PDF

Info

Publication number
SK281733B6
SK281733B6 SK1484-93A SK148493A SK281733B6 SK 281733 B6 SK281733 B6 SK 281733B6 SK 148493 A SK148493 A SK 148493A SK 281733 B6 SK281733 B6 SK 281733B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
alkyl
halogen
alkoxy
formula
optionally substituted
Prior art date
Application number
SK1484-93A
Other languages
English (en)
Other versions
SK148493A3 (en
Inventor
Joseph Augustus Furch
David George Kuhn
David Allen Hunt
Albert Chieh Lew
Cynthia Emma Gronostajski
Original Assignee
American Cyanamid Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US07/998,105 external-priority patent/US5420165A/en
Application filed by American Cyanamid Company filed Critical American Cyanamid Company
Publication of SK148493A3 publication Critical patent/SK148493A3/sk
Publication of SK281733B6 publication Critical patent/SK281733B6/sk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C245/00—Compounds containing chains of at least two nitrogen atoms with at least one nitrogen-to-nitrogen multiple bond
    • C07C245/02—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides
    • C07C245/06—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides with nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
    • C07C281/16—Compounds containing any of the groups, e.g. aminoguanidine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/14—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/335—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing only one pyridine ring
    • C07D213/20—Quaternary compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/76—Nitrogen atoms to which a second hetero atom is attached
    • C07D213/77—Hydrazine radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/20—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/195—Radicals derived from nitrogen analogues of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/42—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing seven carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
    • C07C2603/70—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/74—Adamantanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

Spôsob hubenia hmyzích a roztočových škodcov, pri ktorom sa škodcovia alebo ich zdroj potravy, miesto kde sa vyskytujú alebo ich habitat uvedie do styku s insekticídne alebo akaricídne účinným množstvom N-arylhydrazínových derivátov všeobecného vzorca (I); prostriedky na tento účel na báze uvedených zlúčenín; niektoré N-aryl-hydrazínové deriváty patriace pod všeobecný vzorec (I) a spôsob ich prípravy.ŕ

Description

Vynález sa týka N-arylhydrazínových derivátov, spôsobu ich výroby a insekticídnych a akaricídnych prostriedkov na ich báze. Ďalej sa vynález týka spôsobu potláčania hmyzu a roztočov pomocou týchto zlúčenín.
Doterajší stav techniky
Niektorí škodcovia zo skupiny hmyzu a roztočov sú škodliví a každým rokom spôsobujú obrovské straty na poľnohospodárskych plodinách, uskladnených produktoch a okrem toho poškodzujú zdravie ľudí i zvierat.
Úlohou tohto vynálezu je vyvinúť substituované N-arylhydrazínové deriváty, ktoré by boli účinné pri potláčaní škodlivého hmyzu a roztočov.
Ďalšou úlohou vynálezu je vyvinúť spôsob ochrany dôležitých agronomických plodín pred škodlivými účinkami hmyzích a roztočových škodcov.
Ešte ďalšou úlohou vynálezu je vyvinúť insekticídne a akaricídne prostriedky, ktoré by sa dali na takú ochranu použiť.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu je spôsob hubenia hmyzu a roztočov, ktorého podstata spočíva v tom, že sa tento hmyz alebo roztoče, alebo ich zdroj potravy, miesto, kde sa nachádzajú, alebo ich habitat uvedie do styku s insekticídne alebo akaricídne účinným množstvom N-arylhydrazínových derivátov všeobecného vzorca (I)
kde
A predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R4 alebo atóm dusíka;
B predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R3 alebo atóm dusíka;
W predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R6 alebo atóm dusíka;
pričom jeden zo symbolov A, B a W musí byť odlišný od dusíka;
Y predstavuje atóm vodíka, atóm halogénu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka;
n predstavuje celé číslo s hodnotou 0,1 alebo 2;
R1 predstavuje atóm vodíka alebo alxylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
Q predstavuje skupinu všeobecného vzorca
R2·
kde
R predstavuje atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami vzorca alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami vzorca halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi zvolenými zo súboru zahnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, skupiny všeobecného vzorca alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupiny všeobecného vzorca halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenoxyskupiny, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, skupiny všeobecného vzorca alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupiny všeobecného vzorca halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, cykloalkylskupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alkylskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami vzorca alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami vzorca halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenoxyskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho atómy halogénu, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny;
R2 predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
R5 a R16 nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami všeobecného vzorca alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami všeobecného vzorca CONR’R8, CO2R9, R10, R11, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované 1 až 3 substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho atómy halogénu, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogén
SK 281733 Β6 alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo pyridylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, alkenylskupinu s 3 až 10 atómami uhlíka, ktorú je prípadne substituovanú jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami všeobecného vzorca alkyl -SOX s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami všeobecného vzorca CONR7R8, CO2R9, R10, R11, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované 1 až 3 substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho atómy halogénu, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo pyridylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, alkinylskupinu s 3 až 10 atómami uhlíka, ktorú je prípadne substituovanú jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami všeobecného vzorca alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami všeobecného vzorca CONR7R8, CO2R9, R10, R11, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované 1 až 3 substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho atómy halogénu, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogén alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo pyridylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, cykloalkylskupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, ktorú je prípadne substituovanú jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami všeobecného vzorca alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami všeobecného vzorca CONR7R8, CO2R9, R10, R11, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú pripadne substituované 1 až 3 substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho atómy halogénu, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, fenylskupinami, ktoré sú pripadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s l až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo pyridylskupinami, ktoré sú pripadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo
R3 a R16; dohromady predstavujú kruh vzorca
R4, R5 a R6 nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, atóm halogénu, kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu všeobecného vzorca alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu všeobecného vzorca halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka;
R7, R8 a R9 nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
R10 predstavuje skupinu všeobecného vzorca NR12, R13,
alftbo
R11 predstavuje skupinu všeobecného vzorca
Í'*’
R12, R13, R14 a R15 nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
X1 predstavuje atóm chlóru, brómu alebo fluóru;
X predstavuje atóm kyslíka, atóm síry alebo skupinu všeobecného vzorca NR14, r predstavuje celé číslo s hodnotou 0 alebo 1;
p a m nezávisle predstavuje vždy celé číslo s hodnotou 0, 1,2 alebo 3, pričom platí, že len jeden zo symbolov p, m alebo r predstavuje číslo 0 a že súčet p + m + r musí mať hodnotu 4, 5 alebo 6;
alebo ich adičných solí s kyselinami, s tou podmienkou, že keď Q predstavuje skupinu všeobecného vzorca
SK 281733 Β6
R predstavuje alkylskupinu s 1 až 5 atómami uhlíka a X1 predstavuje atóm chlóru, potom buď aspoň jeden zo symbolov A, B alebo W musí predstavovať atóm dusíka, alebo symboly R4, R5, R6 a Y musia byť odlišné od vodíka a n musí predstavovať číslo 0 a s ďalšou podmienkou, že keď Q predstavuje skupinu všeobecného vzorca
R predstavuje fenylskupinu alebo substituovanú fenylskupinu a X1 predstavuje atóm chlóru, potom aspoň jeden zo symbolov A, B alebo W musí predstavovať atóm dusíka.
Predmetom vynálezu sú ďalej N-N- arylamidazónové zlúčeniny všeobecného vzorca (I), kde A, B, W, Y, n a R1 majú uvedený význam a Q predstavuje skupinu všeobecného vzorca
s tou podmienkou, že keď sú všetky symboly A, B a W odlišné od dusíka, potom musí byť symbol R a jeden zo symbolov R3 a R16; odlišný od vodíka a s ďalšou podmienkou, že keď jeden zo symbolov A, B a W predstavuje atóm dusíka, potom musia byť symboly Y, R4, R5, a R6 odlišné od alkylskupiny s 1 až 10 atómami uhlíka.
Predmetom vynálezu sú tiež spôsoby ochrany rastúcich rastlín pred napadnutím a zamorením hmyzom a roztočmi ako i príslušné insekticídne a herbicídne prostriedky.
Nasleduje podrobný opis vynálezu.
Ako už bolo uvedené, spôsobuje hmyz a roztoče veľké ekonomické straty poškodzovaním a ničením poľnohospodárskych plodín a iných cenných rastlín; podporovaním šírenia a rozvoja baktérií, hub a vírusov, spôsobujúcich choroby rastlín; a tiež ničením alebo znižovaním hodnoty uskladnených potravín, iných výrobkov a majetku. Hmyz a roztoče predstavujú pre farmárov jeden z najväčších problémov na celom svete. Potreba alternatívneho a účinného hubenia hmyzu a roztočov má globálny význam.
Teraz sa zistilo, že substituované N-arylhydrazónové zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sú osobitne účinné ako insekticídne a akaricídne činidlá, najmä proti radom Coleoptera, Lepidoptera a Acarina.
Amidrazónové zlúčeniny všeobecného vzorca (la) podľa tohto vynálezu majú nasledujúcu štruktúru.
n
f NR5 R16 ^R (la) mihydrogensulfát a pod. V uvedenej definícii platí, že pokiaľ n predstavuje číslo 0, Y predstavuje atóm vodíka.
Prednostnými zlúčeninami podľa vynálezu sú zlúčeniny, v ktorých každý zo symbolov R, R3 a R16 nezávisle predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, A predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R4,
B predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R3, W predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R6, Y predstavuje atóm halogénu a n znamená číslo 1. Osobitná prednosť sa venuje tým zlúčeninám, v ktorých R predstavuje atóm vodíka, R4 predstavuje halogén, R5 predstavuje atóm vodíka a/alebo R6 predstavuje alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná jedným alebo viacerými halogénmi, prednostne tri-fluórmetylskupinu.
Inými prednostnými zlúčeninami podľa vynálezu sú zlúčeniny všeobecného vzorca
f NR1 R*5
N—N=X<
R kde
R predstavuje alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka;
R1 predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
R3 predstavuje alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka; R16 predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka; a každý zo symbolov
R4, R6 a Y nezávisle predstavuje atóm vodíka, atóm halogénu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka.
N- arylamidrazóny všeobecného vzorca (la) je možné pripravovať reakciou hydrazónu odvodeného od chloridu kyseliny (hydrazinoylchloridu) všeobecného vzorca (II) s amínom všeobecného vzorca HNR3R16, spôsobom znázornenom v schéme I.
Schéma I
<i i>
U (I·)
Zlúčeniny všeobecného vzorca (II) je možné získať reakciou vhodného arylhydrazínu všeobecného vzorca (III) s príslušným chloridom kyseliny všeobecného vzorca RCOC1, za vzniku N-arylhydrazidu všeobecného vzorca (ΓΥ), ktorý sa potom nechá reagovať s halogenačným činidlom, ako tionylhalogenidom, za vzniku žiaduceho N-arylhydrazinoylhalogenidového produktu všeobecného vzorca (II). Táto reakcia je ilustrovaná v schéme II.
kde A, B, W, Y, n, R, R1, R3 a R16 majú uvedený význam. Pod pojmom „halogén“, ako sa používa v tomto opise a nárokoch, sa rozumie chlór, fluór, bróm alebo jód. Pod pojmom „adičná soľ s kyselinou“ sa rozumie soľ, vytvorená s bežne známou kyselinou v tomto obore, ako je hydrochlorid, hydrobromid, hydrogenbisulfát, he4
Schéma II
R X f
n
i
(II)
Substituované N-arylhydrazínové deriváty podľa tohto vynálezu sú účinné pri hubení škodcov zo skupiny hmyzu a roztočov. Tieto zlúčeniny sú tiež účinné pri ochrane rastúcich a zobraných plodín pred napadnutím a zamorením týmito škodcami.
Zlúčeniny, ktoré sú užitočné pri spôsobe výroby podľa vynálezu zahrnujú insekticídne a akaricídne N-arylhydrazinoylhalogenidové zlúčeniny všeobecného vzorca
kde A, B, W, Y, n, R, R1 a X1 majú uvedený význam. Prednostnými zlúčeninami všeobecného vzorca (II) sú zlúčeniny, v ktorých R1 predstavuje atóm vodíka, A predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R4, B predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R5, W predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R6, Y predstavuje atóm halogénu alebo nitroskupinu a n znamená číslo 1. Osobitná prednosť sa venuje tým zlúčeninám, v ktoiých R4 predstavuje halogén, R5 predstavuje atóm vodíka a R6 predstavuje alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná jedným alebo viacerými halogénmi, prednostne trifluórmetylskupinu.
Inými prednostnými zlúčeninami všeobecného vzorca (II) sú zlúčeniny, v ktorých R predstavuje prípadne substituovanú cykloalkylskupinu s 3 až 12 atómami uhlíka alebo halogénalkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, prednostne halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (Π), kde X1 predstavuje fluór je možné pripravovať zo zlúčenín všeobecného vzorca (II), v ktorých X1 predstavuje chlór alebo bróm vytesňovaním halogénu reaktívnej ším halogénom pri použití fluoridu sodného alebo fluorovodíka, ako je to opísané v March, Advanced Organic Chemistry, 4. vydanie (1992), strana 438.
Ďalšie zlúčeniny, ktoré sú užitočné pri spôsob podľa vynálezu, zahrnujú insekticídne a akaricídne substituované karboxylové kyseliny, t j. N-arylhydrazidové zlúčeniny všeobecného vzorca (V)
Prednostnými zlúčeninami všeobecného vzorca (V) na použitie pri spôsobe podľa vynálezu sú zlúčeniny, v ktorých R predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, A predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R4, B predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R5,
W predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R6.
Y predstavuje atóm halogénu alebo nitroskupinu a n znamená číslo 1. Osobitná prednosť sa venuje tým zlúčeninám, v ktorých R4 predstavuje halogén, R5 predstavuje atóm vodíka a R6 predstavuje alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná jedným alebo viacerými halogénmi, prednostne trifluórmetylskupinu.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (V) je možné pripravovať reakciou vhodného arylhydrazínu všeobecného vzorca (VI) s príslušným chloridom kyseliny všeobecného vzorca RCOC1, za vzniku žiaduceho N-arylhydrazidu všeobecného vzorca V. Reakcia je ilustrovaná v schéme
III.
Schéma ΠΙ
(V>
(VI)
Rastúce alebo zobrané plodiny je možné chrániť pred napadnutím alebo zamorením hmyzovými alebo akaridovými škodcami tak, že sa na listy plodín, na pôdu alebo do vody, v ktorej rastliny rastú, aplikuje pesticídne účinné množstvo N-arylhydrazínového derivátu všeobecného vzorca (I).
Pri aplikácii na rastliny alebo na pôdu alebo do vody, v ktorej rastliny rastú, sa pre účinnú ochranu rastlín pred napadnutím alebo zamorením hmyzom a roztočmi v praxi obyčajne aplikuje asi 10 až asi 10 000 ppm, prednostne asi 100 až 5000 ppm zlúčeniny všeobecného vzorca (I), ktorá je dispergovaná v kvapalnom nosiči. Na potláčanie postembryonálnych štádií rastu Coleoptera a Diptera je osobitne účinná aplikácia zlúčenín všeobecného vzorca (I) na pôdu. Aplikácia, ako sú postreky prostriedkami podľa vynálezu, sú obyčajne účinné v množstve majúcom intenzitu ošetrenia asi 0,125 až asi 250, prednostne asi 10 až asi 100 kg/ha. Samozrejme je pri aplikácii N-arylhydrazínových derivátov podľa vynálezu možné používať i vyššie alebo nižšie množstvá, v závislosti od podmienok, ktoré sú v okolitom prostredí, ako je hustota obyvateľstva, stupeň zamorenia, štádium rastu rastliny, pôdne podmienky, podmienky počasia a pod.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa výhodne môžu používať v spojení alebo v kombinácii s inými biologickými alebo chemickými pesticídnymi činidlami, ako sú iné insekticídy, nematocídy, akaricídy, moluskocídy, fungicídy a baktericídy, ako sú vírusy nukleárnej polyhedrózy, pyroly, arylpyroly, halogénbenzoylmočoviny, pyretroidy, karbamáty, fosfáty a pod.
Typickými prostriedkami, ktoré sa hodia na N-arylhydrazínové deriváty všeobecného vzorca (I), sú granuláme prostriedky, tekuté koncentrované suspenzné prostriedky, zmáčateľné prášky, opraše, mikroemulzie, emulgovateľné koncentráty a pod. Vhodné sú všetky prostriedky, ktoré sa dajú aplikovať na pôdu, do vody alebo na listy rastlín a ktoré zaisťujú účinnú ochranu rastlín. Prostriedky podľa vynálezu obsahujú zmes N-arylhydrazínových derivátov všeobecného vzorca (I) s inertným pevným alebo kvapalným nosičom.
Pokiaľ sa majú prostriedky podľa vynálezu používať na kombinované ošetrenie spolu s inými biologickými alebo chemickými činidlami, môžu sa obidve účinné látky aplikovať buď vo forme zmesového prostriedku alebo vo forme dvoch prostriedkov aplikovaných po sebe.
Vynález je bližšie objasnený v nasledujúcich špecifických príkladoch vykonávania. Tieto príklady majú výhradne ilustratívny charakter a v žiadnom ohľade neobmedzujú rozsah vynálezu.
PríJtlM
Číslo A B W Yn R
TtplOtA topenia (°c) β
C-Cl CH C-CP.J 6-Cl (CH3)2CHCH2 136-13«
C-Cl es c-ci e-ei (CHj)3C 124-125,5
C-Cl CH CH 6-Cl (ch3)3c 114-115
C-Br CH c-cf3 6-Br (C^JgC 118-120
C-Br CH C-CFj 6-Br vH3 173-175
C-Br CH c-cf3 6-Br C«H5 118-184
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Príprava 2-(2,6-dichlór-alfa,alfä,alfa-trifluór-p-tolyl)hydrazidu 2,2-dimetylpropiónovej kyseliny
K roztoku 2,6-dichlór-4-(trifluórmetyl)fenylhydrazínu (50,0 g, 0,20 mol) v metylénchloride sa prikvapká trimetylacetylchlorid (3,36 g, 0,254 mol), zmes sa 30 minút mieša, pridá sa k nej 10% vodný roztok hydroxidu sodného a v miešaní sa pokračuje ďalšie 3 hodiny. Fázy sa oddelia a organická fáza sa premyje vodou, vysuší síranom horečnatým a skoncentruje pri zníženom tlaku. Tak sa získa špinavo biely pevný zvyšok. Pevná látka sa prekryštalizuje z 1,2-dichlóretánu, za vzniku zlúčeniny menovanej v nadpise vo forme bielej pevnej látky (55 g, výťažok 82 %) s teplotou topenia 140 až 141 °C, ktorá sa identifikuje spektrálnymi analýzami *HNMR, 13CNMR a IČ.
8 c-ch3 CH c-cl H (CH3)3c 103-10«
9 C-Cl CH C-CF3 6-Cl (CH5)3CCHa 125-127
10 c-ci CH c-ci β-Cl ECÍCeHa 188-190
11 C-Cl CH C-CF3 6-Cl (CUp^CH 158-159
12 C-Cl CH C-Cl 6-Cl cyklopropyl 116-188
13 c-ci CH c_cr3 6-Cl ch3ch2c(ch3)2 121-1W
14 C-H CH C-CFj H (ch3j3c 136-139
15 C-Cl CH C-«3 H (ch3)3c 143-145
e-eFj prtuM State
S-Cl c-ct c-ei c-ci
3,4-dtCl
tapiet· tapaeto /C/
Príklady 2 až 42
Príprava substituovaných N-arylhydrazidových derivátov
M
C-Cl
C-Cl e-CTj
C<1
0-C1 cu
CM
Ol c-cr,
C-Cl c-cr,
CH
C-CF, e-u
4-Cl
Í-Cl
4-Cl
4-Cl
4-Cl
acic,is<K(C·,}, cyklofcaxyl
IS1-IS1,S
131*140 tt-xoe
Ϊ01-141
144-UP
X tn
KÍUlfl Stalo
2i
C-Cl
-C1 e-ci
Postupuje sa v podstate rovnakým spôsobom, ktorý bol opísaný v príklade 1, pričom sa menia východiskové arylhydrazíny a chloridy kyselín. Získajú sa zlúčeniny charakterizované v tabuľke I, ktoré sú identifikované spektrálnymi analýzami 'HNMR, 13CNMR a IČ.
Tabuľka I
CH
C-Cl
C-CP, c-ei
4-Cl
4-CL
4-CL (CH3),CM cykleprapTÍ
CH,<3,6(01,1,
CH
4-CL
(CMjljC c-ar ce » c*cx o
C-Cfj 4-Br
C-Cl 4-Cl
tapiet* topení· /°C/
104—LOM
144-14$
119-134
140-141
140-141
PrtXlM
Sialo *
Yw a
teplota tepe»!» /»6/
N M e-ea. 4-Cl <CHj),C 174-111 εξ...
c-cl c-cr, 4-Cl
33 c-cl CH c-cr, a-ct cicm,c(cw,}, ιι·-ιιο
34 c-cl » c-cr, 4-Cl
3? C-Cl CM C-Cl 4-Cl ClCHjCÍCH,), 134-12$
.. C-Cl CH CH -CP, 170-177,
3» C-CL cm c-cr. 4-Cl X-aatplapkloMKpi io$-M?
SK 281733 Β6
Príklad 43
Príprava 2-(2,6-dichlôr-alfa,alfa,alfa-trifluór-p-tolyl)hydrazónu 1 -chlór-2,2-dimetylpropiónaldehydu
8—β 8
vriklBd etalo 1 N Yn Taplota toponU /®0/
so c-otj ca C-Cl B toijljc
91 C-Cl ca c-cf3 »-Cl
SI C-CL ca C-Cl 4-C1 BC1C(NS
= C-Cl CM C-CF, «-Cl («,Ι,α.
S< C-CL c C-Cl «-Cl cyklopropyl
11 C-Cl e> ccr3 «-Cl CHjCHjCIGtj) j
SI Č-M Ctt C-Cŕj N (CH,),c
y.
Sriklad Stalo
SI
C-Cl
C-Cl
C-Cl c-ci e-ci «-Cl s,«-<nci (ck3i,c «-Cl faplota ttftaU /BC/
Zmes 2,2-dimetyl-2-(2,6-dichlór-alfa,alfa,alfa-trifluór-p-tolyl)hydrazidu propiónovej kyseliny (50,0 g, 0,152 mol) a tionylchloridu (53,8 g, 0,452 mol) v toluéne sa 8 hodín zohrieva k varu pod spätným chladičom a potom sa ochladí na teplotu miestnosti a za zníženého tlaku skoncentruje na olejovitý zvyšok. Zvyšný olej sa rozpustí v hexánovej zmesi a nechá prejsť silikagélovým filtračným koláčom. Filtračný koláč sa premyje niekoľkými dávkami hexánovej zmesi. Filtráty sa spoja a skoncentrujú za zníženého tlaku. Získa sa zlúčenina menovaná v nadpise vo forme žltého oleja (47,2 g, výťažok 90 %), ktorá sa identifikuje spektrálnymi analýzami ’HNMR, 13CNMRaIČ.
Príklady 44 až 84
Príprava substituovaných N- arylhydrazinoylchloridov
Robí sa v podstate rovnakým spôsobom, ktorý je opísaný v príklade 43, s tým rozdielom, že sa mení vhodný hydrazidový substrát. Získajú sa zlúčeniny znázornené v tabuľke II, ktoré sa identifikujú spektrálnymi analýzami ’HNMR, 13CNMRaIČ.
C-Cl si
C-Cl l-cl n
e-ci «-Cl c-cr, ca a 'o-/ B
Teplota
Sialo YH R topení·
«4 C-Cl Cl C-CF, «-CL Ä.
es C-Cl C-CH C-Cl •-C1 cyklohoxyl
c« C-CH c-cr, Í-CL C4N#C(CH,),
«7 C-Cl cs C-Cl B-Cl G73CT3
11 C-Cl CH C-Cl «-Cl (CHjIjOI
«1 C-CL =» C-CFj •-C1 eyklopropyl
70 c-ci cs C-Cl «-Cl CHjCHjCÍCBjIj
.Y.
'oZLO *
OrttU· B faplata toMnia /*&'
n e-ei C-CY, «-Cl i 110-111
n C-sr CM c-cv, •-ΒΓ (CH,},C
ti c-ei en C-Cl O-CL
M 1 C-Cl B
19 C-Cl ca c-cr, «-Cl
7< C-Cl e. c-cr, «-Cl acic^ctai,), 19-01
»9 e-ci a c-cr, «-ex cio,e(ai,),
Tabuľka II «s
C-Cl
C-Cl e-Br
CT
CH
CH
C-CF, <-ei «—cl
C-Cl
CH c-r «-Cl •-Br
L tCHj) (capjc
rríXLad lialo A B „ 1B
7« C-Cl ca CCF, l-Cl „J&.
C-Cl CH C-Cl «-CL CLCH,C«M,),
.. e-ei ch s-cr, (CB,J,e
C-CL CH C-CTI «-cl l-w*Flcykloh«t/l
11 αι Μ,1 c (CH,|,C
11 ca at CS S-F
«4 c-Br r o-Br (O,},c
Príklad 85
Príprava 2-(2,6-dichlór-alfa,alfa,alfa-trifluór-p-tolyl)hydrazónu N-etyl-2,2-dimetylpropiónamidu
SK 281733 Β6
K roztoku 2-(2,6-dichlór-alfa,alfa,alfa-trifluórp-tolyl)hydrazónu 1 -chlór-2,2-dimetylpropiónaldehydu (20,0 g, 0,0575 mol) v tetrahydrofiiráne sa prikvapká 70 % vodný etylamín (28,0 g, 0,144 mol) pri teplote miestnosti. Zmes sa 1 hodinu mieša a potom sa za vákua skoncentruje na polotuhý zvyšok. Tento polotuhý zvyšok sa disperguje v éteri a vode. Fázy sa oddelia, organická fáza sa premyje vodou, vysuší síranom horečnatým a za vákua skoncentruje. Získa sa titulná zlúčenina vo forme žltého oleja (19,8 g, 97 % výťažok), ktorá sa identifikuje spektrálnymi analýzami ’HNMR, bCNMR a IČ.
Príklady 86 až 169
Príprava substituovaných N-arylamidrazónov
Postupuje sa v podstate rovnakým spôsobom, ktorý bol opísaný v príklade 85, s tým rozdielom, že sa menia hydrazinoylchloridy a amíny tak, aby sa získali žiaduce zlúčeniny, ktoré sú uvedené v tabuľke III a identifikované spektrálnymi analýzami 'HNMR, 13CNMR a IČ.
Hydrochloridové soli podľa vynálezu je možné vyrábať spôsobom opísaným v príklade 146.
Príklad 146
Príprava hydrochloridu 2-(2,6-dichlór-alfa,alfa,alfatrifluór-p-tolyl)hydrazónuN-etyl-2,2-dimetylpropiónamidu
príkltd dialo a a w m t m· Teplote Bopeaia /°0/
• 2 e-ci CH C-CF, «-Cl («,),« CH, CH, H <2-44
»1 C-Cl CH C-CP, 4-Cl (CH,),C CF,», »
»4 c-Br CM C-CF, «-Br [01,),0 CH,CH, H
99 » C-CF, «-Br {ch,),c CHjCKjCHj H
9« c-Br CM C-CF, «-Br (CH,),C W «
•7 c-Br CH C-eF, «-Br furfuryl »
príklad
dialo Yn R ff1
94 c-Br c. é—Br CH, CH,CH,
99 C-Br CH C-CF, 4-Rr C4H, CH,CH,
... C-Cl CH C-Cl 4-Cl (CH,),C •
... CCl CH «-ei <«,),c
101 C-Cl CH C-Cl 4-Cl ,CSJ>JC CK,CH,
101 C-Cl CH OCF, B <«3)jC α,αι,αι,
104 c-cl CH tx «-Cl (CH,),C α,α,»,
10« c-ci 04 c-cf, «-« <«,),C K
príklad díilo
10F
10·
1C9
110
111
112 c-ct
C-Cl
C-CL
C-Cl
C-Cl
CH at
CH
CH
CH c-cr,
C-CF, c-cr3
C-CF,
C-CTj c-cr3
C-Cl
4-Cl «-Cl «-Cl «-Cl «-Cl
L-Cl
C-Cl (CH,),C (CH,),C (CHj)3 c
ÍCBJjC (CH,),C
ÍCH,),C eykleprcpyl
CH,
CH,
CHjCHjCH, (01,1 ,C
ICMjJjCHCH,
. KC1
Zmes 2-(2,6-dichlór-alfa,alfa,alfa-trifluór-p-tolyl)hydrazónuN-etyl-2,2-dimetylpropiónamidu (0,1 g, 2,8 mmol) a hexánu sa 30 minút prebubláva plynovým chlorovodíkom. Výsledná reakčná zmes sa prefiltruje a tak sa získa zlúčenina menovaná v nadpise vo forme bielej pevnej látky s teplotou topenia 202 a 202,5 °C (1,13 g).
Tabuľka III
Ptíklad Ciele A 1 vo R
4« e-ci CH c-cr, •-CI (CH,),C
4? C-Cl ca C-Cl 4-CL <«P,c
4« C-Cl CH C-Cl 4-CL (CH, J,CH
t· e-ci CH C-CF, «-CL (oi,),cat,
10 C-Cl = c-d «-ci
• 1 e-cl CH C-CP, «-Cl (CMjIjCCHj
pclc(H,
CH,CH,CH,
CH,CH,CH, OtjOtjCHj eyklopropyl
H
Tojlet· tapenU ŕW
41-9· terlot· p· topenia /°u/
H
N
H 131-1)8
CH, 41-43 a ioo-i«a, s «3 teplota topenia /°C/
-CH,CH,CH,CH,CKjCH,
Fttklad ttn » Jt3 R* jepleta topenie /eC/
111 C-Cl CK C-CF, «-Cl CHjCT^CfCH,), ch,ch, R
11« c- =. -r,. .. <ca,),c ’CHjljC *
... c-cl CR c-cf, n (CH,),e -CSjCFjCHjCH,-
... C-Cl ¢. c-cr, «-Cl 01,01,0(01,) j CHjCHj CBjCHj
117 C-CL CH c-cr, n (0,),0 CH,CH, ,
114 e-ci CB e-αι «-ci CHjCHjCfCa,), «j'S H
(•pleca
Príklad dielo C-CL Yn ŕ 1* topenia
119 ca C-CF, «-Cl C4H,C(CH3)2 CH,CH, H
... „. CH C-CF, R (CH,),C -CfijCHjCMjCHjCS l'
121 CH c C-CF, H (CH,),C 01,01, H
121 CH CH C-CF, «-Cl (CH,),OICM, CH,CH, H 44.1-115
193 C-Cl O C-CF, «-CL (ck3j,c <1,01,0!,CM3CH 1*
124 C-Cl CH C-CP, 4-CL («,»,« eyklat«*«yl
139 C-CL CH C-CF, «-CL (CT,»,C Wft H
SK 281733 Β6 rtíklM
Milo
U« ch e-r
IM
C-Cl ta c-<L
IM
U1 c-cl
C-Cl
C-Cl c-ei
CH αι c-cr.
c-er,
-Br
-Cl
-ct
-«1
CMjCH,
Ttplo;· «spaní* /°C/
-CL
(C1»,C («,>!« «,(CHpaat}
Q-*'
Síffi·* B Tn ŕ Teplôt* topení* /C/
1·« C-Cl CH C-CTj «-Cl ÍCHjljC
1«1 C-Cl CH C-CFj «-Cl (CHjJjC
... t<. «-«r. •-C1 <»,,,= Sljtaij^CHÍCHj)
C-Cl CH c-cr3 6-C1 (CHj)aC (C, 9l3H(CM2laCH(CHj H
1*4 c-cl CH C-CFj (CHjJjC -
C-CL CN e-CFj »-Cl -Mtnylcykloiiaxyl «*1«! M
IM C-CL CK cs »-cr, CWjCH, R
rcikLM Milo JL __ * w» «•plot· tep·*!· /*C/
111 C-Cl « c-ci »-ci pcic^, iel’ j» n m-l»
u. C-ei c c-cl »-Cl pcic^n, -
υ> C-Cl o. C-C»J »-Cl CjEjCtOljlj H
tl« C-Ct CH c-cr, í-cl (¾.
IH CH c (CH,),C
IM C-Cl Ci C-CF, H (at,>,C
U* C-«l « C-®, E Q-«v. H
Tapiet* t* tepmi* /°C/
K
Príklad 170
Instekticídne a akaricídne hodnotenie N-arylhydrazínových derivátov
ÍSB- A B • in R» k« eop·1'!* /°c/
... e-cr, n (CHjíjC Q-*- «
Hl C-CL CB C-CFS *-CL pClC^HjCICKjl aijCMj
... C-Cl a, c-cr3 »-ci (Ciij) 3C CtHsCH(CH})
... C-Cl Ct c-cr, »-ci (CHj)jC (CHjljWCHjCMj H
... c-cl e. c-ťTj í-ei (CHjljC aijCWjCíCKjij K
IM C-Cl CM C-CFj *-CL 10«,S-L01,S
Skúšobné roztoky sa pripravia rozpustením skúšanej zlúčeniny v 35% acetóne vo vode na koncentráciu 10000 ppm. Nasledujúce riedenie sa uskutočňuje podľa potreby vodou.
ffijCB, O·“·
CHjCT, (•plot* tepaní* /*CZ
M 101-101,1 im* c-ci a c-ctj »-cl
yttochlorid
Taplsta «spania /*<!/
1«) e«ci CH C-CFj «-Cl (CHjljCH
IM C-Cl <31 C-CFj í-ci ciatjCiai, HCTjMgHj H 101-10»
»« C-Cl « e-ctj .-Cl <“1’>C 1M0p*l>«yl H
151 C-Cl CH C-CFj «-Cl jMCOCCIÍCHj^ H 1M-1«1
IM C-CL at c-cr, •-C1 (CB,)/ C-'V. H
IM C-Cl at c-cr, «-Cl BClC.Ej-atjCT, H
Spodoptera eridania - larvy v tretom instare
List fazule mesačnej vyrastený do dĺžky 7 až 8 cm sa 3 sekundy pri miešaní máča v skúšobnom roztoku a potom sa umiestni v digestore, kde sa nechá povlak zaschnúť. Potom sa list umiestni do Petriho misky s rozmermi 100 x 10 mm obsahujúci na dne vlhký filtračný papier a 10 lariev v tretom instare. Po 3 a 5 dňoch sa sleduje mortalita, zníženie ožerú alebo iná interferencia s normálnym vývojom.
Tetranychus urticae (OP-rezistentný kmeň) (roztočec)
Vyberú sa rastliny fazule mesačnej s primárnymi listami s dĺžkou 7 až 8 cm a odrezaním sa odstránia všetky zvyšné rastliny tak, aby vo vegetačnej nádobe bola vždy len jedna rastlina. Na každý list skúšobnej rastliny sa umiestni malý kúsok odrezaný z listu s hlavnou kolóniou. To sa urobí asi 2 hodiny pred ošetrením, aby sa umožnilo roztočom presťahovať sa na skúšobnú rastlinu a naklásť vajíčka. Veľkosť odrezaného kúska listu je rozdielna tak, aby na list pripadalo asi 100 roztočov. Počas ošetrenia sa kúsok listu použitý na prenos roztočov odstráni a zahodí. Rastliny opätovne zamorené roztočmi sa 3 sekundy máčajú v miešanom roztoku skúšanej látky a potom sa nechá nános zaschnúť v digestore. Rastliny sa udržujú 2 dni a potom sa odstráni jeden list a vykoná sa na ňom odhad mortality. Po 5 dňoch sa odstráni ďalší list a pozoruje sa na ňom mortalita vajíčok a/alebo novo vzchádzaných nýmf.
Diabrotica undecimpunctuata howardi - larvy v tretom instare
Do širokohrdlej sklenenej nádoby so skrutkovacím uzáverom, ktorej objem je 30 ml, sa vloží 1 cm3 jemno9 zmného mastenca. Na mastenec sa napipetuje 1 ml príslušného acetónového skúšaného roztoku v takom množstve, aby na jednu nádobu pripadalo 1,25 mg účinnej prísady. Nádoby sa umiestnia pod jemný prúd vzduchu, kým sa acetón neodparí. Usušený mastenec sa rozvoľní, pridá sa k nemu 1 cm3 semien prosa, ako potrava pre hmyz a 25 ml vlhkej zeminy. Nádoby sa zatvoria a ich obsah sa dôkladne premieša v mixéri Vortex. Potom sa do každej nádoby pridá 10 lariev v tretom instare a nádoby sa voľne zatvoria, aby sa umožnila výmena vzduchu pre larvy. Mortalita sa zisťuje po 6 dňoch. Predpokladá sa, že chýbajúce larvy sú usmrtené, pretože ich rozklad je veľmi rýchly a nedajú sa potom už nájsť. Koncentrácie použité pri tomto teste zodpovedajú stupňu ošetrenia približne 50 kg/ha.
Skúšky sa vyhodnocujú podľa ďalej uvedenej stupnice a zistené dáta sú súhrnne uvedené v tabuľkách IV, V a VI.
Klasifikačná stupnica
Stupeň Mortalita (») Stupeň Mortalita (%]
0 žiadny účinok 5 56 až 65
1 10 až 25 6 66 až 75
2 36 až 33 7 76 až 85
3 36 až 45 β 86 až 99
4 46 až 55 9 100
Tabuľka IV
Insekticídne a akaricídne hodnotenie N-arylamidrazónov
Mortalita (t)
Zlúčenina (príkl. i.) spodoptera eridania1 (300 ppa) Tetranychus urticae2 (300 pp·) Díabrotica undeciapunct, (50 kg/ha)
85 0 0 1DD
86 100 0 80
87 40 90 100
88 — — —
89 0 0 100
90 0 0 20
91 0 80 100
92 0 0 100
93 0 0 100
94 — 80 100
95 80 0 100
96 100 40 80
97 0 0 100
98 40 0 40
100 0 40 0
101 0 0 60
102 0 60 100
103 40 0 100
104 0 90 50
105 20 0 90
106 40 0 100
107 — — 100
108 90 50 100
109 0 0 50
110 D 0 100
111 100 40 90
112 40 100 20
113 20 100 100
114 40 100 100
115 0 0 100
116 20 50 100
117 20 0 100
118 50 70 100
119 100 50 90
120 ™ 30 20
121 80 40 100
122 0 0 40
123 0 0 60
124 50 80 100
125 0 30 100
126 0 80 90
128 0 0 30
129 100 40 0
130 80 80 100
131 70 0 100
132 - 40 100
133 - 0 0
134 0 30 0
135 0 0 0
136 0 70 100
137 0 0 100
138 0 0 100
139 0 70 100
140 0 0 50
141 100 0 0
142 0 0 100
143 0 0 100
144 0 0 100
145 0 0 109
146 0 0 100
147 0 0 100
148 50 0 100
149 100 80 80
150 0 60 100
152 80 0 100
153 100 0 100
166 __ 0 100
157 0 0 100
158 40 0 100
159 0 0 100
160 0 0 100
161 0 0 —
162 0 100 100
163 0 0 100
164 0 0 100
167 0 0 100
168 0 10 90
169 0 0 100
Itarvy v traio· lnatara lop-rw 1>tentný kmA v treto· lnatara
Tabuľka V
Insekticídne a akaricídne hodnotenie N-arylhydrazidov
Zlúčenina (pribi. e.) spodoptara •rldania1 (300 pp·)
Tetranycbu* urtica·2 (300 ppe)
Diabrotica andeclipunct.3 (50 kg/*»)
Mortalita (») 78 54 58 90 80 0 90 100 0 0 0 0
Zlúčenina Spodoptera Tetranycbus Diabrotica 5» 0 100 0
(prikl. e.) arldanía1 urticae2 undeciapu&et.3 64 90 100
(3oo ppe) (300 ppi) (50 kg/ha) 66 BO 100 20
71 »0 »0 30
73 50 100 O
1 B 0 9 77 100 90 80
79 100 100 100
2 C 0 7
3 — ... 9 'Larvy v treťom instare
4 0 0 7 2OP-rezistentný kmeň
5 0 0 8 3Larvy v treťom instare
β 0 0 0
7 0 0 0
1 5 0 8 PATENTOVÉ NÁROKY
9 0 0 0
10 1 9 3
11 1 0 9
12 4 0 4
13 0 9 3
14 7 0 7
15 9 0 3
16 0 0 0
17 1 3 0
18 2 0 6
19 9 0 0
20 0 0 0
21 0 0 7
22 0 0 0
22 0 0 0
34 0 0 0
25 9 0 8
26 0 0 0
27 4 0 «
28 3 0 0
29 3 0 0
30 0 2 4
31 0 0 0
32 1 0 0
33 0 0 0
34 8 0 3
35 5 0 0
36 8 0 0
37 4 0 0
39 9 0 0
40 9 0 9
41 3 0 9
42 0 2 4
‘Larvy v treťom instare 2OP-rezistentný kmeň 3Larvy v treťom instare
Tabuľka VI
Insekticídne a akaridídne hodnotenie substituovaných N-hydrazinoylhalogenidov

Claims (12)

1. Spôsob hubenia hmyzích a roztočových škodcov, vyznačujúci sa tým, že sa - škodcovia, alebo ich zdroj potravy, habitat alebo miesto, kde sa množia, uvedie do styku s insekticídne alebo akaricídne účinným množstvom N-arylhydrazínových derivátov všeobecného vzorca (I) kde A predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R4 alebo atóm dusíka;
B predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-Rs alebo atóm dusíka;
W predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-Rs alebo atóm dusíka;
pričom aspoň jeden zo symbolov A, B a W musí byť odlišný od dusíka, a keď sa od dusíka líšia všetky zo symbolov A, B a W, potom R nepredstavuje fenylskupinu alebo substituovanú fenylskupinu definovanú ďalej;
Y predstavuje atóm vodíka, atóm halogénu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka;
n predstavuje celé číslo s hodnotou 0,1 alebo 2;
Q predstavuje skupinu všeobecného vzorca
- N=Kn alebo R R
R predstavuje atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, ktorá je pripadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami vzorca alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami vzorca halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, fcnylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, skupiny všeobecného vzorca alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupiny všeobecného vzorca halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenoxyskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, skupiny všeobecného vzorca alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupiny všeobecného vzorca halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, cykloalkylskupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alkylskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami vzorca alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami vzorca halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenoxyskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho atómy halogénu, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny;
R1 a R2 predstavuje každý nezávisle atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
R3 a R'° nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami všeobecného vzorca alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami všeobecného vzorca CONR7R8, CO2R9, R10, R11, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované 1 až 3 substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho atómy halogénu, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo pyridylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, alkenylskupinu s 3 až 10 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami všeobecného vzorca alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami všeobecného vzorca CONR’R8, CO2R9, R10, R11, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú pripadne substituované 1 až 3 substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho atómy halogénu, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogén alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka a kyanoskupiny alebo pyridylskupinami, ktoré sú pripadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, alkinylskupinu s 3 až 10 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami všeobecného vzorca alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami všeobecného vzorca CONR7R8, CO2R9, R10, R11, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované 1 až 3 substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho atómy halogénu, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka nitroskupiny a kyanoskupiny alebo pyridyl skupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, cykloalkylskupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami všeobecného vzorca alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami všeobecného vzorca CONR7R8, CO2R9, R10, R11, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované 1 až 3 substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho atómy halogénu, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka nitroskupiny a kyanoskupiny
SK 281733 Β6 alebo pyridylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo
R3 a R16 dohromady predstavujú kruh vzorca
R4, R5 a R6 nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, atóm halogénu, kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu všeobecného vzorca alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu všeobecného vzorca halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka;
R7, R8 a R9 nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
R10 predstavuje skupinu všeobecného vzorca NR12R13 “r alebo i
R11 predstavuje skupinu všeobecného vzorca
Ä*
R12, R13, R14 a R15 nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
X predstavuje atóm kyslíka, atóm síry alebo skupinu všeobecného vzorca NR14;
r predstavuje celé číslo s hodnotou 0 alebo 1;
p a m nezávisle predstavuje vždy celé číslo s hodnotou 0, 1,2 alebo 3, pričom súčet p + m + r musí mať hodnotu 4, 5 alebo 6; a x predstavuje celé číslo s hodnotou 0, 1 alebo 2; alebo ich adičných solí s kyselinami.
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že sa použijú zlúčeniny všeobecného vzorca (I), kde Q predstavuje skupinu všeobecného vzorca
N=<
R pričom všetky ostatné všeobecné symboly majú význam uvedený v nároku 1.
3. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa t ý m , že sa použijú zlúčeniny všeobecného vzorca (I), kde A predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R4, B predstavuje skupinu vzorca CH, W predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R6, Y predstavuje atóm halo génu a n znamená číslo 1, R1 predstavuje atóm vodíka, každý zo symbolov R4 a R6 nezávisle predstavuje atóm halogénu alebo alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná jedným alebo viacerými halogénmi a každý zo symbolov R, R3 a R16 nezávisle predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka.
4. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že sa použijú zlúčeniny všeobecného vzorca (I), kde Q predstavuje skupinu všeobecného vzorca
R3· n M R , pričom všetky ostatné všeobecné symboly majú význam uvedený v nároku 1.
5. Spôsob podľa nároku 4, vyznačujúci sa t ý m , že sa použijú zlúčeniny všeobecného vzorca (I), kde R1 a R2 predstavuje vždy atóm vodíka, R predstavuje alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, A predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R3, B predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R4, W predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R5, Y predstavuje atóm halogénu a n znamená číslo 1, R3 predstavuje atóm halogénu, R4 predstavuje atóm vodíka a R5 predstavuje alkylskupinu S 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná jedným alebo viacerými halogénmi.
6. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci sa t ý m , že zlúčeninou všeobecného vzorca (I) je 2-(2,6-dichló-ralfa,alfa,alfa-trifluór-p-tolyl)hydrazid 2,2di-metylpropiónovej kyseliny.
7. Ň-arylhydrazínové deriváty všeobecného vzorca (la) ** NR5 R16
Un=<
(la), kde A, B, W, Y, n, R, R1, R3 a R16 majú význam uvedený v nároku 1, pričom keď sú všetky symboly A, B a W odlišné od dusíka, potom symbol R a jeden zo symbolov R3 a R16 musí byť odlišný od vodíka; a keď jeden zo symbolov A, B a W predstavuje atóm dusíka, potom symbol Y, R4, R5 alebo R6 musí byť odlišný od alkylskupiny s 1 až 10 atómami uhlíka; a keď sú symboly A, B a W odlišné od dusíka, potom ani symbol R4 ani symbol R6 nemôže predstavovať nitroskupinu.
8. N-arylhydrazínové deriváty podľa nároku 7 všeobecného vzorca kde
R predstavuje alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka;
R1 predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
R3 predstavuje alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka;
SK 281733 Β6
R16 predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka; a každý zo symbolov
R4, R6 a Y nezávisle predstavuje atóm vodíka, atóm halogénu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka.
9. N-arylhydrazínový derivát podľa nároku 8, ktorým je 2-(2,6-dichlór-alfa,alfa,alfa-trifluór-p-tolyl)hydrazón N-etyl-2,2-dimetylpropiónamidu.
10. Spôsob výroby N-arylhydrazínových derivátov všeobecného vzorca (la) každý zo symbolov
R4, Rs a Y nezávisle predstavuje atóm vodíka, atóm halogénu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka.
Koniec dokumentu f NR5 R16 “-=<3 (la), kde A, B, W, Y, n, R, R1, R3 a R16 majú význam uvedený v nároku 7, vyznačujúci sa tým, že sa zlúčenina všeobecného vzorca kde všeobecné symboly majú uvedený význam, nechá reagovať s aspoň jedným molámym ekvivalentom amínovej zlúčeniny všeobecného vzorca HNR3R16, kde všeobecné symboly majú uvedený význam.
11. Prostriedok na hubenie hmyzích a roztočových škodcov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje inertný kvapalný alebo pevný nosič a pesticídne účinné množstvo N-arylhydrazínového derivátu všeobecného vzorca (I) kde A, B, W, Y, n, R1 a Q majú význam uvedený v nároku 1.
12. Prostriedok podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že ako N-arylhydrazinový derivát všeobecného vzorca (I) obsahuje zlúčeninu všeobecného kde R predstavuje alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka;
R1 predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
R3 predstavuje alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka;
R1“ predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka; a
SK1484-93A 1992-12-29 1993-12-27 Spôsob hubenia hmyzích a roztočových škodcov, prostriedok na tento účel, n-arylhydrazínové deriváty a spôsob ich výroby SK281733B6 (sk)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US99810192A 1992-12-29 1992-12-29
US99810492A 1992-12-29 1992-12-29
US07/998,105 US5420165A (en) 1992-12-29 1992-12-29 Amidrazones and their use as insecticidal and acaricidal agents

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK148493A3 SK148493A3 (en) 1994-12-07
SK281733B6 true SK281733B6 (sk) 2001-07-10

Family

ID=27420791

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1484-93A SK281733B6 (sk) 1992-12-29 1993-12-27 Spôsob hubenia hmyzích a roztočových škodcov, prostriedok na tento účel, n-arylhydrazínové deriváty a spôsob ich výroby

Country Status (26)

Country Link
EP (1) EP0604798B1 (sk)
JP (2) JP3816543B2 (sk)
KR (1) KR100314220B1 (sk)
CN (1) CN1044600C (sk)
AT (1) ATE213387T1 (sk)
AU (1) AU675253B2 (sk)
BG (1) BG61986B1 (sk)
BR (1) BR9305254A (sk)
CA (1) CA2112420C (sk)
CZ (1) CZ286479B6 (sk)
DE (1) DE69331600D1 (sk)
EG (1) EG20413A (sk)
ES (1) ES2173088T3 (sk)
HU (1) HU221126B1 (sk)
IL (1) IL108188A (sk)
MX (1) MX212912B (sk)
MY (1) MY131441A (sk)
NZ (1) NZ280972A (sk)
PL (2) PL176108B1 (sk)
RO (1) RO113556B1 (sk)
RU (1) RU2140738C1 (sk)
SK (1) SK281733B6 (sk)
TW (1) TW248519B (sk)
UA (1) UA35563C2 (sk)
YU (1) YU81993A (sk)
ZW (1) ZW17693A1 (sk)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1226230A (zh) 1996-07-24 1999-08-18 诺瓦蒂斯公司 农药组合物
US6492527B1 (en) * 1999-10-13 2002-12-10 Fmc Corporation Process to prepare aryltriazolinones and novel intermediates thereto
UA79571C2 (en) 2003-12-04 2007-06-25 Basf Ag Metod for the protection of seeds from soil pests comprising
ATE497696T1 (de) * 2004-07-06 2011-02-15 Basf Se Flüssige pestizidzusammensetzungen
US9040558B2 (en) 2004-12-31 2015-05-26 Dr. Reddy's Laboratories Ltd. Substituted benzylamino quinolines as cholesterol ester-transfer protein inhibitors
US8604055B2 (en) 2004-12-31 2013-12-10 Dr. Reddy's Laboratories Ltd. Substituted benzylamino quinolines as cholesterol ester-transfer protein inhibitors
JP2008545733A (ja) 2005-06-03 2008-12-18 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア １−フェニルトリアゾールの誘導体
CA2610085A1 (en) * 2005-06-03 2006-12-07 Basf Aktiengesellschaft Pesticidal mixture
WO2006128865A1 (en) * 2005-06-03 2006-12-07 Basf Aktiengesellschaft Method of combating bugs
CA2611130A1 (en) * 2005-06-03 2006-12-07 Basf Aktiengesellschaft Composition for the impregnation of fibers, fabrics and nettings imparting a protective activity against pests
EP1945027A1 (en) * 2005-11-04 2008-07-23 Basf Se Crystalline modification of n-ethyl-2,2-dichloro-1-methylcyclopropane-carboxamide-2-(2,6-dichloro- alpha,alpha,alpha -trifluoro-p-tolyl)hydrazone
US20100010220A1 (en) * 2006-08-03 2010-01-14 Basf Se Process for Preparing Amidrazones
EP2066180B1 (en) 2006-09-14 2016-11-09 Basf Se Pesticide composition
WO2008092818A2 (en) * 2007-02-01 2008-08-07 Basf Se Pesticidal mixtures
US20100099774A1 (en) * 2007-02-01 2010-04-22 Basf Se Method for Controlling Harmful Fungi
MX2013003299A (es) 2010-09-23 2013-07-22 Basf Se Metodo para proteger plantas vivas contra insectos dañinos usando una estructura de tipo hoja.
CA2845284C (en) 2011-08-18 2018-03-06 Dr. Reddy's Laboratories Ltd. Substituted heterocyclic amine compounds as cholesteryl ester-transfer protein (cetp) inhibitors
CN103958511A (zh) 2011-09-27 2014-07-30 雷迪博士实验室有限公司 作为胆固醇酯转移蛋白(CETP)抑制剂用于治疗动脉粥样硬化的5-苄基氨基甲基-6-氨基吡唑并[3,4-b]吡啶衍生物
AU2016247473A1 (en) 2015-04-17 2017-11-09 Basf Agrochemical Products B.V. Method for controlling non-crop pests
WO2019175713A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New catechol molecules and their use as inhibitors to p450 related metabolic pathways
WO2019175712A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New uses for catechol molecules as inhibitors to glutathione s-transferase metabolic pathways

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB736473A (en) * 1952-09-25 1955-09-07 Bataafsche Petroleum Compositions for combating parasites
DE1199540B (de) * 1963-12-27 1965-08-26 Schering Ag Mittel mit Wirkung gegen echten Mehltau
US3505403A (en) * 1963-12-27 1970-04-07 Union Carbide Corp Amidoximes and amidhydrazones and method of preparation
US3745215A (en) * 1969-11-07 1973-07-10 Upjohn Co Methods of combatting insects and mites using alkanoyl chloride phenylhydrazones
FR2105698A5 (sk) * 1970-09-17 1972-04-28 Roussel Uclaf
DE2223936A1 (de) * 1972-05-17 1973-12-06 Bayer Ag Fungizide mittel
US3917849A (en) * 1972-05-26 1975-11-04 Rhone Poulenc Sa Insecticidal and acaricidal phenylhydrazone derivatives
US3935315A (en) * 1972-05-26 1976-01-27 Rhone-Poulenc S.A. Insecticidal and acaricidal phenylhydrazone derivatives
US3879542A (en) * 1972-10-16 1975-04-22 Upjohn Co Anti-arthropodal formulation and method
EP0285893B1 (en) * 1987-03-27 1992-03-18 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Phenyltriazole derivative and insecticide
DE3802175A1 (de) * 1988-01-26 1989-08-03 Hoechst Ag N-phenylbenzamide und n-phenylbenzamidoxime, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE4200591A1 (de) * 1992-01-13 1993-07-15 Bayer Ag Herbizide, insektizide und akarizide mittel enthaltend fluorsubstituierte benzhydrazidoylhalogenide

Also Published As

Publication number Publication date
JP3816543B2 (ja) 2006-08-30
CZ286479B6 (en) 2000-04-12
ES2173088T3 (es) 2002-10-16
TW248519B (sk) 1995-06-01
IL108188A0 (en) 1994-04-12
SK148493A3 (en) 1994-12-07
IL108188A (en) 2001-11-25
CN1089938A (zh) 1994-07-27
EP0604798A1 (en) 1994-07-06
CN1044600C (zh) 1999-08-11
PL175499B1 (pl) 1999-01-29
YU81993A (sh) 1996-08-13
EG20413A (en) 1999-02-28
EP0604798B1 (en) 2002-02-20
NZ280972A (en) 1997-11-24
AU675253B2 (en) 1997-01-30
RU2140738C1 (ru) 1999-11-10
ZW17693A1 (en) 1994-04-20
BG98338A (bg) 1994-07-29
BR9305254A (pt) 1994-11-01
CA2112420C (en) 2007-02-13
PL301659A1 (en) 1994-07-11
JP2005263809A (ja) 2005-09-29
HUT67294A (en) 1995-03-28
MX212912B (sk) 2003-02-11
KR940014359A (ko) 1994-07-18
CA2112420A1 (en) 1994-06-30
UA35563C2 (uk) 2001-04-16
ATE213387T1 (de) 2002-03-15
HU221126B1 (en) 2002-08-28
BG61986B1 (bg) 1998-12-30
RO113556B1 (ro) 1998-08-28
JPH06293605A (ja) 1994-10-21
PL176108B1 (pl) 1999-04-30
HU9303772D0 (en) 1994-04-28
CZ280893A3 (en) 1994-07-13
KR100314220B1 (ko) 2002-02-19
AU5267993A (en) 1994-07-14
DE69331600D1 (de) 2002-03-28
MY131441A (en) 2007-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK281733B6 (sk) Spôsob hubenia hmyzích a roztočových škodcov, prostriedok na tento účel, n-arylhydrazínové deriváty a spôsob ich výroby
KR840000764B1 (ko) 벤조페논 히드라존의 제조방법
CA1296732C (en) 4-sulfur containing 5-amino pyrazole derivatives
CA1093570A (en) Benzophenone hydrazones
CA1079631A (en) Aryl-substituted thiazoles
HU208231B (en) Arthropocidal and nematocidal compositions comprising n-phenylpyrazole derivatives as active ingredient and process for protection against arthropodes and nematodes
US4343945A (en) 5-Benzamido-3-trichloromethyl-1,2,4-thiadiazoles and their use as herbicides, fungicides and insecticides
CZ284786B6 (cs) Pyrrolthiokarboxamidy a insekticidní a akaricidní prostředky na jejich bázi
US5585389A (en) Amidrazones and their use as insecticidal and acaricidal agents
SK282788B6 (sk) Spôsob ničenia hmyzích a roztočových škodcov a spôsob ochrany rastlín pred týmito škodcami, derivát N-aryltiohydrazónu, spôsob jeho prípravy a prostriedok na jeho báze
US4369056A (en) Substituted pyrazolylmethyl-haloacetanilide compounds and herbicidal compositions
NZ207240A (en) Substituted maleimides and pesticidal compositions
JP4512928B2 (ja) Ｎ−チアジアゾリルシクロアルカンカルボン酸アミド類およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
JP2002363164A (ja) ピラゾールカルボキサミド類、その中間体およびこれを有効成分とする有害生物防除剤
CN111689927B (zh) 一种哌嗪基四氢苯并噻唑肟醚类衍生物及应用
US6242647B1 (en) Insecticidal biphenylthiohydrazides
JPS61236756A (ja) カルボキシアニリド類
DE3822371A1 (de) 1,2,5-thiadiazole, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
IE48749B1 (en) Pesticidally active benzophenone hydrazone derivatives,methods for their production and pesticidal compositions and methods
JPH07116132B2 (ja) 置換ベンゾイル誘導体および選択性除草剤