PL175499B1 - Środek owadobójczy i roztoczobójczy - Google Patents
Środek owadobójczy i roztoczobójczyInfo
- Publication number
- PL175499B1 PL175499B1 PL93317481A PL31748193A PL175499B1 PL 175499 B1 PL175499 B1 PL 175499B1 PL 93317481 A PL93317481 A PL 93317481A PL 31748193 A PL31748193 A PL 31748193A PL 175499 B1 PL175499 B1 PL 175499B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- formula
- optionally substituted
- independently
- halogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C245/00—Compounds containing chains of at least two nitrogen atoms with at least one nitrogen-to-nitrogen multiple bond
- C07C245/02—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides
- C07C245/06—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides with nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/16—Compounds containing any of the groups, e.g. aminoguanidine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/14—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/335—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing only one pyridine ring
- C07D213/20—Quaternary compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/76—Nitrogen atoms to which a second hetero atom is attached
- C07D213/77—Hydrazine radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D237/20—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
- C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/195—Radicals derived from nitrogen analogues of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
- C07C2602/42—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing seven carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
- C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
- C07C2603/70—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing only six-membered rings
- C07C2603/74—Adamantanes
Abstract
1 . Srodek owadobójczy i roztoczobójczy, znamienny tym, ze zawiera ciekly lub staly nosnik oraz skuteczna bójczo ilosc substancji czynnej stanowiacej pochodna N-arylohydrazyny o ogól- nym wzorze 1 , w którym A oznacza grupe C-R4 lub atom N, B oznacza grupe C-R5 lub atom N, W oznacza grupe C -R 6 Y oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub grupe C1-C6 chlorowcoalkilowa, n oznacza liczbe calkowita 0 , 1 lub 2 , Q oznacza grupe o wzorze 2 lub 3 , R oznacza atom wodoru, grupe C 1 -C 1 0 alkilowa, ewentualnie podstawiona jednym lub wiecej atomami chlorowca, grupa fenylowa, ewentualnie pod- stawiona jednym do trzech atomami chlorowca, lub grupa fenoksy- lowa, ewentualnie podstawiona jednym do trzech atomami chlorowca, grupe C3-C12 cykloalkilowa, ewentualnie podstawiona jed- nym lub wiecej atomami chlorowca, grupa C 1 -C6 alkilowa, lub grupa fenylowa, lub grupe fenylowa, ewentualnie podstawiona jednym lub wiecej atomami chlorowca, R 1 i R2 oznaczaja kazdy niezaleznie atom wodoru lub grupe C1-C4 alkilowa, R3 i R 16 oznaczaja kazdy niezaleznie, atom wodoru, grupe C1-C10 alkilow a ewentualnie podstawiona jednym lub wiecej atomami chlorowca, grupa CONR7R8, R 10, R11, grupa fenylowa, ewentualnie podstawiona jednym lub wiecej atomami chlorowca, lub grupa pirydylowa, grupe C3-C10 alkenyl owa, grupe C3-C10 alkinylowa, grupe C3-C12 cykloalkilowa, R3 i R 16 wziete razem z atomem azotu tworza pierscien o wzorze 4 . . . . WZÓR 1 PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest środek owadobójczy i roztoczobójczy zawierający jako substancję czynną pochodne podstawionej N-arylohydrazyny służący do ochrony ważnych plonów rolniczych przed szkodliwymi i niszczącymi skutkami spowodowanymi przez szkodniki owadzie i roztoczowe.
Różnorodne owady i roztocza powodują wielkie straty gospodarcze uszkadzając lub niszcząc plony rolnicze i inne cenne rośliny, pomagając w rozprzestrzenianiu się i rozwoju bakterii, grzybów i wirusów, które są źródłem chorób roślin, oraz niszcząc lub obniżając wartość magazynowanej żywności, innych produktów i dóbr. Owady i roztocza stanowią jeden z największych problemów rolników na całym świecie.
Obecnie stwierdzono, że podstawione pochodne N-arylohydrazonu o wzorze 1 są szczególnie skutecznymi środkami owadobójczymi i roztoczobójczymi, głównie przeciwko tęgopokrywym, motylom i roztoczom.
Pewne szkodniki owadzie i roztoczowe są szkodliwe i powodują corocznie olbrzymie straty w plonach rolniczych, magazynowanych produktach oraz w zdrowiu ludzi i zwierząt.
Stosując środek według wynalazku chroni się wzrastające rośliny przed atakiem i zakażeniem przez owady i roztocza.
Środek według wynalazku zawiera jako substancję czynną pochodną N-arylohydrazyny o ogólnym wzorze 1, w którym
A oznacza grupę C - R4 lub atom N;
B oznacza grupę C - R5 lub atom N;
W oznacza grupę C - Rgz ograniczeniem, że gdy wszystkie A, B i W są inne niż atom N, wtedy R nie może oznaczać grupy fenylowej lub podstawionej grupy fenylowej,
Y oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub grupę C1-C6 chlorowcoalkilową, n oznacza liczbę całkowitą 0,1 lub 2;
Q oznacza grupę o wzorze 2 lub 3;
R oznacza atom wodoru, grupę C1-Ci0-alkilową, ewentualnie podstawioną jednym lub więcej atomami chlorowca, grupą fenylową, ewentualnie podstawioną jednym do trzech atomami chlorowca lub grupą fenoksylową, ewentualnie podstawioną jednym do trzech atomami chlorowca, grupę C3-C12 cykloalkilową, ewentualnie podstawioną jednym lub więcej atomami chlorowca lub grupą fenylową lub grupę fenylową, ewentualnie podstawioną jednym lub więcej atomami chlorowca,
Ri i R2 oznaczają każdy niezależnie atom wodoru lub grupę C1-C4 alkilową;
R3 i R16 oznaczają każdy niezależnie atom wodoru, grupę· C1-C10 alkilową, ewentualnie podstawioną jednym lub więcej atomami chlorowca, grupą CONR7R8, Rio, Rn, grupą fenylową, ewentualnie podstawioną jednym lub więcej atomami chlorowca, grupę C3-C10 alkenylową, grupę C3-C10 alkinylową, grupę C3-C12 cykloalkilową, lub
R3 i Ri6 wzięte r;o'em z atomem azotu tworzą pierścień o wzorze 4;
R4, R5 i R6 oznaczają każdy niezależnie, atom wodoru, atom chlorowca lub grupę C1-C6 chlorowcoalkilową,
R7 i Rs oznaczają każdy niezależnie, atom wodoru lub grupę C1-C4 alkilową,
Rio oznacza grupę NR12R13, grupę o wzorze 4 lub grupę o wzorze 5;
R11 oznacza grupę o wzorze 6;
R12, R13, R 14 i R15 oznaczają każdy niezależnie, atom wodoru lub grupę C1-C4 alkilową,
X oznacza atom O lub grupę NR4; r oznacza liczbę całkowitą 0 lub 1;
p i m oznaczają każdy niezależnie, liczbę całkowitą 1 lub 2 z ograniczeniem, że suma p + m + r musi wynosić 4 lub 5, x oznacza liczbę całkowitą 0, 1 lub 2;
lub ich kwaśne sole addycyjne z ograniczeniem, że gdy oba A i B są inne niż N, wtedy R nie może oznaczać grupy fenylowej lub podstawionej grupy fenylowej i z dalszym ogranicze4
175 499 niem, że gdy oba A i B są inne niż N, wtedy R i co najmniej jeden z R3 lub Ri6 musi być inny niż atom wodoru.
Określenie chlorowiec użyte w opisie i zastrzeżeniach oznacza chlor, fluor, brom lub jod. Określenie kwaśne sole addycyjne oznacza sole utworzone przez znane powszechnie kwasy, takie jak chlorowodorek, bromowodorek, kwaśny siarczan półkwaśny siarczan i podobne, a gdy n oznacza atom O, to Y oznacza atom wodoru.
Korzystnymi związkami stanowiącymi substancję czynną środka według wynalazku są związki o wzorze 7, w którym R, R3 i Rie oznaczają, każdy niezależnie, atom wodoru lub grupę Ci-Cć alkilową, A oznacza grupę C-R4, B oznacza grupę C-R5, W oznacza grupę C-R6, Y oznacza atom chlorowca, a n wynosi 1.
Szczególnie korzystnymi związkami są takie, w których Ri oznacza atom wodoru, R4 oznacza atom chlorowca, R5 oznacza atom wodoru i/lub R6 oznacza grupę Ci-C6-alkilową podstawioną jednym lub więcej atomami chlorowca, korzystnie grupę trifluorometylową.
N-aryloamidrazony o wzorze 7 wytwarza się przez reakcję chlorku kwasowego, hydrazony (chlorku hydrazonoilu) o wzorze 8 ze związkiem aminowym, NHR.3R.i6 jak to przedstawiono na schemacie 1, w których to związkach wszystkie podstawniki mają wyżej podane znaczenia, a Xi oznacza atom chloru, bromu lub fluoru.
Korzystnymi związkami czynnymi są związki o wzorze 7a, w którym R oznacza grupę Ci-C 10 alkilową; Ri oznacza atom wodoru lub grupę C1-4 alkilową; R3 oznacza grupę C1-C10 alkilową; Ri6 oznacza atom wodoru lub grupę C1-C10 alkilową; i R4, R6, Y oznaczają, każdy niezależnie atom wodoru, chlorowca, grupę CN, grupę Ci-C6 alkilową, grupę Ci-Cs chlorowcoalkilową, Ci-C6 alkoksylową lub C1-C6 chlorowcoalkoksylową.
Korzystnymi związkami stanowiącymi substancję czynną środka według wynalazku są także związki o wzorze i0, w których R oznacza atom wodoru lub grupę Ci-C6 alkilową, A oznacza C-R4, B oznacza grupę C-R5, W oznacza grupę C-R6, Y oznacza atom chlorowca, a n wynosi i.
Szczególnie korzystnymi N-arylohydrazydami o wzorze I0 są take związki, w których R4 oznacza atom chlorowca,· R.5 oznacza atom wodoru, a R6 oznacza grupę C1-C6 alkilową podstawioną jednym lub więcej atomami chlorowca, korzystnie grupę trifluorometylową.
Związki czynne o wzorze I0 wytwarza się przez reakcję odpowiedniej aryiohydrazyny o wzorze 9 z właściwym chlorkiem kwasowym, RCOCl. Reakcję przedstawiono na schemacie 2.
Rosnące lub zebrane uprawy chroni się przed atakiem lub zakażeniem przez szkodniki owadzie lub roztoczowe działając na listowie upraw lub wobec gleby lub wody, w których one rosną, skuteczną szkodnikobójczo ilością pochodnej N-arylohydrazyny o wzorze i.
W praktyce na ogół około I0 ppm do IO.OOO ppm, korzystnie około i00 do 5.00 ppm związku o wzorze i rozproszonego w ciekłym nośniku, zastosowane wobec roślin lub gleby lub wody, w których one rosną, stanowi skuteczną ochronę roślin przed atakiem lub zakażeniem ze strony owadów i roztoczy. Zastosowanie związków o wzorze i wobec gleby jest szczególnie skuteczne w zwalczaniu poembrionalnych stadiów rozwoju tęgopokrywych i dwuskrzydłych.Zastosowanie takie jak rozpylanie związków czynnych jest na ogół skuteczne w proporcjach zapewniających około 0,125 kg/ha do około 250 kg/ha, korzystnie około 10 kg/ha do i00 kg/ha. Zakłada się oczywiście możliwość stosowania większych lub mniejszych ilości pochodnych N-arylohydrazyny w zależności od dominujących cech środowiska, takich jak gęstość populacji, stopień zakażenia, stadium wzrostu roślin, warunki glebowe, pogodowe i podobne.
Związki o wzorze i z pożytkiem stosuje się w połączeniu lub w mieszaninie z innymi biologicznymi i chemicznymi środkami bójczymi obejmującymi inne środki owadobójcze, środki nicieniobójcze, roztoczobójcze, mięczakobójcze, grzybobójcze i bakteriobójcze, takie jak wirusy jądrowej polihedrozy, pirole, arylopirole, chlorowcobenzoilomoczniki, pyretroidy, karbaminiany, fosforany i podobne.
Typowymi preparatami zawierającymi pochodne N-arylohydrazyny o wzorze i są formy granulowane, środki sypkie (płynące), proszki zwilżalne, pyły, mikroemulsje, koncentraty do emulgowania i podobne. Użyteczne są wszelkie formy dające się zastosować wobec gleby, wody i listowia i zapewniające skuteczną ochronę roślin. Środki według wynalazku zawierają pochodne N-arylohydrazyny o wzorze i oraz stałe lub ciekłe obojętne nośniki.
175 499
Gdy środki według wynalazku mają być użyte łącznie z innymi środkami biologicznymi lub chemicznymi, to wówczas środki te mogą być stosowane jako domieszka do innych składników lub mogą być stosowane w określonej kolejności.
Niżej podane przykłady ilustrują wynalazek. Przykłady te nie stanowią jednak jakiegokolwiek ograniczenia zakresu wynalazku.
Przykład I. Wytwarzanie 2-(2,6-dichloro-a,a,a-trifluoro-p-tolilo)hydrazydu kwasu
2,2-dimetylopropionowego (według schematu 3).
Roztwór 2,6-dichloro-4-(trinuorometylo)fenylohydrazyny (50,0 g, 0,20 mola) w chlorku metylenu poddaje się działaniu, kroplami, chlorku trimetyloacetylu (30,6 g, 0,254 mola), miesza się w ciągu 30 minut, poddaje działaniu 10% roztworu wodnego NaOH i miesza się w ciągu 3 godzin. Fazy rozdziela się, fazę organiczną przemywa się wodą, suszy nad MgSOą i zatęża pod próżnią otrzymując białawą stałą pozostałość. Ciało stałe rekrystalizuje się z 1,2-dichlorometanu otrzymując tytułowy produkt w postaci białego ciała stałego, 55 g (wydajność 82%). t. top. 140-141°C, określonego przez analizy widmowe 1HNMR, dCNMR i IR.
Przykłady n-XLII. Wytwarzanie pochodnych podstawionej N-arylohydrazyny (według schematu 4).
Stosując zasadniczo taką samą procedurę jak opisana powyżej w przykładzie I i podstawiając właściwą arylohydrazynę i chlorek kwasowy, wytwarza się związki podane w tabeli 1, określone przez analizy widmowe 1HNMR, 13CNMR i IR.
175 499
LO
LO
CN t—I
I
CM
LO ci
O
CM
Lf) 0t—1
I co r~CD
LO
O i—I
I
CO o
θ' CU ,—I I
LO
CN
o | σι | CO | co | σ | LO |
σ | LO | co | CM | co | |
i—i J | t—i j | 1—ł 1 | T~ł I | I—1 | t—ł |
co | 00 | 1 LO | I rd | 1 LO | 1 co |
co | m | 00 | CM | CO | |
r-· | r-d | i—1 | i—1 | rd | ’—1 |
X | <Xi | >1 | |||||||||||
u X | o m | u m | u ΓΌ | u m | X u | tn X | X o | & o | X u | o | o | ||
u | ___. | ,—„ | tn | o | L£> | CM | '—' | ΓΟ | |||||
CN cn X u | n X u | n X u | m X u | X u | K tr> O | m X u | ro X u | o 1-1 o a | n X u | α o i—1 Λί | u CM X o <-> | <*) X u | m X υ |
U u
i—1 | «—1 | 1—1 | L4 | id | <—1 | r—ł | ||
U | | O I | u I | X I | x I | ffi I | X | O | O |
LO | LO | LO | LO | I LO | 1 LO | 1 LO | 1 LO |
υ i
LO u
i
LO
U
I
LO
Tabela 1. Wzór 11
X υ
I o
X
O
I o
X u
I u
X υ
I u
Cli
U
I
U
X o
I u
X o
I o
u
I u
m K | Ή | r“ł | rd | i—1 | |||
X 1 | X 1 | X J | O | O t | u | u | u |
U | υ | o | 1 O | 1 υ | o | 1 υ | 1 υ |
o
I u
I-I >
M
I-I
X > I—I X
175 499 cd. tabeli 1. Wzór 11
Przykład Nr [ A B W I Yn P3 R t.topn.°C
UO cH uo ł—( | O r—ł | co 00 f“i | O O t-ć |
f | f | ||
l Γ—'1 UO | CO 00 ł-f | Γ Γ0 tH | 1 CO 0Ί |
o i
i—i o
co
X u
•o
N <\l
X υ
υ o
tn
X υ
υ
o.
σι uo oo o t—I ,—I
I I co oo o i—I t-H >1 w
(1)
X o
I-1 >,
U
CN
X u
u
ΟΊ
X
O
C\) 00 t-H | uo (0 1—1 1 |
1 r—ł | 1 *=T |
00 | k0 |
r~H | 1—i |
CN
I-ŁJ
O co tX4 υ
Γ- oo ’-1 1-1 ł I
Cs] Cs] r* oo »—ł i—I >,
CU o
M
CU o
r—ł 44
U
CO
X o
o
CN
X u
CO
X υ
u
I
1—H O ł | 1 -H Ό | U ł | r—ł U 1 | 1—l u I | X | r—ł 0 I | 1—1 υ 1 | r—ł U I | r-H O 1 | r-H U | 1—1 u | l-i u |
(0 | 1 <0 | (0 | k0 | (0 | 1 k0 | 1 k0 | 1 k0 | 1 k0 | 1 k0 | 1 k0 | ł k0 |
m
tŁł U I | r~H υ 1 | u 1 | o | Cxj 0 | 1—1 υ | | to pL4 U | rH O J | 0 J | CO [łj u |
u | υ | 1 υ | 1 0 | U | 1 u | O | 0 | 1 O |
—1 U I | c—1 u I | 2 | t-H u I | C—i 0 J | bu ω | r—H 0 I | U | r—H U | rH O | Ή 0 | r~-1 U | r—i u |
0 | υ | υ | u | i U | 1 U | 1 O | 1 0 | 1 0 | 1 u | 1 υ | 1 u |
I—I i—i M > X
X
I-I
X i—i X X i—i n I—I X X >
M
X
X i—i i—i > X X i—i i—i i—i > X X
XXIX I C-Cl_I CH C-CF3 6-Cl wzór 16 160-162
175 499 cd. tabeli 1. Wzór 11
t.topn.°C | TO i CM TO [— O TO TO *. Γ— O [— O sr cocmocmi— cmf— ocotocm ,—1 li—1>—1,—1,—Ir-1(-.-1.-lr-łt-< 1 1 1 1 1 1 1 .-I 1 1 I | O COl—ITOTOkJi^ITOCOktcO r— cm o .-i r— c\i o o to to .-4 I—1 i-HrHrHr-lrHi-|(— r-IrHrHrH ł—1 |
OŚ | r—1 N . 10 ,—- CsJ <M V· (- m _ 00 „ ·* 1/1 I-I TO <Ί i—t m Ϊ M Si g M S S> 0 Si U O £ “ * § Si * Si i ? X TO TO 2 o (J 3 o -£ a ε 1 i—S |
c | Cłi 1 1 1 * 1—' '—1 ‘—1 «—1 «—1 rT i—1 Zj $-i ookoooooookVto (Ό (Ό (Ώ SO SO <Ό © (Ό SO lC |
s | to· yi y* to m to to f' g. 1 .1. i i ι ι ι ι υ υ υ i w, (jUUjjfjjjjjU u |
TO | m TOTO^-TOTOTOTOTOTOTOm^TO uu2uuuouuuV'S υ |
M < 1 1—i 1—Il—| ,—i ,—I ,—| ,—) ,—1 t, fflo^ooouooou^m 1 1 ι ι ι ι ι ι ι ι Λ i to u υ u u o o υ o u u u | |
Przykład Nr | ΧχΧχκ£κχ χ |
175 499
Przykład XLIII. Wytwarzanie 2-(2,6-dichloro-a,a,a-trifluoro-p-tolilo)hydrazonu N-etylo-2,2-dimetylopropionamidu (według schematu 5).
Roztwór (2,6-dichloro-a ,a,a-trifluoro-p-tolilo)hydrazonu 1 -chloro-2,2-dimetylopropio naldehydu (20,0 g, 0,0575 mola) w tetrahydrofuranie poddaje się działaniu, kroplami, 70% wodnego roztworu etyloaminy (28,8 g, 0,144 mola) w temperaturze pokojowej, miesza się w ciągu 1 godziny i zatęża pod próżnią otrzymując półstałą pozostałość. Ciało półstałe rozprasza się w eterze i wodzie. Fazy rozdziela się: fazę organiczną, przemywa się wodą, suszy na MgSO4 i zatęża pod próżnią uzyskując produkt tytułowy w postaci żółtego oleju, 19,8 g (97% wydajności) określony przez analizy widmowe ’HNMR, 13CNMRi IR.
Przykłady XLIV-CXXVII. (według schematu 6).
Stosując zasadniczo taką samą procedurę jak opisana wyżej w Przykładzie XLIH i podstawiając odpowiedni chlorek hydrazynoilu i właściwą aminę wytwarza się związki podane w Tabeli 2, określone przez analizy widmowe 'HNMR, nCNMR i IR.
Sole chlorowodorkowe wytwarza się zgodnie z procedurą podaną niżej.
Przykład CIV. Wytwarzanie chlorowodorku 2-(2,6-dichloro-a,α,a-trifluoro-p-tolilo)hydrazonu N-etylo-2,2-dimetylopropionamidu (według schematu 7).
Przez mieszaną mieszaninę 2-(2,6-dichloro-a,a,a-trifluoro-p-tolilo)hydrazonu N-etylo2,2-dimetylopropionamidu (0,1 g, 2,8 mola) i heksanu barbotuje się gazowy HCl w ciągu 30 minut.
Otrzymaną mieszaninę reakcyjną przesącza uzyskując tytułowy związek w postaci białego ciała stałego, 1,13 g, t. topn. 202-202,5°C.
175 499
U o P o -P -U | o Li) LO 1 1 00 c\) ^J· LO |
u? £ | |
n Cd | 1—1 <N rsi γμ _. r> T. T T Pi T T ω £ £ £ S, 5 S 8 S £ 5 tj g ę u L, g & £ £ £ £ 5 £ « £ u u u -5, υ 4-i υ |
Cd | fM f\J 7 \ r \ »J-< Uką JZC «-i-J !l~l _ . . ^^υυουυ^4, SiSiSł, — — o u Nj , f? . Tt ro ro ro r? rc T S^ioguguH^Si^Si |
£ | Ó d Ti “1 Ή >—) r—| ,—| Ul Ul Ui Ul M uuouuuoucommmm 1 1 ι 1 1 1 1 1 1 1 1 1 i ^LOLOLOULOLOLOLOlo^^^ |
s | r __j _I _1,^ m m 0Y t ) Γ) Tl Cm Łj t< [χι [w ^γγυγυυυυυουυ οωο^ωώύόύύύύύ |
CQ | OUOOUUUOOUOUU |
T'T7i'-irJ'^HHuuuuu uuuuoouummmcnm ωυάύύύόύύύύύο | |
M Z rM >1 N Oj | s3>SSsjMS>>ę χ |
175 499 cd. tabeli 2. Wzór 12
O o CL -U -P | ιΌ lT) lD lD mm m - co t-l LO O (Ti CO II r-l r- i »—i r—1 ii Uf) m lo o co t~ł O Γ- Γ- tH CO |
C£> £ | |
n Oh | CM CM CM Csl X! CM CM K O O K ffiUO O K r > fU-.CMCM co co CM r \ J? K O^UU O O O _ r j r i O co υ υ K X X © χ u o ου |
od | oooooouoooo ^'^cororocOOrocorocoro rocorococofocororopoco HHHHid.uuutJUO |
c >-» | ł-l >—I .—1 .—1 ,—i 1—i r-l Γ-H ,-J ,—| ω o o o „ o o o o o o u 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 CO KO 80 SD CO CO CO CO CO CO CD |
s | r n _I _I _, , <2 co <*) m n «0 Λ Λ u Λ 1 υ 1 1 1 1 1 1 O O o o υ oooooo |
CQ | KffiKKKmmffiKtcKK ooououuooooo |
C~t r—| [—| 1—| 1-1 1-1 t—| ,—I t—| ,-1 ,-1 ,-1 muouuouooooo 1 1 t I 1 1 1 1 1 1 1 1 oooooooooouo | |
IPrzykł.Nr | 1-1 [Zj SZ |_| t-< Ϊ2 > Η-1 fJ *'1 u *-* ,_q »-l A 2 © HM |
175 499
U o
CL,
4-J rLO
I lT)
LO lO co co
I lO
LO u
en
X o
ή Ή rc o
X o
X o
X o
I
04 | 04 | X υ 04 | X o 04 | |
X | X | X | X | |
u | u | --- | o | u |
en | en | en | 04 | en |
X | X | X | X | X |
u | o | u | o 04 X u | u |
I
X u
en
X u
X u
en χ:
o
X u | |||
04 | X | 04 | 04 |
X | u | X | X |
u | 04 X | o | u |
en | o | rn | en |
X | X | X | |
o | X u 04 X u | υ | υ |
cd. tabeli 2. Wzór 12
OJ
>1 | en | en | |||
u | a | o | o | X | |
en | o | o | o | ||
-—' | Ct | '— | |||
en X | α o | u OJ | en X | on X | u 04 |
u | X | o | υ | X | |
υ | —' | -— | o | ||
>1 | en X | X | |||
L) | o | o |
X u | ____ | OJ X | |||
o | en X | u en | u en | o X | |
—' | u | .—. | υ 04 | ||
en | u 0.1 | o | en X | en X | |
o | X | υ | u | en | |
— | u | X | X | ||
ΓΌ X | o | u |
o i—I u u
I I lO <D
Γ—i o l | Ci CG I | X | o—1 O | | X | o-H U | | t—! u |
LO | L0 | LO | LO | LO |
en Cu | ,—l | en Cu | on Cu | en Cu | en Cu | on X | r—1 | Cu | on Cu | en Cu | en Cu |
υ | | O f | u ( | O i | o 1 | u | o | U ( | O { | u | u | u |
U | U | 1 o | 1 U | 1 U | 1 u | 1 o | u | o | 1 u | 1 u | 1 u |
t—1 | «~Η | Cl | eH | oH | i—ł | >—1 | 1~~1 | Γ—I | ||
u | u | m | O | u | U | o | u | υ | X | X |
1 υ | 1 u | 1 υ | 1 o | 1 u | t υ | 1 u | 1 u | 1 u | u | υ |
Ci r*d
X >,
Cl
Cu
X
I-I
X
X w
I-I
X
X
X
I-I
W >
X
X
X >
X
X
X
I—I > X X X
I-I
I-I >
X
X
X
X
I-I
X
X
X
X
X
X
X
175 499
Lf>
CO
I
CO
CO rCM
CM
CO
I I «ŚT ΓCM CM x
υ x
u
X
L) ł\j
X σ
Psi
X u
i >1 to
O
O l—1 ac >, u
υ
PM
X u
in
X <D υ
x o
m
X υ
x υ
m
X u
X u
ro
X u
X u
n
X o
σι n
O
N
X υ
PO
X u
cd. tabeli 2. Wzór 12 i-t
Ό
N
X \r>
o r-4 u
CL
O
o.
u
1—i 0 | rH U | i—ł U | i-l CQ | •H Ό | 1—ł U |
1 CO | 1 co | 1 CO | 1 CO | 1 CO | 1 CO |
r—f
O
I
2Ώ
U
I
LD
1—1 O | •—1 U | r-i O | r—1 0 |
1 co | i co | 1 co | 1 co |
m Łu υ | n Cłi U | ro bu 0 | kj 1 | r—1 U | r—ł U | X u | bu u | n [łi 0 | PO [u u | '-1 υ | f—ł υ |
1 u | 1 υ | 1 U | U | 1 υ | 1 u | 1 u | 1 u | 1 0 | 1 U | 1 υ | 1 u |
X <—t $—t υ υ ω ι ι ι u o υ
X
M
X
X
X
X
X
X
X
X > I—I X X X X >
X
X
X
X >
X
X
X
X >
X
X
X
X >
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
XCIII 1 C-Cl I CH C-CF3 6-Cl I C6H5C (CH3)2 C6H5CH2CH2 | H
175 499 cd. tabeii 2. Wzór 12
U o ά 4-J -U) | lO r 1 •ęr Γ | 1 ! 100,5-101,5 | 202-202,5 | |||||||||
V£> o? | TO | TO | TO | TO | TO | TO | TO | TO | TO | TO | TO | TO |
en TO | OJ TO υ en TO U | OJ TO U en TO U | OJ TO U OJ TO U ιΠ TO >TO) υ | cn i—1 Ό N 3 | cn r—f C 'O N 2 | OJ TO U r> TO O | en TO υ TO O on TO V£> υ | OJ TO U OJ TO υ 2 en TO U | OJ en TO O U O) TO U M TO O | O OJ C '0 N Z 3 | OJ TO U en TO υ | cn Γ—ł Ό M |
lD i—ł | U en | υ en | U en | o en | OJ en TO υ υ ιΠ TO K£> U ι—1 o a | u en | O en | U en | u en | o en | υ en | |
oś | C Ό N 2 | n TO υ | en TO U | en TO U | en TO U | en TO U | en TO O | m TO O | TO O | en TO U | e-j TO U | |
c TO | r—'1 O 1 | TO | TO | TO | TO | f—ł u 1 | 1-1 u | u | r—11 U | r-H υ | r—I U | c co |
SO | SO | SO | so | SD | SD | SO | SO | |||||
s | en Ca U l | TO O | Cu O | ΟΊ Ca o | en Ca o | en Ca υ | en Ca U | en Cu U | en Ca o | en Ca o | en ta o | en Ca u |
u | O | o | u | υ | o | u | o | o | o | l u | ||
m | TO U | TO υ | TO U | TO O | TO υ | TO υ | TO U | TO υ | TO U | TO υ | TO υ | TO O |
i—H O l | en Ca O | t—i o 1 | i—1 O | TO U | t-l U 1 | t—i o I | '-1 o ! | r—1 U | 1-1 O | 1-1 O | c CQ ł | |
υ | o | υ | o | υ | υ | o | u | u | u | u | ||
Nr | 1—1 HH 1—1 > U X | |||||||||||
Hrl >, N C Oj | > 1—1 υ χ | > υ X | M > U X | n l-Η > υ X | X w U X | u | h-ł U | HH t—1 O | HH ł—i ł—1 O | > I-I U | > u |
sói chlorowodorkowa
175 499 cd. tabeli 2. Wzór 12
O 0 P 4J 4J | 203-205 160-162 |
cd | OJ x ΧΧΧΧΤ,ΧΧΧΧΧΚΚ X o |
ro | 04 x x 5 g £ £ 5 § < 5 ~ £ υ υ χ υ u u — o SK u, 1 X X Si, x χ χ X £ Ch o -O x OUXqUOUH O o n ,T % U X Ch |
cd | O,· 2/Τι?ιυυίΙΞΙ^ υυυυ ’ 1 ’—1 LJ o) -o ’-Η ’—O ro ro ro <o Uł Μ Γ ) <*1 Ul Ul r ·, ro ro ro ro .O ,5 χ x ,3 ,o Si “ χ χ X to to K U O jsj to o o o o 2 2 ~ 2 3 o “ i 1 O O |
a >H | 'T ·—1 1—i r—ł r—i 1—( r—1 rH /—H r—ł H r—ł υυυουυουουυο 1 1 I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 lolololololololdlololdlo |
s | ro po ro ro ro po ro ro po po po ro PEŁjpEŁiPEŁłtLiCuPCmtLiŁLi uuuouuuuooou 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 uuouuououooa |
ffl | ΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΙ uuuouououuuo |
<—Ί '“'Ί p~) t~1 ·~Ί i—1 r~d (—I i—I r—( i—1 r—| ουοουυουοοοο I > 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 υυυυουυυουυυ | |
M 2 <-H Λί N M Oj | L_J i· HH K. l_i HH uo>uUugxgugx |
175 499
Ο 0 & -Ρ -Ρ | |
<£> CŹ | ΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧ |
<ο ο; | Ξ £ π y X 4- (Μ cm η u y, ac OJ Ol “ - O X* J? X1 ~ CM 4-t 07 ι-γ-· U-t t—1—i U-ł <J-i u, M^Sn U O o u j_, 73 7? © mrofiroM 'S 'S ~ z ’L a w κ χ ό N NX„~ O O O O N 3 2 u - K 3 ~ x υ X u o — |
& | i-d >1 w O O O O O 2 U O O U Ό <-o ro co ro Q fO ro ro ro ro co co ΓΟηΐ'ό ro ro co ro £C x x rc i tc i O O O O O “ O U O O r—ł > 4-1 Ł> £ |
1 Yn | Uj '-1'-’'—t'-*'—Ir-),—|',S! M ,—| ouoouooYmo i 1 ι ι i i i i i CO CO CO CO co co CO CD VD lT) |
rn n ro Ό CO <O co o u o o o o tc | | q 1 1 1 1 1 1 u o O 1 OUOUOU u | |
m | ΧΧΧΧΧΧΧ^ΚΕ ουουυου^ου |
< | ouuouuoymu 1 ι ι 1 1 ι 1 ' ι ) υοουυυουοο |
1Przykł.Nr | 1—1 _ Λ Η-1 dd£xx'HyXy;> xo*d*£*d*5 Ο ο 0 Ο 35 |
175 499
Przykład CXXV1II. Owadobójcza i roztoczobójcza ocena pochodnych N-arylohydrazyny.
Roztwory do badań przygotowuje się rozpuszczając badany związek w mieszaninie 35% acetonu z wodą uzyskując stężenie 10.000 ppm. Kolejne rozcieńczenia wykonuje się przy użyciu wody w miarę potrzeb.
Spodoptera eridania, trzecie stadium larwy, motyl Prodenia.
Liść drobnej fasoli limaO długości 7-8 cm zanurza się w badanym roztworze, wstrząsając, w ciągu 3 sekund i pozostawia do wyschnięcia pod nakryciem. Następnie liść umieszcza się na płytce petri o wymiarach 100x10 mm zawierającej na spodzie zwilżony filtr papierowy i dziesięć gąsienic w trzecim stadium. Po 3 i 5 dniach prowadzi się obserwacje śmiertelności, zmniejszonego zerowania lub jakiegokolwiek zakłócenia normalnego linienia.
Tetranychus urlicae (szczep OP-odpomy), rozkruszek przędziorkowaty dwuplamiasty.
Rośliny drobnej fasoli lima z głównymi liśćmi o wymiarach 7-8 cm wybiera się i umieszcza po jednej roślinie w doniczce. Wycina się mały kawałek zakażonego liścia pobranego z głównej kolonii i umieszcza na każdym liściu badanych roślin. Wykonuje się te czynności na około 2 godziny przed działaniem badanymi związkami, aby rozkruszki mogły przejść na badaną roślinę i złożyć jajeczka. Rozmiary wyciętego zakażonego liścia są zmienne tak, aby uzyskać około 100 rozkruszków' na każdym liściu. Podczas działania badanych związków kawałek liścia użyty do przekazania rozkruszków usuwa się i wyrzuca. Rośliny świeżo zakażone rozkruszkami zanurza się w badanym roztworze na okres 3 sekund, wstrząsając i umieszcza do przeschnięcia pod nakryciem.
Po dwóch dniach usuwa się jeden liść i oblicza śmiertelność. Po 5 dniach usuwa się inny liść i prowadzi obserwacje śmiertelności jajeczek i/lub nowopowstałych larw.
Diabrotic undecimpunctata howardi, trzecie stadium, pchełka jedenastokropkowa Howarda.
cm3 drobnego talku umieszcza się w szerokoszyjnym gwintowanym słoiczku szklanym o pojemności 30 ml. 1 ml odpowiedniego acetonowego roztworu badanego związku odmierza się pipetąna talk, uzyskując 1,25 mg składnika czynnego w każdym słoiczku. Słoiczki umieszcza się w łagodnym strumieniu powietrza aż do odparowania acetonu. Suchy talk rozkrusza się, dodaje 1 cm ziarn prosa stanowiącego pożywienie owadów i do każdego słoiczka wprowadza się 25 ml wilgotnej gleby. Słoiczki zamyka się, a zawartość dokładnie miesza w mieszarce wirowej. Następnie do każdego słoiczka wprowadza się 10 pchełek w trzecim stadium larwy i zamyka luźno słoiczki, aby zapewnić larwom dostęp powietrza. Działanie związków prowadzi się w ciągu 6 dni, po czym określa się śmiertelność. Brakujące larwy uważa się za martwe, gdy ulegają gwałtownemu rozkładowi i nie można ich znaleźć. Stężenie związków stosowane w tym badaniu odpowiada w przybliżeniu 50 kg/ha.
Badania ocenia się według skali podanej poniżej, a uzyskane dane są zestawione w Tabelach 3, 4 i 5.
Skala ocen
Ocena | % śmiertelności | Ocena | % śmiertelności |
0 | nie stwierdzono | 5 | 56-65 |
1 | 10-25 | 6 | 66-75 |
2 | 26-35 | 7 | 76-85 |
3 | 36-45 | 8 | 86-99 |
4 | 46-55 | 9 | 100 |
175 499
Tabela 3
Ocena owadobójczego 1 roztoczobójczego działania N-aryloamldrazonów
Związek Przykład Nr | Motyl1 (300 ppm) | -, Rozkruszek dwuplamistyz (300 ppm) | Pchełka3 (50 kg/ha) |
XLIII | 0 | 0 | 100 |
LXIV | 100 | 0 | 80 |
XLV | 40 | 90 | 100 |
XLVI | - | - | - |
XLVII | 0 | 0 | 100 |
XLVIII | 0 | 0 | 20 |
XLIX | 0 | 80 | 100 |
L | 0 | 0 | 100 |
LI | 0 | 0 | 100 |
LII | - | 80 | 100 |
LIII | 80 | 0 | 100 |
LIV | 100 | 40 | 80 |
LV | 0 | 0 | 100 |
LVI | 40 | 0 | 40 |
LVIII | 0 | 40 | 0 |
LIX | 0 | 0 | 60 |
LX | 0 | 60 | 100 |
LXI | 40 | 0 | 100 |
LXII | 0 | 90 | 50 |
175 499 cd. tabeli 3
Związek Przykład Nr | Motyl1 (300 ppm) | Rozkruszek dwuplamisty2 (300 ppm) | Pchełka3 (50 kg/ha) |
LXIII | 20 | 0 | 90 |
LXIV | 40 | 0 | 100 |
LXV | - | - | 100 |
LXVI | 90 | 50 | 100 |
LXVII | 0 | 0 | 50 |
LXVIII | 0 | 0 | 100 |
LXIV | 100 | 40 | 90 |
LXX | 40 | 100 | 20 |
LXXI | 20 | 100 | 100 |
LXXII | 40 | 100 | 100 |
LXXIII | 0 | 0 | 100 |
LXXIV | 20 | 50 | 100 |
LXXV | 20 | 0 | 100 |
LXXVI | 50 | 70 | 100 |
LXXVII | 100 | 50 | 90 |
LXXVIII | - | 30 | 20 |
LXXIX | 80 | 40 | 100 |
LXXX | 0 | 0 | 40 |
LXXXI | 0 | 0 | 60 |
LXXXII | 50 | 80 | 100 |
LXXXIII | 0 | 30 | 100 |
i75 499 cd. tabeli 3
Związek Przykład Nr | Motyl1 (300 ppm) | Rozkruszek dwuplamisty2 (300 ppm) | Pchełka3 (50 kg/ha) |
LXXXIV | 0 | 80 | 90 |
LXXXVI | 0 | 0 | 30 |
LXXXVII | 100 | 40 | 0 |
LXXXVIII | 80 | 80 | 100 |
LXXXIX | 70 | 0 | 100 |
XC | - | 40 | 100 |
XCI | - | 0 | 0 |
XCII | 0 | 30 | 0 |
XCIII | 0 | 0 | 0 |
XCIV | 0 | 70 | 100 |
XCV | 0 | 0 | 100 |
XCVI | 0 | 0 | 100 |
XCVII | 0 | 70 | 100 |
XCVIII | 0 | 0 | 50 |
XCIX | 100 | 0 | 0 |
c | 0 | 0 | 100 |
CI | 0 | 0 | 100 |
CII | 0 | 0 | 100 |
CIII | 0 | 0 | 100 |
CIV | 0 | 0 | 100 |
cv | 0 | 100 |
175 499 cd. tabeli 3
Związek Przykład Nr | Motyl1 (300 ppm) | Rozkruszek dwuplamisty1 2 (300 ppm) | Pchełka3 (50 kg/ha; |
CVI | 50 | 0 | 100 |
CVII | 100 | 80 | 80 |
CVIII | 0 | 60 | 100 |
CX | 80 | 0 | 100 |
CXI | 100 | 0 | 100 |
CXIV | - | 0 | 100 |
CXV | 0 | 0 | 100 |
CXVI | 40 | 0 | 100 |
CXVII | 0 | 0 | 100 |
CXVIII | 0 | 0 | 100 |
CXIX | 0 | 0 | - |
CXX | 0 | 100 | 100 |
CXXI | 0 | 0 | 100 |
CXXII | 0 | 0 | 100 |
CXXV | 0 | 0 | 100 |
CXXVI | 0 | 80 | 90 |
CXXVII | 0 | 0 | 100 |
1. Motyl oznacza trzecie stadium larwy, motyl Prodenia
2. Rozkruszek dwuplamisty oznacza rozkruszek przędziorkowaty dwuplamiasty (OP odporny)
3. Pchełka oznacza trzecie stadium larwy, pchełka jedenastokropkowa Howarda.
175 499
Tabela 4
Ocena owadobójczego i roztoczobójczego działania N-arylohydrazydów
Związek Przykład Nr | Motyl1 (300 ppm) | Rozkruszek dwuplamisty2 (300 ppm) | Pchełka'3 (50 kg/ha) |
I | 8 | 0 | 9 |
II | 0 | 0 | 7 |
III | - | - | 9 |
IV | 0 | 0 | 7 |
V | 0 | 0 | 8 |
VI | 0 | 0 | 0 |
VII | 0 | 0 | 0 |
VIII | 5 | 0 | 8 |
IX | 0 | 0 | 0 |
X | 1 | 9 | 3 |
XI | 1 | 0 | 9 |
XII | 4 | 0 | 4 |
XIII | 0 | 9 | 3 |
XIV | 7 | 0 | 7 |
XV | 9 | 0 | 3 |
XVI | 0 | 0 | 0 |
XVII | 1 | 3 | 0 |
XVIII | 2 | 0 | 6 |
XIX | 9 | 0 | 0 |
XX | 0 | 0 | 0 |
XXI | 0 | 0 | 7 |
175 499 cd. tabeli 4
Związek Przykład Nr | Motyl1 (300 ppm) | Rozkruszek dwuplamisty1 2 (300 ppm) | Pchełka3 (50 kg/ha) |
XXII | 0 | 0 | 0 |
XXIII | 0 | 0 | 0 |
XXIV | 0 | 0 | 0 |
XXV | 9 | 0 | 8 |
XXVI | 0 | 0 | 0 |
XXVII | 4 | 0 | 6 |
XXVIII | 2 | 0 | 0 |
XXIX | 3 | 0 | 0 |
XXX | 0 | 2 | 4 |
XXXI | 0 | 0 | 0 |
XXXII | 1 | 0 | 0 |
XXXIII | 0 | 0 | 0 |
XXXIV | 8 | 0 | 2 |
XXXV | 5 | 0 | 0 |
XXXVI | 8 | 0 | 0 |
XXXVII | 4 | 0 | 0 |
XXXIX | 0 | 0 | 0 |
XL | 98 | 0 | 9 |
XLI | 3 | 0 | 9 |
XLII | 0 | 2 | 4 |
1. Motyl oznacza trzecie stadium larwy, motyl Prodenia
2. Rozkruszek dwuplamisty oznacza rozkruszek przędziorkowaty dwuplamiasty (OP odporny)
3. Pchełka oznacza trzecie stadium larwy, pchełka jedenastokropkowa Howarda.
175 499
Tabela 5
Ocena owadobójczego i roztoczobójczego działania podstawionych halogenków N-arylohydrazynoIlu
Związek Przykład Nr | Motyl1 (300 ppm) | Rozkruszek dwuplamisty2 (300 ppm) | Pchełka3 (50 kg/ha) |
LXXVIII | 90 | 90 | 0 |
LIV | 80 | 100 | 0 |
LVIII | 0 | 0 | 0 |
LIX | 0 | 100 | 0 |
LXIV | - | 90 | 100 |
LXVI | 80 | 100 | 20 |
LXXI | 90 | 90 | 30 |
LXXIII | 50 | 100 | 0 |
LXXVII | 100 | 90 | 80 |
LXXIX | 100 | 100 | 100 |
1. Motyl oznacza trzecie stadium larwy, motyl Prodenia
2. Rozkruszek dwuplamisty oznacza rozkruszek przędziorkowaty dwuplamiasty (OP odporny)
3. Pchełka oznacza trzecie stadium larwy, pchełka jedenastokropkowa Howarda.
Przykład
Roztwór podstawowy
Substancja czynna nośnik uzupełnienie (wodny 35% roztwór acetonu) stężenie końcowe lO.OOOppm
Kolejne stężenia podane w tabelkach uzyskano przez rozcieńczenie roztworu podstawowego.
Przykład A. Wytwarzanie ziarnistej formy środka.
Badany związek rozpuszczono w chlorku metylenu uzyskując 20% wag/wag. roztwór. Badany roztwór rozpylono na ziarna kolb kukurydzy i wysuszono na powietrzu uzyskując granulat środka jak przedstawiono w tabeli A.
175 499 •25
Tabela A Wzór 25'
Składnik aktywny
Środek R | R3 | Rii | wag/wag.% | Ziarna kolby kuku- | |
rydzianej* | |||||
(wag/wag. %) | |||||
1 | -C(CH3)s | H | wzór 21 | 5,28 | 94,72 |
2 | -C(CH3)3 | H | CH 2CH 3 | 5,23 | 94,77 |
3 | wzór 18 | H | CH 2CH 3 | 5,20 | 94,80 |
a GRIT-O-COBS® 1014, wytworzone przez The Andersons, Maumee, OH.
PrzykładB. Wytwarzanie środka w postaci koncentratu zdolnego do tworzenia emulsji.
Badany związek rozpuszczono w rozpuszczalniku aromatycznym, podziałano środkiem powierzchniowo czynnym i mieszano do uzyskania jednorodnej postaci. Uzyskany produkt tworzy stabilną emulsję po rozcieńczeniu wodą. Środek w postaci koncentratu zdolnego do tworzenia emulsji przedstawiono w tabeli B.
Tabela B Wzór 26 Badany związek
Środek Składnik | wag/wag.% | |
1 | Badany związek | 24,92 |
Mieszanina anionowego i niejono- | ||
wego środka powierzchniowo-czynnegoa | 3,50 | |
Mieszanina anionowego i niejono- | ||
wego środka powierzchniowo-czynnegob | 3,50 |
175 499 cd. tabeli B
Środek Składnik | wag/wag.% | |
Aromatyczny węglowodorowy rozpuszczalnik0 | 68,08 | |
2 | Badany związek | 20,79 |
Mieszanina anionowego i niejonowego środka powierzchniowo-czynnego“ | 3,50 | |
Mieszanina anionowego i niejonowego środka powierzchniowo-czynnegob | 3,50 | |
Aromatyczny węglowodorowy rozpuszczalnik0 | 72,21 |
a TOXIMUL® 3403 F, wytworzony przez Stepan Company, Northfield, IL, b TOXIMUL® 3404 F, wytworzony przez Stepan Company, Northfield, IL,
AROMATIC® 200, wytworzony przez EXXON Chemical Americas, Houston TX.
175 499
Yn R,
ν/ Ν—Q
NR3R16
WZÓR 1
R
WZÓR 2
R
WZÓR 3 ,<ch2),
2’px
N Xr \ch2)/ /ΙθΗΛξ CH Xr \CH2)/
WZÓR 4
WZÓR 5
WZÓR 6
WZÓR 7a
W \
NHNH b=a
O
A,
WZÓR 11
WZÓR 12
WZÓR 13
WZÓR 14
WZÓR 15
X’
CeH5
Cl Cl
CH,
WZÓR 16
WZÓR 17
WZÓR 18
175 499 ©V-ch2ch2 /_V-ch2ch2 \=N '—
WZÓR 19 WZÓR 20
O -ch2ch2 WZÓR 21
WZÓR 22
WZÓR 23
O N—CH2CH2
WZÓR 24
WZÓR 25
WZÓR 26
175 499
Γ Λ
W Ν—Ν=\ +
Β—Α hnr3r16
WZÓR 8
Υη R, /V Ν—N=Z B=A 'r
WZÓR 7 nr3r16
Schemat 1
WZÓR 9 ίο
RCCI
Schemat 2
Schemat 4 i75 499
ΝΗΝ .Cl
Schemat 5
hnr2r3 ; n
WZ 'y—NHN B=A
NR2R,
R
Schemat 6
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 6,00 zł
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Środek owadobójczy i roztoczobójczy, znamienny tym, że zawiera ciekły lub stały nośnik oraz skuteczną bójczo ilość substancji czynnej stanowiącej pochodną N-arylohydrazyny o ogólnym wzorze 1, w którymA oznacza grupę C-R4 lub atom N,B oznacza grupę C-R5 lub atom N,W oznacza grupę C-RóY oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub grupę Ci-Cć chlorowcoalkilową, n oznacza liczbę całkowitą 0, 1 lub 2,Q oznacza grupę o wzorze 2 lub 3,R oznacza atom wodoru, grupę Ci-C-oalkilową, ewentualnie podstawioną jednym lub więcej atomami chlorowca, grupą fenylową, ewentualnie podstawioną jednym do trzech atomami chlorowca, lub grupą fenoksylową, ewentualnie podstawioną jednym do trzech atomami chlorowca, grupę C3-C12 cykloalkilową, ewentualnie podstawioną jednym lub więcej atomami chlorowca, grupą C1-C0 alkilową, lub grupą fenylową, lub grupę fenylową, ewentualnie podstawioną jednym lub więcej atomami chlorowca,R- i R2 oznaczają każdy niezależnie atom wodoru lub grupę C1-C4 alkilową,R3 i Rió oznaczają każdy niezależnie, atom wodoru, grupę C i-C 10 alkilową, ewentualnie podstawioną jednym lub więcej atomami chlorowca, grupą CONR7R8, R-o, R11, grupą fenylową, ewentualnie podstawioną jednym lub więcej atomami chlorowca, lub grupą pirydylową, grupę C3-C10 alkenylową, grupę C3-C10 alkinylową, grupę C3-C12 cykloalkilową,R3 i R— wzięte razem z atomem azotu tworzą pierścień o wzorze 4,R4, R5 i Ró oznaczają każdy niezależnie, atom wodoru, atom chlorowca lub grupę C1-C0 chlorowcoalkilową,R7 i Rs oznaczają, każdy niezależnie atom wodoru lub grupę C1-C4 alkilową,R10 oznacza grupę NR12R13, grupę o wzorze 4 lub grupę o wzorze 5,Rn oznacza grupę o wzorze 6,R12, R13, R 14 i R15 oznaczają, każdy niezależnie, atom wodoru lub grupę C1-C4 alkilową,X oznacza atom O lub grupę NR 14, r oznacza liczbę całkowitą 0 lub -, p i m oznaczają, każdy niezależnie, liczbę całkowitą - lub 2 z ograniczeniem, że suma p + m + r musi wynosić 4 lub 5, x oznacza liczbę całkowitą 0, - lub 2, lub ich kwaśne sole addycyjne z ograniczeniem, że gdy oba A i B są inne niż N, wtedy R nie może oznaczać grupy fenylowej lub podstawionej grupy fenylowej i z dalszym ograniczeniem, że gdy oba A i B są inne niż N, wtedy R i co najmniej jeden z R3 lub R16 musi być inny niż atom wodoru.
- 2. Środek według zastrz. -, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 7a, w którym R oznacza grupę Ci-Cio alkilową, Ri oznacza atom wodoru lub grupę C1-4 alkilową, R3 oznacza grupę C1-C10 alkilową, Rió oznacza atom wodoru lub grupę C--Calkilową i R4, Ró i Y oznaczają, każdy niezależnie, atom wodoru, atom chlorowca lub grupę Ci-Có chlorowcoalkilową.175 499
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US99810492A | 1992-12-29 | 1992-12-29 | |
US99810192A | 1992-12-29 | 1992-12-29 | |
US07/998,105 US5420165A (en) | 1992-12-29 | 1992-12-29 | Amidrazones and their use as insecticidal and acaricidal agents |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL175499B1 true PL175499B1 (pl) | 1999-01-29 |
Family
ID=27420791
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL93317481A PL175499B1 (pl) | 1992-12-29 | 1993-12-28 | Środek owadobójczy i roztoczobójczy |
PL93301659A PL176108B1 (pl) | 1992-12-29 | 1993-12-28 | Pochodne N-arylohydrazyny oraz sposób wytwarzania pochodnych N-arylohydrazyny. |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL93301659A PL176108B1 (pl) | 1992-12-29 | 1993-12-28 | Pochodne N-arylohydrazyny oraz sposób wytwarzania pochodnych N-arylohydrazyny. |
Country Status (26)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0604798B1 (pl) |
JP (2) | JP3816543B2 (pl) |
KR (1) | KR100314220B1 (pl) |
CN (1) | CN1044600C (pl) |
AT (1) | ATE213387T1 (pl) |
AU (1) | AU675253B2 (pl) |
BG (1) | BG61986B1 (pl) |
BR (1) | BR9305254A (pl) |
CA (1) | CA2112420C (pl) |
CZ (1) | CZ286479B6 (pl) |
DE (1) | DE69331600D1 (pl) |
EG (1) | EG20413A (pl) |
ES (1) | ES2173088T3 (pl) |
HU (1) | HU221126B1 (pl) |
IL (1) | IL108188A (pl) |
MX (1) | MX212912B (pl) |
MY (1) | MY131441A (pl) |
NZ (1) | NZ280972A (pl) |
PL (2) | PL175499B1 (pl) |
RO (1) | RO113556B1 (pl) |
RU (1) | RU2140738C1 (pl) |
SK (1) | SK281733B6 (pl) |
TW (1) | TW248519B (pl) |
UA (1) | UA35563C2 (pl) |
YU (1) | YU81993A (pl) |
ZW (1) | ZW17693A1 (pl) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NZ333863A (en) | 1996-07-24 | 2000-09-29 | Novartis Ag | Pesticidal compositions containing hydrazine derivatives |
US6492527B1 (en) * | 1999-10-13 | 2002-12-10 | Fmc Corporation | Process to prepare aryltriazolinones and novel intermediates thereto |
UA79571C2 (en) * | 2003-12-04 | 2007-06-25 | Basf Ag | Metod for the protection of seeds from soil pests comprising |
CA2570358C (en) * | 2004-07-06 | 2012-12-04 | Basf Aktiengesellschaft | Liquid pesticide compositions |
KR101238525B1 (ko) | 2004-12-31 | 2013-02-28 | 레디 유에스 테라퓨틱스 인코포레이티드 | Cetp 저해제로서의 신규 벤질아민 유도체 |
US8604055B2 (en) | 2004-12-31 | 2013-12-10 | Dr. Reddy's Laboratories Ltd. | Substituted benzylamino quinolines as cholesterol ester-transfer protein inhibitors |
CN101232815A (zh) * | 2005-06-03 | 2008-07-30 | 巴斯福股份公司 | 用于浸渍纤维、织物和网状物而赋予抗害虫保护活性的组合物 |
MX2007014295A (es) | 2005-06-03 | 2008-02-08 | Basf Ag | Derivados de un 1-feniltriazol. |
JP2008542336A (ja) * | 2005-06-03 | 2008-11-27 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 農薬混合物 |
WO2006128865A1 (en) * | 2005-06-03 | 2006-12-07 | Basf Aktiengesellschaft | Method of combating bugs |
WO2007051756A1 (en) * | 2005-11-04 | 2007-05-10 | Basf Se | Crystalline modification of n-ethyl-2,2-dichloro-1-methylcyclopropane-carboxamide-2-(2,6-dichloro- alpha,alpha,alpha -trifluoro-p-tolyl)hydrazone |
JP2009545552A (ja) * | 2006-08-03 | 2009-12-24 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アミドラゾンの調製方法 |
UA93573C2 (ru) | 2006-09-14 | 2011-02-25 | Басф Се | Пестицидная композиция, ee применение и способ борьбы c членистоногими паразитами |
US20100099774A1 (en) * | 2007-02-01 | 2010-04-22 | Basf Se | Method for Controlling Harmful Fungi |
WO2008092818A2 (en) * | 2007-02-01 | 2008-08-07 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
MX2013003299A (es) | 2010-09-23 | 2013-07-22 | Basf Se | Metodo para proteger plantas vivas contra insectos dañinos usando una estructura de tipo hoja. |
US9199967B2 (en) | 2011-08-18 | 2015-12-01 | Dr. Reddy's Laboratories Ltd. | Substituted heterocyclic amine compounds as cholestryl ester-transfer protein (CETP) inhibitors |
CA2850022C (en) | 2011-09-27 | 2018-05-01 | Dr. Reddy's Laboratories, Ltd. | 5 - benzylaminomethyl - 6 - aminopyrazolo [3,4-b] pyridine derivatives as cholesteryl ester-transfer protein (cetp) inhibitors useful for the treatment of atherosclerosis |
EP3282844A1 (en) | 2015-04-17 | 2018-02-21 | BASF Agrochemical Products B.V. | Method for controlling non-crop pests |
WO2019175713A1 (en) | 2018-03-14 | 2019-09-19 | Basf Corporation | New catechol molecules and their use as inhibitors to p450 related metabolic pathways |
WO2019175712A1 (en) | 2018-03-14 | 2019-09-19 | Basf Corporation | New uses for catechol molecules as inhibitors to glutathione s-transferase metabolic pathways |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB736473A (en) * | 1952-09-25 | 1955-09-07 | Bataafsche Petroleum | Compositions for combating parasites |
DE1199540B (de) * | 1963-12-27 | 1965-08-26 | Schering Ag | Mittel mit Wirkung gegen echten Mehltau |
US3505403A (en) * | 1963-12-27 | 1970-04-07 | Union Carbide Corp | Amidoximes and amidhydrazones and method of preparation |
US3745215A (en) * | 1969-11-07 | 1973-07-10 | Upjohn Co | Methods of combatting insects and mites using alkanoyl chloride phenylhydrazones |
FR2105698A5 (pl) * | 1970-09-17 | 1972-04-28 | Roussel Uclaf | |
DE2223936A1 (de) * | 1972-05-17 | 1973-12-06 | Bayer Ag | Fungizide mittel |
US3917849A (en) * | 1972-05-26 | 1975-11-04 | Rhone Poulenc Sa | Insecticidal and acaricidal phenylhydrazone derivatives |
US3935315A (en) * | 1972-05-26 | 1976-01-27 | Rhone-Poulenc S.A. | Insecticidal and acaricidal phenylhydrazone derivatives |
US3879542A (en) * | 1972-10-16 | 1975-04-22 | Upjohn Co | Anti-arthropodal formulation and method |
EP0285893B1 (en) * | 1987-03-27 | 1992-03-18 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Phenyltriazole derivative and insecticide |
DE3802175A1 (de) * | 1988-01-26 | 1989-08-03 | Hoechst Ag | N-phenylbenzamide und n-phenylbenzamidoxime, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
DE4200591A1 (de) * | 1992-01-13 | 1993-07-15 | Bayer Ag | Herbizide, insektizide und akarizide mittel enthaltend fluorsubstituierte benzhydrazidoylhalogenide |
-
1993
- 1993-12-02 MY MYPI93002558A patent/MY131441A/en unknown
- 1993-12-08 AT AT93119754T patent/ATE213387T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-12-08 DE DE69331600T patent/DE69331600D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-08 ES ES93119754T patent/ES2173088T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-08 EP EP93119754A patent/EP0604798B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-17 CZ CZ19932808A patent/CZ286479B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-12-22 NZ NZ280972A patent/NZ280972A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-12-24 AU AU52679/93A patent/AU675253B2/en not_active Ceased
- 1993-12-27 SK SK1484-93A patent/SK281733B6/sk unknown
- 1993-12-27 IL IL10818893A patent/IL108188A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-12-27 RO RO93-01796A patent/RO113556B1/ro unknown
- 1993-12-27 UA UA93003777A patent/UA35563C2/uk unknown
- 1993-12-28 KR KR1019930030416A patent/KR100314220B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 CN CN93121610A patent/CN1044600C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-28 HU HU9303772A patent/HU221126B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 PL PL93317481A patent/PL175499B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 EG EG82593A patent/EG20413A/xx active
- 1993-12-28 BG BG98338A patent/BG61986B1/bg unknown
- 1993-12-28 PL PL93301659A patent/PL176108B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 BR BR9305254A patent/BR9305254A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 ZW ZW17693A patent/ZW17693A1/xx unknown
- 1993-12-28 JP JP35003093A patent/JP3816543B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-28 RU RU93056849/04A patent/RU2140738C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 YU YU81993A patent/YU81993A/sh unknown
-
1994
- 1994-01-03 MX MX9400209A patent/MX212912B/es not_active IP Right Cessation
- 1994-01-04 TW TW83100018A patent/TW248519B/zh active
- 1994-01-21 CA CA002112420A patent/CA2112420C/en not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-05-02 JP JP2005134574A patent/JP2005263809A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL175499B1 (pl) | Środek owadobójczy i roztoczobójczy | |
DE3021467A1 (de) | 1-benzylimidazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur vorbeugung und behandlung von mykosen und von pilzbefall bei nutzpflanzen | |
EP0372263A2 (en) | Pyrrole carbonitrile and nitro-pyrrole insecticidal, acaricidal and molluscicidal agents and methods for the preparation thereof | |
JPH05502862A (ja) | 農薬ピリミジニル安息香酸及びエステル | |
SI9300624A (en) | Insecticidal 5-substituted-2,4-diaminopyrimidine derivatives | |
PL120588B1 (en) | Process for preparing novel 2-arylaminohexahydropyrimidines and-imidazolydines and fungicide containing these compoundsov i-imidazolinov,a takzhe gerbicid,soderzhahhijj ehti soedinenija | |
NO170757B (no) | Drivanker | |
DE2843291A1 (de) | Phenylisothiocyanate und deren salze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide | |
PL170622B1 (pl) | Srodek chwastobójczy PL PL PL | |
KR920002887B1 (ko) | 오르가노틴 화합물의 제조방법 | |
US4324798A (en) | Fungicidal bis(substituted phenyl)alkyltin compounds | |
CA2054455A1 (en) | Substituted-2,3-dihydro-2-oxo-1,5-benzodiazepines and their use as fungicides | |
KR930009824B1 (ko) | 피리다진온 유도체의 제조방법 | |
US3879553A (en) | Control of rice blast with 4-halo-carbostyrils and -isocarbostyrils | |
US4263297A (en) | 3-Lower alkoxy-6-trichloromethylpyridazines and their use as fungicides | |
CH663021A5 (de) | Thiocyanopyrimidin-derivat, verfahren zur herstellung desselben und dasselbe als wirksames ingrediens enthaltendes land- und gartenwirtschaftliches fungizid. | |
El‐Zemity et al. | Synthesis and structure–activity relationships for anticipated molluscicidal activity of some 2‐amino‐5‐substituted pyridine derivatives | |
US4240821A (en) | Biocidally-active 1,3-benzodithiole-2-thione compounds | |
US6242647B1 (en) | Insecticidal biphenylthiohydrazides | |
JP2000507611A (ja) | 新規なヒドラジンカルボン酸エステル殺ダニ剤および殺虫剤 | |
US3316264A (en) | 2-phenylthio-4-alkoxy-6-halo-s-triazines | |
JPS6229433B2 (pl) | ||
US3435032A (en) | Thiadiazine ring containing ethylene dithiocarbamate compounds | |
JPS6154003B2 (pl) | ||
US4179559A (en) | 1-Halo- and 1-lower alkoxy-4-trichloromethylphthalazines |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20091228 |