NO170757B - Drivanker - Google Patents
Drivanker Download PDFInfo
- Publication number
- NO170757B NO170757B NO861920A NO861920A NO170757B NO 170757 B NO170757 B NO 170757B NO 861920 A NO861920 A NO 861920A NO 861920 A NO861920 A NO 861920A NO 170757 B NO170757 B NO 170757B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- bis
- dithiocarbamate
- onium
- metal
- mol
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 27
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 5
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 5
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 45
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 45
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Chemical group 0.000 description 14
- -1 1,1-dimethylbutyl Chemical group 0.000 description 13
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 10
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 7
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960001231 choline Drugs 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 4
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- ZEVCJZRMCOYJSP-UHFFFAOYSA-N sodium;2-(dithiocarboxyamino)ethylcarbamodithioic acid Chemical compound [Na+].SC(=S)NCCNC(S)=S ZEVCJZRMCOYJSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RGUZMTVVOLZHCZ-UHFFFAOYSA-N O.O.O.O.O.O.C(N)(SCCSC(N)=S)=S.[Na].[Na] Chemical compound O.O.O.O.O.O.C(N)(SCCSC(N)=S)=S.[Na].[Na] RGUZMTVVOLZHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical compound C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 3
- GFOIDJBFWHYEIU-UHFFFAOYSA-N 2-carbamothioylsulfanylethyl carbamodithioate;sodium Chemical compound [Na].[Na].NC(=S)SCCSC(N)=S GFOIDJBFWHYEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001763 2-hydroxyethyl(trimethyl)azanium Substances 0.000 description 2
- 240000003259 Brassica oleracea var. botrytis Species 0.000 description 2
- 235000019743 Choline chloride Nutrition 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000549404 Hyaloperonospora parasitica Species 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M choline chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCO SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960003178 choline chloride Drugs 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- YZYKBQUWMPUVEN-UHFFFAOYSA-N zafuleptine Chemical compound OC(=O)CCCCCC(C(C)C)NCC1=CC=C(F)C=C1 YZYKBQUWMPUVEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJJSIBHNXGFVAA-FOCLMDBBSA-N (E)-3-(dinitromethyl)-4-methyl-2-phenyldec-2-enoic acid Chemical compound CCCCCCC(C)C(\C([N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O)=C(/C(O)=O)C1=CC=CC=C1 GJJSIBHNXGFVAA-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIKWKLYQRFRGPM-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylguanidine acetate Chemical compound CC(O)=O.CCCCCCCCCCCCN=C(N)N YIKWKLYQRFRGPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical group CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPTVJAJPBGIRLZ-UHFFFAOYSA-N 2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,5,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1CC=CC2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)C21 UPTVJAJPBGIRLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMZRZEXRYJUHEB-UHFFFAOYSA-N 2-carbamothioylsulfanylethyl carbamodithioate;zinc Chemical compound [Zn].NC(=S)SCCSC(N)=S JMZRZEXRYJUHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 1
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 1
- PMBQEFQRAIXZRD-UHFFFAOYSA-L C(CNC([S-])=S)NC([S-])=S.[Ni+].C(CCC)[N+](CCCC)(CCCC)CCCC Chemical compound C(CNC([S-])=S)NC([S-])=S.[Ni+].C(CCC)[N+](CCCC)(CCCC)CCCC PMBQEFQRAIXZRD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OBKJMESZOPXPKM-UHFFFAOYSA-L C(CNC([S-])=S)NC([S-])=S.[Zn+].C[N+](C)(C)C Chemical compound C(CNC([S-])=S)NC([S-])=S.[Zn+].C[N+](C)(C)C OBKJMESZOPXPKM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YUJUMBMTZLNUNW-UHFFFAOYSA-N C(N)(SCCCCCCSC(N)=S)=S.[Na].[Na] Chemical compound C(N)(SCCCCCCSC(N)=S)=S.[Na].[Na] YUJUMBMTZLNUNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000371644 Curvularia ravenelii Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- YVGGHNCTFXOJCH-UHFFFAOYSA-N DDT Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C(Cl)(Cl)Cl)C1=CC=C(Cl)C=C1 YVGGHNCTFXOJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005949 Malathion Substances 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical class NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001518731 Monilinia fructicola Species 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 1
- VXLCKSFMONBCLQ-UHFFFAOYSA-N [Na]CC[Na] Chemical group [Na]CC[Na] VXLCKSFMONBCLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNDWCXOIILMPOW-UHFFFAOYSA-N [Zn+2].C(CCC)[N+](CCCC)(CCCC)CCCC Chemical compound [Zn+2].C(CCC)[N+](CCCC)(CCCC)CCCC CNDWCXOIILMPOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical group CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-N carbamothioic s-acid Chemical group NC(S)=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N carbaryl Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)NC)=CC=CC2=C1 CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LPITVXZSYRHFAG-UHFFFAOYSA-L copper;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Cu+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S LPITVXZSYRHFAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- UOAMTSKGCBMZTC-UHFFFAOYSA-N dicofol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(Cl)(Cl)Cl)(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 UOAMTSKGCBMZTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-[(dimethoxyphosphorothioyl)thio]succinate Chemical compound CCOC(=O)CC(SP(=S)(OC)OC)C(=O)OCC JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- AWYFNIZYMPNGAI-UHFFFAOYSA-N ethylenebis(dithiocarbamic acid) Chemical compound SC(=S)NCCNC(S)=S AWYFNIZYMPNGAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052806 inorganic carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- UWRBYRMOUPAKLM-UHFFFAOYSA-L lead arsenate Chemical compound [Pb+2].O[As]([O-])([O-])=O UWRBYRMOUPAKLM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 229960000453 malathion Drugs 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- ISPYRSDWRDQNSW-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate monohydrate Chemical compound O.[Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O ISPYRSDWRDQNSW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229940078487 nickel acetate tetrahydrate Drugs 0.000 description 1
- OINIXPNQKAZCRL-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Ni+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OINIXPNQKAZCRL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002888 oleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000004010 onium ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N parathion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008659 phytopathology Effects 0.000 description 1
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 229940080817 rotenone Drugs 0.000 description 1
- JUVIOZPCNVVQFO-UHFFFAOYSA-N rotenone Natural products O1C2=C3CC(C(C)=C)OC3=CC=C2C(=O)C2C1COC1=C2C=C(OC)C(OC)=C1 JUVIOZPCNVVQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- HLPHHOLZSKWDAK-UHFFFAOYSA-M sodium;formaldehyde;naphthalene-1-sulfonate Chemical class [Na+].O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HLPHHOLZSKWDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000004763 spore germination Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)C DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- QGDIJZMKEQCRBX-UHFFFAOYSA-N zinc;ethene Chemical group [Zn+2].[CH-]=C.[CH-]=C QGDIJZMKEQCRBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N γ Benzene hexachloride Chemical compound ClC1C(Cl)C(Cl)C(Cl)C(Cl)C1Cl JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B63—SHIPS OR OTHER WATERBORNE VESSELS; RELATED EQUIPMENT
- B63B—SHIPS OR OTHER WATERBORNE VESSELS; EQUIPMENT FOR SHIPPING
- B63B21/00—Tying-up; Shifting, towing, or pushing equipment; Anchoring
- B63B21/24—Anchors
- B63B21/48—Sea-anchors; Drogues
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B63—SHIPS OR OTHER WATERBORNE VESSELS; RELATED EQUIPMENT
- B63B—SHIPS OR OTHER WATERBORNE VESSELS; EQUIPMENT FOR SHIPPING
- B63B39/00—Equipment to decrease pitch, roll, or like unwanted vessel movements; Apparatus for indicating vessel attitude
- B63B39/06—Equipment to decrease pitch, roll, or like unwanted vessel movements; Apparatus for indicating vessel attitude to decrease vessel movements by using foils acting on ambient water
- B63B2039/067—Equipment to decrease pitch, roll, or like unwanted vessel movements; Apparatus for indicating vessel attitude to decrease vessel movements by using foils acting on ambient water effecting motion dampening by means of fixed or movable resistance bodies, e.g. by bilge keels
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Ocean & Marine Engineering (AREA)
- Other Liquid Machine Or Engine Such As Wave Power Use (AREA)
- Earth Drilling (AREA)
- Valve Device For Special Equipments (AREA)
- Valve-Gear Or Valve Arrangements (AREA)
- Piles And Underground Anchors (AREA)
Description
Fungicide preparater som inneholder bis-ditiokarbamat-derivater.
Nærværende oppfinnelse vedrorer fungicide preparater som inneholder nye bis-ditiokarbamat-derivater som aktiv bestanddel.
De nye bis-ditiokarbamat-derivatene oppnås ved omsetning i opplbsning av
(1) et bis-ditiokarbamat med formelen
hvor A er en alkylengruppe med 2-6 karbonatomer,
(2) en kilde for kobber-, mangan-, nikkel- og/eller sinkioner, og (3) et oniumsalt, hvor oniumgruppen er gruppen
hvor R^, <R>3 e<r>g R^ hver betyr en alkylgruppe med~ 1-18 karbonatomer, en cykloalkylgruppe med 5-8 karbonatomer eller en hydroksyalkylgruppe med 1-4 karbonatomer, og R^ og R^ dessuten kan bety hydrogenatomer .
De nye forbindelser som kan betegnes som "oniummetallchelater" antas å være av formelen:
hvor A betyr en rettkjedet eller forgrenet alkylengruppe med 2-6 karbonatomer,
M og Mr, som er like eller forskjellige, betyr et kobber-, mangan-, nikkel- eller sinkion,
X betyr et en eller toverdig anion som danner kom-plekser med metallionene M og M<1>,
d er 2 eller 4,
c er 0 når d er 2, 1 når d er 4 og X betyr et toverdig anion, og 2 hår d er 4 og X betyr et enverdig anion,
Y betyr ionet
hvor R^, R2, <R>3 og R^ hver betyr en alkylgruppe med 1-18 karbonatomer, en cykloalkylgruppe med 5-8 karbonatomer eller en hydroksyalkylgruppe med 1-4 karbonatomer, pg
R^ og R^ dessuten kan bety hydrogenatomer.
Typiske alkylsubstituenter er metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, tert.-butyl, 2-metylbutyl, sek.-pentyl, 1,1-dimetylbutyl eller heksyl. De fleste vanlige anioner (X) vil danne komplek-ser med metallene (M<1>). Typiske X-grupper er halogenidene, cyano, tiocyano, nitrat, sulfat, acetat og oksalat. X er fortrinnsvis et halogenid eller en blanding av halogenider.
Fra de tyske utlegningsskrifter 1 057 814 og 1 235 287 samt fransk patent 1 352 172 er det kjent fungicide preparater på basis av metallsalter, aminer og alkylen-bis-ditiokarbamater. Et fungicid preparat som har funnet praktisk anvendelse er "Dithane M-45", som inneholder en kompleksforbindelse av sink, mangan og etylen-bis-ditiokarbaminsyre. Preparatene ifolge oppfinnelsen utmerker seg i forhold til "Dithane M-45" ved storre fungicid aktivitet. De utmerker seg også ved i seg selv å besitte overflateaktive egenskaper, slik at det ikke er nodvendig å tilsette overflateaktive midler for å oppnå pas-sende suspenderbarhet. Det kjente handelsprodukt "Dithane M-45" inneholder et overflateaktivt middel i form av ligninsulfat.
De nye forbindelser som anvendes i preparatene ifolge oppfinnelsen, har dessuten mindre partikkelstorrelse enn de kjente forbindelser, og mikropulverisering for å oppnå en påkrevet liten partikkelstorrelse vil være unodvendig.
Fremstillingen av de nye oniummetallchelater (I) omfatter vanligvis omsetning i opplosning av et kobber-, mangan-, nikkel-eller sinksalt, et alkylen-bis-ditiokarbamat og et egnet oniumsalt Y(X) som fortrinnsvis anvendes i en mengde på minst 0,5 ekvivalenter. Typiske oniumsalter vil omfatte fluorborat, fosfater, sulfater, nitrater og lignende. Oniumhalogenidene er foretrukket. Typiske metallsalter er halogenidene, acetater, nitrater, fosfater og sulfater.
Forannevnte reaksjon kan illustreres av den fSigende skjema-tiske ligning:
hvor symbolene A, M, M', X, Y, c og d er som tidligere
angitt.
Ved."opplo-selig- salt" forstås et salt som har tilstrekkelig opploselighet i-reaksjonsblandingen til at reaksjonen skal for-lope. De foretrukne opploselige salter er de av alkalimetal-lene.
Vanligvis og fortrinnsvis utfores denne reaksjon i vandig opplosning. Imidlertid kan opplosningsmidler slik som metanol, etanol, isopropanol og lignende også brukes. Det er tilfeller hvor oniumsaltet har begrenset opploselighet i vann, og for disse er det foretrukket å opplose oniumsaltet i et egnet opp-løsning smiddel, slik som alkoholiske opplosningsmidler, for tilsetning til bis-ditiokarbamatet. Det er foretrukket å ha bis-ditiokarbamat/oniumsaltblandingen i opplosning for tilsetning av metallsaltet. I visse tilfeller kan det være onskelig å utfore reaksjonen i et opplosningsmiddel, slik som dimetylsulfoksyd, og derpå tilsette tilstrekkelig vann for å felle ut oniummetallchelatene. Tallrike modifikasjoner og variasjoner som er åpenbare for fagmannen på området kan brukes. Visse aminhydroklorider er f.eks. flytende ved romtemperatur. Når det som Y-salt anvendes et slikt aminhydroklorid, kan et overskudd av dette materiale anvendes som reaksjonsmedium enten alene eller i forbindelse med en liten mengde av et ytterligere opplbsningsmiddel for å fremme den nodvendige opploselighet av de ovrige reaktanter.
Dannelsen av oniummetallchelatene foregår tilfredsstillende ved temperaturer innen området 0-50°C. Det foretrekkes å anvende en temperatur innen området 20-30°C for opplosning av reaksjonskomponentene. Hoyere temperaturer kan anvendes, men ved disse hoyere temperaturer utsettes bis-ditiokarbamatene
for spaltning, hvilket senker utbyttet av det bnskede produkt.
Mengden av oniumsaltreaksjonskomponent som anvendes basert på bis-ditiokarbamatreaksjonskomponenten varierer med typen av produkt som bnskes. I tilfeller hvor det ikke er noen (X) i strukturen, d.v.s. hvor c er lik 0, er den teoretiske mengde av oniumsalt basert på bis-ditiokarbamat 1/2 molekvivalent.
I de tilfeller hvor et halogen (X)^ er tilstede i produktet, er en molar ekvivalent den teoretiske mengde. Overskudd av reagensene kan brukes.
Det mest vanlige produkt som dannes tilsvarer strukturen
hvor symbolene A, M og Y er som foran definert, og M' kan være det samme metallion som M eller kan være
et annet metallion.
For å oppnå disse produkter er den teoretiske mengde metallsalt som anvendes basert på bis-ditiokarbamatet 3/4 molar ekvivalent. Blandinger av metallsalter kan anvendes, og den samme teoretiske mengde av metallsaltkombinasjonen finner anvendelse. Overskudd av metallsaltreaksjonskomponenten basert på bis-ditiokarbamatet kan anvendes, og den overskytende mengde bestemmes av bkonomiske og andre betraktninger. F.eks. kan overskudd av metallsalt slik som kobbersulfat eller nikkelsulfat anvendes. Anvendelse av overskudd av metallsalt vil resultere i en blanding av det bnskede produkt med uomsatt metallsalt. Et overskudd av kobbersulfat er anvendelig for bruk på druer og lignende avlinger, mens blandinger med overskudd av nikkelsulfat kan anvendes på kornsorter.
Formlene som er angitt for oniummetallchelatet tilsikter ikke på noen måte å være en noyaktig kjemisk struktur. Imidlertid antas det at metallet er tilstede^ i to hovedtyper av bindinger. Primært danner metallet en ionisk binding med bis-ditiokarbamat-radikalet, og sekundært danner metallet en kompleksforbindelse, chelat- eller koordinert binding med tiokarbamyrgrupper. Disse to typer av bindinger har forskjellige energinivåer, og de forskjellige metaller har forskjellige saltdannende og kompleks-dannende egenskaper. Det er mulig å danne oniummetallkomplek-ser, hvor det samme metall er tilstede i begge bindingsformer eller danne forbindelser hvor forskjellige metaller anvendes for hver av de to typer bindinger i den samme forbindelse.
Det ha:c vist seg at når ammoniumsalter, d.v.s. NH^-salter, anvendes, dannes ikke et oniummetallchelat, men bare metall-bis-ditiokarbamatet ble oppnådd. Når monométylammoniumsalter, d.v.s. CH3NH3 -salter, ble forsbkt ved reaksjonen, ble en blanding av metall-bis-ditiokarbamat og oniummetallchelat oppnådd.
Konsentrasjonen av oppløsningen av det kombinerte bis-ditiokarbarnat og oniumsalt begrenses bare av opploseligheten for disse reaksjonskomponenter i opplosningsmidlet. Tilfredsstillende resultater er blitt oppnådd hvor konsentrasjonen av faste stoffer har variert fra 2% til 35%.
Fullendelse av reaksjonen angis vanligvis av dannelsen av
en utfelling som danner produktet som fremstilles. Denne utfelling kan utvinnes^ fra reaksjonsopplbsningen ved midler som er velkjente for fagmannen på området. Typisk vil dette være filtrering og deretter torkning ved forhoyede temperaturer i vakuum. Utbytter på 90 til 100% av det teoretiske oppnås normalt på denne måte. I tillegg til filtrering er også
midler slik som sentrifugering, avsetning med etterfølgende fjerning av ovenstående væske og lignende også lett anvendelig.
Spesielle fremstillingsmåter fremlegges i det folgende i eksemplene 1-5, 21 og 27 for mer fullstendig å vise fremgangs-måten for fremstilling av oniummetallchelatene.
EKSEMPEL 1
Fremstilling av dimetylammoniumsink-etylen-bis-ditiokarbamatchelat.
En 40%'s dimetylaminopplosning (20,2 g, 0,1 mol) ble fortynnet med 100 ml vann og nøytralisert til pH 7 ved tilsetning av omlag 10 g konsentrert saltsyre. Til denne opplosning ble tilsatt 56,8 g (0,05 mol) 32%'s vandig dinatrium-etylen-bis-ditiokarbamatheksahydrat. Den resulterende oransjefarvede opplosning ble behandlet dråpevis ved 25°C i 20 minutter med en opplosning av 5,1 g (0,0375 mol) sinkklorid i 20 ml vann. Et hvitt fast stoff skilte seg ut og ble filtrert og torket ved 40°C under 10-20 mm's vakuum. På denne måte ble 13,1 g dimetylammoniumsinketylen-bis-ditiokarbamatchelat oppnådd, hvilket var et utbytte på 92%.
Produktet kan tilskrives den fblgende struktur:
EKSEMPEL 2
Fremstilling av tetrametylammoniumsink-etylen-bis-ditiokarbamatchelat
Til en opplosning av 123 g (0,8 mol) tetrametylammoniumbromid
i 1500 ml vann ble tilsatt 454 g (0,4 mol) 32%'s vandig di-na tr ium-etylen-bis-ditiokarbamatheksahydrat. Den resulterende oransjefargede opplosning ble behandlet dråpevis ved 25°C i 30 minutter med 66 g (0,3 mol) sinkacetatdihydrat i 250 ml vann. En hvit utfelling ble filtrert fra og torket ved 50°C under 10-20 mm's vakuum. På denne måte ble oppnådd 123 g tetrametylammoniumsink-etylen-bis-ditiokarbamatchelat.
EKSEMPEL 3
Fremstilling av cholinsink-etylen-bis^ditiokarbamatchelat.
Vannfritt dinatrium-etylen-bis-ditiokarbamat (51 g, 0^2 mol)
og cholinklorid (13,9 g, 0,1 mol> ble opplost i 78 ml vann. Denne opplosning ble derpå behandlet ved 25°C i 5 minutter med 20,4 g (0,15 mol) sinkklorid i 20 ml vann. Reaksjonsblandingen ble rort om i 20 minutter, hvorunder temperaturen steg til 4o°e, og blandingens utseende skiftet fra svakt gronlig slim til en hvit, kremlignende oppslemning. Oppslemningen ble omrort i 12 timer, derpå filtrert, og den hvite faste utfelling ble vasket med 100 ml vann. Det faste stoff ble torket under 10-20 mm<1>s vakuum ved 40-50°C og ga et utbytte på 56,8 g
(92%) cholinsink-etylen-bis-ditiokarbamatchelat.
EKSEMPEL 4
Fremstilling av cholinkobber-etylen-bis-ditiokarbamatchelat.
Cholinklorid (55,6 g, 0,4 mol) ble opplost i 750 ml vann og 51,2 g (0,2 mol) vannfritt dinatriumetylen-bis-ditiokarbamat. ble tilsatt. Den resulterende oransjefargede opplosning ble behandlet dråpevis ved 25°C i lbpet av 30 minutter med 37,4 g (0,150 mol) kobbersulfatpentahydrat i 100 ml vann. Den dannede utfelling ble filtrert og torket ved 40-50°C under 10-20 mm vakuum og ga 54 g (87%) fast cholinkobber-etylen-bis-ditiokarbamatchelat.
EKSEMPEL 5
Fremstilling av tetrabutylammoniumnikkel-etylen-bis-ditiokarbamatchelat.
Natriumhydrid (67% i mineralolje, 3,9 g, 0,11 mol) ble anbragt i en torr flaske og vasket med 3 x 50 ml xylen. Det vaskede hydrid ble derpå dekket med 100 ml destillert dimetylsulfoksyd. Etylendiamin (3,0 g, 0,05 mol) ble tilsatt, og opplosningen
ble deretter behandlet dråpevis under kjoling til 20-25°C i 30 minutter med 7,6 g; (0,1 mol) karbondisulfid. Totalt ble 2,17 liter hydrogen utviklet. Den resulterende opplosning av
dinatrium-etylen-bis-ditiokarbarnat ble behandlet med 9,3 g (0,0375 mol) nikkélacetat-tetrahydrat og ga en meget mbrk opplosning. Til denne opplosning ble tilsatt 8,0 g (0,025 mol) tetrabutylammoniiambromid, og reaksjonen ble rort om i 4 timer. Dimetylsulfoksydopplosningen ble derpå helt i 1500 ml vann og ga en brun fast felling. Produktet ble samlet opp ved filtrering og torket ved 25°C under 10-20 mm og ga 17 g (91%) fast tetrabutylammoniumnikkel-etylen-bi s-ditiokarbamatchelat.
Foranstående eksempler er typiske for dem hvor fire enheter av bis-ditiokarbarnat, to ammoniumenheter og tre metallenheter kombineres til oniummetallchalatstrukturene. I tabell I i det folgende er eksemplene 1-20 av denne art.
EKSEMPEL 21
Fremstilling av tetrabutylammoniumsinkheksametyleir-bis-ditiokarbamatchelat .
En opplosning av dinatriumheksametylen-bis-ditiokarbamat ble fremstilt på folgende måte. Natriumhydroksyd (8 g, 0,2 mol) ble opplost i 100 ml vann, og tilsatt 11,6 g (0,1 mol) 1,6-diaminoheksan under nitrogen ved 20°C. Denne oppløsningen ble deretter behandlet ved 20°C dråpevis med 15,2 g (0,2 mol) karbondisulfid, og en oransje farge utviklet seg. 25 ml etanol ble tilsatt for å gi et homogent system og omrbring ble fortsatt i 2,5 time for å fullende reaksjonen.
Dinatriumheksametylen-bis-ditiokarbarnatet som fremstilles foran ble behandlet med 64,4 g (0,2 mol) tetrabutylammoniumbro-mid i 100 ml vann. Til den resulterende opplosning ble tilsatt ved 25°C i 30 minutter 16,4 g (0,075 mol) sinkacetatdihydrat opplost i lOO ml vann. Den hvite utfelling som dannet seg ble deretter filtrert fra, vasket med vann og torket ved 10-20 mm og 40-50°C og gir 53,5 g (90%'s utbytte) fast tetra-butylammoniumsinkheksametylen-bis-ditio-karbamatchelat. Dette produkt kan gjengis med den folgende struktur:
Denne fremstilling er typisk når anionet (X) innarbeides i strukturen. I tabell I er eksemplene 21-26 av denne art.
EKSEMPEL 27
Fremstilling av tetrametylammoniummangansink-etylen-bis-ditiokarbamatchelat.
Tetrametylammoniumhydroksyd (146 g, 0,4 mol) ble nøytralisert til pH 7 med O,4 mol konsentrert saltsyre og derpå fortynnet med 700 ml vann. Til denne opplosning ble tilsatt 227 g (0,2 mol) 32%'s vandig dinatrium-etylen-bis-ditiokarbamat-heksahydrat. Den resulterende vandige opplosning ble avskjer-met med nitrogen, og det ble deretter tilsatt dråpevis i lopet av 30 minutter en opplosning av mangansulfatmonohydrat (25,4 g, 0,15 mol) i 200 ml vann. En felling dannet seg. Blandingen ble rort om i 15 minutter. En prove av produktet på dette tidspunkt var noe ustabil og spaltet seg ved torking. Til hovedreaksjonsblandingen ble derpå tilsatt 27,2 g (0,2 mol) sinkklorid i 100 ml vann i lopet av 30 minutter. Det resulterende faste stoff ble filtrert fra, vasket med vann og torket og ga 53,8 g av et lysebrunt fast stoff.
Dette eksempel er typisk for en fremstillingsmåte ved hvilken to eller flere metaller kan innarbeides i oniummetallchelat-strukturene. Eksemplene 27-29 er av denne art.
I dette eksempel ble den blandede metalloniumforbindelse fremstilt ved å utfore reaksjonen i suksessive trinn. Hvis onsket kan blandede metalloniumforbindelser også fremstilles ved å tilsette de to metallsalter samtidig.
Tabell I gir substituentene for eksemplene 1-29 sammen med spaltningspunktet for preparatene. Etter tabell I fremlegges i tabell II de empiriske formler for hvert eksempel og de tilsvarende analytiske data, både beregnet og bestemt analytisk.
Oniummetallchelatene som anvendes i preparatene ifolge oppfinnelsen er i besittelse av fungicide egenskaper og er spesielt anvendelige som jordbruks-fungicider. Preparatene kan anvendes som fremstilt i en i det vesentlige ren form, fra hvilken vannopplbselige urenheter er blitt vasket ut, eller i deres relativt rå form. Når anvendt på denne måte er det vanligvis onskelig å redusere partikkelstorrelsen. Et foretrukket område for partikkelstorrelsen er fra 0,5 til 3 mikron.
For anvendelse som fungicider er vanligvis et eller flere av oniummetallchelatene tilstede i preparater som foruten det eller de aktive chelater inneholder et eller flere av folgende: et annet pesticid, et fast fortynningsmiddel, et flytende fortynningsmiddel eller et overflateaktivt middel, slik som et fukte-, dispergerings- eller spredemidler. Oniummetallchelatene kan for eksempel sammensettes som fuktbare pulvere, stbv, granulære formuleringer som aerosoler, emulgerbare konsentrater eller flytende emulsjonskonsentrater. I slike formuleringer er egnede overflateaktive midler vanligvis innarbeidet.
Forbindelser som anvendes i preparatene ifolge oppfinnelsen kan opploses i en med vann blandbar væske, slik som dimetylformamid eller dimetylsulfoksyd. Slike opplosninger droyes lett med vann. Noen forbindelser kan i disse opplosningsmidler danne opp til 50%'s opplosninger etter vekt. Slike opplosninger er egnet for sprbyteanvendelse i lite volum.
Oniummetallchelatene kan tas opp på eller blandes med små-partiklede, faste bærere, slik som f.eks. leire, uorganiske silikater, karbonater og silisiumoksyder. Organiske bærere kan også anvendes. Konsentrater i stovform fremstilles vanligvis hvor oniummetallchelatene er tilstede med 20 til 80%. For endelig anvendelse droyes disse konsentrater vanligvis med ytterligere faste stoffer fra ca. 1 til 20%.
Fuktbare pulverformuleringer fremstilles ved å innarbeide forbindelsene i en inert, finfordelt, fast bærer sammen med et overflateaktivt middel som kan være et eller flere emulgerende, fuktende, dispergerende eller spredende midler eller en blanding
av disse» Oniummetallchelatene er vanligvis tilstede med IO
til 80 vekt% og det overflateaktive middel med fra 0,5 til 10 vekt%.
Vanlig anvendte, emulgerende og fuktende midler omfatter poly-oksyetylerte derivater av alkylfenoler, fettalkoholer, fettsyrer, alkylaminer, alkylarylsulfonater og dialkylsulfosuccinater. Spredemidler omfatter slik& materialer som glycerolmannitanlau-rat og et kondensat av polyglycerol og oljesyre modifisert med ftalsyreanhydrid. Dispergerende midler omfatter slike materialer som natriumsaltet av kopolymeren av maleinsyreanhydrid og et. olefin slik som diisobutylen, natriumligninsulfonat og natriumformaldehydnaftalensulfonater.
Flytende emulsjonkonsentratformuleringer kan fremstilles ved å dispergere oniummetallchelatene i vann som eventuelt kan inneholde et agronomisk aksepterbart, organisk opplosningsmiddel og et eller flere overflateaktive midler slik som et emulgerende, . fuktende eller suspenderende middel. Et egnet organisk opplosningsmiddel er dimetylformamid. De overflateaktive midler som er anvendelige for disse formuleringer kan utgjore fra ca. 0,5 til 10 vekt% av det flytende emulsjonskonsentrat og kan være anionisk, kationisk eller nonionisk av karakter. Anioniske, overflateaktive midler omfatter alkoholsulfater eller -sulfo-nater, alkylarylsulfonater og sulfosuccinater. Kationiske, overflateaktive midler omfatter fettsyrealkylaminsalter og fett-syrealkylkvaternære. forbindelser. Nonioniske emulgerende midler omfatter etylenoksydaddukter av alkylfenoler, fettalkoholer, merkaptaner og fettsyrer. Konsentrasjonen av de aktive kompo-nenter kan variere fra 10 til 80%, fortrinnsvis innen området 25 til 50%.
"Ferdig for bruk preparater" som inneholder chelatene vil vanligvis inneholde en agronomisk aksepterbar bærer, ved hvilket forstås ethvert stoff som kan anvendes for å lose opp, dele ut eller utspre det giftige middel som anvendes i dette uten å redusere dets effektivitet, og som ikke medforer noen permanent skade på jord, dyr og nyttevekster. De mest anvendelige bærere
er vann eller findelte, inerte, faste stoffer.
For bruk som fungicider skal chelatforbindelsene påfores i en effektiv mengde tilstrekkelig til å utove den bnskede aktivitet ved arbeidsmåter velkjente på området. Disse- omfatter de vanlige hydrauliske forstbvningsanordninger for stort og lite volum, forstbvning med luft, aerosoler og granulæré og stbvfor-mede preparater. Dette omfatter anvendelsen av kvaternære metallchelater på det sted som skal beskyttes med en effektiv mengde enten alene eller innarbeidet i en agronomisk aksepterbar bærer. Vanligvis vil chelatforbindelsene anvendes for å kontro-lere veksten av sopp på nyttevekster som er salgbar vare.
Fortynnede sprSytevæsker kan påfores med konsentrasjoner fra 6 til 2400 g pr. 100 liter sprbyteveeske. De påfores vanligvis med 12 til 1200 g pr. 100 liter og fortrinnsvis med 15 til 600 g pr. 100 liter. I mere konsentrerte sprbytevæsker kan mengden av aktiv komponent bkes med en faktor på 2 til 12. Fortynnede sprbytevæsker påfores vanligvis plantene inntil avrenning oppnås, mens mere konsentrerte sprbytevæsker påfores som tåker.
Generelt lar forbindelsene seg ytterst lett dispergere. For fungicider av ditiokarbamatklassen er det vanligvis bnskelig å anvende et minimum av formuleringshjelpemidler for å oppnå maksimal virkning. Produktenes store dispersjonsevne er således en særlig fordelaktig egenskap.
Oniummetallchelatene kan anvendes sammen med andre fungicider eller med insekticider, akaricider og andre pesticider eller med plantenæringsmidler. F.eks. kan de anvendes med fungicider slik som dinitro(1-metylheptyl)fenylkrotonat, N-triklormetyltio-tetrahydroftalimid, svovel, N-dodecylguanidinacetat, fikserte kopperarter, fungicide oljer og antibiotika. De kan brukes med insekticider, slik som DDT, benzenheksaklorid, organiske fosforforbindelser, slik som parathion og malathion, rotenon, blyarsenat og 1-naftyl-N-metylkarbamat og med akaricider, slik som 1,1-bis(p-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol og 2,4,4',5-tetra-klor f enylsulfon.
En vurdering av den fungicide virkning av de kvaternære ammoniummetallchelater ble utfort ved hjelp av glidesporespire-prbven - konf. Phytopathology, 33, 627 (1943)- under anvendelse av sporer av Alternaria solanit Sclerotinia fructicola og Stemphyliura sarcinaeforme eller Botrytis einerea. Tabell III viser resultatene oppnådd på denne mate uttrykt ved den konsen-trasjon i deler pr. million (ppm) av proveforbindelsen, som effektivt bekjempet 50% av sporene (ED^Q).
Som det fremgår av tabell III har oniummetallchelatene som her beskrives enestående fungicide egenskaper. De har vist seg å være særlig verdifulle for kontroll av fungicide sykdommer på nyttevekster.
Spesiell kontroll av Peronospora parasitica, den vanlige årsak til meldugg på broccoliplanter og andre korsblomster, ble oppvist av forbindelsene ifolge eksemplene 2, 3, 15, 17 og 22. Ved denne prove ble seks uker gamle broccoli-planter sprbytet med vandige suspensjoner av prbvekjemikaliene, torket og deretter klimatisert i et tåkekammer over natten. De tbrkede planter ble inokulert med en vandig suspensjon av Peronospora parasitica sporehus som inneholdt 15 000 sporehus pr. ml og in^ kubert ved. 12°C i ca. 40 timer. Planter som ikke var behandlet med kjemikalier ble undersokt for kontroll. Alle planter ble deretter anbragt i drivhusbenker og lagret ved ca. 21"C for å la sykdomssårene utvikle seg, og. 6 til 8 dager senere ble skadene vurdert. Representative preparater ifolge nærværende oppfinnelse ga- utmerket kontroll av denne sykdom.
Ved en annen drivhusundersokelse ble flere av de kvaternære metallchelater undersokt for deres evne til å kontrollere risbrann forårsaket av Piricularia oryzae. Ved denne under-søkelse ble unge risplanter ved annet og tredje virkelige blad-trinn sproytet inntil avrenning med proveforbindelsene opplost i et egnet opplosningsmiddel eller suspendert i vann. Etter tbrking ble plantene anbragt i et tåkekammer over natten. De ble deretter fjernet fra tåkekammeret og fikk forbli i en drivhusbenk dag og natt. På den tredje dag ble plantene utsatt for kunstig regn tilsvarende 37 mm i lopet av 7 minutter.
Etter tbrking ble blantene inokulert med en sporesuspensjon med 25 OOO til 30 000 konidier pr. ml Piricularia oryzae. Plantene ble igjen anbragt i et tåkekammer over natten. Etter å være fjernet fra tåkekammeret ble plantene holdt i en fuktig omgi-velse i ennå en dag, hvoretter de ble anbragt i drivhusbenk inntil sykdomsskadene viste seg. Dette inntraff vanligvis i lopet av ca. 4 til 6 dager. På dette tidspunkt ble skadene vurdert, og resultatene sammenlignet med kontrollplanter. De forbindelser som er beskrevet i eksempel 1, 2, 12, 15 og 22 opp-viste god til fremragende kontroll av risbrann.
Forbindelsene som anvendes i preparatene ifolge oppfinnelsen (slik som eksempel 3) har gitt god kontroll av helminthosporium-angrep på bygg (Helminthbsporium teres).
Molekylstrukturen for oniumforbindelsene som anvendes i preparatene ifolge oppfinnelsen synes å være av stor betydning for de fungicide egenskaper. Preparatene ifolge oppfinnelsen som inneholder sink som eneste metallion er f.eks. effektive som fungicider ved betraktelig lavere doser enn sinketylenbis-
ditiokarbarnat.
Strukturformelen som er angitt viser den formodede struktur,
men er nødvendigvis ikke den eneste mulige. De relativt lave spaltningstemperaturer for forbindelsene antyder at de eksisterer i en monomer eller i en lavmolekylær form. Strukturformlene illustrerer en enhet i strukturen og tilsikter å omfatte både de monomere og polymere strukturer.
I nedenstående tabeller IV, V og VI er de fungicide egenskaper til preparater ifolge oppfinnelsen sammenlignet med egenskapene til det tidligere omtaltfihandelsprodukt "Dithane M-45". I tabellene betegner chelat A forbindelsen i eksempel 2 (tabell I), chelat B forbindelsen i eksempel 4 og chelat c betegner forbindelsen ifolge eksempel 29.
Claims (1)
- Fungicide preparater som inneholder som aktiv bestanddel bis-ditiokarbamatderivater, karakterisert ved at bisditiokarbamatderivatene har formelen:hvor A betyr en rettkjedet eller forgrenet alkylengruppe med 2-6 karbonatomer,M og M', som er like eller forskjellige, betyr et kobber-, mangan-, nikkel- eller sinkion,X betyr et én eller toverdig anion som danner kom-plekser med metallionene M og M<1>,d er 2 eller 4,c er 0 når d er 2, 1 når d er 4 og X betyr et toverdig anion, og 2 når d er 4 og X betyr et enverdig anion,Y betyr ionethvor R^, R2/R3 og R4 hver betyr en alkylgruppe med 1-18 karbonatomer, en cykloalkylgruppe med 5-8 karbonatomer,eller en hydroksyalkylgruppe med 1-4 karbonatomer, ogR3 og R4 dessuten kan bety hydrogenatomer.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/734,460 US4632051A (en) | 1985-05-15 | 1985-05-15 | Sea anchor |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO861920L NO861920L (no) | 1986-11-17 |
NO170757B true NO170757B (no) | 1992-08-24 |
NO170757C NO170757C (no) | 1992-12-02 |
Family
ID=24951781
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO861920A NO170757C (no) | 1985-05-15 | 1986-05-14 | Drivanker |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4632051A (no) |
EP (1) | EP0202860B1 (no) |
AU (1) | AU581313B2 (no) |
CA (1) | CA1278958C (no) |
DE (1) | DE3666566D1 (no) |
DK (1) | DK223986A (no) |
NO (1) | NO170757C (no) |
NZ (1) | NZ216170A (no) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR890700512A (ko) * | 1987-02-17 | 1989-04-25 | 존 에번에씨 윌리엄 | 시이앵커 |
US4926780A (en) * | 1989-01-18 | 1990-05-22 | Wiehagen Fred A | Sea anchor deployment and storage device and associated method |
US4922847A (en) * | 1989-05-08 | 1990-05-08 | Ryder Jr R James | Pliant anchoring device for use with disposable ballast |
US5062379A (en) * | 1989-11-27 | 1991-11-05 | Cherry Phillip D | Method and apparatus for controlling the speed of boats |
US5241922A (en) * | 1991-11-07 | 1993-09-07 | Allen Susie M | Collapsible sea anchor |
US5419275A (en) * | 1992-12-02 | 1995-05-30 | Wood; Greg H. | Batten reinforced anchoring bag |
US5317985A (en) * | 1993-02-23 | 1994-06-07 | Shewmon Daniel C | Self-opening belt-like drogues |
US6154915A (en) * | 1998-09-21 | 2000-12-05 | Wiseman, Jr.; Orville A. | Swimming pool aid |
US6550413B2 (en) | 2000-12-15 | 2003-04-22 | Jenero Fiorentino | Stabilizer ring for a sea anchor |
DE10149025C1 (de) * | 2001-09-30 | 2003-04-24 | Stiftung A Wegener Inst Polar | Zusammenlegbarer Netzstrumpf-Treibanker |
US7207287B2 (en) * | 2005-03-15 | 2007-04-24 | Lindy-Little Joe, Inc. | Boat control device |
US8082868B1 (en) * | 2009-02-06 | 2011-12-27 | Johnson Alford R | Watercraft mooring device |
US20100263582A1 (en) * | 2009-04-20 | 2010-10-21 | Shelley Jeanne Wier | Harness that holds an appropriate size rock to be used as a backup anchor or stabilization tool |
US8813671B2 (en) * | 2011-12-14 | 2014-08-26 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Water parachute for surface vessel motion impedance |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US300764A (en) * | 1884-06-24 | Adjustable marine drag | ||
US2100231A (en) * | 1934-06-19 | 1937-11-23 | Edward R Armstrong | Sea bottom anchor system and method of placing the same |
US2466692A (en) * | 1945-07-31 | 1949-04-12 | Valdemar C Farrell | Sea anchor |
US2818042A (en) * | 1955-08-29 | 1957-12-31 | Charles E Manhart | Sea anchor |
US2861534A (en) * | 1955-10-04 | 1958-11-25 | Leo F Fehlner | Sea anchor |
FR1467877A (fr) * | 1965-12-20 | 1967-02-03 | Modèle d'ancre flottante | |
US3973236A (en) * | 1974-12-23 | 1976-08-03 | Lockheed Missiles & Space Company, Inc. | Horizontal hydrophone array |
FR2403929A1 (fr) * | 1977-09-26 | 1979-04-20 | Iceberg Transport Int | Ancre flottante pour exercer des efforts de traction |
GB2115362B (en) * | 1982-02-26 | 1985-07-10 | Btr Plc | Sea anchor |
-
1985
- 1985-05-15 US US06/734,460 patent/US4632051A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-05-13 CA CA000509065A patent/CA1278958C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-14 NZ NZ216170A patent/NZ216170A/en unknown
- 1986-05-14 EP EP86303671A patent/EP0202860B1/en not_active Expired
- 1986-05-14 AU AU57435/86A patent/AU581313B2/en not_active Ceased
- 1986-05-14 DK DK223986A patent/DK223986A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-05-14 DE DE8686303671T patent/DE3666566D1/de not_active Expired
- 1986-05-14 NO NO861920A patent/NO170757C/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NZ216170A (en) | 1988-03-30 |
DK223986A (da) | 1986-11-16 |
US4632051A (en) | 1986-12-30 |
DK223986D0 (da) | 1986-05-14 |
AU5743586A (en) | 1986-11-20 |
CA1278958C (en) | 1991-01-15 |
EP0202860B1 (en) | 1989-10-25 |
AU581313B2 (en) | 1989-02-16 |
NO170757C (no) | 1992-12-02 |
NO861920L (no) | 1986-11-17 |
DE3666566D1 (de) | 1989-11-30 |
EP0202860A1 (en) | 1986-11-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69229038T2 (de) | Pestizide n-(4-pyridyl- oder chinolinyl-)aryl-acetamide | |
DE68928841T2 (de) | Chinazolin-Derivate als Insektizide | |
US3957847A (en) | 2-cyano-2-hydroxyiminoacetamides as plant disease control agents | |
DE68929391T2 (de) | Substituierte Chinoline und Cinnoline | |
NO170757B (no) | Drivanker | |
HU206212B (en) | Herbicidal compositions and process for producing alkoxy-1,2,4-triazolo/1,5-c/pyrimidine-2-sulfonamides used as active ingredient | |
KR20020059366A (ko) | 살진균제 | |
US3954992A (en) | 2-Cyano-2-hydroxyiminoacetamides as plant disease control agents | |
JPH06211804A (ja) | 殺真菌性2−アルコキシ−2−イミダゾリン−5−オン誘導体 | |
PL154972B1 (en) | Fungicide | |
US4496559A (en) | 2-Selenopyridine-N-oxide derivatives and their use as fungicides and bactericides | |
US4250179A (en) | Metal complex imidazole fungicides, and methods of controlling fungi with them | |
JPS6054310B2 (ja) | ピリダジン誘導体と農園芸用殺菌剤 | |
US3517040A (en) | Onium salts of bis-dithiocarbamate transition metal chelates | |
HU193933B (en) | Herbicide or plant growth stimulating agent comprising beta-cyclodextrin complex of benzolsulphonylurea derivative and process for preparing the active substances | |
HU203084B (en) | Herbicidal compositions comprising sulfonanilide derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient | |
US7015222B1 (en) | Agricultural compositions | |
JPH0764688B2 (ja) | 農園芸用殺菌組成物 | |
US3879553A (en) | Control of rice blast with 4-halo-carbostyrils and -isocarbostyrils | |
KR920002793B1 (ko) | 벤질우레아 유도체의 제조방법 | |
US4104054A (en) | N1 -chloro-3,5-dinitrosulfanilamides | |
US3853912A (en) | N-(alkylthiophenyl) maleimides | |
CA1065311A (en) | Organotin sucrose compounds | |
US4931456A (en) | Fungicidal oxime nicotinates | |
US3985894A (en) | Method of controlling rice blast with N-(alkylthiophenyl)maleimides |