CZ286479B6 - Method of fighting insect and mite pest, preparation for this purpose, N-arylhydrazine derivatives and process of their preparation - Google Patents

Method of fighting insect and mite pest, preparation for this purpose, N-arylhydrazine derivatives and process of their preparation Download PDF

Info

Publication number
CZ286479B6
CZ286479B6 CZ19932808A CZ280893A CZ286479B6 CZ 286479 B6 CZ286479 B6 CZ 286479B6 CZ 19932808 A CZ19932808 A CZ 19932808A CZ 280893 A CZ280893 A CZ 280893A CZ 286479 B6 CZ286479 B6 CZ 286479B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
optionally substituted
halogen
formula
Prior art date
Application number
CZ19932808A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ280893A3 (en
Inventor
Joseph Augustus Furch
David George Kuhn
Albert Chieh Lew
Cynthia Emma Gronostajski
David Allen Hunt
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US07/998,105 external-priority patent/US5420165A/en
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of CZ280893A3 publication Critical patent/CZ280893A3/cs
Publication of CZ286479B6 publication Critical patent/CZ286479B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C245/00—Compounds containing chains of at least two nitrogen atoms with at least one nitrogen-to-nitrogen multiple bond
    • C07C245/02—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides
    • C07C245/06—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides with nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
    • C07C281/16—Compounds containing any of the groups, e.g. aminoguanidine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/14—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/335—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing only one pyridine ring
    • C07D213/20—Quaternary compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/76—Nitrogen atoms to which a second hetero atom is attached
    • C07D213/77—Hydrazine radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/20—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/195—Radicals derived from nitrogen analogues of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/42—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing seven carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
    • C07C2603/70—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/74—Adamantanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Způsob hubení hmyzích a roztočových škůdců, prostředek pro tento účel, N-arylhydrazinové deriváty a způsob jejich výroby
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu hubení hmyzích a roztočových škůdců, prostředek pro tento účel, Narylhydrazinových derivátů a způsob jejich výroby.
Dosavadní stav techniky
Někteří škůdci ze skupiny hmyzu a roztočů jsou škodliví a každoročně způsobují obrovské ztráty na zemědělských plodinách, uskladněných produktech a kromě toho poškozují zdraví lidí i zvířat.
V GB patentu č. 736 473 je popsáno použití určitých hydrazidových derivátů jako účinných činidel fungicidních prostředků. Sloučeniny popsané v tomto dokumentu všechny obsahují na tomu uhlíku sousedícím se dvěma dusíkovými atomy nesubstituovanou aminoskupinu a na opačném konci molekuly fenylskupinu, čímž se strukturně liší od sloučenin podle vynálezu, které vykazují výhodné insekticidní a akaridicní vlastnosti a hodí se zejména pro potlačování Diabrotica undecimpuctata.
V Chem. Abstr. 92:180607 je popsána syntéza 1-alkylacetamidrazoniumchloridů protonací odpovídajících amidrazon. Užitečnost finálního produktu ani meziprodukty pro tento produkt zde však nejsou popsány.
V EP 0 325 983 je popsáno použití N-fenylbenzamidů a N-fenylbenzamidoxinů, obsahujících v o-poloze nitroskupinu, jako činidel pro potlačování škůdců.
V US patentech č. 3 645 215, 3 935 315 a 3 917 849 jsou popsány určité alkanoylchloridfenylhydrazoly, které jsou však mimo rozsah sloučenin nárokových podle vynálezu.
V EP 2 105 698 a 2 184 294 a US 3 214 334 jsou popsány fenylhydrazoly, které jsou užitečné jako fungicidní činidla. Předmětný vynález je však zaměřen na insekticidy a akaricidy.
V US 3 879 542 jsou popsány antiarthropodální benzoylchoorid (a-Fnalkylfenyl)hydrazony, které se však strukturně liší od sloučenin podle tohoto vynálezu.
Úkolem tohoto vynálezu je vyvinout substituované N-arylhydrazinové deriváty, které by byly účinné při potlačování škodlivého hmyzu a roztočů.
Dalším úkolem vynálezu je vyvinout způsob ochrany důležitých argonomických plodin před škodlivými účinky hmyzích a roztočových škůdců.
Ještě dalším úkolem vynálezu je vyvinout insekticidní a akaricidní prostředky, kterým by bylo možno takovou ochranu použít.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob hubení hmyzích a roztočových škůdců, jehož podstata spočívá v tom, že se tito škůdci, nebo jejich zdroj potravy, místo kde se vyskytují nebo jejich habitat
-1 CZ 286479 B6 uvede do styku s insekticidně nebo akaricidně účinným množstvím N-arylhydrazinových derivátů obecného vzorce I
(I) kde
A představuje skupinu obecného vzorce C-R4 nebo atom dusíku;
B představuje skupinu obecného vzorce C-R5 nebo atom dusíku;
W představuje skupinu obecného vzorce C-R5 nebo atom dusíku;
přičemž alespoň jeden ze symbolů A, B a W musí být odlišný od dusíku a když se od dusíku liší všechny ze symbolů A, B a W, potom R nepředstavuje fenylskupinu nebo substituovanou fenylskupinu definovanou dále;
Y představuje atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 6 uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkosyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
n představuje celé číslo s hodnotou 0, 1 nebo 2;
Q představuje skupinu obecného vzorce N=<
R nebo
R představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, cykloalkyskupinami se 3 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami vzorce halogenalkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, skupiny obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupiny obecného vzorce halogenalkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny nebo fenoxyskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, skupiny obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupiny obecného vzorce halogenalkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny,
-2CZ 286479 B6 cykloalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, alkylskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkosyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami vzorce halogenalkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny nebo fenoxyskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atomy halogenu, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny;
Ri a R2 představuje každý nezávisle atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R3 a R]6 nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce CONR7R8, CO2R9, R1o, Rji, cykloalkylskupinami se 3 až 6 atomy uhlíku, které jsou popřípadě substituovány 1 až 3 substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atomy halogenu, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny, fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny nebo pyridylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny, alkenylskupinu se 3 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce CONR7R8, CO2R9, R10, R11, cykloalkylskupinami se 3 až 6 atomy uhlíku, které jsou popřípadě substituovány 1 až 3 substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atomy halogenu, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny, fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a kyanoskupiny nebo pyridylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny,
-3 CZ 286479 B6 alkinylskupinu se 3 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce CONR7R8, CO2R9, cykloalkylskupinami se 3 až 6 atomy uhlíku, které jsou popřípadě substituovány 1 až 3 substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atomy halogenu, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny, fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a kyanoskupiny nebo pyridylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny, cykloalkylskupiny se 3 až 12 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogen, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce CO2NR7R8, CO2R9, Rjo, R11, cykloalkylskupinami se 3 až 6 atomy uhlíku, které jsou popřípadě substituovány 1 až 3 substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atomy halogenu, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny, fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a kyanoskupiny nebo pyridylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny nebo
R3 a Rió dohromady představují kruh vzorce
<ch2>.
R4, R5 a Rg nezávisle představuje vždy atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu obecného vzorce halogenalkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
R7, Rg a R9 nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R10 představuje skupinu obecného vzorce NR[2Ri3,
-4CZ 286479 B6
Ri i představuje skupinu obecného vzorce
N
Ri2> Rb, Ria a Ris nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
X představuje atom kyslíku, atom síry nebo skupinu obecného vzorce NR14;
r představuje celé číslo s hodnotou 0 nebo 1;
p a m nezávisle představuje vždy celé číslo s hodnotou 0, 1, 2 nebo 3, přičemž součet p + m + r musí mít hodnotu 4, 5 nebo 6; a x představuje celé číslo s hodnotou 0, 1 nebo 2;
nebo jejich adičních solí s kyselinami.
Předmětem vynálezu jsou dále N-arylhydrazinové deriváty obecného vzorce Ia ϊη
(Ia) kde A, B, W, Y, n, R, Rj, R3 a Rj6 mají význam uvedený výše přičemž
a) když jeden ze symbolů A, BaW představuje atom dusíku, potom alespoň jeden ze symbolů Y, Rj, R5 a R^ musí být odlišný od alkylskupiny s 1 až 10 atomy uhlíku; a
b) když jsou všechny symboly A, B a W odlišné od dusíku, potom jeden ze symbolů R, a R^ musí být odlišný od nitroskupiny a R4 a alespoň jeden z R3 a Ri6 musí být odlišný od vodíku.
Dále je předmětem vynálezu také způsob výroby N-arylhydrazinových derivátů obecného vzorce Ia definovaných výše, jehož podstata spočívá v tom, že se sloučenina obecného vzorce
Yh
kde obecné symboly mají výše uvedený význam, nechá reagovat s alespoň jedním molámím ekvivalentem aminové sloučeniny obecného vzorce HNR3Ri6, kde obecné symboly mají výše 5 uvedený význam.
Konečně je předmětem vynálezu také prostředek pro hubení hmyzích a roztočových škůdců, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje inertní kapalný nebo pevný nosič a pesticidně účinné množství N-arylhydrazinového derivátu obecného vzorce I
(I) kde Q představuje skupinu obecného vzorce
a A, B, W, Y, n, Rb R3 a R]6 mají výše uvedený význam.
Následuje podrobný popis vynálezu.
Jak již bylo uvedeno výše, způsobuje hmyz a roztoči velké ekonomické ztráty poškozováním a ničením zemědělských plodin a jiných cenných rostlin; podporováním šíření a rozvoje bakterií, hub a virů, způsobujících choroby rostlin; a také ničením nebo snižováním hodnoty uskladněných potravin, jiných výrobků a majetku. Hmyz a roztoči představují pro farmáře jeden 25 z největších problémů po celém světě. Potřeba alternativního a účinného hubení hmyzu a roztočů má globální význam.
Nyní se zjistilo, že substituované N-arylhydrazonové sloučeniny obecného vzorce I jsou obzvláště účinné jako insekticidní a akaricidní činidla, zejména proti řádům Coleoptera, 30 Lepidoptera a Acarina.
Amidrazonové sloučeniny obecného vzorce la podle tohoto vynálezu mají následující strukturu.
(Ia) kde A, B, W, Y, n, R, Rt, R3 a Ri6 mají výše uvedený význam.
-6CZ 286479 B6
Pod pojmem „halogen“, jak se ho používá v tomto popisu a nárocích, se rozumí chlor, fluor, brom nebo jod. Pod pojmem „adiční sůl s kyselinou“ se rozumí sůl, vytvořená s běžně známou kyselinou v tomto oboru, jako je hydrochlorid, hydrobromid, hydrogenbisulfát, hemihydrogensulfát apod. Ve výše uvedené definici platí, že pokud n představuje číslo 0, Y představuje atom vodíku.
Přednostními sloučeninami podle vynálezu jsou sloučeniny, v nichž každý ze symbolů R, R3 a R]6 nezávisle představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, A představuje skupinu obecného vzorce C-R4, B představuje skupinu obecného vzorce C-R5, W představuje skupinu obecného vzorce C-R6, Y představuje atom halogenu a n znamená číslo 1. Obzvláštní přednost se dává těm sloučeninám, v nichž Ri představuje atom vodíku, R4 představuje halogen, R5 představuje atom vodíku a/nebo Rs představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je substituována jedním nebo více halogeny, přednostně trifluormethylskupinu.
Jinými přednostními sloučeninami podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce
kde
R představuje alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku;
Ri představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R3 představuje alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku;
Ri6 představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku; a každý ze symbolů
R4, Rí a Y nezávisle představuje atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.
N-arylamidrazony obecného vzorce la je možno připravovat reakcí hydrazonu odvozeného od chloridu kyseliny (hydrazinoylchloridu) obecného vzorce II s aminem obecného vzorce HNR3Ri6, způsobem znázorněným ve schématu I.
Schéma I
+ hnr3r16
(Ia)
Sloučeniny obecného vzorce II je možno získat reakcí vhodného arylhydrazinu obecného vzorce III s příslušným chloridem kyseliny obecného vzorce RCOC1, za vzniku N-arylhydrazinu obecného vzorce IV, který se potom nechá reagovat s halogenačním činidlem, jako thionylhalogenidem, za vzniku požadovaného N-arylhydrazinoylhalogenidového produktu obecného vzorce II. Tato reakce je ilustrována ve schématu II.
ř1 N— NHg
(III) (IV)
Substituované N-arylhydrazinové deriváty podle tohoto vynálezu jsou účinné při hubení škůdců ze skupiny hmyzu a roztočů. Tyto sloučeniny jsou také účinné při ochraně rostoucích a sklizených plodin před napadením a zamořením těmito škůdci.
Sloučeniny, které jsou užitečné při způsobu výroby podle vynálezu zahrnují insekticidní a akaricidní N-arylhydrazinoylhalogenidové sloučeniny obecného vzorce Π
(II) kde A, B, W, Y, n, R, Rj a X] mají výše uvedený význam.
-8CZ 286479 B6
Přednostními sloučeninami obecného vzorce II jsou sloučeniny, v nichž Ri představuje atom vodíku, A představuje skupinu obecného vzorce C-R,, B představuje skupinu obecného vzorce C-R5, W představuje skupinu obecného vzorce C-R^, Y představuje atom halogenu nebo nitroskupinu a n znamená číslo. Obzvláštní přednost se dává těm sloučeninám, v nichž R4 představuje halogen, R5 představuje atom vodíku a R^ představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je substituována jedním nebo více halogeny, přednostně trifluourmethylskupinu.
Jinými přednostními sloučeninami obecného vzorce II jsou sloučeniny, v nichž R představuje popřípadě substituovanou cykloalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, přednostně halogenalkylskuinu s 1 až 6 atomy uhlíku.
Sloučeniny obecného vzorce Π, kde Xi představuje fluor je možno připravovat ze sloučenin obecného vzorce II, v nichž X] představuje chlor nebo brom vytěsňováním halogenu reaktivnějším halogenem za použití fluoridu sodného nebo fluorovodíku, jak je to popsáno v March, Advanced Organic Chemistry, 4. vydání (1992), strana 438.
Další sloučeniny, které jsou užitečné při způsobu podle vynálezu, zahrnují insekticidní aakaricidní substituované karboxylové kyseliny, tj. N-arylhydrazidové sloučeniny obecného vzorce V
(V)
Přednostními sloučeninami obecného vzorce V pro použití při způsobu podle vynálezu jsou sloučeniny, v nichž R představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, A představuje skupinu obecného vzorce C-R4, B představuje skupinu obecného vzorce C-R5, W představuje skupinu obecného vzorce C-R^, Y představuje atom halogenu nebo nitroskupinu a n znamená číslo 1. Obzvláštní přednost se dává těm sloučeninám, v nichž R» představuje halogen, R5 představuje atom vodíku a R$ představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je substituována jedním nebo více halogeny, přednostně trifluormethylskupinu.
Sloučeniny obecného vzorce V je možno připravovat reakcí vhodného arylhydrazinu obecného vzorce VI s příslušným chloridem kyseliny obecného vzorce RCOC1, za vzniku požadovaného N-arylhydrazidu obecného vzorce V. Reakce je ilustrována ve schématu ΠΙ.
C VI) (V)
Rostoucí nebo sklizené plodiny je možno chránit před napadením nebo zamořením hmyzími nebo akaridovými škůdci tak, že se na listy plodin, na půdu nebo do vody, v nichž rostliny rostou, aplikuje pesticidně účinné množství N-arylhydrazinového derivátu obecného vzorce I.
-9CZ 286479 B6
Při aplikaci na rostliny nebo na půdu nebo do vody, v níž rostliny rostou, se pro účinnou ochranu rostlin před napadením nebo zamořením hmyzem a roztoči v praxi obvykle aplikuje asi 10 až asi 10 000 ppm, přednostně asi 100 až 5000 ppm sloučeniny obecného vzorce I, která je dispergována v kapalném nosič. Pro potlačování post-embryonálních stadií růstu Coleoptera a Diptera je obzvláště účinná aplikace sloučenin obecného vzorce I na půdu. Aplikace, jako jsou postřiky prostředky podle vynálezu, jsou obvykle účinné v množství zajišťujícím intenzitu ošetření asi 0,125 až asi 250, přednostně asi 10 až asi 100 kg/ha. Samozřejmě je při aplikaci Narylhydrazinových derivátů podle vynálezu možné používat i vyšších nebo nižších množství, v závislosti na podmínkách panujících v okolním prostředí, jako je hustota obyvatelstva, stupeň zamoření, stadium růstu rostliny, půdní podmínky, podmínky počasí apod.
Sloučenin obecného vzorce I se s výhodou může používat ve spojení nebo v kombinaci s jinými biologickými nebo chemickými pesticidními činidly, jako jsou jiní insekticidy, nematocidy, akaricidy, molluskocidy, fungicidy a baktericidy, jako jsou viry nukleární polyhedrosy, pyrroly, arylpyrroly, halogenbenzoylmočoviny, pyrethroidy, karbamáty, fosfáty apod.
Typickými prostředky, které se hodí pro N-arylhydrazinové deriváty obecného vzorce I, jsou granulámí prostředky, tekuté koncentrované suspenzní prostředky, smáčitelné prášky, popraše, mikroemulze, emulgovatelné koncentráty apod. Vhodné jsou všechny prostředky, které lze aplikovat na půdu, do vody nebo na listy rostlin a které zajišťují účinnou ochranu rostlin. Prostředky podle vynálezu obsahují směs N-arylhydrazinových derivátů obecného vzorce I s inertním pevným nebo kapalným nosičem.
Pokud se má prostředků podle vynálezu používat ke kombinovanému ošetření spolu sjinými biologickými nebo chemickými činidly, mohou se obě účinné látky aplikovat buď ve formě směsného prostředku nebo ve formě dvou prostředků aplikovaných po sobě.
Vynález je blíže objasněn v následujících specifických příkladech provedení. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní charakter a v žádném ohledu neomezují rozsah vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava 2-(2,6-dichlor-alfa,alfa,alfa-trifluor-p-tolyl)hydrazidu 2,2-dimethylpropionové kyseliny
K roztoku 2,6-dichlor-4-(trifluormethyl)fenylhydrazinu (50,0 g, 0,20 mol) v methylenchloridu se přikape trimethylacetylchlorid (3,36 g, 0,254 mol), směs se 30 minut míchá, přidá se k ní 10% vodný roztok hydroxidu sodného a v míchání se pokračuje po dobu dalších 3 hodin. Fáze se oddělí a organická fáze se promyje vodou, vysuší síranem hořečnatým a zkoncentruje za sníženého tlaku. Tak se získá špinavě bílý pevný zbytek. Pevná látka se překrystaluje z 1,2— dichlorethanu, za vzniku sloučeniny jmenované v nadpise ve formě bílé pevné látky (55 g,
-10CZ 286479 B6 výtěžek 82 %) o teplotě tání 140 až 141 °C, která se identifikuje spektrálními analýzami 'HNMR, 13CNMR a IČ.
Příklady 2 až 42
Příprava substituovaných N-arylhydrazidových derivátů
NHNH
Postupuje se v podstatě stejným způsobem, jaký byl popsán v příkladu 1, přičemž se mění výchozí arylhydraziny a chloridy kyselin. Získají se sloučeniny charakterizované v tabulce I, které jsou identifikovány spektrálními analýzami ’HNMR, 13CNMR a IČ.
Tabulka I
2 C-Cl CH C-CFj 6-C1 (CH3)2CHCH2 135-136
3 C-Cl CH C-Cl 6-C1 (CH3)3C 124-125,5
4 C-Cl CH CH 6-C1 (CH3)3C 114-115
5 C-Br CH c-cf3 6-Br (ch3)3c 118-120
6 C-Br CH c-cf3 6-Br ch3 173-175
7 C-Br CH c-cf3 6-Br c6h5 118-184
8 C-CHj CH C-Cl H (CH3)3C 103-106
9 C-Cl CH c-cf3 6-CI (CH3)3CCH2 125-127
10 C-Cl CH C-Cl 6-C1 pC1C6H5 188-190
11 C-Cl CH c-cf3 6-C1 (CH3)2CH 158-159
12 C-Cl CH C-Cl 6-C1 cyklopropyl 186-188
13 C-Cl CH c-cf3 6-C1 CH3CH2C(CH3)2 121-123
14 C-H CH c-cf3 H (CH3)3C 136-139
15 C-Cl CH c-cf3 H (CH3)3c 143-145
16 C-Cl CH c-cf3 6-C1 □r 125-127
17 C-Cl C-Cl C-Cl 5,6—diCl (CH3)3C
18 N CH c-cf3 6-C1 (CH3)3C 151-151,5
19 C-Cl CH C-Cl 6-C1 Cl 138-140
Cl
-11CZ 286479 B6
Tabulka I - pokračování
Příklad číslo A B W Yn R Teplota tání (°C)
20 C-Cl CH c-cf3 6-C1 EC1C6H5OC(CH3)2 138-139
21 c-cf3 CH CH H (CH3)3c 98-100
22 C-Cl CH c-cf3 6-C1 ί>ς 101-103
23 C-Cl CH C-Cl 6-C1 cyklohexyl 188-189
24 C-Cl CH c-cf3 6-C1 C6H5C(CH3)2 104-105
25 C-Cl CH C-Cl 6-C1 cf3cf2 131-132
26 C-Cl CH C-Cl 6-C1 (CH3)2CH 164-165
27 C-Cl CH C-CF3 6-C1 cyklopropyl 172-174
28 C-Cl CH C-Cl 6-C1 CH3CH2C(CH3)2 132-134
29 C-Cl CH c-cf3 6-C1 160-162
30 C-Br CH c-cf3 6-Br Ztd (CH3),C 140-141
31 C-Cl CH C-Cl 6-C1 CH3(CH2)5C(CH3)2
32 N N Cl H (CH3)3C 178-182
33 C-Cl CH c-cf3 6-C1 5 121-123
34 C-Cl CH c-cf3 6-C1 EC1C6H5C(CH3)2 105-107
35 C-Cl CH c-cf3 6-C1 C1CH2C(CH3)2 119-120
36 C-Cl CH c-cf3 6-C1 Ha 174-175
37 C-Cl CH c-cf3 6-C1 Cl Cl C1CH2C(CH3)2 124-125
38 C-Cl CH CH 5-CF3 (CH3)3C 170-177,5
39 C-Cl CH c-cf3 6-C1 1-methylcyklohexyl 105-107
40 CH c-cf3 CH H (CH3)3C 158-160
41 C-F C-F C-F 5,6-diF (CH3)3C 154-157
42 C-Br CH F 6-Br (CH3)3C 118-120
Příklad 43
Příprava 2-(2,6-dichlor-alfa,alfa,alfa-trifluor-p-tolyl)hydrazonu l-chlor-2,2-dimethylpropionaldehydu
Směs 2,2-dimethyl-2-(2,6-dichlor-alfa,alfa,alfa-trifluor-p-tolyl)hydrazidu propionové kyseliny (50,0 g, 0,152 mol) a thionylchloridu (53,8 g, 0,452 mol) v toluenu se 8 hodin zahřívá k varu pod zpětným chladičem a potom se ochladí na teplotu místnosti a za sníženého tlaku
-12CZ 286479 B6 zkoncentruje na olejovitý zbytek. Zbývající olej se rozpustí vhexanové směsi a nechá projít silikagelovým filtračním koláčem. Filtrační koláč se promyje několika dávkami hexanové směsi. Filtráty se spojí a zkoncentrují za sníženého tlaku. Získá se sloučenina jmenovaná v nadpise ve formě žlutého oleje (47,2 g, výtěžek 90 %), která se identifikuje spektrálními analýzami ’HNMR, 13CNMR a IČ.
Příklady 44 až 84
Příprava substituovaných N-arylhydrazinoylchloridů
Pracuje se v podstatě stejným způsobem, jaký je popsán v příkladu 43, s tím rozdílem, že se mění vhodný hydrazidový substrát. Získají se sloučeniny znázorněné v tabulce II, které se identifikují spektrálními analýzami 'HNMR, 13CNMR a IČ.
Tabulka II
Příklad
číslo A B W Yn R
44 C-Cl CH C-CF3 6-C1 (CH3)2CHCH2
45 C-Cl CH C-Cl 6-C1 (ch3)3c
46 C-Cl CH CH 6-C1 (CH3)3c
47 C-Br CH C-F 6-Br (ch3)3c
48 C-Br CH c-cf3 6-Br ch3
49 C-Br CH c-cf3 6-Br c6h5
50 c-ch3 CH C-Cl H (ch3)3c
51 C-Cl CH c-cf3 6-C1 (CH3)3CCH2
52 C-Cl CH C-Cl 6-C1 pClCéHj
53 C-Cl CH c-cf3 6-C1 (CH3)2CH
54 C-Cl CH C-Cl 6-C1 cyklopropyl
55 C-Cl CH c-cf3 6-C1 CH3CH2C(CH3)2
56 C-H CH c-cf3 H (CH3)3C
57 C-Cl CH c-cf3 H (CH3)3c
58 C-Cl CH c-cf3 6-C1 cx
59 C-Cl C-Cl C-Cl 5,6-diCl (CH3)3c
Teplota tání (°C)
44,5-45,5
120
-13CZ 286479 B6
Tabulka II - pokračování
Příklad číslo A B W Yn R Teplota tání (°C)
60 N CH c-cf3 6-Cl (CH3)3C
61 C-Cl CH C-Cl 6-Cl
62 C-Cl CH c-cf3 6-Cl pClC6H5OC(CH3)2
63 c-cf3 CH CH H (CH3)3C
64 C-Cl CH c-cf3 6-Cl
65 C-Cl C-CH C-Cl 6-Cl cyklohexyl
66 C-Cl C-CH c-cf3 6-Cl C6H5C(CH3)2
67 C-Cl CH C-Cl 6-Cl cf3cf2
68 C-Cl CH C-Cl 6-Cl (CH3)2CH
69 C-Cl CH C-CF3 6-Cl cyklopropyl
70 C-Cl CH C-Cl 6-Cl CH3CH2C(CH3)2
71 C-Cl CH C-CF3 6-Cl 110-111
72 C-Br CH c-cf3 6-Br (CH3)3c
73 C-Cl CH C-Cl 6-Cl CH3(CH2)5C(CH3)2
74 N N C-Cl H (CH3)3c
75 C-Cl CH C-CF3 6-Cl
76 C-Cl CH c-cf3 6-Cl EC1C6H5C(CH3)2 85-88
77 C-Cl CH c-cf3 6-Cl C1CH2C(CH3)2
78 C-Cl CH ccf3 6-Cl cr ci 71-73
79 C-Cl CH C-Cl 6-Cl C1CH2C(CH3)2
80 C-Cl CH CH 5-CF3 (CH3)3C
81 C-Cl CH C-CF3 6-Cl 1 -methylcyklohexy 1
82 CH c-cf3 CH H (CH3)3C
83 CH CH CH 5-F (CH3)3C
84 C-Br CH F 6-Br (CH3)3C
-14CZ 286479 B6
Příklad 85
Příprava 2-(2,6-dichlor-alfa,alfa,alfa-trifluor-p-tolyl)hydrazonu N-ethyl-2,2-dimethylpropionamidu
K roztoku 2-(2,6-dichlor-alfa,alfa,alfa-trifluor-p-tolyl)hydrazonu l-chlor-2,2-dimethylpropionaldehydu (20,0 g, 0,0575 mol) v tetrahydrofuranu se přikape 70% vodný ethylamin (28,0 g, 0,144 mol) při teplotě místnosti. Směs se 1 hodinu míchá a potom se za vakua zkoncentruje na polotuhý zbytek. Tento polotuhý zbytek se disperguje v etheru a vodě. Fáze se oddělí, organická fáze se promyje vodou, vysuší síranem hořečnatým a za vakua zkoncentruje. Získá se titulní sloučenina ve formě žlutého oleje (19,8 g, 97% výtěžek), která se identifikuje spektrálními analýzami “HNMR, I3CNMR a IČ.
Příklady 86 až 169
Příprava substituovaných N-arylamidrazinů
Postupuje se v podstatě stejným způsobem, jaký byl popsán v příkladu 85, s tím rozdílem, že se mění hydrazinoylchloridy a aminy tak, aby se získaly požadované sloučeniny, které jsou uvedeny v tabulce ΙΠ a identifikovány spektrálními analýzami “HNMR, 13CNMR a IČ.
Hydrochloridové soli podle vynálezu je možno vyrábět způsobem popsaným v příkladu 146.
Příklad 146
Příprava hydrochloridu 2-(2,6-dichlor-alfa,alfa,alfa-trifluor-p-tolyl)hydrazonu N-ethyl-2,2dimethylpropionamidu
-15CZ 286479 B6
Směs 2-(2,6-dichlor-aIfa,alfa,alfa-trichlor-p-tolyl)hydrazonu N-ethyl-2,2-dimethylpropionamidu (0,1 g, 2,8 mmol) a hexanu se po dobu 30 minut probublává plynným chlorovodíkem. Výsledná reakční směs se přefiltruje a tak se získá sloučenina jmenovaná v nadpise ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 202 až 202,5 °C (1,13 g).
Tabulka III
Příklad Teplota
číslo A B W Yn R r3 Rte tání (°C)
86 C-Cl CH C-CFj 6-C1 (CH3)3C pC1C6H5 H
87 C-Cl CH c-cf3 6-C1 (CH3)3C ch3ch,ch2 H
88 C-Cl CH C-Cl 6-C1 (CH3)2CH ch3ch2ch2 H 48-50
89 C-Cl CH c-cf3 6-C1 (CH3)3CCH2 ch3ch2ch2 H
90 C-Cl CH C-Cl 6-C1 (CH3)2CH cyklopropyl H
91 C-Cl CH c-cf3 6-C1 (CH3)2CCH2 ch3ch2 H
92 C-Cl CH c-cf3 6-C1 (CH3),CH ch3ch2 H 62-64
93 C-Cl CH c-cf3 6-C1 (CH3)3c cf3ch2 H
94 C-Br CH c-cf3 6-Br (CH3)3C ch3ch2 H
95 C-Br CH c-cf3 6-Br (CH3)3C ch3ch2ch2 H
96 C-Br CH c-cf3 6-Br (CH3)3C c6h5ch2 H
97 C-Br CH c-cf3 6-Br (CH3)3C furfuryl H
98 C-Br CH c-cf3 6-Br ch3 CH3CH2 H
99 C-Br CH c-cf3 6-Br ΟΗ5 ch3ch2 H
100 C-Cl CH C-Cl 6-C1 (CH3)3C H H 131-135
101 C-Cl CH C-Cl 6-C1 (CH3)3C CH3 ch3 61-63
102 C-Cl CH C-Cl 6-C1 (CH3)3C ch3ch2 H
103 C-Cl CH c-cf3 H (CH3)3C ch3ch2ch2 H
104 C-Cl CH C-Cl 6-C1 (CH3)3C ch3ch2ch2 H
105 C-Cl CH c-cf3 6—Cl (CH3)3C H H 100-102,5
106 C-Cl CH c-cf3 6-C1 (CH3)3C CH3 H 78-79,5
107 C-Cl CH c-cf3 6-C1 (CH3)3C ch3 ch3
108 C-Cl CH c-cf3 6-C1 (CH3)3C ch3ch,ch2 H
109 C-Cl CH c-cf3 6-C1 (CH3)3C (CH3)3C H 67,5-68,5
110 C-Cl CH c-cf3 6-C1 (ch3)3c (CH3)2CHCH2 H
111 C-Cl CH c-cf3 6-C1 (ch3)3c -ch2ch2ch2ch2-
112 C-Cl CH C-Cl 6-C1 cyklopropyl ch3ch2 H 65-67
113 C-Cl CH c-cf3 6-CI CH3CH2C(CH3)2 ch3ch2 H
114 C-Br CH c-cf3 6-Br (CH3)3C (CH3)2CH H
115 C-Cl CH c-cf3 H (CH3)3C -ch2ch2ch2ch2-
116 C-Cl CH c-cf3 6-C1 CH3CH2C(CH3)2 ch3ch2 CH3CH2
117 C-Cl CH c-cf3 H (CH3)3C ch3ch2 H
118 C-Cl CH C-Cl 6-C1 CH3CH2C(CH3)2 ch3ch2 H
119 C-Cl CH C-CF3 6-C1 CECÍCH,), ch3ch2 H
120 C-Cl CH c-cf3 H (CH3)3C -ch2ch2ch2ch2ch2-
121 CH CH c-cf3 H (CH3)3c ch3ch2 H
122 CH CH c-cf3 6-C1 (CH3)2CHCH2 ch3ch2 H 86,5-88,5
123 C-Cl CH c-cf3 6-C1 (CH3)3C -ch2ch2ch2ch2ch2-
124 C-Cl CH c-cf3 6-C1 (CH3)3c cyklohexyl H
125 C-Cl CH c-cf3 6-C1 (CH3)3c C6H5CH2CH2 H
126 C-Br CH C-F 6-Br (CH^C CH3CH2 H
127 C-Cl C-Cl C-Cl 5,6-diCl (CHjEC ch3ch2 H 63-65
-16CZ 286479 B6
Tabulka III - pokračování
Příklad Teplota
číslo A B W Yn R r3 R|6 tání (°C)
128 C-Cl CH C-Cl 6-Cl CH3(CH2)5C(CH3)2 ch3ch2 H
129 C-Cl CH c-cf3 6-Cl ch3ch2 H
130 C-Cl CH c-cf3 6-Cl Ztj (CH3)3C CH3(CH2)2CH, H
131 C-Cl CH c-cf3 6-Cl (CH3)3C (CH3)2CH H
132 C-Cl CH c-cf3 6-Cl (CH3)3C H
133 C-Cl CH C-Cl 6-Cl pClC6H5 (ch3)2ch H 124-127
134 C-Cl CH C-Cl 6-Cl pClC6H5 ch3ch2 H 127-132
135 C-Cl CH c-cf3 6-Cl CeHsQCHj), CeHjCHzCHi H
136 C-Cl CH c-cf6 6-Cl 1>ζ„, CH3CH2 H 74-75
137 c-cf6 CH CH H (CH3)3C ch3ch2 H
138 C-Cl CH c-cf6 H (CH3)3C c6h5ch2ch2 H
139 C-Cl CH C-CFo H (CH3)3C <Qh-ch zch2 H
140 CH CH c-cf3 H (CH3)3C <fV-CH2CHe H
141 C-Cl CH C-CFj 6-Cl PCIC6H5C(CH3)2 ch3ch2 H
142 C-Cl CH c-cf3 6-Cl (CH3)3C CsH5CH(CH3) H
143 C-Cl CH c-cf3 6-Cl (ch3)3c (CH3)2NCH2CH2 H
144 C-Cl CH c-cf3 6-Cl (ch3)3c CH3CH2C(CH3)2 H
145 C-Cl CH c-cf3 6-Cl (CH3)3C CHgCHg H 100,5-101,5
146* C-Cl CH c-cf3 6-Cl (ch3)3c CH3CH2 H 202-202,5
147 C-Br CH c-cf3 6-Br (CH3)3C H
148 C-Cl CH c-cf3 6-Cl ch3ch2 H
149 C-Cl CH c-cf3 6-Cl ch3ch2 H
150 C-Cl CH C-CFj 6-Cl CH3CH2C(CH3)2 c6h5ch2ch2 H
151 C-Cl CH c-cf3 6-Cl (ch3)3c CsHjCH, H
152 C-Cl CH c-cf3 6-Cl (CH3)3C ch3ch2 CH3CH2
153 C-Cl CH c-cf3 6-Cl cr\i ch3ch2 H
154 C-Cl CH c-cf3 6-Cl cr\i (CH3)2CH H
155 C-Cl CH c-cf3 6-Cl C1CH2C(CH3)2 pCF3OC6H5 H 203-205
156 C-Cl CH c-cf3 6-Cl (CH3)3C neopentyl H
157 C-Cl CH c-cf3 6-Cl (CH3)3C H2NCOCCH(CH3)2 H 160-162
158 C-Cl CH c-cf3 6-Cl (CH3)3C <23N’CHeCH2 H
159 C-Cl CH c-cf3 6-Cl (CH3)3C bC1C6H5-CH2CH2 H
-17CZ 286479 B6
Tabulka III - pokračování
Příklad číslo A B W Yn R r3 R|Ď Teplota tání (°C)
160 C-Cl CH C-CFj 6-C1 (CH3)3c C«3 H
161 C-Cl CH C-CF3 6-C1 (CH3)3c ch3 H
162 C-Cl CH c-cf3 6-C1 (CH3)3C CH3(CH2)4CH(CH3) H
163 C-Cl CH c-cf3 6-C1 (CH3)3C (C2H5)2H(CH2)3CH(CH3) H
164 C-Cl CH c-cf3 6-C1 (ch3)3c ch2=chch2 H
165 C-Cl CH c-cf3 6-CI 1-methylcyklohexyl ch3ch2 H
166 C-Cl CH CH 5-CF3 (CH3)3C ch3ch2 H
167 C-F C-F C-F 5,6-diF (CH3)3C ch3ch2 H
168 C-Br CH C-F 6-Br (CH3)3C ch3ch2 H
169 C-Cl CH C-CF3 6-C1 (CH3)3C /—s. 0 N-CHjCHg H
*Hydrochlorid
Příklad 170
Instekticidní a akaricidní hodnocení N-arylhydrazinových derivátů
Zkušební roztoky se připraví rozpuštěním zkoušené sloučeniny ve 35% acetonu ve vodě na koncentraci 10000 ppm. Následující ředění se podle potřeby provádějí vodou.
Spodoptera eridania - larvy ve třetím instaru
List fazolu měsíčního vzrostlý do délky 7 až 8 cm se 3 sekundy za míchání máčí ve zkušebním roztoku a potom se umístí do digestoře, kde se nechá povlak zaschnout. Potom se list umístí do Patriho misky o rozměrech 100 x 10 mm obsahující na dně vlhký filtrační papír a 10 housenek ve třetím instaru. Po 3 a 5 dnech se sleduje mortalita, snížení ožeru nebo jiná interference s normálním vývojem.
Tetranychus urticae (OP-resistentní kmen) (sviluška)
Vyberou se rostliny fazolu měsíčního a primární listy o délce 7 až 8 cm a odříznutím se odstraní všechny zbývající rostliny tak, aby v kořenáči byla vždy je jedna rostlina. Na každý list zkušební rostliny se umístí malý kousek odříznutý z listu v hlavní kolonii. To se učiní asi 2 hodiny před ošetřením, aby se umožnilo roztočům přestěhovat se na zkušební rostlinu a naklást vajíčka. Velikost odříznutého kousku listu je různá tak, aby na list připadalo asi 100 roztočů. V době ošetření se kousek listu použitý pro přenos roztočů odstraní a zahodí. Rostliny nově zamořené roztoči se po dobu 3 sekund máčí v míchaném roztoku zkoušené látky a potom se nechá nános zaschnout v digestoři. Rostliny se udržují po dobu 2 dno a potom se odstraní jeden list a provede se na něm odhad mortality. Po pěti dnech se odstraní další list a pozoruje se na něm mortalita vajíček a/nebo nově vzešlých nymf.
Diabrotica undecimpunctuata howardi - larvy ve třetím instaru
Do širokohrdlé skleněné nádoby se šroubovacím uzávěrem jejíž objem je 30 ml, se předloží 1 cm3 jednozmného mastku. Na mastek se napipetuje 1 ml příslušného acetonového zkoušeného
-18CZ 286479 B6 roztoku v takovém množství, aby na jednu nádobu připadalo 1,25 mg účinné přísady. Nádoby se umístí pod jemný proud vzduchu, dokud se aceton neodpaří. Usušený mastek se rozvolní, přidá se k němu 1 cm3 semen prosa, jako potravy pro hmyz a 25 ml vlhké zeminy. Nádoby se zavíčkují a jejich obsah se důkladně promísí v mixéru Vortex. Potom se do každé nádoby přidá 10 larev ve 5 třetím instaru a nádoby se volně zavíčkují, aby se umožnila výměna vzduchu pro larvy. Mortalita se zjišťuje po 6 dnech. Předpokládá se, že chybějící larvy jsou usmrcené, poněvadž jejich rozklad je velmi rychlý a nelze je potom již nalézt. Koncentrace použité při tomto testu odpovídají stupni ošetření přibližně 50 kg/ha.
Zkoušky se vyhodnocují podle dále uvedené stupnice a zjištěná data jsou souhrnně uvedena v tabulkách IV, V a VI.
Klasifikační stupnice
Stupeň Mortalita (%) Stupeň Mortalita (%)
0 žádný účinek 5 56 až 65
1 10 až 25 6 66 až 75
2 26 až 35 7 76 až 85
3 36 až 45 8 86 až 99
4 46 až 55 9 100
Tabulka IV
Insekticidní a akaricidní hodnocení N-arylamidrazonů
Mortalita (%)
Sloučenina (příkl. č.) Spodoptera eridania1 (300 ppm) Tetranychus urticae2 (300 ppm) Diabrotica undecimpunct.3 (50 kg/ha)
85 0 0 100
86 100 0 80
87 40 90 100
'88 — — —
89 0 0 100
90 0 0 20
91 0 80 100
92 0 0 100
93 0 0 100
94 - 80 100
95 80 0 100
96 100 40 80
97 0 0 100
98 40 0 40
100 0 40 0
101 0 0 60
102 0 60 100
103 40 0 100
104 0 90 50
105 20 0 90
106 40 0 100
107 — — 100
-19CZ 286479 B6
Tabulka IV - pokračování
Sloučenina (příkl. č.) Mortalita (%)
Spodoptera eridania1 (300 ppm) Tetranychus urticae2 (300 ppm) Diabrotica undecimpunct.3 (50 kg/ha)
108 90 50 100
109 0 0 50
110 0 0 100
111 100 40 90
112 40 100 20
113 20 100 100
114 40 100 100
115 0 0 100
116 20 50 100
117 20 0 100
118 50 70 100
119 100 50 90
120 - 30 20
121 80 40 100
122 0 0 40
123 0 0 60
124 50 80 100
125 0 30 100
126 0 80 90
128 0 0 30
129 100 40 0
130 80 80 100
131 70 0 100
132 - 40 100
133 - 0 0
134 0 30 0
135 0 0 0
136 0 70 100
137 0 0 100
138 0 0 100
139 0 70 100
140 0 0 50
141 100 0 0
142 0 0 100
143 0 0 100
144 0 0 100
145 0 0 100
146 0 0 100
147 0 0 100
148 50 0 100
149 100 80 80
150 0 60 100
152 80 0 100
153 100 0 100
156 - 0 100
157 0 0 100
-20CZ 286479 B6
Tabulka IV - pokračování
Sloučenina (příkl. č.) Mortalita (%)
Spodoptera eridania* (300 ppm) Tetranychus urticae2 (300 ppm) Diabrotica undecimpunct.3 (50 kg/ha)
158 40 0 100
159 0 0 100
160 0 0 100
161 0 0 —
162 0 100 100
163 0 0 100
164 0 0 100
167 0 0 100
168 0 80 90
169 0 0 100
'Larvy ve třetím instaru 2OP-rezistentní kmen 3Larvy ve třetím instaru
Tabulka V
Insekticidní a akaricidní hodnocení N-aiylhydrazidů
Mortalita (%)
Sloučenina (příkl. č.) Spodoptera eridania1 (300 ppm) Tetranychus urticae2 (300 ppm) Diabrotica undecimpunct.3 (50 kg/ha)
1 8 0 9
2 0 0 7
3 - — 9
4 0 0 7
5 0 0 8
6 0 0 0
7 0 0 0
8 5 0 8
9 0 0 0
10 1 9 3
11 1 0 9
12 4 0 4
13 0 9 3
14 7 0 7
15 9 0 3
16 0 0 0
17 1 3 0
18 2 0 6
19 9 0 0
20 0 0 0
21 0 0 7
-21CZ 286479 B6
Tabulka V - pokračování
Sloučenina (příkl. č.) Mortalita (%)
Spodoptera eridania' (300 ppm) Tetranychus urticae2 (300 ppm) Diabrotica undecimpunct.3 (50 kg/ha)
22 0 0 0
23 0 0 0
24 0 0 0
25 9 0 8
26 0 0 0
27 4 0 6
28 2 0 0
29 3 0 0
30 0 2 4
31 0 0 0
32 1 0 6
33 0 0 0
34 8 0 2
35 5 0 0
36 8 0 0
37 4 0 0
39 0 0 0
40 9 0 9
41 3 0 9
42 0 2 4
'Larvy ve třetím instaru 2OP-rezistentní kmen 3Larvy ve třetím instaru
Tabulka VI
Insekticidní a akaricidní hodnocení substituovaných N-hydrazinoylhalogenů
Sloučenina (příkl. č.) Mortalita (%)
Spodoptera eridania1 (300 ppm) Tetranychus urticae2 (300 ppm) Diabrotica undecimpunct.3 (50 kg/ha)
78 90 90 0
54 80 100 0
58 0 0 0
59 0 100 0
64 — 90 100
66 80 100 20
71 90 90 30
73 50 100 0
77 100 90 80
79 100 100 100
'Larvy ve třetím instaru 2OP-rezistentní kmen 3Larvy ve třetím instaru

Claims (10)

PATENTOVÉ NÁROKY
1. Způsob hubení hmyzích a roztočových škůdců, vyznačující se tím, že se tito škůdci, nebo jejich zdroj potravy, místo kde se vyskytují nebo jejich habitat uvede do styku s insekticidně nebo akaricidně účinným množstvím N-arylhydrazinových derivátů obecného vzorce I (I) kde
A představuje skupinu obecného vzorce C-R4 nebo atom dusíku;
B představuje skupinu obecného vzorce C-R5 nebo atom dusíku;
W představuje skupinu obecného vzorce C-R$ nebo atom dusíku;
přičemž alespoň jeden ze symbolů A, B a W musí být odlišný od dusíku a když se od dusíku liší všechny ze symbolů A, B a W, musí být odlišný od dusíku a když se od dusíku liší všechny ze symbolů A, B a W, potom R nepředstavuje fenylskupinu nebo substituovanou fenylskupinu definovanou dále;
Y představuje atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
n představuje celé číslo s hodnotou 0, 1 nebo 2;
Q představuje skupinu obecného vzorce
R nebo
R představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, cykloalkylskupinami se 3 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami vzorce halogenalkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až
-23CZ 286479 B6
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použije sloučenin obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu obecného vzorce přičemž všechny ostatní obecné symboly mají význam uvedený v nároku 1.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se použije sloučenin obecného vzorce I, kde A představuje skupinu obecného vzorce C-R|, B představuje skupinu vzorce CH, W představuje skupinu obecného vzorce C-R^, Y představuje atom halogenu a n znamená číslo 1, Ri představuje atom vodíku, každý ze symbolů R^ a R nezávisle představuje atom halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je substituována jedním nebo více halogeny, a každý ze symbolů R, R3 a R[6 nezávisle představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku.
-26CZ 286479 B6
4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použije sloučenin obecného vzorce I, kde Q představuje skupinu obecného vzorce přičemž všechny ostatní obecné symboly mají význam uvedený v nároku 1.
4 atomy uhlíku, skupiny obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupiny obecného vzorce halogenalkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny nebo fenoxyskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, skupiny obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupiny obecného vzorce halogenalkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny, cykloalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, alkylskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami vzorce halogenalkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny nebo fenoxyskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atomy halogenu, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny;
Ri a R2 představuje každý nezávisle atom vodíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R3 a R]6 nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce CONR7Rg, CO2R9, R10, R11, cykloalkylskupinami se 3 až 6 atomy uhlíku, které jsou popřípadě substituovány 1 až 3 substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atomy halogenu, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny, fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny nebo pyridylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny, alkenylskupinu se 3 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce CONR7Rg, CO2R9, R10, R11, cykloalkylskupinami se 3 až 6 atomy uhlíku, které jsou popřípadě substituovány 1 až 3 substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atomy halogenu, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny, fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více
-24CZ 286479 B6 substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a kyanoskupiny nebo pyridylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny, alkinylskupinu se 3 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce CONR7R8, CO2R9, cykloalkylskupinami se 3 až 6 atomy uhlíku, které jsou popřípadě substituovány 1 až 3 substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atomy halogenu, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny, fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a kyanoskupiny nebo pyridylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny, cykloalkylskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce CO2NR7Rg, CO2R9, R10, Rn, cykloalkylskupinami se 3 až 6 atomy uhlíku, které jsou popřípadě substituovány 1 až 3 substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atomy halogenu, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny, fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a kyanoskupiny nebo pyridylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny nebo
N
R4, R5 a Rý nezávisle představuje vždy atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu obecného vzorce halogenalkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
R7, Rg a R9 nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R10 představuje skupinu obecného vzorce NRi2Ri3,
-25CZ 286479 B6
CCHe\
Xr nebo
Rn představuje skupinu obecného vzorce
R12, Rb, Ru a R15 nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
X představuje atom kyslíku, atom síry nebo skupinu obecného vzorce NR14;
r představuje celé Číslo s hodnotou 0 nebo 1;
p a m nezávisle představuje vždy celé číslo s hodnotou 0, 1, 2 nebo 3, přičemž součet p + m + r musí mít hodnotu 4, 5 nebo 6; a x představuje celé číslo s hodnotou 0,1 nebo 2;
nebo jejich adičních solí s kyselinami.
5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že se použije sloučenin obecného vzorce I, kde Ri a R2 představuje vždy atom vodíku, R představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, A představuje skupinu obecného vzorce C-R3, B představuje skupinu obecného vzorce C-R4, W představuje skupinu obecného vzorce C-R5, Y představuje atom halogenu a n znamená číslo 1, R3 představuje atom halogenu, R4 představuje atom vodíku a R5 představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je substituována jedním nebo více halogeny.
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že sloučeninou obecného vzorce I je 2-(2,6-dichlor,alfa,alfa,alfa-trifluor-p-tolyl)hydrazid 2,2-dimethylpropionové kyseliny.
7. N-arylhydrazinové deriváty obecného vzorce la (la) kde A, B, W, Y, n, R, Rb R3 a Rie mají význam uvedený v nároku 1, přičemž
a) když jeden ze symbolů A, B a W představuje atom dusíku, potom alespoň jeden ze symbolů
Y, R4, R5 a R« musí být odlišný od alkylskupiny s 1 až 10 atomy uhlíku; a
b) když jsou všechny symboly A, B a W odlišné od dusíku, potom jeden ze symbolů R4 a R^ musí být odlišný od nitroskupiny a R, a alespoň jeden z R3 a Rié musí být odlišný od vodíku.
8. N-arylhydrazinové deriváty podle nároku 7 obecného vzorce
-27CZ 286479 B6 kde
R představuje alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku;
Rj představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R3 představuje alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku;
R16 představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku; a každý ze symbolů
R4, Rfi a Y nezávisle představuje atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, přičemž R4 musí být odlišný od vodíku.
9. N-arylhydrazinový derivát podle nároku 8, kterým je 2-(2,6-dichlor-alfa,alfa,alfa-trifluorp-tolyl)hydrazon N-ethyl-2,2-dimethylpropionamidu.
10. Způsob výroby N-aiylhydrazinových derivátů podle nároku 7 obecného vzorce la (la) kde A, B, W, Y, n, R, Rb R3 a Rie mají význam uvedený v nároku 7, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce
Yh kde obecné symboly mají výše uvedený význam, nechá reagovat s alespoň jedním molámím ekvivalentem aminové sloučeniny obecného vzorce HNR3Ri6, kde obecné symboly mají výše uvedený význam.
11. Prostředek pro hubení hmyzích a roztočových škůdců, vyznačující se tím, že obsahuje inertní kapalný nebo pevný nosič a pesticidně účinné množství N-arylhydrazinového derivátu obecného vzorce I
-28CZ 286479 B6 (I) kde Q představuje skupinu obecného vzorce a A, B, W, Y, n, Rb R3 a Ri6 mají význam uvedený v nároku 7.
10 12. Prostředek podle nároku 11, vyznačující se tím, že jako N-arylhydrazinový derivát obecného vzorce I obsahuje sloučeninu definovanou v nároku 8.
CZ19932808A 1992-12-29 1993-12-17 Method of fighting insect and mite pest, preparation for this purpose, N-arylhydrazine derivatives and process of their preparation CZ286479B6 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US99810492A 1992-12-29 1992-12-29
US99810192A 1992-12-29 1992-12-29
US07/998,105 US5420165A (en) 1992-12-29 1992-12-29 Amidrazones and their use as insecticidal and acaricidal agents

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ280893A3 CZ280893A3 (en) 1994-07-13
CZ286479B6 true CZ286479B6 (en) 2000-04-12

Family

ID=27420791

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19932808A CZ286479B6 (en) 1992-12-29 1993-12-17 Method of fighting insect and mite pest, preparation for this purpose, N-arylhydrazine derivatives and process of their preparation

Country Status (26)

Country Link
EP (1) EP0604798B1 (cs)
JP (2) JP3816543B2 (cs)
KR (1) KR100314220B1 (cs)
CN (1) CN1044600C (cs)
AT (1) ATE213387T1 (cs)
AU (1) AU675253B2 (cs)
BG (1) BG61986B1 (cs)
BR (1) BR9305254A (cs)
CA (1) CA2112420C (cs)
CZ (1) CZ286479B6 (cs)
DE (1) DE69331600D1 (cs)
EG (1) EG20413A (cs)
ES (1) ES2173088T3 (cs)
HU (1) HU221126B1 (cs)
IL (1) IL108188A (cs)
MX (1) MX212912B (cs)
MY (1) MY131441A (cs)
NZ (1) NZ280972A (cs)
PL (2) PL176108B1 (cs)
RO (1) RO113556B1 (cs)
RU (1) RU2140738C1 (cs)
SK (1) SK281733B6 (cs)
TW (1) TW248519B (cs)
UA (1) UA35563C2 (cs)
YU (1) YU81993A (cs)
ZW (1) ZW17693A1 (cs)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000067961A (ko) 1996-07-24 2000-11-25 한스 루돌프 하우스, 헨리테 브룬너, 베아트리체 귄터 살충 조성물
US6492527B1 (en) * 1999-10-13 2002-12-10 Fmc Corporation Process to prepare aryltriazolinones and novel intermediates thereto
UA79571C2 (en) * 2003-12-04 2007-06-25 Basf Ag Metod for the protection of seeds from soil pests comprising
KR20070029242A (ko) 2004-07-06 2007-03-13 바스프 악티엔게젤샤프트 액체 구충제 조성물
US8604055B2 (en) 2004-12-31 2013-12-10 Dr. Reddy's Laboratories Ltd. Substituted benzylamino quinolines as cholesterol ester-transfer protein inhibitors
WO2006073973A2 (en) 2004-12-31 2006-07-13 Reddy Us Therapeutics, Inc. Novel benzylamine derivatives as cetp inhibitors
US20090018201A1 (en) * 2005-06-03 2009-01-15 Basf Aktiengesellschaft Method of Combating Bugs
EA200702537A1 (ru) * 2005-06-03 2008-06-30 Басф Акциенгезельшафт Композиция для пропитки нитей, тканей и сетчатых материалов, обеспечивающая защиту от вредителей
DE602006012669D1 (de) 2005-06-03 2010-04-15 Basf Se Derivate eines 1-phenyltriazols als antiparasitika
US20080194641A1 (en) * 2005-06-03 2008-08-14 Basf Aktiengesellschaft Pesticidal Mixtures
US20080249182A1 (en) * 2005-11-04 2008-10-09 Basf Se Crystalline Modification of N-Ethyl-2,2-Dichloro-1-Methylcyclopropane-Carboxamide-2-(2,6-Dichloro-Alpha, Alpha, Alpha-Trifluoro-P-Tolyl)Hydrazone
EP2049469B1 (en) * 2006-08-03 2011-02-23 Basf Se Process for preparing amidrazones
AU2007296222B2 (en) 2006-09-14 2014-01-23 Basf Se Pesticide composition
US20100099774A1 (en) * 2007-02-01 2010-04-22 Basf Se Method for Controlling Harmful Fungi
WO2008092818A2 (en) * 2007-02-01 2008-08-07 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2012038460A2 (de) 2010-09-23 2012-03-29 Basf Se Verfahren zum schutz von lebenden pflanzen vor schadinsekten mit einem flächengebilde
KR101774223B1 (ko) 2011-08-18 2017-09-12 닥터 레디스 레보러터리즈 리미티드 콜레스테릴 에스테르-전달 단백질(cetp) 억제제인 치환된 헤테로시클릭 아민 화합물
IN2014CN02290A (cs) 2011-09-27 2015-06-19 Reddys Lab Ltd Dr
BR112017022202B1 (pt) 2015-04-17 2022-06-21 Basf Agrochemical Products B.V. Método para o controle ou combate de pragas, uso do composto (i), isca, composição pesticida, rede ou material têxtil, método para o controle ou combate de uma população de insetos e método para a prevenção da infestação de um locus por insetos
WO2019175712A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New uses for catechol molecules as inhibitors to glutathione s-transferase metabolic pathways
WO2019175713A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New catechol molecules and their use as inhibitors to p450 related metabolic pathways

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB736473A (en) * 1952-09-25 1955-09-07 Bataafsche Petroleum Compositions for combating parasites
US3505403A (en) * 1963-12-27 1970-04-07 Union Carbide Corp Amidoximes and amidhydrazones and method of preparation
DE1199540B (de) * 1963-12-27 1965-08-26 Schering Ag Mittel mit Wirkung gegen echten Mehltau
US3879543A (en) * 1968-03-04 1975-04-22 Upjohn Co Certain benzoyl chloride phenylhydrazones as insecticides and miticides
US3745215A (en) * 1969-11-07 1973-07-10 Upjohn Co Methods of combatting insects and mites using alkanoyl chloride phenylhydrazones
FR2105698A5 (cs) * 1970-09-17 1972-04-28 Roussel Uclaf
DE2223936A1 (de) * 1972-05-17 1973-12-06 Bayer Ag Fungizide mittel
US3917849A (en) * 1972-05-26 1975-11-04 Rhone Poulenc Sa Insecticidal and acaricidal phenylhydrazone derivatives
FR2186024A5 (en) * 1972-05-26 1974-01-04 Rhone Poulenc Sa Phenylhydrazone derivs - prepd by chlorination of phenylhydrazides
US3935315A (en) * 1972-05-26 1976-01-27 Rhone-Poulenc S.A. Insecticidal and acaricidal phenylhydrazone derivatives
US3879542A (en) * 1972-10-16 1975-04-22 Upjohn Co Anti-arthropodal formulation and method
DE3869167D1 (de) * 1987-03-27 1992-04-23 Kumiai Chemical Industry Co Phenyltriazol-derivate und insectizid.
DE3802175A1 (de) * 1988-01-26 1989-08-03 Hoechst Ag N-phenylbenzamide und n-phenylbenzamidoxime, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE4200591A1 (de) * 1992-01-13 1993-07-15 Bayer Ag Herbizide, insektizide und akarizide mittel enthaltend fluorsubstituierte benzhydrazidoylhalogenide

Also Published As

Publication number Publication date
MX212912B (cs) 2003-02-11
HU221126B1 (en) 2002-08-28
BG61986B1 (bg) 1998-12-30
PL176108B1 (pl) 1999-04-30
AU675253B2 (en) 1997-01-30
RO113556B1 (ro) 1998-08-28
CN1044600C (zh) 1999-08-11
ES2173088T3 (es) 2002-10-16
BG98338A (bg) 1994-07-29
NZ280972A (en) 1997-11-24
CN1089938A (zh) 1994-07-27
ZW17693A1 (en) 1994-04-20
HUT67294A (en) 1995-03-28
CA2112420A1 (en) 1994-06-30
JP3816543B2 (ja) 2006-08-30
DE69331600D1 (de) 2002-03-28
KR940014359A (ko) 1994-07-18
EP0604798B1 (en) 2002-02-20
IL108188A (en) 2001-11-25
AU5267993A (en) 1994-07-14
EP0604798A1 (en) 1994-07-06
SK281733B6 (sk) 2001-07-10
PL175499B1 (pl) 1999-01-29
MY131441A (en) 2007-08-30
HU9303772D0 (en) 1994-04-28
UA35563C2 (uk) 2001-04-16
SK148493A3 (en) 1994-12-07
IL108188A0 (en) 1994-04-12
JPH06293605A (ja) 1994-10-21
BR9305254A (pt) 1994-11-01
KR100314220B1 (ko) 2002-02-19
ATE213387T1 (de) 2002-03-15
CA2112420C (en) 2007-02-13
CZ280893A3 (en) 1994-07-13
TW248519B (cs) 1995-06-01
YU81993A (sh) 1996-08-13
EG20413A (en) 1999-02-28
JP2005263809A (ja) 2005-09-29
PL301659A1 (en) 1994-07-11
RU2140738C1 (ru) 1999-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ286479B6 (en) Method of fighting insect and mite pest, preparation for this purpose, N-arylhydrazine derivatives and process of their preparation
KR840000764B1 (ko) 벤조페논 히드라존의 제조방법
FI102278B (fi) N-fenyylipyratsolijohdannaisia
CA1093570A (en) Benzophenone hydrazones
HU208231B (en) Arthropocidal and nematocidal compositions comprising n-phenylpyrazole derivatives as active ingredient and process for protection against arthropodes and nematodes
CA2260914C (en) Parasiticidal pyrazoles
US4343945A (en) 5-Benzamido-3-trichloromethyl-1,2,4-thiadiazoles and their use as herbicides, fungicides and insecticides
US5585389A (en) Amidrazones and their use as insecticidal and acaricidal agents
SK282788B6 (sk) Spôsob ničenia hmyzích a roztočových škodcov a spôsob ochrany rastlín pred týmito škodcami, derivát N-aryltiohydrazónu, spôsob jeho prípravy a prostriedok na jeho báze
EP0342150A1 (en) Substituted azole ethers, their preparation and use as pesticides
JPS61236756A (ja) カルボキシアニリド類
JPH04235177A (ja) 新規ヒドラジン誘導体及びそれを有効成分とする殺虫組成物
US6242647B1 (en) Insecticidal biphenylthiohydrazides
JP2002363164A (ja) ピラゾールカルボキサミド類、その中間体およびこれを有効成分とする有害生物防除剤
JP4512928B2 (ja) Ｎ−チアジアゾリルシクロアルカンカルボン酸アミド類およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
EP1125931A1 (en) Biocidal alkyl-substituted-(hetero)aryl-ketoxime-O-ethers and the production method thereof
JPH04312566A (ja) エーテル誘導体およびそれを有効成分とする殺ダニ殺虫組成物
CA2450118A1 (en) Insecticidal biphenylthiohydrazides
AU2001268195A1 (en) Insecticidal biphenylthiohydrazides

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20091217