SK282788B6

SK282788B6 - Spôsob ničenia hmyzích a roztočových škodcov a spôsob ochrany rastlín pred týmito škodcami, derivát N-aryltiohydrazónu, spôsob jeho prípravy a prostriedok na jeho báze

Info

Publication number: SK282788B6
Application number: SK1352-95A
Authority: SK
Inventors: Susan Trotto; Joseph Augustus Furch; David George Kuhn; David Allen Hunt
Original assignee: American Cyanamid Company
Priority date: 1994-10-27
Filing date: 1995-10-27
Publication date: 2002-12-03
Also published as: AU3452795A; CA2161375A1; SK135295A3; HUT73816A; DE69504272T2; EP0709372B1; TW366259B; DK0709372T3; SI0709372T1; CZ291124B6; GR3027763T3; CN1131667A; CZ274395A3; KR960013202A; US5556885A; EP0709372A1; BR9504570A; KR100408378B1; DE69504272D1; ZA959122B

Abstract

Spôsob ničenia hmyzích a roztočových škodcov a spôsob ochrany rastlín pred týmito škodcami aplikáciou účinnej látky, ktorou je derivát N-aryltiohydrazónu všeobecného vzorca (I), kde A je C-R3 alebo atóm dusíka, B je CR4 alebo atóm dusíka a W je CR5 alebo atóm dusíka, pričom aspoň jeden zo symbolov A, B a W musí byť odlišný od dusíka a ostatné symboly majú význam uvedený v nárokoch; deriváty N-aryltiohydrazónu všeobecného vzorca (I), spôsoby ich prípravy a prostriedky na ničenie hmyzích a roztočových škodcov na ich báze.ŕ

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka spôsobu ničenia hmyzích a roztočových škodcov a spôsobu ochrany rastlín pred týmito škodcami aplikáciou účinnej látky, ktorou je určitý ďalej definovaný derivát N-aryltiohydrazónu. Ďalej sa vynález týka týchto derivátov, samých osebe, spôsobu ich prípravy a prostriedkov na ničenie hmyzích a roztočových škodcov na ich báze.

Celosvetovo významné ekonomické straty pri hlavných poľnohospodárskych plodinách sú spôsobené škodami a zamorením, ktoré spôsobujú škodce zo skupiny hmyzu a roztočov. Zníženie výnosu spôsobené uvedenými škodcami, napríklad pri bavlne, podzemnici olejnej, môžu dosiahnuť až 39 %, resp. 78 %. Zamorenie týmito škodcami môže spôsobiť pri poľnohospodárskych plodinách nižšie výnosy, nižšiu kvalitu úrody, rýchlejšie podliehanie skaze, zvýšené riziko chorôb, vyššie výrobné náklady, vyššie náklady na prepravu a vyššie ceny na trhu. Z toho plynie stála potreba nových a účinných insekticídnych a akaricídnych prostriedkov a spôsobov ochrany poľnohospodárskych produktov.

Úlohou tohto vynálezu je vyvinúť substituované N-aryltiohydrazónové deriváty, ktoré by boli účinné pri potláčaní škodlivého hmyzu a roztočov.

Ďalšou úlohou vynálezu je vyvinúť spôsob ochrany dôležitých agronomických plodín pred škodlivými účinkami hmyzích a roztočových škodcov.

Ešte ďalšou úlohou vynálezu je vyvinúť insekticídne a akaricídne prostriedky, ktoré by bolo možné na takúto ochranu použiť.

Určité N-aryltiohydrazónové deriváty sú opísané v nasledujúcich dokumentoch:

Za najbližší doterajší stav techniky možno považovať nasledovné dokumenty: CHEMICAL ABSTRACTS, zv. 108, č. 15, 11. 04. 1988, Columbus, Ohio, US, abstrakt č. 131138X, YOSHIO MATSUBARA ET-AL. „The structure and reactions of (phenylhydrazonomethylthio)alkanes“, CHEMICAL AND PHARMACEUTICAL BULLETIN, ZV. 33, č. 7. júl 1985 ΤΟΚΥΟ JP, strany 3009 - 3011, YOSHIO MATSUBARA ET AL. „Reaction of Methyl(Phenylhydrazonomethylthio)acetate with Sodium Methoxide“, CHEMICAL AND PHARMACEUTICAL BULLETIN, ZV. 32, č. 4, apríl 1984 ΤΟΚΥΟ JP, strany 1590 - 1591, YOSHIO MATSUBARA ET AL. „Synthesis of 4-(p-Substituted Phenyl)-4,5-dihydro-5-oxo-l,3,4-thiadiazines“ a CHEMISCHE BERICHTE, zv. 96, č. 9, 1963 HEINHEIM DE, strany 2290 - 2303, BERND EISTERT ET AL, „Herstellung von Arylhydrazonen von alpha-alkyl-beta-ketosulphonen“. Insekticídna a akaricídna účinnosť týchto derivátov však až doposiaľ nebola známa.

Podstata vynálezu

Predmetom vynálezu je spôsob ničenia hmyzích a roztočových škodcov, podstata ktorého spočíva v tom, že sa tieto škodce alebo ich zdroj potravy, habitat alebo miesto, kde sa množia s výnimkou ľudského a zvieracieho tela, uvedú do styku s pesticídne účinným množstvom derivátu N-aryltiohydrazónu všeobecného vzorca (I)

B=A R (I),

kde

A predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R³ alebo atóm dusíka,

B predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R⁴ alebo atóm dusíka,

W predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R⁵ alebo atóm dusíka, pričom aspoň jeden zo symbolov A, B alebo W musí byť odlišný od dusíka,

Y predstavuje atóm halogénu, CN, NO₂, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, n predstavuje nezávisle celé číslo s hodnotou 1 alebo 2, m predstavuje nezávisle celé číslo s hodnotou 0, 1 alebo 2, R predstavuje atóm vodíka,

C|-C_lo alkylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so vzorcom halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, skupiny so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupiny so všeobecným vzorcom halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny alebo kyanoskupiny alebo fenoxyskupinami, ktoré sú pripadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, skupiny so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, cykloalkylskupiny s 3 až 12 atómami uhlíka, ktorá je pripadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alkylskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so vzorcom halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny alebo kyanoskupiny, alebo fenoxyskupinami, ktoré sú pripadne substituované jedným, až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, s podmienkou, že ak R znamená fenyl, musí byť m celé číslo 1 alebo 2,

R¹ predstavuje atóm vodíka.

C,-Cio alkylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom CONR⁶R⁷, CO₂R⁸, R⁹, R¹⁰, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenylskupinami, ktoré sú pripadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo pyridylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny,

C₂-Ci₀alkenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom CONR⁶R⁷, CO2R⁸, R⁹, R¹⁰, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými ^: substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo pyridylskupinami, ktoré sú pripadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými so súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s I až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, C2-Ci_Oalkinylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom CONR⁶R⁷, CO₂R⁸, R⁹, R¹⁰ cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkaxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo pyridylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo C3-Ci₂cykloalkylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom CONR⁶R⁷, CO₂R⁸, R⁹, R¹⁰, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo pyridylskupinami, ktoré sú pripadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny,

R² predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

R³, R⁴ a R⁵ každý nezávisle predstavuje vodík, halogén, CN, NO₂ alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, (halogénalkyljSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, pričom len jeden z R³, R⁴ a R⁵ môže byť vodík,

R⁶, R⁷ a R⁸ každý nezávisle predstavuje vodík alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

R⁹ predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom NR¹ ’R¹²,

R¹¹, R¹², R¹³ a R¹⁴ nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

X predstavuje atóm kyslíka, atóm síry alebo skupinu so všeobecnom vzorcom NR¹³, r predstavuje celé číslo s hodnotou 0 alebo 1,

P a q predstavuje nezávisle vždy celé čísla s hodnotou 0, 1, 2 alebo 3, pričom platí, že len jeden zo symbolov p, q alebo r predstavuje celé číslo 0 a že súčet p+q+r musí mať hodnotu 4, 5 alebo 6, x predstavuje celé číslo 0, 1 alebo 2, alebo s ich adičnými soľami s kyselinami.

Vo výhodnom rozpracovaní sa aplikuje zlúčenina všeobecného vzorca (I), kde m znamená 1 alebo 2, A predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom C-R³, B predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom C-R⁴, W predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom C-R^s, Y predstavuje atóm halogénu a n znamená

1, R² predstavuje atóm vodíka, R znamená alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo cykloalkylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alebo alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka a R¹ predstavuje alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo fenylskupinami, alkenylskupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alebo fenylskupinami, prípadne substituovanými jedným alebo viacerými atómami halogénu.

V ešte výhodnejšom rozpracovaní sa aplikujú opísané zlúčeniny, kde m znamená 2 a R³, R⁴ a R⁵ predstavuje nezávisle atóm vodíka, atóm halogénu alebo halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka.

Predmetom vynálezu je tiež spôsob ochrany rastúcich rastlín pred napadnutím hmyzom a roztočmi, ktorého podstata spočíva v tom, že sa na listy týchto rastlín alebo do pôdy, alebo do vody, v ktorej rastú, aplikuje pesticídne účinné množstvo derivátu N-aryltiohydrazónu všeobecného vzorca (1).

kde A, B, W, Y, n, R, R¹, R² a m majú význam uvedený.

Vo výhodnom rozpracovaní tohto spôsobu sa aplikujú zlúčeniny všeobecného vzorca (I), kde m znamená 1 alebo 2, A predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom C-R³, B predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom C-R⁴, W predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom C-R⁵, Y predstavuje atóm halogénu a n znamená 1, R² predstavuje atóm vodíka, R³, R⁴ a R⁵ predstavuje nezávisle atóm vodíka, atóm halogénu alebo halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, R predstavuje alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, ktoré je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alebo cykloalkylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, ktorá je pripadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka a R¹ predstavuje alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo fenylskupinami, alkenylskupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo fenylskupinami, prípadne substituovanými jedným alebo viacerými atómami halogénu.

Predmetom vynálezu je ďalej tiež derivát N-aryltiohydrazónu všeobecného vzorca (I) / S(O>*R« w Ν-Ν-ζ

B=A R (I), kde

A predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom C-R³ alebo atóm dusíka,

B predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom C-R⁴ alebo atóm dusíka,

W predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom C-R⁵ alebo atóm dusíka, pričom aspoň jeden zo symbolov A, B alebo W musí byť odlišný od dusíka,

Y predstavuje atóm halogénu, CN, NO₂, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, n predstavuje nezávisle celé číslo s hodnotou 1 alebo 2, m predstavuje nezávisle celé číslo s hodnotou 0, 1 alebo 2; R predstavuje atóm vodíka,

Cj-Cioalkyl, ktorý je prípadne substituovaný jedným alebo viacerými atómami halogénu, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, aikoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so vzorcom halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, skupiny so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupiny so všeobecným vzorcom halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny alebo kyanoskupiny, alebo fenoxyskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, skupiny so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, cykloalkylskupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alkylskupinami 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, aikoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so vzorcom halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny alebo kyanoskupiny, alebo fenoxyskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, s podmienkou, že ak R znamená fenyl, musí byť m celé číslo 1 alebo 2, R¹ predstavuje atóm vodíka,

Cj-Cpjalkylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, aikoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so vše obecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom CONR⁶R⁷, CO₂R⁸, R⁹, R¹⁰cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo pyridylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny,

C2-C₁₍₎alkenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom CONR⁶R⁷, CO2R⁸, R⁹, R¹⁰, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenylskupiny, ktoré sú pripadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo pyridylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halagénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanaskupiny, C2-Cioalkinylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom CONR⁶R⁷, CO₂R⁸, R⁹, R¹⁰, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo pyridylskupinami, ktorc sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo

C₃-C|₂cykloalkylskupinu, ktorá je pripadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom CO NR⁶R⁷, CO₂R⁸, R⁹, R¹⁰, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo pyridylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny,

R² predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

R³, R⁴ a R⁵ nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, atóm halogénu, kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu so všeobecným vzorcom halogénalkylSO_x s 1 až 4 atómami uhlíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, pričom len jeden z R³, R⁴ a R⁵ môže byť vodík,

R⁶, R⁷ a R⁸ nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

R⁹ predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom NR^R¹²,

X predstavuje atóm kyslíka, atóm síry alebo skupinu so všeobecným vzorcom NR¹³, r predstavuje celé číslo s hodnotou 0 alebo 1, p a q predstavuje nezávisle vždy celé číslo s hodnotou 0, 1, 2 alebo 3, pričom platí, že len jeden zo symbolov p, q alebo r predstavuje celé číslo 0 a že súčet p+q+r musí mať hodnotu 4, 5 alebo 6, x predstavuje celé číslo 0, 1 alebo 2, alebo jeho adičné soli s kyselinami.

Vo výhodnom rozpracovaní je týmto derivátom N-aryltiohydrazónový derivát všeobecného vzorca

kde R znamená alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, ktorá je pripadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alebo cykloalkylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alebo alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka a R¹ znamená alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alebo fenylskupinami, alkenylskupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, ktorá jc pripadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu.

V práve definovanej zlúčenine výhodne m znamená 1 alebo 2.

Predmetom vynálezu je ďalej tiež prostriedok na ničenie hmyzích a roztočových škodcov, ktorý obsahuje inertný pevný alebo kvapalný nosič a pesticídne účinné množstvo derivátu N-aryltiohydrazónu všeobecného vzorca (I)

kde A, B, W, Y, n, R, R¹, R² a m majú význam uvedený. Konečne je predmetom vynálezu tiež spôsob prípravy derivátu N-aryltiohydrazónu všeobecného vzorca (la)

kde A, B, W, Y, n, R, R¹, R² a m majú význam uvedený, podstata ktorého spočíva v tom, že sa zlúčenina všeobecného vzorca (II)

kde X¹ znamená atóm halogénu, nechá reagovať aspoň s jedným molárnym ekvivalentom merkaptánu všeobecného vzorca (III) kde R¹ má význam uvedený, v prítomnosti bázy a prípadne v prítomnosti rozpúšťadla.

Pod pojmom „halogén“, ako sa používa v tomto opise a v nárokoch, sa rozumie chlór, bróm alebo jód. Pojem „haloalkyl“ označuje alkylovú skupinu C_nH_2n+1, ktorá obsahuje jeden atóm halogénu až 2n+l atómov halogénu. Podobne pojem „haloalkoxy“ označuje skupinu OC_nH_2n+l, ktorá obsahuje jeden až 2n+l atómov halogénu. Atómy halogénu môžu byť rovnaké alebo rôzne. Pojem „adičné soli s kyselinou“ označuje soli vytvorené s bežne známymi kyselinami v tomto odbore, ako je hydrochlorid, hydrobromid, hydrogenbisulfát, hemihydrogensulfát a pod. V uvedenej definícii všeobecného vzorca (I) platí, že ak n predstavuje číslo 0, Y predstavuje atóm vodíka.

Výhodné zlúčeniny podľa vynálezu sú zlúčeniny, v ktorých m znamená číslo 1 alebo 2, A predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom C-R³, B predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom C-R⁴, W predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom C-R⁵, Y predstavuje atóm halogénu a n znamená číslo 1. Osobitne výhodné sú zlúčeniny, v ktorých m znamená 1 alebo 2, R znamená alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, prípadne substituovanú jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo cykloalkylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkylskupinu s 13 až 6 atómami uhlíka, prípadne substituovanú jedným alebo viacerými atómami halogénu, alebo fenylskupinu, R³, R⁴ a R⁵ nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, atóm halogénu, nitroskupinu alebo haloalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, Y predstavuje atóm halogénu a n znamená 1.

Zlúčeniny so všeobecným vzorcom (I), v ktorom m znamená 1 alebo 2 sa pripravia oxidáciou príslušného N-aryltiohydrazónového prekurzora použitím štandardných oxidačných činidiel, ako je m-chlórperbenzoová kyselina, peroxid vodíka a kyselina octová, KMnO₄ a pod. Reakcia je znázornená v schéme I.

Schéma I

Zlúčeniny so všeobecným vzorcom (I), v ktorom m znamená 0 sa pripravia reakciou príslušného hydrazinoylhalidu so všeobecným vzorcom (II) s vhodným merkaptánom so všeobecným vzorcom (III), v prítomnosti bázy', ako je znázornené v schéme II, kde X¹ predstavuje atóm halogénu.

Schéma 11

ii m (la)

Alternatívne, príslušný N-aryltiohydrazid so všeobecným vzorcom (IV) reaguje s vhodným alkyl alebo arylhalogenidom so všeobecným vzorcom (V) v prítomnosti bázy za vzniku požadovanej N-aryltiohydrazónovej zlúčeniny so vzorcom (la). Reakcia je znázornená v schéme III.

Schéma III

IV

V (la)

Zlúčeniny so všeobecným vzorcom (IV) sa pripravia pomocou spôsobov známych v stave techniky, ako je opísané v US patente č. 5 246 933. Zlúčeniny so všeobecným vzorcom (la) sa môžu previesť na svoje S-oxidy a S,S-dioxidy, ako bolo znázornené v schéme I.

Rastúce alebo zozbierané plodiny je možné chrániť pred napadnutím alebo zamorením hmyzími alebo akaridovými škodcami tak, že sa na listy plodín, na pôdu alebo do vody, v ktorej rastliny rastú, aplikuje pesticídne účinné množstvo N-aryltiohydrazónového derivátu so všeobecným vzorcom (I).

Pri aplikácii na rastliny alebo na pôdu, alebo do vody, v ktorej rastliny rastú, sa na účinnú ochranu rastlín pred napadnutím alebo zamorením hmyzom alebo roztočmi v praxi obvykle aplikuje asi 10 až 10 000 ppm, prednostne 100 až 5000 ppm zlúčeniny so všeobecným vzorcom (I), ktorá je dispergovaná v kvapalnom nosiči. Aplikácie, ako sú postrekové prostriedky podľa vynálezu, sú obvykle účinné v množstve zaisťujúcom intenzitu ošetrenia 0,125 až 250, výhodne 10 až 100 kg aktívnej zložky na hektár plochy. Samozrejme je pri aplikácii N-aryltiohydrazónových derivátov podľa vynálezu možné používať aj vyššie alebo nižšie množstvo, v závislosti od podmienok panujúcich v okolitom prostredí, ako je hustota obyvateľstva, stupeň zamorenia, štádium rastu rastliny, pôdne podmienky, podmienky počasia a pod.

Zlúčeniny so všeobecným vzorcom (I) sa výhodne používajú v spojení alebo v kombinácii s inými biologickými alebo chemickými pesticídnymi činidlami, ako sú iné insekticídy, nematocídy, akaricídy, molluskocídy, fungicídy a baktericídy, ako sú vírusy nukleárnej polyhedrózy, pyroly, arylpyroly, halogénbenzoylmočoviny, pvretroidy, karbamáty, fosfáty a pod.

Typické prostriedky ktoré sú vhodné na N-aryltiohydrazónové deriváty so všeobecným vzorcom (I) sú granulárne prostriedky, tekuté prostriedky, namáčateľné prášky, poprašky, mikroemulzie, emulgovateľné koncentráty a pod. Vhodné sú všetky prostriedky, ktoré sa dajú aplikovať na pôdu, do vody alebo na listy rastlín a ktoré zaisťujú účinnú ochranu rastlín. Prostriedky podľa vynálezu obsahujú zmes N-aryltiohydrazónových derivátov so všeobecným vzorcom (I) s inertným pevným alebo kvapalným nosičom.

Ak sa majú prostriedky podľa vynálezu používať na kombinované ošetrenie spolu s inými biologickými alebo chemickými činidlami, obidve účinné látky sa aplikujú buď vo forme zmesovcho prostriedku, alebo vo forme dvoch prostriedkov aplikovaných po sebe. Aj keď to nie je požadované, prostriedky podľa vynálezu môžu obsahovať aj ostatné zložky, ako sú hnojivá, povrchovo aktívne činidlá, emulgátory, odpeňovače, farbivá, plnivá a pod.

Vynález je bližšie objasnený v nasledujúcich špecifických príkladoch realizácie. Tieto príklady majú výlučne ilustratívny charakter a v žiadnom prípade neobmedzujú rozsah vynálezu.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

Príprava 2-(2,6-dichlór-a, a, a-trifluór-p-tolyl)hydrazónu

S-etyl-2,2-dimetyltiopropionátu

Miešaná zmes etylmerkaptánu (1,6 g, 0,0257 mol) a trietylamínu (TEA) (2,87 g, 0,283 mol) v tetrahydrofuráne reaguje s roztokom 2-(2,6-dichlór-a,a,a-trifluór-p-tolyl)hydrazónu l-chlór-2,2-dimetylpropiónaldehydu (8,95 g, 0,0257 mol) v tetrahydrofuráne pri 25 °C. Po skončení reakcie sa reakčná zmes naleje do vody a extrahuje sa etylacetátom. Spojené organické extrakty sa vysušia síranom sodným a skoncentrujú sa vo vákuu. Získa sa zlúčenina uvedená v názve vo forme aranžovaného oleja, 8,4 g (87 % výťažok), ktorá sa identifikuje IČ, *HNMR, ^l3CNMR, ^,9FNMR, hmotnostnou spektrálnou analýzou a elementárnou analýzou C, H, N, S a Cl.

Príklad 2

Príprava 2-(2,4,6-trichlórfenyl)hydrazónu S-metyl-2,2-dimetylpropionátu

K suspenzii 2-(2,4,6-trichlórfenylhydrazidu-2,2-dimetylpropiónovcj kyseliny (1,37 g, 4,4 mmol) a K₂CO₃(0,66 g, 4,8 mmol) sa prikvapkáva roztok metylj odídu (0,684 g, 4,8 mmol) v acetóne pri teplote refluxu, potom sa zahrieva pod spätným chladičom 2 hodiny, mieša sa pri teplote miestnosti 18 hodín a filtruje sa. Filtrát sa koncentruje vo vákuu a získa sa hnedá guma. Zvyšok sa zmieša s etyléterom, filtruje sa, filtrát sa odparí do sucha vo vákuu a získa sa zlúčenina uvedená v názve ako číry, červenohnedý olej, 1,4 g (97,9 % výťažok), ktorá sa identifikuje IČ, ’HNMR, hmotnostnou spektrálnou analýzou a elementárnou analýzou C, H, N, S a Cl.

Príklady 3 až 27

Príprava N-aryltiohydrazónových zlúčenín

Postupuje sa v podstate rovnakým spôsobom ako bolo opísané v príkladoch 1 a 2 a náhradou príslušných reagentov sa získajú zlúčeniny uvedené v tabuľke I. Získané zlúčeniny sú oleje (okrem tých, ktoré sú označené), ktoré sa identifikujú 'HNMR, ¹³CNMR,IČ, hmotnostnou spektrálnou analýzou a elementárnou analýzou.

Tabuľka 1 íⁿ

Pr.fi,	. A	B	W	Υλ R Ri Výťažok
3	C-Cl	CH	c-cr₃	e-ci -cicmjIj -c_sn_lSci _e6)2
4	C-Cl	CH	c-cr₃	é-Cl -C(CH₃)₃ -ch₂c_ôE₅ 50/5
5	C-Cl	CH	c-cr₃	y\^c‘ 6-Cl ^{C!!l C1} -CH₂CH₃ 14,1
ξ	C-Cl	CH	c-cr,	6—Cl -C (CHj) j CHCHjCHj 35^5
7	C-Cl	CK	C-Cr₃	6-CL -C(CH₃)₃ -CH₂CH₂C_€H₅	66,7
3	C-Cl	CH	c-cf₃	6-Cl -C(CH₃I₃ -CH₂C«2CK₃	82_r2
9	C-Cl	CH	c-cf₃	6-CL -C(CH₃)₃ -CH₂ (CH₂)2CH₃	65,0
10*	C-Cl	CH	c-cf₃	5-Cl -C(C3₃)3 N	49,2
11	C-Cl	CH	C-CF3	6-Cl -C[CH₃)₃ -C(CH₃}₃	76,3
* teplota	topenia B1-B4 °C

12	C-Cl	CH	c-cf₃	6-Cl -C(CK₃)₃ -CH₂C₆H₄-oC1	37_f 0
13	C-Cl	CH	c-cf₃	6-Cl -C(CH₃)₃ -CH₂SC(CH₃)₃	ΘΜ
U	C-Cl	CH	c-cf₃	6-Cl -C(CH₃}₃ -ch₂cooh₃	85,7
15	C-Cl	CH	c-cr₃	6-Cl -C(CH₃}₃ -CH(CH₃)₂	00,6
16	C-Cl	CK	C-CF3	s^-C₍H₄-jiC1 6-CL	as,5
17	C-CL	CH	c-cf₃	6-CL -C(CH₃)₃ -CH₂CF₃	71,1
la	C-CL	CH	c-cf₃	6-Cl -C(CK₃}₃ -CH₃	56,S
19	C-Cl	CH	c-cf₃	6-Cl -C(CH₃)₃ -CH₂CH«CH₂	-
20	C-Cl	CH	c-cr₃	.-B 6-ci -c(cs-:₃i₃ ^C!Í3 o	82,4
21	C-Cl	CH	C-Cl	6-Cl -CtCK₃)j -CH₂CK₂C<-»CF_{2 90/S}
22	C-Cl	CH	CH, C-CF₃ 6-CL “CKCHjCK, -CHj 79,3
				Υ^Γ·3 -CKCHjCK,
23	C-Cl	CK	C-CFj 6·	-Cl CH, -CHj 93,1
24	C-Cl	CH	C-CF₃ 6·	-Cl -CH(CH₃)₂ -CH₃ 92,9
25	C-Cl	CH	c-cf₃ e	-Cl -CF₂CF₃ -Cä₂CH₃ 5,0
2S	C-Cl	CH	C-CFj 6·	-Cl -Cr₃ -CH₂CH₃ 75,0
2Ί	C-Cl	CH	C-CFj 6-Cl -C (CHj) 3 -CKaffizMCy 2

Príklad 28

Príprava S-oxidu 2-(2,6-dichlór-a,a,a-trifluór-p-tolyl)hydrazónu S-etyl-2,2-dimetyltiopropiónátu

K roztoku 2-(2,6-dichlór-a,a,a-trilfluór-p-tolyl)hydrazánu S-etyl-2,2-dimetyltiopropionátu (3,37 g, 0,01 mol) v chloroforme sa postupne pridáva kyselina m-chlórperbenzoová (mcba) (2,88 g, so 60 % čistotou, 0,01 mol) pri 10 až -20 °C, potom sa udržuje 1 hodinu na teplote -10 °C, zahreje sa na teplotu miestnosti a filtruje sa. Filtrát sa koncentruje vo vákuu a získa sa pevný zvyšok. Rýchlostnou stĺpcovou chromatografiou zvyšku použitím silikagélu a ako eluentu hexánov a potom zmesi hexánu s etylacetátom 95 : 5 sa získa zlúčenina uvedená v názve ako slamovožltý olej v 77,1 % výťažku, ktorý sa identifikuje IČ, ’HNMR, ^l3CNMR, hmotnostnou spektrálnou analýzou a elementárnou analýzou C, H, N, S a Cl.

Príklad 29 až 33

Príprava S-oxidu N-aryltiohydrazónových zlúčenín

Postupuje sa v podstate rovnakým spôsobom ako bolo opísané v príklade 28 a náhradou príslušného N-aryltiohydrazónového substrátu sa získajú zlúčeniny uvedené v tabuľke II. Získané zlúčeniny sú oleje (okrem tých, ktoré sú označené), ktoré sa identifikujú ’HNMR, ^l3CNMR, IČ, hmotnostnou spektrálnou analýzou a elementárnou analýzou.

Tabuľka II

>r.í.	. A	B	M	Yn	R	V4ťeíok (í)
2S	c-c:	CH	C-C-J	6-Cl	-cic:<j>₃	-CH,	se,i
3C	C-Cl	CH	C-CFi	c-:i		-CH(C?.₃) 2	72,1
3Γ	C-Cl	CH	c-cf₃	6-Cl	-cicsijij	-CfíjCFj	22,7
32°	C-Cl	CH	C-C:₃	6-CL	-c<CS,)j	cyclohexyl	58,1
33·	C-Cl	CH	CCF₃	6-CL	-C(CK₃)3	CK₂c_eíi_s	66,7

* mäkká tuhá látka, teplota topenia 66 - 70 °C ** teplota topenia 91 - 94 °C.

Príklad 34

Príprava S,S-dioxidu 2-(2,6-dichlór-a,a,a-trilfuór-p-tolyl)hydrazónu S-etyl-2,2-dimetyltiopropionátu

ct

Roztok 2-(2,6-dichlór-a,a,a-trilíluór-p-tolyl)hydrazónu S-etyl-2,2-dimetyltiopropionátu (3,73 g, 0,01 mol) a m-chlórperbenzoovej kyseliny (mcba) (6,3 g, so 60 % čistotou, 0,022 mol) v tetrahydrofuráne sa mieša pri teplote 25 °C počas 3 hodín a potom sa reakčná zmes naleje do vody. Vzniknutá zmes sa extrahuje etyléterom. Spojené extrakty sa postupne premyjú, nasýteným NaHCO₃ vodou a

koncentrujú sa vo vákuu, pričom sa získa zvyšok. Rýchlostnou stĺpcovou chromatografiou zvyšku použitím silikagélu a ako eluentu hexánov sa získa zlúčenina uvedená v názve ako krémovo zafarbená tuhá látka v 67,3 % výťažku, s teplotou topenia 98 - 101 °C, ktorá sa identifikuje IČ, ’HNMR, ^l3CNMR, ^l9FNMR a elementárnou analýzou C, H, N.

Tabuľka IV

Príklady 35 až 49

Príprava S,S-dioxidu N-aryltiohydrazónových zlúčenín

Postupuje sa v podstate rovnakým spôsobom ako bolo opísané v príklade 34 a náhradou príslušného N-aryltiohydrazónového substrátu sa získajú zlúčeniny uvedené v tabuľke III. Všetky získané zlúčeniny sa identifikujú 'HNMR, ¹³CNMR, IČ, hmotnostnou spektrálnou analýzou a elementárnou analýzou.

Príklad	A	B	W	Y.	^K	R‘	vyta*otH ’’^1,ut Wwdi’t
51	C-Cl	CH	C-CF,	e-CI	—		81,H	ol·)
52	C-Cl	CH	Έ-cP»	6-CÍ	-chov.	—O	35,9	o. »3
53	C-Cl	CH	Č-CFi	6-Ct	'-«CHJ,			nlaj
54	C-Cl	CH	C-CF,	5-01	-cicha			98-98
55	C-Cl	CH	C-Cl	6-CI	-«CHJ,			ol.,

Tabuľka III

Y

35 C-Cl 16 C-Cl	Cit C-CFj Í-CI CH c-crj Í-Cl	-C\|CH₃)₃ -C (Cll₃) 3	K< -CHj -CHICHjJj	119,5-121,5 29,1 Ole.l 09,1
Π C-Cl	cu c-cr₃ i-ei	-C tCH_a)j	eyeloh.»yl	aäkká tuhá látka 70,6 99.5 - lOt
c-ci	CH C-CF3 6-C1	-C (CHj) ₃	-CH₂C₆tl₅	aakká tuhá látka 91.3
19 C-Cl	CH C-CFj 5-C1	-cr₃	-CII2CH3	00,5-90 79
>0 C-Cl	CH C-CF3 Í-Cl	-C (CH3)₃		nákká tuhá látka 50,0 74 -

Príklady 56 až 73

Príprava N-aryltiohydrazón-5,5-dioxidovych zlúčenín

Postupuje sa v podstate rovnakým spôsobom ako bolo opísané v príklade 34 a náhradou príslušného N-aryltiohydrazónového substrátu sa získajú zlúčeniny uvedené v tabuľke V. Všetky získané zlúčeniny sa identifikujú 'HNMR, ^l3CNMR, IČ, hmotnostnou spektrálnou analýzou a elementárnou analýzou.

Tabuľka V ?r.ť.

:-ci

2-epj :-ct

C-Cl :-ci c-ci

Pr,6. a_

1« C-Cl

C-Cl

ΛΒ C-Cl

CH

CK

CH CH

CH c-ci :-cr.

C-CFj c-cf₃

C-CF,

r.

: (CHjl

T*plota topenia *c

Výtakok (í)

5-Cl

6-CI i-Cl í-ci

-CICTjlj

-CíCIIjlo

-C(Ck₃)3 •CtCIIjl 3

B^eA R

f.

6-C1 Cit,

C-CF3 6-C1 alt J

-CHj aäkká tuhá látka

119 - 119

-ClljCHjCŽ-CPí išlrtá tuhá látke •S

23,i

-C₄H_VEC1

-cichj)

R' ai_?ct₃

-CHj

-Cllj aikká tuhá látke

3O,i se, n

Teplota tepeme vytatok í») ol J

Príklad a.	A	B	W	Y.	R	R¹	V/tatok k	ur»u 'C
S6	c-ci	CH	C-CF,	6-Ct		-cWj	96,2	95-96
57	C-Cl	CH	C-CF,	6-CI	-«CHJ,	n	87,5	olel
58	C-Cl	CH	C-CF,	6-CI	-c<chJ>	C⁵	91₍9
59	C-Cl	CH	C-CF,	6-CI	-«CHJ,		100	31-63
60	C-CH	C-Cl	C-Cl	6-CI	-«CPJ,	-CH,	25,9	94-99

61	C-O	CH	C-CF,	6-CI	-«oj,	&	57,9	117.5- 119
62	C-CI	CH	C-CF,	6-CI	-«CHJi	—<HCVK,	11,¹	□ 1.3
63	C-Cl	CH	C-Cl	o-ci	—C(CHJ,		58,5	85-66,5
64	C-Cl	CH	C-Cl	6-Cl	-«CHJ,	-«WJ,	33,3	77,5-79
65	C-Cl	CH	C-Cl	6-CI	-«CHJ,		M,»	83-66

Príklad a.	A	B	W		R		VýťdAok	tralala UWIIá ‘C
66	C-Cl	CH	c-ct	6-CI	-«CHJ, ¹	0	71,7	103-108
67	C-Cl	CH	C-Cl	6-CI	—cjcúj,	ΊΓ	57,9	62-65
68	C-Cl	CH	C-CF,	6-CI			60,4	60-64
69	G-CI	CH	C-CF,	6-CI		-OV3Í.CM,	33,9	93-95
70	C-Cl	CH	C-CI	6-ČI '	-«čuj, 1	-e-soyM,	33_r5	82-34

71	C-Cl	CH	C-Cl	6-CI			73-77
72	α-α	CH	C-Cl	6-CI		-ČHjČH, \|	67-89
73	C-Cl	CH	C-C!	6-CI	-«CHJ,	-O--	114-116

-CH ₃

Príklad 51 až 55

Príprava N-aryltiohydrazón-S-oxidovych zlúčenín

Postupuje sa v podstate rovnakým spôsobom ako bolo opísané v príklade 28 a náhradou príslušného N-aryltiohydrazónového substrátu sa získajú zlúčeniny uvedené v tabuľke IV. Získané zlúčeniny sú oleje (okrem tých, ktoré sú označené), ktoré sa identifikujú 'HNMR, ^l3CNMR, IČ, hmotnostnou spektrálnou analýzou a elementárnou analýzou.

Príklad 74

Insekticídne hodnotenie N-aryltiohydrazónových zlúčenín

Skúšobné roztoky sa pripravia rozpustením skúšanej zlúčeniny v 25 % acetóne vo vode na koncentráciu 10 000 ppm. Nasledujúce riedenia sa uskutočňujú podľa potreby vodou.

Spodoptera eridania - larvy v treťom instare (SAW)

List fazule limskej mesačnej narastený do dĺžky 7 až 8 cm sa 3 sekundy pri miešaní namáča v skúšobnom roztoku a potom sa umiesti do digestora, kde sa nechá povlak zaschnúť. Potom sa list umiesti do Petriho misky s rozmermi 100 x 10 mm obsahujúcej na dne vlhký filtračný pa9 pier a 10 húseníc v treťom instare. Po 5 dňoch sa sleduje mortalita, zníženie obžerú alebo iná interferencia s normálnym vývojom.

Diabrotic virgifera vergifera Leconte - larvy v treťom instare (CWR)

Do širokohrdlej sklenenej nádoby so skrutkovacím uzáverom, ktorej objem je 30 ml, sa predloží 1 cm³ jemnozrnného mastenca. Na mastenec sa napipetuje 1 ml príslušného acetónového skúšaného roztoku v takom množstve, aby na jednu nádobu pripadalo 1,25 mg účinnej prísady. Nádoby sa umiestnia pod jemný prúd vzduchu dokiaľ sa acetón neodparí. Usušený mastenec sa rozvoľní, pridá sa k nemu 1 cm³ semien prosa ako potrava pre hmyz a 25 ml vlhkej zeminy. Nádoby a ich obsah sa dôkladne premiešajú v mixéri Vortex. Potom sa do každej nádoby pridá 10 lariev v treťom instare a nádoby sa voľne zaviečkujú, aby sa umožnila výmena pre larvy. Mortalita sa zisťuje po 5 dňoch. Predpokladá sa, že chýbajúce larvy sú usmrtené, keďže ich rozklad je veľmi rýchly a nedajú sa potom nájsť. Koncentrácie použitá pri tomto teste zodpovedajú stupňu ošetrenia približne 50 kg/ha.

Heliothis viscens - larvy v treťom instare (TBW)

Kotyledóny bavlníka sa namáčajú v skúšobnom prostriedku a potom sa nechajú v digestare zaschnúť. Po usušení sa každý kotyledón rozreže na štvrtiny a 10 častí sa jednotlivo umiestia do 30 ml plastových medicinálnych pohárikov obsahujúcich kúsok navlhčeného dentálneho knôtu s dĺžkou 5 až 7 mm. Do každého pohárika sa vloží jedna larva v treťom instare a poháriky sa zakryjú lepenkovými vrchnákmi. Poháriky sa uchovajú 3 dni a potom sa zisťuje mortalita a odhaduje sa zníženie škôd spôsobených obžerom.

Skúšky sa vyhodnocujú podľa ďalej uvedenej stupnice a zistené dáta sú súhrnne uvedené v tabuľke VI. Tam, kde je vykonaných viac skúšok, sú výsledky spriememené.

Klasifikačná stupnica

$tup»ň	Mortalita IX)
o	žiadny účinok
í	10 až 25
2	26 *5 35
3	36 ai 45
4	46 až 55

Stupeň Mortalita (X)

56 až 65

66 až 75

76 až 65 @ 86 »ž f?

? 100

- neskúšané

Tabuľka VI

Insekticídne hodnotenie N-aryltiohydrazónových zlúčenín r aertalltr tltiCenina Soooptar* Diabrotic Heliothia (prikl.e.1 »rSä*nl» vlrelfara rlr»n««nc tlOOOppm) (TCOppol Í'Opptil < (úspeí ISQfrMXWOrwt

Príklad 75

Insekticídne a akaricídne hodnotenie S-oxidov N-aryltiohydrazónov

Skúšobné roztoky sa pripravia rozpustením skúšobnej rastliny v 35 % acetóne vo vode na koncentráciu 10 000 ppm. Nasledujúce riedenia sa podľa potreby uskutočňujú vodou.

Tetranychus urticae (OP-rezistentný kmeň) (TSM)

Vyberú sa rastliny fazule limskej mesačnej s primárnymi listami s dĺžkou 7 až 8 cm a odrezaním sa odstránia všetky zvyšné rastliny tak, aby v črepníkoch bola vždy len jedna rastlina. Na každý list rastliny sa umiestni malý kúsok odrezaný z listu s hlavnou kolóniou. To sa urobí asi 2 hodiny pred ošetrením, aby sa umožnila roztočom presťahovať sa na skúšobnú rastlinu a naklásť vajíčka. Veľkosť odrezaného kúsku listu je rôzna tak, aby na list pripadalo asi 100 roztočov. V čase ošetrenia sa kúsok listu použitý na prenos roztočov odstráni a zahodí. Rastliny novozamorené roztočmi sa počas 3 sekúnd namáčajú v miešanom roztoku skúšanej látky a potom sa nechá nános zaschnúť v digestore. Rastliny sa udržujú počas 2 dní a potom sa odstráni jeden list a vykoná sa na ňom odhad mortality. Po piatich dňoch sa odstráni ďalší list a pozoruje sa na ňom mortalita vajíčok a/alebo novovzniknutých nýmf.

Empoasca abrubta - dospelí (LH)

List fazule limskej mesačnej s dĺžkou asi 5 cm sa namáča v skúšanom prostriedku, počas 3 sekúnd, pričom v priebehu tohto času je prostriedok miešaný. Potom sa list premiestni do digestora, kde sa nechá nános zaschnúť. Ďalej sa list umiestni do Petriho misky s rozmermi 100 x 10 mm, na ktorej dne je umiestnený vlhký filtračný papier. Do každej misky sa vloží asi 10 dospelých Empoasca abrubta. Misky sa uchovávajú počas 3 dní a potom sa zisťuje mortalita.

Amphis fabae, zmes instarov (BA)

Črepníky obsahujúce jednotlivé žeruchy asi 5 cm vysoké sú zamorené 100 až 200 voškami jeden deň pred skúškou. Každý črepník je poprášený skúšaným prípravkom dvomi otáčkami rozprašovača, ktorý má 4 ot./min. v digestori, použitím DeVilbissovho rozprašovača č. 154. Postrek je uskutočňovaný tak, že dýzy sú vo vzdialenosti 15 cm od rastliny a prúd je smerovaný tak, aby celá rastlina a všetky vošky boli pokryté. Poprášené kvetináče sa postavia na bok na biele smaltované podnosy, ponechajú sa asi 2 dni a potom sa urobí odhad mortality.

Skúšané zlúčeniny sa vyhodnocujú použitím postupov opísaných v príklade 74 a vyššie, pričom sa použije na vyhodnocovanie spôsob uvedený v príklade 74. Získané dáta sú uvedené v tabuľke VII. Ak boli vykonané 2 alebo viac skúšok, výsledky sú spriemerované.

Tabuľka VII

Insekticídne a akaricídne hodnotenie S-oxidov N-aryltionylhydrazónových zlúčenín

Príklad 76

Insekticídne a akaricídnc hodnotenie S,S-dioxidov N-aryltiohydrazónových zlúčenín

Podľa postupu opísanom v príklade 74 a 75 boli skúmané zlúčeniny hodnotené z hľadiska účinkov na rôzny hmyz a na roztoče. Na vyhodnocovanie bol použitý rovnaký systém ako je opísaný v príklade 74. Získané dáta sú uvedené v tabuľke VIII. Ak boli vykonané 2 alebo viac skúšok, výsledky sú spriemerované.

Tabuľka VIII

(Pr 6.)		WCR	ÍSM	kt	TBW	BA
	1000	300	50	10	300	100	100	300	100	100
56	9	9	3	0	9	9		7	1	Q
57	9	9	9	D	9	8	0	9	8	0
58	9	9	9	9	9	9		9	8
59	9	9	8	7	Q	0		B	3	6
60	9	9	0		9	9		0	1	0
61	9	9	8	0	9	8		9	4	0
62	9	9	9	3	9	7		9	9	1
63	9	8	9	0	9	9		9	8	0
64	9	9	9	6	9	9
65	9	9	9	0	9	0		0	0	s
86		9	9	0	9	8		3	0	2
67	-	9	S	2	8	9		9	8	0
68		8	9	0		9		-	3	8
69	9	8	9	9	9	9		9	6	8
70	9	9	8	3	9	9		9	8	C
71	9	9	9	3	9	9		9	1	2
72	9	8	g	0	9	9	0	9	e	0
73	9	9	7	0	*	9		9	e	1

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Spôsob ničenia hmyzích a roztočových škodcov, vyznačujúci sa tým, že sa tieto škodce alebo ich zdroj potravy, habitat alebo miesto kde sa množia, uvedú do styku s pesticídne účinným množstvom zlúčeniny všeobecného vzorca kde

A predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R³ alebo atóm dusíka,

B predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R⁴ alebo atóm dusíka,

W predstavuje skupinu všeobecného vzorca C-R⁵ alebo atóm dusíka, pričom aspoň jeden zo symbolov A, B alebo W musí byť odlišný od dusíka,

Y predstavuje atóm halogénu, CN, NO₂, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, n a m predstavujú nezávisle celé číslo s hodnotou 0, 1 alebo 2

R predstavuje atóm vodíka,

CpCjo alkylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so vzorcom halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, skupiny so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupiny so všeobecným vzorcom halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny alebo kyanoskupiny, alebo fenoxyskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, skupiny so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, cykloalkylskupiny s 3 až 12 atómami uhlíka, ktorá je pripadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alkylskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkvlskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so vzorcom halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s I až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny alebo kyanoskupiny, alebo fenoxyskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným, až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny s podmienkou, že ak R znamená fenyl, musí byť m celé číslo 1 alebo 2, R¹ predstavuje atóm vodíka,

C_rCio alkylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom CONR⁶R⁷, CO₂R⁸, R⁹, R¹⁰, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo pyridylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny,

C₂-Cioalkenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom CONR⁶R⁷, CO₂R⁸, R⁹,

SK 282788 Bé

R¹⁰, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s I až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo pyridylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými so súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, Cj-C^alkinylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom CONR⁶R⁷, CO2R⁸, R⁹, R¹⁰, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, alebo pyridylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, alebo C3-Ci₂cykloalkylskupinu, ktorá je pripadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom CONR⁶R⁷, CO₂R⁸, R⁹, R¹⁰, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo pyridylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny,

R² predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

R³, R⁴ a R⁵ každý nezávisle predstavuje vodík, halogén, CN, NO₂ alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, (halogénalkyljSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo halogénalko xyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, pričom len jeden z R³, R⁴ a R⁵ môže byť vodík,

R⁶, R⁷ a R⁸ každý nezávisle predstavuje vodík alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

R⁹ predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom NR'’R¹², / CH

N <^€ΗΛ\

X (CH? /

R¹⁰ predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom

R¹¹, R¹², R¹³ a R¹⁴ nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, vyznačujúci sa tým, že m znamená 1 alebo 2, A predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom C-R³, B predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom C-R⁴, W predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom C-R⁵, Y predstavuje atóm halogénu a n znamená 1, R² predstavuje atóm vodíka, R znamená alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, ktorá j e pripadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo cykloalkylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka a R¹ predstavuje alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo fenylskupinami, alkenylskupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alebo fenylskupinami, prípadne substituovanými jedným alebo viacerými atómami halogénu.

3. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že m znamená 2 a R³, R⁴ a R⁵ predstavuje nezávisle atóm vodíka, atóm halogénu alebo halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka.

4. Spôsob ochrany rastúcich rastlín pred napadnutím hmyzom a roztočmi, vyznačujúci sa tým, že sa na listy týchto rastlín alebo do pôdy, alebo do vody, v ktorej rastú, aplikuje pesticídne účinné množstvo zlúčeniny so všeobecným vzorcom kde A, B, W, Y, n, R, R¹, R² a m majú význam uvedený v nároku 1.

5. Spôsob podľa nároku 4, vyznačujúci sa t ý m , že m znamená 1 alebo 2, A predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom C-R³, B predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom C-R⁴, W predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom C-R⁵, Y predstavuje atóm halogénu a n znamená 1, R² predstavuje atóm vodíka, R³, R⁴ a R⁵ predstavuje nezávisle atóm vodíka, atóm halogénu alebo halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, R predstavuje alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo cykloalkylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, ktorá je pripadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka a R predstavuje alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, ktorá je pripadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo fenylskupinami, alkenylskupinu s 2 až 10 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo fenylskupinami, prípadne substituovanými jedným alebo viacerými atómami halogénu.

6. Zlúčenina so všeobecným vzorcom (I) kde

A predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom C-R³ alebo atóm dusíka, B predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom C-R⁴ alebo atóm dusíka, W predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom C-R⁵ alebo atóm dusíka, pričom aspoň jeden zo symbolov A, B alebo W musí byť odlišný od dusíka, Y predstavuje atóm halogénu, CN, NO₂, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, n a m predstavujú nezávisle celé číslo s hodnotou 0, 1 alebo 2

R predstavuje atóm vodíka, C_rCi_Oalkyl, ktorý je prípadne substituovaný jedným alebo viacerými atómami halogénu, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so vzorcom halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, skupiny so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupiny so všeobecným vzorcom halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny alebo kyanoskupiny, alebo fenoxyskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, skupiny so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, cykloalkylskupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alkylskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so vzorcom halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny, s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny alebo kyanoskupiny alebo fenoxyskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, s podmienkou, že ak R znamená fenyl, musí byť celé číslo 1 alebo 2,

R¹ predstavuje atóm vodíka, Ci-C^alkylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom CONR⁶R⁷, CO2R⁸, R⁹, R¹⁰, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými sa súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenylskupiny, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo pyridylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými so súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, C2-C₁₀alkenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom CONR⁶R⁷, CO2R⁸, R⁹, R¹⁰, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo pyridylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, C2-C₁₀alkinylskupinu, ktorá je pripadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom CONR⁶R⁷, CO₂R⁸, R⁹, R¹⁰, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vy branými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny, alebo

Cj-Cijcykloalkylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlika, skupinami so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami so všeobecným vzorcom CONR⁶R⁷, CO₂R⁸, R⁹, R¹⁰, cykloalkylskupinami s 3 až 6 atómami uhlíka, ktoré sú pripadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s

1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny alebo pyridyl skupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným až tromi substituentmi vybranými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, nitroskupiny a kyanoskupiny,

R² predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

R³, R⁴ a R⁵ nezávisle predstavujú vždy atóm vodíka, atóm halogénu, kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu so všeobecným vzorcom alkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu so všeobecným vzorcom halogénalkylSOx s 1 až 4 atómami uhlíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka,

R⁶, R⁷ a R⁸ nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

R⁹ predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom NR^HR¹², z^(CH^\ _r (CH,)/

R¹⁰ predstavuje skupinu so všeobecným vzorcom

N > o

R*^s

R¹¹, R¹², R¹³ a R¹⁴ nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

X predstavuje atóm kyslíka, atóm síry alebo skupinu so všeobecným vzorcom NR₁₃, r predstavuje celé číslo s hodnotou 0 alebo 1, p a q predstavuje nezávisle vždy celé číslo s hodnotou 0, 1,
2 alebo
3, pričom platí, že len jeden zo symbolov p, q alebo r predstavuje celé číslo 0, a že súčet p+q+r musí mať hodnotu
4,
5 alebo
6, x predstavuje celé číslo 0, 1 alebo 2, alebo jej adičné soli s kyselinami.
7. Zlúčenina podľa nároku 6, ktorá má štruktúru kde R znamená alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlika, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo cykloalkylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alebo alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka a R¹ znamená alkylskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alebo fenylskupinami, alkenylskupinu s 2 až 10 atómami uhlika, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu.
8. Zlúčenina podľa nároku 7, v ktorom m znamená 1 alebo 2.
9. Prostriedok na ničenie hmyzích a roztočových škodcov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje inertný pevný alebo kvapalný nosič a pesticídne účinné množstvo zlúčeniny so všeobecným vzorcom <

i Z^st°>n^Rn-n=<(

B=A R kde A, B, W, Z, n, R, R¹, R² a m majú význam uvedený v nároku 6.
10. Spôsob prípravy zlúčeniny so všeobecným vzorcom (la)

Ä f p—-N-N= B=A (la) kde A, B, W, Z, n, R, R¹ a R² majú význam uvedený v nároku 6; vyznačujúci sa tým, že sa zlúčenina so všeobecným vzorcom (II) kde X¹ znamená atóm halogénu, nechá reagovať s aspoň jedným molámym ekvivalentom merkaptánu so všeobecným vzorcom (III)

HS-R¹ (III) v prítomnosti bázy a prípadne v prítomnosti rozpúšťadla.