HU219147B - Inszekticid és akaricid hatású N-(aril-tio)-hidrazon-származékok és alkalmazásuk - Google Patents

Inszekticid és akaricid hatású N-(aril-tio)-hidrazon-származékok és alkalmazásuk Download PDF

Info

Publication number
HU219147B
HU219147B HU9503070A HU9503070A HU219147B HU 219147 B HU219147 B HU 219147B HU 9503070 A HU9503070 A HU 9503070A HU 9503070 A HU9503070 A HU 9503070A HU 219147 B HU219147 B HU 219147B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
halogen
alkyl
optionally substituted
formula
phenyl
Prior art date
Application number
HU9503070A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT73816A (en
HU9503070D0 (en
Inventor
Joseph Augustus Furch III.
David Allen Hunt
David George Kuhn
Susan Trotto
Original Assignee
American Cyanamid Co.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co. filed Critical American Cyanamid Co.
Publication of HU9503070D0 publication Critical patent/HU9503070D0/hu
Publication of HUT73816A publication Critical patent/HUT73816A/hu
Publication of HU219147B publication Critical patent/HU219147B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/38—One sulfur atom

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Abstract

A találmány tárgya (I) általános képletű N-aril-tio-hidrazon-származékok – ahol A jelentése C–R3; B jelentése C–R4; W jelentése C–R5; Y jelentése halogénatom; n és m értéke egymástól függetlenül 0, 1vagy 2; R jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal vagy fenilcsoporttalszubsztituált 1–10 szénatomos alkilcsoport; vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1–4 szénatomosalkil- vagy halogén-fenil-csoporttal szubsztituált 3–12 szénatomoscikloalkilcsoport; R1 jelentése adott esetben egy vagy többhalogénatommal, (1–4 szénatomos alkil)-S(O)x–, –CO2R8, R9 csoporttal,halogén-fenil- vagy fenilcsoporttal, vagy furilcsoporttalszubsztituált 1–10 szénatomos alkilcsoport; vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 2–10szénatomos alkenilcsoport; vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, 3–12szénatomos cikloalkilcsoport, pirimidil- csoport; R2 jelentésehidrogénatom; R3, R4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatom,halogénatom vagy 1–6 szénatomos halogén-alkil-csoport; R8 jelentése1–4 szénatomos alkilcsoport; R9 jelentése –NR11R12 vagy (b) általánosképletű csoport, R11, R12 egymástól függetlenül 1–4 szénatomosalkilcsoport; X jelentése oxigénatom; r értéke 1; p és q értéke 2; xértéke 0 vagy 1, vagy ezek savaddíciós sója, valamint ezek alkalmazásarovarölőként és akaricidként, és eljárás és készítmény ahaszonnövények megvédésére a kártevők által okozott károk, illetveveszteség ellen. ŕ

Description

A mezőgazdasági haszonnövény-termesztésben lényeges globális gazdasági veszteséget okoz a rovarok és atkakár- 10 tevők által okozott kár és fertőzés. Az említett kártevők által okozott csökkent haszonnövény-termesztés például a gyapotban és a mogyoróültetvényeken elérheti a 39, illetve 78%-ot. A kártevők által okozott fertőzés csökkenti a termést, rontja a haszonnövény minőségét, csökken a 15 fogyasztás, megnő a romlandóság, fokozott a megbetegedés veszélye, a feldolgozás költségei nőnek, nőnek a szállítási költségek és a piaci árak is. Ezért folyamatosan igény van új és hatásos rovarölő és akaricid szerekre.
A találmány tárgya N-aril-tio-hidrazon-származékok, 20 amelyek hatékonyan irtják a káros rovarokat és atkákat. Hasonló vegyületek találhatók a következő irodalmi helyeken: USP 3 332 936, USP 3 423 409, USP 3 424 723,
USP 3 829492, USP 3 867449, USP 4 621 156, USP 5 246 933, GB 2038319, Eistert és társai, Chemische 25 Berichte, 1963, 96. kötet, 9. szám, 2290-2303. oldal, Matsubara és társai, Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 1985,33. kötet, 7. szám, 3009-3011. oldal, Bettarini és társai, Pesticide Science, 1994,40. kötet, 2. szám. 145. oldal, Matsubara és társai, Chemical Abstracts, 1988, 30 108. kötet, 15. szám, kivonat 131138x, „The Structure and Reactions of (Phenylhydrazonomethylthio)alkanes” és Nippon Kagaku Kaishi, 1987,7. szám, 1304-1307. oldal, Moon, M. W., Gemrich Π, E. G.: Kaugars, G., Journal of Agriculture and Food Chemistry, 20, (4), 35 888-91 (1972); Kaugars, G., Gemrich, II, E. G., Rizzo,
V. L., Journal of Agriculture and Food Chemistry, 21, (4), 647-50(1973).
A találmány további tárgya eljárás a haszonnövények termesztésének védelmére rovarok és atkakártevők által okozott káros hatások ellen.
A találmány további tárgya inszekticid és akaricid készítmények.
A találmány inszekticid és akaricid hatású (I) általános képletű N-aril-tio-hidrazon-származékokra vonat- 45 kozik, ahol
A jelentése =C-R3;
B jelentése =C-R4;
1 50
W jelentése =C-R5;
Y jelentése halogénatom; n és m értéke egymástól függetlenül 0,1 vagy 2;
R jelentése 55 adott esetben egy vagy több halogénatommal vagy fenilcsoporttal szubsztituált 1-10 szénatomos alkilcsoport;
vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal,
1-4 szénatomos alkil- vagy halogén-fenil- 60 csoporttal szubsztituált 3-12 szénatomos cikloalkilcsoport;
R, jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal, (1-4 szénatomos alkil)-S(O)x—, -CO2Rg, Rg csoporttal, halogén-fenil- vagy fenilcsoporttal, vagy furilcsoporttal szubsztituált 1-10 szénatomos alkilcsoport; vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 2-10 szénatomos alkenilcsoport; vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, 3-12 szénatomos cikloalkilcsoport, pirimidilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom;
R3, R4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom vagy 1-6 szénatomos halogén-alkilcsoport;
Rg jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport;
Rg jelentése -NRnR12 vagy (b) általános képletű csoport,
Rn, R|2 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport;
X jelentése oxigénatom; r értéke 1; p és q értéke 2; x értéke 0 vagy 1;
továbbá ezen vegyületek savaddíciós sóira is kiterjed a találmány.
A találmány kiteljed továbbá rovarok és atkakártevők irtására szolgáló módszerekre és készítményekre, valamint a termesztett és learatott növények védelmére a fenti kártevők ellen, illetve azok által okozott fertőzések ellen.
A rovarok és atkák széles skálája okoz komoly gazdasági veszteséget azáltal, hogy megkárosítja, illetve elpusztítja a mezőgazdasági növényeket és a kertészeti és gyógynövényeket, azzal, hogy segítenek a baktériumok, gombák és vírusok terjesztésében és kifejlesztésében, mely utóbbiak okozzák a növények megbetegedését, és azáltal, hogy elpusztítják és csökkentik a tárolt élelmiszerek értékét, más termékek és eljárások értékét. A rovar- és atkafertőzések a világon mindenütt a farmerek legnagyobb problémáit okozzák. Ezért tehát fontos alternatív és hatásos rovar- és atkaölő szerek kidolgozása.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű N-ariltio-hidrazon-vegyületek igen hatásosak a rovarok és atkakártevők széles skálája ellen.
A találmány szerinti tio-hidrazon-származékok és savaddíciós sóik az (I) általános képlettel jellemezhetők, ahol
A jelentése =C R3;
HU 219 147 Β
B jelentése = C-R,;
W jelentése = C-R5;
Y jelentése halogénatom;
n és m értéke egymástól függetlenül 0,1 vagy 2;
R jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-10 szénatomos alkilcsoport; vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal,
1-4 szénatomos alkil-, halogén-fenil-csoporttal szubsztituált 3-12 szénatomos cikloalkilcsoport;
R, jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal, (1-4 szénatomos alkil)-S(O)x—, -CO2R8, R9 csoporttal vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoporttal vagy fürilcsoporttal szubsztituált 1-10 szénatomos alkilcsoport; vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 2-10 szénatomos alkenilcsoport; vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport; vagy 3-12 szénatomos cikloalkilcsoport vagy pirimidinilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom;
R3, R4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport;
Rg jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R$ jelentése -NR,,R12 vagy (b) általános képletű csoport,
Rn, R12 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;
X jelentése oxigénatom; r értéke 1; p és q értéke 2;
x értéke 0 vagy 1;
vagy ezen vegyületek savaddíciós sóira is kiterjed a találmány.
A halogénatom kifejezés a leírás során klór-, fluor-, bróm- vagy jódatomot jelöl. A halogén-alkil-csoport alkilrészének képlete CnH2n+1, és 1-(2n+l) halogénatomot tartalmaz. A halogénatomok azonosak vagy különbözők lehetnek. A savaddíciós sók kifejezés az irodalomból ismert savak, például sósav, hidrogén-bromid, hidrogén-biszulfát, hemihidrogén-szulfát sóit jelöli. A fenti (I) általános képletben ha n értéke 0, akkor Y jelentése hidrogénatom.
Előnyös találmány szerinti vegyületek azok, ahol m értéke 1 vagy 2 és n értéke 1. Még előnyösebbek azok, ahol m értéke 1 vagy 2; R jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy vagy több halogénatommal, vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy vagy több halogénatommal vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal. Rt jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy vagy több halogénatommal vagy fenilcsoporttal, R3, R4 és R5 egymástól függetlenül lehet hidrogén- vagy halogénatom, vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, és n értéke 1.
Az m helyén 1 vagy 2 értékű (I) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk a megfelelő N-aril-tio-hidrazon-prekurzorok oxidálásával standard oxidálóreagensek segítségével, például m-klór-perbenzoesavval (mcpba), hidrogén-peroxiddal és ecetsavval, kálium-permanganáttal. A reakciót az I. reakcióvázlat mutatja be.
Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, ahol m értéke 0, előállíthatjuk a megfelelő (II) általános képletű hidrazonil-halogenid és (III) általános képletű merkaptán reagáltatásával bázis jelenlétében, a II. reakcióvázlat szerint, ahol X1 jelentése halogénatom.
Egy másik módszer szerint a megfelelő (IV) általános képletű N-aril-tio-hidrazidot reagáltathatjuk (V) általános képletű alkil- vagy aril-halogeniddel, bázis jelenlétében, és így kapjuk az (la) képletű kívánt 1-aril-tiohidrazont. A reakciót a III. reakcióvázlat mutatja be.
A (IV) általános képletű vegyületeket az irodalomból ismert módon, például az 5 246 933 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban leírt módszenei állíthatjuk elő. Az (la) képletű vegyületeket az I. reakcióvázlat szerint S-oxiddá vagy S,S-dioxid-származékká alakíthatjuk.
A növésben lévő vagy learatott haszonnövényeket megvédhetjük a rovar- és atkakártevők okozta fertőzésektől oly módon, hogyha a haszonnövények lombozatára visszük fel a vegyületeket, vagy pedig arra a talajra vagy abba a vízbe visszük fel, ahol nőnek a növények az (I) általános képletű N-aril-tio-hidrazon-származék peszticid hatású mennyiségét.
A mezőgazdasági gyakorlatban általában 10-10 000 ppm, előnyösen 100-5000 ppm (I) általános képletű vegyületet alkalmazunk folyékony hordozóban diszpergálva azokra a növényekre vagy a talajra, vagy vízre, amelyben a növények nőnek, és ily módon hatékonyan védjük meg a növényeket a rovarok és atkák támadásától, illetve az általuk okozott fertőzéstől. A permetezőalkalmazáskor a találmány szerinti készítmények általában 0,125 kg/ha, 250 kg/ha, előnyösen 10-100 kg/ha hatóanyag-mennyiségben hatásosak. Természetesen az N-aril-tio-hidrazon-származékokat ennél nagyobb és alacsonyabb dózisban is alkalmazhatjuk a környezeti körülmények, például populációsűrűség, fertőzés foka, növényi növekedés stádiuma, talajfeltételek, időjárási feltételek függvényében.
Az (I) általános képletű vegyületeket előnyösen adagolhatjuk együtt vagy kombinálva más biológiai és kémiai szerekkel együtt, beleértve más inszekticideket, nematocideket, akaricideket, molluscicideket, füngicideket és baktericideket, például nukleáris polihedrózisvírusokat, pirrolokat, aril-pirrolokat, halogén-benzoilkarbamidokat, piretroidokat, karbamátokat, foszfátokat stb.
Az (I) általános képletű N-aril-tio-hidrazon-származékok rendszerint granulátumként, folyékony készítményként, nedvesíthető porként, mikroemulzióként, emulgeálható koncentrátumként formálhatók valamennyi készítmény, melyet a talajra, vízbe vagy lombozatra juttatunk ki, hatékonyan védi a növényeket.
A találmány szerinti készítmények az (I) általános képletű N-aril-tio-hidrazon-származékon kívül inért szilárd vagy folyékony hordozót is tartalmaznak.
Ha a találmány szerinti készítményeket kombinációs kezelésben alkalmazzunk más biológiai vagy ké3
HU 219 147 Β miai hatóanyaggal együtt, a készítményeket a komponensek elegyeként használhatjuk, vagy egymást követően is alkalmazhatjuk a komponenseket. Bár nem szükségszerű, a találmány szerinti készítmény, amely (I) általános képletű vegyületet és más peszticidet is tártál- 5 máz, tartalmazhat még más komponenseket is, például trágyát, inért formálási segédanyagot, például felületaktív anyagot, emulgeálószert, habzásgátló szert, festéket, extendert stb.
A találmány további részleteit az alábbi példákban 10 közöljük. A találmány nem korlátozódik csupán a példákra. A példákkal illusztrált megoldásokon és itt leírt megoldásokon kívül a szakember számára nyilvánvalók a különböző módosítások is, ezek is a találmány körébe tartoznak. Az ·Η-, 13C-, 19F-NMR proton-, 15 szén- és fluormagmágnesesrezonancia-spektroszkópiát jelent. Az IR jelentése infravörös spektroszkópia, és a HPLC pedig nagynyomású folyadékkromatográfiát jelöl.
1. példa (S-Etil-2,2-dimetil-tiopropionát)-2-(2,6-diklóra. a, a-trifluor-p-tolil)-hidrazon előállítása (1) reakcióvázlat
1,6 g, 0,0257 mól etil-merkaptán és 2,87 g, 25 0,0283 mól trietil-amin (TEA) tetrahidrofuránnal készített kevert elegyét 8,95 g, 0,0257 mól l-klór-(2,2-dimetil-propionaldehid)-2-(2,6-diklór-a,a,a-trifluor-ptolil)-hidrazon tetrahidrofurános oldatával kezeljük 25 °C hőmérsékleten. Amikor a reakció befejeződik, vé- 30 konyréteg-kromatográfiás analízis alapján a reakcióelegyet vízbe öntjük és etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A cím szerinti vegyületet narancsszínű olaj formájában kapjuk 8,4 g mennyiségben,
87,6%-os termeléssel. Az azonosítás IR-, *H-NMR, I3C-NMR-, 19F-NMR-, tömegspektrum- és C-, H-,
N-, S-, Cl-elemanalízissel történik.
2. példa (S-Metil-2,2-dimetil-tiopropionát)-2-(2,4,6-triklórfenil)-hidrazon előállítása (2) reakcióvázlat
1,37 g, 4,4 mmol (2,2-dimetil-tiopropionsav)-2(2,4,6-triklór-fenil)-hidrazid és 0,66 g, 4,8 mmol kálium-karbonát szuszpenzióját cseppenként kezeljük 0,684 g, 4,8 mmol metil-jodid acetonos oldatával refluxhőmérsékleten, ezen a hőmérsékleten 2 órát melegítjük, szobahőmérsékleten 18 óra hosszat keveqük, és leszűrjük. A szűrletet vákuumban bepárolva barna, gumiszerű maradékot kapunk, amelyet etil-éterben felveszünk, leszűrünk, és a szűrletet vákuumban szárazra pá20 roljuk. A cím szerinti vegyületet tiszta, pirosasbama olaj formájában nyerjük 1,4 g mennyiségben, 97,9%-os termeléssel. Az azonosítás IR-, !H-NMR: δ (CDC13)és tömegspektrum-analízissel, valamint C-, Η-, N-, S-, Cl-elemanalízissel történik.
3-27. példák
N-aril-tio-hidrazon-vegyületek előállítása
Lényegében az 1. és 2. példában leírt módszerrel a megfelelő reagensek helyettesítésével az I. táblázatban felsorolt vegyületeket kapjuk. A kapott vegyületek olaják, kivéve, ahol külön megjelöljük, és azonosításuk Ή-NMR-, 13C-NMR (CDC13)-, IR-, és tömegspektrum-, valamint elemanalízissel történik.
I. táblázat (la) általános képletű vegyületek, ahol R2=H
A példa száma A B W Yn R R. Termelés (%)
3. C-Cl CH C-CF3 6-C1 -C(CH3)3 -C^Cl 86,2
4. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -CH2C6H5 69,5
5. C-Cl CH c-cf3 6-C1 CH3 χΐ -ch2ch3 74,1
6. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 ch3 1 -CHCH2CH3 86,5
7. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -ch2ch2c6h5 66,7
8. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -ch2ch2ch3 82,2
9. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -CH2(CH2)2CH3 65,8
10.* C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 Ν-Λ -Ö N=/ 49,2
HU 219 147 Β
1. táblázat (folytatás)
A példa száma A B W Yn R Rí Termelés (%)
11. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -C(CH3)3 76,3
12. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -CH2C6H4-pCl 87,0
13. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -CH2SC(CH3)3 88,4
14. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -ch2cooh3 85,7
15. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -CH(CH3)2 80,6
16. C-Cl CH c-cf3 6-C1 CgH4 -42C 1 -ch2ch3 85,5
17. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -ch2cf3 71,1
18. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -ch3 56,5
19. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -ch2ch=ch2 -
20. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 CH2 0 82,4
21. C-Cl CH C-Cl 6-C1 -C(CH3)3 -ch2ch2cf=cf2 90,5
22. C-Cl CH c-cf3 6-C1 ch3 1 -chch2ch3 -CHj 79,3
23. C-Cl CH c-cf3 6-C1 ch3 1 -chch2ch3 1 ch3 -ch3 83,1
24. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -CH(CH3)2 -ch3 82,9
25. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -cf2cf3 -ch2ch3 5,0
26. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -cf3 -ch2ch3 76,0
27. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -CH2CH2N(CH3)2 78,2
♦olvadáspont: 81-84 °C
28. példa (S-Etil-2,2-dimetil-tiopropionát)-2-(2,6-diklóra, a, a-trifluor-p-tolil)-hidrazon-S-oxid előállítása (3) reakcióvázlat
3,73 g, 0,01 mól (S-etil-2,2-dimetil-tiopropionát)2-(2,6-diklór-a,a,a-trifluor-para-tolil)-hidrazon kloroformos oldatát m-klór-perbenzoesavval (2,88 g, 60%-os tisztaságú, 0,01 mól) kezeljük fokozatosan -10-20 °C-on. A hőmérsékletet 1 órán át -10 °C-on 55 tartjuk, majd felmelegítjük szobahőmérsékletre és leszűijük. A szűrletet vákuumban bepároljuk, a kapott szilárd maradékot gyorskromatográfiásan szilikagélen tisztítjuk, eluálószerként hexánt, majd hexán és etilacetát 95:5 térfogatarányú elegyét használjuk. A cím 60 szerinti vegyületet szalmasárga olaj formájában kapjuk 77,1%-os termeléssel, azonosítása IR-, •H-NMR-, I3F-NMR-, tömegspektrum- és C-, Η-, N-, Cl-, F-, S50 elemanalízissel történik.
29-33. példák
N-aril-tio-hidrazon-S-oxid-vegyületek előállítása Lényegében a 28. példában leírt módon járunk el, és a megfelelő N-aril-tio-hidrazon-szubsztrát helyettesítésével a II. táblázatban felsorolt vegyületeket állítjuk elő. A vegyületeket olaj formájában kapjuk, kivéve, ahol külön megjelöljük, és azonosításuk Ή-NMR-, 13C-NMR-, IR-, tömegspektrum- és elemanalízissel történik.
HU 219 147 Β
IL táblázat (IA) általános képletű vegyületek
A példa száma A B W Yn R R. Termelés (%)
29.* C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -ch3 58,1
30. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -CH(CH3)2 72,1
31.* C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -ch2cf3 22,7
32.** C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 ciklohexil 58,1
33.* C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 ch2c6h5 66,7
* lágy, szilárd ** olvadáspont: 91-94 °C
34. példa (S-Etil-2,2-dimetil-tiopropionát)-2-(2,6-diklórrz,a.,o.-trifluor-p-tolil)-hidrazon-S,S-dioxid előállítása (4) reakcióvázlat
3,73 g, 0,01 mól (S-etil-2,2-dimetil-tiopropionát)-2(2,6-diklór-a,a,a-trifluor-p-tolil)-hidrazon és 6,3 g, 60%-os tisztaságú 0,022 mól m-klór-perbenzoesav (mcpba) tetrahidrofurános oldatát 3 óra hosszat keverjük 25 °C hőmérsékleten. A reakció a vékonyréteg- 25 kromatográfiás analízis szerint teljesen végbement, és vízbe öntjük az elegyet. A kapott elegyet etil-éterrel extraháljuk, az extraktumokat egyesítjük, egymást követően telített nátrium-hidrogén-karbonáttal és vízzel mossuk, vákuumban bepároljuk, és egy maradékot ka- 30 púnk, melyet szilikagélen gyorskromatográfiásan tisztítunk. Hexánnal eluálva a cím szerinti terméket krémszínű, szilárd anyag formájában kapjuk 67,3%-os termeléssel. Olvadáspont: 98-101 °C. Az azonosítás IR-, 20 Ή-NMR-, 13C—NMR-, i’F-NMR- és C-, H-, N-elemanalízissel történik.
35-49. példák
N-Aril-tio-hidrazon-S,S-dioxid-vegyületek előállítása
Lényegében a 34. példa szerinti módszerrel járunk el, a megfelelő N-aril-tio-hidrazonok alkalmazásával a III. táblázatban feltüntetett vegyületeket állítjuk elő. Valamennyi kapott vegyületet Ή-NMR-rel, 13C-NMR-rel, IR-rel, tömegspektrum-, elemanalízissel azonosítunk.
III. táblázat (I) általános képletű vegyületek, ahol R2=H, m=2
A példa száma A B W Yn R Rí Olvadáspont (°C) Termelés (%)
35. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -CH3 119,5-121,5 29,4
36. C-Cl CH c-cf3 6-C1 C(CH3)3 -CH(CH3)2 olaj 89,4
37. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 ciklohexil lágy, szilárd 78,6
38. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -CH2C6H5 lágy, szilárd 94,3
39. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -cf3 -ch2ch3 88,5-90 79
40. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 0 lágy, szilárd 58,8
41. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -ch2ch=ch2 olaj 48,2
42. C-Cl CH c-ci 6-C1 -C(CH3)3 -ch3 lágy, szilárd 94,40
43. C-Cl CH C-Cl 6-C1 -C(CH3)3 h2ch2cf=ch2 lágy, szilárd 23,0
44. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -C6H4-pCl 89-91 30,0
45. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -C(CH3)3 lágy, szilárd 66,8
46. C-Cl CH c-cf3 6-C1 cís. -ch2ch3 70-74 91,4
HU 219 147 Β
111. táblázat (folytatás)
A példa száma A B W Yn R Rl Olvadáspont (°C) Termelés (%)
47. C-Cl CH c-cf3 6-C1 CH3 / -C-CH2CH3 \ ch3 -CH3 - 88,7
48. C-Cl CH c-cf3 6-C1 CHj 1 -CHCH2CH3 -ch3 olaj 35,7
49. C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)2 ch3 - -
50. példa
N-Aril-tio-hidrazon-vegyületek inszekticid hatásának vizsgálata
A tesztoldatokat úgy állítjuk elő, hogy a tesztvegyületet 35 tömeg% acetont tartalmazó vizes elegyben feloldjuk, így 10 000 ppm hatóanyag-koncentrációt kapunk. A további hígításokat vízzel végezzük szükség szerint.
Spodoptera eridania, 3. lárvaállapotú (SAfV)
Sieva limabablevelet hosszban 7-8 cm-es állapotban bemártunk keverés közben a tesztoldatba 3 másodpercig, és elszívófiilkében száradni hagyjuk. A levelet ezután 100 χ 10 mm-es, az alján nedves szűrőpapírt és 10 harmadik lárvaállapotú hernyót tartalmazó Petricsészébe helyezzük. Az ötödik napon megfigyeljük a mortalitást, a csökkentett táplálkozást vagy a normális deformálódással való kölcsönhatást.
Diabrotic virgifera vergifera Leconte, 3. lárvaállapotú (WCR) cm3 finom talkumot 30 ml-es széles szájú csavaros üvegedénybe helyezünk. 1 ml megfelelő acetonos tesztoldatot a talkumra pipettázunk úgy, hogy az edény 1,25 mg hatóanyagot tartalmazzon. Az edényeket enyhe levegőáramlás alá helyezzük, ameddig az aceton le nem párlódik. A szárított talkumot meglazítjuk, hozzáadunk 1 cm3 kölesmagot a rovarok táplálékául, és minden edénybe 25 ml nedves talajt adagolunk. Az edényt lezárjuk, és a tartalmát Vortex keverő vei alaposan összekeveijük. Ezt követően minden edénybe három harmadik lárvaállapotú gyökérférget adunk, és az edényeket lazán bezárjuk, hogy hagyjuk, hogy a lárvák levegőhöz jussanak. A kezeléseket 5 napig végezzük, amikor is a mortalitásszámítást elvégezzük. A hiányzó lárvákat elpusztultnak nyilvánítjuk, mivel gyorsan elbomlanak, és nem lehet már megtalálni őket. A teszt so20 rán használt koncentrációk körülbelül 50 kg/ha-nak felelnek meg.
Heliothis virenscens, 3. lárvaállapotú (gyapottokbagoly) (TBW)
Gyapotszikleveleket merítünk a tesztoldatba, és hagyjuk megszáradni elszívófülkében. Amikor megszáradnak, mindegyiket negyed részre vágjuk, 10 részt helyezünk egyenként 5-7 mm hosszú nedves fogászati gézcsomódarabot tartalmazó 30 ml-es műanyag gyógyászati csészékbe. Egy harmadik lárvaállapotú her30 nyót teszünk minden csészébe, és a csészére egy kartonfedőt helyezünk. A kezeléseket 3 napig tartjuk fent, mielőtt megszámláljuk a mortalitást, és megbecsüljük a táplálkozási károsodás csökkenését.
Az alábbi skála szerint értékeljük a teszteket, és a kapott adatokat a IV. táblázat tartalmazza. Amikor több mint egy tesztet végzünk, az eredményeket átlagoljuk.
Eredményskála
Skála %-os mortalitás Skála %-os mortalitás
0 nincs hatás 5 56-65
1 10-25 6 66-75
2 26-35 7 76-85
3 36-45 8 86-99
4 46-55 9 100
- nem vizsgáltuk
IV. táblázat
N-Aril-tio-hidrazon-vegyületek inszekticidértékelése
Mortalitás%
Vegyület SAW WCR TBW
(a példa száma) (1000 ppm) (300 ppm) (50 ppm) (10 ppm) (300 ppm) (100 ppm)
1. 9 9 9 9 1 0
2. - 9 9 0 7 3
HU 219 147 Β
IV. táblázat (folytatás)
Mortalitás%
Vegyület SAW WCR TBW
(a példa száma) (1000 ppm) (300 ppm) (50 ppm) (10 ppm) (300 ppm) (100 ppm)
3. 9 0 0 0 2 -
4. 9 9 9 7 9 6
5. - 0 - - 0 0
6. - 8 9 0 2 0
7. - 2 6 0 0 0
8. - 9 9 2 6 2
9. - 9 3 1 0 0
10. - 6 0 - 0 0
11. 9 9 5 5 - -
12. - 9 9 0 9 0
13. - 9 0 0 5 0
14. - 9 8 1 8 0
15. - 9 9 9 9 0
16. 9 0 0 0 - -
17. 9 9 9 0 9 9
18. 9 9 9 9 9 0
19. 9 9 9 7 7 0
20. 9 9 5 0 - -
21. - 0 0 0 3 0
25. 7 - 9 - - -
26. 0 - 9 2 - -
27. 9 5 4 - 8 0
51. példa
N-Aril-tio-hidrazon-S-oxid-vegyületek inszekticid és akaricid hatásának vizsgálata A tesztoldatokat úgy állítjuk elő, hogy a tesztvegyületet 35 tömeg% acetont tartalmazó vizes elegyben feloldjuk, és 10 000 ppm koncentrációt kapunk. A további hígításokat vízzel hajtjuk végre szükség szerint.
Tetranychus urticae (OP-rezisztens törzs), 2 foltos takácsatka
7-8 cm-re megnőtt primer leveleket tartalmazó Sieva limababnövényeket választunk ki, és visszavágjuk növényenként egy cserépbe. Egy kis darabot visszavágunk cserepenként egy növényig, és egy kis darabot vágunk a főtelepről vett fertőzött levélből, és ezt a tesztnövények mindegyik levelére ráhelyezzük. Ezt a kezelés előtt 2 órával végezzük, hogy hagyjuk az atkákat áthelyeződni a tesztnövényre tojásrakás céljából. A levágott fertőzött levél méretét variáljuk, hogy körülbelül levelenként 100 atkát kapjunk. A tesztkezelés idejében azt a darab levelet, amelyet az atkák átvitelére használunk, eltávolítjuk és eldobjuk. Az újonnan atkával fertőzött növényeket 3 másodpercig keverés közben bemártjuk a tesztoldatba, és elszívófülkébe helyezve szárítjuk. 2 nap múlva egy levelet eltávolítunk, és mortalitásszámításokat végzünk. 5 nap múlva egy másik levelet is eltávolítunk, és megfigyeljük a tojások mortalitását és/vagy az újonnan kikelt nyűk mortalitását.
Empoasca abrupta, felnőtt (LH)
Sieva limabab 5 cm hosszú levelét 3 másodpercig keverés közben bemártjuk a tesztoldatba, és elszívófülkébe helyezve szárítjuk. A levelet az alján nedves szűrőpapírt tartalmazó 100 χ 10 mm-es Petri-csészébe helyezzük, körülbelül 10 kifejlett szöcskét helyezünk minden edénybe, és a kezeléseket 3 napig végezzük, mielőtt a mortalitásszámításokat elvégezzük.
Aphis fabae, vegyes lárvaállapotú (bablevéltetű) (BA)
Körülbelül 5 cm magas, egyetlen vízitormanövényt (Tropaeolum sp.) tartalmazó cserepeket megfertőzünk 1 nappal a teszt előtt körülbelül 100-200 tetűvel. Az egyes cserepeket bepermetezzük a tesztkészítménnyel, egy 4 fordulat/perc forgóasztalon 2 forgás időtartamáig egy elszívófülkében, 154 DeVilbiss permetezőt használunk. A permetezőedény végét 15 cm-re tartjuk a nö8
HU 219 147 Β vénytől, és a permetezőt úgy irányítjuk, hogy a növényeket és a tetveket teljesen befedje. A bepermetezett cserepeket fehér zománctálcákon az oldalukra helyezzük, és 2 napig tartjuk, azután megbecsüljük a mortalitást. 5
Az 50. példában és fent leírt módszerek alkalmazásával a tesztvegyületeket az 50. példában leírt értékelésiskála-rendszer alapján értékeljük ki. A kapott eredményeket az alábbi V. táblázatban foglaljuk össze. Amikor két vagy több tesztet végzünk, az eredményeket átlagoljuk.
V. táblázat
N-aril-tio-hidrazon-S-oxid-vegyületek inszekticid és akaricid hatásának értékelése
Vegyület (a példa száma) Mortalitás (%)
SAW WCR TSM LH TBW BA
(1000 ppm) (300 ppm) (50 ppm) (10 ppm) (300 ppm) (100 ppm) (100 ppm) (300 ppm) (100 ppm) (100 (ppm)
28. 9 9 9 9 8 8 9 9 9 0
29. 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
30. 9 9 9 9 8 4 9 9 9 0
31. 9 9 9 9 8 9 9 9 9 0
32. 9 9 9 5 0 - - - - -
33. 9 9 9 5 8 8 5 9 9 8
52. példa értékelési rendszer ugyanaz, mint az 50. példában. A kaN-Aril-tio-hidrazon-S,S-dioxid-vegyületek pott adatokat a VI. táblázat mutatja. Amikor kettő vagy inszekticid és akaricid hatásának vizsgálata több tesztet végzünk, az eredményeket átlagoljuk.
Az 50. és 51. példa szerinti módon kiértékeljük a tesztvegyületeket különböző rovar- és atkafajtákra. Az 30
VI. táblázat
N-aril-tio-hidrazon-S-oxid-vegyületek inszekticid és akaricid hatásának értékelése
Vegyület (a példa száma) Mortalitás (%)
SAW WCR TSM LH TBW BA
(1000 ppm) (300 ppm) (50 ppm) (10 ppm) (300 ppm) (100 ppm) (100 ppm) (300 ppm) (100 ppm) (100 ppm)
34. 9 9 9 9 9 9 9 9 9 0
35. 9 9 9 9 9 8 0 9 7 8
36. - 9 9 9 9 9 9 9 7 8
37. 9 9 9 8 9 8 6 9 8 0
38. 9 - 9 2 9 - - - - -
40. 9 - 9 0 9 9 9 0 0 0
41. 9 9 9 8 9 7 9 9 6 0
42. 9 9 9 9 9 9 0 6 0 0
43. - 9 9 8 9 8 9 9 6 7
44. 7 1 7 4 4 0 2 0 0 0
45. 9 9 9 7 8 8 9 9 9 0

Claims (9)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás rovarok és atkák irtására, azzal jellemezve, hogy a fenti kártevőket vagy táplálékukat, környezetüket vagy termesztőföldjüket (I) általános képletű vegyület vagy ezek savaddíciós sójának hatásos mennyiségével kezeljük, készítmény formájában ahol
    A jelentése =C-R3;
    B jelentése = C-R|;
    W jelentése = C-R5;
    Y jelentése halogénatom;
    n és m értéke egymástól függetlenül 0,1 vagy 2;
    R jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal vagy fenilcsoporttal szubsztituált 1-10 szénatomos alkilcsoport;
    vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy halogén-fenilcsoporttal szubsztituált 3-12 szénatomos cikloalkilcsoport;
    R( jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal, (1-4 szénatomos alkil)-S(O)x—; -CO2R8, Rg csoporttal, halogén-fenil- vagy fenilcsoporttal, vagy furilcsoporttal szubsztituált 1-10 szénatomos alkilcsoport; vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 2-10 szénatomos alkenilcsoport; vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, 3-12 szénatomos cikloalkilcsoport, pirimidilcsoport;
    R2 jelentése hidrogénatom;
    R3, R4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom vagy 1-6 szénatomos halogén-alkilcsoport;
    R8 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    R9 jelentése -NRHR12 vagy (b) általános képletű csoport,
    Rh, R12 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    X jelentése oxigénatom;
    r értéke 1;
    p és q értéke 2;
    x értéke 0 vagy 1.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hatóanyag (I) általános képletében m értéke 1 vagy 2, n értéke 1, Rjelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-10 szénatomos alkilcsoport, és R[ jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-10 szénatomos alkilcsoport.
  3. 3. Eljárás növekvő növények rovar- vagy atkakártevők elleni védelmére vagy ezek által okozott fertőzés elleni védelmére, azzal jellemezve, hogy egy hatásos mennyiségű (I) általános képletű vegyületet juttatunk a növények lombozatára vagy arra a talajra vagy vízre, amelyen nőnek, készítmény formájában, a képletben
    A, B, W, Y, n, R, Rb R2 és m jelentése az 1. igénypont szerinti.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hatóanyag (I) általános képletében m értéke 1 vagy 2, n értéke 1, R jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-10 szénatomos alkilcsoport; és R] jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-10 szénatomos alkilcsoport.
  5. 5. (I) általános képletű vegyületek vagy savaddíciós sói, ahol
    A jelentése = C-R3;
    B jelentése =C-R4;
    W jelentése =C-R5
    Y jelentése halogénatom;
    n és m értéke egymástól függetlenül 0,1 vagy 2;
    R jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal vagy fenilcsoporttal szubsztituált 1-10 szénatomos alkilcsoport;
    vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy halogén-feníl-csoporttal szubsztituált 3-12 szénatomos cikloalkilcsoport;
    R, jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal, (1-4 szénatomos alkil)-S(O)x-, -CO2R8 vagy R9 csoporttal, halogén-fenil-csoporttal vagy fenilcsoporttal, vagy furilcsoporttal szubsztituált 1-10 szénatomos alkilcsoport;
    adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 2-10 szénatomos alkenilcsoport; vagy 3-12 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, pirimidilcsoport;
    R2 jelentése hidrogénatom;
    R3, R4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport;
    R8 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport;
    R9 jelentése -NRuR12 vagy (b) általános képletű csoport,
    Rlb R12 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    X jelentése oxigénatom;
    r értéke 1;
    p és q értéke 2;
    x értéke 0 vagy 1.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti vegyületek szűkebb körét képező (IB) általános képletű vegyületek, ahol
    R jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-10 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált
    3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, és
    Rj jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal vagy fenilcsoporttal szubsztituált 1-10 szénatomos alkilcsoport,
    HU 219 147 Β adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 2-10 szénatomos alkenilcsoport, és R2, R3, R5 és Y jelentése és m értéke az 5. igénypontban megadott.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti vegyület, ahol m értéke 5 1 vagy 2.
  8. 8. Rovar- vagy atkakártevő elleni készítmény, azzal jellemezve, hogy inért folyadékot vagy szilárd hordozót és (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol A, B,
    W, Y, n, R, Rb R2 és m jelentése az 5. igénypontban megadott.
  9. 9. Eljárás (la) általános képletű vegyület - ahol A, B, W, Y, n, R, Rj és R2 jelentése az 5. igénypont szerinti - előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - ahol X1 halogénatom - legalább egy mólekvivalens (III) általános képletű merkaptánnal reagáltatunk bázis jelenlétében, adott esetben oldószer jelenlétében.
HU9503070A 1994-10-27 1995-10-26 Inszekticid és akaricid hatású N-(aril-tio)-hidrazon-származékok és alkalmazásuk HU219147B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/330,047 US5556885A (en) 1994-10-27 1994-10-27 N-aryl- and N-heteroarylhydrazones of substituted thioacids and the s-oxides thereof as insecticidal and acaricidal agents

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9503070D0 HU9503070D0 (en) 1995-12-28
HUT73816A HUT73816A (en) 1996-09-30
HU219147B true HU219147B (hu) 2001-02-28

Family

ID=23288089

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9503070A HU219147B (hu) 1994-10-27 1995-10-26 Inszekticid és akaricid hatású N-(aril-tio)-hidrazon-származékok és alkalmazásuk

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5556885A (hu)
EP (1) EP0709372B1 (hu)
JP (1) JP3902677B2 (hu)
KR (1) KR100408378B1 (hu)
CN (1) CN1081185C (hu)
AT (1) ATE170172T1 (hu)
AU (1) AU705481B2 (hu)
BR (1) BR9504570A (hu)
CA (1) CA2161375A1 (hu)
CZ (1) CZ291124B6 (hu)
DE (1) DE69504272T2 (hu)
DK (1) DK0709372T3 (hu)
ES (1) ES2122460T3 (hu)
GR (1) GR3027763T3 (hu)
HU (1) HU219147B (hu)
IL (1) IL115769A (hu)
SI (1) SI0709372T1 (hu)
SK (1) SK282788B6 (hu)
TW (1) TW366259B (hu)
ZA (1) ZA959122B (hu)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998003475A1 (en) 1996-07-24 1998-01-29 Novartis Ag Pesticidal compositions
US6242647B1 (en) 1998-12-03 2001-06-05 American Cyanamid Company Insecticidal biphenylthiohydrazides
CA2450118A1 (en) * 2001-06-05 2002-12-12 Basf Aktiengesellschaft Insecticidal biphenylthiohydrazides
CN1199939C (zh) * 2002-09-13 2005-05-04 湖南化工研究院 具有杀虫、杀菌、除草活性的含烷硫烷基腙类衍生物及其制备方法
DE102004031323A1 (de) * 2004-06-29 2006-01-19 Bayer Cropscience Ag Substituierte Pyridazincarboxamide und Derivate hiervon
JP5239148B2 (ja) * 2005-12-01 2013-07-17 住友化学株式会社 ３−イミノプロペン化合物、それを含有する有害生物防除剤、およびその有害生物防除用途
KR20080072029A (ko) * 2005-12-01 2008-08-05 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 이미노프로펜 화합물 및 그의 용도

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3332936A (en) * 1962-09-28 1967-07-25 Du Pont Bis(phenylsulfonyl)diazomethanes and their preparation
GB1090146A (en) * 1965-06-17 1967-11-08 Shell Int Research Dichlorothiobenzoylhydrazines and their use as herbicides
US3423409A (en) * 1965-11-01 1969-01-21 Ciba Geigy Corp Triazines
US3829492A (en) * 1972-02-04 1974-08-13 Rohm & Haas Fungicidal salicylaldehyde hydrazones and azines
US3867449A (en) * 1974-05-16 1975-02-18 Chevron Res Insecticidal phenylhydrazone sulfides
JPS5564557A (en) * 1978-11-08 1980-05-15 Mitsui Toatsu Chem Inc Diphenyl ether compound and herbicide containing the same
US4621156A (en) * 1979-10-29 1986-11-04 Polaroid Corporation Optical filter agents and photographic products and processes containing same
GB9117987D0 (en) * 1991-08-20 1991-10-09 Ici Plc Heterocyclic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
CN1131667A (zh) 1996-09-25
CA2161375A1 (en) 1996-04-28
KR960013202A (ko) 1996-05-22
EP0709372B1 (en) 1998-08-26
HUT73816A (en) 1996-09-30
DE69504272D1 (de) 1998-10-01
JP3902677B2 (ja) 2007-04-11
DE69504272T2 (de) 1999-05-27
GR3027763T3 (en) 1998-11-30
ATE170172T1 (de) 1998-09-15
SK135295A3 (en) 1996-06-05
BR9504570A (pt) 1997-02-25
CN1081185C (zh) 2002-03-20
HU9503070D0 (en) 1995-12-28
TW366259B (en) 1999-08-11
CZ291124B6 (cs) 2002-12-11
EP0709372A1 (en) 1996-05-01
IL115769A0 (en) 1996-01-19
ZA959122B (en) 1997-09-28
DK0709372T3 (da) 1998-11-09
KR100408378B1 (ko) 2004-03-02
IL115769A (en) 2000-02-17
ES2122460T3 (es) 1998-12-16
SI0709372T1 (en) 1998-10-31
SK282788B6 (sk) 2002-12-03
CZ274395A3 (en) 1996-05-15
JPH08239359A (ja) 1996-09-17
AU3452795A (en) 1996-05-09
US5556885A (en) 1996-09-17
AU705481B2 (en) 1999-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR960002556B1 (ko) 이미다졸 화합물 및 이를 함유하는 유해 유기체 방제용 살균 조성물
KR930007992B1 (ko) 치환된 실릴기를 갖는 신규 에테르 화합물의 제조방법
CA1130308A (en) Preparation of cyclopropane carboxylic acids and esters
KR870001088B1 (ko) 2-[1-(옥시아미노)-알킬리덴]사이클로핵산-1,3-디온 유도체의 제조방법
US3544682A (en) Fungicidal control method employing substituted pyrazines
USRE27347E (en) Vii. chs
HU219147B (hu) Inszekticid és akaricid hatású N-(aril-tio)-hidrazon-származékok és alkalmazásuk
US4110345A (en) 2,2-Difluoro-1,3-benzodioxole-5-(α-alkyl)-acetic acids, and their use for the preparation of insecticides and acaricides
EP0101288A2 (en) Aryl(aryloxy or arylthio)azolomethanes, their preparation and their use
DD298926A5 (de) Pestizide
HUT64293A (en) Process for producing (7-ethynyl-1-naphtyl)-alpha alcoxymethylene-acetic acid derivatives and insecticidal, acaricidal, and nematocidal compositions containing said compounds as active ingredients
CA1280764C (en) Tetramethylcyclopropanecarboxylates
JPH08245322A (ja) 殺虫殺菌組成物
US6242647B1 (en) Insecticidal biphenylthiohydrazides
HU217357B (hu) 13-Alkil-23-imino- és 13-halogén-23-imino-LL-F28249-származékok, ezeket hatóanyagként tartalmazó parazitaellenes, inszekticid, akaricid és nematocid hatású növényvédő szer és állatgyógyászati készítmények, eljárás a hatóanyagok és az állatgyógyászati ...
GB1567481A (en) Benzodithiole derivatives
JPH03197467A (ja) ピリミジノン誘導体その製法及びそれを有効成分とする殺虫・殺ダニ剤
JP3192535B2 (ja) Ｎ−オキシ及びチオアルキルカルボニルオキシアルキルピロール殺虫剤、殺だに剤及び軟体動物駆除剤
KR100257553B1 (ko) 살충성, 살진균성, 진드기 구충성 및 연체동물 박멸성 1-(치환)티오알킬피롤, 그의 제조방법, 및 그를 포함하는 조성물
US4160843A (en) Novel amidines
JPS63211270A (ja) 縮合イミダゾ−ル系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤
JPH02174758A (ja) 含窒素五員環化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤
JPH06263741A (ja) イミダゾールの新誘導体、それらの製造法及び有害生物駆除剤としての使用
JPS59137494A (ja) 新規なチオ燐酸エステル
AU2001268195A1 (en) Insecticidal biphenylthiohydrazides

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees