CZ291124B6 - Derivát N-arylthiohydrazonu, způsob jeho přípravy, způsob a prostředek pro hubení hmyzích a roztočových ąkůdců a způsob ochrany rostlin před těmito ąkůdci - Google Patents

Derivát N-arylthiohydrazonu, způsob jeho přípravy, způsob a prostředek pro hubení hmyzích a roztočových ąkůdců a způsob ochrany rostlin před těmito ąkůdci Download PDF

Info

Publication number
CZ291124B6
CZ291124B6 CZ19952743A CZ274395A CZ291124B6 CZ 291124 B6 CZ291124 B6 CZ 291124B6 CZ 19952743 A CZ19952743 A CZ 19952743A CZ 274395 A CZ274395 A CZ 274395A CZ 291124 B6 CZ291124 B6 CZ 291124B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
optionally substituted
halogen
alkyl
alkoxy
haloalkoxy
Prior art date
Application number
CZ19952743A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ274395A3 (en
Inventor
Susan Trotto
Joseph Augustus Furch
David George Kuhn
David Allen Hunt
Original Assignee
American Cyanamid Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Company filed Critical American Cyanamid Company
Publication of CZ274395A3 publication Critical patent/CZ274395A3/cs
Publication of CZ291124B6 publication Critical patent/CZ291124B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/38—One sulfur atom

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

N-arylthiohydrazonov deriv ty obecn ho vzorce I a zp sob jejich p° pravy. D le se popisuje zp sob a prost°edek pro huben hmyz ch a rozto ov²ch k dc a zp sob ochrany rostlin p°ed t mito k dci, kde · inn l tka zahrnuje deriv ty vzorce I.\

Description

Vynález se týká určitých dále definovaných derivátů N-arylthiohydrazolu, způsobu jejich přípravy, způsobu a prostředku pro hubení hmyzích a roztočových škůdců a způsobu ochrany rostlin před těmito škůdci za použití těchto sloučenin.
Dosavadní stav techniky
Celosvětově významné ekonomické ztráty u hlavních zemědělských plodin jsou způsobeny škodami a zamořením, které způsobují škůdci ze skupiny hmyzu a roztočů. Snížení výnosu způsobené uvedenými škůdci, například u bavlny, podzemnice olejné, mohou dosáhnout až 39 %, resp. 78 %. Zamoření těmito škůdci může způsobit u zemědělských plodin nižší výnosy, nižší kvalitu sklizně, rychlejší podléhání zkáze, zvýšené riziko chorob, vyšší výrobní náklady, vyšší náklady na přepravu a vyšší cenu na trhu. Z toho plyne stálá potřeba nových a účinných insekticidních a akaricidních prostředků a způsobů ochrany zemědělských produktů.
Úkolem tohoto vynálezu je vyvinout substituované N-arylthiohydrazonové deriváty, které by byly účinné při potlačování škodlivého hmyzu a roztočů.
Dalším úkolem vynálezu je vyvinout způsob ochrany důležitých agronomických plodin před škodlivými účinky hmyzích a roztočových škůdců.
Ještě dalším úkolem vynálezu je vyvinout insekticidní a akaricidní prostředky, které by bylo možno pro takovou ochranu použít.
Určité N-arylthiohydrazonové deriváty jsou popsány v následujících dokumentech:
Za nejbližší dosavadní stav techniky je možno považovat následující dokumenty: CHEMICAL ABSTRACTS, sv. 108, č. 15, 11.04. 1988, Columbus, Ohio, US, abstrakt č. 131138x, YOSHIO MATSUBARA ET AL. „The structure and reactions of (phenylhydrazonomethylthio)alkanes“, CHEMICAL AND PHARMACEUTICAL BULLETIN, sv. 33, č. 7, červenec 1985 ΤΟΚΥΟ JP, strany 3009 až 3011, YOSHIO MATSUBARA ET AL. „Reaction of Methyl(Phenylhydrazonomethylthio)acetate with Sodium Methoxide“, CHEMICAL AND PHARMACEUTICAL BULLETIN, sv. 32, č. 4, buben 1984 ΤΟΚΥΟ JP, strany 1590 až 1591, YOSHIO MATSUBARA ET AL. „Synthesis of 4-(p-Substitured Pheny)-4,5-dihydro-5-oxo-l,3,4-thiadiazines“ a CHEMISCHE BERICHTE, sv. 96, č. 9, 1963 WEINHEIM DE, strany 2290 až 2303, BERND EISTERT ET AL. „Herstellung von Arylhydrazonen von alpha-alkyl-beta-ketosulphonen“. Insekticidní a akaricidní účinnost těchto derivátů však až dosud nebyla známa.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je derivát N-arylthiohydrazonu obecného vzorce I (I)
B=A
kde
A představuje skupinu obecného vzorce C-R3 nebo atom dusíku,
B představuje skupinu obecného vzorce C-Rj nebo atom dusíku,
W představuje skupinu obecného vzorce C-R5 nebo atom dusíku, přičemž alespoň jeden ze symbolů A, B nebo W musí být odlišný od dusíku,
Y představuje atom haloger.u, CN. NO2, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, n představuje nezávisle celé číslo s hodnotou 1 nebo 2, m představuje nezávisle celé číslo s hodnotou 0, 1 nebo 2,
R představuje atom vodíku;
C] až C]Oalkylskupinu, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenu, cykloalkylskupinami se 3 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami vzorce halogenalkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, skupiny obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupiny obecného vzorce halogenalkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny nebo kyanoskupiny nebo fenoxyskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku skupiny obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny;
cykloalkylskupiny s 3 až 12 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, alkylskupinami s 1 a 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami vzorce halogenalkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny nebo kyanoskupiny nebo fenoxyskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4
-2CZ 291124 B6 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny; nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny, s podmínkou, že když R znamená fenyl, musí být m celé číslo I nebo 2,
Ri představuje atom vodíku:
Ci až Cioalkylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce CONR^R?, CO2R8, R9, Rio, cykloalkylskupinami se 3 až 6 atomy uhlíku, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenylkoxyskupiny 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny nebo fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny nebo kyanoskupiny nebo pyridylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny;
C2 až Cioalkenylskupinu. která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce CONRůR?, CO2R8, R;, Rio- cykloalkylskupinami se 3 až 6 atomy uhlíku, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny nebo fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny nebo kyanoskupiny nebo pyridylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny;
C2 až Cioalkinylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce CONRíR7, CO2R8, R9, Rio, cykloalkylskupinami se 3 až 6 atomy uhlíku, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny nebo fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku,
-3CZ 291124 B6 alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny nebo kyanoskupiny nebo pyridylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, haloenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny nebo
C3 až Cucykloalkylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce CONRéRv, CO2Rg, R9, R10, cykloalkylskupinami se 3 až 6 atomy uhlíku, která jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny nebo fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny nebo kyanoskupiny nebo pyridylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny;
R2 představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R3, R4 a R5 nezávisle představuje vždy atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu obecného vzorce halogenalkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, přičemž jen jeden z R3, R4 a R5 může být atom vodíku;
Ré, R7 a Rg nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R9 představuje skupinu obecného vzorce NR]|R]2;
R]o představuje skupinu obecného vzorce
Rn, R12, R13 a R14 nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
X představuje atom kyslíku, atom síry nebo skupinu obecného vzorce NR]3;
r představuje celé číslo s hodnotou 0 nebo 1;
p a q představuje nezávisle vždy celé číslo s hodnotou 0, 1, 2 nebo 3, přičemž platí, že pouze jeden ze symbolů p, q nebo r představuje celé číslo 0 a že součet p + q + r musí mít hodnotu 4, 5 nebo 6;
x představuje celé číslo 0, 1 nebo 2;
nebo její adiční soli s kyselinami.
Přednost se dává derivátům N-arylthiohydrazonu obecného vzorce
/δ(Ο)Λ
R kde R znamená alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu nebo cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu nebo alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku a R, znamená alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu nebo fenylskupinami, alkenylskupinu s 2 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu.
Obzvláštní přednost se dává derivátům N-arylthiohydrazonu obecného vzorce uvedeného bezprostředně výše, kde m znamená 1 nebo 2.
Předmětem vynálezu je také způsob přípravy derivátu N-arylthiohydrazonu obecného vzorce I, ve kterém m znamená 0
(Ια) kde A, B, W, Y, n, R, Ri a R2 mají výše uvedený význam, jehož podstata spočívá v tom, že se sloučenina obecného vzorce II
-5CZ 291124 B6
kde X1 znamená atom halogenu, nechá reagovat s alespoň jedním molámím ekvivalentem merkaptanu obecného vzorce III
HS-Ri (III) v přítomnosti báze a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla.
Předmětem vynálezu je dále také způsob hubení hmyzích a roztočových škůdců, při němž se tito škůdci nebo jejich zdroj potravy, habitat nebo místo kde se množí, uvedou do styku s insekticidně a akaricidně účinným množstvím derivátu N-arylthiohydrazonu obecného vzorce I
(O)
(I) kde A, B, W, Y, n, R, Rb R2 a m mají význam uvedený výše.
Při tomto způsobu hubení hmyzích a roztočových škůdců se s výhodou používá derivátu N-arylthiohydrazonu obecného vzorce I, kde m je 1 nebo 2, A představuje skupinu obecného vzorce C-R3, B představuje skupinu obecného vzorce C-R4, W představuje skupinu obecného vzorce C-R5, Y představuje atom halogenu, n znamená 1, R2 představuje atom vodíku, R představuje alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která je případně substituovaná jedním nebo více atomy halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituovaná jedním nebo více atomy halogenu nebo fenylskupinami, alkenylskupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, která je případně substituovaná jedním nebo více atomy halogenu nebo fenylskupinami, případně substituovanými jedním nebo více atomy halogenu.
Zvláště výhodně se pak používá derivátu N-aiylthiohydrazonu definovaného bezprostředně výše obecného vzorce I, kde m je 2 a R3, R4 a R5 představují nezávisle atom vodíku, atom halogenu nebo halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.
Předmětem vynálezu je dále také způsob ochrany rostlin před napadením hmyzem a roztoči, při němž se na listy těchto rostlin nebo do půdy nebo do vody, s níž rostou, aplikuje insekticidně a akaricidně účinné množství derivátu N-arylthiohydrazonu obecného vzorce I
-6CZ 291124 B6 (I)
kde A, B, W, Y, n, R, Rb R2 a m mají význam uvedený výše.
Při způsobu ochrany rostlin podle vynálezu se s výhodou používá derivátu N-arylthiohydrazonu obecného vzorce I kde m je 1 nebo 2, A představuje skupinu obecného vzorce C-R3, B představuje skupinu obecného vzorce C-R4, W představuje skupinu obecného vzorce C-R5, Y představuje atom halogenu, n znamená 1, R2 představuje atom vodíku, R představuje alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která je případně substituovaná jedním nebo více atomy halogenu nebo cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je případně substituovaná jedním nebo více atomy halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituovaná jedním nebo více atomy halogenu nebo fenylskupinami, alkenylskupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, která je případně substituovaná jedním nebo více atomy halogenu nebo fenylskupinami, případně substituovanými jedním nebo více atomy halogenu.
Předmětem vynálezu je konečně také prostředky pro hubení hmyzích a roztočových škůdců, kteiý obsahuje inertní pevný nebo kapalný nosič a insekticidně a akaricidně účinné množství derivátu N-arylthiohydrazonu obecného vzorce I /S(0)mRl...
w y—Ν-Ν=ς(
B—AR kde A, B, W, Y, n, R, Rb R2 a m mají význam uvedený výše.
Pod pojmem „halogen“, jak se ho používá v tomto popisu a v nárocích se rozumí chlor, brom nebo jod. Pojem „halogenalkyl“ označuje alkylovou skupinu CnH2n+i, která obsahuje jeden atom halogenu až 2n+l atomů halogenu. Podobně pojem „halogenalkoxy“ označuje skupinu OCnH2n+], která obsahuje jeden až 2n+l atomů halogenu. Atomy halogenu mohou být stejné nebo různé. Pojem „adiční soli s kyselinou“ označuje soli vytvořené s běžně známými kyselinami v tomto oboru, jako je hydrochlorid, hydrobromid, hydrogenbisulfát, hemihydrogensulfát apod. Ve výše uvedené definici obecného vzorce I platí, že pokud n představuje číslo 0, Y představuje atom vodíku.
Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém m znamená 1 nebo 2 se připraví oxidací příslušného N-arylthiohydrazonového prekurzoru za použití standardních oxidačních činidel, jako je mchlorperbenzoová kyselina, peroxid vodíku a kyselina octová, KMnO4 apod. Reakce je znázorněna ve schématu I.
Schéma I
Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém m znamená 0 se připraví reakcí příslušného hydrazinoylhalidu obecného vzorce II s vhodným merkaptanem obecného vzorce III, v přítomnosti 5 báze, jak je znázorněno ve schématu II, kde X1 představuje atom halogenu.
Schéma II
Y /Ri
báze ýT\ r2
HSRj ► W Γ
B=A R
(III) (Ia) ío Alternativně, příslušný N-arylthiohydrazid obecného vzorce IV reaguje s vhodným alkyl nebo arylhalogenidem obecného vzorce V v přítomnosti báze za vzniku žádané N-arylthiohydrazonové sloučeniny obecného vzorce Ia. Reakce je znázorněna ve schématu III.
-8CZ 291124 B6
Schéma III
ϋ +
N-NH-C\
R
V2 SR. n-n=<(
R (IV) OD (Ia)
Sloučeniny obecného vzorce IV se připraví způsoby známými ve stavu techniky, jak je popsáno v patentu US 5 246 933. Sloučeniny obecného vzorce Ia se mohou převést na své S-oxidy, a S,S-dioxidy, jak bylo znázorněno výše ve schématu I.
Rostoucí nebo sklizené plodiny je možno chránit před napadením nebo zamořením hmyzími nebo akaridovými škůdci tak, že se na listy plodin, na půdu nebo do vody, v níž rostliny rostou, aplikuje insekticidně a akaricidně účinné množství derivátu N-arylthiohydrazonu obecného vzorce I. Ilustrativní hodnoty tohoto množství jsou uvedeny v následujícím odstavci.
Při aplikaci na rostliny nebo na půdu nebo do vody, v níž rostliny rostou, se pro účinnou ochranu rostlin před napadením nebo zamořením hmyzem nebo roztoči v praxi obvykle aplikuje asi 10 až 10 000 ppm, přednostně 100 až 5000 ppm sloučeniny obecného vzorce I, která je dispergována v kapalném nosiči. Aplikace, jako jsou postřikové prostředky podle vynálezu, jsou obvykle účinné v množství zajišťujícím intenzitu ošetření 0,125 až 250, výhodně 10 až 100 kg aktivní složky na hektar plochy. Samozřejmě je při aplikaci N-arylthiohydrazonových derivátů podle vynálezu možné používat i vyšších nebo nižších množství, v závislosti na podmínkách panujících v okolním prostředí, jako je hustota objvatelstva, stupeň zamoření, stadium růstu rostliny, půdní podmínky, podmínky počasí apod.
Sloučeniny obecného vzorce I se s výhodou používají ve spojení nebo v kombinaci s jinými biologickými nebo chemickými pesticidními činidly, jako jsou jiné insekticidy, nematocidy, akaricidy, molluskocidy, fulgicidy a baktericidy, jako jsou viry nukleární polyhedrosy, pyrroly, arylpyrroly, halogenbenzoylmočoviny, pyretroidy, karbamáty, fosfáty apod.
Typickými prostředky které jsou vhodné pro N-arylthiohydrazonové deriváty obecného vzorce I jsou granulámí prostředky, tekuté prostředky, smáčitelné prášky, popraše, mikroemulze, emulgovatelné koncentráty apod. Vhodné jsou všechny prostředky, které lze aplikovat na půdu, do vody nebo na listy rostlin a které zajišťují účinnou ochranu rostlin. Prostředky podle vynálezu obsahují směs N-arylthiohydrazonových derivátů obecného vzorce I s inertním pevným nebo kapalným nosičem.
Pokud se má prostředků podle vynálezu používat ke kombinovanému ošetření spolu s jinými biologickými nebo chemickými činidly, obě účinné látky se aplikují buď ve formě směsného prostředku, nebo ve formě dvou prostředků aplikovaných po sobě. Ačkoliv to není požadováno, prostředky podle vynálezu mohou obsahovat i ostatní složky, jako jsou hnojivá, povrchově aktivní činidla, emulgátory, odpéňovače, barviva, plniva apod.
Vynález je blíže objasněn v následujících specifických příkladech provedení. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní charakter a v žádném případě neomezují rozsah vynálezu.
-9CZ 291124 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava 2-(2,6-dichlor-a,a,a-trifluor-p-tolyl)hydrazony S-ethyl-2,2-dimethylthiopropionátu
Míchaná směs ethylmerkaptanu (1,6 g, 0,0257 mol) a triethylaminu (TEA) (2,87 g, 0,283 mol) v tetrahydrofuranu reaguje s roztokem 2-(2,6-dichlor-a,a,a-trifluor-p-tolyl)-hydrazonu 1chlor-2,2-dimethylpropionaldehydu (8,95 g, 0,0257 mol) v tetrahydrofuranu při 25 °C. Po skončení reakce se reakční směs nalije do vody a extrahuje se ethylacetátem. Spojené organické extrakty se vysuší síranem sodným a zkoncentrují se ve vakuu. Získá se sloučenina uvedená v názvu ve formě oranžového oleje, 8,4 g (87% výtěžek), která se identifikuje IČ, 'HNMR, 13CNMR, 19FNMR, hmotovou spektrální analýzou a elementární analýzou C, Η, N, S a Cl.
Příklad 2
Příprava 2-(2,4,6-trichlorfenyl)hydrazonu S-methyl-2,2-dimethylpropionátu
K suspenzi 2-(2,4,6-trichlorfenyl)hydrazidu 2,2-dimethylpropionové kyseliny (1,37 g, 4,4 mmol) a K2CO3 (0,66 g, 4,8 mmol) se přikapává roztok methyljodidu (0,684 g, 4,8 mmol) v acetonu při teplotě refluxu, potom se zahřívá pod zpětným chladičem 2 hodiny, míchá se při teplotě místnosti 18 hodin a filtruje se. Filtrát se koncentruje ve vakuu a získá se hnědá guma. Zbytek se smíchá s ethyletherem, filtruje, filtrát se odpaří do sucha ve vakuu a získá se sloučenina uvedená v názvu je čirý, červenohnědý olej, 1,4 g (97,9% výtěžek), která se identifikuje IČ, 'HNMR, hmotovou spektrální analýzou a elementární analýzou C, Η, N, S, a Cl.
Příklady 3 až 27
Příprava N-arylthiohydrazinových sloučenin
Postupuje se v podstatě stejným způsobem jak bylo popsáno v příkladech 1 a 2 a náhradou příslušných reagentů se získají sloučeniny uvedené v tabulce I. Získané sloučeniny jsou oleje
-10CZ 291124 B6 (kromě těch, které jsou označeny), které se identifikují *HNMR, 13CNMR, IČ, hmotovou spektrální analýzou a elementární analýzou.
Tabulka I
Př. č. A B W Yn
3 C-Cl CH c-cf3 6-C1
4 C-Cl CH c-cf3 6-C1
5 C-Cl CH c-cf3 6-C1
6 C-Cl CH c-cf3 6—Cl
7 C-Cl CH c-cf3 6-C1
8 C-Cl CH c-cf3 6-C1
9 C-Cl CH c-cf3 6-C1
10* C-Cl CH c-cf3 6-C1
11 C-Cl CH c-cf3 6-C1
* teplota tání 81 až 84 °C
R R1 Výtěžek (%)
-C(CH3)3 -C6H4-pCl 86,2
-C(CH3)3 -ch2c6h5 69,5
\y\/cl CH, ^C1 -ch2ch3 74,1
-C(CH3)3 ch3 -chch2ch3 86,5
-C(CH3)3 -ch2ch2c6h5 66,7
-C(CH3)3 -ch2ch2ch3 82,2
-C(CH3)3 -CH2(CH2)2CH3 65,8
N—λ
-C(CH3)3 -{ y N=/ 49,2
-C(CH3)3 C(CH3)3 76,3
-11 CZ 291124 B6
Tabulka I (pokračování) v
Př.č. A B W Yn R R1 (%)
12 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -CH2C6H4-pCl 87,0
13 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -CH2SC(CH3)3 88,4
14 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -ch2cooch3 85,7
15 C-Cl CH c-cf3 6—Cl -C(CH3)3 -CH(CH3)2 80,6
16 C-Cl CH c-cf3 6-C1 ^csh4--»ci -ch2ch3 85,5
17 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -ch2cf3 71,1
18 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -ch3 56,5
19 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -ch2ch=ch2 -
20 C-Cl CH c-cf3 6-C1 ^C(CH3)3 .CH-O ch2 o 82,4
21 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -ch2ch2cf=cf2 90,5
22 C-Cl CH c-cf3 6-C1 9H3 -chch2ch3 -ch3 79,3
23 C-Cl CH c-cf3 6-C1 CH3 -chch2ch3 ch3 -ch3 83,1
24 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -CH(CH3)3 -ch3 82,9
25 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -cf2cf3 -ch2ch3 5,0
26 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -cf3 -ch2ch3 76,0
27 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -CH2CH2N(CH3)2 78,2
- 12CZ 291124 B6
Příklad 28
Příprava S-oxidu 2-(2,6-dichlor-a,a,a-trifluor-p-tolyl)hydrazonu S-ethyl-2,2-dimethylthiopropionátu
mcpba ek.
K. roztoku 2-(2,6-dichlor-a,a,a-trifluor-p-tolyl)hydrazonu S-ethyl-2,2-dimethylthiopropionátu (3,73 g, 0,01 mol) v chloroformu se postupně přidává kyselina m-chlorperbenzoová (mcba) (2,88 g, 60% čistoty, 0,01 mol) při -10 až -20 °C, potom se udržuje 1 hodinu na teplotě -10 °C, zahřeje se na teplotu místnosti a filtruje. Filtrát se koncentruje ve vakuu a získá se pevný zbytek. Mžikovou chromatografií zbytku za použití silikagelu a jako eluentu hexanů a potom směsi hexanu s ethylacetátem 95:5 se získá sloučenina uvedená v názvu jako slámově žlutý olej v 77,1 % výtěžku, který se identifikuje *HNMR, I3FNMR, IČ, hmotovou spektrální analýzou a elementární analýzou C, Η, N, S a Cl.
Příklady 29 až 33
Příprava S-oxidu N-arylthiohydrazinových sloučenin
Postupuje se v podstatě stejným způsobem jak bylo popsáno v příkladu 28 a náhradou příslušného N-arylthiohydrazonového substrátu se získají sloučeniny uvedené v tabulce II. Získané sloučeniny jsou oleje (kromě těch, které jsou označeny), které se identifikují ’HNMR, 13CNMR, IČ, hmotovou spektrální analýzou a elementární analýzou.
Tabulka II
Př. č. A B W Yn R Ri Výtěžek (%)
29* C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -ch3 58,1
30 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -CH(CH3)2 72,1
31* C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -ch2cf3 22,7
32** C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 cyklohexyl 58,1
33* C-Cl CH c-cf3 6-C1 4CH3)3 ch2c6h5 66,7
* měkká tuhá látka, t.t. 66 až 70 °C ** teplota tání 91 až 94 °C
-13 CZ 291124 B6
Příklad 34
Příprava S,S-dioxidu 2-(2,6-dichlor-a,a,a-trifluor-p-tolyl)hydrazonu S-ethyl-2,2-dimethylthiopropionátu
Roztok 2-(2,6-dichlor-a,a,a-trifluor-p-tohl)hydrazonu S-ethyl-2,2-dimethylthiopropionátu (3,73 g, 0,01 mol) a p-chlorperbenzoové kyseliny (mcba) (6,3 g, 60 % čistoty, 0,022 mol) v tetrahydrofuranu se míchá při teplotě 25 °C po dobu 3 hodiny a poté se reakční směs nalije do vody. Vzniklá směs se extrahuje ethyletherem. Spojené extrakty se postupně promyjí nasyceným NaHCO3, vodou a koncentrují se ve vakuu, přičemž se získá zbytek. Mžikovou chromatografii zbytku za použití silikagelu a jako eluentu hexanů se získá sloučenina uvedená v názvu jako krémově zbarvená tuhá látka v 67,3 % výtěžku, teploty tání 98 až 101 °C která se identifikuje IČ, *HNMR, nCNMR, l9FNMR a elementární analýzou C, Η, N.
Příklady 35 až 50
Příprava S,S-dioxidu N-arylthiohydrazinových sloučenin
Postupuje se v podstatě stejným způsobem jak bylo popsáno v příkladu 34 a náhradou příslušného N-arylthiohydrazonového substrátu se získají sloučeniny uvedené v tabulce III. Všechny získané sloučeniny se identifikují 'HNMR,1 CNMR, IČ, hmotovou spektrální analýzou a elementární analýzou.
Tabulka III B W Yn Výtěžek (%)
Př. č. A WK B = Yn yNHN<s°2R'
;A R R
R. Teplota tání °C
35 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -CH3 119,5 až 121,5 29,4
36 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -CH(CH3)2 olej 89,4
37 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 cyklohexyl měkká tuhá látka 99,5 až 101 78,6
38 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -CH2C6H5 měkká tuhá látka 94,3
- 14CZ 291124 B6
Tabulka III (pokračování)
Př. č. A B W Yn R R> Teplota tání °C Výtěžek (%)
39 C-Cl CH C-CF3 6-C1 -cf3 -CH,CH3 88,5 až 90 79
40 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 JI 1] -ChAo> měkká tuhá látka 74 až 78 58,8
41 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -CH;CH=CH; olej 48,2
42 C-Cl CH c-cf3 6—Cl -C(CH3)3 -ch3 měkká tuhá látka 115 až 119 94,9
43 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -ch2ch2cf=cf2 měkká tuhá látka 85 až 86 23,0
44 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -C^-pCl 89 až 91 30,0
45 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -C(CH3)3 měkká tuhá látka 114 až 119 66,8
46 C-Cl CH c-cf3 6-C1 y\/° Ctl,^C1 -ch2ch3 70 až 74 91,4
47 C-Cl CH c-cf3 6-C1 CH, -c-ch2ch, CH, -ch3 87 až 89 88,7
48 C-Cl CH c-cf3 6-C1 CH, - CHCH,CH, -ch3 olej 35,7
49 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)2 -ch3 98 až 99,5 _
postup nedokončen
Příklady 51 až 55
Příprava N-arylthiohydrazon-S-oxidových sloučenin
Postupuje se v podstatě stejným způsobem, jako je způsob popsaný v příkladu 28, a náhradou io příslušného N-arylthiohydrazonového substrátu se získají sloučeniny uvedené v tabulce IV.
Získané sloučeniny jsou oleje (kromě označených sloučenin) a identifikují se ’HNMR, 13C NMR, IČ, hmotnostní spektrální analýzou a elementární analýzou.
-15CZ 291124 B6
Tabulka IV
Př. č. A B W Yn R Ri Výtěžek (%) Teplota tání (°C)
51 C-Cl CH C-CFj 6-C1 CH, 1 3 -C-CH.CH. 1 2 3 ch3 -O 81,8 olej
52 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3), 31,9 olej
53 C-Cl CH C-CFj 6-C1 -C(CH3)3 ch3 CHCH2CHj - olej
54 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -ch2ch2ch3 - 96 až 98
55 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -ch2ch2ch3 - olej
Příklady 56 až 73
Příprava N-arylthiohydrazon-S,S-dioxidových sloučenin
Postupuje se v podstatě stejným způsobem, jako je způsob popsaný v příkladu 34, a náhradou příslušného N-arylthiohydrazonového substrátu se získají sloučeniny uvedené v tabulce V. Získané sloučeniny se identifikují ‘H NMR, 13C NMR, IČ, hmotnostní spektrální analýzou a elementární analýzou.
Tabulka V
Př. č. A B W Yn R R1 Výtěžek (%) Teplota tání (°C)
56 C-Cl CH c-cf3 6-0 CHj '---' -CH3 fH3 96,2 95 až 98
57 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 —CHftH-CHyXj CH, 1 3 87,5 olej
58 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -C-CH,CH, 1 3 3 ch3 91,9
59 C-Cl CH C-CFj 6-C1 -C(CH3)3 -CH2CH2CH(CH3)2 100 61 až 63
60 C-Cl CH c-cf3 6-0 -C(CH3)3 -ch3 25,9 94 až 99
61 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 57,9 117,5 až 119
-16CZ 291124 B6
Tabulka V (pokračování)
Př. č. A B W Yn R Rl Výtěžek (%) Teplota tání (°C)
62 C-Cl CH C-CF, 6—Cl -C(CH3)3 ch3 -chch2ch3 11,1 olej
63 C-Cl CH C-CF, 6-C1 -C(CH3)3 CHj -CHCH2CH3 58,5 85 až 86,5
64 C-Cl CH C-CFS 6-C1 -C(CH3)3 -CH(CH3)3 33,3 77,5 až 79
65 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -ch2ch=ch. 14,8 63 až 66
66 C-Cl CH C-CF, 6-C1 -C(CH3)3 o 71,7 103 až 106
67 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 CH, 1 3 -C-CH2CH3 ch3 57,9 62 až 65
68 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -ch2ch2cooch3 60,4 60 až 64
69 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)j -ch2ch2ch3 33,9 93 až 95
70 C-Cl CH C-Cl 6-C1 -C(CH3)3 -ch2ch2ch3 39,6 82 až 84
71 C-Cl CH c-cf3 6—Cl -C(CH3)3 $h3 —CH£H-CH.£H3 73 až 77
72 C-Cl CH c-cf3 6-C1 -C(CH3)3 -ch2ch3 87 až 89
73 C-Cl CH c-cf3 6—Cl -C(CH3)3 -A-»- 114 až 116
Příklad 74
Insekticidní hodnocení N-arylthiohydrazonových sloučenin
Zkušební roztoky se připraví rozpuštěním zkoušené sloučeniny ve 35 % hmotn. acetonu ve vodě 10 na koncentraci 10 000 ppm. Následující ředění se provádějí podle potřeby vodou.
Spodoptera eridania - larvy ve třetím instaru (SAW)
List fazolu měsíčního vzrostlý do délky 7 až 8 cm se 3 sekundy za míchání máčí ve zkušebním 15 roztoku a potom se umístí do digestoře, kde se nechá povlak zaschnout. Potom se list umístí do
Petriho misky o rozměrech 100 x 10 mm obsahující na dně vlhký filtrační papír a 10 housenek ve třetím instaru. Po 5 dnech se sleduje mortalita, snížení ožeru nebo jiná interference s normálním vývojem.
-17CZ 291124 B6
Diabrotic virgifera vergifera Leconte - larvy ve třetím instaru (WCR)
Do širokohrdlé skleněné nádoby se šroubovacím uzávěrem, jejíž objem je 30 ml se předloží 1 cm3 jemnozmného mastku. Na mastek se napipetuje lm příslušného acetonového zkoušeného roztoku v takovém množství, aby na jednu nádobu připadalo 1,25 mg účinné přísady. Nádoby se umístí pod jemný proud vzduchu dokud se aceton neodpaří. Usušený mastek se rozvolní, přidá se k němu 1 cm3 semen prosa jako potrava pro hmyz a 25 ml vlhké zeminy. Nádoby se zavíčkují a jejich obsah se důkladně promísí v mixéru Vortex. Potom se do každé nádoby přidá 10 larev ve třetím instaru a nádoby se volně zavíčkují, aby se umožnila výměna vzduchu pro larvy. Mortalita ío se zjišťuje po 5 dnech. Předpokládá se, že chybějící larvy jsou usmrcené, poněvadž jejich rozklad je velmi rychlý a nelze je potom již nalézt. Koncentrace použití při tomto testu odpovídají stupni ošetření přibližně 50 kg/ha.
Heliothis virescens - larvy ve třetím instaru (TEW)
Kotyledony bavlníku se máčí ve zkoušeném prostředku a potom se nechají v digestoři zaschnout. Po usušení se každý kotyledon rozřízne na čtvrtiny a 10 částí se jednotlivě umístí do 30ml plastových medicinálních pohárků obsahujících kousek navlhčeného dentálního knotu o délce 5 až 7 mm. Do každého pohárku se vloží jedna larva ve třetím instaru a pohárky se zakryjí 20 lepenkovými víčky. Pohárky se uchovávají 3 dny a potom se zjišťuje mortalita a odhaduje se snížení škod způsobených ožerem.
Zkoušky se vyhodnocují podle dále uvedené stupnice a zjištěná data jsou souhrnně uvedena v tabulce IV. Tam kde je provedeno více zkoušek, výsledky jsou zprůměrovány.
Klasifikační stupnice
Stupeň Mortalita (%) Stupeň Mortalita (%)
0 žádný účinek 5 56 až 65
1 10 až 25 6 66 až 75
2 26 až 35 7 76 až 85
n 36 až 45 8 86 až 99
4 46 až 55 9 100
— nezkoušeno
Tabulka VI
Insekticidní hodnocení N-arylthiohydrazonových sloučenin
Sloučenina (příkl. č.) Sodoptera eridania
(1000 ppm) (300 ppm)
1 9 9
2 - 9
3 9 0
4 9 9
5 - 0
6 - 8
7 — 2
8 - 9
9 9
10 — 6
(50 ppm) % mortality Diabrotic virgifera (10 ppm)
Heliothis virenscens (300 ppm) (iQQppm) 0 3
0
0 0
- 18CZ 291124 B6
Tabulka VI (pokračování) % mortality
Sloučenina (příkl. č.) Sodoptera eridania Diabrotic virgifera Heliothis virenscens
(1000 ppm) (300 ppm)
(50 ppm) (10 PPm) (300 ppm) (100 ppm)
11 9 9 5 5 — —
12 - 9 9 0 9 0
13 - 9 0 0 5 0
14 - 9 8 1 8 0
15 - 9 9 9 9 0
16 9 0 0 0 — —
17 9 9 9 0 9 9
18 9 9 9 9 9 0
19 9 9 9 7 7 0
20 9 9 5 0 — —
21 - 0 0 0 3 0
25 7 — 9 — — —
26 0 — 9 2 —
27 9 5 4 — 8 0
Příklad 75
Insekticidní a akaricidní hodnocení S-oxidů N-arylthiohydrazonů
Zkušební roztoky se připraví rozpuštěním zkoušené rostliny v 35 % hmotn. acetonu ve vodě na koncentraci 10 000 ppm. Následující ředění se podle potřeby provádějí vodou.
Tetranychus urticae (OP-rezistentní kmen) (sviluška) (TSM)
Vyberou se rostliny fazolu měsíčního s primárními listy o délce 7 až 8 cm a odříznutím se odstraní všechny zbývající rostliny tak, aby v kořenáči byla vždy jen jedna rostlina. Na každý list zkušební rostliny se umístí malý kousek odříznutý z listu s hlavní kolonií. To se učiní asi 2 hodiny před ošetřením, aby se umožnilo roztočům přestěhovat se na zkušební rostlinu a naklást vajíčka. Velikost odříznutého kousku listu je různá tak, aby na list připadalo asi 100 roztočů. V době ošetření se kousek listu použitý pro přenos roztočů odstraní a zahodí. Rostliny nově zamořené roztoči se po dobu 3 sekund máčí v míchaném roztoku zkoušené látky a potom se nechá nános zaschnout v digestoři. Rostliny se udržují po dobu 2 dnů a potom se odstraní jeden list a provede se na něm odhad mortality. Po pěti dnech se odstraní další list a pozoruje se na něm mortalita vajíček a/nebo nově vzešlých nymf.
Empoaesca abrubta - dospělci (LH)
List fazolu měsíčního o délce asi 5 cm se máčí ve zkoušeném prostředku po dobu 3 sekund, přičemž v průběhu této doby je prostředek míchán. Potom se list přemístí do digestoře, kde se nechá nános zaschnout. Dále se list umístí do Petriho misky o rozměrech 100 x 10 mm, na jejímž dně je umístěn vlhký filtrační papír. Do každé misky se vloží asi 10 dospělců Empoasca abrubta. Misky se uchovávají po dobu 3 dnů a potom se zjišťuje mortalita.
Amphis fabae, směs instarů (BA)
Kořenáče obsahující jednotliví řeřichy zhruba 5 cm vysoké jsou zamořeny 100 až 200 mšicemi jeden den před zkouškou. Každý kořenáče je poprášen zkoušeným přípravkem dvěma otáčkami rozprašovače, který má 4 ot./min. v digestoři, za použití DeVilbissova rozprašovače č. 154.
-19CZ 291124 B6
Postřik je prováděn tak, že trysky jsou ve vzdálenosti 15 cm od rostliny a proud je směřován tak, aby celá rostlina a všechny mšice byly pokryty. Poprášené květináče se postaví na bok na bílé smaltované podnosy, ponechají se tak 2 dny a poté se provede odhad mortality.
Zkoušené sloučeniny se vyhodnocují za použití postupů popsaných v příkladu 74 a výše, přičemž se použije pro vyhodnocování způsob uvedený v příkladu 74. Získaná data jsou uvedena v tabulce VI. Pokud bylo provedeno 2 nebo více zkoušek, výsledky jsou zprůměrovány.
ío Tabulka VII
Insekticidní a akaricidní hodnocení S-oxidů N-arylthionylhydrazonových sloučenin % mortality
Sloučenina (příkl. č.) (ppm) SAW WCR TSM LH 100 TBW BA 100
1000 300 50 10 300 100 300 100
28 9 9 9 9 8 8 9 9 9 0
29 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
30 9 9 9 9 8 4 9 9 9 0
31 9 9 9 9 8 9 9 9 9 0
32 9 9 9 5 0 - - - - -
33 9 9 9 5 8 8 5 9 9 8
51 9 9 9 4 8 0 9 9 9 0
52 9 9 9 0 9 7 0 9 3 0
53 9 9 9 9 8 1 0 9 9 0
54 — 9 9 9 9 9 - 9 9 7
55 9 8 1 9 9 0 9 2 0
Příklad 76
Insekticidní a akaricidní hodnocení S,S-dioxidů N-arylthiohydrazonových sloučenin
Podle postupu popsaném v příkladu 74 a 75 byly zkoušené sloučeniny hodnoceny z hlediska účinků na různý hmyz a na roztoče. Pro vyhodnocování byl použit stejný systém jak je popsán v příkladu 74. Získaná data jsou uvedena v tabulce VIII. Pokud bylo provedeno 2 nebo více zkoušek, výsledky jsou zprůměrovány.
Tabulka VIII
Insekticidní a akaricidní hodnocení S,S-dioxidů N-arylthionylhydrazonových sloučenin % mortality
Sloučenina (příkl. č.) (ppm) SAW WCR TSM LH 100 TBW BA 100
1000 300 50 10 300 100 300 100
34 9 9 9 9 9 9 9 9 9 0
35 9 9 9 9 9 8 0 9 7 8
36 — 9 9 9 9 9 9 9 7 8
37 9 9 9 8 9 8 6 9 8 0
38 9 — 9 2 9 - - - - -
40 9 — 9 0 9 9 9 0 0 0
41 9 9 9 8 9 7 9 9 6 0
-20CZ 291124 B6
Tabulka VIII (pokračování) % mortality
Sloučenina (příkl. č.) (PPm) SAW WCR TSM LH 100 TBW BA 100
1000 300
50 10 300 100 300 100
42 9 9 9 9 9 9 0 6 0 0
43 - 9 9 8 9 8 9 9 6 7
44 7 1 7 4 4 0 2 0 0 0
45 9 9 9 7 8 8 9 9 9 0
56 9 9 3 0 9 9 2 7 1 0
57 9 9 9 9 9 8 0 9 9 0
58 9 9 9 9 9 9 9 9 8 —
59 9 9 9 7 0 0 0 9 3 6
60 9 9 0 — 9 9 7 0 1 0
61 9 9 9 0 9 8 2 9 4 0
62 9 9 9 8 9 7 0 9 9 1
63 9 9 9 0 9 9 0 9 8 0
64 9 9 9 6 9 9 — — —
65 9 9 9 0 9 9 — 0 0 8
66 — 9 9 0 9 8 0 3 0 2
67 — 9 9 2 9 9 0 9 9 0
68 - 9 9 0 — 9 — — 3 9
69 9 9 9 9 9 9 — 9 6 9
70 9 9 8 3 9 9 0 9 8 0
71 9 9 9 3 9 9 — 9 1 2
72 9 9 9 0 9 9 0 9 6 0
73 9 9 7 0 9 9 — 9 8 1
PATENTOVÉ
NÁROKY

Claims (10)

1. Derivát N-arylthiohydrazonu obecného vzorce I (I) kde
A představuje skupinu obecného vzorce C-R3 nebo atom dusíku,
B představuje skupinu obecného vzorce C-R4 nebo atom dusíku,
W představuje skupinu obecného vzorce C-R5 nebo atom dusíku, přičemž alespoň jeden ze symbolů A, B nebo W musí být odlišný od dusíku,
-21 CZ 291124 B6
Y představuje atom halogenu, CN, NO2, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, n představuje nezávisle celé číslo s hodnotou 1 nebo 2, m představuje nezávisle celé číslo s hodnotou 0, 1 nebo 2,
R představuje atom vodíku;
Ci až Cioalkylskupinu, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenu, cykloalkylskupinami se 3 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami vzorce halogenalkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, skupiny obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupiny obecného vzorce halogenalkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny nebo kyanoskupiny nebo fenoxyskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, skupiny obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny;
cykloalkylskupinu s 3 až 12 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, alkylskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami vzorce halogenalkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny nebo kyanoskupiny nebo fenoxyskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny; nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny, s podmínkou, že když R znamená fenyl, musí být m celé číslo 1 nebo 2,
R] představuje atom vodíku;
Ci až Cioalkylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce CONR6R7, CO2Rg, R9, R10, cykloalkylskupinami se 3 až óatomy uhlíku, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny nebo
-22CZ 291124 B6 fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny nebo kyanoskupiny nebo pyridylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny;
C2 až CiOalkenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce CONRéR.7, CO2Rg, Rg, Rio, cykloalkylskupinami se 3 až 6 atomy uhlíku, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny nebo fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny nebo kyanoskupiny nebo pyridylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku,nitroskupiny a kyanoskupiny;
C2 až C/oalkinylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce CONR6R7, CO2Rg, R9, R1o, cykloalkylskupinami se 3 až 6 atomy uhlíku, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny nebo fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny nebo kyanoskupiny nebo pyridylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny nebo
C3 až Ci2cykloalkylskupiny, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinami obecného vzorce CONR6R7, CO2R8, R9, Rio, cykloalkylskupinami se 3 až 6 atomy uhlíku, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny nebo fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny nebo kyanoskupiny nebo pyridylskupinami, které jsou popřípadě
-23CZ 291124 B6 substituovány jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupiny a kyanoskupiny;
R.2 představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R3, R4 a R5 nezávisle představuje atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu obecného vzorce alkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu obecného vzorce halogenalkylSOx s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkyl skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, přičemž jen jeden z R3, R4 a Rs může být atom vodíku;
Ré, R7 a Rg nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R9 představuje skupinu obecného vzorce NRnRn;
\
CH
R10 představuje skupinu obecného vzorce
N
Rlb R12, R|3 a R14 nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
představuje atom kyslíku, atom síry nebo skupinu obecného vzorce NRj3;
r představuje celé číslo s hodnotou 0 nebo 1;
p a q představuje nezávisle vždy celé číslo s hodnotou 0,1,2 nebo 3;
30 přičemž platí, že pouze jeden ze symbolů p, q nebo r představuje celé číslo 0 a že součet p + q + r musí mít hodnotu 4, 5 nebo 6;
x představuje celé číslo 0,1 nebo 2;
35 nebo její adiční soli s kyselinami.
-24CZ 291124 B6
2. Derivát N-arylthiohydrazonu podle nároku 1 obecného vzorce kde R znamená alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu nebo cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu nebo alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku a R] znamená alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu nebo fenylskupinami, alkenylskupinu s 2 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu.
3. Derivát N-arylthiohydrazonu podle nároku 2, kde m znamená 1 nebo 2.
4. Způsob přípravy derivátu N-arylthiohydrazonu obecného vzorce I, ve kterém m znamená 0 (Ia) kde A, B, W, Y, n, R, R] a R2 mají význam uvedený v nároku 1,vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce II (II} kde X1 znamená atom halogenu, nechá reagovat s alespoň jedním molámím ekvivalentem merkaptanu obecného vzorce III
HS-Rj (ΠΙ) v přítomnosti báze a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla.
5. Způsob hubení hmyzích a roztočových škůdců, vyznačující se tím, že se tito škůdci nebo jejich zdroj potravy, habitat nebo místo kde se množí, uvedou do styku s insekticidně a akaricidně účinným množstvím derivátu N-arylthiohydrazonu obecného vzorce I
-25CZ 291124 B6 (I) kde A, B, W, Y, n, R, Rt, R2am mají význam uvedený v nároku 1.
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se použije derivátu N-arylthiohydrazonu obecného vzorce I, kde m je 1 nebo 2, A představuje skupinu obecného vzorce C-R3, B představuje skupinu obecného vzorce C-R4, W představuje skupinu obecného vzorce C-R5, Y představuje atom halogenu, n znamená 1, R2 představuje atom vodíku, R představuje alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která je případně substituovaná jedním nebo více atomy halogenu nebo cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, R] je Cp-Cio alkylskupina, která je případně substituovaná jedním nebo více atomy halogenu nebo fenylskupinami, alkenylskupinami se 2 až 10 atomy uhlíku, která je případně substituovaná jedním nebo více atomy halogenu nebo fenylskupinami, případně substituovanými jedním nebo více atomy halogenu.
7. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se použije derivátu N-arylthiohydrazonu obecného vzorce I, kde m je 2 a R3, R4 a R5 představují nezávisle atom vodíku, atom halogenu nebo halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.
8. Způsob ochrany rostlin před napadením hmyzem a roztoči, vyznačující se tím, že se na listy těchto rostlin nebo do půdy nebo do vody, v níž rostou, aplikuje insekticidně a akaricidně účinné množství derivátu N-arylthiohydrazonu obecného vzorce I kde A, B, W, Y, n, R, R], R2 a m mají význam uvedený v nároku 1.
9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že se použije derivátu N-arylthiohydrazonu obecného vzorce I, kde m je 1 nebo 2, A představuje skupinu obecného vzorce C-R3, B představuje skupinu obecného vzorce C-R», W představuje skupinu obecného vzorce C-R5, Y představuje atom halogenu, n znamení 1, R2 představuje atom vodíku, R představuje alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která je případně substituovaná jedním nebo více atomy halogenu nebo cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je případně substituovaná jedním nebo více atomy halogenu nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, Ri je C1-C10 alkylskupina, která je případně substituovaná jedním nebo více atomy halogenu nebo fenylskupinami, alkenylskupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, která je případně substituovaná jedním nebo více atomy halogenu nebo fenylskupinami, případně substituovanými jedním nebo více atomy halogenu.
-26CZ 291124 B6
10. Prostředek pro hubení hmyzích a roztočových škůdců, vyznačující se tím, že obsahuje inertní pevný nebo kapalný nosič a insekticidně a akaricidně účinné množství derivátu N-arylthiohydrazonu obecného vzorce I
CZ19952743A 1994-10-27 1995-10-20 Derivát N-arylthiohydrazonu, způsob jeho přípravy, způsob a prostředek pro hubení hmyzích a roztočových ąkůdců a způsob ochrany rostlin před těmito ąkůdci CZ291124B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/330,047 US5556885A (en) 1994-10-27 1994-10-27 N-aryl- and N-heteroarylhydrazones of substituted thioacids and the s-oxides thereof as insecticidal and acaricidal agents

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ274395A3 CZ274395A3 (en) 1996-05-15
CZ291124B6 true CZ291124B6 (cs) 2002-12-11

Family

ID=23288089

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19952743A CZ291124B6 (cs) 1994-10-27 1995-10-20 Derivát N-arylthiohydrazonu, způsob jeho přípravy, způsob a prostředek pro hubení hmyzích a roztočových ąkůdců a způsob ochrany rostlin před těmito ąkůdci

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5556885A (cs)
EP (1) EP0709372B1 (cs)
JP (1) JP3902677B2 (cs)
KR (1) KR100408378B1 (cs)
CN (1) CN1081185C (cs)
AT (1) ATE170172T1 (cs)
AU (1) AU705481B2 (cs)
BR (1) BR9504570A (cs)
CA (1) CA2161375A1 (cs)
CZ (1) CZ291124B6 (cs)
DE (1) DE69504272T2 (cs)
DK (1) DK0709372T3 (cs)
ES (1) ES2122460T3 (cs)
GR (1) GR3027763T3 (cs)
HU (1) HU219147B (cs)
IL (1) IL115769A (cs)
SI (1) SI0709372T1 (cs)
SK (1) SK282788B6 (cs)
TW (1) TW366259B (cs)
ZA (1) ZA959122B (cs)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000514815A (ja) 1996-07-24 2000-11-07 ノバルティス アクチェンゲゼルシャフト 農薬組成物
US6242647B1 (en) 1998-12-03 2001-06-05 American Cyanamid Company Insecticidal biphenylthiohydrazides
CA2450118A1 (en) * 2001-06-05 2002-12-12 Basf Aktiengesellschaft Insecticidal biphenylthiohydrazides
CN1199939C (zh) * 2002-09-13 2005-05-04 湖南化工研究院 具有杀虫、杀菌、除草活性的含烷硫烷基腙类衍生物及其制备方法
DE102004031323A1 (de) * 2004-06-29 2006-01-19 Bayer Cropscience Ag Substituierte Pyridazincarboxamide und Derivate hiervon
CA2628817A1 (en) * 2005-12-01 2007-06-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Iminopropene compound and use thereof
JP5239148B2 (ja) * 2005-12-01 2013-07-17 住友化学株式会社 ３−イミノプロペン化合物、それを含有する有害生物防除剤、およびその有害生物防除用途

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3332936A (en) * 1962-09-28 1967-07-25 Du Pont Bis(phenylsulfonyl)diazomethanes and their preparation
GB1090146A (en) * 1965-06-17 1967-11-08 Shell Int Research Dichlorothiobenzoylhydrazines and their use as herbicides
US3423409A (en) * 1965-11-01 1969-01-21 Ciba Geigy Corp Triazines
US3829492A (en) * 1972-02-04 1974-08-13 Rohm & Haas Fungicidal salicylaldehyde hydrazones and azines
US3867449A (en) * 1974-05-16 1975-02-18 Chevron Res Insecticidal phenylhydrazone sulfides
JPS5564557A (en) * 1978-11-08 1980-05-15 Mitsui Toatsu Chem Inc Diphenyl ether compound and herbicide containing the same
US4621156A (en) * 1979-10-29 1986-11-04 Polaroid Corporation Optical filter agents and photographic products and processes containing same
GB9117987D0 (en) * 1991-08-20 1991-10-09 Ici Plc Heterocyclic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
JP3902677B2 (ja) 2007-04-11
HUT73816A (en) 1996-09-30
AU3452795A (en) 1996-05-09
CA2161375A1 (en) 1996-04-28
IL115769A0 (en) 1996-01-19
DE69504272D1 (de) 1998-10-01
ZA959122B (en) 1997-09-28
CN1081185C (zh) 2002-03-20
EP0709372A1 (en) 1996-05-01
IL115769A (en) 2000-02-17
SK135295A3 (en) 1996-06-05
BR9504570A (pt) 1997-02-25
HU219147B (hu) 2001-02-28
AU705481B2 (en) 1999-05-20
CN1131667A (zh) 1996-09-25
SK282788B6 (sk) 2002-12-03
SI0709372T1 (en) 1998-10-31
KR100408378B1 (ko) 2004-03-02
US5556885A (en) 1996-09-17
JPH08239359A (ja) 1996-09-17
DK0709372T3 (da) 1998-11-09
CZ274395A3 (en) 1996-05-15
KR960013202A (ko) 1996-05-22
GR3027763T3 (en) 1998-11-30
DE69504272T2 (de) 1999-05-27
ATE170172T1 (de) 1998-09-15
HU9503070D0 (en) 1995-12-28
EP0709372B1 (en) 1998-08-26
ES2122460T3 (es) 1998-12-16
TW366259B (en) 1999-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR960002556B1 (ko) 이미다졸 화합물 및 이를 함유하는 유해 유기체 방제용 살균 조성물
JP2610988B2 (ja) 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
RU2092479C1 (ru) Производные 1-арилпирролов, инсектоакарицидонематоцидная композиция и способ борьбы с насекомыми
JP2583429B2 (ja) イミダゾリン類及び殺虫剤
JP2005263809A (ja) 殺昆虫剤および殺ダニ剤としてのｎ−アリールヒドラジン誘導体
JPH0717621B2 (ja) 新規ヘテロ環式化合物
JPH0710865B2 (ja) ニトロ置換ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
WO1991007392A1 (en) Pesticidal pyrimidinyl benzoic acids and esters
HUT54130A (en) Derivates of 5-alkyl-1,3,4-thiadiazole, process for producing them and their usage as nematocide
JP4763195B2 (ja) 農薬としてのテトラヒドロピリジン
JPH06172348A (ja) 有害生物防除剤
CZ291124B6 (cs) Derivát N-arylthiohydrazonu, způsob jeho přípravy, způsob a prostředek pro hubení hmyzích a roztočových ąkůdců a způsob ochrany rostlin před těmito ąkůdci
NZ241095A (en) 2-phenyl-substituted pyrroline derivatives and pesticidal compositions
SK113793A3 (en) Pyrrole thiocaroxamide insecticidal and acaricidal agents
CZ281576B6 (cs) Nové N-acylované arylpyrroly, užitečné jako insekticidní, akaricidní, nematocidní a molluscicidní činidla
US6242647B1 (en) Insecticidal biphenylthiohydrazides
US5362746A (en) Process for the manufacture of insecticidal 2-aryl-1-(alkoxymethyl)-4-halo-5-(trifluoromethyl)pyrroles
EP0487870A2 (en) Insecticidal and acaricidal diarylpyrrolecarbonitrile and diarylnitropyrrole compounds
JPH0686442B2 (ja) 新規ヘテロ環式化合物
JP2707239B2 (ja) シアノアルキルーヘテロ環式化合物及び殺虫剤
JP4512928B2 (ja) Ｎ−チアジアゾリルシクロアルカンカルボン酸アミド類およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
JPH08507500A (ja) 有害生物防除剤として有用なピリミジン誘導体
HU216062B (hu) Hatóanyagként N-(oxi- és tio-alkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, eljárás a hatóanyagok előállítására és eljárás a készítmények alkalmazására
JPH07196653A (ja) 新規ヘテロ環式化合物
CA2450118A1 (en) Insecticidal biphenylthiohydrazides

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20051020