HU216062B - Hatóanyagként N-(oxi- és tio-alkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, eljárás a hatóanyagok előállítására és eljárás a készítmények alkalmazására - Google Patents

Hatóanyagként N-(oxi- és tio-alkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, eljárás a hatóanyagok előállítására és eljárás a készítmények alkalmazására Download PDF

Info

Publication number
HU216062B
HU216062B HUP9303031A HU9303031A HU216062B HU 216062 B HU216062 B HU 216062B HU P9303031 A HUP9303031 A HU P9303031A HU 9303031 A HU9303031 A HU 9303031A HU 216062 B HU216062 B HU 216062B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
cyano
trifluoromethyl
pyrrol
methyl
Prior art date
Application number
HUP9303031A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9303031D0 (en
HUT69059A (en
Inventor
Stephen Francis Donovan
Joseph Augustus Furch
David George Kuhn
Original Assignee
American Cyanamid Co.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co. filed Critical American Cyanamid Co.
Publication of HU9303031D0 publication Critical patent/HU9303031D0/hu
Publication of HUT69059A publication Critical patent/HUT69059A/hu
Publication of HU216062B publication Critical patent/HU216062B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/335—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

A találmány hatóanyagként N-(őxi- és tiő-alkil-karbőnil-őxi-metil)-pirről-származékőkat tartalmazó inszekticid és akaricidkészítményekre, a hatóanyagők előállítására, valamint a készítmén ekalkalmazási eljárásra vőnatkőzik. A fenti hatóanyagők (I) általánősképletében X jelentése egy vagy több halőgénatőmmal vagy egy vagy többhalőgénatőmmal helyettesített 1–4 szénatőmős alkilcsőpőrttalhelyettesített fenilcsőpőrt; Y jelentése halőgénatőm; Z jelentésehalőgénatőm vagy –CF3; R1 és R2 jelentése egymástól függetlenülhidrőgénatőm vagy 1–6 szénatőmős alkilcsőpőrt, vagy R2 és R3helyettesítővel vagy az R1 és R3 helyettesítővel és azőkkal azatőmőkkal, amelyekhez kapcsőlódnak, együtt egy 4–7 tagú telített vagytelítetlen heterőgyűrűt alkőthatnak, amelyek eterőatőmként őxigén-vagy kénatőmőt tartalmaznak; O || Q jelentése –AR3 vagy –P(OR13)2 ahőlA jelentése O vagy S; R3 jelentése 1–6 szénatőmős alkilcsőpőrt, vagyadőtt esetben halőgénatőmmal helyettesített fenilcsőpőrt, (3) képletűcsőpőrt vagy –(CH2CH2O)nR7 általánős képletű csőpőrt, ahől R7 jelentése 1–6szénatőmős alkilcsőpőrt n jelentése egész szám, amelynek értéke 1, 2vagy 3; R13 jelentése 1–6 szénatőmős alkilcsőpőrt. ŕ

Description

A találmány tárgya hatóanyagként N-(oxi- és tio-alkilkarbonil-oxi-metil)-pirrol-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, a hatóanyagok előállítása, valamint eljárás a készítmények alkalmazására.
A rovarok és atkák a növekedésben lévő, és a betakarított terményeket pusztítják. Önmagában az Amerikai Egyesült Államokban a mezőgazdasági terményeket a rovarok és atkák fajainak ezrei veszélyeztetik. Ennek megfelelően folyamatos kutatás folyik új és hatékonyabb inszekticidek és akaricidek iránt, amelyek a rovarok és atkák leküzdésére, a növényeknek ezektől való megvédésére alkalmasak. Folyamatos kutatási munka irányul olyan új inszekticidek és akaricidek létrehozására, amelyek az inszekticid és akaricid szerek néhány osztályával szemben észlelhető rezisztenciát leküzdenék.
A találmány tárgyát N-(oxi- és tio-alkil-karboniloxi-metil)-pirrol-származékok előállítása és ezeket tartalmazó készítmények képezik, amelyek inszekticid és akaricid szerekként alkalmasak rovarok és atkák leküzdésére, valamint eljárás képezi növényeknek rovarokkal és atkákkal szembeni védelmére.
A találmány tárgyát képezi a készítmények alkalmazása is. Előnyös módon azt találtuk, hogy a találmány szerinti, hatóanyagként N-(oxi- és tio-alkil-karboniloxi-metil)-pirrol-származékokat tartalmazó készítmények hatékony inszekticid és akaricid szerek, alkalmasak rovarok és atkák leküzdésére, és növényeknek rovaroktól és atkáktól való védelmére. A találmány szerinti vegyületek különösen hasznosak gyapottokbagoly leküzdésére.
Előnyösen, a találmány szerint eljárást nyújtunk rovarok és atkák leküzdésére azáltal, hogy a rovarokat és atkákat, párzási helyüket, táplálékforrásukat vagy előfordulási helyüket az I általános képletű N-(oxi- vagy tio-alkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származék inszekticid vagy akaricid szempontból hatékony mennyiségét tartalmazó készítménnyel érintkezésbe hozzuk.
A találmány tárgyát képezi továbbá egy eljárás a növekedésben lévő növények védelmére rovaroktól és atkáktól, amely eljárás abban áll, hogy a növény levélzetét vagy a talajt vagy a vizet, amelyben a növény nő, az I általános képletű N-(oxi- vagy tio-alkil-karbonil-oximetilj-pirrol-származék inszekticid vagy akaricid hatás szempontból hatékony mennyiségét tartalmazó készítménnyel kezeljük.
A találmány szerinti N-(oxi- és tio-alkil-karboniloxi-metil)-pirrol-származékok I általános képletében
X jelentése egy vagy több halogénatommal vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport;
Y jelentése halogénatom;
Z jelentése halogénatom vagy -CF3;
R[ és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy
R2 az R3 helyettesítővel vagy az R, és R3 helyettesítővei és azokkal az atomokkal, amelyekhez kapcsolódnak, együtt egy 4-7 tagú telített vagy telítetlen heterogyűrűt alkothatnak, amelyek heteroatomként oxigénvagy kénatomot tartalmaznak;
O
II
Q jelentése -AR3 vagy -P(OR13)2 ahol
A jelentése O vagy S;
R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport, 3 képletű csoport vagy
-(CH2CH2O)nR7 általános képletű csoport, ahol
R7 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport n jelentése egész szám, amelynek értéke 1, 2 vagy
3; és
R13 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport.
A találmány szerint az I általános képletű vegyületek körén belül előnyösek azok, amelyekben
Y jelentése Cl vagy Br;
Z jelentése Cl, Br vagy -CF3;
O
II
Q jelentése -AR3 vagy -P(OR13)2 ahol A jelentése O vagy S;
R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport, 3 képletű csoport vagy -(CH2CH2O)nR7 általános képletű csoport, ahol
R7 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport; n jelentése egész szám, amelynek értéke 1,2 vagy 3; R13 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és X, R[ és R2 jelentése az előzőekben megadott.
Az előzőekben említett halogénatomok példáiként említjük a fluor-, klór-, bróm- és jódatomot.
Előnyös módon azt találtuk, hogy a találmány szerinti I általános képletű vegyületek különösen hasznosak a gyapottokbagoly, sereghemyó és takácsatka irtására.
A találmány tárgyát képezi az I általános képletű vegyületek előállítása is.
Az I általános képletű vegyületek előállíthatók az 1. reakcióvázlatban bemutatott módon. A reakcióvázlat képleteiben
R14 jelentése adott esetben egy-három halogénatommal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal, ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxivagy tri-fluor-metil-csoporttal helyettesített fenilcsoport;
2- vagy 3-tienil-csoport vagy 2- vagy 3-furil-csoport;
X, jelentése klór- vagy brómatom és
X, Y, Z, Rb R2 és Q jelentése az előzőekben az I általános képletű vegyületre megadott.
A megfelelően helyettesített III általános képletű pirrolszármazékot egy IV általános képletű alkilezőszerrel reagáltatjuk alkálifém-hidrid vagy alkálifémei-6 szénatomos alkoxid) jelenlétében, így az V általános képletű N-alkanoil-amino-metil- vagy N-aroil-amino-metil-pirrolt nyerjük, a kapott V általános képletű vegyületet ezután feleslegben lévő foszfor-oxi-kloriddal vagy foszfor-oxi-bromiddal reagáltatva a VI általános képletű 1-halogén-metil-pirrolt állítjuk elő. Ezt a kapott vegyületet a VII általános képletű karbonsavval alkálifém-hidroxid, például nátrium- vagy kálium-hidroxid jelenlétében reagáltatjuk, így a kívánt I általános
HU 216 062 Β képletű N-(oxi- vagy tio-alkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származékot nyerjük.
A találmány szerinti N-(oxi- és tio-alkil-karboniloxi-metil)-pirrol-származékok hatásos rovarirtószerek és atkairtószerek. A vegyületek hatásosak mind a növekvő növény, mind a betakarított termény rovaroktól és atkáktól való védelmére.
A I általános képletű vegyületek által irtott rovarok körébe tartoznak az alábbiak: Lepidoptera, így például gyapottokbagoly, V-betűs aranybagoly, gyapotmag bagolylepke, délszaki gyombagoly, sereghemyó és káposztamoly; Homoptera, így például levéltetű, mezei kabóca, világító kabóca, liszteskefélék; Thysanoptera, így például tripszek; Coleoptera, így például gyapotmagfúró-bogár, burgonyabogár, déli gabonagyökérféreg és torma-levélbogár; és Orthoptera, így sáska, tücsök, szöcske és csótányok. A találmány szerinti vegyülettel irtott atkafélék magukban foglalják az atkákat, így például a kétfoltos takácsatkát, szövőatkát, parti gabonaatkát, szamócaatkát, narancs gubacsatkát és leprozis atkát. (Irtáson a rovarok és atkák kifejlődésének megakadályozását és kifejlett formáik pusztítását is értjük.)
A gyakorlatban általában mintegy 10-10 000 ppm, előnyösen mintegy 100-5000 ppm I általános képletű vegyület vízben vagy más folyékony hordozóanyagban készült diszperziója hatásos, ha a rovarok, atkák vagy puhatestűek ellen védeni kívánt növényre, terményre, vagy a talajra visszük, ahol az adott növény növekszik.
A találmány szerinti I általános képletű vegyületek hatékonyak rovarok és atkák ellenőrzésére olyan formában is, ha a növény levélzetére és/vagy talajára vagy a vízbe, amelyben az adott növény növekszik, olyan mennyiségű I általános képletű vegyületet viszünk ki, hogy hektáronként 0,100-60 kg, előnyösen 0,10 és 4,0 kg közötti hatóanyagot vigyünk fel.
Bár a találmány szerinti vegyületek hatásosak rovarok, atkák és puhatestűek szabályozására egyetlen hatóanyagként használva is, használhatók más biológiai hatású vegyületekkel, köztük más inszekticidekkel, akaricidekkel és molluszkicidekkel kombinálva. Például a találmány szerinti I általános képletű vegyületek hatékonyan használhatók piretroidokkal, foszfátokkal, karbamátokkal, ciklodiénekkel, Bacillus thuringiensis (Bt) endotoxinnal, formamidinekkel, fenol ónvegyületeivel, klórozott szénhidrogénekkel vagy benzoil-fenil-karbamidokkal kombinálva.
A találmány szerinti vegyületek formálhatók emulgeálható koncentrátumokká, folyékony koncentrátumokká vagy nedvesíthető porokká, ezeket a készítményeket vízzel vagy megfelelő poláris oldószerrel, általában in situ hígítjuk, és híg permet formájában alkalmazzuk. A találmány szerinti vegyületek formálhatók száraz tömör granulumokká, granulum készítményekké, porokká, porkoncentrátumokká, szuszpenziókoncentrátumokká, mikroemulziókká és hasonló olyan készítményekké, amelyek alkalmasak a magra, talajra, vízbe és/vagy levélzetre való alkalmazásra, hogy ezzel a szükséges növényvédelmet kifejtsék. Az ilyen készítmények a találmány szerinti vegyületeket inért, szilárd vagy folyékony hígítóanyagokkal elegyítve tartalmazzák.
Például nedvesíthető por, por és porkoncentrátum készítmények előállíthatók előnyösen 25-85 tömeg% I általános képletű vegyület és 75-15 tömeg% szilárd hígítóanyag, például bentonit, kovaföld, kaolin vagy attapulgit, 1-5 tömeg% diszpergálószer, például nátriumlignoszulfonát és 1-5 tömeg% nemionos felületaktív szer, például oktil-fenoxi-poli(etoxi-etanol) vagy nonilfenoxi-poli(etoxi-etanol) összeőrlésével és elegyítésével.
Jellemző emulziókoncentrátum készíthető például 15-70 tömeg% I általános képletű vegyület 85-30 tömeg% oldószerben való oldásával, ahol oldószerként használhatunk például izoforont, toluolt, butil-celloszolvot, metil-acetátot vagy propilén-glikol-monometil-étert, és az oldatban 1-5 tömeg% nemionos felületaktív szert, például alkil-fenoxi-poli(etoxi-alkohol)-t diszpergálunk.
A találmány szerinti készítmények 0,01-95 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány könnyebb megértése kedvéért a következőkben a találmányt részletesebben példákon mutatjuk be a korlátozás szándéka nélkül.
1. példa [3-Bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-l-il]-metil-2-fenoxi-propionát előállítása (2. reakcióvázlat)
2,5 g 5,7 mmol 4-bróm-l-(bróm-metil)-2-(p-klór-fenil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-3-karbonitrilt hozzáadunk 1,9 g, 11,4 mmol 2-fenoxi-propionsav és 0,46 g, 11,4 mmol nátrium-hidroxid Ν,Ν-dimetil-formamidban készült elegyéhez. A reakcióelegyet 50 °C hőmérsékleten 1 órán át keveijük, majd etil-acetát és víz 3:2 térfogatarányú elegyével meghígítjuk. A szerves fázist elkülönítjük, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A kapott cserszínű olajat 2-propanolból kristályosítjuk, így 2,7 g cím szerinti vegyületet nyerünk sárga, szilárd anyag formájában. A termék olvadáspontja 101-103 °C.
Lényegében azonos eljárással, de a megfelelően helyettesített l-(halogén-metil)-pirrol-származékokat és karbonsavakat alkalmazva állítjuk elő az alábbi 2-17. vegyületeket:
la általános képletű vegyületek
Az la általános képletben
A példa száma L M Y Z Rí r2 r3 A Op. (’C)
2. H Cl Br -cf3 H H fenil O 117-118
3. H Cl Br -cf3 H H fenil s olaj
4. H Cl Br -cf3 H H 4-Cl-fenil o 132-134
HU 216 062 Β
Táblázat (folytatás)
Az la általános képletben
A példa száma L M Y z R. r2 Rj A Op- (°C)
5. H Cl Br -cf3 H H 3 képletű csoport O 165,5-168
6. H Cl Br -cf3 =CH-CH=CH- S 110-111,5
7. H Cl Br -CF3 =CH-CH=CH- 0 101-102
8. Cl Cl Cl Cl H H fenil s 79,5-82
9. Cl Cl Cl Cl H H fenil o 103,5-105
10. Cl Cl Cl Cl H -ch3 fenil o 112-115
11. H Cl Br -CF3 H H -(CH2CH2O)3CH3 0 olaj
12. H -cf3 Cl Cl H H 3 képletű csoport o 195-197
13. H -cf3 Cl Cl =CH-CH=CH- o 125-128
14. H Cl -cf3 Br H -CH2-CH2-CH2- 0 121-123
15. H -cf3 Cl Cl H -ch2-ch2-ch2- 0 104-106,5
16. H -cf3 Cl Cl H -ch2-ch2-ch2- s 84-86,5
17. példa [3-Klór-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-l-il]-metil-(dimetil-foszfono)-acetát előállítása (3. reakcióvázlat)
0,69 g 4 mmol kálium-(dimetil-foszfono)-acetát Ν,Ν-dimetil-formamidban készült oldatához hozzáadunk 0,79 g, 2 mmol 1 -(bróm-metil)-4-klór-2-(p-klórfenil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-3-karbonitrilt, az elegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd vízzel hígítjuk, és etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat egymást követően vízzel, majd sóoldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A kapott barna olajat szilikagélen kromatografáljuk, eluensként hexán és etilacetát 1:1 térfogatarányú elegyét alkalmazzuk. így 0,41 g cím szerinti terméket nyerünk viszkózus, sárga olaj formájában, a termék azonosítását 13C és 19FNMRspektrum analízissel végezzük.
Vizsgálati példák
Inszekticid és akaricid hatások kiértékelése
Az alábbi vizsgálatokban a találmány szerinti vegyületek inszekticid és akaricid hatását vizsgáljuk. Az értékelést a vizsgálati vegyületek aceton és víz 50:50 térfogatarányú elegyében készült oldatának vagy diszperziójának alkalmazásával végezzük. A vizsgálati vegyületek technikai minőségű anyagok, a fenti aceton/víz elegyben oldva vagy diszpergálva elegendő mennyiségben ahhoz, hogy az I. táblázatban jelölt koncentrációt biztosítsák.
A megjelölt koncentrációk mindenütt a hatóanyagra vonatkoznak. A vizsgálatok mindegyikét laboratóriumi körülmények között, 27 °C hőmérsékleten végeztük. Az alábbi értékelési rendszert alkalmaztuk:
Értékelési rendszer
0=nincs hatás = 10-25%-os pusztulás
2=26-35%-os pusztulás
3=36-45%-os pusztulás 4=46-55%-os pusztulás 5 = 56-65%-os pusztulás 6=66-75%-os pusztulás 7=76-85%-os pusztulás = 86-99%-os pusztulás = 100%-os pusztulás - =nem értékeltük.
Az értékelésnél használt rovarfajokat, valamint a sajátos vizsgálati eljárásokat az alábbiakban ismertetjük.
Spodoptera eridania harmadik lárvaállapot, sereghernyó
Egy 7-8 cm hosszú sieva lima bab (Phaseolus lunata) levelet keverés mellett 3 másodpercre a vizsgálati anyag szuszpenziójába merítünk, majd fülkébe helyezzük száradni. A levelet ezután 100x10 mm-es Petri-csészébe helyezzük, amely csésze alján egy nedves szű40 rőpapír és 10 db harmadik lárvaállapotú hernyó van. A csészét 5 napig tároljuk, majd kiértékeljük a mortalitást, a csökkent táplálkozást, vagy bármely más, a normális vedléssel ütköző jelenséget.
Tetranychus urticae (OP rezisztens törzs), kétfoltos takácsatka
7-8 cm hosszú primer levelekkel bíró sieva lima bab növényeket választunk ki, és edényenként egy növényre visszavágjuk. A fő telepből vett levélből egy kis darabot levágunk, és a vizsgálati növény minden levelére ráhelyezünk. Ezt mintegy 2 órával a kezelés megkezdése előtt végezzük, hogy az atkák a növényen végighaladhassanak és tojásaikat lerakhassák. A levágott levéldarabka méretét úgy változtatjuk, hogy levelenként mintegy 100 atkát kapjunk. A kezelés idejére az atkák átvitelére alkalmazott levéldarabkát eltávolítjuk, és eldobjuk. Az atkákkal fertőzött növényeket 3 másodpercre keverés mellett a vizsgálati készítménybe merítjük, majd fülkébe helyezzük száradni. A növényeket 2 napig tároljuk, majd meghatározzuk a kifej60 lett megölt atkák számát.
HU 216 062 Β
Empoasca abrupta, kifejlett burgonyakabóca
Mintegy 5 cm hosszú sieva lima bab levelet 3 másodpercre keverés mellett a vizsgálati készítménybe merítünk, majd fülkében szárítjuk. A levelet olyan 100x10 mm-es Petri-csészébe helyezzük, amelynek alján egy nedves szűrőpapír van. 10 kifejlett mezei kabócát teszünk minden csészébe, és 3 napos tárolás után a mortalitási számot kiértékeljük.
Heliothis virenscens, harmadik lárvaállapotú gyapottokbagoly
Gyapot szikleveleket a vizsgálandó készítménybe merítünk, majd fülkében megszárítjuk. Száradás után a leveleket negyedekbe vágjuk, és 10 ilyen darabot egyenként 30 ml-es műanyag orvosi csészébe helyezünk, amelyek mindegyike egy 5-7 mm hosszú nedves fogászati gézt tartalmaz. Minden csészébe egy harmadik lárvaállapotú hernyót adunk, és a csészére karton fedelet helyezünk. 3 nap múlva a mortalitásszámot és a táplálkozás okozta károsodás csökkenését méljük.
Diabrotic undecimpunctata howardi, harmadik lárvaállapotú kukorica-gyökérféreg ml-es, szélesszájú, csavaros tetejű üvegbe 1 cm3 finom talkumot helyezünk. A talkumra a vizsgálandó anyag acetonos oldatának 1 ml-ét csepegtetjük úgy, hogy üvegenként 1,25 és 0,25 mg hatóanya5 got adagoljunk be. Az üveget az aceton elpárolgásáig enyhe légáramnak tesszük ki. A talkumot fellazítjuk, 1 cm3 kölesmagot adunk hozzá, amely a rovaroknak táplálékul szolgál, majd minden üvegbe 25 ml nedves talajt adunk. Az üvegeket a tetővel lezárjuk, és tartal10 mukat Vortex keverőben gondosan elegyítjük. Ezt követően minden üvegbe 10 db harmadik lárvaállapotú gyökérhernyót teszünk, az üvegeket lazán lecsukjuk, úgy, hogy a lárváknak a légcserét biztosítsuk. Az értékelést 6 nap elteltével végezzük. A hiányzó lárvákat elpusztultnak tekinthetjük, mivel gyorsan elbomlanak, és így nem találhatók meg. A vizsgálatban alkalmazott koncentrációk mintegy 50 és 10 kg/ha értéknek megfelelőek.
A vizsgálatok eredményeit az I. táblázatban mutat20 juk be.
I. táblázat
Inszekticid és akaricid hatás értékelése
Sereghernyó OP-rezisztens atkák Mezei kabóca Gyapottokbagoly Kukorica- gyökérféreg
(PPm) (Ppm) (PPm) (PPm) (kg/ha)
Vegyület 1000 100 10 300 100 100 10 1000 100 10 50 10
[4-bróm-2-(p-klór-fenil)-3ciano-5 -(trifluor-metil)-pirrol1 -il]-metil-fenoxi-acetát 9 9 9 9 9 9 8,5 9 9 8,5 9 7
[3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4ciano-2-(trifluor-metil)-pirrol1 -il]-metil-(fenil-tio)-acetát 9 9 9 9 9 9 9 9 9 7 4,5 0
[3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)-pirrol-1 il]-metil-(p-klór-fenoxi)-acetát 9 9 9 9 9 9 4 9 9 9 9 6
[3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)-pirrol-1 il]-metil-2-fenoxi-propionát 9 9 9 9 8 9 6 9 9 8,5 9 0
[3-bróni-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)-pirrol-1 il]-metil-2-(benzotiazol-2-iloxi)-acetát 9 9 9 0 - 2 - 9 9 6 0 -
[3 -bróm-5 -(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)-pirrol-1 il]-metil-2-tiofén-karboxilát 9 9 9 0 - 9 6,5 9 9 8,5 9 8
[3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)-pirrol-1 il]-metil-2-furoát 9 9 9 9 9 9 8 9 9 8,5 8,5 9
[2,3-diklór-4-ciano-5-(3,4-di klór-fenil)-pirrol-1 -il]-metil(fenil-tio)-acetát 9 9 9 5 - 4 0 9 9 0 0 -
[2,3-diklór-5 -(3,4-diklórfenil)-4-ciano-pirrol-1 -il]-metil-2-fenoxi-acetát 9 9 9 9 0 6 0 9 9 0 0 -
HU 216 062 Β
1. táblázat (folytatás)
Sereghemyó OP-rezisztens atkák Mezei kabóca Gyapottokbagoly Kukorica- gyökérféreg
(ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (kgTta)
Vegyület 1000 100 10 300 100 100 10 1000 100 10 50 10
[2,3-diklór-5-(3,4-diklórfenil)-4-ciano-pirrol-1 -il]-metil-2-metil-2-fenoxi-propionát 9 4,5 0 0 0 0 0 9 6,5 0 0 -
[3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)-pirrol-1 il]-metil-{2-[2-(2-metoxietoxi)-etoxi]-etoxi} -acetát 9 9 9 9 0 9 9 9 9 7,5 90 6
[2,3-diklór-4-ciano-5-(a,a, atrifluor-p-tolil)-pirrol-1 -il]-metil-2-(benzotiazol-2-il-oxi)acetát 9 9 0 0 - 4,7 0 9 6 0 0 -
[3,4-diklór-4-ciano-5-(a,cí,atrifluor-metil-p-tolil)-pirrol-1 il]-metil-2-furoát 9 9 9 7 9 9 0 9 9 4 5,5 0
[3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)-pirrol-1 il]-metil-tetrahidro-2-fiiroát 9 9 9 9 9 9 3 9 9 6 0 -
[2,3-diklór-4-ciano-5-(a,a,atrifluor-p-tolil)-pirrol-1 -il]-metil-tetrahidro-2-furoát 9 9 9 0 - 9 9 9 9 3 0 -
[2,3-diklór-4-ciano-5-(a,a,atrifluor-p-tolil)-pirrol-1 -il]-metil-2-tiofén-karboxilát 9 9 9 0 - 9 3 - 9 4 0 -
[3-klór-5 -(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)-pirrol-1 il] -metil-(dimetil-foszfono)acetát - 9 9 - 7 9 8 - 9 9 9 9
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (12)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Rovarok és atkák leküzdésére szolgáló készítmények, azzal jellemezve, hogy mezőgazdasági szempontból elfogadható hordozóanyagot és kívánt esetben egyéb mezőgazdasági szempontból elfogadható segédanyagot és 0,01-95 tömeg% (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaznak - képletben
    X jelentése egy vagy több halogénatommal vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport;
    Y jelentése halogénatom;
    Z jelentése halogénatom vagy -CF3;
    Rí és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy
    R2 az R3 helyettesítővel vagy az Rj és R3 helyettesítővei és azokkal az atomokkal, amelyekhez kapcsolódnak, együtt egy 4-7 tagú telített vagy telítetlen heterogyűrűt alkothatnak, amelyek heteroatomként oxigénvagy kénatomot tartalmaznak;
    O
    II
    Q jelentése -AR3 vagy -P(OR13)2 ahol
    A jelentése O vagy S;
    R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport, (3) képletű csoport vagy
    -(CH2CH2O)nR7 általános képletű csoport, ahol
    R7 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport; n jelentése egész szám, amelynek értéke 1,2 vagy 3; és R13 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletükben
    Y jelentése Cl vagy Br;
    Z jelentése Cl, Br vagy -CF3;
    O
    II
    Q jelentése — AR3 vagy -P(OR13)2 ahol A jelentése O vagy S;
    R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport, (3) képletű csoport vagy
    HU 216 062 Β
    -(CH2CH2O)nR7 általános képletü csoport, ahol
    R7 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport; n jelentése egész szám, amelynek értéke 1,2 vagy 3; R13 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és X, R[ és R2 jelentése az 1. igénypontban megadott.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyaguk az alábbi vegyületek körébe tartozó:
    [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pírrol-1 -il]-metil-2-furoát;
    [4-bróm-2-(p-klór-fenil)-3-ciano-5-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-fenoxi-acetát;
    [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-(p-klór-fenoxi)-acetát; és [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-(fenil-tio)-acetát.
  4. 4. Eljárás (I) általános képletü vegyületek előállítására - a képletben
    X jelentése egy vagy több halogénatommal vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport;
    Y jelentése halogénatom;
    Z jelentése halogénatom vagy -CF3;
    R[ és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy
    R2 az R3 helyettesítővel vagy az Rj és R3 helyettesítővei és azokkal az atomokkal, amelyekhez kapcsolódnak, együtt egy 4-7 tagú telített vagy telítetlen heterogyűrűt alkothatnak, amelyek heteroatomként oxigénvagy kénatomot tartalmaznak;
    O
    II
    Q jelentése -AR3 vagy -P(OR13)2 ahol
    A jelentése O vagy S;
    R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport, (3) képletü csoport vagy
    -(CH2CH2O)nR7 általános képletü csoport, ahol
    R7 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport; n jelentése egész szám, amelynek értéke 1, 2 vagy
    3; és
    R13 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy
    i) valamely (III) általános képletü pirrolszármazékot (IV) általános képletü alkilezőszerrel reagáltatunk alkálifém-hidrid vagy alkálifém- (1-6 szénatomos alkoxid) jelenlétében, ii) a kapott (V) általános képletü N-alkanoil-aminometil- vagy N-aroil-amino-metil-pirrolt foszfor-oxikloriddal vagy foszfor-oxi-bromiddal reagáltatjuk, és iii) a kapott (VI) általános képletü halogén-metilpirrolt (VII) általános képletü karbonsavval reagáltatjuk alkálifém-hidroxid jelenlétében
    - a képletekben X, Y, Z, Rb R2 és Q jelentése és n értéke a tárgyi körben megadott,
    R|4 jelentése adott esetben 1 -3 halogénatommal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1 vagy 2 halogénatommal, ciano-, nitro-, 1 -4 szénatomos alkil-, 1 -4 szénatomos alkoxivagy trifluor-metil-csoporttal helyettesített fenilcsoport vagy
    2- vagy 3-tienil-csoport vagy 2- vagy 3-füril-csoport és
    Χ, jelentése klór- vagy brómatom.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás az olyan (I) általános képletü vegyületek előállítására, amelyekben a helyettesítők jelentése
    Y jelentése Cl vagy Br;
    Z jelentése Cl, Br vagy -CF3;
    O
    II
    Q jelentése -AR3 vagy -P(OR13)2 ahol A jelentése O vagy S;
    R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport, (3) képletü csoport vagy
    -(CH2CH2O)nR7 általános képletü csoport, ahol
    R7 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport; n jelentése egész szám, amelynek értéke 1,2 vagy 3; R13 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és X, R[ és R2 jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy a megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket reagáltatjuk.
  6. 6. A 4. igénypont szerinti eljárás [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-2-íuroát;
    [4-bróm-2-(p-klór-fenil)-3-ciano-5-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-fenoxi-acetát;
    [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-(p-klór-fenoxi)-acetát; és [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-(fenil-tio)-acetát előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket reagáltatjuk.
  7. 7. Eljárás rovarok és atkák irtására, azzal jellemezve, hogy a rovarok és atkák párzási helyét, táplálékforrását vagy előfordulási helyét 0,1-60 kg/ha mennyiségű (I) általános képletü vegyületeket tartalmazó inszekticid vagy akaricid készítménnyel érintkezésbe hozzuk - a képletben
    X jelentése egy vagy több halogénatommal vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport;
    Y jelentése halogénatom;
    Z jelentése halogénatom vagy -CF3;
    R[ és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy
    R2 az R3 helyettesítővel vagy az Rj és R3 helyettesítővei és azokkal az atomokkal, amelyekhez kapcsolódnak, együtt egy 4-7 tagú telített vagy telítetlen heterogyűrűt alkothatnak, amelyek heteroatomként oxigénvagy kénatomot tartalmaznak;
    O
    II
    Q jelentése -AR3 vagy -P(OR13)2 ahol
    A jelentése O vagy S;
    R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport, (3) képletü csoport vagy
    HU 216 062 Β
    -(CH2CH2O)nR7 általános képletű csoport, ahol
    R7 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport; n jelentése egész szám, amelynek értéke 1,2 vagy 3; R13 jelentése 1 -6 szénatomos alkilcsoport.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmazó készítményt alkalmazunk, amelyben
    Y jelentése Cl vagy Br;
    Z jelentése Cl, Br vagy -CF3;
    O
    II
    Q jelentése -AR3 vagy -P(OR13)2 ahol A jelentése O vagy S;
    R3 jelentése 1 -6 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport, (3) képletű csoport vagy
    -(CH2CH2O)nR7 általános képletű csoport, ahol
    R7 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport; n jelentése egész szám, amelynek értéke 1,2 vagy 3; Ri3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és X, R[ és R2 jelentése az 1. igénypontban megadott.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-l-il]-metil-2-füroátot;
    [4-bróm-2-(p-klór-fenil)-3-ciano-5-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-fenoxi-acetátot;
    [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-(p-klór-fenoxi)-acetátot;
    [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-(fenil-tio)-acetátot;
    [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-2-fenoxi-propionátot;
    [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-2-tiofén-karboxilátot;
    [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-l-il]-metil-{2-[2-(2-metoxi-etoxi)-etoxi]-etoxi}acetátot;
    [3,4-diklór-4-ciano-5-(a, a, a-trifluor-metil-p-tolil)pirrol-1 -il]-metil-2-furoátot;
    [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-tetrahidro-2-furoátot; és [3-klór-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-(dimetil-foszfono)-acetátot tartalmazó készítményt alkalmazunk.
  10. 10. Eljárás a növekedésben lévő növények védelmére rovaroktól és atkáktól azzal jellemezve, hogy a növény levélzetét vagy a talajt vagy a vizet, amelyben a növény nő, az (I) általános képletű vegyület 0,1-60 kg/ha mennyiségét tartalmazó készítménnyel kezeljük - a képletben
    X jelentése egy vagy több halogénatommal vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport;
    Y jelentése halogénatom;
    Z jelentése halogénatom vagy -CF3;
    Rí és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy
    R2 az R3 helyettesítővel vagy az R, és R3 helyettesítő vei és azokkal az atomokkal, amelyekhez kapcsolódnak, együtt egy 4-7 tagú telített vagy telítetlen heterogyűrűt alkothatnak, amelyek heteroatomként oxigén- vagy kénatomot tartalmaznak;
    O
    II
    Q jelentése -AR3 vagy -P(OR13)2 ahol
    A jelentése O vagy S;
    R3 jelentése 1 -6 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport, (3) képletű csoport vagy
    -(CH2CH2O)nR7 általános képletű csoport, ahol
    R7 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport; n jelentése egész szám, amelynek értéke 1,2 vagy 3; R13 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport.
  11. 11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó készítményt alkalmazunk, amelyben
    Y jelentése Cl vagy Br;
    Z jelentése Cl, Br vagy -CF3;
    O
    II
    Q jelentése -AR3 vagy -P(OR13)2 ahol A jelentése O vagy S;
    R3 jelentése 1 -6 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport, (3) képletű csoport vagy
    -(CH2CH2O)nR7 általános képletű csoport, ahol
    R7 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport; n jelentése egész szám, amelynek értéke 1,2 vagy 3; R13 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és X, Rj és R2 jelentése az 1. igénypontban megadott.
  12. 12. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-2-füroátot;
    [4-bróm-2-(p-klór-fenil)-3-ciano-5-(triíluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-fenoxi-acetátot;
    [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-(p-klór-fenoxi)-acetátot;
    [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-(fenil-tio)-acetátot;
    [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-2-fenoxi-propionátot;
    [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il] -metil-2-tiofén-karboxilátot;
    [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol- l-il]-metil-{2- [2-(2-metoxi-etoxi)-etoxi]-etoxi} acetátot;
    [3,4-diklór-4-ciano-5-(a, a, a-trifluor-metil-p-tolil)pirrol-1 -il] -metil-2-furoátot;
    [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-tetrahidro-2-furoátot; és [3-klór-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-(dimetil-foszfono)-acetátot tartalmazó készítményt alkalmazunk.
HUP9303031A 1992-10-27 1993-10-26 Hatóanyagként N-(oxi- és tio-alkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, eljárás a hatóanyagok előállítására és eljárás a készítmények alkalmazására HU216062B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/966,990 US5286741A (en) 1992-10-27 1992-10-27 N-oxy- and thioalkylcarbonyloxyalkylpyrrole insecticidal, acaricidal and molluscicidal agents

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9303031D0 HU9303031D0 (en) 1994-03-28
HUT69059A HUT69059A (en) 1995-08-28
HU216062B true HU216062B (hu) 1999-04-28

Family

ID=25512162

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HUP9303031A HU216062B (hu) 1992-10-27 1993-10-26 Hatóanyagként N-(oxi- és tio-alkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, eljárás a hatóanyagok előállítására és eljárás a készítmények alkalmazására

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5286741A (hu)
EP (1) EP0594940B1 (hu)
JP (1) JP3192535B2 (hu)
KR (1) KR100301081B1 (hu)
CN (1) CN1045434C (hu)
AT (1) ATE141258T1 (hu)
AU (1) AU665121B2 (hu)
BR (2) BR9304339A (hu)
CA (1) CA2109146A1 (hu)
CZ (1) CZ283568B6 (hu)
DE (1) DE69304010T2 (hu)
DK (1) DK0594940T3 (hu)
ES (1) ES2090779T3 (hu)
GR (1) GR3020806T3 (hu)
HU (1) HU216062B (hu)
IL (1) IL107390A (hu)
MX (1) MX9306000A (hu)
SG (1) SG47569A1 (hu)
SK (1) SK280085B6 (hu)
TW (1) TW232007B (hu)
ZA (1) ZA937970B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5286743A (en) * 1992-10-27 1994-02-15 American Cyanamid Company N-aminoalkylcarbonyloxyalkylpyrrole insecticidal acaricidal and molluscicidal agents
CN109006824B (zh) * 2018-09-11 2021-04-27 江苏省血吸虫病防治研究所 2-芳基取代吡咯类化合物在杀双脐螺药物中的应用
CN109006823B (zh) * 2018-09-11 2021-05-07 江苏省血吸虫病防治研究所 2-芳基取代吡咯类化合物在杀钉螺药物中的应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1026206C (zh) * 1987-07-29 1994-10-19 美国氰胺公司 杀虫、杀螨、杀线虫剂芳基吡咯及其组合物的制备方法
BR8906202A (pt) * 1988-12-05 1990-09-25 American Cyanamid Co Processo e composicao para o controle de pragas de insetos,acaros e moluscos,composto para tal controle e processo para sua preparacao
AU641905B2 (en) * 1988-12-09 1993-10-07 Rhone-Poulenc Agrochimie 1-substituted-phenyl pyrrole derivatives as insecticides and methods for their production
ES2087099T3 (es) * 1989-08-11 1996-07-16 American Cyanamid Co Agentes arilpirrolicos insecticidas, acaricidas y nematicidas y procedimientos.
ATE123020T1 (de) * 1990-05-11 1995-06-15 American Cyanamid Co N-acylierte arylpyrrole als insektizide, akarizide, nematizide und molluskizide wirkstoffe.
CN1056941A (zh) * 1990-05-25 1991-12-11 袁相质 自动邮筒及信件无票寄送
US5157047A (en) * 1990-10-18 1992-10-20 American Cyanamid Company Bis- and tris(trifluoromethyl)arylpyrrole insecticidal and acaricidal agents
EP0545103A1 (en) * 1991-12-04 1993-06-09 American Cyanamid Company Insecticidal, acaricidal and molluscicidal 1-(substituted) thioalkylpyrroles

Also Published As

Publication number Publication date
US5286741A (en) 1994-02-15
SK117993A3 (en) 1994-05-11
DE69304010D1 (de) 1996-09-19
EP0594940A1 (en) 1994-05-04
ATE141258T1 (de) 1996-08-15
CZ220593A3 (en) 1994-05-18
EP0594940B1 (en) 1996-08-14
HU9303031D0 (en) 1994-03-28
DK0594940T3 (da) 1996-09-02
SK280085B6 (sk) 1999-08-06
CZ283568B6 (cs) 1998-05-13
HUT69059A (en) 1995-08-28
IL107390A (en) 1998-09-24
AU665121B2 (en) 1995-12-14
CA2109146A1 (en) 1994-04-28
TW232007B (hu) 1994-10-11
ES2090779T3 (es) 1996-10-16
MX9306000A (es) 1995-01-31
JPH07304734A (ja) 1995-11-21
IL107390A0 (en) 1994-01-25
KR100301081B1 (ko) 2001-10-22
AU5028993A (en) 1994-05-12
CN1086211A (zh) 1994-05-04
DE69304010T2 (de) 1997-02-20
CN1045434C (zh) 1999-10-06
SG47569A1 (en) 1998-04-17
ZA937970B (en) 1994-05-26
BR1100421A (pt) 1999-12-07
GR3020806T3 (en) 1996-11-30
BR9304339A (pt) 1994-05-10
JP3192535B2 (ja) 2001-07-30
KR940009147A (ko) 1994-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU215695B (hu) Eljárás N-[(amino-alkil)-karbonil-oxi-metil]-pirrol-származékok előállítására, ezeket hatóanyagként tartalmazó inszekticid, akaricid és molluszkicid készítmények, és eljárás a készítmények alkalmazására
RU2092479C1 (ru) Производные 1-арилпирролов, инсектоакарицидонематоцидная композиция и способ борьбы с насекомыми
LT3877B (en) Arylpyrole insecticidal, acaricidal and nematodical agents and method for the preparation thereof
JP2553156B2 (ja) アリールピロール殺昆虫、殺ダニおよび殺線虫剤およびそれらの調製方法
HU216800B (hu) Pirrol-tiokarboxamidokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, és eljárás alkalmazásukra
JP3242943B2 (ja) 殺昆虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤および殺軟体動物剤として有用な新規なｎ−アシル化されたアリールピロール類
US5286743A (en) N-aminoalkylcarbonyloxyalkylpyrrole insecticidal acaricidal and molluscicidal agents
EP0709372B1 (en) N-arylthiohydrazone derivatives as insecticidal and acaricidal agents
HU216062B (hu) Hatóanyagként N-(oxi- és tio-alkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, eljárás a hatóanyagok előállítására és eljárás a készítmények alkalmazására
US5354741A (en) Diaryl (pyridinio and isoquinolinio) boron insecticidal and acaricidal agents
US5232980A (en) N-substituted carbonyloxyalkylpyrrole insecticidal, acaricidal and molluscicidal agents
US6242647B1 (en) Insecticidal biphenylthiohydrazides
US5817691A (en) Arylthio, -sulfinyl and -sulfonyl pyrrole insecticidal agents
RU2059620C1 (ru) Производные арилпиррола, способ их получения, промежуточные и способ борьбы с насекомыми, нематодами и клещами
JPS5811404B2 (ja) 殺虫、殺ダニおよび殺線虫剤
US3705904A (en) Vinyl phosphates,process for their preparation and pesticidal preparations containing them
EP0801058B1 (en) Arylthio, -sulfinyl and -sulfonyl pyrrole insecticidal agents
JPS59170099A (ja) ホスホン酸エステル、その製法及び殺虫、殺ダニ、殺センチユウ剤
HU217654B (hu) 4-Halogén-2-fenil-1-(alkoxi-metil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-származékok, és intermedierjeik valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására, továbbá hatóanyagként egy vegyületet tartalmazó inszekticid készítmények és azokat alkalmazó eljárások

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee