JPS5811404B2

JPS5811404B2 - 殺虫、殺ダニおよび殺線虫剤

Info

Publication number: JPS5811404B2
Application number: JP50055547A
Authority: JP
Inventors: ホフマンヘルム−ト; ハンマンインゲボルク; ホ−マイヤ− ベルンハルト; ステンデルビルヘルム
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1974-05-15
Filing date: 1975-05-13
Publication date: 1983-03-02
Also published as: JPS5735839B2; CH611313A5; NL7505607A; LU72463A1; DK136530C; IL47271A; AR206145A1; DK211675A; GB1494663A; FR2271230A1; TR18170A; IT1038085B; ZA753123B; JPS50155629A; AT331262B; ATA365575A; JPS50154254A; DK136530B; IL47271A0; KE2846A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、新規のＯ−トリアゾリル（チオノ）リン酸（
ホスホス酸）エステル及びエステル−アミド、その製造
方法並びに殺虫剤、殺ダニ剤または殺線虫剤としてのそ
の用途に関する。

ピラゾリルチオノリン酸エステル例えば０，０−ジメチ
ル−及び０２Ｏ−ジエチル−〇 −［３−メチル−ピラ
ゾール（５）イル］−チオノリン酸エステル並びにトリ
アシリルチオノホスホン酸エステル例えば〇−エチルー
ｏ−（ｉ−イソプロピル−５−メチルチオ−トリアゾー
ル（３）イル〕−チオノフェニルホスホン酸エステルは
殺虫剤及び殺ダニ剤特性を有することはすでに公知であ
る（アメリカ特許明細書画２，７５４，２４４号及びド
イツ公開公報第２，２５９，９６０号参照）。

本発明は、一般式式中、Ｒは炭素原子１〜６個のアルキルであり、Ｒ′は
各々炭素原子１〜６個のアルキル、アルコキシもしくは
アルキルアミンであり、Ｒ“は各々炭素原子１〜４個の
アルキルもしくはシアノアルキル、各アルキル部分に炭
素原子１〜４個のアルキルチオアルキルまたは炭素原子
２〜６個のアルケニルであり、Ｒ／／／は１〜４個のシ
アノアルキルであり、そしてＸは酸素または硫黄である
、の０−トリアゾリル（チオノ）リン酸（ホスホン酸）
エステル及びエステル−アミドを提供する。

好ましくは、Ｒは炭素原子１〜４個の直鎖または分枝鎖
状のアルキルであり、Ｒ′は各々炭素原９１〜４個の直
鎖または分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、モノアルキ
ルアミノもしくはジアルキルアミノであり、Ｒ“は炭素
原子１〜３個の直鎖または分枝鎖状のアルキル、各アル
キル部分に炭素原−７１〜３個のアルキルチオアルキル
、炭素原−ｆ３もしくは４個のアルケニルまたはシアノ
メチル、■−シアンエチルもしくは２−シアンエチルで
あり、そしてＲ・′ノはシアノメチル、■−シアンエチ
ルまたは２−シアンエチルである。

おどろくべきことに本化合物は強い殺虫剤、殺ダニ剤及
び殺線虫剤特性を有することを見出した。

また、本発明は、一般式式中、Ｒ，、Ｒ’、９びＸは上記の意味を有し、そして
へａｌはハロゲン、好ましくは塩素を表わす、の（チオノ）リン酸（ホスホン酸）エステルハライドま
たはエステル・アミドハライドを酸受体の存在下におい
て、或いはアルカリ金属塩、アルカリ士金属塩またはア
ンモニウム塩の形態において一般式式中、Ｒ′′及びＲ″′は上記の意味を准する、のトリ
アゾリル６祷体と反応させることからなる式（ｒ）の０
−Ｈアゾリル（チオノ）−リン酸（ホスホン酸）エステ
ルまたはエステル−アミドの製造方法を提供する。

おどろくべきことに、本発明における０−トリアゾリル
（チオノ）−リン酸（ホスホン酸）エステル及びエステ
ル−アミドは、従来公知の同様な構造式及び作用の同タ
イプの化合物よりも良好な殺虫剤、殺ダニ剤及び殺線虫
剤作用を示す。

同時ｌこ、新規の生成物は植物に損害を与える昆虫及び
ダニ（ｍｉｔｅ）に対して活性であるのみならず、また
獣医学の分野において動物の体外寄生虫例えば寄生する
バエの幼虫に対しても活性である。

例えば、出発物質として〇−エチルーチオノリン酸エス
テル−アミドクロライド及びｌ−シアノメチル−３−ヒ
ドロキシ−５−メチルチオ−１゜２．４−ＭＪアゾール
を用いる場合、その反応過程は次の反応式によって表わ
すことができる：式（Ｔｉ）Ｅｔ、び面は使用する出発
物質の明白な一般的定義を与えるものである。

（チオノ）−リン酸（ホスホン酸”）エステルハライド
誘導体及びエステル−アミドハライド誘導体（ＩＤは文
献により公知のものであり、普通の方法に従って製造す
ることができる。

これら化合物の例として次のものを個々にあげることが
できる。

０．Ｏ−ジメチル−１０，〇−ジエチルー１０，０−ジ
ーｎ−プロピル−１０゜０−ジイソプロピル−１０，０
−ジ−ｎ−ブチル、０．０−ジイソブチル−１０，０−
ジー５ｅｃ−ブチル−１０，０−ジ−ｔ−ブチル−１〇
−エチル−〇−ｎ−プロピルー１０−エチルー〇−イン
プロピル−１０−ｎ−ブチル−０−エチル−１〇−エチ
ル−〇−５ｅｃ−ブチル−及び０−エチル−〇−メチル
ーリン酸ジエステルクロライド及び対応するチオノ同族
体、甚びに０−メチル−１〇−エチル−１０−ｎ−７’
ロピルー、０−イソプロピル−１０−ｎ−ブチル−１ｏ
’−５ｅｃ〜ブチル−１〇−イソブチル−及び０−ｔ−
ブチル−メタン−１−エタン−、−ｎ−プロパン−１−
イソプロパン−１−ｎ−ブタン−１−イソブタン−１ｓ
ｅｃ”ブタン、−ｔ−ブクンー及び−フェニル−ホスホ
ン酸エステルクロライド及び対応するチオノ同族体、ま
たＯ−メチル−へ−メチルニ、〇−エチルーＮ−メチル
ー１０−ｎ−プロピル−Ｎ−メチル−１Ｏ−インプロピ
ル−Ｎ−メチル−１０二ｎ−ブチル−Ｎ−メチル−１０
−ｓｅｃ−ブチル−へ−メチル−１Ｏ−メチル−Ｎ−エ
チル−１〇−エチル−Ｎ−エチル−１０−ｎ−プロピル
−Ｎ−エチル−１０−インプロピル−Ｎ−エチル−１０
−ｎ−ブチル−Ｎ−エチル−１０−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ
−エチル−１０−メチル−Ｎ −ｎ−プロピル−１〇−
エチル−Ｎ−ｎ−プロピル−１０−ｎ−プロピル−Ｎ−
プロピル−１Ｏ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−ブチル−１Ｏ
−イソプロピル−Ｎ−エチル−１Ｏ−イソプロピル−へ
−ｎ−ブチル−及び０−ｔ−フチルーＮ−エチル−リン
酸エステル−アミドクロライド、対応するジアルキルア
ミド、遊離アミド及び対応するチオノ同族体。

式［相］の新規なトリアゾール誘導体は普通の方法に従
い、即ちシアノアルキルヒドラジンをアセトンと次Ｉこ
炭酸エチルエステルインチオシアネート（クロルギ酸エ
チルエステル及びカリウムチオシアネートから得られる
）と反応させて下記式式中、ＲＪ）Ｊは上記の意味を有
する、の中間生成物を生成させ、次の反応式に従って式（ＩＶ
）の化合物を環化させ、そしてこのものを式Ｒ“Ｚ、但
しＺは容易に除去し得る基例えばハロゲンである、の成
分と反応させて製造することができる。

トリアゾリル誘導体［■］の例として次のものをあげる
ことができる：１−シアノメチルー１１（２′−シアノ
エチル）−及び１−（１’−シアノエチル）−３−ヒド
ロキシ−５−メチルチオ−１，２゜４−トリアゾール並
びにまた対応する−５−エチルチオ−１−５−ｎ−プロ
ピルチオ−１−５−イソプロピルチオ−１−５−ｎ−ブ
チルチオ−１−５−−８ｅＣ−ブチルチオ−１−５−ｔ
−ブチルチオ−１−５−アリルチオ−１−５−ブテン（
２）イル−チオ、−５−シアンメチルチオ−１−５−（
２ノーシアンエチル）−チオ−１−５−（１−シアンエ
チル）−チオ−１−５−メチルチオメチルチオ−１−５
−エチルチオメチルチオ−１−５−エチルチオエチルチ
オ−１−５−エチルチオプロピルチオ−１−５−エチル
チオブチルチオ−及び−５−プロピルチオエチルチオ−
誘導体。

本発明の方法の反応は好ましくは溶ｔｓ（この語には単
なる希釈剤も栖む）の存在下において行なわれる。

この目的に実際に全ての不活性有機溶媒を用いることが
できる。

溶媒には特に脂肪族及び芳香族（場合によっては塩素化
された）炭化水素剤例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ベンジン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭
素及びクロルベンゼン：エーテル例えハシエチルエーテ
ル、ジブチルエーテル及びジオキサン：ケトン例えばア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケト
ン及びメチルイソブチルケトン二甚びにニトリル例えＣ
１アセトニトリル及びプロピオニトリルが含まれる。

酸受体として全て普通の酸結合剤を使用することができ
る。

特に適することがわかったものはアルカリ金属炭酸塩及
びアルカリ金属アルコレート、例えば炭酸ナトＩＪウム
及び炭酸カリウム、ナトリウムメチレート及び王手レー
ト、カリウムメチレートｙｔび王手レート、脂肪族、芳
香族または複素環式アミン、例えばトリエチルアミン、
トリメチルアミン、ジメチルアニリン、ジメチルベンジ
ルアミン及びピリジンである。

反応温度は実質的な範囲内で変えることができる。

一般に反応は０〜１３０℃、好ましくは２０〜８０℃で
行なわれる。

本反応は一般に常圧下で行なわせる。

本方法を行なう際に、一般に出発物質を等モル比で用い
る。

いずれか一方の成分の過剰を用いても一般に顕著な利点
を生じない。

本反応は好ましくは上記の温度で上記溶媒の一つの存在
下において行なわれる。

はとんどの場合に昇温下で１ないし数時間の反応期間後
、パッチを冷却し、反応混合物を水に注ぎ込み、有機溶
媒例えば塩化メチレンに採り入れる。

次にこの混合物を、有機相の洗浄及び乾燥、溶媒の蒸発
並びに適当ならば残渣の蒸留による普通の方法で処理す
る。

しかしながら反応期間の終了後に分離した塩様固体分を
ろ別し溶媒を蒸発させ、そして適当ならば残渣を蒸留す
ることができる。

新規化合物のあるものは油状物として得られ、このもの
はほとんどの場合に分解することなく蒸留することはで
きないが、しかしいわゆる「蒸留分離（ｓｌｉｇｎｔ
ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ）」、即ち減圧下にて適度の
昇温下で長時間加熱することにより、最後の揮発成分を
分離することができ、そしてこの方法で精製することが
できる。

上記化合物は屈折率によって同定される。

化合物の一部のものは明確な融点をもつ結晶状で得られ
る。

すでに述べた如く、Ｏ−トリアゾリル（チオノニーリン
酸（ホスホン酸）エステル及びエステル−アミドはすぐ
れた殺昆虫活性、殺ダニ活性（ａｃａｒｉｃｉｄａｌ
ａｃｔｉｖｉｔｙ）及び殺線虫活性を有すること
に特色がある。

本化合物は植物の害虫、衛生上の害虫及び貯蔵製品の害
虫に対して活性であるのみならず、また獣医学の分野に
おいて、動物の寄生虫（体外寄生虫）例えば寄生するバ
エの幼虫に対しても活性である。

本化合物は吸液昆虫及びそしゃく昆虫並びにダニ（ｒｒ
ｉｔｅ）の双方に対して良好な活性を有し且つ植物に対
して低毒性である。

また本化合物のあるものは土壌殺昆虫作用も示す。

この理由により、本発明における化合物は殺虫剤として
、植物保護、衛生学の分野、貯蔵製品の保護の分野及び
獣医学の分野において有利に用いることができる。

吸液昆虫には特にアブラムシ科昆虫類（Ａｐｈｉｄａｅ′）、例えばモモアカアブラムシ（Ｍ
ｙｚｕｓｐｅｒｓｉｃａｅ）、ビーンアフイド（ｂｅ
ａｎ＝ａｐｈｉ−ｄ）（Ｄｏｒａｌｉｓｆａｂａｅ
）、ムギクビレアブラムシ（Ｒｈｏｐａｉｏｓｉｐｈｕ
ｍｐａｄｉ）、エンドウヒゲナガアブラムシ（Ｍａ
ｃｒｏｓｉｐｈｕｍｐｉｓｉ）、ボテドアフィト（
ｐｏｔａｔｏａｐｈｉｄ）（Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍ
５ｏｌａｎｉｆｏｌｉｉ）、カラントガールアフイ、
ド（ｃｕｒｒａｎｔｇａＩｌａｐｈｉｄ）
（Ｏｒｙｐｔｏｍｙｚｕｓｋｏｒｓｃｈｅｌｔｉ）、
ロジーアツプ）′アフイド（ｒｏｓｙａｐｐｌｅａ
ｐｈｉｄ）（Ｓａｐｐａｐｈｉｓｒｎａｌｉ
）、モモアカアブラムシ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓ
ａｒｕｎｄｉｎｉｓ）７１１ｔびチェリーブラックフラ
イ（ｃｈｅｒｒｙｂｌａｃｋｆｌｙ）（ＭｙｚｕｓＣ
ｅｒａＳＩ）ｐその他、カイガラムシ科及びコナカ
イガラムシ科昆虫類（０ｏｃｃｉｎａ）、例えばシ
ロマル力イガラムシ（Ａｓｐｉｄｉｏｔｕｓｈｅａｒ
ａｅ）、ソフトスケール（５ｏｆｔｓｃａｌｅ）（
Ｌｅｃａｎｉｕｍｋｅｓｐｅｒｉｄｕｍ）、＆びグレ
ープミーリーバッグ（ｇｒａｐｅｍｅａｌｙｂｕ
ｇ）（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓｍａｒ１ｊ１
ｍｕｓ）：アザ゛ミウマ目昆虫類（Ｔｈｙｓａｎ
ｏｐｔｅｒａ）例えばクリバネアザミラフ（Ｈｅｒｃ
ｉｎｃｔｋｒｉｐｓｆｅｍｏｒａｌｉｓ）、及び牛
翅目昆虫類例えばビートバック（ｂｅｅｔｂｕｇ）（
Ｐｉｅｓｍａｇｕａｄｒａｔａ）、レッドコツト
バッグ（ｒａｄｃｏｔｔｏｎｂｕｇ）（Ｄｙｓｄｅｒ
ｃｕｓｉｎｔｅｒｍｅｄｉｕｓ）、ナンキンムシ（Ｃ
ｉｍｅｘＩｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ）、アサシン
バッグ（ａｓｓｕｓｓｉｎｂｕｇ）（Ｒｈｏｄｎｉｕ
ｓｐｒｏｌ１ｘｕｓ）、＆びシ“−ガスバッグ（
ＣｈａｇａｓｂｕｇＸＴｒｉａｔｏｍａｉｎｆｅｓ
ｔａｎｓ）ｙ及び更にセミ科の昆虫類（Ｃ１ｃａｄ
ａｓ）、例えばエウスセリスビＤ／ぐトラス（Ｅｕｓ
ｃｅｌｉｓｂｉ１ｏｂａｔｕｓ）Ｍびネ
ホテテイツクス、ビバンクタトゥス（Ｎｃｐｈｏｔｅｔ
ｔｉｘｂｉｐｕｎｃｔａｔｕｓ）が含まれる。

そしゃく昆虫類としては、特に翅目（Ｌｅｐ１ｄｏｐｔｅｒａ）昆虫類、例えばコナ
ガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａｍａｃｌｉｐｅｎｎｉｓ）、′イ
フイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａｄｉｓｐａｒ）、ブラウ
ンテイルモス（ｂｒｏｕｎｔａｉｌｍｏｔｈ）
（Ｂｕｐｒｏｃｔ１ｓｃｋｒｙｓｏｒｒｋｏｅａ）
Ｒびウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａｎｅｕｓｔ
ｒｉａ）；更にヨトウガ（Ｍａｍｅｓｔｒａｂｒａｓ
ｓ１ｃａｅ）Ｈｚびカットワーム（ｃｕｔｗｏｒ
ｍＸＡｇｒｏｔｉｓｓｅｇｅｔｕｍ）、ラージホワイ
トバタフライ（Ｌａｒｇｅｍｋｉｔｅｂｕｔｔｅｒ
ｊｌｙ）（Ｐｉｅｒｉｓｂｒａｓｓｉｃａｅ）、スモ
ールウィンターモス（ｓｍｏｌｌｗｉｎｔｅｒｍｏ
ｔｈ）（Ｃ！ｈｅｉｍａｔｏｂｉａｂｒｕｍａｔａ
）、グリーンオーク・トルトリックスモス（ｇｒｅｅｎ
ｏａｋｔｏｒｔｒｉｘｍｏｔｈ）（Ｔｏｒｔｒｉｘ
ｕｉｒｉｄａｎａ）、フォールアーミーワーム（ｆａ
ｌｌａｒｍｙｗｏｒｍ）（Ｌａｐｈｙｇｍａｆｒ
ｕｇｉｐｅｒｄａ）、ハスモンヨトウ（ｐｒｏｄｓｎ
ｉａｌｉｔｕｒａ）、エルミノモス（ｅｒｍｉｎｅｍ
ｏｔｈ）（Ｈｙｐｏｎｏｍｅｕｔａｐａｄｅｌｌａ
）、メテイテラニーンフラーモス（Ｍｅｄｉｔｅｒｒ
ａｎｅａｎｆｆｏｕｒｍｏｔｈ）（Ｅｐｈｅｓｔｉ
ａｋ’ｕｈｎｉｅｌｌａ）、及びハチミツ力（（３ａ
ｌｌｅｒｉａｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）が挙げられ
る。

またそしゃく昆虫に分類されるものには鞘翅目類（Ｃｏ
１ｅｏｐｔｅｒａ）、例えばグラナリーライービール
（ａｒａｎａｒｙ、ｗｅｅｖｉｌ）（Ｓｉ
ｔｏｐｈｉｌｕｓｇｒａｎａｒｉｕｓ＝Ｏａｌａｎ
ｄｒａｇｒａｎａｒｉａ）、コロラドビートル（Ｃｏ
１ｏｒａｄｏｂｅｅｔｌｅ）（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒ
ｓａｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｌａ）、ドックビートル（
ｄｏｃｋｂｅｅｔｌｅ）、（Ｇａ３ｔｒｏｐｈｙｓａ
ｖｉｒｉｄｕｌａ）、マスタードビートル（ｍｕｓｔａ
ｒｄｂｅｅｔｌｅ）（Ｐｈａｅｄｏｎｃｏｃｈｌｅａ
ｒｉａｅ）、ブラツサムビートル（ｂｌｏｓｓｏｍｂ
ｅｅｔｌｅ）（Ｍｅｌｉｇａｉｈｅｓａｅｎｅｕｓ
）、ラスブベリービートル（ｒａｓｐｂｅｒｒｙｂ
ｅｅｔｌｅ）（Ｂｙｔｕｒｕｓｔｏｍｅｕｔｏｓｕｓ
）、インゲンマメゾウムシ（Ｂｒｕｃｈｉｄｉｕｓ””
Ａｃａｎｔｈｏｓｃｅｌ１ｄｅｓｏｂｔｅｅｔｕｓ
）、フイリカツオブシムシ（Ｄｅｒｍｅｓｔｅｓｆｒ
ｉｓｃｈｉ）、カーブラビートル（ｋｈａｖｒａｂｅ
ｅｔｌｅ）（Ｔｒｏｇｏｄｅｒｍａｇｒａｎａｒ
ｉｕｍ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｃｌｉｕｍ
ｃａｓｔａｎｅｎｍ）、コ（ゾウ（０ａｌａｎｄｒａ又
は５ｉｔｏｐｈｉｌｕｓｚｅａｍａｉｓ）１ジンサン
シバンムシ（Ｓｔｅｇｏｂｉｕｍｐｏｎｉｃｅｕｍ）１
チ“イロコメノゴミムシダマシ（Ｔｅｎｅｂｒｉｃ
ｍｏｌ１ｔｏｒ）Ｎ及びノコギリビッタムシ（０ｒ
ｙｚａｅｐｈｉｌｕｓｓｕｒｉｎａｍｅｎｓｉｓ
）ｐ並びに土壌中に生棲する種の昆虫、例えばワイセ
ーウオーム（ｗｉｒｅｗｏｒｍ）類（Ａｇｒｉｏｔｅ
ｓ科）、及びコックカフエル（ｃｏｃｋｃｈａｆｅｒ
）（Ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ）
の幼虫類；ゴキブリ目の昆虫類、例えばチセバネゴキブ
リ（Ｂｌｃｔｅｌｌａｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ワモ
ンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａａｍｅｒｉｃａ
ｎａ）、マデイラ・コツクローチ（Ｍａｄｅｉｒａ
ｃｏｃｋｒｏｃｈ）（Ｌｅｕｃｏｐｈａｅａ又はＲｈｙ
ｐａｒｏｂｉａｍａｄｅｒａｅ）、オリエンタルコツ
クローチ（Ｏｒ１ｅｎｔａｌｃｏｃｋｒｏａｃｈ）（
Ｂｌａｔｔａｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）、ジ“イアント
コツクローチ（ｇｉａｎｔｃｏｃｋｒｏｃｈ）（Ｂ
１ａｂｅｒｕｓｇｔｇａｎｔｅｕｓ）及びブラックジ
“イアントコツクローチ（ｂｌａｃｋｇｉａｎｔｃｏ
ｃｋｒｏａｃｈ）（Ｂｌａｂｅｒｕｓｆｕｓｃｕｓ）
甚びにヘンショウテデニア・フレキシビッタ（Ｈｅｎ５ｃｈｏｕｔｅｄｅｎｉａｆｒｅｘｉｖｉｔ
ｔａ）；さらにオルドブテラ（０ｒｔｈｏｐｔｅｒａ
）、例えばハウスクリケラト（ｈｏｕｓｅｃｒ１ｃ
ｋｅｔ）（（３ｒｙｌｌｕｓｄｏｍｅｓｔ１ｃ
ｕｓ）；シロアリ目の昆虫類、例えばイースタンサ
ブテラニアンターマイト（ｅａｓｔｅｒｎｓｕｂｔｅｒ
ｒａｎｅａｎｔｅｒｍｉｔｅ）（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔ
ｅｒｍｅｓｆｌａｖｉｐｅｓ）及びヒメノプテラ
（Ｈｙｍｅｎｏｐ、ｔｅｒａ）、例えばガーデンア
ント（ｇａｒｄｅｎａｎｔ）（Ｌａｓｉｕｓｎｉｇ
ｅｒ）の如きあり類が含まれる。

双翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ）の昆虫は主としてｊｓｘ類、
例えばキイロショウジョウバエ（Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌ
ａｍｅｌａｎｏｇａｓｔｅｒ）、メデイテラニアンフ
ルーツフライ（Ｍｅｄｉｔｅｒｒａｎｅａｎｆｒｕ
ｉｔｆｌｙ）（０８ｒａｔｉｔｉｓｃａｐｉｔａ
ｔａ）、イエバエ（Ｍｕｓｃａｄｏｍｅｓｔｉｃａ）
、ヒメイヱバエ（Ｆａｎｎｉａｃａｎｉｃｕｌａｒｉ
ｓ）Ｎクロキンバエ（Ｐｈｏｒｍｉａｒｅｇｉｎａ
）及びブルーボットルフライ（ｂｌｕｅｂｏｌｔｌｅ
ｆｌｙ）（Ｃａｌ１１ｐｈｏｒａｅｒｙｔｈｒｏｃｅ
ｐｈａｌａ）並びにサシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ
ｃａｌｃｉｔｒａｎｓ）更にナツト（ｇｎａｔ
）類、例えばネツタイシ７カ（Ａｅａｅｓａｅｇｙｐｔ
ｉ″）、ノーザンハウスモスキット（ｎｏｒｔｈｅｒｎ
ｈｏｕｓｅｒｐｏｓｇｕｉｔｏ）（０ｕｌｅｘ
ｐｉｐｉｅｎｓ）及びマラリアモスキット（ｍａｌａｒ
ｉａｍｏｓｑｕｉｔｏＸＡｎｏｐｈｅｌｅｎｓ５ｔｅ
ｐｈｅｎｓｉ）などの力類が含まれる。

ダニ目（Ａｃａｒｉ）に分類されるものには特に
ハダニ科（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｉｄａｅ）、例えばナ
ミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓｕｒｔｉｃａｅ）
及びリンゴハダニ（Ｐａｒａｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ
ｐｉｌｏｓｎｓ”＝Ｐａｎｏｎｙｃｈｓｕｌｍｉ）、
ガルフィト（ｇａｌｌｍｉｔｅ）類、例えばブラックカ
ラントガルマイト（ｂｌａｃｋｃｕｒｒａｎｔｇａｌ
ｌｍｉｔｅ）（Ｅｒ１ｏｐｈｙｅｓｒｉｂｉｓ
）Ｅｌびホコリダニ科、例えばチ“ノホコリダニ（Ｈ
ｅｍｉｔｅｒｓｏｎｅｍｕｓｌａｔｕｓ）、＆びシクラ
メンホコリタコ（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓｐａｌｌｉｄ
ｕｓ）；最後にティック（Ｔｉｃｋｓ）類、例えばリラ
ブシングフエパーティツク（ｒｅｌａｐｓｉｎｇｆｅ
ｖｅｒｔｉｃｋ）（０ｒｎｉｔｈｏｄｏｒｕｓｍ
ｏｕｂａｔａ）が含まれる。

衛生学上の害虫および貯蔵品の害虫とくにバエ及び力に
対して用いた場合、本化合物は木材および土壌上に順著
な残存活性を有すること、並びに石灰処理した下層土の
アルカリに対して良好な安定性を宿することに特色があ
る。

本発明における活性化合物は定温動物に対して低毒性を
有し、そして強力な殺線虫特性を有し、従って線虫類の
撲滅、特に植物の病原となる線虫の撲滅に使用すること
ができる。

該線虫類としては主としてリーフ・イールウオーム類（
ｌｅａｆｅｅｌｗｏｒｍｓ）（Ａｒｐｈｅｌｅｎｃｈｏ
ｌａｅｓ）、例えばハガレセンチュウー（ｃｈｒｙｓａ
ｎｔｈｅｍｕｍｅｅｌｗｏｒｍ）（Ａ、ｒｉｔｚｅｍａ
ｂｏｓｉ）、イチゴセンチュウ（１ｅａｆｂｌｏｉｃｈ
ｅｅｌＷｏｒｍ）（Ａ。

ｆｒａｇａｒｉａｅ）及びシンガレセンチュウ（ｒｉｃ
ｅｅｅＩｗｏｒｍ’）（Ａ、ｏｒｙｘａｅ）；茎線虫類
（ｓｔｅｍｎｅｍａｔｏｄ’ｅｓ）（ＤｉｔｙＩｅｒ＋
’ｃ’ｈｕｓ）、例えばナミクキセンチュー（ｓｔｅ
ｍｅｅｉｖｏｒｍ）（Ｄ。

ａｌｐｓａｃｌ）ｙ根瘤線虫（ｒｏｏｔ−ｋｎｏｔｎｅ
ｍａｔｏｄｅｓ）（Ｍｅｉｏｉａｏｇｙｎｅ）、例えば
アレナリアネコブセンチュウ（Ｍ、ａｒｅｎａｒｉａ
）及びサツマイモネコブセンチュウ（Ｍ、ｉｎｃｏｇｎ
ｉｔａ）シスト線虫類（ｏｙｓｔ−ｊＯｒｍｉｎ’ｇ
ｎａｍａｔｏｄｅｓ：（Ｈｅｔｓｒｏｄｅｒａ）、例え
ばサツマイモシストセンチュウ（ｐｏｔａｔｏｃｙｓ
ｔ ’ｓｅ１ｗｏｒｍＸＨ。

ｒｏｓｔｏｃｈｉｅｎｓｉｓ）、およびビート、シスト
、イールウオーム類（ｂｅｅｔｃｙＳ’ｔｅｅｌｏ
ｗｒ’ｒｒｉ）（Ｈｏｓｃｈａｃｈｔｉｉ）、並びに
また、フリーリービング・ルート・ネット−ドウ類（ｆ
ｒｅｅｌｉｖｉｎｇｒｅｏｔｎｅｍａｔｏｄｅｓ）、
例えばブラテイレンクス（ＰｒａｔｙＩｓｎｃｈｕｓ
）、バラテイレンクス（ｒａｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ）
、ロテイレンクス（Ｒ，ｏｔｙｌｅｎｃｈｕｓ’）、キ
シフイネマ（Ｘｉｐｈｉｎｅｍａ）及びラドホルス（Ｒｅｄｏｐｈｏｌｕｓ）属の線虫が挙げられる。

本活性化合物は普通の組成物例えば溶剤、乳剤。

懸濁剤、粉剤、塗布剤及び粒剤に変えることができる。

これらは公知の方法、例えば活性化合物を伸展剤、即ち
液体もしくは固体または液化した気体の希釈剤または担
体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及
び／または発泡剤を用いて混合することによって調製す
ることができる。

伸展剤として水を用いる場合には、例えば有機溶剤を補
助溶剤として用いることができる。

液体の希釈剤または担体として好ましくは、芳香族炭化
水素例えばキシレン、トルエン、ベンゼン、もしくはア
ルキルナフタリン、塩素化された芳香族または脂肪族炭
化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレンもしくは
塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサン
或いはパラフィン例えば鉱油留分、アルコール例えばブ
タノールもしくはグリコール甚びｆこそのエーテル及び
エステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブヂルケトンもしくはシクロヘキサノン、
または強い有機溶剤例えばジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシドもしくはアセトニトリル、並びに水で
ある。

液化した気体の希釈剤または担体とは、常温及び常圧で
気体である液体を意味し、例えばハロゲン化された炭化
水素例えばフレオンの如きエーロゾル噴射剤である。

固体の希釈剤または担体として好ましくは、粉砕した天
然鉱石例えばカオリン、粘土、タルク、チョーク、石英
、アタパルギット、モントモリロナイトもしくはケイソ
ウ土、或いは粉砕した合成鉱石剤えば高分散性ケイ酸、
アルミナもしくはケイ酸塩を用いる。

乳化剤及び発泡剤の好適な例としては非イオン性及び陰
イオン性乳化剤、例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エ
ステル類、ポリオキシエチレン−脂肪族アルコールエー
テル類例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル
、アルキルスルフエイト、アルキルスルフエイト及びア
リールスルホネイト並びにアルブミン加水分解性成物が
含まれる；分散剤の好適な例としてはリグニン、亜硫酸
塩廃液及びメチルセルロースが含まれる。

一般に上記の組成物は０１〜９５、好ましくは０．５〜
９０重量係の活性化合物を含有する。

本活性化合物はそのまま、或いは調製済液剤、乳剤、泡
剤、懸濁剤、撒布用粉剤、塗布剤、水利性粉剤、粉剤及
び粒剤の如き組成物もしくはその組成物からつくられた
施用形態で使用することができる。

それらは普通の方法、例えば噴射散布、液剤噴霧、噴霧
、粉剤散布、粉剤散布、燻蒸施用、蒸発施用、液剤散布
、塗抹または付着施用で行うことができる。

上記の組成物は実際に施用する際に希釈することができ
、調整済調剤における活性化合物の濃度は実質的な範囲
内で変えることができる。

一般にこの濃度は重量で０．０００１〜１０％、好まし
くは０．０１〜１％である。

また活性化合物は超濃厚少量散布法（ＵＬＶ）により用
いて良好な結果を得ることができ、この除活性化合物９
５％までの組成物を使用することまたは１００％活性化
合物のみを使用することも可能である。

従って、固体または液化した気体の希釈剤もしくは担体
或いは表面活性剤を含む液体希釈剤もしくは担体との混
合物として本発明化合物を活性成分として含有する殺虫
、殺ダニまたは殺線虫組成物が提供される。

また化合物を単独で、或いは活性成分として本発明の化
合物を希釈剤または担体との混合物として含有する組成
物の形で昆虫、ダニもしくは線虫類またはそれらの生息
場所に施用することを含む昆虫、ダニまたは線虫類を駆
除する方法が提供される。

更に、化合物を単独で、或いは希釈剤または担体との混
合物として、作物の住育滴前及び／または生育期間中１
こその生育地に柳川し、昆虫、ダニまたは線虫類による
損害から作物を保護できる。

本発明により収穫作物を得る通常の方法が改善され得る
ことがわかるであろう。

また化合物を単独で、或いは希釈剤または担体との混合
物として、家畜の体外寄生虫を駆除する方法が提供され
る。

本発明における化合物、その製造及び本発明における化
合物の用法を以下の実験例及び実施例によって説明する
。

実験例Ａ−Ｄにおいては、本発明における活性化合物を
公知の０，０−ジメチル−または０．Ｏ−ジエチル−Ｏ
−［：３−メチルピラゾール（５）イル〕−チ″オノリ
ン酸エステル、それぞれ（Ａ）及び（Ｂ）と称する、並
びｌこ〇−エチルー〇−［１−イソプロピル−５−メチ
ルチオ−１，２，４−トリアゾール（３）イル］−チオ
ノフェニルホスホン酸エステル、（０）と称する、と比
較して、植物の害虫に対するその活性（こついて試験し
た。

実験例中、本発明における化合物はこれらの化合物に関
する製造例に相当する数字によって表わした。

実験例Ａコツアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ’）試験（接触作用）溶
剤：アセトン３重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部活性化合物の適当な処方物を調製するために、□活性化
合物１重量部を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶剤
と混合し、得られた濃厚物を水で希釈して所望の濃度に
した。

モモアカアブラムシ（ＭｙｚｕｓＰｅｒｓｉｃａｓ
）にひどくおかされているキセベツ（Ｂｒａｓｓｉｃａ
６１ｅｒａｃｅａ ’）Ｅこ、上記の活性化合物の調剤
をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴霧した。

一定時間後、害虫の死滅の程度を測定して百分率で表わ
した：１００％は全てのアブラムシの死滅を意味し、
０％は死滅皆無を意味する。

活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及びその結果
を第１表から知ることができる。

実験例Ｂアブラムシ（Ｄｏｒａｌｉｓ）試験（浸透作用）溶剤
：アセトン３重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部活性化合物の適当な処方物を調製するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶剤及び上記量の乳化剤と混合し
、そしてこの濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

ビー７−アフイド（Ｄｃｒａｌｉｓｆａｂａｅ）にひ
どくおかされている豆植物（Ｖｉｃｉａｆａｂａ）を
上記活性化合物の調剤で液剤散布するが、その際に活性
化合物の調剤が豆植物の葉をぬらすことなく土壌に浸透
するようにした。

活性化合物は豆植物によって土壌から吸収され、かくし
て感染した葉ｌこ到る。

下記の時間後、％における模滅度を測定した。

１００％は全てのアブラムシの死滅を意味し、０チは死
滅皆無を意味する。

活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び結果を第
２表から知ることができる。

実験例Ｃナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｅｈｕｓ）試験（耐性）溶
剤：アセトン３重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部活性化合物の適当な処方物を調製するために、活性化合
物１重量部を上記量の乳化剤を合宿する上記量の溶剤と
混合し、得られた濃厚物を水で希釈して所望の濃度にし
た。

はぼ１０〜３０ｃｒ！′Ｌの高さの豆植物（Ｐｈａｓｅ
ｏｌｕｓｙｕｔｇａｒｉｓ）ｊこ上記活性化合物の
調剤をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴霧した。

次にこれらの豆植物に全ての発育段階の普通のまたはナ
ミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓｕｒｔｉｃａｅ）
を著しく繁殖させた。

一定時間後、係における撲滅度を測定した；１００％は
全てのナミハダニの死滅を意味し、一方Ｏ％は死滅皆無
を意味する。

活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び結果を第
３表から知ることができる。

実験例Ｄ寄生するはえの幼虫による試験溶媒：エチレンポリグリコールモノメチルエ活性化合
物の適当な調剤を調製するために、活性物質３０重量部
を乳化剤の上記割合を含む溶媒と混合し、かくして得ら
れた濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

約２０匹のヒツジキンバエの幼虫（Ｌｕｃｉｌｉａｃｕ
ｐｒｉｎａ）を、馬の筋組織約２ｃｍ２を含む試験管に
入れた。

この馬肉に活性化合物の調剤０．５−を塗布した。

２４時間後、死滅の程度を百分率として決定した。

１００％は全ての幼虫の死滅を、そして０％は死滅皆無
を意味する。

試験した活性化合物、使用した活性化合物の濃度及び得
られた結果を次の第４表から知ることができる。

実験例Ｅ臨界濃度試験試験線虫：サツマイモネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｇｎｅｔｎｃｏｇｎｉｔａ）溶
剤：アセトン３重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコール工−チル１重
量部活性化合物の適当な処方物を調製するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶剤と混合し、上記量の乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

この活性化合物の調剤を試験線虫にひどくおかされた土
壌と十分に混合した。

調剤中の活性化合物の濃度は実際には重要でない：土壌
の単位量当りの活性化合物の重量についてのみ決定され
、ｐｐｍで与えられる。

処理した土壌をはちに詰め、これにレタスをまき、この
はちを２７℃の温床に保存した。

４週間後、レタスの根を線虫による感染（根の結節）に
対して検査し、活性化合物の有効度を百分率として決定
した。

感染が完全ｆこさけられた場合、有効度は１００％であ
り；同一方法で感染させた未処理土壌中の対照植物の場
合の如く、感染が全く同一である場合、０％である。

活性化合物、施用した量及びその結果を第５表から知る
ことができる。

０．０−ジエチルチオノリン酸ジエステルクロライド１
９＆をアセトニトリル２０〇−中の１−（２）−シアン
エチル）−３−ヒドロキシ−５−（２−シアンエチルメ
ルカプト）−トリアゾール−（ｒ、２．４）、２２
ｐ（、ｏ、ｔＭ）及び炭酸カリウム１５＆の混合物に
加え、この混合物を８０℃で４時間攪拌した。

その後、この反応混合物を水に注ぎ込み、塩化メチレン
と共に振盪して抽出し、翁機相を洗浄及び乾燥した後、
溶媒を真空下で留去した。

残渣を蒸留分離した後、生成物が固化し、これを酢酸エ
チル／リグロイン混合物から再結晶した。

融点７３〜７６℃の０２Ｏ−ジエチル−〇−（１−（２
’−シアノエチル）−５−（２′−シアノエチルメルカ
プト）−トリアゾール（３）イルクーチオノリン酸エス
テル１５ｇ（理論量の３８％）が得られた。

製造例２０−エチル−エタンホスホン酸エステルクロライドｌｉ
をアセトニトリル２００ｍ１中の１−（２′−シアンエ
チル）−３−ヒドロキシ−５−メチルメルカプト−トリ
アゾール−（１，２，４）１１１（０，１Ｍ）及び炭酸
カリウム１５ｇの混合物１こ加え、この混合物を４０〜
４５℃で４時間攪拌した。

その後、塩素の固体分をろ別し、溶媒を真空下で蒸発さ
せ、残渣を最初の蒸留に付した。

２０。

屈折率ｎ、１．５０８０の０−エチル−〇−〔１
−（２′−シアノエチル）−５−メチルメルカプト−ト
リアゾール（３）イルクーエタンホスホン酸エステル２
０ｇ（理論量の６６％）が得られた。

製造例３〜１５製造例１または２と同様にして次の化合物を製造した（
但しＮｏ、５及びＮｏ、６は参考のためのものである。

）。出発物質として用いたトリアゾール誘導体側は例え
ば次の如くして製造した。

（ｉ）Ｃ２Ｈ３Ｏ−ＣＯ−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ新たに蒸留したクロルギ酸エチルエステル２１８．９を
６０〜７０℃でアセトン８００ｄ中のカリウムチオシア
ネート２００ｇ（２Ｍ）に加え、この混合物を２時間攪
拌した。

次に分離した固体分を戸別し、溶媒を蒸発させ、残渣を
５５℃及び１２藺ｆｌで蒸留した。

炭酸エチルエステルインチオシアネート８４ｇ（理論量
の３２％）が得られた。

アクリロニトリル１０６．！７を０〜５℃で水５０ｍ１
の８０％ヒドラジン１１０．！Ｖ（２Ｍ）に滴下し、浴
温３５〜４０℃で揮発性物質を蒸発させ、残渣を１００
°Ｃ／４ｍｍＨｇで蒸留した。

２−シアンエチルヒドラジン１３４ｇ（理論量の７９％
）が得られた。

上記（：１）に述べた新らたに蒸留した化合物８５．９
をアセトン３００ｄ！に滴下し、混合物の反応温度を３
０〜４０℃に保持し、更Ｅこ２時間攪拌を続けた。

次に（１）ｌこ述べた化合物ｔａｉ、ｙを３０〜３５℃
で加え、この混合物を２時間攪拌し、蒸発させ、残渣を
酢酸エチル／リグロイン混合物から再結晶させた。

融点８０°Ｃの所望の化合物１８７ｇ（理論量の７３％
）が得られた。

水２００ｄ、上記（１１）に述べた生成物２６．？（０
，１Ｍ）及び塩酸■０−の混合物を、透明な溶液が得ら
れるまで、はぼ６５℃に加熱し、次に冷却し、存在する
固体分を戸別し、水から再結晶した。

融点１１５〜１１８°Ｃ（分解を伴なう）の１−（２′
−シアノエチル）−３−オキソ−５−チア−トリアシリ
ジン−（ｌ、２，４）１２ｇ（理論量の７０％）が得ら
れた。

クロルアセトニトリル３８．？を５０〜６０℃で上記１
ψに述べた生成物８５ｙ（０，５Ｍ）、メタノール４０
０ｍ、Ｍび０．５Ｍナトリウムメチレート溶液の混合物
Ｃコ加え、この混合物を５０〜６０℃で更に３時間攪拌
した。

次に溶媒を蒸発させ、残渣を水と共に破解し、沖過し、
そして粘土上で乾燥した。

融点１８０〜１８５℃の１−（２’−シアノエチル）−
３−ヒドロキシ−５−シアンメチル−トリアゾール−（
１，２，４）６３５／（理論量の６０％）が得られた。

同様にして次の化合物が得られた：ａ）臭化アリルとの反応により、融点１２８〜１３０°Ｃ収率：理論量の６９％ｂ）２−クロルエチルエチルチオエーテルとの反応
により、融点１３５°Ｃ収率：理論量の６２％ｃ）２−フロム−プロピオニトリルとの反応により、収率：理論量の３８％水５０ｍ１及び水酸化ナトリウム４ｇに上記（ｉｖ）に
述べた化合物１７＆（０，１Ｍ）、次いで硫酸ジメチル
１３ｇを加え、反応温度を３０〜３５℃に保試した。

２時間攪拌した後、分離した固体分を炉別し、乾燥し、
メタノールから再結晶した。

融点１９３℃の１−（２’−シアノエチル）−３−ヒド
ロキシ−５−メチルチオ−トリアゾール−（ｌ。

２．４）１２ｇ（理論量の６５％）が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】１活性成分として、一般式式中、Ｒは炭素原子１〜６個のアルキルであり、Ｒ’は
各々アルキル部分に炭素原子１〜６個のアルキル、アル
コキシもしくはアルキルアミノであり、Ｒ“は各々炭素
原子１〜４個のアルキルもしくはシアノアルキル、各ア
ルキル部分に炭素原７１〜４個のアルキルチオアルキル
または炭素原７２〜６個のアルケニルであり、Ｒ″′は
炭素原子１〜４個のシアノアルキルであり、そしてＸは
酸素または硫黄である、の０−トリアゾリル（チオノ）−リン酸（ホスホン酸）
エステル及びエステル−アミドを含有してなる殺虫、殺
ダニおよび殺線虫剤。