JPS5838439B2 - トリアゾロチアゾリル−（チオノ）−リン酸（ホスホン酸）エステルの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はある種の新規なトリアゾロチアゾリル（チオノ
）一リン酸（ホスホン酸）エステル、それらの製造方法
並びに殺昆虫剤及び殺ダニ剤（殺真壁蟲剤も含む）とし
てのそれらの使用に関するものである。

ビラゾリルーチオノリン酸エステル、例えばＯ．Ｏ−ジ
エチル一〇−〔３−メチルーピラゾリ）■５）〕チオノ
リン酸エステル、が殺昆虫及び殺ダニ活性を有している
ことはすでに知られている〔米国特許明細書第２７５４
２４４号参照〕。

本発明は、一般式 〔式中、Ｒは炭素数が１〜３のアルキルであり、Ｒ′は
炭素数が１〜３のアルキル又は炭素数が１〜３のアルコ
キシであり、 Ｘは酸素又は硫黄であり、そして Ｒ〃は炭素数が１〜３のアルキル又は炭素数が１〜３の
アルキルメルカブトであるが、ただしＲ“が炭素数が１
〜３のアルキルメルカブトであるときは前記Ｒ′は炭素
数１〜３のアルキルとはならずまた前記Ｘは酸素とはな
らない〕 のトリアゾロチアゾリルー（チオノ）一リン酸（ホスホ
ン酸）エステルを提供するものである。

このような化合物は強い殺昆虫及び殺ダニ（殺真壁蟲も
含む）活性により特徴づけられている。

好適には、Ｒは炭素数が１〜３の直鎖もしくは枝分れし
たアルキルであり、Ｒ′は炭素数が１〜３の直鎖もしく
は枝分れしたアルキル又は炭素数が１〜３のアルコキシ
であり、そしてＲ〃はメチル、エチル、メチルメルカブ
ト又はエチルメルカブトである。

本発明はまた一一般式 ※〔式中、Ｒ，Ｒ’及びＸは上記の意味を有しており、
そして Ｈａｌはハロゲンである〕 ノ（チオノ）一リン酸（ホスホン酸）エステルハライド
を、一般式 〔式中、Ｒ“は上記の意味を有している〕のトリアゾロ
チアゾール誘導体と、酸受体の存在下で又は塩（好適に
はアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩もしくはアンモ
ニウム塩）の形で反応させることによる式（Ｉ）のトリ
アゾロチアゾリルー（チオノ）一リン酸（ホスホン酸）
エステルの製造方法も提供する。

好適にはＨａｌは塩素である。

驚くことに、本発明に従うトリアゾリルー（チオノ）一
リン酸（ホスホン酸）エステルは同様の構造及び同型の
活性を有するこれまで公知の化合物よりも実質的に良好
な殺昆虫及び殺ダニ（例えば殺真壁蟲）活性を有してい
る。

従って、本発明に従う化合物は真に当業界に利益を与え
るものである。

２・３−ジメチル−６−ヒドロキシー１・２・４−トリ
アゾールー（２・３−ｂ）一チアゾール及び〇一エチル
ーチオノエタンホスホン酸エステルクロライドを出発物
質として使用する場合には、反応過程は下記式により表
わされる： 式（ｎ）及び（ＩＩＩ）は使用される出発物質の明確な
一般的定義を与えるものである。

出発物質として使用される（チオノ）一リン酸（ホスホ
ン酸）エステルハライド（ｎ）はすでに文献に記載され
ており、そして一般的な方法に従って得られる〔ドイツ
公告公報第１０６７０１７号、米国特許明細書第３１６
７５７４号参照〕。

下記のものがそれらの特定例である：０・０ジメチルー
、０・０−ジエチル−、Ｏ−Ｏ−ジｎ−プロピルー、Ｏ
−Ｏ−ジーイソプロビル一〇一エチル一〇−ｎ−プロピ
ルー、〇一エチルＯ−インプロピルー及びＯ−ｎ−プロ
ビル一〇−メチルリン酸エステルクロライド及び対応す
るチオノ化合物並びにＯ−メチルー、〇一エチルー、０
−ｎ−プロピルー及びＯ−インプロピルーメタンー、一
エタンー、及ヒ−フロパンホスホン酸エステルクロライ
ド及び対応するチオノ同族体。

出発物質として必要なトリアゾロチアゾロチア※※ゾー
ル誘導体（ＩＩＩ）は新規であるが、それらは公知の型
の反応により例えばチオセミ力ルバジドをピロ炭酸エチ
ルエステルと反応させて、式の中間生成物を与え、次に
下記反応式に従い後者をアルカリ金属アルコレールの存
在下で環化しそしてその後生成物を例えば２−クロルブ
タノン（３）又はアルキルメルカブトクロルアセトンと
反応させ、そして鉱酸（例えば硫酸）の存在下でチアゾ
ール環を閉じることにより、製造できる：下記のものが
トリアゾロチアゾール誘導体（ＩＩＩ）の特定例である
。

２−メチル− ２−エチルー、２−メチルメルカプトー
及び２−エチルメルカプト−３−メチル−６−ヒドロキ
シ−１・２・４トリアゾロ（２・３−ｂ）一チアゾール
。

本発明に従う反応は好適には溶媒（この語は単なる希釈
剤も含む）の存在下で実施される。

この目的には実質的に全ての不活性溶媒を使用すること
ができる。

これらには特に脂肪族及び芳香族の（塩素化されていて
もよい）炭化水素類、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン、ベンジン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化
炭素及びクロルベンゼン；エーテル類、例えばジェチル
エーテル、ジブチルエーテル及びジオキサン；ケトン類
、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプ
ロビルケトン及びメチルイソブチルヶトン；ニトリル類
、例えばアセトニトリル及びプロピオニトリルが含まれ
る。

酸受体としては全ての一般的な酸結合剤が使用できる。

アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属アルコラート（例
えば炭酸ナトリウム、ナトリウムメチラート及びナトリ
ウムエチラート並びに、炭酸カリウム、カリウムメチラ
ート及びカリウムエチラート）並びに脂肪族、芳香族及
び複素環式アミン（例えばトリエチルアミン、トリメチ
ルアミン、ジメチルアニリン、ジメチルベンジルアミン
及びピリジン）が特に適していることが証明されている
。

反応を酸結合剤の存在下で実施する代りに、希釈されて
いない形のトリアゾロチアゾール誘導体（Ｉ［）の塩（
好適にはアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩）を製
造しそして次に該塩をエステルハライド（ＩＩ）と反応
させることもできる。

反応温度は広範囲内で変化できる。

一般に、反応は０〜１００℃、好適には２５〜５０℃に
おいて実施される。

反応は一般に常圧下で実施される。

該方法を実施するためには、好適には等モル量の反応体
を上記の温度において任意に酸受体及び上記の溶媒の１
種の存在下で混合する。

この混合物を高められた温度に１〜数時間にわたって攪
拌すると反応は完了する。

反応混合物を水中に注入しそして有機溶媒（例えばベン
ゼン）と共に振ることにより抽出し、そして有機相を分
離するか或いは、ある場合には反応混合物を単に冷却し
そして汗過することで充分であり、そして次に有機相を
普通の方法で、洗浄し、乾燥し、そして減圧下で蒸留す
ることにより、後処理する。

残渣な「蒸留分離（ ｓｌｉｇｈｔ ｄｉｓｔｉｌｌ
ａｔｉｏｎ）Ｊにかげることができ、そしてそれらは時
々固化して結晶となる。

新規な化合物のあるものは油状で得られ、それらは多く
の場合分解を伴なわずには蒸留できないが、いわゆる「
蒸留分離（ ｓｌｉｇｈｔ ｄｉｓｔｉ ｌｌａｔｉｏ
ｎ ）Ｊ、すなわち減圧下で適度に高められた温度に長
時間加熱すること、により最後の揮発性成分を除くこと
ができ、そしてこの方法で精製できる。

化合物を同定するために特に屈折率を用いる。

化合物が結晶形で得られる場合には、それらは融点によ
り同定される。

すでに記述した如く、本発明に従ウトリアゾロチアゾリ
ルー（チオノ）一リン酸（ホスホン酸）エステルは顕著
な殺昆虫及び殺ダニ（殺真壁蟲を含む）活性により特徴
づけられている。

新規な生成物は植物に害を与える昆虫並びにダニに対す
る良好な活性を有しているだけでなく衛生上の害虫及び
貯蔵作物の害虫に対して並びに獣医薬分野において体外
寄生虫（例えば寄生性のハエの幼虫及び真壁蟲）に対す
る活性を有している。

この理由のために、本発明に従う化合物は植物保護及び
貯蔵作物の保護並びに衛生学上及び獣医学上の分野にお
いて殺虫剤として使用できて成功する。

吸液昆虫には特にアブラムシ科昆虫類 （Ａｐｈｉｄａｅ）、例えばモモアカアブラムシ（ Ｍ
ｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ ）、ビーンアフイド（
ｂｅａｎａｐｈｉｄ） （Ｄｏｒａｌｉｓ ｆａ
ｂａｅ ）、ムギクビレアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓ
ｉｐｈｕｍ ｐａｄｉ ）、エンドウヒゲナガアブラム
シ（Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍ ｐｉｓｉ ）、ポテトア
フイド（ ｐｏｔａｔｏ ａｐｈｉｄ） （Ｍａｃｒ
ｏｓｉｐｈｕｍｓｏｌａｎｉｆｏｌｉｉ ）、カラント
ガールアフイド（ ｃｕｒｒａｎｔ ｇａｌｌ ａｐ
ｈｉｄＸ Ｃｒｙｐｔｏｍｙｚｕｓｋｏｒｓｃｈｅｌｔ
ｉ ） 、ｏジーアップルアフィトてｒｏｓｙａｐｐｌ
ｅ ａｐｈｉｄ ） （ Ｓａｐｐａｐｈｉｓ ｍａ
ｌｉ ）、モモコフキアブラムシ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒ
ｕｓ ａｒｕｎｄｉｎｉｓ ）及びチェリーブラック
フライ（ ｃｈｅｒｒｙ ｂｌａｃｋｆｌｙ ） （
Ｍｙｚｕｓ ｃｅｒａｓｉ ） ：その他、カイガラ
ムシ科及びコナガイガラムシ科昆虫類（ Ｃ ｏｃｃｉ
ｎａ ），例えばシロマル力イガラムシ（ Ａｓｐｉｄ
ｉｏｔｕｓｈｅｄｅｒａｅ ）、ソフトスケール（ ｓ
ｏｆｔ ｓｃａｌｅ）（ Ｌｅｃａｎｉｕｍ ｈｅｓ
ｐｅｒｉｄｕｍ ）及びグレープミーリーバッグ（ ｇ
ｒａｐｅ ｍｅａｌｙｂｕｇ ） （ Ｐ ｓｅｕｄｏ
ｃｏｃｃｕｓｍａｒｉｔｉｍｕｓ ） ＋アザミウマ目
昆虫類（ Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ ）、例えばクリ
ノくネアザミウ、（Ｈｅｒｃｉｎｏｔｈｒｉｐｓ ｆ
ｅｍｏｒａｌｉｓ） ：半翅目昆虫類例えばビートバッ
ク（ ｂｅｅｔ ｂｑｇ ） （ Ｐ ｉｅｓｍａｑ
ｕａｄｒａｔａ ） 、レッドコットンバッグ（ ｒｅ
ｄｃｏｔｔｏｎｂｕｇ） （Ｄｙｓｄｅｒｃｕｓ ｉ
ｎｔｅｒｍｅｄｉｕｓ ）、ナンキンムシ（ Ｃ ｉｍ
ｅｘ ｌｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ ）、アサシンバッグ
（ ａｓｓａｓｓｉｎ ｂｕｇ ） （Ｒｈｏｄｎｉｕ
ｓ ｐｒｏｌｉｘｕｓ）及びシャーガスバッグ（ Ｃｈ
ａｇａｓ’ ｂｕｇ ）（Ｔｒｉａｔｏｍａ ｉｎｆ
ｅｓｔａｎｓ ） ：及びセミ科の昆虫類（ Ｃ ｉｃ
ａｄａｓ ）、例えばエウスセリスビロバトウス（Ｅｕ
ｓｃｅｌｉｓ ｂｉｌｏｂａｔｕｓ）及びネホテテイ
ツクス・ビパンクタトウス（ Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ
ｂｉｐｕｎｃｔａｔｕｓ ）が含まれる。

そしゃく昆虫類としては、特に鱗翅目 （ Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ ）昆虫類、例えばコナガ
（ Ｐ ｌｕｔｅｌｌａ ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ
）、マイマイガ（ Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ｄｉｓｐａ
ｒ ）、ブラウンテイルモス（ ｂｒｏｗｎ −ｔａｉ
ｌ ｍｏｔｈ） （ Ｅｕｐｒｏｃｔｉｓｃｈｒｙｓｏ
ｒｒｈｏｅａ ） 、及びウメケムシ（ Ｍａｌａｃｏ
ｓｏｍａｎｅｕｓｔｒｉａ ） ；更にヨトウガ（ Ｍ
ａｍｅｓ ｔｒａｂｒａｓｓｉｃａｅ ）、カットワー
ム（ ｃｕｔｗｏｒｍ）（Ａｇｒｏｔｉｓ ｓｅｇｅ
ｔｕｍ ）、ラージホワイトバタフライ（ Ｌａｒｇｅ
ｗｈｉｔｅ ｂｕｔｔｅｒｆｌｙ） （ Ｐｉｅ
ｒｉｓｂｒａｓｓｉｃａｅ ）、スモールウインターモ
ス（ｓｍａｌｌｗｉｎｔｅｒ ｍｏｔｈ） （Ｃｈｅｉ
ｍａｔｏｂｉａ ｂｒｕｍａｔａ ），クリーンオーク
・トルトリックスモス（ ｇｒｅｅｎｏａｋ ｔｏｒ
ｔｒｉｘ ｍｏｔｈ）（Ｔｏｒｔｒｉｘ ｖｉｒｉｄ
ａｎａ）、フオールアーミーフーム（ ｆａｌｌ ａ
ｒｍｙｗｏｒｍ ）（Ｌａｐｈｙｇｍａｆｒｕｇｉｐｅ
ｒｄａ）、ハスモンヨトウ（ Ｐｒｏｄｅｎｉａ ｌ
ｉｔｕｒａ ）、エルミンモス（ ｅｒｍｉｎｅ ｍｏ
ｔｈ ） （Ｈｙｐｏｎｏｍｅｕｔａ ｐａｄｅｌｌ
ａ）、メデイテラニーンフラーモス（ Ｍｅｄｉ ｔｅ
ｒｒａｎｅａｎｆｌｏｕｒ ｍｏｔｈ ） （ Ｅｐｈ
ｅｓｔｉａ ｋｊｉｈｎｉｅｌｌａ ） 、及びハチ
ミツガ（ Ｇａｌｌｅｒｉａ ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ
）が挙げられる。

またそしゃ《昆虫に分類されるものには鞘翅目類（ Ｃ
ｏｌｅｏｐｔｅｒａ ） 、例えばグラナリーウィー
ビル（ ｇｒａｎａｒｙ ｗｅｅｖｉｌ ） （ Ｓ
ｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｇｒａｎａｒｉｕｓ一Ｃ ａｌａ
ｎｄｒａ ｇｒａｎａｒｉａ ） 、コロラドビート
ル（ Ｃｏｌｏｒａｄｏ ｂｅｅｔｌｅ ） （ Ｌ
ｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａｄｅｃｅｍ １ ｉｎｅａｔａ
）、 ドックビートル（ ｄｏｃｋｂｅｅｔｌｅ）
（ Ｇａｓｔｒｏｐｈｙｓａ ｖｉｒｉｄｕｌａ）
、マスタードビートル（ ｍｕｓｔａｒｄ ｂｅｅｔ
ｌｅ ） （ Ｐｈａｅｄｏｎｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ
）、ブラツサムビートル（ ｂｌｏｓｓｏｍｂｅｅｔ
ｌｅ） （Ｍｅｌｉｇｅｔｈｅｓ ａｅｎｅｕｓ）、
ラスプベリービートル（ ｒａｓｐｂｅｒｒｙ ｂｅ
ｅｔｌｅ ） （ Ｂｙｔｕｒｕｓｔｏｍｅｎｔｏｓｕ
ｓ ）、インゲンマメゾウムシ（ Ｂ ｒｕｃｈｉｄｉ
ｕｓ ＝ Ａ ｃａｎｔｈｏｓｃｅｌ ｉｄｅｓ ｏ
ｂｔｅｃｔｕｓ ）、フイリカツオブシムシ（ Ｄｅｒ
ｍｅｓｔｅｓ ｆｒｉｓｃｈｉ ）、カーブラビート
ル（ ｋｈａｐｒａ ｂｅｅｔｌｅ ）（Ｔｒｏｇｏ
ｄｅｒｍａ ｇｒａｎａｒｉｕｍ）、コクヌストモド
キ（ Ｔ ｒｉｂｏｌｉｕｍ ｃａｓｔａｎｅｕｍ ）
、コクゾウ（ Ｃ ａｌａｎｄｒａ又はＳ ｉ ｔｏｐ
ｈ ｉ ｌｕｓ ｚｅａｍ ａｉ ｓ ） 、ジンサ
ンシバンムシ（ Ｓｔｅｇｏｂｉｕｍ ｐａｎｉｃｅｕ
ｍ ）、チャイロコメノゴミムシダマシ（ Ｔ ｅｎｅ
ｂｒｉｏｍｏｌｉｔｏｒ）、及びノコギリヒラタムシ（
Ｏｒｙｚａｅｐｈｉｌｕｓ ｓｕｒｉｎａｍｅｎｓ
ｉｓ ） ；並びに土壌中に生棲する種の昆虫、例えば
ワイヤーウォーム（ ｗｉｒｅ−ｗｏｒｍ）類（ Ａｇ
ｒｉｏｔｅｓ科）、及びコックカフェ／ｌ／ （ ｃｏ
ｃｋｃｈａｆｅｒ ） （ Ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａｍｅ
ｌｏｌｏｎｔｈａ ） の幼虫類；ゴキブリ目の昆虫類
、例えばチャバネゴキブリ（ Ｂ ｌａｔｅｌｌａ ｇ
ｅｒｍａｎｉｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａ
ｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）、マデイラ・コツク
ローチ（ Ｍａｄｅｉｒａ ｃｏｃｋｒｏａｃｈ ）（
Ｌ ｅｕｃｏｐｈａｅａ又はＲｈｙｐａｒｏｂｉａ
ｍａｄｅｉｒａｅ ）、オリエンタルコックローチ（Ｏ
ｒｉｅｎｔａｌｃｏｃｋｒｏａｃｈ ） （ Ｂ ｌ
ａｔｔａ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ ） 、ジャイアン
トコツクローチ（ ｇｉａｎｔ ｃｏｃｋｒｏａｃｈ
）（ Ｂｌａｂｅｒｕｓ ｇｉｇａｎｔｅｕｓ ）
及びブラックジャイアントコックローチ（ ｂｌａｃｋ
ｇｉａｎｔ ｃｏｃｋｒｏａｃｈ）（ Ｂ ｌａｂ
ｅｒｕｓ ｆｕｓｃｕｓ ） ｓ並びにヘンショウテ
デニア・フレキシビツタ（Ｈｅｎｓｃｈｏｕｔｅｄｅｎ
ｉａｆ ｌｅｘｉｖｉ ｔｔａ ） ：さらにオルトプ
テラ（Ｏ ｒｔｈｏｐｔｅｒａ），例えばハウスクリケ
ット（ ｈｏｕｓｅ ｃｒｉｃｋｅｔ）（ Ｇ ｒｙ
ｌｌｕｓ ｄｏｍｅｓｔｉｃｕｓ ） ｓシロアリ目
の昆虫類、例えばイースタンサプテラニアンターマイト
（ ｅａｓｔｅｒｎ ｓｕｂｔｅｒｒａｍｅａｎ
ｔｅｒｍｉｔｅ）（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ
ｆｌｅｖｉｐｅｓ） ｚ及びヒメノプテラ（ Ｈｙｍｅ
ｎｏｐｔｅｒａ ）、例えばガーデンアント（ ｇａｒ
ｄｅｎ ａｎｔ） （ Ｌａｓｉｕｓ ｎｉｇｅｒ
）の如きあり類が含まれる。

双翅目（ Ｄ ｉｐｔｅｒａ ）の昆虫は主としてノ・
工類、例えばキイロショウジョウバエ（ Ｄ ｒｏｓｏ
ｐｈｉ ｌａｍｅｌａｎｏｇａｓｔｅｒ ） 、メデイ
テラニアンフルーツフライ（Ｍｅｄｉｔｅｒｒａｎｅａ
ｎ ｆｒｕｉｔ ｆｌｙ） （Ｃｅｒａｔｉｔｉｓｃａ
ｐｉｔａｔａ ） 、イエバエ（ Ｍｕｓｃａ ｄｏ
ｍｅｓｔｉｃａ ）、ヒメイエバエ（Ｆａｎｎｉａ
ｃａｎｉｃｕｌａｒｉｓ）、クロキンバｘ （ Ｐｈｏ
ｒｍ ｉａ ｒｅｇｉｎａ ） 、ブルーポットルフ
ライ（ ｂｌｕｅｂｏｔｔｌｅ ｆｌｙ ） （ Ｃ
ａｌｌｉｐｈｏｒａｅｒｙｔｈｒｏｃｅｐｈａｌａ ）
及びサシバエ（ Ｓ ｔｏｍｏｘｙｓｃａｌｃｉｔｒａ
ｎｓ ） ：並びにナット（ ｇｎａｔ ）類、例えば
ネツタイシマカ（Ａｅｄｅｓ ａｅｇｙｐｔｉ ）、
ノーザンハウスモスキット（ ｎｏｒｔｈｅｒｎ ｈ
ｏｕｓｅ ｍｏｓｑｕｉｔｏ）（ Ｃ ｕｌｅｘ ｐ
ｉｐｉｅｎｓ ）及びマラリアモスキット（ ｍａｌａ
ｒｉａ ｍｏｓｑｕｉｔｏ ） （ Ａｎｏｐｈｅｌｅ
ｓ ｓｔｅｐｈｅｎｓｉ ）などの力類が含まれる。

ダニ目（ Ａｃａｒｉ ）に分類されるものには特にハ
ダニ科（ Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｉｄａｅ ） 、例えば
ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａ
ｅ）及びリンゴハダニ（Ｐａｒａｔｅｔｒａｎｙｃｈｕ
ｓ ｐｉｌｏｓｕｓ＝Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓｕｌｍｉ
）、ガルマイト（ ｇａｌｌ ｍｉｔｅ）類、例え
ばブラックカラントガルマイト（ ｂｌａｃｋｃｕｒｒ
ａｎｔｇａｌｌ ｍｉｔｅ） （Ｅｒｉｏｐｈｙｅｓ
ｒｉｂｉｓ）及びホコリダニ科、例えばチャノホコリ
ダニ （ Ｈｅｍ ｉ ｔｅｒｓｏｎｅｍｕｓ ｌａｔｕｓ
）及びシクラメンホコリダニ（ Ｔａｒｓｏｎｅｍｕ
ｓ ｐａｌｌｉｄｕｓ ） ：最後に真壁Ｑ（Ｔｉｃ
ｋ）類、例えばリラブシングフエパーティツク（ ｒｅ
ｌａｐｓｉｎｇ ｆｅｖｅｒ ｔｉｃｋ）（Ｏ ｒ
ｎｉｔｈｏｄｏｒｕｓ ｍｏｕｂａｔａ ）が含まれる
。

本化合物を健康を損なわしめる害虫および貯蔵作物の害
虫、とくにハエ、力に対して用いた場合、該化合物は木
材および土壌上に顕著な残存活性を有し、並びに石灰処
理した物質のアルカリに対して良好な安定性を有するこ
とに特色がある。

本発明に従う活性化合物は普通の組成物例えば溶液、乳
剤、懸濁剤、粉剤、塗布剤及び粒剤に変えることができ
る。

これらは公知の方法、例えば活性化合物を伸展剤、即ち
液体もしくは固体または液化した気体の希釈剤または担
体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及
び／又は発泡剤を用いて混合することによって調製する
ことができる。

伸展剤とじて水を用いる場合には、例えば有機溶媒を補
助溶媒として用いることができる。

液体の希釈剤または担体として、好ましくは、芳香族炭
化水素例えばキシレン、トルエン、ベンゼン、もしくは
アルキルナフタリン、塩素化された芳香族または脂肪族
炭化水素例えばクロルベンゼン、クロルエチレンもしく
は塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサ
ン或いはパラフィン例えば鉱油留分、アルコール例えば
ブタノールもしくはグリコール並びにそのエーテル及び
エステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、
または強い極性溶媒例えばジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシドもしくはアセトニル、並びに水が使用
される。

液化した気体の気体の希釈剤または担体とは常温及び常
圧では気体である液体を意味し、例えばハロゲン化され
た炭化水素（例えばフレオン）の如きエーロゾル噴射剤
である。

固体の希釈剤または担体として好ましくは、粉砕された
天然鉱石例えばカオリン、粘土、タルク、チョーク、石
英、アタパルギット、モントモリロナイトもしくはケイ
ソウ土、或いは粉砕された合成鉱石、例えば高分散性ケ
イ酸、アルミナもしくはケイ酸塩、を用いる。

乳化剤及び発泡剤の好適な例としては、非イオン性及び
陰イオン性乳化剤、例えばポリオキシエチレンー脂肪酸
エステル類、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエー
テル類例えばアルキルアリールホリクリコールエーテル
、アルキルスルホネイト、アルキルスルフエイト及びア
リールスルホネイト並びにアルブミン加水分解生成物が
含まれる；分散剤の好適な例としてはリグニン、亜硫酸
廃液及びメチルセルロースが含まれる。

本発明に従う活性化合物は他の活性化合物と混合して使
用することができる。

一般に、上記の組成物は０．１〜９５、好まし《は０．
５〜９０、重量％の活性化合物を含有する。

本発明化合物はそのま又、或いは調製済液剤、濃厚乳剤
、乳剤、泡剤、懸濁剤、煙霧用粉剤、塗布剤、水和性粉
剤、粉剤及び粒剤の如き組戒物もしくはその組成物から
つくられた施用形態で使用することができる。

施用するには普通の方法、例えば噴射散布、液剤噴霧、
噴霧、粉剤散布、粒剤散布、燻蒸施用、蒸発施用、液剤
散布、塗抹または付着施用で行うことができる。

組成物は実際の施用にあたって希釈することができ、そ
して調製済調剤における活性化合物の濃度はかなり広い
範囲に変えることができる。

一般にこの濃度は０．０００１〜１０重量％、好ましく
は０．０１〜１重量％、である。

また活性化合物は超濃厚少量散布法（ＵＬＶ）により用
いて良好な結果を得ることができ、この際活性化合物９
５％までの組成物を使用することまたは１００％活性化
合物のみを使用することも可能である。

従って、固体または液化した気体の希釈剤もしくは担体
或いは表面活性剤を含む液体希釈剤もしくは担体との混
合物として本化合物を活性戒分として含有させることに
より殺虫、又は殺ダニ組或物が得られる。

また、本化合物を単独で、或いは希釈剤または担体と本
化合物を活性成分として混合した組成物を害虫またはそ
れらの生息場所に施用することによって昆虫、又はダニ
類を駆除することができる。

また、本化合物を、単独で或いは活性成分としての本化
合物と希釈剤もしくは担体とを混合した組成物として、
動物に施用することにより動物寄生虫を駆除することが
できる。

更に、本化合物を単独で、或いは希釈剤または担体との
混合物として、作物の生育直前及び／または生育期間中
にその生育地に施用し、昆虫またはダニによる損害から
作物を保護できる。

本発明に従う化合物並びに本発明に従う化合物の製造及
び使用を下記の実験例及び実施例により説明する。

※※ 実験例Ａ
−Ｆにおいては、本発明に従う活性化合物を種々の植物
及び動物の害虫に対するそれらの活性に関して公知の化
合物と比較しながら試験した。

これらの実験例において、本発明に従う化合物は各場合
ともかっこ内に示されている番号により示されており、
その番号はこれらの化合物の実施例の番号に相当してい
る。

実験例 Ａ コナガ（ ｐｌｕｔｅｌｌａ ）試験 溶媒：３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコーノレ
エーテノレ 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の乳化剤を含有している上記量の
溶媒と混合し、そして濃厚物を水で希望する濃度に希釈
した。

キャベツの葉（ Ｂ ｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃ
ｅａ ） に活性化合物の調合物をしずくでぬれるまで
液剤噴霧し、そして次にコナガ（ Ｐ ｌｕｔｅｌｌａ
ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ ）の毛虫を感染させた。

一定時間後に死滅の程度（％）を測定した。

１００％は全ての毛虫の死滅を、そしてＯ％は死滅皆無
を意味している。

活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び結果を下
表Ａに示す。

実験例 Ｂ モモアカアブラムシ（ Ｍｙｚｕｓ ）試験（接触活性
）溶媒：３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコーノレ
エーテノレ 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の乳化剤を含有している上記量の
溶媒と混合し、そして濃厚物を水で希望する濃度に希釈
した。

沫※ モモアカアブラムシ（ Ｍ
ｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ ）がひど《たかってい
るキャベツ植物（ Ｂｒａｓｓｉｃａｏ１ｅｒａｃｅａ
）に活性化合物の調合物をしずくでぬれるまで液剤噴
霧した。

一定時間後に死滅の程度（％）を測定した。

１００％は全てのダニの死滅をそしてＯ％は死滅皆無を
意味している。

活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び結果を下
表Ｂに示す。

実験例 Ｃ ナミハダ−＝− （ Ｔ ｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ）試
験（抵抗性）溶媒：３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコーノレ
エーテノレ 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の乳化剤を含有している上記量の
溶媒と混合し、そして濃厚物を水で希望する濃度にした
。

約１０〜３０ＣＩｒＬの高さの豆の木（ Ｐｈａｓｅｏ
ｌｕｓｖｕｌｇａｒｉｓ ）に活性化合物の調合物をし
ずくでぬれるまで液剤噴霧した。

これらの豆の木に全成長段階のナミ″ダニ（ Ｔ ｅｔ
ｒｅｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ ）をたくさんた
からせた。

一定時間後に死んだダニの数を教えることにより活性化
合物の調合物の効果を測定した。

このようにして得られた死滅の程度を％で表わした。

※※１００％は全てのナミハダニの死滅を、そして０
％は死滅皆無を意味している。

活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び結果を下
表Ｃに示す。

実験例 Ｄ ＬＩ）ｉｏｏ 試験 試験動物：グラナリーウイービル（ Ｓ ｉｔｏｐｈｉ
ｌｕｓｇｒａｒ１ａｒｉｓ ） 溶媒：アセトン ２重量部の活性化合物を１０００容量部の溶媒中に溶解
した。

このようにして得られた溶液をさらに溶媒で希釈して希
望する濃度にした。

２． ５ ｍｉの活性化合物の溶液をピペットでペトリ
皿中にいれた。

ペトリ皿の底には約９． ５ ｃｍの直径の沢紙がおい
てあった。

溶媒が完全に蒸発するまでペトリ皿はふたをしないでお
いた。

ｌｍの沢紙当りの活性化合物の量は活性化合物の溶液の
濃度を変化させて変えた。

ペトリ皿中に約２５匹の試験動物をいれそしてガラス板
でふたをした。

実験の開始後３日目に試験動物の状態を観察した。

死滅の程度（％）を測定した。活性化合物、活性化合物
の濃度、試験動物及び結果を下表Ｄに示す。

実験例 Ｅ 寄生性の・・工の幼虫を用いての試験 溶媒＝３５重量部のエチレンポリグリコールモノメチル
エーテノレ 乳化剤：３５重量部のノニルフエノールポリグリコーノ
レエーテノレ 活性化合物の適当な調合物を製造するために、３０重量
部の本発明の活性物質を上記割合の乳化剤を含有してい
る上記量の溶媒と混合し、そしてこのようにして得られ
た濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

２ｃｒ／ｌの馬の肉を含有している試験管中に約２０匹
のハエの幼虫（ Ｌｕｃｉ １ ｉａ ｃｕｐｒｉｎ
ａ ） を加えた。

この馬肉に０． ５ ｍｌの活性化合物の調合物を適用
した。

２４時間後に死滅の程度（％）を測定した。１００％は
全ての幼虫の死滅をそしてＯ％は死滅皆無を意味してい
る。

得られた結果を下表Ｅに示す。

実験例 Ｆ 真壁蟲試験 溶媒：３５重量部のエチレングリコールモノメチノレエ
ーテノレ 乳化剤：３５重量部のノニルフエノールポリグリコーノ
レエーテノレ 適当な調合物を製造するために、３重量部の活性化合物
を７部の上記の溶媒／乳化剤混合物と混合しそして得ら
れた乳化液濃厚物を水で希望する特定濃度に希釈した。

ボーフイルス・ミクロプルス（ Ｂ ｏｏｐｈｉｌｕｓ
ｍｉｃｒｏｐｌｕｓ ）種の戒長しかつ十分肥えた雌の
真壁蟲（敏感性又は抵抗性）をこれらの活性化合物調合
物中に１分間浸した。

１０匹の種々の種の真壁ゐの雌標本を浸した後に、この
標本をペトリ皿中に移した。

ペトリ皿の底はほとんど同寸法の円形ｐ紙でおおわれて
いた。

１０後に、未処理の比較用の真壁蟲と比較して産卵の抑
制を測定することにより活性化合物調合物の活性を測定
した。

活性を％で表わし、１００％はもはや産卵がおこなわれ
なかったことを、０％は真壁蟲が通常量の卵と産んだこ
とを意味している。

試験した活性化合物、試験した濃度、試験した寄生虫及
び得られた結果を下表Ｆに示す。

１８Ｐ（０．１モル）の〇一エチルーチオノエタンホス
ホン酸エステルクロライドを２００ｍｌのアセトニトリ
ル中で１７５’（０．１モル）の２・３ージメチル−６
−ヒドロキシ−１・２・４−トリアゾールー（２・３−
ｂ）一チアゾールと１５１の炭酸カリウムとの混合物に
加え、そしてこの混合物を攪拌しながら４０℃に４時間
暖め、次に水中に注入しそしてベンゼンと共に振ること
により抽出し、層を分離した後に有機相を洗浄、乾燥し
、そして溶媒を減圧下で蒸留除去した。

結晶性物質に固化した残留物を氷酢酸／リグロインから
再結晶化させた。

１４？（理論値の４６％）の〇一エチル一〇一〔２・３
−ジメチル−１・２・４−トリアゾールー（２・３−ｂ
）一チアゾーノ以６）一イル〕−チオノエタンホスホン
酸エステル（融点７６℃）が得られた。

実施例 ２ １ ８ ｆ （ ０． １モル）のＯ−Ｏ−ジエチルリ
ン酸ジエステルクロライドを２ １ Ｐ （ ０． １
モル）の２・３−ジメチル−６−ヒドロキシ−１・２・
４−トリアゾールー（２・３−ｂ）一チアゾール、１５
１の炭酸カリウム及び２ ０ ０ｒｒＬｌのアセトニト
リルの混合物に加え、この混合物を攪拌しながら４０℃
に４時間暖め、そして次に冷却しそして固体成分を除き
そして溶媒を減圧下で蒸発除去した。

残渣は結晶性物質に固化し、そしてそれを氷酢酸／リグ
ロインから再結晶化した。

１９ｚ（理論値の６２％）の０−０−ジエチル一〇−〔
２・３−ジメチル−１・２・４−トリアソール＝（２・
３一ｂ）一チアゾール（６）一イル〕−リン酸エステル
（融点５２℃）が得られた。

実施例 ３〜６ 実施例１及び２と同様にして下記の化合物が製造された
。

出発物質として使用したトリアゾロチアゾール誘導体（
ＩＩＩ）は例えば下記の如くして製造できた。

■６２１のピロ炭酸ジエチルエステル、９１Ｐのチオセ
ミカルバジド及び３ ０ ０ｄのクロロホルムの混合物
を還流下で３時間沸騰させた。

バッチを冷却した後に、分離した沈殿を沢別しそしてエ
タノールから再結晶化させた。

１２１Ｓ’（理論値の７４％）の上記式の生成物（分解
点１６５〜１６８℃）が得られた。

０．５モルのナトリウムメチラートを３００ｒＩｌｌの
メタノール中の８２Ｐ（０．５モル）の上記（ａ）に記
されている如くして製造された生或物に加えた。

還流下で５時間加熱した後に、混合物を冷却しそして蒸
発させ、残渣を水中に加えそして塩酸を反応混合物に加
えた。

分離した沈殿を沢別しそして粘土上で乾燥させた。

２４１（理論値の４１％）の上記の生成物が得られた。

融点１９３゜Ｃ（分解を伴なう）。

１０７１の２−ク０／１／ブタノ７−（３）を４００ｍ
ｌのエタノール中の１４０Ｓ’（１モル）の上記（ｂ）
に記されている如くして製造された生成物のナトリウム
塩に３０〜５０℃において加えた。

反応混合物を一晩中攪拌した。

次に、それを１０００ｍｌの水中に注入しそして分離し
た沈殿をｐ別しそして粘土上で乾燥した。

７８ｆ（理論値の４２％）の上記の生成物（融点１５３
℃）が得られた。

７５Ｓ’（０．４モル）の上記（ｃ）に記されている加
くして製造された生成物を、一部分ずつ１４０Ｗｌｌの
純粋な濃硫酸中に加えた。

その間反応温度は８０℃に上昇した。

固体が溶解するまでこのバッチを攪拌しそして次に反応
溶液を一晩中放置し、氷上に注ぎそして酢酸ナトリウム
で緩衝させた。

沈殿を沢刑しそして粘土上で乾燥した。

２７１（理論値の４０％）の２・３−ジメチル−６−ヒ
ドロキシー１・２・４−トリアゾールー（２・３ｂ）一
チアゾール（融点２１８〜２２０℃）が得られた。

１３９グの１−クロルー１−メチルメルカプトアセトン
（沸点６５℃／１２ｍｍＨｇ）を５００ｍｌのメタノー
ル中の１４０ｆ（１モル）の上記（ｂ）′に記されてい
る如くして製造された生成物のナトリウム塩に加え、そ
して外部から冷却することにより混合物の温度を０〜１
０℃に保った。

次に、反応溶液を攪拌しながら一晩中放置し、溶媒を減
圧下で蒸留除去しそして残渣を水と共に粉砕しそして次
に粘土上で乾燥した。

このようにして１７９ＩｉＩ（理論値の８２％）の希望
する生成物（融点８２℃）が得られた。

塩化水素を２００ｍｌのメタノール中の２２１（０．１
モル）牡記（ｅ）に記されている如くして製造された生
成物の溶液中に３時間にわたって通し、そして同時に反
応溶液の温度を６０〜６５℃に保った。

次に混合物を冷却しそして沢過し、残渣を水中に溶解し
、水溶液を酢酸ナトリウムで緩衝させそして沈殿を戸別
し、乾燥しモしてアセトニトリルから再結晶化させた。

１０ｆ（理論値の５０％）の２−メチルメルカプト−３
−メチル−６ヒドロキシ−１・２・４−トリアゾールー
（２・３−ｂ）一チアゾール（融点１３８℃）が得られ
た。

比較試験： 本発明の目的化合物と特公昭４６−３０１９２（対照）
の目的化合物についての比較試験結果を以下に述べる。

例Ａ パエドン幼虫試験 （ ｐｈａｅｄｏｎ −Ｌａｒｖａｅ ）溶剤：アセト
ン３重量部 乳化剤：アルキルアリール・ポリグリコール・エーテル
１重量部 夫々の活性化合物の適当な調合物を作るために、活性化
合物１重量部が上記量の溶剤及び上記量の乳化剤と混合
され、生じた濃厚物は必要な最終濃度に水で稀釈された
。

キャベツの葉（ Ｂ ｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃ
ｅａ ） に活性化合物の調合物をしづくで濡れるま
で噴霧し、次いで芥子甲虫（ Ｍｕｓｔａｒｄ ｂｅｅ
ｔｌｅｓ ） の幼虫に感染させた。

一定期間の後の死滅の程度が％で表わされた。

１００％は凡ての甲虫幼虫が殺されたこと、Ｏ％は甲虫
幼虫が全く殺されなかったことを意味する。

活性化合物、使用された濃度、評価時期、得られた結果
が表−１に示された。

例Ｂ ラフイグマ試験 （Ｌａｐ廊ゼｍａ） 溶剤：アセトン３重量部 乳化剤：アルキルアリール・ポリグリコール・エーテル
１重量部 活性化合物の適当な調合物を作るために、活性化合物の
１重量部が上記量の溶剤及び上記量の乳化剤と混合され
、生じた濃厚物は必要な最終濃度に水で稀釈された。

綿の葉（ Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｉｒｓｕｔｕｍ ）
に活性化合物の調合物を露になるまで債霧し、次いで行
列毛虫ヨトウ（ ｆａｌｌ ａｒｍｙ ｗｏｒｍ ）
の幼虫で感染させた。

一定期間後の死滅の程度が％で表わされた。

１００％は凡ての幼虫が死滅したこと、Ｏ％は一匹も殺
されなかったことを意味する。

活性化合物、その濃度、評価時期、得られた結果が表−
１に示された。

例Ｃ モモアカアブラムシ試験（噴霧後の長期継続活性） 溶剤：アセトン３重量部 乳化剤：アルキルアリル・ポリグリコール・エーテル１
重量部 活性化合物の適当な調合物を作るために、活性化合物の
１重量部が上記量の溶剤及び上記量の乳化剤と混合され
、生じた濃厚物は必要な最終濃度に水で稀釈された。

約１０〜１５ｃｒｆＬ高のキャベツ（ Ｂｒａｓｓｉｃ
ａｏ１ｅｒａｃｅａ ）に活性化合物の調合物をしづく
で濡れるまで噴霧した。

一定期間の後、キャベツはモモアカアブラムシ（Ｍｙｚ
ｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）に感染させた。

３日間隔で、死滅の程度が％で示された。

１００％は凡て死滅したこと、０％は１匹も殺されなか
ったことを意味する。

活性化合物、その濃度、評価時期、及び結果が表−１及
表−２に示された。

例Ｄ ＬＤＩＯＯ路 試験昆虫： Ｂｌａｔｔａ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ
（ゴキブリ）溶剤：アセトン 個々の活性化合物２重量部を１０００容量部の溶剤に溶
かした。

そのようにして作った溶液を必要な最終濃度に更に溶剤
で希釈した。

２． ５ ｒｒＬｌの活性化合物溶液をピペットでペト
リ皿にいれた。

ペトリ皿の底には直径約９．５ｃＩｆＬのＨａをおいた
。

溶剤が完全に蒸発するまでペトリ皿の蓋をしないでおい
た。

沢紙ｌｍ当りの活性化合物の量は使用した活性化合物溶
液の濃度によって変えた。

ペトリ皿中に約２５匹の試験昆虫を入れそしてガラス板
で蓋をした。

実験の開始後３日目に試験昆虫の状態を観察した。

死滅の程度（％）を測定した。活性化合物、その濃度、
試験昆虫、及び結果が表−２に示された。

例Ｅ ＬＴ１ｏｏ試験／双翅目（ Ｄ ｉｐｔｅｒａ ）試験
昆虫：イエバエ（ Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ
）溶剤：アセトン 個々の活性化合物２重量部を溶剤ｉｏｏｏ容量部に溶か
した。

得られた溶液は更に溶剤を用いて必要な最終濃度に希釈
された。

活性化合物溶液２．５ｍｌをペトリ皿にピペットにとっ
た。

ペトリ皿の底に直径約９． ５ ｃｍのＰ紙をおいた。

ペトリ皿は溶剤が完全に蒸発するまで蓋をしないでおい
た。

沢紙１平方メーター当りの活性化合物の量は使用した活
性化合物溶液の濃度で変えた。

約２５匹の試験昆虫をペトリ皿に入れガラス板で蓋をし
た。

試験昆虫の状態が連続して観察された。

死滅率１００％に必要な時間が測られた。

活性化合物、その濃度、１００％死滅率に達した期間が
表−１に示された。

本発明の実施態様並びに関連事項を述べれば次の通りで
ある。

■．一般式 〔式中、Ｒは炭素数が１〜３のアルキルであり、Ｒ′は
炭素数が１〜３のアルキル又は炭素数が１〜３のアルコ
キシであり、 Ｘは酸素又は硫黄であり、そして Ｒ“は炭素数が１〜３のアルキル又は炭素数が１〜３の
アルキルメルカブトであるが、ただしＶが炭素数が１〜
３のアルキルメルカブトであるときは前記Ｒ′は炭素数
１〜３のアルキルとはならずまた前記Ｘは酸素とはなら
ない〕 のトリアゾ口チアゾリル−（チオノ）一リン酸（ホスホ
ン酸）エステル。

２． Ｒが１〜３個の炭素原子を有しており、πが炭
素数１〜３のアルキルもしくはアルコキシであり、そし
てＲ“がメチル、エチル、メチルメルカブト又はエチル
メルカプトである、上記１に従う化合物。

３．式 〔式中、Ｒは炭素数が１〜３のアルキルであり、Ｒ′は
炭素数が１〜３のアルキル又は炭素数が１〜３のアルコ
キシであり、 Ｘは酸素又は硫黄であり、そして Ｈａｌはハロゲンである〕 の（チオノ）一リン酸（ホスホン酸）エステルハライド
を、一般式 〔式中、Ｒ〃は炭素数が１〜３のアルキル又は炭素数が
１〜３のアルキルメルカブトであるが、ただしＲ“が炭
素数が１〜３のアルキルメルカブトであるときは前記Ｒ
竹炭素数１〜３のアルキルとはならずまた前記Ｘは酸素
とはならない〕のトリアゾロチアゾール誘導体と、酸受
体の存在下で又は塩の形で、反応させることを特徴とす
る、一般式 〔式中、Ｒ，Ｒ′，Ｒ“及びＸは上記の意味を有する〕 のトリアゾロチアゾリル−（チオノ）一リン酸（ホスホ
ン酸）エステルの製造方法。

８． Ｈａｌが塩素である、上記７に従う方法。

９．反応を溶媒の存在下で実施する、上記７又は８に従
う方法。

１０． 反応を２５〜５０℃で実施する、上記７〜９
のいずれかに従う方法。

１１．式（ＩＩ）のエステルハライドが特に明細書中に
記載されているもののいずれかである、上記７〜１０の
いずれかに従う方法。

１２，式（ＩＩＩ）のトリアゾロチアゾール誘導体が特
に明細書中に記載されているもののいずれかである、上
記７〜１１のいずれかに従う方法。

１３．実質的に実施例１〜４のいずれかに記載されてい
る如き、上記１に従う化合物の製造方法。

１４．上記７〜１３のいずれかに従う方法により製造さ
れた上記１に従う化合物。

１５．活性或分として上記１〜６又は１４のいずれかに
従う化合物を固体もしくは液化した気体の希釈剤又は担
体と混合して或いは表面活性剤を含有している液体の希
釈剤又は担体と混合して含有している、殺昆虫又は殺ダ
ニ組成物。

１６． ０．１〜９５重量％の活性化合物を含有して
いる、上記１５に従う組成物。

１７．昆虫もしくはダニ害虫又はそれらの生息地に上記
１〜６又は１４のいずれかに従う化合物を単独で或いは
活性成分として上記１〜６又は１４のいずれかに従う化
合物を希釈剤又は担体と混合して含有している組成物の
形で適用することを特徴とする昆虫又はダニ害虫の駆除
方法。

１８．動物に上記１〜６又は１４のいずれかに従う化合
物を単独で或いは活性成分として上記１〜６又は１４の
いずれかに従う化合物を希釈剤又は担体と混合して含有
している組成物の形で適用することを特徴とする動物体
外寄生虫の駆除方法。

１９． ０．０ ０ ０ １〜１０重量％の活性化合
物を含有している組戒物を使用する、上記１７又は１８
に従う方法。

ｍ．生育時期の直前及び／又は生育時期中に上記１〜６
又は１４のいずれかに従う化合物を単独で或いは希釈剤
又は担体と混合して適用してある場所で生育させること
により昆虫又はダニによる被害から保護された作物。

２１．式 の化合物。

２３．活性化合物が上記２１又は２２に従うものである
上記１５又は１６に従う組成物。

２４，活性化合物が上記２１又は２２に従うものである
、上記１７〜１９のいずれかに従う方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ｒは炭素数が１〜３のアルキルであり、Ｒ′は
   炭素数が１〜３のアルキル又は炭素数が１〜３のアルコ
   キシであり、 Ｘは酸素又は硫黄であり、そして Ｈａｌはハロゲンである〕 の（チオノ）一リン酸（ホスホン酸）エステルハライド
   を、一般式 〔式中、Ｖは炭素数が１〜３のアルキル又は炭素数が１
   〜３のアルキルメルカブトであるが、ただしＲ“が炭素
   数が１〜３のアルキルメルカブトであるときは前記Ｒ′
   は炭素数１〜３のアルキルとはならずまた前記Ｘは酸素
   とはならない〕 のトリアゾロチアゾール誘導体と、酸受体の存在下で又
   は塩の形で、反応させることを特徴とする、一般式 〔式中、Ｒ，Ｒ’、Ｒ“及びＸは上記の意味を有する〕
   のトリアゾロチアゾリルー（チオノ）一リン酸（ホスホ
   ン酸）エステルの製造方法。