JPS584037B2 - （ チオノ ） リンサン （ ホスホンサン ） エステルノ セイゾウホウホウ - Google Patents

（ チオノ ） リンサン （ ホスホンサン ） エステルノ セイゾウホウホウ

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JPS584037B2
JPS584037B2 JP49114807A JP11480774A JPS584037B2 JP S584037 B2 JPS584037 B2 JP S584037B2 JP 49114807 A JP49114807 A JP 49114807A JP 11480774 A JP11480774 A JP 11480774A JP S584037 B2 JPS584037 B2 JP S584037B2
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ビルヘルム・ステンデル
ヘルムート・ホフマン
ボルフガンク・ベーレンツ
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Bayer AG
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Publication of JPS584037B2 publication Critical patent/JPS584037B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
    • A01N57/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34 containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6561—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing systems of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring or ring system, with or without other non-condensed hetero rings

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺昆虫剤又は殺ダニ剤として有用なある種の新
規トリアゾロチアゾール−（チオノ）−リン酸（ホスホ
ン酸）エステルの製造方法に関スるものである。
ピラゾロチオノリン酸エステル（例えばＯ・Ｏ−ジエチ
ル−０−〔３−メチルーピラゾリルー（５）〕−チオノ
リン酸エステル）が殺昆虫及び殺ダニ活性を有している
ことはすでに開示されている〔米国特許第２７５４２４
４号明細書を参照〕。
本発明に従う新規化合物であるトリアゾロチアゾール−
（チオノ）−リン酸（ホスホン酸）エステルは、 一般式 〔式中、Ｒは炭素数が１〜３の直鎖又は枝分れしたアル
キルであり、 Ｒ′は炭素数が１〜３の直鎖又は枝分れしたアルキル又
は炭素数が１〜３のアルコキシであり、Ｒ”はアルキル
部分の炭素数が１〜３のモノアルキルアミノ又は炭素数
が１〜４のアルコキシでありＸは酸素又は硫黄である〕 で表わされる。
本発明に従う化合物は強力な殺昆虫及び殺ダニ活性に特
徴があることが見出された。
本発明におげろ式（Ｉ）のトリアゾロチアゾールー（チ
オノ）−リン酸（ホスホン酸）エステルは一般式 ３〔式中、Ｘ，Ｒ及びＲ′は上記の意味を有しそしてＨ
ａｌはハロゲンである〕 の（チオノ）−リン酸（ホスホン酸）エステルハライド
を 一般式 〔式中、Ｒ”は上記の意味を有する〕 のトリアゾロチアゾール誘導体と反応させ、その際後者
を酸結合剤の存在下で使用するか又は塩の５形で使用す
ることを特徴とする製造方法によって提供される。
驚ろくべきことに本発明に従うトリアゾローチアゾール
（チオノ）−リン酸（ホスホン酸）エステルは同様の構
造及び同型の活性を有する先行技術の化合物より実質的
に良好な殺昆虫及び殺ダニ活性を有している。
従って本発明に従う化合物は当業界を真に豊富化するも
のである。
例エば２−カルベトキシ−３−メチル−６−ヒドロキシ
−１・２・４−トリアゾール−（２・３５−ｂ）−チア
ゾール及びＯ−エチルチオノフエニルホスホン酸エステ
ルクロライドを原料化合物として使用する場合には反応
過程は丁記式により表わされる： 原料物質として使用される（チオノ）リン酸（ホスホン
酸）エステルハライド（■）はすでに文献に記載されて
おりそして普遍的な方法に従って得られる〔例えばドイ
ツ出願公告第 １０６７０１７号公報及び米国特許第 ３１６７５７４号明細書を参照〕。
それらの例として下記のものカ−挙げられる：０・０−
ジメチル−Ｏ−Ｏ−ジエチル−、０・Ｏ−ジ−ｎ−プロ
ピル−、０・０−ジイソグロピル−、０−エチル−Ｑ−
ｎ−プロピル−、Ｏ−エチル−Ｏ−イングロピル−及び
０−ｎ−プロピル−０−メチル−リン酸エステルクロラ
イド及び対応するチオノ同族体並びに０−メチル−、０
−エチル−、Ｏ−ｎ−プロピル−及びＯ−イソプロピル
−メタン−又は−エタン−又は−プロパン−又は−フエ
ニル−ホスホン酸エステルクロライド及び対応するチオ
ノ同族体。
原料物質として必要なトリアゾロチアゾール誘導体（■
）はある場合には新規であるが原則的には公知である方
法に従って例えばチオセミカルバジドをピロ炭酸エチル
エステルと反応させて式Ｈ２Ｎ−ＣＳ−ＮＨ−ＮＨ−Ｃ
Ｃ）−ＣＯ２Ｈ５ （■）の中間生成物とし、そして下
記反応式に従ってこれをアルカリ金属アルコレートの存
在下で環化しそして生成物を次に例えばクロルアセト酢
酸アルキルエステルと反応させそして次に鉱酸（例えば
硫酸）の存在下でトリアゾール環を閉環すること５によ
り、製造できる： このようにして得られたトリアゾロチアゾール誘導体（
■）は任意に第−級アミンを用いて対応するカルバミニ
ル化合物に転化することができる。
本発明の方法に従って反応するトリアゾロチアゾール誘
導体（■）の例として下記のものが挙げられる：２−カ
ルポメトキシ−、２−カルボエトキシ−、２−カルポ−
ｎ−グロポキシ−、２−カルボ−イソプロポキシ−、２
−カルボ−プトキシ−、２−Ｎ−メチル−、Ｎ−エチル
、Ｎ−イソプロピル−３−メチル−６−ヒドロキシ−ト
リアゾロ−（１・２・４）−チアゾール。
この製造方法は好適には適当な溶媒又は希釈剤を−緒に
使用して実施される。
この目的用には実質的に全ての不活性溶媒、特に脂肪族
及び芳香族の任意に塩素化されていてもよい炭化水素類
、例エハベンゼン、トルエン、キシレン、ベンジン、塩
化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素及びクロルベン
ゼン：エ−テル類、例えばジエチルエ−テル、ジプチル
エーテル及びジオキサン；ケトン類、例えばアセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソグロビルケトン及びメ
チルイソブチルケトン並びにニトリル類、例えばアセト
ニトリル及びプロピオニトリルが使用できる。
上記の如く反応は酸結合剤の存在下で実施できる。
この目的用には全ての一般的酸結合剤が使用できる。
アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属アルコレート（例
えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムメチレ
ート、カリウムメチレート、ナトリウムエチレート及び
カリウムエチレート）並びに脂肪族、芳香族又は複素環
式アミン（例えばトリエチルアミン、ジメチルアミン、
ジメチルアニリン、ジメチルベンジルアミン及びピリジ
ン）が特に適していることがわかった。
酸結合剤の存在下で実施する代りにまずヒドロキシ一ト
リアゾロチアゾール誘導体（ＩＩＩ）の塩（好ましくは
アルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩）を製造しそし
て次に塩をエステルハライド（■）と反応させることも
同様に可能である。
反応温度は相当広い範囲内で変化できる。
一般に反応は０〜１２０℃、（好適には７０〜９０℃）
において実施される。
反応は一般に常圧下で実施される。
該方法を実施するためには好ましくは等モル量の反応物
が上記の温度で必要に応じて酸結合剤の存在下でそして
上記の溶媒の存在下で使用される。
混合物を高められた温度において１時間以上攪拌した後
に反応は完了する。
反応混合物を水中に注ぎそして有機相（例えばベンゼン
）と共に振ることにより抽出しそして乾燥し、溶媒を減
圧下でとばし、そして残渣を蒸留分離する。
そしてそれは時には結晶状に固化する。
本発明に従う化合物は多くの場合油状で得られ、それら
はしばしば分解を伴なわずに蒸留できないが、いわゆる
「蒸留分離（ ｓｌｉｇｈｔ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏ
ｎ）」すなわち減圧下で適度に高められた温度に長時間
加熱すること、により最後の揮発性成分を除くことがで
き、そしてこの方法で精製できる。
化合物を同定するために特に屈折率を用いる。
結晶形で得られる化合物は融点により同定される。
すでに記載した如く本発明に従うトリアゾロチアゾール
−（チオノ）−リン酸（ホスホン酸）エステルは顕著な
殺昆虫及び殺ダニ活性により特徴づげられている。
それらは植物に被害を与える昆虫及びダニに対して使用
できるだけでなく健康に害を与える害虫及び貯蔵作物の
害虫に対してそして獣医学分野では動物の寄生虫（例え
ば寄生性のハエの幼虫）に対しても使用できる。
それらは低い植物毒性並びに吸液及びそしゃく昆虫及び
ダニ（ Ａｃａｒｉｎａ ）に対する良好な活性を有し
ている。
吸液昆虫には特にアブラムシ科昆虫類 （ Ａｐｈｉｄａｅ ） ，例えばモモアカアブラムシ
（ Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ ）、ビーンアフイ
ド（ ｂｅａｎａｐｈｉｄ ） （ Ｄｏｒａｌｉｓ
ｆａｂａｅ ） ，ムギクビレアブラムシ（ Ｒｈｏｐ
ａｌｏｓｉｐｈｕｍ ｐａｄｉ ） ， エンドウヒゲ
ナガアブラムシ（ Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍ ｐｉｓｉ
） 、ポテトアフイド（ ｐｏｔａｔｏ ａｐｈｉｄ
） （Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍｓｏｌａｎｉｆｏｌｉ
ｉ ）、カラントガールアフイド（ ｃｕｒｒａｎｔ
ｇａｌｌ ａｐｈｉｄ ） （ Ｃｒｙｐｔｏｍｙｚｕ
ｓｋｏｒｓｃｈｅｌｔｉ ） 、ロジーアツプルアフイ
ド（ ｒｏｓｙａｐｐｌｅ ａｐｈｉｄ ） （ Ｓａ
ｐｐａｐｈｉｓ ｍａｌｉ ） 、モモコフキア７″ラ
Ａ シ（ Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓ ａｒｕｎｄｉｎｉ
ｓ ）及びチェリーブラックフライ（ ｃｈｅｒｒｙｂ
ｒａｃｋ−ｆｌｙ ）（ Ｍｙｚｕｓ ｃｅｒａｓｉ
） ；その他、カイガラムシ科及びコナカイガラムシ科
昆虫類（ Ｃおｃｃｉｎａ ） ，例えばシロマルカイ
ガラムシ（ Ａｓｐｉｄｉｏｔｕｓ ｈｅｄｅｒａｅ）
、ソフトスケール（ ｓｏｆｔ ｓｃａｌｅ ） （
Ｌｅｃａｎｉｕｍｈｅｓｐｅｒｉｄｕｍ ）及びグレー
プミーリーバッグ（ ｇｒａｐｅ ｍｅａｌｙｂｕｇ
） （ Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓｍａｒｉｔｉｍｕｓ
） ； アザミウマ目昆虫類（ Ｔｈｙｓａｎｏｐｔ
ｅｒａ ）、例えばクリバネアザミウマ（ Ｈｅｒｃｉ
ｎｏｔｈｒｉｐｓ ｆｅｍｏｒａｌｉｓ ） ；半翅目
昆虫類例えばビートバッグ（ ｂｅｅｔ ｂｕｇ ）
（ Ｐｉｅｓｍａｑｕａｄｒａｔａ ） ，レッドコッ
トンバッグ（ｒｅｄｃｏｔｔｏｎｂｕｇ ） （ Ｄｙ
ｓｄｅｒｃｕｓ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉｕｓ ）、ナンキ
ンムシ（ Ｃｉｍｅｘ ｌｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ ）、
アサシンバッグ（ ａｓｓａｓｓｉｎ ｂｕｇ ） （
Ｒｈｏｄｎｉｕｓ ｐｒｏｌｉｘｕｓ ）及びシャー
ガスバッグ（ Ｃｈａｇａｓ’ ｂｕｇ ）（ Ｔｒｉ
ａｔｏｍａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ ） ；及びセミ科
の昆虫類（ Ｃ ｉｃａｄａｓ ） ，例えばエウスセ
リスビロパトウス（ Ｅｕｓｃｅｌｉｓ ｂｉｌｏｂａ
ｔｕｓ ）及びネホテテイソクス・ビパンクタトウス（
Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘｂｉｐｕｎｃｔａｔｕｓ ）
が含まれる。
そしゃく昆虫類としては、特に鱗翅目 （ Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ ）昆虫類、例えばコナガ
でＰｌｕｔｅｌｌａ ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ ）、
マイマイガ（ Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ｄｉｓｐａｒ ）
，ブラウンテイルモス（ ｂｒｏｗｎ − ｔａｉｌ
ｍｏｔｈ ） （ Ｅｕｐｒｏｃｔｉｓｅｈｒｙｓｏｒ
ｒｈｏｅａ ）及びウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ
ｎｅｕｓｔｒｉａ ） ； 更にヨトウガ（ Ｍａｍ
ｅｓｔｒａｂｒａｓｓｉｃａｅ ）、カットワーム（ｃ
ｕｔｗｏｒｍ）（ Ａｇｒｏｔｉｓ ｓｅｇｅｔｕｍ
）、ラージホワイトバタフライ（ Ｌａｒｇｅ ｗｈｉ
ｔｅ ｂｕｔｔｅｒｆｌｙ ） （ Ｐｉｅｒｉｓｂｒ
ａｓｓｉｃａｅ ）、スモールウインターモス（ ｓｍ
ａｌｌ ｗｉｎｔｅｒ ｍｏｔｈ ） （ Ｃｈｅｉｍ
ａｔｏｂｉａｂｒｕｍａｔａ ） ，グリーンオーク・
トルトリックスモス（ ｇｒｅｅｎｏａｋ ｔｏｒｔｒ
ｉｘ ｍｏｔｈ ） （ Ｔｏｒｔｒｉｘｖｉｒｉｄａ
ｎａ ） ，フオールアーミーワーム（ ｆａｌｌａｒ
ｍｙｗｏｒｍ ） （ Ｌａｐｈｙｇｍａ ｆｒｕｇｉ
ｐｅｒｄａ ）、ハスモンヨトウ（ Ｐｒｏｄｅｎｉａ
ｌｉｔｕｒａ ） 、エルミンモＥ−ス（ ｅｒｍｉ
ｎｅｍｏｔｈ ） （ Ｈｙｐｏｎｏｍｅｕｔａｐａｄ
ｅｌｌａ ）、メデイテラニーンフラーモス（ Ｍｅｄ
ｉ ｔｅｒｒａｎｅａｎｆｌｏｕｒ ｍｏｔｈ ） （
Ｅｐｈｅｓｔｉａ ｋｉｉｈｎｉｅｌｌａ ）、及び
ハチミツガ（ Ｇａｌｌｅｒｉａ ｍｅｌｌｏｎｅｌｌ
ａ ）が挙げられる。
またそしゃく昆虫に分類されるものには鞘翅目類（ Ｃ
ｏｌｅｏｐｔｅｒａ ）、例えばグラナリーウイービル
（ ｇｒａｎａｒｙ ｗｅｅｖｉｌ ） （ Ｓｉｔｏ
ｐｈｉｌｕｓｇｒａｎａｒｉｕｓ ＝ Ｃａｌａｎｄｒ
ａ ｇｒａｎａｒｉａ ） ， コロラドビートル（
Ｃｏｌｏｒａｄｏ ｂｅｅｔｌｅ ） （ Ｌｅｐ
ｔｉｎｏｔｂｒｓａｄｅｃｅ ｍ ｌ ｉ ｎｅａｔａ
）、ドックビートル（ ｄｏｃｋｂｅｅｔｌｅ ）
（ Ｇａｓｔｒｏｐｈｙｓａ ｖｉｒｉｄｕｌａ ）
、マスタードビートル（ ｍｕｓｔａｒｄ ｂｅｅｔｌ
ｅ ） （ Ｐｈａｅｄｏｎｃｃｃｈｌｅａｒｉａｅ
）、ブラツサムビートル（ ｂｌｏｓｓｏｍ ｂｅｅｔ
ｌｅ ） （ Ｍｅｌｉｇｅｔｈｅｓ ａｅｎｅｕｓ
）、ラスプベリービートル（ ｒａｓｐｂｅｒｒｙ ｂ
ｅｅｔｌｅ ）（ Ｂｙｔｕｒｕｓ ｔｏｍｅｎｔｏｓ
ｕｓ ） 、インゲンマメゾウムシ（ Ｂｒｕｃｈｉｄ
ｉｕｓ ＝Ａｃａｎｔｈｏｓｃｅｌｉｄｅｓ ｏｂｔｅ
ｃｔｕｓ）、フイリカツオブシムシ（ Ｄｅｒｍｅｓｔ
ｅｓ ｆｒｉｓｃｈｉ ）、カーブラビートル（ ｋｈ
ｏｐｒａ ｂｅｅｔｌｅ ）（ Ｔｒｏｇｏｄｅｒｍａ
ｇｒａｎａｒｉｕｍ ）、コクヌストモドキ（ Ｔｒ
ｉｂｏｌｉｕｍ ｃａｓｔａｎｅｕｍ ）、コクゾウ（
Ｃａｌａｎｄｒａ又はＳｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｚｅａ
ｍａｉｓ ） ，ジンサンシバンムシ（Ｓｔｅｇｏｂｉ
ｕｍ ｐａｎｉｃｅｕｍ ） ，チャイロコメノゴミム
シダマシ（ Ｔｅｎｅｂｒｉｏ ｍｏｌｉｔｏｒ ）、
及びノコギリヒラメムシ（ Ｏｒｙｚａｅｐｈｉｌｕｓ
ｓｕｒｉｎａｍｅｎｓｉｓ ） ：並びに土壌中に生棲
する種の昆虫、例えばワイヤーウオーム（ ｗｉｒｅ
− ｗｏｒｍ ）類（ Ａｇｒｉｏｔｅｓ科）、及びコ
ックカフエル（ ｃｏｃｌ（ｃｔ１ａｆｅｒ ） （
Ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ ）の幼
虫類；ゴキブリ目の昆虫類、例えばチャバネゴキブリ（
Ｂｌａｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ ）、 ワモ
ンゴキブリ（ Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃ
ａｎａ ）、マデイラ・コツクローチ（ Ｍａｄｅｉｒ
ａ ｃｏｃｋｒｏａｃｈ ） （Ｌｅｕｃｏｐｈａｅａ
又はＲｈｙｐａｒｏｂｉａ ｍａａｅｉｒａｅ ）、オ
リエンタルコックローチ（ Ｏｒｉｅｎｔａｌ ｃｏｃ
ｋｒｏａｃｈ ） （ Ｂｌａｔｔａｏｒｉｅｎｔａｌ
ｉｓ ） ，ジャイアントコックローチ（ ｇｉａｎｔ
ｃｏｃｋｒｏａｃｈ ） （ Ｂｌａｂｅｒｕｓ ｇ
ｉｇａｎｔｅｕｓ ）及びブラックジャイアントコツク
ローチ（ ｂｌａｃｋｇｉａｎｔ ｃｏｃｋｒｏａｃｈ
） （ Ｂｌａｂｅｒｕｓ ｆｕｓｃｕｓ ） ：並
びにヘンショウテデニア・フレキシビツタ（ Ｈｅｎｓ
ｃｈｏｕｔｅｄｅｎｉａ ｆｌｅｘｉｖｉｔｔａ ）
；さらにオルトプテラ（ Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ ）、
例えばハウスクリケット（ ｈｏｕｓｅ ｃｒｉｃｋｅ
ｔ ） （ Ｇｒｙｌｌｕｓｄｏｍｅｓｔｉｃｕｓ ）
；シロアリ目の昆虫類、例えばイースタンサブテラニ
アンターマイ｝ （ ｅａｓｔｅｒｎｓｕｂｔｅｒｒａ
ｍｅａｎ ｔｅｒｍｉｔｅ ） （ Ｒｅｔｉｃｕｌｉ
ｔｅｒｍｅｓｆｌｅｖｉｐｅｓ ） ； 及びヒメノ
プテラ（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ ）、例えばガーデン
アント（ ｇａｒｄｅｎ ａｎｔ ）（Ｌａｓｉｕｓｎ
ｉｇｅｒ ）の如きあり類が含まれる。
双翅目（ Ｄｉｐｔｅｒａ ）の昆虫は主としてハエ工
類、例えばキイロショウジョウバエ（ Ｄｒｏｓｏｐｈ
ｉｌａｍｅｌａｎｏｇａｓｔｅｒ ）、メディラニアン
フルーツライ（Ｍｅｄｉｔｅｒｒａｎｅａｎ ｆｒｕｉ
ｔ ｆｌｙ ）（ Ｃｅｒａｔｉｔｉｓ ｃａｐｉｔａ
ｔａ ）、イエバエ（ Ｍｕｓｃａｄｏｍｅｓｔｉｃａ
） 、ヒメイエバエ（Ｆａｎｎｉａｃａｎｉｃｕｌａ
ｒｉｓ ）、クロキンバエ（ Ｐｈｏｒｍｉａａｅｇｉ
ｎａ ）、ブルーポットルフライ（ ｂｌｕｅｂｏｔｔ
ｌｅｆ ｌｙ ） （ Ｃａｌｌｉｐｈｏｒａ ｅｒｙ
ｔｈｒｏｃｅｐｈａｌａ ）及びサシバエ（Ｓｔｏｍｏ
ｘｙｓ ｃａｌｃｉｔｒａｎｓ） ；並びにナット（
ｇｎａｔ ）類、例えばネッタイシマカ（ Ａｅｄｅｓ
ａｅｇｙｐｔｉ ），ノーザンハウスモスキット（ ｎ
ｏｒｔｈｅｒｎ ｈｏｕｓｅ ｍｏｓｑｕｉｔｏ ）
（ Ｃｕｌｅｘｐｉｐｉｅｎｓ ）及びマラリアモスキ
ット（ ｍａｌａｒｉａｍｏｓｑｕｉｔｏ ） （ Ａ
ｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓｔｅｐｈｅｎｓｉ ）などの力類
が含まれる。
ダニ目（ Ａｃａｒｉ ）に分類されるものには特にノ
・ダニ科（ Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｉｄａｅ ） ，例え
ばナミハダニ（ Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃ
ａｅ ） 及びリンゴハダニ（ Ｐａｒａｔｅｔｒａ
ｎｙｃｈｕｓ ｐｉｌｏｓｕｓ ＝Ｐａｎｏｎｙｃｈｕ
ｓｕｌｍｉ ） 、ガルマイト（ ｇａｌｌｍｉｔｅ
）類、例えばブラックカラントガルマイト （ ｂｌａｃｋｃｕｒｒａｎｔｇａｌｌ ｍｉｔｅ ）
（ Ｅｒｉｏｐｈｙｅｓｒｉｂｉｓ ）及びホコリダ
ニ科、例えばチャノホコリダニ（ Ｈｅｍｉｔｅｒｓｏ
ｎｅｍｕｓ ｌａｔｕｓ ）及びシクラメンホコリダニ
（ Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ ｐａｌｌｉｄｕｓ ） ；
最後にテイツク（Ｔｉｃｋ）類、例えばりラグシングフ
エバーティック（ ｒｅｌａｐｓｉｎｇ ｆｅｖｅｒ
ｔｉｃｋ ）（ Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｕｓ ｍｏｕｂ
ａｔａ ）が含まれる。
本化合物を健康を損なわしめる害虫、とくにハエ、カお
よび貯蔵作物の害虫に対して用いた場合、該化合物は木
材および土壌上に顕著な残存活性を有し、並びに石灰処
理した物質のアルカリに対して良好な安定性を有するこ
とに特色がある。
本発明に従う活性化合物は普通の組成物例えば溶液、乳
剤、懸濁剤、粉剤、塗布剤及び粒剤に変えることができ
る。
これらは公知の方法、例えば活性化合物を伸展剤、即ち
液体もしくは固体または液化した気体の希釈剤または担
体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及
び／または発泡剤を用いて混合することによって調製す
ることができる。
伸展剤として水を用いる場合には、例えば有機溶媒を補
助溶媒として用いることができる。
液体の希釈剤または担体として好ましくは、芳香族炭化
水素例えばキシレン、トルエン、ベンゼン、もしくはア
ルキルナフタリン、塩素化された芳香族または脂肪族炭
化水素例えばクロルベンゼン、クロルエチレンもしくは
塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサン
或いはパラフィン例えば鉱油留分、アルコール例えばブ
タノールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエ
ステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルヶトン、
メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、ま
たは強い有極性溶媒例えばジメチル・ホルムアミド、ジ
メチルスルホキシドもしくはアセトニトリル、並びに水
が使用される。
液化した気体の希釈剤または担体とは常温及び常圧では
気体である液体を意味し、例えばハロゲン化された炭化
水素（例えばフレオン）の如きエーロゾル噴射剤である
。
固体の希釈剤または担体として好ましくは、粉砕された
天然鉱石例えばカオリン、粘土、タルク、チョーク、石
英、アタパルギット、モントモリロナイトもしくはケイ
ソウ土、或いは粉砕された合成鉱石、例えば高分散性ケ
イ酸、アルミナもしくはケイ酸塩、を用いる。
乳化剤及び発泡剤の好適な例としては非イオン性及び陰
イオン性乳化剤、例えばポリオキシエチレンー脂肪Ｈエ
ステル類、ホリオキシエチレンー脂肪族アルコールエス
テル類例えばアルキルアリールポリクリコールエーテル
、アルキルスルホネイト、アルキルスルフエイト及びア
リールスルホネイト並びにアルブミン加水分解生成物が
含まれる；分散剤の好適な例としてはリグニン亜硫酸塩
廃液及びメチルセルロースが含まれる。
本発明に従う活性化合物は他の活性化合物と混合した組
成物として存在することができる。
一般に上記の組成物は０．１〜９５、好ましくは０．５
〜９０重量％の活性化合物を含有する。
本活性化合物はそのまま、或いは調製済液剤、濃厚乳剤
、乳剤、泡剤、懸濁剤、煙霧用粉剤、塗布剤、水相性粉
剤、粉剤及び粒剤の如き組成物もしくはその組成物から
つくられた施用形態で使用することができる。
施用するには普通の方法、例えば噴射散布、液剤噴霧、
噴霧、粉剤散布、粒剤散布、燻蒸施用、蒸発施用、液剤
散布、塗抹または付着施用で行うことができる。
調製済調剤における活性化合物の濃度はかなり広い範囲
に変えることカーできる。
一般にこの濃度は０．０００１〜１０重量％、好ましく
は０．０１〜１重量％である。
また活性化合物は超濃厚少量散布法（ＵＬＶ）により用
いて良好な結果を得ることができ、この際活性化合物９
５％までの組成物を使用することまたは１００％活性化
合物のみを使用することも可能である。
従って固体または液化した気体の希釈剤もしくは担体或
いは表面活性剤を含む液体希釈剤もしくは担体との混合
物として本化合物を活性成分として含有させることによ
って殺虫、又は殺ダニ組成物が得られる。
また化合物を単独で、或いは希釈剤または担体と本発明
における化合物を活性成分として混合した組成物を害虫
またはそれらの生息場所に施用することによって昆虫、
又はダニ類を駆除することができる。
更に、化合物を単独で、或いは希釈剤または担体と混合
物として、作物の生育直前及び／または生育期間中にそ
の生育地に施用し、昆虫またはダニによる損害から作物
を保護できる。
従って本発明により普通の収かく作物の提供方法が改良
される。
本発明の化合物の殺虫活性を下記の実験例により説明す
る。
実験例では比較用の先行技術の化合物以外の活性化合物
の番号は以下の対応する製造例の番号と同一である。
実験例 Ａ ファエドン（ Ｐｈａｅｄｏｎ ）の幼虫試験溶媒：３
重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコーノレ
エステノレ 活性化合物の適当な調製物を製造するために１重量部の
活性化合物を上記量の乳化剤を含有している上記量の溶
媒と混合しそして濃厚物を水で希釈して所望の濃度にし
た。
キャベツ植物（ Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ
） に活性化合物の調製物をしずくがしたたるまで
液剤噴霧しそして次にマスタード・ビートル（ Ｐｈａ
ｅｄｏｎｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ ）の幼虫を感染させ
た。
一定時間後に死滅の程度（％）を測定した。
１００％は全ての幼虫の死滅を、０％は死滅皆無を意味
している。
活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び結果を下
表に示す。
実験例 Ｂ プルテラ（ Ｐｌｕｔｅｌｌａ ）試験 溶媒：３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な調製物を製造するために１重量部の
活性化合物を上記量の乳化剤を含有している上記量の溶
媒と混合しそして濃厚物を水で希釈して所望の濃度にし
た。
キャベツの葉（ Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ
）に活性化合物の調製物をしずくでぬれるまで液剤噴
霧しそして次にコナガ（ Ｐ ｌｕｔｅｌｌａ ｍａｃ
ｕｌｉｐｅｎｎｉｓ ）の毛虫を感染させた。
一定時間後に効果の程度をパーセンテージで測定した。
１００％は全ての毛虫の死滅を、そして０％は死滅皆無
を意味していた。
活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び結果を下
表に示す。
実験例 Ｃ ミズス（Ｍｙｚｕｓ ）試験（接触活性）溶媒：３重量
部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ステル 活性化合物の適当な調製物を製造するために１重量部の
活性化合物を上記量の乳化剤を含有している上記量の溶
媒と混合しそして濃厚物を水で希釈して所望の濃度にし
た。
モモアカアブラム” （ Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａ
ｅ ）かたくさんたかっているキャベツ植物（ Ｂｒａ
ｓｓｉｃａｏ１ｅｒａｃｅａ ）に活性化合物の調製物
をしずくがしたたるまで液剤噴霧した。
一定時間後に死滅の程度（％）を測定した。
１００％は全てのアブラムシの死滅を、そしてＯ％は死
滅皆無を意味している。
活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び結果を下
表に示す。
実験例 Ｄ テトラニクス試験（抵抗性） 溶媒：３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な調製物を製造するために１重量部の
活性化合物を上記量の乳化剤を含有している上記量の溶
媒と混合しそして濃厚物を水で希釈して所望の濃度にし
た。
約１０〜３０ｃｍの高さを有するインゲンマメ植物の木
（ Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ ）に活性
化合物の調製物をしずくがしたたるまで液剤噴霧した。
これらのインゲンマメ植物に全成長段階のナミハダニ（
Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ ）をたく
さんたからせた。
一定時間後に活性化合物の調製物の効果を死んたダニの
数を数えることにより測定した。
このようにして得られた死滅の程度をパーセンテージで
表わした。
１００％は全てのナミハダニの死滅をそしてＯ％は死滅
皆無を意味している。
活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び結果を下
表に示す。
実験例 Ｅ 双翅目（ Ｄｉｐｔｅｒａ ）に対するＬＴ１００試験
試験動物：イエバエ（ Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃ
ａ ）溶媒：アセトン ２重量部の活性化合物を１０００容量部の溶媒中に溶解
した。
このようにして得られた溶液をさらに溶媒で希釈して所
望の低濃度にした。
２． ５ ｍｌの活性化合物の溶液をピペットでペトリ
皿中にいれた。
ペトリ皿の底部には約９．５ｃｍの直径のろ紙があった
。
溶媒が完全に蒸発するまでペトリ皿はふたをしておかな
かった。
１ｍ２のろ紙当りの活性化合物の量は活性化合物の溶液
の濃度に従って変化した。
次に約２５匹の試験動物をペトリ皿中に加えそしてガラ
ス板でふたをした。
試験動物の状態をたえず観察した。
１００％の死滅に必要な時間を測定した。
試験動物、活性化合物、活性化合物の濃度及び１００％
の死滅が得られた時間を下表に示す。
実験例 Ｆ 双翅目に対するＬＴＩＯＯ試験 試験動物：ネツタイシマカ（ Ａｅｄｅｓ ａｅｇｙ
ｐｔｉ ）溶媒：アセトン ２重量部の活性化合物を１０００容量部の溶媒中に溶解
させた。
このようにして得られた溶液をさらに溶媒で希釈して所
望の低濃度にした。
２．５ｍｌの活性化合物の溶液をピペットでペトリ皿中
に加えた。
ペトリ皿の底には約９．５ｃｒｒＬの直径ぐを有する沢
紙がおいてあった。
溶媒が完全に蒸発するまでペトリ皿はふたをしなかった
。
１ｒｎ：当りの活性化合物の量は活性化合物の溶液の濃
度に従って変化した。
次に約２５匹の試験動物をペトリ皿中にいれそしてガラ
ス板でふたをした。
試験動物の状態をたえず観察した。
１００％の死滅に必要な時間を測定した。
試験動物、活性化合物、活性化合物の濃度及び７１００
％の死滅が得られた時間を下表に示す。
実験例 Ｇ ＬＤ１００試験 試験動物：グラナリーウイービル（ Ｓｉｔｏｐｈｉｌ
ｕｓｇｒａｎａｒｉｕｓ ） 溶媒：アセトン ２重量部の活性化合物を１０００容量部の溶媒中に溶解
した。
このようにして得られた溶液をさらに溶媒で希釈して所
望の濃度にした。
２．５ｍｌの活性化合物の溶液をピペットでペトリ皿中
にいれた。
ペトリ皿の底には約９． ５ ｃｍの１ｎ径を有するろ
紙がおいてあった。
溶媒が完全に蒸発するまでペトリ皿のふたをしなかった
。
１ｍ２のろ紙当りの活性化合物の量は活性化合物の溶液
の濃度に従って変えた。
次に約２５匹の試験動物をペトリ皿中にいれそしてガラ
ス板でふたをした。
実験開始後３日目に試験動物の状態を観察した。
死滅の程度（％）を測定した。
活性化合物、活性化合物の濃度、試験動物及び結果を下
表に示す。
実験例 Ｈ 寄生性のハエの幼虫を用いての試験 溶媒：３５重量部のエチレンポリグリコールモノメチル
エーテル 乳化剤：３５重量部のノニルフエニルポリグリコーノレ
エーテノレ 活性化合物の適当な調製物を製造するために３０重量部
の本発明の活性物質を上記割合のノニルフエノールポリ
グリコールエーテルを含有している上記量の溶媒と混合
しそしてこのようにして得られた濃厚物を水で希釈して
所望の濃度にした。
約２０匹のハエの幼虫〔ヒツジキンバエ （ Ｌｕｃｉｌｉａ ｃｕｐｒｉｎａ ） 〕を約２
ｍｌの馬の筋肉を含有している試験管中に加えた。
この馬の肉に０、５ｍｌの活性化合物の調製物を適用し
た。
２４時間後に死滅の程度（％）を測定した。
１００％は全ての幼虫の死滅をそしてＯ％は死滅皆無を
意味している。
試験した活性化合物、使用した活性化合物濃度及び得ら
れた結果を下表に示す。
本発明に従う化合物の製造を下記実施例により説明する
。
実施例 １ ２１ｇ（０．１モル）の２−カルボメトキシ−３−メチ
ル−６−ヒドロキシ−１・２・４−トリアゾールー（２
・３−ｂ）−チアゾール、１５ｇの炭酸カリウム及び１
９７の０・０−ジエチルチオノリン酸エステルクロライ
ドの２ ０ ０ｍｌのアセトニトリル中混合物を攪拌し
ながら８０℃に４時間暖めそして次に水中に注入した。
ベンゼンと一緒に振ることにより混合物を抽出した。
層を分離した後に有機相を洗浄し、乾燥し、そして溶媒
を減圧下で蒸留除去した。
残渣を蒸留分離しそしてその後固化させて結晶性物質に
した。
２６７（理論値の７１％）の０・０−ジエチル−Ｏ−〔
２−カルボメトキシ−３−メチル−１・２・４−トリア
ゾールー（２・３−ｂ）−チアゾール（６）イル〕−チ
オノリン酸エステル（融点７４℃）が得られた。
実施例１に記載されている方法と同様な方法により下記
の化合物を製造した。
原料化合物として使用されたトリアゾロチアゾ、ール誘
導体（ＩＩＩ）は例えば下記の如くして製造できた： （ａ） Ｈ２Ｎ−ＣＳ−ＮＨ−ＮＨ−ＣＯ−ＯＣ２Ｈ５１６２７
のピロ炭酸ジエチルエステル、９１％のチオセミカルバ
ジド及び３００ｍｌのクロロホルムの混合物を還流下で
３時間沸とうさせた。
バッチを冷却した後に分離した沈でんをろ別しそしてエ
タノールから再結晶化させた。
１２１ｇ（理論値の７４％）の上記式の生成物（分解点
１６５〜１６８℃）が得られた。
（ｂ） ８２ｇ（０．５モル）の上記（ａ）に記載されている如
くして製造した生成物を３００ｍｌのメタノール中で０
．５モルのナトリウムメチレートを用いて処理した。
還流下で５時間加熱した後に混合物を冷却しそして蒸発
させ、残渣を水中に加えそして塩酸を反応混合物に加え
た。
分離した沈でんを沢別しそして粘土上で乾燥させた。
２４ｇ（理論値の４１％）の上記の生成物〔融点１９３
℃（分解を伴なう）〕が得られた。
（ｅ） ７６ｇのクロルアセト酢酸メチルエステルを４００ｍｌ
のメタノール中の７０ｇ（０．５モル）の上記（ｂ）で
製造した生成物のナトリウム塩の混合物に加えて反応混
合物を一晩攪拌した。
次に沈でんをろ別しそして沢過ケーキを水で洗浄し、乾
燥しそして酢酸エチルから再結晶化させた。
６８７（理論値の５９％）の上記の物質（融点１４７℃
）が得られた。
（ｄ） ４６ｇ（０．２モル）の上記（ｅ）に記載されてい、る
如くして得られた物質を７０ｍｌの硫酸に加え、その間
混合物の温度は６０℃に上昇した。
固体成分が溶解するまでバッチを攪拌し、そして一晩放
置した。
次に反応混合物を氷上に注ぎそして溶液を酢酸ナトリウ
ムを用いて緩衝させた。
残渣をろ別し、水で洗浄しそして乾燥させた。
２８ｇ（理論値の６６％）の２−カルボメトキシ−３−
メチル−６−ヒドロキシトリアゾロチアゾール（融点２
０４〜２０６℃）が得られた。
同様にして下記の化合物を製造した： 融点は約２１６〜２１８℃でありそして収率は理論値の
５１％であった。
（ｅ） ４５ｇ（０．２モル）の２−カルボエトキシー３−メチ
ル−６−ヒドロキシートリアゾロチアゾロチアゾールを
２００ｍｌの４０〜４５％強度のモノメチルアミン水溶
液に加えた。
混合物を室温で２時間攪拌しそして反応混合物を次に蒸
発させた。
残渣を水中に溶解させそして溶液に希塩酸を加えた。
分離した沈でんを沢別し、粘土上で乾燥しそしてメタノ
ールから再結晶化させた。
１５ｇ（理論値の３５％）の２−Ｎ−メチル力ルバモイ
ル−３−メチル−６−ヒドロキシ一トリアゾロチアゾー
ル（融点〉２５０℃）が得られた。
本発明の実施態様並びに関連事項を以下に記す。
１．一般式 〔式中、 Ｒは炭素数が１〜３の直鎖又は枝分れしたアルキルであ
り、 ビは炭素数が１〜３の直鎖又は枝分れしたアルキル、又
は炭素数が１〜３のアルコキシであり、 Ｒ”はアルキル部分の炭素数が１〜３のモノアルキルア
ミノ又は炭素数が１〜４のアノレコキシであり、 Ｘは酸素又は硫黄である〕 のトリアゾ
ロチアゾーノレー（チオノ）−リン酸（ホスホン酸）エ
ステル。
２．式 の化合物。
の化合物。
９．一般式 〔式中、 Ｒは炭素数が１〜３の直鎖又は枝分れしたアルキルであ
り、 Ｒ′は炭素数が１〜３の直鎖又は枝分れしたアルキル又
は炭素数が１〜３のアルコキシであり、Ｘは酸素又は硫
黄であり、そして Ｈａｌはハロゲンである〕 の（チオノ）リン酸（ホスホン酸）エステルハライドを
一般式 〔式中、Ｒ”はアルキル部分の炭素数が１〜３のモノア
ルキルアミノ又は炭素数が１〜４のアルコキシである〕 のトリアゾロチアゾール誘導体と反応させ、その際後者
を酸結合剤の存在下で使用するか又は塩の形で使用する
ことを特徴とする。
一般式 〔式中、Ｒ， Ｒ’、Ｒ”及びＸは上記の意味を有する
〕 のトリアゾロチアゾール−（チオノ）−リン酸（ホスホ
ン酸）エステルの製造方ｒ。
１０．反応を不活性有機溶媒の存在下で実施する、上記
９に従う方法。
１１．反応を酸結合剤としてのアルカリ金属炭酸塩、ア
ルカリ金属アルコレート又は脂肪族、芳香族もしくは複
素環式アミンの存在下で実施する、上記９又は１０に従
う方法。
１２．トリアゾロチアゾール誘導体（ＩＩＩ）をそれの
アルカリ金属塩又はアンモニウム塩の形で使用する、上
記９又は１０に従う方法。
１３．反応を０°〜１２０℃の間で実施する、上記９〜
１２のいずれかに従う方法。
１４．反応を７０°〜９０℃の間で実施する、上記１３
に従う反応。
１５．反応成分を実質的に等モル量で使用する、上記９
〜１４のいずれかに従う方法。
１６．エステルハライド（ＩＩ）が明細書中に記載され
ているものの１種である、上記９〜１５のいずれかに従
う方法。
１７．トリアゾロチアゾール（ｍ）が明細書中に記載さ
れているものの１種である、上記９〜１６のいずれかに
従う方法。
１８．実質的に実施例１に記載されている、上記１に従
う化合物の製造方法。
１９．上記９〜１８のいずれかに従う方法により製造さ
れた、上記１に従う化合物。
２０．活性成分として上記１〜８及び１９のいずれかに
従う化合物を固体もしくは液化された気体の希釈剤又は
担体と混合して或は表面活性剤を含有している液体の希
釈剤又は相体と混合して含有している殺昆虫又は殺ダニ
組成物。
２１， ０．１〜９５重量％の活性化合物を含有して
いる、上記２０に従う組成物。
２２．０．５〜９０重量％の活性化合物を含有している
、上記２１に従う組成物。
２３．昆虫もしくはダニ又はそれらの生息地に上記１〜
８及び１９のいずれかに従う化合物を単独で又は活性成
分として上記１〜８及び１９のいずれかに従う化合物を
希釈剤もしくは担体と混合して含有している組成物の形
で適用することからなる昆虫又はダニの駆除方法。
２４．０．０ ０ ０ １〜１０重量％の活性化合物を
含有している組成物を使用する、上記２３に従う方法。
２５，０．０１〜１重量％の活性化合物を含有している
組成物射使用する、上記２４に従う方法。
２６．活性化合物が実験例Ａ−Ｈのいずれかに記載され
ているもののいずれかである、上記２３〜２５のいずれ
かに従う方法。
２７．生育時期の直前及び／又は生育時期中に上記１〜
８及び１９のいずれかに従う化合物を単独で又は希釈剤
もしくは担体と混合して適用してある場所で生育させる
ことにより昆虫又はダニによる被害から保護された作物
。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ｒは炭素数が１〜３の直鎖又は枝分れしたアル
    キルであり、 Ｒ’は炭素数が１〜３の直鎖又は枝分れしたアルキル、
    又は炭素数が１〜３のアルコキシであり、Ｘは酸素又は
    硫黄であり、そして Ｈａｌはハロゲンである〕 の（チオノ）リン酸（ホスホン酸）エステルハライドを 一般式 〔式中、Ｒ”は各アルキル部分中の炭素数が１〜３のモ
    ノアルキルアミノ又は炭素数が１〜４のアルコキシであ
    る〕 のトリアゾロチアゾール誘導体と反応させ、その際後者
    を酸結合剤の存在下で使用するか又は塩の形で使用する
    ことを特徴とする、 一般式 〔式中、Ｒ，Ｒ’、Ｒ”及びＸは上記の意味を有する〕
    のトリアゾロチアゾール−（チオノ）−リン酸（ホスホ
    ン酸）エステルの製造方法。
JP49114807A 1973-10-09 1974-10-07 （ チオノ ） リンサン （ ホスホンサン ） エステルノ セイゾウホウホウ Expired JPS584037B2 (ja)

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