JPS5828247B2 - 殺虫・殺ダニ剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はある種の２−シアノフェニルジチオリン酸エス
テルを活性成分として含有する殺虫・殺ダニ剤に関する
ものである。

２−シアノフェニルチオリン酸エステル、例工ば０−Ｏ
−ジエチル−０−（２−シアノフェニル）−チオノリン
酸エステル、が良好な殺虫及び殺ダニ性を有しているこ
とはすでに開示されている（参照ベルギー特許明細書第
６２７８１７号）。

しかしながらこれらの化合物は温血動物に対する高い毒
性を有している。

本発明は 一般式 〔式中、Ｒ及びＲ′は同一または異なるそれぞれ炭素数
が１〜６のアルキルであり、そして Ｒ“は水素又は臭素である〕 の２−シアノフェニルジチオリン酸エステルを活性成分
として含有する殺虫または殺ダニ剤である。

ＲＪびＲ′は直鎖もしくは枝分れしたアルキルであるこ
とができ、好ましくはそれぞれの炭素数は１〜４である
。

これらの化合物は非常に良好な殺虫及び殺ダニ活性並び
に温血動物に対する低い毒性を示す。

式（■）の２−シアノフェニルジチオリン酸エステルは
、 一般式 〔式中、Ｒ及びＲ′は上記の意味を有しており、して Ｈａｌはハロゲン（好適には塩素）である〕のジチオリ
ン酸エステルハライドを 一般式 〔式中、Ｒ“は上記の意味を有している〕※ ※の２−シアンフェノールと、任意に酸受体の存在下で
又はアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩もしくはアン
モニウム塩の形で、そして任意に溶媒の存在下で、反応
させる、ことによって製造することができる。

驚ろくべきことに、本発明に従う２−シアノフェニルジ
チオリン酸エステル（Ｉ）は温血動物に対する非常に低
い毒性を有している一方、これまでに知られている化合
物より良好な殺虫及び殺ダニ活性を示す。

従って本発明に従う化合物は当業界に真に利益を与える
ものである。

例えば〇−エチルー８−セカンダリーーブチルーチオノ
チオールリン酸エステル−クロライド及び２−シアノフ
ェノールを使用した場合には反応過程は下記式により表
わされる： 式（ｎ）及び（ＩＩＩ）は上記の製造方法で使用できる
出発物質の明確な一般的定義を与えるものである。

出発物質として使用される０−８−ジアルキルチオノチ
オールリン酸エステルハライド（ｎ）は通常の方法によ
り製造できる（参照、ソ連特許明細書第１８４８６３号
及び特公昭４７−５５３６）。

そのような化合物の個々の例は下記のものである：０−
エチルー８−ｎ−プロピルー１〇−エチル−８−ｎ−ブ
チル−１〇−エチル−Ｓ −ｓｅｅブチル−１〇−エチ
／Ｌ／ −８−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｑ−ｎ−プロピル−
８−ｎ−プロピル−１０−ｎプロピル−Ｓ −５ｅｅ−
ブチル−１０−ｎ−プロピル−８−４７−７”チル−１
０−ｎ−プロピルＳ−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｏ−イソプ
ロピル−８ｎ−ブチル−及びＯ−イソフロピルーＳ −
５ｅｃ。

ブチル−チオノチオールリン酸エステルクロライド。

出発物質として使用されるシアノフェノール（ＩＩＩ）
は文献中に記載されており、そして通常の方法により得
られる〔参照、ベリヒテ・デル・ドイツジエン・ヘミツ
シエン・ゲゼルシャフト（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ ｄｅｒ
ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ ＣｈｅｍｉｓｃｈｅｎＧｅｓ
ｅｌｌｓｃｈａｆｔ ） ２６．２６２３（１８９３）
；３１．３０４２（１８９８）〕。

上記の製造方法は好適には溶媒（この語は単なる希釈剤
も含む）の存在下で実施される。

この目的用には実質的に全ての不活性溶媒、特に脂肪族
及び芳香族の（任意に塩素化されていてもよい）炭化水
素類、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ベンジン
、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素及びクロル
ベンゼン；エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジブ
チルエーテル及びジオキサン：ケトン類、例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルインプロピルケトン及
びメチルイソブチルケトン：ニトリル類、例えばアセト
ニトリル及びプロピオニトリル、が使用される。

酸受体としては全ての一般的酸結合剤を使用できる。

アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属アルコート（例え
ば炭酸ナトリウム及び炭酸カリ６ム、ナトリウムメチレ
ート及びエチツート、並びにカリウムメチレート及びエ
チツート）並びに脂肪族、芳香族もしくは複素環式アミ
ン（例えばトリエチルアミン、ジメチルアニリン、ジメ
チルベンジルアミン及びピリジン）が特に適しているこ
とが判った。

反応温度は相当広い範囲内で変化できる。

一般に反応は０〜１００℃、好適には１５〜６０℃、に
おいて実施される。

反応は一般に常圧下で実施される。

該方法を実施するためには出発化合物はほとんどの場合
等モル量で使用される。

どちらか一方の反応物を過剰にしても実質的な利点をも
たらさない。

反応は一般に溶媒中で酸受体の存在下で実施されそして
高められた温度に１〜数時間攪拌することにより完了す
る。

次に混合物を冷却しそして有機溶媒（例えばトルエン）
中に注入する。

次に有機相を炭酸ナトリウム飽和溶液で洗浄し、その抜
水で洗浄しそして乾燥し、溶媒を減圧下で蒸留除去し、
そして残渣を「蒸留分離Ｊ （ｓｌｉｇｈｔｄｉｓｔｉ
ｌｌａｔｉｏｎ ） により精製する。

新規化合物のあるものは油状で得られ、それらは多くの
場合分解を伴なわずに蒸留できないが、いわゆる「蒸留
分離（ｓｌｉｇｈｔ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ）
Ｊ、すなわち減圧下で適度に高められた温度に長時間加
熱すること、により最後の揮発性成分を除くことができ
、そしてこの方法で精製できる。

化合物を同定するために特に屈折率を用いる。

すでに記した如く、本発明に従う２−シアノフェニルジ
チオリン酸エステル（Ｉ）は非常に良好な殺虫及び殺ダ
ニ活性並びに温血動物に対する非常に低い毒性により特
徴づけられている。

それらは吸液及びそしゃく昆虫並びにダニ（Ａｃａｒｉ
ｎａ ）に対する良好な活性を有している。

これらの理由のために、本発明に従う化合物は植物保護
及び貯蔵作物の保護並びに衛生学上の分野において及の
又は獣医薬分野で動物の体外寄生体に対して殺虫剤とし
て使用できて成功する。

吸液昆虫には特にアブラムシ科昆虫類 （Ａｐｈｉｄａｅ ） 、例えばモモアカアブラムシ（
Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ ）、ビーンアフイド
（ｂｅａｎａｐｈｉｄ ） （Ｄｏｒａｌｉｓ ｆａ
ｂａｅ ）、ムギクビレアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓ
ｉｐｈｕｍ ｐａｄｉ ）、エンドウヒゲナガアブラム
シ（Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍ ｐｉｓｉ ）、ボテドア
フィト（ｐｏｔａｔｅ ａｐｈｉｄ Ｘ Ｍａｃｒｏ
ｓｉｐｈｕｍｓｏｌａｎｉｆｏｌｉｉ ）、カラントガ
−ルアフィト（ｃｕｒｒａｎｔ ｇａｌｌ ａｐｈ
ｉｄ ） （Ｃｒｙｐｔｏｍｙｚｕｓｋｏｒｓｃｈｅｌ
ｔｉ ）、ロジーアツプルアフイド（ｒｏｓｙａｐｐｌ
ｅ ａｐｈｉｄ ） （５ａｐｐａｐｈｉｓ ｍａｌ
ｉ ）、モモアカアブラムシ（Ｈｙａｌｏｐｔｅ、ｒｕ
ｓ ａｒｕｎｄｉｎｉｓ ）、及びチェリーブラック
フライ（ｃｈｅｒｒｙ ｂｌａｃｋｆｌｙ ） （Ｍｙ
ｚｕｓ ｃｅｒａｓｉ ）；その他、カイガラムシ科
及びコナカイガラムシ科昆虫類（Ｃｏｃｃｉｎａ ）、
例えばシロマルカイガラムシ（Ａｓｐｉｄｉｏｔｕｓｈ
ｅｄｅｒａｅ ）、ソフトスケール（５ｏｆｔ ５ｃ
ａｌｅ ）（Ｌｅｃａｎｉｕｍ ｈｅｓｐｅｒｉｄｕｍ
）及びグレープミーリーバッグ（ｇｒａｐｅ ｍｅａ
ｌｙｂｕｇ ） （Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓｍａｒｉ
ｔｉｍｕｓ ） ；アザミウマ目昆虫類（Ｔｈｙｓａｎ
ｏｐｔｅｒａ ）、例えばクリバネアザミウマ（Ｈｅｒ
ｃｉｎｏｔｈｒｉｐｓ ｆｅｍｏｒａｌｉｓ ） ：
半組目昆虫類例えばビートバッグ（ｂｅｅｔ ｂ
ｕｇ ）（Ｐｉｅｓｎａｇｕａｄｒａｔａ ） 、レッ
ドコツトンバッグ（ｒｅｄｃｏｔｔｏｎｂｕｇ ） （
Ｄｙ５ｄｅｒｃｕｅ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉｕｓ ）
、ナンキンムシ（Ｃｉｍｅｘ １ｅｃｔｕｌａｒｉｕ
ｓ ）、アサシンバッグ（ａｓｓａｓｓｉｎ ｂｕｇ
） （Ｒｈｏｄｎｉｕｓ ｐｒｏｌｉｘｕｓ ）及び
シャーガスバッグ（Ｃｈａｇａｓ ｂｕｇ ） （Ｔ
ｒｉａｔｏｍａｉｎｆｅｓｔａｎｓ ） ＋及びセミ
科の昆虫類（Ｃ１ｃａｄａｓ ）、例えばエウスセリス
ビロバトウス（Ｅｕ５ｃｅｌｉｓｂｉｌｏｂａｔｕｓ
）及びネホテテイツクス・ビパツクタトウム（Ｎｅｐｈ
ｏｔｅｔｔｉｘ ｂｉｐｕｎｃｔａｔｕｓ ）が含まれ
る。

そしゃく昆虫類としては、特に鱗翅目 （Ｌｅｐｉｄｃｐｔｅｒａ ）昆虫類、例えばコナガ（
Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｍａｓｕｌｉｐｅｎｎｉｓ ）、マ
イマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ｄｉｓｐａｒ ）、
ブラウンチイルモス（ｂｒｏｗｎ −ｔａｉｌ ｍｏｔ
ｈ ） （Ｅｕｐｒｏｃｔｉｓｃｈｒｙｓｏｒｒｈｏｅ
ａ ）及びウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓａｎａｎｅｕｓ
ｔｒｉｅ ） ； 更にヨトウガ（Ｍａｍｅｓｔｒａ
ｂｒａｓｓｉｃａｅ ）、カットワーム（ｃｕｔｗｏｒ
ｍ ）（Ａｇｒｏｔｉｓ ｓｅｇｅｔｕｍ ）、ラー
ジホワイトノくタフライ（Ｌａｒｇｅ ｗｈｉｔｅ
ｂｕｔｔｅｒｆｌｙ ） （Ｐｉｅｒｉｓｂｒａｓｓｉ
ｃａｅ ）、スモールウィンターモス（ｓｍａｌｌｗｉ
ｎｔｅｒ ｍｏｔｈ ） （Ｃｈｅｉｍａｔｏｂｉａ
ｂｒｕｍａｔａ ）、グリーンオーク・トルトリック
スモス（ｇｒｅｅｎｏａｋ ｔｅｒｔｒｉｘ ｍｏｔ
ｈ ） （Ｔｏｒｉｒｉｘ ｖｉｒｉｄａｎａ ）、
フォールアーミーワーム（ｆａｌｌ ａｒｍｙｗｏｒ
ｍ ）（Ｌａｐｋｙｇｍａ ｆｒｕｇｉｐｅｒｄａ
） 、ハスモンヨトウ（Ｐｒｏｄｅｒｉａ １ｉｔｕｒ
ａ ） 、エルミンモス（ｅｒｍｉｎｅｍｏｔｈ ）
（Ｈｙｐｏｎｏｍｅｕｔａ ｐａｄｅｉｌａ ）、メ
デイテラ０−ンフラーモス（Ｍｅｄｉｔｅｒｒａｎｅａ
ｎ ｆｌｏｕｒｍｏｔｈ ） （Ｅｐｈｅｓｔｉａ
ｈＴｈｈｎｉｃｌｌａ ）、及び７−、チミツガ（Ｇ
ａｌｌｅｒｉａ ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ ）が挙げられ
る。

またそしゃく昆虫に分類されるものには鞘翅目類（Ｃｏ
１ｅｏｐｔｅｒａ ）、例えばグラナリーライーヒル（
ｇｒａｎａｒｙ ｗｅｅｖｉｌ ） （Ｓ １ｔｏｐｈ
ｉ ｌｕｓｇｒａｎａｒｉｕｓ ＝Ｃａｌａｎｄｒａ
ｇｒａｎａｒｉａ ）、コロラドビートル（Ｃｏ１ｏｒ
ａｄｏ ｂｅｅｔｌｅ ） （Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒ
ｓａｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｉａ ）、ドックビートル（
ｄｏｃｋｄｅｅｔｌｅ ） （Ｇａ５ｔｒｏｐｈｙｓａ
ｖｉｒｉｄｕｌａ ）、マスタードビートル（ｍｕ
ｓｔａｒｄ ｂｅｅｔｌｅ ） （Ｐｈａｓｄｏｎｃ
ｏｃｈｌｓａｒｉａｅ ）、ブラツサムビートル（ｂｌ
ｏｓｓｅｍｂｅｅｔｌｅ ） （Ｍｅｌｉｇｅｔｈｅｓ
ａｅｎｅｕｓ ）、ラスプベリービートル（ｒａｓ
ｐｂｅｒｒｙ ｂｅｅｔｌｅ ） （Ｂｙｔｕｒｕｓ
ｔｏｍ ｅｎｔｏｓｕｓ ）、インゲンマメゾウムシ（
Ｂｒｕｃｈｉｄｉｕｓ ＝Ａｃａｎｔｈｏｓｅｓｌｉｄ
ｅｓ ｏｂｔｅｃｔｕｓ ）、フイリカツオプシムシ
（Ｄｅｒｍｓｓｔｅｓ ｆｒｉｓｃｈｉ ）、ヵーフ
ラビートル（ｋｈａｐｒａ ｂｅａｔｌｅ ）（Ｔｒ
ｏｇｅｄｅｒｍａ ｇｒａｎａｒｉｕｍ ）、コクヌろ
トモドキ（Ｔ ｒｉｂｏｌｉｕｍ ｃａｓｔａｎｅｕ
ｍ ）、コクゾウ（Ｃａ１ａｎｄｒａ又は５ｉｔｏｐｈ
ｉｌｕｓ ｚｅａｍａｉｓ ）、ジンサンシバンムシ
（Ｓ ｔｅｇｏｂｉｕｍ ｐａｎｉｃｅｕｍ ）、チ
ャイロコメノゴミムシダマシ（Ｔｅｎｅｂｒｉ。

ｍｏｌｉｔｏｒ ） 、及び／コギリヒラタムシ（０ｒ
ｙｚａｅｐｈｉｌｕｓ ｓｕｒｉｎａｍｅｎｓｉｓ
） ：並びに土壌中に生棲する種の昆虫、例えばワイヤ
ーウオーム（ｗｉｒｅ −ｗｏｒｍ ）類（Ａｇｒｉｏ
ｔｓｓ科）、及びコックカフエル（ｃｏｃｋｃｈａｆｅ
ｒ ） （Ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ
）の幼虫類；ゴキブリ目の昆虫類、例えばチャバネゴ
キブリ（Ｂ １ａｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ ）
、フモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅ
ｒｉｃａｎａ ）、マデイラ・コツクローチ（Ｍａｄｅ
ｉｒａ ｃｏｃｋｒｏａｃｈ ）（Ｌ ｅｕｃｏｐｈａ
ｓａ又はＲｈｙｐａｒｏｂｉａ ｍａｄｅｉｒａｅ ）
、オリエンタルコツクローチ（Ｏｒｉｅｎｔａｌｃｏｃ
ｋｒｏａｃｈ ） （Ｂ １ａｔｔａ ｏｒｉｅｎｔａ
ｌｉｓ ） 、ジャイアントコツクローチ（ｇｉａｎｔ
ｃｏｃｋｒｏａｃｈ ）（Ｂ １ａｂｅｒｕｓ
ｇｉｇａｎｔｅｕｓ ）及びブラックジャイアントコツ
クローチ（ｂｌａｃｋ ｇｉａｎｔ ｃｏｃｋｒｏａ
ｃｈ ）（Ｂｌａｂｅｒｕｓ ｆｕｓｃｕｓ ） ：
並びにヘンショウテデニア・フレキシビッタ（Ｈｅｎ５
ｃｈｏｕｔｅｄｅｎｉａｆｌｅｘｉｖｉｔｔａ ） ：
さらにオルドブテラ（０ｒｔｈｏｐｔｅｒａ ）、
例えばハウスクリケラト（ｈｏｕｓｅ ｃｒｉｃｋｅｔ
） （Ｇｒｙｌｌｕｓ ｄｏｍｅｓｔｉｃｕｓ ）
：シロアリ目の昆虫類、例えばイースタンサブテラニ
アンターマイ） （ｅａｓｔａｒｎ ｓｕｏｔｅｒｒ
ａｍｅａｎｔｅｒｍｉｌｅ ） （Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔ
ｅｒｍｅｓ ｆｌｅｖｉｐｅｓ ） ：及びヒメノプ
チラ（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ ）、例えばガーデンア
ント（ｇａｒｄｅｎ ａｎｔ ） （Ｌａ５ｉｕｓ
ｎｉｇｅｒ ）の如きあり類が含まれる。

双翅目（Ｄ １ｐｔｅｒａ ）の昆虫は主として・・上
類、例えばキイロショウジョウバエ（Ｄ ｒｏｓｏｐｈ
ｉ ｌａｍｅｌａｎｏｇａｓｔｅｒ ）、メテイテラニ
アンフルーツフライ（Ｍｅｄｉｔｅｒｒａｎｅａｎ
ｆｒｕｉｔ ｆｌｙ ）（Ｃｅｒａｔｉｔｉｓ
ｃａｐｉｔａｔａ ）、イエ、＜工 （Ｍｕｓｃａｄ
ｏｍｅｓｔｉｃａ ） 、ヒメイエバエ（Ｆａｎｎｉａ
ｃａｎｉｃｕｌａｒｉｓ ）、クロキンバエ（Ｐｈｏｒ
ｍｉａｒｅｇｉｎａ ） 、フルーボットルフライ（ｂ
ｌｕｅｂｏｔｔｌｅｆｌｙ ） （Ｃａ１ｌｉｐｈｅｒ
ａ ｅｒｙｔｈｒｏｃｅｐｈａｌａ ）及びサシバエ
（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ ｃａｌｃｉｔｒａｎｓ ） ：
並びにナツト（ｇｎａｔ ）類、例えばネッタイシマカ
（Ａｅｄｅｓａｅｇｙｐｔｉ ） 、ノーサンハウスモ
スキット（ｎｏｒｔｈｅｒｎ ｈｏｕｓｅ ｍｏｓｑ
ｕｉｔｏ ） （Ｃｕ１ｅｘｐｉｐｉｅｎｓ ）及びマ
ラリアモスキット（ｍａｌａｒｉａｍｏｓｑｕｉｔｏ
） （Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ５ｔｅｐｈｅｎｓｉ ）
などの力類が含まれる。

ダニ目（Ａｃａｒｉ）に分類されるものには特にハダニ
科（Ｔｅｔｒａｎｙｅｋｉｄａｅ ） 、例えばナミハ
ダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ ）
及びリンゴハダニ（Ｐａｒａｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ
ｐｉｌｏｓｕｓ＝Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓｕ１ｍｉ ）
、ガルマイト（ｇａｌｌ ｍ１ｔｅ ）類、例えばブ
ラックカラントガルマイト（ｂ ｌａｃｋｃｕｒｒａｎ
ｔｇａｌｌ ｍ１ｔｅ ） （Ｅｒｉｏｐｈｙｅｓ
ｒｉｂｉｓ ）及びホコリダニ科、例えばチャノホコ
リダニ （Ｈｅｍｉｔｅｒｓｏｎｅｍｕｓ １ａｔｕｓ ）及
びシクラメンホコリダニ（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ ｐ
ａｌｌｉｄｕｓ ） ：最後にティック（Ｔｉｃｋ）類
、例えばリラブシングフエパーティツク（ｒｅｌａｐｓ
ｉｎｇ ｆｅｖｅｒ ｔｉｃｋ ）（０ｒｎｉｔｈ
ｏｄｏｒｕｓ ｍｏｕｂａｔａ ） が含まれる。

本化合物を健康を損なわしめる害虫および貯蔵作物の害
虫、とくにバエ、力に対して用いた場合、該化合物は木
材および土壌上に顕著な残存活性を有し、並びに石灰処
理した物質のアルカリに対して良好な安定性を有するこ
とに特色がある。

本発明に従う活性化合物は普通の組成物例えば溶液、乳
剤、懸濁剤、粉剤、塗布剤及び粒剤に変えることができ
る。

これらは公知の方法、例えば活性化合物を伸展剤、即ち
溶体もしくは固体または液化した気体の希釈剤または担
体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及
び／または発泡剤を用いて混合することによって調製す
ることができる。

伸展剤として水を用いる場合には、例えば有機溶媒を補
助溶媒として用いることができる。

液体の希釈剤または担体として好ましくは、芳香族炭化
水素例えばキシレン、トルエン、ベンゼン、もしくはア
ルキルナフタリン、塩素化された芳香族または脂肪族炭
化水素例えばクロルベンゼン、クロルエチレンもしくは
塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサン
或いはパラフィン例えば鉱油留分、アルコール例えばブ
タノールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエ
ステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、ま
たは強い有機性溶媒例えばジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシドもしくはアセトニトリル、並びに水が
使用される。

液化した気体の希釈剤または担体とは常温及び常圧では
気体である液体を意味し、例えばハロゲン化された炭化
水素（例えばフレオン）の如きエーロゾル噴射剤である
。

固体の希釈剤または担体として好ましくは、粉砕された
天然鉱石例えばカオリン、粘土、タルク、チョー久石英
、アタバルギット、モントモリロナイトもしくはケイソ
ウ土、或いは粉砕された含酸鉱石、例えば高分散性ケイ
酸、アルミナもしくはケイ酸塩、を用いる。

乳化剤及び発泡剤の好適な例としては非イオン性及び陰
イオン性乳化剤、例えばポリオキミエチレンー脂肪酸エ
ステル類、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテ
ル類例えばアルキルアリールホリクリコールエーテル、
アルキルスルフエイト、アルキルスルフエイト及びアリ
ールスルホネイト並びにアルブミン加水分解生成物が含
まれる；分散剤の好適な例としてはリグニン、亜硫酸塩
廃液及びメチルセルロースが含まれる。

本発明に従う活性化合物は他の活性化合物と混合した組
成物として存在することもできる。

一般に上記の組成物は０．１〜９５、好ましくは０．５
〜９０重量％の活性化合物を含有する。

本活性化合物はそのまま、或いは調製済液剤、濃厚乳剤
、乳剤、泡剤、懸濁剤、煙霧用粉剤、塗布剤、水和性粉
剤、粉剤及び粒剤の如き組成物もしくはその組成物から
つくられた施用形態で使用することができる。

施用するには普通の方法、例えば噴射散布、液剤噴霧、
噴霧、粉剤散布、粒剤散布、燻蒸施用、蒸発施用、液剤
散布、途抹または付着施用で行うことができる。

調整済調済における活性化合物の濃度はかなり広い範囲
に変えることができる。

一般にこの濃度は０．０００１〜１０重量％、好ましく
は０．０１〜１重量％である。

また活性化合物は超濃厚少量散布法（ＵＬＶ）により用
いて良好な結果を得ることができ、この際活性化合物９
５％までの組成物を使用することまたは１００％活性化
合物のみを使用することも可能である。

従って固体または液化した気体の希釈剤もしくは担体或
いは表面活性剤を含む液体希釈剤もしくは担体との混合
物として本化合物を活性成分として含有させることによ
って殺虫、または殺ダニ組成物が得られる。

また化合物を単独で、或いは希釈剤または担体と本発明
における化合物を活性成分として混合した組成物を害虫
またはそれらの生息場所に施用することによって昆虫、
またはダニ類を駆除することができる。

更に、化合物を単独で、或いは希釈剤または担体と混合
物として、作物の生育直前及び／または生育期間中にそ
の生育地に施用し、昆虫またはダニによる損害から作物
を保護できる。

本発明により収護された作物の普通の提供方法が改良さ
れることがわかるであろう。

本発明に従う化合物、それらの製造方法及び使用を下記
の実施例及び参考例により説明する。

実施例Ａ−Ｄにおいては、本発明に従う活性化合物を種
々の植物及び動物の害虫に対するそれらの活性に関して
これまで公知の０−Ｏ−ジエチル−０−（２−シアノフ
ェニル）−チオノリン酸エステル（これは実施例中で（
Ａ）と記載されている）と比較しながら試験した。

これらの実施例において使用した本発明に従う化合物は
（１）及び（２）であり、これらはそれぞれ後述の参考
例１及び参考例２に記載の方法によって製造した活性化
合物である。

実施例 Ａ コナガ（Ｐ １ｕｔｅｌｌａ ）試験 溶媒：３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために１重量部の
活性化合物を上記量の乳化剤を含有している上記量の溶
媒と混合しそして濃厚物を水で希釈して希望する濃度に
した。

キャベツの葉（Ｂ ｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅ
ａ ）に活性化合物の調合物をしずくでぬれるまで液剤
噴霧しそしてコナガ（Ｐ １ｕｔｅｌｌａ ｍａｃｕｌ
ｉｐｅｎｎｉｓ ）の毛虫をたからせた。

一定時間後に死滅の程度（％）を測定した。

１００％は全てり毛虫の死滅を、０％は死滅皆無を意味
している。

活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び結果を下
表Ａに示す。

実施例 Ｂ モモアカアブラムシ試験（接触活性） 溶媒：３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の乳化剤を含有している上記量の
溶媒と混合しそして濃厚物を水で希釈して希望する濃度
にした。

モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｅ ｐｅｒｓｉｃａｅ
）がた＜サンたかっているキャベツ植物（ Ｂ ｒａ
ｓｓｉｃａｏｌｅｒａｃｅａ ）に活性化合物の調合物
をしずくがしたたるまで液剤噴霧した。

一定時間後に死滅の程度（％）を測定した。

１００％は全てのアブラムシの死滅をそして０％は死滅
皆無を意味していた。

活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び結果を下
表Ｂに示す。

実施例 Ｃ ナミハダニ試験（抵抗性） 溶媒：３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールニ
ーアル 活性化合物の適当な混合物を製造するために１重量部の
活性化合物を上記量の乳化剤を含有している上記量の溶
媒と混合しそして濃厚物を水で希釈して希望する濃度に
した。

約１０〜３０ｃｒｆＬの高さの豆の木（ ｐ ｈａｓｅ
ｅ ｌｕｓｖｕｌｇａｒｉｓ ） に活性化合物の調
合物をしずくがしたたるまで液剤噴霧した。

豆の木に全成長段階のナミハダ＝ （Ｔｅｔｒａｒｌｙ
ｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ ）をたくさんたからせた
。

一定時間後に死んだダニの数を数えることにより活性化
合物の調合物の効果を測定した。

このようにして得られた死滅の程度を％で表わした。

１００％は全てのナミハダニの死滅を、０％は死滅皆無
を意味している。

活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び結果を下
表Ｃに表す。

実施例 Ｄ 寄生性のハエの幼虫を用いての試験 溶媒：３５重量部のエチレンポリグリコールモノメチル
エーテル 乳化剤：３５重量部のノニルフェノールポリグリコール
エーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために３０重量部
の本発明の活性物質を上記割合の乳化剤を含有している
上記量の溶媒と混合しそしてこのようにして得られた濃
厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

約２０匹のハエの幼虫（Ｌｕｃｉｌｉａ ｃｕｐｒｉ
ｎａ ）を約２ｃｒ／ｌの馬の筋肉を含有している試験
管中にいれた。

この馬肉に０．５ ｍｌの活性化合物の混合物を適用し
た。

２４時間後に死滅の程度（％）を測定した。

１００％は全ての幼虫の死滅を、０％は死滅皆無を意味
している。

得られた結果を下表りに示す。

２１．８Ｐ（０，１モル）の〇−エチルー８−ｎプロピ
ル−チオノチオールリン酸ジエステルクロライドを１９
．８ｆ（０，１モル）の２−シアノ−４ブロムフエノー
ル及び１４．５ｆ（０，１０５モル）の炭酸カリウムの
２００７７１１のアセトニトリル中混合物に滴々添加し
た。

混合物を５０〜６０℃でさらに３時間反応させそして次
に冷却し、そしてバッチを５００ｒｎｌのトルエン中に
注入した。

有機相を炭酸す） ＩＪウム飽和溶液で洗浄しそして水
で洗浄し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥させた。

次に溶媒を減圧下で蒸発除去しそして残渣を「蒸留分離
」した。

２５１（理論値の６５．５％）のＯ−エチルーＳ −ｎ
−プロピル−〇−（２−シアノ４−ブロムフェニル）−
チオノチオールリン酸エステルが屈折率ｎ 雲−１，５
７９６の黄色油の形で得られた。

上記の化合物の温血動物に対する毒性のテストとして、
ねずみ（Ｒａｔｔｕｓ ｎｏｒｖｅｇｉｃｕｓ ）に
対するＬＤ５ｏ値を測定したところ、ＬＤ５ｏ値は２５
０〜５００ ｍｙ／体重１ｋｇであり、これはりンーエ
ステル系の殺虫・殺ダニ剤としては極めて毒性が低いこ
とを示すものである。

参考例 ２ 参考例１の方法と同様の方法によ 物が製造された。

り下記の化合 屈折率：ｎ ’ｒｊ ＝ １．５５５８ 収率：理論値の６８％ 本発明の実施態様並びに関連事項を以下に記す。

１、一般式 〔式中、Ｒ及びＲ′は同一の又は異なるそれぞれ炭素数
が１〜６のアルキル基であり、Ｒ〃は水素又は臭素であ
る〕 の２−シアノフェニルジチオリン酸エステルを活性成分
として含有する殺虫または殺ダニ剤。

２、活性成分を固体もしくは液化された気体の希釈剤又
は担体と混合して、或いは表面活性剤を含有している液
体の希釈剤又は担体と混合して含有している殺虫又は殺
ダニ組成物。

ｏ、ｉ〜９５重量％の活性化合物を含有している上記２
に従う組成物。

４、昆虫もしくはダニ害虫又はそれらの生息地に活性化
合物を、単独で或いは活性成分を希釈剤又は担体と混合
している組成物の形で適用することからなる昆虫又はダ
ニ害虫の１駆除方法。

５、動物に活性化合物を、単独で或いは活性化合物を希
釈剤又は担体と混合して含有している組成物の形で適用
することからなる、動物の体外寄生体の駆除方法。

６、 ０．０００１〜１０重量％の活性化合物を含有し
ている組成物を使用する、上記４又は５に従う方法。

７、生育時期の直前及び／又は生育時期中に活性化合物
を単独で或いは希釈剤もしくは担体と混合して適用しで
ある場所で生育させることにより昆虫又はダニによる被
害から保護された作物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ｒ及びＲ′は同一の又は異なるそれぞれ炭素数
   が１〜６のアルキル基であり、Ｒ“ は水素又は臭素で
   ある〕 の２−シアノフェニルジチオリン酸エステルを活性成分
   として含有する殺虫・殺ダニ剤。