JP2707239B2 - シアノアルキルーヘテロ環式化合物及び殺虫剤 - Google Patents
シアノアルキルーヘテロ環式化合物及び殺虫剤Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シアノアルキル−
ヘテロ環式化合物、その製法及びその殺虫剤としての利
用に関する。 【０００２】 【従来の技術】本願出願日前公知の特開昭４８−９１０
６４号公報には、下記一般式で表される化合物が記載さ
れており、該化合物が、殺菌性、抗糖尿病性、ビールス
鎮静性および利尿性の活性物質製造における中間物質と
して有用である旨、記載されている。 【化３】 （式中、基Ｒ1 およびＲ2 は水素原子または１ないし４
個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の低級アル
キル基、…………、Ｒ3 およびＲ4 は水素原子、１ない
し４個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状の低級ア
ルキル基、…………、Ｒ5 は、水素原子、１ないし６個
の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状低級アルキル
基、２ないし３個の炭素原子を有するヒドロキシアルキ
ル基、ハロゲン原子、１または２個の炭素原子を有する
低級アルキルまたはアルコキシ基によって任意にモノ−
またはジ−置換されたフェニル基、ハロゲン原子によっ
て任意にモノ置換されたベンジルまたはフェネチル基を
表す…………、Ｘは酸素またはイオウ原子またはその窒
素原子が１ないし４個の炭素原子を有する、直鎖状また
は分枝鎖状の低級アルキル基またはベンジルまたは任意
に置換されるイミノ基であり、かつｎは０または１に等
しい） 【０００３】同じく、英国特許出願公告第２，０５５，
７９６−Ａ号には、下記式で表される化合物が殺虫活性
を有する旨、記載されている。 【化４】 （式中、Ｘは、ＮＨ−、−Ｎ（アルキル）−、−Ｓ−又
は−ＣＨ2 −、Ｒは水素、アルキル又はアルキルカルボ
ニルそしてｎは２又は３を示し、Ｒが水素又はＸが−Ｎ
Ｈ−の場合、その互変異性を有する） 【０００４】 【課題を解決するための手段】この度、本発明者等は下
記式（Ｉ）のシアノアルキル−ヘテロ環式化合物を見い
出した。 式： 【化５】 式中、Ｒはシアノアルキル基を示し、Ａは、任意に置換
されていてもよい炭素数２〜３の飽和炭化水素鎖の２価
の基、若しくは、任意に置換されていてもよい炭素数２
〜３の不飽和炭化水素鎖の２価又は３価の基を示し、Ａ
とＸとの結合手「→」は、１価又は２価を示し、ＸはＮ
Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＣＨ又はＣＨ2 を示し、そしてＹはシ
アノ基又はニトロ基を示す。ここで、ＸがＮＨを示すと
き、Ａは任意に置換されていてもよい炭素数２〜３の不
飽和炭化水素鎖の２価の基を示し、又ＸがＮを示すと
き、Ａは任意に置換されていてもよい炭素数２〜３の不
飽和炭化水素鎖の３価の基を示し、且つＡとＸとの結合
手「→」は２価を示す。 【０００５】本発明式（Ｉ）の化合物は例えば下記の方
法により合成できる。 製法ａ）： 式 【化６】 式中、Ａ、Ｘ及びＹは前記と同じ、で表される化合物
と、 式 Ｒ−Ｈａｌ （III) 式中、Ｒは前記と同じ、そしてＨａｌはハロゲン原子を
示す、で表される化合物とを反応させることを特徴とす
る、前記式（Ｉ）のシアノアルキル−ヘテロ環式化合物
の製造方法。 【０００６】製法ｂ）：〔式（Ｉ）中、Ａが任意に置換
されていてもよい炭素数２〜３の飽和炭化水素鎖の２価
の基を示し、ＸがＯ又はＳを示す場合、ＡをＡ1とし、
ＸをＸ1 とする〕 式： Ｒ−ＮＨ−Ａ1 −Ｘ1 Ｈ （IV） 式中、Ｒ、Ａ1 及びＸ1 は前記と同じ、で表される化合
物と、式： 【化７】 式中、Ｙは前記と同じ、そしてＢはメチルチオ基又はア
ミノ基を示す、で表される化合物とを反応させることを
特徴とする、 式： 【化８】 式中、Ｒ、Ａ1 、Ｘ1 およびＹは前記と同じ、で表され
るシアノアルキル−ヘテロ環式化合物の製造方法。 【０００７】本発明式（Ｉ）のシアノアルキル−ヘテロ
環式化合物は、強力な殺虫作用を示す。本発明によれ
ば、式（Ｉ）のシアノアルキル−ヘテロ環式化合物は意
外にも、驚くべきことには、例えば前掲の刊行物記載の
化合物に比較し、実質的に極めて卓越した殺虫作用を現
す。 【０００８】本発明式（Ｉ）の化合物に於いて、好まし
くは、Ｒは、炭素数１〜５のアルキルを有するシアノア
ルキルを示し、Ａはアルキル置換されていてもよい炭素
数２〜３の飽和炭化水素鎖の２価の基、若しくは、アル
キル置換されていてもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水
素鎖の２価又は３価の基を示し、ＡとＸとの結合手
「→」は１価又は２価を示し、ＸはＮＨ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、
ＣＨ又はＣＨ2 を示し、そしてＹはシアノ又はニトロを
示し、ここでＸがＮＨを示すとき、Ａはアルキル置換さ
れていてもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の２価
の基を示し、又ＸがＮを示すとき、Ａはアルキル置換さ
れていてもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の３価
の基を示す。 【０００９】更には、式（Ｉ）に於いて、特に好ましく
は、Ｒは炭素数１〜３のアルキルを有するシアノアルキ
ルを示し、Ａはメチル置換されていてもよい炭素数２〜
３の飽和炭化水素鎖の２価の基、若しくはメチル置換さ
れていてもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の２価
又は３価の基を示し、ＡとＸとの結合手「→」は１価又
は２価を示し、ＸはＮＨ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＣＨ又はＣＨ2
を示し、そしてＹはシアノ又はニトロを示し、ここでＸ
がＮＨを示すとき、Ａはメチル置換されていてもよい炭
素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の２価の基を示し、又Ｘ
がＮを示すとき、Ａはメチル置換されていてもよい炭素
数２〜３の不飽和炭化水素鎖の３価の基を示す。 【００１０】そして本発明式（Ｉ）の化合物の具体例と
しては、特には下記の化合物を例示できる。３−（２−
シアノエチル）−２−シアノイミノテトラヒドロ−１，
３−チアジン、３−（２−シアノエチル）−２−シアノ
イミノチアゾリジン、３−（２−シアノエチル）−２−
ニトロイミノテトラヒドロ−１，３−チアジン、３−
（２−シアノエチル）−２−シアノイミノオキサゾリジ
ン、３−（２−シアノエチル）−２−シアノイミノテト
ラヒドロ−１，３−オキサジン、１−（２−シアノエチ
ル）−２−ニトロイミノ−１，２−ジヒドロピリジン、
１−（２−シアノエチル）−２−シアノイミノ−１，２
−ジヒドロピリジン、３−（２−シアノエチル）−２−
シアノイミノチアゾリジン、３−（３−シアノプロピ
ル）−２−シアノイミノテトラヒドロ−１，３−チアジ
ン、１−（３−シアノプロピル）−２−ニトロイミノピ
ロリジン、１−（３−シアノプロピル）−２−ニトロイ
ミノ−１，２−ジヒドロピリミジン。 【００１１】製法ａ）に於いて、原料として、例えば、
２−シアノイミノテトラヒドロ−１，３−チアジンと、
３−クロロプロピオニトリルとを用いると、下記の反応
式で表される。 【化９】【００１２】製法ｂ）に於いて、原料として例えば、３
−（２−ヒドロキシエチル）アミノプロピオニトリル
と、ジメチルＮ−シアノジチオイミノカーボネートとを
用いると、下記の反応式で表される。 【化１０】 【００１３】上記製法ａ）に於いて、原料である式（I
I）の化合物は前記、Ａ、Ｘ及びＹの定義に基づいたも
のを意味する。式（II）に於いて、Ａ、Ｘ及びＹは好ま
しくは、前記の好ましい定義と同義を示す。式（II）の
化合物は、有機化学の分野ですでに文献公知のものであ
り、その具体例としては、２−シアノイミノテトラヒド
ロ−１，３−チアジン、２−シアノイミノテトラヒドロ
−１，３−オキサジン、２−ニトロイミノテトラヒドロ
−１，３−チアジン、２−ニトロイミノチアゾリジン、
２−シアノイミノチアゾリジン、２−シアノイミノピロ
リジン、２−シアノイミノピペリジン、２−ニトロイミ
ノピロリジン、２−ニトロイミノピペリジン、２−シア
ノアミノチアゾリン、２−ニトロアミノピリジン等を例
示できる。 【００１４】同様に、製法ａ）の原料である式（III)の
化合物は、前記Ｒ及びＨａｌの定義に基づいたものを意
味する。式（III)に於いて、Ｒは、好ましくは、前記の
好ましい定義と同義を示し、Ｈａｌは好ましくは、クロ
ル又はブロムを示す。式（III)の化合物は、有機化学の
分野でよく知られたものであり、その具体例としては、
２−クロロアセトニトリル、２−クロロプロピオニトリ
ル等を例示できる。 【００１５】上記製法ｂ）に於いて、原料である式（I
V）の化合物は、前記、Ｒ、Ａ1 及びＸ1 の定義に基づ
いたものを意味する。式（IV）に於いて、Ｒ、Ａ1 及び
Ｘ1 は好ましくはＲについては、前記の好ましい定義と
同義を示し、Ａ1 及びＸ1 については、夫々、前記Ａ及
びＸの好ましい定義中のそれぞれに対応する定義と同義
を示す。式（IV）の化合物は、例えば、 J. Am. Chem.
Soc. (ジャーナル オブ アメリカン ケミカル ソサ
エティー）、７２巻、１８１４〜１８１５頁又は、J. P
ham. Sci. （ジャーナル オブ ファーマシューティカ
ル サイエンス）、５９巻、１３５０〜１３５２頁等に
記載される公知化合物を包含する。その具体例として
は、例えば、３−（２−メルカプトエチル）アミノプロ
ピオニトリル、３−（２−ヒドロキシエチル）アミノプ
ロピオニトリル等を例示できる。製法ｂ）に於いて、同
様に原料である式（Ｖ）の化合物は公知のものであり、
その具体例としては、ジメチルＮ−シアノイミノジチオ
カーボネート、ニトログアニジン、Ｎ−ニトロＳ−メチ
ルイソチオウレアを例示できる。 【００１６】上記製法ａ）の実施に際しては、適当な希
釈剤としてすべての不活性な溶媒を挙げることができ
る。かかる希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族
および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されて
もよい）例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エー
テル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メ
チレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレ
ンクロライドおよびトリクロロエチレン、クロロベンゼ
ン；その他、エーテル類例えば、ジエチルエーテル、メ
チルエチルエーテル、ジ−iso −プロピルエーテル、ジ
ブチルエーテル、プロピレンオキサイド、ジオキサン、
テトラヒドロフラン；ニトリル類例えば、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、アクリロニトリル；アルコール
類例えば、メタノール、エタノール、 iso−プロパノー
ル、ブタノール、エチレングリコール；酸アミド類例え
ば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド；ス
ルホン、スルホキシド類例えば、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン；および塩基例えば、ナトリウムハイド
ライド、カリウムハイドライド等の水素化物、アルカリ
金属の水酸化物、炭酸塩、及びトリエチルアミン等の三
級アミンをあげることができる。 【００１７】上記製法ａ）は、広い温度範囲内において
実施することができ、一般には、約０℃〜約１００℃、
好ましくは約１０℃〜約８０℃の間で実施できる。ま
た、反応は常圧の下で行なうのが好ましいが、加圧また
は減圧の条件の下で行なうこともできる。上記製法ａ）
を実施するに当たっては、例えば、式（II）の化合物１
モルに対し、塩基として、ナトリウムハイドライドを、
約１．１倍〜１．２倍モル量、式(III）の化合物を等モ
ル量〜約１．２倍モル量、好ましくは等モル量〜約１．
１倍モル量を、不活性溶媒、例えばジメチルホルムアミ
ド中で反応させることにより、目的の化合物を得ること
ができる。 【００１８】上記製法ｂ）の実施に際しては、適当な希
釈剤として、製法ａ）で例示したと同様のすべての不活
性な溶媒を挙げることができる。上記製法ｂ）は、広い
温度範囲内において実施することができ、例えば、約０
℃〜約１００℃の間、好ましくは約３０℃〜約８０℃の
間で実施できる。また、反応は常圧の下で行なうのが好
ましいが、加圧または減圧の条件の下で行なうこともで
きる。上記製法ｂ）を実施するに当たっては、例えば式
（IV）の化合物１モルに対し、式（Ｖ）の化合物を等モ
ル量〜約１．２倍モル量、好ましくは等モル量〜約１．
１倍モル量、不活性溶媒、例えばアルコール（例えば、
メタノール、エタノール）溶媒中で、メルカプタン及び
／又はアンモニアの発生の止むまで、反応させることに
よって、目的の新規化合物を得ることができる。 【００１９】本発明の式（Ｉ）化合物は強力な殺虫作用
を現す。従って、それらは殺虫剤として使用することが
できる。そして、本発明の式（Ｉ）活性化合物は、栽培
植物に対し薬害を与えることなく、有害昆虫に対し的確
な防除効果を発揮する。また本発明化合物は広範な種々
の害虫、有害な吸液昆虫、かむ昆虫およびその他の植物
寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用で
き、それらの駆除撲滅のために適用できる。 【００２０】そのような害虫類の例としては、以下の如
き害虫類を例示することができる。昆虫類として、鞘翅
目害虫、例えばアズキゾウムシ（Callosobruchus chine
nsis) 、コクゾウムシ (Sitophilus zeamais）、コクヌ
ストモドキ (Tribolium castaneum)、オオニジュウヤホ
シテントウ (Epilachna vigintioctomaculata)、トビイ
ロムナボソコメツキ (Agriotes fuscicollis）、ヒメコ
ガネ (Anomala rufocuprea）、コロラドポテトビートル
(Leptinotarsa decemlineata)、ジアブロテイカ (Diab
rotica spp.)、マツノマダラカミキリ (Monochamus alt
ernatus)、イネミズゾウムシ (Lissorhoptrus oryzophi
lus)、ヒラタキクイムシ (Lyctus bruneus）；鱗翅目
虫、例えばマイマイガ (Lymantria dispar) 、ウメケム
シ（Malacosoma neustria)、アオムシ (Pieris rapa
e）、ハスモンヨトウ (Spodoptera litura)、ヨトウ（M
amestrabrassicae) 、ニカメイチュウ（Chilo suppress
alis) 、アワノメイガ (Pyrausta nubilalis) 、コナマ
ダラメイガ (Ephestia cautella)、コカクモンハマキ
(Adoxophyes orana) 、コドリンガ (Carpocapsa pomone
lla) 、カブラヤガ (Agrotis fucosa) 、ハチミツガ (G
alleria mellonella)、コナガ (Plutella maculipenni
s)、ミカンハモグリガ (Phyllocnistis citrella) ； 【００２１】半翅目虫、例えばツマグロヨコバイ (Neph
otettix cincticeps) 、トビイロウンカ (Nilaparvatal
ugens) 、クワコナカイガラムシ (Pseudococcus comsto
cki) 、ヤノネカイガラムシ (Unaspis yanonensis) 、
モモアカアブラムシ (Myzus persicae) 、リンゴアブラ
ムシ (Aphis pomi) 、ワタアブラムシ (Aphis gossypi
i) 、ニセダイコンアブラムシ (Rhopalosiphum pseudob
rassicas)、ナシグンバイ (Stephanitis nashi)、アオ
カメムシ (Nezara spp.)、トコジラミ (Cimex lectular
ius)、オンシツコナジラミ (Trialeurodes vaporarioru
m)、キジラミ（Psylla spp.)；直翅目虫、例えば、チャ
バネゴキブリ (Blatella germanica) 、ワモンゴキブリ
(Periplaneta americana)、ケラ (Gryllotalpa africa
na) 、バッタ (Locusta migratoria migratoriodes) ；
等翅目虫、例えば、ヤマトシロアリ (Deucotermes sper
atus) 、イエシロアリ (Coptotermes formosanus) ；双
翅目虫、例えば、イエバエ (Musca domestica)、ネッタ
イシマカ（Aedes aegypti)、タネバエ (Hylemia platur
a)、アカイエカ (Culex pipiens)、シナハマダラカ（An
opheles slnensis) 、コガタアカイエカ (Culex tritae
niorhynchus)、等を挙げることができる。 【００２２】更に、獣医学の医薬分野においては、本発
明の新規化合物を種々の有害な動物寄生虫 (内部および
外部寄生虫) 、例えば、昆虫類およびぜん虫に対して使
用して有効である。このような動物寄生虫の例として
は、以下の如き害虫を例示することができる。昆虫類と
しては例えば、ウマバエ (Gastrophilus spp.)、サシバ
エ (Stomoxys spp.)、ハジラミ (Trichodectes spp.)、
サシガメ (Rhodnius spp.)、イヌノミ (Ctenocephalide
s canis)等を挙げることができる。本発明ではこれらす
べてを包含する虫類に対する殺虫作用を有する物質とし
て殺虫剤と呼ぶことがある。 【００２３】本発明の式（Ｉ）活性化合物は通常の製剤
形態にすることができる。そして斯かる形態としては、
液剤、エマルジョン、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペース
ト、粒剤、エアゾール、活性化合物浸潤−天然及び合成
物、マイクロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を備え
た製剤（例えば燃焼装置としては、くん蒸及び煙霧カー
トリッジ、かん並びにコイル）、そしてＵＬＶ〔コール
ドミスト (cold mist)、ウォームミスト (warm mist)〕
を挙げることができる。これらの製剤は、公知の方法で
製造することができる。斯かる方法は、例えば、活性化
合物を、展開剤、即ち、液体希釈剤；液化ガス希釈剤；
固体希釈剤又は担体、場合によっては界面活性剤、即
ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡沫形成剤を用
いて、混合することによって行なうことができる。展開
剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒はまた
補助溶媒として使用することができる。 【００２４】液体希釈剤又は担体の例としては、例え
ば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、
アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化
脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エ
チレン類、塩化メチレン等）、脂肪族炭化水素類〔例え
ば、シクロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分
等）〕、アルコール類（例えば、ブタノール、グリコー
ル及びそれらのエーテル、エステル等）、ケトン類（例
えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン又はシクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例え
ば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）
そして水も挙げることができる。液化ガス希釈剤又は担
体は、常温常圧でガスであり、その例としては、例え
ば、ブタン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭素、そして
ハロゲン化炭化水素類のようなエアゾール噴射剤を挙げ
ることができる。固体希釈剤としては、土壌天然鉱物
（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石
英、アタパルガイド、モンモリロナイト、又は珪藻土
等）、土壌合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミ
ナ、ケイ酸塩等）を挙げることができる。粒剤のための
固体担体としては、粉砕且つ分別された岩石（例えば、
方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機及び
有機物粉の合成粒、そして細粒体又は有機物質（例え
ば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂
軸そしてタバコの茎等）を挙げることができる。 【００２５】乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオ
ン及び陰イオン乳化剤〔例えば、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエ
ーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエー
テル、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリー
ルスルホン酸塩等）〕、アルブミン加水分解生成物を挙
げることができる。分散剤としては、例えば、リグニン
サルファイト廃液そしてメチルセルロースを包含する。
固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することが
でき、斯かる固着剤としては、カルボキシメチルセルロ
ースそして天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアゴ
ム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート
等）を挙げることができる。着色剤を使用することもで
き、斯かる着色剤としては、無機顔料（例えば酸化鉄、
酸化チタンそしてプルシアンブルー）、そしてアリザリ
ン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような
有機染料そして更に、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバ
ルト、モリブデン、亜鉛のそれらの塩のような微量要素
を挙げることができる。 【００２６】該製剤は、例えば、前記活性成分を０．１
〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％含有する
ことができる。本発明の式（Ｉ）活性化合物は、それら
の商業上有用な製剤及び、それらの製剤によって調製さ
れた使用形態で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒
餌、殺菌剤、殺ダニ剤、殺センチニウ剤、殺カビ剤、生
長調整剤又は除草剤との混合剤として利用することもで
きる。ここで、上記殺虫剤としては、例えば、有機リン
剤、カーバメート剤、カーボキシレート系薬剤、クロル
化炭化水素系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質を
挙げることができる。更に、本発明の式（Ｉ）活性化合
物は、共力剤との混合剤としても利用することができ、
斯かる製剤及び使用形態は、商業上有用なものを挙げる
ことができる。該共力剤は、それ自体、活性である必要
はなく、活性化合物の作用を増幅する化合物である。本
発明の式（Ｉ）活性化合物の商業上有用な使用形態にお
ける含有量は、広い範囲内で変えることができる。本発
明の式（Ｉ）活性化合物の使用上の濃度は、例えば0.00
0000１〜１００重量％であって、好ましくは 0.000１〜
１重量％である。本発明の式（Ｉ）化合物は、使用形態
に適合した通常の方法で使用することができる。衛生害
虫、貯蔵物に対する害虫に使用される際には活性化合物
は、石灰物質上のアルカリに対する良好な安定性はもち
ろんのこと、木材及び土壌における優れた残効性によっ
て際立たされている。 【００２７】 【発明の実施の形態】次に実施例により本発明の内容を
具体的に説明するが、本発明はこれのみに限定されるべ
きものではない。 【００２８】 【００２９】製造実施例： 実施例１ 【化１２】 ２−ニトロアミノピリジン（２．８ｇ）、３−クロロプ
ロピオニトリル（１．８ｇ）、トリエチルアミン（２．
２ｇ）、エタノール（５０ｍｌ）の溶液を攪拌しなが
ら、３時間還流させる。エタノールを減圧で留去後、残
渣に水を加え、ジクロロメタンで抽出する。ジクロロメ
タン層を水及び１％塩酸で洗浄後、乾燥する。ジクロロ
メタンを濃縮後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製すると、目的の１−（２−シアノエチル）
−２−ニトロイミノ−１，２−ジヒドロピリジン（０．
８ｇ）が得られる。 ｍｐ．１３６〜１４０℃ 【００３０】 【００３１】実施例１と同様の方法により製造される本
発明式（Ｉ）の化合物を、実施例１の化合物とともに下
記第１表に示す。 【００３２】 【００３３】 【表２】【００３４】 【００３５】生物試験例： 比較化合物 【化１４】 【００３６】実施例２（生物試験） 有機リン剤抵抗性ツマグロヨコバイに対する試験 供試薬液の調製 溶剤： キシロール３重量部 乳化剤： ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル１重量部 適当な活性化合物の調合物を作るために活性化合物１重
量部を前記量の乳化剤を含有する前記量の溶剤と混合
し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。 試験方法： 直径１２ｃｍのポットに植えた草丈１０ｃｍ位の稲に、
上記のように調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液
を１ポット当たり１０ｍｌ散布した。散布薬液を乾燥
後、直径７ｃｍ、高さ１４ｃｍの金網をかぶせ、その中
に有機リン剤に抵抗性を示す系統のツマグロヨコバイの
雌成虫を３０頭放ち、恒温室に置き２日後に死虫数を調
べ殺虫率を算出した。代表例をもってその結果を第２表
に示す。 【００３７】 【表４】 【００３８】 【００３９】
ヘテロ環式化合物、その製法及びその殺虫剤としての利
用に関する。 【０００２】 【従来の技術】本願出願日前公知の特開昭４８−９１０
６４号公報には、下記一般式で表される化合物が記載さ
れており、該化合物が、殺菌性、抗糖尿病性、ビールス
鎮静性および利尿性の活性物質製造における中間物質と
して有用である旨、記載されている。 【化３】 （式中、基Ｒ1 およびＲ2 は水素原子または１ないし４
個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状の低級アル
キル基、…………、Ｒ3 およびＲ4 は水素原子、１ない
し４個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状の低級ア
ルキル基、…………、Ｒ5 は、水素原子、１ないし６個
の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状低級アルキル
基、２ないし３個の炭素原子を有するヒドロキシアルキ
ル基、ハロゲン原子、１または２個の炭素原子を有する
低級アルキルまたはアルコキシ基によって任意にモノ−
またはジ−置換されたフェニル基、ハロゲン原子によっ
て任意にモノ置換されたベンジルまたはフェネチル基を
表す…………、Ｘは酸素またはイオウ原子またはその窒
素原子が１ないし４個の炭素原子を有する、直鎖状また
は分枝鎖状の低級アルキル基またはベンジルまたは任意
に置換されるイミノ基であり、かつｎは０または１に等
しい） 【０００３】同じく、英国特許出願公告第２，０５５，
７９６−Ａ号には、下記式で表される化合物が殺虫活性
を有する旨、記載されている。 【化４】 （式中、Ｘは、ＮＨ−、−Ｎ（アルキル）−、−Ｓ−又
は−ＣＨ2 −、Ｒは水素、アルキル又はアルキルカルボ
ニルそしてｎは２又は３を示し、Ｒが水素又はＸが−Ｎ
Ｈ−の場合、その互変異性を有する） 【０００４】 【課題を解決するための手段】この度、本発明者等は下
記式（Ｉ）のシアノアルキル−ヘテロ環式化合物を見い
出した。 式： 【化５】 式中、Ｒはシアノアルキル基を示し、Ａは、任意に置換
されていてもよい炭素数２〜３の飽和炭化水素鎖の２価
の基、若しくは、任意に置換されていてもよい炭素数２
〜３の不飽和炭化水素鎖の２価又は３価の基を示し、Ａ
とＸとの結合手「→」は、１価又は２価を示し、ＸはＮ
Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＣＨ又はＣＨ2 を示し、そしてＹはシ
アノ基又はニトロ基を示す。ここで、ＸがＮＨを示すと
き、Ａは任意に置換されていてもよい炭素数２〜３の不
飽和炭化水素鎖の２価の基を示し、又ＸがＮを示すと
き、Ａは任意に置換されていてもよい炭素数２〜３の不
飽和炭化水素鎖の３価の基を示し、且つＡとＸとの結合
手「→」は２価を示す。 【０００５】本発明式（Ｉ）の化合物は例えば下記の方
法により合成できる。 製法ａ）： 式 【化６】 式中、Ａ、Ｘ及びＹは前記と同じ、で表される化合物
と、 式 Ｒ−Ｈａｌ （III) 式中、Ｒは前記と同じ、そしてＨａｌはハロゲン原子を
示す、で表される化合物とを反応させることを特徴とす
る、前記式（Ｉ）のシアノアルキル−ヘテロ環式化合物
の製造方法。 【０００６】製法ｂ）：〔式（Ｉ）中、Ａが任意に置換
されていてもよい炭素数２〜３の飽和炭化水素鎖の２価
の基を示し、ＸがＯ又はＳを示す場合、ＡをＡ1とし、
ＸをＸ1 とする〕 式： Ｒ−ＮＨ−Ａ1 −Ｘ1 Ｈ （IV） 式中、Ｒ、Ａ1 及びＸ1 は前記と同じ、で表される化合
物と、式： 【化７】 式中、Ｙは前記と同じ、そしてＢはメチルチオ基又はア
ミノ基を示す、で表される化合物とを反応させることを
特徴とする、 式： 【化８】 式中、Ｒ、Ａ1 、Ｘ1 およびＹは前記と同じ、で表され
るシアノアルキル−ヘテロ環式化合物の製造方法。 【０００７】本発明式（Ｉ）のシアノアルキル−ヘテロ
環式化合物は、強力な殺虫作用を示す。本発明によれ
ば、式（Ｉ）のシアノアルキル−ヘテロ環式化合物は意
外にも、驚くべきことには、例えば前掲の刊行物記載の
化合物に比較し、実質的に極めて卓越した殺虫作用を現
す。 【０００８】本発明式（Ｉ）の化合物に於いて、好まし
くは、Ｒは、炭素数１〜５のアルキルを有するシアノア
ルキルを示し、Ａはアルキル置換されていてもよい炭素
数２〜３の飽和炭化水素鎖の２価の基、若しくは、アル
キル置換されていてもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水
素鎖の２価又は３価の基を示し、ＡとＸとの結合手
「→」は１価又は２価を示し、ＸはＮＨ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、
ＣＨ又はＣＨ2 を示し、そしてＹはシアノ又はニトロを
示し、ここでＸがＮＨを示すとき、Ａはアルキル置換さ
れていてもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の２価
の基を示し、又ＸがＮを示すとき、Ａはアルキル置換さ
れていてもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の３価
の基を示す。 【０００９】更には、式（Ｉ）に於いて、特に好ましく
は、Ｒは炭素数１〜３のアルキルを有するシアノアルキ
ルを示し、Ａはメチル置換されていてもよい炭素数２〜
３の飽和炭化水素鎖の２価の基、若しくはメチル置換さ
れていてもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の２価
又は３価の基を示し、ＡとＸとの結合手「→」は１価又
は２価を示し、ＸはＮＨ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＣＨ又はＣＨ2
を示し、そしてＹはシアノ又はニトロを示し、ここでＸ
がＮＨを示すとき、Ａはメチル置換されていてもよい炭
素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の２価の基を示し、又Ｘ
がＮを示すとき、Ａはメチル置換されていてもよい炭素
数２〜３の不飽和炭化水素鎖の３価の基を示す。 【００１０】そして本発明式（Ｉ）の化合物の具体例と
しては、特には下記の化合物を例示できる。３−（２−
シアノエチル）−２−シアノイミノテトラヒドロ−１，
３−チアジン、３−（２−シアノエチル）−２−シアノ
イミノチアゾリジン、３−（２−シアノエチル）−２−
ニトロイミノテトラヒドロ−１，３−チアジン、３−
（２−シアノエチル）−２−シアノイミノオキサゾリジ
ン、３−（２−シアノエチル）−２−シアノイミノテト
ラヒドロ−１，３−オキサジン、１−（２−シアノエチ
ル）−２−ニトロイミノ−１，２−ジヒドロピリジン、
１−（２−シアノエチル）−２−シアノイミノ−１，２
−ジヒドロピリジン、３−（２−シアノエチル）−２−
シアノイミノチアゾリジン、３−（３−シアノプロピ
ル）−２−シアノイミノテトラヒドロ−１，３−チアジ
ン、１−（３−シアノプロピル）−２−ニトロイミノピ
ロリジン、１−（３−シアノプロピル）−２−ニトロイ
ミノ−１，２−ジヒドロピリミジン。 【００１１】製法ａ）に於いて、原料として、例えば、
２−シアノイミノテトラヒドロ−１，３−チアジンと、
３−クロロプロピオニトリルとを用いると、下記の反応
式で表される。 【化９】【００１２】製法ｂ）に於いて、原料として例えば、３
−（２−ヒドロキシエチル）アミノプロピオニトリル
と、ジメチルＮ−シアノジチオイミノカーボネートとを
用いると、下記の反応式で表される。 【化１０】 【００１３】上記製法ａ）に於いて、原料である式（I
I）の化合物は前記、Ａ、Ｘ及びＹの定義に基づいたも
のを意味する。式（II）に於いて、Ａ、Ｘ及びＹは好ま
しくは、前記の好ましい定義と同義を示す。式（II）の
化合物は、有機化学の分野ですでに文献公知のものであ
り、その具体例としては、２−シアノイミノテトラヒド
ロ−１，３−チアジン、２−シアノイミノテトラヒドロ
−１，３−オキサジン、２−ニトロイミノテトラヒドロ
−１，３−チアジン、２−ニトロイミノチアゾリジン、
２−シアノイミノチアゾリジン、２−シアノイミノピロ
リジン、２−シアノイミノピペリジン、２−ニトロイミ
ノピロリジン、２−ニトロイミノピペリジン、２−シア
ノアミノチアゾリン、２−ニトロアミノピリジン等を例
示できる。 【００１４】同様に、製法ａ）の原料である式（III)の
化合物は、前記Ｒ及びＨａｌの定義に基づいたものを意
味する。式（III)に於いて、Ｒは、好ましくは、前記の
好ましい定義と同義を示し、Ｈａｌは好ましくは、クロ
ル又はブロムを示す。式（III)の化合物は、有機化学の
分野でよく知られたものであり、その具体例としては、
２−クロロアセトニトリル、２−クロロプロピオニトリ
ル等を例示できる。 【００１５】上記製法ｂ）に於いて、原料である式（I
V）の化合物は、前記、Ｒ、Ａ1 及びＸ1 の定義に基づ
いたものを意味する。式（IV）に於いて、Ｒ、Ａ1 及び
Ｘ1 は好ましくはＲについては、前記の好ましい定義と
同義を示し、Ａ1 及びＸ1 については、夫々、前記Ａ及
びＸの好ましい定義中のそれぞれに対応する定義と同義
を示す。式（IV）の化合物は、例えば、 J. Am. Chem.
Soc. (ジャーナル オブ アメリカン ケミカル ソサ
エティー）、７２巻、１８１４〜１８１５頁又は、J. P
ham. Sci. （ジャーナル オブ ファーマシューティカ
ル サイエンス）、５９巻、１３５０〜１３５２頁等に
記載される公知化合物を包含する。その具体例として
は、例えば、３−（２−メルカプトエチル）アミノプロ
ピオニトリル、３−（２−ヒドロキシエチル）アミノプ
ロピオニトリル等を例示できる。製法ｂ）に於いて、同
様に原料である式（Ｖ）の化合物は公知のものであり、
その具体例としては、ジメチルＮ−シアノイミノジチオ
カーボネート、ニトログアニジン、Ｎ−ニトロＳ−メチ
ルイソチオウレアを例示できる。 【００１６】上記製法ａ）の実施に際しては、適当な希
釈剤としてすべての不活性な溶媒を挙げることができ
る。かかる希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族
および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されて
もよい）例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エー
テル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メ
チレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレ
ンクロライドおよびトリクロロエチレン、クロロベンゼ
ン；その他、エーテル類例えば、ジエチルエーテル、メ
チルエチルエーテル、ジ−iso −プロピルエーテル、ジ
ブチルエーテル、プロピレンオキサイド、ジオキサン、
テトラヒドロフラン；ニトリル類例えば、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、アクリロニトリル；アルコール
類例えば、メタノール、エタノール、 iso−プロパノー
ル、ブタノール、エチレングリコール；酸アミド類例え
ば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド；ス
ルホン、スルホキシド類例えば、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン；および塩基例えば、ナトリウムハイド
ライド、カリウムハイドライド等の水素化物、アルカリ
金属の水酸化物、炭酸塩、及びトリエチルアミン等の三
級アミンをあげることができる。 【００１７】上記製法ａ）は、広い温度範囲内において
実施することができ、一般には、約０℃〜約１００℃、
好ましくは約１０℃〜約８０℃の間で実施できる。ま
た、反応は常圧の下で行なうのが好ましいが、加圧また
は減圧の条件の下で行なうこともできる。上記製法ａ）
を実施するに当たっては、例えば、式（II）の化合物１
モルに対し、塩基として、ナトリウムハイドライドを、
約１．１倍〜１．２倍モル量、式(III）の化合物を等モ
ル量〜約１．２倍モル量、好ましくは等モル量〜約１．
１倍モル量を、不活性溶媒、例えばジメチルホルムアミ
ド中で反応させることにより、目的の化合物を得ること
ができる。 【００１８】上記製法ｂ）の実施に際しては、適当な希
釈剤として、製法ａ）で例示したと同様のすべての不活
性な溶媒を挙げることができる。上記製法ｂ）は、広い
温度範囲内において実施することができ、例えば、約０
℃〜約１００℃の間、好ましくは約３０℃〜約８０℃の
間で実施できる。また、反応は常圧の下で行なうのが好
ましいが、加圧または減圧の条件の下で行なうこともで
きる。上記製法ｂ）を実施するに当たっては、例えば式
（IV）の化合物１モルに対し、式（Ｖ）の化合物を等モ
ル量〜約１．２倍モル量、好ましくは等モル量〜約１．
１倍モル量、不活性溶媒、例えばアルコール（例えば、
メタノール、エタノール）溶媒中で、メルカプタン及び
／又はアンモニアの発生の止むまで、反応させることに
よって、目的の新規化合物を得ることができる。 【００１９】本発明の式（Ｉ）化合物は強力な殺虫作用
を現す。従って、それらは殺虫剤として使用することが
できる。そして、本発明の式（Ｉ）活性化合物は、栽培
植物に対し薬害を与えることなく、有害昆虫に対し的確
な防除効果を発揮する。また本発明化合物は広範な種々
の害虫、有害な吸液昆虫、かむ昆虫およびその他の植物
寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用で
き、それらの駆除撲滅のために適用できる。 【００２０】そのような害虫類の例としては、以下の如
き害虫類を例示することができる。昆虫類として、鞘翅
目害虫、例えばアズキゾウムシ（Callosobruchus chine
nsis) 、コクゾウムシ (Sitophilus zeamais）、コクヌ
ストモドキ (Tribolium castaneum)、オオニジュウヤホ
シテントウ (Epilachna vigintioctomaculata)、トビイ
ロムナボソコメツキ (Agriotes fuscicollis）、ヒメコ
ガネ (Anomala rufocuprea）、コロラドポテトビートル
(Leptinotarsa decemlineata)、ジアブロテイカ (Diab
rotica spp.)、マツノマダラカミキリ (Monochamus alt
ernatus)、イネミズゾウムシ (Lissorhoptrus oryzophi
lus)、ヒラタキクイムシ (Lyctus bruneus）；鱗翅目
虫、例えばマイマイガ (Lymantria dispar) 、ウメケム
シ（Malacosoma neustria)、アオムシ (Pieris rapa
e）、ハスモンヨトウ (Spodoptera litura)、ヨトウ（M
amestrabrassicae) 、ニカメイチュウ（Chilo suppress
alis) 、アワノメイガ (Pyrausta nubilalis) 、コナマ
ダラメイガ (Ephestia cautella)、コカクモンハマキ
(Adoxophyes orana) 、コドリンガ (Carpocapsa pomone
lla) 、カブラヤガ (Agrotis fucosa) 、ハチミツガ (G
alleria mellonella)、コナガ (Plutella maculipenni
s)、ミカンハモグリガ (Phyllocnistis citrella) ； 【００２１】半翅目虫、例えばツマグロヨコバイ (Neph
otettix cincticeps) 、トビイロウンカ (Nilaparvatal
ugens) 、クワコナカイガラムシ (Pseudococcus comsto
cki) 、ヤノネカイガラムシ (Unaspis yanonensis) 、
モモアカアブラムシ (Myzus persicae) 、リンゴアブラ
ムシ (Aphis pomi) 、ワタアブラムシ (Aphis gossypi
i) 、ニセダイコンアブラムシ (Rhopalosiphum pseudob
rassicas)、ナシグンバイ (Stephanitis nashi)、アオ
カメムシ (Nezara spp.)、トコジラミ (Cimex lectular
ius)、オンシツコナジラミ (Trialeurodes vaporarioru
m)、キジラミ（Psylla spp.)；直翅目虫、例えば、チャ
バネゴキブリ (Blatella germanica) 、ワモンゴキブリ
(Periplaneta americana)、ケラ (Gryllotalpa africa
na) 、バッタ (Locusta migratoria migratoriodes) ；
等翅目虫、例えば、ヤマトシロアリ (Deucotermes sper
atus) 、イエシロアリ (Coptotermes formosanus) ；双
翅目虫、例えば、イエバエ (Musca domestica)、ネッタ
イシマカ（Aedes aegypti)、タネバエ (Hylemia platur
a)、アカイエカ (Culex pipiens)、シナハマダラカ（An
opheles slnensis) 、コガタアカイエカ (Culex tritae
niorhynchus)、等を挙げることができる。 【００２２】更に、獣医学の医薬分野においては、本発
明の新規化合物を種々の有害な動物寄生虫 (内部および
外部寄生虫) 、例えば、昆虫類およびぜん虫に対して使
用して有効である。このような動物寄生虫の例として
は、以下の如き害虫を例示することができる。昆虫類と
しては例えば、ウマバエ (Gastrophilus spp.)、サシバ
エ (Stomoxys spp.)、ハジラミ (Trichodectes spp.)、
サシガメ (Rhodnius spp.)、イヌノミ (Ctenocephalide
s canis)等を挙げることができる。本発明ではこれらす
べてを包含する虫類に対する殺虫作用を有する物質とし
て殺虫剤と呼ぶことがある。 【００２３】本発明の式（Ｉ）活性化合物は通常の製剤
形態にすることができる。そして斯かる形態としては、
液剤、エマルジョン、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペース
ト、粒剤、エアゾール、活性化合物浸潤−天然及び合成
物、マイクロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を備え
た製剤（例えば燃焼装置としては、くん蒸及び煙霧カー
トリッジ、かん並びにコイル）、そしてＵＬＶ〔コール
ドミスト (cold mist)、ウォームミスト (warm mist)〕
を挙げることができる。これらの製剤は、公知の方法で
製造することができる。斯かる方法は、例えば、活性化
合物を、展開剤、即ち、液体希釈剤；液化ガス希釈剤；
固体希釈剤又は担体、場合によっては界面活性剤、即
ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡沫形成剤を用
いて、混合することによって行なうことができる。展開
剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒はまた
補助溶媒として使用することができる。 【００２４】液体希釈剤又は担体の例としては、例え
ば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、
アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化
脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エ
チレン類、塩化メチレン等）、脂肪族炭化水素類〔例え
ば、シクロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分
等）〕、アルコール類（例えば、ブタノール、グリコー
ル及びそれらのエーテル、エステル等）、ケトン類（例
えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン又はシクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例え
ば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）
そして水も挙げることができる。液化ガス希釈剤又は担
体は、常温常圧でガスであり、その例としては、例え
ば、ブタン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭素、そして
ハロゲン化炭化水素類のようなエアゾール噴射剤を挙げ
ることができる。固体希釈剤としては、土壌天然鉱物
（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石
英、アタパルガイド、モンモリロナイト、又は珪藻土
等）、土壌合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミ
ナ、ケイ酸塩等）を挙げることができる。粒剤のための
固体担体としては、粉砕且つ分別された岩石（例えば、
方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機及び
有機物粉の合成粒、そして細粒体又は有機物質（例え
ば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂
軸そしてタバコの茎等）を挙げることができる。 【００２５】乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオ
ン及び陰イオン乳化剤〔例えば、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエ
ーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエー
テル、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリー
ルスルホン酸塩等）〕、アルブミン加水分解生成物を挙
げることができる。分散剤としては、例えば、リグニン
サルファイト廃液そしてメチルセルロースを包含する。
固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することが
でき、斯かる固着剤としては、カルボキシメチルセルロ
ースそして天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアゴ
ム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート
等）を挙げることができる。着色剤を使用することもで
き、斯かる着色剤としては、無機顔料（例えば酸化鉄、
酸化チタンそしてプルシアンブルー）、そしてアリザリ
ン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような
有機染料そして更に、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバ
ルト、モリブデン、亜鉛のそれらの塩のような微量要素
を挙げることができる。 【００２６】該製剤は、例えば、前記活性成分を０．１
〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％含有する
ことができる。本発明の式（Ｉ）活性化合物は、それら
の商業上有用な製剤及び、それらの製剤によって調製さ
れた使用形態で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒
餌、殺菌剤、殺ダニ剤、殺センチニウ剤、殺カビ剤、生
長調整剤又は除草剤との混合剤として利用することもで
きる。ここで、上記殺虫剤としては、例えば、有機リン
剤、カーバメート剤、カーボキシレート系薬剤、クロル
化炭化水素系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質を
挙げることができる。更に、本発明の式（Ｉ）活性化合
物は、共力剤との混合剤としても利用することができ、
斯かる製剤及び使用形態は、商業上有用なものを挙げる
ことができる。該共力剤は、それ自体、活性である必要
はなく、活性化合物の作用を増幅する化合物である。本
発明の式（Ｉ）活性化合物の商業上有用な使用形態にお
ける含有量は、広い範囲内で変えることができる。本発
明の式（Ｉ）活性化合物の使用上の濃度は、例えば0.00
0000１〜１００重量％であって、好ましくは 0.000１〜
１重量％である。本発明の式（Ｉ）化合物は、使用形態
に適合した通常の方法で使用することができる。衛生害
虫、貯蔵物に対する害虫に使用される際には活性化合物
は、石灰物質上のアルカリに対する良好な安定性はもち
ろんのこと、木材及び土壌における優れた残効性によっ
て際立たされている。 【００２７】 【発明の実施の形態】次に実施例により本発明の内容を
具体的に説明するが、本発明はこれのみに限定されるべ
きものではない。 【００２８】 【００２９】製造実施例： 実施例１ 【化１２】 ２−ニトロアミノピリジン（２．８ｇ）、３−クロロプ
ロピオニトリル（１．８ｇ）、トリエチルアミン（２．
２ｇ）、エタノール（５０ｍｌ）の溶液を攪拌しなが
ら、３時間還流させる。エタノールを減圧で留去後、残
渣に水を加え、ジクロロメタンで抽出する。ジクロロメ
タン層を水及び１％塩酸で洗浄後、乾燥する。ジクロロ
メタンを濃縮後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製すると、目的の１−（２−シアノエチル）
−２−ニトロイミノ−１，２−ジヒドロピリジン（０．
８ｇ）が得られる。 ｍｐ．１３６〜１４０℃ 【００３０】 【００３１】実施例１と同様の方法により製造される本
発明式（Ｉ）の化合物を、実施例１の化合物とともに下
記第１表に示す。 【００３２】 【００３３】 【表２】【００３４】 【００３５】生物試験例： 比較化合物 【化１４】 【００３６】実施例２（生物試験） 有機リン剤抵抗性ツマグロヨコバイに対する試験 供試薬液の調製 溶剤： キシロール３重量部 乳化剤： ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル１重量部 適当な活性化合物の調合物を作るために活性化合物１重
量部を前記量の乳化剤を含有する前記量の溶剤と混合
し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。 試験方法： 直径１２ｃｍのポットに植えた草丈１０ｃｍ位の稲に、
上記のように調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液
を１ポット当たり１０ｍｌ散布した。散布薬液を乾燥
後、直径７ｃｍ、高さ１４ｃｍの金網をかぶせ、その中
に有機リン剤に抵抗性を示す系統のツマグロヨコバイの
雌成虫を３０頭放ち、恒温室に置き２日後に死虫数を調
べ殺虫率を算出した。代表例をもってその結果を第２表
に示す。 【００３７】 【表４】 【００３８】 【００３９】
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フロントページの続き
(51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所
Ａ０１Ｎ 43/76 Ａ０１Ｎ 43/76
43/78 43/78 Ｆ
43/86 １０２ 43/86 １０２
Ｃ０７Ｄ 211/72 Ｃ０７Ｄ 211/72
211/84 211/84
213/76 213/76
233/88 233/88
239/18 239/18
239/22 239/22
263/28 263/28
263/48 263/48
265/08 265/08
277/18 277/18
277/38 277/38
279/06 279/06
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １．式： 【化１】 式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキルを有するシアノアル
キルを示し、Ａはアルキル置換されていてもよい炭素数
２〜３の飽和炭化水素鎖の２価の基、若しくは、アルキ
ル置換されていてもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素
鎖の２価又は３価の基を示し、 ＡとＸとの結合手「→」は１価又は２価を示し、ＸはＮ
Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＣＨ又はＣＨ2 を示し、そしてＹはニ
トロを示し、ここでＸがＮＨを示すとき、Ａはアルキル
置換されていてもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖
の２価の基を示し、又ＸがＮを示すとき、Ａはアルキル
置換されていてもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖
の３価の基を示し、且つＡとＸとの結合手「→」は２価
を示す、で表されるシアノアルキル−ヘテロ環式化合
物。 ２．Ｒが炭素数１〜３のアルキルを有するシアノアルキ
ルを示し、Ａがメチル置換されていてもよい炭素数２〜
３の飽和炭化水素鎖の２価の基、若しくはメチル置換さ
れていてもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の２価
又は３価の基を示し、 ＡとＸとの結合手「→」が１価又は２価を示し、ＸがＮ
Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＣＨ又はＣＨ2 を示し、そしてＹがニ
トロを示し、ここでＸがＮＨを示すとき、Ａがメチル置
換されていてもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の
２価の基を示し、又ＸがＮを示すとき、Ａがメチル置換
されていてもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の３
価の基を示す請求項１記載の化合物。 ３．式： 【化２】 式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキルを有するシアノアル
キルを示し、Ａはアルキル置換されていてもよい炭素数
２〜３の飽和炭化水素鎖の２価の基、若しくは、アルキ
ル置換されていてもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素
鎖の２価又は３価の基を示し、 ＡとＸとの結合手「→」は１価又は２価を示し、ＸはＮ
Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＣＨ又はＣＨ2 を示し、そしてＹはニ
トロを示し、ここでＸがＮＨを示すとき、Ａはアルキル
置換されていてもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖
の２価の基を示し、又ＸがＮを示すとき、Ａはアルキル
置換されていてもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖
の３価の基を示し、且つＡとＸとの結合手「→」は２価
を示す、で表されるシアノアルキル−ヘテロ環式化合物
を有効成分として含有する殺虫剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21410796A JP2707239B2 (ja) | 1996-07-26 | 1996-07-26 | シアノアルキルーヘテロ環式化合物及び殺虫剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21410796A JP2707239B2 (ja) | 1996-07-26 | 1996-07-26 | シアノアルキルーヘテロ環式化合物及び殺虫剤 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62142150A Division JP2597095B2 (ja) | 1987-06-09 | 1987-06-09 | シアノアルキル―ヘテロ環式化合物を含有する殺虫剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0940643A JPH0940643A (ja) | 1997-02-10 |
| JP2707239B2 true JP2707239B2 (ja) | 1998-01-28 |
Family
ID=16650357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21410796A Expired - Lifetime JP2707239B2 (ja) | 1996-07-26 | 1996-07-26 | シアノアルキルーヘテロ環式化合物及び殺虫剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2707239B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60233043D1 (de) | 2001-04-19 | 2009-09-03 | Eisai R&D Man Co Ltd | 2-iminoimidazolderivate |
| AU2004218187C1 (en) | 2003-02-19 | 2011-04-07 | Eisai R&D Management Co., Ltd. | Methods for producing cyclic benzamidine derivatives |
-
1996
- 1996-07-26 JP JP21410796A patent/JP2707239B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0940643A (ja) | 1997-02-10 |
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