RU2140738C1 - Производные n-арилгидразина, способ их получения, способ подавления насекомых и композиция для подавления насекомых - Google Patents
Производные n-арилгидразина, способ их получения, способ подавления насекомых и композиция для подавления насекомых Download PDFInfo
- Publication number
- RU2140738C1 RU2140738C1 RU93056849/04A RU93056849A RU2140738C1 RU 2140738 C1 RU2140738 C1 RU 2140738C1 RU 93056849/04 A RU93056849/04 A RU 93056849/04A RU 93056849 A RU93056849 A RU 93056849A RU 2140738 C1 RU2140738 C1 RU 2140738C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alkyl
- halogen
- optionally substituted
- hydrogen
- halogens
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C245/00—Compounds containing chains of at least two nitrogen atoms with at least one nitrogen-to-nitrogen multiple bond
- C07C245/02—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides
- C07C245/06—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides with nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/16—Compounds containing any of the groups, e.g. aminoguanidine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/14—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/335—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing only one pyridine ring
- C07D213/20—Quaternary compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/76—Nitrogen atoms to which a second hetero atom is attached
- C07D213/77—Hydrazine radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D237/20—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
- C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/195—Radicals derived from nitrogen analogues of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
- C07C2602/42—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing seven carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
- C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
- C07C2603/70—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing only six-membered rings
- C07C2603/74—Adamantanes
Abstract
Описывается способ подавления насекомых, включающий контактирование указанных вредителей или их корма, места обитания или размножения с производным гидразина, отличающийся тем, что в качестве производного гидразина используют соединение формулы I
где значения А, В, W, Yn, R1 и Q указаны в п.1 формулы, или его соли присоединения кислоты в пестицидно-эффективном количестве. Описываются также производные N-арилгидразина, способ их получения и композиция для подавления насекомых на основе соединений формулы I. Технический результат - разработка новых замещенных производных N-арилгидразина, которые являются эффективными средствами контроля вредных насекомых и клещей. 4 с. и 8 з.п. ф-лы, 9 табл.
где значения А, В, W, Yn, R1 и Q указаны в п.1 формулы, или его соли присоединения кислоты в пестицидно-эффективном количестве. Описываются также производные N-арилгидразина, способ их получения и композиция для подавления насекомых на основе соединений формулы I. Технический результат - разработка новых замещенных производных N-арилгидразина, которые являются эффективными средствами контроля вредных насекомых и клещей. 4 с. и 8 з.п. ф-лы, 9 табл.
Description
Некоторые вредители насекомых и клещей являются пагубными и наносят ежегодно громадные потери посевам сельскохозяйственных культур, хранимым продуктам и здоровью человека и животных. Целью данного изобретения является разработка замещенных производных N-арилгидразина, которые являются эффективными средствами контроля вредных насекомых и клещей.
Определенные алканоилхлоридфенилгидразины известны из патента США N 3745215 как обладающие активностью против насекомых и клещей. Однако, такие соединения содержат хлор-заместитель по гидразиновой связи и, таким образом, структурно отличаются от соединений, раскрытых в настоящем описании.
Другой целью данного изобретения является разработка способа защиты важных агрономических посевов от вреда и ущерба, наносимого насекомыми и клещами вредителями.
Дополнительной целью данного изобретения является разработка инсектицидных и акарицидных композиций.
Настоящее изобретение касается разработки способа контроля за насекомыми и клещами, который включает контактирование указанных насекомых или клещей, или их корма, грунта, в котором они разводятся, или их жилища, с инсектицидно эффективным количеством производного N-арил-гидразина формулы I
в которой
A представляет C-R4 или N;
B представляет C-R5 или N;
W представляет C-R или N при условии, что один из A, B или W должен быть отличен от N,
Y представляет водород, галоген, CN, NO2, C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, C1-C6алкокси или C1-C6галогеналкокси;
n равно целому числу из 0, 1 или 2;
Q представляет
R представляет водород, C1-C10алкил, необязательно замещенный одним или более галогенами, C3-C6циклоалкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, (C1-C4алкил)SOx, (C1-C4галогеналкил)SOx, фенилом, необязательно замещенным одним-тремя галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, (C1-C4алкил)SOx, (C1-C4галогеналкил)SOx, NO2 или CN группами, или фенокси, необязательно замещенным одним-тремя галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4-галогеналкокси,
(C1-C4алкил)SOx, (C1-C4галогеналкил)SOx, NO2 или CN группами.
в которой
A представляет C-R4 или N;
B представляет C-R5 или N;
W представляет C-R или N при условии, что один из A, B или W должен быть отличен от N,
Y представляет водород, галоген, CN, NO2, C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, C1-C6алкокси или C1-C6галогеналкокси;
n равно целому числу из 0, 1 или 2;
Q представляет
R представляет водород, C1-C10алкил, необязательно замещенный одним или более галогенами, C3-C6циклоалкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, (C1-C4алкил)SOx, (C1-C4галогеналкил)SOx, фенилом, необязательно замещенным одним-тремя галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, (C1-C4алкил)SOx, (C1-C4галогеналкил)SOx, NO2 или CN группами, или фенокси, необязательно замещенным одним-тремя галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4-галогеналкокси,
(C1-C4алкил)SOx, (C1-C4галогеналкил)SOx, NO2 или CN группами.
C3-C12циклоалкил, необязательно замещенный одним или более галогенами, C1-C6алкилом, C1-C6галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси,
(C1-C4алкил)SOx, (C1-C4галогеналкил)SOx, фенилом, необязательно замещенным одним-тремя галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, NO2 или CN группами, или фенокси, необязательно замещенным одним-тремя галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4-галогеналкокси, NO2 или CN группами, или фенил, необязательно замещенный одним или более галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4-галогеналкокси, NO2 или CN группами;
R1 и R2 независимо друг от друга представляют водород или C1-C4алкил;
R3 и R16 независимо друг от друга представляют водород,
C1-C10алкил, необязательно замещенный одним или более галогенами, гидрокси, C1-C4алкокси, (C1-C4алкил)SOx, CONR7R8, CO2R9, R10, R11, C3-C6-циклоалкилом, необязательно замещенным одним-тремя галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4-галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, NO2 или CN группами, фенилом, необязательно замещенным одним или более галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, CO2 или CN группами, или пиридилом, необязательно замещенным одним или более галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4-алкокси, C1-C4галогеналкокси, NO2 или CN группами, C3-C10 алкенил, необязательно замещенный одним или более галогенами, гидрокси, C1-C4 алкокси (C1-C4 алкил)SOx, CONR7R8, CO2R9, R10, R11, C3-C6циклоалкилом, необязательно замещенным одним-тремя галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, NO2 или CN группами,
фенилом, необязательно замещенным одним или более галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, NO2 или CN группами, или пиридилом, необязательно замещенным одним или более галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, NO2 или CN группами,
C3-C10алкинил, необязательно замещенный одним или более галогенами, гидрокси, C1-C4алкокси, (C1-C4алкил)SOx, CONR7R8, CO2R9, R10, R11, C3-C6циклоалкилом, необязательно замещенным одним-тремя галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, NO2 или CN группами, фенилом, необязательно замещенным одним или более галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, NO2 или CN группами, или пиридилом, необязательно замещенным одним или более галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, NO2 или CN группами.
(C1-C4алкил)SOx, (C1-C4галогеналкил)SOx, фенилом, необязательно замещенным одним-тремя галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, NO2 или CN группами, или фенокси, необязательно замещенным одним-тремя галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4-галогеналкокси, NO2 или CN группами, или фенил, необязательно замещенный одним или более галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4-галогеналкокси, NO2 или CN группами;
R1 и R2 независимо друг от друга представляют водород или C1-C4алкил;
R3 и R16 независимо друг от друга представляют водород,
C1-C10алкил, необязательно замещенный одним или более галогенами, гидрокси, C1-C4алкокси, (C1-C4алкил)SOx, CONR7R8, CO2R9, R10, R11, C3-C6-циклоалкилом, необязательно замещенным одним-тремя галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4-галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, NO2 или CN группами, фенилом, необязательно замещенным одним или более галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, CO2 или CN группами, или пиридилом, необязательно замещенным одним или более галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4-алкокси, C1-C4галогеналкокси, NO2 или CN группами, C3-C10 алкенил, необязательно замещенный одним или более галогенами, гидрокси, C1-C4 алкокси (C1-C4 алкил)SOx, CONR7R8, CO2R9, R10, R11, C3-C6циклоалкилом, необязательно замещенным одним-тремя галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, NO2 или CN группами,
фенилом, необязательно замещенным одним или более галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, NO2 или CN группами, или пиридилом, необязательно замещенным одним или более галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, NO2 или CN группами,
C3-C10алкинил, необязательно замещенный одним или более галогенами, гидрокси, C1-C4алкокси, (C1-C4алкил)SOx, CONR7R8, CO2R9, R10, R11, C3-C6циклоалкилом, необязательно замещенным одним-тремя галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, NO2 или CN группами, фенилом, необязательно замещенным одним или более галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, NO2 или CN группами, или пиридилом, необязательно замещенным одним или более галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, NO2 или CN группами.
C3-C12циклоалкил, необязательно замещенный одним или более галогенами, гидрокси, C1-C4алкокси, (C1-C4алкил)SOx, CONR7R8, CO2R9, R10, R11, C3-C6циклоалкилом, необязательно замещенным одним-тремя галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, NO2 или CN группами,
фенилом, необязательно замещенным одним или более галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, CO2 или CN группами, или пиридилом, необязательно замещенным одним или более галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, NO2 или CN группами, или
R3 и R16 могут вместе образовывать кольцо, представленное формулой
R4, R5 и R6 независимо друг от друга представляют водород, галоген, CN, NO2 (C1-C4алкил)SOx, (C1-C4галогеналкил)SOx, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C1-C6галогеналкокси;
R7, R8 и R9 независимо друг от друга представляют водород или C1-C4алкил;
R10 представляет NR12R13.
фенилом, необязательно замещенным одним или более галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, CO2 или CN группами, или пиридилом, необязательно замещенным одним или более галогенами, C1-C4алкилом, C1-C4галогеналкилом, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, NO2 или CN группами, или
R3 и R16 могут вместе образовывать кольцо, представленное формулой
R4, R5 и R6 независимо друг от друга представляют водород, галоген, CN, NO2 (C1-C4алкил)SOx, (C1-C4галогеналкил)SOx, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси или C1-C6галогеналкокси;
R7, R8 и R9 независимо друг от друга представляют водород или C1-C4алкил;
R10 представляет NR12R13.
R11 представляет
R12, R13, R14 и R15 независимо друг от друга представляют водород или C1-C4алкил;
X1 представляет хлор, бром или фтор;
X представляет O, S или NR14;
r равно целому, 0 или 1;
p и m независимо друг от друга равны целому числу, выбранному от 0, 1, 2 или 3, при условии, что только один из p, m или r может быть равен 0, и что сумме p+m+r должна быть равна 4, 5 или 6;
x равно целому из 0, 1 или 2; или
его солью присоединения кислоты, при условии, что, когда Q представляет
R представляет C1-C5алкил, а X1 представляет хлор, то либо по крайней мере один из A, B, или W должен представлять N, либо R4, R5, R6 и Y должны быть отличными от водорода, и n должно быть равно 0, и при дополнительном условии, что, когда Q представляет
R представляет фенил или замещенный фенил, а X1 - представляет хлор, то по крайней мере один из A, B или W должен представлять N.
Кроме того, настоящее изобретение касается получения N- ариламидразонов формулы I, в которой A, B, W, Y, n и R1 имеют вышеуказанные значения, а Q представляет
при условии, что когда все A, B и W отличны от N, тогда R и один из R3 или R16 должны быть отличными от водорода, и при дополнительном условии, что, когда один из A, B или W представляет N, то Y, R4, R5 или R6 должны быть отличными от C1-C10 алкила.
при условии, что когда все A, B и W отличны от N, тогда R и один из R3 или R16 должны быть отличными от водорода, и при дополнительном условии, что, когда один из A, B или W представляет N, то Y, R4, R5 или R6 должны быть отличными от C1-C10 алкила.
Также предусматриваются композиции и способы для защиты растущих растений от нападения и заражения насекомыми и клещами.
Множество насекомых и клещей наносят большой экономический ущерб, повреждая и уничтожая посевы сельскохозяйственных культур и других ценных растений; содействуя распространению и росту бактерий, грибков и вирусов, которые приводят к болезням растений; и уничтожая или снижая ценность хранимых пищевых продуктов, других продуктов и имущества. Насекомые и клещи представляют некоторые из самых больших проблем фермеров во всем мире. Потребность в альтернативном и эффективном контроле насекомых и клещей являются глобальной проблемой.
Было обнаружено, что замещенные производные N-арилгидразона формулы I являются особенно эффективными инсектицидными и акарицидными средствами, в частности, против Coleoptera, Lepidoptera и Acаrina.
Соединения амидразона формулы Ia настоящего изобретения имеют структурную формулу Ia
в которой A, B, W, Y, n, R, R1, R3 и R16 имеют вышеуказанные значения. Термин галоген, используемый в описании и формуле изобретения, означает хлор, фтор, бром или иод. Термин соли присоединения кислоты означает соли, образуемые кислотами, хорошо известными, такими, как хлорид водорода, бромид водорода, бисульфат водорода, сульфат геми-водорода и т.п. В вышеуказанном определении, когда N равно 0, то Y означает водород.
в которой A, B, W, Y, n, R, R1, R3 и R16 имеют вышеуказанные значения. Термин галоген, используемый в описании и формуле изобретения, означает хлор, фтор, бром или иод. Термин соли присоединения кислоты означает соли, образуемые кислотами, хорошо известными, такими, как хлорид водорода, бромид водорода, бисульфат водорода, сульфат геми-водорода и т.п. В вышеуказанном определении, когда N равно 0, то Y означает водород.
Предпочтительными соединениями изобретения являются такие, в которых R, R3 и R16 независимо друг от друга представляют водород или C1-C6 алкил, A представляет C-R4, B представляет C-R5, W представляет C-R6, Y представляет галоген, и n равно 1. Особенно предпочтительными соединениями являются те, в которых R1 представляет водород, R4 представляет галоген, R5 представляет водород и/или R6 представляет C1-C6 алкил, замещенный одним или более галогенами, предпочтительно трифторметил.
Другими предпочтительными соединениями изобретения являются соединения, имеющие структуру
в которой R представляет C1-C10 алкил; R1 представляет водород или C1-C4 алкил; R3 представляет C1-C10 алкил; R16 представляет водород или C1-C10 алкил; и R4 R6 и Y независимо друг от друга представляют водород, галоген, CN, NO2, C1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкокси, или C1-C6 галогеналкокси.
в которой R представляет C1-C10 алкил; R1 представляет водород или C1-C4 алкил; R3 представляет C1-C10 алкил; R16 представляет водород или C1-C10 алкил; и R4 R6 и Y независимо друг от друга представляют водород, галоген, CN, NO2, C1-C6 алкил, C1-C6 галогеналкил, C1-C6 алкокси, или C1-C6 галогеналкокси.
N-ариламидразоны формулы Ia можно получить путем взаимодействия хлорангидрида кислоты, гидразона (гидразиноил хлорид) формулы II с аминным соединением, HNR3R16, как показано на схеме процесса 1.
Соединения формулы II можно получить путем взаимодействия подходящего арилгидразина формулы III с соответствующим хлорангидридом кислоты, RCOCl для получения N- арилгидразина формулы IV и взаимодействия гидразина формулы IV с галогенирующим агентом, таким как тионил галогенид, для получения желаемого продукта - N- арилгидразиноил галогенида формулы II. Реакция показана на схеме процесса II.
Замещенные производные N-арилгидразина настоящего изобретения являются эффективными для подавления вредителей-насекомых и клещей. Указанные соединения являются также эффективными для защиты растущих или убранных посевов сельскохозяйственных культур от нападения и заражения такими вредителями.
Соединения, используемые в предлагаемом способе, включают N-арилгидразиноил галогениды формулы II. Инсектицидные и акарицидные гидразиноил галогениды формулы II настоящего изобретения имеют структурную формулу II
в которой A, B, W, Y, n, R, R1 и X1 имеют вышеуказанные значения.
в которой A, B, W, Y, n, R, R1 и X1 имеют вышеуказанные значения.
Предпочтительными соединениями формулы II являются такие соединения, в которых R1 представляет водород, A представляет C-R4, B представляет C-R5, W представляет C-R6, Y представляет галоген или нитро, а n равно 1. Особенно предпочтительными являются соединения, в которых R4 представляет галоген, R5 представляет водород, и R6 представляет C1-C6 алкил, замещенный одним или более галогенами, предпочтительно трифторметил.
Другими предпочтительными соединениями формулы II являются соединения, в которых R представляет необязательно замещенный C3-C12 циклоалкил или C1-C10 галогеналкил, предпочтительно C1-C6 галогеналкил.
Соединения формулы II, в которых X1 представляет фтор, можно получить из соединений формулы II, в которых X1 представляет хлор или бром, путем галогенообменной реакции, используя фторид натрия или фторид водорода, как это описывается Марчем в Advanced Organic Chemistry, 4 изд.(1992), стр.438.
Дополнительные соединения, используемые в способе изобретения, включают замещенные карбоновые кислоты, N-арилгидразиды формулы V.
Инсектицидные и акарицидные N-арилгидразиды формулы V настоящего изобретения имеют структурную формулу V
Предпочтительными соединениями формулы V для использования в способе изобретения являются такие соединения, в которых R представляет водород или C1--C6 алкил, A представляет C-R4, B представляет C-R5, W представляет C-R6, Y представляет галоген или нитро, а n равно 1. Особенно предпочтительными N-арилгидразидами формулы V являются такие, в которых R4 представляет галоген, R5 представляет водород, а R6 представляет C1-C6 алкил, замещенный одним или более галогенами, предпочтительно трифторметил.
Предпочтительными соединениями формулы V для использования в способе изобретения являются такие соединения, в которых R представляет водород или C1--C6 алкил, A представляет C-R4, B представляет C-R5, W представляет C-R6, Y представляет галоген или нитро, а n равно 1. Особенно предпочтительными N-арилгидразидами формулы V являются такие, в которых R4 представляет галоген, R5 представляет водород, а R6 представляет C1-C6 алкил, замещенный одним или более галогенами, предпочтительно трифторметил.
Соединения формулы V можно получить путем взаимодействия подходящего арилгидразина формулы VI с соответствующим хлорангидридом кислоты, RCOCl, с получением желаемого N- арилгидразида формулы V. Реакция показана на технологической схеме процесса III.
Растущие или убранные посевы сельскохозяйственных культур можно защитить от инфицирования или атаки вредоносных насекомых или клещей путем нанесения на листву сельскохозяйственных культур, или на почву или воду, в которой они растут, пестицидно эффективного количества производного N-арилгидразина формулы I.
На практике для защиты растений от нападения и заражения насекомыми и клещами обычно бывает эффективным примерно 10-10.000 м.д., предпочтительно примерно 100-5.000 ч/млн. соединения формулы I, диспергированного в жидком носителе, при нанесения на растения или на почву или воду, в которой они растут. Нанесение на почву соединений формулы I является особенно эффективным для контроля стадий послезародышевого развития Coleoptera и Diptera. Нанесение, такое как нанесение с помощью распыления, композиций изобретения обычно является эффективным при расходах, составляющих примерно 0,125 кг/га - 250 кг/га, предпочтительно примерно 10-100 кг/га. Конечно, предполагается, что в зависимости от преобладающих окружающих обстоятельств, таких, как плотность популяции, степень заражения, стадия роста растений, почвенные условия, погодные условия и т.п., можно использовать более высокие или более низкие дозы расхода при нанесении производных N-арилгидразина.
Предпочтительно использовать соединения формулы I вместе с или в комбинации с другими средствами биологического и химического контроля, включающими другие инсектициды, нематициды, акарициды, моллюскициды, фунгициды и бактерициды, такие, как нуклеарные вирусы полиэдроза, пирролы, арилпирролы, галогенбензоилмочевины, пиретроиды, карбаматы, фосфаты и т.п.
Обычно препаративным формами, пригодными для производных N-арилгидразина формулы I, являются гранулированные композиции, текучие композиции, смачиваемые порошки, дусты, микроэмульсии, эмульгируемые концентраты и т.п. Пригодными являются все композиции, которые приспособлены для нанесения на почву, воду и листву и обеспечивают эффективную защиту растений. Композиции изобретения включают производные N-арилгидразина формулы I, смешанные с инертным твердым или жидким носителем.
Когда композиции изобретения необходимо применять в обработках в комбинации с другими биологическими или химическими средствами, композицию можно наносить в виде смеси компонентов, или можно наносить последовательность.
Для более ясного понимания изобретения ниже приведены конкретные примеры осуществления изобретения. Эти примеры являются просто иллюстративными, и их не следует рассматривать никоим образом как ограничивающие объем и основополагающие принципы изобретения.
Пример 1
Получение 2-(2,6-дихлор α,α,α -трифтор-р-толил)гидразида 2,25-диметилпропионовой кислоты
Раствор 2,6-дихлор-4-(трифторметил)фенилгидразина (50,0 г, 0,20 моль) в метиленхлориде обрабатывали по каплям триметилацетилхлоридом (30,6 г, 0,254 моль), перемешивали в течение 30 минут, обрабатывали 10% водным NaOH и перемешивали в течение 3 часов. Фазы разделяли; органическую фазу промывали водой, высушивали над MgSO4 и выпаривали in vacuo с получением не совсем белого остатка. Твердое вещество перекристаллизовывали из 1,2-дихлорэтана с получением указанного продукта в виде белого твердого вещества, 55 г (82% выход), точка плавления 140-141oC, идентифицированного с помощью спектральных анализов 1HNMR, 13CNMP и IR.
Получение 2-(2,6-дихлор α,α,α -трифтор-р-толил)гидразида 2,25-диметилпропионовой кислоты
Раствор 2,6-дихлор-4-(трифторметил)фенилгидразина (50,0 г, 0,20 моль) в метиленхлориде обрабатывали по каплям триметилацетилхлоридом (30,6 г, 0,254 моль), перемешивали в течение 30 минут, обрабатывали 10% водным NaOH и перемешивали в течение 3 часов. Фазы разделяли; органическую фазу промывали водой, высушивали над MgSO4 и выпаривали in vacuo с получением не совсем белого остатка. Твердое вещество перекристаллизовывали из 1,2-дихлорэтана с получением указанного продукта в виде белого твердого вещества, 55 г (82% выход), точка плавления 140-141oC, идентифицированного с помощью спектральных анализов 1HNMR, 13CNMP и IR.
Примеры 2-42
Получение замещенных производных N-арилгидразина
При использовании по существу той же самой процедуры, что описана в вышеприведенном примере 1, и замене соответствующих арилгидразина и хлорангидрида кислоты, были получены соединения, приведенные в таблице 1, которые идентифицировали с помощью спектральных анализов 1HNMR, 13CNMR и IR.
Получение замещенных производных N-арилгидразина
При использовании по существу той же самой процедуры, что описана в вышеприведенном примере 1, и замене соответствующих арилгидразина и хлорангидрида кислоты, были получены соединения, приведенные в таблице 1, которые идентифицировали с помощью спектральных анализов 1HNMR, 13CNMR и IR.
Пример 43
Получение 1-хлор-2,2-диметилпропиональдегида 2-(2,6-дихлор α,α,α -трифтор-р-толил)гидразона
Смесь 2,2-диметил-2-(2,6-дихлор- α,α,α -трифтор-р-толил)гидразид пропионовой кислоты (50,0 г, 0,152 ммоль) и тионилхлорида (53,8 г, 0,452 моль) в толуоле нагревали при температуре дефлегмации в течение 8 часов, охлаждали до комнатной температуры и выпаривали in vacuo с получением масляного остатка. Масло растворяли в гексанах и пропускали через осадок на фильтре из силикагеля. Осадок на фильтре промывали несколькими порциями гексанов. Фильтраты собирали и выпаривали in vacuo с получением указанного продукта в виде желтого масла. 47,2 г (90% выход), идентифицированного с помощью спектральных анализов 1H ЯМР, 13C ЯМР и ИК.
Получение 1-хлор-2,2-диметилпропиональдегида 2-(2,6-дихлор α,α,α -трифтор-р-толил)гидразона
Смесь 2,2-диметил-2-(2,6-дихлор- α,α,α -трифтор-р-толил)гидразид пропионовой кислоты (50,0 г, 0,152 ммоль) и тионилхлорида (53,8 г, 0,452 моль) в толуоле нагревали при температуре дефлегмации в течение 8 часов, охлаждали до комнатной температуры и выпаривали in vacuo с получением масляного остатка. Масло растворяли в гексанах и пропускали через осадок на фильтре из силикагеля. Осадок на фильтре промывали несколькими порциями гексанов. Фильтраты собирали и выпаривали in vacuo с получением указанного продукта в виде желтого масла. 47,2 г (90% выход), идентифицированного с помощью спектральных анализов 1H ЯМР, 13C ЯМР и ИК.
Примеры 44-84
Получение замещенных хлоридов N-арилгидразиноила
Используя по существу ту же процедуру, что и в примере 43, и заменяя соответствующие гидразидные основы, получали соединения, представленные в таблице II, идентифицированные с помощью спектральных анализов 1H ЯМР. 13C ЯМР и ИК.
Получение замещенных хлоридов N-арилгидразиноила
Используя по существу ту же процедуру, что и в примере 43, и заменяя соответствующие гидразидные основы, получали соединения, представленные в таблице II, идентифицированные с помощью спектральных анализов 1H ЯМР. 13C ЯМР и ИК.
Пример 85.
Получение N-этил-2,2-диметилпропионамида, 2-(2,6-дихлор α,α,α трифтор-р-толил)гидразона
Раствор (2,6-дихлор- α,α,α -трифтор-р-толил)гидразон 1-хлор-2,2-диметилпропиональдегида (20,0 г, 0,0575 моль) в тетрагидрофуране обрабатывали по каплям 70% водным этиламином (28,0 г. 0,144 моль) при комнатной температуре, перемешивали в течение 1 часа и выпаривали in vacuo с получением полутвердого остатка. Полутвердое вещество диспергировали в эфире и воде. Фазы разделяли; органическую фазу промывали водой, высушивали над MgSO4 и выпаривали in vacuo с получением указанного продукта в виде желтого масла, 19,8 г (97% выход), идентифицированного с помощью спектральных анализов 1H ЯМР. 13C ЯМР и ИК.
Раствор (2,6-дихлор- α,α,α -трифтор-р-толил)гидразон 1-хлор-2,2-диметилпропиональдегида (20,0 г, 0,0575 моль) в тетрагидрофуране обрабатывали по каплям 70% водным этиламином (28,0 г. 0,144 моль) при комнатной температуре, перемешивали в течение 1 часа и выпаривали in vacuo с получением полутвердого остатка. Полутвердое вещество диспергировали в эфире и воде. Фазы разделяли; органическую фазу промывали водой, высушивали над MgSO4 и выпаривали in vacuo с получением указанного продукта в виде желтого масла, 19,8 г (97% выход), идентифицированного с помощью спектральных анализов 1H ЯМР. 13C ЯМР и ИК.
Примеры 86-169
Получение замещенных N-ариламидразонов
Используя по существу ту же самую процедуру, что и в примере 85, и заменяя соответствующие гидразиноилхлорид и подходящий амин, получали соединения, указанные в таблице III, которые идентифицировали с помощью спектральных анализов 1H ЯМР, 13C ЯМР и ИК.
Получение замещенных N-ариламидразонов
Используя по существу ту же самую процедуру, что и в примере 85, и заменяя соответствующие гидразиноилхлорид и подходящий амин, получали соединения, указанные в таблице III, которые идентифицировали с помощью спектральных анализов 1H ЯМР, 13C ЯМР и ИК.
Соли гидрохлоридов изобретения можно получить в соответствии с процедурой, изложенной ниже.
Пример 146
Получение N-этил-2,2-диметил-пропионамид. 2-(2,6-дихлор - α,α,α -трифтор-р-толилгидразон гидрохлорида
Перемешиваемую смесь N-этил-2,2-диметилпропионамид, 2-(2,6-дихлор- α,α,α -трифтор-р-толилгидразона (0,1г, 2,8 ммоль) и гексана барботировали HCl газом в течение 30 минут. Полученную реакционную смесь фильтровали с получением указанного соединения в виде белого твердого вещества, 1,13 г, точка плавления 202-202,5oC.
Получение N-этил-2,2-диметил-пропионамид. 2-(2,6-дихлор - α,α,α -трифтор-р-толилгидразон гидрохлорида
Перемешиваемую смесь N-этил-2,2-диметилпропионамид, 2-(2,6-дихлор- α,α,α -трифтор-р-толилгидразона (0,1г, 2,8 ммоль) и гексана барботировали HCl газом в течение 30 минут. Полученную реакционную смесь фильтровали с получением указанного соединения в виде белого твердого вещества, 1,13 г, точка плавления 202-202,5oC.
Пример 170
Инсектицидная и акарицидная оценка производных N-арилгидразина
Испытываемые растворы получали путем растворения испытываемого соединения в 35% смеси ацетона в воде с получением концентрации 10.000 м.д. Последующие разбавления водой делали по мере необходимости.
Инсектицидная и акарицидная оценка производных N-арилгидразина
Испытываемые растворы получали путем растворения испытываемого соединения в 35% смеси ацетона в воде с получением концентрации 10.000 м.д. Последующие разбавления водой делали по мере необходимости.
Spodoptera eridania, личинки в 3-ей стадии, южный червь (armyworm)
Лист лимской фасоли Sieva, выросший до 7-8 см в длину, погружали в испытываемый раствор при перемешивании в течение 3 секунд и высушивали в вытяжном шкафу. Затем лист помещали в чашку Петри 100 х 10 мм, содержащую увлажненную фильтровальную бумагу на дне и десять гусениц в 3-ей возрастной стадии. На 3 и 5 дни делали наблюдения смертности, снижения в потреблении пищи или других помех по сравнению с обычным развитием.
Лист лимской фасоли Sieva, выросший до 7-8 см в длину, погружали в испытываемый раствор при перемешивании в течение 3 секунд и высушивали в вытяжном шкафу. Затем лист помещали в чашку Петри 100 х 10 мм, содержащую увлажненную фильтровальную бумагу на дне и десять гусениц в 3-ей возрастной стадии. На 3 и 5 дни делали наблюдения смертности, снижения в потреблении пищи или других помех по сравнению с обычным развитием.
Tetranychus urticae (штамм, устойчивый к OP), 2-пятнистый красный клещик
Выбирали растения лимской фасоли Sieva с первичными листьями, выросшими до 7-8 см и вырезали, оставляя по одному растению на горшок. От зараженного листа, взятого из основной колонии, отрезали маленький кусочек и помещали на каждый лист испытываемых растений. Это делали примерно за 2 часа до обработки, что позволить клещикам двигаться по испытываемому растению и отложить яйца. Размер отрезаемого зараженного листа меняли для получения примерно 100 клещиков на лист. Во время проверяемой обработки кусочек листа, используемый для переноса клещиков, удаляли и выбрасывали. Вновь зараженные клещиком растения погружали в испытываемый раствор на 3 секунды при перемешивании и ставили в вытяжной шкаф для сушки. Через 2 дня один лист снимали и подсчитывали смертность. Через 5 дней снимали другой лист и делали наблюдения смертности яиц и/или вновь появившихся личинок.
Выбирали растения лимской фасоли Sieva с первичными листьями, выросшими до 7-8 см и вырезали, оставляя по одному растению на горшок. От зараженного листа, взятого из основной колонии, отрезали маленький кусочек и помещали на каждый лист испытываемых растений. Это делали примерно за 2 часа до обработки, что позволить клещикам двигаться по испытываемому растению и отложить яйца. Размер отрезаемого зараженного листа меняли для получения примерно 100 клещиков на лист. Во время проверяемой обработки кусочек листа, используемый для переноса клещиков, удаляли и выбрасывали. Вновь зараженные клещиком растения погружали в испытываемый раствор на 3 секунды при перемешивании и ставили в вытяжной шкаф для сушки. Через 2 дня один лист снимали и подсчитывали смертность. Через 5 дней снимали другой лист и делали наблюдения смертности яиц и/или вновь появившихся личинок.
Diabrotic undecimpunctata howardi, южная личинка, повреждающая корни зерновых, в 3-ей возрастной стадии
Один куб. см мелкоизмельченного талька помещали в 30 мл широкогорлую стеклянную банку с завинчивающейся крышкой. Один мл соответствующего испытываемого раствора в ацетоне капали из пипетки на тальк, чтобы получить 1,25 мг активного ингредиента на банку. Банки подвергали действию слабого потока воздуха до тех пор, пока ацетон не испарялся. Высушенный тальк разрыхляли, добавляли 1 куб. см зерен проса в качестве корма для насекомых, и в каждую банку добавляли 25 мл влажной почвы. Банку закрывали, а содержимое тщательно перемешивали на вихревом смесителе. Вслед за этим в каждую банку добавляли десять личинок, повреждающих корни, в 3-ей стадии, и банки неплотно закрывали, чтобы имелся воздухообмен для личинок. Обработки проводили в течение 6 дней, делая подсчеты смертности. Ненайденные личинки считались мертвыми, поскольку они быстро разлагаются и их нельзя обнаружить. Концентрации, использовавшиеся в этом испытании, соответствовали приблизительно 50 кг/га.
Один куб. см мелкоизмельченного талька помещали в 30 мл широкогорлую стеклянную банку с завинчивающейся крышкой. Один мл соответствующего испытываемого раствора в ацетоне капали из пипетки на тальк, чтобы получить 1,25 мг активного ингредиента на банку. Банки подвергали действию слабого потока воздуха до тех пор, пока ацетон не испарялся. Высушенный тальк разрыхляли, добавляли 1 куб. см зерен проса в качестве корма для насекомых, и в каждую банку добавляли 25 мл влажной почвы. Банку закрывали, а содержимое тщательно перемешивали на вихревом смесителе. Вслед за этим в каждую банку добавляли десять личинок, повреждающих корни, в 3-ей стадии, и банки неплотно закрывали, чтобы имелся воздухообмен для личинок. Обработки проводили в течение 6 дней, делая подсчеты смертности. Ненайденные личинки считались мертвыми, поскольку они быстро разлагаются и их нельзя обнаружить. Концентрации, использовавшиеся в этом испытании, соответствовали приблизительно 50 кг/га.
Испытания оценивались в соответствии со шкалой (табл. VII), а полученные данные приведены в таблицах IV, V и VI.
Claims (10)
1. Способ подавления насекомых, включающий контактирование указанных вредителей или их корма, места обитания или размножения с производным гидразина, отличающийся тем, что в качестве производного гидразина используют соединение формулы I
где A представляет C-R4 или N;
B представляет C-R5 или N;
W представляет C-R6 при условии, что по крайней мере один из A, B или W должен быть отличен от N, тогда R не может быть фенилом или замещенным фенилом;
Y представляет галоген;
n равно целому из 0, 1 или 2;
Q представляет
где R представляет C1 - C10 алкил, необязательно замещенный одним или более галогенами, фенилом, необязательно замещенным одним-тремя галогенами; C3 - C12 циклоалкил, необязательно замещенный одним или более галогенами, C1 - C6-алкилом, фенилом; фенил, необязательно замещенный одним или более галогеном;
R1 и R2 представляют водород,
R3 и R16 независимо друг от друга представляют водород, C1 - C10-алкил, необязательно замещенный одним или более галогенами, CONR7R8, R10, R11, фенилом, необязательно замещенным одним или более галогеном, или пиридилом, фенил, необязательно замещенный галогеном или галоген-C1 - C10-алкоксигруппой, или фурфурил, C3 - C10-алкенил, C3 - C12-циклоалкил, или R3 и R16 могут, взятые вместе с атомом азота, образовывать кольцо, представленное структурой
R4, R5 и R6 независимо друг от друга представляют водород, галоген, C1 - C6-галогеналкил; R7, R8 независимо друг от друга представляют водород, R10 представляет NR12R13,
R11 представляет
R12, R13, R14 и R15 каждый независимо представляет водород или C1 - C4 -алкил; X представляет O или NR14, r представляет целое число из 0 или 1, p и m независимо каждый равны целому числу 1 или 2, при условии, что сумма p + m + r должна быть равна 4 или 5,
его соли присоединения кислоты в пестицидно-эфективном количестве.
где A представляет C-R4 или N;
B представляет C-R5 или N;
W представляет C-R6 при условии, что по крайней мере один из A, B или W должен быть отличен от N, тогда R не может быть фенилом или замещенным фенилом;
Y представляет галоген;
n равно целому из 0, 1 или 2;
Q представляет
где R представляет C1 - C10 алкил, необязательно замещенный одним или более галогенами, фенилом, необязательно замещенным одним-тремя галогенами; C3 - C12 циклоалкил, необязательно замещенный одним или более галогенами, C1 - C6-алкилом, фенилом; фенил, необязательно замещенный одним или более галогеном;
R1 и R2 представляют водород,
R3 и R16 независимо друг от друга представляют водород, C1 - C10-алкил, необязательно замещенный одним или более галогенами, CONR7R8, R10, R11, фенилом, необязательно замещенным одним или более галогеном, или пиридилом, фенил, необязательно замещенный галогеном или галоген-C1 - C10-алкоксигруппой, или фурфурил, C3 - C10-алкенил, C3 - C12-циклоалкил, или R3 и R16 могут, взятые вместе с атомом азота, образовывать кольцо, представленное структурой
R4, R5 и R6 независимо друг от друга представляют водород, галоген, C1 - C6-галогеналкил; R7, R8 независимо друг от друга представляют водород, R10 представляет NR12R13,
R11 представляет
R12, R13, R14 и R15 каждый независимо представляет водород или C1 - C4 -алкил; X представляет O или NR14, r представляет целое число из 0 или 1, p и m независимо каждый равны целому числу 1 или 2, при условии, что сумма p + m + r должна быть равна 4 или 5,
его соли присоединения кислоты в пестицидно-эфективном количестве.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что Q представляет
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что A представляет C-R4, B представляет CH, Y представляет галоген, n равно 1, R4 и R6 независимо друг от друга представляют галоген или C1 - C6-алкил, замещенный одним или более галогенами, и R, R3 и R16 независимо друг от друга представляют водород или C1 - C10-алкил.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что A представляет C-R4, B представляет CH, Y представляет галоген, n равно 1, R4 и R6 независимо друг от друга представляют галоген или C1 - C6-алкил, замещенный одним или более галогенами, и R, R3 и R16 независимо друг от друга представляют водород или C1 - C10-алкил.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что Q представляет
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что R представляет C1 - C6-алкил, A представляет C-R4, B представляет C-R5, Y представляет галоген, n равно 1, R4 представляет водород и R5 представляет C1 - C6-алкил, замещенный одним или более галогенами.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что R представляет C1 - C6-алкил, A представляет C-R4, B представляет C-R5, Y представляет галоген, n равно 1, R4 представляет водород и R5 представляет C1 - C6-алкил, замещенный одним или более галогенами.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что соединение представляет 2,2-диметилпропионовую кислоту, 2-(2,6-дихлор-α,α,α-трифтор-p-толил)гидразин.
7. Производные N-арилгидразина общей формулы
где A представляет C-R4,
B представляет C-R5,
W представляет C-R6,
Y представляет галоген, водород;
R представляет C1 - C10-алкил, необязательно замещенный одним-тремя галогенами, фенилом, необязательно замещенным одним-тремя галогенами, C3 - C12-циклоалкил, необязательно замещенный одним или более галогенами, C1 - C6-алкилом, фенилом, необязательно замещенным одним-тремя галогенами;
R1 представляет водород;
R3 и R16 независимо друг от друга представляют водород, C1 - C10-алкил, необязательно замещенный одним или более галогенами, R10, R11, пиридилом, фенилом, необязательно замещенным одним или более галогенами, C3 - C10-алкенил, C3 - C12-циклоалкил, необязательно замещенный галогеном, фенил, необязательно замещенный галогеном или галоген C1 - C10-алкоксигруппой, или фурфурил; или R3 и R16 взятые вместе с атомом азота образуют кольцо, представленное структурой
R4, R5 и R6 независимо друг от друга представляют водород, галоген, C1 - C6-галогеналкил, при условии, что R4 и один из R3 или R16 являются отличными от водорода, R10 представляет NR12R13,
R11 представляет
R12, R13, R14 и R15 независимо друг от друга представляют водород, C1 - C4 -алкил, X представляет O или NR14, r означает 0 или 1, p и m независимо друг от друга равны целому числу 1 или 2, при условии, что сумма p + m + r должна быть равна 4 или 5.
где A представляет C-R4,
B представляет C-R5,
W представляет C-R6,
Y представляет галоген, водород;
R представляет C1 - C10-алкил, необязательно замещенный одним-тремя галогенами, фенилом, необязательно замещенным одним-тремя галогенами, C3 - C12-циклоалкил, необязательно замещенный одним или более галогенами, C1 - C6-алкилом, фенилом, необязательно замещенным одним-тремя галогенами;
R1 представляет водород;
R3 и R16 независимо друг от друга представляют водород, C1 - C10-алкил, необязательно замещенный одним или более галогенами, R10, R11, пиридилом, фенилом, необязательно замещенным одним или более галогенами, C3 - C10-алкенил, C3 - C12-циклоалкил, необязательно замещенный галогеном, фенил, необязательно замещенный галогеном или галоген C1 - C10-алкоксигруппой, или фурфурил; или R3 и R16 взятые вместе с атомом азота образуют кольцо, представленное структурой
R4, R5 и R6 независимо друг от друга представляют водород, галоген, C1 - C6-галогеналкил, при условии, что R4 и один из R3 или R16 являются отличными от водорода, R10 представляет NR12R13,
R11 представляет
R12, R13, R14 и R15 независимо друг от друга представляют водород, C1 - C4 -алкил, X представляет O или NR14, r означает 0 или 1, p и m независимо друг от друга равны целому числу 1 или 2, при условии, что сумма p + m + r должна быть равна 4 или 5.
8. Соединение по п.7, имеющее структурную формулы
где R представляет C1 - C10-алкил;
R1 представляет водород;
R3 представляет C1 - C10-алкил, фенил, необязательно замещенный галогеном или галоген C1 - C10-алкоксигруппой, или фурфурил;
R16 представляет водород, C1 - C10-алкил;
R4 и R6 независимо друг от друга представляют водород, галоген, C1 - C6-галогеналкил;
Y представляет галоген, водород, при условии, что R4 должен быть отличен от водорода.
где R представляет C1 - C10-алкил;
R1 представляет водород;
R3 представляет C1 - C10-алкил, фенил, необязательно замещенный галогеном или галоген C1 - C10-алкоксигруппой, или фурфурил;
R16 представляет водород, C1 - C10-алкил;
R4 и R6 независимо друг от друга представляют водород, галоген, C1 - C6-галогеналкил;
Y представляет галоген, водород, при условии, что R4 должен быть отличен от водорода.
9. Соединение по п.8, представляющее собой N-этил-2,2-диметилпропионамид, 2-(2,6-дихлор-α,α,α-трифтор-p-толил)гидразон.
10. Способ получения соединения, имеющего структуру
где A, B, W, Y, n, R, R1, R3 и R16 имеют значения, определенные в п.7,
отличающийся тем, что соединение, имеющее структуру
подвергают взаимодействию c, по крайней мере, одним молярным эквивалентом амина формулы HNR3R16.
где A, B, W, Y, n, R, R1, R3 и R16 имеют значения, определенные в п.7,
отличающийся тем, что соединение, имеющее структуру
подвергают взаимодействию c, по крайней мере, одним молярным эквивалентом амина формулы HNR3R16.
11. Композиция для подавления насекомых, содержащая инертный жидкий или твердый носитель и производное гидразина, отличающаяся тем, что в качестве производного гидразина она содержит соединение формулы I
A, B, W, Y, n, R1 и Q определены в п.1, при условии, что когда все из A, B и W отличны от N, то R не может быть фенилом или замещенным фенилом,
в пестицидно-эффективном количестве.
A, B, W, Y, n, R1 и Q определены в п.1, при условии, что когда все из A, B и W отличны от N, то R не может быть фенилом или замещенным фенилом,
в пестицидно-эффективном количестве.
12. Композиция по п.11, отличающаяся тем, что соединение формулы I имеет структуру
и R представляет C1 - C10-алкил,
R1 представляет водород;
R3 представляет C1 - C10-алкил;
R16 представляет водород или C1 - C10-алкил и R4;
R6 и Y независимо друг от друга представляют водород, галоген, или C1 - C6-галогеналкил.
и R представляет C1 - C10-алкил,
R1 представляет водород;
R3 представляет C1 - C10-алкил;
R16 представляет водород или C1 - C10-алкил и R4;
R6 и Y независимо друг от друга представляют водород, галоген, или C1 - C6-галогеналкил.
Applications Claiming Priority (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US99810492A | 1992-12-29 | 1992-12-29 | |
| US99810192A | 1992-12-29 | 1992-12-29 | |
| US07/998.105 | 1992-12-29 | ||
| US07/998,105 | 1992-12-29 | ||
| US07/998.101 | 1992-12-29 | ||
| US07/998,104 | 1992-12-29 | ||
| US07/998,105 US5420165A (en) | 1992-12-29 | 1992-12-29 | Amidrazones and their use as insecticidal and acaricidal agents |
| US07/998,101 | 1992-12-29 | ||
| US07/998.104 | 1992-12-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU93056849A RU93056849A (ru) | 1996-08-10 |
| RU2140738C1 true RU2140738C1 (ru) | 1999-11-10 |
Family
ID=27420791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93056849/04A RU2140738C1 (ru) | 1992-12-29 | 1993-12-28 | Производные n-арилгидразина, способ их получения, способ подавления насекомых и композиция для подавления насекомых |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0604798B1 (ru) |
| JP (2) | JP3816543B2 (ru) |
| KR (1) | KR100314220B1 (ru) |
| CN (1) | CN1044600C (ru) |
| AT (1) | ATE213387T1 (ru) |
| AU (1) | AU675253B2 (ru) |
| BG (1) | BG61986B1 (ru) |
| BR (1) | BR9305254A (ru) |
| CA (1) | CA2112420C (ru) |
| CZ (1) | CZ286479B6 (ru) |
| DE (1) | DE69331600D1 (ru) |
| EG (1) | EG20413A (ru) |
| ES (1) | ES2173088T3 (ru) |
| HU (1) | HU221126B1 (ru) |
| IL (1) | IL108188A (ru) |
| MX (1) | MX212912B (ru) |
| MY (1) | MY131441A (ru) |
| NZ (1) | NZ280972A (ru) |
| PL (2) | PL175499B1 (ru) |
| RO (1) | RO113556B1 (ru) |
| RU (1) | RU2140738C1 (ru) |
| SK (1) | SK281733B6 (ru) |
| TW (1) | TW248519B (ru) |
| UA (1) | UA35563C2 (ru) |
| YU (1) | YU81993A (ru) |
| ZW (1) | ZW17693A1 (ru) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ333863A (en) | 1996-07-24 | 2000-09-29 | Novartis Ag | Pesticidal compositions containing hydrazine derivatives |
| US6492527B1 (en) * | 1999-10-13 | 2002-12-10 | Fmc Corporation | Process to prepare aryltriazolinones and novel intermediates thereto |
| UA79571C2 (en) * | 2003-12-04 | 2007-06-25 | Basf Ag | Metod for the protection of seeds from soil pests comprising |
| CA2570358C (en) * | 2004-07-06 | 2012-12-04 | Basf Aktiengesellschaft | Liquid pesticide compositions |
| KR101238525B1 (ko) | 2004-12-31 | 2013-02-28 | 레디 유에스 테라퓨틱스 인코포레이티드 | Ｃｅｔｐ 저해제로서의 신규 벤질아민 유도체 |
| US8604055B2 (en) | 2004-12-31 | 2013-12-10 | Dr. Reddy's Laboratories Ltd. | Substituted benzylamino quinolines as cholesterol ester-transfer protein inhibitors |
| CN101232815A (zh) * | 2005-06-03 | 2008-07-30 | 巴斯福股份公司 | 用于浸渍纤维、织物和网状物而赋予抗害虫保护活性的组合物 |
| MX2007014295A (es) | 2005-06-03 | 2008-02-08 | Basf Ag | Derivados de un 1-feniltriazol. |
| JP2008542336A (ja) * | 2005-06-03 | 2008-11-27 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 農薬混合物 |
| WO2006128865A1 (en) * | 2005-06-03 | 2006-12-07 | Basf Aktiengesellschaft | Method of combating bugs |
| WO2007051756A1 (en) * | 2005-11-04 | 2007-05-10 | Basf Se | Crystalline modification of n-ethyl-2,2-dichloro-1-methylcyclopropane-carboxamide-2-(2,6-dichloro- alpha,alpha,alpha -trifluoro-p-tolyl)hydrazone |
| JP2009545552A (ja) * | 2006-08-03 | 2009-12-24 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アミドラゾンの調製方法 |
| UA93573C2 (ru) | 2006-09-14 | 2011-02-25 | Басф Се | Пестицидная композиция, ee применение и способ борьбы c членистоногими паразитами |
| US20100099774A1 (en) * | 2007-02-01 | 2010-04-22 | Basf Se | Method for Controlling Harmful Fungi |
| WO2008092818A2 (en) * | 2007-02-01 | 2008-08-07 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
| MX2013003299A (es) | 2010-09-23 | 2013-07-22 | Basf Se | Metodo para proteger plantas vivas contra insectos dañinos usando una estructura de tipo hoja. |
| US9199967B2 (en) | 2011-08-18 | 2015-12-01 | Dr. Reddy's Laboratories Ltd. | Substituted heterocyclic amine compounds as cholestryl ester-transfer protein (CETP) inhibitors |
| CA2850022C (en) | 2011-09-27 | 2018-05-01 | Dr. Reddy's Laboratories, Ltd. | 5 - benzylaminomethyl - 6 - aminopyrazolo [3,4-b] pyridine derivatives as cholesteryl ester-transfer protein (cetp) inhibitors useful for the treatment of atherosclerosis |
| EP3282844A1 (en) | 2015-04-17 | 2018-02-21 | BASF Agrochemical Products B.V. | Method for controlling non-crop pests |
| WO2019175713A1 (en) | 2018-03-14 | 2019-09-19 | Basf Corporation | New catechol molecules and their use as inhibitors to p450 related metabolic pathways |
| WO2019175712A1 (en) | 2018-03-14 | 2019-09-19 | Basf Corporation | New uses for catechol molecules as inhibitors to glutathione s-transferase metabolic pathways |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB736473A (en) * | 1952-09-25 | 1955-09-07 | Bataafsche Petroleum | Compositions for combating parasites |
| DE1199540B (de) * | 1963-12-27 | 1965-08-26 | Schering Ag | Mittel mit Wirkung gegen echten Mehltau |
| US3505403A (en) * | 1963-12-27 | 1970-04-07 | Union Carbide Corp | Amidoximes and amidhydrazones and method of preparation |
| US3745215A (en) * | 1969-11-07 | 1973-07-10 | Upjohn Co | Methods of combatting insects and mites using alkanoyl chloride phenylhydrazones |
| FR2105698A5 (ru) * | 1970-09-17 | 1972-04-28 | Roussel Uclaf | |
| DE2223936A1 (de) * | 1972-05-17 | 1973-12-06 | Bayer Ag | Fungizide mittel |
| US3917849A (en) * | 1972-05-26 | 1975-11-04 | Rhone Poulenc Sa | Insecticidal and acaricidal phenylhydrazone derivatives |
| US3935315A (en) * | 1972-05-26 | 1976-01-27 | Rhone-Poulenc S.A. | Insecticidal and acaricidal phenylhydrazone derivatives |
| US3879542A (en) * | 1972-10-16 | 1975-04-22 | Upjohn Co | Anti-arthropodal formulation and method |
| EP0285893B1 (en) * | 1987-03-27 | 1992-03-18 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Phenyltriazole derivative and insecticide |
| DE3802175A1 (de) * | 1988-01-26 | 1989-08-03 | Hoechst Ag | N-phenylbenzamide und n-phenylbenzamidoxime, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| DE4200591A1 (de) * | 1992-01-13 | 1993-07-15 | Bayer Ag | Herbizide, insektizide und akarizide mittel enthaltend fluorsubstituierte benzhydrazidoylhalogenide |
-
1993
- 1993-12-02 MY MYPI93002558A patent/MY131441A/en unknown
- 1993-12-08 AT AT93119754T patent/ATE213387T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-12-08 DE DE69331600T patent/DE69331600D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-08 ES ES93119754T patent/ES2173088T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-08 EP EP93119754A patent/EP0604798B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-17 CZ CZ19932808A patent/CZ286479B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-12-22 NZ NZ280972A patent/NZ280972A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-12-24 AU AU52679/93A patent/AU675253B2/en not_active Ceased
- 1993-12-27 SK SK1484-93A patent/SK281733B6/sk unknown
- 1993-12-27 IL IL10818893A patent/IL108188A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-12-27 RO RO93-01796A patent/RO113556B1/ro unknown
- 1993-12-27 UA UA93003777A patent/UA35563C2/ru unknown
- 1993-12-28 KR KR1019930030416A patent/KR100314220B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 CN CN93121610A patent/CN1044600C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-28 HU HU9303772A patent/HU221126B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 PL PL93317481A patent/PL175499B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 EG EG82593A patent/EG20413A/xx active
- 1993-12-28 BG BG98338A patent/BG61986B1/bg unknown
- 1993-12-28 PL PL93301659A patent/PL176108B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 BR BR9305254A patent/BR9305254A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 ZW ZW17693A patent/ZW17693A1/xx unknown
- 1993-12-28 JP JP35003093A patent/JP3816543B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-28 RU RU93056849/04A patent/RU2140738C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 YU YU81993A patent/YU81993A/sh unknown
-
1994
- 1994-01-03 MX MX9400209A patent/MX212912B/es not_active IP Right Cessation
- 1994-01-04 TW TW83100018A patent/TW248519B/zh active
- 1994-01-21 CA CA002112420A patent/CA2112420C/en not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-05-02 JP JP2005134574A patent/JP2005263809A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2140738C1 (ru) | Производные n-арилгидразина, способ их получения, способ подавления насекомых и композиция для подавления насекомых | |
| KR840000764B1 (ko) | 벤조페논 히드라존의 제조방법 | |
| CA1093570A (en) | Benzophenone hydrazones | |
| JP3137455B2 (ja) | Ｎ−アルカノイルアミノメチルおよびｎ−アロイルアミノメチルピロール殺昆虫および殺ダニ剤 | |
| US4343945A (en) | 5-Benzamido-3-trichloromethyl-1,2,4-thiadiazoles and their use as herbicides, fungicides and insecticides | |
| SK281358B6 (sk) | Spôsob výroby 2-aryl-5-(trifluórmetyl) pyrolov, medziprodukty, 2-aryl-5-(trifluórmetyl) pyrol, spôsoby ochrany rastúcich rastlín, ničenie hmyzu, nematód a roztočov a prostriedky na tento účel | |
| US5585389A (en) | Amidrazones and their use as insecticidal and acaricidal agents | |
| CZ284786B6 (cs) | Pyrrolthiokarboxamidy a insekticidní a akaricidní prostředky na jejich bázi | |
| KR100408378B1 (ko) | 살충제 및 진드기구충제로서의 n-아릴티오히드라존 유도체 | |
| US4152460A (en) | 3-Chloro-2,6-dinitro-N-(substituted phenyl)-4-(trifluoromethyl)benzenamines | |
| JPH05294912A (ja) | ペスチサイド | |
| CZ283009B6 (cs) | N-aminoalkylkarbonyloxyalkylpyrroly a insekticidní, akaricidní a molluscicidní prostředky na jejich bázi | |
| US6242647B1 (en) | Insecticidal biphenylthiohydrazides | |
| JPH04290865A (ja) | 殺虫性、殺ダニ性ジアリールピロールカーボニトリルとジアリールニトロピロール化合物 | |
| KR19980701681A (ko) | 신규한 방향족 아미드, 그의 제조 방법, 그를 포함한 조성물 및 그의 살충제로서의 용도 | |
| JP2823060B2 (ja) | 新規なフェニルチオウレア誘導体及びそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ組成物 | |
| JPS61236756A (ja) | カルボキシアニリド類 | |
| HU216062B (hu) | Hatóanyagként N-(oxi- és tio-alkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, eljárás a hatóanyagok előállítására és eljárás a készítmények alkalmazására | |
| CA2450118A1 (en) | Insecticidal biphenylthiohydrazides | |
| JPS6258356B2 (ru) | ||
| JPH04178362A (ja) | 尿素誘導体およびそれを含有する有害生物防除剤 | |
| JPH04211050A (ja) | フルオロフェノキシフェニルチオ尿素誘導体およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20060228 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20091229 |