JPH04211050A - フルオロフェノキシフェニルチオ尿素誘導体およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］

【産業上の利用分野】本発明は新規なフルオロフェノキ
シフェニルチオ尿素誘導体に関するものであり、該誘導
体は水田、畑地、果樹園、森林または環境衛生湯面にお
ける殺虫、殺ダニ剤として利用することができる。 ［０００２］

【従来の技術】特公平２−５７４２号には、フェノキシ
フェニルイソチオ尿素化合物が、殺虫、殺ダニ剤とて有
用であることが記載されているが、フルオロフェノキシ
フェニルチオ尿素誘導体については具体的に何ら記載さ
れていない。 ［０００３］

【発明が解決しようとする課題】従来の有機リン剤やカ
ーバメート剤などの殺虫剤では、害虫の抵抗性が発達し
、防除が困難になってきており、新しいタイプの薬剤が
望まれている。 ［０００４］

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために、鋭意研究した結果、一般式％式％］

【２】 （１） ［０００６］　　（式中Ｒ１はフッ素原子、Ｒ２はＣ１
〜Ｃ６アルキル基、またはＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基
を示し、Ｚは−ＮＨ−Ｃ３−ＮＨ−または−Ｎ＝Ｃ（Ｓ
Ｒ３）−ＮＨ−で表わされる基を示し、そしてＲ３はＣ
１〜Ｃ４アルキル基またはアリル基を示す。）で表わさ
れるフルオロフェノキシフェニルチオ尿素誘導体の殺虫
、殺ダニ効果が極めて高いことを見い出し、本発明を完
成するに至った。本発明の一般式（１）の化合物は以下
の方法で製造することができる。まず、一般式（１）に
おいてＺ＝−ＮＨＣ３ＮＨ−で表わされるチオ尿素化合
物 ［０００７］

【化３】 （１） （式中Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を有する。）は
、一般式 ％式％］

【４】 （２） （式中Ｒ１は前記と同じ意味を有する。）で表わされる
Ｒ２　Ｎ　Ｒ” （式中Ｒ２は前記と同じ意味を有する。）で表わされる
アミンと反応させることにより得られる。 ［０００９］反応は等モル比でまたは、はぼ等モル比で
行われるがどちらか一方の成分を大過剰を使用すること
イソチオシアネートと、一般式（３） （３） もてきる。好ましくは、一般式（２）のイソチオシアネ
ート１モル当り一般式（３）のアミンを大過剰で、すな
わち２〜２０モルの量で使用する。反応は溶媒不存在下
で行うこともでき、また反応物に対して不活性な溶媒の
存在下に行うこともできる。 ［００１０１溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、石油
ベンジンなどの脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン
、キシレンなどの芳香族炭化水素類、クロロホルム、ジ
クロロメタン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水
素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニ
トリル類、酢酸エチルなどのエステル類、アセトン、メ
チルエチルケトンなどのケトン類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン供与性極性
溶媒、メタノール、エタノールなどのアルコール類、：
またはこれらの混合溶媒などが挙げられる。反応温度は
０℃〜１５０℃、好ましくは１０℃〜８０℃の範囲であ
る。 ［００１１１次に一般式（１）においてで表わされるイ
ソチオ尿素化合物 ［００１４］

【化５】 （１）ｂ （式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記と同じ意味を有する
。）は、一般式（１）ａで表わされるチオ尿素化合物と
一般式（４） ％式％（４） （式中Ｒ３は前記と同じ意味を有し、Ｈａｌはハロゲン
原子を示す。）で表わされるハロゲン化物と反応させる
ことにより得られる。 ［００１５］反応は通常不活性な溶媒の存在下にほぼ等
モル比で行われるが、どちらか一方の成分を過剰に用い
て行うこともできる。不活性な溶媒としては、一般式（
１）ａで表わされるチオ尿素化合物を得る際に使用しう
る前記溶媒類が挙げられる。反応温度は０℃〜１５０℃
、好ましくは２０℃〜１００℃の範囲である。上記式（
１）ｂで表わされるイソチオ尿素化合物は［００１６１
次式

【６］ で表わされるそれらの互変異性体で得られうる。本発明
は、個々の互変異性体ならびに互変異性体の混合物を包
含する。 ［００１７］以上のようにして得られる反応混合物から
、目的物を単離するには、溶媒を減圧留去した残渣か、
または反応混合物に、塩化メチレン、クロロホルム、酢
酸エチルまたはトルエンなどの有機溶媒を加え抽出し、
水洗乾燥後、場合により有機溶媒を減圧留去するだけで
もよく、必要によりさらに、再結晶あるいはカラムクロ
マトグラフィーにより精製を行う。 ［００１８］本発明の一般式（１）の化合物を使用する
場合、使用目的に応じてそのままかまたは効果を助長あ
るいは安定にするために農薬補助剤を混用して、農薬製
造分野において一般に行なわれている方法により、粉剤
、細粒剤、粒剤、水和剤、フロアブル剤、乳剤、マイク
ロカプセル剤、油剤、エアゾール、加熱燻蒸剤（蚊取線
香、電気蚊取など）、フォラキングなどの煙霧剤、非加
熱燻蒸剤、毒餌などの任意の製剤形態の組成物にして使
用できる。 ［００１９］　これらの種々の製剤は実際の使用に際し
ては、直接そのまま使用するか、または水で所望の濃度
に希釈して使用することができる。ここに言う農薬補助
剤としては担体（希釈剤）およびその他の補助剤たとえ
ば展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤、固着剤、崩壊剤等
をあげることができる。液体担体としては、トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素、ブタノール、オクタツ
ール、グリコールなどのアルコール類、アセトン等のケ
トン類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、ジメチル
スルホキシド等のスルホキシド類、メチルナフタレン、
シクロヘキサノン、動植物油、脂肪酸、脂肪酸エステル
などまた灯油、軽油等の製油分留物や水などがあげられ
る。 【００２０】固体担体としてはクレー、カオリン、タル
ク、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイ
ト、ベントナイト、長石、石英、アルミナ、鋸屑などが
あげられる。 ［００２１］また乳化剤または分散剤としては通常界面
活性剤が使用され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリ
ウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラウリ
ルベタインなどの陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界
面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活
性剤があげられる。 ［００２２］又、展着剤としてはポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテルなどがあげられ、湿展剤としてはポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテルジアルキルスルホサクシネ
ートなどがあげられ、固着剤としてカルボキシメチルセ
ルロース、ポリビニルアルコールなどがあげられ、崩壊
剤としてはりゲニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫
酸ナトリウムなどがあげられる。 ［００２３］さらにこれら本発明化合物は２種以上の配
合使用によって、より優れた殺虫力を発現させることも
可能であり、また他の生理活性物質、たとえばアレスリ
ン、フタルスリン、パーメスリン、デカメスリン、フェ
ンバレレート、シクロプロトリンなどのピレスロイドお
よび各種異性体、除虫菊エキス、ＤＤＶＰ、フェニトロ
チオン、ダイアジノン、テメホスなどの有機リン系殺虫
剤、ＮＡＣ，ＭＴＭＣ，ＢＰＭＣ、ピリマーなどのカー
バメート系殺虫剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤あるいは
殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、Ｂ
Ｔ剤、昆虫ホルモン剤その他の農薬などと混合すること
によりさらに効力のすぐれた多目的組成物をつくること
もでき、また相剰効果も期待できる。 ［００２４］また、本発明化合物は光、熱、酸化等に安
定性が高いが、必要に応じ酸化防止剤あるいは、紫外線
吸収剤、たとえばＢＨＴ、ＢＨＡのようなフェノール類
、α−ナフチルアミンなどのアリールアミン類あるいは
ベンゾフェノン系化合物類を安定剤として適宜加えるこ
とによって、より効果の安定した組成物を得ることがで
きる。 ［００２５］本発明組成物中における有効成分含有量は
製剤形態、施用する方法その他の条件により異なり場合
によっては有効成分化合物のみでもよいが通常は０．２
〜９５％（重量）好ましくは０．５〜８０％（重量）の
範囲である。 ［００２６］本発明の組成物の使用景は剤形、施用する
方法、時期、その他の条件によって変るが、農園芸用剤
、森林防害虫用剤及び牧野害虫用剤は通常１０アール当
り有効成分量で１０〜３００ｇ、好ましくは１５〜２０
０ｇが使用され、衛生防害虫用剤は通常１ｍｌ当り有効
成分量で２〜２００■、好ましくは５〜１００ｍｇが使
用される。たとえば粉剤は１０アールあたり有効成分で
１５〜１２０ｇ、粒剤は有効成分で３０〜２４０ｇ、［
００２７］また乳剤、水和剤は有効成分で４０〜２５０
ｇの範囲である。しかしながら特別の場合には、これら
の範囲を越えることが、または下まわることが可能であ
り、また時には必要でさえある。 ［００２８］本発明の殺虫、殺ダニ組成物の適用できる
具体的な害虫名を挙げる。半翅目［：Ｈｅｍ１ｐｔｅｒ
ａ）からたとえばツマクロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔ
ｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉ−ｃｅｐＳ）、セジロウンカ（Ｓ
ｏｇａｔｅｌｌａ　ｆｕｒｃｉｆｅｒａ）、トビイロウ
ンカ（Ｎ　ｉｌａｐａｒｖａｔａｌｕｇｅｎｓ）、ヒト
メビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ　５ｔｒｉａｔｅｌ
ｌｕｓ）、ホソヘリカメムシ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓｃｌ
ａｖａｔｕｓ）、ミナミアオカメムシ（Ｎｅｚａｒａ　
ｖｉｒｉｄｕｌａ）［００２９］ナシグンバイ（Ｓｔｅ
ｐｈａｎｉｔｉｓ　ｎａｓｈｉ）　、オンシツコナジラ
ミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕ
ｍ）　、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉ
ｉ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ　ｐｅｒｓｉｃ
ａｅ）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ　ｙａｎ
ｏｎｅｎｓ　ｉｓ）、鱗翅目（Ｌｅｐｉ−ｄｏｐｔｅｒ
ａ）からたとえばキンモジホソガ（Ｐｈｙｌｌｏｎｏｒ
ｙｃｔｅｒ　ｒｉｎｇｏｎｅｅｌａ）　、コナガ（Ｐｌ
ｕｔｅｌｌａ　ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）　、ワタガミ（
Ｐｒｏｍａｌａｃｔｉｓ　ｉｎｏｎｉｓｅｍａ）、

【００３０】コカクモジハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ
　ｏｒａｎａ）、マメシンクイガ（Ｌｅｇｕｍｉｎｉｖ
ｏｒａ　ｇｌｙ−ｃｉｎｉｖｏｒｅｌｌａ）、コブノメ
イガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ　ｍｅｄｉｎａｌ
ｉｓ）、ニカメイガ（Ｃｈ−ｉｌｏ　５ｕｐｐｒｅｓｓ
ａｌｉｓ）　、アワツメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａｆｕｒ
ｎａｃａｌｉｓ）　、ヨトウガ（Ｍａ−ｍｅｓｔｒａ　
ｂｒａｓｓｉｃａｅ）　、アワヨトウ（Ｐｓｅｕｄａｌ
ｅｔｉａ　５ｅｐａｒａｔａ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐ
ｏｄｏｐｔｅｒａ　１ｉｔｕｒａ）　、イネットムシ（
Ｐａｒｎａｒａ　ｇｕｔｔａｔａ）　、モジシロチョウ
（Ｐｉｅｒｉｓ　ｒａｐａｅ　ｃｒｕｃｉｖｏｒａ）、
へりオスチス（Ｈｅｌ　１ｏｔｈｉｓ　Ｓｐｐ、　）、
ヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓｓｐｐ、）、 ［００３１］鞘翅目［：Ｃｏ１ｅｏｐｔｅｒａ）からた
とえばドウガネブイブイ（Ａｎｏｍａｌａ　ｃｕｐｒｅ
ａ）、マメコガネ（Ｐｏｐｉｌｌｉａ　ｊａｐｏｎｉｃ
ａ）　、イネゾウムシ（Ｅｃｈｉｎｏｃｎｅｍｕｓ　ｓ
ｏｑａｍｅｕｓ）　、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒ
ｈｏｐｔｒｕｓ　ｏｒ−ｙｚｏｐｈｉｌｕＳ）、イネド
ロオイムシ（Ｏｕｌｅ−ｍａ　ｏｒｙｚａｅ）、

【００
３２】ヒメマル力ツオブシムシ（Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ　
ｖｅｒｂａｓｅ　ｉ）、コクヌスト（Ｔｅｎｅｂｒｏｉ
ｄｅｓｍａｕｒｉｔａｎｉｃｕｓ）　、コクゾウムシ（
Ｓ　１ｔｏｐｈｉ　ｌｕｓ　ｚｅａｍａｉｓ）、ニジュ
ウヤホシテントウ（Ｈｅｎｏｓｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｖ
ｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔａ）、アズキゾウ
ムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈ−ｕｓ　ｃｈｉｎｅｎ
ｓｉｓ）　、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍ
ｕｓ　ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）　、ウリハムシ（Ａｕｌ
ａｃｏｐｈｏｒａ　ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）　、レプチノ
タルサ・デセムリネアタ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔ−ａｒｓａ
　ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、フェドン・コクレアリ
アエ（Ｐｈａｅｄｏｎ　ｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ）　、
ジアブロチカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｓｐｐ、）　、
膜翅目〔Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａｌとして、たとえばカ
ブラババチ（Ａｔｈａｌｉａ　ｒｏｓａｅ　ｊａｐｏｎ
ｅｎｓｉＳ）、ルリチュウレンジハバチ（Ａｒｇｅ　５
−１ｍ１ｌｉｓ）、［００３３］双翅目［：Ｄｉｐｔｅ
ｒａ：］としてたとえばネッタイイエ力（Ｃｕｌｅｘ　
ｐｉｐｉｅｎｓ　ｆａｔｉｇａｎｓ）、ネッタイシマカ
（Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ）　、ダイズサヤタマバ
エ（Ａｓｐｈｏｎｄｙｌｉａ　ｓｐ、）　、タネバエ（
Ｈｙｌｅｍｙａ　ｐｌａｔｕｒａ）　、イエバエ（Ｍｕ
ｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ　ｖｉｃｉｎａ）、ウリミ
バエ（Ｄａｃｕｓ　ｃｕｃｕｒｂｉｔａｅ）、イネハモ
グリバエ（Ａｇｒｏｍｙｚａ　ｏｒｙｚａｅ）　、キン
バエ（Ｌｕｃｉｌｉｓ　ｓｐｐ、）、膜翅目［：Ａｐｈ
ａｎｉｐｔｅｒａ：］としてヒトノミ（Ｐｕｌｅｘ　１
ｒｒｉｔａｎｓ）、ケオブスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓ
ｙｌ　ｌａ　ｃｈｅｏｐｉｓ）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏ
ｃｅｐｈａｌ　ｉ−ｄｅｓ　ｃａｎｉｓ）、膜翅目（Ｔ
ｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ）としてチャノキイイロアザミ
ウマ（Ｓｃ−ｉｒｔｏｔｈｉｐｓ　ｄｏｒｓａｌｉｓ）
　、ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓｔａｂａｃｉ）、［
００３４］ナミナキイアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ　ｐａ
ｌｍｉ）、イネアザミウマ（Ｂａｌｉｏｔｈｒｉｐｓ　
ｂｉｆｏ−ｒｍｉｓ）　、シラミ目〔Ａｎｏｐｌｕｒａ
）として、たとえばコロモジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ
ｈ−ｕｍａｎｕｓ　ｃｏｒｐｏｒｉｓ）、ケシラミ（Ｐ
ｔｈｉｒｕｓ　ｐｕｂｉｓ）、チャタテムシ目（Ｐｓｏ
ｃｏｐｔｅ−ｒａ〕　として、［００３５］たとえばコ
チャタテ（Ｔｒｏｇｉｕｍ　ｐｕｌｓａｔｏｒｉｕｍ）
　、ヒラタチャタテ（Ｌ　１ｐｏｓｃｅｌ　１ｓｂｏｓ
ｔｒｙｃｈｏｐｈｉｌｕＳ）、直翅目〔０ｒｔｈｏｐｔ
ｅｒａ〕としてケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ　ａｆｒ
ｉｃａｎ−ａ）、トノサマバッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ　ｍ
ｉｇｒａｔｏｒｉａ）、コバネイナゴ（Ｏｘｙａ　ｙｅ
ｚｏｅｎｓｉｓ）、チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌ
ｌａ　ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、［００３６］クロゴキブ
リ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ）
、ダニ目（Ａｃａｒｉｎａ：］　として、たとえばナミ
ハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ）　
、ミカンハダニ（Ｐ　ａｎｏｎｙｃｈｕＳ　ｃｉｔｒｉ
）、ニセナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｃｉｎ
ｎａｂａｒｉｎｕＳ）、カンザワハダニ（Ｔｅｔｒａｎ
ｙｃｈｕｓｋａｎｚａｗａｉ）、リンゴハダニ（Ｐａｎ
ｏｎｙｃｈｕｓ　ｕｌｍｉ）　、オウトウハダニ（Ｔｅ
ｔｒａｎｙｃ−ｈｕｓ　ｖｉｅｎｎｅｎｓｉｓ）　、ミ
カンサビダニ（Ａｃｕｌｕｓ　ｐｅｌｅｌｅｋａｓｉ）
　、チャノホコリダニ（Ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏ
ｎｅｍｕｓ　１ａｕｔｓ）　、スギツバダニ（Ｏｌｉｇ
ｏｎｙｃｈｕｓ　ｈｏｎｄｏｅｎｓｉｓ）、［００３７
］ナシサビダニ（Ｅｐｉｔｒｉｍｅｒｕｓ　ｐｙｒｉ）
、シクラメンホコリダニ（Ｓｔｅｎｅｏｔａｒｓｏｎｅ
ｍ−ｕｓ　ｐａｌｌｉｄｕｓ）、カキヒメハダニ（Ｔｅ
ｎｕｉｐａｌｐｕｓ　ｚｈｉｚｈｉｌａｓｈｖｉｌｉａ
ｓ）、チャノヒメハダニ（Ｂｒｅｖｉｐａｌｐｕｓ　ｏ
ｂｏｖａｔｕｓ）、クロバーハダニ（Ｂｒｙｏｂｉａ　
ｐｒａｅｔｉｏｓａ）　、ブドウサビダニ（Ｃａｌｅｐ
ｉｔｒｉｍｅｒｕｓ　ｖｉｔｉｓ）、ケナガコナダニ（
Ｔｙｒｏｐｈａｇｕｓ　ｐｕｔｒｅ−ｓｃｅｎｔｉｃａ
ｅ）、ネダニ（Ｒｈｉｚｏｇｌｙｐｈｕｓ　ｅｃｈｉｎ
ｏｐｕｓ）、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓｓｐｌ
）、　）　、コイタマダニ（Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕ
ｓ　ｓｐｐ、）、アンブリオフ（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ　
ｓｐｐ、）、マダニ（Ｉ　ｘｏｄｅｘ　Ｓｐｐ、）。 ［００３８］

【発明の効果】本発明のフルオロフェノキシフェニルチ
オ尿素誘導体は、有機リン剤やカーバメート剤等に抵抗
性を獲得した害虫に対しても高い殺虫効力を示すととも
に、ダニ類に対してもすぐれた殺ダニ活性を有する。

【００３９】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を説明するが、
本発明はこれらのみに限定されるものではない。 製造例１゜ Ｎ−［：２，６−ジイツプロピルー４−（２−フルオロ
フェノキシ）フェニル）　−Ｎ　−−ｔｅｒｔ−ブチル
チオ尿素（化合物Ｎｏ、１） （００４０１ｔｅｒｔ−ブチルアミノ３．　３ｇ　（４
５，２ミリモル）のトルエン（３０ｍｌ）溶液に、室温
下で２，６ジイソプロピルー１−（２−フルオロフェノ
キシ）フェニルイソチオシアネート２．　９ｇ　（８，
８ミリモル）のトルエン（１０ｍ１）を溶液を加え、そ
の後５０〜６０℃で３時間反応させた。冷却後、水を加
え酢酸エチルで抽出し、その有機層を硫酸ナトリウムで
乾燥し、続いて溶媒を減圧留去して得られた残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィーにて精製して、Ｎ−〔２，６
−ジイツプロピルー４−（２−フルオロフェノキシ）フ
ェニル〕Ｎ　−−ｔｅｒｔ−ブチルチオ尿素３．　０３
ｇ　（収率８５．６％）を得た。 ｍ、ｐ、　　　１５２〜１５３℃ ［００４１］製造例２゜ Ｎ−（２，６−ジイツプロピルー４−（２−フルオロフ
ェノキシ）フェニル）　−Ｎ　”　−ｔｅｒｔ−ブチル
−８−メチルイソチオ尿素（化合物Ｎｏ、２） ［００４２］ Ｎ−（２，６−ジイツプロピルー４−（２−フルオフエ
ノキシ）フェニル）　−Ｎ　”　−ｔｅｒｔ−ブチルチ
オ尿素１゜５７ｇ　（３，９ミリモル）をジメチルホル
ムアミド１０ｍ１に溶解し、９３％ヨウ化メチル０．　
８９ｇ　（５，８ミリモル）を室温下で前記溶液に滴下
した。さらに室温下で７時間攪拌した後、反応溶液を炭
酸カリウム水溶液（ｐＨ１２）へ注ぎ、この溶液を塩化
メチレンで抽出した。有機層を炭酸カリウムで乾燥した
後、塩化メチレンを留去し得られた残渣をシリカゲルク
ロマトグラフィーにて精製して、Ｎ−（２，６−ジイツ
プロピルー４−）２−フルオロフェノキシ）フェニル）
　−Ｎ　”　−ｔｅｒｔ−ブチル−８−メチルイソチオ
尿素１．　５４ｇ　（収率９４゜７％）を得た。 ｍ、　　ｐ、　　　８７．　５〜８８．５℃［００４３
］製造例３゜ Ｎ−［：２，６−ジイツプロピルー４−（４−フルオロ
フェノキシ）フェニノい−Ｎ　＝　−ｔｅｒｔ−ブチル
チオ尿素（化合物Ｎｏ、１７） ｔｅｒｔ−ブチルアミン３．６６ｇ　（５０ミリモル）
の塩化メチレン（２０ｍ１）溶液に２，６−ジイツプロ
ピルー４（４−フルオロフェノキシ）フェニルイソチオ
シアネート３．３ｇ　（１０ミリモル）を加えた後、１
０時間加熱還流した。冷却後、 ［００４４］反応溶液を水にあけ、塩化メチレンで抽出
し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥した。次いで塩化メ
チレンを留去して得られた残渣をシリカゲルクロマトグ
ラフィーにて精製して、Ｎ−（２，６−ジイソプロピル
４−（４−フルオロフェノキシ）フェニノい−Ｎ”ｔｅ
ｒｔ−ブチルチオ尿素３．６ｇ（収率８９．４％）を得
た。 ｍ、ｐ、　　　１５０〜１５１℃ ［００４５］製造例４゜ Ｎ−Ｃ２，６−ジイツプロピルー４−（４−フルオフエ
ノキキ）フェニル）　−Ｎ　−−ｔｅｒｔ−ブチル−８
−メチルイソチオ尿素（化合物Ｎｏ、　１８）Ｎ−［２
，６−ジイツプロピルー４−（４−フルオロフェノキシ
）フェニル）　−Ｎ　’−−ｔｅｒｔ−ブチルチオ尿素
１、　２ｇ　（２，９９ミリモル）をジメチルホルムア
ミド１０ｍ１に溶解し、この溶液に９３％ヨウ化メチル
０．９１ｇ　（５，９６ミリモル）を加え、室温下で１
２時間攪拌した。次いで、この反応溶液を炭酸カリウム
水溶液（ｐＨ１２）へ注ぎ、 ［００４６］　この溶液を酢酸エチルで抽出した。有機
層を炭酸カリウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去
し得られた残渣をシリカゲルクロマグラフィーにて精製
して、Ｎ−（２，６−ジイツプロピルー４−（４−フル
オ：ロフェノキシ）フェニル）　−Ｎ　”　−ｔｅｒｔ
−ブチル−８−メチルイソチオ尿素０．６７ｇ（収率５
３．９％）を得た。 ｍ、ｐ、　　　１１０〜１１２℃ 次に本発明に係る一般式（Ｉ）で表わされる化合物の代
表例を第１表に示す。 ［００４７］

【化７】 （１） ［００４８］

【表１】 ［００４９］

【表２】

【００５０】

【表３】 ［００５１１

【表４】 ［００５２］

【表５】 ［００５３］次に原料中間体の製造法について参考例と
して示す。参考例１゜ ２．６−ジイツプロピルー４−（３−フルオロフェノキ
シ）アニリン ［００５４］メタノ一ル１００ｍ１に８５％水酸化カリ
ウム１０．３ｇを加え均一溶液になったところで、ｍ−
フルオロフェノール１６．８ｇ　（０，１５モル）を加
えしばらく攪拌した。この溶液を減圧濃縮しメタノール
を除いた後、トルエン１００ｍ１を加え、生成した水を
還流脱水により除去した。この後トルエンを減圧留去し
、得られたｍ−フルオロフェノールのカリウム塩に４−
ブロモ２．６−ジイツプロピルアニリン２８．　８ｇ　
（０，１１３モル）、および塩化第２銅０．１９ｇを加
え、［００５５］チッ素雰囲気下１８０℃で９時間攪拌
した。反応溶液を冷却した後、酢酸エチルを加え、その
有機層を充分水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸
エチルを減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィーにて精製して、３−フルオロ−２，６−ジ
イツプロピルフエノキシアニリン１３．６ｇ（収率４２
゜１％）を得た。 ［００５６］参考例２゜ ２．６−ジイツプロピルー４−（３−フルオロフェノキ
シ）フェニルイソチオシアネート無水炭酸カリウム６゜
３６ｇを水１８ｍ１に溶かし、そこへ塩化メチレン２７
ｍ１とチオホスゲン３．３３ｇ　（２９ミリモル）を加
え、この溶液を０℃に冷却した。この溶液に、２，６−
ジイツプロピルー４−（３−フルオロフェノキシ）アニ
リン７．２ｇ（２５，１ミリモル）の塩化メチレン（１
０ｍｌ）溶液を０〜５℃に保ちながら滴下した。滴下終
了後、還流下さらに３時間攪拌した。冷却した後、［０
０５７］反応溶液を水にあけ、塩化メチレンで抽出し、
有機層を硫酸ナトリウムで乾燥した。塩化メチレンを留
去して得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに
て精製して、２，６−ジイツプロピルー４−（３フルオ
フエノキシ）フェニルインチオシアネート６．９ｇ（収
率８３．６％）を得た。第２表に原料中間体の物性値を
示す。 ［００５８］

【表６】 ［００５９］

【表７】 ［００６０１製造例 製剤例１．　乳　剤 化合物Ｎｏ、１　２０部にキシレン−メチルナフタレン
の混合液６５部を加え溶解し、次いでこれにアルキルフ
ェノール酸化エチレン縮合物とアルキルベンゼンスルホ
ン酸カルシウムの混合物（８：２）１５部を混合して乳
剤とした。本則は水で希釈し散布液として使用する。 ［００６１］製剤例２．　水和剤 化合物Ｎｏ、１　２０部にカオリン３５部、クレー３０
部、珪藻土７．５部を混合し、さらにラウリン酸ソーダ
とジナフチルメタンスルホン酸ナトリウムの混合物（１
：１）７．５部を混合して微粉砕して粉剤とした。 本則は水で希釈し散布液として使用する。 ［００６２］製剤例３．　粉　剛 化合物Ｎｏ、２　１部にタルクと炭酸カルシウムの混合
物（１：１）９７部を加え混合磨砕して充分均等に分散
配合した後、さらに無水珪酸２部を添加し、混合粉砕し
粉剤とした。本則はこのまま散布して使用する。 ［００６３］製剤例４．　粒　剛 化合物Ｎｏ、１２部をベントナイト微粉末４８部、タル
ク４８部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部と混合し
た後、水を加え均等になるまで混練する。次に射出成型
機を通して造粒し、製粒機、乾燥機篩を通すことにより
粒径０．６〜１ｍｍの粒剤とした。本則は直接水田面お
よび土壌面に散粒して使用する。 ［００６４］製剤例５．　油　開 化合物Ｎｏ、１０．１部にピペロニルブトキサイド０゜
５部を加え白灯油に溶解し、全体を１００部とし油剤を
得た。本則はこのまま使用する。 ［００６５］製剤例６．　エアゾール 化合物Ｎｏ、１２０．４部、ピペロニルブトキサイド２
０部、キシレン６部、脱臭灯油７．６部を混合溶解し、
エアゾール容器に充てんし、バルブ部分を取り付けた後
、バルブ部分を通じてフレオン８６部を加圧光てんし、
エアゾールを得た。 ［００６６］製剤例７．　加熱繊維燻蒸殺虫組成物化合
物Ｎｏ、１　０．０５ｇを適量のクロロホルムに溶解し
、２．５ｃｍＸ１．５ｃｍ厚さ０．　３ｍｍの石綿の表
面に均等に吸着させ、熱板上加熱繊維燻蒸殺虫組成物と
した。 ［００６７］製剤例８．　蚊取線香 化合物Ｎｏ、２　０．　５ｇを２０ｍ１のメタノールに
溶解し、線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を３：５：１
の割合で混合）を９９．５ｇと均一に攪拌混合しメタノ
ールを蒸発させた後、水１５０ｍ１を加えて充分練り合
わせたものを成型乾燥し蚊取線香とした。次に本発明の
効果を試験例により具体的に説明する。 ［００６８］ 試験例１．　ツマグロヨコバイに対する効果本発明化合
物について原体が結晶の場合には２０％永和剤、原体が
油状物の場合には２０％乳剤を製剤例１および２に従っ
て製造し、供試薬剤とした。対照薬剤としてＢＰＭＣ（
２−５ｅｅ−ブチルフェニルＮ−メチルカーバメート）
５０％乳剤、ダイアジノン（ジエチル−２−１ｓＯ−プ
ロピル−４−メチル−６−ピリミジニルホスホロチオネ
ート）４０％乳剤を用いた。 試験方法：３〜４葉期のイネ８本を１株として、各供試
薬剤の有効成分が２００ｐｐｍになるように水で希釈し
た処理液に２０秒間浸漬した。風乾後、直径４．　５ｃ
ｍ、高さ１５ｃｍのガラス円筒に入れ、これに感受性ツ
マグロヨコバイ（上尾産）および有機リン剤をカーバメ
ート剤の両割に抵抗性であるツマグロヨコバイ（出水量
）の３令幼虫１０頭を放出し金網のフタでおおい、２５
℃の定温室内に静置した。処理６日後に生死虫率を調査
し、死出率を算出した。結果は２連の平均値は第３表に
示した。 ［００６９］第３表 ※１　化合物Ａ：

【化８】 （特公平２−５７４２号記載化合物）※２　化合物Ｂ：

【化９】 （特公平２−５７４２号記載化合物） ［００７０１試験例２．トビイロウンカに対する効果本
発明化合物の２０％永和剤あるいは２０％乳剤を製剤例
１および２に従って製造し、供試薬剤とした。対照薬剤
は試験例１と同薬剤を用いた。 試験方法：試験例１と同様に行い、トビイロウンカの３
令幼虫１０頭を放出し、処理６日後に生死虫数を調査し
、死出率を算出した。結果は２連の平均値で第４表に示
した。なお、このトビイロウンカは感受性系統の加世田
産の有機リン剤とカーバメート剤に抵抗性の出水量を用
いた。 ［００７１１第４表 ［００７２］試験例３．　コナガに対する結果本発明化
合物の２０％永和剤あるいは２０％乳剤を製剤例１およ
び２に従って製造し、供試薬剤とした。対照薬剤として
ＭＥＰ５０％乳剤、サイパーメスリン６％乳剤を用いた
。 試験方法：キャベツ本葉１０枚程度に生育したキャベツ
の中位葉を切りとり、各供試薬剤の有効成分が２００ｐ
ｐｍになるように水で希釈した処理液に２０秒間浸漬し
た。風乾後、径９ｃｍのプラスチック容器に入れ、コナ
ガ３令幼虫１０頭を放虫した。容器には小穴を５〜６ケ
所あけたふたをして２５℃の定温室内に静置した。処理
、放虫してから４日後に生死虫数を調査し、死出率を算
出した。結果は２連の平均値で第５表に示した。なお、
［００７３］　このコナガは感受性系統の上尾量および
有機リン剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤等に抵抗
性の鹿児島量を用いた。 ［００７４］第５表 ［００７５］試験例４．　ハスモンヨトウに対する効果
本発明化合物の２０％永和剤あるいは２０％乳剤を製剤
例１および２に従って製造し、供試薬剤とした。 ［００７６］ 試験方法：キャベツ本葉１０枚程度に生育したキャベツ
の中位葉を切りとり、各供試薬剤の有効成分が２００ｐ
ｐｍになるように水で希釈した処理液に２０秒間浸漬し
た。風乾後、径９ｃｍのプラスチック容器に処理薬を２
枚入れ、ハスモンヨトウ３令幼虫５頭を容器中に放虫し
た。容器には小穴を５〜６ケ所あけたふたをして２５℃
の定温室内に静置した。処理、放虫してから４日後に生
死虫数を調査し、死出率を算出した。結果は３連の平均
値で第６表に示した。 ［００７７］第６表 ［００７８］試験例５．　ナミハダニ成虫に対する効果
本発明化合物の２０％永和剤あるいは２０％乳剤を製剤
例１および２に従って製造し、供試薬剤とした。対照薬
剤として酸化フェンブタスズ２５％永和剤を用いた。 ［００７９］ 試験方法：径６ｃｍの素焼体に栽植したインゲンの初生
葉を３ｃｍＸ３ｃｍ程度の大きさに整形し、ナミハダニ
の雌成虫を各葉１５頭接種した。２４時間２５℃の温室
内に静置後、死出及び不健全上を除去し、各供試薬剤の
有効成分が２００　ｐ　ｐｍになるように水で希釈した
処理液に１０秒浸漬した。処理４８時間後にハダニの生
死虫数を調査し、死出率を算出した結果は第７表に示し
た。なお、ナミハダニは感受性系統の札幌産と抵抗性系
統の青森産を用いた。 ［００８０１第７表

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 【１】 （１） （式中Ｒ１はフッ素原子、Ｒ２は０１〜Ｃ６アルキル基
   、またはＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基を示し、Ｚは−Ｎ
   Ｈ−Ｃ８−ＮＨ−または−Ｎ＝Ｃ（ＳＲ３）−ＮＨ−で
   表わされる基を示し、そしてＲ３はＣ１〜Ｃ４アルキル
   基またはアリル基を示す。）で表わされるフルオロフェ
   ニルチオ尿素誘導体。
2. 【請求項２】請求項１記載の一般式（１）で表わされる
   フルオロフェノキシフェニルチオ尿素誘導体を有効成分
   として含有することを特徴とする殺虫・殺ダニ組成物。