JPH04178380A - 新規ヒドラジン誘導体およびそれを有効成分とする殺虫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なヒドラジン誘導体に関するものであり、
該誘導体は水田、畑地、果樹園、森林または環境衛生湯
面における殺虫剤として利用することかできる。また、
該誘導体は人又は動物を寄生虫の障害から保護するため
に寄生虫防除剤として利用することかできる。

〔従来の技術〕

特開昭６２−１６７７４７号にはＮ′−置換−Ｎ、Ｎ−
−ジアシルヒドラジン誘導体か殺虫活性を有することか
記載され、また特開昭６２−２６３１５０号にはＮ−置
換−Ｎ′−置換−置換−Ｎ−Ｎ−−ジアシルヒドラジン
誘導体活性を育することが記載されている。しかし、こ
れらの特許には後記する本発明の誘導体について具体的
に記載はされていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

水田、畑地、果樹園、森林、または環境衛生湯面におけ
る有害生物防除場面で、より大きい殺虫活性及び有益昆
虫、環境等には害を及ぼさない性質を有し、かつ低毒性
な化合物が要求されている。また、最近では公知の殺虫
剤たとえば有機リン剤、カーバメート剤、ピレスロイド
剤等に対し抵抗性を示す害虫か増大し、防除が困難とな
ってきており、新しいタイプの薬剤が要求されている。

本発明は、有益昆虫、環境等には実質的に害を及ぼさず
、低毒性で薬剤抵抗性害虫にも卓効を示す新しいタイプ
の殺虫性化合物及びそれを有効成分とする殺虫組成物を
提供することを目的としている。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的を達成するために鋭意研究した結果、−形式 〔式中Ｘ１およびＸ２は同じが異なっており０゜Ｓまた
はＮＲでありＲ４は（Ｃ，〜Ｃ４）アルキル基を示し、
Ｒ７、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素原子、
ハロゲン原子、（Ｃ，〜Ｃ４）アルキル基、（Ｃｔ〜Ｃ
５）アルケニル基、（Ｃ２〜Ｃ，）アルキニル基、（ｃ
。

〜Ｃ，）ハロアルコキシ基、（Ｃ，〜Ｃ４）アルコキシ
基、シアノ基又はニトロ基を示す。

そして、Ｒ６は水素原子、シアン基、Ｓ　Ｒ、。

（ただしＲ１゜はハロメチル基を表わす）または、ハロ
ゲン原子、ＯＲ，、（ただしＲ１１は水素原子、（Ｃ，
〜Ｃ４）アルキル基、（Ｃ，〜Ｃ４）アシル基を示す）
で置換されてもよい（Ｃ，〜Ｃ４）アルキル基、（Ｃ２
〜Ｃ，）アルキニル基、又は（Ｃ２〜Ｃ４）アルケニル
基を示す。Ｒ７は第三級炭素原子を有する未置換（Ｃ，
〜Ｃ１゜）アルキルまたは１または２個の同じまたは異
なる（Ｃ。

〜Ｃ，）シクロアルキルで置換された（Ｃ。

〜Ｃ，）直鎖状アルキル基を示し、Ｒ８、Ｒ９は同じか
異なってもよい水素原子、（Ｃ，〜Ｃ４）低級アルキル
基又はフッ素原子を示す。〕で表わされる新規ヒドラジ
ン誘導体かすぐれた殺虫活性を有することを見い出し本
発明を完成するに至った。

本発明の一般式（Ｉ）の化合物は以下の方法て製造する
ことかできる。すなわち、−形式％式％ ヒドラジドと 〔式中、Ｘ３、Ｒ３、Ｒ２、Ｒ７、Ｒ１、Ｒ９、は前記
と同じ意味を有する。〕 一般式（Ｉ［［）で表わされるベンゾイルハライドとを
溶媒及び塩基の Ｒｓ　　　Ｒ４ Ｘ、　　　Ｒ。

〔式中、Ｘ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６は前記と同し意味を
表わし、Ｘはハロゲン原子を示す。〕の存在下で反応さ
せることにより一般式（Ｉ）の化合物（Ｒ，か水素原子
）を得ることかできる。

反応は一般式（Ｉｔ）の化合物と一般式（Ｉ［［）の化
合物とを任意の割合で使用することかできるが、好まし
くは等モル比かほぼ等モル比で使用する。溶媒としては
反応物に対して不活性な溶媒を用いることができる。た
とえば、ヘキサン、ヘプタンなとの脂肪族炭化水素類、
ベンゼン、トルエン、キシレンなとの芳香族炭化水素類
、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼンなと
のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなとのエーテル類、アセトニトリル、プロピ
オニトリルなとのニトリル類などが挙げられる。これら
の混合溶媒及びこれらと水との混合溶媒を用いることも
てきる。塩基としては例えば、水酸化カリウム、水酸化
ナトリウムなとの無機塩基、トリエチルアミン、ピリジ
ンなとの有機塩基を使用することかできる。トリエチル
アミン、ピリジンなとの有機塩基を用いた場合は大過剰
に用いて溶媒として使用することもできる。塩基の量は
理論量もしくは過剰に用いることかできるか、好ましく
は理論量がそれより１．０〜５．０倍過剰な量を用いる
。反応は、−２０°Ｃから溶媒の沸点までの温度範囲で
行なうことができるが好ましくは０°Ｃ〜５０°Ｃの範
囲である。Ｎ、Ｎ”−ジメチルアミノピリジンなとの触
媒を反応系中に添加することもできる。

一般式（Ｉ）の化合物においてＲ１かシアノ基、Ｓ　Ｒ
＋。（ただしＲ１０はハロメチル基を表わす）または、
ハロゲン原子、ＯＲ，＋（ただしＲ１＋は水素原子、（
Ｃ，〜Ｃ４）アルキル基、（Ｃ，〜Ｃ４）アシル基を示
す）で置換されてもよいアルキル基、アルキニル基、ア
ルケニル基の化合物は、Ｒ６か水素原子の化合物を水素
化ナトリウム等の塩基の存在下、不活性溶媒たとえばテ
トラヒドロフラン、Ｎ、Ｎ−−ジメチルホルムアミド等
中で相応するハロゲン化物たとえばシアノゲンブロミド
ブロピルブロミドブロパルギルブロミト、アリールプロ
ミドハロゲノスルフェニルハライド等と反応させること
により得ることができる。

一般式（Ｉ）の化合物を製造するために用いられる一般
式（ＩＩ）の化合物は式（Ｖ）の化合物と対応する一般
式（ＩＶ）で表わされる。ベンゾイルハライドとを反応
させることにより得ることかできる。該反応を下記に図
示する。

〔式中、Ｘｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１及びＸは
前記と同じ意味を表わす。〕 該反応の条件たとえば溶媒、反応温度なとは一般式（Ｉ
Ｉ）化合物と一般式（ＩＩ［）の化合物との反応に用い
られる条件と同じである。

また、−形式（ｎ）の化合物は式（ＶＩ）と式（■）の
ケトンまたはアルデヒドと反応させ、中間生成物（■）
が得られる。ついでこれを不活性溶媒中還元剤と反応さ
せることによっても得ることができる。

（■ Ｒ３ （■ 〔式中、Ｘｌ、Ｒ１、Ｒ７、ＲＩ、Ｒ−１よ前記と同じ
意味を表わし、Ｒｚ、Ｒ３２（ま水素原子またはＣ１〜
Ｃ１゜アルキＪシ基を表わす〕また、一般式（１）化合
物は一般式（ＩＶ）で表されるペンゾイルノ１ライトと
一般式（ＩＸ）て表されるヒドラジドとを反応させるこ
と（こより得ることかできる。該反応を下記（こ図示す
る。

Ｒ１ Ｒ１ （Ｉｖ）（］Ｘ） Ｒ３ 〔式中、Ｒ８、Ｒ２、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＸ（よ前記
と同じ意味を表わす。〕 該反応の条件たとえば溶媒、反応温度なとは一般式（ｎ
）の化合物と一般式（ＩＩＩ）の化合物との反応に用い
られる条件と同しである。

一般式（Ｉ）の化合物あるいは一般式（ＩＩ）の化合物
の製造時における反応混合物は充分な時間攪拌され通常
の後処理たとえば抽出、水洗、乾燥、溶媒留去等の過程
により目的物か回収される。簡単な溶媒洗いをするたけ
て充分な場合か多いか、必要かあれば再結晶あるいはカ
ラムクロマトグラフィーにより精製を行うことかできる
。

本発明の一般式（Ｉ）の化合物を使用する場合、使用目
的に応してそのままかまたは効果を助長あるいは安定に
するために農薬補助剤を混用して、農薬製造分野におい
て一般に行なわれている方法により、粉剤、細粒剤、粒
剤、水和剤、フロアブル剤、乳剤、マイクロカプセル剤
、油剤、エアゾール、加熱爆蒸剤（蚊取線香、電気蚊取
りなと）、フォラキングなとの煙霧剤、非加熱信蒸剤、
毒餌なとの任意の製剤形態の組成物にして使用できる。

これらの種々の製剤は実際の使用に際しては、直接その
まま使用するか、または水で所望の濃度に希釈して使用
することができる。

ここに言う農薬補助剤としては担体（希釈剤）およびそ
の他の補助剤たとえば展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤
、固着剤、崩壊剤等をあげることができる。液体担体と
しては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ブ
タノール、オクタツール、グリコールなとのアルコール
類、アセトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等の
アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、
メチルナフタレン、シクロヘキサノン、動植物油、脂肪
酸、脂肪酸エステルなとまた灯油、軽油等の石油分留物
の水なとがあけられる。

固体担体としてはクレー、カオリン、タルク、珪藻土、
シリカ、炭酸カルシウム、モノモリロナイト、ベントナ
イト、長石、石英、アルミナ、鋸屑などがあげられる。

また乳化剤または分散剤としては通常界面活性剤が使用
され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリウム、ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタインな
どの陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界活性剤、非イ
オン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤かあげられ
る。

又、展着剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなとか
あげられ、湿展剤としてはポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテルシアルキルスルホサクシネートなとがあ
げられ、固着剤としてカルボキシメチルセルロース、ポ
リビニルアルコールなとかあげられ、崩壊剤としてはり
ゲニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム
などがあげられる。

さらにこれら本発明化合物は２種以上の配合使用によっ
て、より優れた殺虫力を発現させることも可能であり、
また他の生理活性物質、たとえばアレスリン、フタルス
リン、バーメスリン、デカメスリン、フェンバレレート
、ノクロプロトリンなとのピレスロイドおよび各種異性
体、除虫菊エキス、ＤＤＶＰ、フェニトロチオン、ダイ
了ジノン、テメホスなとの存機リン系殺虫剤、ＮＡＣ，
ＭＴＭＣ，ＢＰＭＣ、ビリマーなとのカーバメート系殺
虫剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤あるいは殺菌剤、殺線
虫剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、ＢＴ剤、昆虫ホ
ルモン剤その他の農薬などと混合することによりさらに
効力のすぐれた多目的組成物をつくることもでき、また
相剰効果も期待できる。

さらに、たとえばピベロニルブトキサイト、サルホキサ
イド、サフロキサンなとのピレスロイド用共力剤として
知られているものを加えることにより、この効力を数倍
にすることもてきる。

また、本発明化合物は光、熱、酸化等に安定性か高いか
、必要に応じ酸化防止剤あるいは、紫外線吸収剤、たと
えばＢＨＴ、ＢＨＡのようなフェノール類、α−ナフチ
ルアミンなとのアリールアミン類あるいはヘンシフエノ
ン系化合物類を安定剤として適宜加えることによって、
より効果の安定した組成物を得ることかできる。

本発明組成物中における有効成分含有量は製剤形態、施
用する方法その他の条件により異なり場合によっては有
効成分化合物のみてよいか通常は０．２〜９５％（重量
）好ましくは０．５〜８０％（重量）の範囲である。

本発明の組成物の使用量は剤形、施用する方法、時期、
その他の条件によって変るか、農園芸用剤、森林防害虫
用剤及び牧野害虫用剤は通常ｌＯアール当り有効成分量
で１０〜３００ｇ、好ましくは１５〜２００ｇが使用さ
れ、衛生防害虫用剤は通常１ｄ当り有効成分量で２〜２
００■、好ましくは５〜１００■か使用される。たとえ
ば粉剤はｌＯアールあたり有効成分で１５〜１２０　ｇ
、粒剤は有効成分で３０〜２４０ｇ、また乳剤、水和剤
は有効成分て４０〜２５０ｇの範囲である。しかしなが
ら特別の場合には、これらの範囲を越えることか、また
は下まわることか可能であり、また時には必要でさえあ
る。

また、寄生虫の防除のために、本発明の一般式（Ｉ）の
化合物を使用する場合、体重につき、０．１〜２００■
／　ｋｇに相当する投与量で用いることかできる。与え
られた状態に対する正確な投与量は、日常的に決定する
ことができ、種々の因子、たとえば、用いられる物質、
寄生虫の種類、用いられる配合及び寄生虫にががったヒ
トあるいは動物の状態に依存する。

本発明の殺虫組成物の適用できる具体的な害虫名を挙げ
る。

半翅目（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）からたとえばツマグロヨ
コバイ（Ｎ　ｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉｃｅ
ｐｓ）、セジロウンカ（Ｓ　ｏｇａｔｅｌｌａ　ｆｕｒ
ｃｉｆｅｒａ）　、ｈビイロウンカ（Ｎ　１ｌａｐａｒ
ｖａｔａ　ｌｕｇｅｎｓ）、ヒメトビウンカ（Ｌ　ａｏ
ｄｅｌｐｈａｘ　５ｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、ボッヘリ
カメムシ（Ｒ１ｐｔｏｒｔｕｓ　ｃｌａｖａｔｕｓ）、
ミナミアオヵメムシ（Ｎ　ｅｚａｒａ　ｖｉｒｉｄｕｌ
ａ）　、ナシグンバイ（Ｓ　ｔ−ｅｐｂａｎｉｔｊｓ　
ｎａｓｈｉ）、オンシッコナシラミ（Ｔ　ｒ−ｉａｌｅ
ｕｒｏｄｅｓ　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、ワタアブ
ラムシ（Ａ　ｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、モモアカ
アブラム（Ｍｙ−ｚｕｓ　ｐｅｒｓｉｃａｅ）　、ヤノ
ネカイガラムシ（Ｕ　ｎａｓ−ｑｊｓ　ｙａｎｏｎｅｎ
ｓｉｓ）　、鱗翅目ＣＬ　ｅｐｊｄｏｐｔｅｒｓｌがら
たとえばキンモンホノガ（Ｐ　ｈｙｌｌｏｎｏｒｙｃｔ
ｅｒｒｉｎｇｏｎｅｅｌｌａ）、コナガ（Ｐ　Ｉｕｔｅ
ｌｌａ　ｘｙｌｏｓｔｅｌ、ｌａ）、ワタミガ（Ｐ　ｒ
ｏｍａｌａｃＮｓ　ｉｎｏｎｉｓｅｍａ）　、：＋ヵク
モンハマキ（Ａ　ｄｏｘｏｐｈｙｅｓ　ｏｒａｎａ）、
マメシンクイガ（Ｌ　ｅｇｕｍｉｎｊｖｏｒａ　ｇｌｙ
ｃｉｎｉｖｏｒｅｌｌａ）　、コブノメイガ（Ｃｎａｐ
ｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ　ｍｅｄｉｎａｌｉｓ）、ニカメ
イガ（Ｃｈｉｌｏ　５ｕｐｐｅｒｅｓｓａｌｉｓ）　、
７　’１７　／　ｌ　イガ（０ｓｔｒｊｎｉａ　ｆｕｒ
ｎａｃａｌｉｓ）　、Ｅトゥガ（Ｍａ−ｍｅｓｔｒａ　
ｂｒａｓｓｉｃａｅ）　、アワヨトウ（Ｐ　５ｅｕｄｌ
ｅｔｉａｓｅｐａｒａｔａ）、ハスモンヨトウ（Ｓ　ｐ
ｏｄｏｐｔｅｒａ　ｌｌ−ｔｕｒａ）　、イネットムシ
（Ｐ　ａｒｎａｒａ　ｇｕｔｔａｔａ）、モンシロチョ
ウ（Ｐ　１ｅｒｉｓ　ｒａｐａｅ　ｃｒｕｃｉｖｏｒａ
）、ヘリオチス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｓ９９．　）、
ヤガ（Ａ　ｇｒｏ−ｔｉＳ　ｓｐｐ、）　、鞘翅目ＣＣ
ｏｌｅｏｐｔｅｒａ）からたとえばドウガネブイブイ（
Ａ　ｎｏｍａｌａ　ｃｕｐｒｅａ）、マメコガネ（Ｐ　
ｏｐｉｌｌｉａ　ｊａｐｏｎｊｃａ）　、イネゾウムシ
（Ｅ　ｃｈｉｎｏｃｎｅｍｕｓ　ｓｏｑａｍｅｕｓ）、
イネミズゾウムシ（Ｌ　１ｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ　ｏ
ｒｙｚａｅｈｉｌｕｓ）　、イネドロオイムシ（Ｏｕｌ
ｅｍａ　ｏｒｙｚａｅ）　、ヒメマルカツオブシムシ（
Ａ　ｎｔｈｒｅｎｕｓ　ｖｅｒｂａｓｉｃ）、コクヌス
ト（Ｔｅｎｅｂｒｏｉｄｅｓ　ｍａｕｒｉｔａｉｃｕｓ
）　、コクゾウムシ（Ｓ　１ｔｏｐｈｉｌｕｓ　ｚｅａ
ｍａｉｓ）、ニジュウヤホシテントウ（Ｈｅｎｏｓｅｐ
ｉｌａｃｈｎａ　ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａ
ｔａ）、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕ
ｓ　ｃｈｊｎｅｎｓｉｓ）、マツノマダラカミキリ（Ｍ
　ｏｎｏｃｈａｍｕｓ　ａｌｔｅｒｎａ−ｔｕｓ）、ウ
リハムシ（Ａ　ｕｌａｃｏｐｈｏｒａ　ｆｅｍｏｒａｌ
ｉｓ）、レブチノタルサ・デセムリネアタ（Ｌ　ｅｐｔ
ｉｎｏｔ−ａｒＳａ　ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、フ
エドン・コクレアリア工（Ｐ　ｈａｅｄｏｎ　ｃｏｃｈ
ｌｅａｒｉａｅ）　、ジアブロチカ（Ｄ　１ａｂｒｏｔ
ｉｃａ　ｓｐｐ、）　、膜翅目（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒ
ａ）として、たとえばカブラババチ（Ａ　ｔｈａｌｉｓ
　ｒｏ−ｓａｅ　ｊａｐｏｎｅｎｓｉｓ）　、ルリチュ
ウレンジハバチ（Ａｒｇｅ　５１ｍ１ｌｉｓ）、双翅目
ＣＤ　１ｐｔｅｒａ）としてたとえばネッタイイエカ（
Ｃｕｌｅｘ　ｐｊｐｉｅｎｓ　ｆａ−ｔｉｇａｎｓ）　
、ネッタイシマカ（Ａ　ｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ）、
ダイズサヤタマバエ（Ａｓｐｈｏｎｄｙｌｉｓ　ｓｐ、
）　、り不ｔ＜工（Ｈｙｌｅｍｙａ　ｐ！ａｔｕｒａ）
　、イエバエ（Ｍｕ−ｓｃａ　　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ　
　ｖｉｃｉｎａ）　　、　　ウ　リ　ミ　バ　エ　（Ｄ
　　ａｃｕｓｃｕｃｕｒｂｉｔａｅ）、イネハモグリバ
エ（Ａ　ｇｒｏｍｙｚａｏｒｙｚａｅ）　、キンバエ（
Ｌ　ｕｃｉｌｉａ　ｓｐｐ、）、膜翅目（Ａ　ｐｈａｎ
ｉｐｔｅｒａ）としてヒトミノ（Ｐ　ｕｌｅｘ　１ｒ−
ｒｉｔａｎｓ）　、ケオブスネズミノミ（Ｘ　ｅｎｏｐ
ｓｙｌｌａｃｈｅｏｐｉｓ）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃ
ｅｐｈａｌｉｄｅｓ　ｃａｎｉｓ）、膜翅目（Ｔ　ｈｙ
ｓａｎｏｐｔｅｒａ）としてチー１−／キイロアザミウ
ｖ　（Ｓ　ｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ　ｄｏｒｓａＮｓ）
　、ネギアザミラ？　（Ｔ　ｈｒｉｐｓ　ｔａｂａｃｉ
）　、ミナミキイロアサミウ？　（Ｔｈｒｉｐｓ　ｐａ
ｌｍｉ）、イネアサミウマ（Ｂ　ａｌｉｏｔｈｒｊｐｓ
　ｂｉｆｏｒｍｉｓ）、シラミ目（Ａ　ｎｏｐ−１ｕｒ
ａ）として、たとえばコロモジラミ（Ｐ　ｅｄｉ−ｃｕ
ｌｕｓ　ｈｕｍａｎｕｓ　ｃｏｒｐｏｒｉｓ）　、ケシ
ラミ（Ｐ　ｔｈｉ−ｒｕｓ　ｐｕｂｉｓ）、チャタテム
シ目〔Ｐ　５ｏｃｏｐｔｅｒａ）として、たとえばコチ
ャタテ（Ｔ　ｒｏｇｊｕ＋ｎ　ｐυＩｓ−ａｔｏｒｉｕ
ｍ）、ヒラタチャタテ（Ｌ　１ｐｏｓｃｅｌｉｓ　ｂｏ
ｓ−ｔｒｙｃｈｏｐｈｉｌｕｓ）　、直翅目（Ｏｒｔｈ
ｏｐｔｅｒａ）としてケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａａ
ｆｒｉｃａｎａ）　、トノサマバッタ（Ｌ　ｏｃｕｓｔ
ａ　ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ）、コバネイナゴ（Ｏｘｙａ
　ｙｅｚｏｅｎｓｉｓ）、チャバネゴキブリ（Ｂ１−ａ
ｔｔｅｌｌａ　ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、クロゴキブリ（
Ｐ　ｅｒｉｐｉａｎｅｔａ　　ｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ）
　　。

また、本発明の殺虫組成物が適用できるヒトを苦しめる
最も重要な寄生虫及びそれによる病気を次に要約するか
、これらに限定されるものではない。　　− 病　　名　　　　　　　　　　　　　生　　物Ｂ　１ｌ
ｈａｒｚｉｏｓｉｓ又は　　　Ｓ　ｃｈｉｓｔｏｓｏｍ
ａ　ｍａｎｓｏｎｉＳ　ｃｈｉｓｔｏｓｏｍｉａｓｉｓ
　　　　Ｓ　、　　ｊａｐｏｎｉｃｕｍＳ　、　Ｈａｅ
ｒｎａｔｏｂｉｕｍ （住血吸虫、吸虫） ＡｎｃｙＣＩＯ３ｔｏｍｉａＳｉＳ　　　Ｎｅｃａｔｏ
ｒ　ａｍｅｒｉｃａｎｕｓＡ　ｎｃｙｃｌｏｓｔｏｍａ
　ｄｕｏｄｅ−ａｌｅ （鉤虫、線虫） Ａｓｃａｒｊａｓｉｓ　　　　　　Ａｓｃａｒｉｓ　ｌ
ｕｍｂｒｉｃｏｉｄｅｓ（回虫、線虫） Ｆ　１ｌａｒｉａｓｉｓ又は　　　　Ｗｕｃｈｅｒｅｒ
ｉａ、ｂａｎｃｒｏｆｔｉｅｌｅｐｈａｎｔｉａｓｉｓ
　　　　　Ｂ　ｒｕｇｉａ　ｍａｌａｙｉ（線虫） Ｏｎｃｈｏｃｅｒｉａｓｉｓ又は　　Ｏｎｃｈｏｃｅｒ
ｃａ　ｖｏｌｖｕｌｕｓｒｉｖｅｒ　ｂｌｉｎｄｎｅｓ
ｓ　　　　　（線虫）Ｌ　ｏｉａｓｉｓ　　　　　　　
　　　　　Ｌ　ｏａ　　１ｏａ（眼糸状虫、線虫） 〔実施例〕 以下は実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこ
れらのみに限定されるものではない。

製造例１． ２−メチル−３，４−メチレンジオキシベンゾイルクロ
リド （−形式（ＩＶ）で表わされる化合物の合成例）二酸化
クロム（ＶＩ）１７．４ｇを濃硫酸１９−と水８７−に
溶かし、２−メチル−３，４−メチレンジオキシベンズ
アルデヒド５．７３　ｇのアセトン２００−溶液に、激
しく攪拌しなからｏ′ｃで滴下する。滴下終了後、０″
Ｃで１時間攪拌し、室温に戻したのちさらに６時間攪拌
した。再び０℃に戻し、イソプロパツール２５−を滴下
した。室温に戻したのち３ｏ分攪拌し、適当量のアセト
ンを用いて４回傾瀉を行なった。減圧下溶媒を留去し、
水、酢酸エチルを加えて抽出した。有機層を水及び飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。

口過後、減圧下に溶媒を留去した。１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液及びジエチルエーテルを加え抽出し、水層を
塩酸で酸性化した。析出した結晶を酢酸エチルに溶解し
、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、口過後減圧下に溶
媒を留去し２−メチル−３，４−メチレンジオキシ安息
香酸４．７６　ｇを得た。（収率７６％）次に２−メチ
ル−３，４−メチレンジオキシ安息香酸Ｚ９７ｇ塩化チ
オニル３．６−をクロロホルム４０ｍ１に加え６時間加
熱還流した。過剰の塩化チオニル及び溶媒を留去し、目
的とする２−メチル−３，４−メチレンジオキシベンゾ
イルクロリド３．０６ｇ（収率９３％）を得た。

製造例２ Ｎ−（２−メチル−３，４−メチレンジオキシ）ベンゾ
イル−Ｎ　−−ｔａｒｔ−ブチルヒドラジド（−形式（
ＩＩ）で表わされる化合物の合成例）ｔｅｒｔ−ブチル
ヒドラジン塩酸塩３．０８ｇ、１０％水酸化ナトリウム
水溶液１９．８　ｇを塩化メチレン２０−に加え、氷水
浴下２−メチル−３゜４−メチレンジオキシベンゾイル
クロリド３，０６ｇを滴下した。終夜攪拌したのち水及
び酢酸エチルを加えて抽出した。有機層を飽和食塩水で
洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。

減圧下、溶媒を留去し、Ｎ−（２−メチル−３゜４−メ
チレンジオキシ）ベンゾイル−Ｎ”−ｔｅｒｔ−ブチル
ヒドラジド３．２５　ｇ　（収率８４％）を得た。

製造例３゜ Ｎ−（２−メチル−３，４−メチレンジオキシ）ベンゾ
イル−Ｎ　−−ｔｅｒｔ−ブチルＮ゛−ベンゾイルヒド
ラジン（化合物Ｎ１１）。

Ｎ−（２−メチル−３，４−メチレンジオキシ）ベンゾ
イル−Ｎ　−−ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジド０．６６６
　ｇをビリジンエ３Ｔｌｔｌに溶解し、触媒量のジメチ
ルアミノピリジンを加えた。氷水浴下、ベンゾイルクロ
リド０．３９　ｇを滴下し、室温に戻して醜婦攪拌した
。酢酸エチル及び５％塩酸を加え抽出した。さらに有機
層を５９６塩酸で洗浄し、水で洗浄した無水硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、口過後減圧下に溶媒を留去した。

得られた結晶をｎ−ヘキサンとジエチルエーテルの混合
溶媒で洗い乾燥した。目的とするＮ−（２−メチル−３
，４−メチレンジオキシ）ベンゾイル−Ｎ　−−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−Ｎ′−ベンゾイルヒドラジン０．８１　ｇ
　（収率８８％、融点２１９〜２２２℃）を得た。

製造例４゜ Ｎ−（２−メチル−３，４−メチレンジオキシ）ベンゾ
イル−Ｎ　−−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−−（３′−メチ
ル）ベンゾイルヒドラジン（化合物に３）； Ｎ−（２−メチル−３，４−メチレンジオキシ）ペイシ
イルーＮ　−−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドラジド０．４５
　ｇをピリジンＩＯ−に溶解し、触媒量のジメチルアミ
ノピリジンで抽出した。さらに有機層を５％塩酸で洗浄
し、水で洗浄した。

無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、口過後減圧下に溶媒
を留去した。得られた結晶を。−ヘキサンとジエチルエ
ーテルの混合溶媒で洗い乾燥した。目的とするＮ−（２
−メチル−３，４−メチレンジオキシ）ベンゾイル−Ｎ
　−−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−−（３−，５−−ジメチ
ル）ベンゾイルヒドラジン５．６８　ｇ　（収率８５％
）を得た。融点１８９−１９１　’Ｃ０ 次に本発明に係る一般式（Ｉ）で表わされる化合物の代
表例を第１表に示す。

Ｒ３ 次に殺虫組成物を製剤例を用いて具体的に説明する。

製剤例１．　乳　剤 化合物番号ｌの化合物２０部にキシレンーメチルフタレ
ンの混合液６５部を加え溶解し、次いてこれにアルキル
フェノール酸化エチレン縮合物とアルキルベンゼスルホ
ン酸カルシウムの混合物（８：２）１５部を混合して乳
剤とした。

本発明は水で希釈し散布液として使用する。

製剤例Ｚ　水和剤 化合物番号ｌの化合物２０部にカリオン３５部、クレー
３０部、珪藻±７．５部を混合し、さらにラウリン酸ソ
ーダとジナフチルメタンスルホン酸ナトリウムの混合物
（１：１）７．５部を混合して微粉砕して粉剤を得た。

重刑は水で希釈し散布液として使用する。

製剤例３．　粉　剤 化合物番号８の化合物１部にタルクと炭酸カルシウムの
混合物（１：１）９７部を加え混合磨砕して充分均等に
分散配合した後、さらに無水珪酸２部を添加し、混合粉
砕し粉剤とした。

重刑はこのまま散布して使用する。

製剤例４．　粒　剤 化合物番号８の化合物２部をベントナイト微粉末４８部
、タルク４８部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部と
混合した後、水を加え均等になるまで混練する。次に射
出成型機を通して造粒し、整粒機、乾燥機篩を通すこと
により粒径０．６〜１ｍ＋の粒剤とした。重刑は直接水
田面および土壌面に散粒して使用する。

製剤例５．　油　剤 化合物番号ｌの化合物０．１部にピペロニブルトキサイ
ド０．５部を加え白灯油に溶解し、全体を１００部とし
、油剤を得た。重刑はこのまま使用する。

次に本発明に係る一般式（Ｉ）で表わされる化合物の生
物効果を試験例により具体的に説明する。

試験例１．　コナガに対する効果（茎葉浸漬法）本発明
化合物の２０％水和剤あるいは２０％乳剤を製剤例１お
よび２に従って製造し、供試験薬剤とした。対照薬剤と
してＭＥＰ５０％乳剤、サイパーメスリン６％乳剤を用
いた。

試験方法：キャベツ本葉１０枚程度に生育したキャベツ
の中位葉を切りとり、各供 試薬剤の有効成分が２００ｐｐｍに なるように水て希釈した処理液に２０ 秒間浸漬した。風乾後、径９ａＩｌのプラスチック容器
に入れ、コナガ３令 幼虫１０頭を放虫した。容器には小 穴を５〜６ケ所あけたふたをして、 ２５℃の低温室内に静置した。処理、 放虫してから４日後に生死虫数を調 査し、死去率を算出した。結果は２ 連の平均値で第２表に示した。なお、 このコナガは感受性系統の上尾産お よび有機リン剤、カーバメート剤、 ピレスロイド剤等に抵抗性の鹿児島 産を用いた。

第２表 試験例Ｚ　ハスモンヨトウに対する効果本発明化合物の
２０％水和剤あるいは２０％乳剤を製剤例１および２に
従って製造し、供試薬剤とした。

試験方法：キャベツ本葉ｌＯ枚程度に生育したキャベツ
の中位葉を切りとり、各供 試薬剤の有効成分か２００ｐｐｍｌニーなるように水で
希釈した処理液に２０ 秒間浸漬した。風乾後、径９ａｏのプ ラスチック容器に処理案を２枚入れ、 ハスモンヨトウ３令幼虫５頭を容器 中に放虫した。容器には小穴を５〜 ６ケ所あけたふたをして２５°Ｃの低 温室内に静置した。処理、放虫して から４日後に生死束数を調査し、死 去率を算出した。結果は３連の平均 値で第３表に示した。

第３表 試験例３．　コブノメイガに対する効果本発明化合物の
２０％水和剤あるいは２０％乳剤を製剤例１及び２に従
って製造し、供試薬剤とした。

試験方法、３葉期のイネ１０本を各供試薬剤の有効成分
か２００ｐｐｍになるよう に水で希釈した処理液に２０秒間浸 漬した。風乾後、イネをウレタンて 巻きガラス円筒（内径４４ｍｍ、高さ １４０＋ｎｍ）内に固定し、コブノメイガ３齢虫を５頭
放虫したのち、ガラ ス円筒の上部を薬包紙でふたをした。

ガラス円筒は２５°Ｃ，１６時間明期 の恒温室内に静置した。処理、放虫 してから５日後に生死束数を調査し、 死去率を算出した。なお、試験は２ 連制で行ない、ゴブツメイガは感受 性系統を供試した。結果を第４表に 示した。

第４表 試験例４．　チャノコカクモンハマキに対する効果本発
明化合物の２０％水和剤あるいは２０％乳剤を製剤例１
及び２に従って製造し、供試薬剤とした。

試験方法、長さ５国前後の茶の葉７枚を供試薬剤の有効
成分が２００ｐｐｍになる ように水で希釈した処理液に２０秒 間浸漬した。風乾後、プラスチック 容器（内径７０工、高さ４０鵬）に 入れ、チャノコカクモンハマキ３齢 虫を５頭放虫した。容器に小穴を５ 〜６ケ所あけたふたをして、２５℃、 １６時間明期の恒温室内に静置した。

処理、放虫してから５日後に生死束 数を調査し、死去率を算出した。な お、試験は２連制で行ない、チャノ コカクモンハマキは感受性系統を供 試した。結果を第５表に示した。

第５表 〔発明の効果〕 本発明は、以上実施例をあげて説明したように構成され
ているので、以下（こ記載されるような効果を奏する。

本発明のヒドラジン誘導体（よ、公知の殺虫剤たとえば
有機リン剤、ピレスロイド′剤等（二対し抵抗性を示す
害虫にもすぐれた殺虫効力を示し、水田、畑地、果樹園
、森林または環境衛生湯面における有害生物防除場面で
有効である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｘ＿１及びＸ＿２は同じか異なっており０、Ｓ又
   はＮＲであり、Ｒ＿１は（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）アルキル基
   を示し、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５はそれぞれ
   独立に水素原子、ハロゲン原子、 （Ｃ＿１〜Ｃ＿４）アルキル基、（Ｃ＿２〜Ｃ＿５）ア
   ルケニル基、（Ｃ＿１〜Ｃ＿５）アルキニル基、（Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４）ハロアルコキシ基、（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）ハ
   ロアルキル基、（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）アルコキシ基、シア
   ノ基又はニトロ基を示す。そ して、Ｒ＿６は水素原子、シアノ基、ＳＲ＿１＿０（た
   だしＲ＿１＿０はハロメチル基を表わす）または、ハロ
   ゲン原子、ＯＲ＿１＿１（ただしＲ＿１＿１は水素原子
   、（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）アルキル基、（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）
   アシル基を示す）で置換されていてもよい（Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４）アルキル基、（Ｃ＿２〜Ｃ＿４）アルキニル基又
   は（Ｃ＿２〜Ｃ＿４）アルケニキ基を示す。Ｒ＾７は第
   三級炭素原子を有する未置換（Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０）ア
   ルキル基又は１若しくは２個の同一若しくは異なる（Ｃ
   ＿３〜Ｃ＿６）シワロアルキルで置換された（Ｃ＿１〜
   Ｃ＿４）直鎖状アルキル基を示し、Ｒ＿８及びＲ＿９は
   同じか異なってもよい水素原子、低級アルキル基又はフ
   ッ素原子を示す。）で表わされるヒドラジン誘導体。
2. （２）特許請求の範囲第（１）項記載の一般式（ I ）
   で表されるヒドラジン誘導体を有効成分として含有する
   ことを特徴とする殺虫組成物。