JPH0489471A - Ｎ’―ｔｅｒｔ―ブチル―Ｎ―ハロゲノメチルスルフェニル―Ｎ，Ｎ’―ジベンゾイルヒドラジン誘導体およびそれを有効成分とする殺虫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なＮ　’　−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−ハロ
ゲノメチルスルフェニル−Ｎ、Ｎ’−ジベンゾイルヒド
ラジシ誘導体に関するものであり、該誘導体は水田、畑
地、果樹園、森林または環境衛生湯面における殺虫剤と
して利用することができる。

また、該誘導体は人または動物を寄生虫の障害から保護
するために寄生虫防除剤として利用することができる。

［従来の技術］ 特開昭６２−１６７７４７号にはＮ゛−置換Ｎ、Ｎ’−
ジアシルヒドラジン誘導体が、また特開昭６２−２６３
１５０号にはＮ−置換−Ｎ。

Ｎ′−ジアシルヒドラジ誘導体が殺虫活性を有すること
が記載されているが、該開示化合物は本発明化合物が有
するハロゲノメチルスルフェニル基を持たず、またハロ
ゲノメチルスルフェニル基の導入は上記出願から容易で
もなく、示唆もされない。

〔発明が解決しようとする課題〕

水田、畑地、果樹園、森林、または環境衛生湯面におけ
る有害体物防除場面で、より大きい殺虫活性及び有益昆
虫、環境等には害を及ぼさない性質を有し、かつ低毒性
な化合物が要求されている。

また、最近では公知の殺虫剤たとえば有機リン剤ピレス
ロイド剤等に対し抵抗性を示す害虫が増大し、防除が困
難となってきており、新しいタイプの薬剤が要求されて
いる。

本発明は、有益昆虫、環境等には実質的に害を及ぼさず
、低毒性で薬剤抵抗性害虫にも卓効を示す新しいタイプ
の殺虫性化合物及びそれを有効成分とする殺虫組成物を
提供することを目的とじている。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するために鋭意研究した結果、〔式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１、及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子
、ハロゲン原子、（Ｃ，−Ｃ，）アルキル基、（Ｃ！〜
ＣＳ）アルケニル基、（ＣＺ〜ＣＳ）アルキニル基、（
Ｃ，〜Ｃａ　）アルコキシ＆、（Ｃ，〜Ｃ４）ハロアル
キル基、（０１〜Ｃ，）ハロアルコキシ基、シアノ基ま
たはニトロ基を表し、Ｒ１とＲ２が隣接したアルコキシ
基の場合は、これらの基が結合して５−または６−員の
ジオキソラノまたはジオキサノ環を形成してもよく、Ｒ
１はハロメチル基を表す。］で表される。

Ｎ　’　−ｔｅｒｔ　−フチルーＮ−ハロゲノメチルス
ルフェニル−Ｎ、Ｎ′−ジヘンゾイルヒドラジン誘導体
がすぐれた殺虫活性を有することを見い出し、本発明を
完成するに至った。

本発明の一般式（１）の化合物は以下の方法で製造する
ことができる。すなわち、−船蔵〔式中、Ｒ，、Ｒ，、
Ｒ１及びＲ４は前記と同し意味を有する。〕 で表されるＮ　’−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ、Ｎ’−ジヘ
ンゾイルヒドラジンと一般式 ％式％（［［） 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒ１は前記と同し意
味を有する。〕 で表されるハロゲノスルフェニルハライドを不活性溶媒
中、適当な塩基の存在下で反応させることにより得られ
る。

反応は一般式（Ｉｔ）の化合物と一般式（Ｉｌｌ）の化
合物を任意の割合で使用することができるが、好ましく
は等モル比かほぼ等モル比で使用する。

溶媒としては反応物に対して不活性な溶媒を用いること
ができる。たとえば、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテ
ルなどの脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素類、クロロホルム、ジクロロ
メタン、クロロヘンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンな
どのエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリルな
どのニトリル類、またはこれらの混合溶媒などが挙げら
れる。また、これらと水との混合溶媒を用いることもで
きる。塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、アルカリ金属水素化物などの無機塩基、トリエチル
アミン、トリブチルアミン、ピリジンなどの有機塩基を
使用することができ、塩基の量は好ましくは１．０〜１
．５モル当量を用いる。反応温度は、−２０°Ｃから溶
媒の沸点までの温度範囲で行うことができるが、好まし
くは＝１０°Ｃ〜室温の範囲である。

一般式（１）の化合物を製造するために用いられる一般
式（Ｉｔ）の化合物は、はぼ当モル量の一般式（ＩＶ）
で表されるＮ　′−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎベンゾイルヒ
ドラジドと一般式（Ｖ）で表されるベンゾイルハライド
を前述したような不活性溶媒中、トリエチルアミン、ピ
リジンなどの有機塩基またはアルカリ金属水酸化物の存
在下反応させることにより簡単に製造される。該反応は
下記式で示される。

〔式中、ＲＩ　　ＲＺ、Ｒ３、Ｒ４及びＸは前記と同し
意味を有する。〕 一般的に式（ＩＶ）の化合物１当量当たり役２〜６モル
当量の塩基で反応を完結させるには十分である。

また、−船蔵（Ｉ［）の化合物を製造するために用いら
れる一般式（ＴＶ）の化合物はｔ−ブチルヒドラジン塩
酸塩と対応する一般式（Ｖｌ）で表されるヘンジイルハ
ライドとを反応させることにより得ることができる。該
反応は下記式で示される。

〔式中、Ｒ５、Ｒ２及びＸは前記と同し意味を有する。

〕 該反応の条件たとえば反応溶媒、塩基などは一般式（ｒ
Ｖ）の化合物と一般式（Ｖ）の化合物との反応に用いら
れる条件と同様である。

−形成（１）の化合物あるいは一般式（ＩＩ）の化合物
の製造時における反応混合物は充分な時間攪拌され通常
の後処理たとえば抽出、水洗、乾燥、溶媒留去等の過程
により目的物が回収される。また、必要があれば再結晶
あるいはカラムクロマトグラフィーにより精製を行うこ
とができる。

本発明の一般式（１）の化合物を使用する場合、使用目
的に応じてそのままかまたは効果を助長あるいは安定に
するために農薬補助剤を混用して、農薬製造分野におい
て一般に行°なわれている方法により、粉剤、細粒剤、
粒剤、水和剤、フロアフル剤、乳荊、マイクロカプセル
剤、油剤、エアソール、加熱燻蒸剤（蚊取線香、電気蚊
取など）、フォノキングなどの煙霧剤、非加熱燻蒸剤、
毒鶴などの任意の製剤形態の組成物にして使用できる。

これらの種々の製剤は実際の使用に際しては、直接その
まま使用するか、または水で所望の濃度に希釈して使用
することができる。

ここに言う農薬補助剤としては担体（希釈剤）およびそ
の他の補助剤たとえば展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤
、固着剤、崩壊剤等をあげることができる。液体担体と
しては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ブ
タノール、オクタツール、グリコールなどのアルコール
類、アセトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等の
アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、
メチルナフタレン、シクロヘキサノン、動植物油、脂肪
酸、脂肪酸エステルなどまた灯油、軽油等の石油分留物
や水などがあげられる。

個体担体としてはクレー　カオリン、タルク、珪藻土、
シリカ、炭酸力ルンウム、モノモリロナイト、ヘントナ
イト、長石、石英、アルミナ、鋸屑などがあげられる。

また乳化剤または分散剤としては通常界面活性剤が使用
され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリウム、ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタインな
どの陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界活性剤、非イ
オン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤があげられ
る。

又、展着剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどが
あげられ、湿展剤としてはポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテルジアルキルスルホサクシネートなどがあ
げられ、固着剤としてカルボキシメチルセルロース、ポ
リビニルアルコールなどがあげられ、崩壊剤としてはリ
グニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム
などがあげられる。

さらにこれら本発明化合物は２種以上の配合使用によっ
て、より優れた殺虫力を発現させることも可能であり、
また他の生理活性物質、たとえばアレスリン、フタルス
リン、パーメスリン、デカメスリン、フェンバレレート
、シクロプロトリンなどのピレスロイドおよび各種異性
体、除虫菊エキス、ＤＤＶＰ、フェニトロチオン、ダイ
アジノン、テメホスなどの有機リン系殺虫剤、ＮＡＣｌ
ＭＴＭＣ，ＢＰＭＣ，ピリマーなどのカーバメート系殺
虫剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤あるいは殺菌剤、殺線
虫剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、ＢＴ剤、昆虫ホ
ルモン剤その他の！薬などと混合することによりさらに
効力のすぐれた多目的組成物をつくることもでき、また
相剰効果も期待できる。

さらに、たとえばピペロニルプトキサイド、サルホキサ
イド、サフロキサンなどのピレスロイド用共力剤として
知られているものを加えることにより、この効力を数倍
にすることもできる。

また、本発明化合物は光、熱、酸化物に安定性が高いが
、必要に応し酸化防止剤あるいは、紫外線吸収剤、たと
えばＢＨＴ、ＢＨＡのようなフェノール類、α−ナフチ
ルアミンなどのアリールアミン類あるいはベンゾフェノ
ン系化合物類を安定剤として適宜加えることによって、
より効果の安定した組成物を得ることができる。

本発明組成物中における有効成分含有量は製剤形態、施
用する方法その他の条件により異なり場合によっては有
効成分化合物のみでよいが通常は０．２〜９５％（重量
）好ましくは０．５〜８０％（重量）の範囲である。

本発明の組成物の使用量は剤形、施用する方法、時期、
その他の条件によって変るが、農園芸用剤、森林防害虫
用剤及び牧野害虫用剤は通常１０アール当り有効成分量
で１０〜３００ｇ、好ましくは１５〜２００ｇが使用さ
れ、衛生防害虫用剤は通常１ｒｒｒ当り有効成分量で２
〜２００■、好ましくは５〜１００■が使用される。た
とえば粉剤は１０アールあたり有効成分で１５〜１２０
ｇ、粒剤は有効成分で３０〜２４０ｇ、また乳剤、水和
剤は有効成分で４０〜２５０ｇの範囲である。しかしな
がら特別の場合には、これらの範囲を越えることが、ま
たは下まわることが可能であり、また時には必要でさえ
ある。

また、寄生虫の防除のために、本発明の一般式（１）の
化合物を使用する場合、体重につき、０．１〜２００■
／ｋｇに相当する投与量で用いることができる。与えら
れた状態に対する正確な投−４量は、日常的に決定する
ことができ、種々の因子、たとえば、用いられる物質、
寄生虫の種類、用いられる配合及び寄生虫にかかったヒ
トあるいは動物の状態に依存する。

本発明の殺虫組成物の適用できる具体的な害虫名を挙げ
る。

半翅目ＣＨｅ＊１ｐｔｅｒａ　〕からたとえばマツグロ
ヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉｃｅ
ｐｓ）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａ　ｆｕｒｃ
ｉｆｅｒａ）　、）ビイロウンカ（Ｎ　１ｌａｐａｒｖ
ａｔａ　ｌｕｇｅｎｓ）、ヒメトビウンカ（Ｌａ。

ｄｅｌｐｈａｘ　５ｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、ホソヘリ
カメムシ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓ　ｃｌａｖａｔｕｓ）、
ミナミアオカメムシ（Ｎｅｚａｒａｖｊｒｉｄｕｌａ）
、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ　ｎａｓｈｉ
）、オンシツコナジラミ（Ｔ　ｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ
　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕ＋ｍ）、ワタアブラムシ（Ａ
　ｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、モモアカアブラムシ
（Ｍ　ｙｚｕｓ　ｐｅｒｓ　１ｃａｅ）、ヤノネカイガ
ラムシ（Ｕｎａｓｑｉｓ　ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）ｓ　
Ｉｌｉ翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ　）からたとえば
キンモンホソガ（Ｐｈｙｌｌｏｎｏｒｙｃｔｅｒ　ｒｉ
ｎｇｏｎｅｅｌｌａ）、コナガ（Ｐ　１ｕｔｅｌｌａ　
ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）、ワタミガ（Ｐ　ｒｏ＋＊ａｌ
ａｃｔｉｓ　１ｎｏｎｉｓｅ＋＊ａ）コカクモンハマキ
　（Ａ　ｄｏｘｏｐｈｙｅｓ　ｏｒａｎａ＞、マメシン
クイガ（Ｌｅｇｕｍｉｎｉｖｏｒａ　ｇｌｙｃｉｎｉν
ｏｒｅｌ　ｌａ）　　　コフ゛ツメイガ（Ｇｎａｐｈａ
ｌｏｃｒｏｃｉｓ　ｍｅｄｉｎａｌｉｓ）、ニカメイガ
（Ｃｈｉｌｏ　５ｕｐｐｅｒｅｓｓａｌｉｓ）　、アワ
ツメイガ（Ｏ５ｔｒｉｎｉａ　ｆｕｒｎａｃａｌｉｓ）
　　　ヨトウガ　（Ｍａｍｅｓｔｒａｂｒａｓｓ　１ｃ
ａｅ）、アワヨトウ　（Ｐ　５ｅｕｄａｌｅｔｉａ　５
ｅｐａ−ｒａｔａ）　、Ａスモンヨトウ　（Ｓｐｏｄｏ
ｐｔｅｒａ　ｌ１ｔｕｒａ）、イネットムシ（Ｐａｒｎ
ａｒａ　ｇｕｔｔａｔａ）　　モンシロチョウ（Ｐ　１
ｅｒｉｓ　ｒａｐａｅ　ｃｒｕｃｉｖｏｒａ）、ヘリオ
チス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｓｐｐ、）、ヤガ（Ａ　ｇ
ｒｏｔｉｓ　ｓｐｐ、）、鞘翅目ＣＣｏｌｅｏｐｔｅｒ
ａ　）からたとえばドウガネフ゛イブイ（Ａ　ｎｏｍａ
ｌａ　ｃｕｐｒｅａ）、マメコガネ（Ｐ　ｏｐｉｌｌｉ
ａ　ｊａｐｏｎｉｃａ）、イネゾウムシ（Ｅ　ｃｈｉｎ
ｏｃｎｅｍｕｓ　ｓ。

ｑａｍｅｕｓ）　　　イネミズゾウムシ（Ｌ　１ｓｓｏ
ｒｈｏｐｔｒｕｓｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、イ２ドロ
オイムシ（Ｏｕｌｅｍａ　ｏｒｙｚａｅ）、ヒメマル力
ツォブシムシ（Ａ　ｎｔｈｒｅｎｕｓ　ｖｅｒｂａｓｃ
ｉ）　　コクヌスト（Ｔｅｎｅｂｒｏｉｄｅｓ　ｍａｕ
ｒｉｔａｎｉｃｕｓ）　　　コクゾウムシ（Ｓ　１ｔｏ
ｐｈｉｌｕｓ　ｚｅａｍａｉｓ）、ニジュウヤホシテン
トウ（Ｈｅｎｏｓｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｖｉｇｉｎｔｉ
ｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔａ）　　アズキゾウムシ（Ｃａ
ｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ　ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）　　
　マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ　ａｌ
ｔｅｒｎａｔｕｓ）、ウリハムシ（Ａｕｌａｃｏｐｈｏ
ｒａ　ｆｅ＋ｍｏｒａｌｉｓ）　　　レプチノタルサ・
デセムリネアタ（Ｌ　ｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　ｄｅｃ
ｅ＋ｗｌｉｎｅａｔａ）　　フエドン°コクレアリアエ
（Ｐ　ｈａｅｄｏｎ　ｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ）ジアプ
ロチ力（Ｄ　１ａｂｒｏｔｉｃａ　ｓｐｐ、）　、膜翅
目（Ｈ−ｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ　〕として、たとえばカ
ブラババチ（Ａ−ｔｈａｌｉａ　ｒｏｓａｅ　ｊａｐｏ
ｎｅｎｓｉｓ）、ルリチュウレンジハバナ（Ａｒｇｅ　
５ｉｓｉｌｉｓ）、双翅目［Ｄ　１ｐｔｅｒａ　〕とし
てたとえばネックイイエヵ（Ｃｕ１ｅｘ　ｐｉｐｉｅｎ
ｓ　ｆａｔｉｇａｎｓ）　　　ネッタイシマヵ（Ａ　ｅ
ｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ）ダイズサヤタマバエ（Ａｓｐ
ｈｏｎｄｙｌｉｓ　ｓｐ、）　　タネバエ（Ｈｙｌｅｍ
ｙａ　ｐｌａｔｕｒａ）　　　イエバエ（Ｍ　ｕｓｃａ
ｄｏｓｅｓｔｉｃａ　ｖｉｃｉｎａ）　　　ウリミバエ
（Ｄ　ａｃｕｓ　ｃｕｃｕｙｂｉｔａｅ）、イネハモグ
リハエ（Ａｇｒｏｍｙｚａ　ｏｒｙｚａｅ）キンハエ（
Ｌ　ｕｃｉｌｉａ　ｓｐｐ、）、隠翅目（Ａ　ｐｈａｎ
ｉｐｔｅｒａ）としてヒトノミ（Ｐ　ｕｌｅｘ　１ｒｒ
ｉｔａｎｓ）、ケオフス不ズミノミ（Ｘ　ｅｎｏｐｓｙ
ｌｌａ　ｃｈｅｏｐｉｓ）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅ
ｐｈａｌｉｄｅｓ　ｃａｎｉｓ）　、総翅目（Ｔ　ｈｙ
ｓａｎｏｐｔｅｒａ　）としてチ、ヤノキイロアザミウ
マ（Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ　ｄｏｒｓａｌｉｓ）、
ネギアザミウマ（Ｔ　ｈｒｉｐｓｔａｂａｃｉ）、ミナ
ミキイロアザミウマ（Ｔ　ｈｒｉｐｓ　ｐａｌｍｉ）、
イネアザミウマ（Ｂａ１ｉｏｔｈｒｉｐｓ　ｂｉｆｏｒ
ｍｉｓ）、シラミ目（Ａｎｏｐｌｕｒａ　）として、た
とえばコロモジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ　ｈｕｍａｎ
ｕｓ　ｃｏｒｐｏｒｉｓ）、ケシラミ（Ｐ　ｔｈｉｒｕ
ｓ　ｐｕｂｉｓ）、チャタテムシ目（Ｐ　５ｏｃｏｐｔ
ｅｒａ　）として、たとえばコチャタテ（Ｔ　ｒｏｇｉ
ｕ層ｐｕｌｓａｔｏｒｉｕ＋＊）、ヒラタチャタテ（Ｌ
　１ｐｏｓｃｅｌｉｓ　ｂ。

５ｔｒｙｃｈｏｐｈｉｌｕｓ）、直翅目（Ｏｒｔｈｏｐ
ｔｅｒａ　：ｌとしてケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ　
ａｆｒｉｃａｎａ）、トノサマバッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ
　ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ）、コバネイナゴ（Ｏｘｙａｙ
ｅｚｏｅｎｓｉｓ）、チャバネゴキブリ　（Ｂ　１ａｔ
ｔｅｌｌａ　ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、クロゴキブリ（Ｐ
　ｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ）。

また、本発明の殺虫組成物が適用できるヒトを苦しめる
最も重要な寄生虫及びそれによる病気を次に要約するが
、これらに限定されるものではない。

月−二色 Ｂ１１ｈａｒｚｉｏｓｉｓ又は Ｓｃｈｉｓｔｏｓｏｍｉａｓｉｓ Ａｎｃｙｃｌｏｓｔｏｍｉａｓｉｓ ＡＳｃａｒｉａｓｉｓ Ｆｉｌａｒｉａｓｉｓ又は ｅｌｅｐｈａｎｔｉａｓｉｓ Ｏｎｃｈｏｃｅｒ　ｉａｓ　ｉｓ又は ｒｉｖｅｒ　　ｂｌｉｎｄａｅｓｓ 滋ごｍ−」が ＳｃｈｉｓＬｏｓｏｍａ　　＋ａａｎｓｏｎｉＳ、　ｊ
ａｐｏｎｉｃｕ＋＊ Ｓ、　　Ｈａｅｗａｔｏｂｉｕ＋＋ （住血吸虫、吸虫） Ｎｅｃａｔｏｒ　ａｍｅｒｉｃａｎｕｓＡｎｃｙｃｌｏ
ｓｔｏｍａ　ｄｕｏｄｅｎａｌｅ（鉤虫、線虫） Ａｓｃａｒｉｓ　　１ｕｓｂｒｉｃｏｉｄｅｓ（回虫、
線虫） Ｗｕｃｈｅｒｅｒｉａ　ｂａｎｃｒｏｆｔｉＢｒｕｇｉ
ａ　ｍａｌａｙｉ （線虫） Ｏｎｃｈｏｃｅｒｃａ　ｖｏｌνｕｌｕｓ（線虫） Ｌｏｉａｓｉｓ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｌｏ
ａ　　Ｉｏａ（眼糸状虫、線虫） 〔実施例〕 以下は実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこ
れらのみに限定されるものではない。

製造例】。

Ｎ　゛−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−ジクロロフルオロメチ
ルスルフエニールーＮ、Ｎ′−ジベンゾイルヒドラジン
（化合物隘１）： Ｎ　’−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ、Ｎ′−ジベンゾイルヒ
ドラジン１．０ｇ　（３，３７ミリモル）の塩化メチレ
ン１０１ｄｌ溶液にトリエチルアミン０゜５２ｄ（３，
７ミリモル）を加え、反応液を攪拌しなから０°Ｃまで
冷却した。ジクロロフルオロメチルスルフェニルクロリ
ド０．３７ｍ（３，５ミリモル）を１０°Ｃを越えない
ように適下し、０〜５°Ｃでさらに１時間攪拌した６反
応液を水にあけ、塩化メチレンで抽出し、有機層を希塩
酸、炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水で順次洗浄した
。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去して得ら
れた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製してＮ　’−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−ジクロロフ
ルオロメチルスルフェニル−Ｎ、Ｎ’−ジベンゾイルヒ
ドラジン１．４４ｇ（収率１００％）を淡黄色油状物と
して得た。

製造例２゜ Ｎ　’　−ｔｅ？ｔ　−フチルーＮ−トリクロロメチル
スルフェニル−Ｎ、Ｎ′−ジベンゾイルヒドラジン（化
合物距２）ニ ジクロロフルオロメチルスルフェニルクロリド０．３７
ｄの代わりにパークロロメチルカプタン０．４０７Ｃ３
，６５ミリモル）を用いる以外は製造例１と同様に処理
してＮ　′−ｔｅｒｔ−ブチルＮ−）ジクロロメチルス
ルフェニルーＮ　　Ｎ′ジベンゾイルヒドラジン１．２
０ｇ（収率７９．９％）を淡黄色油状物として得た。こ
のものをさらにヘキサン中で結晶化させ、０．８５ｇの
無色結晶を得た。ｍ、ｐ、１１３〜４°Ｃ 次に本発明に係る一般式（１）で表される化合物の代表
例を第１表に示す。

次に殺虫組成物を製剤例を用いて具体的に説明する。

製剤例１．　乳　剤 化合物番号１の化合物２０部にキシレン−メチルナフタ
レンの混合液６５部を加え溶解し、次いでこれにアルキ
ルフェノール酸化エチレン縮合物とアルキルヘンゼンス
ルホン酸カルシウムの混合物（８：２）１５部を混合し
て乳剤とした。本則は水で希釈し散布液として使用する
。

製剤例２．　水和剤 化合物番号１の化合物２０部にカオリン３５部、クレー
３０部、珪藻土７．５部を混合し、さらにラウリン酸ソ
ーダとジナフチルメタンスルホン酸ナトリウムの混合物
（１：１）７．５部を混合して微粉砕して粉剤を得た。

本則は水で希釈し散布液として使用する。

製剤例３．　粉　剤 化合物番号２の化合物１部にタルクと炭酸カルシウムの
混合物（１：　１）９７部を加え混合磨砕して充分均等
に分散配合した後、さらに無水珪酸２部を添加し、混合
粉砕し粉剤とした。本則はこのまま散布して使用する。

製剤例４．　粒　剤 化合物番号２の化合物２部をベントナイト微粉末４８部
、タルク４８部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部と
混合した後、水を加え均等になるまで混練する。次に射
出成型機を通して造粒し、整粒機、乾燥機篩を通すこと
により粒径０．６〜ｌｎａの粒剤とした。本則は直接水
田面および土壌面に散粒して使用する。

製剤例５．　油　剤 化合物番号１の化合物０．１部にピペロニルブトキサイ
ド０．５部を加え白灯油に溶解し、全体を１００部とし
、油剤を得た。本則はこのまま使用する。

製剤例６．　エアゾール 化合物番号５の化合物０．４部、ピペロニルブトキサイ
ド２０部、キシレン６部、脱臭灯油７．６部を混合溶解
し、エアゾール容器に充てんし、バルブ部分を取り付け
た後、パルプ部分を通じてフレオン８６部を加圧充てん
しエアゾールを得た。

製剤例７．　加熱繊維燻蒸殺虫組成物 化合物番号１の化合物０．０５ｇを適量のクロロホルム
に溶解し、２．５ＣＩＩＸ１．５ＣＩ厚さ０．３鵬の石
綿の表面に均等に吸着させ熱板上加熱繊維燻葵殺虫組成
物を得た。

製剤例日、　蚊取線香 化合物番号１の化合物０．５ｇを２０−のメタノールに
溶解し、線香用担体（タブ粉：粕粉；木粉を３：５：１
の割合で混合）を９９．５ｇと均一に攪拌混合しメタノ
ールを蒸発させた後、水１５０ｄを加えて充分練り合わ
せたものを成型乾燥し蚊取線香を得た。

次に本発明に係る一般式（１）で表わされる化合物の生
物効果を試験例により具体的に説明する。

試験例１．　コナガに対する効果（茎葉浸漬法）本発明
化合物の２０％水和剤あるいは２０％乳剤を製剤例１お
よび２に従って製造し、供試薬剤とした。対照薬剤とし
てＭＥＰ５０％乳剤、サイパーメスリン６％乳剤を用い
た。

試験方法：キャベツ木葉１０教程度に生育したキャベツ
の中位葉を切りとり、各供試薬 剤の有効成分が２００ｐｐｍになるよ うに水で希釈した処理液に２０秒間浸 漬した。風乾後、径９　ｃｍのプラスチック容器に入れ
、コナガ３令幼虫ｌＯ頭 を放虫した。容器には小穴を５〜６ケ 所あけたふたをして、２５°Ｃの低温室内に静置した。

処理、放虫してから４ 日後に生死虫数を調査し、死生率を算 出した。結果は２連の平均値で第２表 に示した。なお、このコナガは感受性 系統の上尾産および有機リン剤、カー バメート剤、ピレスロイド剤等に抵抗 性の鹿児島産を用いた。

試験例２．　ハスモンヨトウに対する効果本発明化合物
の２０％水和剤あるいは２０％乳剤を製剤例１および２
に従って製造し、供試薬剤とした。

試験方法：キャベツ木葉１０教程度に生育したキャベツ
の中位葉を切りとり、各供試薬 剤の有効成分が２００ｐｐｍになるよ うに水で希釈した処理液に２０秒間浸 漬した。風乾後、径９１のプラスチッ ク容器に処理薬を２枚入れ、ハスモン ヨトウ３令幼虫５頭を容器中に放虫し た。容器には小穴を５〜６ケ所あけた ふたをして２５°Ｃの定温室内に静置した。処理、放虫
してから４日後に生死 虫数を調査し、死生率を算出した。結 果は３連の平均値で第３表に示した。

第３表 試験例３．　コブノメイガに対する効果本発明化合物の
２０％永和剤あるいは２０％乳剤を製剤例１及び２に従
って製造し、供試薬剤とした。

試験方法：３葉期のイネ１０本を各供試薬剤の有効成分
が２００ｐｐｍになるように水 で希釈した処理液に２０秒間浸漬した。

風乾後、イネをウレタンで巻きガラス 円筒（内径４４閣、高さ１４０■）内 に固定し、コブノメイガ３齢虫を５頭 放虫したのち、ガラス円筒の上部を薬 包紙でふたをした。ガラス円筒は２５ °Ｃ１１６時間明期の恒温室内に静！した。処理、放虫
してがら４日後に生死 虫数を調査し、死生率を算出した。な お、試験は２連制で行ない、コブノメ イガは感受性系統を供試した。結果を 第４表に示した。

第４表 試験例４．　チャノコカクモンハマキに対する結果本発
明化合物の２０％永和剤あるいは２０％乳剤を製剤例１
及び２に従って製造し、供試薬剤とした。

試験方法：長さ５　ｃ＋ａ前後の茶の葉７枚を供試薬剤
の有効成分が２００ｐｐｍになるよう に水で希釈した処理液に２０秒間浸漬 した。風乾後、プラスチック容器（内 径７０■、高さ４０■）に入れ、チャ ノコカクモンハマキ３齢虫を５頭放虫 した。容器に小穴を５〜６ケ所あけた ふたをして、２５°Ｃ，１６時間明期の恒温室内に静置
した。処理、放虫して から４日後に生死虫数を調査し、死生 率を算出した。なお、試験は２連制で 行ない、チャノコカクモンハマキは感 受性系統を供試した。結果を第５表に 示した。

第５表 〔発明の効果〕 本発明は、以上実施例をあげて説明したように構成され
ているので、以下に記載されるような効果を奏する。

本発明のＮ　’−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−ハロゲノメチ
ルスルフェニル−Ｎ、Ｎ゛ジベンゾイルヒドラジン誘導
体は、公知の殺虫荊たとえば有機リン剤ピレスロイド剤
等に対し抵抗性を示す害虫にもすぐれた殺虫効力を示し
、 水田、 畑地、 果樹園、 森林または環境衛生湯面における有害生物防除場面で有
効である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、及びＲ＿４はそれぞ
   れ独立に水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）
   アルキル基、（Ｃ＿２〜Ｃ＿５）アルケニル基、（Ｃ＿
   ２〜Ｃ＿５）アルキニル基、（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）アルコ
   キシ基、（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）ハロアルキル基、（Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４）ハロアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基
   を表し、Ｒ＿１とＲ＿２が隣接したアルコキシ基の場合
   は、これらの基が結合して５−または６−員のジオキソ
   ラノまたはジオキサノ環を形成してもよく、Ｒ＿５はハ
   ロメチル基を表す。〕で表されるＮ′−ｔｅｒｔ−ブチ
   ル−Ｎ−ハロゲノメチルスルフェニル−Ｎ，Ｎ′−ジベ
   ンゾイルヒドラジン誘導体。
2. （２）特許請求の範囲第（１）項記載の一般式（ I ）
   で表されるＮ′−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−ハロゲノメチ
   ルスルフェニル−Ｎ，Ｎ′−ジベンゾイルヒドラジン誘
   導体を有効成分として含有することを特徴とする殺虫組
   成物。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、及びＲ＿４はそれぞ
   れ独立に水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）
   アルキル基、（Ｃ＿２〜Ｃ＿５）アルケニル基、（Ｃ＿
   ２〜Ｃ＿５）アルキニル基、（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）アルコ
   キシ基、（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）ハロアルキル基、（Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４）ハロアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基
   を表し、Ｒ＿１とＲ＿２が隣接したアルコキシ基の場合
   は、これらの基が結合して５−または６−員のジオキソ
   ラノまたはジオキサノ環を形成してもよい。〕で表され
   るＮ′−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ′−ジベンゾイルヒ
   ドラジンと 一般式 Ｒ＿５ＳＸ（III） 〔式中、Ｒ＿５はハロメチル基を表し、Ｘはハロゲン原
   子を表す。〕 で表されるハロゲノメチルスルフェニルハライドを不活
   性溶媒中、適当な塩基の存在下反応させることからなる
   、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、及びＲ＿４はそれぞ
   れ独立に水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）
   アルキル基、（Ｃ＿２〜Ｃ＿５）アルケニル基、（Ｃ＿
   ２〜Ｃ＿５）アルキニル基、（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）アルコ
   キシ基、（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）ハロアルキル基、（Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４）ハロアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基
   を表し、Ｒ＿１とＲ＿２が隣接したアルコキシ基の場合
   は、これらの基が結合して５−または６−員のジオキソ
   ラノまたはジオキサノ環を形成してもよく、Ｒ＿５はハ
   ロメチル基を表す。〕で表される。 Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−ハロゲノメチルスルフェ
   ニル−Ｎ，Ｎ′−ジベンゾイルヒドラジン誘導体の製造
   方法。