JPH06298755A - 新規ヒドラジン誘導体およびそれを有効成分とする殺虫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 次式のヒドラジン誘導体，その製造方法およ
び当該ヒドラジン誘導体を有効成分とする殺虫剤組成
物。 ［式中，Ａは−ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−，−ＯＣＨ_２Ｏ−，
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨＯ−を；
Ｒ^１は水素原子，ハロゲン原子またはＣ_１−４アルキル
基を；Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４は水素原子，ハロゲン原子，Ｃ
_１−４（ハロ）アルキル基，Ｃ_１−４（ハロ）アルコキ
シ基またはＮＯ_２を；Ｒ^５，Ｒ^６は水素原子またはＣ
_１−４アルキル基を；Ｒ^７はＣ_１−４フルオロアルキル
基，ＣＮ，Ｓｉ（ＣＨ_３）_３，Ｃ_２−４アルケニル基等
を；Ｒ^８は水素原子，ＣＮ，Ｓ−ＣＣｌ_３，Ｓ−Ｎ（Ｃ
Ｈ_３）−ＣＯＯＲ^９（Ｒ^９はアルキル基）等を；それぞ
れ示す］ 【効果】 公知の殺虫剤に対して抵抗性を示す害虫にも
すぐれた殺虫効力を示し、水田、畑地、果樹園、森林ま
たは環境衛生場面における有害生物防除場面で有効であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なヒドラジン誘導体
に関するものであり、該誘導体は水田、畑地、果樹園、
森林または環境衛生場面における殺虫剤として利用する
ことができる。

【０００２】また、該誘導体は人又は動物を寄生虫の障
害から保護するために寄生虫防除剤として利用すること
ができる。

【０００３】

【従来の技術】特開昭６２−１６７７４７号、特開昭６
２−２６３１５０号、特開昭６３−２６７７５２号、特
開平２−１０８６５９号、特開平２−２９５９６３及び
特開平３−１４１２４５号にはＮ−置換−Ｎ′−置換−
Ｎ，Ｎ′−ジアシルヒドラジン誘導体が殺虫活性を有す
ることが記載されている。しかし、これらの特許には後
記する本発明の誘導体については記載されていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】水田、畑地、果樹園、
森林または環境衛生場面における有害生物防除場面で、
より大きい殺虫活性及び有益昆虫、環境等には害を及ぼ
さない性質を有し、かつ低毒性な化合物が要求されてい
る。また、最近では公知の殺虫剤たとえば有機リン剤、
カーバメート剤、ピレスロイド剤等に対し抵抗性を示す
害虫が増大し、防除が困難となってきており、新しいタ
イプの薬剤が要求されている。

【０００５】本発明は、有益昆虫、環境等には実質的に
害を及ぼさず、低毒性で薬剤抵抗性害虫にも卓効を示す
新しいタイプの殺虫性化合物及びそれを有効成分とする
殺虫組成物を提供することを目的としている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記の目的を
達成するため鋭意研究した結果、一般式

【０００７】

【化７】

【０００８】［式中、Ａは−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ−、−Ｏ
ＣＨ₂ Ｏ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ−または−ＣＨ＝
ＣＨＯ−を示し、Ｒ¹ は水素原子、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アル
キル基またはハロゲン原子を示し、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ
⁴ はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ₁ −
Ｃ₄ ）アルキル基、ニトロ基、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）ハロアル
キル基、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルコキシ基または（Ｃ₁ −Ｃ
₄ ）ハロアルコキシ基を示し、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は共に同
一または異なって水素原子または（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキ
ル基を示し、Ｒ⁷ は１個もしくは３個のフルオロ基で置
換された（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキル基、（Ｃ₂ −Ｃ₄ ）ア
ルケニル基、カルボキシル基、（Ｃ₁ −Ｃ₃ ）アルコキ
シカルボニル基、シアノ基、シアノ基で置換された（Ｃ
₁ −Ｃ₄ ）アルキル基、それぞれ独立に各アルキル基中
に１もしくは２個の炭素原子を有するトリ（Ｃ₁ −
Ｃ₂ ）アルキルシリル基またはそれぞれ独立に各アルキ
ル基中に１もしくは２個の炭素原子を有するトリ（Ｃ₁
−Ｃ₂ ）アルキルシリルメチル基を示す。Ｒ⁸ は水素原
子、シアノ基、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）ハロアルキルチオ基、−
Ｓ（Ｏ）_n Ｎ（Ｒ⁹ ）Ｒ¹⁰、−Ｓ（Ｏ）_n Ｎ（Ｒ⁹ ）Ｃ
ＯＲ¹⁰、−Ｓ（Ｏ）_n Ｎ（Ｒ⁹ ）ＣＯＯＲ¹⁰、−Ｓ
（Ｏ）_n Ｎ（Ｒ⁹ ）ＣＯＳＲ¹⁰、−Ｓ（Ｏ）_n Ｎ
（Ｒ⁹）ＳＯ₂ Ｒ¹⁰または−Ｓ（Ｏ）_n Ｎ（Ｒ⁹ ）ＳＯ
₂ Ｎ（Ｒ¹⁰）₂ を示し、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰はそれぞれ独立
に（Ｃ₁ −Ｃ₆ ）アルキル基、（Ｃ₁ −Ｃ₆ ）ハロアル
キル基、（Ｃ₃ −Ｃ₆ ）アルケニル基、（Ｃ₃ −Ｃ₆ ）
ハロアルケニル基、（Ｃ₃ −Ｃ₆ ）アルキニル基、（Ｃ
₃ −Ｃ₇ ）シクロアルキル基またはハロゲン原子、（Ｃ
₁ −Ｃ₄ ）アルキル基、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルコキシ基、
（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）ハロアルキル基、ニトロ基もしくはシア
ノ基で置換されてもよいフェニル基もしくはベンジル基
を示す。ｎは０、１または２を示す。ただし、Ａが−Ｏ
ＣＨ₂ Ｏ−であり、Ｒ¹ が水素である場合を除く。］で
示されるヒドラジン誘導体がすぐれた殺虫活性を有する
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００９】一般式（１）において、ハロゲン原子とし
ては、例えばフッ素、塩素、臭素または沃素原子が挙げ
られ、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキル基としては、例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチ
ルが挙げられ、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）ハロアルキル基として
は、例えば１−もしくは２−クロロエチル、クロロメチ
ル、ジクロロメチル、ブロモメチル、１−もしくは２−
ブロモエチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、ト
リフルオロメチル、クロロ−ｔ−ブチルまたはフルオロ
−ｔ−ブチルなどが挙げられ、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルコキ
シ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポ
キシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、
ｓｅｃ−ブトキシまたはｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げら
れ、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）ハロアルコキシ基としては、例えば
１−もしくは２−ブロモエトキシ、３−ブロモ−ｎ−プ
ロポキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、トリフ
ルオロメトキシ、クロロ−ｔ−ブトキシまたはフルオロ
−ｔ−ブトキシが挙げられ、１個または３個のフルオロ
基で置換された（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキル基としては、例
えばトリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエ
チル、モノフルオロメチルが挙げられ、（Ｃ₂ −Ｃ₄ ）
アルケニル基としては、例えばビニル、アリル、１−プ
ロペニル、２−ブテニルまたは２−メチル−１−プロペ
ニル基が挙げられ、（Ｃ₁ −Ｃ₃ ）アルコキシカルボニ
ル基としては、例えばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、プロピルオキシカルボニルが挙げられ、シア
ノ置換された（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキル基としては、例え
ばシアノメチル、２−シアノエチル、１−シアノエチル
基が挙げられ、それぞれ独立に各アルキル基中に１もし
くは２個の炭素原子を有する（Ｃ₁ −Ｃ₂ ）トリアルキ
ルシリル基としては、例えばトリメチルシリル、トリエ
チルシリルが挙げられ、それぞれ独立に各アルキル基中
に１もしくは２個の炭素原子を有する（Ｃ₁ −Ｃ₂ ）ト
リアルキルシリルメチル基としては、例えばトリメチル
シリルメチル、トリエチルシリルメチルが挙げられる。

【００１０】（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）ハロアルキルチオ基として
は、トリフルオロメチルチオ、クロロジフルオロメチル
チオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ基などが挙
げられ、（Ｃ₁ −Ｃ₆ ）アルキル基としては、例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
ｎ−ペンチル、ネオペンチル、ヘキシルが挙げられ、
（Ｃ₁ −Ｃ₆ ）ハロアルキル基としては、例えば１−も
しくは２−クロロエチル、クロロメチル、ジクロロメチ
ル、ブロモメチル、１−もしくは２−ブロモエチル、フ
ルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル
基、クロロ−ｔ−ブチル、フルオロ−ｔ−ブチル、２−
クロロヘキシルまたは４−クロロヘキシル基などが挙げ
られ、（Ｃ₃ −Ｃ₆ ）アルケニル基としては、例えば、
アリル、１−プロペニル、２−ブテニル、ペンテニル、
ヘキセニル、２−メチル−１−プロペニルまたは２−メ
チル−１−ブテニル基が挙げられ、（Ｃ₃ −Ｃ₆ ）ハロ
アルケニル基としては、例えば３，３−ジクロロアリル
などが挙げられ、（Ｃ₃ −Ｃ₆ ）アルキニル基として
は、例えば、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキ
シニルが挙げられ、（Ｃ₃ −Ｃ₇ ）シクロアルキル基と
しては、例えばシクロヘキシル、シクロペンチルまたは
シクロプロピル基が挙げられる。

【００１１】本発明のヒドラジン誘導体において好まし
いものは、一般式（１）において、Ａは−ＯＣＨ₂ ＣＨ
₂ Ｏ−、−ＯＣＨ₂ Ｏ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ−ま
たは−ＣＨ＝ＣＨＯ−を示し、Ｒ¹ は（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）ア
ルキル基を示し、Ｒ² 、Ｒ³およびＲ⁴ はそれぞれ独立
に水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキル基
またはニトロ基を示し、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は共に同一また
は異なって水素原子または（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキル基を
示し、Ｒ⁷ は１個もしくは３個のフルオロ基で置換され
た（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキル基、（Ｃ₂ −Ｃ₄ ）アルケニ
ル基、カルボキシル基、（Ｃ₁ −Ｃ₃ ）アルコキシカル
ボニル基、シアノ基またはそれぞれ独立に各アルキル基
中に１もしくは２個の炭素原子を有する（Ｃ₁ −Ｃ₂ ）
トリアルキルシリル基を示し、Ｒ⁸ は水素原子、−Ｓ
（Ｏ）_n Ｎ（Ｒ⁹ ）Ｒ¹⁰または−Ｓ（Ｏ）_n Ｎ（Ｒ⁹ ）
ＣＯＯＲ¹⁰を示し、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰はそれぞれ独立に
（Ｃ₁−Ｃ₆ ）アルキル基、（Ｃ₁ −Ｃ₆ ）ハロアルキ
ル基を示し、ｎは０を示すヒドラジン誘導体である。

【００１２】本発明の一般式（１）で示される化合物
（Ｒ⁸ が水素原子の場合）は以下の方法で製造すること
ができる。すなわち、式、

【００１３】

【化８】

【００１４】［式中、Ａ、Ｒ¹ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷
は前記と同意義を示す。］で示されるヒドラジドを不活
性溶媒中、塩基の存在下、式、

【００１５】

【化９】

【００１６】［式中、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は前記と同
意義を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。］で示されるベ
ンゾイルハライドを反応させることからなる方法により
製造することが出来る。

【００１７】反応には一般式（２）と一般式（３）の化
合物とを任意の割合で使用することができるが、好まし
くは等モル比かほぼ等モル比で使用する。溶媒としては
反応物に対して不活性な溶媒を用いることができる。た
とえば、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素類、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素
類、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼンな
どのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類、アセトニトリル、プロ
ピオニトリルなどのニトリル類などが挙げられる。また
必要に応じ、これらの混合溶媒及びこれらと水との混合
溶媒を用いることもできる。塩基としては例えば、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウムなどの無機塩基、トリエ
チルアミン、ピリジンなどの有機塩基またはｎ−ブチル
リチウムなどの有機金属塩基を使用することができる。
トリエチルアミン、ピリジンなどの有機塩基を用いた場
合は大過剰に用いて溶媒として使用することもできる。
塩基の量は化学量論量もしくは過剰に用いることができ
るが、好ましくは化学量論量かそれより１．０〜５．０
倍過剰な量を用いる。反応は、−２０℃から溶媒の沸点
までの温度範囲で行なうことができるが好ましくは−１
０℃〜５０℃の範囲である。Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノ
ピリジンなどの触媒を反応系中に添加することもでき
る。

【００１８】一般式（１）で示される化合物（Ｒ⁸ が水
素原子の場合）を製造するのに用いられる一般式（２）
で示されるヒドラジドは、一般式（８）で示されるベン
ゾイルハライドを不活性溶媒中、塩基の存在下で、一般
式（９）で示されるヒドラジンと反応させることにより
製造することが出来る。該反応を下記に示す。

【００１９】

【化１０】

【００２０】［式中、Ａ、Ｘ、Ｒ¹ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ および
Ｒ⁷ は前記と同意義を示す。］ 反応の条件、例えば溶媒、反応温度などは一般式（２）
と一般式（３）の化合物との反応に用いられる条件と同
じである。

【００２１】また、Ｒ⁵ が水素原子の場合、一般式
（１）で示される化合物（Ｒ⁸ が水素原子の場合）を製
造するのに用いられる一般式（２）で示されるヒドラジ
ドは、一般式（１０）で示されるヒドラジドを一般式
（１１）で示されるアルデヒドまたはケトンと反応さ
せ、得られた中間生成物（一般式（１２））を不活性溶
媒中、還元剤と反応させることによっても得ることがで
きる。該反応を下記に示す。

【００２２】

【化１１】

【００２３】［式中、Ａ、Ｒ¹ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は前記
と同意義を示す。］ この反応には一般式（１０）と一般式（１１）の化合物
とを任意の割合で使用することができるが、好ましくは
等モル比かほぼ等モル比で使用する。溶媒としては無溶
媒、もしくは反応物に対して不活性な溶媒を用いること
ができる。たとえば、メタノール、エタノールなどのア
ルコール類、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素
類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素類、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン
などのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフランなどのエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリルなどのニトリル類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドなどのアミド類などの溶媒中で当反応を行う
ことができるが、場合により酢酸、トリフルオロ酢酸な
どの有機酸の存在下で反応を行うことができる。反応温
度は−２０℃から溶媒の沸点までの範囲であり、好まし
くは−５℃から５０℃である。また、中間生成物（１
２）の還元は、メタノール、エタノール、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、アセトン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドなどの不活性溶媒中で、シアノ水素化ホ
ウ素ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化リチ
ウムアルミニウム、ジボランなどの還元剤を用いて行わ
れるが、場合により、酢酸、トリフルオロ酢酸などの触
媒を用いることができる。還元剤は基質に対して１当量
もしくは過剰に用いることができるが、好ましくは１当
量から５当量用いる。反応温度は−２０℃から溶媒の沸
点までの範囲であり、好ましくは−５℃から５０℃であ
る。

【００２４】また、Ｒ⁷ がシアノ基の場合、一般式
（１）で示される化合物（Ｒ⁸ が水素原子の場合）を製
造するのに用いられる一般式（２）で示されるヒドラジ
ドは、一般式（１０）で示されるヒドラジドを一般式
（１３）で示されるシアノ金属化合物と一般式（１４）
で示されるアルデヒドまたはケトンと反応させることに
よっても得ることができる。該反応を下記に示す。

【００２５】

【化１２】

【００２６】［式中、Ａ、Ｒ¹ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は前期
と同意義を示し、Ｍは金属を示す。］ 反応には、一般式（１０）、一般式（１３）および一般
式（１４）で示される化合物を任意の割合で使用するこ
とができるが、好ましくは化合物（１０）に対して化合
物（１３）、（１４）を１〜５当量使用する。溶媒とし
ては反応物に対して不活性な溶媒を用いることができ
る。たとえば、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水
素類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素類、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼ
ンなどのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフランなどのエーテル類、アセトニトリル、
プロピオニトリルなどのニトリル類、水などが挙げられ
る。また必要に応じ、これらの混合溶媒を用いることも
できる。また、酸としては塩酸などが用いられる。反応
は、−２０℃から溶媒の沸点までの温度範囲で行なうこ
とができるが好ましくは−１０℃〜１００℃の範囲であ
る。

【００２７】また、一般式（１）で示される化合物（Ｒ
⁸ が水素原子の場合）を製造するのに用いられる一般式
（２）で示されるヒドラジドは、一般式（１０）で示さ
れるヒドラジドを一般式（１５）で示されるハロゲン化
合物と反応させることによっても製造することができ
る。該反応を下記に示す。

【００２８】

【化１３】

【００２９】［式中、Ａ、Ｘ、Ｒ¹ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ および
Ｒ⁷ は前記と同意義を示す。］ 反応には一般式（１０）と一般式（１５）の化合物とを
任意の割合で使用することができるが、好ましくは化合
物（１０）に対して化合物（１５）を１〜５当量で使用
する。溶媒としては反応物に対して不活性な溶媒を用い
ることができる。たとえば、ヘキサン、ヘプタンなどの
脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレンなど
の芳香族炭化水素類、クロロホルム、ジクロロメタン、
クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、アセ
トニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセチル
アミドなどのアミド類、ジメチルスルフォキシドなどの
スルフォキシド類などが挙げられる。また必要に応じ、
これらの混合溶媒及びこれらと水との混合溶媒を用いる
こともできる。反応は通常は塩基の存在下で行われ、塩
基としては例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水素化ナトリ
ウムなどの無機塩基、トリエチルアミン、ピリジンなど
の有機塩基またはｎ−ブチルリチウムなどの有機金属塩
基を使用することができる。トリエチルアミン、ピリジ
ンなどの有機塩基を用いた場合は大過剰に用いて溶媒と
して使用することもできる。塩基の量は化学量論量もし
くは過剰に用いることができるが、好ましくは化学量論
量かそれより１．０〜５．０倍過剰な量を用いる。反応
は、−２０℃から溶媒の沸点までの温度範囲で行なうこ
とができるが好ましくは−５℃〜１００℃の範囲であ
る。

【００３０】また、一般式（１）で示される化合物（Ｒ
⁸ が水素原子の時）は一般式（４）で示されるベンゾイ
ルハライドを不活性溶媒中、塩基の存在下で、一般式
（５）で示されるヒドラジドと反応させることによって
も製造できる。該反応を下記に示す。

【００３１】

【化１４】

【００３２】［式中、Ａ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＸは前記と同意義を示す。］ 反応条件、例えば、溶媒、反応温度などは、一般式
（２）と一般式（３）との反応に用いられた条件と同じ
である。

【００３３】またＲ⁸ が水素原子以外の一般式（１）で
示される化合物は一般式（６）で示される化合物を不活
性溶媒中、塩基の存在下で、一般式（７）で示されるハ
ロゲン化合物と反応させることにより製造することがで
きる。該反応を下記に示す。

【００３４】

【化１５】

【００３５】［式中、Ａ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＸは前記と同意義を示
す。］ 反応には一般式（６）の化合物と一般式（７）の化合物
とを任意の割合で使用することができるが、好ましくは
等モル比かほぼ等モル比で使用する。溶媒としては反応
物に対して不活性な溶媒を用いることができる。たとえ
ば、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素類、ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ク
ロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼンなどのハ
ロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フランなどのエーテル類、アセトニトリル、プロピオニ
トリルなどのニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセチアミドなどのアミド類、ジ
メチルスルフォキシドなどのスルフォキシド類などが挙
げられる。塩基は水素化ナトリウムなどのアルカリ金属
水素化物などが用いられ、基質に対し化学量論量もしく
は過剰に用いることができるが、好ましくは化学量論量
かそれより１．０〜５．０倍過剰な量を用いる。反応
は、−２０℃から溶媒の沸点までの温度範囲で行なうこ
とができるが好ましくは−１０℃〜５０℃の範囲であ
る。

【００３６】一般式（１）の化合物の製造時における反
応混合物は充分な時間攪拌され通常の後処理たとえば抽
出、水洗、乾燥、溶媒留去等の過程により目的物が回収
される。簡単な溶媒洗いをするだけで充分な場合が多い
が、必要があれば再結晶あるいはカラムクロマトグラフ
ィーにより精製を行うことができる。

【００３７】本発明の一般式（１）の化合物を使用する
場合、使用目的に応じてそのままかまたは効果を助長あ
るいは安定にするために農薬補助剤を混用して、農薬製
造分野において一般に行なわれている方法により、粉
剤、細粒剤、粒剤、水和剤、フロアブル剤、乳剤、マイ
クロカプセル剤、油剤、エアゾール、加熱燻蒸剤（蚊取
線香、電気蚊取など）、フォッギングなどの煙霧剤、非
加熱燻蒸剤、毒餌などの任意の製剤形態の組成物にして
使用できる。

【００３８】これらの種々の製剤は実際の使用に際して
は、直接そのまま使用するか、または水で所望の濃度に
希釈して使用することができる。

【００３９】ここに言う農薬補助剤としては担体（希釈
剤）およびその他の補助剤たとえば展着剤、乳化剤、湿
展剤、分散剤、固着剤、崩壊剤等をあげることができ
る。液体担体としては、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素、ブタノール、オクタノール、グリコールな
どのアルコール類、アセトン等のケトン類、ジメチルホ
ルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のス
ルホキシド類、メチルナフタレン、シクロヘキサノン、
動植物油、脂肪酸、脂肪酸エステルなどまたは灯油、軽
等の石油分留物や水などがあげられる。

【００４０】固体担体としてはクレー、カオリン、タル
ク、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイ
ト、ベントナイト、長石、石英、アルミナ、鋸屑などが
あげられる。

【００４１】また乳化剤または分散剤としては通常界面
活性剤が使用され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリ
ウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラウリ
ルベタインなどの陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界
面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活
性剤があげられる。

【００４２】また、展着剤としてはポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリル
エーテルなどがあげられ、湿展剤としてはポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテルジアルキルスルホサクシ
ネートなどがあげられ、固着剤としてカルボキシメチル
セルロース、ポリビニルアルコールなどがあげられ、崩
壊剤としてはリグニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル
硫酸ナトリウムなどがあげられる。

【００４３】さらにこれら本発明化合物は２種以上の配
合使用によって、より優れた殺虫力を発現させることも
可能であり、また他の生理活性物質、たとえばアレスリ
ン、フタルスリン、パーメスリン、デルタメスリン、フ
ェンバレレート、シクロプロトリンなどのピレスロイド
および各種異性体、除虫菊エキス、ＤＤＶＰ（ジクロル
ボス）、フェニトロチオン、ダイアジノン、テメホスな
どの有機リン系殺虫剤、ＮＡＣ（カルバリル）、ＰＨＣ
（プロポキスル）、ＢＰＭＣ（フェンブカルブ）、ピリ
ミカルブ、カルボスルファンなどのカーバメート系殺虫
剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤あるいは殺菌剤、殺線虫
剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、ＢＴ剤、昆虫ホル
モン剤その他の農薬などと混合することによりさらに効
力のすぐれた多目的組成物をつくることもでき、また相
剰効果も期待できる。

【００４４】さらに、たとえばピペロニルブトキサイ
ド、サルホキサイド、サフロキサン、ＮＩＡ−１６８２
４（Ｏ−ｓｅｃ−ブチル−Ｏ−プロパルギルフェニルホ
スホネート）、ＤＥＦ（Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリブチルホスホ
トリチオエート）などのピレスロイド用共力剤として知
られているものを加えることにより、この効力を高める
こともできる。

【００４５】また、本発明化合物は光、熱、酸化等に安
定性が高いが、必要に応じ酸化防止剤あるいは、紫外線
吸収剤、たとえばＢＨＴ、ＢＨＡのようなフェノール
類、α−ナフチルアミンなどのアリールアミン類あるい
はベンゾフェノン系化合物を安定剤として適宜加えるこ
とによって、より効果の安定した組成物を得ることがで
きる。

【００４６】本発明組成物中における有効成分含有量は
製剤形態、施用方法その他の条件により異なり場合によ
っては有効成分化合物のみでよいが通常は０．０２〜９
５％（重量）好ましくは０．０５〜８０％（重量）の範
囲である。

【００４７】本発明の組成物の使用量は剤形、施用する
方法、時期、その他の条件によって変るが、農園芸用
剤、森林防害虫用剤及び牧野害虫用剤は通常１０アール
当り有効成分量で０．５〜３００ｇ、好ましくは２〜２
００ｇが使用され、衛生防害虫用剤は通常１ｍ2 当り有
効成分量で１〜２００ｍｇ、好ましくは１〜１００ｍｇ
が使用される。たとえば粉剤は１０アールあたり有効成
分で１〜１２０ｇ、粒剤は有効成分で５〜３００ｇ、ま
た乳剤、水和剤、フロアブル剤、顆粒水和剤、ＥＷ（ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ ｉｎ ｗａｔｅｒ）剤は有効成分で
０．５〜１００ｇの範囲である。しかしながら特別の場
合には、これらの範囲を越えることが、または下まわる
ことが可能であり、また時には必要でさえある。

【００４８】また、寄生虫の防除のために、本発明の一
般式（１）の化合物を使用する場合、体重につき、０．
１〜２００ｍｇ／ｋｇに相当する投与量で用いることが
できる。与えられた状態に対する正確な投与量は、日常
的に決定することができ、種々の因子、たとえば、用い
られる物質、寄生虫の種類、用いられる配合及び寄生虫
にかかったヒトあるいは動物の状態に依存する。

【００４９】本発明の殺虫組成物の適用できる具体的な
害虫名を挙げる。

【００５０】半翅目（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）からたとえ
ばツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃｉｎ
ｃｔｉｃｅｐｓ）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａ
ｆｕｒｃｉｆｅｒａ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐ
ａｒｖａｔａ ｌｕｇｅｎｓ）、ヒメトビウンカ（Ｌａ
ｏｄｅｌｐｈａｘ ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、ホソヘ
リカメムシ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓ ｃｌａｖａｔｕ
ｓ）、ミナミアオカメムシ（Ｎｅｚａｒａ ｖｉｒｉｄ
ｕｌａ）、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓｎａ
ｓｈｉ）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄ
ｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、ワタアブラムシ
（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、モモアカアブラム
シ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）、ヤノカネカイガ
ラムシ（Ｕｎａｓｑｉｓ ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、鱗
翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）からたとえばキンモン
ホソガ（Ｐｈｙｌｌｏｎｏｒｙｃｔｅｒ ｒｉｎｇｏｎ
ｅｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓ
ｔｅｌｌａ）、ワタミガ（Ｐｒｏｍａｌａｃｔｉｓ ｉ
ｎｏｎｉｓｅｍａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐ
ｈｙｅｓ ｏｒａｎａ）、マメシンクイガ（Ｌｅｇｕｍ
ｉｎｉｖｏｒａ ｇｌｙｃｉｎｉｖｏｒｅｌｌａ）、コ
ブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ ｍｅｄｉ
ｎａｌｉｓ）、ニカメイガ（Ｃｈｉｌｏ ｓｕｐｐｅｒ
ｅｓｓａｌｉｓ）、アワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａ
ｆｕｒｎａｃａｌｉｓ）、ヨトウガ（Ｍａｍｅｓｔｒａ
ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、アワヨトウ（Ｐｓｅｕｄａｌ
ｅｔｉａ ｓｅｐａｒａｔａ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐ
ｏｄｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｕｒａ）、イネツトムシ（Ｐ
ａｒｎａｒａ ｇｕｔｔａｔａ）、モンシロチョウ（Ｐ
ｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ−ｃｒｕｃｉｖｏｒａ）、ヘリ
オチス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｓｐｐ．）、ヤガ（Ａｇ
ｒｏｔｉｓｓｐｐ．）、Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ ｓｐ
ｐ．、鞘翅目［Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ］からたとえばド
ウガネブイブイ（Ａｎｏｍａｌａ ｃｕｐｒｅａ）、マ
メコガネ（Ｐｏｐｉｌｌｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ）、イ
ネゾウムシ（Ｅｃｈｉｎｏｃｎｅｍｕｓ ｓｏｑａｍｅ
ｕｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕ
ｓ ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、イネドロオイムシ（Ｏ
ｕｌｅｍａ ｏｒｙｚａｅ）、ヒメマルカツオブシムシ
（Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ ｖｅｒｂａｓｉｃ）、コクヌス
ト（Ｔｅｎｅｂｒｏｉｄｅｓ ｍａｕｒｉｔａｎｉｃｕ
ｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｚｅａｍ
ｉｓ）、ニジュウヤホシテントウ（Ｈｅｎｏｓｅｐｉｌ
ａｃｈｎａ ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔ
ａ）、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ
ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏ
ｎｏｃｈａｍｕｓ ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）、ウリハム
シ（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａ ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）、
レプチノタルサ・テセムリネアタ（Ｌｅｐｔｉｏｎｔａ
ｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅｔａ）、フェドン・コクレ
アリアエ（Ｐｈａｅｄｏｎ ｃｏｃｈｌｅａｒｉａ
ｓ）、ジアブロチカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｓｐ
ｐ．）、膜翅目［Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ］として、た
とえばカブラハバチ（Ａｔｈａｌｉａ ｒｏｓａｅ ｊ
ａｐｏｎｅｎｓｉｓ）、ルリチュウレンジハバチ（Ａｒ
ｇｅｓｉｍｉｌｉｓ）、双翅目［Ｄｉｐｔｅｒａ］とし
てはたとえばネッタイイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｐｉｐｉｅ
ｎｓ ｆａｔｉｇａｎｓ）、ネッタイシマカ（Ａｅｄｅ
ｓ ａｅｇｙｐｔｉ）、ダイズサヤタマバエ（Ａｓｐｈ
ｏｎｄｙｌｌｓ ｓｐ．）、タネバエ（Ｈｙｌｅｍｙａ
ｐｌａｔｕｒａ）、イエバエ（Ｍｕｓｃａｄｏｍｅｓ
ｔｉｃａ ｖｉｃｌｎａ）、ウリミバエ（Ｄａｃｕｓ
ｃｕｃｕｒｃｉｔａｅ）、イネハモグリバエ（Ａｇｒｏ
ｍｙｚａ ｏｒｙｚａｅ）、キンバエ（Ｌｕｃｌｌｉａ
ｓｐｐ．）、隠翅目［Ａｐｈａｎｉｐｔｅｒａ］とし
てヒトノミ（Ｐｕｌｅｘ ｉｒｒｉｔａｎｓ）、ケオブ
スネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ ｃｈｅｏｐｉ
ｓ）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｃ
ａｎｉｓ）、総翅目［Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ］とし
てチャノキイロアザミウマ（Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ
ｄｏｒｓａｌｌｓ）、ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ
ｔａｂａｃｉ）、ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉ
ｐｓ ｐａｌｍｉ）、イネアザミウマ（Ｂａｌｉｏｔｈ
ｒｉｐｓ ｂｉｆｏｒｍｉｓ）、シラミ目［Ａｎｏｐｌ
ｕｒａ］として、たとえばコロモジラミ（Ｐｅｄｉｃｕ
ｌｓ ｈｕｍａｎｕｓ ｃｏｒｐｏｒｉｓ、ケジラミ
（Ｐｔｈｉｒｕｓ ｐｕｂｉｓ）、チャタテムシ目［Ｐ
ｓｏｃｏｐｔｅｒａ］として、たとえばコチャタテ（Ｔ
ｒｏｇｉｕｍ ｐｕｌｓａｔｏｒｉｕｍ）、ヒラタチャ
タテ（Ｌｉｐｏｓｃｅｌｉｓｂｏｓｔｒｙｃｈｏｐｈｉ
ｌｕｓ）、直翅目［Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ］としてケラ
（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ ａｆｒｉｃａｎａ）、トノ
サマバッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉ
ａ）、コバネイナゴ（Ｏｘｙａ ｙｅｚｏｅｎｓｉ
ｓ）、チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ ｇｅｒ
ｍａｎｉｃａ）、クロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔ
ａ ｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ）。

【００５１】また、本発明の殺虫組成物が適用できる、
ヒトを苦しめる最も重要な寄生虫及びそれによる病気を
次に要約するが、これらに限定されるものではない。

【００５２】

【表１】 病 名 生 物 Ｂｉｌｈａｒｚｉｏｓｉｓ又は Ｓｃｈｉｓｔｏｓｏｍａ ｍａｎｓｏｎｉ Ｓｃｈｉｓｔｏｓｏｍｉａｓｉｓ Ｓ．Ｊａｐｏｎｉｃｕｍ Ｓ．Ｈａｅｍａｔｏｂｉｕｍ （住血吸虫、吸虫） Ａｎｃｙｃｌｏｓｔｏｍｉａｓｉｓ Ｎｅｃａｔｏｒ ａｍｅｒｉｃａｎｕｓ， Ａｎｃｙｃｌｏｓｔｏｍａ ｄｕｏｄｅ− ｎａｌｅ （鉤虫、線虫） Ａｓｃａｒｉａｓｉｓ Ａｓｃａｒｉｓ ｌｕｍｂｒｉｃｏｌｄ− ｅｓ （回虫、線虫） Ｆｉｌａｒｉａｓｉｓ又は Ｗｕｃｈｅｒｅｒｉａ ｂａｎｃｒｏｆ− ｅｌｅｐｈａｎｔｉａｓｉｓ ｔｉ Ｂｒｕｇｉａ ｍａｌａｙｉ （線虫） Ｏｎｃｈｏｃｅｒｉａｓｉｓ又は Ｏｎｃｈｏｃｅｒｒｃａ ｖｏｌｖｕｌ− ｒｉｖｅｒ ｂｌｉｎｄｕｅｓｓ ｕｓ （線虫） Ｌｏｉａｓｉｓ Ｌｏａ ｌｏａ （眼糸状虫、線虫）

【００５３】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を説明するが、
本発明はこれらのみに限定されるものではない。

【００５４】製造例１ Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（１−シアノ−１−メチルエチル）ヒド
ラジンの製造：Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオ
キサン−６−カルボ）ヒドラジン２０２ｍｇの水懸濁液
５ｍｌに、氷冷下で濃塩酸０．１０ｍｌ、シアン化カリ
ウム６３．９ｍｇさらにアセトン８０μｌを加えた。室
温で４時間攪拌後、濃塩酸０．１ｍｌ、シアン化カリウ
ム７４．４ｍｇ、さらにアセトン８０μｌを追加し、室
温で終夜攪拌した。反応液を氷水中に注ぎ、酢酸エチル
で抽出した。得られた有機層を無水ＭｇＳＯ₄ で乾燥
し、溶媒を留去した。残留物を薄層クロマトグラフィ−
により精製し、目的のＮ−（５−メチル−１，４−ベン
ゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ’−（１−シアノ−１
−メチルエチル）ヒドラジンを２０８ｍｇ得た。（収率
７７．７％）。

【００５５】¹H-NMR （CDCl₃ , δ(ppm) ） 1.57(6H,s), 2.32(3H,s), 4.23-4.33(4H,m), 5.23(1H,b
rs),6.74(1H,d,J=8.4Hz), 6.96(1H,d,J=8.4Hz), 7.23(1
H,s)。

【００５６】製造例２ Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（１−シアノ−１−メチルエチル）−
Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン（化
合物Ｎｏ．１−１）の製造：Ｎ−（５−メチル−１，４
−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ’−（１−シア
ノ−１−メチルエチル）ヒドラジン５００ｍｇのピリジ
ン溶液（７ｍｌ）に触媒量の４−ジメチルアミノピリジ
ンおよび３，５−ジメチルベンゾイルクロリド６００ｍ
ｇを加え、室温で３日間攪拌した。反応液を氷水中に注
ぎ、酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を水、飽和
食塩水で洗浄し、無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥した。溶媒を
留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−
により精製した。得られた固体をエーテルで洗浄し、目
的のＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６
−カルボ）−Ｎ’−（１−シアノ−１−メチルエチル）
−Ｎ’−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジンを
５３０ｍｇ得た。（収率７１．６％）。

【００５７】¹H-NMR （CDCl₃ , δ(ppm) ） 1.88(3H,s), 1.98(3H,s), 2.02(3H,s), 2.28(6H,s), 4.
18-4.28(4H,m),6.31(1H,d,J=8.4Hz), 6.59(1H,d,J=8.4H
z), 7.05(1H,s), 7.15(2H,s),7.76(1H,s)。

【００５８】製造例３ Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（１，１−ジメチル−３−ブテニル）ヒ
ドラジン）の製造：１，１−ジメチル−３−ブテニルヒ
ドラジンオキサレート（８００ｍｇ）にトルエン（１０
ｍｌ），３３％水酸化ナトリウム水溶液（１．５ｇ）を
加えた。この溶液に５−メチル−１，４−ベンゾジオキ
サン−６−カルボニルクロリド（８００ｍｇ）のトルエ
ン溶液（５ｍｌ）を加え、室温で終夜攪拌した。反応液
を氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽
和食塩水で洗浄し、無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥した。溶媒
を留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
−により精製し、目的のＮ−（５−メチル−１，４−ベ
ンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ’−（１，１−ジメ
チル−３−ブテニル）ヒドラジンを１．０１ｇ得た。
（収率８８．８％）。

【００５９】¹H-NMR （CDCl₃ , δ(ppm) ） 1.13(6H,s), 2.22(2H,d,J=7.3Hz), 2.29(3H,s), 4.23-
4.32(4H,m),4.96(1H,brs), 5.06-5.10(1H,m), 5.14(1H,
s), 5.82-6.08(1H,m),6.73(1H,d,J=8.4Hz), 6.89(1H,d,
J=8.4Hz), 6.90(1H,brs)。

【００６０】製造例４ Ｎ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（１，１−ジメチル−３−ブテニル）−
Ｎ’−（２，４−ジクロロベンゾイル）ヒドラジン（化
合物Ｎｏ．１−２４）の製造：Ｎ−（５−メチル−１，
４−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ’−（１，１
−ジメチル−３−ブテニル）ヒドラジン２００ｍｇの塩
化メチレン溶液（３ｍｌ）に、トリエチルアミン１５１
μｌ及び２，４−ジクロロベンゾイルクロリド１２１μ
ｌを加え、室温で３．５時間攪拌した。２，４−ジクロ
ロベンゾイルクロリド３０μｌを追加し、さらに０．５
時間撹拌した。反応液にＮａＨＣＯ₃ を加えた後、塩化
メチレンを留去し、残留物に酢酸エチルを加えた。この
溶液を飽和食塩水で洗浄し、無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥し
た。溶媒を留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィ−により精製した。得られた固体を酢酸エチル
に溶解し、１０％ＮａＯＨ水溶液、飽和食塩水で洗浄
し、無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥した。溶媒を留去し、目的
のＮ−（５−メチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−
カルボ）−Ｎ’−（１，１−ジメチル−３−ブテニル）
−Ｎ’−（２，４−ジクロロベンゾイル）ヒドラジンを
１８３ｍｇ得た。（収率５４．７％）。

【００６１】¹H-NMR （CDCl₃ , δ(ppm) ） 1.45(3H,s), 1.71(3H,s), 1.93(3H,s), 2.50-2.61(1H,
m),3.05-3.16(1H,m), 4.20-4.28(4H,m), 5.12(1H,s),
5.17-5.20(1H,m),5.86-6.08(1H,m), 6.19(1H,d,J=8.4H
z), 6.61(1H,d,J=8.4Hz),7.25(1H,dd,J=8.0 and 1.0H
z), 7.35(1H,d,J=1.0Hz),7.46(1H,d,J=8.0Hz), 7.58(1
H,s)。

【００６２】製造例５ Ｎ−（４−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−５−
カルボ）−Ｎ’−（１−メチル−２，２，２−トリフル
オロエチル）ヒドラジンの製造：Ｎ−（４−メチル−
１，３−ベンゾジオキソール−５−カルボ）ヒドラジン
１．５０ｇにメタノ−ル３６ｍｌ、１，１，１−トリフ
ルオロアセトン４０ｇおよび触媒量の酢酸を加え、室温
で３日間撹拌した。反応液を氷冷１０％ＮａＯＨ水溶液
に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で
洗浄し、無水ＭｇＳＯ₄ で乾燥した。溶媒を留去し、残
留物をエタノールで洗浄し、白色結晶１．８１ｇを得
た。この白色結晶１．８０ｇにメタノール３０ｍｌ、酢
酸３ｍｌを加えた後、氷冷下でシアノ水素化ホウ素ナト
リウム３．９２ｇを加えた。さらにメタノール１０ｍ
ｌ、酢酸１ｍｌを追加し、室温で４日間撹拌した。その
後、シアノ水素化ホウ素ナトリウム３．９２ｇとメタノ
ール４ｍｌを追加し、室温で７日間撹拌した。反応液を
氷冷１０％水酸化ナトリウム水溶液に注ぎ、酢酸エチル
で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水ＭｇＳ
Ｏ₄ で乾燥した。溶媒を留去し、残留物をシルカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより精製し、目的のＮ−（４
−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−５−カルボ）
−Ｎ’−（１−メチル−２，２，２−トリフルオロエチ
ル）ヒドラジンを１．２４ｇ得た。（収率６８．６
％）。

【００６３】¹H-NMR （CDCl₃ , δ(ppm) ） 1.38(3H,d,J=7.0Hz), 2.33(3H,s), 3.47-3.61(1H,m),
4.69(1H,d,J=6.0Hz),6.01(2H,s), 6.67(1H,d,J=8.1Hz),
6.94(1H,d,J=8.1Hz),7.32(1H,d,J=6.0Hz)。

【００６４】製造例６ Ｎ−（４−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−５−
カルボ）−Ｎ’−（１−メチル−２，２，２−トリフル
オロエチル）−Ｎ’−（３，５−ジメチルベンゾイル）
ヒドラジン（化合物Ｎｏ．２−７）の製造：Ｎ−（４−
メチル−１，３−ベンゾジオキソール−５−カルボ）−
Ｎ’−（１−メチル−２，２，２−トリフルオロエチ
ル）ヒドラジン７００ｍｇの塩化メチレン溶液１０ｍｌ
にトリエチルアミン０．５０ｍｌ加えた後氷冷下で３，
５−ジメチルベンゾイルクロリド４８８ｍｇを加えた。
反応溶液を室温で３時間撹拌後、３，５−ジメチルベン
ゾイルクロリド４８８ｍｇを追加した。室温で１．５時
間撹拌し、さらに３，５−ジメチルベンゾイルクロリド
２４４ｍｇを追加して、１時間撹拌した。反応液を氷水
中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％ＮａＯ
Ｈ水溶液、水、飽和食塩水で洗浄し、無水ＭｇＳＯ₄ で
乾燥した。溶媒を留去し残留物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー、エーテルによる洗浄、再結晶などによ
り精製し、目的のＮ−（４−メチル−１，３−ベンゾジ
オキソール−５−カルボ）−Ｎ’−（１−メチル−２，
２，２−トリフルオロエチル）−Ｎ’−（３，５−ジメ
チルベンゾイル）ヒドラジンを９１８ｍｇ得た。（収率
９０．２％）。

【００６５】¹H-NMR （CDCl₃ , δ(ppm) ） 1.50(3H,d,J=7.0Hz), 1.91(3H,s), 2.13(6H,s), 5.61(1
H,brs),5.97(2H,s), 6.40-6.60(2H,m), 7.06(1H,s), 7.
12(2H,s), 7.40(1H,s) 。

【００６６】製造例７ Ｎ−（４−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−５−
カルボ）−Ｎ−（Ｎ”−メチル−Ｎ”−ｎ−ブトキシカ
ルボニルアミノスルフェニル）−Ｎ’−（１−メチル−
２，２，２−トリフルオロエチル）−Ｎ’−（３，５−
ジメチルベンゾイル）ヒドラジン（化合物Ｎｏ．２−
９）の製造：Ｎ−（４−メチル−１，３−ベンゾジオキ
ソール−５−カルボ）−Ｎ’−（１−メチル−２，２，
２−トリフルオロエチル）−Ｎ’−（３，５−ジメチル
ベンゾイル）ヒドラジン０．４０ｇを無水ＴＨＦ１０ｍ
ｌに溶解し、６０％ＮａＨを水素が発生しなくなるまで
加えた。ドライヤーで暖めた後、０℃に冷却し、そこへ
Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブトキシカルボニルアミノスルフ
ェニルクロリド０．２２ｇを滴下した。０℃で３０分撹
拌した後、室温に戻し２時間撹拌した。酢酸エチルー水
系に注ぎ、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水ＭｇＳＯ
₄ で乾燥し、その後濃縮して無色のオイルを得た。この
オイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
し、目的のＮ−（４−メチル−１，３−ベンゾジオキソ
ール−５−カルボ）−Ｎ−（Ｎ”−メチル−Ｎ”−ｎ−
ブトキシカルボニルアミノスルフェニル）−Ｎ’−（１
−メチル−２，２，２−トリフルオロエチル）−Ｎ’−
（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジンを０．２１
ｇ得た。（収率３８％）。

【００６７】¹H-NMR （CDCl₃ , δ(ppm) ） 0.73-1.00(3H), 1.20-1.90(7H), 2.35(9H,s), 3.01(3H,
brs),4.10(2H,t,J=6.4Hz), 4.60(1H,brs), 6.03(2H,s),
6.70(1H,d,J=8.3Hz), 7.05-7.20(4H) 。

【００６８】製造例８ Ｎ−（５−エチル−１，４−ベンゾジオキサン−６−カ
ルボ）−Ｎ’−（１−シアノ−１−メチルエチル）−
Ｎ’−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン（化
合物Ｎｏ．１−３）の製造：Ｎ−（５−エチル−１，４
−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ’−（１−シア
ノ−１−メチルエチル）ヒドラジン４００ｍｇおよびピ
リジン０．２４ｍｌを無水塩化メチレン１０ｍｌに溶解
し、触媒量のＤＭＡＰ存在下、０℃にて無水塩化メチレ
ン１ｍｌに溶解した３，５−ジメチルベンゾイルクロリ
ド２７０ｍｇを滴下した。室温にて、２時間撹拌後、反
応混合物を水中にあけ、塩化メチレンにて抽出した。有
機層を１０％ＨＣｌ水、および飽和食塩水にて洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去後、残留物を
エーテルにて洗浄し、目的のＮ−（５−エチル−１，４
−ベンゾジオキサン−６−カルボ）−Ｎ’−（１−シア
ノ−１−メチルエチル）−Ｎ’−（３，５−ジメチルベ
ンゾイル）ヒドラジン５００ｍｇを白色結晶として得
た。（収率８４．６％）。

【００６９】¹H-NMR （CDCl₃ , δ(ppm) ） 0.98(3H,t,J=7.3Hz), 1.87(3H,s), 2.02(3H,s), 2.28(6
H,s),2.38(2H,q,J=3.6Hz), 4.23(4H,s), 6.27(1H,d,J=
8.3Hz),6.58(1H,d,J=8.3Hz), 7.05(1H,brs), 7.16(2H,b
rs), 7.86(1H,s)。

【００７０】製造例９ Ｎ−（５−メチルクロマン−６−カルボ−）−Ｎ’−
（１−シアノ−１−メチルエチル）−Ｎ’−（３，５−
ジメチルベンゾイル）ヒドラジン（化合物Ｎｏ．３−
５）の製造：Ｎ−（５−メチルクロマン−６−カルボ）
−Ｎ′−（１−シアノ−１−メチルエチル）−ヒドラジ
ン４００ｍｇをジクロロメタン１０ｍｌに溶解し、氷冷
下、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン２００ｍｇ、次い
で３、５−ジメチルベンゾイルクロリド２７１ｍｇを加
えた。さらに、トリエチルアミン０．２３ｍｌをゆっく
り滴下していき、その後、室温に戻し終夜撹拌した。反
応液にジクロロメタンを加え、希塩酸、飽和重曹水、飽
和食塩水にて洗浄した。無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥した
後、溶媒の留去を経て得られた残渣を酢酸エチル／エー
テルにて結晶化し、目的のＮ−（５−メチルクロマン−
６−カルボ）−Ｎ’−（１−シアノ−１−メチルエチ
ル）−Ｎ’−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジ
ン３５０ｍｇを白色結晶として得た。（収率５９％）。

【００７１】¹H-NMR （CDCl₃ , δ(ppm) ） 1.86(3H,s), 1.90-2.30(2H,m), 1.99(6H,s), 2.26(6H,
s), 2.57(2H,t),4.10(2H,t), 6.51(2H,s), 7.00-7.15(3
H,m), 7.99(1H,s) 。

【００７２】次に本発明に係る化合物の代表例をその一
般式と共に表２〜表５に示す。

【００７３】

【表２】

【００７４】

【表３】

【００７５】

【表４】

【００７６】

【表５】

【００７７】

【表６】

【００７８】次に殺虫組成物を製剤例を用いて具体的に
説明する。

【００７９】製剤例１．乳剤 化合物番号１−１の化合物５部にキシレン−ジメチルス
ルフォキシドの混合液８０部を加え溶解し、次いでこれ
にアルキルフェノール酸化エチレン縮合物とアルキルベ
ンゼンスルホン酸カルシウムの混合物（８：２）１５部
を混合して乳剤とした。本剤は水で希釈し散布液として
使用する。

【００８０】製剤例２．水和剤 化合物番号１−２の化合物２０部にカオリン３５部、ク
レー３０部、珪藻土７．５部を混合し、さらにラウリン
酸ソーダとジナフチルメタンスルホン酸ナトリウムの混
合物（１：１）７．５部を混合して微粉砕して粉剤を得
た。本剤は水で希釈し散布液として使用する。

【００８１】製剤例３．粉剤 化合物番号１−３の化合物１部にタルクと炭酸カルシウ
ムの混合物（１：１）９７部を加え混合磨砕して充分均
等に分散配合した後、さらに無水珪酸２部を添加し、混
合粉砕し粉剤とした。本剤はこのまま散布して使用す
る。

【００８２】製剤例４．粒剤 化合物番号１−１の化合物２部をベントナイト微粉末４
８部、タルク４８部、リグニンスルホン酸ナトリウム２
部と混合した後、水を加え均等になるまで混練する。次
に射出成型機を通して造粒し、整粒機、乾燥機篩を通す
ことにより粒径０．６〜１ｍｍの粒剤とした。本剤は直
接水田面および土壌面に散布して使用する。

【００８３】製剤例５．油剤 化合物番号１−１の化合物０．１部にピペロニルブトキ
サイド０．５部を加え白灯油に溶解し、全体を１００部
とし、油剤を得た。本剤はこのまま使用する。

【００８４】製剤例６．フロアブル剤 化合物番号１−１の化合物５部に、Ｎｅｗｋａｌｇｅｎ
（竹本油脂（株）製分散剤）５部、Ａｎｔｉｆｏａｍ
４２２（ローヌ−プーラン製消泡剤）０．２部および蒸
留水７４．６部を混合し、１，０００ｒｐｍで４５分間
粉砕した後、プロピレングリコール８部、キサンタンガ
ム２部および１％Ｐｒｏｘｃｅｌ ＧＸＬ溶液７部を加
えて混合した。本剤（５％フロアブル剤）は水で希釈し
て散布液として使用する。

【００８５】次に本発明に係る一般式（１）で示される
化合物の生物効果を試験例により具体的に説明する。

【００８６】試験例．１ コナガに対する効果（茎葉浸
漬法） 本発明化合物の５％乳剤あるいは２０％水和剤を製剤例
１または２に従って製造し、供試薬剤とした。

【００８７】試験方法：キャベツ本葉１０枚程度に生育
したキャベツの中位葉を切りとり、各供試薬剤の有効成
分が２００ｐｐｍになるように水で希釈した処理液に２
０秒間浸漬した。風乾後、径９ｃｍのプラスチック容器
に入れ、コナガ３令幼虫１０頭を放虫した。容器には小
穴を５〜６ケ所あけたふたをして、２５℃の定温室内に
静置した。処理、放虫してから５日後に生死虫数を調査
し、死虫率を算出した。結果は２連の平均値で表６に示
した。

【００８８】

【表７】

【００８９】試験例２． ハスモンヨトウに対する効果 本発明化合物の５％乳剤あるいは２０％水和剤を製剤例
１または２に従って製造し、供試薬剤とした。

【００９０】試験方法：キャベツ本葉１０枚程度に生育
したキャベツの中位葉を切りとり、各供試薬剤の有効成
分が２００ｐｐｍになるように水で希釈した処理液に２
０秒間浸漬した。風乾後、径９ｃｍのプラスチック容器
に処理葉を２枚入れ、ハスモンヨトウ３令幼虫５頭を容
器中に放虫した。容器には小穴を５〜６ケ所あけたふた
をして２５℃の定温室内に静置した。処理、放虫してか
ら５日後に生死虫数を調査し、死虫率を算出した。結果
は２連の平均値で表７に示した。

【００９１】

【表８】

【００９２】試験例３． コブノメイガに対する効果 本発明化合物の５％乳剤あるいは２０％水和剤を製剤例
１または２に従って製造し、供試薬剤とした。

【００９３】試験方法：３葉期のイネ１３本を各供試薬
剤の有効成分が１２．５ｐｐｍになるように水で希釈し
た処理液に２０秒間浸漬した。風乾後、イネをウレタン
で巻きガラス円筒（内径４４ｍｍ、高さ１４０ｍｍ）内
に固定し、コブノメイガ３齢虫を５頭放虫したのち、ガ
ラス円筒の上部を薬包紙でふたをした。ガラス円筒は２
５℃、１６時間明期の恒温室内に静置した。処理、放虫
してから５日後に生死虫数を調査し、死虫率を算出し
た。なお、試験は２連制で行ない、コブノメイガは感受
性系統を供試した。結果を表８に示した。

【００９４】

【表９】

【００９５】

【発明の効果】本発明は、以上実施例をあげて説明した
ように構成されているので、以下に記載されるような効
果を奏する。

【００９６】本発明のヒドラジン誘導体は、公知の殺虫
剤たとえば有機リン剤、ピレスロイド剤等に対し抵抗性
を示す害虫にもすぐれた殺虫効力を示し、水田、畑地、
果樹園、森林または環境衛生場面における有害生物防除
場面で有効である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 47/04 9159−4Ｈ 47/24 Ａ 9159−4Ｈ 47/40 Ｚ 9159−4Ｈ 55/00 Ｃ 9159−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 307/79 311/58 9360−4Ｃ 317/68 Ｃ０７Ｆ 7/10 Ｒ 8018−4Ｈ (72)発明者 桝井 昭夫 埼玉県大宮市南中野１−14 (72)発明者 渡部 哲夫 埼玉県上尾市小敷谷大久保880−33 (72)発明者 矢内 利明 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内 (72)発明者 塚本 芳久 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内 (72)発明者 沢田 善宏 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内 (72)発明者 横井 進二 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 ［式中、Ａは−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ−、−ＯＣＨ₂ Ｏ−、
   −ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨＯ−を示
   し、Ｒ¹ は水素原子、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキル基または
   ハロゲン原子を示し、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ
   独立に水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキ
   ル基、ニトロ基、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）ハロアルキル基、（Ｃ
   ₁ −Ｃ₄ ）アルコキシ基または（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）ハロアル
   コキシ基を示し、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は共に同一または異な
   って水素原子または（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキル基を示し、
   Ｒ⁷ は１個もしくは３個のフルオロ基で置換された（Ｃ
   ₁ −Ｃ₄ ）アルキル基、（Ｃ₂ −Ｃ₄ ）アルケニル基、
   カルボキシル基、（Ｃ₁ −Ｃ₃ ）アルコキシカルボニル
   基、シアノ基、シアノ基で置換された（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）ア
   ルキル基、それぞれ独立に各アルキル基中に１もしくは
   ２個の炭素原子を有するトリ（Ｃ₁ −Ｃ₂ ）アルキルシ
   リル基またはそれぞれ独立に各アルキル基中に１もしく
   は２個の炭素原子を有するトリ（Ｃ₁ −Ｃ₂ ）アルキル
   シリルメチル基を示す。Ｒ⁸ は水素原子、シアノ基、
   （Ｃ₁ −Ｃ₄ ）ハロアルキルチオ基、−Ｓ（Ｏ）_n Ｎ
   （Ｒ⁹ ）Ｒ¹⁰、−Ｓ（Ｏ）_n Ｎ（Ｒ⁹ ）ＣＯＲ¹⁰、−Ｓ
   （Ｏ）_n Ｎ（Ｒ⁹ ）ＣＯＯＲ¹⁰、−Ｓ（Ｏ）_n Ｎ
   （Ｒ⁹ ）ＣＯＳＲ¹⁰、−Ｓ（Ｏ）_n Ｎ（Ｒ⁹）ＳＯ₂ Ｒ
   ¹⁰または−Ｓ（Ｏ）_n Ｎ（Ｒ⁹ ）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁰）₂ を
   示し、Ｒ⁹ およびＲ10はそれぞれ独立に（Ｃ₁ −Ｃ₆ ）
   アルキル基、（Ｃ₁ −Ｃ₆ ）ハロアルキル基、（Ｃ₃ −
   Ｃ₆ ）アルケニル基、（Ｃ₃ −Ｃ₆ ）ハロアルケニル
   基、（Ｃ₃ −Ｃ₆ ）アルキニル基、（Ｃ₃ −Ｃ₇ ）シク
   ロアルキル基またはハロゲン原子、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アル
   キル基、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルコキシ基、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）
   ハロアルキル基、ニトロ基もしくはシアノ基で置換され
   てもよいフェニル基もしくはベンジル基を示す。ｎは
   ０、１または２を示す。ただし、Ａが−ＯＣＨ₂ Ｏ−で
   あり、Ｒ¹ が水素である場合を除く。］で示されるヒド
   ラジン誘導体。
2. 【請求項２】請求項１記載のヒドラジン誘導体を有効成
   分として含有する殺虫剤。
3. 【請求項３】請求項１記載のヒドラジン誘導体を害虫に
   施用することを特徴とする殺虫方法。
4. 【請求項４】請求項１記載の一般式（１）で示されるヒ
   ドラジン誘導体（Ｒ⁸ が水素原子の場合）の製造方法で
   あって、式、 【化２】 ［式中、Ａ、Ｒ¹ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は請求項１と
   同意義を示す。］で示される化合物を、不活性溶媒中、
   塩基の存在下で、式、 【化３】 ［式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ
   ⁴ は請求項１と同意義を示す。］で示されるベンゾイル
   ハライドと反応させることからなる方法。
5. 【請求項５】請求項１記載の一般式（１）で示されるヒ
   ドラジン誘導体（Ｒ⁸ が水素原子の場合）の製造法であ
   って、式、 【化４】 ［式中、Ｘはハロゲン原子であり、ＡおよびＲ¹ は請求
   項１と同意義を示す。］で示されるベンゾイルハライド
   を、不活性溶媒中、塩基の存在下で、式、 【化５】 ［式中、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は請
   求項１と同意義を示す。］で示されるアシルヒドラジド
   と反応させることからなる方法。
6. 【請求項６】請求項１記載の一般式（１）で示されるヒ
   ドラジン誘導体（Ｒ⁸ が水素原子以外の場合）の製造法
   であって、式、 【化６】 ［式中、Ａ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およ
   びＲ⁷ は請求項１と同意義を示す］で示されるジベンゾ
   イルヒドラジンを不活性溶媒中、塩基の存在下で Ｒ⁸ −Ｘ （７） ［式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ⁸ は請求項１と同
   意義を示す。］で示されるハロゲン化合物を反応させる
   ことからなる方法。