JPH01125367A

JPH01125367A - アルカンスルホネート誘導体およびそれを有効成分とする殺虫組成物

Info

Publication number: JPH01125367A
Application number: JP28211187A
Authority: JP
Inventors: Shoichi Kato; 彰一加藤; Hiroyasu Sugizaki; 杉崎　弘康; Akio Masui; 桝井　昭夫
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1987-11-10
Filing date: 1987-11-10
Publication date: 1989-05-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規なアルカンスルホネート化合物に関するも
のであり、この化合物は水田、畑地、果樹園又は森林な
どにおける殺虫剤として利用することができる。

〔従来の技術〕

ある種のアルカンスルホネート誘導体が殺虫剤、殺線虫
剤の有効成分として有用であることは知られている。

たとえば、３−ｎ−ブチルチオフェニルメタンスルホネ
ートが特公昭４３−３８９８号公報に、３−エチルスル
ホニルフェニルメタンスルホネートｂ″−特開昭４８−
９８０２５号公報に、それぞれ殺虫剤として用いられる
ことが記載されている。また、たとえばＪ、Ａｇｒ、Ｆ
ｏｏｄ　Ｃｈｅｍ。

ると報告されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従来のアルカンスルホネート誘導体は有機り・酸−−テ
ル剤や侶・−メート剤などの殺・”−虫剤に対し、抵抗
性を獲得した害虫ならびにｉ−感受性の高い害虫に対す
る殺虫効果が充分でなく、上記の害虫を低薬量で防除で
きる化合物が望まれていた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は下記Ｕ）のように、ピリジン環の６−位に置
換されたフェニル−チオ基、−スルフィニル基マたは−
スルホニル基、２−位にアルカンスルホニルオキシ基を
導入することにより、殺虫活性の高い化合物が得られる
ことを見い出したものである。

（式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、ハロゲン原子
、メトキシ基、シアン基、トリフルオロメチル基、アセ
チル基、メトキシカルボニル基、カルボキシル基または
アセチルアミノ基を表わし、ｎは１〜５の整数を表わし
、Ｒ２はメチル基、クロロメチル基、トリフルオロメチ
ル基またはエチル基を表わし、Ｘは０゜１または２を表
わす。）本発明の弐Ｈの化合物は、（式中、ＲＩ、　ｎおよびＸは前記と同じ意味を有し、
Ｙは水素原子、アルカリまたはアルカリ土類金属原子を
表わす。）の化合物と、式％式％（（式中、Ｒ２は前記と同じ意味を有する。）で示される
スルホニルクロリドあるいは、式％式％（（式中、Ｒ２は前記と同じ意味を有する。）で示される
スルホン酸無水物とを溶媒中、必要に応じて酸結合剤の
存在下−１００Ｃ〜１００’Ｃ？、好ましくは０°Ｃ〜
４０℃で０．５〜１０時間反応させることによって製造
することができる。

溶媒としては水をはじめベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素、ヘキサ−５＝ン、ヘプタン、石油ベンジンなどの脂肪族炭化水素、ク
ロロホルム、ジクロルメタンナトノハロケン化炭化水素
、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの
非プロトン供与性極性溶媒、ジイソプロピルエーテル、
ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサンなどのニー７−ル類、アセト
ニトリル、プロピオニトリル等のニドツル類、アセトン
、ジイソプロピルケトン、メチルエチルケトンなどのケ
トン類などを用いることができる。酸結合剤としては塩
基としてたとえば水酸化アルカリ金属（ＮａＯＨ，ＫＯ
Ｈなど）水酸化アルカリ土類金属（Ｃａ　（ＯＨ）２　
、　Ｍｇ　（ＯＨ）　２など）水素化アルカリ金属、ア
ルカリ金属アルコラード（ナトリウムアルコラードなど
）アルカリ金属酸化物（Ｎａ２０゜Ｒ２０など）アルカ
リ金属炭酸塩（ソーダ灰など）、ナトリウムアミド、ト
リエチルアミン、ジアルキルアニリン、ピリジンなどの
脂肪族、芳香族第３級アミンなどがあげられる。

また酸結合剤としては酸化銀の使用もできる。

さらに触媒としてテトラ−ｎ−ブチル−アンモニウムブ
ロマイドあるいはトリエチルベンジルアンモニウムクロ
ライドなどで代表される相関移動触媒を用いることによ
っても目的とするアルカンスルホネート誘導体を好収率
で得ることができる。

また弐（１１の、＝ｌ又は２の化合物は上述の方法によ
りＩ＝Ｏの化合物を得た後、たとえば過酸化水素のよう
な酸化剤と処理すること０Ｃで１〜２４時間、好ましく
ハ２ｏ０ｃ〜５ｏ０ｃで３〜７時間反応させると、＝１
の化合物を得ることができ、一方２．０〜５．０倍モル
過酸化水素を含む酢酸中で００Ｃ〜］、　ＯＯ０Ｃで１
〜２４時間、好ましくは６０°Ｃ〜１ｏｏ０Ｃで２〜１
２時間反応させるとｘ−２の化合物を収率良く得ること
ができる。

式（１）においてｘ＝０の化合物をｘ＝１にする酸化剤
としては過酸化水素の他に、有機過酸化物やハロゲン化
物、過ヨウ素酸塩、窒素酸化物、オゾン、金属酸化物、
−重積酸素などがあり、また空気酸化や陽極酸化によっ
ても得られる。

弐（１）においてｘ−０又は、＝１の化合物を、＝２の
化合物にする酸化剤としては過酸化水素の他、例えば過
酸、ヒドロペルオキシド、ハロゲン、ハロゲン化剤、オ
ゾン、酸素と遷移金属触媒、ペルオキシ硫酸カリウム、
過マンガン酸カリウム、四酸化二窒素、メタ過ヨウ素酸
ナトリウム、酸化オスミウム（■価）、酸化ルテニウム
（■価）、重クロム酸ナトリウム、硝酸などがあり、ま
た電極による酸化も可能である。

弐（［）で示される出発物質のビリジノール誘導体は公
知の方法（たとえば米国特許第３，３３５，１４６号明細書）すなわち６−ノ・ロゲ
ノピリジノールをアルキルメルカプタンと反応させる方
法に準じて製造できる。さらに別の合成法としては、次
の反応経路に示すような方法もきわめて有効である。

反応経路〔式中、ｈａｌ、ｈａｌ’は互いに同一が、相異なルハ
ロゲンを意味し、Ｒ３はアルキル、アルケニル、フェニ
ルおよびフェニルアルキルヲ意味し、Ｒ１は前記と同じ
意味を有する。〕（１’Ｊ）からＣＶＩＩ）を得るには
例えば、前述の（１）の合成で用いられる溶媒の中で式
Ｒ３０Ｈのアルコール（例エバベンジルアルコール）ト
ホホ当モルの水素化ナトリウムを用いてアルコール（ベ
ンジルアルコール）のナトリウム塩を生成させ、ここに
当モルの（Ｖｌ）を添加し、２０〜１００℃好ましくは
５０〜９０°Ｃで３〜１０時間攪拌することにより収率
よ＜　ＣＶ）Ｊ）を製造することができる。（Ｖｌｌ）
から（ＩＸ）に導くには前述のＨの合成で用いられる溶
媒中、好ましくはＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシドのような極性
溶媒中に（Ｖｌｌ）および当モルのＲ１５Ｈのアルカリ
またはアルカリ土類金属塩を溶かして２０°Ｃ〜１７０
℃、好ましくは６０〜１２゜０Ｃで３〜１０時間攪拌す
ることにより好収率で（ＩＸ）を製造することができる
。もう一方のルートにより（ＩＸ）を得る場合、（Ｖｌ
）から（■）は今述べた（Ｖｌｌ）から（ＩＸ）の方法
に準じて、（■）カら（ｆｆ）　ヘ＋”ｊ　（Ｖ７）　
カラ（Ｉ’ｌｌ）　ノ方法に準じて好収率で製造するこ
とができる。

ここまでの段階の各工程は相関移動触媒を用いる二層系
の反応を利用してもきわめて好収率で目的物を製造する
ことができる。

（ＩＸ）から（Ｘ）を得るには、たとえば（■）を過剰
の４７％ＨＢｒ中７０〜１００°Ｃで３〜７時間攪拌す
ることにより得ることができる。

ＨＢｒのかわりにヨウ化水素（赤りんを共存させること
も可能）、トリフルオロ酢酸、濃塩酸、ヨウ化マグネシ
ウムエーテラート、塩化アルミニウム、臭化アルミニウ
ム、三臭化ホら（■）を製造するには先に述べた（Ｖ）
の酸化方法に準じて、収率良く製造することができる。

本発明の式（Ｉｌの化合物においてＲ１のＣ８〜Ｃ４の
アルキル基としては、たとえばメチル、エチル、ｔ−ブ
チル基などが挙げられる。

本発明化合物を実際に使用する場合、使用目的に応じて
そのまま単体で使用できるが、効果を助長あるいは安定
にするために農薬補助剤を配合して製剤とし、これを直
接使用するか必要に応じ希釈するなどして適用するのが
一般的である。本発明化合物の製剤化にあたっては何ら
特別の条件を必要とせず、農薬製造分野において一般的
に行われている方法により、粉剤、粒剤、微粒剤、水和
剤、フロアブル剤、乳剤、マイクロカプセル剤、油剤、
エアゾール、加熱燻蒸剤（蚊取線香、電気蚊取など）、
フォラキングなどの煙霧剤、非加熱燻蒸剤、毒餌などの
任意の製剤形態圧して使用できる。

ここに言う農薬補助剤としては担体（希釈剤）およびそ
の他の補助剤、たとえば展着剤、乳化剤、湿展剤、分散
剤、固着剤、崩壊剤などを挙げることができる。液体担
体としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素
、メタノール、ブタノール、グリコールなどのアルコー
ル類、アセトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等
のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類
、メチルナフタレン、シクロヘキサン、動植物油、脂肪
酸、脂肪酸エステルなど、また灯油、軽油等の石油分留
物などがあげられる。

固体担体としてはクレー、カオリン、タルク、珪藻土、
シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナ
イト、長石、石英、アルミナ、鋸屑などがあげられる。

また乳化剤または分散剤としては通常界面活性剤が使用
され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリウム、ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタインな
どの陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非
イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤があげら
れる。

又、展着剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル、ホリオキシエチレンラウリルエーテルなどが
あげられ、湿展剤としてはポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテルジアルキルスルホサクシネートなどがあ
げられ、固着剤としてカルボキシメチルセルロース、ポ
リビニルアルコールなどがあげられ、崩壊剤としてはり
ゲニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム
などがあげられる。

さらにこれら本発明化合物は２種以上の配合使用によっ
て、より優れた殺虫力を発現させることも可能であり、
また他の生理活性物質、たとえばアレスリン、フタルス
リン、パーメスリン、テカメスリン、フエンバレ、レー
ト、α−シアノ−３−フェノキシベンジル２゜２−ジク
ロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパン−
１−カルボキシレートナトのピレスロイドおよび各種異
性体、除虫菊エキス、ＤＤＶＰ、フェニトロチオン、ダ
イアジノン、テメホスなどの有機リン系殺虫剤、ＮＡＣ
，ＭＴＭＣ，ＢＰＭＣ，ピリマーなどのカーバメート系
殺虫剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤あるいは殺菌剤、殺
線虫剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、ＢＴ剤、昆虫
ホルモン剤その他の農薬などと混合することによりさら
に効力のすぐれた多目的組成物をつくることもでき、ま
た相剰効果も期待できる。

さらに、たとえばピペロニルブトキサイド、サルホキサ
イド、サフロキサンなどのピレスロイド用共力剤として
知られているものを加えることにより、その効力を数倍
にすることもできる。

また、本発明化合物は光、熱、酸化等に安定性が高いが
、必要に応じ酸化防止剤あるいは、紫外線吸収剤、たと
えばＢＩ（Ｔ、　　ＢＨＡのようなフェノール類、α−
ナフチルアミンなどのアリールアミン類あるいはベンゾ
フェノン系化合物類を安定剤として適宜加えることによ
って、より効果の安定した組成物を得ることができる。

本発明組成物中における有効成分含有量は製剤形態、施
用する方法その他の条件により異なり場合によっては有
効成分化合物のみでもよいが通常は０２〜９５％（重量
）好ましくは０．５〜８０％（重量）の範囲である。

本発明の組成物の使用量は剤形、施用する方法、時期、
その他の条件によって変るが、農園芸用剤、森林防害虫
用剤及び牧野害虫用剤は通常１０アール当り有効成分量
で１０〜３００　ｇ、好ましくは１５〜２００ｇが使用
され、衛生防害虫用剤は通常１ｍ’当り有効成分量で２
〜２００ｍ９、好ましくは５〜１００　ｍ９が使用され
る。たとえば粉剤は１０アールあたり有効成分で１５〜
１２０ｇ、粒剤は有効成分で３０〜２４０ｇ、また乳剤
、水和剤は有効成分で４０〜２５０ｇの範囲である。し
かしながら特別の場合には、これらの範囲を越えること
が、または下まわることが可能であり、また時には必要
でさえある。

本発明の殺虫組成物の適用できる具体的な害虫名を挙げ
る。

半翅目［Ｈｅｍ１ｐｔｅｒａ　）からたとえばツマグロ
ヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉｃｅ
ｐｓ　）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌ　ｌａ　ｆｕ
ｒｃｉ　ｆｅｒａ　）、トビイロウンカ（Ｎ１−Ｉａｐ
ａｒｖａｔａ　ｌｕｇｅｎｓ）、ヒメトビウンカ（Ｌａ
ｏｄｅｌｐｈａｘｓｔｒｉａｔｅｌ　Ｉｕｓ）、ホソヘ
リカメムシ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓ　ｃｌａ−ｖａｔｕｓ
）、ミナミアオカメムシ（Ｎｅｚａｒａ　ｖｉｒｉｄｕ
ｌａ）、ナシグンバイ（Ｓ　ｔｅｐｈａｎｉ　ｔｉｓ　
ｎａｓｈｉ）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｒａｌｅｕｒ
ｃｘＪｅｓ　ｖａｐｏｒａｒｌｏｒｕｍ）、ワタアブラ
ムシ（Ａｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉ　ｉ）、モモアカア
ブラムシ（Ｍｙｚｕｓ　ｐｅｒｓｉｃａｅ）、ヤノネカ
イガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓｙａｎｏｎｅｎｓ　ｉ　ｓ
）、鱗翅目［Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ　）からたとえば
キンモンホソガ（ｐｈｙｌｌｏｎｏｒｙｃｔｅｒ　ｒｉ
ｎｇｏｎｅｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌ　ｌａ　
ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）、ワタミガ（ｐｒ７ａｃｔｉｓ
　ｉｎｏｎｉｓｅｍａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘ
ｏｐｈｙｅｓｏｒａｎａ）、マメシンクイガ（Ｌｅｇｕ
ｍｉｎｉｖｏｒａ　ｇｌｙｃｉｎｉｖｏ−ｒｅｌｌａ）
、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ　ｍｅ
ｄｉｒ＋ａｌ　ｉｓ）、ニカメイガ（Ｃｈｉ　Ｉｏ　５
ｕｐｐｒｅｓｓａｌ　ｉｓ）、アワツメイガ（Ｏｓｔｒ
ｉｎｉａ　ｆｕｒｎａｃａｌ　ｉｓ）、ヨトウガ（Ｍａ
ｍｅｓｔｒａ　ｂｒａｓｓ−ｉｃａｅ）、アワヨトウ（
Ｐｓｅｕｄａｌｅｔｉａ　５ｅｐａｒａｔａ）、ハスモ
ンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　１ｉｔｕｒａ）、イ
ネットムシ（Ｐａｒｎａｒａ　ｇｕｔｔａｔａ）、モン
シロチョウ（ｐｉｅｒｉｓ　ｒａｐａｅｃｒｕｃｉｖｏ
ｒａ）、鞘翅目（Ｃｏ１ｅｏｐｔｅｒａ〕　からたとえ
ばドウガネブイブイ（Ａｎｏｍａｌａ　ｃｕｐｒｅａ）
、マメコガネ（Ｐｏｐｉｌｌｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ）
、イネゾウムシ（Ｅｃｈｉ　ｎｏｃｎｅｍｕｓ９“ ｓｏｑａｍｅｕｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉ５ｓｏｒ
ｈｏｐｔｒｕｓｏｒｙｚｏｐｈｉ　１ｕｓ）、イネドロ
オイムシ（Ｏｕｌｅｍａ　ｏｒｙｚａｅ）、ヒメマルカ
ツオブシムシ（Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ　ｖｅｒｂａｓｃｉ
）、コクヌスト（Ｔｅｎｅｂｒｏｉｄｅｓ　ｍａｕｒｊ
　ｔａｎｌｃｕｓ）、　コクゾウムシ（５ｉｔｏｐｈｉ
ｌｕｓ　ｚｅａｍａｉす、ニジュウヤホシテントウ（Ｈ
ｅｎｏｓｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏ
ｐｕｎｃｔａｔａ）、アズキゾウムシ（Ｃａ１ｌｏｓｏ
ｂｒｕｃｈｕｓ　ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、マツノマダラ
カミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ　ａｌ　ｔｅｒｎａｔ
ｕｓ）、ウリハムシ（Ａｕ１ａｃｏｐｈｏｒａ　ｆｅｍ
ｏｒａｌｉｓ）　、膜翅目［）（ｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ
〕として、たとえばカフ゛ラババチ（Ａｔｈａｌ夏ａ　
ｒｏｓａｅｊａｐｏｎｅｎｓｉｓ）　、ルリチュウレン
ジハバチ（Ａｒｇｅ　５１−ｍ１ｌｉｓ）、双翅目（１
）ｉｐｔｅｒａ〕としてたとえばネソタイイエカ（Ｃｕ
ｌｅｘ　ｐｉｐｉｅｎｓ　ｆａｔｉｇａｎｓ）、ネノタ
イシマカ（Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ）、ダイズサヤ
タマバエ（Ａｓｐｈｏｎｃｌｙｌ　ｉａ　ｓｐ、）、タ
ネバｘ　（Ｈｙｌｅｍｙａ　ｐｌａｔｕｒａ）、イエバ
ｘ　（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ　ｖｉｃｉｎａ
）、ウリミバエ（Ｄａｃｕｓ　ｃｕｃｕｒｂｉ　ｔａｅ
）、イネハモグリバＩ　（Ａ、ｇｒｏｍｙｚａｏｒｙｚ
ａｅ）、隠翅目〔Ａｐｈａｎｉｐｔｅｒａ〕としてヒト
ノミ（Ｐｕｌｅｘ　１ｒｒｉｔａｎｓ）、ケオプスネズ
ミノミ（Ｘｅｎｏ−ｐｓｙｌ　ｌａ　ｃｈｅｏｐｉす、
イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌ　１ｄｅｓ　ｃａｎ
ｉｓ）。

総翅目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａｌとしてチャノキイ
ロアザｒｉｐｓ　ｐａｌｍｉ　）、イネアザミウマ（Ｂ
ａｌｉｏｔｈｒｉｐｓ　ｂｉｆｏ−ｒｍｉｓ）、シラミ
目［Ａｎｏｐｌｕｒａ）として、たとえばコロモジラミ
（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ　ｈｕｍａｎｕｓ　ｃｏｒｐｏｒ
ｉｓ　）、ケシラミ（Ｐｔｈｉｒｕｓ　ｐｕｂｉす、チ
ャタテムシ口［Ｐｓｏｃｏｐｔｅ−ｒａ］として、たと
えばコチャタテ（Ｔｒｏｇｉｕｍｐｕｌｓａｔｏｒｉｕ
ｍ）、ヒラタチャタテ（］’、１ｐｏｓｃｅｌ　ｉｓ　
’ｂｏｓｔ−ｒｙｃｈｏｐＦ）、直翅目［０ｒｔｈｏｐ
ｔｅｒａ）　　としてケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ　
ａｆｒｉｃａｎａ）、トノサマバノタ（Ｌｏｃｕｓｔａ
ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ）、コバネイナゴ（Ｏｘｙａ　ｙ
ｅｚｏｅｎｓｉｓ）、チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅ
ｌｌａｇｅｒｍａｎｉｃａ）、クロゴキブリ（Ｐｅｒｉ
ｐｌａｎｅｔａ　ｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ）。

本発明化合物は接触的に害虫を防除するのみならず植物
の根元に薬剤を処理することにより葉上の害虫をも防除
することができ、すなわち浸透殺虫剤としての性格も有
し、しかもホスト作物に対する薬害はほとんど認められ
ない優れた殺虫剤である。

以下に実施例をあげて本発明を説明する。

合成例合成例１゜６−　（２−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎ
ｙｌｔｈｉｏ）　−２−ｐｙｒｉｄｙｌ　ｍｅｔｈａｎ
ｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ　（Ｎｏ、２９）６−　（２−ｔ
ｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｉｈｙｌｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ）
　−２−ｐｙｒｉｄｉｎｏｌ　２．５　ｇをジクｏｏメ
クン３ｆ）ｍｌに溶解し、ｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎ
ｙｌ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ　］、　ｌ　ｍＡを滴下する。

１０°Ｃ以下でトリエチルアミン２．６　ｍｌをゆっく
り滴下し、しだいに室温にもどした後、そのまま４時間
攪拌をつづける。反応液を１００ｍｇの冷水に注入し、
ジクロロメタンで２回抽出する。有機層を５係力セイソ
ーダ溶液飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムに
て乾燥する溶媒を留去して得た残渣をシリカゲルカラム
クロマト（酢酸エチル−ｎ−ヘキサン）にて精製し、目
的の６（２−ｔｒｉ−ｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｇｌｐｈｅ
ｎｙｌｔｈｉｏ　）　−２−ｐｙｒｉｄｙｌ　ｍｅｔｈ
ａｎｅｓｕ−Ｉｆｏｎａｔｅ　３．　Ｏｇ　（収率９３
．２％）を淡黄色消状物として得る。ｎＤ　　１．５５
１５ＰＭＲ（９０ＭＨ２、ＣＤ（２３）　、δ（ｐｐｍ）　
：　２．９７　（ｓ　。

３Ｈ）、　　６．７８（ｄ、ＬＨ）、　　７．０４（ｄ
、ＩＨ）。

７、５４．−７．７９　（ｍ　、　５　Ｈ）合成例２゜６−　（２−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎ
ｙｌ　５ｕｌｆｉｎｙｌ）　−２−ｐｙｒｉｃｌｙｌ　
ｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ　（Ｎｏ、３０）６
−　（２−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙ
ｌ　ｔｈｉｏ）　−２−ｐｙｒｉｄｙｌ　ｍｅｔｈａｎ
ｅｓｕｌ　ｆｏｎａｔｅ　１８４　ｇを酢酸２０ｍ１に
溶かし、これに３５チ過酸化水素水２．５　ｍｌ加え、
室温にて１晩（１５ｈｒ）攪拌をつづける。

反応液は１００　ｍｉの冷水に注入し、析出した結晶を
ろ過する。結晶を充分水で洗浄し、乾燥して自白りの６
−　（２−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙ
ｅ　ｓｕ−２ｌ− １ｆｉｎｙｌ）　−２−ｐｙｒｉｄｙｌ　ｍｅｔｈａｎ
ｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ　　１．９２　　ｇ（収率９５８
％）を無色結晶として得る。

ｍ、ｐ、８７−８８°ＣＰＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣ２３）　、　　δ（ｐｐ
ｍ）：３．２５（５，３Ｈ）、７．１３（ｔ、ＩＨ）、
　　７０８−７．８６（ｍ、３Ｈ）、７．９６−８．１
５（ｍ、３Ｈ）合成例３゜５−　（３−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎ
ｙｌ　５ｕｌｆｏｎｙｌ　）　−２−ｐｙｒｉｄｙｌ　
ｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ　（Ｎｏ、　２８）
６　−　　（３−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｐｈ
ｅｎｙｌ　　ｔｈｉｏ）　　−２−ｐｙｒｉｄｙｌ　ｍ
ｅｔｈａｎｅｓｕｌ　ｆｏｎａｔｅ　Ｑ、　９　Ｑ　ｇ
を酢酸２０１ｎｌに溶かし、これに３５％過酸化水素水
１．３ｍＪ加え８０°Ｃにて８時間攪拌する。反応液は
１００ｍ１の冷水に注入し、析出した結晶をろ過した。

結晶を充分水で洗浄し、のち乾燥して目的の５−　（３
−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｉｈｙｌｐｈｅｎｙｌ　５ｕ
ｌｆｏｎｙｌ　）　−２−ｐｙｒｉｄｙｌ　ｍｅｔｈａ
ｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ　０．９１　ｇ　（９２，９％
〕を無色結晶として得る。

ｍ、ｒ）、１３６−１３７°ＣＰＭＲ（９０ＭＩ−（ｚ　、　ＣＤＣｌ５）　、　　δ
（ｐｐｍ）　　：　　３．１３−２２＝（Ｅ！、３Ｈ）、　　　７．２１−７．３１　（ｍ、Ｉ
Ｉ−Ｊ）。

７．８２−７．９１（ｍ、３ｌ−１）、　　　　８．０
８−８．２０（ｍ。

２Ｈ）、　　　８．４５−８．６２（ｍ、ｌｌ−１）合
成例４６−　（２−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎ
ｙｌｔｈｉｏ　）　−２−ｐｙｒｉｄｙｌ　ｔｒｉｆｌ
ｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ　５ｕｌｆｏｎｏｔｅ、　（Ｎ
ｏ、４６）６−　（２−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙ
ｌｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏ　）　−２−ｐｙｒｉｄｉｎｏ
ｌ　　］、　Ｏｇ　をピリジン１（Ｊｍｌに溶かし、１
０°Ｃ以下で無水トリフルオロメタンスルホン酸（ｔｒ
ｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ　５ｕｌｆｏｎｉｃ　ａ
ｎｈｙｄｒｉｄｅ　）　１．、２ｍｌ加える。その後後
々に室温にもどし、そのまま７５時間攪拌しつづける。

反応液は冷水５０ｍ１に注入し、ジクロロメタンで２回
抽出する。ジクロロメタンを留去して得た残渣をシリカ
ゲルカラムクロマト（酢酸エチル−ｎ−ヘキサン）にて
精製すると目的の６−（２−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔ
ｈｙｌｐｈｅｎｙｌ　ｔｈｉｏ）　−２−ｐｙｒｉｄｙ
ｌ　ｊｒｉｆ−Ｉｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｆｏｎａ
ｔｅ　１．３　ｇ　（収率８７．４　％　）を無色油状
物として得る。

ｎｏ　　　１．５０４０ＰＭＲ（９０ＭＨｚ、ＣＤ（２３）、　　δ（、Ｔ’）
ｐｍ）　　：　　６．８２（ｄ、ＩＨ）、　　７．０５
（ｄ、ＩＨ）、　　７．５７−７．８８（ｍ、５Ｈ）合成例５゜６−　（２−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｌｈｙｌｐｈｅｎ
ｙｌ　ｔｈｉｏ）　−２−ｐｙｒｉｄｙｌ　ｅｔｈａｎ
ｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ　（Ｎｏ、　４７）６−　（２−
ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ　ｔｈｉ
ｏ）　−２−ｐｙｒｉｄｉｎｏｌ　１．０　ｇをジクロ
ロメタン　１０ｍ１に溶解し、ｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏ
ｎｙｌ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ　Ｑ８ｍｌを滴下する。

１０°Ｃ以下でトリエチルアミン１．５　ｒｎｉ、をゆ
っくり滴下し、しだいに室温にもどした後、そのまま８
時間攪拌しつづける。反応液を１００ｍ１の冷水に注入
し、ツク０ロメタンで２回抽出する。有機層を５裂カセ
イソーダ溶液、飽和食塩水で洗浄し無水髄酸マグネシウ
ムにて乾燥する。溶媒を留去して得た残渣をシリカゲル
カラムタロマド（酢酸エチル−〇−ヘキサン）にて精製
し、目的の５−（２−ｔｒｉｆｌｕ−ｏｒｏｍｅｔｈｙ
ｌｐｈｅｎｙｌ　ｔｈｉｏ　）　−２−ｐｙｒｉｄｙｌ
　ｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎ−ａｔｅ　１．Ｏｇ　　（
収率７７．６　％　）を淡黄色油状物として得る。

匹ｎＤ　１．５４５１ＰＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤ（２３）　、　　δ（ｐＩ
）ｍ）　　：　　１．２４＜ｔ、ａＨ）、　　３．ｏ５
＜９．２Ｈ）、　　６．７８（ｄ。

ＬＨ）、　　７．０４（ｄ、ＬＨ）、　　７．３５−７
．８８（ｍ、ｓＨ）合成例１〜５の方法によりさらに本発明化合物が合成さ
れた。

それらの代表的なものを第１表に示した。

＝２６− ＝２７− 製剤例製剤例１．乳　　剤本発明化合物２０部にキシレン−メチルナフタレンの混
合液６５部を加え溶解し、次いでこれにアルキルフェノ
ール酸化エチレン縮合物とアルキルベンゼンスルホン酸
カルシウムの混合物（８：２）１５部を混合して乳剤と
する。本則は水で希釈し散布液として使用する。

製剤例２　水和剤本発明化合物２０部にカオリン３５部、クレー３０部、
珪藻±７，５部を混合し、さらにラウリン酸ソーダとジ
ナフチルメタンスルホン酸ナトリウムの混合物（１：　
１　）　７．５部を混合して微粉砕して粉剤を得る。本
則は水で希釈し散布液として使用する。

製剤例３．粉　　剤本発明化合物１部にタルクと炭酸カルシウムの混合物（
１：１）９７部を加え混合磨砕して充分均等に分散配合
した後、さらに無水珪酸２部を添加し、混合粉砕し粉剤
とする。

本則はこのまま散布して使用する。

製剤例４　粒　　剤本発明化合物２部をベントナイト微粉末４８部、タルク
４８部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部と混合した
後、水を加え均等になるまで混練する。次に射出成型機
を通して造粒し、整粒機、乾燥機篩を通すことにより粒
径０．６〜１ｗｎの粒剤とする。本則は直接水田面およ
び土壌面に散粒して使用する。

製剤例５．油　　剤本発明化合物０．１部にピペロニルブトキサイド０５部
を加え白灯油に溶解し、全体を１００部とすると油剤が
できる。本則はこのまま使用する。

製剤例６　エアゾール本発明化合物０４部、ピペロニルブトキサイド２０部、
キシレン６部、脱臭灯油７．６部を混合溶解し、エアゾ
ール容器に充てんし、バルブ部分を取り付けた後、バル
ブ部分を通じてフレオン８６部を加工光てんすればエア
ゾールとなる。

製剤例７．　加熱繊維燻蒸殺虫組成物本発明化合物０．０５ｇを適量のクロロホルムに溶解し
、２．５ｃｒｎ×１．５ｃｍ厚さ０３顛の石綿の表面に
均等に吸着させると熱板上加熱繊維燻蒸殺虫組成物とな
る。

製剤例８．蚊取線香本発明化合物０．５　ｇを２０ｍ１のメタノールに溶解
し、線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を３：５：１の割
合で混合）を９９．５　ｇ　と均一に攪拌混合しメタノ
ールを蒸発させた後、水１５０ｍ１を加えて充分練り合
わせたものを成型乾燥すれば蚊取線香となる。

次に本発明の効果を試験例により具体的に説明する。

対照化合物は以下に示す（５）、（Ｂ）、（ｑの比較化
合物を用い本発明化合物と同様にして試験に供した。

試験例試験例１、　抵抗性ツマグロヨコバイ及び感受性ツマグ
ロヨコバイに対する効果本発明化合物及び比較化合物について原体が結晶の場合
には２０％水和剤を、原体が油状物の場合には２０％乳
剤を製剤例１および２に従って製造し、供試薬剤とし、
さらに対照薬剤としてＢＰＭＣ（２−５ｅｃ−ブチルフ
ェニルメチルカーバメート）５０％乳剤、ダイアジノン
（ジエチル２−ＩＳＯ−プロピル−４−メチル−６−ピ
リミジニルホスホロチオネート）４０％乳剤を用いた。

試験方法：３ないし４葉期のイネ５ないし６本を１株と
して、各供試薬剤の有効成分が２００　ｐＩ）ｍになるように水で希釈した処
理液に１５秒間浸漬した。

風乾後、直径４．５　ｃｍ、高さ１５Ｃｒｎのガラス製
円筒に入れ、これに感受性ツマグロヨコバイ（上尾ｉ　）および有機リン剤とカーバメート剤の固剤に抵抗性であるツマグロヨコバイ（出水量）の雌成虫１０頭を放虫し、金網のフタでおおい、ガラス温室内に静置した。処理４８時間後、生死虫数を調査し、死去率を算出した。結果は２連の平均値で第２表に示した。

第２表試験例２．トビイロウンカに対する効果本発明化合物及
び比較化合物の２０％水和剤あるいは２０％乳剤を製剤
例１および２に従って製造し、供試薬剤とした。

試験方法：試験例１と同様に行い、トビイロウンカの雌
成虫１０頭を放虫し、処理４８時間後生死虫数を調査し、死去率を算出した。結果は２連の平均値で第３表に示した。

なおこのトビイロウンカは感受性系統の加世田産および有機リン剤及びカーバメート剤に抵抗性の出水産を用いた。

試験例３．　チカイエカ幼虫に対する効果本発明化合物
及び比較化合物の０．１％アセトン溶液を調整し、供試
薬剤とした。

試、験方法：径９ｃｍのプラスチック容器に井水１９９
、８　ｍｌを入れ、チカイエ力（上尾量）３〜４令幼虫
２０頭を放ち、供試薬剤０．２　ｍｌをピペットにて滴下施用した。こ
の時の薬液の濃度は１　ｐＩ）ｍとなる。２４時間後に生死虫数を調査し
死亡率を算出した。

結果は第４表に示した。

第４表手　　続　　補　　正　　書昭和６−３年１　月１８日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、ハロゲ
ン原子、メトキシ基、シアノ基、トリフルオロメチル基
、アセチル基、メトキシカルボニル基、カルボキシル基
またはアセチルアミノ基を表わし、ｎは１〜５の整数を
表わし、Ｒ＾２はメチル基、クロロメチル基、トリフル
オロメチル基またはエチル基を表わし、ｘは０、１また
は２を表わす。）で示されるアルカンスルホネート誘導
体。
（２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、ハロゲ
ン原子、メトキシ基、シアノ基、トリフルオロメチル基
、アセチル基、メトキシカルボニル基、カルボキシル基
またはアセチルアミノ基を表わし、ｎは１〜５の整数を
表わし、Ｒ＾２はメチル基、クロロメチル基、トリフル
オロメチル基またはエチル基を表わし、ｘは０、１また
は２を表わす。）で示されるアルカンスルホネート誘導
体を有効成分として含有することを特徴とする殺虫組成
物。