PL170622B1 - Srodek chwastobójczy PL PL PL - Google Patents

Srodek chwastobójczy PL PL PL

Info

Publication number
PL170622B1
PL170622B1 PL92295912A PL29591292A PL170622B1 PL 170622 B1 PL170622 B1 PL 170622B1 PL 92295912 A PL92295912 A PL 92295912A PL 29591292 A PL29591292 A PL 29591292A PL 170622 B1 PL170622 B1 PL 170622B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
pyridyloxy
alkyl
halogen
alkoxy
Prior art date
Application number
PL92295912A
Other languages
English (en)
Other versions
PL295912A1 (en
Inventor
Hans-Joachim Bissinger
Axel Kleemann
Richard J G Searle
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of PL295912A1 publication Critical patent/PL295912A1/xx
Publication of PL170622B1 publication Critical patent/PL170622B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

1 . S ro d e k ch w asto b ó jczy , z n a m ie n n y ty m , ze z a w iera su b stan cje cz y n n a i co najm n iej je d e n n o sn ik a ja k o s u b sta n c je c z y n n a z a w iera zw iazek o w zo rze 1, w któ ry m R1 i R 2 , k azd y nie z a le z nie, o zn a cz a ja ato m w o d o ru lub g ru p e alk ilo w a, ary lo w a, a lk en y lo w a, a lk in y lo w a, cy k lo alk ilo w a, cy k lo al k ilo a lk ilo w a , a ry lo a lk ilo w e alk ilo ary lo w a , h y d ro k sy lo w a , alk o k sy lo w a, a lk en y lo k sy lo w a, a lk in y lo k sy lo w a, a lk ilo k arb o n y lo w a , a lk o k sy k a ro o n y lo w a, a m in o w a m o n o - lub d ia lk ilo a m in o w a , a lk o k sy k arb o n y lo am in o w a, w k tó ry ch k a z d y ro d n ik alk ilo w y , a lk e n y lo w y , alk in y lo w y , c y k lo a lk ilo w y lub a ry lo w y m o ze b y c e w en tu aln ie p o d sta w io n y , ew en tu aln ie p o d sta w io n a g rupe h ete ro c y k lic zn a , g ru p e a ry lo a m in o w a e w e n tu a lnie p o d sta w io n a ato m em ch lo - ro w c a , g ru p e d ia lk ilo k a rb a m o ilo w a , (g ru p e tria lk ilo s ililo w a lu b u k lad sk o n d e n so w a n y c h p ierscien i), lu b ra z e m tw o rza lan cu ch alk e n y le n o w y lub e w e n tu aln ie p o d staw io n y lan cu ch a n te n o w y , k tó ry je s t e w e n tu aln ie p rze- rw a n y p rz e z ato m tlenu lub siarki lub p rze z g rap e -N R -, w k tó rej R o zn acza ato m w o d o ru lu b g ru p e a lk ilo w a, R 3 o z n a c z a ato m w o d o ru lu b ch lo ro w ca lub g ru p e alk ilo w a, alk o k sy lo w a a ry lo w a lu b a ry lo k sy lo w a e w e n tu aln ie p o d sta w io n e je d n y m lub w ie k sza lic z b a je d n a k o w y c h lu b ró zn y c h p o d staw n ik ó w w y b ran y ch spo sró d ato m ó w ch lo ro w c a i g ru p cy jan o w ej, h y d ro k sy lo w ej i a l k o k s y l o w e j , l u b o z n a c z a g r u p e c y j a n o w a , k a r b o k s y l o w a , alk o k sy k arb o n y lo w a, (alk ilo n o )k a rb o n y lo w a , a lk ilo k arb o n y lo w a , am idow a, a lk ilo - a m id o w a , n itro w a, a lk e n y lo k sy lo w a , a lk in y lo k sy lo w a , alkilotio, c h lo ro w co alk ilo tio , alk en y lo tio , alk in y lo tio , alkilosulfonylow a, a lk ilo su lfo n y - low a, a lk ilo k sy im in o a lk ilo w a lub alk e n y lo k sy m u n o a lk ilo , R 4 o z n a cz a atom ch lo ro w c a alb o g rupe alk ilo w a lu b c h lo ro w c o a lk ilo w a , m je s t ró w n e 0 - 3, n je s t ró w n e 1 - 4 i je sli d o w o ln y z p o d sta w n ik ó w R1 i R 2 o z n a cz a lu b zaw iera g ru p e alk ilo w a, alk en y lo w a, a lk in y lo w a lu b a lk o k sy lo w a, to z a w ie ra o n a do 12, k o rzy stn ie d o 6, ato m ó w w eg la, k a z d a g ru p a cy k lo a lk ilo w a z a w iera od 3 d o 6 ato m ó w w e g la w p ierscien iu a k a /d y lan c u c h alk e n y le n o w y lu b a lk ile n o w y z a w iera od 3 d o 6 czlo n ó w p rz y c z y m k azd y z p o d sta w n ik ó w R1 i R 2 tak ich ja k alk ilo w y , a lk en y lo w y , alk in y lo w y , c y k lo a lk ilo w y i ary lo w y który je s t p odstaw iony m oze byc p odstaw iony jed n y m lub w ieksza liczba jednakow ych lub róznych podstaw ników w ybranych sposród atom ów chlorow ca, grupy h y - droksylow ej, cyjanow ej, alkilow ej, alkoksylow ej, alkilotio, alkoksykarbonylo wej, arylow ej, aryloksy i m ono- lub di- alkiloam inow ej. WZÓR 1 PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest środek chwastobójczy zawierający nowe pochodne pikolinoamidowe.
Substancję czynną środka według wynalazku stanowi związek o wzorze ogólnym i. w którym Ri i R2, każdy niezależnie, oznaczają atom wodoru lub grupę alkilową, arylową, alkenylową, alkinylową, cykloalkilową, cykloalkiloalkilową, aryloalkilową, alkiloarylową, hy170 622 droksylową, alkoksylową, alkenyloksylową, alkinyloksylową, alkilokarbonylową, alkoksykarbonylową, aminową, mono- lub dialkiloaminową, alkoksykarbonylową, w których każdy rodnik alkilowy, alkenyiowy, alkinylowy, cykloalkilowy lub arylowy może być podstawiony, ewentualnie podstawioną grupę heterocykliczną, grupę aryloaminową ewentualnie podstawioną atomem chlorowca, grupę dialkilokarbamoilową, grupę tnalkilosililową lub układ skondensowanych pierścieni, lub razem tworzą łańcuch alkenylenowy lub ewentualnie podstawiony łańcuch alkilenowy ewentualnie przerwany przez atom tlenu lub siarki lub przez grupę -NR-, w której R oznacza atom wodoru lub grupę alkilową; R3 oznacza atom wodoru lub chlorowca lub grupę alkilową, alkoksylową, arylową lub aryloksylową ewentualnie podstawioną jednym lub większą liczbą jednakowych lub różnych podstawników wybranych spośród atomów chlorowca i grup cyjanowej, hydroksylowej i alkoksylowej, łub oznacza grupę cyjankową, karboksylową, alkoksykarbonylową, (alkilotio)karbonylową, alkilokarbonylową, amidową, alkiloamidową, nitrową, alkenyloksylową. alkinyloksylową, alkilotio, chlorowcoalkilotio, alkenylotio, alkinylotio, alkilosulfinylową, alkilosulfonylową, alkiloksyiminoalkilową lub alkenyloksyiminoalkilową; R4 oznacza atom chlorowca lub grupę alkilową lub chlorowcoalkilową: Z oznacza atom tlenu lub siarki; m jest równe 0 - 3, a n jest równe 1 - 4.
Te z rodników alkilowych, alkenylowych, alkinylowych, cykloalkilowych lub arylowych w Ri i R2 które są podstawione, mogą być podstawione jednym lub większą liczbą jednakowych lub różnych podstawników wybranych spośród atomów chlorowca i grup hydroksylowej, cyjanowej, alkilowej, alkoksylowej, alkilotio, alkoksykarbonylowej, arylowej, aryloksylowej i mono- lub dialkiloaminowej.
Gdy dowolny z podstawników Ri, R2, R3 i R4 oznacza lub zawiera podstawnikową grupę alkilową, alkenylową, alkinylową lub alkoksylową, może ona być liniowa lub rozgałęziona i zawierać korzystnie do 12, korzystniej do 6, atomów węgla. Korzystnymi grupami alkilowymi są grupy metylowa, etylowa, n-propylowa, izopropylowa, n-butylowa, izobutylowa, sec-butylowa i tert-butylowa. Tam, gdzie obecna jest grupa cyklo-alkilowa, korzystnie zawiera ona w pierścieniu 3 do 6 atomów węgla. Grupą arylową jest korzystnie grupa fenylowa. Łańcuch alkenylenowy lub alkilenowy zawiera korzystnie 3 do 6 członów.
Atom chlorowca oznacza korzystnie atom fluoru, chloru lub bromu; korzystnymi grupami chlorowcoalkilowymi są grupy fluoroetylowa, chloroetylowa, trifluorometylowa i trifluoroetylową.
Podstawnik lub podstawniki R 3 może lub mogą znajdować się przy dowolnej pozycji lub kombinacji pozycji pierścienia pirydyloksylowego.
Każdy z podstawników R3 może być korzystnie atomem wodoru, chloru lub bromu lub grupą metylową lub trifluorometylową.
Korzystnie, m jest jest równe 0 a n jest równe 1 lub 2.
Korzystnie, Z oznacza atom tlenu.
Jeśli podstawniki Ri i R2 występują indywidualnie, mogą być jednakowe lub różne. Ri korzystnie oznacza nie podstawioną grupę Ci-6alkilową, grupę Ci-salkilową podstawioną grupą alkoksylową, aryloksylową lub cyjanową lub jednym lub większą liczbą atomów chlorowca, na przykład grupę trifluoroetylową, grupę Ci-6alkoksylową, ewentualnie podstawioną arylem, grupę C2-7alkinylową, grupę C?-6alkenylową, grupę C2-6alkenyloksylową, nie podstawioną grupę arylową, zwłaszcza grupę fenylową, podstawioną grupę arylową, zwłaszcza grupę fenylową podstawioną jednym lub większą liczbą atomów chlorowca, grupę aryloalkilową, zwłaszcza grupę benzylową lub fenetylową, grupę alkiloarylową, zwłaszcza grupę tolilową, grupę cykloalkilową, zwłaszcza grupę cyklopropyiową lub cyklopentylową, podstawioną grupę cykloalkiloalkilową, grupę heterocykliczną, zwłaszcza grupę furfurylową lub podstawioną grupę izoksazolilową, grupę dialkiloaminoalkilową, grupę naftylową lub grupę trimetylosililową, podczas gdy R2 oznacza atom wodoru lub ewentualnie podstawioną grupę Ci-6alkilową, zwłaszcza grupę metylową, etylową, n-propylową, izopropylową, izobutylową lub cyjanometylową, a R3 oznacza atom wodoru lub chlorowca lub grupę Ci-6alkilową lub Ci-6chlorowcoalkilową.
Szczególnie korzystne są związki, w których Ri oznacza grupę metylową, etylową, n-propylową, izopropylową, dimetylopropylową, n-butylową, izobutylową, sec-butylową, tertbutylową, metoksylową, etoksylową, tert-butoksylową, metoksyetylową, cyjanometylową, fluoroetylową, chloroetylową, trifluoroetylową, allilową, alliłoksylową, dimetyloaminoetylową,
170 622 propargilową, dimetylopropargilową, dietylopropargilową, fenetylową, piwalilową, furfurylową, naftylową, metylofenoksyetylową, trimetylosililową, tert-butyloizoksazolilową, cyklopropyiową, cykiopentyiową, nie podstawioną lub monofiuoro-, difluoro lub monochioropodstawioną grupę fenylową, grupę benzylową, fluorobenzylową, benzyloksylową, tolilową lub dichloropodstawioną grupę cyklopropylometylową, R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, etylową, n-propylową, izopropylową, izobutylową lub cyjano-metylową, a R3 oznacza atom wodoru, chloru lub bromu lub grupę metylową lub trifluorometylową.
Gdy R1 i R2 razem oznaczają łańcuch alkilenowy, składa się on korzystnie z 4 lub 5 atomów łańcucha i jest na przykład grupą -(CH2)4, -(CH2)s-, -CH(CH3)-(CH2)4-, -CH2-CH(CH3)-(CH2)3-, -(CH2)2-CH(CH3)-(CH2)2-, -(CH2)2O(CH2)2- lub -(CH2)2NR(CH2)2-, W której R oznacza grupę C1-2alkilową, korzystnie metylową. Gdy R1 i R2 razem oznaczają łańcuch alkenylenowy, składa się on korzystnie z 4 lub 5 atomów łańcucha i jest na przykład grupą -(CH2)2-CH=CH-CH2-.
Związek o ogólnym wzorze 1, w którym Z oznacza atom tlenu, otrzymuje się bądź (A) przez poddanie związku o ogólnym wzorze 2 reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze 3, bądź (B) przez przeprowadzenie związku o ogólnym wzorze 4 w pochodną o ogólnym wzorze 5 poddawaną następnie reakcji z aminą o ogólnym wzorze NHR1R2, w których Ri, R2, R3, R4, m i n mają znaczenie podane wyżej, Hal oznacza atom chlorowca, X oznacza atom wodoru lub atom metalu alkalicznego a L oznacza grupę usuwalną, z ewentualnym następnym etapem przeprowadzenia powstałego związku o ogólnym wzorze 1 w inny związek o ogólnym wzorze 1.
Grupą usuwalną jest dowolna grupa odszczepiająca się w warunkach reakcji ód związku wyjściowego umożliwiając w ten sposób reakcję w określonym miejscu. Grupą usuwalną L może być korzystnie atom chlorowca, na przykład bromu lub, zwłaszcza atom chloru, grupa alkoksylową, korzystnie C^alkoksylową, zwłaszcza metoksylowa lub grupa imidazolowa.
Przeprowadzenie otrzymanego związku o ogólnym wzorze 1 w inny związek o ogólnym wzorze 1 polega korzystnie na zastąpieniu grupy R1 i/lub R2 inną grupą. Na przykład, jeśli R1 i/lub R2 oznaczają atom wodoru, może one zostać zastąpiony grupą alkilową, korzystnie w drodze reakcji z chlorowcoalkilem.
Hal korzystnie oznacza atom bromu lub, zwłaszcza, atom chloru. X korzystnie oznacza atom wodom.
Jeśli X oznacza atom metalu alkalicznego, jest to korzystnie atom potasu lub, zwłaszcza, atom sodu.
Korzystne jest prowadzenie procesu w obecności obojętnego rozpuszczalnika organicznego, na przykład dimetyloformamidu lub dimetylosulfotlenku, lub węglowodoru aromatycznego, na przykład benzenu lub toluenu, lub chlorowcowanego węglowodoru, na przykład dichlorometanu, lub eteru, na przykład eteru dietylowego, lub estru, na przykład octanu etylu.
Korzystne jest prowadzenie procesu w temperaturze z zakresu od 0 do 100°C, korzystniej w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej i korzystnie w obecności zasady, na przykład wodorotlenku potasu 1 katalizatora miedziowego, takiego jak chlorek miedziawy.
Korzystne jest prowadzenie reakcji przy użyciu w zasadzie równomolowych ilości reagentów, może jednak być korzystne użycie jednego reagenta w nadmiarze.
Związki o ogólnym wzorze 1, w którym Z oznacza atom siarki, otrzymuje się korzystnie w reakcji związku o ogólnym wzorze 1, w którym Z oznacza atom tlenu, z pięciosiarczkiem fosforu w standardowych warunkach, na przykład przez ogrzewanie, korzystnie pod refluksem, w obecności obojętnego rozpuszczalnika aromatycznego, na przykład benzenu, toluenu, pirydyny lub chinoliny.
Związki stanowiące substancję czynną środka według wynalazku można wydzielać i oczyszczać zwykłymi metodami, na przykład przez ekstrakcję rozpuszczalnikami, odparowanie z następującą po nim rekrystalizacją lub przez chromatografię na krzemionce.
Związki o wzorze 3 bądź są znane, bądź można je otrzymać znanymi metodami.
Gdy X oznacza atom metalu alkalicznego, proces według metody (A) można przeprowadzić przez otrzymanie pirydynolanu metalu alkalicznego z odpowiedniego pirydynolu przy użyciu alkoholanu metalu alkalicznego, takiego jak metanolan sodu i następnie działanie na pirydynolan w zasadzie równomolową ilością związku o wzorze 2, korzystnie w podwyższonej temperaturze, na przykład pod chłodnicą zwrotną, wobec katalizatora miedziowego, takiego jak
170 622 chlorek miedziawy, w pirydynie, w obecności węglowodoru aromatycznego, takiego jak ksylen, jak opisano w GB-A-2050168, lub w dimetyloformamidzie lub dimetylosulfotlenku.
Związki o ogólnym wzorze 2 otrzymuje się korzystnie przez poddanie aminy o ogólnym wzorze NHR1R2, w którym R1 i R2 mają znaczenie podane wyżej, reakcji z pochodną kwasu 2-chlorowco-6-pirydynokarboksylowego o ogólnym wzorze 6, w którym R.-.. m i Hal mają znaczenie podane wyżej a L jest grupą usuwalną o znaczeniu podanym wyżej
Korzystne jest prowadzenie reakcji w obecności obojętnego rozpuszczalnika organicznego, na przykład dimetyloformamidu lub acetonitrylu, lub węglowodoru aromatycznego, na przykład benzenu lub toluenu, lub chlorowcowanego węglowodoru, na przykład dichlorometanu, lub eteru, na przykład eteru dietylowego, lub estru, na przykład octanu etylu, korzystnie w temperaturze z zakresu od 0 do 100°C. Korzystne jest prowadzenie reakcji przy użyciu w zasadzie równomolowych ilości reagentów, może jednak być pożądane użycie jednego reagenta, dogodnie aminy, w nadmiarze.
Związki o wzorze 6 można otrzymać z odpowiadających im podstawionych kwasów pikolinowych metodami stosowanymi zwykle przy otrzymywaniu na przykład estrów, przy użyciu na przykład alkoholi i kwaśnych katalizatorów lub chlorku tionylu, lub chlorków kwasowych i bromków kwasowych przy użyciu na przykład chlorku tionylu lub bromku tionylu, lub pochodnych imidazolowych, przy użyciu na przykład karbonylodnmidazolu. Same związki kwasowe można otrzymać zwykłymi metodami z kwasu chloropikolinowego lub jego estru. Kwas chloropikolinowy lub jego ester można otrzymać w sposób opisany w J. Pharm. Belg. (1980), 35, 1, 5 - 11.
Podstawione aminy NHR1R2 bądź są znane, bądź można je otrzymać znanymi metodami.
Związek o ogólnym wzorze 4 można przeprowadzić w związek o ogólnym wzorze 5 metodami stosowanymi zwykle przy otrzymywaniu na przykład estrów przy użyciu na przykład alkoholi i kwaśnych katalizatorów lub chlorku tionylu, lub chlorków kwasowych 1 bromków kwasowych przy użyciu na przykład chlorku tionylu lub bromku tionylu, lub pochodnych imidazolowych, przy użyciu na przykład karbonylodiimidazolu.
Związek o ogólnym wzorze 4 można korzystnie otrzymać przez hydrolizę związków o ogólnym wzorze 7, w którym R3. R., m i n mają znaczenia podane wyżej Reakcję tę przeprowadza się korzystnie w obecności obojętnego rozpuszczalnika takiego jak woda lub glikol etylenowy, przy użyciu jako reagentów kwasów takich jak kwas solny, kwas siarkowy i kwas fosforowy lub zasad takich jak wodorotlenek potasu lub wodorotlenek sodu, w temperaturze w granicach od 0 do 150°C, a związek o wzorze 7 można korzystnie otrzymać przez podanie związku o ogólnym wzorze 8, w którym R4, m i L mają znaczenie podane wyżej, reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze 3, również przedstawionym wyżej. Reakcję tę prowadzi się w warunkach podanych dla opisanej wyżej reakcji między związkami o ogólnych wzorach 3 i 2.
Środek według wynalazku zawiera omówiony wyżej związek o ogólnym wzorze 1 oraz nośnik. Nośnikiem w środku według wynalazku jest każdy materiał z którym łączy się składnik aktywny, którym może być na przykład roślina, nasienie lub gleba, lub w celu ułatwienia przechowywania, transportu lub manipulowania. Nośnik może mieć postać stałą lub ciekłą, obejmując również materiał w normalnych warunkach gazowy lecz sprężony w celu utworzenia cieczy; może być użyty dowolny nośnik stosowany zwykle przy sporządzaniu kompozycji chwastobójczych. Korzystne kompozycje według wynalazku zawierają od 0,5 do 95% wagowych składnika aktywnego.
Odpowiednie nośniki stałe obejmują naturalne i syntetyczne glinki i krzemiany, na przykład naturalne krzemionki takie jak ziemie okrzemkowe; krzemiany magnezu, na przykład talki; glinokrzemiany magnezu, na przykład attapulgity i wermikulity; krzemiany glinu, na przykład kaolinity, montmorylonity i miki; węglan wapnia; siarczan wapnia; siarczan amonu; syntetyczne uwodnione tlenki krzemu i syntetyczne krzemiany wapnia lub glinu; pierwiastki, na przykład węgiel i siarka; żywice naturalne i syntetyczne, na przykład żywice kumaronowe, polichlorek winylu oraz polimery i kopolimery styrenu; stałe polichlorofenole; bitumen; woski oraz stałe nawozy, na przykład superfoshity.
Odpowiednie nośniki ciekłe obejmują wodę, alkohole, na przykład izopropanol i glikole; ketony, na przykład aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon i eykloheksanon; etery;
170 622 węglowodory aromatyczne lub aromatyczno-alifatyczne, na przykład benzen, toluen i ksylen; frakcje ropy naftowej, na przykład kerozynę i lekkie oleje mineralne; chlorowane węglowodory, na przykład czterochlorek węgla, percnłoroelylen i irichloroetan. Często odpowiednie są mieszaniny różnych cieczy.
Środki do stosowania w rolnictwie często sporządza się i przesyła w postaci koncentratu, który jest przed zastosowaniem rozcieńczany przez użytkownika. Ten proces rozcieńczania ułatwia obecność niewielkich ilości nośnika będącego substancją powierzchniowo czynną. W środku według wynalazku substancją powierzchniowo czynną jest co najmniej jeden nośnik. Środek może na przykład zawierać co najmniej dwa nośniki, z których co najmniej jeden jest substancją powierzchniowo czynną.
Substancją powierzchniowo czynną może być substancja emulgująca, dyspergująca lub zwilżająca; może ona być niejonowa lub jonowa. Przykłady odpowiednich substancji powierzchniowo czynnych obejmują sole sodowe lub wapniowe kwasów poliakrylowych i kwasów ligninosulfonowych; produkty kondensacji kwasów tłuszczowych lub amin alifatycznych lub amidów zawierających co najmniej 12 atomów węgla w cząsteczce z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu; estry kwasów tłuszczowych i gliceryny, sorbitanu, cukrozy lub pentaerytrytu; ich kondensaty z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu; produkty kondensacji alkoholi tłuszczowych lub alkilofenoli, na przykład p-oktylofenolu lub p-oktylokrezolu, z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu; siarczany lub sulfoniany tych produktów kondensacji; sole metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, korzystnie sole sodowe, estrów kwasu siarkowego lub sulfonowego zawierających co najmniej 10 atomów węgla w cząsteczce, na przykład siarczan laurylosodowy, siarczany sec-alkilosodowe, sole sodowe sulfonowanego oleju rycynowego i alkiloarylosulfoniany sodu takie jak dodecylobenzenosulfoniany; polimery tlenku etylenu oraz kopolimery tlenku etylenu i tlenu propylenu.
Środki według wynalazku mogąbyć sporządzane naprzykład jako proszki zwilżalne, pyły, granulki, roztwory, koncentraty emulgujące, emulsje, koncentraty zawiesinowe i aerozolowe. Proszki zwilżalne zawierają zazwyczaj 25,50 lub 75% wag. składnika aktywnego i zawierają zwykle obok stałego obojętnego nośnika 3 -10% wag. środka dyspergującego oraz, tam, gdzie to konieczne, 0 - 10 % wag. stabilizatora/ów) i/lub inne dodatki, takiejak środki penetrujące lub środki zwiększające przylepność. Pyły sporządza się zazwyczaj jako koncentraty pyliste o składzie podobnym do składu proszku zwilżalnego, lecz bez dyspergatora, i rozcieńcza się je w polu kolejnym stałym nośnikiem w celu otrzymania kompozycji zawierającej zwykle 0,5 - 10 % wag. składnika aktywnego. Granulki sporządza się zwykle w taki sposób, żeby ich rozmiar zawierał się między 10 i 100 BS mesh (1,676 - 0,152 mm); można je wytwarzać przez aglomerację lub impregnację. Ogólnie, granulki zawierają 0,5 - 75% wag. składnika aktywnego i 0 -10 % wag. dodatków, takich jak stabilizatory, środki powierzchniowo czynne, spowalniacze uwalniania i środki wiązące. Tak zwane proszki suche-płynące składają się ze stosunkowo małych granulek o stosunkowo wysokim stężeniu składnika aktywnego. Koncentraty emulgujące zawierają zwykle, poza rozpuszczalnikiem i - gdy to konieczne - współrozpuszczalnikiem, 10 - 50% w/v składnika aktywnego, 2 - 20% w/v emulgatorów i 0 - 20% w/v innych dodatków, takich jak stabilizatory, środki penetrujące i inhibitory korozji. Koncentraty zawiesinowe komponuje się zazwyczaj tak, aby otrzymać trwały, nie sedymentujący, płynący produkt i zwykle zawierają 10 - 75% wag. składnika aktywnego, 0,5 - 15% wag. środka dyspergującego, 0,1 10 % wag. środków zawieszających takich jak koloidy ochronne i środki tiksotropowe, 0,10 % wag. innych dodatków takich jak środki zapobiegające pienieniu, inhibitory korozji, stabilizatory, środki penetrujące i środki zwiększające przylepność oraz wodę lub ciecz organiczną, w której składnik aktywny jest praktycznie nierozpuszczalny; w formulacji mogą być obecne rozpuszczone pewne stałe substancje organiczne lub sole nieorganiczne wspomagające zapobieganie sedymentacji lub będące środkami zapobiegającymi zamarzania wody.
Wynalazkiem są objęte również dyspersje i emulsje wodne, na przykład kompozycje otrzymywane przez rozcieńczenie wodą proszków zwilżalnych lub koncentratów środka według wynalazku. Omawiane emulsje mogą być typu woda - w - oleju lub olej - w - wodzie i mogą mieć gęstą, podobną do majonezu konsystencję.
170 622
Środek według wynalazku może ponadto być łączone z innymi składnikami aktywnymi, na przykład związkami o własnościach owadobójczych lub grzybobójczych lub innymi środkami chwastobójczymi.
Miejscem stosowania środka według wynalazku może być na przykład gleba lub roślina na powierzchni uprawnej. Dawkowanie stosowanego składnika aktywnego zawiera się w granicach od 0,01 do 10 kg/ha, korzystnie od 0,05 do 4 kg/ha.
Niżej podane przykłady ilustrują wynalazek, przy czym przykłady I - CXIX ilustrują metodę (A) otrzymywania substancji czynnej. Przykłady I do XI ilustrują otrzymywanie produktów pośrednich o ogólnym wzorze 2, podane są jedynie w celach informacyjnych, a przykłady XII do CXIX ilustrują sposób otrzymywania związków o ogólnym wzorze 1.
Przykład I. Otrzymywanie N-(4-fluorofenylo)-2-chloro-6-pirydynokarboksyamidu.
51,2 g (0,325 mola) kwasu 6-chloropikolinowego w 90 ml chlorku tionylu mieszano i ogrzewano pod refluksem w ciągu 2 godzin. Nadmiar chlorku tionylu odparowano pod próżnią i do pozostałego chlorku 6-chloropikolinoilu dodano 250 ml eteru dietylowego. Przy mieszaniu dodano roztwór 37,5 g (0,338 mola) 4-fluoroaniliny w 100 ml eteru dietylowego, utrzymując temperaturę poniżej 20°C. Mieszaninę reakcyjną mieszano następnie w ciągu nocy w temperaturze otoczenia, dodano do niej wodę i oddzielono warstwę organiczną. Po następnym przemyciu wodą i suszeniu nad bezwodnym siarczanem magnezu, usunięto pod próżnią rozpuszczalnik uzyskując 66 g (82%) związku tytułowego w postaci jasnobrązowego ciała stałego o t.t. 98°C.
Przykłady II - XI. W sposób analogiczny do przedstawionego w przykładzie I, przez reakcje związków o ogólnym wzorze NHR1R2 ze związkami o ogólnym wzorze 4, otrzymano kolejne związki o ogólnym wzorze 9. Szczegóły podano w tabeli 1.
Tabela 1
Przykład nr Wzór 9 t.t (°C) Wydajność (%)
Ri R2
II fenyl H 90 87
III 2,4-F2-fcnyl H 102 69
IV 2-F-fenyl H 88 91
V 3-F-fenyl H 105 54
VI 4-Cl-fenyl H 111 84
VII benzyl H 77 71
VIII 2,2,2-trifluoroetyl H 82 95
IX n-propyl H 65 60
X cyklopropyl H 77 71
XI n-propyl n-propyl olej 85
Wyniki analizy elementarnej dla opisanych wyżej produktów pośrednich o ogólnym wzorze 2, zestawiono w tabeli 2 poniżej
Tabela 2
Analiza (%)
Przykład nr Obl C Ozn H Obl Ozn Obl N Ozn.
1 2 3 4
I 57 5 57,6 3 2 34 11,2 11,2
II 62 0 62 1 39 4,1 12,0 12,1
m 53 6 53,6 26 29 104 10,4
IV 57 5 57 3 32 3 5 11 2 11 1
170 622 c d. tabeli 2
i 2 3 4
V 57,5 57 3 3 2 3,5 ii,2 ii i
VI 54 0 53 7 30 3,0 i05 i0,8
VII 63 3 62,8 4,5 4.9 il4 ii,4
VIII 40 3 40,6 25 2 8 ii 7 ii 6
IX 54,4 54 6 56 5 5 i4 i i3,9
X 55,0 54 i 4.6 5,0 i4 3 i4 i
XI 59 9 60,2 7 i 7,3 ii 6 ii,5
Przykład XII. Otrzymywanie N-(4-fluorofenylo)-2-(2’-chłoro-4’-pirydyloksy)-6-pirydynokarboksyamidu.
Do roztworu 0,56 g wodorotlenku potasu w 20 ml metanolu dodano i,3 g (i0 mmoli) 2-chłoro-4-plrydynolu. Po dodaniu 50 ml toluenu odparowano rozpuszczalnik pod próżnią, uzyskując bezwodny pirydoksylan potasu. Pozostałość rozpuszczono ponownie w 7 ml bezwodnego N,N-dimetyloformamidu. Po dodaniu 2,5 g (i0 mmoli) N-(4-nuorofenylo')-2-chloiO-6'spirydynokarboksyamidu i 0,1 g chlorku miedziawego, mieszaninę ogrzewano pod refluksem w ciągu i0 godzin. Po oziębieniu, mieszaninę wylano do i50 ml wody i i00 ml octanu etylu. Oddzielono warstwę organiczną, a fazę wodną jeszcze raz ekstrahowano 50 ml octanu etylu. Połączone ekstrakty suszono bezwodnym siarczanem magnezu i usunięto pod próżnią rozpuszczalnik. Pozostałość czyszczono przez chromatografię w kolumnie z silikażelem stosując heksan/octan etylu (7:3). Otrzymano i,8 g (52%) tytułowego związku w postaci jasnożółtego ciała stałego o t.t. i02°C.
'Przykłady XIII - LII. W sposób analogiczny do przedstawionego w przykłądzie XII, przez reakcje związków o ogólnym wzorze 2, ze związkami o ogólnym wzorze 3, otrzymano kolejne związki o ogólnym wzorze i0. Szczegóły podano w tabeli 3.
Tabela 3
Przykład nr Wzór i0 t.t (°C) Wydajność (%)
R Ri R2
i 2 3 4 5 6
XIII 3-Cł-5-plrydyłoksy 4-F-fenyl H i30 36
XIV 2-Cl-6-pirydyloksy 4-F-fenyl H i 47 26
XV 3-pirydyloksy 4-F-fenyl H iii i0
XVI 3-Cł-6-pirydyłoksy 4-F-fenyl H i28 20
XVII 2-Cl-4-pirydyloksy fenyl H i06 29
XVIII 2-Cl-4-pirydyloksy 2-F-fenyl H i28 52
XIX 2-Cl-4-pirydyłoksy 2,4-F2-fenyl H i29 40
XX 6-CH3-2-pirydyloksy 4-F-fenyl H ii5 29
XXI 3-Br-5-CH3-2-pirydyłoksy 4-F-fenyl H 250 5
XXII 3-Cl-5-pirydyloksy 2,4-F2-fenyl H i26 62
XXIII 3-Cl-5-pjrydyloksy fenyl H i22 36
XXIV 3-Cl-5-pirydyloksy 2-F-fenyl H i30 56
XXV 3-Cl-5-pirydyloksy n-propyl H i00 39
XXVI 2-Cl-3-pirydyloksy 4-F-fenyl H i50 29
XXVII 6-CH3-3-pirydyloksy 4-F-fenyl H i02 46
XXVIII 2-Cl-4-pirydyloksy 4-Cl-fenyl H i40 24
170 622
c. d tabeli 3
1 2 3 4 5 6
XXIX 2-Pl-4-mrvr^-vloksv 4-tolil H 124 21
XXX 2-Cl-4-pirydyloksy benzyl H 110 10
XXXI 2-Cl-4-pirydyloksy 2,2,2-tri-fluoroetyl H 114 76
XXXII 2-Cl-4-pirydyloksy 3-F-fenyl H 105 30
XXXIII 3-Cl-5-pirydyloksy 3-F-fenyl H 156 51
XXXIV 3-Cl-5-pirydyloksy cyklopropyl H 102 14
XXXV 2-Cl-6-pirydyloksy 2,4-F2-fenyl H 150 22
XXXVI 3-Cl-6-pirydyloksy fenyl H 100 25
XXXVII 3-Cl-6-pirydyloksy 2,4-F2-fenyl H 168 37
XXXVIII 2-CH3-6-pirydyloksy fenyl H 112 53
XXXIX 3-Cl-6-pirydy loksy n-prop>l n-propyl olej
XL 2-CH3-5-pirydyloksy benzyl H olej 26
XLI 2-CH3-6-pirydyloksy cyklopropyl H olej 10
XLII 5-CH3-6-pirydyloksy 4-F-fenyl H 169 55
XLIII 3-Cl-5-pirydyloksy 2,2,2-tnfluoroetyl H i27 55
XLIV 3-Cl-6-pirydyloksy n-propyl H 181 17
XLV 2-CH3-6-pirydyloksy benzyl H olej 55
XLVI 2-CH3-6-pirydyloksy n-propyl H olej 30
XLVII 2-CH3-6-pirydyloksy 2,2,2-triluoroetyl H 95 36
XLVIII 2-CH3-4-CF3-6-pirydyloksy 4-F-fenyl H 109 55
XLIX 2-Cl-6-pirydyloksy fenyl H 112 41
L 2-CH3-6-pirydyloksy 2,4-F2-fenyl H 105 28
LI 2-CH3-6-pirydyloksy n-propyl H olej 23
LII 3-Cl-5-pirydy loksy benzyl H 105 20
Przykład LIII. Otrzymywanie N-(2,4-difluorofenylo)-N-etylo-2-(3’-chloro-5’-pirydyloksy)-6-pirydynokarboksyamidu.
Do roztworu 0,4 g (i,i mmola) N-(2,4-difluorofenylo)-2-(3’-chloro-5’-pirydyloksy)-6-pirydynokarboksyamidu w 10 ml bezwodnego tetrahydrofuranu dodano 0,04 g (i,i mmola) wodorku sodu. Po mieszaniu w ciągu 30 min., ostrożnie dodano 0,i8 g (i,i mmola) jodku etylu i mieszaninę ogrzewano pod refluksem w ciągu i0 godzin. Po oziębieniu, mieszaninę wylano do 75 ml wody i i00 ml octanu etylu. Oddzielono warstwę organiczną, a fazę wodną ekstrahowano dodatkowo i 00 ml octanu etylu. Połączone ekstrakty suszono siarczanem magnezu i usunięto pod próżnią rozpuszczalnik. Pozostałość czyszczono przez chromatografię w kolumnie z silikazelem stosując heksan/octan etylu (7:3). Otrzymano 0,i6 g (37%) związku tytułowego w postaci białego ciała stałego o t.t. 84°C.
Przykłady LIV - CXIX. Metodami analogicznymi do przedstawionej w przykładzie LIII, przez przetworzenie związków o ogólnym wzorze i. Otrzymano kolejne związki o ogólnym wzorze i 0. Szczegóły podano w tabeli 4.
Tabela 4
Przykład nr Wzór i0 t.t (°C) Wydaj nos'c (%)
R Ri R2
1 2 3 4 5 6
LIV 2-Cl-4-pirydyloksy fenyl etyl 93 12
LV 2-Cl-4-pirydyloksy 4-F-fenyl etyl i08 i7
170 622 c d . tabei i 4
1 I 2 3 4 5 6
LVI 2-Cl-6-pirydyloksy 2,4-F2-fenyl etyl olej 35
LVII 2-Cl-4-pirydyloksy 2,4-F2-fcnyl etyl 100 22
LVIII 2-Cl-4-pirydyloksy 2,4-F2-fenyl metyl olej 61
LIX 3-Cl-5-pirydyloksy 4-F-fenyl metyl olej 71
LX 3-Cl-5-pirydyloksy 4-F-fenyl etyl olej 63
LXI 2-CH3-6-pirydyloksy 4-F-fenyl metyl olej 84
LXI1 2-CH3-6-pirydyloksy 4-F-fenyl etyl 120 88
LXIII 3-Cl-6-pirydyloksy 2,4-F2-fenyl metyl olej 77
LXIV 3-Cl-6-pirydyloksy 2,4-F2-fenyl etyl 110 75
LXV 2-CH3-6-pirydyloksy fenyl metyl 87 56
LXVI 2-CH3-6-pirydyloksy fenyl etyl 92 58
LXVII 3-Cl-6-pirydyloksy 4-F-fenyl metyl olej 65
LXVIII 3-Cl-6-pirydyloksy 4-F-fenyl etyl 100 55
LXIX 3-Cl-5-pirydyloksy 2,2,2-tnfluoroetyl metyl olej 66
LXX 2-Cl-5-pirydyloksy benzyl metyl olej 72
LXXI 3-Cl-6-pirydyloksy fenyl metyl 121 57
LXXII 2-Cl-4-pirydyloksy 2,2,2-trifluoroetyl metyl olej 83
LXXIII 5-CH3-6-pirydyloksy 4-F-fenyl metyl 155 77
LXXIV 2-CH3-6-pirydyloksy benzyl metyl olej 64
LXXV 2-Cl-4-pirydyloksy 2,2,2-trifluoroetyl etyl olej 60
LXXVI 2-Cl-6-pirydyloksy 2,2,2-trifluoroetyl metyl olej 53
LXXVII 2-Cl-4-pirydyloksy 2,2-Cl2-cyklopropy!ometyl metyl olej 65
LXXVIII 2-Cl-6-pirydyloksy 2,2-Cl2 cyklopropylometyl metyl olej 82
LXXIX 3-pirydyloksy 2,2-Cl2 cyklopropylometyl metyl olej 64
LXXX 2-Cl-4-pirydyloksy n-propyl n-propyl olej 78
LXXXI 2-Cl-6-pirydyloksy 4-F-fenyl metyl olej 63
LXXXII 3-Cl-5-pirydyloksy 2,2-Cl2cyklopropylometyl metyl olej 65
LXXXIII 2-Cl-6-pirydyloksy benzyl metyl olej 77
LXXXIV 2-Cl-4-pirydyloksy etyl metyl 45 82
LXXXV 2-Cl-4-pirydyloksy 2-fluoroetyl metyl olej 39
LXXXVI, 3-Cl-6-pirydyloksy benzyl metyl olej 94
LXXXVII 3-Cl-6-pirydyloksy 2,2,2-trifluorometyl metyl 114 76
LXXXVIII 2-Cl-4-pirydyloksy cyklopentyl metyl olej 56
LXXXIX 2-Cl-4-pirydyloksy cyklopropyl metyl olej 60
XC 2-Cl-4-pirydyloksy cyklopropyl etyl olej 68
XCI 2-Cl-4-pirydyloksy 3-F-fenyl metyl 99 62
XC1I 2-Cl-4-pirydyloksy 3-F-fenyl etyl olej 53
XCIII 2-Cl-4-pirydyloksy cyjanometyl metyl 124 61
XCIV 2-Cl-4-pirydyloksy fenyl metyl 112 40
XCV 2-Cl-4-pirydyloksy n-propyl metyl olej 44
XCVI 2-Cl-4-pirydyIoksy 2-metoksyetyl metyl olej 60
XCVII 2-Cl-4-pirydyloksy 1 n-propyl etyl olej 78
170 622
c. d tabeli 4
i 2 3 4 5 6
XCVIII 2-Cl-4-pirydyloksy metoksy mety! olej 74
XCIX 2-Cl-4-pirydyloksy allil metyl 53 62
c 2-Cl-4-pirydyloksy 4-F-fenyl metyl 101 48
CI 2-Cl-4-pirydyloksy s-butyl metyl olej 54
CII 2-Cl-pirydyloksy s-butyl etyl olej 46
CIII 2-Cl-4-pirydyloksy cyklopropyl n-propyl olej 53
CIV 2-Cl-4-pirydyloksy i-propyl metyl olej 95
CV 2-Cl-4-pirvdyloksy i-propyl etyl olej 40
CVI 2-Cl-4-pirydyloksy 4-F-benzyl metyl olej 64
CVII 2-Cl-4-pirydyloksy 4-F-benzyl etyl 121 37
CVIII 2-Ci-4-pirydyloksy metyl inetyl 60 82
CIX 2-Cl-4-pirydyloksy n-butyl metyl olei 65
CX 2-Cł-4-plrydyloksy n-butyl etyl olej 46
CXI 2-Cl-4-pirydyłoksy i-butyl metyl olej 69
CXII 2-Cl-4-pirydyloksy i-butyl etyl olej 42
CXIII 2-Cł-4-pirydyłoksy t-butyl metyl olej 55
CXIV 2-Cl-4-pirydyloksy t-butyl etyl olej 30
CXV 2-Cl-4-pirydyloksy cyklopentyl etyl 127 56
CXVI 2-Cl-4-pirydy loksy fenyl i-propyl 136 43
CXVII 2-Cl-4-pirydyloksy 1-fenetyl metyl olej 90
CXVIII 2-Cl-4-pirydy loksy i -fenetyl etyl olej 25
CXIX 2-Cl-4-pirydyloksy piwalil metyl olej 48
Dalsze przykłady ilustrują metodę (B) otrzymywania substancji czynnej; przykłady CXX - CXXVI ilustrują otrzymywanie związków pośrednich o ogólnym wzorze 7, które są związkami nowymi i które także posiadają własności chwastobójcze, a przykłady CXXVII - CXXXII ilustrują otrzymywanie związków pośrednich o ogólnym wzorze 4 i podane są w celach informacyjnych. Przykłady CXXXIII - CXCIII ilustrują otrzymywanie związków o ogólnym wzorze 1.
Przykład CXX. Otrzymywanie 2-(2’-chloro-4’-pirydyloksy )-pirydyno-6-karbonitrylu.
Do roztworu 2,9 g (50 mmoli, i,i równ.) wodorotlenku potasu w 20 ml bezwodnego metanolu dodano, w temperaturze otoczenia, 6 g (46,3 mmola) 2-chloro-4-hydroksypirydyny. Po dodaniu 100 ml toluenu rozpuszczalnik odparowano pod próżnią, otrzymując suchą sól potasową. Pozostałość rozpuszczono w 15 ml bezwodnego N,N-dimetyloformamidu i dodano 6, i g (45 mmoli) 6-chloro-pirydyno-2-karbonitryłu oraz 0,3 g chlorku miedziawego. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przy mieszaniu pod refluksem w ciągu 3 godz. Po oziębieniu wylano ją do 100 ml wody i warstwę wodną 3 razy ekstrahowano 100 ml octanu etylu. Połączone ekstrakty suszono bezwodnym siarczanem magnezu i usunięto pod próżnią rozpuszczalnik. Pozostałość czyszczono przez chromatografię w kolumnie z silikażelem stosując heksan/octan etylu (1:1). Otrzymano 7,3 g (70%) związku tytułowego w postaci białych kryształów o t.t. 121°C.
Przykłady CXXI - CXXVI. W sposób analogiczny do przedstawionego w przykładzie CXX, przez reakcje związków o ogólnym wzorze 3, ze związkami o ogólnym wzorze 8, otrzymano kolejne związki o ogólnym wzorze 11. Szczegóły podano w tabeli 5.
170 622
Tabela 5
Przykład nr Wzór 11 t.t. (°CI Wydajność (%)
R,
CXXI 3-Cl-6-pirydyloksy 173 39
CXXII 3-Cl-5-pirydyloksy 87 66
CXXIII 2-CH3-5-pirydyloksy 103 60
CXXIV 3-CF3-6-pirydyloksy 119 15
CXXV 3-pirydyloksy 104 34
CXXVI 2-Cl-6-pirydyloksy 143 24
Przykład CXXVII. Otrzymywanie kwasu 2-(2’-chloro-4’-pirydyloksyI-pirydyno-6karboksylowego.
7,3 g (31,5 mmola) 2-(2’-chloro-4’-pirydy1oksyI-pirydyno-6-kurbonitrylu z przykładu CXX zawieszono w 10 ml stężonego kwasu solnego i ogrzewano pod refluksem w ciągu 40 min. Po oziębieniu do mieszaniny dodano wodę i całość rozcieńczono 40% wodnym roztworem wodorotlenku potasu aż mieszanina stała się klarowna. Roztwór ekstrahowano octanem etylu. Warstwę wodną zakwaszono rozcieńczonym kwasem siarkowym w celu wytrącenia 5,6 g (72%) tytułowego związku jako białego ciała stałego o t.t. 185°C.
Przykłady CXXVIII - CXXXII. W sposób analogiczny do opisanego w przykładzie CXXVII, przez hydrolizę związków o ogólnym wzorze 7, otrzymano kolejne związki o wzorze ogólnym 12. Szczegóły przedstawiono w tabeli 6.
Tabela 6
Przykład nr Wzór 12 t.t. (°CI Wydajność (%I
R
CXXVIII 3-Cl-6-pirydyloksy 201 86
CXXIX 3-Cl-5-pirydyloksy 250 98
CXXX 3-pirydyloksy 210 91
CXXXI 3-CF3-6-pirydyloksy 270 78
CXXXII 2-Cl-6-pirydyloksy 172 84
Przykład CXXXIII. Otrzymywanie N-(2’,2’-dichlorocyklopropylo)-metylo-2-(2’chloro-4’-pirydyloksyI-6-plrydynokurboksyumidu.
g (4 mmole) kwasu 2-(2’-chloro-4’-pirydyloksyI-pirydyno-6-karboksylowego z przykładu CXXVII w chlorku tionylu ogrzewano pod refluksem w ciągu 30 mm. Nadmiar chlorku tionylu odparowano pod próżnią i do pozostałości dodano 5 ml acetonitrylu. Przy mieszaniu w temperaturze otoczenia dodano roztwór 0,6 g (4,4 mmola) (2’,2’-dichlorocyklopropylo)metyloaminy i 1,5 ml trietyloaminy w 5 ml acetonitrylu i mieszaninę pozostawiono na noc. Pod próżnią odparowano rozpuszczalnik i pozostałość rozpuszczono w 25 ml octanu etylu. Po ekstrakcji rozcieńczonym wodnym roztworem wodorotlenku potasu, warstwę organiczną suszono bezwodnym siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik usunięto pod próżnią i surowy produkt czyszczono przez chromatografię w kolumnie z silikazelem stosując heksan/octan etylu (1:1). Otrzymano 0,63 g (50%) związku tytułowego w postaci jasnożółtego ciała stałego o t.t. 106°C.
Przykłady CXXXIV - CLXXIV. W sposób analogiczny do przedstawionego w przykładzie CXXXIII, przez przeprowadzenie związków o ogólnym wzorze 4, w związki o ogólnym wzorze 5, i następnie reakcję ze związkami o ogólnym wzorze NHR1R2, otrzymano kolejne związki o ogólnym wzorze 13. Szczegóły podano w tabeli 7.
170 622
Tabela 7
Przykład nr Wzór 13 t.t. (°C) Wydajność (%)
R R,
CXXXIV 3-CF3-6-pirydyloksy 2,2,2-trifluoroetyl 157 39
CXXXV 3-Cl-5-pirydyloksy 2-flu(>roclyl 105 68
CXXXV1 2-Cl-4-pirydyloksy cyklopropyl olej 72
CXXXVII 2-Cl-4-pirydyloksy 2-chloroetyl olej 75
CXXXVIII 2-Cl-6-pirydyloksy 2,2-Cl2-cyklopropylometyl olej 58
CXXXIX 2-Cl-6-pirydyloksy 3-F-lenyl 88 58
CXL 2-Cl-6-pirydyloksy benzyl olej 73
CXLI 2-Cl-4-pirydyloksy trimetylosilil olej 26
CXLII 2-Cl-4-pirydyloksy 2-fluoroetyl olej 14
CXLIII 3-Ci-6-pirydyloksy 3-F-fenyi 202 56
CXLIV 3-Cl-6-pirydyloksy benzyl 176 65
CXLV 2-Cl-4-pirydyloksy cyklopentyl olej 51
CXLVI 2-Cl-4-pirydyloksy cyjanometyl 137 56
CXLVII 2-Cl-4-pirydy loksy 2-mctoksyetyl olej 66
CXLVIII 2-Cl-4-pirydyloksy 1 -metyl-2-fenoksyetyl olej 70
CXLIX 2-Cl-4-pirydyloksy propargil 103 59
CL 2-Cl-4-pirydyloksy alhloksy 100 44
CLI 2-Cl-4-pirydyloksy allil 76 70
CLII 2-Cl-4-pirydyloksy etoksy 112 82
CLffl 2-Cl-4-pirydyloksy 2-naftyl 125 50
CLIV 2-Cl-4-pirydyloksy 1-naftyl 181 36
CLV 2-Cl-4-pirydyloksy metyl 154 68
CLVI 2-Cl-4-pirydyloksy s-butyl 72 68
CLVII 2-Cł-4-pirydyloksy i-propyl olej 51
CLVHI 2-Cl-4-pirydyloksy 1,1 -dimetylopropargil 87 40
CLIX 2-Cl-4-pirydyloksy 4-F-benzyl 98 40
CLX 2-Cl-4-pirydyloksy etyl 91 32
CLXI 2-Cl-4-pirydyloksy n-butyl olej 49
CLXII 2-Cl-4-pirydyloksy i-butyl olej 39
CLXIII 2-Cl-4-pirydyloksy t-butyl 70 48
CLXIV 2-Cl-4-pirydyloksy 1, 1 -dietylopropargd olej 70
CLXV 2-Cl-4-pirydyloksy 1,1-dirnetylopropyl olej 67
CLXVI 2-Cl-4-pirydyloksy furfuryl 66 61
CLXVII 2-CM-pirydyloksy 1-fenetyl 97 51
CLXVIII 2-Cl-4-pirydyloksy 3-t-butyloizoksazol-5-il 108 13
CLXIX 2-Cl-4-pirydyloksy benzyloksy 122 37
CLXX 2-Cl-4-pirydyloksy t-butoksy 136 31
CLXXI 2-Cl-4-pirydyloksy n-propyl 75 77
CLXXII 2-Cl-4-pirydyloksy 3,5-F2-fenyl 153 13
CLXXIII 2-Cl-4-pirydyloksy piwalil olej 36
CLXXIV 2-Cl-4-pirydyloksy 2-dimetyloammoetyl olej 17
170 622
Przykład CLXXV. Otrzymywanie N-(2,2,2-trifluoroetylo)-2-(3’-pirydyloksy)-6pirydynokarboksyamidu.
Do roztworu 0,65 g (3 mmole) kwasu 2-(3’-pirydyioksy)-piryno-6-k.arboksyiowego w 10 ml bezwodnego tetrahydrofuranu dodano 0,54 g (3,3 mmola) karbonylodiimidazolu i całość mieszano w ciągu 30 min., utrzymując temperaturę do 40°C. Następnie dodano 0,4 (4 mmole) trifluoroetyloaminy i mieszaninę reakcyjną ogrzano do 50°C. Po 2 godz. roztwór wylano do 50 ml wody i ekstrahowano dwukrotnie 100 ml octanu etylu. Połączone ekstrakty suszono bezwodnym siarczanem magnezu i usunięto pod próżnią rozpuszczalnik. Oleistą pozostałość ogrzewano z heksanem do wytrącenia 0,6 g (67%) tytułowego związku w' postaci białego ciała stałego o t.t. 92°C.
Przykłady CLXXVI - CXCII. W sposób przedstawiony w przykładzie CLXXV, przez przeprowadzenie związków o ogólnym wzorze 4, w związku o ogólnym wzorze 5, i następnie reakcję ze związkami o ogólnym wzorze NHR1R2, otrzymano kolejne związki o ogólnym wzorze
10. Szczegóły podano w tabeli 8.
Tabela 8
Przykład nr Wzór 10 tt. (°C) Wydajność (%)
R R1 R2
CLXXVI 3-Cl-5-pirydyloksy benzyl metyl olej 71
CXXVII 3-Cl-5-pirydyioksy 2,2-Ch cyklopropylome tyl H 108 69
CLXXVIII 3-Cl-5-pirydyloksy n-propyl n-propyl olej 65
CLXXIX 3-pirydyloksy n-propyl n-propyl olej 78
CLXXX 3-pirydyloksy benzyl H 110 55
CLXXXI 3-pirydyloksy 3-F-fenyl H 107 70
CLXXXII 3-pirydyloksy benzyl metyl olej 63
CLXXXIII 2-Cl-6-pirydyloksy 2,2,2 trifluoro etyl H olej 84
CLXXXIV 3-Cl-5-pirydyloksy morfolino 95 47
CLXXXV 2-Cl-4-pirydyloksy pirolidyno olej 33
CLXXXVI 2-Cl-4-pirydyloksy piperydyno olej 39
CLXXXVII 2-Cl-4-pirydyloksy 2-metylopiperydyno olej 38
CLXXXVIII 2-Cl-4-pirydyloksy 3-metylopiperydyno olej 30
CLXXXIX 2-Cl-4-pirydyloksy 4-mctylopiperydyno olej 30
CXC 2-Cl-4-pirydyloksy 3,4-dehydropiperydyno 66 43
CXCI 2-Cl-4-pirydyloksy cyjanometylo cyjanometylo 155 15
CXCII 2-Cl-4-pirydyloksy i-butyl i-butyl olej 63
Przykład CXCIII. Otrzymywanie N-metylo-N-(2,2,2-trifluoroetylo)-2-(2’-chloro-6'pirydyloksy)-6-pirydynokarboksyamidu.
Do roztworu 0,4 g (1,3 mmola) N-trifluoroetylo-2-(2’-chloro-6’-pirydyloksy)-6-pirydynokarboksyamidu w 5 ml bezwodnego tetrahydrofuranu dodano mieszając, w temperaturze otoczenia, 0,39 g (1,3 mmola) wodorku sodu w postaci 80% dyspersji w oleju mineralnym. Po 30 min. dodano 0,2 g (1,4 mmola) jodku metylu i mieszaninę ogrzewano pod refluksem w ciągu 2 godz. Mieszaninę reakcyjną wylano do 50 ml wody i 50 ml octanu etylu. Warstwę wodną ekstrahowano dwukrotnie octanem etylu i połączone ekstrakty suszono bezwodnym siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik usunięto pod próżnią a pozostałość oczyszczono przez chromatografię w kolumnie z silikażelem stosując heksan/octan etylu (1:1). Otrzymano tytułowy związek (53%) w postaci żółtego oleju.
170 622
Wyniki analizy elementarnej opisanych wyżej związków o ogólnym wzorze 1 zestawiono w tabeli 9 poniżej.
Tabela 9
Przykład nr Analiza
Obl. C Oznacz Obl H Oznacz. Ob. N Oznacz
1 2 3 4
XII 59,4 59 7 32 3,4 12 2 12,2
XIII 59 4 59 4 32 3 5 12 2 11,9
XIV 59 4 59 6 32 34 12 2 12 1
XV 66 0 66,1 39 40 13,6 13,4
XVI 59,4 59,6 32 3,3 12,2 12.1
XVII 62 7 63,0 37 3 8 12 9 12,8
XVIII 62,9 62 2 32 3,4 122 12,1
XIX 56,5 56 2 28 2,9 11 6 11 5
XX 66 9 66 9 44 4,5 130 12 8
XXI 53 8 53 6 3 3 3,3 W5 10,3
XXII 56 5 56 4 28 29 11,6 11 6
XXIII 62,7 63 0 37 3,8 126 12 8
XXIV 59,4 59 5 32 3 3 12 2 122
XXV 57,6 58 0 48 4.9 14 4 14 4
XXVI 59,4 59 4 32 3 3 12,2 12,1
XXVII 66,9 67 0 44 4,5 130 12,9
XXVIII 56,5 56 6 3 1 3,3 11,6 11,5
XXIX 63 4 63 9 4 1 4,3 12,3 12,3
XXX 63,4 63,7 4 1 4,4 123 12 5
XXXI 52,7 52 6 3 1 3,3 142 14,3
XXXII 59 4 58 7 32 3,4 12.2 119
XXXIII 59,4 59 3 32 3,4 122 12,1
XXXIV 57 8 58,3 4,2 4,4 14,5 14,5
XXXV 56 5 56 1 3 0 36 117 12,4
XXXVI 62 7 62 8 37 4.0 12,9 13,1
XXXVII 56,4 56,6 28 30 11 6 11 6
XXXVIII 70,8 70 6 50 5,2 13 8 13,8
XXXIX 61,0 60 1 60 6,1 12,5 12,1
XL 70,5 70 5 54 5 6 13 2 13,2
XLI 66 9 67 1 56 5,9 15 6 15 6
XLII 66 9 66 7 44 44 130 13 1
XLIII 47 1 47 2 27 29 12,7 126
XLIV 57 8 57 7 4,8 49 14,4 14,4
XLV 71 5 71 5 54 5 6 13 2 13 6
XLVI 66,4 65 9 63 62 15 5 152
XLVII 54 0 54 1 39 4 1 13,5 13,6
XLVIII 58 9 58 8 34 36 10,7 10 7
170 622
c. d. tabeli 9
i 2 3 4
XLIX 62,7 62 1 3 7 4 1 12 9 12,7
L 63,3 63,3 3,8 4,2 12,3 12,3
LI 69,0 69,0 74 7,3 134 134
LII 63 6 63,8 42 42 12,4 12,5
LIII 59,6 59 9 3,6 42 10,8 11,1
LIV 64 3 64 7 4,8 50 ii 8 120
LV 61 2 61 6 4,3 4,4 i 1 3 11,3
LVI 58 6 59,8 3,6 39 10,7 102
LVII 58,6 58,7 3,6 3 3 10 8 10,6
LVIII 57,5 57,9 3,2 3,7 ii 2 ii 0
LIX 60 4 60 i 37 3,5 11 8 11,5
LX 61 4 61,5 4,1 4,2 11,3 10,6
LXI 67,7 66,7 4.8 5 3 125 12,1
LXII 68,4 68 2 5,2 5,4 12,0 11,8
LXIII 57 5 58 3 32 3 8 11 2 11,4
LXIV 58 6 58,8 36 3 3 10,8 10 7
LXV 71,5 71,0 54 56 13,2 13,7
LXVI 72 1 71,5 5,7 6,5 12 6 12,9
LXVII 60 4 60 1 3,7 3,4 ii 8 11 9
LXVIII 61,4 61 4 4,i 4,1 11,3 12,0
LXIX 48 6 48,6 32 3.6 12,2 11 9
LXX 64,5 64,7 46 4,9 ii 9 11,4
LXXI 63 6 63,9 4,2 4,6 12,4 12,3
LXXII 48 6 49.0 3,2 34 12,2 12,1
LXXIII 67,6 68,1 4,8 5,1 12,5 12 3
LXXIV 72, i 72,7 57 6,1 12,6 12 6
LXXV 50,1 49 6 36 3,6 11,7 12,1
LXXVI 48,6 49,0 32 32 12,2 12,4
LXXVII 49,7 49,7 3 6 3,7 10 9 ii i
LXXVIII 49 7 49 4 36 3,7 10,9 108
LXXIX 54,6 54 6 43 4,3 11,9 12,0
LXXX 61,2 61 0 6,0 6,1 12,6 12,8
LXXXI 60 4 60 4 3,7 3,8 11 8 118
LXXXII 49 7 49,7 3,7 3,7 10,9 10,8
LXXXIII 64 5 64,2 46 46 11 9 ii 7
LXXXIV 57 6 57,7 48 5 0 14,4 14,3
LXXXV 54 3 54,1 4,2 4,2 13,6 13,5
LXXXVI 64 5 64,6 4,6 4,4 11 9 11,7
LXXXVII 48,7 48,4 3 2 3 i 12,1 12,0
LXXXVIII 6i,6 61 8 5,4 52 12,7 i2,7
LXXXIX 59 3 59 i 46 4,2 13,8 13,4
XC 60,5 60,2 50 5,2 13 2 13,0
170 622
c. d. tabeli 9
1 2 3 4
νΓΊ 60,4 60,4 3.6 3 6 11,7 11 8
XCII 61,4 61 3 4.0 3,7 11,3 11.0
XCIII 55,5 55 1 3 7 37 18,5 18 2
XCIV 63 6 63 6 4,1 4.2 12 4 12,1
XCV 59.0 58 7 5 2 49 13 7 13,6
XCVI 56 0 56 3 5,0 50 13 1 13.0
XCVII 60,1 60.0 56 5,3 13,3 13,2
XCVIII 53,2 53,2 4,1 4.0 143 14,1
XCIX 59 3 59 4 46 4.4 13,8 13 6
c 60 4 60,3 3.6 3,3 11,7 11,4
CI 60,1 60 0 56 5.6 13,1 13,1
CII 61,2 61,6 60 63 12,6 124
CIII 61,6 61,5 5,4 5 1 12 7 1^Z3
CIV 58,9 58 4 52 5 1 13,7 13,3
CV 60,1 60 0 56 55 13 1 13.0
CVI 61,4 61 0 4.0 3 8 11,3 11 1
CVII 62 3 62,2 4.4 46 10,9 11.0
CVIII 56,2 56 2 4,3 4,2 15,1 15 1
CIX 60,1 59.9 5,6 5 5 13,1 13,0
CX 61,2 61 0 6.0 6 1 12.6 12,6
CXI 60 1 60 0 5,6 5,2 13 1 13 2
CXII 61 2 61,2 60 6,2 12 6 , 124
CXIII 60 1 59,8 5.6 5,4 13,1 13,1
CXIV 61,2 61 2 6,0 6 1 12.6 12 3
CXV 62,5 62,3 5,8 56 12,2 12,1
CXVI 65,3 65.0 4,9 4,4 11,4 11,3
CXVII 65,3 65,2 4,9 4,7 11,4 11,4
CXVIII 66 1 66,5 52 5.0 11 0 10,8
CXIX 61,2 61,0 6,0 5,6 12.6 12 3
CXX 57,0 57,0 26 27 18,1 17,4
CXXI 57.0 57 1 2,6 2,7 18,1 17,5
CXXII 57 0 56 7 2,6 2,7 18 1 17.6
CXXIH 68 2 68 2 43 4,1 19,9 20,1
CXXIV 54 4 54,4 2,3 24 15 8 15,4
CXXV 67,0 66 8 36 3 6 21,3 21,5
CXXVI 57,0 57,1 2.6 24 18.1 17.9
CXXVII 52 7 52,3 28 27 11.2 11.2
CXXVIII 52,7 53,1 2,8 3,1 112 11.0
CXXIX 52,7 52 3 28 2.9 11 2 10,9
CXXX 61 2 61 6 3 7 3 7 13 0 13.1
CXXXI 50,7 50,3 2,5 27 99 9,6
CXXXII 52,7 52.9 2,8 3 0 11 2 10,9
170 622 c d. tabeli 9
i 2 3 4
cXXXIII 4 8 4 TO T 48 0 3,3 3 4 11 3 ii i
cxxxiv 46,0 46,2 25 2,8 ii 5 ii 3
CXXXV 52 8 52 8 37 3 7 14 2 14 i
CXXXVI 58 i 58 4 4 i 44 145 i4,3
CXXXVII 50 0 49 7 35 3 5 135 13 7
CXXXVIII 48,4 48 6 32 3,3 ii 3 ii 3
CXXXIX 59,4 59 5 32 34 i 2,2 12,1
CXL 63,6 63,6 4 i 42 124 122
CXLI 52,3 52 0 5.0 47 13 i 130
CXLII 52,8 52 8 3 7 3,8 142 i4,0
CXLIII 59,4 59,3 32 3,4 12,2 12,0
CXLIV 63,6 63,3 4 i 43 12 4 12,3
CXLV 60,5 60 5 5 i 5,1 132 13,1
CXLVI 54 i 53 9 3 i 3 2 194 i9,5
CXLVII 54 7 54,7 46 47 13,7 i3,8
CXLVIII 65 3 65 4 49 5,2 ii 4 i i 5
CXLIX 58,5 58 7 35 3,4 i4 6 14,5
CL 55.0 54,7 39 3.6 137 13,4
CLI 58 i 58 i 4 i 42 145 U5
CLII 53,2 53.0 4 i 4,3 143 14 4
CLIII 67 i 67 0 37 3 7 ii,2 11 4
CLIV 67, i 66,9 37 33 ii,2 11,1
CLV 54 7 54,5 38 42 16 0 16.0
CLVI 58 9 58 4 53 5,6 i3,7 13,7
CLVII 57,7 57 5 4,8 47 14,4 14,3
CLVIII 60 9 60 8 44 4,5 i3,3 132
CLIX 60 5 60 5 36 35 ii,7 11 7
CLX 56 3 56 2 43 4 i i5,i 152
CLXI 58,9 58,7 5,2 5,2 i3 7 13 9
CLX1I 58,9 58,9 52 5 4 13 7 13,4
CLXIII 58 9 58 9 53 56 137 13,6
CLXIV 62 9 62,8 53 5,3 122 122
CLXV 60 i 59 9 57 59 i3 3 13.0
CLXVI 58 3 58,3 37 3 8 12,7 12 7
CLXVII 64,5 64,2 46 50 ii,9 11,5
CLXVIII 58 0 57 7 46 45 15,0 15,0
CLXIX 60 8 60 8 4.0 4 i ii 8 11,8
CLXX 56.0 55,9 5.0 5 i i3,i 13 0
CLXXI 57 6 57 6 48 5.0 144 14 3
CLXXII 55 0 55 0 2,8 29 ii 6 11 2
CLXXIII 60 i 60 i 57 5 8 13,1 13,0
CLXXIV 56 2 56 0 53 5 i 175 174
170 622
c. d tabeli 9
1 2 3 4
CLXXV 52 5 51 3 3 4 3 6 15 1 15 5
CLXXVI 64 5 64.5 46 4.7 11.9 11.6
CLXXVI1 48 4 47.7 3.3 3.5 11.3 11 2
CLXXVIII 61 2 60.5 6.0 6.2 12.6 12.3
CLXXIX 68.2 67 3 7.1 7.3 140 142
CLXXX 70.8 70 8 5 0 5.2 13.8 14 1
CLXXXI 66.0 66 1 39 4.1 13.6 13.6
CLXXXII 71.5 71.2 5.4 5.5 13.2 13.2
CLXXXIII 47.1 46.9 27 29 127 12.5
CLXXXIV 56 3 56 4 4.4 4.4 13.1 13.1
CLXXXV 59 3 59.2 4.6 4.3 13.8 13.6
CLXXXVI 60.5 60.2 5.0 5.3 13.2 13.1
CLXXXVn 61.4 61.1 54 53 12.6 12.3
CLXXXVIII 61 4 61 3 5.4 5.0 12 6 12.2
CLXXXIX 61.4 61.2 5.4 5.4 12.6 12.7
CXC 60.9 60.8 44 4.5 13.3 13.3
CXCI 55 0 55.1 3.1 34 21.4 .21.3
CXC1I 63.1 63.1 67 68 11.6 11.1
CXCIII 48.6 49 1 32 32 11.2 12 4
Przykład CXCIV. Aktywność chwastobójcza.
Dla oceny aktywności chwastobójczej, związki czynne przetestowano, stosując jako reprezentatywną grupę roślin: kukurydzę, Zea mays (Mz); ryż, Oryza sativa (R); chwastnicę jednostronną, Echonocloa crusgalli (BG); owies Avena sativa (O); len zwyczajny, Linum usitatissimum (L); gorczycę, Sinapsis alba (M); buraka cukrowego, Beta vulgaris (SB); oraz soję, Glycine max (S).
Testy należały do dwóch kategorii, przedwschodowych i powschodowych. Testy przedwschodowe obejmowały oprysk ciekłą formulacją związku gleby, w której uprzednio zostały zasiane nasiona wymienionych wyżej roślin. Testy powschodowe obejmowały dwa rodzaje testów, mianowicie zraszanie gleby i oprysk liści. W testach ze zraszaniem gleby, glebę w której wzrastały kiełkujące rośliny powyższych gatunków zraszano ciekłą formulacją zawierającą związek czynny, a w testach z opryskiem liści formulacją taką zraszaną kiełkujące rośliny.
Glebą stosowaną w testach był preparowany ogrodniczy piasek gliniasty.
Formulacje używane do prób sporządzano z roztworów testowanych związków w acetonie, zawierających 0,4% wagowych produktu kondensacji alkilofenolu z tlenkiem etylenu, dostępnego pod nazwą handlową TRITON Χ-155. Roztwory acetonowe rozcieńczano wodą i powstałe formulacje stosowano w dawkach odpowiadających 5 kg lub 1 kg substancji czynnej na hektar, w objętości równoważnej 6001 na hektar przy oprysku glebowym i oprysku liści oraz w dawkach równoważnych 10 kg substancji aktywnej na hektar w objętości równoważnej w przybliżeniu 3000 1 na hektar w testach ze zraszaniem gleby.
Jako kontrolę stosowano w testach przedwschodowych niepotraktowaną obsianą glebę, a w testach powschodowych niepotraktowaną glebę z kiełkującymi roślinami.
Działanie chwastobójcze badanych związków oceniano wizualnie po dwunastu dniach od oprysku liście i gleby oraz po trzynastu dniach od zraszania gleby i rejestrowano w skali od 0 do 9. Ocena 0 wskazuje wzrost taki jak dla mepotraktowanej kontroli, ocena 9 wskazuje śmierć. Wzrost o 1 jednostkę na liniowej skali oznacza w przybliżeniu 10% wzrostu poziomu skuteczności.
170 622
Wyniki testów zestawiono w tabeli X poniżej, w której związki oznaczono zgodnie z numerami odpowiadających im przykładów. Brak numeru w tabeli oznacza ocenę zero; gwiazdl,-_ <-> «-» u r ο Ιλοτλ/λ ιιινηιΐΊΐ
Ka υζιίανζα, z.v uzjoivuuv' njiunu.
Tabela X
Związek z przykładu nr Zraszanie gleby 10 kg/ha Dawka kg/ha j Oprysk liści Przedwschodowo
Mz R BG O L M SB S Mz R BG 0 L M SB S Mz R BG O L M SB S
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
XII 7 7 S 8 5 7 8 3 5 7 5 9 5 7 8 9 7 5 4 8 6 8 9 9 6
1 5 9 z^ 8 4 7 8 8 7 2 Z. 6 5 4 6 8 2
XIII 5 3 6 3 2 5 5 2 5 6 4 9 5 6 9 9 8 2 2 6 1 3 6 7
1 4 2 9 4 6 9 9 6 1 1 4 1 1 4 5
XIV 3 4 1 4 3 5 2 1 8 3 6 8 9 6 3 3
1 2 7 1 5 8 8 5 3 2
XV 5 3 3 5 3 O 8 2 6 8 8 7 2 3 6 4 2
1 1 1 7 1 4 8 7 6 2 2
XVI 4 2 4 2 1 6 2 2 5 5 1 8 4 6 9 9 7 1 1 2 1
1 2 7 2 5 9 9 6 2
XVII 7 7 8 7 6 7 7 2 5 6 5 8 5 8 9 9 8 5 5 6 6 4 8 8 3
1 5 5 8 4 7 9 9 8 3 3 2 2 6 6 2
XVIII 6 6 7 6 5 5 6 4 5 5 5 8 7 7 9 9 7 3 1 6 1 2 7 4 1
1 4 5 8 4 7 9 9 7 2 2 1 1 4 2
XIX 7 6 7 6 4 5 7 2 5 5 5 8 6 7 9 9 7 4 2 4 5 3 7 7 2
1 4 2 7 3 7 9 9 7 3 2 3 1 5 4
XX 4 3 2 5 4 3 6 4 6 9 9 6 4
1 O z^ 2 3 2 5 8 7 5 2
XXI * * * * * * * * 5 3 5 2 3
1 2 1
XXII 4 5 2 1 3 5 5 2 8 5 5 9 9 8 5 2 5 2 7 7
1 5 8 5 5 9 9 7 1 3 7 7
XXIII 4 2 6 4 5 5 5 4 8 5 6 9 9 7 3 4 1 3 8 9
1 4 1 8 5 6 8 9 7 1 1 1 7 7
XXIV 5 5 7 4 4 9 9 7 3 2 1 6 5
1 2 6 3 4 8 9 6 1 2 6 4
XXV 6 2 3 2 4 6 5 5 5 4 9 4 7 9 9 8 7 5 7 4 2 9 9 3
1 2 8 4 6 9 9 7 5 6 8 8
XXVI 5 3 2 1 1 4 3 2
1 1 1 4
XXVII 5 4 5 5 2 5 8 8 6 4
1 2 2 3 1 3 7 6 4 2
XXVIII 5 5 6 6 2 3 4 5 8 4 8 5 7 9 9 8 4 5 2 2 5 6
1 5 2 7 3 7 9 9 7 1 3 3
XXIX 5 5 7 5 4 6 1 5 8 5 8 7 7 8 9 7 4 2 5 3 2 6 4
1 6 4 7 3 6 8 9 7 2 2 1 1 4 2
XXX 6 5 6 5 3 6 8 4 5 6 4 8 4 7 9 9 8 3 4 5 2 2 8 8 7
1 4 2 6 2 6 9 9 8 1 4 7 8 2
170 622
e. d tabeli X
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12l 13 14 15 161 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
XXXI 9 9 8 7 8 9 9 8 5 8 7 9 7 8 9 9 8 9 9 9 9 9 9 9 9
1 5 4 8 5 8 9 9 8 9 8 9 9 9 9 9 9
XXXII 6 4 6 6 2 4 5 5 8 6 9 7 8 9 9 8 6 3 7 6 7 9 8 4
1 6 4 8 5 8 8 9 8 4 1 5 5 6 8 8
XXXIII 2 4 5 2 3 * 5 6 8 4 5 9 9 7 3 4 3 7 4 3
1 1 3 6 3 5 8 8 6 1 1 1 7 1 1
XXXIV 7 5 7 3 7 9 9 7 5 3 3 9 6 8 8 9 8 8 5 6 4 7 8 9 8
1 1 1 4 4 5 8 7 6 1 3 7 5 3
XXXV 5 2 3 5 8 8 5
1 1 2 3 8 7 4
XXXVI 2 1 5 6 6 5 4 3 7 3 6 9 9 6 4
1 1 5 1 5 8 9 6 O z.
χχχνπ 5 * * * * * * * * 3
1 2 2 2 1 3 8 8 5 1
χχχνπι 5 4 5 2 5 7 9 5
1 2 3 6 7 3
XXXIX * * * * * * * * 5 4 4 3 8 8 3
1 2 6 3 2
XL 5 2 4 3 7 7 2
1 2 1
XLII 5 3 3 1 3 7 6 4
1 2 1 4 2 2
XLIH 7 6 7 6 6 8 9 7 5 3 3 5 1 8 9 9 8 7 6 9 4 6 9 9 7
1 2 2 6 9 8 6 4 2 5 2 8 9 2
XLIV 1 5 6 4 5 2 4 3 3 4 5 1
1 2 2
XLV 5 2 4 7 8 6 3 3
1 1 5 4 4
XLVI 5 4 4 5 5 5 4 1 4 2 6 7 8 6 1 4 7
1 2 4 5 5 1 2
XLVII 4 3 6 3 4 6 6 6 5 4 5 6 8 8 6 3 2 4 4 7 7 5
1 1 2 5 7 6 6 1 5 6 1
XLVIII 5 4 1 1 2 4 6 9 4
1 2 2 3 6 2
XLIX 4 5 2 3 5 7 6 4 6 7 9 6 3 3
1 4 5 1 6 7 9 5 1 1
L 5 5 6 4 6 7 9 6 2 3
1 2 4 1 5 7 9 6 1 3
LI 5 3 2 3 6 7 8 5 2 5 4
1 1 1 3 5 4 2 1 5 3
LII 5 3 3 5 9 9 6
1 2 2 2 7 6 4
LIII * * * * * * * * 5 7 3 7 3 6 9 9 7 7 3 1 7 4 2
1 4 3 4 9 9 6 4 3
LIV 7 7 7 5 8 9 9 8 5 6 4 7 5 8 9 9 8 7 5 8 7 8 9 9 8
1 3 5 4 7 9 9 8 5 7 5 6 9 9 7
170 622
c. d tabeli X
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
LV 8 6 8 7 7 8 9 8 5 8 3 8 8 8 9 9 8 7 7 7 6 9 9 9 9
1 5 4 2 7 9 9 7 5 3 6 3 6 8 9 7
LVI 7 4 2 5 * * * * * * * * Ψ * * ¥ * X ¥
1 3 2 2 2 4 8 8 5 5 1
LVII 6 4 7 6 5 8 8 6 5 7 4 9 6 7 9 9 8 6 2 6 5 6 9 9 7
1 3 7 4 7 9 9 6 3 4 2 4 8 9 3
LVIII 7 6 7 6 7 8 8 7 5 8 4 8 6 7 9 9 8 7 6 7 8 8 9 9 8
1 3 2 4 4 7 9 9 8 2 4 4 4 9 9 7
LIX 6 5 6 4 6 8 7 6 5 4 3 7 5 7 9 9 8 6 5 6 5 5 9 9 6
1 2 3 3 6 9 9 7 3 2 3 8 8 3
LX 5 * 4 2 3 7 6 4 5 6 2 7 4 7 9 9 6 5 3 7 3 5 9 9 6
1 3 3 1 6 9 9 5 2 3 3 8 7
LXI 1 6 2 * 5 2 5 8 7 4 7 3
1 2 7 4 2 4
LX1I 4 5 4 5 6 6 8 7 3 7 3
1 3 5 2 2
LXI1I 7 7 1 5 2 2 1 9 9 4 4
1 * * * * X * * * * * * * * *
LXIV * * * * * * * * 5 2 3 1 4 9 8 2, 8 8
1 1 2 8 7 5 2
LXV 2 6 2 5 o J 1 3 1 5 9 7 5 6 2 5
1 1 2 6 4 3 3
LXVI 5 5 2 5 3 6 9 9 5 6 2
1 2 2 3 7 5 3 5
LXV11 * ¥ ¥ * * * * * 5 2 6 9 9 4 2 9 9
1 3 8 8 4 8 8
LXVin 3 8 7 3 5 4 2 3 1 6 9 9 6 2 2 9 9
1 3 2 4 8 8 5 1 7 7
LXIX 4 3 2 4 7 8 5 5 6 2 5 3 7 9 9 7 6 8 2 2 7 9 6
1 2 4 8 7 6 1 1 5 5
LXX 7 6 7 6 6 7 7 * 5 7 4 8 5 8 9 9 9 7 7 7 6 6 9 9 8
1 3 2 2 7 9 9 8 5 2 4 2 3 7 8 2
LXXI 2 5 8 9 3 5 5 4 6 9 9 6 2 2 9 8 2
1 3 8 9 5 7 5
LXXII 8 7 7 7 8 9 * 9 5 * * * * * * * * * * * * * Ψ + *
1 2 1 4 2 7 9 9 8 6 7 5 6 5 9 9 7
LXXIII 5 2 2 1 5 7 6 3
1 4 3 2
LXXIV 5 1 2 5 6 4 2
LXXV * * * * * * * * 5 6 4 8 3 9 9 9 8 9 7 9 8 9 9 9 9
1 4 2 5 1 8 9 9 8 3 2 5 4 5 9 9 7
LXXVI 5 * * * * * * * * * * * * X * * *
1 3 4 4 7 7 6 3 3 6 5
LXXV1I * * * * * ¥ * X 5 * * X X * * * X * * * * * * *
i 5 5 2 6 8 9 8 4 2 3 6 6 _
170 622 c d. tabeli X
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
ΕΧΧΥΠΙ * * * * * * * * 5 6 2 O 7 V u Λ V)
1 6 6 5
LXX1X 5 7 4 2 8 7 7
1 3 3 6
LXXX 8 6 8 7 5 6 * 7 5 7 1 8 6 7 8 9 8 6 3 8 3 2 7 8 1
1 6 8 4 6 8 9 8 3 2 7 2 6 7
LXXXI 5 4 4 7 6 5 5 5 1 8 3 5 8 9 9 2 5 5 9 8 5
1 2 1 4 1 3 7 9 8 3 8 7
LXXXII 5 3 8 3 9 9 8
1 3 3 3 6 8 8
lxxxui 5 4 7 7 7 7
1 2 5 5 4
LXXX1V 7 6 3 6 7 8 7 5 2 2 4 3 4 7 7 7 4 2 2 4 6 3
1 3 6 5 6 2
LXXXV 6 6 5 3 7 8 7 5 4 5 7 7 8 3 4 6 7
1 * * * * * * * * * * * * * * *
LXXXV1 5 4 2 4 7 7 4
1 2 5
LXXXVn 3 5 3 4 2 4 7 6 4
1 4 3
lxxxviu 6 6 5 5 8 9 7 5 5 9 5 5 8 8 9 7 3 5 4 4 8 6 6
1 2 6 4 4 7 8 8 4 4 6 2
LXXXIX 9 6 5 6 6 9 9 9 5 4 9 4 6 8 9 8 8 6 9 4 5 9 9 9
1 2 5 5 7 8 7 7 2 3 2 2 8 7 7
xc 9 9 8 7 7 9 9 5 8 4 9 8 7 8 9 9 9 8 9 9 9 9 9 9
1 3 8 6 6 8 9 8 7 6 8 6 6 9 9 8
XCI 7 7 8 7 6 7 9 5 5 7 6 9 7 7 8 9 9 7 5 8 6 7 9 9 7
1 5 2 8 6 7 8 9 8 5 2 6 4 6 9 9 5
XCII 7 6 8 7 6 7 9 5 5 6 5 9 6 7 8 9 9 5 4 8 6 7 9 9 9
1 6 5 8 5 7 7 9 8 2 7 5 6 9 9 5
XCIII 3 5 6 4 7 5 4 2 2 5 7 7 8 3 2 6 4 5
1 * * * * * * * * * * * * * * * 5fc
XCIV 7 8 7 6 5 7 8 8 5 7 6 8 7 6 7 9 9 7 6 7 6 6 8 9 7
1 2 3 7 6 6 7 8 8 6 5 7 4 4 8 8 6
xcv 7 7 6 6 6 7 8 7 5 4 4 9 3 6 7 7 9 7 4 8 7 3 8 7 7
1 2 3 2 5 6 7 8 5 2 2 2 γ 6 2
XCVI 3 5 6 7 5 5 4 5 7 6 9 5 4 3 6 5 7
1 3 6 5 5 2 2
XCVII 7 6 7 7 5 8 9 8 5 7 3 8 7 6 7 8 9 7 5 8 6 5 8 9 8
1 4 1 7 2 5 6 7 8 6 2 2 2 4 7 8 3
xcvin 5 6 4 6 6 5 4 6 3 3 7 8 7 6 6 8 7
1 2 2 6 7 4 2 6 6
XCIX 4 3 2 3 6 4 6 5 5 8 4 5 8 8 8 7 3 7 6 4 7 7 6
1 2 3 2 4 7 6 7 3 2 2 2 4
c 7 6 7 7 7 8 9 8 5 6 4 9 7 7 9 9 8 6 4 7 7 9 9 9 8
1 2 1 7 6 7 9 7 8 5 2 6 6 9 9 9 7
170 622
c. d tabeli X
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
r^T V_zA 4 /1 5 5 A 5 3 8 3 4 7 g g 5 Λ q g 5
1 l 2 6 8 8 7 8 2
cn 7 6 7 7 7 8 9 8 5 5 4 8 6 7 8 9 8 6 6 9 7 4 9 9 8
1 2 4 7 5 6 7 8 8 6 5 7 6 2 8 9 7
CIII 8 8 7 7 6 7 7 8 5 4 4 9 9 7 8 9 8 7 5 9 9 8 9 9 9
1 0 3 8 6 6 8 8 8 6 2 9 6 4 8 9 8
CIV 4 3 6 6 6 5 4 5 4 6 7 9 8 7 5 2 3 7 8 6
1 2 2 6 8 8 O z. 6 7 2
cv * * * * * * * 5 4 4 9 6 6 7 9 8 7 5 9 4 5 9 9 9
1 2 2 4 2 5 7 8 7 4 2 7 4 7 8 7
CVI 4 6 3 2 5 5 3 8 4 6 7 9 6 6 5 4 3 7 6 3
1 O z. O z. 6 Π c o 6 9 c J O 2 6 5
cvn 6 3 3 1 5 6 5 3 7 4 5 7 9 5 4 5 6 3 7 7
1 2 6 2 4 6 8 4 2 2 7 5
CVIII 4 6 7 5 5 4 6 7 6 5 6
1 * * * * * * * * * * * * * * *
CIX 6 3 4 5 5 2 3 5 5 n 3 9 5 6 9 9 8 6 5 7 3 2 9 9 4
1 2 2 2 5 7 8 6 4 2 2 7 8 2
cx * * * * * * * k 5 6 3 8 6 6 8 9 8 7 6 9 4 5 9 9 8
1 4 7 5 5 7 9 8 7 5 9 2 2 8 9 6
CXI 7 4 3 8 7 6 5 5 8 6 7 8 9 8 7 4 9 6 5 9 9 7
1 2 5 2 6 7 9 7 5 6 2 2 8 9 2
CXI1 7 3 8 6 5 7 7 6 5 7 9 6 7 8 9 8 8 5 9 6 5 9 9 9
1 4 7 5 6 8 8 8 7 2 6 2 2 9 9 7
CXHI 3 6 5 5 4 8 4 6 8 9 7 4 6 5 6 7 6
1 2 1 5 7 7 7 2 2 2 5 2
CXIV 5 4 3 4 5 3 7 6 3 7 9 5 6 4
1 * * * * * Ϋ t * * * * * * * *
cxv 7 3 2 4 6 4 6 5 5 4 8 6 7 8 9 8 7 1 6 2 2 8 9 8
1 4 4 4 6 7 9 8 5 4 2 7 8 7
CXVI 6 5 6 4 5 5 4 7 6 8 9 9 7 4 7 6 9 9 7
1 2 2 4 7 8 9 7 2 6 5 7 9 7
CXVII 4 2 5 5 2 8 4 6 9 9 7 4 6 5
1 4 4 2 5 8 8 6 5 2
cxviii 5 5 5 4 2 6 8 9 7 2 2 3 3 7 6 3
1 2 2 4 7 7 5 2 5 2
cxx 5 2 5 2 5 * 4 2 5 5 7 6 7 9 7 6 6 3 5 4 3
1 3 5 6 7 6 2 1 5 3
CXXII 7 * * * A ¥ * * 5 4 9 2 5 7 9 6 5 2 6 2 O 3 7
1 2 4 6 4 5 3 6
CXXIV * * * * * * * * 5 1 3 4 4
1 1 2 1
cxxv 5 3 2 6 6 6 4
1 1 3
CXXVI 5 2 3 6 6 5
1 1 5 4 4
170 622 c d tabeli X
l 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
cxxxm 7 6 7 5 5 7 7 4 5 7 4 7 3 7 9 O s 8 7 3 5 0 Λ -t n y O o -> 3
1 5 2 5 1 7 8 9 7 5 2 ] 2 8 7
CXXXIV 5 3 4 5 7 6 5
1 * * * 4· * * * * * * * * + * * *
cxxxv 6 4 1 6 5 2 5 3 2 9 6 7 8 8 7 6 2 7 4 5 8 9 4
1 2 7 4 5 7 6 7 2 3 6 2
CXXXVI 8 8 8 8 7 7 9 8 5 9 7 9 9 8 9 9 8 9 8 9 9 7 9 9 3
1 7 4 8 7 7 8 9 8 8 7 9 8 2 9 8 1
CXXXVII 8 7 8 7 7 7 8 7 5 8 4 9 8 8 8 9 9 7 7 9 8 7 9 9 7
1 6 2 9 6 7 8 9 8 5 3 8 6 5 9 9 2
CXXXVIII 1 2 5 3 1 6 4 4 8 9 8
1 3 1 3 3 3 7 9 8
CXXXIX 5 3 1 7 4 6 8 9 8
1 3 1 6 4 5 8 9 8
CXL 5 4 3 6 9 6
1 5 7 5
CXLI 4 4 6 5 2 3 2 4 7 6 5
1 * * * * * * * * * * * * * * * *
CXLII 7 6 8 6 4 7 8 8 5 * * * * * * * * * * * * * * * *
1 4 3 6 6 8 7 6 2
CXLin * * * * * * * * 5 1 4 2 6 4
CXLIV 5 3 6 2
1 2
CXLV 7 7 8 7 4 7 9 7 5 8 4 9 4 7 8 9 9 7 5 9 6 6 8 8 6
1 6 2 8 3 6 7 9 8 6 2 8 3 5 7 8 2
CXLVI 7 6 7 3 6 5 6 8 5 5 6 4 7 7 9 9 7 2 6 4 5 7 9 6
1 2 1 5 7 9 9 2 2 2 4 5
CXLVII 7 8 6 5 3 6 7 7 5 5 4 9 3 6 7 8 9 8 6 7 5 4 9 8 6
1 2 5 2 7 7 7 4 4 1 2 6 6
CXLVffl 5 5 6 5 2 7 6 4
1 2 5 2 5 2
CXLIX 7 6 5 6 4 6 4 7 5 6 5 9 4 6 7 9 8 8 7 7 5 4 7 7 4
1 2 5 2 4 7 8 7 2 6 2 6 2
CL 8 2 5 2 6 5 6 5 4 5 7 8 6 7 2 8 4
1 4 2 4 7 7 3 4 6 2
CLI 7 6 7 7 5 6 9 6 5 7 4 9 7 6 8 8 8 7 5 8 4 4 9 9 6
1 2 7 4 4 7 8 7 6 4 6 2 2 8 7 4
CLII 7 7 7 7 5 7 8 6 5 7 7 5 6 7 8 7 7 6 7 6 7 9 9 6
1 4 6 4 5 7 8 6 7 2 5 4 3 8 8 2
CLIII 2 4 3 5 4 6 4 5 8 8 7
1 2 5 4 8 7 6
CLIV 5 4 3 2 4 6 8 6
1 2 1 4 6 8 5
CLV 6 5 6 2 6 4 3 2 5 5 7 4 6 7 9 8 8 6 9 4 5 9 9 8
l 2 6 2 5 7 9 8 7 2 5 2 5 9 8 2
170 622
c. d. tabeli X
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
CLVI 7 7 6 7 6 8 8 7 5 7 5 9 7 7 9 9 8 8 6 9 7 9 9 9 8
1 5 5 7 5 6 8 8 8 7 5 9 6 8 9 9 6
CL VII 8 7 7 8 6 8 8 8 5 7 4 9 8 7 8 8 8 7 8 9 8 7 9 9 8
1 5 7 2 6 7 7 8 7 7 9 6 5 9 9 7
CLVIII 4 6 4 2 7 6 6 5 5 o 9 6 7 9 9 8 7 4 6 4 6 9 9 6
1 4 7 4 6 8 9 6 2 5 2 7 6 2
CLIX 5 4 2 4 2 1 5 5 2 8 5 6 8 9 6 5 6 3 2 7 5 4
1 2 1 7 2 5 7 8 6 2 2 1 7 2 2
CLX 7 7 7 6 5 7 7 6 5 7 5 9 8 6 9 9 8 7 7 9 8 8 9 9 6
1 5 2 8 6 5 9 9 8 7 2 9 7 5 9 9 2
CLXI 7 5 7 7 4 4 9 6 5 6 4 9 7 6 9 9 8 6 6 9 7 5 9 9 8
1 5 2 8 6 5 9 9 7 5 4 9 6 2 9 9 7
CLXII 7 4 7 6 3 9 7 4 5 7 4 9 7 6 9 9 8 7 7 9 6 5 9 9 8
1 5 2 8 7 5 9 9 8 6 5 8 2 2 9 9 8
CLX1II 4 3 2 3 5 2 4 5 4 9 6 6 9 9 7 5 9 2 7 9 8 4
1 2 8 5 2 8 9 6 6 7 7
CLXIV 4 2 5 6 6 4 4 8 9 5 3 6 4
1 4 2 3 7 8 2 2 2 2
CLXV 4 6 5 4 9 5 3 8 9 6 4 6 7
1 2 4 2 2 7 8 5 2 5 2
CLXVI 5 4 2 6 4 6 8 9 6 7 4 7 7 4
1 3 2 2 5 8 8 5 7 2 7 7
CLXVII 6 3 4 3 4 2 5 6 7 3 7 9 9 7 5 3 2 6 6 2
1 2 4 2 5 8 8 6 3 6 2
CLXVffl 4 2 3 Ί z. 4 5 5 6 2 3 9 5 6 6
1 2 5 1 8 2 5 6
CLXIX 5 4 3 3 4 8 9 5 2 2
1 2 3 8 8 4 2
CLXX 8 6 7 7 7 9 9 8 5 8 4 9 8 7 9 9 8 9 8 9 9 9 9 9 8
1 7 2 8 6 7 9 9 8 8 7 9 8 9 9 9 8
CLXXI 7 7 8 8 2 9 9 8 5 9 7 9 8 7 9 9 8 9 9 9 9 6 9 9 9
1 7 5 9 6 6 9 9 8 8 5 9 7 5 9 9 6
CLXXV 4 2 2 3 5 1 6 2 5 7 7 5 3 5
1 2 4 5 5 2
CLXXVI 5 3 4 6 2 4 8 8 6
1 3 6 7 3
CLXXVII 5 5 4 6 8 9 6
1 3 2 4 7 8 5
CLXXVIII 3 4 2 5 4 5 4 6 2 6 8 8 7 6 2 7 7
1 1 5 6 4 6
CLXXIX 5 4 5 2 3 7 8 6
1 2 2 4 4 2
CLXXX 5 4 5 3 7 8 6
1 1 2 2 6 7 3
CLXXXI 5 6 6 2 6 9 9 7
1 4 2 5 6 7 2
170 622
c. d. tabeli X
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
CLXXXII 5 3 g 2 5 4 5 g 3 8 2 7 9 9 7 4 5 3 3 s 8
1 5 5 5 7 9 5 1 1 1 7 7
CLXXXIII 6 4 6 4 6 7 8 7 5 6 7 2 7 8 9 8 7 6 7 3 8 7 4
1 4 2 6 7 9 8 5 2 6 1 7 6
CLXXXIV 5 3 1 5 1 2 6 3 7
1 2 2 2 1 4
CLXXXV 6 2 6 5 4 7 2 6 5 5 7 3 6 7 8 8 7 7 6 3 7 4 6
1 2 2 2 6 6 6 5 2 6 2
CLXXXVI 4 3 5 4 5 5 3 4 3 2 7 8 6 2 4 2 6 7 4
1 2 6 6 5 4 6
CLXXXVII 3 5 4 3 5 3 5 6 5 3 2 5 3
1 Π z- O 2 -1 Z. 2
CLXXXVffl 5 2 4 5 6 2 5 5 8 4 4 7 9 6 5 7 9 9
1 2 7 2 3 6 8 2 2 2 7 7
CLXXXIX 5 5 7 3 5 7 9 7 5 4 7 3
1 2 2 2 7 8 6 2
CXC 1 3 2 5 4 2 7 4 6 8 9 8 6 5 3 4 7 5 5
1 2 4 7 6 7 2
CXCI 6 4 5 4 3 5 7 9 9 5 3
1 2 4 7 8 7 2
170 622
WZÓR 2
ΟΧ
WZÓR 3
170 622
WZÓR 5
WZÓR 6
170 622
Ο
WZÓR 8 WZÓR 9
WZÓR 10
170 622
WZÓR 11
RNCOOh
WZÓR 12
WZÓR 13
Departament Wydawnictw UP RP Nakład 90 egz Cena 6,00 zł

Claims (3)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Środek chwastobójczy, znamienny tym, że zawiera substancję czynną i co najmniej jeden nośnik, a jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 1, w którym Ri i R2, każdy niezależnie, oznaczają atom wodoru lub grupę alkilową, arylową, alkenylową, alkinylową, cykloalkilową, cykloalkiloalkilową, aryloalkilową, alkiloarylową, hydroksylową, alkoksylową, alkenyloksylową, alkinyloksylową, alkilokarbonylową, alkoksykarbonylową, aminową, monolub dialkiloaminową, alkoksykarbonyloaminową, w których każdy rodnik alkilowy, alkenylowy, alkinylowy, cykloalkilowy lub arylowy może być ewentualnie podstawiony, ewentualnie podstawioną grupę heterocykliczną, grupę aryloaminową ewentualnie podstawioną atomem chlorowca, grupę dialkilokarbamoilową, (grupę trialkilosililową lub układ skondensowanych pierścieni), lub razem tworzą łańcuch alkenylenowy lub ewentualnie podstawiony łańcuch alkilenowy, który jest ewentualnie przerwany przez atom tlenu lub siarki lub przez grupę -NR-, w której R oznacza atom wodoru lub grupę alkilową, R3 oznacza atom wodoru lub chlorowca lub grupę alkilową, alkoksylową, arylową łub aryloksylową ewentualnie podstawione jednym lub większą liczbą jednakowych lub różnych podstawników wybranych spośród atomów chlorowca! grup cyjanowej, hydroksylowej i alkoksylowej, lub oznacza grupę cyjanową, karboksylową, alkoksykarbonylową, (alkilotio)karbonylową, alkilokarbonylową, amidową, alkiloamidową, nitrową, alkenyloksylową, alkinyloksylową, alkilotio, chlorowcoalkilotio, alkenylotio, alkinylotio, alkilosulfinylową, alkilosulfonylową, alkiloksyiminoalkilową lub alkenyloksyiminoalkilo, R4 oznacza atom chlorowca albo grupę alkilową lub chlorowcoalkilową, m jest równe 0-3, n jest równe 1 - 4 i jeśli dowolny z podstawników Ri i R2 oznacza lub zawiera grupę alkilową, alkenylową, alkinylową lub alkoksylową, to zawiera ona do 12, korzystnie do 6, atomów węgla, każda grupa cykloalkilową zawiera od 3 do 6 atomów węgla w pierścieniu, a każdy łańcuch alkenylenowy lub alkilenowy zawiera od 3 do 6 członów, przy czym każdy z podstawników Ri i R2 takich jak alkilowy, alkenylowy, alkinylowy, cykloalkilowy i arylowy, który jest podstawiony może być podstawiony jednym lub większą liczbą jednakowych lub różnych podstawników wybranych spośród atomów chlorowca, grupy hydroksylowej, cyjanowej, alkilowej, alkoksylowej, alkilotio, alkoksykarbonylowej, arylowej, aryloksy i mono- lub di- alkiloaminowej.
  2. 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera związek o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza niepodstawioną grupę Ci-6alkilową, grupę Ci-salkilową podstawioną grupą alkoksylową, aryloksylową lub cyjanową lub jednym lub większą liczbą atomów chlorowca, grupę Ci-6alkoksylową ewentualnie podstawioną grupą arylową, grupę C2-7alkinylową, grupę C2-6alkenylową, grupę C2-6alkenyloksylową, niepodstawioną grupę arylową, grupę arylową podstawioną jednym lub większą liczbą atomów chlorowca lub grupę aryloalkilową, alkiloarylową, C3-6cykloalkilową, podstawioną grupę (C3-6cykloalkilo)alkilową, grupę heterocykliczną, grupę dialkiloaminoalkilową, grupę naftylową lub grupę trimetylosililową; R2 oznacza atom wodoru lub ewentualnie podstawioną grupę Ci-fialkilową; R3 oznacza atom wodoru lub chlorowca lub grupę Ci-ealkiiową lub Cif6^1hloro^vcoalkilową, a pozostałe podstawniki mają wyżej podane znaczenia.
  3. 3. Środek według zastrz. i albo 2, znamienny tym, że zawiera co najmniej dwa nośniki, z których co najmniej jeden jest środkiem powierzchniowo czynnym.
PL92295912A 1991-09-13 1992-09-11 Srodek chwastobójczy PL PL PL PL170622B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP91115545 1991-09-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL295912A1 PL295912A1 (en) 1993-11-02
PL170622B1 true PL170622B1 (pl) 1997-01-31

Family

ID=8207147

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL92295912A PL170622B1 (pl) 1991-09-13 1992-09-11 Srodek chwastobójczy PL PL PL
PL92311381A PL170635B1 (pl) 1991-09-13 1992-09-11 Srodek chwastobójczy PL PL PL

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL92311381A PL170635B1 (pl) 1991-09-13 1992-09-11 Srodek chwastobójczy PL PL PL

Country Status (24)

Country Link
US (1) US5371061A (pl)
EP (1) EP0537816B1 (pl)
JP (1) JP3142392B2 (pl)
KR (1) KR930006005A (pl)
CN (1) CN1042289C (pl)
AT (1) ATE137224T1 (pl)
AU (1) AU653254B2 (pl)
BR (1) BR9203528A (pl)
CA (1) CA2078026A1 (pl)
CZ (1) CZ280192A3 (pl)
DE (1) DE69210164T2 (pl)
DK (1) DK0537816T3 (pl)
ES (1) ES2087433T3 (pl)
GR (1) GR3020919T3 (pl)
HU (1) HU218341B (pl)
MY (1) MY108481A (pl)
PL (2) PL170622B1 (pl)
RO (1) RO114614B1 (pl)
RU (1) RU2070883C1 (pl)
SG (1) SG48922A1 (pl)
SK (1) SK280305B6 (pl)
TR (1) TR26115A (pl)
TW (1) TW212792B (pl)
ZA (1) ZA926940B (pl)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1074646C (zh) * 1992-10-06 2001-11-14 国际壳牌研究有限公司 除草剂混合物
CA2163785A1 (en) * 1993-05-27 1994-12-08 Hans-Peter Niedermann Herbicidal compounds
US5710106A (en) * 1996-02-22 1998-01-20 American Cyanamid Company Substituted pyridine herbicidal agents
EP1125931A1 (en) * 2000-02-17 2001-08-22 Hunan Research Institute of Chemical Industry Biocidal alkyl-substituted-(hetero)aryl-ketoxime-O-ethers and the production method thereof
DE10130397A1 (de) 2001-06-23 2003-01-09 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbzide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP1987004A2 (en) * 2006-02-16 2008-11-05 Boehringer Ingelheim International GmbH Substituted pyridineamide compounds useful as soluble epoxide hydrolase inhibitors
BRPI0919648A2 (pt) * 2008-10-29 2015-12-08 Hoffmann La Roche novos derivados de fenil amida ou piridil amida e seu uso como agonistas de gpbar1
EA032713B1 (ru) * 2013-12-30 2019-07-31 Лайфсай Фармасьютикалс, Инк. Терапевтические ингибирующие соединения
MA54823A (fr) * 2019-01-24 2022-04-27 Takeda Pharmaceuticals Co Composé hétérocyclique et son utilisation
CN116368130A (zh) * 2020-08-28 2023-06-30 金橘生物科技公司 杂环化合物及其用途
IL280384B (en) * 2021-01-25 2022-09-01 Ag Plenus Ltd Herbicidal compounds and methods of use thereof

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4270946A (en) * 1979-10-01 1981-06-02 Stauffer Chemical Company N-Aryl,2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
US4493730A (en) * 1982-09-10 1985-01-15 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Phenoxypyridine useful as a herbicide
EP0249707B1 (en) * 1986-06-14 1992-03-11 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Picolinic acid derivatives and herbicidal compositions
DE3729071A1 (de) * 1986-12-22 1988-06-30 Bayer Ag Substituierte phenoxypyridine
DE3804346A1 (de) * 1988-02-12 1989-08-24 Boehringer Mannheim Gmbh Tert.-butylphenyl-pyridyl-amide - verfahren zu ihrer herstellung sowie diese verbindungen enthaltende arzneimittel
JP2756550B2 (ja) 1988-08-22 1998-05-25 出光興産株式会社 オキシラン誘導体及びそれを有効成分とする除草剤

Also Published As

Publication number Publication date
CN1071425A (zh) 1993-04-28
PL170635B1 (pl) 1997-01-31
DK0537816T3 (da) 1996-08-12
CA2078026A1 (en) 1993-03-14
TR26115A (tr) 1995-02-15
DE69210164T2 (de) 1996-12-05
TW212792B (pl) 1993-09-11
US5371061A (en) 1994-12-06
AU653254B2 (en) 1994-09-22
JP3142392B2 (ja) 2001-03-07
HU218341B (en) 2000-07-28
EP0537816A1 (en) 1993-04-21
KR930006005A (ko) 1993-04-20
RU2070883C1 (ru) 1996-12-27
GR3020919T3 (en) 1996-12-31
ZA926940B (en) 1993-04-28
SK280192A3 (en) 1995-05-10
ATE137224T1 (de) 1996-05-15
HU9202915D0 (en) 1992-11-30
JPH05213882A (ja) 1993-08-24
ES2087433T3 (es) 1996-07-16
CN1042289C (zh) 1999-03-03
AU2354392A (en) 1993-03-18
EP0537816B1 (en) 1996-04-24
PL295912A1 (en) 1993-11-02
CZ280192A3 (en) 1993-09-15
BR9203528A (pt) 1994-03-01
SG48922A1 (en) 1998-05-18
RO114614B1 (ro) 1999-06-30
DE69210164D1 (de) 1996-05-30
MY108481A (en) 1996-09-30
SK280305B6 (sk) 1999-11-08
HUT63614A (en) 1993-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL165494B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL
FI98913C (fi) Tuholaistorjunta-aineina käyttökelpoiset 2-anilino-pyrimidiinijohdannaiset
PL151456B1 (en) Plant protecting agents based on 1,2,4 - triazole derivatives as well as 1,2,4-triazole derivatives
PL101829B1 (pl) A herbicide
PL163886B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL
PL177934B1 (pl) Optycznie czynne pochodne 2-imidazolin-5-onu i 2-imidazolino-5-tionu, sposób wytwarzania optycznie czynnych pochodnych 2-imidazolin-5-onu i 2-imidazolino-5-tionu oraz środek grzybobójczy zawierający optycznie czynne pochodne 2-imidazolin-5-onu i 2-imidazolino-5-tionu
EP0370704A2 (en) Aralkylamine derivatives, preparation thereof and fungicides containing the same
EP0258391A1 (en) Use of heterocyclic nitrogen-containing compounds for reducing moisture loss from plants and increasing crop yield
PL170622B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL
US5134145A (en) Pesticidal pyrimidinyl benzoic acids and esters
JPH0641118A (ja) ピコリン酸誘導体及び除草剤
PL120146B1 (en) Pesticide
US3867384A (en) 2-Amino-4(3H)-quinazolinones
PL89679B1 (pl)
EP0700391A1 (en) Herbicidal compounds
PL118629B1 (en) Insecticide and method of obtaining new derivatives of ureaeviny
JPH0543706B2 (pl)
AU657022B2 (en) Sulphonamide herbicides
PL164283B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL
EP0133311A2 (en) Substituted imidazolinyl benzoic acids, esters and salts and use thereof as herbicidal agents
CS272224B2 (en) Fungicide and method of its active component production
JP2696252B2 (ja) シクロヘキサンカルボン酸誘導体並びにそれを含有する除草剤及び植物生長調節剤
JPH075569B2 (ja) アラルキルアミン誘導体、その製法及び殺菌、殺虫剤
JPS6229433B2 (pl)
JPS6237001B2 (pl)