RO114614B1 - Derivati de picolinamida, procedee de preparare, compozitii erbicide si metoda de combatere a plantelor daunatoare - Google Patents
Derivati de picolinamida, procedee de preparare, compozitii erbicide si metoda de combatere a plantelor daunatoare Download PDFInfo
- Publication number
- RO114614B1 RO114614B1 RO92-01182A RO9201182A RO114614B1 RO 114614 B1 RO114614 B1 RO 114614B1 RO 9201182 A RO9201182 A RO 9201182A RO 114614 B1 RO114614 B1 RO 114614B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- group
- pyridyloxy
- general formula
- alkyl
- compound
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 15
- IBBMAWULFFBRKK-UHFFFAOYSA-N picolinamide Chemical class NC(=O)C1=CC=CC=N1 IBBMAWULFFBRKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- -1 cyano, carboxy Chemical group 0.000 claims abstract description 208
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 95
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 37
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims abstract description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000005108 alkenylthio group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000005117 dialkylcarbamoyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims abstract description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract 2
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 28
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 22
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 21
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 15
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229910052783 alkali metal Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 7
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 5
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 4
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 125000005109 alkynylthio group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 84
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 40
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 18
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 18
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 5
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 4
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 3
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 3
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004205 trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 3
- 125000004215 2,4-difluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(F)C([H])=C1F 0.000 description 2
- VBEHFOMFHUQAOW-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1h-pyridin-4-one Chemical compound OC1=CC=NC(Cl)=C1 VBEHFOMFHUQAOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTMUXJBJCMRWPG-UHFFFAOYSA-N 3-chloropyridine-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=NC=CC=C1Cl XTMUXJBJCMRWPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KASGMHMVKYJQKR-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-n-(4-fluorophenyl)pyridine-2-carboxamide Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC(Cl)=N1 KASGMHMVKYJQKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000219144 Abutilon Species 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 2
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- LXRZVMYMQHNYJB-UNXOBOICSA-N [(1R,2S,4R)-4-[[5-[4-[(1R)-7-chloro-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-yl]-5-methylthiophene-2-carbonyl]pyrimidin-4-yl]amino]-2-hydroxycyclopentyl]methyl sulfamate Chemical compound CC1=C(C=C(S1)C(=O)C1=C(N[C@H]2C[C@H](O)[C@@H](COS(N)(=O)=O)C2)N=CN=C1)[C@@H]1NCCC2=C1C=C(Cl)C=C2 LXRZVMYMQHNYJB-UNXOBOICSA-N 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N carbonyldiimidazole Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N1C=CN=C1 PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000002603 chloroethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])Cl 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 2
- 125000003784 fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(F)C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=N1 UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIPSRYDSZQRPEA-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethanamine Chemical compound NCC(F)(F)F KIPSRYDSZQRPEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004198 2-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- DGXRGGUNBXNJRI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C)=C1 DGXRGGUNBXNJRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004180 3-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(F)=C1[H] 0.000 description 1
- ZBRDJMFLJXFIGJ-UHFFFAOYSA-N 3-phenyl-1,2-oxazole Chemical compound O1C=CC(C=2C=CC=CC=2)=N1 ZBRDJMFLJXFIGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRZCOLNOCZKSDF-UHFFFAOYSA-N 4-fluoroaniline Chemical compound NC1=CC=C(F)C=C1 KRZCOLNOCZKSDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INDXGKMKACLIJS-UHFFFAOYSA-N 6-chloropyridine-2-carbonyl chloride Chemical group ClC(=O)C1=CC=CC(Cl)=N1 INDXGKMKACLIJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLKMOIHCHCMSFW-UHFFFAOYSA-N 6-chloropyridine-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=N1 ZLKMOIHCHCMSFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 235000021533 Beta vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 1
- 244000056139 Brassica cretica Species 0.000 description 1
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025670 Eleusine indica Species 0.000 description 1
- 235000014716 Eleusine indica Nutrition 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000088461 Panicum crus-galli Species 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZKYEQDPDZUERB-UHFFFAOYSA-N Pindone Chemical group C1=CC=C2C(=O)C(C(=O)C(C)(C)C)C(=O)C2=C1 RZKYEQDPDZUERB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 241001661355 Synapsis Species 0.000 description 1
- 229920013817 TRITON X-155 Polymers 0.000 description 1
- 235000007244 Zea mays Nutrition 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical class [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 description 1
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004186 cyclopropylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000003113 dilution method Methods 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004175 fluorobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N monobenzone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 235000005152 nicotinamide Nutrition 0.000 description 1
- 150000005480 nicotinamides Chemical class 0.000 description 1
- TWWDDFFHABKNMQ-UHFFFAOYSA-N oxosilicon;hydrate Chemical compound O.[Si]=O TWWDDFFHABKNMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005554 pyridyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000004436 sodium atom Chemical group 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/84—Nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
Prezenta invenție se referă la derivați de picolinamidă, procedee de preparare, compoziții erbicide și metodă de combatere a plantelor dăunătoare.
Se cunosc derivați de nicotinamidă și anume n-aril-2-fenoxi nicotinamide, care, singuri sau sub formă de compoziții, prezintă activitate erbicidă, fiind astfel utilizați într-o metodă de combatere a plantelor dăunătoare (US 4,270,964).
Drept erbicide, utilizate, ca atare sau condiționate sub formă de compoziții, într-o metodă de combatere a plantelor dăunătoare, se cunosc derivați ai acidului picolinic (EP 0249707).
Prezenta invenție lărgește gama derivaților de acid picolinic cu proprietăți erbicide, fiind definiți prin structura corespunzătoare formulei generale (I)
în care Rt și R2 fiecare independent reprezintă un atom de hidrogen, sau o grupare alchil, arii, alchenil, alchinil, cicloalchil, cicloalchilalchil, aralchil, alcaril, hidroxi, alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, alchilcarbonil, alcoxÂcarbonil, amino, mono- sau d+alchilamino, alcoxicarbonil-amino, grupare în care orice radical alchil, alchenil, alchinil, cicloalchil sau arii este eventual substituită, o grupare heterociclică eventual substituită, o grupare arilamino eventual substituită cu un atom de halogen, o grupare dialchilcarbamoil, o grupare trialchilsilil sau o structură ciclică condensată sau împreună formează o catenă alchenilen sau o catenă alchilen, eventual substituită, care este eventual întreruptă printr-un atom de oxigen sau sulf sau printr-o grupare -NR-, în care R reprezintă un atom de hidrogen, sau o grupare alchil; R3 reprezintă un atom de hidrogen sau halogen, sau o grupare alchil, alcoxi, arii sau ariloxi eventual substituită cu unul sau mai mulți substituenți identici sau diferiți aleși dintre atomi de halogen și grupe cian, hidroxi și alcoxi, sau reprezintă o grupare cian, carboxi, alcoxicarbonil, (alchiltio)carbonil, alchilcarbonil, amido, alchilamido, nitro, alcheniloxi, alchiniloxi, alchiltio, haloalchiltio, alcheniltio, alchiniltio, alchilsulfinil, alchilsulfonil, alchiloximino-alchil sau alcheniloximinoalchil; R4 reprezintă un atom de halogen sau o grupare alchil sau haloalchil; Z reprezintă un atom de oxigen sau sulf; m este 0-3; și n este 1-4.
Derivații de picolinamidă cu formula generală (I)
în care Z reprezintă un atom de oxigen, se obțin prin reacția unui compus cu formula generală (II)
RO 114614 Bl
cu un compus cu formula generală (III)
în care Rv R2, R3, R4, m și n sunt definiți ca în formula (I), Hal reprezintă un atom de halogen, X reprezintă un atom de hidrogen sau un atom de metal alcalin, în cantități echimoleculare, într-un solvent organic inert precum DFA, DMSO, o hidrocarbură aromatică, o hidrocarbură halogenată sau un eter, în prezența unei baze și a unui catalizator, la temperaturi în domeniul O...1OO°C, urmată eventual, în continuare de etapa de transformare a compusului rezultat cu formula generală I într-un alt compus cu formula generală I.
Un alt obiect al invenției este un procedeu pentru prepararea unui compus cu formula generală (I)
în care Z reprezintă un atom de oxigen, care constă în transformarea unui compus cu formula generală (IV)
O •L (V)
RO 114614 Bl care este apoi reacționat cu o amină cu formula NHR1R2, în care Rv R2, R3, R4, m și n sunt definiți ca în formula I, X reprezintă un atom de hidrogen sau un atom de metal alcalin și L este o grupare scindabilă, în prezență de alcooli și catalizatori acizi sau de clorură sau bromură de tionil sau carbonildiimidazol, eventual, urmată, în continuare, de etapa de transformare a compusului rezultat cu formula generală I, într-un alt compus cu formula generală I.
Derivații conform invenției pot fi formulați sub formă de compoziții erbicide care conțin de la D,5 la 95% compus cu formula generală (I) asociat cu cel puțin un purtător acceptabil ca erbicid.
Un alt obiect al prezentei invenții este o metodă de combatere a buruienilor pe loc, care cuprinde tratarea locului respectiv cu o cantitate de la O,O1 la 10 kg/ha, preferabil de la 0,05 la 4 kg/ha compus cu formula generală (I) sau cu o compoziție erbicidă care conține un compus cu formula generală (I).
Prin aplicarea invenției se obțin avantaje care decurg din eficiența ca erbicid a derivaților de picolinamidă menționați în combaterea unei game largi de plante dăunătoare.
Compușii conform invenției au structura corespunzătoare formulei generale (I)
unde R., și R2 fiecare independent reprezintă un atom de hidrogen, sau o grupare alchil, arii, alchenil, alchinil, cicloalchil, cicloalchilalchil, aralchil, alcaril, hidroxi, alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, alchilcarbonil, alcoxAcarbonil, amino, mono-sau dAalchilamino, alcoxicarbonilamino, grupare în care orice radical alchil, alchenil, alchinil, cicloalchil sau arii este eventual substituită, o grupare heterociclică eventual substituită, o grupare arilamino eventual substituită cu un atom de halogen, o grupare dialchilcarbamoil, o grupare trialchilsilil sau o structură ciclică condensată, sau împreună formează o catenă alchenilen sau o catenă alchilen, eventual substituită, care este eventual întreruptă printr-un atom de oxigen sau sulf sau printr-o grupare -NR-în care R reprezintă un atom de hidrogen, sau o grupare alchil; R3 reprezintă un atom de hidrogen sau halogen, sau o grupare alchil, alcoxi, arii sau ariloxi eventual substituită cu unul sau mai mulți substituenți identici sau diferiți aleși dintre atomi de halogen și grupe cian, hidroxi și alcoxi, sau reprezintă o grupare cian, carboxi, alcoxicarbonil, (alchiltio)carbonil, alchilcarbonil, amido, alchilamido, nitro, alcheniloxi, alchiniloxi, alchiltio, haloalchiltio, alcheniltio, alchiniltio, alchilsulfinil, alchilsulfonil, alchiloximino-alchil sau alcheniloximinoalchil; R4 reprezintă un atom de halogen sau o grupare alchil sau haloalchil; Z reprezintă un atom de oxigen sau sulf; m este 0-3; și n este 1-4.
Atunci când sunt substituite, fiecare din grupările alchil, alchenil, cicloalchil sau arii din radicalii Rt și R2 pot fi substituite cu unul sau mai mulți substituienți selectați dintre atomii de halogen sau grupările hidroxi, cian, alchil, alcooxi, alchiltio, alcooxicarbonil, arii, ariloxi, mono- sau di-amină.
RO 114614 Bl
Când oricare dintre substituienții Rv Ra, R3 și R4 reprezintă sau conțin o grupare substituient alchil, alchenil sau alchinil, aceasta poate să fie liniară sau ramificată și să aibă în mod convenabil până la 12 atomi de carbon, preferabil până la 6. Grupările alchil preferate sunt metil, etil, n-propil, Apropii, n-butil, Abutil, sec-butil, t-butil. Când este prezentă o grupare substituient cicloalchil aceasta are în mod convenabil un ciclu de 3 până la 6 atomi de carbon. Gruparea arii convenabilă este gruparea fenil. Un lanț alchenilen sau alchilen are în mod convenabil 3 până la 6 membri. Atomii de halogen convenabili sunt fluor, clor, brom; grupările haloalchil preferate sunt fluoroetil, cloretil, trifluorometil și trifluoroetil.
Substituientul(ții] R3 poate(pot) fi în oricare poziție liberă sau în combinații de poziții din ciclul piridiloxi.
Fiecare substituient R3 este de preferință un atom de hidrogen, clor sau brom, o grupare metil sau trifluormetil.
Preferabil m este zero și n este 1-2.
Z de preferință reprezintă un atom de oxigen.
Când sunt prezenți substituienții R.] și Ra ei pot fi identici sau diferiți. De preferință R-! reprezintă o grupare alchil C^ nesubstituită, o grupare alchil C substituită cu o grupare alcoxi, ariloxi, cian sau cu unul sau mai mulți atomi de halogen, de exemplu, o grupare trifluoroetil, o grupare alcoxi C1O eventual arii substituită, o grupare alchinil f^_7, o grupare alchenil C2O, o grupare alcheniloxi Cg^, o grupare arii nesubstituită, în special fenil, o grupare arii substituită, în special, o grupare fenil substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupare aralchil în special o grupare benzii sau fenetil, o grupare alcaril, în special, o grupare ciclopropil sau ciclopentil, o grupare cicloalchilalchil substituită, o grupare heterociclică, în special, o grupare furfuril sau o grupare izoxazoil substituită, o grupare dialchilaminoalchil, o grupare naftil sau o grupare trimetilsilil, în timp ce R2 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupare alchil C1O eventual substituită, în special, o grupare metil, etil, n-propil, Apropii, Abutil sau cianometil și R3 reprezintă un atom de hidrogen sau halogen sau o grupare alchil C1O sau o grupare haloalchil C, 6.
Sunt preferați în mod particular compușii în care R., reprezintă o grupare metil, etil, n-propil, Apropii, dimetilpropil, n-butil, /-butii, s-butil, t-butil, metoxi, etoxi, t-butoxi, metoxietil, cianometil, fluoroetil, cloretil,trifluoroetil, alil, aliloxi, dimetilaminoetil, propargil, dimetilpropargil, dietilpropargil, fenetil, pivalil, furfuril, naftil, metilfenoxietil, trimetilsilil, tbutil-izoxazoil, ciclopropil, ciclopentil, o grupare fenil nesubstituită sau monofluor-, difluor sau monoclor- substituită, o grupare benzii, fluorobenzil, benziloxi, tolil sau o grupare ciclopropilmetil dicloro- substituită; Ra reprezintă un atom de hidrogen sau o grupare metil, etil, n-propil, ΑρΓ0Ρ*Ι· Abutil, sau cianometil și R3 reprezintă un atom de hidrogen, clor, brom sau o grupare metil sau trifluorometil.
Când Rt și R 2împreună reprezintă o catenă alchilen, catenă care în mod convenabil constă din 4 sau 5 atomi și este de exemplu o grupare -(CH2)4-; -(CH2]5-; C(CH3]-(CH2]4-; -CH2-C(CH3)-(CH2]3-; -(CH2)2-C(CH3]-(CH2)2-; -(CH2)2-O[CH2]2-; sau (CH2)2NR(CH2]2- în care R este o grupare alchil Cv2, covenabil metil. Când R1 și Ra împreună reprezintă o catenă alchenilen, catena conține convenabil 4 sau 5 atomi și este de exemplu o grupare -(CH2]2-CH=CH-CHa-.
Prezenta invenție se referă de asemenea la un procedeu pentru prepararea compușilor cu formula generală I în care Z reprezintă un atom de oxigen care constă: în varianta (A) din reacția unui compus cu formula generală:
RO 114614 Bl
cu un compus cu formula generală:
sau în varianta (B) în convertirea unui compus cu formula generală:
(IV) (V) care reacționează apoi cu o amină cu formula generală NHR.;Ra unde Rv R2, R3, R4, m și n au semnificațiile indicate mai sus, Hal reprezintă un atom de halogen, X reprezintă un atom de hidrogen sau un atom de metal alcalin și L este o grupare scindabilă în etapa ulterioară de transformare a compusului rezultat cu formula generală I într-un alt compus cu formula generală I.
□ grupare scindabilă este oricare grupare care se va scinda din materia primă, în condițiile de reacție, inițiind astfel reacția la un situs specific.
Gruparea scindabilă poate fi în mod convenabil un atom de halogen, de exemplu un atom de brom sau în special un atom de clor, o grupare alcooxi, o grupare alcooxi C,. 4 adecvată, în special metoxi sau o grupare imidazol.
Transformarea compusului rezultat cu formula generală I în alt compus cu formula generală I se poate realiza în mod convenabil prin înlocuirea unei grupări R1 și/sau R2 cu o grupare diferită. De exemplu cînd Rq și/sau R2 reprezintă un atom de hidrogen, ei pot fi înlocuiți cu o grupare alchil, în mod adecvat printr-o reacție cu o alchilhalogenură.
în mod adecvat Hal reprezintă un atom de brom sau în special un atom de clor, în mod adecvat X reprezintă un atom de hidrogen.
RO 114614 Bl
Când X reprezintă un atom de metal alcalin, el este în mod convenabil un atom de potasiu sau în special un atom de sodiu.
Procedeul este în mod convenabil condus în prezența unui solvent organic inert, de exemplu dimetilformamida sau dimetilsulfoxid sau o hidrocarbură aromatică, de exemplu benzen sau toluen sau o hidrocarbură halogenată, de exemplu diclormetan sau un eter de exemplu dietileter sau un ester, de exemplu acetatul de etil.
Procedeul este în mod convenabil condus la o temperatură cuprinsă în domeniul □...1OO°C, preferabil la temperatura de reflux a amestecului de reacție și în prezența unei baze de exemplu hidroxid de potasiu și a unui catalizator de cupru cum ar fi clorura cuproasă.
în mod convenabil reacția este condusă utilizând cantități strict echimolare de reactanți. Totuși, poate fi indicat să se utilizeze unul din reactanți în exces.
Compușii cu formula generală I în care Z reprezintă un atom de sulf sunt în mod convenabil preparați prin reacția unui compus cu formula generală I în care Z reprezintă un atom de oxigen cu pentasulfură de fosfor în condiții standard, de exemplu prin încălzire, în mod convenabil la reflux, în prezența unui solvent aromatic inert de exemplu benzen, toluen, piridină sau chinolină.
Compușii conform prezentei invenții pot fi izolați și purificați prin tehnici convenționale, de exemplu prin extracție cu solvenți, evaporare urmată de recristalizare sau prin cromatografiere pe silice.
Compușii cu formula generală III, fie sunt cunoscuți, fie pot fi preparați prin tehnici convenționale.
Când X reprezintă un atom de metal alcalin, procedeul conform variantei (A) poate fi condus prin prepararea piridinolatului de metal alcalin din piridinolul corespunzător utilizând un alcooxid de metal alcalin cum ar fi metoxidul de sodiu, urmată de tratarea piridinolatului cu o cantitate strict echimolară de compus II, convenabil la o temperatură ridicată, de exemplu la reflux, cu un catalizator de cupru cum ar fi clorura cuproasă în piridină în prezența unei hidrocarburi aromatice cum ar fi xilen, așa cum este descris în brevetul GB-A-205Q168 sau în dimetilformamidă sau în dimetilsulfoxid.
Compușii cu formula generală II pot fi în mod convenabil preparați prin reacția unei amine cu formula generală NHR1R2, în care radicalii R1 și Rg sunt definiți ca mai sus, cu un derivat al acidului 2-halo-B-piridin carboxilic cu formula generală:
Hal în care R4, m și Hal au semnificațiile de mai sus și L este o grupare scindabilă. Gruparea scindabilă L a fost definită mai sus.
Această reacție este condusă în mod convenabil în prezența unui solvent organic inert, de exemplu dimetilformamida sau acetonitrilul sau o hidrocarbură aromatică, de exemplu, benzen sau toluen sau o hidrocarbură halogenată, de exemplu, diclormetan sau un eter, de exemplu dietileterul sau un ester, de exemplu, acetatul de etil, convenabil la o temperatură cuprinsă în domeniul de la Q...10C)oC. în mod convenabil această reacție
RO 114614 Bl este condusă utilizând cantități strict echimolare de reactanți. Totuși poate fi eficient să se utilizeze un reactant în exces, convenabil amina.
Compușii cu formula VI pot fi preparați din acizii corespunzători picolinici substituiți, prin metode standard de preparare, de exemplu a esterilor utilizând alcooli și catalizatori acizi sau clorură de tionil sau prin utilizarea clorurilor și bromurilor acide utilizând, de exemplu clorură sau bromură de tionil sau a derivaților imidazolici utilizând de exemplu carbonildiimidazolul. Compușii acizi înșiși pot fi preparați prin metode standard din acidul clorpicolinic sau esterul acestuia. Acidul clorpicolinic sau esterul acestuia pot fi preparați prin metodele descrise în J. Pharm. Belg (1980), 35, 1, 5-11.
Aminele substituite NHR1R2 sunt fie cunoscute sau pot fi preparate prin tehnici convenționale.
Transformarea unui compus cu formula generală IV într-un compus cu formula generală V poate fi efectuată prin metode standard de preparare, de exemplu, a alcoolilor folosind alcooli și catalizatori acizi sau clorură de tionil sau de preparare a clorurilor și bromurilor acide folosind, de exemplu, clorură sau bromura de tionil sau de preparare a derivaților imidazolului folosind, de exemplu carbonil diimidazolul.
Compușii cu formula generală IV pot fi preparați în mod convenabil prin hidroliza compușilor cu formula generală:
(VII) în care R3, R4, m și n au fost definiți mai sus.
Această reacție este condusă în mod convenabil în prezența unui solvent inert cum ar fi apa sau etilenglicol, utilizând drept reactanți acizi cum ar fi acidul clorhidric, sulfuric și fosforic sau baze cum ar fi hidroxidul de potasiu și sodiu la o temperatură cuprinsă în domeniul O...15O°C.
Compușii cu formula generală (VII), care constituie un alt aspect al prezentei invenții, pot fi în mod convenabil preparați prin reacția unui compus cu formula generală:
| /(*4 )m | |
| A. | |
| L N | CN (VIII) |
în care R4, m și L au semnificațiile indicate mai sus, cu un compus cu formula generală (III) care a fost de asemenea definit mai sus. Condițiile pentru o astfel de reacție sunt aceleași ca și pentru reacția dintre compușii cu formulele generale (III) și (II) descriși mai sus.
Compușii cu formula generală (VIII) sunt fie cunoscuți, fie pot fi preparați prin tehnici convenționale cum ar fi de exemplu cea descrisă de T.Sakamoto și colab. în
RO 114614 Bl
Chem. Pharm. Bull., 33, (1985), 565-571, sau de Bjorn Elman în Tetrahedron, 41, (1985), 4941-4948.
Compușii cu formula generală (I) s-au găsit că au activitate erbicidă folositoare. De asemenea, compușii cu formula generală (VII) s-au găsit că au o anumită activitate 225 erbicidă. în consecință, prezenta invenție se referă la o compoziție erbicidă constând dintr-un compus cu formula (I) sau formula (VII) definiți mai sus, în asociere cu cel puțin un purtător.
Purtătorul din compoziția conform prezentei invenții poate fi orice material cu care ingredientul activ este amestecat pentru a facilita aplicarea la locul care trebuie tratat, 22 7 care poate fi de exemplu o plantă, sămânță sau sol sau pentru a facilita depozitarea, transportul sau manipularea. Purtătorul poate fi solid sau lichid, incluzând și materialele care în stare normală sunt gaze dar care au fost comprimate până la fază lichidă și oricare din purtătorii utilizați în mod normal în recepturile pentru compoziții erbicide. De preferință, compozițiile conform prezentei invenții conțin 0,5...95% în greutate de 222 ingredient activ.
Purtătorii solizi adecvați includ cleiurile naturale și sintetice și silicați, de exemplu silicații naturali cum ar fi pământurile diatomitice, silicați de magneziu, de exemplu talc; silicați de aluminiu și magneziu, de exemplu atapulgit și vermiculit; silicați de aluminiu, de exemplu caolin, montmorilonit și mică; carbonat de calciu; sulfat de calciu; sulfat de 242 amoniu; hidrat de oxid de siliciu sintetic și silicați sintetici de calciu sau aluminiu; elemente, de exemplu carbon sau sulf; rășini naturale sau sintetice de exemplu rășini cumaronice, policlorură de vinii, polimeri și copolimeri stirenici, policlorfenoli solizi, bitumuri, ceruri, îngrășăminte solide, de exemplu superfosfați.
Purtători lichizi adecvați includ apă, alcooli, de exemplu izopropanol și glicoli, 242 cetone de exemplu acetona, metiletilcetona, metilizobutilcetona și ciclohexanona, eteri, hidrocarburi aromatice, de exemplu benzen, toluen și xilen; fracții petroliere, de exemplu kerosen și uleiuri minerale ușoare; hidrocarburi clorurate, de exemplu tetraclorura de carbon, percloretilena și tricloretan. Sunt des utilizate amestecurile de lichide.
Compozițiile pentru agricultură adesea sunt realizate și transportate într-o formă 2 2: concentrată care ulterior este diluată de utilizator, înainte de aplicare. Prezența unor cantități mici dintr-un purtător care este un agent activ de suprafață ușurează acest proces de diluare. Astfel, este de preferat ca cel puțin un purtător din compoziția conform prezentei invenții să fie un agent activ de suprafață. De exemplu, compoziția poate conține cel puțin doi purtători, din care unul este un agent activ de suprafață. 222
Agentul activ de suprafață poate fi un emulgator, un agent de dispersare sau un agent de umectare, el poate fi ionic sau neionic. Exemple de agenți activi de suprafață adecvați includ săruri de sodiu sau calciu ale acidului poliacrilic și a acizilor lignin sulfonici, produsul de condensare al acizilor grași sau al aminelor sau amidelor alifatice conținând cel puțin 12 atomi de carbon în moleculă cu oxidul de etilenă și/sau oxidul de propilenă, esterii acizilor grași cu glicerina, sorbitan, zaharoză sau pentaeritrol; condensate ale acestora cu oxidul de etilenă și/sau propilenă; produșii de condensare ai alcoolilor grași sau ai alchilfenolilor, de exemplu p-octilfenol sau p-octilcrezol cu oxidul de etilenă și/sau propilenă; sulfați sau sulfonați ai acestor produși de condensare, săruri ale metalelor alcaline sau alcalino-pământoase, preferabil săruri de sodiu ale esterilor acizi ai acizilor sulfuric sau sulfonic, esteri conținând cel puțin 10 atomi de carbon în moleculă de exemplu laurilsulfatul de sodiu, secundar alchil sulfatul de sodiu, sărurile de sodiu ale
RO 114614 Bl uleiului de in sulfonat, alchilarilsulfonații de sodiu cum ar fi dodecilbenzen sulfonatul de sodiu; polimeri ai oxidul de etilena și copolimeri ai oxidul de etilenă cu oxidul de propilenă.
Compozițiile conform prezentei invenții pot fi realizate de exemplu sub formă de pulberi umectabile, prafuri, granule, soluții, concentrate emulsionabile, emulsii, suspensii concentrate și aerosoli. Pulberile umectabile conțin în mod uzual 25, 50 sau 75% în greutate de ingredient activ și în mod obișnuit, conțin în plus față de purtătorul inert solid, 3...10% în greutate dintr-un agent de dispersare și acolo unde este necesar O... 10%în greutate de stabilizator(i) și/sau alți aditivi cum ar fi penetranți sau agenți de îngroșare. Prafurile sunt în mod obișnuit realizarea sub formă de concentrate având o compoziție similară cu cea a pulberilor umectabile, dar fără dispersant și sunt diluate la aplicarea pe câmp cu purtătorul solid pentru a da o compoziție care conține în mod uzual 1/2... 10% în greutate ingredient activ. Granulele sunt în mod obișnuit preparate pentru a avea dimensiuni între 1,676...0,152 mm și pot fi obținute prin tehnici de aglomerare sau impregnare. în general, granulele conțin 1/2...75% în greutate ingredient activ și O... 10%în greutate aditivi cum ar fi stabilizatori, agenți activi de suprafață, modificatori cu eliberare întârziată și lianți. Așa numitele “pulberi uscate fluide constau din granule relativ mici având o concentrație relativ mare de ingredient activ. Concentratele emulsionabile conțin în mod obișnuit, în plus față de solvent și când este necesar un cosolvent, 10...50% greutate/volum ingredient activ, 2...20% greutate/volum emulgator și 0...20% greutate/volum alți aditivi cum ar fi stabilizatori, penetranți și inhibitori de coroziune. Concentratele suspensiei sunt în mod obișnuit compaundate pentru a se obține un produs stabil, care nu sedimentează, care curge și conține uzual 10...75%în greutate ingredient activ, 0,5...15%în greutate de agenți de dispersare, 0,1 ...10%în greutate agenți de suspensie cum ar fi coloizi de protecție, agenți tixotropici, 0...10% în greutate alți aditivi cum ar fi antispumanți, inhibitori de coroziune, stabilizatori, penetranți și adezivi și apă sau un lichid organic în care ingredientul activ este practic insolubil, anumite solide organice sau săruri anorganice pot fi prezente, dizolvate în receptură, în scopul de a preveni sedimentarea sau ca agenți împotriva înghețării apei.
Dispersiile apoase și emulsiile de exemplu compozițiile obținute prin diluarea pulberilor umectabile sau a concentratelor conform invenției, cu apă, constituie de asemenea, obiecte ale prezentei invenții. Emulsiile pot fi de tipul “apă-în-ulei” sau “ule/Tnapă” și pot avea o consistență ca o “maioneză”.
Compozițiile conform prezentei invenții pot conține de asemenea și alți ingredienți activi de exemplu compuși posedând proprietăți insecticide sau fungicide sau alte erbicide.
Prezenta invenție se referă, de asemenea, și la utilizarea în calitate de erbicid a compusului cu formula generală (I) definit mai sus sau a compoziției definită mai sus întro metodă de combatere a creșterii nedorite a plantelor pe un loc cu un astfel de compus sau cu o compoziție conform prezentei invenții. Locul de aplicare poate fi de exemplu solul sau plantele într-o zonă de recoltă. Dozajul de ingredient activ utilizat poate fi de exemplu în domeniul de la 0,01 la 10 kg/ha, convenabil de la 0,05 la 4 kg/ha.
Se dau, în continuare, 119 exemple de realizare a compușilor conform invenției prin procedeul în varianta (A) (exemplele de la 1 la 11 ilustrează prepararea intermediarilor cu formula generală (II) în timp ce exemplele de la 12 la 119 ilustrează prepararea compușilor cu formula generală (I).
RO 114614 Bl
Exemplul 1. Prepararea n-(4-fluorofenil]-2-cloro-6-piridincarbox- amidei.O cantitate de 51,2 g (0,325 moli] acid 6-clorpicolinic în 90 ml clorură de tionil se agită și se încălzește la reflux timp de 2 h. Excesul de clorură de tionil se evaporă în vid și se adaugă 250 ml dietileter la reziduu de clorură 6-cloropicolinoil. O soluție de 37,5 g (0,338 moli] 4-fluoranilină în 100 ml dietileter se adaugă sub agitare, menținând temperatura sub 20°C, După adăugare, amestecul de reacție se agită peste noapte la temperatura ambiantă. Se adaugă apă la amestecul de reacție și se separă stratul organic. După o spălare suplimentară cu apă și uscare pe sulfat de magneziu anhidru, solventul a fost îndepărtat în vid obținând compusul din titlul exemplului ca un solid maro deschis (66 g, 82%); p.t. 98°C.
Exemplele 2-11. Prin procedee analoage cu cel descris în exemplul 1, compușii cu formula generală (II) se prepară prin reacția compușilor cu formula generală NHR·^ cu compuși cu formula generală (IV). Detalii sunt date în tabelul 1
Tabelul 1
(II)
| Ex.nr. | R2 | p.t. (°C) | Conversie (%) | |
| 2 | fenil | H | 90 | 87 |
| 3 | 2,4-F2-fenil | H | 102 | 69 |
| 4 | 2-F-fenil | 88 | 91 | |
| 5 | 3-F-fenil | 105 | 54 | |
| 6 | 4-CI-fenil | 111 | 84 | |
| 7 | benzii | 77 | 71 | |
| 8 | 2,2,2-trifluoroetil | 82 | 95 | |
| 9 | n-propil | 65 | 60 | |
| 10 | ciclopropil | 77 | 71 | |
| 11 | n-propil | ulei | 85 |
Datele privind analiza elementară pentru intermediarii cu formula generală (II) prezentați în tabelul 1 sunt redate în tabelul 2.
RO 114614 Bl
Tabelul 2
| Ex.nr. | Analiză (%) | |||||
| C | H | l\l | ||||
| Calculat | Găsit | Calculat | Găsit | Calculat | Găsit | |
| 1 | 57,5 | 57,6 | 3,2 | 3,4 | 11,2 | 11,2 |
| 2 | 62,0 | 62,1 | 3,9 | 4,1 | 12,0 | 12,1 |
| 3 | 53,6 | 53,6 | 2,6 | 2,9 | 10,4 | 10,4 |
| 4 | 57,5 | 57,3 | 3,2 | 3,5 | 11,2 | 11,1 |
| 5 | 57,5 | 57,3 | 3,2 | 3,5 | 11,2 | 11,1 |
| 6 | 54,0 | 53,7 | 3,0 | 3,0 | 10,5 | 10,8 |
| 7 | 63,3 | 62,8 | 4,5 | 4,9 | 11,4 | 11,4 |
| 8 | 40,3 | 40,6 | 2,5 | 2,8 | 11,7 | 11,6 |
| 9 | 54,4 | 54,6 | 5,6 | 5,5 | 14,1 | 13,9 |
| 10 | 55,0 | 54,1 | 4,6 | 5,0 | 14,3 | 14,1 |
| 11 | 59,9 | 60,2 | 7,1 | 7,3 | 11,6 | 11,5 |
Exemplul 12. Prepararea n-(4-fluorofenil)-2-(2'-clor-4'-piridiloxi)-6-piridincarboxamidei. O cantitate de 1,3 g (10 mmoli] 2-clor-4-piridinol se adaugă la o soluție de 0,56 g hidroxid de potasiu în 20 ml metanol. După ce se adaugă 50 ml toluen solventul se evaporă în vid pentru a da piridoxilatul de potasiu anhidru. Reziduul se redizolvă în 7 ml Ν,η-dimetilformamidă anhidră. După adăugarea a 2,5 g (10 mmoli) de n-{4-fluorofenil)-2clor-6-piridincarboxamidă și a 0,1 g clorură cuproasă, amestecul se încălzește la reflux 10 h. După răcire, amestecul de reacție se toarnă în 1 50 ml apă și 100 ml acetat de etil. Stratul organic se separă și faza apoasă se extrage încă o dată cu 50 ml acetat de etil. Extractele reunite sunt uscate pe sulfat de magneziu anhidru și solventul se îndepărtează în vid. Reziduul se purifică prin cromatografie rapidă pe o coloană cu silicagel utilizând hexan/acetat de etil (7:3). Compusul din titlu se obține ca un solid galben pai (1,8 g, 52%) p.t. 102°C.
Exemplele 13-52. Prin procedee analoage celui prezentat în exemplul 12, au fost preparați compuși cu formula generală (I) prin reacția compușilor cu formula generală (II) cu compuși cu formula generală (III). Detaliile sunt date în tabelul 3.
Tabelul 3
RO 114614 Bl
| Ex. nr. | R | R, | R2 | p.t. (°CJ | Conwersie(%] |
| 13 | 3-CI-5-piridiloxi | 4-F-fenil | H | 130 | 36 |
| 14 | 2-CI-6-piridiloxi | 4-F-fenil | H | 147 | 26 |
| 15 | 3-piridiloxi | 4-F-fenil | H | 111 | 10 |
| 16 | 3-CI-6-piridiloxi | 4-F-fenil | H | 128 | 20 |
| 17 | 2-CI-4-piridiloxi | fenil | H | 106 | 29 |
| 18 | 2-CI-4-piridiloxi | 2-F-fenil | H | 128 | 52 |
| 19 | 2-CI-4-piridiloxi | 2,4-F2-fenil | H | 129 | 40 |
| 20 | 6-CH3-2-piridiloxi | 4-F-fenil | H | 115 | 29 |
| 21 | 3-Br-5-CH3-2-piridiloxi | 4-F-fenil | H | 250 | 5 |
| 22 | 3-CI-5-piridiloxi | 2,4-F2-fenil | H | 126 | 62 |
| 23 | 3-CI-5-piridiloxi | fenil | H | 122 | 36 |
| 24 | 3-CI-5-piridiloxi | 2-F-fenil | H | 130 | 56 |
| 25 | 3-CI-5-piridiloxi | n-propil | H | 100 | 39 |
| 26 | 2-CI-3-piridiloxi | 4-F-fenil | H | 150 | 29 |
| 27 | 6-CH3-3-piridiloxi | 4-F-fenil | H | 102 | 46 |
| 28 | 2-CI-4-piridiloxi | 4-CI-fenil | H | 140 | 24 |
| 29 | 2-Cl-4-piridiloxi | 4-tolil | H | 124 | 21 |
| 30 | 2-CI-4-piridiloxi | benzii | H | 110 | 10 |
| 31 | 2-CI-4-piridiloxi | 2,2,2-tri- fluoretil | H | 114 | 76 |
| 32 | 2-CI-4-piridiloxi | 3-F-fenil | H | 105 | 30 |
| 33 | 3-CI-5-piridiloxi | 3-F-fenil | H | 156 | 51 |
| 34 | 3-CI-5-piridiloxi | ciclopropil | H | 102 | 14 |
| 35 | 2-CI-6-piridiloxi | 2,4-F2-fenil | H | 150 | 22 |
| 36 | 3-CI-6-piridiloxi | fenil | H | 100 | 25 |
| 37 | 3-CI-5-piridiloxi | 2,4-F2-fenil | H | 168 | 37 |
| 38 | 2-CH3-6-piridiloxi | fenil | H | 112 | 53 |
| 39 | 3-CI-6-piridiloxi | n-propil | n-propil | ulei | 22 |
| 40 | 2-CH3-5-piridiloxi | benzii | H | ulei | 26 |
| 41 | 2-CH3-6-piridiloxi | ciclopropil | H | ulei | 10 |
RO 114614 Bl
Tabelul 3 (continuare]
| Ex. nr. | R | R, | r2 | p.t. (°C) | Conversie(%) |
| 42 | 5-CH3-6-piridiloxi | 4-F-fenil | H | 169 | 55 |
| 43 | 3-CI-5-piridiloxi | 2,2,2-trifluoretil | H | 127 | 55 |
| 44 | 3-CI-6-piridiloxi | n-propil | H | 181 | 17 |
| 45 | 2-CH3-6-piridiloxi | benzii | H | ulei | 55 |
| 46 | 2-CH3-6-piridiloxi | n-propil | H | ulei | 30 |
| 47 | 2-CH3-6-piridiloxi | 2,2,2-tr/- fluoretil | H | 95 | 36 |
| 48 | 2-CH3-4-CF3-6-piridiloxi | 4-F-fenil | H | 109 | 55 |
| 49 | 2-CI-6-piridiloxi | fenil | H | 112 | 41 |
| 50 | 2-CH3-6-piridiloxi | 2,4-F2-fenil | H | 105 | 28 |
| 51 | 2-CH3-6-piridiloxi | n-propil | H | ulei | 23 |
| 52 | 3-CI-5-piridiloxi | benzii | H | 105 | 20 |
Exemplul 53.Prepararea n-(2,4-difluorofenil]-n-etil-2-(3'-clor-5'-piridiloxi)-6-piridincarboxamidei. □ cantitate de 0,04 g (1,1 mmoli) hidrură de sodiu se adaugă la o soluție de 0,4 g (1,1 mmoli) n-(2,4-difluorofenil)-2-(3'clor-5'-piridiloxi)-6-piridincarboxamida în 10 ml tetrahidrofuran anhidru. După 30 minute de agitare, se adaugă cu atenție 0,18 g (1,1 mmoli) iodură de etil și amestecul se încălzește la reflux timp de 10 h. După răcire, amestecul de reacție se toarnă în 75 ml apă și 100 ml acetat de etil. Stratul organic se separă și faza apoasă se extrage cu 50 ml acetat de etil. Extractele reunite sunt uscate pe sulfat de magneziu și solventul se îndepărtează în vid. Reziduul se purifică prin cromatografie rapidă pe o coloană cu silicagel utilizând hexan/acetat de etil (7:3). Compusul din titlu se obține ca un solid alb (0,16 g, 37%) p.t. 84°C.
Exemplele 54-119 Prin procedee analoage celui prezentat în exemplul 53, au fost preparați compuși cu formula generală (I) prin transformarea compușilor cu formula generală (I). Detaliile sunt date în tabelul 4.
Tabelul 4
R
RO 114614 Bl
| Ex. nr. | R | r2 | p.t. (°CJ | Conversiei0/] | |
| 54 | 2-CI-4-piridiloxi | fenil | etil | 93 | 12 |
| 55 | 2-CI-4-piridiloxi | 4-F-fenil | etil | 108 | 17 |
| 56 | 2-CI-6-piridiloxi | 2,4-F2-fenil | etil | ulei | 35 |
| 57 | 2-CI-4-piridiloxi | 2,4-Fa-fenil | etil | 100 | 22 |
| 58 | 2-CI-4-piridiloxi | 2,4-Fa-fenil | metil | ulei | 61 |
| 59 | 3-CI-5-piridiloxi | 4-F-fenil | metil | ulei | 71 |
| 60 | 3-CI-5-piridiloxi | 4-F-fenil | etil | ulei | 63 |
| 61 | 2-CH3-6-piridiloxi | 4-F-fenil | metil | ulei | 84 |
| 62 | 2-CH3-6-piridiloxi | 4-F-fenil | etil | 120 | 88 |
| 63 | 3-CI-6-piridiloxi | 2,4-Fa-fenil | metil | ulei | 77 |
| 64 | 3-CI-6-piridiloxi | 2,4-F2-fenil | etil | 110 | 75 |
| 65 | 2-CH3-6-piridiloxi | fenil | metil | 87 | 56 |
| 66 | 2-CH3-6-piridiloxi | fenil | etil | 92 | 58 |
| 67 | 3-CI-6-piridiloxi | 4-F-fenil | metil | ulei | 65 |
| 68 | 3-CI-6-piridiloxi | 4-F-fenil | etil | 110 | 55 |
| 69 | 3-CI-5-piridiloxi | 2,2,2-tri-fluoretil | metil | ulei | 66 |
| 70 | 2-CI-5-piridiloxi | benzii | metil | ulei | 72 |
| 71 | 3-CI-6-piridiloxi | fenil | metil | 121 | 57 |
| 72 | 2-CI-4-piridiloxi | 2,2,2-tn-fluoretil | metil | ulei | 83 |
| 73 | 5-CH3-6-piridiloxi | 4-F-fenil | metil | 155 | 77 |
| 74 | 2-CH3-6-piridiloxi | benzii | metil | ulei | 64 |
| 75 | 2-CI-4-piridiloxi | 2,2,2-tn-fluoretil | etil | ulei | 60 |
| 76 | 2-CI-6-piridiloxi | 2,2,2-tn-fluoretil | metil | ulei | 53 |
| 77 | 2-CI-4-piridiloxi | 2,2-CI2-ciclo- propil metil | metil | ulei | 65 |
| 78 | 2-CI-6-piridiloxi | 2,2-Cl2-ciclopropil-metil | metil | ulei | 82 |
| 79 | 3-piridiloxi | 2,2-Cla-ciclopropil-metil | metil | ulei | 64 |
| 80 | 2-CI-4-piridiloxi | n-propil | n-propil | ulei | 78 |
RO 114614 Bl
590
Tabelul 4 [continuare]
595
600
605
610
615
| Ex. nr. | R | Rn | r2 | p.t. (°C) | Conversie(%) |
| 81 | 2-CI-6-piridiloxi | 4-F-fenil | metil | ulei | 63 |
| 82 | 3-CI-6-piridiloxi | 2,2-CI2-ciclopropil-metil | metil | ulei | 65 |
| 83 | 2-CI-6-piridiloxi | benzii | metil | ulei | 77 |
| 84 | 2-CI-4-piridiloxi | etil | metil | 45 | 82 |
| 85 | 2-CI-4-piridiloxi | 2-fluoretil | metil | ulei | 39 |
| 86 | 3-CI-6-piridiloxi | benzii | metil | ulei | 94 |
| 87 | 3-CI-6-piridiloxi | 2,2,2-tr/fluormetil | metil | 114 | 76 |
| 88 | 2-CI-4-piridiloxi | ciclopentil | metil | ulei | 56 |
| 89 | 2-CI-4-piridiloxi | ciclopropil | metil | ulei | 60 |
| 90 | 2-CI-4-piridiloxi | ciclopropil | etil | ulei | 68 |
| 91 | 2-CI-4-piridiloxi | 3-F-fenil | metil | 99 | 62 |
| 92 | 2-CI-4-piridiloxi | 3-F-fenil | etil | ulei | 53 |
| 93 | 2-CI-4-piridiloxi | cianometil | metil | 124 | 61 |
| 94 | 2-CI-4-piridiloxi | fenil | metil | 112 | 40 |
| 95 | 2-CI-4-piridiloxi | n-propil | metil | ulei | 44 |
| 96 | 2-CI-4-piridiloxi | 2-metoxietil | metil | ulei | 60 |
| 97 | 2-CI-4-piridiloxi | n-propil | etil | ulei | 78 |
| 98 | 2-CI-4-piridiloxi | metoxi | metil | ulei | 74 |
| 99 | 2-CI-4-piridiloxi | alil | metil | 53 | 62 |
| 1OO | 2-CI-4-piridiloxi | 4-F-fenil | metil | 101 | 48 |
| 101 | 2-CI-4-piridiloxi | s-butil | metil | ulei | 54 |
| 102 | 2-CI-4-piridiloxi | s-butil | etil | ulei | 46 |
| 103 | 2-CI-4-piridiloxi | ciclopropil | n-propil | ulei | 53 |
| 104 | 2-CI-4-piridiloxi | /-propil | metil | ulei | 95 |
| 105 | 2-CI-4-piridiloxi | /-propil | etil | ulei | 40 |
| 106 | 2-CI-4-piridiloxi | 4-F-benzil | metil | ulei | 64 |
620
RO 114614 Bl
Tabelul 4 [continuare)
| Ex. nr. | R | R, | r2 | p.t. (°C) | Conversie(%) |
| 107 | 2-CI-4-piridiloxi | 4-F-benzil | etil | 121 | 37 |
| 108 | 2-CI-4-piridiloxi | metil | metil | 60 | 82 |
| 109 | 2-CI-4-piridiloxi | /7-butil | metil | ulei | 65 |
| 110 | 2-CI-4-piridiloxi | n-butil | etil | ulei | 46 |
| 111 | 2-CI-4-piridiloxi | Abutil | metil | ulei | 69 |
| 112 | 2-CI-4-piridiloxi | /-butii | etil | ulei | 42 |
| 113 | 2-CI-4-piridiloxi | t-butil | metil | ulei | 55 |
| 114 | 2-CI-4-piridiloxi | t-butil | etil | ulei | 30 |
| 115 | 2-CI-4-piridiioxi | ciclopentil | etil | 127 | 56 |
| 116 | 2-CI-4-piridiloxi | fenil | Apropii | 136 | 43 |
| 117 | 2-CI-4-piridiloxi | /-pentil | metil | ulei | 90 |
| 118 | 2-CI-4-piridiloxi | 1 -fenetil | etil | ulei | 25 |
| 119 | 2-CI-4-piridiloxi | pivalil | metil | ulei | 48 |
Exemplele 120 -193 de mai jos ilustrează procedeul conform prezentei invenții în varianta (B); Exemplele 120 la 126 ilustrează prepararea compușilor intermediari cu formula generală (VII) care sunt considerați a fi noi și care constituie un alt aspect al prezentei invenții; Exemplele 127 la 132 ilustrează prepararea compușilor intermediari cu formula generală (IV); Exemplele 135 la 193 ilustrează prepararea compușilor intermediari cu formula generală (I).
Exemplul 120 Prepararea 2-[2'-clor-4'-piridiloxi)-piridin-6-carbo-nitrilului
O cantitate de 6 g (46,3 mmoli) 2-clor-4-hidroxipiridina se adaugă la o soluție de 2,9 g (50 mmoli; 1,1 echivalenți] hidroxid de potasiu în 20 ml metanol anhidru la temperatura ambinată. După ce se adaugă 100 ml toluen, solventul se evaporă în vid pentru a da sarea de potasiu uscată. Reziduul se redizolvă în 15 ml N,n- dimetilforamidă anhidră și se adaugă 6,1 g (45 mmoli) 6-clor-piridi/7-2-carbonitril și 0,3 g clorură cuproasă. Amestecul de reacție se încălzește la reflux sub agitare timp de 3 h. După răcire, amestecul se toarnă în 100 ml apă și stratul apos se extrage de trei ori cu 100 ml acetat de etil. Extractele reunite se usucă pe sulfat de magneziu anhidru și solventul se îndepărtează în vid. Reziduul se purifică prin cromatografie rapidă pe o coloană cu silicagel utilizând hexan/acetat de etil (1:1). Compusul din titlu se obține sub formă de cristale albe (7,3 g, 70%) p.t. 121°C.
Exemplele 121-126 Prin procedee analoage cu cel descris în exemplul 120, au fost preparați compuși cu formula generală VII prin reacția compușilor cu formula generală (III) cu compuși cu formula generală (VIII). Detaliile sunt date în tabelul 5.
RO 114614 Bl
Tabelul 5
| Exemplul nr. | R | P.t. (°C) | Conversie (%) |
| 121 | 3-CI-6-piridiloxi | 173 | 39 |
| 122 | 3-CI-5-piridiloxi | 87 | 66 |
| 123 | 2-CH3-5-piridiloxi | 103 | 60 |
| 124 | 3-CF3-6-piridiloxi | 119 | 15 |
| 125 | 3-piridiloxi | 104 | 34 |
| 126 | 2-CI-6-piridiloxi | 143 | 24 |
Exemplul 127. Prepararea acidului 2-(3'-clor-4'-piridiloxi]-piridin-6-carboxilic. O cantitate de 7,3 g (31,5 mmoli) 2-(2'-clor-4'-piridiloxi)-piridi/7-6-carbonitrilul (din exemplul 120) se suspendă în 10 ml acid clorhidric concentrat și se încălzește la reflux 40 min. După răcire, se adaugă apă și amestecul se diluează cu o soluție apoasă 40% de hidroxid de potasiu, până când amestecul de reacție devine limpede. Soluția se extrage cu acetat de etil. Stratul apos se acidulează apoi cu acid sulfuric diluat pentru a precipita compusul din titlu ca un solid alb (5,6 g, 72%) p.t. 185°C.
Exemplele 128-132. Prin procedee analoage cu cel descris în exemplul 127 compuși cu formula generală (IV), au fost preparați, prin hidroliza compușilor cu formula generală (VII). Detaliile sunt date în tabelul 6.
Tabelul 6
| Exemplul nr. | R | P.t. (°C) | Conversie (%) |
| 128 | 3-CI-6-piridiloxi | 201 | 86 |
| 129 | 3-CI-5-piridiloxi | 250 | 98 |
| 130 | 3-piridiloxi | 210 | 91 |
| 131 | 3-CF3-6-piridiloxi | 270 | 78 |
| 132 | 2-CI-6-piridiloxi | 172 | 84 |
RO 114614 Bl
Exemplul 133. Prepararea n-(2',2'-diclorciclopropil)-metil-2-[2-clor-4'-piridiloxi]-6piridincarboxamidei. 0 cantitate de 1 g (4 mmoli) acid 2-(2'-clor-4'-piridiloxi)-piridi/7-6carboxilic (din exemplul 127] în clorură de tionil se încălzește la reflux 30 min. Excesul de clorură de tionil se evaporă în vid și la reziduu se adaugă 15 ml acetonitril. O soluție de 0,6 g (4,4 mmoli) (2',2'-diclorciclopropil)-metilamina și 1,5 ml trietilamină în 5 ml acetonitril se adaugă sub agitare la temperatura ambiantă și amestecul de reacție se lasă peste noapte. Solventul se evaporă în vid și reziduul se dizolvă în 25 ml acetat de etil. După extracție cu hidroxid de potasiu apos diluat, stratul organic se usucă pe sulfat de magneziu anhidru. Solventul se îndepărtează în vid și produsul brut se purifică prin cromatografie rapidă pe o coloană cu silicagel utilizând hexan/acetat de etil (1:1). Compusul din titlu se obține sub formă de solid de culoare galben pai (0,63 g, 50%) p.t. 106°C.
Exemplele 134-174. Prin procedee analoage cu cel descris în exemplul 133, au fost preparați compuși cu formula generală (I) prin transformarea compușilor cu formula generală (IV) în compuși cu formula generală (V) și apoi reacția cu compuși cu formula vie generală NHR2R2. Detaliile sunt date în tabelul 7.
Tabelul 7
| Ex.nr. | R | Rn | p.t. (°ci | Conversie (%) |
| 134 | 3-CF3-6-piridiloxi | 2,2,2-trifluormetil | 157 | 39 |
| 135 | 3-CI-5-piridiloxi | 2-fluoretil | 105 | 68 |
| 136 | 2-CI-4-piridiloxi | ciclopropil | ulei | 72 |
| 137 | 2-CI-4-piridiloxi | 2-cloretil | ulei | 75 |
| 138 | 2-CI-6-piridiloxi | 2,2-CI2-ciclopropilmetil | ulei | 58 |
| 139 | 2-CI-6-piridiloxi | 3-F-fenil | 88 | 58 |
| 140 | 2-CI-6-piridiloxi | benzii | ulei | 73 |
| 141 | 2-CI-4-piridiloxi | trimetilsilil | ulei | 26 |
| 142 | 2-CI-4-piridiloxi | 2-fluoretil | ulei | 14 |
| 143 | 3-CI-6-piridiloxi | 3-F-fenil | 202 | 56 |
| 144 | 3-CI-B-piridiloxi | benzii | 176 | 65 |
| 145 | 2-CI-4-piridiloxi | ciclopentil | ulei | 51 |
| 146 | 2-CI-4-piridiloxi | cianometil | 137 | 56 |
RO 114614 Bl
Tabelul 7 (continuare)
| Ex.nr. | R | R, | p.t. (°CJ | Conversie (%) |
| 147 | 2-CI-4-piridiloxi | 2-metoxietil | ulei | 66 |
| 148 | 2-CI-4-piridiloxi | 1-metil-2-fenoxietil | ulei | 70 |
| 149 | 2-CI-4-piridiloxi | propargil | 103 | 59 |
| 150 | 2-CI-4-piridiloxi | aliloxi | 100 | 44 |
| 151 | 2-CI-4-piridiloxi | alil | 76 | 70 |
| 152 | 2-CI-4-piridiloxi | etoxi | 112 | 82 |
| 153 | 2-CI-4-piridiloxi | 2-naftil | 125 | 50 |
| 154 | 2-CI-4-piridiloxi | 1-naftil | 181 | 36 |
| 155 | 2-CI-4-piridiloxi | metil | 154 | 68 |
| 156 | 2-CI-4-piridiloxi | s-butil | 72 | 68 |
| 157 | 2-CI-4-piridiloxi | /-propil | ulei | 51 |
| 158 | 2-CI-4-piridiloxi | 1,1-dimetilpropargil | 87 | 40 |
| 159 | 2-CI-4-piridiloxi | 4-F-benzil | 98 | 40 |
| 160 | 2-CM-piridiloxi | etil | 91 | 32 |
| 161 | 2-CI-4-piridiloxi | n-butil | ulei | 49 |
| 162 | 2-CI-4-piridiloxi | i-b util | ulei | 39 |
| 163 | 2-CI-4-piridiloxi | t-butil | 70 | 48 |
| 164 | 2-CI-4-piridiloxi | 1,1-dietilpropargil | ulei | 70 |
| 165 | 2-CI-4-piridiloxi | 1,1-dimetilpropil | ulei | 67 |
| 166 | 2-CI-4-piridiloxi | furfuril | 66 | 61 |
| 167 | 2-CI-4-piridiloxi | 1-fenetil | 97 | 51 |
| 168 | 2-CI-4-piridiloxi | 3-t-butilizoxazol-5-il | 108 | 13 |
| 169 | 2-CI-4-piridiloxi | benziloxi | 122 | 37 |
| 170 | 2-CI-4-piridiloxi | t-butoxi | 136 | 31 |
| 171 | 2-CI-4-piridiloxi | n-propil | 75 | 77 |
| 172 | 2-CI-4-piridiloxi | 3,5-F2-fenil | 153 | 13 |
| 173 | 2-CI-4-piridiloxi | pivalil | ulei | 36 |
| 174 | 2-CI-4-piridiloxi | 2-dimetilaminoetil | ulei | 17 |
Exemplul 175. Prepararea n-(2,2,2-trifluoretil)-2-(3'-piridiloxi)-6-piridincarboxamidei. La o soluție de 0,65 g (3 mmoli] acid 2-(3'-piridiloxi]-piridin-6-carboxilic în 10 ml
RO 114614 Bl tetrahidrofuran anhidru se adaugă 0,54 g (3,3 mmoli] carbonildiimidazol agitând 30 min și menținând temperatura până la 40°C. Se adaugă 0,4 g (4 mmoli) trifluoretilamină și amestecul de reacție se încălzește la 50°C. După 2 h, soluția se toarnă în 50 ml apă și se extrage de două ori cu 100 ml acetat de etil. Extractele reunite sunt uscate pe sulfat de magneziu anhidru și solventul se îndepărtează în vid. Reziduul uleios se încălzește cu hexan pentru a precipita compusul din titlu ca un solid alb (0,6 g, 67%) p.t. 92°C.
Exemplele 176-192. Prin procedee analoage cu cel descris în exemplul 175, au fost preparați compuși cu formula generală (I) prin transformarea compușilor cu formula generală (IV) în compuși cu formula generală (V) și apoi reacția cu compuși cu formula generală NHR-jRg. Detaliile sunt date în tabelul 8.
| Ex. nr. | R | R, | r2 | p.t. (°ci | Conversie (%) |
| 176 | 3-CI-piridiloxi | benzii | metil | ulei | 71 |
| 177 | 3-CI-piridiloxi | 2,2-CI2-ciclopropilmetil | H | 108 | 69 |
| 178 | 3-CI-piridiloxi | n-propil | n-propil | ulei | 65 |
| 179 | 3-piridiloxi | n-propil | n-propil | ulei | 78 |
| 180 | 3-piridiloxi | benzii | H | 110 | 55 |
| 181 | 3-piridiloxi | 3-F-fenil | H | 107 | 70 |
| 182 | 3-piridiloxi | benzii | metil | ulei | 63 |
| 183 | 2-CI-6-piridiloxi | 2,2,2-tn-fluoroetil | H | ulei | 84 |
| 184 | 3-CI-5-piridiloxi | morfolino | 95 | 47 | |
| 185 | 2-CI-4-piridiloxi | pirolidino | ulei | 33 | |
| 186 | 2-CI-4-piridiloxi | piperidino | ulei | 39 | |
| 187 | 2-CI-4-piridiloxi | 2-metil-piperidino | ulei | 38 | |
| 188 | 2-CI-4-piridiloxi | 3-metil-piperidino | ulei | 30 | |
| 189 | 2-CI-4-piridiloxi | 4-metil-piperidino | ulei | 30 | |
| 190 | 2-CI-4-piridiloxi | 3,4-dehidropiperidino | 66 | 43 | |
| 191 | 2-CI-4-piridiloxi | cianometil | cianometil | 155 | 15 |
| 192 | 2-CI-4-piridiloxi | /-butii | /-butii | ulei | 63 |
RO 114614 Bl
Exemplul 193. Prepararea n-metil-n-(2,2,2-trifluoroetil)-2-(2'-clor-6-piridiloxi]-6piridincarboxamidei. 0 cantitate de 0,39 g hidrură de sodiu (1,3 mmoli; dispersie 80% în ulei mineral) se adaugă sub agitare la o soluție de 0,4 g (1,3 mmoli) de n-trifluoretil-2(2'clor-6-piridiloxi)-6-piridin-carboxamida în 5 ml tetrahidrofuran anhidru la temperatura ambiantă. După 30 min se adaugă 0,2 g (1,4 mmoli) iodură de metil și amestecul de reacție se încălzește la reflux timp de 2 h. Amestecul de reacție se toarnă în 50 ml apă și 50 ml acetat de etil. Stratul apos se extrage de două ori cu acetat de etil și extractele reunite se usucă pe sulfat de magneziu anhidru. Solventul se îndepărtează în vid și reziduul se purifică prin cromatografie rapidă pe o coloană cu silicagel utilizând hexan/acetat de etil (1:1). Compusul din titlu este obținut ca un ulei galben (53%).
Datele de analiză elementară pentru compușii cu formula generală (I) descriși mai sus sunt prezentate în tabelul 9.
Tabelul 9
| Exemplu Nr. | C Calculat | Găsit | H Calculat | Găsit | N Calculat | Găsit |
| 12 | 59.4 | 59.7 | 3.2 | 3.4 | 12.2 | 12.2 |
| 13 | 59.4 | 59.4 | 3.2 | 3.5 | 12.2 | 11.9 |
| 14 | 59.4 | 59.6 | 3.2 | 3.4 | 12.2 | 12.1 |
| 15 | 66.0 | 66.1 | 3.9 | 4.0 | 13.6 | 13.4 |
| 16 | 59.4 | 59.6 | 3.2 | 3.3 | 12.2 | 12.1 |
| 17 | 62.7 | 63.0 | 3.7 | 3.8 | 12.9 | 12.8 |
| 18 | 62.9 | 62.2 | 3.2 | 3.4 | 12.2 | 12.1 |
| 19 | 56.5 | 56.2 | 2.8 | 2.9 | 11.6 | 11.5 |
| 20 | 66.9 | 66.9 | 4.4 | 4.5 | 13.0 | 12.8 |
| 21 | 53.8 | 53.6 | 3.3 | 3.3 | 10.5 | 10.3 |
| 22 | 56.5 | 56.4 | 2.8 | 2.9 | 11.6 | 11.6 |
| 23 | 62.7 | 63.0 | 3.7 | 3.8 | 12.6 | 12.8 |
| 24 | 59.4 | 59.5 | 3.2 | 3.3 | 12.2 | 12.2 |
| 25 | 57.6 | 58.0 | 4.8 | 4.9 | 14.4 | 14.4 |
| 26 | 59.4 | 59.4 | 3.2 | 3.3 | 12.2 | 12.1 |
| 27 | 66.9 | 67.0 | 4.4 | 4.5 | 13.0 | 12.9 |
| 28 | 56.5 | 56.6 | 3.1 | 3.3 | 11.6 | 11.5 |
| 29 | 63.4 | 63.9 | 4.1 | 4.3 | 12.3 | 12.3 |
| 30 | 63.4 | 63.7 | 4.1 | 4.4 | 12.3 | 12.5 |
| 31 | 52.7 | 52.6 | 3.1 | 3.3 | 14.2 | 14.3 |
| 32 | 59.4 | 58.7 | 3.2 | 3.4 | 12.2 | 11.9 |
| 33 | 59.4 | 59.3 | 3.2 | 3.4 | 12.2 | 12.1 |
| 34 | 57.8 | 58.3 | 4.2 | 4.4 | 14.5 | 14.5 |
RO 114614 Bl
Exemplu C Η N
| Nr. | Calculat | Găsit | Calculat | Găsit | Calculat | Găsit |
| 35 | 56.5 | 56.1 | 3.0 | 3.6 | 11.7 | 12.4 |
| 36 | 62.7 | 62.8 | 3.7 | 4.0 | 12.9 | 13.1 |
| 37 | 56.4 | 56.6 | 2.8 | 3.0 | 11.6 | 11.6 |
| 38 | 70.8 | 70.6 | 5.0 | 5.2 | 13.8 | 13.8 |
| 39 | 61.0 | 60.1 | 6.0 | 6.1 | 12.5 | 12.1 |
| 40 | 70.5 | 70.5 | 5.4 | 5.6 | 13.2 | 13.2 |
| 41 | 66.9 | 67.1 | 5.6 | 5.9 | 15.6 | 15.6 |
| 42 | 66.9 | 66.7 | 4.4 | 4.4 | 13.0 | 13.1 |
| 43 | 47.1 | 47.2 | 2.7 | 2.9 | 12.7 | 12.6 |
| 44 | 57.8 | 57.7 | 4.8 | 4.9 | 14.4 | 14.4 |
| 45 | 71.5 | 71.5 | 5.4 | 5.6 | 13.2 | 13.6 |
| 46 | 66.4 | 65.9 | 6.3 | 6.2 | 15.5 | 15.2 |
| 47 | 54.0 | 54.1 | 3.9 | 4.1 | 13.5 | 13.6 |
| 48 | 58.9 | 58.8 | 3.4 | 3.6 | 10.7 | 10.7 |
| 49 | 62.7 | 62.1 | 3.7 | 4.1 | 12.9 | 12.7 |
| 50 | 63.3 | 63.3 | 3.8 | 4.2 | 12.3 | 12.3 |
| 51 | 69.0 | 69.0 | 7.4 | 7.3 | 13.4 | 13.4 |
| 52 | 63.6 | 63.8 | 4.2 | 4.2 | 12.4 | 12.5 |
| 53 | 59.6 | 59.9 | 3.6 | 4.2 | 10.8 | 11.1 |
| 54 | 64.3 | 64.7 | 4.8 | 5.0 | 11.8 | 12.0 |
| 55 | 61.2 | 61.6 | 4.3 | 4.4 | 11.3 | 11.3 |
| 56 | 58.6 | 59.8 | 3.6 | 3.9 | 10.7 | 10.2 |
| 57 | 58.6 | 58.7 | 3.6 | 3.3 | 10.8 | 10.6 |
| 58 | 57.5 | 57.9 | 3.2 | 3.7 | 11.2 | 11.0 |
| 59 | 60.4 | 60.1 | 3.7 | 3.5 | 11.8 | 11.5 |
| 60 | 61.4 | 61.5 | 4.1 | 4.2 | 11.3 | 10.6 |
| 61 | 67.7 | 66.7 | 4.8 | 5.3 | 12.5 | 12.1 |
| 62 | 68.4 | 68.2 | 5.2 | 5.4 | 12.0 | 11.8 |
| 63 | 57.5 | 58.3 | 3.2 | 3.8 | 11.2 | 11.4 |
| 64 | 58.6 | 58.8 | 3.6 | 3.3 | 10.8 | 10.7 |
| 65 | 71.5 | 71.0 | 5.4 | 5.6 | 13.2 | 13.7 |
| 66 | 72.1 | 71.5 | 5.7 | 6.5 | 12.6 | 12.9 |
| 67 | 60.4 | 60.1 | 3.7 | 3.4 | 11.8 | 11.9 |
| 68 | 61.4 | 61.4 | 4.1 | 4.1 | 11.3 | 12.0 |
| 69 | 48.6 | 48.6 | 3.2 | 3.6 | 12.2 | 11.9 |
RO 114614 Bl
Exemplu C Η N
| Nr. | Calculat | Găsit | Calculat | Găsit | Calculat | Găsit | |
| 70 | 64.5 | 64.7 | 4.6 | 4.9 | 11.9 | 11.4 | |
| 71 | 63.6 | 63.9 | 4.2 | 4.6 | 12.4 | 12.3 | |
| 910 | 72 | 48.6 | 49.0 | 3.2 | 3.4 | 12.2 | 12.1 |
| 73 | 67.6 | 68.1 | 4.8 | 5.1 | 12.5 | 12.3 | |
| 74 | 72.1 | 72.7 | 5.7 | 6.1 | 12.6 | 12.6 | |
| 75 | 50.1 | 49.6 | 3.6 | 3.6 | 11.7 | 12.1 | |
| 915 | 76 | 48.6 | 49.0 | 3.2 | 3.2 | 12.2 | 12.4 |
| 77 | 49.7 | 49.7 | 3.6 | 3.7 | 10.9 | 11.1 | |
| 78 | 49.7 | 49.4 | 3.6 | 3.7 | 10.9 | 10.8 | |
| 79 | 54.6 | 54.6 | 4.3 | 4.3 | 11.9 | 12.0 | |
| 920 | 80 | 61.2 | 61.0 | 6.0 | 6.1 | 12.6 | 12.8 |
| 81 | 60.4 | 60.4 | 3.7 | 3.8 | 11.8 | 11.8 | |
| 82 | 49.7 | 49.7 | 3.7 | 3.7 | 10.9 | 10.8 | |
| 83 | 64.5 | 64.2 | 4.6 | 4.6 | 11.9 | 11.7 | |
| 925 | 84 | 57.6 | 57.7 | 4.8 | 5.0 | 14.4 | 14.3 |
| 85 | 54.3 | 54.1 | 4.2 | 4.2 | 13.6 | 13.5 | |
| 86 | 64.5 | 64.6 | 4.6 | 4.4 | 11.9 | 11.7 | |
| 87 | 48.7 | 48.4 | 3.2 | 3.1 | 12.1 | 12.0 | |
| 930 | 88 | 61.6 | 61.8 | 5.4 | 5.2 | 12.7 | 12.7 |
| 89 | 59.3 | 59.1 | 4.6 | 4.2 | 13.8 | 13.4 | |
| 90 | 60.5 | 60.2 | 5.0 | 5.2 | 13.2 | 13.0 | |
| 91 | 60.4 | 60.4 | 3.6 | 3.6 | 11.7 | 11.8 | |
| 92 | 61.4 | 61.3 | 4.0 | 3.7 | 11.3 | 11.0 | |
| 935 | 93 | 55.5 | 55.1 | 3.7 | 3.7 | 18.5 | 18.2 |
| 94 | 63.6 | 63.6 | 4.1 | 4.2 | 12.4 | 12.1 | |
| 95 | 59.0 | 58.7 | 5.2 | 4.9 | 13.7 | 13.6 | |
| 96 | 56.0 | 56.3 | 5.0 | 5.0 | 13.1 | 13.0 | |
| 940 | 97 | 60.1 | 60.0 | 5.6 | 5.3 | 13.3 | 13.2 |
| 98 | 53.2 | 53.2 | 4.1 | 4.0 | 14.3 | 14.1 | |
| 99 | 59.3 | 59.4 | 4.6 | 4.4 | 13.8 | 13.6 | |
| 100 | 60.4 | 60.3 | 3.6 | 3.3 | 11.7 | 11.4 | |
| 945 | 101 | 60.1 | 60.0 | 5.6 | 5.6 | 13.1 | 13.1 |
| 102 | 61.2 | 61.6 | 6.0 | 6.3 | 12.6 | 12.4 | |
| 103 | 61.6 | 61.5 | 5.4 | 5.1 | 12.7 | 12.3 | |
| 104 | 58.9 | 58.4 | 5.2 | 5.1 | 13.7 | 13.3 |
950
RO 114614 Bl
Exemplu C Η N
| Nr. | Calculat | Găsit | Calculat | Găsit | Calculat | Găsit |
| 105 | 60.1 | 60.0 | 5.6 | 5.5 | 13.1 | 13.0 |
| 106 | 61.4 | 61.0 | 4.0 | 3.8 | 11.3 | 11.1 |
| 107 | 62.3 | 62.2 | 4.4 | 4.6 | 10.9 | 11.0 |
| 108 | 56.2 | 56.2 | 4.3 | 4.2 | 15.1 | 15.1 |
| 109 | 60.1 | 59.9 | 5.6 | 5.5 | 13.1 | 13.0 |
| 110 | 61.2 | 61.0 | 6.0 | 6.1 | 12.6 | 12.6 |
| 111 | 60.1 | 60.0 | 5.6 | 5.2 | 13.1 | 13.2 |
| 112 | 61.2 | 61.2 | 6.0 | 6.2 | 12.6 | 12.4 |
| 113 | 60.1 | 59.8 | 5.6 | 5.4 | 13.1 | 13.1 |
| 114 | 61.2 | 61.2 | 6.0 | 6.1 | 12.6 | 12.3 |
| 115 | 62.5 | 62.3 | 5.8 | 5.6 | 12.2 | 12.1 |
| 116 | 65.3 | 65.0 | 4.9 | 4.4 | 11.4 | 11.3 |
| 117 | 65.3 | 65.2 | 4.9 | 4.7 | 11.4 | 11.4 |
| 118 | 66.1 | 66.5 | 5.2 | 5.0 | 11.0 | 10.8 |
| 119 | 61.2 | 61.0 | 6.0 | 5.6 | 12.6 | 12.3 |
| 120 | 57.0 | 57.0 | 2.6 | 2.7 | 18.1 | 17.4 |
| 121 | 57.0 | 57.1 | 2.6 | 2.7 | 18.1 | 17.5 |
| 122 | 57.0 | 56.7 | 2.6 | 2.7 | 18.1 | 17.6 |
| 123 | 68.2 | 68.2 | 4.3 | 4.1 | 19.9 | 20.1 |
| 124 | 54.4 | 54.4 | 2.3 | 2.4 | 15.8 | 15.4 |
| 125 | 67.0 | 66.8 | 3.6 | 3.6 | 21.3 | 21.5 |
| 126 | 57.0 | 57.1 | 2.6 | 2.4 | 18.1 | 17.9 |
| 127 | 52.7 | 52.3 | 2.8 | 2.7 | 11.2 | 11.2 |
| 128 | 52.7 | 53.1 | 2.8 | 3.1 | 11.2 | 11.0 |
| 129 | 52.7 | 52.3 | 2.8 | 2.9 | 11.2 | 10.9 |
| 130 | 61.2 | 61.6 | 3.7 | 3.7 | 13.0 | 13.1 |
| 131 | 50.7 | 50.3 | 2.5 | 2.7 | 9.9 | 9.6 |
| 132 | 52.7 | 52.9 | 2.8 | 3.0 | 11.2 | 10.9 |
| 133 | 48.4 | 48.0 | 3.3 | 3.4 | 11.3 | 11.1 |
| 134 | 46.0 | 46.2 | 2.5 | 2.8 | 11.5 | 11.3 |
| 135 | 52.8 | 52.8 | 3.7 | 3.7 | 14.2 | 14.1 |
| 136 | 58.1 | 58.4 | 4.1 | 4.4 | 14.5 | 14.3 |
| 137 | 50.0 | 49.7 | 3.5 | 3.5 | 13.5 | 13.7 |
| 138 | 48.4 | 48.6 | 3.2 | 3.3 | 11.3 | 11.3 |
| 139 | 59.4 | 59.5 | 3.2 | 3.4 | 12.2 | 12.1 |
RO 114614 Bl
| Exemplu Nr. | c Calculat | Găsit | H | N | |||
| Calculat | Găsit | Calculat | Găsit | ||||
| 1000 | 140 | 63.6 | 63.6 | 4.1 | 4.2 | 12.4 | 12.2 |
| 141 | 52.3 | 52.0 | 5.0 | 4.7 | 13.1 | 13.0 | |
| 142 | 52.8 | 52.8 | 3.7 | 3.8 | 14.2 | 14.0 | |
| 143 | 59.4 | 59.3 | 3.2 | 3.4 | 12.2 | 12.0 | |
| 1005 | 144 | 63.6 | 63.3 | 4.1 | 4.3 | 12.4 | 12.3 |
| 145 | 60.5 | 60.5 | 5.1 | 5.1 | 13.2 | 13.1 | |
| 146 | 54.1 | 53.9 | 3.1 | 3.2 | 19.4 | 19.5 | |
| 147 | 54.7 | 54.7 | 4.6 | 4.7 | 13.7 | 13.8 | |
| 1010 | 148 | 65.3 | 65.4 | 4.9 | 5.2 | 11.4 | 11.5 |
| 149 | 58.5 | 58.7 | 3.5 | 3.4 | 14.6 | 14.5 | |
| 150 | 55.0 | 54.7 | 3.9 | 3.6 | 13.7 | 13.4 | |
| 151 | 58.1 | 58.1 | 4.1 | 4.2 | 14.5 | 14.5 | |
| 1015 | 152 | 53.2 | 53.0 | 4.1 | 4.3 | 14.3 | 14.4 |
| 153 | 67.1 | 67.0 | 3.7 | 3.7 | 11.2 | 11.4 | |
| 154 | 67.1 | 66.9 | 3.7 | 3.3 | 11.2 | 11.1 | |
| 155 | 54.7 | 54.5 | 3.8 | 4.2 | 16.0 | 16.0 | |
| 1020 | 156 | 58.9 | 58.4 | 5.3 | 5.6 | 13.7 | 13.7 |
| 157 | 57.7 | 57.5 | 4.8 | 4.7 | 14.4 | 14.3 | |
| 158 | 60.9 | 60.8 | 4.4 | 4.5 | 13.3 | 13.2 | |
| 159 | 60.5 | 60.5 | 3.6 | 3.5 | 11.7 | 11.7 | |
| 1025 | 160 | 56.3 | 56.2 | 4.3 | 4.1 | 15.1 | 15.2 |
| 161 | 58.9 | 58.7 | 5.2 | 5.2 | 13.7 | 13.9 | |
| 162 | 58.9 | 58.9 | 5.2 | 5.4 | 13.7 | 13.4 | |
| 163 | 58.9 | 58.9 | 5.3 | 5.6 | 13.7 | 13.6 | |
| 1030 | 164 | 62.9 | 62.8 | 5.3 | 5.3 | 12.2 | 12.2 |
| 165 | 60.1 | 59.9 | 5.7 | 5.9 | 13.1 | 13.0 | |
| 166 | 58.3 | 58.3 | 3.7 | 3.8 | 12.7 | 12.7 | |
| 167 | 64.5 | 64.2 | 4.6 | 5.0 | 11.9 | 11.5 | |
| 1035 | 168 | 58.0 | 57.7 | 4.6 | 4.5 | 15.0 | 15.0 |
| 169 | 60.8 | 60.8 | 4.0 | 4.1 | 11.8 | 11.8 | |
| 170 | 56.0 | 55.9 | 5.0 | 5.1 | 13.1 | 13.0 | |
| 171 | 57.6 | 57.6 | 4.8 | 5.0 | 14.4 | 14.3 | |
| 1040 | 172 | 55.0 | 55.0 | 2.8 | 2.9 | 11.6 | 11.2 |
| 173 | 60.1 | 60.1 | 5.7 | 5.8 | 13.1 | 13.0 | |
| 174 | 56.2 | 56.0 | 5.3 | 5.1 | 17.5 | 17.4 |
RO 114614 Bl
Exemplu C Η N
| Nr. | Calculat | Găsit | Calculat | Găsit | Calculat | Găsit |
| 175 | 52.5 | 51.3 | 3.4 | 3.6 | 15.1 | 15.5 |
| 176 | 64.5 | 64.5 | 4.6 | 4.7 | 11.9 | 11.6 |
| 177 | 48.4 | 47.7 | 3.3 | 3.5 | 11.3 | 11.2 |
| 178 | 61.2 | 60.5 | 6.0 | 6.2 | 12.6 | 12.3 |
| 179 | 68.2 | 67.3 | 7.1 | 7.3 | 14.0 | 14.2 |
| 180 | 70.8 | 70.8 | 5.0 | 5.2 | 13.8 | 14.1 |
| 181 | 66.0 | 66.1 | 3.9 | 4.1 | 13.6 | 13.6 |
| 182 | 71.5 | 71.2 | 5.4 | 5.5 | 13.2 | 13.2 |
| 183 | 47.1 | 46.9 | 2.7 | 2.9 | 12.7 | 12.5 |
| 184 | 56.3 | 56.4 | 4.4 | 4.4 | 13.1 | 13.1 |
| 185 | 59.3 | 59.2 | 4.6 | 4.3 | 13.8 | 13.6 |
| 186 | 60.5 | 60.2 | 5.0 | 5.3 | 13.2 | 13.1 |
| 187 | 61.4 | 61.1 | 5.4 | 5.3 | 12.6 | 12.3 |
| 188 | 61.4 | 61.3 | 5.4 | 5.0 | 12.6 | 12.2 |
| 189 | 61.4 | 61.2 | 5.4 | 5.4 | 12.6 | 12.7 |
| 190 | 60.9 | 60.8 | 4.4 | 4.5 | 13.3 | 13.3 |
| 191 | 55.0 | 55.1 | 3.1 | 3.4 | 21.4 | 21.3 |
| 192 | 63.1 | 63.1 | 6.7 | 6.8 | 11.6 | 11.1 |
| 193 | 48.6 | 49.1 | 3.2 | 3.2 | 11.2 | 12.4 |
Φ 03
Φ E φ έ CL
CO
CO
CO
X #4
O o
CO
co
CQ CO
RO 114614 Bl o co o
</) Σ5
O.
o
O
| E L·- | ’=J Σ3 |
| O | 9- >- |
| cz | E c |
| 0 o | <υ X |
| α> |
lT>
CC» o
SD CSI O\ CO σχ u> QO -4 so m co so *4 CM m cm r- r* σ* co co co r* r* m <t o\ co m CM r*> in m »-i cn co rm co co rr** r* m ko *4CH rM
so «e
CM f~4
CM «-4
CO SD σι σ\ σ\ σχ
XX) χθ m <t σ* Ch <t CM so *4·
Ul 1—«
CM
ΙΛ m CM m U3 m m
o
0>
o m cm cn m
lT)
0Ί
O
CM CM *4
SO CM m
CM r- *0 CO ΓΟΟ co sO *4 CM v—< co r* CM 1—1 ΓΊ <—* in «-4 m
«*>
m
o C\) lT)
CN
RO 114614 Bl
«n csi co co co *o <r cm \O CM co m m m m co co ον σ\ o* os co r** ir» co co m un co m m
CM
Γ** r* \O r** co r*
ω
Q_
E o O
E o c o o
Q_ i_J E <= <D
X
0)
cs| r* <r r*· tn cn w-m m m
CM
CM <*» r* r* cc Q\ σ\ o\ r* r**
tn csi r* un
CO r**
CO cn
CM co in o\ r^ σ* co co m
CSI co m m cm *3- csi ιΛ f—<
CM m <r o CM «n w-i
CSI m cm m
<n f—i *
* *
* *
* *
* r“^
CSI
RO 114614 Bl c/>
Ol
E o
N X
| P 25 E Σ3 | ||
| O *·— | Q- | kj |
| c | E | c |
| o o | o X | |
| <u |
lO 'TT r* r* r** r**·
CM m m
CM
IO r-4 co r* oi cn oi o* m m m m
CM <n m m «-4
CM m
CM CM
r4 <n r-4 r* rοι oi σι co xo io *n m
m xo xo r-4
CM CM <O r-<
xo οι σι σι co <t <T m r·* xo «*>
σι co σι co
CM r*. xo m r- <n co r** οι σι
Oi Oi r** *o <t <r
Ol CO
CM
<r e-4 m *^· m *-4 m
<T xO
CM m
CM <n cm <n t—·
CM lO in
CM m f-4 m
m lO <r
CM m
CM \O m
CM m «-4 vO CM o
rd m
Γ rd
O CO rd rd
U3 co
cn
CQ CQ >cg Έ:
0) E> <D E φ
I
Q.
3C u
o o «Q câ
co
CQ CO
CM
RO 114614 Bl
CO XO co r*. <n m CM rH %r» ro
ΙΛ CM <t CM <Λ «-M rCM xo cn tn m cm *-t CM <n «o r** cn οχ Ch Oi r*- r* m co oo r* <f CM <30 tn in «—i <r m
CM \D *X>
in in co
CM
CM x£> <y CM W <n t-ι m CM CM <r cm r*· r*>
o* σν co co r- kd r* <n co r-* in
OO kO m <-<
\O *4m r*m m
Oi
CM r*- cm co co co Γ** CM
CM m <t <r «O r-4 CO CO O* O οχ o\ r- xo <T CM CO x£> <f CM \o <t in f-i <30
XO en m
VD in x£>
o m
o* I o* i
Oi
Oi
O* Oi
Oi Oi
Oi Ci
O* O»
O* CO
Oi Oi
Oi O\
CO CO r**> m
Oi co r- <?
oo m m ·—<
oo
Oi
Oi co
co
Oi
Oi co co
co
M CA
RO 114614 Bl
| >2 | X |
| ro £ | u |
| £ Q. | o |
| O l— ω | 2 |
ai
o o ω
Q.
E o <J
LO) o 04 ©\ co r** χ© \o in r* m m r-Î va <r co co ©χ ©\ ©χ co co co m Ch co χ© <t co X© in i-l m
CM x©
X© <r
X©
CM m
| r>- | r*. | co | r-. | <r | es | ||
| <*> | r-4 | r-* | m | ||||
| *© | |||||||
| r-l | s© | ||||||
| in | |||||||
| m | co | i—4 | |||||
| V© | co | X© | m | *© | X© | x© | |
| ©X | co | ©χ | co | ©X | ©X | ||
| ©X | co | co | CO | co | co | ©X | co |
| in | in | co | tn | m | m | X© | m |
| st | m | v© | cn | ||||
| co | X© | ©x | <T | m | CM | r*- | m |
| m | m | ^4 | |||||
| V© | m | m | r-4 | CM | l-S | *© | |
| m | t—< | m | ^4 | m | ^4 | m | r—4 |
| n* | |||||||
| * | ©i | X© | |||||
| m | ©\ | X© | |||||
| CM | r*. | ||||||
| in | cn | ||||||
| <r | r** | m | |||||
| m | |||||||
| CM | CM | ||||||
| m | m | X© | |||||
| m | m | m | m |
o r—I
C\] t—i
1-Ί t—<
o co C\] u?
CO
CM
O
CM
L!~)
CM ca «Q ca >cg. c <D E? <D E <u a>
Ο<n v-i ai ca ca ca
RO 114614 Bl
c£
*m *co *co *cn * *-» ♦
*cm * CSI ιΛ »-i m
o\ r* r>» so u*i m CM <n cm
MT <n r-<
Γ-* rO co m m cm oo cn CO X© m <T
Ό CM m r-i *
* *
* *
* *
*
Os m
cm ·—*
o.
r* cm m
CM m r-4 <r cm
KO CM m »-<
»-<
<*>
m cm
LO ·—<
CM
RO 114614 Bl o <O CX1
iD kO CN r- cm Oi Oi O» CO i© CM
Oi IA i© CM r* *4CO i©
Oi CO Oi Oi CO i© i-4 <A CM m m cm in ·—1
Oi co l© v© r* \© m <r
ΙΛ CM m cm <*>
CM
ΙΛ r-4 i© m
O
ΓC\) m
cn cm s© -o co Ό r*- m »-M
CM m ·-<
s© m co m r- <t
V© CM
CM <r <r m *—« m
m
MT m
*A v-t
Γ** i© r** m Ό *-«
CM cn i© i© co \© co r*.
\© m m *3L2~)
P c\j s© *0 m cm m ^1 v© s© \© <± m
v© m
r·* o
CXJ lQ
CT
C\] i—<
o o co ea
CQ >CP c Φ E? <υ E a> I S2 CL •J o
o
<n <n
CM 1-* *4 <n
UT UT
CSI r-I
RO 114614 Bl
*4 CM px KD \o <n <î oi CM
%0 ut σ* r* r* so *4“ ir-4 \o ut r-. <î ut <-4 so \o οχ σ* r* r* so ut *4 «—· \0 *4 ut csi <n ·-<
UT CSI
CD <J r* ut
K0 ΓΤ m ·—i
CM
ΓΟ r-i
UT r-4
SO <f o\ \O os
UT CM er csi m «si
UT r-4
OO <r cr cm ut
OS *4 o UT
CSI
UT
C/3
CO >cg
O s?
Φ E <D
I
Οed cn ca w
RO 114614 Bl o C\) CO i—I
<
bO οί
| CM | CO | cv | * | •-4 | cn | ||||
| *4 | m | a* | cv | cv | o | * | c* | Cv | |
| r* | *4- | cv | cv | Cv | co | •H | un | CV | CO |
| ♦—4 | CO | vo | cv | so | * | SO | <r | ||
| r* | un | vo | en | ♦ | un | CM | |||
| m | CO | r** | r** | \O | * | VO | *4 | ||
| un | r*- | m | * | CM | |||||
| un | r·* | un | * | vO | m | ||||
| r*. | S© | CO | co | CO | * | un | co | \© | |
| Cv | Cv | o* | Cv | cv | Cv | * | co | Cv | Cv |
| cv | c* | Cv | Cv | cv | Cv | ♦ | co | Cv | Cv |
| vo | co | co | r*. | ♦ | <t | r*. | r* | ||
| m | Un | CO | CM | * | CM | V© | *4 | ||
| r*» | m | un | co | * | CM | Ci | r*. | ||
| m | m | * | CM | ||||||
| r* | <r | VO | <*n | co | un | * | c*n | Γ** | m |
| un | un | •-4 | un | un | un | •“4 | |||
| * | CO | co | CM | \o | |||||
| * | Cv | cv | -3 | co | |||||
| * | σ\ | co | r-~ | co | |||||
| * | CO | un | |||||||
| * | un | V£> | |||||||
| * | r** | co | Γ**· | ||||||
| * | r·— | V© | >4- | ||||||
| * | r* | CO | Ό | ||||||
| ΓΠ | <T | un | XO | r*. | |||||
| un | un | un | un | un |
LiT
C\1
C----i o CO oo
CO lO lO co o kD co r-H
LO <O co
RO 114614 Bl
ca
CQ ca
co r** <y* ov o\ <30 CD *3“ <T xo r** cm «o co os O\ o\ os r** xo <î co <t oi
CO f*S m w-i r*.
co <30 r* xo r* xo
V)
Q_ E o Q
co m
| XO | m |
| co | |
| os | oo |
| m | m |
| m | |
| XO | Ol |
| m | |
| XO | cn |
| co | o- |
| O\ | Ox |
| Oi | Ol |
| XO | |
| m | m |
| cn | |
| <n | |
| *ît | Ol |
| m | r—I |
| xo | |
| r* | |
| co | |
| XO | |
| < | |
| x£> | |
| *n | |
| x© | |
| οχ | |
| m |
vo o* οχ co in <n <n o* m m m oi so *n οχ οχ os οχ r* xo -3 r-i r* cn Ol xo m in f-<
XO r^ m oi * m
O xo m
r- <r <n o* Oi
m oi oi m w—i *
oi
XO
\© en o* oi co m xo] m
XO (
I i
m ·—4 <r m
Csl XO eo
CQ co ><o c Φ
EP <D E <u <d
Ol
X ►4
O
O oQ ai t4
RO 114614 Bl o co m t—I
LO
CO
CO *
♦ <3 * *
* *
* *
o- * o» * os ★ r-t -ÎC *
CM ♦
4c
CSI * «n
so «o csi co tn
CM co os eo
-4· CSI
CO «-1
CSI ir> T-i *
* *
* *
* ♦
*
SO o σϊ co t—4 m
CSI so <n
CSI
SO
CSI cri SO
□3 O co s—I
CSI
Ό m us co cr< m Os ts so cn cn irs «Si
CSI
WS CSI
LT» t-4 sO sO
Os CO
Os CO
CSI
-3· <3
0S CO
OS CO
SO CO
CSI
V» ·—I *
♦ *
* ·* *
* *
r~~ so <—I r—I ^r
O
C\] •^r lO CxJ 'TT <—I «Q CO
cd
H X m
câ
CO
RO 114614 Bl
CO «a co x
o o
CQ ού σχ r* o\ rCM vU
CM xo m οχ co o\ co xo «—<
m cm
CM <t co m «-4 co rco c*x
QO XO
| XO | CO | CM | CM | ♦ | r- | ||
| o> | m | ox | CO | CO | *n | ♦ | 0X |
| r- | w» | 0X | Γ- | O* | r— | * | 0x |
| CM | ^*4 | XO | ΓΟ | CM | * | m | |
| CM | XO | CM | ♦ | XO | |||
| co | r- | <r | CM | uO | |||
| Γ- | CM | ♦ | Γ- | ||||
| XO | Γ- | <ZX | * | ΧΟ | |||
| Γ- | XO | Ο· | CO | XO | MO | * | QO |
| o* | Γ- | o | σχ | 0X | Ox | * | 0X |
| 0* | ΟΟ | o | 0v | 0v | CO | ♦ | 0\ |
| γ- | *0 | CD | r- | XO | m | * | r** |
| γο | m | <M | * | CM | |||
| m | op | CM | <· | ♦ | <? | ||
| CM | * | •“H | |||||
| xo | CM | Γ— | co | tn | * | CM | |
| m | r-4 | m | r4 | m | v-4 | m | |
| w> | * | CO | σ* | ||||
| CD | r- | 0X | * | ||||
| r- | r- | CO | Os | ||||
| xo | UO | eo | |||||
| CM | XO | r--~ | |||||
| eo | r- | CM | |||||
| XO | |||||||
| Γ— | CO | ||||||
| 0\ | o | w | CM | ||||
| xo | r— | r- | r~- |
RO 114614 Bl
| 0* ov | r*. Ok | * | ♦ | ||||||||
| «Λ Vi | ★ | <n | * | KO | |||||||
| >ro c φ CD U_ φ r“ | X | o* | O | * | *0 | * | Ό | ||||
| a\ | m | ♦ | m | * | |||||||
| E <p | O | GO | *4- | ♦ | ♦ | ||||||
| φ t_ Q_ | 0 « | O | tn | ♦ | * | m | |||||
| Dd | 04 | * | * | 01 | |||||||
| N X | o* | m | * | m | ♦ | st | |||||
| Vi | <n | CM | Ol | co | co | * | vo | * | co | ||
| ta Vi | \£> | c*> | *4· | O | O | * | 0* | * | O\ | ||
| >CU l— CQ O Φ k_ Q. E 55 | X ►J 0 o «5 | 2 15 7 | <r | u> ΙΛ 04 | O 0 cn 00 | O> CO <Λ | * * * ♦ | 0- | * * * * | co vo Oi <0 | |
| Dd | <r | Ol | * | ♦ | |||||||
| N X | Ol | kO | * | m | * | m | |||||
| «r N O Q | kg/ha | Ul | ^4 | wi ·—< | m | r4 | ur» | ·—M | u*> | r-4 | |
| v> | * | * | |||||||||
| «j JZ -ii 0 | 03 cn X | * * | K * | ||||||||
| 5 Σ3 O <Λ ra 8 Φ Ό O | —1 0 o ta | * * * | * * * | ||||||||
| od | * | * | |||||||||
| N X | * | * | |||||||||
| <Λ Z3 QE o O | ,Ο c 0 o | exemplului nr. | cn 0* | m r* | v£> r-~- | 1— |
lO
O lO un vr o Γ ^r rt—4
O CO ’xT <—I
u)
CO
CO
CO >cg X cT <D O) «U ω E ω o
I <D
at £
RO 114614 Bl
io in co <o
d. IO dl dl
IO in r-t *
* ♦
* *
* *
*
CO
d. so ds m co m dl m t-ι
| ^4 | m | ||||
| OO | oo | r*> | |||
| V0 | CJx | co | |||
| CM | CM | m | cn | ||
| <n | |||||
| CO | r* | m | |||
| en | CM | ||||
| XC | cn | CM | |||
| CO | CO | Ov | co | CO | CO |
| Ox | o\ | os | οχ | Ox | co |
| CO | CO | co | r* | ox | XC |
| XC | ΙΛ | cn | m | m | |
| KO | *3- | ||||
| CO | 00 | oo | *e | 00 | m |
| •—4 | ^-4 | ||||
| XC | m | CM | <*% | <·* | |
| m | ^4 | m | <-4 | to | r“4 |
| <r» | |||||
| X | XC | ||||
| x© | r** | ||||
| m | |||||
| r* | |||||
| CO | |||||
| \O | |||||
| OO | U“X | ||||
| o | v~4 | CM | |||
| CO | OO | CO |
RO 114614 Bl
r*. <r r* m r* in r·* cm m f-1 m co m
KO <r cm
CM
CM r* \o r- m r* ko m <n
-3·
CM
CM *n ·—i r* co r\£> m
VD r** co * r* * xo * -0· -k *
<n -k *
•k co ♦ r- -k r- -k m * *
* k
<r -k m ·—i r** oo r<n m
in oo r*.
r* tn
CM
CM in »-h
X0 qo lO
O
u) o t-f lO \0 «n r*
I î
I <n m «—i
r** co o CC
L.O lO
ΠΊ iT)
O 'TT
L-O lO 'xF
-O rH co «Q ©3
RO 114614 Bl
</)
CL
E o O
ZJ
E c φ
X
Φ xo
XO CM CO XO
Ό an <n r— sr os co co oo co r— m <t an o* xo an cm an H rOs
CO an an xo >o eo co os r— os ros co m cm <t CM os «n XO CM co r— co r— Os co co Γ— ao an o* an
CM in r-4
Os
Os
OS
X© %O an X© o* os co oa co
Os Os Os Os
Os xO Os XO O\ CO CO xo os r— Oa CO
Os O* co co r— xo oo xo
Os co
-4· co m an w
O>
Os r—
ΓΟΟ
Os
Os o
Os
| r— | an | o* | an |
| Os | OS | OS | o* |
| Os | o* | Os | OS |
| Γ- | XO | Γ- | xo |
| ΧΟ | <r | ΧΟ | an |
| co | XO | oo | r— |
| an | CM | <r | |
| r— | an | an | CM |
| O\ | co | os | CO |
| Os | o* | oa | Oa |
| CO | co | co | r— |
| Γ- | Γ- | Γ- | r— |
| Γ- | ΧΟ | ΧΟ | an |
| Ο* | co | Os | co |
| XO | CM | an | in |
| r— | an | xo | xo |
| in | an | »4 | |
| an | an | ||
| Os | Os | ||
| r— | Γ- | ||
| xo | ΧΟ | ||
| Γ- | γ- | ||
| ΟΟ | οο | ||
| r— | Ό | ||
| r— | Γ— | ||
| CM | |||
| Os | Os |
co c© co
RO 114614 Bl
* * χ© * *
* CM * * ca * «o ♦ r* * r* * m * cm * cm * * *4- * in r-1 r*· *9
X© m cn o
□0 ț—i cn =5 O_ E o O m αχ rx· x© ©x 09 09 09
X© χ© *e r** r* χ© <n r** x© O\ 09 ©x 09 n* r*x© x© r** x© oo r**» χ© m r*- cm m i—i oo
GO m
X© co r*.
*9” ox r* cm r* χ© oo r*.
cn cm r^. cm
CM r* *n ©x oo r* r** x© \© m cn ©x CM *9- cn <t CM m f-i r* r*·* x© xo
X© r*· r^.
m αχ m cm xp CM
CA m
©x cn \© m f** x© m ca m
m *—<
r*·.
x© xn
CA
CA Ox 09 09 r* m x© CM 09 CM m cm \© ©χ oo oo rr*%. x© xo m r·* cm oo r** cn ·—<
r- mt tn i—i
OO ox oo m r** r^ x© r^.
©X
X© ©\
L-O
L-Ω uO
O oLO lO r~ L_O o στ in «—I
L.0 στ uO <—<
o o kD <—(
CO
CO
o»
CQ co
RO 114614 Bl
tn z>
Q. E o O
| so | co | r- | tn | CM | CO | Γ- | |||
| r* | S© | Γ* | <r | a* | a* | co | CO | αχ | a* |
| co | X© | Γ— | csi | ©x | αχ | αχ | Γ- | αχ | co |
| -4 | CSI | σχ | οχ | -4 | CM | ||||
| \o | r- | X© | Γ- | X© | |||||
| χ© | OJ | Γ— | CM | r— | X© | <r | Ox | Γ— | |
| <n | *4 | CM | X© | m | |||||
| X© | <n | x© | tn | x© | X© | X© | |||
| Γ- | co | Γ— | co | co | co | ΟΟ | co | co | |
| ΟΟ | Γ- | co | *© | a* | r* | co | co | a* | co |
| r* | ΧΟ | co | r- | ax | αχ | Γ-* | X© | oo | Γ— |
| m | CSI | <n | <r | Γ- | r— | -4 | CM | Γ- | X© |
| <*5 | *4 | CM | Γ- | X© | <n | X© | tn | ||
| X© | co | m | Ο* | Γ- | co | co | Γ- | ||
| «4 | rH | <r | |||||||
| <r | csi | m | CM | X© | CM | m | «—1 | tn | CM |
| in | *~4 | in | *“4 | tn | H | tn | ♦—4 | m | ^4 |
| X© | co | X© | oo | ||||||
| x© | •4 | σ\ | X© | a | |||||
| x© | X© | co | tn | oo | |||||
| m | r— | *4 | r- | ||||||
| CS| | r- | Γ— | |||||||
| x© | <n | r— | Γ— | ||||||
| x© | X© | ||||||||
| m | *4 | <f | Γ- | ||||||
| o | r-4 | csj | |||||||
| co | ©x | o | O | o | |||||
| ©x | o* | ·—< |
co
C© cn
RO 114614 Bl
C© CM co r** r* c© m
CM un r** cm co co σ* co r* co CO CM if> CM
IO r-4
CO
CO c© «n o
CM
LO cn Σ3
Q_
E o O
| E | 3 n |
| 0 | CL ,J |
| c | E c |
| 0 | Φ |
| 0 | X Φ |
lO
CM
CO
O
CO kO
r- r*
CO iD CO CM cc <r <r cm *3* CSI m »-4 *
* *
* *
X *
* m co «n r> \© m
un cm C© CM c© un σ\ σν r* \© co m
Ml CM co c© m cm m cm m <
CM en co <r co o r** un r* r* m cm co <n csi
-Cun <ί oc co s© wn <r *4- CM r** x© m cm un «-Μ c© un ^-4 m
m co r*> o
L.O -'O kD o lT) kO lT> OlO lO <0CC «—I <—I,—l
RO 114614 Bl
ca ca ca
Q
* χ© * <n * *
* *
* * x© * r* * χ© * <t * *
* *
* in »1Λ) r-*.
X© </3 Z3 CL E o
| p Σ5 E zj | |
| «2 | 2- >- |
| C | E ·— |
| O O | <υ X |
| <u |
co o *3· CM os co o» r* CM m r** cm m eu χ© <r co χ© Os co os r* x© m in cm Os CM m m cm
IO r-4 m
CM m m m
x©
Os
O
| CO | X© | r*. | CM |
| Os | Os | Os | Os |
| Os | CO | Os | OO |
| in | CM | m | CM |
| CM | X© | CM | |
| Os | Os | Os | X© |
| X© | an | <0 | |
| r·*. | r--. | xn | |
| 00 | co | co | r^ |
| Os | OS | Os | Os |
| co | r-* | CO | |
| X© | m | r** | X© |
| X© | in | x© | CM |
| co- | r·* | co | m |
| rn | |||
| V© | <T | m | CM |
| m | *•4 | m | f-H |
| * | X© | ||
| * | r* | ||
| * | 00 | ||
| * | m | ||
| * | |||
| * | <r | ||
| * | |||
| * | r- | ||
| O | r-4 | ||
| ^-4 | r—4 | ||
| r-4 |
o*
Os Os OS Os in cm
X© CM
Os x© m cm co o» co co OS co co co r*w M3
X© m os r* Mt m r-4
X© rm sO
CO m r>.
CM tn « tz>
’ScT <D e> <D e φ t 2 o.
X »4
O
O
CQ
CO
CQ CQ
RO 114614 Bl o co LO
CO
lD CO <o \O CM r** in \O CM m so CM
-»4 CM r* rO\ ΓΟΟ r* ko in *4 co CM *4 m i-4 <n so «n
* •4 *
Ό * *
* *
* * m * αχ * r- ♦ ro * M> * r- * * cn * m i-ι •4 m
*4 m
o ox CO
cn
LO r*· ra* οχ
Οχ r*>0 m r- \χ>
*4 CM r- r— αχ αχ αχ co co r* χχ> *4 r- cm <r cm m i-4 m
<r
XO in χχ>
M3 m cm so m st
Γ—> \o cx co αχ co \p m •4 CM CO <t CM m *4 tn <-4
CM <r
o r-d r-
r~d
Γc\;
r-RO 114614 Bl
CX5 <0 bO <n
XO CM r^. ut cn cm m
CM
CM ut
O\ r* co r* MD <t CM
St CM
UT CM
UT ·—<
m m
UT UT
CH v-4
XO CM xo r* xo o\ r* vo UT r*.
r** *o στ m
CM cm vo csi ut xo ut
Os st σ*. Ό ut sf CM
Os CM
st \£>
xo m vo «-4
CSI στ vi
Q_ E o O
E L— O c o o
UT
m m
UT f-4
CM *
UT
CSI ut
CM uT
O CM *4
UT f-4 ★
* *
* *
* *
CM CM
UT ·—» *
* *
* *
* *
* st CM
UT ·—»
UT CSI co rt co
co co co
¢5
RO 114614 Bl x
u o o «Q xo io <n <n «-4
CM
Q_ 2 55
4Λ r-4
o ’tt
Γ-in •ΤΓ
Γ5----1
O lO r-
* *
* *
* *
* * <n Mc xo Mc r-· Mc tn Mc
M< -d- Mc
Mc co Mc m «-4 □Ί Li-)
m «-4 oi co Oi Oi r* cm o» co Oi Oi co r*. Ol co co co 01 ox Ol OO co r** oi r** Ol co r*. <r oi r*-* <n <-<
co Ol r-* co co oo co xo m o rr— lO
ΓΓΟ
CC' lO co rRO 114614 Bl
| 05 | |
| <Q _C | CQ |
| CO | |
| ~5> 0 x~ | X |
| Ξ a 0 | u |
| <Λ ca <D | 0 |
<U
| Z) | CQ | |
| </5 | e | cd N X J5 |
| ZJ | V— | ZJ |
| Cl E | C | CL C E c |
| 0 | O | ω X |
| O | O | |
| <υ |
r*- cm Ol Oi Oi Ol r* m CO l© Ol CO r·* ca r**. in Oi CO Oi Oi co co co r*· co i© Ol Oi
CM CO i© ιΛ —<
f-* co r*.
r-* co r·* co co co
Oi Oi
CO r».
Ό ca
- *4· cn \© ca co co
Ol Ol co co l© IA *O Ό r* 1©
ca cn ca ·—1
CM
co cn cn cn <A I
Oi CA l© IA oi r* l© (A
CA
Ό
4A ♦ *
* *
* *
* *
* <A MC I© Mc
Mc <r mc CM Mc cn MC
Mc CM Mc
IA I
S0 <r <r
RO 114614 Bl
O o co ,—I
| cn | * | 10 | CM | 10 | ||||||
| CQ W | ♦ | CM | CO | CO | Oi | in | ||||
| X | * | 10 | CO | r*. | r*· | <3 | ||||
| * | O | in | in | CM | ||||||
| o | * | 10 | m | |||||||
| o « | * | Oi | co | 1O | CM | |||||
| tâ | * | ut | CM | CM | ||||||
| N X | * | r*· | 10 | r*- | CM | |||||
| cn | * | Oi | CO | Oi | Oi | |||||
| CQ Vi | * | co | cm | Oi | Ol | Oi | Oi | |||
| X | * | 10 | SO | CM | C0 | r*- | n* | r- | ||
| ►4 | * | 1© | CM | <*> | Γ* | 1O | m | |||
| O | * | m | m | <r | ||||||
| o CQ | * | O* | co | 1O | CM | |||||
| c£ | * | o | CM | |||||||
| N X | * | co | 10 | <n | ||||||
| <0 | ||||||||||
| bfi λ: | ir» | ir» | w*-i | m | in | r“4 | ||||
| VI | ao | * | r* | co | ||||||
| tQ Vi | co | * | Oi | iO | ||||||
| X | r- | * | r*- | <n | ||||||
| ►4 | <r | * | <3 | 10 | ||||||
| O | ms | * | m | |||||||
| O cQ | co | 4» | co | |||||||
| D4 | 10 | * | r>> | 10 | ||||||
| N X | r*. | * | r- | r«* | ||||||
| '5 | ||||||||||
| Z2 | ||||||||||
| Q. E <υ X <D | c | CM <r f-M | t-M | <r T— | m <r •—4 | 1© ^—4 |
□o o co
o oo cx>
L-O co o
co lO ^r
CO m
ta ta o
L_ (D
E φ
I £
Q_ câ
V3
CA
RO 114614 Bl cn se •j o e
’o.
ω
x© co xo σχ χ© sr cm m r-< r- *© x© co <t σι r* co r* r* r* χ© CM en o> m <n cm m i-i rrx© «n m χ© co r*© CM
X© r- <n CM m cm χ© m m cm «Ί r-4
CM r- χ© r- cm *© m r- \© r**
CO CM co rσι co r- rI© <t
St CM ©i m m x© CM in r-4 rV©
X© in
V© r*
co ©X
| *© | <r | ||
| sr | CM | σι | Γ* |
| co | X© | σχ | co |
| -σ | CM | ||
| < | CM | ||
| CM | co | <O | |
| m | <t | ||
| r* | Γ- | i© | |
| X© | m | ΟΟ | Γ- |
| co | r*· | co | ΟΟ |
| r* | r^ | co | Γ- |
| ι© | <r | ||
| r* | <r | ||
| m | CM | σι | Γ-* |
| st | |||
| X© | ST | r— | CM |
| <n | ^—4 | m | r4 |
| X© | |||
| ©1 | |||
| X© | X© | ||
| in | |||
| CM | Γ- | ||
| m | η* | ||
| CM | \O | ||
| CO | r- | ||
| O | 1-4 | ||
| m | in | ||
| 1—4 | i-4 |
RO 114614 Bl
CO
CO
X :o
o co
U~) σι co
RO 114614 Bl
| SB S | CO o* | r* o* | so Os | CSI SO | un | 2 2 | SO Os | CM Os | CO Os | b— OX | |||
| >cq | X | o* | οχ | Os | r* | r** | Os | Os | Os | OS | |||
| c | |||||||||||||
| Φ Q) | r* | un | MO | CM | CM | «—4 | CO | un | un | CM | |||
| Φ | |||||||||||||
| E Φ | O | co | SO | m | co | r* | s© | ||||||
| « Φ | O CQ | ||||||||||||
| CL | Ch | os | v© | un | SO | CM | OS | Os | Os | O* | |||
| co | r* | MT | CM | so | <r | ||||||||
| £ | r* | r* | Ol | un | CM | r* | r* | SO | un | ||||
| V» | oo | co | co | so | \o | SO | co | CO | CO | r* | |||
| «Q CO | co | r* | o* | os | Os | CO | os | Os | Os | Os | |||
| X | co | r* | Os | co | co | r** | OS | Os | Os | Os | |||
| >CU | |||||||||||||
| s— | |||||||||||||
| cu | |||||||||||||
| θ | r** | \O | r*- | SO | SO | un | so | un | sO | un | |||
| Φ | |||||||||||||
| L— | O | co | CM | s© | un | CM | co | so | r*- | so | |||
| o | |||||||||||||
| ω | o CQ | Os | r** | os | Γ-* | co | r- | Os | co | Os | co | ||
| Orf | Mt | m | CM | r*4 | un | CM | sr | CM | |||||
| N X | r*· | un | un | un | CM | r** | un | so | un | ||||
| cu N o Q | « | ||||||||||||
| t>0 | un | r—4 | un | rH | un | »—4 | un | r-< | un | ||||
| CA | co | so | ^4 | so | \O | ||||||||
| cu | CQ | Os | |||||||||||
| x: | Vi | co | SO | CM | r** | ||||||||
| ~cn | |||||||||||||
| o | X | co | r^ | r** | <t | ||||||||
| '5 | |||||||||||||
| Z3 | ►J | SO | CSI | CM | un | ||||||||
| o | |||||||||||||
| Vi | |||||||||||||
| cu Φ | O | CO | so | Γ*- | |||||||||
| L— | |||||||||||||
| cu | |||||||||||||
| Ό Z) | o (Q | SO | *d· | r*. | |||||||||
| tx! | r·* | r* | un | ||||||||||
| N X | co | <t | un | r*. | r-*. | ||||||||
| cn | E | '5 | |||||||||||
| ZJ | l— | o | |||||||||||
| CL E o O | O Έ o o | CL 8 φ X φ | v_’ C | r*. un <“4 | co un w—4 | Os un r-4 | O sO t-4 | r·^ SO r·^ |
RO 114614 Bl
ei t4
X
o
C\J cn tn CL o
O
| E ^_ | a Z3 |
| o | eu c |
| c | C c |
| o | d> |
| (J | X |
| 0) |
□*)
OJ
0Ί co co os οχ οχ οχ un cs X© CM σχ co r·* un r*·* x© co co σχ σχ σχ σ\ \© un r*
OS CO <î CM r** un un o\ m x© r**
CM \©
O cn
Mt CM
X© CM m cm un cm σχ co co r·* m <· CM X© <t
X© un «-I
CM <· r*. cm *© un <r csi x© m
Ox co co r** m cm un cm os -3· <t CM
Un r-i
X© *3· <r r* r*. r**
MT CM r·*. r*.
s© un
0x co oo co x© m
CM
X© CM
CM
-4* CA un »—<
X0 un xo
X© *© u?
cr>
o lO ολ
L.O lT) σι o
σ>
r—H t_O LO σ>
>CD
Φ CB uΦ
E φ
I
Φ u. Οcn co co χ
t-4
O
O CQ
CM
XO CM XO XO
CM
CO m cn
XO xo
CM
CM CM co co
Oi 9\
Oi Ox
Oi O*
Oi CO
0S Oi
RO 114614 Bl
r* xo οχ co οχ co r* xn <*i CM t** <î
XO CM «Γ» r-4
CM <r cn st <*s xo r* xo xo m xn cm
OS CO m r-1
CM xo m m cm m r-4 <r cm m
CM <t co xo m *4 o* co co co <t m cn *4 cm m r-l
Oi xO
CO CO
CO XO
Oi CO <r cm co r* m «-4 co οχ οχ r* xo co
Oi xo
Oi Oi OX Oi xo m o* r** os οχ οχ in οχ co co co
O* Oi Oi Oi r** xo co XO os Oi r* m οχ r*· <n «Μ co
Oi
Oi
CM co co
c Φ σ>
<υ E <D <
<D u. Q.
ta ta ta
X u o s t>A £
ta ta ta m
«n r**
RO 114614 Bl
O co Cri ’S .55 75
Φ
o.
ω tn ZJ O£ o O x
►J
O
O
of uO co cri
1-----1 <n cm r*. m r** in *n <r
CM
X© CM rH m «-μ m CM
CM ιΛ
| X© | cn | X© | m |
| co | r** | ©X | co |
| co | X© | co | r>. |
| m | X© | ||
| CM | |||
| X© | CM | ||
| m | m | m | |
| m | r4 | rH |
xO r* o
Cri i—(
Lri
O cri
CM x© r- xo co <r co x© x© xn CM
X©
S* *—4
4Λ »—4 <r in
CM <t m
co
Γ-.
x© CM co <r r- <r cn cm
CM m cm
ΙΛ r-M
o ț—4 O
CM in τ—4 O
CM
O CM O
CM m
CM o
CM
RO 114614 Bl
X© CH go r*
Γ-* x© m cm
ΙΛ CM
Ό 1—I un 1-4 (Ό ZJ CL E o O
o co
| CO | r* | X© | |||
| co | r* | co | r** | ||
| m | r>“4 | m | |||
| r*i | |||||
| un | w—4 | r* | X© | ||
| X© | CM | ||||
| *3 | r·^ | r* | un | ||
| r*·. | CM | un | 00 | co | |
| οχ | fM | ox | ox | οχ | ox |
| οχ | X© | Ox | r^ | oo | r** |
| χ© | un | r*. | un | r* | X© |
| CM | CM | CM | |||
| X© | CM | CO | m | r* | CM |
| cn | |||||
| X© | <r | X© | un | X© | Ό |
| un | i-4 | un | un | ||
| r* | |||||
| 00 | |||||
| un | r* | ||||
| \O | |||||
| CM | |||||
| X© | uO | ||||
| m | *3· | ||||
| m | X© | ||||
| CM | <m | ||||
| co | CO | co | |||
| ^4 | ♦-4 | r*H |
-3m r-i x© CM CM m cm m CM co co
A
CO >ro X *-*· c Φ
CT J Φ
E <u o
oi
N X
CO ti co
RO 114614 Bl (g O s>
Q. ° e co g
cm
b. 50 m
b CM b*. un
CO 50
CO 50 fS 50
CM m cm un cm (H i-i
V©
CM rx un
CM
O un co b* 50 *0 4 CM
CM un co 50 b* 50
CSI m
CM m
Un r4 un un m
m un cm
CM m
m cm
CM un cm n
un m
CM Un r-i m
r** co o* bσι b· b> cm un cm
CM
00 r>. 50 cn cm
CD b* un cm un r-4
CM un <7
CM un co cn
b. CM un b* 50
00 b> IX un cm m b* CM un cm un r-i un b cm *4 m
un
1© oo b*
1© b
4
b.
CM
CM un «-4
CM
5H CM
| 0 | b |
| 0 | co |
| b | b |
un 4 <M co
19L
O ^T o <N
LA ’TT
O
C\|
RO 114614 Bl
Exemplul 194. Activitatea erbicidă. Pentru a evalua activitatea erbicidă a compușilor conform invenției, aceștia au fost testați utilizând drept domeniu reprezentativ de plante: porumbul, Zea mays (Mz(); orezul, Oryza sativa (R); iarba de curte, Echinochloa crusgalli (BG); ovăzul, Avena Sativa (O); sămânța de in, Linum usitatissimum : (L); muștarul, Sinapsis alba (M); sfecla de zahăr, Beta vulgaris (SB); și fasolea soia, Glycine max (S).
Testele au fost împărțite în două categorii: pre-emergente și post-emergente a plantelor.Testele pe plante pre-emergente implică împrăștierea unei recepturi lichide conținând un compus conform prezentei invenții pe solul în care semințele plantelor 2022. menționate mai sus au fost recent însămânțate. Testele post-emergente implică două tipuri de teste și anume: teste de udare a solului și teste de împrăștiere foliară. în testele de udare a solului, solul, în care puieții speciilor de plante menționate mai sus sunt în creștere, se udă cu o receptură lichidă conținând un compus conform prezentei invenții, iar în testele de împrăștiere foliară puieții sunt pulverizați cu o astfel de receptură. 2oe 2
Solul utilizat în teste a fost un sol argilos preparat pentru horticultura.
Recepturile utilizate în teste au fost preparate din soluțiile compușilor de testat în acetonă conținând 0,4% în greutate dintr-un produs de condensare alchilfenol/oxid de etilenă accesibil comercial sub denumirea de TRITON X-155. Aceste soluții în acetonă au fost diluate cu apă și recepturile rezultate au fost aplicate la nivelele de dozaj 2025 corespunzând la 5 kg sau 1 kg de material activ per hectar într-un volum echivalent la 600 I per hectar în testul de stropire al solului și cel de împrăștiere foliară și la un nivel de dozaj echivalent cu 10 kg de material activ per hectar într-un volum echivalent la aproximativ 3000 I per hectar în în testele de stopire a solului.
Au fost utilizate, drept control, soluri însămânțate netratate în testele de pre- 20?:· emergență a plantelor și soluri netratate purtătoare de puieți în testele post-emergente a plantelor.
Efectele erbicide ale compușilor testați au fost apreciate vizual 12 zile după împrăștierea foliară și stropirea solului și la 13 zile după inundarea solului și au fost înregistrate pe o scală de la O la 9. Valoarea zero reprezintă creșterea ca la termenul 2o ’ de control netratat, valoarea 9 indică moartea. Q creștere de o unitate pe scala lineară aproximează o creștere de 10% a nivelului efectului.
Rezultatele testelor sunt prezentate în tabelul 10 în care compușii sunt indentificați prin referire la exemplele descrise anterior. Absența vreunui număr în tabelul 10 indică o valoare zero; un asterisc indică faptul că nu au fost obținute rezultate. 22
Claims (10)
- Revendicări1. Derivați de picolinamidă, caracterizați prin aceea că au o structură corespunzătoare formulei generale (I) 2 τ (I)RO 114614 Bl în care R., și R2 fiecare independent reprezintă un atom de hidrogen, sau o grupare alchil, arii, alchenil, alchinil, cicloalchil, cicloalchilalchil, aralchil, alcaril, hidroxi, alcoxi, alcheniloxi, alchiniloxi, alchilcarbonil, alcox/-carbonil, amino, mono- sau J/^alchilamino, alcoxicarbonil-amino, grupare în care orice radical alchil, alchenil, alchinil, cicloalchil sau arii este eventual substituită, o grupare heterociclică eventual substituită, o grupare arilamino eventual substituită cu un atom de halogen, o grupare dialchilcarbamoil, o grupare trialchilsilil sau o structură ciclică condensată, sau împreună formează o catenă alchenilenică sau o catenă alchilenică eventual substituită care este eventual întreruptă printr-un atom de oxigen sau sulf sau printr-o grupă -NR- în care R reprezintă un atom de hidrogen, sau o grupare alchil; R3 reprezintă un atom de hidrogen sau halogen, sau o grupare alchil, alcoxi, arii sau ariloxi eventual substituită cu unul sau mai mulți substituenți identici sau diferiți aleși dintre atomi de halogen și grupe cian, hidroxi și alcoxi, sau reprezintă o grupare cian, carboxi, alcoxicarbonil, (alchiltio)carbonil, alchilcarbonil, amido, alchilamido, nitro, alcheniloxi, alchiniloxi, alchiltio, haloalchiltio, alcheniltio, alchiniltio, alchilsulfinil, alchilsulfonil, alchiloximino-alchil sau alcheniloximinoalchil; R4 reprezintă un atom de halogen sau o grupare alchil sau haloalchil; Z reprezintă un atom de oxigen sau sulf; m este 0-3; și n este 1-4.
- 2. Derivați de picolinamidă, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că, dacă oricare dintre substituenții Rv R2 R3 și R4 reprezintă sau conține un substituent alchil, alchenil sau alchinil, acesta are până la 12, de preferință până la 6, atomi de carbon; orice grupare cicloalchil are de la 3 până la 6 atomi de carbon în ciclu; și orice catenă alchenilenică sau alchilenică are de la 3 până la 6 atomi în catenă.
- 3. Derivați de picolinamidă, conform revendicării 1 sau 2, caracterizați prin aceea că R1 reprezintă o grupare alchil C ^substituită, o grupare alchil C substituită cu o grupare alcoxi, ariloxi, cian sau cu unul sau mai mulți atomi de halogen, o grupare alcoxi eventual arii substituită, o grupare alchinil C2.7, o grupare alchenil C2Î, o grupare alcheniloxi Cg_g, o grupare arii nesubstituită, o grupare arii substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, sau o grupare aralchil, o grupare alcaril, o grupare cicloalchilalchil C3-C6, o grupare (cicloalchilalchil C -C Jplcțjil substituită, o grupare heterociclică, o grupare dialchilaminoalchil, o grupare naftil sau o grupare trimetilsilil; R2 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupare alchil C^6 eventual substituită și R3 reprezintă un atom de hidrogen sau halogen sau o grupare alchil Cw sau o grupare haloalchil C1O.
- 4. Derivați de picolinamidă conform revendicării 1, 2 sau 3, caracterizați prin aceea că m este □.
- 5. Derivați de picolinamidă conform revendicărilor 1 ... 4, caracterizați prin aceea că Z reprezintă un atom de oxigen.
- 6. Procedeu pentru prepararea unui compus cu formula generală (I) (I)RO 114614 Bl în care Z reprezintă un atom de oxigen, caracterizat prin aceea că cuprinde reacția unui compus cu formula generală (II) cu un compus cu formula generală (III) în care Rv R2, R3, R4, m și n sunt definiți ca în formula (I), Hal reprezintă un atom de halogen, X reprezintă un atom de hidrogen sau un atom de metal alcalin, în cantități echimoleculare, într-un solvent organic inert precum DFA, DMSQ, o hidrocarbură zi: aromatică, o hidrocarbură halogenată sau un eter, în prezența unei baze și a unui catalizator, la temperaturi în domeniul O.,.1OO°C, urmată eventual, în continuare de etapa de transformare a compusului rezultat cu formula generală I într-un alt compus cu formula generală I.
- 7. Procedeu pentru prepararea unui compus cu formula generală (I) 21 în care Z reprezintă un atom de oxigen, caracterizat prin aceea că constă în transformarea unui compus cu formula generală (IV) într-un derivat cu formula generală (IV)RO 114614 Bl care este apoi reacționat cu o amină cu formula generală NHR^g, în care Rn R2, R3, R4, m și n sunt definiți ca în formula I, X reprezintă un atom de hidrogen sau un atom de metal alcalin și L este o grupare scindabilă, în prezență de alcooli și catalizatori acizi sau clorură sau bromură de tionil sau carbonildiimidazol, eventual, urmată în continuare de etapa de transformare a compusului rezultat cu formula generală I într-un alt compus cu formula generală I.
- 8. Compoziție erbicidă, caracterizată prin aceea că conține de la 0,5 la 95% un compus cu formula generală (I) asociat cu cel puțin un purtător acceptabil ca erbicid.
- 9. Compoziție conform revendicării 8, caracterizată prin aceea că conține cel puțin doi purtători, din care cel puțin unul este un agent activ de suprafață.
- 10. Metodă de combatere a creșterii buruienilor pe un loc, caracterizată prin aceea că cuprinde tratarea locului cu o cantitate de la 0,01 la 10 kg/ha, preferabil de la 0,05 la 4 kg/ha de compus cu formula generală (I) sau cu o compoziție erbicidă care conține un compus cu formula generală (I).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP91115545 | 1991-09-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO114614B1 true RO114614B1 (ro) | 1999-06-30 |
Family
ID=8207147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO92-01182A RO114614B1 (ro) | 1991-09-13 | 1992-09-10 | Derivati de picolinamida, procedee de preparare, compozitii erbicide si metoda de combatere a plantelor daunatoare |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5371061A (ro) |
| EP (1) | EP0537816B1 (ro) |
| JP (1) | JP3142392B2 (ro) |
| KR (1) | KR930006005A (ro) |
| CN (1) | CN1042289C (ro) |
| AT (1) | ATE137224T1 (ro) |
| AU (1) | AU653254B2 (ro) |
| BR (1) | BR9203528A (ro) |
| CA (1) | CA2078026A1 (ro) |
| CZ (1) | CZ280192A3 (ro) |
| DE (1) | DE69210164T2 (ro) |
| DK (1) | DK0537816T3 (ro) |
| ES (1) | ES2087433T3 (ro) |
| GR (1) | GR3020919T3 (ro) |
| HU (1) | HU218341B (ro) |
| MY (1) | MY108481A (ro) |
| PL (2) | PL170635B1 (ro) |
| RO (1) | RO114614B1 (ro) |
| RU (1) | RU2070883C1 (ro) |
| SG (1) | SG48922A1 (ro) |
| SK (1) | SK280305B6 (ro) |
| TR (1) | TR26115A (ro) |
| TW (1) | TW212792B (ro) |
| ZA (1) | ZA926940B (ro) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1074646C (zh) * | 1992-10-06 | 2001-11-14 | 国际壳牌研究有限公司 | 除草剂混合物 |
| DE69414106T2 (de) * | 1993-05-27 | 1999-03-18 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V., Den Haag/S'gravenhage | Herbizide verbindungen |
| US5807804A (en) * | 1996-02-22 | 1998-09-15 | American Cyanamid Company | Substituted pyridine herbicidal agents |
| EP1125931A1 (en) * | 2000-02-17 | 2001-08-22 | Hunan Research Institute of Chemical Industry | Biocidal alkyl-substituted-(hetero)aryl-ketoxime-O-ethers and the production method thereof |
| DE10130397A1 (de) | 2001-06-23 | 2003-01-09 | Bayer Cropscience Gmbh | Herbizide substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbzide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| WO2007098352A2 (en) * | 2006-02-16 | 2007-08-30 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Substituted pyridineamide compounds useful as soluble epoxide hydrolase inhibitors |
| MX2011003951A (es) * | 2008-10-29 | 2011-05-03 | Hoffmann La Roche | Nuevos derivados de fenilamida o de piridilamida y su uso como agonistas de receptor acoplado a proteina g (gpbar1). |
| WO2015103317A1 (en) * | 2013-12-30 | 2015-07-09 | Lifesci Pharmaceuticals, Inc. | Therapeutic inhibitory compounds |
| WO2020153414A1 (ja) * | 2019-01-24 | 2020-07-30 | 武田薬品工業株式会社 | 複素環化合物及びその用途 |
| EP4203952A4 (en) * | 2020-08-28 | 2024-12-11 | Kumquat Biosciences Inc. | HETEROCYCLIC COMPOUNDS AND USES THEREOF |
| IL280384B (en) * | 2021-01-25 | 2022-09-01 | Ag Plenus Ltd | Herbicidal compounds and methods of use thereof |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4270946A (en) * | 1979-10-01 | 1981-06-02 | Stauffer Chemical Company | N-Aryl,2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof |
| US4493730A (en) * | 1982-09-10 | 1985-01-15 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Phenoxypyridine useful as a herbicide |
| AU587539B2 (en) * | 1986-06-14 | 1989-08-17 | Ihara Chemical Industry Co. Ltd. | Picolinic acid derivatives and herbicidal compositions |
| DE3729071A1 (de) * | 1986-12-22 | 1988-06-30 | Bayer Ag | Substituierte phenoxypyridine |
| DE3804346A1 (de) * | 1988-02-12 | 1989-08-24 | Boehringer Mannheim Gmbh | Tert.-butylphenyl-pyridyl-amide - verfahren zu ihrer herstellung sowie diese verbindungen enthaltende arzneimittel |
| JP2756550B2 (ja) | 1988-08-22 | 1998-05-25 | 出光興産株式会社 | オキシラン誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 |
-
1992
- 1992-09-01 TW TW081106934A patent/TW212792B/zh active
- 1992-09-02 US US07/939,756 patent/US5371061A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-09 KR KR1019920016610A patent/KR930006005A/ko not_active Ceased
- 1992-09-10 ES ES92202760T patent/ES2087433T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-10 RO RO92-01182A patent/RO114614B1/ro unknown
- 1992-09-10 DK DK92202760.2T patent/DK0537816T3/da active
- 1992-09-10 DE DE69210164T patent/DE69210164T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-10 SG SG1996003785A patent/SG48922A1/en unknown
- 1992-09-10 EP EP92202760A patent/EP0537816B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-10 AT AT92202760T patent/ATE137224T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-09-11 JP JP04267866A patent/JP3142392B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-11 MY MYPI92001623A patent/MY108481A/en unknown
- 1992-09-11 TR TR92/0851A patent/TR26115A/xx unknown
- 1992-09-11 HU HU9202915A patent/HU218341B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-09-11 ZA ZA926940A patent/ZA926940B/xx unknown
- 1992-09-11 SK SK2801-92A patent/SK280305B6/sk unknown
- 1992-09-11 CZ CS922801A patent/CZ280192A3/cs unknown
- 1992-09-11 PL PL92311381A patent/PL170635B1/pl unknown
- 1992-09-11 PL PL92295912A patent/PL170622B1/pl unknown
- 1992-09-11 CA CA002078026A patent/CA2078026A1/en not_active Abandoned
- 1992-09-11 RU SU925052924A patent/RU2070883C1/ru active
- 1992-09-11 AU AU23543/92A patent/AU653254B2/en not_active Ceased
- 1992-09-11 BR BR929203528A patent/BR9203528A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-09-11 CN CN92110572A patent/CN1042289C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-07-24 GR GR950403731T patent/GR3020919T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MY108481A (en) | 1996-09-30 |
| ATE137224T1 (de) | 1996-05-15 |
| JP3142392B2 (ja) | 2001-03-07 |
| BR9203528A (pt) | 1994-03-01 |
| JPH05213882A (ja) | 1993-08-24 |
| GR3020919T3 (en) | 1996-12-31 |
| CA2078026A1 (en) | 1993-03-14 |
| TW212792B (ro) | 1993-09-11 |
| SK280192A3 (en) | 1995-05-10 |
| PL295912A1 (en) | 1993-11-02 |
| DE69210164T2 (de) | 1996-12-05 |
| CN1042289C (zh) | 1999-03-03 |
| RU2070883C1 (ru) | 1996-12-27 |
| AU653254B2 (en) | 1994-09-22 |
| SK280305B6 (sk) | 1999-11-08 |
| HU218341B (en) | 2000-07-28 |
| ZA926940B (en) | 1993-04-28 |
| HU9202915D0 (en) | 1992-11-30 |
| EP0537816A1 (en) | 1993-04-21 |
| KR930006005A (ko) | 1993-04-20 |
| PL170635B1 (pl) | 1997-01-31 |
| US5371061A (en) | 1994-12-06 |
| CN1071425A (zh) | 1993-04-28 |
| DK0537816T3 (da) | 1996-08-12 |
| HUT63614A (en) | 1993-09-28 |
| SG48922A1 (en) | 1998-05-18 |
| PL170622B1 (pl) | 1997-01-31 |
| AU2354392A (en) | 1993-03-18 |
| EP0537816B1 (en) | 1996-04-24 |
| CZ280192A3 (en) | 1993-09-15 |
| TR26115A (tr) | 1995-02-15 |
| DE69210164D1 (de) | 1996-05-30 |
| ES2087433T3 (es) | 1996-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0447004B1 (en) | Herbicidal carboxamide derivatives | |
| EP0488474A1 (en) | Herbicidal carboxamide derivatives | |
| AU6536594A (en) | Herbicidal heterocyclic-substituted pyridines | |
| EP0124154A2 (en) | Aniline compositions, their preparation, compositions containing them, and method of combating fungus and/or combating or regulating plant growth | |
| RO114614B1 (ro) | Derivati de picolinamida, procedee de preparare, compozitii erbicide si metoda de combatere a plantelor daunatoare | |
| US5759956A (en) | Herbicidal compounds | |
| JPS61129172A (ja) | 複素環式除草剤 | |
| EP0665841B1 (en) | Herbicidal pyrazolyloxy-picolinamides | |
| GB2277930A (en) | Herbicidal picolinamide derivatives | |
| GB2189238A (en) | Heterocyclic phenyl ether compounds | |
| CA1085857A (en) | 1-aryl-5-carboxy-2 pyridones and derivatives thereof | |
| EP0700394B1 (en) | Herbicidal thiazole derivatives | |
| EP0549079A1 (en) | Sulphonamide herbicides | |
| EP0431707A2 (en) | Heterocyclic compounds | |
| NZ210550A (en) | Substituted tetrazole derivatives and herbicidal compositions | |
| EP0280367A2 (en) | Glycine compounds | |
| NZ225977A (en) | Phenoxy phthalide derivatives and herbicidal compositions | |
| EP0123327B1 (en) | Chloroacetanilides, their preparation, their use, compositions containing them, and method of combating undesired plant growth | |
| GB2179652A (en) | Phthalide derivatives |