PL101829B1 - A herbicide - Google Patents

A herbicide Download PDF

Info

Publication number
PL101829B1
PL101829B1 PL1975184782A PL18478275A PL101829B1 PL 101829 B1 PL101829 B1 PL 101829B1 PL 1975184782 A PL1975184782 A PL 1975184782A PL 18478275 A PL18478275 A PL 18478275A PL 101829 B1 PL101829 B1 PL 101829B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acetamide
phenylpyrazole
values
trimethyl
instead
Prior art date
Application number
PL1975184782A
Other languages
English (en)
Original Assignee
The Upjohn Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by The Upjohn Co filed Critical The Upjohn Co
Publication of PL101829B1 publication Critical patent/PL101829B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D231/56—Benzopyrazoles; Hydrogenated benzopyrazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy zawierajacy jako substancje aktywna nowe pochodne pirazoli.Nowe pochodne pirazoli, stanowiace substancje aktywna srodka wedlug wynalazku maja wzór ogólny 1, w którym M oznacza ugrupowanie o wzorze 1 la, 1 Ib, lic, lub 1 Id, w których R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupe alkilowa o 1-6 atomach wegla, chlorowcoalkilowa o 1-6 atomach wegla lub fenylowa, A i B stanowia takie same lub rózne grupy i oznaczaja kazda niezaleznie atom wodoru, atom chlorowca, grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla, grupe fenylowa, grupe cyjanowa, nitrowa lub trójfluorometylowa oraz jesli sa to sasiaduja¬ ce grupy (polozenie 3, 4 albo 4, 5) moga lacznie tworzyc pierscien o 5-7 atomach wegla, Z oznacza grupe o ogólnym wzorze 8, 9 lub 10, w których X oznacza atom chlorowca, grupe nitrowa, alkilowa o 1-3 atomach wegla, chlorowcoalkilowa o 1-3 atomach wegla lub alkoksylowa o 1-3 atomach wegla a n oznacza zero, 1 lub 2, Rr oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupe alkilowa o 1-6 atomach wegla, chlorowcoalkilowa o 1-6 atomach wegla, fenylowa albo R4 i R2 lacznie tworza pierscien cykloalkilowy o 3—6 atomach wegla, R3 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, fenylowa lub benzylowa, R4 oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1-6 atomach wegla albo R3 i R4 lacznie tworza pierscien heterocykliczny, taki jak morfolino- wy, pirolidynowy lub piperydynowy, a W oznacza atom tlenu lub siarki oraz ich sole addycyjne z mocnymi kwasami.Ugrupowania o wzorach 11 (a, b, c i d) wskazuja, ze grupa R2 moze byc przylaczona do atomu wegla a lub P jak równiez grupa pirazolowa moze byc przylaczona do atomu wegla a lub j3 (co schematycznie podano na wzorze 11).Korzystnie zwiazki, tj. odznaczajace sie wieksza aktywnoscia sa okreslone przez nastepujace wzory 2-7.Wzory te oznaczaja lepsze zwiazki w oparciu o powiazanie aktywnosci z budowa zwiazków, a mianowicie o wzo¬ rze 2, w którym Ri, R2, R3, R4, A, B, X, W in maja znaczenie podane dla wzoru 1 lub ich sole addycyjne z kwasami, o wzorze 2a, w którym B oznacza grupe alkilowa o 1-3 atomach wegla lub atom chlorowca oraz Ri, R3, R4, A, X, W i n maja znaczenie podane dla wzoru 1 lub ich sole addycyjne z kwasami o wzorze 3, w którym Ri i R2 kazdy oznacza grupe alkilowa o 1 -3 atomach wegla oraz R3, R4, A, B, W i Z maja znaczenie podane dla2 101 829 wzoru 1 lub ich sole addycyjne z kwasami o wzorze 4, w którym R3 i R4 kazdy oznacza grupe metylowa lub etylowa oraz Ri, A, B, W i Z maja znaczenie podane dla wzoru 1 lub ich sole addycyjne z kwasami o wzorze 5, w którym R3 i R4 kazdy oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla oraz Ri, R2, A, B, W i Z maja znaczenie podane dla wzoru 1 lub ich sole addycyjne z kwasami o wzorze 6, w którym X oznacza atom chlorowca, grupe metylowa lub etylowa oraz Ri, R2, R3, R4, A, B i W maja znaczenie podane dla wzoru 1 lub ich sole addycyjne z kwasami oraz o wzorze 7, w którym Ri i R2 kazdy oznaczaja atom wodoru, grupe metylo¬ wa, etylowa lub propylowa, R3 i R4 kazdy oznacza grupe metylowa lub etylowa, B oznacza atom chlorowca lub grupe alkilowa o 1—3 atomach wegla oraz Y i W oznaczaja atom tlenu lub siarki albo ich sole addycyjne z kwasami.Termin grupa alkilowa o 1—6 atomach wegla lub o 18 atomach wegla oznacza prostolancuchowe lub rozgalezione grupy weglowodorowe, takie jak grupa metylowa, etylowa, propylowa, izopropylowa, butylowa, izobutylowa, Ill-rz.-butylowa, pentylowa, izopentylowa, 3-metylobutylowa, heksylowa, izoheksylowa, 2-metylo- pentylowa, 3-metylopentylowa, heptylowa, oktylowa itp.Termin grupa chlorowcoalkilowa. obejmuje okreslony powyzej termin „grupa alkilowa" i oznacza na przyklad grupe chlorometylótfa, dwuchlorometylowa, trójfluorometylowa, 2-chloropropylowa, 3-chloropropylo- wa, 4-chlorobutylowa, 3-chlorobutylowa, 5-chloropentylowa, 3-chloropentylowa, 6-chloroheksylowa, 4-chlorohe- ksylowa, 2-chloroheksylowa itp.Przykladami grupy cykloalkilowej o 3—6 atomach wegla sa grupy: cyklopropylowa, cyklobutylowa, cyklo- pentylowa i cykloheksylowa.Atom chlorowca oznacza atomy: fluoru, chloru, bromu i jodu.Przykladami grup alkoksylowych sa grupy: metoksylowa, etoksylowa, propoksylowa i izopropoksylowa.Zwiazki o ogólnych wzorach 1, 2, 2a, 3, 4, 5, 6 i 7 wytwarza sie sposobami, który ilustruja nastepujace schematy reakcji: Schemat 1, na którym Ri, R3, R4 A, B i Z maja uprzednio podane znaczenie oraz atom chlorowca oznacza atom chloru lub bromu. Sposób ten polega na reakcji 2-chlorowcoalkanoamidu z odpowiednio podstawionym pirazolem w obecnosci zasady, takiej jak wodorek sodowy, metanolan sodowy, etanolan sodowy, weglan sodowy, weglan potasowy itp. Reakcje przeprowadza sie bez rozpuszczalnika lub przy uzyciu takiego rozpuszczalnika jak benzen, eter, tetrahydrofuran, metanol, etanol, aceton, dwumetyloformamid itp.W przypadku zastosowania weglanu potasowego lub bezwodnego metanolanu sodowego obecnosc rozpusz¬ czalnika nie jest konieczna. Reakcje przeprowadza sie w temperaturze 0—200°C. Produkt reakcji wydziela sie typowymi metodami, takimi jak chromatografia, krystalizacja itp. W przypadku zastosowania tej metody otrzy¬ muje sie mieszanine izomerów w pozycjach 3 i 5, a izomery te latwo oddziela sie. Sposób ten ilustruja przyklady I-XLVII1i CXXXVI1I-CXLIII, CLII i CLVIII.Schemat 2, w którym A, B, Z, Ri, R3 i R4 maja powyzej podane znaczenie, atom chlorowca oznacza atom chloru lub bromu oraz R5 oznacza grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla. Pierwszym etapem jest reakcja estru kwasu 2-chlorowcoalkanokarboksylowego z pirazolem dajaca produkt glówny i uboczny. Glówny produkt latwo oczyszcza sie typowymi metodami, na przyklad chromatograficznie. Reakcje przeprowadza sie przy uzyciu zasady w temperaturze 30—150°C. Jako zasade mozna stosowac wodorek sodowy, metanolan lub etanolan sodowy itp. Reakcje mozna prowadzic bez rozpuszczalnika lub w obecnosci takiego rozpuszczalnika jak benzen, tetrahydrofuran, dwumetyloformamid itp. W celu uzyskania amidu glówny produkt poddaje sie typowym re¬ akcjom. Ester hydrolizuje sie do kwasu, który przeksztalca sie w chlorek kwasowy przy uzyciu chlorku tionylu itp. Produkt otrzymuje sie dzialajac amina na chlorek kwasowy. Gdy powyzszym reakcjom poddaje sie surowa mieszanine estrów to zarówno glówny jak i uboczny ester reaguje do odpowiedniego amidu. Sposób ten ilustruja przyklady XLIX-LXVII i CXLIV-CXIV.Schemat 3, w którym A, B, Z, R2, R3, R4 i R5 maja uprzednio podane znaczenia oraz atom chlorowca oznacza atom chloru lub bromu.Reakcje pirazolu z estrem kwasu a-chlorowcokarboksylowego przeprowadza sie w obecnosci zasady, takie jak wodorek sodowy, alkoholan sodowy, weglan potasowy itp. i otrzymuje sie ester kwasu pirazolo-1-octowego.Reakcje mozna przeprowadzac bez rozpuszczalnika lub w obecnosci takiego rozpuszczalnika jak ester, tetrahy¬ drofuran, benzen, alkohol itp. Ester hydrolizuje sie nastepnie do odpowiedniego kwasu pirazolo-1-octowego.Kwas ten przeksztalca sie typowymi metodami w amid, przechodzacy przez chlorek kwasowy. Produkt oddziela sie przez krystalizacje chromatograficznie lub inna znana, dogodna metoda. Sposób ten ilustruja przyklady LXVIII-XCIIIi CLVI.Podobnie, estry powstajace poczatkowo wedlug schematów 2 i 3 mozna bezposrednio przeksztalcic w ami¬ dy na drodze reakcji z odpowiednia amina w uszczelnionym naczyniu reakcyjnym w temperaturze 30-2(XfC.Jednostopniowa reakcje wytwarzania amidów mozna przeprowadzac bez rozpuszczalnika lub w obecnosci takie¬ go rozpuszczalnika jak benzen, metanol itp.101 829 3 Schemat 4, w którym Ri, R2, R3, R*, B i Z maja powyzej podane znaczenie, stosuje sie do wytwarzania zwiazków o ogólnym wzorze 1, w którym A lub B oznaczaja grupe cyjanowa. Reakcje pirazolu z cyjankiem miedziawym przeprowadza sie w rozpuszczalniku, takim jak dwumetyloformamid, w ciagu 2-^24 godzin w tem¬ peraturze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Produkt wydziela sie typowymi metodami, na przyklad przez krystali¬ zacje. Sposób ten ilustruje przyklad XCIV.Schemat 5, w którym A, B, Z, Rh R2, R3 i R4 maja powyzej podane znaczenie oraz atom chlorowca oznacza atom jodu lub bromu. Sposób ten umozliwia wprowadzenie róznych grup alkilowych do macierzystego pirazolu. Reakcje przeprowadza sie przez dodanie roztworu n-butylolitu w heksanie do pirazolu w atmosferze obojetnej, na przyklad azotu, w rozpuszczalniku, takim jak eter lub tetrahydrofuran. Zamiast n-butylolitu mozna stosowac inne mocne zasady, takie jak IH-rz.-butylolit i dwuizopropyloamidek litowy. Halogenek alkilowy doda¬ je sie do tej mieszaniny reakcyjnej i miesza sie w ciagu 1—2 godzin. Produkt wydziela sie i rozdziela typowymi metodami. Sposób ten ilustruja przyklady XCV-CVII i CLIII-CLV.Schemat 6, w którym A, B, Z, Ri, R2, R3 i R4 maja powyzej podane znaczenie, z tym, ze A lub B albo obydwa oznaczaja atom wodoru. Jako czynnik chlorowcujacy stosuje sie na przyklad brom, chlor, podchloryn III—rz.—butylu lub chlorek sulfurylu i dodaje sie go do pirazolu w rozpuszczalniku, takim jak chloroform, cztero¬ chlorek wegla, kwas octowy. Produkt wydziela sie typowymi metodami. Sposób ten ilustruja przyklady CYIII-CXX i CXLVI-CXLVIIL Schemat 7, w którym A, B, Rx, R3, R4 i Z maja uprzednio podane znaczenie oraz atom chlorowca oznacza atom chloru lub bromu. Te reakcje pirazolu z a-chlorowcoalkanoamidem lub akryloamidem przeprowadza sie w temperaturze 50—200°C. Reakcje mozna prowadzic bez rozpuszczalnika lub w obojetnym rozpuszczalniku, takim jak toluen, dwumetyloformamid itp. Gdy stosuje sie a-chlorowcoalkanoamid to korzystne jest dodanie 1 równowaznika zasady, takiej jak metanolan sodowy, weglan sodowy itp. W reakcji tej, a-chlorowcoalkanoamid poddaje sie najpierw konwersji w akryloamid, który nastepnie reaguje z pirazolem. Sposób ten ilustruja przykla¬ dy CXLIX i CLVH.Schemat 8, w którym Ri,- R2, R3, R4... A i B i Z maja znaczenia podane uprzednio dla wzoru 1, a reakcje te przeprowadza sie dodajac pieciosiarczek fosforu do pirazolu w rozpuszczalniku. Mieszanine ogrzewa sie w ciagu 1-6 godzin i produkt oddziela sie przez ekstrakcje, krystylizacje lub innymi typowymi metodami. Odpowiedni¬ mi tu rozpuszczalnikami sa: pirydyna, benzen, dwumetyloformamid, ksylen, dioksan itp. Sposób ten ilustruja przyklady CXXVII-CXXXVII.Stwierdzono, ze srodek wedlug wynalazku, zawierajacy zwiazki o ogólnym wzorze 1 jest aktywnym zarów¬ no przed jak i po wzejsciu roslin.7 Srodek mozna stosowac do ochrony roslin uprawnych przed chwastami oraz do ochrony przed ubocznymi i szkodliwym rozwojem chwastów na trawnikach, boiskach golfowych, cmentarzach, poboczach dróg kolejo¬ wych, szlakach wodnych, torów wyscigowych i parkach.Stwierdzono znaczna aktywnosc zwiazków o ogólnym wzorze 1 przeciw szerokolistnymi trawiastym chwa¬ stom. Przykladami tych chwastów sa: proso krwawe (Digitaria sanguinalis L), wlosnica zólta (Setaria glauca L.), owies gluchy (Avena fatua L.), powój polny (Convolvulus arvensis L.), trawa sudanska (Sorghum halepense L.), babka lancetowata (Plantago lanceolata L.), szczaw kedzierzawy (Rumex orispus L.), glucha gorczyca jasna (Brassica kaber DG.), purslane (Portulaca oleraces L.), chwastnica jednostronna (Echinochloa crusgalli L.), cibora jadalna (Cyperus esculentus) i Cyperus rotundus.Dla ilustracji, zniszczenie i znaczne opóznienie rozwoju wymienionych gatunków chwastów osiaga sie przy zastosowaniu srodka wedlug wynalazku w dawkach 0,012 do 14 kg/h substancji czynnej. W zaleznosci od rodzaju zwalczanych chwastów, stopnia ich rozwoju, stopnia zanieczyszczenia oraz wystepowania lub braku roslin ozdo¬ bnych lub uprawnych, zwiazki o wzorze 1 w srodku wedlug wynalazku mozna wprowadzac do gleby, na kielku¬ jace nasiona chwastów, liscienie chwastów, do otoczenia, w którym wzrastaja rosliny, na rosnace rosliny lub inne wybrane miejsca przeznaczone do zwalczania chwastów. Stosuje sie dawke 0,7-1,4 kg/ha, az do 56 kg/ha. Jako miejsce rozumie sie zazwyczaj glebe lecz termin ten stosuje sie w szerokim sensie w odniesieniu do dowolnego miejsca, w którym rozwój chwastów moze byc problemem, na przyklad pobocznych szos, nawierzchnie kolejom we, uprawy pod dachem, stawy, jeziora, strumienie i kanaly. Skuteczna dawka przy stosowaniu srodka do wody wynosi okolo 2 do 10000 lub wiecej czesci na milion (ppm) substancji czynnej.Zwiazki o ogólnym wzorze 1 mozna nakladac na miejsce w postaci zdyspergowanej jako zwiazki czyste lecz korzystniejsze jest zastosowanie zdyspergowanych mieszanek w formach uzytkowych srodków chwastobój¬ czych. Zdyspergujace sie srodki wedlug wynalazku zawieraja zwiazek o ogólnym wzorze 1 w homogenicznej, zdyspergowanej postaci wraz z homogenicznym zdyspergujacym sie nosnikiem. Moga tez zawierac dodatki takie jak srodki powierzchniowoczynne, srodki pochlaniajace wilgoc, srodki dyspergujace, srodki adhezyjne lub spoiwa albo srodki rozpraszajace, inhibitory korozji i srodki przeciw pienieniu.4 101 829 Homogeniczny, dajacy sie dyspergowac nosnik sklada sie z czastek materialu stalego lub cieklego rozcien¬ czalnika. Zwiazek mozna dyspergowac w cieklym nosnikujako substancje rozpuszczona albo jako drobne czastki (zawiesina).Stosowany w tym opisie i 3o RrCH=C-C-N( Schemat 7 R,-C C-C-M( R,-C-|f C-4^ 3 R D A-O-Z grodek chtonwcujgg, _ ^j/JL Z ^ ^ 9- B *2ó R7 0 *¦ ii R-C ¦C-C-N /R3 \ A R, A^I-Z B Schemat 6 Chlorowiec R, 0 S RrC P2S5 ¦C-C-N R3 \ Schemat 8 B R. PL PL

Claims (2)

1. zastrzezeniach termin „dyspergujacy sie" oznacza substancje w stanie cieklym lub stalych czastek taka, ze mozna ja równomiernie rozprowadzic na danym obszarze lub odmierzyc jej ilosc do masy wody. Stan „ciekly'* oznacza roztwory rzeczywiste, jak równiez zawiesiny czastek stalych w cieczy. Definicja ta obejmuje równiez emulsje jednej cieczy w drugiej, na przyklad oleju w wodzie. Aktywny zwiazek moze wystepowac w fazie zdyspergowanej, w fazie ciaglej albo moze byc rozdzielony w obu tych fazach. Gdy stosuje sie emulsje, aktywny zwiazek wystepuje glównie w fazie zdyspergowanej. Stan „czastki stale" okresla ogólnie drobne, oddzielne czastki oraz czastki granulatu o wielkosci lOmesh lub nawet nieco wieksze jesli praktyka w zakresie zwalczania chwstów wskazuje na zalety zastosowania wiekszych granulek. Zgranulowane czastki moga równiez wystepowac w formie zwanej stanem „miedzywezlowym", który opisuje osadzenie lub wychwytywanie aktywnego zwiazku wewnatrz porów porowatego podloza. Zwiazki te mozna na przyklad mieszac z elastomerem, na przyklad naturalnym kauczukiem, chloroprenem, kauczukiem butylowym, poliuretanami eterowymi i estrowymi itp., które mozna nastepnie poddac typowej obróbce znanej w chemii elastomerów. Te elastomeryczne substancje stanowiace podloze jak równiez typowe granulki zapewnia¬ ja powolne i ciagle uwalnianie aktywnego herbicydu, dzieki czemu w dluzszych okresach czasu uzyskuje sie chwastobójcze stezenie aktywnego zwiazku niezbedne do zwalczania chwastów. Powyzej podane przyklady wymienionych uprzednio dodatków uzupelniaja srodki pochlaniajace wilgoc takie jak gliceryna, glikol dwuetylenowy, rozpuszczalne ligniny, takie jak lignosulfonian wapniowy itp. Jako srodki dyspergujace stosuje sie bentonit, lignosulfonian sodu, amonu, wapnia lub glinu, skondensowany naftale- nosulfonian itp. Srodki adhezyjne lub zlepiajace obejmuja oleje roslinne, naturalnie dostepne zywice, kazeine itp. Odpowiednim inhibitorem korozji jest eptehlorohydryna, a srodkiem przeciw pienieniu kwasy tluszczowe (jak np. stearynian sodowy) i silikony. Reprezentatywnymi srodkami powierzchniowoczynnymi sa siarczany i sulfoniany alkilowe, sulfoniany alki- loarylowe, estry kwasu sulfobursztynowego, siarczany polioksyetylenu, estry polioksyetylenosorbitowe na przyklad monolauryniany, siarczany polieterów alkiloarylowych, alkohole polieterów alkiloarylowych, sulfonia¬ ny alkilonaftalenu, czwartorzedowe sole alkiloamoniowe, sulfonowane kwasy tluszczowe i estry, amidy sulfono¬ wanych kwasów tluszczowych, laurynian glicerynowo-mannitowy, polikondensaty alkiloeterowe kwasów tlu¬ szczowych lub alkoholi itp. Odpowiednimi srodkami powierzchniowoczynnymi sa mieszanki sulfonianów alkiloarylowych i estrów kwasów karboksylowych z polialkoholami (Emcol H-77), mieszanki eterów polioksyetylenowych i rozpuszczal¬ nych w oleju sulfonianów (Emcol H-400), mieszanki sulfonianów alkiloarylowych i alkilofenoksypolietoksyeta- noli (Triton X-151, X-161 i X-171), na przyklad mieszanina zawierajaca w przyblizeniu tyle samo czesci sulfonia¬ nu sodowego arylo lub alkilobenzenu i izooktylofenoksypolietoksyetanolu, zawierajacego okolo 12 grup etoksy- lowych oraz mieszanki sulfonianów alkiloarylowych wapnia i polietoksylowanych olejów roslinnych (Agrimul N4S). Zrozumiale jest oczywiscie, ze najdogodniejsze jest zastosowanie sugerowanych powyzej siarczanów i sul¬ fonianów jako srodków powierzchniowo-czynnych w formie ich rozpuszczalnych soli, na przyklad ich soli sodo¬ wych. Wszystkie te srodki powierzchniowo-czynne zmniejszaja napiecie powierzchniowe wody do ponizej okolo 40 dyn/cm przy stezeniu okolo 1% lub mniejszym. W razie potrzeby, dyspergujace srodki proszkowe mozna przygotowywac jako mieszanki ze srodkami powierzchniowo-czynnymi wskazanych powyzej typów. Stezenie aktywnego zwiazku o ogólnym wzorze 1, w srodku wedlug wynalazku nie jest zazwyczaj podsta¬ wowym, limitujacym czynnikiem wplywajacym na osiagniecie pozadanego efektu chwastobójczego. Najwazniej¬ szym czynnikiem jest ilosc zwiazku nakladana na powierzchnie, na której nalezy zniszczyc chwasty. Mozna oczywiscie stosowac duza ilosc srodka zawierajacego aktywny zwiazek w malym stezeniu lub wzglednie mala ilosc srodka o duzym stezeniu. Zastosowanie malego lub duzego stezenia powinno zalezec od metody naklada¬ nia, ilosci i rodzaju wegetacji oraz starannosci pokrycia obszaru. Sumaryczna ilosc nakladanego srodka zalezy od rodzaju chwastów, ewentualnie rodzaju roslin uprawnych, stanu zachwaszczenia, stanu rozwoju roslin i pory roku. Reprezentatywnymi, homogenicznymi dyspergujacymi sie srodkami sa wedlug wynalazku plyny do opry¬ skiwania, pyly i granulaty. Mieszanki do opryskiwania stosuje sie korzystnie do nakladania na ulistnienie i regu¬ lowanego, jednorodnego wprowadzenia do gleby. Granulaty stosuje sie zazwyczaj przy recznym stosowaniu na obsiane rzedy, korzystne moze byc jednak szersze rozprowadzenie srodka gdy praktykuje sie wprowadzenie go do gleby i pozadany jest efekt przedluzonego dzialania. Jako mieszanki do opryskiwania wedlug wynalazku mozna stosowac wodne roztwory, wodne zawiesiny, emulsje typu woda w oleju, emulsje typu olej w wodzie i roztwory olejowe. Mieszanki do opryskiwania zawieraja101 829 5 zazwyczaj od okolo 0,1% lub mniej do okolo 50% wagowych lub nawet wiecej, substancji czynnej, przy czym tak sie dobiera objetosc natryskiwanej cieczy aby na calym obszarze rozprowadzic skuteczna chwastobójcza ilosc zwiazku o ogólnym wzorze 1. W celu uzyskania skutecznego chwastobójczego dzialania na ulistnienie lub do gleby naklada sie mieszanke do natryskiwania zawierajaca okolo 7 g do okolo 7,5 kg zwiazku o ogólnym wzorze 1 w 75-150 litrach cieczy. Koncentraty do przygotowania mieszanek do opryskiwania otrzymuje sie dogodnie przez rozpuszczenie aktywnych zwiazków srodka wedlug wynalazku w rozpuszczalniku lub przez zdyspergowanie aktywnych zwia¬ zków w dyspergujacym sie, stalym lub cieklym nosniku. Na przyklad, chwastobójczo aktywny zwiazek o wzo¬ rze 1 rozpuszcza sie lub dysperguje w wodzie albo odpowiednim mieszajacym sie z woda lub nie mieszajacym sie z woda obojetnym rozpuszczalniku organicznym. Reprezentatywnymi, mieszajacymi sie z woda rozpuszczalnika¬ mi sa: aceton, metyloetyloketon, dwumetyloformamid, alkohole, monoalkilowe etery glikolu etylenowego, octan etylu itp. Reprezentatywnymi, w zasadzie nie mieszajacymi sie z woda rozpuszczalnikami organicznymi (to jest nosnikami rozpuszczalnikowymi, które mieszaja sie z woda w zakresie mniejszym niz 2,5% objetosciowych w temperaturach okolo 20—30°C) sluzacymi do otrzymywania emulgujacych sie koncentratów sa: oleje nafto¬ we, destylaty naftowe, toluen, ksylen, kumen i tym podobne weglowodory aromatyczne, olej izoparafinowy, olej mineralny itp. Stezenie aktywnego skladnika w emulgujacych sie koncentratach (z dodatkiem lub bez srodka powierzch- niowoczynnego) powinno wynosic od okolo 5% do okolo 90% wagowych, korzystnie okolo 10% do 40%. Koncentrat zawierajacy 20% wagowych zwiazku rozpuszczanego w nie mieszajacym sie z woda rozpuszczalniku wymienionego powyzej typu mozna zmieszac z wodna mieszanka w proporcji 13 ml koncentratu na 3,8 litra wody i otrzymuje sie mieszanine zawierajaca 700 czesci aktywnego skladnika na milion czesci cieklego nosnika. Podobnie, 0.9 litra 20% koncentratu miesza sie z 150 litra wody i otrzymuje sie stezenie okolo 1200 ppm aktywnego skladnika. Tym samym sposobem mozna otrzymac bardziej stezone roztwory aktywnego skladnika. Formy pylowe srodka wedlug wynalazku otrzymuje sie latwo przez zdyspergowanie aktywnego skladnika w dyspergujacej sie substancji stalej i w tym celu miele sie razem mieszanine zwiazku i sproszkowanego, stalego nosnika. Mielenie przeprowadzacie dogodnie w mlynie kulowym, mlynie mlotkowym lub metoda mikronizacji pneumatycznej. Takie pylowe mieszanki mozna równiez przygotowywac przez rozpuszczenie zwiazku o wzorze 1 w lotnym rozpuszczalniku, takim jak chlorek metylenu, zmieszanie roztworu ze sproszkowanym nosnikiem stalym, odparowanie rozpuszczalnikai sproszkowanie nasyconego nosnika. Najwieksze czastki sa mniejsze niz 60 mikronów. Najlepiej jest gdy 95% czastek ma srednice ponizej 50 mikronów i okolo 75% — 5 do 20 mikronów. Mieszanki o takim stopniu rozdrobnienia sa dobrymi pylami wolnoplynacymi. Odpowiednimi, sproszkowanymi nosnikami stalymi sa naturalne glinki, takie jak glinka chinska, glinka z Georgii lub Barden, attapulgit, baolin i montmorilonit, mineraly w formie naturalnej wydobywane z ziemi, takie jak talk, pirofylit, kwarc, ziemia okrzemkowa, ziemia Fuller'a, kreda, skaly fosforanowe i siarczanowe, weglany wapnia, siarka, krzemionka i krzemiany, chemicznie modyfikowane mineraly, takie jak przemywany bentonit, wytracany fosforan wapniowy, wytracany weglan wapniowy, wytracany krzemian wapniowy, synte¬ tyczne krzemiany magnezowe i koloidalne krzemionka oraz organiczne maczki, takie jak maczka drzewna, maczka lupin orzecha wloskiego, z soi, nasion bawelny i tytoniu oraz wolnoplynace, hydrofobowe skrobie. Stosunki sproszkowanego nosnika i zwiazku o wzorze 1 moga zmieniac sie w szerokich granicach w zalez¬ nosci od rodzaju roslin, które maja byc zniszczone, szybkosci nakladania zgodnej ze stosowanym wyposazeniem i warunków dzialania srodka. Mieszanki pylowe moga na ogól zawierac do okolo 90% wagowych aktywnego skladnika. Mozna tez stosowac pyly zawierajace tylko 0,001% aktywnego skladnika lecz zazwyczaj korzystniej¬ sze sa mieszanki pylowe zawierajace od okolo 0,50% do okolo 20% aktywnego skladnika. Korzystne jest aby opisane powyzej mieszanki pylowe zawieraly srodek powierzcluiiowo-czynny, gdyz dodanie go w ilosci okolo 0,1 do okolo 12% zwieksza zdolnosc dyspergowania pylu w wodzie i ulatwia przygo¬ towanie wodnych mieszanek do opryskiwania lub zwieksza zdolnosc dyspergowania mieszanki pylowej naklada¬ nej bezposrednio na powierzchnie wody lub na chwasty wodne. Mieszanki pylowe zawierajace srodek powierzch- niowo-czynny znane sa jako dyspergujace sie lub zwilzalne proszki. Jak wskazano, dyspergujace sie lub zwilzalne proszki mozna zmieszac z woda w celu otrzymania dowolnego, pozadanego stezenia az do okolo 50% wago¬ wych/objetosc aktywnego skladnika. Dyspergujace sie lub zwilzalne proszki moga zawierac od okolo 10 do okolo 90% aktywnego skladnika, korzystnie okolo 30 do okolo 80% tego skladnika. Odpowiednia, dyspergujaca, sie mieszanke proszkowa otrzymuje sie przez zmieszanie i zmielenie 150 kg glinki Georgia, 2,2 kg alkiloarylobenzenosulfonianu wapniowego (Nekal BA 77) jako czynnika zwilzajacego, 4,1 kg spolimeryzowanej soli sodowej podstawionego w pierscieniu benzenowym dlugolancuchowego kwasu sulfonowego (Daxad 27) jako czynnika dyspergujacego i 51 kg aktywnego skladnika. Uzyskuje sie mieszanke6 101 829 o nastepujacym skladzie (o ile nie podano tego odrebnie udzialy wyrazono w procentach wagowych): 25% aktywnego skladnika, 1% alkiloarylobenzenosulfonianu wapnia, 2% spolimeryzowanej soli sodowej podstawione¬ go w pierscieniu benzenowym dlugolancuchowego kwasu sulfonowego i 72% glinki Georgia. Te mieszanke dysperguje sie w wodzie w ilosci 45 kg na 380 litrów i otrzymuje sie mieszanke do opryskiwania, zawierajaca okolo 0,3% (3000 ppm) aktywnego skladnika, która mozna nakladac na chwasty w ilosci 3701 na hektar w celu uzyskania sumarycznego nalozenia 11 kg aktywnego skladnika na hektar. Wedlug wynalazku szczególnie skuteczne sa równiez mieszanki zwiazków o wzorze 1 z olejami, przy czym uzyskuje sie lepsze chwastobójcze dzialanie zwiazku. Mozna tu stosowac dowolne oleje naftowe o ile nie sa zbyt lepkie co stwarzaloby zbyt duze trudnosci przy dyspergowaniu. Przydatne sa oleje niefitotoksyczne. W celu uzyskania mieszanki do opryskiwania korzystne jest zmieszanie 50% zwilzalnego proszku jako chwastobójczego skladnika z okolo 150 litrami wody i 8 litrami oleju. Nastepujace przyklady I-CLVIII ilustruja wytwarzanie substancji czynnej srodka natomiast CLIX~CLXVI srodek wedlug wynalazku lecz nie ograniczaja tego wynalazku. Przyklad I. N,N,a,4-tetrametyio-3-fenylopirazolo-l-acetamid i N,N,a,4-tetrametylo -5-fenylopirazo- lo-l -acetamid. Do roztworu soli sodowej 4-metylo-3-fenylopirazolu otrzymanego przez dodanie 3,0 g, to jest 0,071 mola wodorku sodowego w formie 57% zawiesiny woleju, do 10,5 g, to jest 0,066 mola 4-metylo-3-fenylopirazolu w 100 ml THF dodaje sie 10,0 g, to jest 0,075 mola N, N-dwumetylo-2-chloropropionamidu. Po uplywie 18 godzin roztwór odparowuje sie i pozostalosc rozdziela sie w chloroformie i wodzie. Pozostalosc uzyskana po odparowaniu warstwy chloroformowej rozdziela sie chromatograficznie na silikazelu przy uzyciu mieszaniny benzenu i octanu etylu jako eluantu i najpierw z kolumny otrzymuje sie 17,7 g N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylopira- zolo-1-acetamidu, W wyniku dwukrotnej krystalizacji z cykloheksanu otrzymuje sie analityczna próbke produktu w formie drobnych igiel o temperaturze topnienia 74,5—76,5°C; NMR /CDC13/ « 61,63 /d, 3, CH3-CH/, 2,20/s, 3, ArCH3/, 2,92 /s, 3, N-CH3/, 3,02 /s, 3, N-CH3/, 5,43 /q, 1, CH3CH/, 7,30-7,50 (m, 4, ArH/ i 7,56-7,80 /m, 2, ArH/. Wyniki analizy elementarnej! "Wartosci obliczone dla Cl5Hl9N30: C-70,00, H-7,44, N-16,33. Wartoscioznaczone: C-70,08, H-7,46, N-16,62. Kolumne eluuje sie dalej i otrzymuje sie 2,4 g N,N,a,4-tetrametylo- 5-fenylopirazolo-l- acetamidu. W wyniku krystalizacji z benzenu i Skellysolve B, a nastepnie z octanu etylu otrzymuje sie analityczna próbke produktu o temperaturze topnienia 88-~90°C; NMR /CDCW 6 1,67 /d, 3, CH3CH/, 1,97 /s, 3, ArCH3/ 2,57 /s, 3, N-CH3/, 2,83 /s, 3, N-CH3/, 5,02 /q, 1, CH3CH/i 7,15-7,55/m, 6, ArH/. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla d 5 H! 9 N3 O: C-70,00, H-7,44, N-l6,33. Wartoscioznaczone: C-70,13, H-7,51, N-l6,49. Alternatywny sposób syntezy N,N,a, 4-tetrametylo-3-fenylopirazolo -1 -acetamidu Mieszanine 3,65 g, to jest 0,023 mola 4-metylo-3-fenylopirazolu, 3,78 g, to jest 0,027 mola N,N-dwumety- lo*2- chloropropionoamidu i 4,4 g, to jest 0,032 mola bezwodnego weglanu potasowego miesza sie i ogrzewa w ciagu 6 godzin w temperaturze 130°C. Mieszanine reakcyjna oziebia sie i krystalizuje z 50% wodnego roztworu metanolu. Otrzymuje sie 4,5 g N,N,a, 4-tetrametylo*3*fenylopirazolo-l-acetamidu w postaci duzych igiel o tem¬ peraturze topnienia 87-89°C. Przyklad II. N,N,a-trójmetylo -3-fenylopirazoio-l -acetamid i N,N,a-trójanetylo- 5-fenylopirazolo-1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3-fenylopirazol zamiast 4-metylo-3< fenylopirazolu otrzy¬ muje sie N,N,a-trójmetylo-3« fenylopirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 79,5—80°C. Wartosci obliczone dla CMH, 7N30: C-69,11, H-7,04, N-17,27 Wartoscioznaczone: C-69,42, H-7,03, N-17,52 N,N,a4rójtnetylo-5-fenylopirazolo -1 -acetamid otrzymuje sie w formie oleju. Wyniki analizy elementarnej: Wartosci obliczone dla Cl4Hi 7N30: C-69,11, H-7,04, N-17,27. Wartosci oznaczone: C-67,86, N-7,18, N-16,62; Przyklad III. N,N,a,5-tetrametylo -3-fenylopirazok4-acetamid i N,N,a,3-tetrametylo- 5-fenylopirazolo-l-acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3-melylo-5-fenylopirazoi zamiast 4-metylo-3-fenylopira~ zolu otrzymuje sie NJ^^.S-tetrametylo.S-fenylopirazolo- i-acetamid o temperaturze topnienia 98^99°C.101 829 7 Wyniki analizy elementarnej: Wartosci obliczone dla C15H19N30: C-70,00, H-7,44, N-16,33. Wartoscioznaczone: C-70,03, H-7,51, N-16,53 -. oraz N,N,a,3-tetrametylo-5-fenylopirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 91-93°C. Wyniki analizy elementarnej: Wartosci obliczone dla d 5H, 9N30: G-70,00, H-7,44, N-16,33. Wartosci oznaczone: C-70,05, H-7,38, N-16,39. Przyklad IV. 4-bromo-N,N,a-trójmetylo- 3-fenylopirazolo-l-acetamid i 4-bromo-N,N,a-trójmetylo- 5-fenylopirazolo- 1-a- cetamid. Sposobem podanym w przykladzie 1 lecz stosujac 4-bromo-3-fenylopirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopira- zolu otrzymuje sie 4-bromo-NJl,a -trójmetylo- 3-fenylopirazolo-l-acetamid o temperaturze topnienia 90,5-91,5°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ci4H16BrN30: C-52,18, . H-5,04, N-13,04, Br-24,80. Wartosci oznaczone: C-51,82, H4,90, N-13,12, Br-24,73. Otrzymuje sie równiez 4-hromo-N,N,a-trójmetylo-5-fenylopirazolo-l-acetamid o temperaturze topnienia 117,5^119°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ci 4HL 6BrN3O: C-52,18, H-5,04, N-13,04, Br-24,80. Wartosci oznaczone: C-52,42, N-4,98, N-13,10, Br-24,61. Przyklad V. 4-chloro-N,N,a-trójmetylo- 3-fenylopirazolo- 1-acetamid i4-chloro- N,N,a-trójmetylo -5-fenylopirazolo- 1- acetamid. Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 4-chloro-3-fenylopirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopira- zolu otrzymuje sie 4-chloro-N,N,a-trójmetylo-3-fenylopirazolo- 1-acetamid o temperaturze topnienia 73,5-75°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C14H16C1N30: C-60,54, H-5,81, N-15,13 Cl-12,77. Wartosci oznaczone: C-60,62, H-5,83, N-15,09, Cl-12,72. Otrzymuje sie równiez 4-chloro-N,N,a-trójmetylo-5-fenylopirazolo- 1-acetamid o temperaturze topnienia 100,5-102°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C,4H16C1N30: C-60,54, H-5,81, N-15,13, CM2,77. Wartosci oznaczone: C-60,80, H-5,95, N-15,49, Cl-12,91. Przyklad VI. 4,5-dwubromo-N,N,a-trójmetylo-3- fenylopirazolo-1-acetamid i 3,4-dwubromo- N,N,a-trójmetylo- 5-fenylo¬ pirazolo- 1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3,4-dwubromo-5-fenylopirazol zamiast 4-metylo-3-feny- lopirazolu otrzymuje sie 4,5-dwubromo-N,N,a4rójmetylo- 3-fenylopirazolo-l- acetamid o temperaturze topnienia 132~134°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C14H15Br2N30: C-41,92, H-3,77, N-10,47, Br-39,85. Wartosci oznaczone: C-42,24, H-3,82, N-10,66, Br-39,63. Otrzymuje sie równiez 3,4-dwubromo-N,N,a-trójmetylo-5-fenylopirazolo- 1-acetamid o temperaturze top¬ nienia 115-118°C, Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla CmH^B^NjO: C-41,92, H-3,77, N,10,47, Br-39,85. Wartosci oznaczone: C41,92, H-3,83, N-10,76, Br-39,58. Przyklad VII. N,N,a-trójmetylo- 3,4-dwufenylopirazolo- 1-acetamid i N,N,a-trójmetylo- 4,5-dwufenylopirazolo -1-aceta¬ mid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3,4-dwufenylopirazol zamiast 4-metylo-3-fenyIopirazolu otrzymuje sie N,N,a-trójmetylo-3,4- dwufenylopirazolo-1- acetamid o temperaturze topnienia 122- 124°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C20H2 jN30: C-75,21, H-6,63, N-13,16. Wartoscioznaczone: C-75J3, H-6,49, N-13,54.8 101 829 Otrzymuje sie równiez N,N,a-trójmetylo-4,5- dwufenylopirazolo- 1-acetamid o temperaturze topnienia 151-153°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C2oH21N3O: C-75,21, H-6,63, N-13,16. Wartoscioznaczone: C-75,30, H-6,62, N-13,46. Przyklad VIII. 4-etylo-N,N,a-trójmetylo-3-fenylopirazolo-1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 4-etylo-3-fenylopirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopirazo- lu otrzymuje sie 4-etylo-N,N,a-trójmetylo-3 fenylopirazolo- 1-acetamid o temperaturze topnienia 73,5-75°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla d 6H2iN3O: C-70,82, H-7,80, N-15,49. Wartosci oznaczone: C-70,88, H-7,75, N-15,75. Przyklad IX. 4,5,6,7-tetrahydro-N,N,a-trójmetylo- 3-fenylo- lH-indazolo-1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3-fenylo4,5,6,7-tetrahydroindazol zamiast 4-metylo~3- fenylopirazolu otrzymuje sie 4,5,6,7-tetrahydro-N,N,a-trójmetylo- 3-fenylo-lH- indazolo-1-acetamid ó tempera¬ turze topnienia 101—103°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla d 8H23N30: C-72,69, H-7,80, N-14,13. Wartosckoznaczone: C-72,77, H-7,73, N-14,24. Przyklad X. N,N,a-trójmetylo-3,5-dwufenylopirazolo-l-acetarnid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3,5-dwufenylopirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopirazolu otrzymuje sie N,N,a-trójmety.lo-3,5-dwufenylopirazolo- 1-acetamid o temperaturze topnienia 133 135°C. Wyniki analizy elementarnej; Wartosci obliczone dla C20H2 jNsO: C-75,21, H-6,63, N-13,16. Wartosci oznaczone: C-75,31, H-6,71, N-13,51. Przyklad XI. N,N,a-3,5-pentametylo-4- fenylopirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3,5-dwumetylo-4-fenylopirazol zamiast 4-metylo-3- feny- lopirazolu otrzymuje sie N,N,a,3,5-pentametylo-4- fenylopirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 122-123,5°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C16H21N30: C-70,82, H-7,80, N-15,49. Wartosci oznaczone: C-70,83, H-7,71, N-15,79. PrzykladXII. ' N,N,a,4,5-pentametylo-3-fenylopirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3,4-dwumetylo-5- fenylopirazol zamiast 4-metylo-3-feny- lopirazolu otrzymuje sie N,N,a,4,5-pentametylo- 3-fenylopirazolo- 1-acetamid o temperaturze topnienia 76-79°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C16H21N3 O: C-70,82, H-7,80, N-15,49. Wartosci oznaczone: C-70,64, H-7,75, N-15,55. Przyklad XIII. N,N,tt-trójmetylo-3- /o-tolilo/-pirazolo- 1-acetamid i N,N,a-trójmetylo-5- /o-tolilo/-pirazolo- 1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3-/o-tolilo/pirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopirazolu otrzymuje sie N,N,a-trójmetylo-3-/o-tolilo/pira^olo- 1-acetamid o temperaturze wrzenia 164- 174°C/0,3 mm. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C15HJ9N30: C-70,00, H-7,44, N-16,33. Wartosci oznaczone: C-69,60, H-7,50, N-16,22. Otrzymuje sie równiez N,N,a-trójmetylo-5-/o-tolilo/-pirazolo-l- acetamid o temperaturze topnienia 84,5-86,5°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C{ gH, 9N30: C-70,00, H-7,44, H-16,33. Wartosci oznaczone: C-69,94, H-7,32, N-16,23.101829 9 Przyklad XIV. N,N,a,4-tetrametylo-3- /o-metoksyfenylo/ pirazolo-1-acetamid i N,N,a,4- tetrametylo-5- /o-metoksyfenylo/ pirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 4-metylo-3-/o-metoksyfenylo/ pirazol zamiast 4-metylo- -3-fenylopirazolu otrzymuje sie N,N,a,4-tetrametylo- 3-/o-metoksyfenylo/pirazolo-1-acetamid o temperaturze wrzenia 180°C/0,5 mm Hg. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C16H21N302: C-66,87, H-7,37, N-14,62. Wartoscioznaczone: C-66,13, H-7,42, H-14,50. Otrzymuje sie równiez N,N,a,4-tetrametylo-5-/o-metoksyfenylo/ pirazolo- 1-acetamid o temperaturze top¬ nienia 118-120°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla d 6H2iN302: C-66,87, H-7,37, N-14,62. Wartoscioznaczone: C-66,62, H-7,27, N-14,63. Przyklad XV. 3- /o-chlorofenylo/- N,N,a-trójmetylopirazolo-l-acetamid i 5/-o-chlorofenylo/- N,N,a-trójmetylopirazolo-l- -acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3-/o-chlorofenylo/-pirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopira- zolu otrzymuje sie 3-/o-chlorofenylo/-N,N,a-trójmetylopirazolo- 1-acetamid o temperaturze wrzenia 176-178°C/0,lmmHg. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Cm^ 6C1N30: C-60,54, H-5,81, N-l 5,13, Cl-12,77. Wartosci oznaczone: C-60,17, H-5,82, N-14,96, Cl-12,58. Otrzymuje sie równiez 5-/o-chlorofenylo/N,N,a-trójmetylopirazolo-l-acetamid o temperaturze topnienia 83-86°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C14H16C1N30: C-60,54, H-5,81, N-15,13, Cl-12,77. Wartoscioznaczone: C-60,89, H-5,82, N-15,06, Cl-12,38. Przyklad XVI. 3-/p-chlorofenylo/-N,N,a-trójmetylopirazolo-l-acetamid i 5-/p-chlórofenylo/ -N,N, a-trójmetylopirazolo-1- -acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3-/p-chlorofenylo/-pirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopira- zolu otrzymuje sie 3-/p-chlorofenylo/-N,N,a-trójmetylopirazolo- 1-acetamid o temperaturze topnienia 98-99(CC. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Cm^ 6C1N30: C-60,54, H-5,81, N-15,13, Cl-12,77. Wartosci oznaczone: C-60,57, H-5,84 N-15,20, Cl-12,83. Otrzymuje sie równiez 5-/p-chlorofenylo/-N,N,a-trójmetylopirazolo-l -acetamid o temperaturze topnienia 96-97°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla G14H16C1N30: C-60,54, H-5,81, N-15,13, Cl-12,77. Wartosci oznaczone: C-60,62, H-5,74, N-15,07, Cl-12,96. Przyklad XVII. 3-/p-chlorofenylo/- N,N,a,4-tetrametylopirazolo-l- acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lec2 stosujac 3-/p-chlorofenylo/-4-metylopirazol zamiast 4-rnetylo-3- -fenylopirazolu otrzymuje sie 3-/p-chlorofenylo/-N,N,a,4-tetrametylopirazolo-1-acetamid o temperaturze topnie¬ nia 99,5-iorc. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Cx 5^i 8C1N30: C-61,74, H-6,22, N-14,41, Cl-12,15, Wartoscioznaczone: C-61,55, H-6,04, N-14,41, Cl-12,19. Przyklad XVIII. 3- /o-metoksyfenylo/- N,N,a-trójmetylopirazolo-l-acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3-/o-metoksyfenylo/pirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopi- razolu otrzymuje sie 3-/o-metoksyfenylo/-N,N,a-trójmetylopirazolo- 1-acetamid o temperaturze topnienia 92~94°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla ClsH19N302: C-65,91, H-7,01, N-15,37. Wartoscioznaczone: C-65,63, H-6,96 N-l5,33.10 101 829 Przyklad XIX. 3-/o-ch]orofcnylo/-N,N,a,4-tetratnetylopirazolo-l-acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3-/o-chlorofenylo/- 4-metylopirazol zamiast 4-metylo-3- -fenylopirazolu otrzymuje sie 3-/o-chlorofenylo/-N,N,a,-4- tetrametylopirazolo- 1-acetamid o temperaturze top¬ nienia 98,5-100,5°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla d 5^ 8C1N30: C-61,74, H-6,22, N-14,40, CII 2,15. * Wartosci oznaczone: C-61,98, H-6,35, N14,39, Cl-12,22. Przyklad XX. 3-/ m-chlorofenylo/ -N,N,a,4-tetrametylopirazolo -1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 37m-chlorofenylo/- 4-metylopirazol zamiast 4-metylo-3- -fenylopirazolu otrzymuje sie 3-/m-chlorofenylo/-N,N,a,4- tetrametylopirazolo- 1-acetamid o temperaturze top¬ nienia 73-75°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Cx 5H, 8C1N30: C-61,74, H-6,22, N-14,40, Ci-12,15. Wartosci oznaczone: C-61,90, H-6,20, N-14,30, Cl-12,21. Przyklad XXt 3-/m-chlorofenylo/ N,N,a-trójmetylopirazolo-l-acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3-/m-chlorofenylo/-pirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopi- razolu otrzymuje sie 3-/m-chlorofenylo/-N,N,a -trójmetylopirazolo- 1-acetamid o temperaturze wrzenia 175°C70,08mHg, Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C14Hj 6CIN3G: C-60,54, H-5,81, N-15,13, C-12,77, Wartoscioznaczone: C-60,24, H-5,92, N-15,39, CM 3,12. Przyklad XXII. 3- /2,5-dwuchlorofenylo/ -N,N,a-trójmetylopirazolo*1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3-/2,5-dwuchlorofenylo/pirazol zamiast 4-metylo-3-feny- lopirazolu otrzymuje sie 3-/2,5-dwuchlorofenylo/-N,N,a- trójmetylopirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 73,5-76,5°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C14Hlsa2N30: C-53,86, H-4,84, N-13,46 Cl-22,71. Wartosci oznaczone: C-54,04, H4,92, N-13,65, CJ-22,73. Przyklad XXIII. N,N,a,4-tetrametylo-3- /o-tolilopirazolo/ -1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 4-metylo-3-/ o-tolilo/ pirazol zamiast 4«metylo-3-fenylo- pirazolu otrzymuje sie N,N,a,4-tetrametylo-3-/o-tolilo/pirazolo- 1-acetamid o temperaturze wrzenia 178-182°C/0,7mmHg. Przyklad XXIV. N,N,a-trójtnetylo-3 -/p-tolilopirazolo/ -1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3-/p-tolilo/pirazoI zamiast 4~metylo-3-fenylopirazolu otrzymuje sie N,N,a-trójmetylo-3-/p-tolilo/ pirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 79-82°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla d sHx 9N3O: C-70,00, H-7,44, N-16,33, Wartosci oznaczone: C-70,23, H-7,29, N-16,60. Przyklad XXV. N,N,a-trójmetylo-3-/m -nitrofenylo/ pirazolo-1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3-/m-nitrofenylo/-pirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopira- zolu otrzymuje sie N,N,a-trójmetylo«3-/m« nitrofenylo/pirazolo- 1-acetamid o temperaturze topnienia 117-1190C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla d 4Hi 6N4G3: 058,32 H-5,59, N-19,44. Wartosci oznaczone: C-59,06, H-5,68, N-19,72. Przyklad XXVI. N,N,a-trójmetylo-3- /2,6-dwuchlorofenylopirazolo-l-acetamid * Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3/2,6-dwuclilorofenylo/pirazol zamiast 4-metylo-3-feny- lopirazolu otrzymuje sie N,N,a-trójmetylo-3-/2,6- dwuchlorofenylo/pirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 88-90°C.101 829 11 Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla CMH! sCl2N30: C-53,86, H-4,84, N-13,46, Cl-22,71. Wartosci oznaczone: C-53,78, H-5,02, N-13,41, Cl-22,73. Przyklad XXVII. 4-chloro-N,N,-dwuetylo- a-metylo-3-fenylopirazolo- 1-acetamid i 4-chloro-N,N,- dwuetylo a-metylo-5-feny- lopirazolo-1-acetamid . Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 2-chloro-N,N,-dwuetylopropionamid zamiast 2-chloro-N^ N-dwumetyloprdpionamidu i 4-chloror3-fenylopirazol zamiast 4-metylo- 3-fenylopirazolu otrzymuje sie 4-chlo- ro-N,N-dwuetylo-a-metylo-3- fenylopirazolo-1-acetamid o temperaturze wrzenia 191-192°C/0,74 mm Hg. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C16H20C1N30: C-62,84, H-6,59, N-13,74, Cl-11,59. Wartoscioznaczone: C-62,50, H-6,74, N-13,48, CM 1,58. Otrzymuje sie równiez 4-chloro-N,N-dwuetylo-a-fenylopirazolo- 1-acetamid o temperaturze topnienia 85~87°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C16H20C1N30: C-62,84, H-6,59, N-13,74, Cl-11,59. Wartosci oznaczone: C-62,92, H-6,71, N-13,62, Cl-11,58. Przyklad XXVIII. a-etylo-N,N,4-trójmetylo- 3-fenylopirazolo-1-acetamid i a-etylo- N,N,4-trójmetylo-5-fenylopirazolo-1-acet¬ amid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 2-chloro-N,N-dwumetylobutyroamid zamiast 2-chloro- -N,N-dwumetylopropionamidu otrzymuje sie a-etylo-N,N,4-trójmetylo- 3-fenylopirazolo-1-acetamid o temperatu¬ rze topnienia 86-88°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla d 6H2 x N30: C-70,82, H-7,80, N-15,49. Wartoscioznaczone: C-70,91, H-7,93, N-15,73. Otrzymuje sie równiez a-etylo-N,N,4-trójmetylo-5-fenylopirazolo- 1-acetamid o temperaturze topnienia 88-90°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C{ 6H2! N30: C-70,82, H-7,80, N-15,49. Wartoscioznaczone: C-70,83, H-7,82, N-15,56. Alternatywny sposób syntezy ci-etylo-N»N,4-trójmetylo -3-fenylopirazolo-1-acetamidu 216 g, to jest 4,0 mola sproszkowanego metanolanu sodowego dodaje sie w ciagu 10 minut w temperaturze 10°C do mieszanego roztworu 632 g, to jest 4,0 mole 4-metylo-3-fenylopirazolu w 1,0 litra tetrahydrofuranu. W ciagu 30 minut utrzymujac dzieki zewnetrznemu chlodzeniu temperature roztworu ponizej 30°C wkrapla sie 911 g, to jest 4,7 mola 2-bromo-N,N-dwumetylobutyroamidu. Roztwór miesza sie jeszcze wciagu 30 minut w temperaturze pokojowej i THF usuwa sie pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostajacy olej rozdziela sie w chlo¬ roformie i wodzie. Chloroformowa warstwe odparowuje sie i pozostajacy olej krystalizuje sie z mieszaniny benze¬ nu i Skellysolve B uzyskujac 772 g a-etylo-N,N,4-trójmetylo-3-fenylopirazolo-l-acetamidu o temperaturze topnie¬ nia 85,5-87,5°C. Po odparowaniu lugów macierzystych z krystalizacji otrzymuje sie dodatkowo 365 g oleju zawierajacego produkt. Przyklad XXIX. N,N,a-trójmetylo-3- /2-tienylo/pirazolo-1-acetamid i N,N,a-trójmetylo- 5-/ 2-tienylo/pirazolo-l-acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3«/2~tienylo/- pirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopirazolu otrzymuje sie N,N,a-trójmetylo-3-/ 2-tienylo/pirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 95-97°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C, 2Ht 5N3OS: C-57,80, H-6,06, N-16,85, S-12,85. Wartosci oznaczone: C-57,52, H-5,98, N-16,76, S-13,17. Otrzymuje sie równiez N,N,a-trójmetylo-5-/2-tienylo/ pirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 80-82°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C12Hl5N3OS: C-57,80, H-6,06, N-16,85, S-12,85. Wartoscioznaczone: C-58,10, H-5,95, N-16,87, . S-13,05.12 101 829 Przyklad XXX. N,N,a,4-tetrametylo-3- /2-tienylo/pirazolo-l-acetamid i N,N,a,4-tetrametylo- 5-/2-tienyló/pirazolo -1-acet- amid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 4-metylo-3-/2-tienylo/pirazol zamiast 4-metylo-3-fenylo- pirazolu otrzymuje sie N,N,a,4-tetrametylo-3-/2-tienylo/ - pirazolo-1-acetamid .o temperaturze topnienia 100-102°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C13H17N3OS: C-59,29, H-6,51, N-15,96, S-12,17. Wartoscioznaczone: C-59,09, H-6,52, N-15,86, S-11,99. Otrzymuje sie równiez N,N,a,4-tetrametylo-5-/ 2-tienylo/pirazolo-l -acetamid o temperaturze topnienia 77-80°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C13Hl7N3OS: C-59,29, H-6,51, N-15,96, S-12,17. Wartosci oznaczone: C-59,02, H-6,27, N-15,87, S-12,29. Przyklad XXXI. a-etylo-N,N,4-trójmetylo-3- /2-tienylo/pirazolo-l -acetamid i a-etylo- N,N,4-trójmetylo-5- /2-tienylo/-pirazo- lo-l-acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 4-metylo-3-/2- tienylo/pirazol zamiast 4-metylo-3-fenylo- pirazolu i 2*bromo-N,N-dwumetylobutyroamid zamiast 2-chloro-N,N- dwumetylopropionoamidu otrzymuje sie a-etylo-N,N,4-trójmetylo-3-/ 2-tienylo/ pirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 83-85°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Cl4H19N3OS: C-60,62, H-6,90, N-15,15, S-11,56. Wartosci oznaczone: C-60,61, H-6,76, N-15,14, S-11,49. Otrzymuje sie równiez aHetylo-N,N,4-trójmetylo-5- /2-tienylo/pirazolo-l-acetamid o temperaturze wrzenia 170°C/0,7mmHg. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C14Hl9N3OS: C-60,62, H-6,90, N-15,15, S-11,56. Przyklad XXXII. N,N,a,4-tetrametylo-3-/5-chloro-2-tienylo/pirazolo-1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 4-metylo-3-/5-chloro-2 -tienylo/pirazol zamiast 4-metylo- -3-fenylopirazolu otrzymuje sie N,N,a,4-tetrametylo-3- /5-chloro-2-tienylo/pirazolo-lracetaimido temperaturze topnienia U1 ,S—114QC. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla CtaH^ClNaOS: C-52,43, H-5,42 N-14,U, CM 1,91, S-10,77. Wartoscioznaczone: C-52,44 H-5,59, N-14,19, CM 1,68, S-10,85. Przyklad XXXIII. NNl4-txójmetylo^t-propylo-3- /2-tienylo/pirazolo-l -acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 4-metylo-3-/2 -tienylo/pirazol zamiast 4-metylo-3~fenylo- pirazolu i 2-bromo^N^N-dwumetylowaleroamid zamiast 2-cWoro-N,N-dwumetylopropionaimdu otrzymuje sie N,N,4-trójmetylo-a-propylo- 3-/2-tienylo/pirazolo-l-acetamid o temperaturze topnienia 85—87,5°C. Wyniki analizy elemetarnej. Wartosci obliczone dla ClsHalN3OS: C-61,82, H-7,26, N-14,42, S-11,00. Wartoscioznaczone: C-61,70, H-7,40, N-14,40, S-11,05. Przyklad XXXIV. N,Nfa4-tetrametylo-3-/2 -furylopirazolo-1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3-/2-furylo/ -4-metyIopirazol zamiast 3-metylo-4-fenylo- pirazolu otrzymuje sie NN,a4-tetrametylo-3-/ 2-furylopirazoIo-l-acetamid o temperaturze topnienia 93-95°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C13H17N302: C-63,14, H-6,93, N-16,99. Wartoscioznaczone: C-63,17, H-7,13 N-17,07. Przyklad XXXV. a-etylo/N,N,4-trójmetylo-3-/ 2- furylopirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3-/2-furylo/- 4-metylopirazol zamiast 4-inetylo-3-fenylo- -pirazolu i 2-bromo-N,N-dwumetylobutyroamid zamiast 2-chloro- N,N-dwumetylopropionoamidu otrzymuje sie Oretylo/-N,N,4-trójmetylo -3-/2-furylopirazolo- 1-acetamid o temperaturze topnienia 115-117°C.101 829 13 Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C,4H19N3 02: C-64,34, H-7,33, N-16,08. Wartosci oznaczone: C-64,46, H-7,26, N-15,89. Przyklad XXXVI. N,N,4-trójmetylo-a-propylo-3-/ 2-furylopirazolo-l-acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3-/2-furylo/ -4-metylopirazol zamiast 4-metylo-3-fenylo- pirazolu i 2-bromo-N,N-dwumetylowaleroamid zamiast 2-chloro- N,N,-dwumetylopropionamidu otrzymuje sie N,N,4-trójmetylo-a- propylo-3/-2-furylopirazolo- 1-acetamid o temperaturze topnienia 107-109°C. Wyniki analizyelementarnej. ' Wartosci obliczone dla Ci 5 H2iN3 O: C-65,43, H-7,69, N-15,26. Wartosci oznaczone: C-65,61, H-7,78, N-15,21. Przyklad XXXVII. N,N,a,a,4-pentametylo- 5-fenylopirazolo- 1-propionamid i N,N,a,a,4-pentametylo- 3-fenylopirazolo- 1-pro- pionamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3-chloro-N,N,2,2-tetrametylopropionamid zamiast 2-chloro-N,N-dwumetylopropionamidu otrzymuje sie N,N,a,a,4-pentametylo- 5-fenylopirazolo-1-propionamid o temperaturze topnienia 59—60°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C17H23N30: C-71,54, H-8,12, N-14,73. Wartoscioznaczone: C-71,61, H-8,31, N-14,65. Otrzymuje sie równiez N,N,a,a,4-pentametylo-3-fenylopirazolo- 1-propionamid o temperaturze wrzenia 175°/0,03 mm Hg. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ct 7H23N30: C-71,54, H-8,12, N-14,73. Wartosci oznaczone: C-71,43, H-8,45, N-14,79. Przyklad XXXVIII. N,N,a-trójmetylo-3-/o-nitrofenyIo/ pirazolo-1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3-/o-nitrofenylo/-pirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopira- zolu otrzymuje sie N,N,a-trójmetylo-3-/o-nitrofenylo/ pirazolo-1-acetamid w formie brazowej cieczy. Przyklad XXXIX. a-etylo-N,N-dwumetylo-3- /o-chlorofenylo/pirazolo-1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3-/o-chlorofenylo/- pirazol zamiast 4-metylo-3-fenylQpi- razolu i 2-bromo-N,N-dwumetylobutyroamid zamiast 2-chloro-N,N- dwumetylopropionamidu otrzymuje sie a-e- tylo-N,N-dwumetylo-3-/ o-chlorofenylo/-pirazolo-lacetamid o temperaturze topnienia 38,5-40°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C15H18C1N30: C-61,74, H-6,22, N-14,40, Cl-12,15. ' Wartosci oznaczone: C-61,99, H-6,22, N-14,38, CU2,31. Przyklad XL. a-etylo-N,N-dwumetylo-3-/o -tolilo/pirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3-/o-tolilo/pirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopirazolu i 2-bromo-N,N-dwumetylobutyroamid zamiast 2-chloro-N,N,- dwumetylopropionamidu otrzymuje sie a-etylo- -N,N-dwumetylo-3-/o- tolilo/pirazolo-1 -acetamid o temperaturze topnienia 48-51°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ct 6H2, N30: C-70,82, H-7,80, N-15,49. Wartosci oznaczone: C-70,66, H-7,74, C-15,32. Przyklad XLI. a-etylo-N,N,4-trójmetylo-3-/o-chlorofenylo/- pirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 3-/o-chlorofenylo/- 4-metylopirazol zamiast 4-metylo-3- -fenylopirazolu i 2-bromo-N,N-dwumetylobutyroamid zamiast 2-chloro- N,N-dwumetylopropionamidu otrzymuje sie a-etylo-N,N,4-trójmetylo-3-/o- chlorofenylo/-pirazolo- 1-acetamid o temperaturze wrzenia 180°C/0,15 mm Hg. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C16H20CIN3O: C-62,84, H-6,59, . N-13,74, Cl-11,59. Wartosci oznaczone: C-62,69, H-6,81, N-13,73, Cl-11,52. Przyklad XLII. a-/3-bromopropylo/-N,N,4-trójmetylo-3-fenylopirazolo-l -acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 2,5-dwubromo-N,N-dwumetylowaleroamid 2-chloro-N,N- -dwumetylopropionoamidu otrzymuje sie ciekly a-/3-bromopropylo/-N,N,4-trójmetylo- 3-fenylopirazolo-1-acet¬ amid.14 101 829 Przyklad XLIII. a-/4-bromobutyio/ -N,N,4-trójmetyio-3-fenylopirazolo-l-acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 2,6-dwubromo-N,N-dwumetylokapronamid zamiast 2-chloro-N,N-dwumetylopropionamidu otrzymuje sie ciekly a-/4-bromobutylo/- N,N,4-trójmetylo- 3-fenylopira¬ zolo-l-acetamid. Przyklad XLIV. a-etylo-N,N,4-trójmetylo-3-/o-tolilo/ pirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 4-metyló-37o~ tolilo/pirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopl- razolu i 2-bromo-N,N-dwumetylobutyroamid zamiast 2-chloro-N,N- dwumetylopropionamidu otrzymuje sie a-e- tylo-N,N,4-trójmetylo-3/0-tolilo/-pirazolo-1 -acetamid o temperaturze wrzenia 155-157°C/0,05 mm Hg. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C17H23N30: C-71,55, H-8,12, N-14,72. Wartoscioznaczone: . C-71,18, H-8,27, N-14,65. Przyklad XLV. a-/2-chloroetylo/- N,N,4-trójmetylo-3-fenylopirazolo-l -acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 2~bromo4-chloro-N,N-dwumetylobutyroarnid zamiast 2-chloro-N,N-dwumetylopropionamidu otrzymuje sie a-/2-chloroetylo/- N,N,4- trójmetylo-3-fenylopirazolo-l- -acetamid w formie cieklej. Przyklad XLVI. a-cykloheksylo-N,N,4-trójmetylo-3-fenylopirazolo-1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac a-bromo-N,N-dwumetylo- l-cyklohsksanoacetamid za¬ miast 2-chloro-N,N-dwumetylopropionamidu otrzymuje sie a-cykloheksylo-NN,4-trójmetylo-3- fenylopirazolo- -1-acetamid o temperaturze topnienia 102,5 -104,5°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C20H27N3O: C-73,81, H-8,36, N-12,91. Wartosci oznaczone: C-73,70, N-8,44, N-12,69. Przyklad XLVII. a-cykloheksylo-N,N-dwumetylo-3- fenylopirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 2-bromo-N,N-dwumetylo-l- cykloheksanoacetamid za¬ miast 2-chloro-N,N-dwumetylopropionamidu i 3-fenylopirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopirazolu otrzymuje sie a-cykloheksylo-N,N-dwumetylo-3- fenylopirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 87,5-90°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C19H25N30: C-73,28, H-8,09, N-13,49. Wartosci oznaczone: C-73,36, H-8,08, N-13,39. Przyklad XLVIII. a-butylo-N,N,4-trójmetylo-3- fenylopirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie I lecz stosujac 2-bromo-N,N-dwumetylokapronamid zamiast 2-chloro- -N,N-dwumetylopropionamidu otrzymuje sie a-butylo-N,N,4-trójmetylo- 3-fenylopirazolo-l -acetamid o tempera¬ turze wrzenia 189° C/0,1 mm Hg. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla d 8H2 sN3 O: C-72,20, H-8,42, N-14,04. Wartosci oznaczone: C-71,76, H-8,30, N-13,89. Przyklad XLIX. N,a,a,4-tetrametylo- 3-fenylopirazolo-l-acetamid, N,a,a,-4-tetrametylo- 5-fenylopirazolo-l-acetamid i N,a,- 4-trójmetylo- 3-fenylopirazolo-l-propionamid 25,0 g, to jest 0,6 mola wodorku sodowego w formie 57% dyspersji w oleju dodaje sie do mieszanego roztworu 79,0 g, to jest 0,5 mola 4-metylo-3-fenylopirazolu w tetrahydrofuranie. Nastepnie dodaje sie 136,0 g, to jest 0,7 mola 2-bromoizomaslanu etylu i roztwór ogrzewa sie w stanie wrzenia w ciagu 4 godzin pod chlodnica zwrotna. Rozpuszczalnik odparowuje sie i pozostajaca mieszanine estrów hydrolizuje sie przez ogrzewanie pod chlodnica zwrotna w temperaturze wrzenia z dodatkiem roztworu 40 g wodorotlenku sodowego w 600 ml 30% mieszaniny metanolu i wody. Mieszanine oziebia sie, alkaliczny roztwór ekstrahuje sie astrem i wodna warstwa zakwasza sie stezonym kwasem solnym. Roztwór ekstrahuje sie chloroformem i chloroformowa warstwe odparo¬ wuje sie uzyskujac surowa mieszanine kwasów, w której glównym produktem jest kwas a,a,4-trójmetyk 3-feny- lopirazolo-1 -octowy. Surowy kwas rozpuszcza sie w 1 litrze benzenu i dodaje sie 59,5 g, to jest 0,5 mola chlorku tionylu i roztwór ogrzewa sie w ciagu 3 godzin w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Po oziebieniu roztwór101 829 15 dodaje sie powoli do 200 ml mieszanego roztworu zawierajacego 40% metyloaminy w wodzie i 500 g lodu. Po uplywie 10 minut benzenowa warstwe oddziela sie, przemywa woda i odparowuje sie uzyskujac 100 g miesza¬ nych metyloamidów. Produkt rozdziela sie chromatograficznie na silikazelu i otrzymuje sie 64, g N,a,a,4-tetra- metylo-3- fenylopirazolo-1-acetamidu o temperaturze topnienia po krystalizacji z cykloheksanu 84-88°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ci 5Hj 9N3O: C-70,00, H-7,44, N-16,33.< Wartoscioznaczone: C-69,95, H-7,61, N-16,40. W wyniku dalszego eluowania kolumny otrzymuje sie 4,1 g N,a,a,4-tetrametylo- 5-fenylopirazolo-l-aceta¬ midu o temperaturze topnienia po krystalizacji z octanu etylu 119-12Ó°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ci 5H, 9N30: C-70,00, H-7,44, N-16,33. Wartosci oznaczone: C-70,25, H-7,64, N-l6,45. Kolumne eluuje sie dalej i otrzymuje sie" 6,6 g N,a,4-trójmetylo-3« fenylopirazolo- 1-propionamidu o tem¬ peraturze topnienia po dwukrotnej krystalizacji z octanu etylu 123-124°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ci 5H19N3O: C-70,00, H-7,44, N:16,33. Wartosci oznaczone: C-70,18, H-7,41, N-16,52. Przyklad L. a,a,4-trójmetylo-3- fenylopirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie XLIX, lecz stosujac wodny roztwór amoniaku zamiast roztworu mety¬ loaminy otrzymuje sie a,a,4-trójmetylo-3-fenylopirazolo-l- acetamid o temperaturze topnienia 105~106°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla CMHt 7N30: C-69,11, H-7,04, N-17,27. Wartosci oznaczone: C-69,01, H-7,02, N-17,37. Przyklad LI. N-etylo-a,a,4-trójmetylo- 3-fenylopirazolo-l-acetamid i N-etylo-a,4- dwumetylo-3-fenylopirazolo-l-pro- pionamid Sposobem podanym w przykladzie XLIX lecz stosujac wodny roztwór etyloaminy zamiast wodnego roz¬ tworu metyloaminy otrzymuje sie N-etylo*a,a,4-trójmetylo-3- fenylopirazolo-1-acetamid o temperaturze wrzenia 150°C/0,2mmHg. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C\ 6 H21N3 O: C-70,82, H-7,80, N-l5,49. Wartoscioznaczone: C-70,66, H-7,80, N-l5,30. Otrzymuje sie równiez N-etylo-a,4-dwumetylo-3- fenylopirazolo-1-propionamid o temperaturze topnienia 110,5-112,5°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C! 6H2, N30: C-70,82, H-7,80, N-l5,49. Wartosci oznaczone: C-70,33, H-7,64, N-15,32. Przyklad Ul. N-izopropylo-a,a,4-trójmetylo- 3-fenylopirazolo- 1 -acetamid i N-izopropylo- a,4-dwumetylo- 3-fenylopira¬ zolo-l-propionamid • Sposobem podanym w przykladzie XLIX lecz stosujac izopropyloamine zamiast wodnego roztworu mety¬ loaminy otrzymuje sie N-izopropylo-a,a,4-trójmetylo-3- fenylopirazolo-1-acetamid o temperaturze wrzenia 160°C/0,25mmHg. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Cx 7H23N30: C-71,54, H-8,12, N-14,73. Wartosci oznaczone: C-71,73, N-8,20, N-14,74. Otrzymuje sie równiez N-izopropylo-a,4-dwumetylo-3- fenylopirazolo-1-propionamid o temperaturze top¬ nienia 104-107°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ct 7H23N30: C-71,54, H-8,12, N-14,73. Wartosci oznaczone: C-70,69, H-7,79, N-14,38. Przyklad LIII. N-propylo-a,a,4-trójmetylo-3- fenylo-pirazolo-1-acetamid iN-propylo- a,4-dwumetylo-3-fenylopirazolo- 1-propionamid16 101 829 Sposobem podanym w przykladzie XLIX lecz stosujac propyloamine zamiast wodnego roztworu metylo- aminy otrzymuje sie N-prqpylo-a,a,4-trójmetylo-3-fenylopirazolo- 1-acetamid o temperaturze topnienia 47-50°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C17H23N3O: C-71,54, H-8,l2, N-14/73, Wartoscioznaczone: C-71,62s H-8,03, N-14,37. Otrzymuje sie równiez N-propylo-a,4-dwumetylo-3- fenylo-pirazolo-J-propionamid o temperaturze topnie¬ nia 96-98°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C17H23N30: C-71,54, H-8,12, N-14/73. Wartoscioznaczone: C-71,51, H-7,97, N-14,39. Przyklad LIV. N-butylo-a,a,4-trójmetylo-3- fenylopirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie XLIX, lecz stosujac butyloamine zamiasY wodnego roztworu metylo- aminy, otrzymuje sie N-butylo-a,a,4-trójmetylo-3 -fenylopirazolo- 1-acetamid o temperaturze topnienia 53-57°C Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C18H2sN30: C-72,20, H-8,42, N-14,04. Wartosci oznaczone: C-72,47, H-8,62, N-14,26. Przyklad LV. N-IHrzed.butylo-a,a,4-trójmetylo-3-fenylopirazolo-l-acetamid Sposobem podanym w przykladzie XLIX, lecz stosujac HIrzed.-butyloamine zamiast metyloaminy otrzy¬ muje sie N-IlIrzed.butylo-ajtt^-trójmetylb-S-fenylopirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 71~-75°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla d 8H2SN30: C*72,20 H-8,42, N-14,04. Wartoscioznaczone: C-71,99, H^8,78, N-13,$2. Przyklad LVL a,a,4-trójmetylo-3-fenylopirazolo* 1 -acetanilid Sposobem podanym w przykladzie XLIX, lecz stosujac aniline zamiast wodnego roztworu metyloaminy otrzymuje sie a,a,4-trójmetylo-3- fenylopirazolo-1 -acetanilid o temperaturze topnienia 1 i 6-119°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla CaoH21N3O: C-75,21, H-6,63, N-13,16. Wartoscioznaczone: C-75,04, H-6,54, N-13,04. Przyklad LVII. N,a,a,44etrametylo-3-fenylopirazolo-1-acetanilid Sposobem podanym w przykladzie XLIX, lecz stosujac N-metyloaniline zamiast wodnego roztworu mety¬ loaminy otrzymuje sie N^a^-tetrametylo^- fenylopirazolo- 1-acetanilid o temperaturze topnienia 152-154°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C21H23N30: C-75,64, H-6,95, NrI2,6G. Wartosci oznaczone: C-75,66, H-7,09, N-12,79. Przyklad LVIII, N-benzylo-a,a,4-trójmetylo-3- fenylopirazolo-1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie XLIX, lecz stosujac benzyloamine zamiast wodnego roztworu metylo¬ aminy otrzymuje sie N-benzyto-a,a,4-trójrnetylo~3- fenylopirazolo- 1-aeetamid o temperaturze topnienia 87~9GPC. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C2 x H2 3N30: C-75,64, H-6*95, N~12,60. Wartosci oznaczone: C-75,40 H-6,96, N-12,28. Przyklad LIX, N,N,a,a,4-pentametylo -3-fenylopirazolo-l -acetamid iN,N,a,4- tetrametylo- 3-fenylopirazolo-l-propion- amid Sposobem podanym w przykladzie XLIX, lecz, stosujac wodny roztwór dwumetyloaminy zamiast wodnego roztworu metyloaminy otrzymuje sie N^N^a^-pentametylo-3- fenylopirazolo-1 -acetamid o temperaturze topnie¬ nia 107-109°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Cl6H21NaO: C-70,82, H-7,80, N 15,49. Wartosci oznaczone: C-70,98, H-7,90, N-15,73.101829 17 Otrzymuje sie równiez N,N,a,4-tetrametyIo-3-fenylopirazolo- 1-propionamid o temperaturze topnienia 51-54°C. Wyniki analizy elementarnej. WartosciobliczonedlaC16H2lN30: G70,82, H-7,80, N-15,49. Wartosci oznaczone: C-71,08, H-7,79, N-15,42. Alternatywny sposób syntezy N,N,a,a,4-pentametylo-3- fenylopirazolo-1-acetamidu Do mieszaniny 158 g, to jest 1,0 mola 4-metylo-3-fenylopirazolu i 238 g, to jest 1,2 mola 2-bromoizomasla- nu etylu mieszanej w temperaturze 100°C powoli dodaje sie 65 g, to jest 1,2 mola sproszkowanego metanolanu sodowego. Po zakonczeniu dodawania mieszanine reakcyjna nieznacznie oziebia sie. Dodaje sie 80 g wodorotlen¬ ku sodowego w 400 ml wody i 100 ml etanolu po czym roztwór ogrzewa sie w ciagu 1 godziny w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Po oziebieniu roztwór ekstrahuje sie eterem w celu usuniecia nie przereagowane- go 4-metylo-3-fenylopirazolu (ca 20 g). Wodna warstwe ostroznie zakwasza sie stezonym kwasem solnym i pira- zolokwas ekstrahuje sie chloroformem. Chloroform usuwa sie pod zmniejszonym cisnieniem, pozostalosc rozpuszcza sie w 500 ml benzenu, doda¬ je sie 140 g, to jest 1,1 mola chlorku tionylu i miesza sie w ciagu 3 godzin w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Roztwór oziebia sie i dodaje sie do 600 ml mieszanego roztworu zawierajacego 25% dwumetyloaminy w wodzie oraz lód, utrzymujac w trakcie dodawania temperature ponizej 30°C. Benzenowa warstwe oddziela sie, przemywa woda i odparowuje. Ciemnobrazowy, pozostajacy olej krystalizuje sie z ca 200 ml metanolu w tempe¬ raturze -rl0°C, a nastepnie z mieszaniny benzenu i Skellysolve B. Otrzymuje sie 110 g N,N,a,a,4-pentametylo-3- fenylopirazolo-1-acetamidu o temperaturze topnienia 109—111°. Dodatkowa porcje produktu otrzymuje sie przez chromatograficzne oczyszczenie lugów macierzystych. Przyklad LX. N,N-dwuetylo-a,a,4-trójmetylo-3-fenylopirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie XLIX, lecz stosujac dwuetyloamine zamiast wodnego roztworu metylo- aminy otrzymuje sie N,N-dwuetylo-a,a,4-trójmetylo-3- fenylopirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 50 ~52°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ct 8H2SN3O: C-72,20, H-8,42, N-14,04. Wartosci oznaczone: C-72,28, H-8,44, N-14,07. Przyklad LXI. N~oktylo-N,a,a,4-tetrametylo-3- fenylopirazolo-1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie XLIX, lecz stosujac N-metylooktyloamine zamiast wodnego roztworu metyloaminy otrzymuje sie N-oktylo-N,a,a,4-tetrametylo-3- fenylopirazolo-1- acetamid o temperaturze topnienia 75-78°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C2 3H3 5N3O: C-74,75, H-9,55, N-i 1,37. Wartoscioznaczone: C-74,74, H-9,43, N-l 1,12. Przyklad LXII. N,N,a,a,4-tetrametylo- 3-fenylopirazolo-l-acetamid i N,N,a-trójmetylo- 3-fenylopirazolo-l-propionamid Sposobem podanym w przykladzie XLIX, lecz stosujac 3-fenylopirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopirazolu i wodny roztwór dwumetyloaminy zamiast wodnego roztworu metyloaminy otrzymuje sie N,N,a,a-tetrametylo- -3-fenylopirazolo-l-acetamid o temperaturze topnienia 99,5™102°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ct sHi 9N3 O: C-70,00, H-7,44, N-l6,33. Wartoscioznaczone: C-69,83, H-7,47, N-l6,16. Otrzymuje sie równiez N,N,a-trójmetylo-3- fenylopirazolo-1-propionamid o temperaturze topnienia 69-71,5°C. Wyniki analizy elemetarnej. Wartosci obliczone dla d s^ 9N30: C-70,00, H-7,44, N-16,33. Wartosci oznaczone: C-69,97, H-7,55, N-15,90. Przyklad LXIII. N,N-dwuetylo/-a,a4~trójmetyIo-3-/2-fu rylo/-pirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie XLIX, lecz stosujac 3-/2-furylo/-4-metylopirazol zamiast 4-metylo-3 fe- nylopirazolu i dwuetyloamine zamiast wodnego roztworu metyloaminy otrzymuje sie N,N«dwuetylo-a,a,4-trój- metylo-3-/2-furylo/pirazolo -1-acetamid o temperaturze topnienia 73-76°C.18 101 829 Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla d 6 H2 3 N302: C-66,41, H-8,01, N-14,52. Wartoscioznaczone: C-66,19, H-7,83, N 14,24. Przyklad, LXIV. N,a,a,4-tetrametylo-3-/2-fuiylo/-pirazolo-l -acetamid Sposobem podanym w przykladzie XLIX, lecz stosujac 3-/2-furylo/4*metylopirazol zamiast 4-metylo-3«fe* nylopirazolu otrzymuje sie N,a,a,4-tetrametylo-3/- 2-furylo/pirazoU 1-acetamid o temperaturze topnienia 101-103°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C,3H17N302: C-63,14, H-6,93, N-16,99, Wartoscioznaczone: C-61,58, H-6,69, N-16,48. Przyklad LXV. N^^ja^-tetrametylo^-Zo-clilorofenylo/-pirazolo-1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie XLIX, lecz stosujac 3/o~chlorofenylo/- pirazol zamiast 4-metylo-3 te- nylopirazolu i dwumetyloamine zamiast wodnego roztworu metyloaminy otrzymuje sie N,N,a, -/o-chlorofenylo/- pirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 79~8050Cl Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla CtsHj 8C1N3O: C-61,74, H6,22, N-14,40, Cl-12,15. Wartosci oznaczone: C-62,00, H-6,45, N-14,46, CI-12,06. Przyklad LXVI. N,N,a,a-tetrametylo-3-/o-tolilo/pirazolo -1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie XLIX, lecz stosujac 3-/o-tolilo/-pirazol zamiast 4-metylo-3*fenylopira- zolu i dwumetyloamine zamiast wodnego roztworu metyloaminy otrzymuje sie N,N,a,a-tetrametylo-3-/o-toli- lo/pirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 78,5-81°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ci6H21N30: C-70,82, H-7,80, N45,49. Wartoscioznaczone: C-70,62, H-7,88, N-15,69. Przyklad LXVII. N,N,a,a,4-pentainetylo-3-/o-tolilo/pirazolo -1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie XLIX, lecz stosujac 4-metylo-3 /o-tolilo/pirazol zamiast 4-ine(ylo-3-fe- nylopirazolu i dwumetyloamine zamiast metyloaminy otrzymuje sie N,N,a,a,4-pentametylo-3-/o-tolilo/*pirazo - lon-1-acetamid o temperaturze topnienia 145- 147°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C,7H23N30: C-71,54, H-8,12, N-14,73. Wartoscioznaczone: C-71,51, H-8,50, N-14,83. Przyklad LXVIII Czesc A, Kwas a,4-dwumetylo-3-fenylopira/olo-I-octowy: 50,0 g, to jest 1,2 mula wodorku sodowego w postaci 57% dyspersji w oleju dodaje sie w ciagu 20 minut do mieszanego roztworu 158 g, to jest 1,0 mola 4-metylo-3-fenylopirazolu w 1,0 litra THF, utrzymywanego w temperaturze 10-20°C Dodaje sie 235 g, to jest 1,3 mola 2-bromopropioniami etylu i roztwór miesza sie wciagu 18 godzin, a nastepnie dodaje sie etanolu i rozpuszczalnik usuwa sie przez odparowanie pod zmniejszonym cisnieniem. Do pozostalosci w temperaturze 90°C dodaje sie 100 g, to jest 2,5 mola wodorotlenku sodowego w 800 ml 60% roztworu metanolu w wodzie., w ciagu 30 minut. Roztwór oziebia sie, ekstrahuje sie 3 porcjami po 200 ml eteru i wodna warstwe zakwasza sie stezonym kwasem solnym. Otrzymuje sie 148 g surowego kwasu aa4*dwunietyIo-3-fenylopin/olo-1 -octowego o temperaturze topnienia 151 — 162°C. W wyniku krystalizacji z wodnego roztworu metanolu otrzymuje sie 111 g produktu o temperaturze topnienia 168—172°C. Analityczna próbke krystalizuje sie /.octanu etylu i otrzymuje sie produkt o temperaturze topnienia 170 -172° C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ci3H14N202: C-67,81, H-6,13, N-12,17. Wartoscioznaczone: C-68,32, H-6,14, N-12,06. Czesc B. a,4-dwumetylo-3-fenylopirazolo -1-acetamid Mieszanine 11,5 g, to jest 0,05 mola kwasu a,4-dwumetylo~3»fenylopirazolo-1 octowego, 7,5 g, to jest 0,06 chlorku tionylu i 300 ml benzenu ogrzewa sie w ciagu 1 godziny w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna oraz oziebia sie. Mieszajac szybko dodaje sie 30 ml 25% wodnego roztworu amoniaku do polowy tego roztworu. Benzenowa warstwe oddziela sie, przemywa woda i benzen odparowuje sie. Uzyskuje sie 8,3 g pozostajacego101 829 19 oleju, który dwukrotnie krystalizuje sie z mieszaniny benzenu i Skellysolve B oraz otrzymuje sie 4,2 ga,4-dwu- metylo-3-fenylopirazolo -1-acetamidu o temperaturze topnienia 99-101°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla d 3H, 5N3O: C-68,10, H-6,59, N-18,33. Wartoscioznaczone: C-69,09, H-6,74, N-18,47. Przyklad LX1X N,a,4-trójmetylo-3-fenylopirazolo-l- acetamid Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac wodny roztwór metyloaminy zamiast wodnego roztworu amoniaku otrzymuje sie N,a,4-trójmetylo-3-fenylopirazolo- 1-acetamid o temperaturze topnienia 111~112°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C14H, 7N30: C-69,11, H-7,04, N-17,27. Wartosci oznaczone: C-69,10, H-7,37, N-17,29. Przyklad LXX. N-etylo-a,4-dwumetylo-3- fenylopirazolo-1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac wodny roztwór etyloaminy zamiast wodnego roztworu amoniaku otrzymuje sie N-etylo-a,4-dwumetylo-3- fenylopirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 78~79°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla d 5Hi9N30: C-70,00, H-7,44, N-16,33. Wartosci oznaczone: C-70,14, H-7,30, N-16,49. Przyklad LXXI. N-butylo-a,4-dwumetylo-3-fenylopirazolo-l acetamid Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac butyloamine zamiast wodnego roztworu amonia¬ ku, otrzymuje sie N-butylo-a,4-dwumetylo-3-fenylopirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 82~-84°C, Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla d 7H23N30: C-71,54, H-8,12, N-14,73. Wartoscioznaczone: C-72,42, H-8,01, N-14,91 Przyklad LXXII. N-etylo-N,a,4-trójmetylo-3-fenylopirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac N-metyloamine zamiast wodnego roztworu amo¬ niaku otrzymuje sie N-etylo-N,a,4-trójmetylo-3-fehylopirazolo-l-acetamid o temperaturze topnienia 59-61°C, Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ci6H21N30: C-70,82, H-7,80, N-15,49. Wartoscioznaczone: C-7l,15, H-7,46, N-15,71. Przyklad LXXIII. N,N-dwuetylo-ci,4-dwumetylo-3- fenylopirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac dwuetyloamine zamiast wodnego roztworu amo¬ niaku otrzymuje sie N,N-dwuetylo-a,4-dwumetylo-3-fenylopirazolo-l-acetamid o temperaturze topnienia 55-57°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ci 7H23N30: C-71,54, H-8,12, N-14,73. Wartosci oznaczone: C-71,54, H-8,07, N-14,82. Przyklad LXXIV. a,4-dwumetylo-3-fenylopirazolo-1-acetanilid Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac aniline zamiast wodnego roztworu amoniaku otrzymuje sie a^-dwumetylo-S- fenyiopirazolo-1-acetanilid o temperaturze topnienia 79~82°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C, 9H, 9N30: C-74,73, H-6,27, N-13,76. Wartosci oznaczone: C-75,97, H-6,39, N-13,17. Przyklad LXXV. N,a,4-trójmetylo-3-fenylopirazoIovl -acetanilid Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac N-metyloanillne zamiast wodnego roztworu amo¬ niaku otrzymuje sie N,a,4-trójmetylo-3-fenylopirazolo-1-acetanilid o temperaturze topnienia 111,5-114,5°C Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C2(,H2 ,N30. C-75,21, H-6,63, N-13,16. Wartosci oznaczone: C-75,45, H-6,50, N-13,29.20 101 829 Przyklad LXXVI. 1 ./2-/4-metylo-3-fenylopirazol-l -ylo/propionylo/-pirolidyna Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac pirolidyne zamiast wodnego roztworu amoniaku otrzymuje sie l-/2-/4-metylo-3- fenylopirazol-1-ylo/ propionylo/pirolidyne o temperaturze topnienia 72-74°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ci 7H21N3O: C-72,05, H-7,47, N-14,83. Wartosci oznaczone: C-72,37, H-7,62, N-14,68. Przyklad LXXVII. 4-/2-/4-metylo-3-fenylopirazol-1 -ylo/ -propionylo/-morfolina Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac morfoline zamiast wodnego roztworu amoniaku otrzymuje sie 4-/2-4-metylo-3-fenylopirazol-l- ylo/-propionylo/morfoline o temperaturze topnienia 84- 96°C\ Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Cl7H2l N3 02: C-68,20, H-7,07, N-14,04, Wartoscioznaczone: C-67,78, H-7,11, N-l 3,69. Przyklad LXXVIII. N,N-dwupropylo-a,4-dwumetylo-3-fenylopirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac dwupropyloamine zamiast wodnego roztworu amoniaku otrzymuje sie N,N-dwupropylo-a,4-dwumetylo-3- fenylopirazolo- 1-acetamid o temperaturze wrzenia 176°C/0,6mmHg. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ct 9H27N30: C-72,80, H-8,68, N-l3,41. Wartosci oznaczone: C-72,80, H-8,75, N-13,32. Przyklad LXXIX. a-propylo-4-metylo-3- fenylopirazolo-1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac kwas a-propylo- 4-metylo-3-fenylo-pirazolo-l- -octowy zamiast kwasu a,4-dwumetylo-3-fenylopirazolo-l-octowego otrzymuje sie a-propylo-4-metylo-3-fenylo- pirazolo-1-acetamid, o temperaturze topnienia 116—118°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ct 5Hi9N30: C-70,00, H-7,44, N-16,33. Wartoscioznaczone: C-70,11, H-7,71, N-l6,60. Przyklad LXXX. a-propylo-N,4-dwumetylo-3- fenylo-pirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac wodny roztwór metyloaminy zamiast wodnego roztworu amoniaku i kwas a-propylo-4-metylo-3- fenylo-pirazolo-1-octowy zamiast kwasu a,4-dwumetylo-3-feny- lopirazolo-1-octowego otrzymuje sie a-propylo-N,4-dwumetylo-3-fenylo-pirazolo- 1 -acetamid o temperaturze top- nienia 84-86°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Cx 6H2! N3 O: C-70,82, H-7,80, N-l 5,49. Wartoscioznaczone: C-70,42, H-7,98, N-l5,52. Przyklad LXXXI. a-propylo-N,N,4-trójmetylo-3-fenylo- pirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac dwumetyloamine zamiast wodnego roztworu amoniaku i kwas a-propylo-4-metylo-3- fenylo-pirazolo-1-octowy zamiast kwasu a,4-dwumetylo-3-fenylopirazo- lo-i- octowego otrzymuje sie a-propylo-N,N,4~trójmetylo- 3-fenylopirazolo-l-acetamid o temperaturze topnienia 84~86°C Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C, 7H2 3N3 O: C-71,54, H-8,12, N-14,73. Wartosci oznaczone: C-71,47, H-8,22, N-14,91. Przyklad LXXXII. a-propylo-N,N-dwumetylo-4-metylo- 3-fenylopirazoIo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac dwueiyloamine zamiast wodnego roztworu amo¬ niaku i kwas a-propylo-4-roetylo-3-fenylopirazolo- 1-octowy zamiast kwasu a,4-dwumetylo-l-fenylopirazolo- 1-octowego otrzymuje sie a-propylo-N,N,~ dwuetylo-3-fenylo-pirazolo-l -acetamid o temperaturze topnienia 65-67°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C19H27N30: C-72,80, H-8,68, N-13,4L Wartosci oznaczone: C~73,O0, H-8,73, N-l3,59.101 829 21 Przyklad LXXXIII, N,N9*dwuetylo-a-'inetylo-3-fenylopirazolo-l-acetamid Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac kwas a-metylo-3- fenylopirazolo-1-octowy za¬ miast kwasu tt,4-dwumetylo-3-fenylopirazolo-l -octowego i dwuetyloamine zamiast wodnego roztworu amoniaku otrzymuje sie N,N-dwuetylo-a-metylo- 3-fenylopirazolo-l-acetamid o temperaturze wrzenia 178°C/0,2mmHg. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C16H2lN3O: C-70,82, H-7,80, N-15,49. Wartosci oznaczone: C-70,60, H-7,74, N-15,51. Przyklad LXXXIV, N,N-dwupropylo-a-metylo-3-fenylopirazolo-l -acetamid Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac dwupropyloamine zamiast wodnego roztworu amoniaku i kwas a-metylo-3-fenyiopirazolo- 1-octowy zamiast kwasu a,4-dwumetylo-3-fenylopirazolo-l- octowe¬ go otrzymuje sie N,N-dwupropylo-a-metylo- 3-fenylo-pirazolo-l-acetamid o temperaturze wrzenia 181°C/0,4mmHg. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C, $Ha sN3O: C-72,20, H-8,42, N-14,04. Wartosci oznaczone: C-72,03, H-8,69, N-I3,90. Przyklad LXXXV. N,N-d wumetylo-a-etylo-3-fenylopirazolo -1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac kwas a-etylo-3-fenylopirazdo-l-octowy zamiast kwasu a,4-dwumetylo-3-fenylopirazolo-l -octowego i dwuetyloamine zamiast wodnego roztworu amoniaku otrzy¬ muje sie N,N-dwumetylo-tt-etylo- 3-fenylopirazolo- 1-acetamid o temperaturze topnienia 101-103°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C15H19N30: C-70,00, H-7,44, N-16,33. Wartosci oznaczone: C-70,16, H-7,48, N-16,14. Przyklad LXXXVI. N,N,a-trójetylo~3-fenylopirazolo-1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac kwas a-etylo-3-fenylopirazolo-1-octowy zamiast kwasu a,4-dwumetylo-3*fenylopirazolo-l-octowego i dwuetyloamine zamiast wodnego roztworu amoniaku otrzy¬ muje sie N,N,a-trójetylo-3-fenylopirazolo-l- acetamid o temperaturze topnienia 63-66°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ct 7H2 3N30: C-71,54, H-8,12, N-14,73, Wartosci oznaczone: C-71,85, H-8,12, N-14,71. Przyklad LXXXVII. N,N,a-trójetylo-4-metylo-3-fenylopirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac kwas a-etylo4-metylo-3- fenylopirazolo-1 -octowy zamiast kwasu a,4-dwumetylo*3-fenylopirazolo-l -octowego i dwuetyloamine zamiast wodnego roztworu amonia¬ ku otrzymuje sie N,N,a-trójetylo4-metylo- 3-fenylopirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 80-82°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla d *H2sN30: C-72,20, H*8,42, N-14,01. Wartoscioznaczone: C-73,34, H-8,73, N-14,47. PrzykladLXXXVIII. § a4zopropylo-N,N,44rójmetylo«3-fenylopJrazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac kwas a-izopropylo- 4-metylo-3-fenylopirazolo-l- •octowy zamiast kwasu a,4-dwumetylo-3*fenylopirazolo-l-octowego i dwumetyloamine zamiast wodnego roztwo¬ ru amoniaku otrzymuje sie cHzopropylo-N,N,4- trój metylo-3-fenylopirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 66,5~"ó8,5°C, Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C, 7H23N30: C-71,54, N-8,12, *M4,73. Wartoscioznaczone: C-71,67, H-8,15, NM4,63, Przyklad LXXXIX. a-etylo-N,N-dwumetylo-3-fenylo4-chloropirazolo-l-acetamid Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac kwas a-etylo-3- feny!o4 zamiast kwasu a,4-dwumetylo-3-fenylopirazolo- 1 -octowego i dwumetyloamine zamiast wodnego roztworu amo¬ niaku otrzymuje sie a*etylo-N,N-dwumetylo- 3-fenylo-4-chloropirazolo-i-acetamid o temperaturze topnienia 94-96,5*022 101 829 Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla d sHi 8C1N30: C-61,74, H-6,22, N-14,40, Cl-12,15. Wartosci oznaczone: C-62,22, H-6,26, N-14,29, CM2,07. Alternatywny sposób syntezy a-etylo-N,N-dwumetylo-3- fenylo-4-chloro- pirazolo-1-acetamidu 51,4 g, to jest 0,2 mola a-etylo-N,N-dwumetylo-3- fenylopirazolo-1-acetamidu rozpuszcza sie w 200 ml chloroformu i dodaje sie roztwór 28,0 g weglanu potasowego w 100 ml wody. Dwufazowa mieszanine reakcyjna energicznie miesza sie w temperaturze 10°C i dodaje sie do niej 10 ml, to jest 14,7 g, to jest 0,2 mola chloru. Po zakonczeniu dodawania organiczna warstwe oddziela sie, przemywa woda i rozpuszczalniki usuwa sie pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc rozpuszcza sie w 60 ml benzenu i dodaje sie 300 ml Skellysolve B. Roz¬ twór oziebia sie do temperatury —10°C i po odsaczeniu otrzymuje sie 56,7 ga-etylq-N,N-dwumetylo-3-fenylo-4- chloropirazolo-1-acetamidu o temperaturze topnienia 95—97°C. Przyklad XC N,N,a-trójetylo-3-fenylo-4-chloropiranolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac kwas a-etylo-3-fenylo-4- chloropirazolo-1-octowy zamiast kwasu a,4-dwumetylo-3-fenylopirazolo-1-octowego i dwuetyloamine zamiast wodnego roztworu amonia¬ ku otrzymuje sie N,N-a-trójetylo-3- fenylo-4-chloropirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 47—49°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C17H22C1N3 O: C-63,84, H-6,93, N-13,14, Cl-11,09. Wartosci oznaczone: C-63,97, H-6,97, N-12,94, Cl-11,01. Przyklad XCI. N,N-dwupropylo-a-etylo-3-fenylo-4- chloropirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac kwas a-etylo-3-fenylo-4- chloropirazolo-1-octowy zamiast kwasu a,4-dwumetylo-3-fenylopirazolo-l -octowego i dwupropyloamine zamiast wodnego roztworu amo¬ niaku otrzymuje sie N,N-dwupropylo-a-etylo- 3-fenylo4-chloropirazolo-l-acetamid o temperaturze wrzenia 184°C/0,25mmHg. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C19H26C1N30: C-65,59, H-7,53, N-12,08, Cl-10,19. Wartosci oznaczone: C-66,56, H-7,99, N-12,25, Cl-10,52. Przyklad XCII. N,N-dwumetylo-a-propylo-3-fenylopiranolo-1 -acetamid Sposoberp podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac kwas a-propylo-3- fenylopirazolo-1-octowy za¬ miast kwasu a,4-dwumetylo-3-fenylopirazolo-l-octowego i wodny roztwór dwumetyloaminy zamiast wodnego roztworu amoniaku otrzymuje sie N,N-dwumetylo-a?propylo-3-fenylopirazolo-l-acetamid o temperaturze wrze¬ nia 180-181°C/0,1 mmHg. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla d 6H21N3O: C-70,82, H-7,80, N-l 5,49. Wartosci oznaczone: C-70,53, H-7,86, N-15,67, Przyklad XCIII. N,N,4-trójmetylo-a-3-dwufenylopirazolo-l-acetamid Sposobem podanym w przykladzie LXVIII, lecz stosujac kwas 4-metylo-a,3- dwufenylopirazolo-1-octowy zamiast kwasu a,4-dwumetylo-3-fenylopirazolo-l-octowego i dwumetyloamine zamiast wodnego roztworu amo¬ niaku otrzymuje sie N,N,4-trójmetylo- a,3-dwufenylopirazolo-l-acetamid o temperaturze topnienia 135,5-138°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C2oH21N3O: C-75,21, N-13,16. Wartosci oznaczone: C-75,37, H-6,76, N-13,28. Przyklad XCIV. N,N,a-trójmetylo-3-fenylo-4- cyjanopirazolo-1 -acetamid Mieszanine 8,0 g, to jest 0,025 mola N,N,a-trójmetylo-3-fenylo- 4-bromopirazolo-l-acetamidu, 25,0 g, to jest 0,28 mola cyjanku miedziawego i 200 ml dwumetyloformamidu ogrzewa sie w ciagu 18 godzin w temperatu¬ rze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Do roztworu dodaje sie wody i kilkakrotnie ekstrahuje sie chloroformem. Chloroform odparowuje sie i otrzymuje sie 7,5 g pozostalosci, która krystalizuje sie z mieszaniny benzenu i Skellysolve B. Otrzymuje sie 6,5 g N,N,a-trójmetylo-3-fenylo-4- cyjanopirazolo-1-acetamidu o temperaturze top¬ nienia 132-146°C. Po dwukrotnej krystalizacji z octanu etylu otrzymuje sie analityczna próbke o temperaturze topnienia 144-146°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla d 5 H16N4 O: C-67,14, H-6,01, N-20,88. Wartosci oznaczone: C-67,12, H-6,12, N-21,18.101 829 23 Przyklad XCV. a-etylo-N,N,a-4-tet.rametylo-3- fenylopirazolo-1-acetamid 40 ml 1,6 m roztworu n-buty lolitu w heksanie (0,06 mola) dodaje sie w atmosferze azotu do mieszanego roztworu 12,8 g to jest 0,05 mola N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylopirazoIo- 1-acetamidu w 150 ml THF.Dodaje sie 30 g jodku etylu. Rozpuszczalnik usuwa sie po uplywie 30 minut i pozostalosc rozdziela sie w chloroformie i wodzie. Chloroform odparowuje sie i pozostajacy olej rozdziela sie chromatograficznie na silikazelu przy uzyciu jako eluantu mieszaniny benzenu i octanu etylu w stosunku 9:1.4,9 ga-etylo-N,N,a,44etrametylo-3- fenylopira- zolo-1-acetamidu otrzymuje sie jako druga frakcje eluowana z kolumny.Po krystalizacji z metanolu, a nastepnie cykloheksanu otrzymuje sie analityczna próbke produktu o temperaturze topnienia 102-104°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C,7H23N30: C-71,54, H-8,12, N-14,73. Wartosci oznaczone: C-71,59, H-7,75, N-14,91. Przyklad XCVI. a-propylo-N,N,a,4-tetrametylo- 3-fenylopirazolo-l-acetamid Sposobem podanym w przykladzie XCV, lecz stosujac bromek propylu zamiast jodku etylu otrzymuje sie a-propylo-N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylopirazolo-l-acetamid o temperaturze topnienia 90~92°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ci 8H2 5N3O: C-72,20, H-8,42, N-14,01. Wartoscioznaczone: C-72,17, H-8,39, N-13,97. Przyklad XCVII. a,a,-dwuetylo-N,N,4- trójmetylo-3*fenylopirazolo-l-acetamid Sposobem podanym w przykladzie XCV, lecz stosujac a-etylo-N,N-4-trójmetylo- 3-fenylopirazolo-l-acet¬ amid zamiast N,N,a4-tetrametylo-3-fenylopirazolo-l-acetamidu otrzymuje sie a,a-dwuetylo-N,N,4-trójmetylo-3- fenylopirazolo-1 -acetamid o temperaturze topnienia 135~136,5°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ci 7H2 5N3O: C-72,20, H-8,42, N-14,01. Wartosci oznaczone: C-72,40, H-8,27, N-14,17. Przyklad XCVIII. a-propylo-a-etylo-N,N,4-trójmetylo-3-fenylopirazolo-l-acetamid Sposobem podanym w przykladzie XCV, lecz stosujac a-etylo-N,N,4-trójmetylo- 3-fenylopirazolo-l-acet¬ amid zamiast N,N,4-tetrametylo-3-fenylopirazoio -1-acetamidu i bromek propylu zamiast jodku etylu otrzymuje sie a-propylo-a-etylo-N,N,4-irójmetylo-3- tenyIo-pirazolo-1 -acetamid o temperaturze topnienia 147—148°C, Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C19H27N30: C-72,80, H-8,68, N-13,41. Wartoscioznaczone: C-72,85, H-8,44, N-l 3,75. Przyklad XCIX. N,N,a,a,4-pentametylo-5-fenyIopirazolo -1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie XCV, lecz stosujac N,N,a,4«tetrametylo-5- fenylopirazolo-1-acetamid zamiast N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylopirazoIo-l -acetamidu i jodek metylu zamiast jodku etylu otrzymuje sie N,N,a,a,4-pentametylo*5- fenylopirazolo-l-acetamid o temperaturze topnienia 136~139°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C, 6 H2 , N3O: C-70,82, H-7,80, N-l 5,49. Wartosci oznaczone: C-71,03, H-7,98, N-15,74, Przyklad C. N^a^-tetrametylo-a^-dwufcnylopirazolo-l -acetamid Sposobem podanym w przykladzie XCV, lecz stosujac NJN,4-trójmetylo-a,3- dwufenylopirazolo-1-aceta¬ mid zamiast N,N,a,4 N,N,a,4-tetrametylo-a,3- dwufenylopirazolo-l-acetamid o temperaturze topnienia 107-109°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C21H23N3O: C-75,64, H-6,95, N-l2,60. Wartosci oznaczone: C-75,61, H-7,08, N-12,46. Przyklad Cl. N,N,a,a,4-pentymetylo-3-/2-tienylo/pirazolo-l-acetamid Sposobem podanym w przykladzie XCV, lecz stosujac N,N,a,4-tetrametylo- 3-/2-tienylo/pirazolo -I-acet¬ amid zamiast N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylopirazolo -1 -acetamidu i jodek metylu zamiast jodku etylu otrzymuje sie N,N,a,ei,4-pentametylo-3- /2-tienylo/pirazolo- 1-acetamid o temperaturze topnienia 116-119°C.24 101 829 Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Cx4^ 9N3OS: C-60,62, H-6,90, N-15,15, S-l 1,56. Wartoscioznaczone: C-60,82, H-6,88, N-14,92, S-l 1,78. Przyklad CII. N,N,a,a,4-pentametylo-3-/2-furylo/- pirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie XCV, lecz stosujac N,N,a,a,4-tetrametylo-3-/2-furylo/-pirazolo-l-acet¬ amid zamiast N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylopirazolo- 1-acetamidu i jodek metylu zamiast jodku etylu otrzymuje sie N,N,a,4-pentametylo-3-/2- furylo/-pirazolo-l-acetamid o temperaturze topnienia 131-134°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ci4H, 9N302: C-64,34, H-7,33, N-16,08. Wartoscioznaczone: C-62,90, H-7,03, N-15,87, Przyklad CIII. N,N,-dwumetylo-l- /4-metylo-3-fenylopirazol-l-ylo/ -cyklopropanokarbonamid Sposobem podanym w przykladzie XCV, lecz stosujac a-/2-chloroetylo/- N,N,4-trójmetylo-3-fenylopirazo- lo-l-acetamid (uzyskany wedlug przykladu XLV) zamiast N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylopirazolo -1-acetamidu i nie dodajac jodku etylu otrzymuje sie N,N-dwumetylo-l-/4-metylo-3-fenylopirazol -l-ylo/-cyklopropanokarbon- amid o temperaturze topnienia 52-55°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Cl6H19N3 O: C-71,34, H-7,11, N-15,60. Wartosci oznaczone: C-71,23, H-7,13, N-15,67. Przyklad CIV, N,N-dwumetylo-l- /4-metylo-3-fenylopirazol- l-ylo/-cyklobutanokarbonamid Sposobem podanym w przykladzie XCV,lecz stosujac a-/3-bromopropylo/- N,N,4-trójmetylo-3-fenylopira- zolo-1 -acetamid zamiast N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylopirazolo- I-acetamidu i nie dodajac jodku etylu otrzymuje sie N,N-dwurnetylo-l-/4-metylo-3-fenylopirazol- 1-ylo/cyklobutanokarbonamid o temperaturze topnienia 87-89°C, Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla d 7Ha i N30: C-72,05, H-7,47, N-14,83. Wartosci oznaczone: C-71,83, H-7,82, N-14,89. Przyklad CV. N,N-dwumetylo-l-/4-metylo-3-fenylopirazol-l-ylo/ -cyklopentanokarbonamid Sposobem podanym w przykladzie XCV, lecz stosujac a-/4-bromobutylo/- N,N,4-trójmetylo-3-fenylopira- zolo-1-acetamid (uzyskany wedlug przykladu XVIII) zamiast N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylopirazolo-l-acetamidu i nie dodajac jodku etylu otrzymuje sie N,N-dwumetylo-l-/4-metylo-3-fenylopirazol-l-ylo/ -cyklopentanokarbon¬ amid. Przyklad CVI. N,N Sposobem podanym w przykladzie XCV, lecz stosujac a-/2-chloroetylo/- N,N-dwumetylo-3-fenylopirazolo- -1-acetamid zamiast N,N,u,4-tetrametylo-3-fenylopirazolo- 1-acetamidu i nie dodajac jodku etylu otrzymuje sie N,N-dwumetylo-l-/ 3-fenylopirazol- 1-ylo/cyklopropanokabronamid o temperaturze topnienia 96-99°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Cx 5H, 7N30: C-70,56, H-6,71, N-16,48, Wartosci oznaczone: C-70,19, H-6,68, N-16,46. Przyklad CVII. N,N-dwumetylo-l-/ 3-fenylopirazol-1-ylo/cyklobutanokarbonamid Sposobem podanym w przykladzie XCV, lecz stosujac a-/3-bromopropylo/- N,N-dwumetylo-3-fenylopira- zolo-1 -acetamid zamiast N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylopirazolo- 1-acetamidu i nie dodajac jodku etylu otrzymuje sie N,N-dwumetylo-l-/ 3-fenylopirazolo-l-ylo/ cyklobutanokarbonamid o temperaturze wrzenia 170°C/0,1 mm Hg. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C16H19N30: C-71,34, H-7,11, N-15,60. Wartosci oznaczone: C-71,42, H-7,19, N-14,63. Przyklad CVIII. N.N^S-tetrametylo-S-fenylo^- bromopirazolo-1-acetamid 3,68 g, to jest 0,046 mola bromu dodaje sie do roztworu 5,0 g, to jest 0,019 mola N,N,a,5-tetrametylo-34e- nylopirazolo -1-acetamidu w kwasie octowym. Po uplywie 1 godziny roztwór rozciencza sie woda i otrzymuje sie101 829 25 6,3 g NLN,a,5-tetrametylo-3-fenylo-4- bromopirazolo-l-acetamidu o temperaturze topnienia 88-89,5cCf. W wyni¬ ku krystalizacji z mieszaniny benzenu iSkellysolve B, a nastepnie z eteru otrzymuje sie analityczna próbke o temperaturze topnienia 88 - 89,5°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C, SUX 8BrN30: C-53,58, H-5,40, Br-23,77 N-12,50. Wartosci oznaczone: C-53,69, H-5,54, Br-23,69„ N-12,30. Przyklad C1X. a-etylo-N,N-dwumetylo-3-fenylo-4-bromopirazolo-l-acetamid Sposobem podanym w przykladzie CVIII, lecz stosujac a-etylo-N,N-dwumetylo-3- fenylopirazolo-1-acet¬ amid zamiast N,N,a,5-tetrametylo-3-fenylopirazolo-l- acetamidu otrzymuje sie a-etylo-N,N-dwumetylo-3-fenylo- -4- bromopirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 97-100°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C, sHx 8BrN3O: C-53,58, H-5,40, N-12,48, Br-23,77. Wartosci oznaczone: C-53,75, H-5,45, N-12,68, Br-23,75. Przyklad CX. N,N,a-trójmetylo-4-chloro-3-/-p -chlorofenylopirazolo-1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie CVIII, lecz stosujac N,N,a-trójmetylo-3-/p- chlorofenylopirazolo-l -acet¬ amid zamiast N,N,a,5-tetrametylo-3-fenylopirazolo-l-acetamidu i chlorek sulfurylu zamiast bromu otrzymuje sie N,N,a-trójmetylo-4-chloro-3-/p- chlorofenylopirazolo-l-acetamid o temperaturze topnienia 92-93,5°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C14Ht 5ClaN30: C-53,86, H-4,84, N-13,46, Cl-22,71. Wartosci oznaczone: C-54,00, H-4,88, N-13,41, C-22,74. Przyklad CXI. N,N,a-trójmetylo-4-chloro-3- /p-chloreferiylopirazol-1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie CVIII, lecz stosujac N,N,a-trójmetylo-3-/o- chlorofenylopirazolo-l - acetamid zamiast N,N,a,5-tetrametylo-3-fenylopirazolo-l-acetamidu, podchloryn IHrzed.-butylu zamiast bromu oraz czterochlorek wegla zamiast kwasu octowego jako rozpuszczalnik otrzymuje sie N,N,a-trójmetylo-4-chloro- -3-/o- chlorofenylopirazolo-l -acetamid o temperaturze topnienia 108—111°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla CMH1SC12N30: C-53,86, H-4,84, N-22,71, Cl-13,46. Wartosci oznaczone: C-53,77, H-4,89, N-22,87, Cl-13,29. Przyklad CMI. N,N,a-trójmetylo-3- /o-tolilo/4-chloropirazolo-l-acetamid Sposobem podanym w przykladzie CVIII, lecz stosujac N,N,a-trójmetylo-3-/o- tolilo/pirazolo-1-acetamid zamiast N,N,a,5-tetrametylo-3-fenylopirazolo-l-acetamidu, podchloryn Hlrzed.-butylu zamiast bromu i cztero¬ chlorek wegla zamiast kwasu octowego jako rozpuszczalnik, otrzymuje sie N,N,a-trójmetylo-37o-tolilo/-4-chloro- pirazolo-1 -acetamid o temperaturze topnienia 69—71,5°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Cx 5^ 8C1N30: C-61,74, H-6,22, N-14,40, Cl-12,15. Wartosci oznaczone: C-61,59, H-6,32, N-14,32, Cl-12,17. Przyklad CMII. N,N,a:trójmetylo-3- /o-metoksyfenylo-4-chloropirazolo-l-acetamid Sposobem podanym w przykladzie CVIII, lecz stosujac N,N,a-trójmetylo- 3-/o-metoksyfenylo/ pirazolo-1- -acetamid zamiast N,N,a,5-tetrametylo-3-fenylopirazolo-l -acetamidu, podchloryn Hlrzed.-butylu zamiast bromu i czterochlorek wegla zamiast kwasu octowego jako rozpuszczalnik, otrzymuje sie N,N,a-trójmetylo-3-/o-meto- ksyfenylo- 4-chloropirazolo-l-acetamid o temperaturze topnienia 74-77°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C15H,8C1N302: C-58,53, H-5,89, N-11,52, Cl-13,65. Wartosci oznaczone: C-58,70, H-5,95, N-11,48, Cl-13,88. Przyklad CXIV. NtN,a,a-tetrametylo-3-fenylo-4-chloropirazolo-l-acetamid Sposobem podanym w przykladzie CVIII, lecz stosujac N,N,a,a-tetrametylo- 3-fenylopirazolo-l-acetamid zamiast N,N,a,5-tetrametylo-3-fenylopirazolo-l-acetamidu, podchloryn Hlrzed.-butylu zamiast bromu i cztero¬ chlorek wegla zamiast kwasu octowego jako rozpuszczalnik, otrzymuje sie N,N,a,a-tetrametylo-3-fenylo- 4-chlo- ro-pirazolo- 1-acetaraid o temperaturze topnienia 117-119°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C15H,8C1N30: C-61,74, H-6,22, N-14,40, Cl-12,15. Wartoscuznaczone: C-61,53, H-6,33, N-14,36, Cl-12,15.26 101829 Przyklad CXV. apropylo-N,N-dwumetylo- 3-fenylo4-chloropirazolo- 1 acetamid Sposobem podanym w przykladzie CVIII, lecz stosujac a-propylo-N,N,-dwumetylo- 3-fenylopirazolo-l- -acetamid zamiast N,N,a5-tetrametylo-3-fenylopirazolo-l- acetamidu, podchloryn UIrzed.-butylu zamiast bromu i czterochlorek wegla zamiast kwasu octowego jako rozpuszczalnik, otrzymuje sie a-propylo-N,N-dwumetylo-3- -fenylo4-chloropirazolo- 1-acetamid o temperaturze topnienia 85-87°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ci 6H20C1N30: C-62,84, H-6,59, N-13,74, Cl-11,59. Wartoscioznaczone: C-62,95, H-6,84, N-13,83, CM 1,68. Przyklad CXVI. N,N,a-trójmetylo-3-/2,6*dwuchlorofenylo4-chloropirazolo-1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie CVIII, lecz stosujac N,N,a-trójmetylo- 3-/2,6-dwuchlorofenylo/pirazo- lo-l-acetamid zamiast N,N,a,5-tetrametylo-3-fenylopirazolo- 1-acetamidu, podchloryn IHrzed.-butylu zamiast bromu i czterochlorek wegla zamiast kwasu octowego jako rozpuszczalnik, otrzymuje sie N,N,a-trójmetylo-3- /2,6- dwuchlorofenylo/4-chloropirazolo-l-acetamid o temperaturze topnienia 126-128°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla CMH14CI3N3O: C-48,51, H4,07, N-12,12, Cl-30,69. Wartosci oznaczone: C49,06, H-4,15, N-12,09, 0-30,59. Przyklad CXVII. N,N,a-trójmetylo- 3-fenylo4-chloropirazolo-l -propionamid Sposobem podanym w przykladzie CVIII, lecz stosujac N,N,a-trójmetylo-3- fenylopirazolo-1-propionamid zamiast N,N,a,5-tetrametylo-3-fenylopirazoio-l-acetamidu i podchloryn IHrzed.-butylu zamiast bromu otrzymuje sie N,N,a,-trójmetylo-3- fenylo-4-chloropirazolo-l-propionamid o temperaturze wrzenia 190°C/0,3 mm Hg. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C15H18C1N30: C-61,74, H-6,22, N-14,40, Cl-12,15. Wartosci oznaczone: C-61,82, H-6,48, N-14,57, Cl-12,39. Przyklad CXVUI. a-etylo-N,N-dwumetylo4- chloro-3-/o-chlorofenylopirazolo-l -acetamid Sposobem podanym w przykladzie CVIII, lecz stosujac a-etylo-N,N-dwumetylo-3-/ o-chlorofenylopirazolo- -1-acetamid zamiast N,N,a,5-tetrametylo-3- fenylopirazolo-1- acetamidu i podchloryn IHrzed.-butylu zamiast bro¬ mu otrzymuje sie a-etylo-N,N-dwumetylo- 4-chloropirazolo-1-acetamid, Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C\ SHX 7C12N30: C-55,22, H-5,26, N-12,88, Cl-12,93. Wartosci oznaczone: C-55,23, H-5,26, N-12,93, Cl-21,44. Przyklad CXIX. N,N,a,a-tetrametylo4-chloro-3-/ o-chlorofenylopirazolo-1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie CVIII, lecz stosujac N,N,a,a-tetrametylo- 3-/o-ehlorofenylopirazolo-l- -acetamid zamiast N,N,a,5-tetrametylo-3-fenylopirazolo-1-acetamidu i podchloryn IHrzed.-butylu zamiast bromu otrzymuje sie N,N,ci,a-tetrametylo- 4-chlorofenylopirazolo-1-acetamid. Przyklad CXX. N,N,a,a-tetrametylo-3- /o-tolilo4-chloropirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie CVIII lecz stosujac N,N,a,a-tetrametylo- 3-/o-tolilo/pirazolo-l-acetamid zamiast N,N,a,a5-tetrametyIo-3-fenylopirazolo- 1-acetamidu i podchloryn IHrzed.-butylu zamiast bromu otrzy¬ muje sie N,N,a,a-tetrametylo- 3-/o-tolilo4-chloropirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 134,5~136°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C16H20C1N30: C-62,84, H-6,59, N-13,74, Cl-11,59. Wartoscioznaczone: C-62,77, H-6,73, N-13,67, CM 1,58. Przyklad CXXI. Alternatywny sposób syntezy N,N,a-trójmetylo-3-fenylopirazolo-l-propionamidu Mieszanine 14,4 g, to jest 0,1 mola 3-fenylopirazolu, 20,8 g, to jest 0,15 mola bezwodnego weglanu potasowego i 29,1 g, to jest 0,15 mola 2-bromo-N,N,2-trójmetylopropionamidu miesza sie wciagu 1,5 godziny w temperaturze 140°C. Mieszanine rozciencza sie woda i ekstrahuje sie benzenem. Po odparowaniu benzenu otrzymuje sie olej, który krystalizuje sie z cykloheksanu. Otrzymuje sie 7,8 gN,N,a-trójmetylo-3-fenylopirazolo- 1. -1-propionamid o temperaturze topnienia 68-71°C.101 829 27 Przyklad CXXU. N^^-tetrametylo^-fenylopirazoIo-l-propionamid Sposobem podanym w "przykladzie CXX1, lecz stosujac 2-bromo-N,N-dwumetylobutyroamid zamiast 2-bro- mo-N,N,2-trójmetylopropionamidu i 4-metylo-3-fenylopirazol zamiast 3-fenylopirazolu otrzymuje sie opisany juz a-etylo-N,N,4-trójmetylo-3-fenylópirazolo- 1 -acetamid i N,N,0,4-tetrametylo-3-fenylopirazolo-1 -propionamid o temperaturze wrzenia 170°C/0,2 mm Hg. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla d 6H21N3O: C-70,82, H-7,80, N-15,49. Wartoscioznaczone: C-70,87, H-7,92, N-15,84. Przyklad CXX1II. /tetylo-N,N-dwumetylo-3-fenylopirazolo-l -propionamid Sposobem podanym w przykladzie CXXI, lecz stosujac 2-bromo-N,N-dwumetylowaleroamid zamiast 2-bro- mo-N,N,2-trójmetylopropionamidu otrzymuje sie opisany juz a-propylo- N,N-dwumetylo-3-fenylopirazolo -1- -acetamid i 0-etylo-N,N-dwuinetylo-3-fenylopirazolo-1-propionamid o temperaturze topnienia 97-99°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Cl6H21N30: C-70,82, H-7,80, N-15,49. Wartoscioznaczone: C-70,75, H-7,84, N-15,56. Przyklad CXX1V. N,N-dwumetylo-3-fenylopirazolo-l -propionamid Sposobem podanym w przykladzie GXXI, lecz stosujac 2-bromo-N,N-dwumetylopropionamid zamiast 2. -bromo-N,N,2-trójmetylopropionamidu otrzymuje sie opisany juz N,N,a-trójmetylo- 3-fenylopirazolo-l -acet¬ amid i N,N-dwumetylo-3-fenylopirazolo-l-propionamid o temperaturze topnienia 103—105°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Cl4H,7N30: C-69,11, H-7,04, N-17,27. Wartoscioznaczone: C-68,98, H-6,92, N-17,00. Przyklad CXXV. N,Nj3-trójmetylo-3-fenylopirazolo-l-propionamid Sposobem podanym w przykladzie CXXI, lecz stosujac 2-bromo-N,N-dwumetylobutyroamid zamiast 2-bro- mo-N,N,2-trójmetylopropionamidu otrzymuje sie opisany a-etylo-N,N-dwumetylo- 3-fenylopirazolo-l-acetamid i N,N, j3-trójmetylo- 3-fenylopirazolo-l-propionamid o temperaturze topnienia 65-67°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci oznaczone dla C, SHX 9N30: C-70,00, H-7,44, N-16,33. Wartoscioznaczone: C-69,94, H-7,47, N-16,56. Przyklad CXXVI. a-bromo-N,N,4-trójmetylo-3-fenylopirazolo-l -propionamid Sposobem podanym w przykladzie CXX1, lecz stosujac 2,3-dwubromo-N,N- dwumetylopropionamid za¬ miast 2-bromo-N,N,2-trójmetylopropionamidu i 4-metylo-3-fenylopirazol zamiast 3-fenylopirazolu otrzymuje sie a-bromo-N,N,4*trójmetylo -3-fenylopirazolo-1-propionamid o temperaturze topnienia 104-107°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C, 5Hl8BrN30: C-53,58, H-5,39, N-12,50, Br-23,77. Wartosci oznaczone: C-53,99, H-5,51, N-12,63, Br-23,43. Przyklad CXXVII. N,N,a,a,4-pentametylo-3-fenylopirazolo-l-tioacetamid 2,71 g, to jest 0,01 mola N,N,a,a,4-pentametylo-3-fenyIopirazolo- 1-acetamidu rozpuszcza sie w 10 ml pirydyny i miesza sie. Do tego roztworu dodaje sie 3,33 g, to jest 0,015 mola pieciosiarczku fosforu i mieszanine ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w cuigu 1 godziny w temperaturze wrzenia. Rozdziela sie ja nastepnie w wodzie i benzenie, benzenowa warstwe oddziela sie i przemywa sie woda. Po odparowaniu benzenu otrzymuje sie 2,75 g surowej substancji, która rozdziela sie chromatograficznie na silikazelu. Eluuje sie 10% roztworem octanu etylu w benzenie i otrzymuje sie 2,65 g N,N,a,a-4-pentametylo- 3-fenyIopirazolo-l-tioacetamidu. Po krystalizacji mieszaniny octanu etylu iSkellysohre B otrzymuje sie 2,0 g produktu o temperaturze topnienia 115~117°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ci 6H2t N3 S: C-66,86, H-7,37, N-14,62, S-l 1,15. Wartoscioznaczone: C-66,82, H-7,58, N-14,53, S-l 1,27.28 101829 Przyklad CXXVH1. a-/n-butylo/-N,N,4-trójmetylo-3-fenylopirazolo-l-tioacetamid Sposobem podanym w przykladzie CXXV1I, lecz stosujac a-/n-butylo/ -N,N,4- trójmetylo-3-fenylopirazolo- -1-acetamid zamiast N,N,a,a,4-pentametylo- 3-fenylopirazolo- 1-acetamidu otrzymuje sie a- /n-butylo/-N,N,4-trój- metylo-3-fenylopirazolo-1-tioacetamid o temperaturze topnienia 93-95°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C18H2sN3S: C-68,53, H-7,99, N-13,32, S-10,16. Wartosci oznaczone: C-68,31, H-8,27, N-13,39, S-10,24. Przyklad CXXIX. N,N,a,a-letrametylo-3-fenylopirazolo-l -tioacetamid Sposobem podanym w przykladzie CXXVII, lecz stosujac N,N,a,u»tetrametylo- 3-fenylopirazolo-l-acet¬ amid zamiast N,N,a,a-4-pentametylo-3-fenylopirazolo- 1-acetamidu otrzymuje sie N,N,a,a,-tetrametylo-3-fenylo- pirazolo- 1-tioacetamid o temperaturze topnienia 124-127°C. Wyaiki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C15H19N3S: C-65,90, H-7,00, N-15,37, S:ll,73. Wartosci oznaczone: 065,70, H-7,17, N-15,45, S-11,68. Przyklad CXXX. N,N-dwuetylo-a,4-dwuetylo-3-fenylopirazolo-l -tioacetamid Sposobem podanym w przykladzie CXXVII, lecz stosujac N,N-dwuetylo- a,4- dwumetylo-3-fenylopirazo- lo-l-acetamid zamiast N,N,a,a,4-pentametylo-3-fenylopirazolo- 1-acetamidu otrzymuje sie N,N-dwuetylo-a,4- dwumetylo-3-fenylopirazplo- 1-tioacetamid o temperaturze topnienia 76-79°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla d 7H23N3S: C-67,73, H-7,69, N-13,94, S-10,64. Wartosci oznaczone: C-67,54, H-7,59, N-14,16, S-11,61. Przyklad CXXXI. a-etylo-N?N,4-trójmetylo-3- fenylopirazolo-1 -tioacetamid Sposobem podanym w przykladzie CXXVII, lecz stosujac a-etylo-N,N,4- trójmetylo-3-fenylopirazolo-l- -acetamid zamiast N,N,a,a,4-pentametylo-3- fenylopirazolo-1-acetamidu otrzymuje sie a-etylo-N,N,4-trójmetylo- -3-fenylopirazolo-1-tioacetamid o temperaturze topnienia 107—110°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ci6H21N3S: C-66,85, H-7,37, N-14,62, S-11,15. Wartosci oznaczone: C-66,76, H-7,56, N-14,70, S-11,02. Przyklad CXXXII. N,N,a-trójmetylo-3-fenylo-4-chloropirazolo -1-tioacetamid Sposobem podanym w przykladzie CXXVII, lecz stosujac N,N,a-trójmetylo-3-fenylo- 4-chloropirazolo-l- -acetamid zamiast N,N,a,a,4-pentametylo-3-fenylopirazolo-l- acetamidu otrzymuje sie N,N,a-trójmetylo-3-feny- lo-4-chloropirazolo-1-tioacetamid o temperaturze topnienia 80-83°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ci4H,6ClN3S: C-57,23, H-5,47, N-14,30, CM2,07, S-10,91. Wartosci oznaczone: C-57,13, H-5,60, N-14,44, Cl-12,14, S-M,03. Przyklad CXXXUI. N,N,a-trójmetylo-3-fenylopirazolo-1-tioacetamid Sposobem podanym w przykladzie CXXVI1, lecz stosujac N,N,a-trójmetylo- 3-fenylopirazolo-l-acetamid zamiast N,N,a,a,4-pentametylo-3-fenylopirazolo-l-acetamidu otrzymuje sie N,N,a-trójmetylo-3-fenylopirazolo-l- -tioacetamid o temperaturze topnienia 56-58°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C14H, 7N3S: C-64,83, H-6,61, N-16,21, S-12,36. Wartosci oznaczone: C-64,73, H-6,72, N-16,32, S-12,50. Przyklad CXXXIV. N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylopirazolo-l-tioacetamid Sposobem podanym w przykladzie CXXVII, lecz stosujac N,N,a,44etrametylo- 3-fenylopirazolo-l-acet¬ amid zamiast N,N,a,a,4-pentametylo-3-fenylopirazolo-l- acetamidu otrzymuje sie N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylo- pirazolo-l -tioacetamid o temperaturze topnienia 87~89QC. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C, 5H, 9N3S: C-65,90, H-7,00, N-15,38, S-l 1,73, Wartoscioznaczone: C-65,68, H-7,10, N-15,05, S-l 1,93.101 829 29 Przyklad CXXXV. N,N,a-trójmetylo-3-/o-chlorofenylopirazolo- 1-tioacetamid Sposobem podanym w przykladzie CXXVII, lecz stosujac N,N,a-trójmetylo- 3-/o-chlorofenylopirazolo -1- -acetamid zamiast N,N,a,a,4-pentanietylo-3-fenylopirazolo- 1-acetamidu otrzymuje sie N,N,a-trójmetylo-3-/ o-chlorofenylopirazolo-1-tioacetamid o temperaturze topnienia 68—69,5°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C14H! 6C1N3S: C-57,23, H^5,49, Cl-12,07, N-14,30, S-10,91. Wartosci oznaczone: C-57,27, H-5,53, Cl-12,00, N-14,50, S-11,09. Przyklad CXXXVI. N,a,4-trójmetylo-3-fenylopirazolo -1-tioacetamid Sposobem podanym w przykladzie CXXVII, lecz stosujac N,a,4-trójmetylo-3- fenylopirazolo-1 -acetamid zamiast N,N,a,a,4-pentametylo-3- fenylopirazolo-1-acetamidu otrzymuje sie N,a,4-trójmetylo-3-fenylopirazolo- - 1-tioacetamid o temperaturze topnienia 97—99°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla t\4H17N3S: C-64,83, H-6,61, N-16,20, S-12,36. Wartosci oznaczone: C-64,72, H-6,74, N-16,23, S-12,64. Przyklad CXXXVII. N,a,a,4-tetrametylo-3-fenylopirazolo-1-tioacetamid Sposobem podanym w przykladzie CXXVII, lecz stosujac N,a,a,4-tetrametylo- 3-fenylopirazolo-l-acetamid zamiast N,N,a,a,4-pentametylo-3-fenylopirazolo-l- acetamidu otrzymuje sie N,a,a,4-tetrametylo-3-fenylopirazo- lo-l-tioacetamid o temperaturze topnienia 75-77°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C15H19N3S: C-65,90, H-7,00, N-15,37, S-11,73. Wartoscioznaczone: C-65,55, H-7,02, S-11,64. Przyklad CXXXV1H. N,N,4-trójmetylo-3- fenylopirazolo-1-propionamid Sposobem podanym w przykladzie I, lecz stosujac 3-chloro-N,N-dwumetylopropionamid zamiast 2-chloro- -N,N-dwumetylopropionamidu otrzymuje sie N,N,4-trójmetyJo-3-fenylopirazolo- 1-propionamid o temperaturze topnienia 60-63°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C1SH19N30: C-70,00, H-7,44, N-16,33. Wartoscioznaczone: C-70,01, H-7,45, N-l6,52. Przyklad CXXX1X. N,N,a,4-tetrametylo-3- /o-etoksyfenylo/ -pirazolo-1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie I, lecz stosujac 3-/o-etoksyfenylo/ -pirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopi- razolu otrzymuje sie N,N,a,4-tetrametylo-3- /o-etoksyfenylo/ pirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 96-97,5°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C, 7H23N302: C-67,75, H-7,69, N-13,94. Wartosci oznaczone: C-67,74, H-7,66, N-13,71. Przyklad CXL. N,N,a-trójmetylo-3-fenylo-4-jodopirazolo-l-acetamid . Sposobem podanym w przykladzie I, lecz stosujac 4-jodo-3-fenylopirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopirazo- lu otrzymuje sie N,N,a-trójmetylo-3- fenylo-4-jodopirazolo- 1 -acetamid o temperaturze topnienia 108-111°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C14H16 JN30: C-45,54, H4,37, N-11,38, J-34,37. Wartosci oznaczone: C-45,93, H-4,92, N-11,02, J-34,51. Przyklad CXLL a-etylo-N,N,5-trójmetylo-3-fenylopirazolo -1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie 1, lecz stosujac 3-metylo-5-fenylopirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopira- zolu i 2-bromo-N,N-dwumetylobutyroamid zamiast 2-chloro-N,N-dwumetylopropionamidu otrzymuje sie a-etylo- -N,N,5-trójmetylo-3-fenylopirazolo -1-acetamid o temperaturze topnienia 117-119,5°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Cx 6H2,N30: C-70,82, H-7,80, N-15,49. Wartosci oznaczone: C-70,61, H-7,57, N-15,64.30 101 829 Przyklad CXLII. Sposobem podanym w przykladzie I, lecz stosujac 3- /o-fluorofenylo/ -pirazol, 3- /o-fluorofenylo/ 4-mety¬ lopirazol, 3-/o-bromofenylo/ pirazol, 3-/o-bromofenylo/- 4-metylopirazol, 3-/o-trójfluorometylofenylo/ -pirazol, 3. -/o-trójfluorometylofenylo/ - 4. -metylopirazol i 3-/o-etylofenylo/ pirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopirazolu otrzymuje sie N,N,a- trójmetylo-3- /o-fluorofenylo/ pirazolo-1-acetamid, N,N,a,4-tetrametylo-3- /o-fluorofenylo/ pirazolo-1-acetamid, N,N,a-trójmetylo-3- /o-bromofenylo/ pirazolo-1-acetamid, N,N,a-4- tetrametylo-3- /o-bro- mofenylo/ pirazolo-1-acetamid, N,N,a-trójmetylo-3- /o-trójfluorometylofenylo/ pirazolo-1-acetamid, N,N,a,4-te- trametylo-3- /o-trójfluorometylofenylo/ pirazolo- 1-acetamid i N,N,a-trójmetylo-3- /o-etylofenylo/ -pirazolo-1 - -acetamid. Przyklad CXLIIL N,N,a,4-tetrametylo-3- fenylo- 5. -nitropirazolo-1 -acetamid Sposobem ppdanym w przykladzie I, lecz stosujac 3-fenylo-5-nitropirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopirazo- lu otrzymuje sie N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylo- 5-nitropirazolo-l-acetamid o temperaturze topnienia 141-143°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ci sH! 8N4 03: C-59,59, H-6,00, N-18,53. Wartoscioznaczone: C-59,62, H-6,02, N-18,53. Przyklad CXLIV. N,N,a,a,4-pentametylo-3- /o-chlorofenylopirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie XLIX, lecz stosujac 3-/ o-chlorofenylo/ 4- metylopirazol zamiast 4-me- tylo-3-fenylopirazolu i dwumetyloamine zamiast wodnego roztworu metyloaminy otrzymuje sie N,N,a,a,4-penta- metylo-3- /o-chlorofenylopirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 175-176°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C16H20C1N3G: C-62,84, H-6,59, Cl-11,60, N-13,74. Wartosci oznaczone: C-62,90, H-6,52, Cl-11,66, N-13,54. Przyklad CXLV. N,N,a,a,5-pentametylo-3-fenylopirazolc-1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie XLIX, lecz stosujac 3-metylo-5-fenylopirazol zamiast 4-metylo-3-feny- lopirazolu i wodny roztwór dwumetyloaminy, zamiast wodnego roztworu metyloaminy otrzymuje sie N,N,a,a,5-pentametylo-3-fenylopirazolo -1-acetamid o temperaturze topnienia 123—125°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C16H21N30: C-70,82, H-7,80, N-15,48. Wartosci oznaczone: C-71,01, H-7,76, N-15,74. Przyklad CXLVI. a-etylo-N,N-dwumetylo-3- /o-tolilo-4-chloropirazolo-1-acetamid Sposobem podanym w przykladzie CVIII, lecz stosujac a-etylo-N,N-dwumetylo- 3- /o-tolilo/ pirazolo-1 - acetamid zamiast N,N,a,5-tetramctylo-3-fenylopirazolo-l-acetamidu i podchloryn Hlrzed.-butylu zamiast bromu otrzymuje sie a-etylo-N,N-dwumetylo-3-/o-toIilo- 4-chloropirazolo-1-acetamid o temperaturze topnienia 49,5-52°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ct 6H20C1N30: C-62,84, H-6,59, CM 1,59, N-13,74. Wartoscioznaczone: C-62,90, H-6,64, CM 1,82, N-13,88. Przyklad CXLVII. N,N,a,a,4-pentametylo-3-fenylo-5- chloro-pirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie CVIII, lecz stosujac N,N,a,a,4-pentametylo- 3-fenylopirazolo-l-acet¬ amid zamiast N,N,a,5-tetrametylo-3-fenylopirazolo-l-acetamidu i podchloryn IHrzed.-butylu otrzymuje sie N,N,a,a,4-pentametylo-3-fenylo-5- chloropirazolo-1 -acetamid o temperaturze topnienia 96 ~99°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C,6H20C1N30: C-62,84, H-6,59, CM 1,59, N-13,74. Wartoscioznaczone: C-63,00, H-6,64, CM 1,74, N-13,98. Przyklad CXLVIII. N,N,a,a-tetrametylo-3-fenylo-4- fluoropirazolo-1 -acetamid Sposobem podanym w przykladzie CVIII, lecz stosujac N,N,a,a-tetrametylo- 3-fenylopirazolo-l-acetamid zamiast N,N,a,5-tetrametylo-3-fenylopirazolo-l-acetamidu, podfluoryn trójfluorometylu zamiast bromu i cztero¬ chlorek wegla zamiast kwasu octowego jako rozpuszczalnik, otrzymuje sie N,N,a,a-tetrametylo-3- fenylo4-fluo« ropirazolo- 1-acetamid.101829 31 Przyklad CXL1X. a-bromo-N,N-dwunietylo-3-fenylopirazolo-l- propionamid Sposobem podanym w przykladzie CXXJ, lecz stosujac 2,3-dwubromo-N,N- dwumetylopropionamid za¬ miast 2-bromo-N,N,2-trójmetylopropionamidu otrzymuje sie a-bromo-N,N-dwumetylo-3-fenylopirazo!o-1 -acet¬ amid o temperaturze topnienia 93-94°C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla Ci4H16BrN3O: C-52,18, H-5,01, Br-24,80, N-13,04. Wartosci oznaczone: C-52,34, H-5,10, Br-24,59, N-13,20. Przyklad CL. Chlorowodorek N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylopirazolo -1-acetamidu Chlorowodór przepuszcza sie przez roztwór 2,53 g, to jest 0,01 mola N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylopirazolo -1-acetamidu w 50 ml czterochlorku wegla. Wytracony osad odsacza sie i krystalizuje z octanu etylu uzyskujac produkt o temperaturze topnienia 170—172°C. Przyklad CLI. p-toluenosulfonian N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylopirazolo -1-acetamidu Roztwór 1,9 g, to jest 0,01 mola kwasu p-toluenosulfonowego w chloroformie dodaje sie do roztworu 2,5 g, to jest 0,01 mola N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylopirazolo- 1-acetamidu w chloroformie. Chloroform odparo¬ wuje sie i otrzymuje sie p-toluenosulfonian N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylopirazoloacetamidu o temperaturze top¬ nienia 131—134°C. Przyklad CLII. N,N-dwuetylo-a,4-dwumetylo-3- /o-bromofenylopirazolo-1-acetamid Postepujac jak w przykladzie I, stosujac 2-chloro-N,N-dwuetylo-propionamid zamiast 2-chloro-N,N-dwume- tylopropionamidu oraz 3- /o-bromofenylo/ -4-metylo-pirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopirazolu uzyskuje sie zwiazek tytulowy o temperaturze wrzenia 187-190°C/0,15 mm slupa Hg. Analiza dla Cx 7 H2 2 BrN3 O: Obliczono: C-56,05, H-6,09, Br-21,94, N-11,53. Znaleziono: C-56,42, H-6,45, Br-21,85, N-11,57. Przyklad CLIII. N,N,a,a-tetrametylo-3-fenylo-4-etylopirazolo -1-acetamid Postepujac jak w przykladzie XCV, stosujac N,N,a-trójmetylo-3-fenylo4- etylopirazolo-1 -acetamid zamiast N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylo-pirazolo -1-acetamidu orazjodek metylu zamiast jodku etylu uzyskuje sie tytulowy zwiazek o temperaturze topnienia 108,5—111°C. Analiza dla C17H23N30: Obliczono: C-71,54, H-8,12, N-14,73. Znaleziono: C-71,31, H-7,96, N-14,69. Przyklad CLIV. N,N,ci,a-tetrametylo-3- /o-chlorofenylopirazolo-1 -acetamid Postepujac jak w przykladzie XCV, stosujac N,N,a-trójmetylo-3- /o-chlorofenylo/ -4-etylopirazolo- 1-acet¬ amid zamiast N,N,a,a-tetrametylo-3-fenylopirazolo-1 -acetamidu oraz jodek metylu zamiast jodku etylu uzyskuje sie zwiazek tytulowy o temperaturze topnienia 101—104,5°C. AnalizadlaC17H22ClN30: Obliczono: C-63,84, H-6,93, Cl-11,09, N-13,14. Znaleziono: C-63,83, H-7,03, Cl-10,92, N-13,01, Przyklad CLV. N,N,a,a-tetrametylo-3-fenylo-4- bromopirazolo-1 -acetamid Postepujac jak w przykladzie XCV, stosujac N,N,a-trójmetylo-3-fenylo- 4-bromopirazolo-l -acetamid za¬ miast N,N,a,a-tetrametylo-3- fenylopirazolo- 1-acetamidu oraz jodek metylu zamiast jodku etylu uzyskuje sie zwiazek tytulowy o temperaturze topnienia 122,5-124°C. AnalizadlaC15H18BrN30: Obliczono: C-53,58, H-5,39, Br-23,77, N-12,50. Znaleziono: C-53,79, H-5,45, Br-23,54, N-12,51. Przyklad CLV1. N,N,a,a,4*pentametylo-3- /o-fluorofenylopirazolo-1 -acetamid Postepujac jak w przykladzie LXVIII, stosujac kwas a,a,4-trójmetylo- 3-/o-fluorofenylopirazolo-l-octowy zamiast kwasu a,4-dwumetylo-3-fenylopirazolo- 1-octowego oraz dwuinetyloamine zamiast wodnego roztworu amoniaku uzyskuje sie zwiazek tytulowy o temperaturze topnienia 112,5—114°C.32 101 829 Analiza dla C16H2oFN3 O: Obliczono: C-66,41, H-6,97, F-6,57, N-14,52. Znaleziono: C-66,52, H-6,92, F-6,58, N-14,64. Przyklad CLVIl. N,N,a,a,4-pentametylo-3- /o-chlorofenylopirazolo-1-tioacetamid Postepujac jak w przykladzie CXXVII, stosujac N,N,a,a,4-pentametylo- 3-/o-chlorofenylopirazolo-l-acet¬ amid zamiast N,N,a,a,4-pentametylopirazolo- 1-acetamidu uzyskuje sie zwiazek tytulowy o temperaturze topnie¬ nia 146,5-148°C. Analiza dla Ci 6H20C1N2S: Obliczono: C-59,70, H-6,26, Cl-11,01, N-13,05, S-9,99. Znaleziono: C-59,58, H-6,16, Cl-11,31, N-13,03, S-10,11. Przyklad CLVIII. N,N-dwuetylo-a,a,4-dwumetylo-3- /o-chlorofenylopirazolo-1 -acetamid Postepujac jak w przykladzie I, stosujac 2-chloro-N,N-dwuetylopropionamid zamiast 2-chloro-N,N - dwu- metylopropionamidu oraz 3-/o-chlorofenylo/:4-metylopirazol zamiast 4-metylo-3-fenylopirazolu uzyskuje sie zwia¬ zek tytulowy o temperaturze wrzenia 178-182°C/0,4 mm slupa Hg. Analiza dla C17 H2 2 C1N3 O: Obliczono: C-64,04, H-6,64, CM 1,12, N-13,18. Znaleziono: C-64,02, H-6,76, CM 1,10, N-12,91. Przyklad CLIX. Koncentrat dyspergujacego sie proszku, zawierajacy 45,8% N,N,a,4-tetrametylo- 3-fenylopirazolo-l-acet¬ amidu, 9,2% spolimeryzowanej soli sodowej podstawionego w pierscieniu benzenowym dlugolancuchowego kwa¬ su sulfonowego (Daxad 27) i 45,0% kaolinitu otrzymuje sie przez zmieszanie 250 g N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylo- pirazolo-1-acetamidu, 50 g spolimeryzowanej soli sodowej podstawionego w pierscieniu benzenowym dlugolan¬ cuchowego kwasu sulfonowego (Daxad 27) i 245 g kaolinitu. Mieszanine miele sie do czastek o wymiarze 5 do 30 mikronów. Proszek ten zawiesza sie w 38 litrach wody i otrzymuje sie wodna zawiesine do natryskiwania zawie¬ rajaca 6500 ppm aktywnego skladnika. Przyklad CLX. Srodek granulowany o drobnym ziarnie i zawierajacy 3,7% N,N,a,4-tetrametylo- 3-fenylopirazolo-l-acet¬ amidu i 96,3% wermikulitu (30-60 mesh) otrzymuje sie przez natryskiwanie roztworu 220 g N,N,a,4-tetramety- lo-3-fenylopirazolo-l-acetamidu w 1000 ml chloroformu na 5780 g wermikulitu (30 do 60 mesh) bebnowanego i mieszanego w celu zapewnienia równomiernego rozdzialu. Chloroform odparowuje sie i aktywny zwiazek pozo¬ staje zaabsorbowany na wermikulicie, który proszkuje sie. Przyklad CLX1. Emulgujacy sie koncentrat zawierajacy 15,0% N,N,a,4-tetrametylo-3- fenylopirazolo-1-acetamidu, 19,7% technicznego alkilonaftalenu o temperaturze wrzenia 238-293°C (Velsicol AR50), 17,4% ksylenu, 17,4% aceto¬ nu, 25,4% dwuchlorku etylenu i 5,1% mieszanki alkiloarylosulfonianów i alkilofenoksypolietoksyetanoli (Triton X-151) otrzymuje sie przez zmieszanie 6,8 kg N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylopirazolo-l- acetamidu, 9 kg Velsicol AR50, 7,5 kg ksylenu, 7,5 kg acetonu, 12 kg dwuchlorku etylenu i 2,3 kg Tritonu X-151. 3 kg stezonej mieszanki miesza sie z 38 litrami wody i otrzymuje sie emulsje do opryskiwania, zawierajaca okolo 11000 ppm aktywnego skladnika. Przyklad CLXII. Emulgujacy sie koncentrat, zawierajacy 40,0% N,N,a,4-tetrametylo-3- fenylopirazolo-1-acetamidu, 13,7% technicznego alkilonaftalenu o temperaturze wrzenia 238-293°C (Velsicol AR50), 12,3% ksylenu, 11,3% aceto¬ nu, 17,7% dwuchlorku etylenu i 5,0% mieszanki alkiloarylosulfonianów i alkilofenoksypolietoksyetanoli (Triton X-151) otrzymuje sie przez zmieszanie 18 kg N,N, a,4-tetrametylo-3-fenylopirazolo-l-acetamidu, 6,2 kg Velsicol AR50, 5,5 kg ksylenu, 5,1 kg acetonu, 8 kg dwuchlorku etylenu i 2,3 kg Tritonu X-151. 0,75 kg stezonej mie¬ szanki miesza sie z 38 litrami wody i otrzymuje sie emulsje do opryskiwania, zawierajaca okolo 8000 ppm aktywnego skladnika. Przyklad CLXIII. Koncentrat dyspergujacego sie proszku, zawierajacy 50% N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylopirazolo-l-acetami¬ du, 46% glinki kaolinowej starannie rozdrobnionej i 4% soli sodowej skondensowanego kwasu mononaftalenosul- fonowego (Lomar D) otrzymuje sie przez zmieszanie 50 g N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylopirazolo -1-acetamidu, 46 g glinki kaolinowej i 4 g Lomar D. Mieszanke miele sie do sredniego wymiaru ziaren 5 do 30 mikronów. Przyklad CLXIV. Srodek granulowany, zawierajacy 1% N,N,a,4*tetrametylo-3-fenylopirazolo- 1-acetamidu i 99% pirofilitu (30 do 60 mesh) otrzymuje sie przez rozpuszczenie 0,45 kg N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylopirazolo- 1-acetamidu w 10,0 litrach dwuchlorku etylenu i natryskiwanie tego roztworu na 45 kg pirofilitu. Granulki suszy sie i pakuje.101 829 33 Przyklad CLXV. Emulgujacy sie koncentrat, zawierajacy 25%N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylopirazo1o- I-acetamidu, 25% kwa¬ su trójdccylosulfonowego i 50% ksylenu otrzymuje sie prze/zmieszanie 250 g N,N,a,4-tetrametylo-3-fenylopira- zolo -1-acetamidu, 250 g kwasu trójdecylosulfonowego i 500 g ksylenu. Emulgujacy sie koncentrat, zawierajacy sól trójdecylosulfonianu N,N,a,4-tetrametylo-3- fenylopirazolo-1-acetamidu miesza sie z 38 litrami wody i otrzy¬ muje sie emulsje do opryskiwania, zawierajaca okolo 6500 ppm aktywnego skladnika. Przyklad CLXVI. Sposobem podanym w poprzednich przykladach CLIX do CLXV i zastepujac N,N,a,4-tetrametylo-3-feny- lopirazolo -1-acetamid zwiazkami wytwarzanymi wedlug przykladów II do CLV11I otrzymuje sie podobne srodki. Zastrzezenie patentowe Srodek chwastobójczy, zawierajacy obojetny nosnik i aktywny skladnik, znamienny t y m, ze jako substancje aktywna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym M oznacza ugrupowanie o wzorze 1 la, 1 Ib, 1 lc lub lid, w,któiych R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupe alkilowa o 1-6 atomach wegla, chlorowcoalki- lowa o 1-6 atomach wegla lub fenylowa, A i B sa takie same lub rózne i oznaczaja kazdy niezaleznie atom wodoru, atom chlorowca, grupe alkilowa o 1-6 atomach wegla, fenylowa, cyjanowa, nitrowa lub trójfluoromety- lowa lub jesli sasiaduja ze soba moga tworzyc pierscien o 5-? atomach wegla, Z oznacza grupe o ogólnym wzorze 8, 9 lub 10, w których X oznacza atom chlorowca, grupe nitrowa, alkilowa o 1-3 atomach wegla, chlorowcoalki- Iowa o 1-3 atomach wegla lub alkoksylowa o 1-3 atomach wegla, n oznacza zero, 1 lub 2, Rj oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupe alkilowa o 1-6 atomach wegla, chlorowco-alkilowa o 1-6 atomach wegla, fenylo¬ wa lub Ri i R2 lacznie oznaczaja grupe cykloalkilowa o 3-6 atomach wegla, R3 "oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1-8 atomach wegla, fenylowa lub benzylowa, R4 oznacza ntom wodoru lub grupe alkilowa o 1-6 atomach wegla albo R3 i R4 lacznie tworza grupe heterocykliczna, taka jak morfolinowa, pirolidynowa lub piperydynowa, a W oznacza atom tlenu lub siarki, lub sól addycyjna z kwasem takiego zwiazku o wzorze
1. R.-C-W-C-C-N^ 3 B X, Wzór 2 h w RrC+fC-C-N( 3 lA/zor Zo101 829 R, W I Z II R.-C-C-N' 3 li, X A^J-Z 4 Wzór 3 W l /R3 fc-C-C-N' 1 I \r A-frz "R, T Wzór 4 W /2 Ii .R, rk4+c-c-nx 3 M \. B R, Wzór 5 R-C-H-C-C-N^ A MX WzOr 6 R, W I2 II R, jL B- £1 .Y. /R3 R 4 n LVz -CK, Wzór 8 Wzór 9 R, Wzór /O c~|-t~c Wzar //101 829 R,-.M-C'W Nr Nzórl -CH -CH I J- B mór 1la •Rs R4 -CH-CH- P I B -C — CH,- P I B Niór Uc R, I2 -CH2-CZ —z B Wzór //d H B W2LÓM
2. M o Z + R.-C-C-lK - Chlorowiec Schemot 1 X H i? P RrC-C-N;f ' i \ A-O-Z B W2Ó* ^4101 829 CH.O RrCHrC-C-OR5 chlorowiec CH.O CH,0 w*U <5 , | 3|| | 3 || Rr CH-CH -C~OR, + Rr CHrC- C -OR 5 A^Lz AAz A-O-Z B «i* vH»y r ' < ' • RrCHrt-d-N< ' R,-CHfC-C-Cl RrCHrC-C-OH 1J D Schemat Z D 0 H 0 RrCH"C-0R5 aVjLz + RrCH-C-0R5 A-Q-Z B chlorowiec B uthk (Z M2ó« 21 j »•*<* 22 RrCH-C-N( AHb-E-Z R2 0 R. R2 9 R3 R_c4c-C-N( *— Rr c4c-C-N( 3 Br-^J-Z 4 NC-LJ-z 4 B(A) Schemat 4 B(a) *2©ft24 „2(ic pff ?2 0 R Rz 0 aJlY7 4 n-BuLi a r^N , R4 b-hJr-l r—t; — A-4 fr-Z /^ K«- chlorowiec V—' B B101 829 H B CH30 1/ RrCHrC-C-N 1 XR chlorowiec 4 iaóa 2t + CH3 0 D 1 3 11 /R3 lub R.-CH-CH-C-N \ R, CH, 0 1 * u /Z B PL PL
PL1975184782A 1974-11-15 1975-11-15 A herbicide PL101829B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US52423174A 1974-11-15 1974-11-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL101829B1 true PL101829B1 (pl) 1979-02-28

Family

ID=24088332

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1975184782A PL101829B1 (pl) 1974-11-15 1975-11-15 A herbicide

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4072498A (pl)
JP (1) JPS5182269A (pl)
BE (1) BE835604A (pl)
BR (1) BR7507364A (pl)
CH (1) CH629364A5 (pl)
DE (1) DE2550566A1 (pl)
FR (1) FR2324633A1 (pl)
GB (1) GB1483162A (pl)
IT (1) IT1052194B (pl)
NZ (1) NZ178996A (pl)
PH (1) PH12819A (pl)
PL (1) PL101829B1 (pl)
SU (2) SU613722A3 (pl)
ZA (1) ZA756627B (pl)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2901593A1 (de) * 1979-01-17 1980-08-07 Basf Ag N-azolylessigsaeureanilide
DE3041702A1 (de) * 1980-11-05 1982-06-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses mit 2-aryloxy-2-azolylalkancarbonsaeureamiden, diese enthaltende herbizide und verfahren zu ihrer herstellung
US4515623A (en) * 1981-10-09 1985-05-07 Basf Aktiengesellschaft Control of unwanted plant growth with 2-aryloxy-2-azolylalkanecarboxamides
US4874871A (en) * 1987-03-25 1989-10-17 Syntex (U.S.A.) Inc. Process for preparing (+)-2,3-Dihydro-1H-pyrrolo[1,2-a]pyrrole-1-carboxylic acid and related compounds
US4870095A (en) * 1988-06-13 1989-09-26 Sterling Drug, Inc. 1H-pyrazole-1-alkanamides, antiarrhythmic compositions and use
JP2784925B2 (ja) * 1988-09-07 1998-08-13 日本農薬株式会社 ３又は５−フェニルピラゾール類又はその塩及び除草剤
US4925857A (en) * 1989-03-22 1990-05-15 Sterling Drug Inc. Pyridinyl-1H-pyrazole-1-alkanamides as antiarrhythmic agents
US4988725A (en) * 1989-03-22 1991-01-29 Sterling Drug Inc. 1H-pyrazole-1-(branched)alkanamides as antiarrhythmic agents, compositions and use
US4888352A (en) * 1989-03-22 1989-12-19 Sterling Drug Inc. 3,4, or 5-aryl-1H-pyrazole-1-alkanamides as antiarrhythmic agents, compositions and use
US4916150A (en) * 1989-03-22 1990-04-10 Sterling Drug Inc. 1H-pyrazole-1-alkanamines antiarrhythmic compositions and use
US4898880A (en) * 1989-03-22 1990-02-06 Sterling Drug Inc. N-(heterocycle)alkyl)-1H-pyrazole-1-alkanamides as antiarrhythmic agents, compositions and use
US4994482A (en) * 1989-07-31 1991-02-19 Bristol-Myers Squibb Company Arylpyrazol derivatives as anti-platelet agents, compositions and use
JPH0393774A (ja) * 1989-09-07 1991-04-18 Nippon Nohyaku Co Ltd ３又は５―フェニルピラゾール類又はその塩及び除草剤
US5366987A (en) * 1991-08-22 1994-11-22 Warner-Lambert Company Isoxazolyl-substituted alkyl amide ACAT inhibitors
US5532416A (en) * 1994-07-20 1996-07-02 Monsanto Company Benzoyl derivatives and synthesis thereof
FR2682379B1 (fr) 1991-10-09 1994-02-11 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux phenylpyrazoles fongicides.
FR2690440B1 (fr) * 1992-04-27 1995-05-19 Rhone Poulenc Agrochimie Arylpyrazoles fongicides.
IL112014A (en) * 1993-12-24 1999-10-28 Rhone Poulenc Agrochimie 1,3-Oxazin-4-one derivatives and herbicides containing the same
US5880290A (en) * 1994-01-31 1999-03-09 Monsanto Company Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
US5869688A (en) * 1994-07-20 1999-02-09 Monsanto Company Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
US5698708A (en) * 1996-06-20 1997-12-16 Monsanto Company Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
DE19744026A1 (de) * 1997-10-06 1999-04-08 Hoechst Marion Roussel De Gmbh Pyrazol-Derivate, ihre Herstellung und ihre Verwendung in Arzneimitteln
CN1353605A (zh) 1999-03-26 2002-06-12 欧洲凯尔特股份有限公司 芳基取代的吡唑、咪唑、噁唑、噻唑和吡咯及其应用
CZ303632B6 (cs) 2000-03-24 2013-01-23 Euro-Celtique S.A. Arylem substituované pyrazoly, triazoly a tetrazoly a jejich pouzití
EP1464642B1 (en) * 2001-12-20 2007-08-29 SDS Biotech K.K. Novel substituted pyrazole derivative, process for producing the same, and herbicidal composition containing the same
CN103265537B (zh) * 2013-05-14 2015-05-27 浙江医药高等专科学校 抗肿瘤化合物、其制备方法和用途
GB201616439D0 (en) * 2016-09-28 2016-11-09 Mironid Limited Compounds and uses
WO2019081477A1 (de) 2017-10-26 2019-05-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte pyrazole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2019081485A1 (de) 2017-10-26 2019-05-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte pyrazole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
GB201805527D0 (en) 2018-04-04 2018-05-16 Mironid Ltd Compounds and their use as pde4 activators
CN110963957B (zh) * 2018-09-28 2021-10-22 深圳恩多凯医药科技有限公司 N-芳香酰胺类化合物及其制备方法和用途

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH485733A (de) * 1967-04-26 1970-02-15 Agripat Sa Verfahren zur Herstellung halogensubstituierter Imidazol-Derivate
BE795881A (fr) * 1972-02-23 1973-08-23 Upjohn Co Tribromopyrazoles et leur preparation

Also Published As

Publication number Publication date
ZA756627B (en) 1977-05-25
DE2550566A1 (de) 1976-05-20
GB1483162A (en) 1977-08-17
SU581838A3 (ru) 1977-11-25
BE835604A (fr) 1976-05-14
US4072498A (en) 1978-02-07
BR7507364A (pt) 1976-08-10
JPS5182269A (pl) 1976-07-19
NZ178996A (en) 1978-06-02
SU613722A3 (ru) 1978-06-30
PH12819A (en) 1979-08-31
FR2324633A1 (fr) 1977-04-15
CH629364A5 (de) 1982-04-30
IT1052194B (it) 1981-06-20
AU8595775A (en) 1977-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL101829B1 (pl) A herbicide
EP0370704B1 (en) Aralkylamine derivatives, preparation thereof and fungicides containing the same
JPH07502747A (ja) カルバメートおよびそれらを含む作物保護剤
EP4050000A1 (en) Aryl sulfide containing benzylamine structure, synthesis method therefor and application thereof
US5134145A (en) Pesticidal pyrimidinyl benzoic acids and esters
PL120146B1 (en) Pesticide
PL118865B2 (en) Fungicide
KR910004206B1 (ko) 4, 5, 6, 7-테트라히드로-2h-인다졸 유도체의 제조방법
CS226434B2 (en) Herbicide and method of preparing its active substance
US5310747A (en) Benzimidazole derivatives, agricultural and horticultural fungicides containing the same as an active ingredient and intermediate compounds thereof
HU208905B (en) Fungicidal compositions containing imidazole derivatives as active substance and process for producing these imidazole derivatives
JPH04217968A (ja) イミノチアゾリン誘導体、その製造法、それを有効成分とする除草剤およびその製造中間体
PL170622B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL
CA2116220C (en) Sulfamoyltriazole derivatives and fungicidal compositions containing the same as effective component thereof
EP0881223A1 (en) Benzofuran-7-yluracil derivatives and herbicides
US4215122A (en) 4-Alkyl- and 4-allyl-mercapto-, -sulfinyl- and -sulfonyl-methyl-2-amino-6-N,N-dimethylcarbamoyloxy-pyrimidines, processes for producing them, compositions containing these pyrimidines, and the use thereof for controlling insect pests
EP0010692A1 (de) Neue m-Anilidurethane, sie enthaltende Herbizide und Verfahren zu deren Herstellung, sowie Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs
DE69419180T2 (de) Nikotinsäurederivate und herbizide
CS244809B2 (en) Agent for cultural plants protection and production metthod of effective substances
JPS5973588A (ja) 置換ベンゾキサジン誘導体類
KR860000766B1 (ko) 치환페닐(티오노)카바메이트의 제조방법
GB1584429A (en) Aquatic herbicides and algicides
KR100352942B1 (ko) 술파이드 또는 술폰기가 치환된 불소화 비닐옥시아세트아미드 유도체, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 제초제 조성물
US5395952A (en) Benzimidazole derivatives agricultural and horticultural fungicides containing the same as an active ingredient and intermediate compounds thereof
GB1593541A (en) Carbamate esters of hydroxyaryl sulphonium salts and methods of regulating plant growth employing them