DE2550566A1 - Substituierte pyrazole, verfahren zur herstellung derselben sowie dieselben enthaltende herbizide - Google Patents

Description

RECHTSANWÄLTE 2 O b U Ό Q O

OR. JUR. DIPL-CHEM. WALTER BEIL ,_n .. .„„

AlFiCEOHOEPPFNcR » «· NOV, 1975

DR. JUR. DIPL-CHiAi H.-J. WOLFF
DR. JUK. HA₁Ni CiR. BEIL

FRAhJKFURTAM MAIN-HOCHSf

Unsere Nr. 20 198

The Upjohn Company
Kalamazoo, Mich., V.St.A.

Substituierte Pyrazole, Verfahren zur Herstellung derselben sowie dieselben enthaltende Herbizide.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Verbindungen der folgenden Formel I, die in der Landwirtschaft als Herbizide brauchbar sind, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie dieselben enthaltende Herbizide. Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden zusammen mit Trägern zu Zubereitungen formuliert, die im Vorauflauf- und Nachauflaufverfahren angewandt werden können.

Die vorliegende Erfindung betrifft substituierte Pyrazole, die in der Landwirtschaft als Herbizide verwendbar sind und der Formel I entsprechen

609821/0995

worin R. und Rp, die gleich oder verschieden sein können, einzeln Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylreste miτ 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder den Phenyl= rest oaer zusammen einen Cycloalkylring mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, R-3 "'asserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, den Phenyl- oder Benzylrest, R. Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder R-, und R₁ zusamner. einen heterozyklischen Morpholin-, Pyrrolidin- oder Piperidinrest, A und B, die gleich oaer verschieden sein können, 7/asserstoff, Alkylreste mit 1 bis β Kohlenstoffatomen, den Phenylrest, Halogen, die Cyan-, Nitro- oder Trifluormethylgruppe oder zusammen beim Vorliegen in benachbarten Stellungen (3»4 oder 4»5) einen Cycloalkylrest mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Z einen der Reste

oder

worin X Halogen, die Nitrogruppe, einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Halogenalkvlrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und η die

C0982 1 /Q'99

die Zahl O, 1 oder 2? bedeuten, und '.7 Sauerstoff oder Schwefel darstellen, 2550566

Die Konfiguration in der Formel ·

deutet an, daß Rp an das O-- oder ß-Kohlenstoffatom und der Pyrazolrest ebenfalls an das Od - oder ß-Kohlenstoffatorn gebunden sein kann.

Die bevorzugten Verbindungen, das heiß't solche mit größerer Vfirl· samkeit, v/erden durch die folgenden Formeln II bis VII wiedergegeben. Diese Formeln zeigen auf der Basis der Beziehungen Konstitution/Wirksamkeit bevorzugte Verbindungen;

Formel II
R₂

worin R^, R₂> Ro, R*, A, B, X, W und η die in Verbindung mit Formel I angegebene Bedeutung besitzen, und deren Additionssalze;

21/0995

Pormal Ha

worin B einen Alkylrest mix 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Halogen bedeutet und R^, R^, R., A, X, W und η die in Verbindung mit Formel I angegebene Bedeutung besitzen, und deren Säureadditionssalze}

Formel III

worin R₁ und R₂ Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellen und Ro, R,, A, B, W und Z die in Verbindung mit Formel I angegebene Bedeutung besitzen, und deren Säureadditionssalze;

Formel IV

609821/0995

worin Ro und R. Methyl oder Äthyl darstellen und R₁, A, B, W und Z die in Verbindung mit Formel I angegebene Bedeutung besitzen, und deren Säureadditionssalze;

Formel V

R₁ C

worin R^ und R. 7/asserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellen und R₁, Rp, A, B, W und Z die in Verbindung mit Formel I angegebene Bedeutung besitzen, und deren Säureadditionssaize;

Formel VI

worin X Halogen, Methyl oder Äthyl bedeutet und R^, R₂, R , R^ A, B und W die in Verbindung mit Formel I angegebene Bedeutung besitzen, und deren Säureadditionssaize; %

Rr

Formel VII

R₂

ΟΙ N

Il c-

/R₃

, N^

609821/0995

worin R^ und R₂ Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder Propyl, R₃ und R. Methyl oder Äthyl, B ein Halogen oder einen Alkylrest mi τ 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und Y und W Sauerstoff oder Schwefel darstellen, und deren Säureadditionssalze.

Unter Alkylresten mit 1 bis 6 bezw. 1 bis 8 Konenstoff atomen v/erden geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste verstanden, zum Beispiel der Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, tert.-Butyl-, Pentyl-, Isopentyl-, 3-Methyl= butyl-, Hexyl-, Isohexyl-, 2-Methylpentyl-, 3-Methylpentyl-, Heptyl-, Octylrest und dergleichen.

Die Bezeichnung Halogenalkyl umfaßt zum Beispiel den Chlor= methyl-, Dichlormethyl-, Trifluormethyl-, 2-Chlorpropyl-, 3-Chlorpropyl-, 4-Chlorbutyl-, 3-Chlorbutyl-, 5-Chlorpentyl-, 3-Chlorpentyl-, 6-Chlorhexyl-, 4-Chlorhexyl-, 2-Chlorhexylrest und dergleichen.

Beispiele für Cycloalkylreste mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen sind der Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopencyl- und Cyclohexylrest.

Beispiele für Halogen sind Fluor, Chlor, Brom und Jod· Beispiele für Alkoxyreste sindder Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy- und Isopropoxyrest.

Die Verbindungen der Formeln, I, II, Ha, III, IV, V. VI und VII werden nach durch folgende Reaktionsschemata illustrierten Verfahren hergestellt:

Verfahren A

21/0995

In obiger Gleichung'besitzen R^, R^, R*, A, B und Z die vorstehend angegebene Bedeutung und "Halogen" bezeichnet Chlor oder Brom. Das Verfahren wird durchgeführt, indem man ein 2-Halogen= alkancarbonsäureamid mi τ; einem entsprechend substituierten Pyrazol in Gegenwart einer Base wie Hatriumhydrid, !Iatriummethylat, Natriumäthylat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat oder dergleichen umsetzt. Die Reaktion kann in Abwesenheit von zusätzlichem Lösungsmittel oder in einem Lösungsmittel wie Benzol, Äther, Tetra= hydrofuran, Methanol, Äthanol, Aceton, Dimethylformamid oder dergleichen durchgeführt werden. Arbeitet man mit Kaliumcarbonat oder wasserfreiem ITatriummethylat, so ist kein Lösungsmittel erforderlich. Die Reaktion wird bei Temperaturen von 0 bis 200⁰C ausgeführt. Das Reaktionsprodukt wird in konventioneller Weise isoliert, zum Beispiel durch Chromatographieren, Kristallisieren und dergleichen. Bei Anwendung dieses Verfahrens erhält man ein Gemiscn von Isomeren bezüglicn der 3- und 5-Stellung, und diese Isomeren können leicht voneinander getrennt werden. Dieses Verfahren wird durch die Beispiele 1 bis 48 und 138 bis 143 illustriert.·

Verfahren B
CH₃O

1 II

R₁-CH₂-C-C-OR₅ I

Halogen

CH₃O CH₃O I Il I Il > R-CH-CH-C-OR₅ + R-CH₂-C-C-OR₅

A 4,4

Xi-z

"kleinere Menge Haupt-

B menge

CH₃O CH₃O CH₃O

I Il /R₃ I Il 1 H

R₁-CH₂-C- C-N( R₁-CH₂-C-C-Cl R₁-CH₂-C-C-OH I ^NR₄ I I

603821/0995

In obigen Formeln besitzen A, B, Z, R-, R-, und R- die vorstehend angegebene Bedeutung. "Halogen" bezeichnet Chlor oder Brom, und Rj- bedeutet einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Die erste Stufe besteht in der Umsetzung eines 2-Halogenaikancarbonsäureesters mit dem Pyrazol, wobei man ein Hauptprodukt und ein Nebenprodukt erhält. Das Hauptprodukt kann falls erwünscht leicht in konventioneller Weise gereinigt werden, beispielsweise durch Chromatographieren. Die Umsetzung erfolgt unter Verwendung einer Base bei Temperaturen von 30 bis 150⁰C. Als BaBe kann Natriumhydrid, llatriUEmethylat oder-äthylat oder dergleichen verwenden. Die Umsetzung kann in Abwesenheit von zusätzlichem Lösungsmittel oder in einem Lösungsmittel wie Benzol, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid oder dergleichen erfolgen. Zur Erzielung des Amids kann'das Hauptprodukt in konventioneller 7/eise weiter benandelt v/erden. Der Ester wird zur Säure hydrolysiert, die mit Thionylchlorid oder dergleichen in das Säurechlorid umgewandelt wird. Bei Behandlung des Säurechlorids nit einem Amin erhält man das Endprodukt. Bäiandelt man das rohe Estergemisch aui' obige Yleise, so werden sowohl der in größerer Menge wie der in kleinerer Menge vorliegende Ester in das entsprechende Amid umgewandelt. Dieses Verfahren wird durch die Beispiele 49 bis 67 und 144 bis 145 illustriert.

Verfahren C

609821 /0395

In obigen Formeln beisitzen A, B, Z, R₁, Ro» R/ und R,- die vorstehend angegebene Bedeutung una "Halogen" bezeichnet Chlor oder Brom. Die Reaktion wird durchgeführt, indem man das Pyrazol mit einem üt-Halogencarbonsäureester in Gegenwart einer Base wie Natriumhydrid, Natriumalkylat, Kaliumcarbonat oder dergleichen umsetzt unter Bildung eines Pyrazol-1-essigsäureesters. Die Umsetzung kann in Abwesenheit von zusätzlichem Lösungsmittel oder in einem Lösungsmittel wie Äther, Tetrahydrofuran, Benzol, Alkohol oder dergleichen erfolgen. Der Ester wird dann zur entsprechenden Pyrazol—1-essigsäurehydrolysiert. Die Säure wird über das Säurechlorid in konventioneller Weise in das Amid überführt» Das Produkt wird durch Kristallisieren, Chromatographieren oder andere an sich bekannte Methoden isoliert. Dieses Verfahren wird durch die Beispiele 68 bis 93 illustriert.

In einem ähnlichen Verfahren können die anfänglich in den Verfahren B und C erzeugten Ester direkt in das Amid überführt werden durch Umsetzung mit dem entsprechenden Amin in einem geschlossenen Reaktionsgefäß bei Temperaturen von 30 bis 200⁰C. Die einstufige Amidierungsreaktion kann in Abwesenheit von zusätzlichem Lösungsmittel oder in Gegenwart eines Lösungsmittels wie Benzol, Methanol oder dergleichen durchgeführt werden.

Verfahren D

R₂ 0

:> R₁—C-j-k— C—f

Br _

B(A) B(A)

In obigen Formeln besitzen R₁, R₂» Ro, R*» B und Z die vorstehend angegebene Bedeutung. Dieses Verfahren dient zur Her-

609821/0995

2bbO566

stellung von Verbindungen der Formel I, worin A oder B die Cyangruppe bedeuten. Das Verfahren wird durchgeführt, indem man das Pyrazol in einem Lösungsmittel wie zum Beispiel Dimethylrormamid mit Cupro-^cyanid unter Rückflußbedingungen 2 bis 24 Stunden umsetzt. Das Produkt wird nach konventionellen Methoden aufgearbeitet, zum Beispiel durch Kristallisieren. Dieses Verfahren wird durch Beispiel 94 illustriert.

Verfahren E

η-BuL ι

R₁-Haloger>

In obigen Formelnbesitzen A, B, Z, R., Rp, Ro und R. die vorstehend angegebene Bedeutung, während "Halogen" vorzugsweise Jod oder Brom bezeichnet. Dieses Verfahren ermöglicht die Addition verschiedener Alkylreste an das Stamm-Pyrazol. Die Reaktion wird durchgeführt, indem man eine Lösung von n-Butyllithiuia in Hexan dem Pyrazol zusetzt, das sich in inerter Atmosphäre, beispielsweise in Stickstoff, in einem Lösungsmittel wie Äther oder Tetrahydrofuran befindet. Anstelle des n-Butyllithiums können auch andere starke Basen wie zum Beispiel tert·-Butyl= lithium oder Lithiumdiisopropylamid verwendet werden. Dann wird ein Alky !halogenid zugesetzt und man rührt, das Reaktionsgemisch 1 bis 2 Stunden. Das Produkt wird in konventioneller Weise isoliert und aufgearbeitet. Dieses Verfahren wird durch die Beispiele 95 bis 107 illustriert.

609821 /0995

-Tl-

/Verfahren F
R₂ O' R₂ 0

i—cfrc—-C-N_n^ R₁- c-H-c—c—N^

Halogenierungsmittel Halogen

In obigen Formeln besitzen A, B, Z, R^, R_2> Ro und R. die vorstehend angegebene Bedeutung, unter der Maßgabe, daß A oder B oder beide Wasserstoff sind. Das Halogenierungsmittel, zum Beispiel Brom, Chlor, tert.-Butylhypochlorit oder Sulfurylchlorid wird zu dem Pyrazol in einem Lösungsmittel wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff oder Essigsäure zugegeben und das Produkt wird in konventioneller Y/eise isoliert. Dieses Verfahren wird durch die Beispiele 108 bis 120 und 146 bis 148 illustriert.

Verfahren G
CH₃O

I Il /R₃
R₁-CH₂-C-C-Nv

I ^XR₄

Halogen CH₃O

I Il /Rs R₁-CH-CH-C-N^

A ^R

/R₃

R₁-CH=C-C-N

CH₃O _R

I Il /R₃ ^B

In obigen Formeln besitzen A, B, R^₉ R^, R^, und Z die vorstehend angegebene Bedeutung, während "Halogen" Chlor oder Brom bezeichnet. Die Reaktion wird durchgeführt, indem man das Pyrazol mit einem Ot-Halogenalkancarbonsäureamid oder einem Acrylamid bei

609821/0995

1550566

einer Temperatur vorf 50 bis 200⁰C umsetzt. Die Reaktion kann in Abwesenheit von zusätzlichem Lösungsmittel oder in einem inerten Lösungsmittel wie Toluol, Dimethylformamid oder dergleichen ausgeführt v/erden. Arbeitet· man mit einem O--Halogenalkan= carbonsäureamid, so empfiehlt sich der Zusatz von 1 Äquivalent einer Base wie Uatriummethylat, natriumcarbonat oder dergleichen. Bei dieser Umsetzung wird das Oi-Halogenalkancarbonsäureamid zunächst zum Acrylamid umgesetzt, das dann mit dem Pyrazol reagiert. Dieses Verfahren wird durch die Beispiele 121 bis 126 und Beispiel 149 belegt.

Verfanren H R₂ Ο

I₁- c-H-c—c—N^ -Q-z .

In obigen Formeln besitzen R₁, R₂, R^» R/» A, B und Z die vorstehend in Verbindung mit Formel I- angegebene Bedeutung. Obiges Verfahren v/ird durchgeführt, indem man zu dem Pyrazol in einem Lösungsmittel Phosphorpentasulfid zugibt. Das Gemisch wird 1 bis 6 Stunden erhitzt und das Produkt wird durch Extraktion, Kristallisieren o£er andere konventionelle Methoden isoliert» Geeignete Lösungsmittel sind Pyridin, Benzol, Bimethylrormaiaid, Xylol, Dioxan oder dergleichen« Dieses Verfahren wird durch die Beispiele 12? bis 137 illustriert.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I erwiesen sich, als wirksame Herbicide εον/ohl im" Vor- wie nachlauf verfahren· Bie-Verbindungen der Formel I können verwendet werden, um Ernte verlust e auf Grund der Konkurrenz des Unkrauts zu verhüten, ferner können sie verwendet werden, um lanansehn^iehes und schädliches Wachstum von Unkräutern auf Rasen, Golfplätzen, Friedhören, Straßenbegrenzungen, an Flu3laufen,' in Reisfeldern und Ppyks zu

verhüten.

Die Verbindungen der formel I erwiesen sich als hochwirksam sowohl gegen breitblättrige wie grasartige Unkräuter, zum Beispiel gegen Bluthirse (Digitaria sanguinalis L₆), Gilbfennich (Setaria glauca L₀), Flughafer (Avena fstua L.), Ackerwinde (Convolvulus arvensis L.), Johnson-Gras (Sorghum halepense L.), Spitzwegerich. (Plantago lanceolata L.), krausen Ampfer (Rumex crispus L.), Ackersenf (Brassica kaber DG.), Portulak (Portulaca oleracea L.), Hühnerhirse (Echinochloa crusgalli L.), Cyperus esculentus und Cyperus rotundus.

Bekämpfung und spürbare Y/achstumsverlangsanung wurde bei obigen Unkräutern erzielt bei"Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in !,!engen von 11,2 g pro Hektar, bis 14 kg pro Hektar. Je nach der Art der zu bekämpfenden Unkräuter , ihrem Entwicklungsstadium, dem Ausmaß des Befalls und der An- oder Abwesenheit von Schmuck- oder !Tutzpflanzen können die erfindungsgemäßen Verbindungen auf den Boden, die keimenden Unkrautsamen, Keimlinge, PfIanzenwuchsmedien, wachsende Pflanzen oder andere Stellen in Mengen von etwa 70 bis 140 g/Hektar bis etwa 56 kg/Hektar appliziert werden. Gewöhnlich ist der Ort der Applikation die Erde, doch wird diese Bezeicnnung in breitem Sinn angewandt, nämlich auf alle Stellen^an denen Unkrautwachstum zu Schwierigkeiten führt, zum Beispiel bei Kieswegen, Straßenbetten, Flachdächern, Teichen, Seen, Flüssen und Kanälen. Bei der Anwendung im V/asser arbeiOet man mit Erfolg m±z Mengen von etwa 2 bis etwa 10000 oder mehr ppm (Gewichtsteile),Tble Verbindungen der Formel I können auf die Stelle der Verwendung in dispergierbarer reiner Form appliziert werden, doch bevorzugt man dispergierbare Formulierungen. Diese dispergierbaren Formulierungen gemäß vorliegender Erfindung enthalten eine Verbindung der Formel I in homogener dispergierbarer Form zusammen mit einem homogenen dispergierbaren Träger. Die Formulierungen können Hilfsstoffe wie oberflächenaktive Mittel, Feuchthaltemittel, Dispergiermittel, Kleb- oder Haftmittel oder Ausbreitungsmittel, Korrosionsinhi-

609821/0395

-H-

bitoren und Antischaummittel enthalten.

Ein homogener dispergierbarer Trager besteht aus einem teilchenförmigen festen Material oder einer Flüssigkeit. Die Verbindung kann in einem flüssigen Träger in gelöster Form oder in Form feiner Teilchen (Suspension) dispergiert sein.

Unter "dispergierbar" wird in vorliegender Beschreibung und den Ansprüchen ein Material verstanden, das in solcher Form flüssig oder teilchenförmig vorliegt, daß es über eine gegebene Fläche gleichmäßig verteilt oder in eine Wassermenge eingemessen werden kann« Unter dem "flüssigen" Zustand werden echte Lösun-gen sowie Dispersionen von teilchenförmigen Feststoffen in einer Flüssigkeit verstanden. Ferner fallen unter diesen Begriff Emulsionen einer Flüssigkeit in einer anderen Flüssigkeit, zum Beispiel Öl-in-Wasser. Der Wirkstoff kann entweder in der dispersen Phase, der kontinuierlichen Phase oder auf beide verteilt vorliegen. Im axlgemeinen befindet sich der Wirkstoff bei Emulsionen hauptsächlich in der dispersen Phase. Unter "teilchenförmig" werden feine induviduelle Teilchen verstanden, wobei die Korngrößen bis 2,0 mm oder auch etwas darüber reichen, falls die Praxis sich von der Verwendung größerer. Körner Vorteile verspricht.

Die körnigen Teilchen können in "Zwischenräumen" vorliegen, das ■heißt der Wirkstoff kann in den Zwischenräumen eines porösen Körpers abgelagert oder darin eingeschlossen sein. Beispielsweise kann man die Wirkstoff verbindungen mit einem Elastomer, zum Beispiel Naturkautschuk, Chloropren, Butylkautscnuk, PcIy= äther- oder Polyesterurethanen oder dergleichen vermischen, die dann in konventioneller V/eise weiterverarbeitet werden. Diese Elastomer-Matrices wie auch konventionelles Kornmaterial ergeben eine langsame, verzögerte Abgabe des Herbicids, so da3 man Her= bicid v/irksame Konzentrationen des Wirkstoffs während einer längeren Zeit zur Unkrautbekämpfung erzielt.

Beispiele für Hilfsstoffe der vorstehend erwähnten Art, nämlich Feuchthaltemittel, sind Glycerin, Diäthylenglycol, löslich ge-

60 9821/0995

2b50566

machte Lignine (zum Beispiel Calciuinligninsulfonat) unü dergleichen. Beispiele für Dispergiermittel sind Bentonit, Natrium-, Ammonium-, Calcium- oder Aluminiumligninsulfonat, kondensiertes Naphthalinsulfonat und dergleichen. Haft- oder Klebmittel sind Pflanzenöle, natürlich vorkommende Gummis, Casein und dergleichen. Ein geeigneter Korrosionsinhibitor ist Epichlorhydrin, und geeignete Antischaummittel sind zum Beispiel Fettsäuren wie Uatriumstearat, und Silikone.

Beispiele für oberflächenaktive Stoffe sind Alkylsulfate und -sulfonate, Alkylarylsulfonate, Sulfosuecinatester, Polyoxy= äthylensulfate, Polyoxyäthylen-Sorbitester, z.B. das Monolaurat, Alkylarylpolyäthersulfat® Alkylarylpolyätheralkohole, Alkyl= naphthalinsulfonate, quaternäre Ammoniumsalze von Alky!verbindungen, sulfatierte Fettsäuren und Ester, sulfatierte Fettsäureamide, Glycerin-mannit-laurat, Polyalkylätherkondensate aus Fettsäuren oder -alkoholen und dergleichen.

Geeignete oberflächenaktive Mittel sind auch Gemische aus Alkyl= arylsulfonaten und Polyalkoholcarbonsäureestern (Emcol H-77), Gemische aus Polyoxyäthylenäthern und öllösuchen Suli'onaten (Emcol H-400), Gemische aus Alkylarylsulfonaten und Alkylphen= oxypolyäthoxyäthanolen (Triton X-151, X-I6I, und X-171), zum Beispiel aus gleichen Teilen llatriumaryl- oder -alkylbenzol= sulfonat und Isooctylphenoxypolyäthoxyäthanol mit etwa 12 Ath= oxygruppen, und Gemische aus Calciumalkylarylsulfonaten und polyäthoxylierten Pflanzenölen (Agrimul N.S). Selbstverständlich werden die genannten oberflächenaktiven Sulfate und Sulfonate vorzugsweise in Form ihrer löslichen Salze, zum Beispiel der ITatriumsalze, eingesetzt. Sämtliche dieser oberflächenaktiven Mittel können die Oberflächenspannung von Wasser in Konzentrationen von etwa Λ% oder darunter auf weniger als etwa 40 dyn/cm senken. Pulverförmige Zubereitungen können falls erwünscht mit Hilfe eines Gemische aus Oberflächenaktiven der obengenannten Art hergestellt werden.

609821 /0395

Die Konzentration defe erfindungGgeinäßen Wirkstoffs der Formel I in den neuen erfindungsgemäßen Kerbicidgeraischen ist gev/ähnlich nicht kritisch. Der wichtigste Faktor ist die Wirkstoffmenge, die auf eine Fläche mit zu bekämpfendem Unkraut appliziert wird,. So kann man eine große Menge einer Formulierung miτ niedriger Wirkstoffkonzenxration oder eine relativ kleine Menge einer Formulierung mit hoher Wiriest off konzentrat ion einsetzen. Ob mit hoher oder niedriger Konzentration gearbeitet wird, hängt von de: Art der Applikation, Menge und Art des Pflanzenwuchses und davon ab, wie gründlich die Bedeckung sein soll. Die zu applizierende Gesamtmenge hängt von der Art der Unkräuter und, falls vorhanden, der Art der Nutzpflanzen ab, der Dichte des Befalls, dem Stadium der Pflanzenentwicklung und der Jahreszeit.

Zu den homogenen dispergier-sbaren Formulierungen gemäß vorliegender Erfindung genören Sprays, Stäube und körnige Formulierungen. Sprays werden bei Applikation, aui das Blattwerk und

gleichmäßige Applikation auf die Erde bevorzugt. Körnige Foren— mulierungen werden gewöhnlich in die Saatreihe überspannden Streifen appliziert, obgleich breit ausgeworfene Verteilung dann von Vorteil ist, wenn man das Mittel in den Boden einarbeiten und eine länger anhaltende Wirkung erzielen will.

Sprays gemäß vorliegender Erfindung können aus wässrigen Lösungen, wässrigen Suspensionen, Wasser-in-Öl-Emulsionen, Öl-inWasser-Emulsionen und Öllösungen bestehen» Die Spray-Formulierungen weisen zweckmäßig Konzentrationen von etwa 0,1 Gew.% oder darunter bis etwa 50 Gew.$ oder darüber auf, wobei eine solche Volumenmenge des Sprays appliziert wird, daß eine Herbicid v/irksame Menge der Verbindung der Formel I auf die behandelte Fläche verteilt wird. Eine Herbicidwirkung tritt bei der Applikation auf Blattwerk oder den Boden mit Sprays ein, die et v/a 7 g bis 7,3 kg der Verbindung der Formel I in 76 bis 1.51 1 Volumen enthalten.

Konzentrate zur Herstellung von Spray-Formulierungen werden

609821/0995

zweckmäßig hergestellt, indem man den erfindungsgemäßen Wiricstof. in einem Lösungsmittel löst oder indem man die Wirkstoffe in einem dispergierbaren Feststoff oder einem flüssigen Träger und Yerdünnungsmittel dispergiert. Beispielsweise wird die herbicid wirksame Verbindung der Formel I gemäß vorliegender Erfindung in Wasser oder in einer geeigneten mit Wasser mischbaren oder mit Wasser nicht mischbaren inerten organischen Flüssigkeit gelöst oder dispergiert. Beispiele für mit Wassermischbare organische Flüssigkeiten sind Aceton, Methyläthylketon, Dimethyl= formamid, Alkohole, Monoalkyläther des Äthylenglycols, Äthyl= acetat und dergleichen. Beispiele für im wesentlichen mit 7/asser nicht mischbare organische Flüssigkeiten (das heißt Träger in Form eines Lösungsmittels, das in Wasser bei Temperaturen von 20 bis 30 C zu weniger als 2,5 Volumen% löslich ist) zur Herstellung emulgierbarer Konzentrate sind zum Beispiel Erdöle, Destillate, Toluol, Xylol, Cumol und ähnliche aromatische Kohlenwasserstoffe, Isoparaffinöl, Mineralöl und dergleichen.

Zweckmäßig liegt die Konzentration des Wirkstoffs im emulgierbaren Konzentrat (das gegebenenfalls eine oberflächenaktives Mittel enthält) bei etwa 5 bis etwa 90 und vorzugsweise etwa 10 bis etwa 40 Gew.%. Ein Konzentrat, das 20 Gew.% der Wirkverbindung in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel der vorstehend genannten Art enthält, kann mit einem wässrigen Medium im Verhältnis 13 ml Konzentrat zu 3,8 1 Medium vermischt werden, wobei man ein Gemisch erhält, das 700 Teile Wirkstoff pro 1 Million Teile flüssigen Träger aufweist. Ebenso ergeben 946 ml eines 20% igen Konzentrats im Gemisch mit 151 1 Wasser etwa 1200 ppm Wirkstoffkonzentration. Auf gleiche Weise können auch stärker konzentrierte Lösungen hergestellt werden.

Stäube gemäß vorliegender Erfindung werden leicht erhalten, indem man den Wirkstoff in einem dispergierbaren Feststoff verteilt, wobei man ein Gemisch aus Wirkverbindung und einem pulverförmigen festen Träger miteinander vermahlt. Das Vermählen erfolgt zweckmäßig in einer Kugelmühle, Hammermühle oder durch

609821/0995

255C5Ö6

Mikronisierung mittels Luftstrahl. Diese Stäube i:on;:en auch erhalten werden, wenn man die Verbindung der Formel I in einerflüchtigen Lösungsmittel wie Methylenciilorid löst, die Lösung mit einem pulverförmigen festen Träger vermischt, das Lösungsmittel abgedunstet und den imprägnierten Träger pulverisiert. Eine zweckmäßige letzte Teilchengröße liegt bei weniger als faO Mikron. Vorzugsweise sind 95% der Teilcnen kleiner als yZ- !./il-'ror. und etwa 75% 5 bis 20 Mikron groß. Stäube von diesem ZerIdeinerungsgrad sind in geeigneter Weise freifließend.

Beispiele für geeignete pulverförmige feste Träger sind natürliche Tone wie China-, Georgia-, Barden-, Attapulgus-,·Kaolin- und Montmorillonit-Ton, Mineralien in ihrer natürlichen Fora, wie man sie aus der Lagerstätte gewinnt, wie zum Beispiel Talk, Fyrophyllit, Quartz, Dia-comeenerde, Fulier-Erde, Kalk, Gesteinsphosphate und -sulfate, Calciumcarbonate, Schwefel, Kieselsäure und Silikate, chemisch modifizierte Mineralien wie gewaschener Bentonit, ausgefälltes Calciuniphosphat, ausgefälltes Calcium= carbonat, ausgefälltes Calciumsilikat, synthetisches Llagnesiim= silikat und kolloidale Kieselsäure und organische liehle wie Holz-, V/alnuß schal en-, Sojabohnen-, Baumwo11samen- und Tabakmehl und freifließende hydrophobe Stärken.

Die Mengenverhältnisse zwischen pulverförmigem Träger und Verbindung der Formel I können innerhalb eines breiten Bereichs schwanken, in Abhängikeit von den zu bekämpfenden Pflanzen, der Anwendungsmenge, die von den vorhandenen Maschinen abhängt, und den Bedingungen der Behandlung. Im allgemeinen können Stäube bis zu etwa 90 Gew.% Wirkstoff enthalten. Stäube mit nur 0,C015§ Wirkstoff können verwendet werden, eine bevorzugte Wirkstoffmenge liegt jedoch bei etwa 0,50 bis etwa 20%.

Ein Staub der vorstehend beschriebenen Art enthält zweckmäßig ein oberflächenaktives Mittel, da etwa 0,1 bis etwa 12;S eines Oberflächenaktiven die Dispergierbarkeir eines Staubs'in "/asser begünstigen und die Formulierung wässriger Sprays oder die Dis-

609821/0995

pergierbarkeit einer_/Staubfomulierung bei der Applikation auf Y/asseroberflächen oder Wassergräser erleichtern. Ein oberflächenaktives Mittel enthaltende Staubformulierungen sind als diapergierbare oder netzbare Pulver bekannt. Wie bereits erwähnt, kön nen dispergierbare oder netzbare Pulver mit Wasser vermischt werden, wobei man beliebige erwünschte Konzentrationen bis zu etwa 50% 7/irkstoff(Gewicht/Volunen) erreichen kann. Die dispergierbaren oder netzbaren Pulver enthalten zweckmäßig etwa 10 bis etwa 90 und vorzugsweise etwa 30 bis etwa 80$ Wirkstoff.

Ein brauchbares dispergierbares Pulver erhält man, indem man 148,2 kg Geogia-Ton, 2 kg Calciumalkylarylbenzolsulfonat (ITeKaI BA77) als Netzmittel, 4,1 kg eines polymerisierten Natriumsalzes einer substituierten benzoiden langkettigen Sulfonsäure (Daxad 27) als Dispergiermittel und 51₅ 3 kg Wirkstoff vermischt und vermahlt. Die resultierende Formulierung besitzt folgende prozentuale Zusammensetzung (Teile bedeuten jeweils Gewichtsteile, falls nichts anderes gesagt wird):

Wirkstoff 25% Calciumalkylarylbenzolsulfonat 1% Polymerisiertes Natriumsalz einer
substituierten benzoiden langkettigen Sulfonsäure . 2% Georgia-Ton 72%

Diese Formulierung ergibt nach Dispersion in Wasser in einer Menge von 12 g/l einen Spray, der etv/a 0,3% (3000 ppm) Wirkstoff enthält und auf . Unkräuter in einer Menge von 3,73 l/a appliziert werden kann, wobei die applizierte Wirkstoffmenge 1,12 kg/ha beträgt.

Formulierungen mit Verbindungen der Formel I in Öl sind besonders wirksam, und die Herbicidwirkung der 7/irkverbindung wird hierin verbessert. Man kann beliebige Petrolö'le verwenden, solange diese zur Dispergierung nicht zu viskos sind. Befriedigend sind nicht-phytotoxische Öle.

609821/0995

Zur Verwendung als Spray wird zweckmäßig ein 50% iges netzbares Pulver des herbicidjwirksamen Stoffs mit etwa 144 1 Wasser und 7,6 1 Öl vermischt,

Beispiel 1 N,Ii ,c/,4-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid und IT,Ii,QL,4-Tetraineth.yl-5-plienylpyrazol-1-acetamid

Zu einer Lösung des ITatriumsalzes von 4-Kethyl-3-phenylpyrazol, hergestellt durch Zusatz von Natriumhydrid (3,0 g, 57% in Öl, 0,071 LIoI) zu 10,5 g (0,066 Mol) 4-I.:ethyl-3-phenylpyrazol in 100 ml Tetrahydrofuran, werden 10,0 g (0,075 Mol) N,II-Dimethyl-2-chlorpropionamid zugesetzt. Nach 18 Stunden wird die Lösung eingeengt und der Rückstand wird zwischen Chloroform und Wasser verteilt. Der beim Eindampfen der Chloroformphase erhaltene Rückstand wird an Silikagel chromatographiert, wobei man mit Benzol/Äthylacetat als zuerst aus der Säule eluiertes Produkt 17,7 g If,N, ^, 4-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid erhält. Nach zweimaligem Umkristallisieren aus Cyclohexan erhält man die Analysenprobe in Form feiner Nadeln von P. 74*5 - 76,5°C: NMR (CDCl₃)S 1,63 (d, 3, CH₃-CH), 2,20 (s, 3, ArCH₃), 2,92 (s, 3, N-CH₃), 3,02 (s, 3, N-CH₃), 5,43 (q, 1, CH₃CH), 7,30-7,50 (m, 4, ArH) und 7,56-7,80 (m, 2, ArH). Analyse: Ber.' für CjCH₁₉N₃O:

C: 70,00; H: 7,44; N: 16,33. gefunden:C: 70,08; H: 7,46; N: 16,62.

Beim weiteren Eluieren der Säule erhält man 2,4 g N,N,cx',4-Tetramethyl-5-phenylpyrazol-1-acetamid. Daraus wird durch Umkristallisieren aus Benzol/Skellysolve B und dann aus Äthylacetat die analysenreine Probe vom P. 88 - 90⁰C erhalten; NMR (CDCl₃) δ 1,67 (d, 3, CH₃CH), 1,97 (s, 3, ArGH₃), 2,57 (s, 3, N-CH₃), 2,83 (s, 3, N-CH₃), 5,02 (q, 1, CH₃CH) und 7,15-7,55 Cm₁ 6, ArH).
Analyse: Ber. für C.,-H₁QNoO:

. C: 70,00; H: 7,44; N: 16,33. gefunden: C: 70,13; H: 7,51; N: 16,49.

609821/0995

Weitere Synthese für !!,!■!,a^-Tetramethyl^-phenylpyrazo1-1-ac et ami d

Ein Gemisch aus 3,65 g (0,023 LIoI) 4-Methyl-3-phenylpyrazol, 3,78 g (0,027 Hol) H,IT-Dimethyl-2-chlorpropionainid und 4,4 g (0,032 Mol) wasserfreiem Kaliumcarbonat wird unter Rühren 6 Stunden aui 130⁰G erhitzt. Dann wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und das Produkt wird aus 505$ igem wässrigem !!ethanol kristallisiert, wobei man 4,5 g lT,17,^,4-Tetrainethyl-3-phenylpyrazol-1-aeetamid in Form großer Stäbchen vom F. 87 - 89°G erhält.

Beispiel 2 N,N,uUTrimethyl-3-phenylpyrazol-i-acetamid und II,N,<*-Trimethyl-5-phenylpyrazol-1 -acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-Kethyi-3-phenylpyrazols durch 3-Phenylpyrazol, so erhält man das N,N,a-Trimethyi-3-phenylpyrazol-i-acetamid vom F. 79,5 - 80 C.
Analyse: Ber. für C₁ ,Η^γΙΤ-,Ο:

C:-6y,11; H; 7,04; H: 17,27. gefunden: Gi 69,42; H: 7,03; IT: 17,52.

sowie das IT,iryOUTrimethyl-5-phenylpyrazol-i-acetamid, das als Öl anfällt.

Analyse: Ber." für C₁ ^H₁ γ N-O:

C: 69,11; H: 7,04; N: 17,27. gefunden: C: 67,86; H: 7,18; IT: 16,62.

Beispiel 3 N,U,Ct,5-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid und Ν,Ν,α, 3-Tetramethyl-5-phenylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-Methyl-3-phenylpyrazols durch 3-I>Iethyl-5-phenylpyrazol, so erhält man das H,N,Ol,5-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid vom F. 98 - 99°C.
Analyse: Ber. für C^cH^lToO:

C: 70,00; H: 7,44; N: 16,33. gefunden.: C: 70,03; H: 7,51; II: 16,53,

609821/0995

sowie das lI,IT,a,3-Te^ramethyl-5-phenylpyrazol-1-acetamid vom P, 91 - 93⁰C.

Analyse: Ber.^: für C₁₅H₁₉F₃O:

C: 70,00; H: 7,44; N: 16,33. gefunden: C: 70,05; H: 7,38; 17: 16,39.

Beispiel 4 4-Brcm-IT,iT,a-trimethyl-3-pheny±pyrazolt-acetamid und 4-Brom-lT, N, α-trine thy 1-5-phenylpyrazol-1 -acetamid.

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-Methyl-3-phenylpyrazols durch 4-Brom-3-phenylpyra= zol, so erhält man das 4-Brom-I7,N,tt-trimethyl-3--phenylpyrazol-1-acetamid vom P. 90,5 - 91,5°C.

Analyse: Ber. für Ο^Λ^φψ

Cs 52,18} Hs 5,04; Bs 13,04; Brs 24*80.

gefunden: C: 51*82; Hi 4,90; Έι 13*12;. Bfj 24,73, sowie das 4-Brom-li,H^-;fcrimethyj.-3-phenylpyrazol-1-acetamid P. 117,5 - 119^DC
Analyseϊ Ber* für C^ JELgBrIIoO;

Ci 52»18| Ηϊ 5,Ο4ϊ Hs 14»O3l Brs 24,80,

Qi 52,42; Ηϊ 4,98; Έ% 13»10| Br? 24,δ1·

Beispiel 5 4~Chlor-H,li,Ct-trimethyl-3-phenylpyrazol-1-acötaoid und 4- Clilor-HjHjöE-triiaeth.yl-5-phenylpyrazol-1-aeetanid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-Methyl-3-phenylpyrazols durch 4-Chlor-3-phenylpara= zol, so erhält man das 4-Chlor-!T_sK,0t-trimethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid vom P« 73,5 - 75°C«
Analyse: Ber· für C₁^H₁

C: 60,54; H: 5,81; Π: 15,13; Cl: 12,77. gefunden: C: 60,62; H: 5,83; H: 15*09; CIs 12,72, ferner 4-Chlor-!T,II,iät-trimethyl-5-phenyipyrazol-i-acetamid vom P. 100,5 - 102⁰C*

603821/0995

Analyse: Ber. für C^₄H₁₆₃

C: 60,54; H: 5,81; U: 15,13; Cl: 12,77. gefunden: C: 60,80; H: 5,9!?; N: 15,49; Cl: 12,91.

Beispiel 6 4,S-Dibrom-Njl^a-trimethyl^-phenylpyrazol-1-acetamid und 3,4-Dibroin-TT,lT,<a.-trimethyl-5-phenylpyrazol-1 -acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-Methyl-3-phenylpyrazols durch 3,4-Dibrom-5-phenyl= pyrazol, so erhält man das 4j5-Dibrom-N,H,a-trimethyl-3-phenyl= pyrazo1-1-acetamid vom F. 132 - 134°C Analyse: Ber. für C. .H-j

C: 44,92; H: 3,77; IT: 10,47; Ba 39,85. gefunden: C: 42,24; H: 3,82; N: 10,66; Br: 39,63, sowie das 3,4-Dibron-N,IT,a-trimethyl-5-phenylpyrazol-i-acetamid vom P.' 115 - 118⁰C.
Analyse: Ber. für C₁₄H₁^Br₂N₃O:

C: 41,92; H: 3,77; IT: 10,47; Br: 39,85. gefunden: C: 41,92; H: 3,83; N: 10,76; Br: 39,58.

Beispiel 7 U,U,<X-Trimethyl-3,4-diphenylpyrazol-1-acetamid und lT,lT/S.-Trimethyl-4,5-diphenylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-Methyl-3-phenylpyrazols durch 3»4-Diphenylpyrazol, so erhält man das N,lT,oi^>-Trimethyl-3,4-diphenylpyrazol-1-acetamid vom P. 122 - 124⁰C
Analyse: Ber. für CpQHp₁TIoO:

C: 75,21; H: 6,63; IT: 13,16. gefunden: C: 75,13; H: 6,49; N: 13,54.

und ferner das N,lT,OL-Trimethyl-4,'5-diphenylpyrazol-1-ace"camid vom P. 151 - 153⁰C
Analyse: Ber. für C₂₀H₂₁HoO:

C: 75,21; H: 6,63; 2T: 13,16. gefunden: C: 75,30; H: 6,62; N: 13,46.

609821/0995

Beispiel 8 4-Äthyl-lf,lⁱI,a-trimethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man daB Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-Methyl-3-phenylpyrazols durch 4- Äthyl-3-phenylpy= razol, so erhält
Analyse: Bet. für

razol, so erhält man die Titelverbindung vom P. 73,5 - 75°C.

C: 70,82; H: 7,80; II: 15,49. gefunden:C: 70,88; H: 7,75; N: 15,75.

Beispiel 9 4,5,6,7-Tetrahydro-Ii,N,a-trimethyl-3-phenyl-1H-indazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-Methyl-3-phenylpyrazols durch 3-Phenyl-4»5j6-7-tetrahydroindazol, so erhält man die Titelverbindung vom P. 101 - 103⁰C
Analyse: Ber. für C-gHpo^O:

C: 72,69; H: 7,80; Έ: 14,13. gefunden: G: 72,77; H: 7,73; N: 14,24.

Beispiel 10 N,lT,a-Trimethyl-3,5-diphenylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-Methyl-3-phenylpyrazols durch 3,5-Diphenylpyrazol, so erhält man die Titelverbindung vom P. 133 - 135°C Analyse: Ber. für C2QH2-1N3O:

C: 75,21; H: 6,71; N: 1.3,16. gefunden: C: 75,31; H: 6,71; N: 13,51.

Beispiel 11 N,li,ct,3,5-Pentamethyl-4-phenylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-Methyl-3-Phenyipyrazols durch 3»5-Dimethyl-4~phenyl= pyrazol, so erhält man die Titelverbindung vom P. 122 - 123,5°C,

809821/0995

Analyse: Ber. für C₁₆H₂₁IJoO:

C: 70,82; H: 7,80; N: 15,49.' gefunden: C: 70,83; H: 7,71; H: 15,79.

Beispiel 12 N,H',Ä,4,5-Pentamethyl-3-plienylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-Methyl-3-phenylpyrazols durch 3,4-Dimethyl-5-phenyl= pyrazol, so erhält man die TitelverMndung vom i¹. 76 - 79 C. Analyse: Ber. für C₁^H₂₁N₃O:

C: 70,82; H: 7,80; N: 15,4y. gefunden: C: 70,64; H: 7,75; N: 15,55.

Beispiel 13 N,N,oi-Trimethyl-3-(o-toly_l)pyrazol-1-acetamid und N,N,oi-Trimethyl-5-(o-tolyl)pyrazol-1-acetamid

Wiederholt nian das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-Methyi-3-phenylpyrazols durch 3-(o-Tolyl)pyrazol, so erhält man das Ii,Έ/£-Trimethyl-3-(o-tolyl)pyrazol-1-acetamid vom Kp_{0 3} = 164 - 174°CV
Analyse: Ber. für C^H^qIToO:

C: 70,00; H: 7,44; N: 16,33. gefunden: C: 6y,6O; H: 7,50; IT: 16,22.

und das H,H,oⁱ-Trimethyl-5-(o-tolyl)pyra2ol-1-acetamid vom P. 84,5 - 86,5⁰C
Analyse: Ber· für C₁₅H₁QN₃O:

C: 70,00; H: 7,44; IT: 1.6,33. gefunden: C: 6y,94; H: 7,32; N: 16,23.

Beispiel 14 ΙΤ,Ν^χ, 4-Tetramethyl-3-(o-methoxyphenyl)-pyra= zol-1-acetamid, und N",lT^t,4-Tetrainethyi-5-(o-methoxyphenyl)pyrazol-i-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-Methyl-3-phenylpyrazols durch 4-Methyl-3-(o-meth= oxyphenyl)pyrazol, so erhält man das N,N,(X,4-Tetramethyl-3-

609821/0995

550566

(o-methoxyphenyl)pyrazol-1-acetamid vom Kp_{n c} = 180 C. Analyse: Ber. für ^ci6^21^N3^2^:

C: 66,87; H: '7,37; IT: 14,62. gefunden: C: 66,13; H: 7,42; N: 14,50,

und das !!,!!,QL^-Tetramethyl-S-Co-iaerhoxyphenylJpyrazol-i-acet= amid vom P. 118 - 120°c;
Analyse: Ber. fur C-gHo-JfoOg:

C: 66,87; H: 7,37; N: 14,62. gefunden: C: 66,62; H: 7,27; N: 14,63.

Beispiel 15 3-(o-Chlorphenyl)-H,M,QJ-trimethylpyrazol-. 1-acetamid und 5-(o~Chlorphenyl)-N,N,a-trimethylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-^ethyl-3-phenylpyrazols durch 3-(o-Chlorphenyl)-py= razol, so erhält man das 3-(o-Chlorphenyl)■-N,l·T,oi-trinethylpyrazol-1-acetamid vom Kp_{0 1} = 176 - 178⁰C. Analyse: Ber. für C₁-H₁

C: 60,54; H: 5,81; H: 15,13; Cl: 12,77. gefunden: C: 60,17; H: 5,82; IT: 14,96; Cl: 12,58, und das 5-(o-Chlorphenyl)-lT;H,oi-trin:othylpyrazol-1-aceta!nid vom P. 83 - 86⁰G.
Analyse: Ber.' für C^H^ClIToO:

C: 60,54; H: 5,81; N: 15,13; Cl: 12,77. gefunden: C:60,89; H: 5,82; IT: 15,06; Cl: 12,38.

Beispiel 16 3-(p-Chlorphenyl)-IT,iT,cd-trimethylpyrazol-1-

acetamid und 5-(p-Chlorphenyl)-IT,n,ai.-trim9thyl= pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-Methyl-3-phenylpyrazols durch 3-(p--Chlorphenyl)-pyrazol, so erhält man das 3-(p-Chlorphenyl)-N,lT,o6--triinetnyi= pyrazol-1-acetamid vom F. 95 - 99°C·

609821/0395

Analyse: Ber, für Cj *H^gCIII,O:

C: 60,54; H: 5,81; N: 15,13; Cl: 12,77. gefunden: C: 60,57; H: 5,84; II: 15,20; Cl: 12,83

und das 5-(p-Chlorphenyl)-IT,II,3-trimethylpyrazol-i -acetamid vom P. 96 - 97°C.

Analyse: Ber. für C-i/EL ^C 117,0:

C: 60,54; H: 5,81; N: 15,13; Cl: 12,77. gefunden: C: 60,62; H: 5,74; II: 15,07; Cl: 12,96.

Beispiel 17 3-(p-Chlorphenyl)-li,N,c*,4-tetramethyIpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-Hethyi-3-phenylpyrazols durch 3-(p-Chlorpnenyl)-4-methylpyrazol-, so erhält man die Tite!verbindung vom F. 99,5 101⁰C.
Analyse: Ber. für C₁₅H₁₆ClN₃O:

C: 61,74; H: 6,22; N: 14,41; Cl: 12,15. gefunden: C: 61,55; H: 6,04; Ni 14,41; Cl: 12,19.

Beispiel 18 3-(o-T.Iethoxyphenyl)-H,lT,aL-trimethylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4--ethyl-3-phenylpyrazols durch 3-(o-Methoxyphenyl)-pyrazol, so erhält man die Titelverbindung vom F. 92 - 94°C. Analyse: Ber. für Cj₁-H₁QNoOg:

. C: 65,91; H: 7,01; N: 15,37. gefunden: C: 65,63; H: 6,96; N: 15,33.

Beispiel 19 3-(o-Chlorphenyl)-N,N,c2,4-tetramethylpyrazol~ 1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel Λ_} jedoch unter Ersatz des 4-I.*ethyl-3ⁱ-phenylpyrazols durch 3-(o-Chlorplienyl)-4-methylpyrazol, so erhält man die Titelverbindung vom F. 98,5 100,5°C.

609821/0 9 95

Analyse: Ber. für Cz₁₅H₁

C: 61,74; H: 6,22; II: 14,40; Cl: 12,15. gefunden: C: 61,98; H: 6,35; H: 14,3b»; Cl: 12,22.

Beispiel 20 3-(m-Chlorphenyl)-II,N,Ct,4-tetramethylp§rra= zol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-I'iethyl-3-phenylpyrazols durch 3-(m-Chlorphenyl)-4-methylpyrazol, so erhält man die Titelverbindung vom P. 73 75⁰C
Analyse: Ber. für C₁,^H₁₃ClIiUO:

C: 61,74; Hj 6,22; N: 14,40; Cl: 12,15. gefunden: C: 61,90; H: 6,20; l·!: 14,30; Cl: 12,21.

Beispiel 21 3-(m-Chlorphenyl),NjNj^-trimethylpyrazol- · 1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-I.Iethyl-3-phenylpyrazols durch 3-(m-Chlorphenyl)-pyrazol, so erhält man die Titelverbindung vom Kp_{0 O}g = 175°C Analyse: Ber. für Cj ,H₁ClO

C: 60,54; H: 5,81; N: 15,13; Cl: 12,77. gefunden: C: 60,24; H: 5,92; Ή: 15,39; Cl: 13,12.

Beispiel 22 3-(2,5-Dichlorphenyl)-N,N,OL-trimethylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-L!ethyl-3-phenylpyrazols durch 3-(2,5-Dichlorphenyl)-pyrazol, so erhält man die Titelverbindung vom F, 73,5 - 76,5° Analyse: Ber. für C₁^H₁₅Cl₂IToO:

C: 53,86; H: 4,84; N: 13,46; Cl: 22,71. gefunden: C: 54,04; H: 4,92; N: 13,65; Cl: 22,73.

Beispiel 23 n,lT,aL,4-Tetramethyl-3-(o-tolyl)pyrazol-1-acetamid

609821/0995

= 178 -

255056b -29-

Wiederholt man das Vorfahren von Beispiel 1, jedoch unter Er satz des 4-Methyl-3-phenylpyrazols durch 4-:.'Iethy 1-3-Copyrazol, so erhält man die Titelverbindung vom Kp_n „ 182⁰C.

Beispiel 24 N,N,ct-Trimethyl-3-(p-tolyl)pyrazol-1-acetanid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-Metnyl-3phenylpyrazols durch 3-(p-Tolyl)pyrazol, so erhält man die Ti
Analyse: Ber. für

erhält man die Tite!verbindung vom F. 79 - 82 C

C: 70,00; H: 7,44; ΪΤ: 16,33· gefunden: C: 70,23; H: 7,2y; N: 16,6O„

Beispiel 25 2i,N,ct-Trimethyl-3-(m-nitrophenyl)pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1? jedoch unter Ersatz des 4-Methyl-3-phenylpyrazols durcn 3-(m-Nitrophenyl)pyra= zol, so erhält man die Titelverbindung vom F. 117 - 119 C. Analyse: Ber. für C^H^gN^Oy

C: 58,32; H: 5,59; N: 19,44. gefunden: C: 59,06; H: 5,68; N: 19,72.

Beispiel 26 Ii,U,Ot-Trimethy 1-3-(2,6-dichlorphenyl)-pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-Methyl-3-phenylpyrazols durch 3-(2,6-Dichlorphenyl)-pyrazol, so erhält man die Titelverbindung vom F, 88 - 90⁰C. Analyse: Ber. für C₁^H₁₅₂

C: 53,86; H: 4,84; N: 13,46; Cl: 22,71. gefunden: C: 53,78; H: 5,02; IT: 13,41; Cl: 22,73.

Beispiel 27 4-Chlor-N,E-diäthyi-<i-methyl-3-phenylpyrazol~ 1-acetamid und 4-Chlor-iJ,lI-diäthyl-oü-Eiethyl-5-phenylpyrazol-1-acetamid

609821/0395

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 2-Chlor-N,N-dimethy lpropionami ds durch 2-ChIOr-JT, IT-diät hylpropionamid und des 4-Methyl-3-phenylpyrazols durch 4-Chlor-3-phenylpyrazol, so erhält man das 4-Chlor-N,IT-diätnyl-Otr-methyl-3-phenylpyrazol-i-acetamid vom Kp_Q 74 = 191 - 192°C.

Analyse: Ber. für C₁ ^H₂₀₃

C: 62,84; H: 6,59; N: 13,74; Cl: 11,59. gefunden: C: 62,50; H: 6,74; TT: 13,48; Cl: 11,58

und das 4-Chlor-II,ltf-diäthyl-ctf-methyl-5-phenylpyrazol-1-acetamid vom F. 85 - 87°C.
Analyse: Ber. für C₁^H₂

C: 62,84; H: 6,59; N: 13,74; Cl: 11,59. gefunden: C: 62,92; H: 6,71; N: 13,62; Cl: 11,58.

Beispiel 28 Ct-Äthyl-IT,U,4-trimethyl-3-phenylpyrazol~1-acet= amid und Ot-Äthyl-N,N,4-trimethyl-5-phenylpyra= zol-1-acetamid

Yfiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 2-Chlor-Ti,lT-dimethylpropionamids durch 2-Chlor-N,lT-dimethylbutyramid, so erhält man das Ct-Äthyl-li,N,4-trimethyl= 3-phenylpyrazo1-1-acetamid vom F. 86 - 88°C. Analyse: Ber. für C^Hp-jNoO:

C: 70,82; H: 7,80; IT: 15,49. gefunden: C: 70,91; H: 7,93; N: 15,73

und das ct-Äthyl-U,IT,4-trimethyl-5-phenylpyrazol-1-acetamid vom

F. 88 - 9P⁰C.

Analyse: Ber. für C.^H₂..5UO:

C: 70,82; H: 7,80; N: 15,49. gefunden: C: 70,83; H: 7,82; N: 15,56.

V/eitere Synthese für Cg-Äthyl-IT,N_t4-trimethyl-3-phenylpyrazo1-1-acetamid

216 g. (4,0 Mol) Fatriummethylat-Pu.lver werden im Verlauf von

609821/0995

Minuten unter Rühren/zu einer Lösung von 632 g (4,0 :.:ol) 4-Methyl-3-phenylpyrazol in 1 1 Tetrahydrofuran bei 1O⁰C zugegeben. 911 g (4,7 Mol) 2-Brom-N,lI-äimethylbutyramid werden im Verlauf von 30 I.Iinuten zugetropft, v/obei die Temperatur der Reaktionslösung durch Außenkühlung unterhalb 30⁰C genalten wird. Die Lösung wird noch weitere 30 I.Iinuten bei Raumtemperatur gerührt, dann wird das Tetrahydrofuran bei vermindertem DrucK entfernt. Das zurückbleibende 01 wird zwischen Chloroform und Wasser verteilt. Die Chloroformphase wird eingeengt und das zurückbleibende Öl wird aus Benzol/Skellysolve B umkristallisiert, wobei man 772 g d-Äthyl-U,!T,4-trimethyi-3-phenylpyrazol-1-acetamid vom P. 85,5 - 87,5°C erhält.

Beim Einengen der Mutterlaugen werden 365 g 01 gewonnen, das weitere Produktmengen enthält.

Beistiiel 29 H,lT,QL-Trimetnyl-3-(2-thienyl)pyrazol-1-acet= amid und U,N,ct-Trimethyl-5-(2-thienyl)pyra= zol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-i''ethyl-3-phenylpyrazols durch 3-(2-Thienyl)pyrazol, so erhält man das N,U,CX-Trimethyl-3-(2-thienyl)pyrazol-1-acet= amid vom P. 95 - 97°C
Analyse: Ber, für C₁₂H^^NoOS:

C: 57,80; H: 6,06; TT: 16,85; S: 12,85. gefunden: C: 57,52; H: 5,98; IT: 16,76; S: 13,17

und das N,N,OUTrimethyl-5-(2-thienyl)pyrazol-1-acetamid vom P.

80 - 82⁰C.

Analyse: Ber. für C₁2H₁ClIoOS:

C: 57,80; H: 6,06; N: 16,85; S: 12,85. gefunden: C: 58,10; H: 5,95; N: 16,87; S: 13,05.

Beispiel 30 N,N,ct,4-Tetrainethyl-3-(2-thienyl)-

pyrazol und U,N,a,4-Tetramethyl-5-(2-thi= enyl)pyrazol-1-acetamid

60 9 821/0995

255U566 -32-

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Srsatz. des 4-Methyl-3-phenylpyrazols durch 4-I.Iethyl-3-(2-thienyl) pyrazol, so erhält man das N, N ,Q^,4-Tetramethyl-3-(2-thienyl)-pyrazol-1-acetamid vom F. 100 - 102⁰C. Analyse: Ber. für C. ^EL^I'T^OS:

C: 59,29; H: 6,51; IT: 15,96; S: 12,17. gefunden: C: 59,09; H: 6,52; Έ: 15,86; S: 11,99

und das N,lT,O^t-,4-Tetramethyl-5-(2rthienyl)pyrazol-1-acetanid vom

F. 77 - 8O⁰C.

Analyse: Ber. für C^H^NoOS:

C: 59,29; II: 6,5-1; N: 15,9b; S: 12,17. gefunden: C: 59,02; H: 6,27; IT: 15,87; S: 12,29.

Beispiel 31 OÜ-Äthyl-N,IT,4-trimethyl-3-(2-thienyl)pyrazol-

1-acetamid und C^Äthyl-lT,N,4-trimethyl-5-(2^ thienyl)pyrazol-1-acetainid

Y/iederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-?.Iethyl-3-phenylpyrazols durcn 4-Methyl-3-(2-thienyl) pyrazol und des 2-Chlor-N,N-dimethyIpropionamids durch 2-Brom-N,N> dime thy lbutyr amid, so erhält man das CKr-It hyl-lT, IT, 4-tri= methyl-3-(2-thienyl)pyrazol-1-acetamid vom F. 83 - 85°C. Analyse: Ber. für C₁-H₁QNoOS:

C: 60,62; H: 6,90; IT: 15,15; S: 11,56. gefunden: C: 60,61; H: 6,76; N: 15,14; S: 11,49,

und das Qt-Ätnyi-lT,I'T,4-trimethyi-5-(2-thienyl)pyrazol-1~acet= amid vom Kp_n „ = 17O⁰C.

Analyse: Ber. für C^H^H^OS:

C: 60,62; H: 6,90; Ή: 15,15; S: 11,56. gefunden: C: 60,31; H: 6,97; N: 15,07; S: 11,23..

Beispiel 32 N,N,CX,4-Tetramethyl-3-(5-chlor-2-thienyl)-pyrazol-1-acetarnid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Er-

609821/0995

satz des 4-I£etnyl-3-phenylpyrasols durch 4~^ethyi-3-(5-chlor-2-thienyl)pyrazol, so erhält mandie Titelverbindung vom P. 111,5 - 114°C.
Analyse: Ber. für C₁₀H₁₆ClK₀OS:

C: 52,43; H: 5,42; N: 14,11; Cl: 11,91;

S: 10,77.

gefunden: C: 52,44; H: 5,59; N: 14,19; Cl: 11,68;

S: 10,85.

Beispiel 33 N,N,4-Trimethy±-a»-propyl-3-(2-thienyl)pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-Methyl-3-phenylpyrazols durch 4~Kethyl-3-(2-thienyl)· pyrazol una des 2-Ghlor-N,U-dimethylpropionamids durch 2-Brom-IT,H. -dimethylvaleramid, so erhält man die Titelverbindung vom F. 85 - S7,5°C.
Analyse: Ber· für C₁J-H₂₁N₀OS:

C: 61,82; H: 7,26; U: 14,42; S: 11,00. gefunden: C: 61,70; H: 7,40; N: 14,40; S: 11,05.

Beispiel 34 3-(2-Furyl)-N,JT,a,4-tetramethylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 3-Methyl-4-phenylpyrazols durch 3-(2-Furyl)-4-siethyl= pyrazol, so erhält man die Titelverbindung vom P. 93 - 95°C Analyse: Ber. für C₁^H₁IJfOO₂:

C: 63,14; H: 6,93; N: 16,99. gefunden: C: 63,17; H: 7,13; N: 17,07.

Beispiel 35 CUÄthy 1-3-(2-furyl)-IT,lT,4-trimethylpyrazol-1-acetamid

7/iederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-I.Iethyl-3-phenylpyrazols durch 3-(2-Puryl)-4-methyl= pyrazol und des 2-Chlor-lI,li-dimethylpropionamids durch 2-Brom-

609821/0395

Ν,ΙΤ-dimethylbutyramiä, so erhält man die Titelverbindung vom.

F. 115 - 117°C.

Analyse: Ber. für C. .EL gN^Op:

C: 64,34; H: 7,33; Ii: 16,08. gefunden: C: 64,46; H: 7,26; IT: 15,89.

Beispiel 36 3-(2-Furyl)-IT, IT, 4-trimethyl-Ct-propylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-I.Iethyl-3-phenylpyrazols durch 3-(2-Furyl)-4-nieth.yl= pyrazol und des 2-Chlor-IT,E'-dinethylpropionainids durch 2-Brom-N, TT- dime thy lval er amid, so erhält man die Tirelverbindung vom F. 107 - 109⁰C.
Analyse: Ber. für C₁CH₂₁IToO:

C: 65,43; H: 7,69; IT: 15,26.-gefunden: C: 65,61; H: 7,78; 1-7: 15,21.

Beispiel 37 N,N,oi,Qt,4-Pentajnethyl-5~phenylpyrazol-1-pro= pionamid und N,IT,Ct,OL,4-Pentamethyl-3-phenyl= pyrazol-1-propionamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 2-Chlor-IT,IT-dimethylprppionamids durch 3-Chlor-rT,U,2,2-tetramethylpropionainid, so erhält man das E", 11,0-, 0-, 4-P ent ame thy 1-5-phenylpyrazol-1-propionamid vom F. 59 - 60⁰C. Analyse: Ber. für* C^rjE^JD:

C: 71,54; H: 8,12; N: 14,73. gefunden: C: 71,61; H: 8,31; U: 14,65_f

und das ϊϊ,ΐϊ,&,<£,4-Pentametnyl-3-phenylpyrazol~1-propionaaid vom

Analyse: Ber. für Cjyl^oIUO:

C: 71,54; H: 8,12; IT: 14,73. gefunden: C: 71,43; H: 8,45; U: 14,79.

609821/0395

Beispiel 38 H,N,ot-T^imethy 1-3-(o-nitrophenyl)pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-Methyl-3-phenylpyrazols durch 3-(o-Hitrophenyl)-pyrazol, so erhält man die Titelverbindung in Form einer braunen Flüssigkeit.

Beispiel 39 3-(o-Chlorphenyl)-a-äthyl-N,N-dimethy1-pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unuer Ersatz des 4-Kethyl-3-pheny±pyrazols durch 3-(o-Chlorphenyl)-pyrazol und des 2-Chlor~N,N-dimethylpropionamids durch 2-Brom-N,ll-dimethylbutyramid, so erhält man die Titelverbindung vom F. 38,5 - 4O°C.
Analyse: Ber. für C₁₅H₁₈CIlT₃O:

C: 61,74; H: 6,22; N: 14,40; Cl: 12,15. gefunden: C: 61,99; H: 6,22; N: 14,3«; Cl: 12,31.

Beispiel 40 ot-lthyl-3!T,IT-dimethyi-3-(o-tolyl)pyrazol-1-acetamid

Wiedernolt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unner Ersatz des 4-Kethyl-3-phenylpyrazols durcn 3-(0-T0IyI)pyrazol und des 2-Chlor-H,N-dimethylpropionamids durch 2-BrOm-NjU-dimethyl= butyramid, so erhält man die Titelverbindung vom F. 48 - 51⁰C. Analyse: Ber. für CjgH^IUO:

C: 70,82; H: 7,80; Έι 15,49. gefunden: C: 70,66; H: 7,74; N: 15,32.

Beispiel 41 3-(o-Chlorphenyl) -Od-äthyi-U,Ή, 4-trimethy 1= pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-Methyl-3-phenylpyrazols durch 3-(o-Chlorphenyl)-4-methylpyrazol und des 2-Chlor-Üi,N-dimethylpropionamids durch 2-Brom-lⁱT,N-dimethylbutyramid, so erhält man die Titelverbindung -vom Kp_{0 15} = 180⁰C.

609821/Q995

Analyse: Ber. für C^gH₂₀ClNoO:

C: 62,84; H: 6,59; N: 13,74; Cl: 11,59. gefunden: C: 62,69; H: 6,81; N: 13,73; Cl: 11,52.

Beispiel 42 CL-(3-Brompropyl)-II,N, 4-trimethy 1-3-phenyl= pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1y jedoch unter Ersatz des 2-Chlor-N,N-dimethylpropionamids durch 2,5-Dibrom-lf ,N-diraethylvaleramid, so erhält man die Titelverbindung in Form einer Flüssigkeit.

Beispiel 43 a»-(4-Brombutyl)-N,N, 4-trimethyl-3-phenyl= ' pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 2-ChIOr-N,N-dimethylpropionamids durcn 2,6-Dibrom-ΪΤ,ΙΤ-dimethylcaproamid, so erhält man die Titelverbindung als Flüssigkeit.

Beispiel 44 &-Äthyl-N,N,4-trimethyl-3--(o-tolyl)pyrazol-1-acetamid

Vfiederholt man das Verfahren von Beispiel 1ψ jedoch unter Ersatz des 4-Methyl-3-phenylpyrazols durch 4-Methyi-3-(o-tolyl)-pyrazol und des 2-Chlor-N,N-dimethylpropionamids durch 2-Brom-N,U-dimethylbutyramid, so erhält man die Titelverbindung vom ^KP0,05 = ¹⁵⁵ - ¹⁵⁷°^C· Analyse: Ber.' für C-yH^-aNoO:

C: 71,55; H: 8,12; N: 14,72." gefunden: C: 71,18; H: 8,27; N: 14,65.

Beispiel 45 O.-(2-Chloräthyl)-N,lT,4-trimethyl-3-phenyl= pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 2-Chlor-N,N-dimethylpropionamids durch 2-Brom-4-chlor-

60 9 821/0995

Ν,ΪΤ-dimethylbutyramid, so erhält man die Titelverbindung als Flüssigkeit.

Beispiel 46 CL-Cyclohexyl-lTjlT, 4-trimethyl-3-phenyl= ■pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 2-Chlor-II,N-dimethyipropionamids durch Ck, -Brom-rT,iT-dimethyl-1-cyclohexanacetamid, so erhält man die Titelverbindung vom F. 102,5 - 104·,5°C.
Analyse: Ber· für C₂₀H₂JUUO:

C: 73,81; H: 8,36; H: 12,91. gefunden: C: 73,70; H: 8,44; N: 12,69.

Beispiel 47 a-Cyclohexyl-ITjN-dimethyl^-phenylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 2-Chlor-n,H-dimethylpropionamids durch <3.-Brom-!T»IJ-dimethyl-1-cyclohexanacetamid und des 4-Methyl-3-phenylpyrazols durch 3-Phenylpyrazol, so erhält man die Titelverbindung vom i?» 87,5 - 9O⁰C.
Analyse: Ber. für C-gHgciUO:

C: 73,28; H: 8,09; N: 13,49. gefunden: C: 73,36; H: 8,08; N: 13,39.

Beispiel 48 α -Butyl-Hf,IT, 4-trimethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Er satz des 2-Chlor-!T,3!T-dimethylpropionainiüs durch 2-Brom-rT,iT-dimethylcaproamid, so erhält man die Titelverbindung vom ^{Kp 0}

0,1 ⁼
Analyse: Ber. für CjgH^f-NoO:

C: 72,20; H: 8,42; N: 14,04. gefunden: C: 71,76; H: 8,30; N: 13,89.

609821/0995

Beispiel 49 N,ci_toi,, 4-Tetramethyl-3~phenylpyrazol-'l-r?.cet= amid, N,CL,OL_f 4-Tetramethyl-3-piienylpyrazol-1-acetamid. und N,Oi.,4-Trimethyl-3-phenylpyrazol-1-propionamid

25fO g Natriumhydrid (57% ige Dispersion in Öl, 0,6 Mol) werden unter Rühren zu einer Lösung von 79,0 g (C,5 Γ.ΙοΙ) 4--etl-iyi-3-phenylpyrazol in Tetrahydrofuran zugegeben. Dann v/erden 136_?O g (0,7 Mol) 2-Bromisobuttersäureäthylester zugesetzt und die Lösung wird 4 Stunden am Rückfluß gekocht. Das Lösungsmittel wird abgedunstet und das zurückbleibende Estergemisch wird hydrolysiert durch Kochen en Rückfluß mit nethanolischer TTatriumhydroxidlösung (40 g Natriumhydroxid in 600 ml 30% LIethanol/Wasser). Nach dem Abkühlen wird die alkalische Reaktionslösung mi"c Äther extrahiert und die wässrige Phase mit konzentrierter Salzsäure angesäuert. Die Lösung wird mit Chloroform extrahiert und die Chloroformphase wird eingeengt, wobei man ein rohes Säuregemisch erhält, in welchem die oi,Q!.,4-Trimethyl-3-phenylpyrazol-1-essigsäure als Haupt-Isomer vorliegt.

Die rohe Säure wird in 1 Liter Benzol gelöst, dann werden 59,5 g (0,5 i.iol) Thionylchlorid zugegeben und die Lösung wird 3 Stunden am Rückfluß gekocht. Nach dem AbKühl-:n wird die Lösung langsam unter Rühren zu einer Lösung von 40% wässrigem Methylamin (200 ml), die Eis (500 g)^ent<hält, zugegeben. Nach 10 Minuten wird die Benzolphase abgetrennt, mi"C Wasser gewaschen und eingeengt, wobei man 100 g gemischte Methylamide erhält.

Beim Chromatographieren an Silikagel v/erden 64 g lT,Qt,Ci,4~Tetra= methyl-3-phenylpyrazol-i-acetamid gewonnen, das nach dem Umkristallisieren aus Cyclohexan bei 84 - 88⁰C schmilzt. Analyse: Ber. für C-t-EL nNoO:

C: 70,00; H: 7,44; N: 16,33. gefunden: C: 69,9b; H: 7,61; N: 16,40.

Beim v/eiteren Eluieren der Säule werden 4,1 g N,a,Q£,4-Tetra=

609821/09 95

255Uböb _₃₉_

methyl-5-phenylpyrazol-i-acetamid erhalten, das zur Analyse zweimal aus Äthylacetat umkristallisiert wird: F. 119 - 120 C. · Analyse: Ber. für C-,cH^q1To0:

C: 70,00; H: 7,44; N: 16,33. gefunden: C: 70,25; H: 7,64; N: 16,5!?.

Beim weheren Eluieren der Säule werden 6,6 g lT,oi,4-Trinethyl-3-phenylpyrazol-1-propionamid erhalten, das zur Analyse zweimal aus Athylacetat umkristallisiert wird: P. 123 - 124 C. Analyse: Ber. für C^H-jqIT^O:

C: 70,00; H: 7,44; IT: 16,33. gefunden: C: 70,18; H: 7,41; N: 16,52.

Beispiel 50 CX,<X,4-Trimetnyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt; man das Verfahren von Beispiel 49, jedoch unter Ersatz des wässrigen Methylamins durch wässrigen Ammoniak, so erhält man die Titelverbindung vom F. 105 - 106⁰C. Analyse: Ber. für Cj .Η,,γΙΤοΟ:

C: 69,11; H: 7,04; N: 17,17. gefunden: C: 69,01; H: 7,02; H: 17,37.

Beispiel 51 N-Äthyl-o^a, 4-trimethyl-3-phenylpyrazol-1 -acetamid und N-Äthyl-cL^-dimethyl-O-phenylpyrazol-1-propionamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 49, jedoch unter Ersatz des wässrigen Methylamins durch wässriges Äthylamin, so erhälx man das N-Äthyl-ct,Ci,4-trimethyl-3-phenylpyra3ol-1-acet= amid vom Ktu _o = 150⁰C.

Analyse: Ber. für C₁ gH^liJd:

C: 70,82; H: 7,80; Ii: 15,49. gefunden: C: 7O,6&; H: 7,80; H: 15,30,

und das M-Ätnyl-Cl»4-dimethyl-3-phenylpyrazol-1-propionamid vom P. 110,5 - 112,5⁰C.

609821/OS 95

Analyse: Ber. für CIvH^₁W^O:

C: 70,82; H: 7,80; N: 15,49. gefunden: C: 70,33; H: 7,64; ff: 15,32.

Beispiel 52 at,a,4-Trimetnyl-3-phenyl-N-isopropylpyrazol-

1-acetamid und α ,4-Diniethyl-3-pⁿnenyl-iT-isopropylpyrazol-1-propionamid

Wiederhol!; man das Verfahren von'Beispiel 49, jedoch unter Ersatz des wässrigen Liethylamins durch Isopropylarain, so erhält man das o^ α, 4-Trimethyl-3-phenyl-N-isopropylpyrazol-1-acetamid vom Kp_{0 25} = 160⁰C,

Analyse: 3er· für C^HgoIJoO:

C: 71,54; K: 8,12; Ii: 14,73. gefunden: C: 71,73; H: 8,20; N: 14,74,

und das oü,4-Dinethyl-3-phenyl-IT-isoprppylpyrazol-1-propionamid vom P* 104 - 107⁰C

Analyse: Ber. für C^EUoNoO:

C: 71,54; H: 8,12; Έ: 14,73. !

gefunden: C: 70,69; H: 7,79; N: 14,38.

Beispiel 53 ^α p·,4-Trimethyl-3-phenyl-N-propylpyrazol-1-acetamid und OL,4-Dimethyl-3-phenyl-N-propyl= pyrazol-1-propionamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 49, jedoch unter Ersatz des wässrigen Methylamins durch Propylamin, so erhält man das et,Qi,4-Trimethyl-3-phenyl-lI-propylpyrazol-1 -acetamid vom P. 47 - 50⁰C.
Analyse: Ber. für C^Hpo^oO:

C: 71,54; H: 8,12; N: 14,73. gefunden: C: 71,62; H: 8,03; H: 14,37,

und dasCl,4-Dimethyl-3-phenyl-iI-propylpyrazol-1-propionamid vom P. 96 - 98⁰C.

609821/09 95

Analyse: Ber. für C^HgoNoO:

Ci 71,54; H: 8,12; IT: 14,73-gefunden: C: 71,51; H: 7,97; N: 14,39.

Beispiel 54 lJ-Butyl-oUoL,4-trimethyl-3--phenylpyrazol·- 1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 4b?, jedoch, unter Ersatz des wässrigen !,!etnylamins durch Butylamin, so erhält man die Titelverbindung von P. 53 - 57⁰C Analyse: Ber. für CjyHgcI-ioO:

C: 72,20; H: 8,42; Π: 14,04. gefunden: C: 72,47; H: 8,62; N: 14,26.

Beispiel 55 ff-tert.-Butyl-α,α,4-trimethyl-3-phenyl= pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 4y, jedoch unter Ersatz des Methylamins durch tert.-Butylamin, so erhält man die Titelverbindung v
Analyse: Ber. für

Titelverbindung vom F. 71 - 75⁰C

C: 72,20; H: 8,42; II: 14,04. gefunden: C: 71,99; H: 8,78; N: 13,82.

Beispiel 56 ο. ,α,4-Trimethyl-3-phenylpyrazol-1-acetanilia

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 49, jedoch unter Ersatz des wässrigen Methylamins durch Anilin, so erhält man die Titelverbindung v
Analyse: Ber. für

Titelverbindung vom F. 116 - 119°

C: 75,21;H: 6,63; IT: 13,16. gefunden: C: 75,04; H: 6,54; 11:13,04.

Beispiel 57 ΪΤ,αΙ,α,4~Tetramethyl-3-phenylpyrazol-1-acetanilid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 49, jedoch unter Er-

609821/099S

s at ζ des v/ässrigen I.Iethylamins durch H-Lie thy !anilin, so erhält man die Titelverbj
Analyse: Ber. für

man die Titelverbindung vom F. 152 - 154⁰C.

C: 75,64; H: 6,9!?; IT: 12,60. gefunden: C: 75,66; H: 7,09; II: 12,79.

Beispiel 58 lI-Benzyl-α,α, 4-trimethyl-3-phenylpyrazol-1-acetaniid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 49, jedoch unter Ersatz des wässrigen Methylamins durch Bensylarnin, so erhält man die Titelverbindung vom P. 87 - 9O⁰C₀ Analyse: Ber. für C₂₁H₂^lT-,Ο:

C: 75,64; H: 6,95; II: 12,60. gefunden: C: 75,40; H: 6,96; ET: 12,28.

Beispiel 59 H,lT,a,a,4-I^>entamethyl-3-phenyipyrasol-1-acet= amid und N,lT,Qi,4-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-1-proplonamid

Wiederhole man das Verfahren von Beispiel 49, jedoch unter Ersatz des v/äs sr igen Ilethylarains durcn wässriges Dimethylamin, so erhält man das H,H,a,ci,4~Pentamethy: ~3-phenylpyrazol-1-acetamid vom P. 107 - 109°C.
Analyse: Ber. für C. ^H₂₁H₃O:

C: 70,82; H: 7,80; Ii: 15,49. gefunden: C: 70,93; H: 7,90; II: 15,73,

und das N,IT,Qi,4-Tetrainethyl-3-phenylpyrazol-1-propionainid vom

F. 51 - 54⁰G.

Analyse: Ber. für C₁₆H₂₁H₃O:

■ C: 70,82; H: 7,80; H: 15,49. gefunden: C: 71,08; H: 7,7y; H: 15,42.

geltere Synthese für H,?T,q»ft,4-PentaEethyi-'3-phenylO:reazol--1-

g (1,2 Hol) Uatriummethyl at -Pulver werden langsam unter Rüh-

603821/093S

ren zu einem Gemisch aus 158 g (1,0 Liol) 4-:.'ethy±~3~pherc;lpyrai:c: und 238 g (1,2 Hol) 2-Bromisobuttersäureäthylester bei 100 C zugegeben, llacii beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch leicht abgekühlt, dann werden 80 g'Natriumhydroxid in 4OO ml '.Yasser una 100 ml Äthanol zugesetzt und die Lösung wird 1 Stunde am Rückfluß erhitzt. ITach den Abkühlen v/ird die Lösung r.it Äther extrahiert, um nicht umgesetztes 4-I.iethy±-3-phenylpyre.zol (ca. 20 g) zu entfernen. Die wässrige Phase wird vorsichtig mit konzentrierter Salzsäure angesäuert und die Pyrazolsäure wird in Chloroform extrahiert.

Das Chloroform wird bei vermindertem Druck entfernt und. der Rückstand wird in 500 ml Benzol gelöst, dann werden I4O g (1,1 Mol) Thionylcnlorid surrereben und das Gemisch wird 3 Stunden unter Kochen an Rückfluß gerührt. Nach dem Abkühlen der Lösung wird diese unter Rühren zu 600 ml 25% iger wässriger Dimethyl= aminlösung, die Eis enthält, zugegeben und die Temperatur wird während der Zugabe unterhalb 3 O⁰C genalten. Die Benzolphase wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen und eingeengt. Das zurückbleioende dunkelbraune Öl wird aus Methanol (ca. 200 ml) bei -10⁰C und dann aus Benzol/Skellysolve B kristallisiert. Dabei erhält man 110 g N,N,OL,ct,4-Pentamethyl-3-phenylpyrazol-1-acet= amid vom P. 109 - 111°C.

Durch Chromatographieren der Mutterlaugen v/ird zusätzliches Produkt gewonnen.

Beispiel 60 Ii,N,^-Diät hyl-α,α,4-1rimethyl-3-phenylpyrazo 1-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 49, jedoen unter Ersatz des wässrigen Methylamins durch Diäthylamin, so erhält man die Titelverbindung vom F. 50 - 52⁰C.
Analyse: Ber. für C^gHgc^oO:

C: 72,20; H: 8,42; IT: 14,04.' gefunden: C: 72,28; H: 8,44; H: 14,07.

609821/099 5

Beispiel 61 IT₁Ot₁Ct, 4-Tetramethyl-IT-octyl-3-plienyl= pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 49, jedoch unter Ersatz des wässrigen Methylamins durch N-Methyloctylamin, so erhält man die Tite.
Analyse: 3er. für

hält man die Titeiverbindung vom F. 75 - 78⁰C.

C: 74,75; H: 9,55; IT: 11,37. gefunden: C: 74,74; H: 9,43; N: 11,12.

Beispiel 62 U,IJ,Ot,a-Tetrainethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid un N,li,Ct--Trimethyi-3-phenylpyrazol-1-propionäinid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 49, jedoch unter Ersats des 4-7Ietiiyl-3-phen-flp^frasols durch 3-Phenyipyraz-ol und d€ wässrigen iCethylairdiis durcn Birnethylamin, so erhält man das "fi,'S',ci,ct-ⁱDetrem€thyi-3-phenyIpyrasol-1-acetaBd.d tob P. 99,5 1O2°G.

Analyse! Ber* für Ο^Η^οΙϊ^Οί

Cs 70,00 s. Hs 7,44? Hs 16,33/ gefundent Ci 69,83? Hi 7,47$ Ss 16,16,

und das U_fH_fcU-Srimetiiyl-3-pHenyipyrazol-1-propionasiä, vom Έ* S9 - 71,5°C.

Analysei Ber· für Ο-^-Η^οΗ-,Οί

Ci 70,00? Hs 7,44ί Hs 16,33." gefunden: Gj 69,97? Ηϊ 7,55ϊ Hs 15,90.

Beispiel 63 H, IT-Diät hy 1-3- < 2-f uryl)-Qi,d, 4-trimetnylpyra2ol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beiepiei 49, gedoch unter Ersatz des 4-methyl-3-phenylpyrazols durch 3-(2-Furyl)-4-niethyl= pyrazol und des wässrigen Methylamins durch Diethylamin, so erhält man die Titeiverbindung vom F. 73 - 76°0. Analyset Ber.^! für C^rHg^H^Ogi

Ci 66,41; Hs 8,01; Hs" 14,52. gefunden: C: 66,19; H: 7,33;" S: 14,24,

609821/0895

255Ü566 ~⁴⁵~

Mspiei 64 3-(2-Puryl)-lJ,aL,a,4-tetrame tnylpyrazal-1-acet= amid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 4^, jedoch unter Ersatz des 2-i.lethyl-3-phenylpyrazols durch 3-(2-Furyl)-4-methyl= pyrazol, so erhält man die Titelverbindung vom P. 101 - 103°C. Analyse: Ber. für C₁OH₁₇II^O₂:

C: 63,14? Hi 6,93; IT: 16,99. gefunden: C: 61,58; H: 6,6y; N: 16,48.

Beispiel 65 3-(o-Chlorphenyl)-!T,lT,#,<*— tetramethylpy.razol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 49, jedoch unter Ersatz des 4-I.Iethyl-3-phen-rlpyrasols durch 3-(o-Chlorphenyl)-pyrazol und des wässrigen !.!ethylamine- durch Dimethylamin, so erhält man die Titelverbindung vom F. 79 - 80,5 C. Analyse: Ber. für C ^ ,-E^qGIII JDs

C: 61,74; H: 6,22; *T: 14,40; Cl: 12,15. gefunden: C: 62,00; H: 6,4.5; N: 14,46; Cl: 12,06.

Beispiel 66 ¥,I'i,ct,a,Tetramethyl-3-(o-tolyl)pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfanren von Beispiel 4y, jedoch unter Ersatz des 4--.iethyl-3-phenylpyrazols durch 3-(o-Tolyl)pyrazol und des wässrigen "ethylamine durch Dimethylamin, so erhält man die Titelverbindung v
Analyse: Ber. für

Titelverbindung vom P. 78,5 - 81⁰C.

C: 70,82; H: 7_fö0; N: 15,49. gefunden: C: 70,62; H: 7,88; Ii: 15,69.

Beispiel 67 H,IT,Qi,QL,4-Pentarnetnyi-3-(o-tolyl)pyrazol-1-acetamid

?/iederholt man das Verfahren von Beispiel 49, jedoch unter Ersatz des 4-I.Iethyl-3-phenylpyrazols durch 4-I.Iethyl«3~(o-tolyl)~ pyrazol und des Methylamins durch Dimethylamin, so erhält man

609821/0995

die Titelverbindung vom P. 145 - 147⁰C Analyse: Ber. für CyHp-J^Oi

C: 71,54; H: 8,12; IT: 14,73. gefunden: C: 71,51;' H: 8,50; N: 14,83.

Beispiel 63

Teil A: - Ct,4-Dimethyl-3-phenyipyrazol-1-essigsäure

50,0 g Natriumhydrid (57% in Öl, -1,2 Hol) werden im Verlauf von 20 Minuten unter Rühren zu einer Lösung von 158 g (1,0 Mol) 4-Methyi-3-phenylpyrazol in 1,0 1 Tetrahydrofuran, die bei 10 20⁰C gehalten wird, zugegeben. Dann, werden 235 S (1,3 Ii öl) 2-Brompropionsäureäthylester zugesetzt und die Lösung wird 18 Stunden gerührt, v/orauf Äthanol zugesetzt und das Lösungsmittel bei vermindertem Druck entfernt v/ird. Der Rückstand v/ird bei 9O⁰C mit 100 g (2,5 LIoI) ITatriumhydroxid in 800 ml 60% igem wässrigem !!ethanol 30 I.Iinuten behandelt. !Tach dem Abkühlen wird die Lösung dreimal mit je 200 ml Äther extrahiert und die" wässrige Phase v/ird mit konzentrierter Salzsäure angesäuert. Dabei erhält man 148 g rohe <x ,4-Dimethyl-3-phenylpyrazol-1-essigsäure vom P. 151 - 162⁰C. Beim Umkristallisieren aus wässrigem Lletha= nol werden 111 g Produkt vom P. 168 - 172⁰C erhalten. Die aus Äthylacetat umkristallisierte Analysenprobe schmilzt bei 170 172⁰C.
Analyse: Ber. für C₁ ^H _Λ .1T₉O₉:

C: 67,81; H: 6,13; N: 12,17. gefunden: C: 68,32; H: 6,14; ET: 12,06.

Teil B: - ex ,4-Dimethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid

Ein Gemisch aus 11,5 g (0,05 Mol)a,4-Dimethyl-3-phenylpyrasol-1-essigsäure, 7,5 g (0,06 Γίοΐ) Thionylchlorid und 300 ral Benzol wird 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt und abgekühlt. Zur Hälfte der obigen Lösung werden schnell unter Rühren 30 ml Ammoniak (25% ige wässrige Lösung) zugesetzt. Die Benzolphase wird abgetrennt, mit V/asser gewaschen und das Benzol wird abgedunstet. Das zurückbleibende Öl (8,3 g) wird zweimal aus Benzol/Skellysolve B umkristallisiert, woDei man 4,2 ga,4-Dimethyl-3-phenyl=

609 821/099

pyrazol-1-acetamid vom P. 99 - 101 C erhält. Analyse: Ber. für C^H^iloO:

G: 6ö,10; H: 6,59; Ni 18,33. gefunden: C: 69,09; H: 6,74; N: 18,47.

Beispiel 69 I?,α,4-Trimethyl-3-phenyipyrazo1-1-acetanid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 63, jedoch unter Ersatz des wässrigen Ammoniaks durch wässriges Methylamin, so erhält man die Titeiverbindung vom P. 111 - 112°C. Analyse: Ber. für C^H^NoO:

C: 69,11; H: 7,04; IT: 17,27.

gefunden: C: 69,10; H: 7,37; IT: 17,29.

Beispiel 70 U-Äthyi-a, 4-dimetnyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 63, jedoch unter Ersatz des wässrigen Ammoniaks durch wässriges Äthylainin, so erhält man die Titelverbindung vom P. 78 -79°C. Analyse: Ber. für C^H^N^O:

C: 70,00; H: 7,44; H: 16,33. gefunden: C: 70,14; H:'7,30; N: 16,49.

Beispiel 71 N-Butyl-a, 4-diinethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 6ö, jedoch unter Ersatz des wässrigen Ammoniaks durch Butylamin, so erhält marx die Titelverbindung vom P. 82 - 84°C. Analyse: Ber· für G^HpoNoO:

C: 71,54; H: 8,12; IT: 14,73. gefunden: C: 72,42; H: 8,01; N: 14,91.

Beispiel 72 U-Äthyi-NA,4-trimethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid

609821/09

Wiederiiol-c man das Verfahren von Beispiel 68, jedoch, unter Ersatz des wässrigen Ammoniaks durch N-Methyläthylamin, so erhält man die Titelverbindung vom F· 59-61 C.
Analyse: Ber. für C₁₆H₂₁N-O:

C: 70,82; H: 7,80; N: 15,49. gefunden: C: 71,15; H: 7,46; IT: 15,71.

Beispiel 73 Ν,Ν-Diäthyl-a,4-dimethyl-3-pheny1ψ pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 6b, jedoch unter Ersatz des wässrigen Ammoniaks durch Diäthylamin, so erhälx man die Titelverbindung vom F. 55 - 57°C.
Analyse: Ber. für C^HpoiT^O:

C: 71,54; H: 8,12; Έ: 14,73· gefunden: C: 71,54; H: 8,07; N: 14,82.

Beispiel 74 ^^-Dimethyl^-phenylpyrazol-i-acetanilid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 68, jedoch um; er Ersatz des wässrigen Ammoniaks durch Anilin, so erhält man aie Titelverbindung v
Analyse: Ber/ für

Titelverbindung vom F. 79 - 82⁰C.

C: 74,73; H: 6,27; N: 13,76.

gefunden: C: 75,97; H: 6,39; N: 13,17.

Beispiel 75

1-aeetanilid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 68, jedoch unter Ersatz des wässrigen Ammoniaks durch H-Metnylanilin, so erhält man die Titelverb
Analyse: Ber. für

man die Titelverbindung vom F. 111,5 - 114,5°C·

Ci 75,21; H: 6,63; Mi 13,16. gefunden: Cs 75,45| Hi 6,50; N: 13,29*

$09821/0995

Beispiel 76 1 -/5-(4-^ethyi-3-phenyj.pyrazol-1 -yl)propionyl7-pyrrolidin

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 6ö, jedoch unter Ersatz des wässrigen Ammoniaks durch Pyrrolidin, so erhält man die Titelverbindung vom F. 72 - 74°C. Analyse: Ber. für Cj^Hg-IUO:

C: 72,05; H: 7,47; N: 14,83. gefunden: C: 72,37; H: 7,62; N: 14,68.

Beispiel 77 4-/2"-(4-Methyl--3-phenylpyrazol-1-yl)propionyl7-morpholin

Wiederholt man das Verfanren von Beispiel 68, jedocn unter Ersatz des wässrigen Ammoniaks durch Morpholin, so erhält man die Tite!verbindung vom F. 84 - 96⁰C. Analyse* Ber. für C₁YH₂₁IToO₂:

C: 6b,20; H: 7,07; N: 14,04. gefunden: C: 67,78; H: 7,11; N: 13,69.

Beispiel 78 OL, 4-Dimethyl-3-phenyl-U,IT-dipropyl= pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 68, jedoch unter Ersatz des wässrigen Ammoniaks durch Dipropylamin, so erhält man die Titelverbindung vom Kp_Q g = 176⁰C. Analyse: Ber. für CjoEU^N^O:

C: 72,80; H: 8,68_; N: 13,41. gefunden: C: 72,80; H: 8,75; U: 13,32.

Beispiel 79 4-Methyl-3-phenyl-ot-propylpyrazol-1-acetainid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 68, jedoch unter Ersatz der Qt,4-Dimethyl-3-phenylpyrazol-1-essigsäure durch 4-Methyl-3-phenyl-oi-propylpyrazol-1-essigsaure, so erhält man die Titeiyerbindung vom F. 116 - 118⁰C.

609821/0995

Analyse: Ber." für C^nH^N^O:

C: 70,00; H: 7,44; N: 16,33." gefunden: C: 70,11; H: 7,71; H: 16,60.

Seispiel 80 H, 4-Dimethyl-3-phenyl-£Ä-propylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 68, jedoch unter Ersatz der OL,4-Dimethyl-3-phenylpyrazol-1-essigsäure durch 4-Me= thyl-3-phenyl-ct-propylpyrazo 1-1 -essigsäure, so erhält man die TiTelverbindung vom 84 - 86⁰O.
Analyse: Ber. für C.gH₂.,No0:

C: 70,82; H: 7,80; N: 15,49. gefunden: C: 70,42; H: 7,98; F: 15,52.

Beispiel 81 H,I¹T,4-Trimethyl-3-phenyl-a-propylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 68, jedoch unter Ersatz des wässrigen Ammoniaks durch Dimethylamin und der CX,4-Dimethyl-3-phenylpyrazol-1 -essigsäure durch 4- Methyl-3-phenyl-OL-propylpyrazol-1-essigsäure, so erhält man die Titelverbindung vom F. 84 - 86⁰C
Analyse: Ber. für C^HpoN^O:

C: 71,54; H: 8,12; IT: 14,73. gefunden: C: 71,47; H: 8,22; H: 14,91.

Beispiel 82 N,N-DiäT;hyl-4-methyl-3-phenyi-Ct-propylpyrazol-1-acetamid

V/iederholt man das Verfahren von Beispiel 68, jedoch unter Ersatz des wässrigen Ammoniaks durch Diäthylamin und der Ct, 4-Mmethyl-i-phenyipyrazol-1-essigsäure durch 4-Methyl-3-phenyl-Gt-propylpyrazol-1-essigsäure, so erhält man die Titelverbindung vom F. 65 - 67⁰C.
Analyse: Ber. für C_1QH_O7No0:

609821/0995

/ 72,80; H: 8,68; N: 13,41. gefunden: C: 73,00; H: 8,73; N: 13,59.

Beispiel 83 N,N-DiäThyl-d^methyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 68, jedoch unter Ersatz derCX-,4-Dimethyi-3-"Phenylpyrazol-1 -essigsaure durch QL-LTe= thyl-3-phenylpyrazol-i-essigsaure und des wässrigen Ammoniaks durch Diäthylamin, so erhält man die Titelverbindung vom KPq ^ 178⁰C.
Analyse: Ber. für C₁₆H₂₁N₃O:

C: 70,82; H: 7,80; H: 15,49. gefunden: C: 70,60; H:7,74; N: 15,51.

Beispiel 84 Ct-Methyi-3-phenyi-l\T,lT-dipropylpyrazol- ! 1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 68, jedoch unxer Ersatz des wässrigen Ammoniaks durch Dipropylamin und derOi-,4-Dimethyl-3-phenylpyrazol-1-essigsaure durch Ct-Methyl-3-phenyl= pyrazol-1-essigsäure, so erhält man die Titelverbindung vom Kp_0>4 = 181⁰C-

Analyse: Ber_e für C-gHgcIUO:

C: 72,20; H: 8,42; N: 14,04. gefunden: C: 72,03; H: 8,69; N: 13,90.

Beispiel 85 cUAthyl-N,li-'dimethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 6b, jedoch unter Ersatz der QL,4-Dimetnyl-3-phenylpyrazol-1-essigsaure durch <X-Äthyl-3-phenylpyrazol-1-essigsäure und des wässrigen Ammoniaks durch Dimethylamin, so erhält man die Titelverbindung vom F, 101 - 103⁰C

.9-8 2 1 /0995

Analyse: Ber. für C-cHhqN^O:

C: 70,00; H: 7,44; U: 16,33. gefunden: C: 70,16; H: 7,48; Wt 16,14.

Beispiel 86 N,TT,CO-Triäthyl-3-phenylpyrazol-i-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 68, jedoch unter Ersatz der Oi_} 4~Dimethyl-3-phenyipyrazol-1-essigsäure durch (X-Ä'thyl-3-phenylpyrazol-iT-essigsäure una des wässrigen Ammoniaks durch Diäthylamin, so erhält man die Tite!verbindung von F. 63 - 66⁰C.
Analyse: Ber. für C-yHpoiUO:

C: 71,54; H: 8,12; N: 14,73. gefunden: C: 71,85; H: 8,12; IT: 14,71.

Beispiel 87 N,N,#-Triäthyl-4-methyl-3-ph.enylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 68, jedoch unter Ersatz der Ct»4-Dimethyl-3-phenylpyrazol-1-essigsäure durch OL-Äthyl-4-methyl-3-phenylpyrazol-1-essigsäure und des wässrigen Ammoniaks durch Diäthylamin, so erhält man die Titeiverbindung vom F. 80 - 82⁰C.
Analyse: Ber. für C-gHgclToO:

C: 72,20; H: 8,42; TT: 14,01. gefunden: C: 73,34; H: 8,73; IT: 14,47.

Beispiel 88 <X-Isopropyl-H,TT,4-trimetnyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 68, jedoch uircer Ersatz der CC,4-Dimethyl-3-phenylpyrazol-1-essigsäure durch QC-Isopropyl-4-methyl-3-phenylpyrazol~1-essigsäure und des wässrigen Ammoniaks durch Di^m^hylamin, so erhält man die Titelverbindung vom F. 66,5 - 68,5°C;
Analyse: Ber. für C-γΗροΙΤ^Ο:

609821 /0995

C: 71,54; H: 8,12; IT: U,73. gefunden: C: 71,67; H: '8,15; TT: 14,63.

Beispiel 89 4-Chlor- aUäthyl-lT,TT-dimethyl-3-phenyl= pyrazo1-1-acetamid

Wiederhol!; man das Verfahren von Beispiel 68, jedoch unter Ersatz der OC,4-Dimethyl-3-phenylpyrazol-1-essigsaure durch 4-Chlor-CC~äthyl-3-phenylpyrazo1-1 -essigsäure und des v/ässrigen Ammoniaks durch Diinetnylamin, so erhält man die Titelverbindung vom F.- 94 - 96,5⁰C
Analyse: Ber. für C₁₅H₁₈ClIi₃O:

C: 61,74; H: 6,22; H: 14,40; Cl: 12,15. gefunden: C: 62,22; H: 6,26; IT: 14,29; Cl: 12,07.

Weitere Synthese für 4-Chlor-^-äth:rl-H,H-dimeth?^l-3-phenyipyragol-1-acetamid

51,4 g (0,2 Mol) (X-Athyl-N,N-dimethyl-3-phenyipyrazol-1-acet= amid werden in 200 ml Chloroform gelöst. Dann wird eine Lösung von 28,0 g Kaliumcarbonat in 100 ml V/asser zugegeben. Das zweiphasige Reaktionsgemiscn wird bei 10⁰C während der Zugabe von 10 ml (14,7 g, 0,2 Mol) Chlor kräftig gerührt. ITach beendeter Zugabe wird die organische Phase abgetrennt, mit V/asser gewaschen und bei vermindertem Druci-c vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand v/ird in 60 ml Benzol gelöst und 300 ml Skellysolve B werden zugesetzt. Die Lösung wird auf -10 C abgekühlt und dann filtriert, wobei man 56,7 g 4-Chlor- Ct-äthyl-rT,!T-dimetnyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid vom P. 95 - 97°C erhält.

Beispiel 90 4-Chlor-H,N, Ot-triäthyl-3-phenylpyrazol~ 1-acetainid

Wiederholt nan das Verfahren von Beispiel 68, jedoch unter Ersatz der Gi,4-Dimethyl-3-phenylpyrazol-1-essigsäure durch 4-Chlor- <X-äthyl-3-phenylpyrazol-1-essigsaure und des v/ässrigen Ammoniaks durch Diäthylamin, so erhält man die Titelverbindung

609821/0 9 95

vom F. 47 - 49⁰C. '
Analyse: Ber_e für C₁ ,-,H₂₂ClI!Λ):

C: 63,84; H: 6,93; IT: 13,14; Cl: 11,09. gefunden: C: 63,97;Ή: 6,97; N: 12,94; Cl: 11,01.

Beispiel 91 4-Clilor- üi_üthyl-3-phenyl-::,:T-dipropyl= pyrazo1-1-acetamid

Wiedernolt man das Verfahren von'Beispiel 68, jedoch unter Ersatz der Λ,4-Dimethyl-3-pheny±pyrazol-1-essigsaure durch 4-Chlor-(X-äthyl-3-pher.ylpyrazol-1 -essigsäure und des v/ässrigen Ammoniaks durch Dipropylamin, so erhält man die Titelverbindung vom Kp_{0 25} = 134⁰C,-

Analyse: Ber. für C₁„H_o,ClH.,0:

C: 65,5y; H: 7,53; N: 12,08; Cl: 10,19. gefunden: C: 66,56; H: 7,99; ΪΤ: 12,25; Cl: 10,52.

Beispiel 92 N^-Dimethyl-O-phenyi-CX-propylpyrazol-1~acetamd

Wiederholr man das Verfahren von Beispiel 68, jedoch unxer Ersatz derCL,4-Dimethyi-3-phenylpyrazol-1-essigsaure durch 3-Phenyl- Qi-propylpyrazol-1-essigsaure und des wässrigen Annioniaks durch wässriges Dimetnylamin, so erhält man die Titelverbindung vom Kp_{0 1} = 180 - 181⁰C.

Analyse: 3er.' für Cj^H^H^O:

C: 70,82; H: 7,80; N: 15,49. gefunden: C: 70,53; H: 7,8b; TT: 15,67;

Beispiel 93 1T,1T,4-Trimethyl- (X,3-diphenjrlpyra2ol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 63, jedoch unter Ersatz der OL,4-Dimetnyl-3-phenylpyrazol-1-essigsaure durch 4-Methyi-&-,3-diphenylpyrazol-i-essigsäure und des wässrigen Ammoniaks durch Dimethylamin, so erhält man die Titelverbindung

609821/0995

vom F. 135,5 - 138⁰CU
Analyse: Ber. für C₂₀H₂₁IJ^O:

C: 75,21; H: ζ),63; IT: 13,16. gefunden: C: 75,37; H: 6,76; IT: 13,28.

Beispiel 94 4-C-yan-",IT,(X-trimetnyl-3-phenylpyrazol-1-acetamia

Ein Gemisch aus 8,0 g (0,025 Mol) 4-Brom-TT, 11,06-t rime thy I-3-phenylpyrazo1-1-acetamid, 25,0 g (0,28 1.Io 1) Cupro_cyanid und 200 ml Dimethylformamid wird 1ö Stunden unter Rückfluß erhitzt. Dann wird 'tfasser zugegeben und die Lösung wird mehrmals mit Chloroform extrahiert. Beim Einengen des Chloroformextrakts erhält man 7,5 g Rückstand, der aus Benzol/Skellysolve B umkristallisiert wird. Dabei werden 6,5 g 4rCyan-ii,H, Ct-trimetnyl-3-phenyIpyrazol~1-acetamid vom F. 132 - 146⁰C erhalten. Durch zweimaliges Umkristallisieren aus Athylacetat erhält man die Ana lysenprobe vom P.
Analyse: Ber. für

lysenprobe vom P. 144 - 146⁰C.

C: 67,14; H: 6,01; H: 20,88. gefunden: C: 67,12; H: 6,12; 27: 21,18.

Beispiel 95 -X-Athyi-Ν,ΐί, <X,4-tetramethyl-3-plienyl= pyrazo1-1-acetamid

n~Butyllithium (40 ml einer 1,6-molaren Lösung in Hexan, 0,0b Mol) wird in Stickstoffatmosphäre unter Rühren zu einer Lösung von 12,8 g (0,05 Mol) IT,N, Oi ^-Tetramethyi^-phenyipyrazol-iacetamid in 150 ml Tetrahydrofuran zugegeben. Dann werden 30 g Ä'thyljodid zugesetzt. Das Lösungsmittel wird nach 30 Minuten entfernt und der Rückstand wird zwiscnen Chloroform und Wasser verteilt. Das Chloroform wird, abgedunstet una das zurückbleibende Öl wird an Silikagel chromatographiert, wobei man Benzol / Äthylacetat (9:1) als Eluierungsmittel verwendet· Als zweite Hauptbande werden 4,9 g (X-Äthyl-Ιί,ΙΤ, cc,4-tetramethyi-3-phenyl= pyrazol-1-acetamid aus der Säule eluiert. Durch Umkristallisie-

609821/0995

ren aus Methanol und'dann aus Cyclohexan erhält man die analysenreine Probe vom P.' 102 - 104°C» Analyse: Ber.' für C^HpoNoO:

C: 71,54; H: 8,12; N: 14,73. gefunden: C: 71,59; H: 7,75; IT: 14,91.

Beispiel 96 N,N, a,4-Tetramethyl-3-phenyl-a-propyl= pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 95? jedoch unter Ersatz des Athyljodids durch Propylbromid, so erhält man die Titelverbindung vom P. 90- 92⁰C. Analyse: Ber. für CjgHpcEUO:

C: 72,20; H: 8,42; TT: 14,01. gefunden: C: 72,17; H: 8,3y; IT: 13,97.·

Beispiel 97 OL, a-Diäthyl-IT,lT,4-trimethyl-3-phenyl= pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 95, jedoch unter Verwendung von OL -lthyl-lT,N,4-trimethyl-3-phenyipyrazol-1-acetamid ansteile des H,IT, (X,4-?etramethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamids, so erhält man die Titelverbindung vom P. 135 - 136,5°C Analyse: Ber. für C-jq^cTT-jO:

C: 72,20; H: 8,42; N: 14,01. gefunden: C: 72,40; H: 8,27; W: 14,17.

Beispiel 98 a-Äthyl-N,lT,4-trimethyi-3-phenyl-c6-propyl= pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 95, jedoch unter Verwendung von. OL-Äthyl-IT,iT,4-trimethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid anstelle des IT,IT, ct,4-Tetramethyi-3-phenyipyrazol-1-acetamids und von Propylbromid statt Athyljodid, so erhält man die Titelverbindung vom P. 147 - 148⁰C Analyse: Ber. für C_iqHp₇ITo0:

0 9 8 21/0995

G< 72,80; H: 8,6ö; IT/ 13,41.* gefunden;- C: 72,85; H: 8,44; N: 13,75.

Beispiel 99 N,li,a,cx,4-Pentainetliyl-5-phenyipyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 95» jedoch unter Verwendung von IT,N, O^L,4-Tetraraethyl-5-phenylpyrazol-1-acetamid anstelle des N,F,ct,4-a?etramethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamids und von Metnyljodid statt Ätnyljodid, so erhält man die Titelverbin dung vom F. 136 - 139°C.
Analyse: Ber. für C. ^Hp ..NoO:

C: 70,82; H: 7,80; N: 15,49. gefunden: C: 71,03; H: 7,98; N: 15,74.

Beispiel 100 N,IT, (X,4-Tetramethyl-O,3-diphenylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 95» jedocn unter Verwendung von IT,H,4-Trimethyi-OL₁3-diphenylpyrazol-1-acetamid anstelle des N,N,Ct,4-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-1-acetaniids una von Methyljodid statt Äthyljodid, so erhält man die Titelverbindung vom P. 10
Analyse: Ber."¹ für

bindung vom P. 107 - 109°C.

C: 75,64; H: 6,95; Ni 12,60.'· gefunden: C: 75,61; H: 7,08; H: 12,46.

Beispiel 101 N,H,Oi,ci,4-Pentamethyl-3-( 2-thienyl)-pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfanren von Beispiel 95» jedocn unter Verwendung von N,N,C£,4-Tetramethyl-3-(2-thienyl)pyrazol-1-acetanid anstelle des N,H,cx,4-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamids und von Hethyljodid statt Ätnyljodid, so erhält man die Titelverbindung vom P. 116 - 119°C·
Analyse: Ber. für C. ,ILgNoOS:

C: 60,62; H: 6,90; IT: 15,15; S: 11,56. gefunden: C: 60,82; H: 6,88; TT: 14,92; S: 11,78.

603821/0995

Beispiel 102 3-(2-FUryl)-Ii/J,<2,a,4-pentanetny±pyrazol-1-acetarriid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 95, jedoch un~cr Ve wendung von 3-(2-Furyl)-lT,IT,a,4-tetreinethylpyrazol-1-acetaruid anstelle des IT,IT,Ct, 4-Tetramethyl-'3-pheny±pyrazol-1-aceta~ids und von I'ethyl j ο did statt Äthyljodid, so erhält dan dio Zi;el verbindimg vom P.
Analyse: Ber. für

verbindimg vom P. 131 - 134°C

C: 64,34; H: 7,33; Ni 16,08_o gefunden: C: 62,90; H: 7,03; 11: 15,87.

Beispiel 103 IT ,IT-Dimetir/1-1 - (4-methyl-3-phenylp;7ra2ol-1 -yl) cycloprop en-carboxamid

Wiederholt; man das Verfahren von Beispiel 95, jedoch unter Ver wendung von Q£-(2-ChIOrStUyI)-I-TjIT,4-trimethyl-3-phenyipy'razol-1-acetarTiiIi (Herstellung siehe Beispiel 45) ansteile des 17,11,^, Tetrainethyl-3-phenylpyrazol-i-acetamids und ohne Zusatz von Athyljodid, so erhält man die Titelverbindung vom P. 52 - 55 C, Analyse: Ber. für C₁^H₁^N,0:

C: 71,34; H: 7,11; IT: 15,60.' gefunden: C: 71,23; H: 7,13; ΪΤ: 15,67.

BeisOiel 104 IT ,IT-Dirnethyl-1 - (4-methyl-3-phenylpyrazol-1 -yl) cyclobutan-carboxamid

V/iederholt man das Verfahren von Beispiel 95, jedoch um;er Ver wendung von Ct-(3-Bronpropyl)-IT,Ii,4-trimethyi-3-phenylpyrazol-1-acetamid anstelle des lT,I7_fOL,4-T©tramethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamids und. ohne Zusatz von Atnyljodid, so erhält man die Ti telverbindung vom SV 87 - 89⁰C
Analyse i Ber, für C* .7Hp₁IuO:

C: 72,05; K: 7,47; Hi 14,83. gefunden* Ci 71,83? Hi 7,82; N: 14,89."

609821/0995

Beispiel 105 IT,N-Dimethyi-1-(4-inetnyl-3-phenylpyrazol-1-yl)- cyc lop ent an-c arboxaird. d

Wiederholt man das Verfaaren von Beispiel 95, jedoch unter Verwendung von CX-(4-3rombutyl)-IT,IT,4-trimethyl—3-phenyipyrazol~ 1-acetainid (Herstellung siehe Beispiel 43) anstelle des 1J,!T,C£,4-Tetramethyl-3-phen7lp7,-rcaol-1-aoetarr.ids und ohne Zusatz von Athyijodid, so erhält man die Titelverbindung.

Beispiel 106 N,lI-Dimethyl-1-(3-phenylpyrazol-1-yl)-cyciopropan-carboxamid.

Wiederholt man das Verfanren von Beispiel 95, jedoch unter Verwendung von OL-(2-Chlorätn.yl)-I7,IT-dimetJiyl-3-pheiiylp"r8.zol-1 acetamid anstelle des 1T,IT,CI,4-T'etramethyl~3~phenylpyra2ol-1-acetamids una ohne Zusatz von Athyljodid, so erhält man die Titelverbindung vom F. 36 - 99⁰C.
Analyse: Ber. für C^H^II^O:

C: 70,56; H: 6,71; K: 16,48. gefunden: C: 70,19; H: 6,68; IT: 16,46.

Beispiel 107 lT,N-Dimethyl-1-(3-phenyip7razol-1-yl)-cyciobutan-carboxamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 95» jedoch unter Verwendung von ct-(3-Brompropyl)-!!,IT-dimethyl-O-phenylpyrazol-iacetamid anstelle des H,H,Q:_>4-Tetrameth.yl-3-plienylpyrazol-1-acetamids und ohne Zusatz von Äthyijodid, so erhält man die Titeiverbindung vom Kp_{Q 1} = 170°C,

Analyse: Ber. für C^H^qTToO:

C: 71,34; H: 7,11; IT: 15,60.· gefunden: C: 71,42; H: 7,19; IT: 14,63.

Beispiel 108 4-Brom-H,H,aL, 5-tetramethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid

3,68 g (0,046 MoI)- Brom v/erden zu einer Lösung von 5,0 g (0,019

609821/0.9 95

255U666 -60-

Mol) Ν,Π,Λ, 5-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-1 -acetamid in Essigsäure zugegeben. Nach 1 Stunde wird die Lösung mit Wasser verdünnt, wobei man 6,3 g 4-Brom-lT,IT,o;,5-tetramethyi-3-phenylpyrazol-1-acetamid vom P. 88 - 89,5°C erhält. ⁺ Analyse: Ber. für C.

C: 53,58; H: 5,40; Br: 23,77; IT: 12,50,-gefunden: C: 53,69; H: 5,54; Br: 23,69; IT: 12,30."

BeisOiel 109 4-Brom-a-athyl-N,lT-dimethyl-0-phenyl= pyrazol-1-acetamid

Wiederhole man das Verfahren von Beispiel 108, jedoch unter Verwendung von £-Äthyl-!T,lT-dimethyl-3-phenylpyrazoi-1 -acetamid anstelle des lT,N,a,5-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamids, so erhält man die Tite!verbindung vom P. 97 - 100⁰C. Analyse: Ber. für C.,-H-jgBrNoO:

C: 53,58; H: 5,40; ΪΤ: 12,48; Br: 23,77. gefunden: C: 53,75; H: 5,45; IT: 12,68; Br: 23,75.

Beispiel 110 4-Chlor-3-(p-chlorphenyl) -U,N,a-trimethylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 108, jedoch um; er Verwendung von 3-(p-Chlorphenyl)-N,IT,Oi-trimethyipyrazol-1 -acetamid anstelle des ΪΤ,Η,α, S-Tetramethyl^-phenylpyrazol-i-acetamids und von Sulfurylchlorid statt Brom, so erhält man die Titeiverbindung vom P. 92 - 93,5⁰CY
Analyse: Ber. für C₁₄H₁₅Cl₂TT^O:

C: 53,86; H: 4,84; N: 13,46; Cl: 22,71. gefunden: C: 54,00; H: 4,88; N: 13,41; Cl: 22,74.

Beispiel 111 4-Chlor-3-(o-chlorphenyl)-H,IT,Oi-trimethylpyrazol-1-acetamid

Y/iederholt man das Verfahren von Beispiel 108, jedoch unter Ver-

Durch Umkristallisieren aus Benzol/Skellysolve B und schließlich aus Äther erhält man die analysenreine Probe vom P. 88 - 89,5°C*

609 8 21 /0995

wendung von 3- (o-Ch.lt)rphenyl) -IT, IT ,ct-t rimethyipyrazol-1 -ac et ami d anstelle des IJ,II,Gl,5-Tetrarset:hyl-3-pheny±pyrazol-1-acetaKiids, von tert.-Butylhypochlorit statt Brom und' von Tetrachlorkohlenstoff statt Essigsäure als Reaktionslösungsmittel, so erhält man die Titelverbindu
Analyse: Ber. für

die Titelverbindung vom F. 108 - 111⁰C.

Gj 53,86; H: 4,84; 1Ϊ: 22,71; Cl: 13,46. gefunden: C: 53,77; H: 4,89; N: 22,87; Cl: 13,29.

Beispiel 112 4-Chlor-N, IT ,Ct-1 rimethyl-3- (o-t olyl) pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 108, jedoch unter Verwendung von N,lT_>i*-l^lrimetnyl-3-(o-tolyl)pyrazol-1-acetaiiiia ansteile des H,H,Cl,5-^lTetramethyl-3-phenyipyrazol-1-acetamidSjvon tert.-Butylhrrpochlorit statt Brom und von Tetrachlorkohlenstoff statt Essigsäure als Reaktionslösunrsr.ittel, so erhält man die Titelverbindung vom P. 69 - -71,5⁰C.
Analyse: Ber. für C^H^CIU^O:

C: 61,74; H: 6,22; IT: 14,40; Cl: 12,15. gefunden: C: 61,59; H: 6,32; IT: 14,32; Cl: 12,17.

Beispiel 113 4-Chlor-N, N ,a-trimethyi-3- ( o-meth.oxyph.enyl)-pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 108, jedoch unter Verwendung von N,2T,Q^-Trimetnyl-3-(o-methoxyphenyl)pyrazoi-1-acet= amid ansteile des N₁N,ot, 5-Tetramethyi-3-phenylpyrazol-1-acetamids_} von tert.-Butylhypochlordfc" statt Brom und von Tetrachlorkohlenstoff statt Essigsäure als Reaktionslösungsroittel, so erhält man die Titelverbindung vom P. 74 -77⁰C, Analyse: Ber. für C^,-H₁₈CHT3O₃:

C: 58,53; H: 5,89; U: 11,52; Cl: 13,65. gefunden: C: 58,70; H: 5,95; IT: 11,48; Cl: 13,88.

Beispiel 114 4

pyrazol-1-acetamid

609821/0995

255Q566

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 103, jedoch unter Ver wendung von N,N',QLvCt-Tetramethyi-3-phenylpyrazo 1-1 -acetamid anstelle des N,N,c>i,5-TetrainethyI-3-phenylp;p?a3ol-1-acetamids, von tert.-Butylhypochlorit statt Brom und von Tetrachlorkohlenstoff statt Essigsäure als Reaktionslösungsmittel, so erhält man die Titelverbindung vom F. 117 - 119°C

Analyse: Ber. für C₁J-H₁₈

C: 61,74; H: 6,22; H: 14,40; Cl: 12,15. gefunden: C: 61,53? H: 6,33; H: 14,36; Cl: 12,15.'

Beispiel 115 4-ChIOr-H, N- dime thy 1-3-phenyi-Ctr-propyl= pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 108_} jedoch unter Verwendung von N,N-Dimetnyl-3-phenyl-C6-propylpyrazol-1-acetamid anstelle des ΙΙ,ΙΙ,Οί.,S-Tetramethyl^-phenyrpyrazol-i-acetamide, von tert.-Buxylhypochlorit statt Brom und von Tetracnlorkohlenstof? statt Essigsäure als Reaktionslösungsmittel, so erhält man die Titelverbindung vom P. 85 - 87⁰C

Analyse: Ber· für C₁₆H₂₀^

C: 62,84; H: 6,59; IT: 13,74; ul: 11,59. gefunden: C: 62,95; H: 6,84; II: 13,83; Cl: 11,68.

Beispiel 116 4-Chlor-H,N,Ä-trimetnyl-3-(2,6-dicnlorphenyl)-pyrazol-1-acetamid

V/iederholt man das Verfahren von Beispiel 108, jedoch unter Verwendung von lI,lT,CL-Trimethyi-3-(2,6-dichlorphenyl)pyrazol-1-acet= amid anstelle des ΙΓ,ΙΤ,α.,5-fetramethyl-3-phenyipyrazol-1-acetamids₅ von tert.-Butylhypochlorit statt Brom und von Tetrachlorkohlenstoff statt Essigsäure als Reaktionslösungsnittel, so erhält man die Titelverbindung vom P, 12S- 128⁰C, Analyse: Ber. für C₁₄H₁₄₃₃

C: 40,51ϊ Hi 4,Ö7| Wj 12,12; CIs 30,69. gefunden: Gi 49,06; H: 4*15; 1: 12,09; CIj 30,59«

603821/0335

Beispiel 117 4-Chlor-Ii ,IT,(X-trir₁ethyl-3-phenylpyra::ol-1-propionamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 108-, Jedoch unter Ver wendung von N,Ii,OUTrimethyl-3-phenylpyrazol--1-propionaniia anstelle des lT,N,Q,5-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-1-acetaniias und von terfc.-EutylhypocIilori t statt Brei.;, so erhält nrui die 2iuelverbindung vom Kp_Q ^ = 190°C·

Analyse: Ber. für C^H^^

C: 61,74; H: 6,22; ii: 14,40; Cl: 12,15. gefunden: C: 61,82; H: 6,48; Ii: 14,57; Cl: 12,39.

Beispiel 118 4-Chlor-3-(o-chlorphenyl)-Q(-äthyl-lI,Iidimethylrjyr'izol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 108, jedoch unter Verwendung von 3-(o-Chlorphenyl)-o(-äthyl-II,li-dimethylpyrazol-1 -acet= amid anstelle des H,lI,^,5-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-1-acetaraas und von tert.-Butylhypochlori t statt Brom, so erhält man die Tite!verbindung.
Analyse: Ber. für C^H^ClglT^O:

C: 55,22; H: 5,26; N: 12,88; Cl: 21,74. gefunden: C: 55,23; H: 5,26; If: 12,93; Cl: 21,44.

Beispiel 119 4-Chlor-3-(o-chlorphenyl)-lT,N,CX,CX-.tetramethyl= pyrazo1-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 108, jedoch unter Verwendung von 3-(o-Chlorphenyl)-H,lT,c<,(X-tetramethylpyrazol-1-acet= amid ansteile des N,N,O(,5-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamia£, und von tert.-Butylfeypo_chlorifc. statt Brom, _; so erhält man die Titelverbindung.

Beispiel 120 4-Chlor-N,H,<X,o\-tetrar:iethyl-3-(o-tolyl)-pyrazol-1-acetamid

Y/iederholt man das Verfahren von Beispiel 108, jedoch unter Ver-

609821/0995

• 2b5ü566 -64-

Wendung von N,N,0(,Oi-Tetramethyl-3-(o-tolyl)pyrazol-1-acetamid anstelle des If,N,Oi,5-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamids und von tert.-Butylhypo^chlorit statt Brom, so erhält man die Titelverbindung vom P. 134,5 - 136⁰C.

Analyse: Ber. für C. ^Hp

C: 62,84; E: 6,59; U: 13,74; Cl: 11,59. gefunden: C: 62,77; H: 6,73; IT: 13,67; Cl: 11,58.

Beispiel 121 Weitere Synthese für IT,lT,Qi-Trimethyl-3-phenylpyrazol-1-propionamid

Ein Gemisch aus 14,4 g (0,1 Mol) 3-Phenylpyrazol, 20,8 g (0,15 Mol) wasserfreiem Kaliumcarbonat und 29,1 g (0,15 Mol) 2-Brom-N,IT,2-trimetiiylpropiona:nid wird 1 1/2 Stunden bei 140 C gerührt. Dann wird das Gemisch mit '/Yasser verdünnt und mit Benzol extrahiert. Beim Abdunsten des Benzols erhält man ein Öl, das aus Cyclohexan kristallisiert wird. Dabei werden 7,8 g xT,H,O(-Tri= methyl-3-phenylpyrazol-i-propionamid vom F. 68-71 C erhalten.

Beispiel 122 IT ,H,ß,4-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-1-propionamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 121, jedoch unuer Verwendung von 2-Brom-N,IT-dimethylbutyramid statt 2-BrOm-H,IT, 2-trimethylpropionamid und 4-Methyl-3-phenylpyrazol statt 3-Phenylpyrazol, so erhält man das bereits beschriebene c/ -Äthyl-U,N,4-trimethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid und das N,IT,ß,4-Te= tramethyl-3-phenylpyrazol-i-propionamid vom Kp^ ρ = 170 C. Analyse: Ber. für CjgH^-JToO:

C: 70,82; H: 7,80; IT: 15,49. gefunden: C: 70,87; H: 7,92; IT: 15,84.

Beispiel 12,3 ß-Äthyl~!T,N-dimethyi-3-phenylpyrazol-1-propionamid

Wiederholt man das. Verfahren von Beispiel 121, jedoch unter Ver-

609821/Q995

wendung von 2-Brom-N,^/N-dimethylvaleramid statt 2-Brom-lT,N,2-trimethylpropionamia, so erhält man das bereits beschriebene H,]J-Dimethyl-3-phenyl-iX-propylpyrazo 1-1-acetamid und das ß-Athyl-N,N-dimethyl-3-phenylpyrazol-1-propionamid vom F. 97 -

Analyse: Ber· für C₁₆H₂₁NoO:

C: 70,82; H: 7,80; U: 15,49. gefunden: C: 70,75; H: 7,84; Ii: 15,56.

Beispiel 124 N,IT-Dimethyl-3-phenylpyrazol-1-proρionamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 121, jedoch unter Ver wendung von ^-Brom-HjH-dimethylpropionamid statt 2-Brom-I?,lT,2-trimethylpropionamid, so erhält man das bereits beschriebene N,N,ot-Trimethyl~3-phenylpyrazol-1-acetamid und das N,IT-Dimetnyl 3-phenyipyrazol-1
Analyse: Ber. für

3-phenyipyrazol-1-propionamid vom F. 103 - 105°C.

C: 69,11 ; H: 7,04; N: 17,27, gefunden: C: 68,98; H: 6,92; H: 17,00.

Beispiel 125 ^,!!,ß-Trimethyl^-phenylpyrazol-1-propionamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 121, jedoch unter Verwendung von 2-Brom-II,lT-dimethylbutyramia statt 2-Brom-J5f,17,2-trimethylpropionamid, so erhält man das bereius besehx'iebene CX —Äthyl-N,N-dimethyi-3-phenyipyrazol-1-acetamid und das Π,ΙΊ,β-Trimethyi—3-phenylpyrazol-1-propionamid vom P. 65 -67°C. Analyse: Ber. für C₁₅H₁₉IToO:

C: 70,00; H: 7,44; IT: 16,33. gefunden: C: 69,94; H: 7,47; N: 16,56.

Beispiel 126 ot-Brom-N,N,4-trimethyl-3-phenylpyrazol-

1-propionamid

Wiederholr man das Verfahren von Beispiel 121, jedoch unter Ver-

609821/09 95

Wendung von 2,3-Mbrom-IT,IT-dinsfchyipropiona::,id stat; 2-3r.or.i-II,i:,-; trimetnylpropionamid und 4-r.!etnyi-3-pheriylpyrasol statt -3-?her_yl= pyrazol, so erhält man die Tite!verbindung vom F. 104 - 1O7°C. Analyse: Ber, für C. £-:LgB?i.,0:

C: 53,5ö; H: 5,3y; *T: 12,50; Br: 23,77. gefunden: G: 53,99; H: 5,51; II: 12,63; Br: 23,43.

Beispiel 127 !T,Ii,oi,ol,4-Pentarr.etiiyl-3-phenyipyrazol-1-thioacetamid

2,71 g (0,01 Hol) N,lT,o(,^,4-Pentametnyl-3-phenylpyra2iol-1-Ecet= amid werden unter Rühren in 10 ml Pyridin gelöst. Zu dieser Lösung werden 3,33 g (0,015 LIoI) Phosphorpentasulfid zugegeben und das Gemisch wird 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt. Dann y/ird das Reaktionsgenisch ζ-.vise hen ',Yasser und Benzol verteilt, die Benzolphase wird abgetrennt und mi τ "/asser gewaschen. Beim Abdunsten des Benzols erhält nan 2,75 g Rohprodukt, das an SiIi= kagel chromategraphiert wird. Beim Eluieren mit 10% Äthylacetat in Benzol v/erden 2,65 g H,2I,Q!,cfL_T4-Pentamethyl-3-phenylpyrazol-1-thioacetaniid erhalten, das beim Umkristallisieren aus Äthyl= acetat/Skellysolve B 2,0 g vom P. 115 - 117°C liefert. Analyse: Ber. für C. ,-Hp-ιΝ^S:

C: 66,86; H: 7,3?; U: 14,62; S: 11,15. ί gefunden: C: 66,82; H: 7,5ö; N: 14,53; S: 11,27.

Beispiel 128 ok-(n-Butyl)-N,17,4-trimethyi-3-phenylpyrazol-1-thioacetamid

7/iederholt man das Verfahren von Beispiel 12Y, jedoch unter Verwendung von a-(n-Butyl)-xT,IT,4-trir.iethyl-3-phenylpyrazol-1-acet= amid anstelle des ii,lI,0(,a,4-Pentamethy±-3-phenylpyrazol-1-acet= amids, so erhält man. die Titelverbindung vom P. 93 - 95 C. Analyse: Ber. für C₁₆H₂^ToSi

C: 68,53; E:· 7,99; IT: 13,32; S: 10,16. gefunden: C: 68,31; H: 8,27; IT: 13,39; S: 10,24.

Beispiel 129 l\T,lT,oi,0i-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-1 -thioacetar.i :1

609821/0395

■ 255Ü566 -67-

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 127, jedoch unter Verwendung von Π,N,et,ol-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-i-acetamid anstelle des N,lT,ol,o(,4-?em;arr.etJiyl-3-phenylpyrazol-1-acetamids, so erhält man die Titelverbindung vom i¹. 124 - 127°C. Analyse: Ber. für C^H^IT^S:

C: 65,90; H: 7,00; II: 15,37; S: 11,73. gefunden: C: 65,7 U; H:7»17; K: 15,45; S: 11,68.

Beispiel 130 IT,H-Diäthy1-^,4-dimethyl-3-phenylpyrazol-1-thioacetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 127, jedoch unter Verwendung von ΙΪ,ΙΤ-Diäthyl-ot,4-dimethyl-3-phenylpyrazol-1 -acetamid anstelle des N,H,CX,a-4-Penx emsthyl-3-pheny±pyrazol-1-acetamide, so erhält man die Titelverbindung vom F. 76 - 79⁰C. Analyse: Ber. für C^HgoiUS:

G: 67,73; H: 7,69; Ii: 13,94; S: 10,64. •gefunden: C: 67,54; H: 7,5^; N: 14,16; S: 11,61.

Beispiel 131 d-Äthyl-H,N,4-trimethyl-3-phenylpyrazol-1-thioacetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 127, jedoch unter Verwendung von #-Athyl-lT,N,4-trimetnyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid anstelle des H,N,0(,öl,4-Pentsmethyi-3-phenylp;yrazol-1-acetamide, so erhält man die Titelverbindung vom P. 107 - 110⁰C. Analyse: Ber. für C.gHp^IoS:

C: 66,85; H: 7,37; Ii: 14,62; S: 11,15. gefunden: C: 66,76; H: 7,56; N: 14,70; S: 11,02.

Beispiel 132 4-Chlor-T!,U,0(-trimethyl-3-phenylpyrazol-. 1-thioacetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 127, jedoch unter Verwendung von 4~Chlor-IT,IT,0(-trimethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid anstelle des IT,N,<X,3,4-Pentamethyl-3-phenyipyrazol-1-acetamide,

609821/0.9 95

so erhält man die Titeiverbindung vom F. 80 - 83°C. Analyse: Ber. für C₁₄H₁

C: 57,23; H: 5,47; N: 14,30; Cl: 12,07;

S: 10,91.

gefunden: C: 57,13; H: 5,60; IT: 14,44; Cl: 12,14;

S: 11,03.

Beispiel 133 N,Έ,cUTrimethyl-3-phenylpyrazo1-1-thioacetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 127, Jedoch unter Verwendung von IT,IT,OL-Trimetnyl-3-phenylpyrazol-i -acetamid anstelle des IT,N,Ci,a,4-Pentaniethyi-3-ph.9nylpyrazol-1-acetamias, so erhält man die Titelverbindung vom 5". 56 - 58 C. Analyse: Ber. für C₁₄H₁ ,JToS:.

C: 64,83; H: 6,61; N: 16,21; S: 12,36. gefunden: C: 64,76; H: 6,72; IT: 16,32; S: 12,50.

Beispiel 134 IT,IT ,öl, 4-Tetramethyl-3-phenylpyrazol~ 1-thioacetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 127, jedocn unter Verwendung von IT,IT,et, 4-Tetramethyl-3~phenylpyrazol-1-acetamid anstelle des IT,N,od.,oL,4-Pentamethyl~3-phenylpyrazol-1-acetamids, so erhält man die Titelverbindung vom P. 87 - 89°C. Analyse: Ber. für C₁₅H₁QlToS:

C: 65,90; H: 7,00;IT: 15,36; S: 11,73. gefunden: C: 65,68; H: 7,10; IT: 15,05; S: 11,93·

Beispiel 135 3-(o-Chlorplienyl)-lT,lT,Oi-trimethylpyrazol-1-thioacetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 127, jedoch unter Verwendung von 3-(o-Chlorphenyl)-IT,U,cx-trimethylpyrazol-1-acetamid anstelle des N,N,a,a,4~Pentamethyl~3-phenylpyrazol-1-.acetamids, so erhält man die Titeiverbindung vom F. 68 - 69,5°C.

60 9 821/0995

Analyse: Ber. für C^H

C: 57,23; H: 5,49; Cl: 12,07; IT: 14,30;

S: 10,91.

gefunden: C: 57,27; H: 5,53; Cl: 12,00; N: 14,50;

S: 11,09.

Beispiel 136 N, QL, 4-Trimethyi-3-phenyipyrazol-1 thioacetamid

Wiederholt nan das Verfahren von Beispiel 12.7, jedoch unter Verwendung von IT ,et, 4-Trinietiiyl-3-pIienylpyra2;ol-1-acetamid anstelle des li,ii,ci,a,4-Pentainetnyl-3-piienyipyrazol-1-acetamias,* so erhält man die fitelverb
Analyse: Ber. für

man die fitelverbindune vom P₀ 97 - 99°C.

C: 64,83; H: 6,61; ΪΤ: 16,20; S: 12,36. •gefunden: C: 64,72; H: 6,74; II: 16,23; S: 12,64.

Beispiel 137 N,&,a,4-Tetrcjnethyl-3~phenylpyra3ol-1-thioacetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 127, jedoch unter Ver wendung von Ii,QL,a, 4-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-1 -acetamid anstelle des N,li,ct,CL,4-Pentamethyi-3-phenylpyrazol-1-acetaniiG.s, so erhält man die Titeiverbindung vom F. 75 - 77⁰C. Analyse: Ber. für C-jt-H-jglToS:

Ci 65,90; H: 7,00; IT: 15,37; S: 11,73. gefunden: C: 65,55; H: 7,02; N: 15,11; S: 11,64.

Beispiel 138 N,H,4-Trimethyl-3-phenylpyrasol-1-propionamia

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1 jeddch unter Verwendung von 3-Chlor-Ii,iT-dimetnylpropionamid statt 2-Chlor-Ii,2idimethylpropionamid, so erhält man die Tite!verbindung vom F. 60 - 63°C.
Analyse: Ber. für C^H^qN^O:

C: 70,00; H: 7,44;. IT: 16,33. refunden: C: 70,01; H: 7,^-5; IT: 16,52.

609821/0995

2bbÜb66

Beispiel 139 3-(o-Athoxyphenyl)-:i,:T,Oi,4--tetrar:Gthyl= pyrazο1-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, ,jedoch unter Verwendung von 3-(o-Äthoxyphenyl)pyrazol statt 4-I--ethyl-3-phenyl= pyrazol, so erhält man die Tite!verbindung vom P. 96 - 97,5 C. Analyse: 3er. für ^-17"23^ 3^2*

C: 67,75; H: 7,6y; Ή: 13,94. gefunden: C: 67,74; H: 7,66; N: 13,71.

Beispiel 140 4-Jod-!T,H,Ol-trimethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von 4-Jod-3-phenyipyra^ol statt 4-IvIethyl-3-phenylpyrazol, so erhält man die Tite!verbindung vom F. 108 - 111 C. Analyse: Ber. für G^.H^gIITnO:

C: 45,54; H: 4,37;' IT: 11,38; I: 34,37· gefunden: C: 45,93; H: 4,92; IT: 11,02; I: 34,51.

Beispiel 141 O-Äthyl-N,H,5-trimethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von 3-Methyl-5-phenylpyrazol statt 4-Methyl-3-phenyl= pyrazol und 2-Brom-H,N-dimethylbutyramid statt 2-Chlor-IT,!T-dimethylpropionamid, so erhält man die Titelverbindung vom P. 117 - 119,5⁰C
Analyse: Ber, für C-,^Hg-jN^O:

C: 70,82; H: 7,80; Ή: 15,49. gefunden: C: 70,61; H: 7,57; N: 15,64.

Beispiel 142

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 1, jedoch unter Ersatz des 4-Methyl-3-Ohenylpyrasols durch 3-(o-Pluorphenyl)-pyrazol, 3-(o-Fluorphenyl)-4-methylpyrazol, 3-(o-BDmphenyl)-pyrazol, 3-(o-Bromphenyl)-4-mei :i\-lpyrazol, 3-(o-Trifluormethyl=

609 821/099

phenyi)pyrazol, 3-(o-Trifluor".ei;.-:;_:-ipheriyl)-4-L-;ct¹ ₁ylp;.'raEol αηά 3-(o-Äthylphenyl)pyrazol, so erhcilö man die Verbindungen N, N, oi^-Trimethy 1-3- (o-fluorphenyl)pyrazo 1-1 -acetamid, N",H,a,4-Tetranethyl-3-(o-fluorphonyl^!rraaol-1-acetarr.id, Ii,N ,a-Trimetny 1-3-(o-broinphenyl) pyrazol-1-acetamid, N,N, Ot, 4-Tetramethyl-3-(o-bromphenyl)pyrazol-1-acetamid, N,Ii,OL-Triiiiethyl-3-(o-trif luormethyiph.enyl)pyrasol-1-acet£rda, N,H,α,4-Tetramethyl-3-(o-trifluormethylphenyl)pyrazol-1-acetamid und

3-( o-Äthylphenyl)-H,IT,ot-trxmetliylpyrazol-1-acetamid.

Beispiel 143 N,N,oc, 4-Tetramethyl-5-nitro-3-phenylpyrazol-

V/iederholt man das Yerfahrsn von Beispiel 1, jedoch um;er Ersatz des 4---!ethyl-3-phen3^ripyrazols durch S-Ni so erhält man die Titelverbindung vom F. 141 - 143 C. Analyse: Ber. für C. cH^qH.CU:

C: 59,59; H: 6,00; N: 18,53. gefunden: C: 59,62; H: 6,02; IT: 18,53.

Beispiel 144 3-(o-Chlorphepyl)-N,K,ot,a,4-pentamethylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 49, jedoch um;er Ersatz des 4-I.'ethyl-3-phenylpyrazols durch 3-(o-Chlorphenyl)-4-methylpyrazol und. des wässrigen Methylamins durch Dimethylamin, so erhält man die Titelverbindung vom ?. 175 - 176⁰C. Analyse: Ber. für C₁₆H₂

C: 62,84; H: 6,59; Cl: 11,60; Έ: 13,74. gefunden: C: 62,90; H: 6,52; Cl: 11,66; Ii: 13,54.

Beispiel 145 Ν,Ν,οέ,α, 5-Pentamethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 49, jedoch unter üJrsatz des 4-T.Iethyl-3-phenylpyrazols durch 3-Kethyl-5-phenylpyrazol

609821/0995

wässriges und des wässrigen Methylamins durch Diiaeöhylarüin, so erhält man die Titelverbindung vom P. 123 - 125⁰C Analyse: Ber. für C-^H₂*H^O:

C: 70,82; H: 7,80; IT: 15,49. gefunden: C: 71,01; H: 7,76; IT: 15,74.

Beispiel 146 4-Chlor-O-äthyl-ii, IT- dime thy 1-3- ( o-tolyl) pyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 108, j loch unter Verwendung von CX-Äthy 1-IT, IT- dine thyl-3~( o-tolyl) pyrazol-1 -ac et ami d statt IT ,IT, ot, 5-Tetrani3thyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid. Una tert.-Btylhypochlorit statt Brom, εο erhält man die Titelverbindung vom F. 49,b - 52⁰C
Analyse: Ber. für Cj ^H₂₀ClNy):

C: 62,84; H: 6,5y; Cl: 11,59; IT: 13,74. gefunden: C: 62,50; H: 6,64;· Cl: 11,82; IT: 13,88.

Beispiel 147 5-Chlor-N,TT,a,a,4-pentamethyl-3--phenylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 108, jedo.ch unter Verwendung von lf,IT,CX,CL,4-I³entaraethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid statt lT,IT,Qi,5-Tetramethyi-3-phenylpyrazol-1-acetamicL und tert·- Buty!hypochlorite statt Brom, so erhält man die Titelverbindung vom F. 96 - 99⁰C.
Analyse: Ber. für C₁₀H₂₀CBToO:

C: b2,84; H: 6,59;C1: 11,59; TT: 13,74. gefunden: C: 63,00; H: 6,64;. Cl:11,74; N: 13,93.

Beispiel 148 4-Pluor-iT,lT,a,,a-tetrainethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid

Wiederholt man das Verfahren von Beispiel 108, jedoch unter Verwendung von N,IT,Cl,a^-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-1 -acetamid ansteile des IT,IT,oi,S-Tetramethyl^-phenylpyrazol-i-acetamids, von Trifiuormethylhypofluorit statt 3rom und von Tetrachlorkohlen-

609821/D 9 9 S

stoff statt Essigsäure als Reaktionslösun-j^rdt bei, α ο ernäli;',~α: die Titelverbindung.

Beispiel 149 0-Bron-lI,IT-diraeth--l-3-piieiiylp^razol-1 -propionairäd

Wiederholt nan das Verfahren von Beispial 121, ,ie do eh. unter Verwendung von 2,3-Dibrom-n,II-dimethylpropionard.d statt 2-Broni-N,N,2-trimethylpropionanid, so erhält man die Titelverbindung
vom P. 93 - 94⁰C
Analyse: Ber. für Cj .H₁ ^BrIIoO:

C: 52,18;,H: 5,01; Sr: 24,80; N: 13;O4.
gefunden: C: 52,34; H: 5,10; Br: 24,59; 31: 13,20.

Beispiel 150 Hydrocnlorid des JM,iI,C>£.,4-Tetramethyi-3~phenylpyrazol-1 -acetariids

In eine Lösung von 2,53 g (0,01 Lloi) IT,II,CX,4-Tetraniethyl-3-phenyl'pyrazol-1-acetamid in 50 ml Tetrachlorkohlenstoff v/ird
unter Rühren Chlorwasserstoff eingeleitet. Das ausgefällte SaIa wird abfiltriert und aus Atnylacetat umkristallisiert, P. 170 172°C.

BeisOJel 151 p-Toluolsulfonat des ]J,lT,a,4-Tetramethyl-3-phenyIpyrazol-1-acetamids

Eine Lösung von 1,9 g (0,01 KoI) p-Toluolsulfönsäure in Chloroform wird zu einer Lösung von 2,5 g (0,01 Hol) 1T,H,CI,4-Tetra=
methyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid in Chloroform zugegeben. 3eisa Abdunsten des Chloroforms erhält man das Toluolsulfonat des
ΊΧ,Έ,Όί,4-Tetranethyi-3-T3henylx>yrazol-1-acetamds vom P. 131 134°C.

Beispiel 152

Ein dispergierbares Pulverkonzentrat folgender prozentualer Zusammensetzung:

609821/0995

H_fir_tOt,4-Tetramethyl-3-phenyl-

pyrazol-1-acetamid · 45,8%

Polymerisiertes ITatriumsalz einer substituierten benzoiden langkettigen Sulfonscäure ("Daxad 27") 9,2%

Kaolinit 45,0%

Wird hergestellt, indem man 250 g N,N,(2,4-Tetramethyl-3-phenyl= pyrazol-1-acetamid, 50 g des polymerisiert en ITatriumsaxzes einer substituierten benzoiden langkettigen Sulfonsa'ure ("Daxa 27") und 245 g Kaolinit vermischt. Das Gemiscn wird auf eine mittlere Teilchengröße von 5 bis 30 Llikron vermählen. Ss wird dann in 33 1 Wasser suspendiert, v/ooei man einen wässrigen Spr mit etwa 6500 ppm Wiriest off erhält.

Beispiel 153

Eine feinkörnige JFornulierung folgender prozentualer Zusammensetzung?

-^etramethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid 3

Vermiculit (0,595 - 0,250. am) 96,3%

wird hergestellt, indem man eine Lösung von 220 g 2J ietrametliyl-3-p5ieTiy-ipy2ⁱazol-1—acetamid in 1000 lül Chloroform auf 5780 g Termiculit teilchengröße 0,595 bis 0,250 «} aufsprüht, wobei der Termiculit während dieser Zeit hin und her Oewegt und gerührt wird, ua eine gleiciiaäSige Verteilung sieherzustellen, Dann mrd das Chloroform abgedunstet und der Wirkstoff bleibt auf dem Vermiculit absorbiert zurück» Der Vermiculit wird dann pulverisiert.

Beispiel 154

Bin emulgierbares -Konzentrat folgender prozentualer Zusanmiensetzung:

803821/0.3

N,N,a.,4-Tetramethyl-3-phenyi-

pyrazol-1-acetamid . 15»0%

Technisches Alky !naphthalin,
Siedebereich 238° bis 293°G.
("Velsicol ARbO") 19,7%

Xylol 17,4%

Aceton 17,4%

ÄthylendiChlorid 25,4%

Gemisch aus Alkylarylsulfonaten

und Alkylphenoxypolyäthoxy=

ethanolen ("Triton X-151") 5,1%

wird hergestellt, indem man 6,8 kg N,IT,CX,4-Tetramethyl-3-phenyi.= pyrazol-1-acetamid, 8,94 kg Velsicol AR5O, 7,90 kg Xylol, 7,90 kg Aceton, 11,53 kg Athylendichlorid und 2,31 Triton X-151 miteinander vermischt. 3,03 kg des Konzentrats ergeben im Gemisch mit 1 Wasser eine sprühbare Emulsion mit etwa 11000 ppm V/irkstoffgehalt.

Beispiel 155

Ein emulgierbares Konzentrat folgender Zusammensetzung:

N,N,Q£,4-Tetramethyl-3-phenyl-

pyrazo1-1-acetamid 40,0%

Technisches Alkylnaphthaiin,
Siedebereich 238° bis 293°C.
("Velsicol AR50") 13,7%

Xylol 12,3%

Aceton 11,3

. Athylendichlorid 17,7%

Gemisch aus Alkylarylsulfonaten

und Alkylphenoxypolyäthoxy=

äthanolen ("Triton X-151") " 5,0%

609821/0995

2 b 5 Ü 5 6 6 -76-

wird hergestellt, indem man 18,1 kg 17,lT,OL,4--Tetramethyl-3-pher;.v. pyrazol-1 -acetamid, 6,22 kg Vels-icol AR5Q, 5,58 kg Xylol, 5,13 : Aceton, 8,04 kg Athylendicnlorid und 2,27 kg Triton X-I51 miteinander vermischt.

0,76 kg dieses Konzentrats ergebsn in: Seuiscli ::±τ 38 1 Wasser eine sprühbare Emulsion mit etwa 8000 ppm Wirkstoffgehalt.

Beispiel 156

Ein dispergierbares Pulverkonzentrat folgender prozentualer Zusammensetzung:

IT,i'i,a,4-Tetranethyl-3-phenyl-

pyrazol-1-acetamid 50%

Kaolinit-Ton (feinteilig) 46%

IT atriumsalz einer kondens.
Mononaphthalinsulfonsäure
- ("Lomar D") . 4%

wird hergestellt durch Vermischen von 50 g N,N,CX,4-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid,* 46 g Kaolinit-Ton und 4 g Lomar D. Das Gemisch wird auf eine mittlere Teilchengröße von 5 bis 30 Mikron vermählen.

Beispiel 157

Eine körnige Formulierung folgender prozentualer Zusammensetzung

H,IT,Ct, 4-1etramethyl-3-phsnyl-

pyrazol-1-acetamid 1%

Pyrophyllit (0,595 - 0,250 mm) 99%

wird hergestellt durch Lösen von 0,454 kg IT,N,Q,4-Tetramethyl-3-phenyipyrazol-1-acetamid in 10 1 Äthylendichlorid und Aufsprühen der Lösung auf 44»9 kg Pyrophyllit. Die Körner werden getrocknet und zur Verwendung verpackt.

609321 /0995

Beispiel 158 '

Ein emulgierbares Konzentrat folgender prozentualer Zusammensetzung:

U ,N ,CX, 4~Tetrametnyl-3-phenyl-

pyrazol-1-acetamid 25%

Tridecylsulfonsaure 25%

Xylol · 50%

wird hergestellt, indem man 250 g ür,lI,a,4-Tetramethyl-3-plienyi: pyrazo1-1-acetamid, 250 g Tridecylsulfonsaure una 500 g Xylol vermischt. Das das Tri de cyl sulf onat des ii,IT,C*,4-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamide enthaltende emulgierbare Konzentrat wird mit 38 1 Wasser vermischt, wobei man eine sprühbare Emulsion mit etwa 6500 ppm Wirkstoffgehalt erhält.

Beispiel 159

Wiederholt man die Verfahren der Beispiele 152 bis 157» so lassen sich mit sämtlichen Verbindungen der Beispiele 2 bis 151 anstelle des Ν,ΙΤ,α,4-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-1-acetanids die entsprechenden Formulierungen zubereiten.

609821/0995

Claims (1)

1. Patentansprüche

   ■ll Verbindungen der allgemeinen Formel

   R₂ W ι— cf-4c—c—nC

   β¹ Ια \r.

   worin R₁ und FL· gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff atome, Halogenatome, Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Phenylreste bedeuten oder R₁ und R„ zusammen einen Cycloalkylring mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bilden, R, ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest oder einen Benzylrest bedeutet, R₁, ein Wasserstoff atom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt und R, und R₁J zusammen einen heterocyclischen Ring,wie einen Morpholinring, einen Pyrrolidinring oder einen Piperidinring bilden, A und B gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome, Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenylreste, Halogenatome, Cyanoreste, Nitroreste oder Trifluormethylreste bedeuten, und wenn sie benachbart sind, zusammen einen Ring mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen bilden, Z einen Rest der Formeln

   609821/0995

   -ξ>

   worin Z ein Halogenatom, einen Nitrorest, einen Alkylrest, einen Halogenalkylrest oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoff atomen und η O, 1 oder 2 bedeuten, darstellt und W ein Wasserstoffatom oder ein Schwefelatom bedeuten, sowie deren Säureadditionssalze.

   2. N,N,CX,4-Tetramethyl-3-phenylpyra2ol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   3. N,N,(XjM-Tetramethyl-S-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   4. N,N, OC-Trimethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   5. N,N,^-Trimethyl-5-phenylpyrazol —1-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   6. N,N,<X,5-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   7. N,N,OC>3~Tetramethyl-5-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   609821/0995

   8. ^-Brom-Ν,Ν,rX-trimethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   9. ¹J-BrOm-N₉N,Qt-trimethyl-5~phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   10. ^Chlor-NjNjQl-trimethyl^-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   11. JJ-Chlor-NjNjOC-trimethyl-S-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   12. ¹i,5-DibronrN,N,CX-triinethyl-3-phenylpyrazol-l-acetainid als Verbindung nach Anspruch 1.

   13. 3_S4-Dibrom-N,N, Ci-trimethyl-S-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   1*1. N,N, OC-Trimethyl-Sj^-diphenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   15· N,N, CC-Trimethyl-¹*,5-diphenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   16. 4-Äthyl-N,N, X-trimethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   17. 4,5,6,7-Tetrahydro-N,N,(Χ-trimethy1-3-phenyl-lH-indazol-lacetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   18. N,N_>OC-Trimethyl-3,5-diphenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   609821/0995

   19. N,N, OC_>3j5-Pentamethyl-¹}-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   20. N,N,(X,4,5-Pentamethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   21. N,N, CX.-Trimethyl-3-(o-tolyl)pyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   22. N,N, OC-Trimethyl-S-Co-tolylJpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   23. N,N, 0C,4-Tetramethyl-3-(o-methoxyphenyl)pyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch

   24. N,N,CX>4-Tetramethyl-5-(o-methoxyphenyl)pyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch

   25. 3-(o-Chlorphenyl)-N,N, CC-trimethylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   26. 5-(o-Chlorphenyl)-N,N, QC-trimethylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   27. 3-(p-Chlorphenyl)-N,N, OC-trimethylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   28. 5-(p-Chlorphenyl)-N,N,^-trimethylpyrazol-1-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   29. 3-(p-Chlorphenyl)-N,N, (X»4-tetramethylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   60S821/0995

   Po

   — öd —

   30. 3-(o-Methoxyphenyl)-N_JN,\X-trimethylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   31. 3-(o-Chiorphenyl)-M,N, X^-tetramethylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   32. 3-(m-Chlorphenyl)-N,N, oUM-tetramethylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   33. 3-(m-Chlorphenyl)-N,N, ίχ-trimethylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   34. 3-(2,5-Dichlorphenyl)-N,N, Ck-trimethylpyrazol-1-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   35· NjN,X,4-Tetramethyl-3-(o-tolyl)pyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   36. N,N,X-Trimethyl-3-(p-tolyl)pyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   37. N_JN,OC-Triraethyl-3-(m-nitrophenyl)pyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   38. N,N, JC-Trimethyl-3-(2,6-dichlorphenyl)pyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   39. ii-Chlor-NjN-diäthyl-CX-methyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   MO. M-Chlor-NjN-diäthyl-DL-methyl-S-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   609821/0995

   2550666 ■

   41. ;X-Äthyl-N,N,¹l-trimethyl-3-phenylpyrazol-l-acetainid als Verbindung nach Anspruch 1.

   42. vX-Äthyl-NjNj^-trimethyl-S-phenylpyrazöl-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   43. N,N,^/X-Trimethyl-3-(2-thienyl)pyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   44. N,N,Oi-Trimethyl-5-(2-thienyl)pyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   45. N,N, Ol,4-Tetramethyl-3-(2-thienyl)pyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   46. N,N, 0ij4-Tetramethyl-5-(2-thienyl)pyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   47. OC-Sthyl-N,N_s4-trimethyl-3-(2-thienyl)pyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch

   48. OC-Äthyl-N,N,4-trimethyl-5-(2-thienyl)pyrazol-l-acetarnid als Verbindung nach Anspruch

   49. N,N, ÖL,4-Tetramethyl-3-(5-chlor-2-thienyl)pyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch

   50. N,N,4-Trimethyl-0C-propyl-3-(2-thienyl)pyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch

   51. 3-(2-Furyl)-N,N,OC,4-tetramethylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   52. (X-Äthyl-3-(2-furyl)-N,N,4-trimethylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   609821/0995

   53. 3-(2-Puryl)-N,N,4-triraethyl-iX-propylpyrazol-l-acetamid als" Verbindung nach Anspruch 1.

   54. N,N, OC,OU**~Pentamethyl-5-phenylpyrazol-l-propIonamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   55. N,N₉OC,<Xs¹i-Pentamethyl-3-phenylpyrazol-l-propionainid als Verbindung nach Anspruch 1.

   56. N,N,Cl-Trimethyl-3-(o-nitrophenyl)pyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   57. 3.-(o-Chlorphenyl)- X-äthyl-NjN-dimethylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch

   58. OC-Äthyl-N,N-dimethyl-3-(o-tolyl)pyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   59. 3-(o-Chlorphenyl)-CX-äthyl-N,N₃4-trimethylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch

   60. CX-(3-Brompropyl)-N,N_J4-trimethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch

   61. CX-(4-Brombutyl)-N,N,4-trimethy1-3-phenylpyrazol-l-acet amid als Verbindung nach Anspruch

   62. CC-Äthyl-N^^-trimethyl-S-io-tolylJpyrazol-l-acetamid als · Verbindung nach Anspruch 1.

   63. OC- (2-Chloräthyl)-N,N,4-trimethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch

   609821/0995

   25SQ5.66

   64. 0^-Cyclohexyl-N,N,ⁱl-triinethyl-3-piienylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   65. CX.-Cyclohexyl-N₉N -dimethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   66. (X~Butyl-N,N,ⁱl-triinethyl-3-phenylpyrazol-l-acetainid als Verbindung nach Anspruch 1.

   67. N₅CXj (Xs^-Tetramethyl-S-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   68. N, OC» OC^-Tetramethyl-S'phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   69. N,OC,4-Trimethyl-3-phenylpyrazol-l-propionamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   7°· 3Cj jCj^2t~^Tri^lnetnyl~3~P^Iieny¹Py^razol~¹~^acetami^d als Verbindung nach Anspruch 1.

   71. N-Äthyl-OC, (X.j^-triraethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   72. CC, OCj^-Trimethyl-3-phenyl-N-isopropylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   73. OC,4-Dimethyl-3-phenyl-N-isopropylpyrazol-l-propionamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   74. OCj OCj^-Trimethyl-S-phenyl-N-propylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   609821 /0995

   75. Ol,4-Dimethyl-3-phenyl-N-propylpyrazol-l-propionamid als Verbindung nach Anspruch

   76. N-Butyl-vlL, C(,ⁱ*-trimethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch

   77. N-tert,-Butyl-QC» (Xj^-trimethyl-3-phenylparazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch

   78. (X» Qk^-Trimethyl-O-phenylpyrazol-l-acetanilid als Verbindung nach Anspruch 1.

   79. N,CX»«Aj4-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-l-acetanilid als Verbindung nach Anspruch 1.

   80. N-Benzyl-Gf, 0C»ⁱ*-triinethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch

   81. N,N, 0[, OC»^2t-^pentamethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   82. NjN, OC*¹*-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-l-propionamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   83. Ν,Ν-Diäthyl-öC, (X,iJ-trimethyl-^-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch

   84. N, OC» Gb^i|~^Tetraniethyl-N-octyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch

   85. N,N,OC, (X-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   609821/0995

   86. N,N,CX-Trimethyl-3-phenylpyrazol-l-propionamid als Verbindung nach Anspruch I_x.

   87. N,N-Diäthyl-3-(2-furyl)-d, CU^-trimethylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   88. 3-(2-Furyl)-N, 3, JCs^-tetramethylpyrazol-l-aeetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   89. 3-(o-Chlorphenyl)-N,N, OC» n'-tetramethylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   90. N,N, GL', OC-Tetramethyl-3-(o-tolyl)pyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   91. N,N, OC₉ OC,M-Pentamethyl-3-(o-tolyl)pyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   92. N-Äthyl-OC,¹i-diniethyl-3-plienylpyrazol-l-propionamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   93· 0C»^~Dimethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   94. N₃ T,¹l-Triinethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   95. N-Äthyl-OCs^-diniethyl-3-phenylpyrazol-l-acetatnid als Verbindung nach Anspruch 1.

   609821/0995

   96. N-Butyl-■1_s ⁱt-dimethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   97. N-Äthyl-N,3C ,^-trimethyl-3-phenylpyrazol-l-acetainid als Verbindung nach Anspruch 1.

   98. N,N-Diäthyl-OC»¹l-dimethyl-3-phenylpyrazol-l-acetainid als Verbindung nach Anspruch 1.

   99. OC.^-Dimethyl-3-phenylpyrazol-l-acetanilid als Verbindung nach Anspruch 1.

   100. N, ^(,ii-Trimethyl-3-phenylpyrazol-l-acetanilid als Verbindung nach Anspruch 1.

   101.. 1-C 2-(l}-Methyl-3-phenylpyrazol-l-yl)propionyl] pyrrolidin als Verbindung nach Anspruch 1.

   102. 4- [2-(4-Methyl-3-phenylpyrazol-l-yl)propionyl]morpholin Verbindung nach Anspruch 1.

   103. {X,4-Dimethyl-3-phenyl-N,N-dipropylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   104. 4-Methyl-3-phenyl-,;X-propylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   105. N,4-Dimethyl-3-phenyl-(X-propylpyrazol-1-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   106. NjN^-Trimethyl-S-phenyl-fX-propylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   603821/0995

   107. N,N-Diäthyl-¹}-methyl-3-phenyl- «X-propylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   108. N,N-Diäthyl-0C-raethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   109. (X-Methyl-3-phenyl-N,N-dipropylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   110. OC-Äthyl-N,N-dimethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   111. N,N(X-Triäthyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   112. N,N, X-Triäthyl-¹t-methyl-3-phenylpyrazol-l-acetaraid als Verbindung nach Anspruch 1.

   113. Q(-Isopropyl-N,N_> ¹l-triinethyl-3-phenylpyrazol-l-acetainid als Verbindung nach Anspruch 1.

   lli|. 4-Chlor- CKz-athyl-NiN-dimethyl^-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   115. ¹I-ChIOr-NjNOC-triäthyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   116. 4-Chlor- OC-äthyl-3-phenyl-N,N-dipropylpyrazol-1-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   117. N,N,4-Trimethyl- OCsS-diphenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   609821/0995

   . 4-Cyano-N,N_a'^\-trimethyl-3~phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   119. O^-Äfchyl-NjN, e%4-tetramethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   120. N,N, OL,4-Tetramethyl-3-phenyl-OC-propylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   121. Q^, {X-Diäthyl-N,N,*l-trimethyl-3-phenylpyrazol-l~acetaniid als Verbindung nach Anspruch 1.

   122. CX-Äthyl-N,N,¹i-trimethyl-3-phenyl-OC-propylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch

   123. N,N, OC» Cfts^-Pentamethyl-S-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   124. N,N, OC^-Tetramethyl-0C,3-diphenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   125. N₅N, OC, OL,4-Pentamethyl-3-(2-thienyl>pyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   126. 3-(2-Furyl)-N,N, OC, Qc,4~pentamethylpyrazol-l-aeetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   127. N,N-Dimethyl-l-(4-methyl-3-phenylpyrazol-l-yl)cyclopropancarboxaraid als Verbindung nach Anspruch

   128. NjN-Diraethyl-l-ClI-inethyl-S-phenylpyrazol-l-yDcyclobutäncarboxamid als Verbindung nach Anspruch

   $09821/0995

   129. N,N-Dimethyl-l-(4-methyl-3-phenylpyrazol-l-yl)cyclopentancarboxamid als Verbindung nach Anspruch

   130. N,N-Dimethyl -l-(3-phenylpyrazol-l-yl)cyclopropancarboxamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   131. N,N-Dimethyl-l-(3-phenylpyrazol-l-yl)cyclobutancarboxamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   132. 4-Brom-N,N,Ot.»5-tetramethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   133. 4-Brom-OC-äthyl-N,N-dimethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   134. 4-Chlor-3~(p-chlorphenyl)-N,N, OL-trimethylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch

   135. 4-Chlor-3-(o-chlorphenyl)-N,N, OC-trimethylpyrazol-l-acet— amid als Verbindung nach Anspruch

   136. 4-Chlor-N,N,sX-trimethyl-3-(o-tolyl)pyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   137. 4-Chlor-N,N, ^X-trimethyl-3-(o-methoxyphenyl)pyrazol-lacetamid als Verbindung nach Anspruch

   138. 4-Chlor-N,N, CX, Ot-tetramethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   139. 4-Chlor-N,N-dimethyl-3-phenyl-(X-propylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   809821/0995

   140. 4-Chlor-N,N, Ol-trimethyl-3-(2»6-dichlorphenyl)pyrazol-1-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   141. 4-.Chlor-N,N, OC-trimethyl-3-phenylpyrazol-l-propionann.d als Verbindung nach Anspruch 1.

   142. 4-Chlor-3-(o-chlorphenyl)-OC-äthyl-N,K-dimethylpyrazol-1-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   143. 4-Chlor-3-(o-chlorphenyl)-N,N, ¹Ji* öV-tetramethylpyrazol-1-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   144. 4-Chlor-N,N,ct> a-tetramethyl-3-(o-tolyl)pyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   145· N,N-Dimethyl-3~phenyl-OC-propylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   146. N,N,ß,4-Tetramethyl-3-phenylpyrazo.l-l-propionamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   147· ßrÄthyl-N,N-dimethyl-3-phenylpyrazol-l-propionamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   148. N,N-Dimethyl-3-phenylpyrazol-l-proionamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   149. N,N,ß-Trimethyl-3-phenylpyrazol-l-propionamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   150. <X-Brom-N,N,4~trimethyl-3""Phenylpyrazol-l-propionamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   609821/0995

   151. N,N, {X₉4-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-l-thioacetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   152. X-(n-Butyl)-N,N,4-trimethyl-3-phenylpyrazol-l-thioacetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   153. 4-Chlor-N,N, OC-trimethyl-3-phenylpyrazol-l-thioacetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   15²*· CX.-Ä'thyl-NjNjA-trimethyl-S-phenylpyrazol-l-thioacetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   155. Ν,Ν-Diäthyl- a^-dimethyl-S-phenylpyrazol-l-thioacetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   156. NjNjOC-Trimethyl-S-phenylpyrazol-l-thioacetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   157. N,N, Ot, a^-Pentamethyl^-phenylpyrazol-l-thioaeetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   158. N,N, öt,(yt-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-l-thioacetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   159. N» OW 0C_J ⁱf-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-l-thioacetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   160. 3-(o-Chlorphenyl)-N,N, OC-trimethylpyrazol-1-thioacetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   161. 3-(o-Äthoxyphenyl)-N,N, 0^,4-tetramethylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   609821/0995

   - 9k -

   162. lJ-Jod-Ν,Ν, Ol-trimethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   163. OC-Äthyl-N,N,5-trimethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   164. 3-(o-Chlorphenyl)-N,N, Qd .^,^-pentamethylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   165. N₁N, OC, C7C,5-Pentaraethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   166. 4-Chlor-X-äthyl-N,N-dimethyl-3-(o-tolyl)pyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   167. 5-Chlor-N,N, OC, .9C»¹l-pentamethyl-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   168. N,N,CX,^-Tetramethyl-5-nitro-3-phenylpyrazol-l-acetamid als Verbindung nach Anspruch 1.

   169. Hydrochloridsalz von N,N, .'X,¹4-Tetramethyl-3-phenylpyrazol-1-acetaraid als Verbindung nach Anspruch

   170. p-Toluolsulfonatsalz von N,N, ,oCi^-Tetramethyl-J-phenylpyrazol-1-acetamid als Verbindung nach Anspruch

   171. Trideeylsulfonatsalz von N,N, ^4-Tetraraethyl-3-phenylpyrazol-1-acetamid als Verbindung nach Anspruch

   609821 /0995

   172. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel

   H I! /R₃ CCNC

   dadurch gekennzeichnet, daß man ein 2-Halogenalkancarbonsäureamid der Formel

   H Il /I R₁-C-C-N^

   Halogen

   mit einem Pyrazol der Formel:

   609821/0995

   in Gegenv/art einer Ease bei einer Temperatur zwiscnen Q. und 20O⁰C umsetzt, wobei in obigen Formeln R.. Wasserstoff, Halogen, einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, HaIogenalkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oaer den PhenyJL-rest, R, Wasserstoff, einen Alkylrest rait 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, den Phenyl- oder Benzylrest, R. Wasserstoff oder einen Alkylrest ΐηΐτ 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder R^ und R* zusammen einen heterbzyklischen Morpholin-, Pyrrolidin- oder Piperidinring, A und B, die gleich oder Verschieden sein können, Wasserstoff, Alkylreste rait 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, den Phenylrest, Halogen, die Cyan-, Hitro- oder Trifluormethylgruppe oder bei Vorliegen in benachbarter Stellung einen Ring mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, und Z einen der Reste

   oder

   609821/0995

   darstellen, v/orln X Halogen, die Hitrogruppe, einen Alkyl-,. Halogenalkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und η die Zahl O, ΐ oaer 2 bedeuten·

   173. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Fomel

   dadurch gekennzeichnet, da3 man (1) einen 2~Halogenalkancarbonsäureester der Formel:

   Rr

   CH₂

   CH₃ 0

   i Il -C C-

   Haiogen

   -OR.

   mit einem Pyrazol der Formel:

   in Gegenwart einer Base umsetzt unter Bildung eines Esters der Formel:

   609821/0995

   ί .— c-J-i

   CH, O

   C-

   -OR.

   (2) den Ester hydrolysiert unter Bildung einer Verbindung der Formel:

   — c·

   ■OH

   A-

   (3) ein Säurechlorid der Formel:

   _R c~t-c

   603321/0995

   bildet und (4) das Säurechlorid mit einem. Anin der Formel

   H-N

   R>

   umsetzt, wobei in obigen Verbindungen A und B, die' gleich oder verschieden sein können, V/asserstoff, Alkylreste nit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, den Phenylrest, Halogen, die Cyan-, Nitro- oder Trifluomethylgruppe oder bei Vorliegen in Nachbar st ellung zusammen einen Ring mi-c 5 "bis 7 Kohlenstoffatonen, Z einen der Reste

   oder

   609821/0995

   worin X Halogen, die ilitrogruppe, einen Alkyl-, Hälogenal— kyl- oder Alkoxyrest ιϊΐ 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und η die Zahl 0, 1 oder 2 bedeuten, R^ Y/ass er stoff, Ealogen_T einen Alkylrest mit 1 bis & Kohlenstoff atomen, Kalogenalkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen oder den Phenylrest, Ro Wasserstoff, einen Alkylrest mi-c 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, den Phenyl- oder Benzylrsst, R. Wasserstoff oder einen Alkvlrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder R^ wad. R* zusammen einen heterozyklischen ISorpholin-, Pyrrolidin- oder Piperidinring una Rc einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoff at einen darstellen.

   174. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel:

   0. ·

   R_x-CH-C-N^ ³ ""■

   dadurch gekennzeichnet, da3 man (1) einen Q-HaIogencarbonsäureester der Formel

   R₁-CK-G-OR₅
   Kalogen

   mit einem Pyrazol der Formel:

   609821/0995

   .N.

   A-

   in Gegenwart einer Base umsetzt unter Bildung, einer Ver-

   bindung der Formel

   Il

   R₁-CH-C-OR₅

   (2) den Ester hydrolysiert unter Bildung einer Verbindung der Pomel:

   Ii R₁-CH-C-OH

   '^Nv\ * N

   dl-^z

   609821/0995

   (3) ein Säurechlorid der Porxnel:

   Il

   Ri-CH-C-Cl I

   B .

   bildet und (4) das .Säurecnlorid mit einem Arnin der- jüOnnel

   umsetzt, wobei in obigen Formeln R- Wasserstoff, Halogen,. einen Alkyirest mit 1 bis S Kohlenstoffatomen, Haiogenalkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder den Phenylrest, Ro Wasserstoff, einen Alkyirest mit 1 bis 8 Kohlenstoffato~ men, den Pheriyl- oder Benzylrest, R, Wasserstoff oder einen Alkyirest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder R^ und R. zusammen einen heterozyklischen ?,Iorpholin—, Pyrrolidin- oder Piperidinring, Ä und 3, die gleich oder verschieden sein können, Y/as s erst off, Alkyirest e πχτ 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, den Phenylrest, Halogen, die Cyan-, Ifitro- oder Trif iuorme tnylgruppe oder bei Vorliegen in benacnbarter Stellung einen Ring mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Z einen der Reste:

   609821/099

   ^Ln

   worin X Halogen, die Hitrogruppe, einen Alkyl-, Halogenalkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen untt η die Zahl O, 1 oder 2 bedeuten, und. R- einen Älkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen·

   17.5,. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel!

   R₂ R₁-

   ^ctt^c

   Il •c·

   NC·

   B(A)

   dadurch gekennzeichnet, daß man ein Pyrazolbromid der Pormel: '

   R₂ 0

   II /R₃

   CHH-C c N^

   Br

   fr

   B(A)

   609821/0995

   in einem inerten Lösun^srJLttei unter Rückflußbedingungen mit Cupro^cyanid umsetzt, wobei in obigen Formeln R^ und Rpj die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, Halogen, Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder den Phenylrest oder gemeinsam einen Cycloalkylring mit 3. bis 6 Kohlenstoffatomen, R-a V/asserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, den Phenyl- oder Benzylrest, R* 'wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder R, und. R. zusammen einen hetero zyklischen Liorpholin-, Pyrrolidin- oder Piperidinring» B(A) Y/asserstoff, einen Alkylrest mit t bis 6 Kohlenstoff atomen _f den Phesylrest» Halogen, die Cyan-, Hi^-CrO- oder iPrif Auormetiiylgruppe und Z einen der Beste

   oder

   darstellen, worin X Halogen, die ITi-nrogruppe, einen Alkyl-, Halogenalkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und η die Zahl 0, 1 oder 2 bedeuten·

   609821/0995

   176. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel

   R,

   R₂

   ,N

   II

   dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel;

   HC

   mit einem Alkylhalogenia der Formel:

   υ.. - Halogen

   in Gegenwart einer starken Base umsetzt, v/obei in obigen Formeln R- einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Rp Wasserstoff, Halogen, einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder den Phenylrest, R^ 7/asserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, den Phenyl- oder Benzyl-

   609821/0995

   rest, Rj. Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder R, und R₁. zusammen einen heterozyklischen Morpholin-, Pyrrolidin- oder Piperidinring, A und B, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, den Phenylrest, Halogen, die Cyan-, Nitro- oder Trifluormethylgruppe oder beim Vorliegen in benachbarter Stellung einen Ring mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen und Z einen der Reste

   darstellen, worin X Halogen, die Nitrogruppe, einen Alkyl-, Halogenalkyl- oder Alkdxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und. η die Zahl 0 , 1 oder 2 bedeuten.

   609821/099 5

   177. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel!

   R₂

   Halogen

   dadurcn gekennzeichnet, da/3 man eine Verbindung der Formel:

   R₂

   Rr--c-M-

   f.

   C C-

   ,/^R3

   mit einem Halogenierungsmittel umsetzt, wobei in obigen Formeln R₁ und R₂, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, Halogen, Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder den Phenylrest oder zusammen einen Cycloalkylring mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, R, Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, den Phenyl- oder Benzylrest, R₁. Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder R, und R₁, einen heterozyklischen Morpholin-, Pyrrolidin- oder Piperidinring, A und B, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, den Phenylrest, die Cyan-, Nitro- oder Trifluormethylgruppe, unter der Maßgabe, daß A oder B oder beide Wasserstoff sind, und Z einen der Reste

   609821 /0995

   X_n odes? S"

   darstellen, worin X Halogen, die ITi"crogruppe, einen Alkyl-, Halogenalkyl-«- oder Alkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen . und η die Zahl 0, 1 oder 2 bedeuten.

   178.- Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel:

   CH₃ 0

   I II /R₃

   60 98 21/0995

   dadurch gekennzeichnet, daß man ein Pyrazol der Formel:

   mit einem CX-Halogenalkancarbonsäureamid der Formel -

   CH₃ 0

   1 Il /R₃

   D ——— f* U ——— Λ _____ Γ _____ M '

   Kl Lri2 U _■ Nv

   I ^XR>

   Halogen

   und 1 Äquivalent einer Base umsetzt, wobei in obigen Formeln R^. Wasserstoff, Halogen, einen Älkylrest mit.1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylrest mit 1. bis 6 Kohlenstoffatomen oder den Phenylrest, R, Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1* bis 8 Kohlenstofiatomen, den Phenyl- oder Benzylrest, R. Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder R-. und R^ zusammen einen heterozyklischen Morpholin-, Pyrrolidin- oder Piperidinring, A una B, die gleich oder verschi-eden sein können, Wasserstoff _t Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, den Phenylrest, Halogen, die Cyan-, Nitro- oder TrifIuormetiiylgruppe oder bei Vorliegen in Nachbarstellung einen Ring mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen und Z einen der Reste:

   609821/0995

   X_n oder

   darstellen, worin X Halogen, die Hitrogruppe, einen Alkyl-, Halogenalkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und η die Zahl 0, 1 oder 2 bedeuten·

   179. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel:

   CH

   CH₃ 0

   I Il

   CH C-

   ¹X,

   609821/099S

   - Ill -

   dadurch gekennzeichnet, daß man ein Pyrazol der. Formel;

   H N

   mit einem Acylamid der Formel:

   CH₃ 0

   I II :h=c—c

   umsetzts wobei in obigen Formeln R₁ Wasserstoff, Halogen, einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder den Phenylrest, Rj Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, den Phenyl- oder Benzylrest, R₁^ Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder R_ und Rj. zusammen einen heterozyklischen Morpholin-, Pyrrolidin- oder Piperidinring, A und B, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, den Phenylrest, Halogen, die Cyan-, Nitro- oder Trxfluormethylgruppe oder bei Vorliegen in Nachbarstellung einen Ring mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen und Z einen der Reste

   603821/0995

   2550568

   X_n oder

   darstellen, vrorin X Halogen, die ITitrogruppe, einen Alkyl-, Halogenalkyl- oder Alkoxyrest mix 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und η die Zahl 0, 1 oaer 2 bedeuten·

   180. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel:

   R₂

   Il ■c—c"

   0 9821/0995

   dadurch gekennzeichnet, äaS man ein Pyrazol der Formel:

   R₂

   in Gegenwart eines inerten Lösungsffdttels niit Phosphorpentasulfid umsetzt, wobei in obigen Formeln R^ und Rg* die. gleich oder verschieden, sein können, Wasserstoff, Halogen, Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder, den Phenylrest oder zusammen einen Cycloalkylring mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, R, Wasserstoff, einen AlkyIrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, den Phe^/l- oder Benzylrest, R, 7/asserstoff oder einen Alkylrest r.it 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Ro una R^ zusammen einen hetero zyklischen Morpholxno-, Pyrrolidino- oder Piperidinoring, A und 3, die gleich oder _;' verschieden sein können, Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, den Phenylrest, Halogen, die Cyan-, ITitro- oder Trifluormethylgruppe oder bei Vorliegen in be- · nachbarter Stellung einen Ring sit 5 bis 7 Kohl ens toff at onen und Z einen der Reste:

   609821/0935

   oder

   darstellen, v/orin X Halogen, die llitrogruppe, einen Alkyl-, Halogenalkyl- oder Alkojcyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und η die Zahl 0, 1 oder 2 bedeuten.

   181, Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel:

   CH₃ 0

   609821/0995

   dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel:

   C C OR₅

   mit einem Amin· der Formel:

   H-N

   in geschlossenem Reaktionsgefäß bei einer Temperatur von 30 bis 20O⁰C umsetzt, wobei in obigen Formeln R₁ Wasserstoff, Halogen, einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Halogenalkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder

   den Phenylrest, Ro Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, den Phenyl- oder Benzylrest, R. ¥/asserstoff- oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder R^ und R. zusammen einen heterozyklischen Liorpholin-, Pyrrolidin- oder Piperidinring,-, R₅ einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, A und. B, die gleich oder verschieden sein können, Y/asserstoff, Alkyireste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, den Phenylrest, Halogen, die Cyan-, ITi-cro- oder Trifluormethylgruppe oder bei Vorliegen in Uachbarsteilung einen Ring mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen und Z einen der Reste:

   509821/0995

   oder

   darstellen, worin X Halogen, die Nitrogruppe, einen Alkyl-, Halogenalkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und η die Zahl 0, 1 oder 2 bedeuten.

   182. Herbizid, gekennzeichnet durch eine wirksame Menge einer

   Verbindung nach Anspruch 1 oder ein Säureadditionssalz derselben als Wirkstoff und einen inerten Hilfsstoff.

   Für: The Upjohn Company

   Kalamazoo, /Mich., V.St.A.

   Dr.H.J.Wolff Rechtsanwalt

   609821/0995