DE2545964C2 - N-Halogenacetyl-N-aryl-glycinamide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie diese Verbindungen enthaltende herbizide Mittel - Google Patents

Description

mit folgenden Substituenten-Bedeutungen:

Ri Ci-bisCrAlkyl,

R² Ci-bisCj-Alkyl,

X Chlor oder Brom,

R³ Wasserstoff, Ci- bis Ca-A'.kyl, C₃- bis Cö-Alkeny!

oder C₃- bis Ce-AIkinyl,

R⁴ C₃- bis C₆- Alkenyl oder C₃- bis CVAIkinyl oder
R³ und R⁴ zusammen Alkylen mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen.

2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein N-(Carbamoylmethyl)-anilin der allgemeinen Formel

R¹

R²

CH₂-C

R³

R⁴

mit einem ar-Halogenacetylhalogenid der allgemeinen Formel

X-C-CH₂X

wobei R¹, R², R³, R⁴ und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, bei einer Temperatur von 0 bis 100⁰C in Gegenwart einer Base umsetzt.
3. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen

R¹

Die Erfindung betrifft N-Halogenacetyl-N-arylglycinamide, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie herbizide Mittel welche diese Verbindungen enthalten.

In der US-PS 37 80 090 wird die Verwendung von ι» «-{N-Halogenacetyl-N-Zö-dialkylphenylaminoJalkansäure-alkylestern als Herbizide beschrieben. Die DE-OS 23 50 944 hat die Verwendung von «-(N-Halogenacetyl-N-2,6-diaIkylphenyIamino)-alkansäüreestern als fungizide Mittel zum Inhalt Die BE-PS 8 13 469 befaßt sich mit der Verwendung von Phenylaminacetamiden als Herbizide.

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt. Herbizide, insbesondere Vorauflaufherbizide.mit einer noch besseren herbiziden Wirkung als sie den in bekannten Herbiziden zu eigen ist, zu schaffen.

Diese Aufgabe wird durch die Erfindung durch die neuen N-Haiogenacetyl-N-aryl-gfycinamide gemäß Patentanspruch 1 gelöst.

Zu den Alkylgruppen, die R¹ und R² bzw. R³ darstellen -'"> können, gehören Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Pentyl, Isohexyl sowie Hexyl.

Von den Alkenylgruppen, die R³ und R⁴ darstellen können, seien Allyl, 2-Butenyl und 3-Pentenyl erwähnt.

Als Beispiel für Alkinylgruppen. die R³ und R⁴ sein J<> können, seien Propargyl, 2-Butinyl sowie 3-Pentinyl erwähnt.

Beispiele für Alkylen, welche R³ und R⁴ zusammen bilden können, sind Tetramethylen, Pentamethylen und 3-Methyipentamethylen.

r. Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen sind folgende:

N-(N'-Propargylcarbamoylethyl)-2,6-dimethjfla-chloraceianilid,
N-(N'-Propargylacarbamoylmethyl)-2,6-diethyl-

a-chloracetanilid,
N-(N',N'-Dipropargylcarbamoylmethyl)-

2,6-dimethyl-a-chloracetanilid, N-(N'-2-Butinylcarbamoylmethyl)-2,6-diisopropyl-a-bromacetanilid.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt nach dem Verfahren gemäß Anspruch 2.

Das eingesetzte N-Carbamoylmethylanilin wird durch Alkylierung eines entsprechenden Anilinderivats mit einem entsprechenden a-Halogenamid hergestellt. Die Alkylierung, die nach folgendem Reaktionsschema abläuft

NH₂+ XCH₂-C-N

NHCH₂-C —N

R³

wird vorzugsweise in Gegenwar ι eines Säureakzeptors, wie eines Alkalicarbonate, durchgeführt. Im allgemeinen werden im wesentlichen äquimolare Mengen der Reaktanten sowie des Säureakzeptors eingesetzt. Die Umsetzung erfolgt in inerten polaren organischen Lösungsmitteln, beispielsweise apolaren diprotischen Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid oder AcetoniR⁴

tril, bei Reaktionstemperatur von 0 bis 9O⁸C und vorzugsweise 20 bis 50⁰C. wobei normalerweise Normaldruck eingehalten wird. Die Reaktionsdauer hängt in Abhängigkeit von den eingesetzten Reaktionspartnern und der eingehaltenen Reaktionstemperatur ab, sie schwankt im allgemeinen zwischen 0,25 und 24 Stunden. Das erhaltene N-Carbamoylmethyhinilin wird

im allgemeinen durch Extraktion, Destillation oder Kristallisation gereinigt, bevor es für die anschließende Acylierungsreaktion eingesetzt wird.

Diese Acylierungsreaktion erfolgt in üblicher Weise, vorzugsweise in Gegenwart eines Säureakzeptors, beispielsweise eines Trialkylamins oder Pyridin. Die Reaktionspartner und der Säureakzeptor werden im allgemeinen in im wesentlichen äquimolaren Mengen in flüssiger Phase mit einem inerten organischen Lösungsmittel bei einer Temperatur von 0 bis 100⁰C zusammengebracht Geeignete inerte organische Lö-

IO sungsmittelsind EthylacetauMethylendichlorid, Dimethoxyethan. Benzol etc. Das Reaktionsprodukt wird auf übliche Weise isoliert und gereinigt, beispielsweise durch Extraktion, Destillation, Chromatographie oder Kristallisation.

Das eingesetzte N-Carbamoylmethmethylanilin kann auch durch Umsetzung eines a-(N-Phenylamino)-thiocarbonsäureesters mit einem Amin in Gegenwart einer Base, wie Pyridin, in flüssiger Phase bei einer Temperatur von 0 bis 100⁰C gemäß folgender Reaktionsgleichung hergestellt werden:

f V-NHCH₂-C-S-R⁴ + HN

O R*

NHCH₂-C-N + HSR⁵

Die erfindungs^imäßen Verbindungen besitzen eine herbizide Wirkung, und zwar sowohl bei Anwendung als Vorauflaufherbizide als auch bei Einsatz als Nachauflaufherbizide. -">

Bei der Bekämpfung unerwünschten Wachstums im Vorauflaufverfahren werden die Herbiziden Verbindungen in herbizid wirksamen Mengen auf den Ort oder das Wachstumsmedium des Pflanzenwachstum^, z.B. auf Bodenproben, die mit Samen und/oder Sämlingen so derartigen Wachstums verseucht sind, aufgebracht. Durch eine derartige Anwendung wird das Wachstum der Samen, der kehlenden Samen und der Sämlinge gehemmt oder die Samen, die keimenden Samen und die Sämlinge werden getötet. Bei der Anwendung im r» Nachauflaufverfahren werden <?ie herbiziden Verbindungen direkt auf das Blattwerk und anoere Pflanzenteile aufgebracht. Im allgemeinen sind die herbiziden Verbindungen gemäß vorliegender Erfindung wirksam gegenüber grasartigen Unkräutern und breitblättrigen w Unkräutern. Einige können im Hinblick auf die Art der Anwendung und/oder die Unkrautart selektiv sein.

Die herbiziden Verbindungen der vorliegenden Erfindung können für sich allein als Herbizide verwendet werden. Im allgemeinen ist es jedoch 4-, erwünscht, die Verbindungen in herbiziden Mitteln anzuwenden, die eine oder mehrere der herbizid wirksamen Verbindungen innig vermischt mit einer biologisch inerten Trägersubstanz enthalten. Die Trägersubstanz kann ein flüssiges Verdünnungsmittel >·> oder ein Feststoff, z. B. in Form eines Staubpulvers oder eines Granulates, sein. In den herbiziden Mitteln gemäß vorliegender Erfindung können die herbizid wirksamen Verbindungen einen Anteil von etwa 0,01 bis 95 Gew.-%, bezogen auf das Mittel, ausmachen. v,

Zu den geeigneten flüssigen Verdünnungsmitteln, die als Trägersubstanz verwendet werden können, gehören Wasser und organische Lösungsmittel, z. B. Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Kerosin, Dieselöl, Heizöl und andere Erdölfraktionen. Geeignete feste Träger t>n sind natürliche Tone, wie z. B. Kaolinit, Atalpulgit und Montmorillonit. Auch Talkum, Pyrophillit, Diatomeenerde, Kieselgur, synthetische feine Siliciumdioxide, Kalciumaluminosilikai sowie Tricalciumphosphat sind geeignete Trägerstoffe. Organische Materialien, wie ·>ί ζ. Β. Walnußschalenmehl. Baumwollsamenhüllen, Weizenmehl, Holzmehl oder Rotholzrindenmehl, können ebenfalls als feste Tragerstoffe verwendet werden.

Die herbiziden Mittel gemäß vorliegender Erfindung enthalten gewöhnlich auch eine geringe Menge eines oberflächenaktiven Mittels. Derartige oberflächenaktive Mittel sind solche, die allgemein als Befeuchtungsmittel, Dispersionsmittel und Emulgiermittel bekannt sind, und die anionisch, kationisch oder nichtionisch sein können. Die herbiziden Mittel können darüber hinaus Hilfsmittel, Stabilisator in, Konditioniermittel, Füllstoffe und dergi. enthalten.

Die Menge der herbiziden Verbindungen oder des herbiziden Mittels, die angewendet wird, ändert sich je nach dem besonderen Pflanzenteil oder Pflanzenwachstumsmedium, das damit behandelt werden eoII, nach der allgemeinen Örtlichkeit der Anwendung, d. h. überdachte örtlichkeiten, wie z. B. Gewächshäuser, oder offene Örtlichkeiten, wie z. B. Felder, sowie nach der gewünschten Art der Bekämpfung. Im allgemeinen werden die herbiziden Verbindungen den vorliegenden Erfindung in Mengen von 0,2 bis 60 kg pro ha und vorzugsweise von 0,5 bis 40 kg/ha sowohl bei der Vorauflauf-Bekämpfung als auch bei der Nachauflauf-Bekämpfung angewendet.

Unter Anwendung der folgenden Methode wurden mit Verbindungen der vorliegenden Erfindung Versuche im Vorauflaufverfahren zur Bestimmung ihrer herbiziden Wirksamkeit durchgeführt:

Eine Aceton-Lösung der Testverbindung wurde durch Vermischen von 750 mg der Verbindung. 220 mg eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels und 25 ml Aceton hergestellt. Diese Lösung wurde in etwa 125 ml Wasser gegeben, die 156 mg eines oberflächenaktiven Mittels enthielten.

Samen der Testvegetation wurden in einem mit Erde gefüllten Topf ausgesät, und die Testlösung wurde gleichmäßig in einer Menge von 33 μg/cm² auf die Erdoberfläche versprüht. Der Topf wurde mit Wasser gegossen und in ein Gewächshaus gestellt. Der Topf wurde füir eine Dauer von 3 Wochen in regelmäßigen Abständen gegossen, und während dieser Zeit wurde der Auflauf der Sämlinge, der Gesundheitszustand der auflaufenden Sämlinge usw. beobachtet. Am Ende dieser Periode wurde die herbizide Wirksamkeit der Verbindung auf der Grundlage der physiologischen Beobachtungen bewertet. Es wurde eine Skala von 0 bis 100 angewendet, wobei 0 keine phytotoxische Wirksamkeit und 100 eine vollständige Abtötung bedeutet. Die Ergebnisse dieser Versuche erscheinen in Tabelle I.

Tabelle I

Bei- Herbizide Wirksamkeit

spiel

Nr. O WC

2(a)

2(b)

2(c)

2(d)

2(e)

4(a)

4(b)

4(c)

4(d)

4(e)

O =

W =

C =

M =

P =

L =

100

100
0

98
95
90
0
25

100
93

100
93
98

100
100
100
100
100
100
80
98
IOC
100
100
100
100

100

100

100

100

100

100

100

100

100

55
10

0
30
10

0
15
25

0
30

0
85

100
50

0
75
70

20

100

95

80

0
85

Avena fatua
Echinochloa crusgalli
Digitaria sanguinaiis
Brassica arvensis
Amaranthus retroflexus
Chenopodium album

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Herstellung von

N-(N',N'-DiaIIyl-carbamoylmethyl)-2,6-diäthyl-a-chloracetanilid

C₃H

O CH₂-CH = CH₂

CH₂CN

N CH₂-CH=CH₂

" „ CCH₂Cl

*-2"5 Μ

Eine gerührte und in einem Bad aus Trockeneis und Aceton gekühlte Lösung von 80 g (0,4 Mol) Bromacetylbromid in 200 ml Methylendichloiid wurde tropfenweise mit 78 g (0,8 Mol) Diallylamin versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde auf etwa 25° C erwärmt und über Nacht gerührt. Dann wurde das Reaktionsgemisch mit Wasser, wäßriger Natriumbicarbonatlösung und erneut mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat jsj getrocknet und unter vermindertem Druck einge-

ii dampft, wobei 38 g N.N-Diallyl-a-bromacetamid erhal-

Si ten wurden.

[J Ein Gemisch aus 19 g (0,088 MoI) N,N-Diallyl-«-brom-

i'l acetamid (wie vorstehend hergestellt), 13,1 g (0,088 Mol)

ι - 2,6-DiäthylaniIin und 12,2 g (0,088 MoI) Kaliumcarbonat

/ in 150 ml Dimethylformamid wurde ?4 Stunden lang auf

50 bis 65°C erhitzt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch filtriert, und das Filtrat wurde mit 300 ml Wasser verdünnt. Das mit Wasser vermischte Filtrat wurde mit Hexan extrahiert. Die Hexan-Extrakte wurden über Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft, wobei ein viskoses öl erhalten wurde. Das öl wurde über einer Silikagel-Säule chromatografiert. Aus der Säule wurden mit 5% Äther/Hexan 123 g N-(N\N-Diallylcarbamoylmethyl)-2,6-diäthylaniIin eluiert.

Eine gerührte und in einem Eisbad gekühlte Lösung von 833 g (0,0313 Mol) N-(N',N'-D;allylcarbarrtoy!methyI)-2,6-diäthylanilin (vorstehend hergestellt) und 3,54 g (0,0313 Mol) Chloracetylchlorid in 150 ml Äthylacetat wurde tropfenweise mit einer Lösung von 2,48 g (0,0313 Mol) Pyridin in 25 ml Äthylacetat versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde anschließend über Nacht Dei

ι ο etwa 25° C gerührt. Darauf wurde das Reaktionsgemisch mit 100 ml Wasser verdünnt. Die wäßrige Schicht wurde abgetrennt und mit Diäthyläther extrahiert. Der Ätherextrakt und die organische Schicht wurden vereinigt und mit wäßrigem Natriumbicarbonat und dann mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft, wobei ein viskoses öl erhalten wurde. Das öl wurde über Silikagel chromatografiert Durch Eluierung mit 40% Äther/Hexan wurde das Produkt, N-(N',N'-DiaIlyIcarbamoylmethyl)-2,6-diäthyI-«-chloracetanilid, als ein gelbes Öl erhalten. Die Elementaranalyse des Produktes (CmH₂₇CIN₂O₂) ergat": % CI, berechnet 9,77; gefunden 10,2.

,. Beispiel 2(a)bis2(e)

Nach einer Arbeitsweise ähnlich der von Beispiel 1 wurden die folgenden Produkte hergestellt:

(a) «-Chloracetylchlorid und N-(N',N'-Diallylcarbamoylmethyl)-2,6-dimethylanilin wurden unter Bildung von N-(N',N'-DiaIIylcarbamoyImethyI)-2,6-dimethyl-«- chloracetanilid umgesetzt. Die Dementaranalyse für Q₈H₂₃ClN₂O₂ ergab: % CI, berechnet 10,59; gefunden 10,9.

(b) a-Chloracetylchlorid und N-(N'-Methyl-N'-alIylcarbamoyImethyl)-2,6-dimethylanilin wurden unter Bildung von N-(N'-Methyl-N'-allylcarbamoylmethyI)-2,6-dimethyl-«-chloracetaniIid umgesetzt. Das Produkt war ein weißer Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 82 bis 84°C. Die Elementaranalyse für Ci₆H₂ICIN₂O₂ ergab: %

■»ο Cl, berechnet 11,4; gefunden 10,5.

(c) a-Chioracetylchlorid und N-(N'-Methyl-N'-alIylcarbamoylmethyl)-2,6-diäthylanilin wurden unter Bildung von N-(N'-Methyl-N'-allyIcarbamoylmethyI)-2,6-diäthyl-«-chloracetaniiid umgesetzt. Das Produkt war ein gelber Feststoff mit einevn Schmelzpunkt von 85 bis 86,5° C. Die Elementaranalyse ergab für Ci₈H₂₅CIN₂O₂: % Cl, berechnet 10,5; gefunden 10,0.

Beispiel 3

Herstellung von N-(N'-Propargyl-N'-methylcarbamoylmethyl)-2,6-dimethyl-ix-chloracetanilid

Eine gerührte und auf unter 15^C gekühlte Lösung von 40,2 g (0,2 Mol) Bromacetylbromid und 16 g (Ü,?

Mol) Natriumbicarbonat in 250 ml Methylenchlorid wurde tropfenweise mit einer Lösung von !3,8 g (0,2 Mol) N-Methylpropargylamin in 20 ml Methylenchlorid

versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde auf etwa 25°C erwärmt und 2 Stunden lang gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde dann filtriert und unter verminderlern Druck eingedampft, wobei ein öliger Rückstand erhalten wurde. Der Rückstand wurde mit 150 ml Äther verdünnt, wobei ein 2-phasiges Gemisch gebildet wurde, das aus einer Ätherphase und einem dunklen öl bestand. Die Ätherphase wurde abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft, wobei 32.2 g N-Methyl-N-propargyl-A-bromacetamid erhalten wurden.

Ein Gemisch aus 16,2 g (0,085 Mol)N-Methyl-N-propargyl-Ä-bromacetamid (vorstehend hergestellt), 10,2 g (0,085 Mol) 2,6-Dimethylanilin und 8,9 g (0,085 Mol) Natriumcarbonat in 200 ml Dimethylformamid wurde 14 Stunden lang auf 14O⁰C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde mit 300 ml Wasser verdünnt und mit Benzol extrahiert. Die Benzolextrakte wurden mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft, wobei ein viskoses Ö! erhalten, wurde. Das Ö! wurd? Mye.r einer Silikagel-Säule chromatografiert. Aus der Säule wurde mit einem Gemisch aus 50 Teilen Hexan und 50 Teilen Äthyläther N-(N'-Methyl-N'-propargylcarbamoylmethyl)-2.6-dimethylanilin eluiert.

Eine gerührte und auf 45 bis 50⁰C erwärmte Lösung von 6.6 g (0.029 Mol) N-(N'-Methyl-N'-propargylcarbamoylmethyl)-2,6-dimethylanilin (vorstehend hergestellt) und 2,3 g (0,029 Mol) Pyridin in 250 ml Methylcnchlorid wurde tropfenweise mit 3,2 g (0,029 Mol) Chloracetylchlorid versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde eine Stunde lang bei etwa 25°C gerührt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch mit 250 ml Wasser, mit wäßriger Natriumbiearbonatlösung und dann erneut mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft, wobei ein viskoses Öl erhalten wurde. Das öl wurde aus Äther kristallisiert, wobei das Produkt, N-(N'-Methyl-N'-propargylcarbamoylmethyl)-2,6-dimethyl-A-chloracetanilid, als farbloser Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 72 bis 74°C erhalten wurde. Die Elementaranalyse für Ck₁Hi₁)CIN₂O₂ ergab: % Cl, berechnet I l,6;gefunden 11,8.

Beispiel 4(a)bis4(e)

Nach einer Arbeitsweise ähnlich der vorstehenden wurden die folgenden Umsetzungen durchgeführt:

(a) Λ-Chloracetylchlorid und N-(N'-Methyl-N'-propargylcarbamoylmethyl)-2.6-diäthylanilin wurden in Gegenwart von Pyridin unter Bildung von N-(N'-Methyl-N'-propargylcarbamoylmethyl)-2,6-diäthyl-«-chloracetanilid umgesetzt. Das Produkt war ein farbloser Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 69 bis 70⁰C. Die Elementaranalyse für Ci₈H₂JCIN₂O₂ ergab: % Cl, berechnet 10.6: gefunden 10.5.

(b) Λ-Chloracetylchlorid und N-(N'-1.1-Dimethyl-2-propinylcarbamoylmethyl)-2,6-diäthyianilin wurden in Gegenwart von Pyridin in Äthylacetat unter Bildung von K-(N'-1,1- Dimethyl-2-propinylcarbamoylmethyl)-2,6-diäthy'-rt-chloracetanilid umgesetzt. Das Produkt war ein weißer Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 114 bis 115°C. Die Elementaranalyse für Ci₉H₂₅CIN₂O₂ ergab: % Cl. berechnet 10,2; gefunden 10,1. Die Strukturformel dieses Produktes ist:

O CH₃ Il I

CH₂CNHC-CsCH
CH,

(c) ot-Chloracetylchlorid und N-(N'-l,l-Dimethyl-2-propinylcarbamoylmethyl)-2,6-dimethylanilin wurden in Gegenwart von Pyridin in Äthylacetat unter Bildung von N-(N'-1,1 -Dimethyl-2-propinylcarbamoylmethyl)-2.6-dimethyl-«-chloracetanilid umgesetzt. Das Produkt war ein weißer Fertstoff mit einem Schmelzpunkt von 100 bis 102°C. Die Elementaranalyse für Ci₇H₂iClN₂O₂ ergab: % CL berechnet 11,0; gefunden 11,1.

(d) a-Chloracetylchlorid und N-(N'-PropargyI-carbamoyImethyI)-2,6-dimethylanilin wurden in Gegenwart von Pyridin unter Bildung von N-{N'-Propargylcarbamoylmethyl)-Z6-dimethyl-a-chloracetanilid umgesetzt. Das Produkt war ein weißer Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 89 bis 94° C. Die Elementaranalyse für Ci₅H₁₇CIN₂O₂ ergab: % Cl, berechnet 12,1; gefunden 11,0.

(e) a-Chloracetylchlorid und N-(N'-Propargylcarbamoyimethyi)-2,&-diäthy!ani!in wurden in Gegen¹ art von Pyridin unter Bildung von N-(N'-Propargylcarbamoylmethyl)-2,6-diäthyl-d:-chloracetaniIid umgesetzt Das Produkt war ein weißer Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 97 bis 99° C Die Elementaranalyse für Ci 1H₂ICIN₂O₂ ergab: % Cl, berechnet 11,1; gefunden 10,4.

Beispiel 5
Herstellung von N-(N'-Propargylcarbamoylmethyl)- 2-methyl-6-äthyI-Ä-chIoracetaniIid

Eine Aufschlämmung von 24,2 g (0,2 MoI) a-Bromthioessigsäureäthylester, 363 g (0,2 MoI) 2-Methyl-6-äthylanilin und 22- g (0,2 Mol) Natriumcarbonat in 200 ml Dimethylformamid wurde 5 Tage lang bei 25° C gerührt Das Reaktionsgemisch wurde mit etwa 250 ml Wasser verdünnt und mit Benzol extrahiert Die Benzolextrakte wurden mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft, wobei 48,2 g roher «-(N-2-Methyl-6-äthyIphenylamino)-thioessigsäure-äthylester erhalten wurden.
Eine Lösung von 24,2 g (0,096 MoI) «-(N-2-Methyl-6-

äthylphenylamino)-thioessigsäure-äthylesier, 5,5 g (0.1 Mol) Propargylamin und 0.5 g Pyndin in 250 ml Acetonitril wurde etwa 16 Stunden lang bei 25'C gerührt. Dann wurden weitere 3 g Propargylamin zugesetzt, unü das Reaktionsgemisch wurde 16 Stunden am Rückfluß erhitzt.

Anschließend wurde das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck eingedampft, und der Rückstand Wi'. de über 250 g Silikagel chromatografiert und mit einem Gemisch aus 50 Teilen Äther und 50 Teilen Hexan eluiert. wobei 15,8 g N-(N'-Propargylcarbamoylmethyl)-2-methyl-6-äthylanilin erhalten wurden.

Eine Lösung von 5 g (0.22 Mol) N-(N'-Propargylcarbamoylmethyl)-2-methyl-6-äthylanilin und 1.9 g (0.022 Mol) Pyridin in 150 ml Methylenchlorid wurde tropfenweise mit 2,5 g (0,022 Mol) Chloracetylchlorid versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde 2 Stunden lang bei etwa 25°C gerührt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft, wobei ein vUkosrs öl erhalten wurde. Das öl wurde aus Äther umkristallisiert, wobei das Produkt, N-(N'-Propargylcarbamoylmethyl)-2-methyl-6-äthyl-iVchl( >racetanilid. als ein farbloser Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 83 bis 85°C erhalten wurde. Die Elementaranalyse für CoHwClN₂O₂ ergab: % Cl. berechnet 11.6: gefunden 12,0.

IO

U e i s ρ i L· I 6

Herstellung von N-(N'-Propargyl-N'-mcthylearbamoylmethy I )-2.b-cli met hy !anilin

Eine Lösung von 543 g (2,6 Mol) a-(N-2,6-Dimethylphenylanimo)-thioessigsäure-meihvlester. 179 g (2,6 Mol) N-Methyl-propargylamin und 205 g Pyridin wurde 5 Stunden lang am Rückfluß erhitzt und anschließend 16 Stunden lang bei 25°C gehalten. Darauf wurde das Reaktionsgemisch mit Methylenchlorid verdünnt, mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft, wobei ein fester Rückstand erhalten wurde. Durch Umkristallisation aus einem Gemisch aus 50 Teilen Hexan und 50 Teilen Isopropylalkohol wurde das Produkt mit einem Schmelzpunkt von 54 bis 55"C in einer Ausbeute von 68% erhalten.

Beispiel
Dieses Beispiel beschreibt

einen Versuchsbericht unter Einsa'z von zwei repräsentativen erfindungsgemäßen Verbindungen, die gegenüber einem anerkannt guten Vorauflaufherbizid. und zwar 3-(3,4-Dichlorpheny!)-l.l-dimethylharnstoff getestet werden. Die Test werden in der weiter oben beschriebenen Weise durchgeführt. Dabei werden folgende Ergebnisse erhalten.

Tabelle

Verbindungen

Konzentration des Wirkstoffs.

gamma/cm²

Hirse Cypergras

Cheat Grass	Gelbes Fuchs	Rai£
	schwanzgras
80	100	85
38	93	73
23	93	45
60	100	100
27	100	57
3	77	20
0	0	0
100	100	100
100	40	100
80	0	100
100	50	100
99	28	100
47	0	65

A*)

Bekannte
Verbindung***)

Kontrolle
Beispiel 5**)

Bekannte Verbindung

Kontrolle

4,4

11
4,4
1,8

4,4
1,8

11
4,4 1,8

98 63

37

92 63

15

100 98 80

100 92 17

*) A ist N-iN'-Propargylcarbamoylmethyl^.o-dimethyl-ff-chloracetanilid mit einem Schmelzpunkt von 116-117° C und

einem berechneten Chlorgehalt von 12,11% und einem gefundenen Chlorgehalt von 12,3% **) Beispiel 5 ist N-iN'-Propargylcarbamylmethyl^-methyl-o-ethyl-c-chloracetamlid. ***) Die bekannte Verbindung besteht aus 3-(3,4-Dichlorphenyl)-l,l-dimethylharnstoff

Es werden getrennte Tests durchgeführt, gemäß welchen A mit 3-(3,4-Dichlorphenyl)-l,l-dimethylharnstofr und Beispiel 5 mit 3-{3,4-Dichlorphenyl)-l,l-dimethylhamstoff verglichen werden. Dies ist der Grund für die aufgeführten unterschiedlichen Werte für S-O^-DichlorphenyO-l.l-dimethylharnstoff. ...

Claims (1)

Patentansprüche:

1. N-Halogenacetyl-N-aryl-glycinamide der allgemeinen Formel

Gehalt an einer Verbindung gemäß Anspruch 1 und einem biologisch inerten Träger.

C—CH₂X

Il ο