DE3822371A1 - 1,2,5-thiadiazole, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel - Google Patents
1,2,5-thiadiazole, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittelInfo
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Description
Die Erfindung betrifft neue substituierte 1,2,5-Thiadiazole, deren Herstellung
und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere gegen
Nematoden.
Es sind bereits 1,2,5-Thiadiazole mit nematizider Wirkung bekannt, wie z. B. aus
US-P 45 55 521.
Die bekannten Verbindungen haben jedoch den Nachteil, daß sie entweder nicht
ausreichend pflanzenverträglich oder aber nicht ausreichend wirksam sind.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Verbindungen bereitzustellen,
die insbesondere gegen Nematoden gut wirksam sind, ohne gleichzeitig pflanzenunverträglich
zu sein.
Es wurde nun gefunden, daß 1,2,5-Thiadiazole der allgemeinen Formel I
worin
R₁ einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C3-6-Cycloalkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, Di-C1-4-alkylamino, C1-6-Alkoxycarbonyl, Halogen-C1-4-alkyl, Halogen-C1-4-alkoxy, Halogen-C1-4-alkylthio, Halogen-C1-6-alkoxycarbonyl, Halogen-C3-6-cycloalkyl, Halogen-C3-6-cycloalkylmethoxy, Halogen-C3-6-cycloalkylmethylthio, Nitro, Cyano, Amino, Phenoxy, Halogenphenoxy, Phenylthio oder Halogenphenylthio substituierten Phenyl-, Biphenyl-, Naphthyl-, Furyl-, Thienyl- oder Pyridylrest und
R₂ ein Wasserstoffatom, Ammonium oder Alkalimetall, einen ein- oder mehrfach gleich oder verschieden durch Halogen substituierten C1-12-Alkyl-, C2-12-Alkenyl-, C2-12-Alkinyl-, C3-6-Cycloalkyl- oder C3-6-Cycloalkyl- oder C3-6-Cycloalkylmethylrest bedeutet, der gegebenenfalls durch C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, C3-6-Cycloalkyl, Di-C1-4-alkylamino, Halogen-C1-4-alkoxy, Halogen-C1-4-alkylthio, Halogen-C3-6-cycloalkyl, C1-2-Alkoxycarbonyl, Halogen-C2-4-alkoxycarbonyl substituiert sein kann.
R₁ einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C3-6-Cycloalkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, Di-C1-4-alkylamino, C1-6-Alkoxycarbonyl, Halogen-C1-4-alkyl, Halogen-C1-4-alkoxy, Halogen-C1-4-alkylthio, Halogen-C1-6-alkoxycarbonyl, Halogen-C3-6-cycloalkyl, Halogen-C3-6-cycloalkylmethoxy, Halogen-C3-6-cycloalkylmethylthio, Nitro, Cyano, Amino, Phenoxy, Halogenphenoxy, Phenylthio oder Halogenphenylthio substituierten Phenyl-, Biphenyl-, Naphthyl-, Furyl-, Thienyl- oder Pyridylrest und
R₂ ein Wasserstoffatom, Ammonium oder Alkalimetall, einen ein- oder mehrfach gleich oder verschieden durch Halogen substituierten C1-12-Alkyl-, C2-12-Alkenyl-, C2-12-Alkinyl-, C3-6-Cycloalkyl- oder C3-6-Cycloalkyl- oder C3-6-Cycloalkylmethylrest bedeutet, der gegebenenfalls durch C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, C3-6-Cycloalkyl, Di-C1-4-alkylamino, Halogen-C1-4-alkoxy, Halogen-C1-4-alkylthio, Halogen-C3-6-cycloalkyl, C1-2-Alkoxycarbonyl, Halogen-C2-4-alkoxycarbonyl substituiert sein kann.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen darüber hinaus aber auch eine gute
Wirkung gegen beißende und saugende Insekten sowie gegen Insekteneier und
gegen Milben.
Die Bezeichnung "Halogenalkyl" besagt, daß ein oder mehrere Wasserstoffatome
des Alkylrestes durch Halogen ersetzt sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I lassen sich nach an sich bekannten
Methoden dadurch herstellen, daß man Verbindungen der Formel II
wobei R₁ die in Formel I angegebene Bedeutung hat und A Wasserstoff, Ammonium
oder ein Alkalimetall bedeutet, mit Verbindungen der Formel Z-R₂, wobei Z eine
Fluchtgruppe wie z. B. Halogen, Mesylat und Tosylat ist und R₂ die in Formel I
angegebene Bedeutung hat, in einem inerten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch
bei gegebenenfalls erhöhter Temperatur und gegebenenfalls bei erhöhtem
Druck in Gegenwart einer Base umsetzt.
Falls R₂ den Rest -CHF-CF₃ bedeutet, werden die Verbindungen der Formel II mit
2,2,3-Trifluor-3-trifluormethyloxiran in einem inerten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch
bei gegebenenfalls erhöhter Temperatur und gegebenenfalls
bei erhöhtem Druck umgesetzt, wobei die Umsetzung in Gegenwart einer Base verläuft.
Falls R₂ die Reste
oder
bedeuten, werden die
Verbindungen der Formel II mit 2,2,3-Trifluor-3-trifluormethyloxiran, in Methanol
bzw. Ethanol als Lösungsmittel und Reaktionspartner, bei Temperaturen von
-70°C bis -40°C umgesetzt.
Als Basen können organische und anorganische Basen eingesetzt werden, wie z. B.
tertiäre Amine wie Triethylamin und Tripropylamin, Alkali- und Erdalkalimetallhydride,
-hydroxide, -carbonate und -bicarbonate, aber auch Alkalialkoholate,
wie z. B. Natriummethylat oder Kalium-tert.-butylat.
Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen geeignete Lösungsmittel
sind z. B. Diethylether, Dioxan und Tetrahydrofuran, aliphatische und aromatische
Kohlenwasserstoffe wie Toluol und Petrolether; halogenierte Kohlenwasserstoffe
wie Chlorbenzol, Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform;
Nitrile wie Acetonitril, Propionitril; N,N-dialkylierte Amide wie Dimethylformamid;
Ketone wie Aceton, Methylethylketon; Dimethylsulfoxid, Sulfolan sowie
Wasser und Alkohole, z. B. Methanol, Ethanol, Isopropanol oder Butanol und die
Gemische solcher Lösungsmittel untereinander.
Die Reaktion wird in Abhängigkeit von den Reaktanden bei Temperaturen zwischen
-70°C bis 120°C durchgeführt. Auch in Abhängigkeit von den Reaktanden kann
die Anwendung von Druck zweckmäßig sein. Der dann angewendete Druck liegt im
Bereich zwischen 1 bis 25 bar. Die Reaktionsdauer beträgt ca. 0,5 bis 48 Stunden.
Das Reaktionsgemisch wird anschließend auf Eis/Wasser gegossen, extrahiert
und in an sich bekannter Weise aufgearbeitet. Die anfallenden Produkte lassen
sich in üblicher Weise durch Umkristallisation, Vakuumdestillation oder Säulenchromatographie
reinigen.
Die als Ausgangsmaterialien verwendeten Verbindungen der Formel II lassen sich
nach an sich bekannten Verfahren aus den entsprechenden 3-Halo-1,2,5-thiadiazolen
durch Umsetzung mit alkoholischer Kaliumhydrogensulfid-Lösung und Erhitzen
des Reaktionsgemisches für einige Stunden herstellen (J. Heterocycl.
Chem. 4 (1967) 54).
Aufgrund der nematiziden Wirksamkeit bei guter Pflanzenverträglichkeit können
die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz als Schädlingsbekämpfungsmittel
in der Landwirtschaft, im Wein-, Obst- und Gartenbau und in
Forstkulturen eingesetzt werden.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden, die erfindungsgemäß bekämpft werden können,
gehören beispielsweise die Wurzelgallen-Nematoden, wie Meloidogyne incognita,
Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, die Zysten bildenden Nematoden,
wie Globodera rostochiensis, Heterodera schachtii, Heterodera avenae, Heterodera
glycines, Heterodera trifolii, Stock- und Blattälchen, wie Ditylenchus
dispsaci, Ditylenchus destructor, Aphelenchoides ritzemabosi, Pratylenchus neglectuts,
Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus sowie Tylenchorhynchus
dubius, Tylenchorhynchus claytoni, Rotylenchus robustus, Heliocotylenchus multicinctus,
Radopholus similis, Belonolaimus longicaudatus, Longidorus elongatus
und Trichodorus primitivus.
Aufgrund der insektiziden und akariziden Eigenschaften der erfindungsgemäßen
Verbindungen bieten sie darüber hinaus Anwendungsmöglichkeiten sowohl in der
Behandlung gegen Schädlinge in den verschiedensten Stadien der Kulturpflanzen
als auch gegen Schädlinge an Mensch und Tier.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen
Formulierungen und/oder aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Aufwandmenge für die
Bekämpfung von Nematoden pro Hektar beträgt etwa 0,03 kg bis etwa
10 kg, vorzugsweise etwa 0,3 kg bis etwa 6 kg.
Die Wirkstoffe oder deren Mischungen können in die üblichen Formulierungen
überführt werden die Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver,
Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und
synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in
Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie
Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u. ä. sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen
der Wirkstoffe mit Steckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter
Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls
unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln
und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden.
Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage aromatische Kohlenwasserstoffe
wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder
chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder
Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan oder Paraffine,
z. B. Erdölfraktionen, Alkohole wie Butanol, Glycol sowie deren Ether und Ester,
Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon,
stark polare Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid sowie Wasser.
Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche
Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck
gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan,
Propan, Stickstoff und Kohlendioxid.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage natürliche Gesteinsmehle wie Kaoline,
Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde
und synthetische Gesteinsmehle wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und
Silikate sowie als feste Trägerstoffe für Granulate gebrochene und fraktionierte
natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische
Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate
aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel.
Als Emulgatoren bzw. schaumerzeugende Mittel seien genannt nicht-ionogene und
anionische Emulgatoren wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether,
z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Arylsulfonate
sowie Eiweißhydrolysate.
Als Dispergiermittel seien z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose genannt.
Es können in den Formulierungen auch Haftmittel wie Carboxymethylcellulose,
natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet
werden wie Gummi arabicum, Polyvinylalkohol und Polyvinylacetat.
Weiterhin können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisendioxid, Titanoxid,
Ferrocyanblau und organische Farbstoffe wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe
und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer,
Kobalt, Molybdän und Zink mitverwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent
Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Beispiele für Formulierungen sind:
- I. Spritzpulver
10 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Beispiel 1 werden mit 12 Gewichtsteilen Calciumsalz der Ligninsulfonsäure, 76 Gewichtsteilen Kaolin und 2 Gewichtsteilen Dialkylnaphthalinsulfonat innig vermischt und vermahlen. - II. Stäubepulver
2,5 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Beispiel 1 werden in 10 Teilen Methylenchlorid gelöst und auf eine Mischung von 25 Gewichtsteilen pulverförmige Kieselsäure und 71,5 Gewichtsteilen Talkum sowie 1 Gewichtsteil Sudanrot gegeben. Das Lösungsmittel wird im Vakuum entfernt und der Rückstand fein vermahlen. - III. Granulat
5 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Beispiel 1 werden in 10 Teilen Methylenchlorid gelöst und auf 95 Gewichtsteile granuliertes Attapulgit der Korngröße 0,3-0,8 mm aufgesprüht und getrocknet. - IV. Emulsionskonzentrat
20 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Beispiel 1 werden in einer Mischung aus 75 Gewichtsteilen Isophoron und 5 Gewichtsteilen eines Gemisches aus 30 Teilen Phenylsulfonat-Calciumsalz, 30 Teilen Rhizinus-Polyglycolat mit 40 Mol-% Ethylenoxid und 40 Teilen eines Copolymeren von Propylen- und Ethylenoxid gelöst.
Die folgenden Beispiele beschreiben die Herstellung der erfindungsgemäßen
Verbindungen.
Zu 10,0 g (0,088 mol) einer Kaliumhydrid-Dispersion (35%ig in Mineralöl) gelöst
in 40 ml Ethanol werden unter Feuchtigkeitsausschluß 6,9 g (0,035 mol) 3-Chlor-4-phenyl-1,2,5-thiadiazol als Lösung in 10 ml Ethanol zugetropft. Anschließend
wird 15 Minuten lang Schwefelwasserstoffgas eingeleitet. Danach wird das Reaktionsgemisch
12 Stunden unter Rückfluß gekocht. Das Reaktionsgemisch wird bis
zur Trockne eingeengt und dreimal mit 100 ml heißem Aceton extrahiert. Die vereinigten
organischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt.
Ausbeute: 7,8 g = 94,3% der Theorie
Fp.: <250°C (Zersetzung)
Fp.: <250°C (Zersetzung)
7,8 g (0,034 Mol) Kalium-4-phenyl-1,2,5-thiadiazol-3-thiolat werden in 25 ml
Dioxan suspendiert und unter kräftigem Rühren werden 25 ml einer 25%igen
Kaliumhydroxidlösung zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird auf 60-70°C erwärmt
und während 4 Stunden ein schwacher Strom von Chlordifluormethan eingeleitet.
Anschließend wird das Reaktionsgemisch auf 300 ml Eis/Wasser gegossen und 3mal
mit 100 ml Essigester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden
über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt.
Ausbeute: 5,7 g = 69,3% der Theorie
n: 1,6010
n: 1,6010
In einem Autoklaven werden 8,0 g (0,03 mol)
Kalium-4-(4-chlorphenyl)-1,2,5-thiazol-3-thiolat in 60 ml Dimethylformamid
gelöst. Man preßt 12,0 g (0,08 mol) 1,1,2,3,3,3-Hexafluor-1-propen hinein (4,0
bar) und erwärmt die Reaktionsmischung während 24 Stunden auf 80°C. Nach Abkühlung
und Entspannung des Druckes gießt man die Lösung auf 300 ml Eis/Wasser
und extrahiert 3mal mit 100 ml Essigester. Die vereinigten organischen Phasen
werden über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt. Das anfallende Produkt
wird säulenchromatographisch gereinigt.
Ausbeute: 5,2 g = 48,3% der Theorie
n: 1,55738
n: 1,55738
2,67 g (0,01 mol) Kalium-4-(4-chlorphenyl)-1,2,5-thiazol-3-thiolat werden in
15 ml Dimethylformamid gelöst. Unter Rühren werden 3,15 g (0,015 mol)
Dibromdifluormethan zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird bei Raumtemperatur
portionsweise mit 1,35 g (0,012 mol) Kalium-tert.-butylat versetzt und anschließend
3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf
200 ml Eis/Wasser gegossen und dreimal mit 50 ml Essigester extrahiert. Die
vereinigten organischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt.
Die Reinigung erfolgt über Säulenchromatographie (Eluent: Hexan/Essigester
9 : 1)
Ausbeute: 2,5 g = 69,9% der Theorie
n: 1,62512
n: 1,62512
In analoger Weise werden die folgenden Verbindungen hergestellt, wobei R₁ und
R₂ die in Formel I angegebene Bedeutung haben.
Die nachfolgenden Anwendungsbeispiele zeigen die biologische Wirkung der erfindungsgemäßen
Verbindungen.
10%ige pulverförmige Wirkstoffzubereitungen werden gleichmäßig mit Boden vermischt,
der mit den Testnematoden stark verseucht ist. Danach füllt man den so
behandelten Boden in 0,5 Liter fassende Tonschalen, sät Gurkensamen ein und
kultiviert bei einer Bodentemperatur von 25-27°C im Gewächshaus. Nach einer
Kulturdauer von 25-28 Tagen werden die Gurkenwurzeln ausgewaschen, im Wasserbad
auf Nematodenbefall (Wurzelgallen) untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffes
im Vergleich zur verseuchten Kontrolle in % bestimmt. Wird der Nematodenbefall
vollständig vermieden, wird der Wirkungsgrad als 100% festgesetzt.
Bei einer Dosis von 50 mg Wirkstoff je Liter Boden konnte ein Nematodenbefall
durch Meloidogyne incognita durch die Verbindung gemäß Beispiel 2 vollständig
(100%ig) vermieden werden.
Im warmen Gewächshaus werden Sämlinge der Buschbohne bis zu vollständigen Entwicklung
der Primärblätter angezogen und dann mit Blattstücken belegt, die von
Tetranychus urticae befallen sind. Einen Tag später werden die Blattstücke entfernt
und die Pflanzen mit einer 0,1% Wirkstoff enthaltenden wäßrigen Zubereitung
tropfnaß gespritzt. Nach 7 Tagen bei 22-24°C wird der Anteil toter beweglicher
Stadien von Tetranychus an den behandelten und an unbehandelten Pflanzen
bestimmt. Daraus wird nach Abbott die Wirkung der Behandlung berechnet.
Die Verbindungen gemäß Beispiel 4 und 6 hatten eine mehr als 80%ige Wirkung.
Im warmen Gewächshaus werden Sämlinge der Buschbohne bis zu vollständigen Entwicklung
der Primärblätter angezogen und dann mit adulten Weibchen von Tetranychus
urticae besetzt. Einen Tag später werden die Pflanzen mit den inzwischen
abgelegten Eiern mit 0,1% Wirkstoff enthaltender wäßriger Zubereitung tropfnaß
gespritzt. Nach 7 Tagen bei 22-24°C wird der Anteil abgestorbener Eier an behandelten
und unbehandelten Pflanzen bestimmt. Daraus wird nach Abbott die
Wirkung der Behandlung berechnet.
Die Verbindungen gemäß den Beispielen 4 und 6 hatten eine mehr als 80%ige Wirkung.
Im warmen Gewächshaus werden Reissämlinge (etwa 15 je Topf) bis zur Ausbildung
des dritten Blattes angezogen und dann mit einer 0,1% Wirkstoff enthaltenden
wäßrigen Zubereitung tropfnaß gespritzt. Nach dem Antrocknen der Spritzbeläge
wird über jeden Topf ein Klarsichtzylinder gestülpt. Auf jeden Topf werden dann
etwa 30 Individuen der Braunen Reiszikade (Nilaparvata lugens) gebracht. Nach 2
Tagen Aufstellung bei 26°C im Gewächshaus wird der Anteil abgetöteter Zikaden
festgestellt. Unter bezug auf einige unbehandelt gebliebene Kontrolltöpfe wird
daraus nach Abbott die Wirkung berechnet.
Die Verbindung gemäß Beispiel 6 hatte eine 80-100%ige Wirkung.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Zubereitung mit einer
Wirkstoffkonzentration von 0,1% eingesetzt. Mit dieser Wirkstoffzubereitung
werden je ein Fiederblattpaar der Puffbohne (Vicia faba) sowie 10 Larven (L 2)
des Ägyptischen Baumwollwurmes (Spodoptera littoralis) pro Versuchsglied mit 4 mg
Spritzbrühe/cm² in Polystyrol-Petrischalen dosiert gespritzt. Die geschlossenen
Petrischalen werden dann im Labor unter Langtagbedingungen für 2 Tage
aufgestellt. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung ist die Mortalität der Larven
in % nach 2 Tagen.
Die Verbindung gemäß Beispiel 2 zeigte eine 80-100%ige Wirkung.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Suspensionen oder Emulsionen mit der Wirkstoffkonzentration von 0,1% eingesetzt. In diese Wirkstoffzubereitungen
werden 1 Tag alte Eigelege, die von befruchteten Falterweibchen auf
Filterpapier abgesetzt worden waren, bis zur völligen Benetzung getaucht und
für 4 Tage im Labor unter Langtagbedingungen in geschlossenen Petrischalen deponiert.
Kriterium für die Wirkungsbeurteilung ist die prozentuale Schlupfverbindung
im Vergleich zu unbehandelten Eigelegen.
Die Verbindungen gemäß Beispiel 2 und 6 zeigten eine 80-100%ige Mortalitätswirkung.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Zubereitung mit einer
Wirkstoffkonzentration von 0,1% eingesetzt. Mit diesen Wirkstoffzubereitungen
wird jeweils der Boden einer Polystyrolpetrischale sowie der darin enthaltene
Maiskeimling und ca. 50 Eier des Maiswurzelwurmes (Diabrotica undecimpunctata)
mit 4 mg Spritzbrühe/cm² dosiert gespritzt. Die verschlossenen Schalen werden
bei 25°C unter Langtagbedingungen für 4 Tage aufgestellt. Kriterium für die
Wirkungsbeurteilung ist die Abtötung von Eiern oder der frisch schlüpfenden
Larven bei Versuchsende.
Die Verbindungen gemäß den Beispielen 2 und 6 zeigten eine 80-100%ige
Wirkung.
Claims (5)
1. 1,2,5-Thiadiazole der allgemeinen Formel I
worin
R₁ einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C1-14-Alkyl, C3-6-Cycloalkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, Di-C1-4-alkylamino, C1-6-Alkoxycarbonyl, Halogen-C1-4-alkyl, Halogen-C1-4-alkoxy, Halogen-C1-4-alkylthio, Halogen-C1-6-alkoxycarbonyl, Halogen-C3-6-cycloalkyl, Halogen-C3-6-cycloalkylmethoxy, Halogen-C3-6-cycloalkylmethylthio, Nitro, Cyano, Amino, Phenoxy, Halogenphenoxy, Phenylthio oder Halogenphenylthio substituierten Phenyl-, Biphenyl-, Naphthyl-, Furyl-, Thienyl- oder Pyridylrest und
R₂ ein Wasserstoffatom, Ammonium oder Alkalimetall, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen substituierten C1-12-Alkyl-, C2-12-Alkenyl-, C2-12-Alkinyl-, C3-6-Cycloalkyl- oder C3-6-Cycloalkyl- oder C3-6-Cycloalkylmethylrest bedeutet, der gegebenenfalls durch C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, C3-6-Cycloalkyl, Di-C1-4-alkylamino, Halogen-C1-4-alkoxy, Halogen-C1-4-alkylthio, Halogen-C3-6-cycloalkyl, C1-2-Alkoxycarbonyl, Halogen-C2-4-alkoxycarbonyl substituiert sein kann.
R₁ einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C1-14-Alkyl, C3-6-Cycloalkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, Di-C1-4-alkylamino, C1-6-Alkoxycarbonyl, Halogen-C1-4-alkyl, Halogen-C1-4-alkoxy, Halogen-C1-4-alkylthio, Halogen-C1-6-alkoxycarbonyl, Halogen-C3-6-cycloalkyl, Halogen-C3-6-cycloalkylmethoxy, Halogen-C3-6-cycloalkylmethylthio, Nitro, Cyano, Amino, Phenoxy, Halogenphenoxy, Phenylthio oder Halogenphenylthio substituierten Phenyl-, Biphenyl-, Naphthyl-, Furyl-, Thienyl- oder Pyridylrest und
R₂ ein Wasserstoffatom, Ammonium oder Alkalimetall, einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen substituierten C1-12-Alkyl-, C2-12-Alkenyl-, C2-12-Alkinyl-, C3-6-Cycloalkyl- oder C3-6-Cycloalkyl- oder C3-6-Cycloalkylmethylrest bedeutet, der gegebenenfalls durch C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, C3-6-Cycloalkyl, Di-C1-4-alkylamino, Halogen-C1-4-alkoxy, Halogen-C1-4-alkylthio, Halogen-C3-6-cycloalkyl, C1-2-Alkoxycarbonyl, Halogen-C2-4-alkoxycarbonyl substituiert sein kann.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, dadurch
gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel II
worin R₁ die in Formel I angegebene Bedeutung hat und A Wasserstoff, Ammonium
oder ein Alkalimetall bedeutet, mit Verbindungen der Formel Z-R₂, wobei Z
eine Fluchtgruppe wie z. B. Halogen, Mesylat und Tosylat ist und R₂ die in
Formel I angegebene Bedeutung hat, in einem inerten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch
bei gegebenenfalls erhöhter Temperatur und gegebenenfalls
bei erhöhtem Druck in Gegenwart einer Base umsetzt.
3. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 der Formel I zur Bekämpfung von
Schädlingen, insbesondere Nematoden.
4. Schädlingsbekämpfungsmittel gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens
einer Verbindung gemäß Anspruch 1 der Formel I.
5. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäß Anspruch 4 in Mischung mit Träger-
und/oder Hilfsstoffen.
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DE19883822371 DE3822371A1 (de) | 1988-06-29 | 1988-06-29 | 1,2,5-thiadiazole, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
Applications Claiming Priority (1)
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DE19883822371 DE3822371A1 (de) | 1988-06-29 | 1988-06-29 | 1,2,5-thiadiazole, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
Publications (1)
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Family Applications (1)
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5482916A (en) * | 1989-08-22 | 1996-01-09 | Tosoh Corporation | Thiadiazole derivatives and herbicide compositions containing same |
US5820057A (en) * | 1997-11-05 | 1998-10-13 | The Stanley Works | Tape rule with geared spring motor drive |
-
1988
- 1988-06-29 DE DE19883822371 patent/DE3822371A1/de not_active Withdrawn
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5482916A (en) * | 1989-08-22 | 1996-01-09 | Tosoh Corporation | Thiadiazole derivatives and herbicide compositions containing same |
US5498593A (en) * | 1989-08-22 | 1996-03-12 | Tosoh Corporation | Thiadiazole derivatives and herbicide compositions containing the same |
US5500408A (en) * | 1989-08-22 | 1996-03-19 | Tosoh Corporation | Thiadiazole derivatives and herbicide compositions containing the same |
US5820057A (en) * | 1997-11-05 | 1998-10-13 | The Stanley Works | Tape rule with geared spring motor drive |
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