DE3821953A1 - 1,3,4-thiadiazole, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel - Google Patents

1,3,4-thiadiazole, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

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DE3821953A1 DE19883821953 DE3821953A DE3821953A1 DE 3821953 A1 DE3821953 A1 DE 3821953A1 DE 19883821953 DE19883821953 DE 19883821953 DE 3821953 A DE3821953 A DE 3821953A DE 3821953 A1 DE3821953 A1 DE 3821953A1
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Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte 1,3,4-Thiadiazole, deren Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere gegen Nematoden.
Es sind bereits 1,3,4-Thiadiazole mit nematizider Wirkung bekannt, wie z. B. aus WO 86/7590.
Die bekannten Verbindungen haben jedoch den Nachteil, daß sie entweder nicht ausreichend pflanzenverträglich oder aber nicht ausreichend wirksam sind.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Verbindungen bereitzustellen, die insbesondere gegen Nematoden gut wirksam sind, ohne gleichzeitig pflanzenunverträglich zu sein.
Es wurde nun gefunden, daß 1,3,4-Thiadiazole der allgemeinen Formel I
worin
R¹ ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C3-6-Cycloalkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, Di-C1-4-alkylamino, C1-2-Alkoxycarbonyl, Halogen-C1-4-alkoxy, Halogen-C1-4- alkylthio, Halogen-C2-4-alkoxycarbonyl, Halogen-C3-6-cycloalkyl substitu­ ierten C1-12-Alkyl-, C2-12-Alkenyl, C2-12-Alkinyl, C3-6-Cycloalkyl- oder C3-6-Cycloalkylmethylrest und
X und Y unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen gegebenenfals ein- oder mehrfach gleich oder verschieden durch Halogen, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, C3-6-Cycloalkyl, Di-C1-4-alkylamino, Halogen- C1-4-alkoxy, Halogen-C1-4-alkylthio, Halogen-C3-6-cycloalkyl, C1-2-Alkoxycarbonyl, Halogen-C2-4-Alkoxycarbonyl substituierten C1-12-Alkyl-, C2-12- Alkenyl-, C2-12-Alkinyl-, C3-6-Cycloalkyl- oder C3-6-Cycloalkylmethylrest bedeuten,
eine überraschend gute nematizide Wirkung bei gleichzeitig guter Pflanzenverträglichkeit aufweisen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen darüber hinaus aber auch eine gute Wirkung gegen beißende und saugende Insekten sowie gegen Insekteneier und gegen Milben.
Die Bezeichnung "Halogenalkyl" besagt, daß ein oder mehrere Wasserstoffatome des Alkylrestes durch Halogen ersetzt sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I lassen sich nach an sich bekannten Methoden dadurch herstellen, daß man
  • a) Verbindungen der Formel II wobei A Wasserstoff, Ammonium oder ein Alkalimetall bedeutet, mit Verbindungen der Formel Z-R₁ und Z-CXYF, wobei Z eine Fluchtgruppe wie z. B. Halogen, Mesylat und Tosylat ist und R₁, X und Y die in Formel I angegebene Bedeutung haben, in einem inerten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch bei gegebenenfalls erhöhter Temperatur und gegebenenfalls bei erhöhtem Druck in Gegenwart einer Base gegebenenfalls in zwei Reaktionsschritten umsetzt, oder
  • b) falls R₁ und CXYF die Reste bedeuten, die Verbindungen der Formel II mit 2,2,3-Trifluor-3-tri­ fluormethyloxiran, in Methanol, Ethanol bzw. einem Halogen-C2-4-alkanol als Lösungsmittel und Reaktionspartner, bei Temperaturen von -70°C bis -40°C umsetzt.
Als Basen können organische und anorganische Basen eingesetzt werden, wie z. B. tertiäre Amine wie Triethylamin und Tripropylamin, Alkali- und Erdalkalimetallhydride, -hydroxide, -carbonate und -bicarbonate, aber auch Alkalialkoholate, wie z. B. Natriummethylat oder Kalium-tert.-butylat.
Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen geeignete Lösungsmittel sind z. B. Diethylether, Dioxan und Tetrahydrofuran, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol und Petrolether; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform; Nitrile wie Acetonitril, Propionitril; N,N-dialkylierte Amine wie Dimethylformamid; Ketone wie Aceton, Methylethylketon; Dimethylsulfoxid, Sulfolan sowie Wasser und Alkohole, z. B. Methanol, Ethanol, Isopropanol oder Butanol und die Gemische solcher Lösungsmittel untereinander.
Die Reaktion wird in Abhängigkeit von den Reaktanden bei Temperaturen zwischen -70°C bis 120°C durchgeführt. Auch in Abhängigkeit von den Reaktanden kann die Anwendung von Druck zweckmäßig sein. Der dann angewendete Druck liegt im Bereich zwischen 1 bis 25 bar. Die Reaktionsdauer beträgt ca. 0,5 bis 48 Stunden. Das Reaktionsgemisch wird anschließend auf Eis/Wasser gegossen, extrahiert und in an sich bekannter Weise aufgearbeitet. Die anfallenden Produkte lassen sich in üblicher Weise durch Umkristallisation, Vakuumdestillation oder Säulen­ chromatographie reinigen.
Die als Ausgangsmaterialien verwendeten Verbindungen der Formel II lassen sich nach an sich bekannten Verfahren herstellen.
Aufgrund der nematiziden Wirksamkeit bei guter Pflanzenverträglichkeit können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz als Schädlings­ bekämpfungsmittel in der Landwirtschaft, im Wein-, Obst- und Gartenbau und in Forstkulturen eingesetzt werden.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden, die erfindungsgemäß bekämpft werden können, gehören beispielsweise die Wurzelgallen-Nematoden, wie Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, die Zysten bildenden Nematoden, wie Globodera rostochiensis, Heterodera schachtii, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera trifolii, Stock- und Blattälchen, wie Ditylenchus dipsaci, Ditylenchus destructor, Aphelenchoides ritzemabosi, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus sowie Tylenchorhynchus dubius, Tylenchorhynchus claytoni, Rotylenchus robustus, Heliocotylenchus multicinctus, Radopholus similis, Belonolaimus longicaudatus, Longidorus elongatus und Trichodorus primitivus.
Aufgrund der insektiziden und akariziden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen bieten sie darüber hinaus Anwendungsmöglichkeiten sowohl in der Behandlung gegen Schädlinge in den verschiedensten Stadien der Kulturpflanzen als auch gegen Schädlinge an Mensch und Tier.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Aufwandmenge für die Bekämpfung von Nematoden pro Hektar beträgt etwa 0,03 kg bis etwa 10 kg, vorzugsweise etwa 0,3 kg bis etwa 6 kg.
Die Wirkstoffe oder deren Mischungen können in die üblichen Formulierungen überführt werden wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspen­ sions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u. ä. sowie ULV-Kalt- und Warmnebel- Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden.
Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage aromatische Kohlenwasserstoffe wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole wie Butanol, Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Acetone, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid sowie Wasser.
Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage natürliche Gesteinsmehle wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate sowie als feste Trägerstoffe für Granulate gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel.
Als Emulgatoren bzw. schaumerzeugende Mittel seien genannt nicht-ionogene und anionische Emulgatoren wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fett­ alkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate.
Als Dispergiermittel seien z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose genannt.
Es können in den Formulierungen auch Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden wie Gummi arabicum, Polyvinylalkohol und Polyvinylacetat.
Weiterhin können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisendioxid, Titan­ oxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe wie Alizarin-, Azo-Metallphtha­ locyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink mitverwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Beispiele für Formulierungen sind:
  • I. Spritzpulver
    10 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Beispiel 1 werden mit 12 Gewichtsteilen Calciumsalz der Ligninsulfonsäure, 76 Gewichtsteilen Kaolin und 2 Gewichtsteilen Dialkylnaphthalinsulfonat innig vermischt und vermahlen.
  • II. Stäubepulver
    2,5 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Beispiel 1 werden in 10 Teilen Methylenchlorid gelöst und auf eine Mischung von 25 Gewichtsteilen pulverförmige Kieselsäure und 71,5 Gewichtsteilen Talkum sowie 1 Gewichtsteil Sudanrot gegeben. Das Lösungsmittel wird im Vakuum entfernt und der Rückstand fein vermahlen.
  • III. Granulat
    5 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Beispiel 1 werden in 10 Teilen Methylenchlorid gelöst und auf 95 Gewichtsteile granuliertes Attapulgit der Korngröße 0,3-0,8 mm aufgesprüht und getrocknet.
  • IV. Emulsionskonzentrat
    20 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Beispiel 1 werden in einer Mischung aus 75 Gewichtsteilen Isophoron und 5 Gewichtsteilen eines Gemisches aus 30 Teilen Phenylsulfonat-Calciumsalz, 30 Teilen Rhizinus-Polyglycolat mit 40 Mol-% Ethylenoxid und 40 Teilen eines Copolymeren von Propylen- und Ethylenoxid gelöst.
Die folgenden Beispiele beschreiben die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Beispiel 1 5-Difluormethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-thiol
37,3 g (0,236 mol) 1,3,4-Thiadiazol-2,5-dithiol (95%ig) werden in 200 ml Dioxan suspendiert und unter kräftigem Rühren 142 g einer 30%igen Kaliumhydridlösung zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird auf 60° bis 70°C erwärmt und während 4 Stunden ein schwacher Strom von Chlordifluormethan eingeleitet. Anschließend wird das Reaktionsgemisch auf 1500 ml Eis/Wasser gegossen und 3mal mit 200 ml Essigester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt. Die Reinigung erfolgt über Säulenchromatographie (Eluent: Hexan/Essigester 4 : 1)
Ausbeute: 18,0 g 38,09% der Theorie
n: 1,6452
Beispiel 2 2,3,3,3-Tetrafluor-2-(5-mercapto-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-propionsäure--methylester
30,0 g (0,19 Mol) 1,3,4-Thiadiazol-2,5-dithiol werden in 500 ml Methanol gelöst und bei Raumtemperatur 4,6 g (0,20 mol) Natrium zugegeben. Bei einer Temperatur von -70°C wird 33,2 g (0,20 mol) 2,2,3-Trifluor-3-trifluormethyloxiran eingeleitet und 3 Stunden nachgerührt. Die Reaktionslösung wird filtriert und bis zur Trockne eingeengt. Der Rückstand wird in Essigester aufgenommen und 3mal mit 100 ml Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt. Die Reinigung erfolgt über Säulenchromatographie (Eluent: Hexan/Essigester 4 : 1).
Ausbeute: 8,9 g 15,2% der Theorie
Fp.: 68°C
Beispiel 3 2-Difluormethylthio-5-methylthio-1,3,4-thiadiazol
a) In 150 ml Aceton werden 15,0 g (0,10 mol) 1,3,4-Thiadiazol-2,5-dithiol und 6,8 g (0,05 mol) Kaliumcarbonat suspendiert. Bei einer Temperatur von 20-30°C werden 14,2 g (0,10 mol) Methyljodid zugetropft. Es wird 1 Stunde unter Rückfluß nachgerührt. Die Reaktionslösung wird abfiltriert und bis zur Trockne eingeengt. Der Rückstand wird in Essigester aufgenommen und 3mal mit 100 ml Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt.
Ausbeute an 5-Methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-thiol
15,0 g 92,2% der Theorie
b) 15,0 g (0,09 mol) 5-Methylthiol-1,3,4-thiadiazol-2-thiol werden in 120 ml Dioxan suspendiert und unter kräftigem Rühren werden 104 g einer 30%igen Kaliumhydroxidlösung zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird auf 60 bis 70°C erwärmt und während 4 Stunden ein schwacher Strom von Chlordifluormethan eingeleitet. Anschließend wird das Reaktionsgemisch auf 1000 ml Eis/Wasser gegossen und 3mal mit 150 ml Diethylether extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt.
Ausbeute: 10,5 g 54,5% der Theorie
n: 1,6003
Beispiel 4 2,5-Bis(bromdifluormethylthio)-1,3,4-thiadiazol
11,3 g (0,05 mol) 1,3,4-Thiadiazol-2,5-dithiolat-dikaliumsalz werden in 200 ml Dimethylformamid suspendiert. Bei einer Temperatur von 20-30°C werden 20,98 g (0,10 mol) Dibromdifluormethan eingetropft. Danach wird die Reaktionslösung 2 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf 500 ml Eis/Wasser gegossen und dreimal mit 50 ml Essigester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt. Die Reinigung erfolgt über Säulenchromatographie (Eluent: Hexan/Essigester 4 : 1).
Ausbeute: 2,1 g 10,3% der Theorie
n: 1,57878
In analoger Weise werden die folgenden Verbindungen hergestellt, wobei R₁, X und Y die in Formel I angegebene Bedeutung haben.
Die nachfolgenden Anwendungsbeispiele zeigen die biologische Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Anwendungsbeispiel A Bekämpfung von Wurzelgallennematoden (Meloidogyne incognita)
10%ige pulverförmige Wirkstoffzubereitungen werden gleichmäßig mit Boden vermischt, der mit den Testnematoden stark verseucht ist. Danach füllt man den so behandelten Boden in 0,5 Liter fassende Tonschalen, sät Gurkensamen ein und kultiviert bei einer Bodentemperatur von 25-27°C im Gewächshaus. Nach einer Kulturdauer von 25-28 Tagen werden die Gurkenwurzeln ausgewaschen, im Wasserbad auf Nematodenbefall (Wurzelgallen) untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffes im Vergleich zur verseuchten Kontrolle in % bestimmt. Wird der Nematodenbefall vollständig vermieden, wird der Wirkungsgrad als 100% festgesetzt.
Bei einer Dosis von 10 mg Wirkstoff je Liter Boden konnte ein Nematodenbefall durch Meloidogyne incognita durch die Verbindung gemäß Beispiel 6 vollständig (100%ig) vermieden werden.
Anwendungsbeispiel B Wirkung kurativer Blattbehandlung der Buschbohne (Phaseolus vulgaris nanus Aschers.) gegen bewegliche Stadien der Gemeinen Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae Koch)
Im warmen Gewächshaus werden Sämlinge der Buschbohne bis zur vollständigen Entwicklung der Primärblätter angezogen und dann mit Blattstücken belegt, die von Tetranychus urticae befallen sind. Einen Tag später werden die Blattstücke entfernt und die Pflanzen mit einer 0,1% Wirkstoff enthaltenden wäßrigen Zubereitung tropfnaß gespritzt. Nach 7 Tagen bei 22-24°C wird der Anteil toter beweglicher Stadien von Tetranychus an den behandelten und an unbehandelten Pflanzen bestimmt. Daraus wird nach Abott die Wirkung der Behandlung berechnet.
Die Verbindung gemäß Beispiel 4 hatte eine mehr als 80%ige Wirkung.
Anwendungsbeispiel C Wirkung kurativer Blattbehandlung der Buschbohne (Phaseolus vulgaris nanus Aschers.) gegen Eier der Gemeinen Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae Koch)
Im warmen Gewächshaus werden Sämlinge der Buschbohne bis zur vollständigen Entwicklung der Primärblätter angezogen und dann mit adulten Weibchen von Tetranychus urticae besetzt. Einen Tag später werden die Pflanzen mit den inzwischen abgelegten Eiern mit 0,1% Wirkstoff enthaltender wäßriger Zubereitung tropfnaß gespritzt. Nach 7 Tagen bei 22-24°C wird der Anteil abgestorbener Eier an behandelten und unbehandelten Pflanzen bestimmt. Daraus wird nach Abbott die Wirkung der Behandlung berechnet.
Die Verbindungen gemäß den Beispielen 4 und 6 hatten eine mehr als 80%ige Wirkung.
Anwendungsbeispiel D Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen die Braune Reiszikade (Nilaparvata lugens Stål)
Im warmen Gewächshaus werden Reissämlinge (etwa 15 je Topf) bis zur Ausbildung des dritten Blattes angezogen und dann mit einer 0,1% Wirkstoff enthaltenden wäßrigen Zubereitung tropfnaß gespritzt. Nach dem Antrocknen der Spritzbeläge wird über jeden Topf ein Klarsichtzylinder gestülpt. Auf jeden Topf werden dann etwa 30 Individuen der Braunen Reiszikade (Nilaparvata lugens) gebracht. Nach 2 Tagen Aufstellung bei 26°C im Gewächshaus wird der Anteil abgetöteter Zikaden festgestellt. Unter Bezug auf einige unbehandelt gebliebene Kontrolltöpfe wird daraus nach Abott die Wirkung berechnet.
Die Verbindung gemäß Beispiel 4 hatte eine 80-100%ige Wirkung.
Anwendungsbeispiel E Abtötende Wirkung auf Larven (L 2) des Ägyptischen Baumwollwurmes (Spodoptera littoralis)
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Zubereitung mit einer Wirkstoffkonzentration von 0,1% eingesetzt. Mit dieser Wirkstoffzubereitung werden je ein Fiederblattpaar der Puffbohne (Vicia faba) sowie 10 Larven (L 2) des Ägyptischen Baumwollwurmes (Spodoptera littoralis) pro Versuchsglied mit 4 mg Spritzbrühe/cm² in Polystyrol-Petrischalen dosiert gespritzt. Die geschlossenen Petrischalen werden dann im Labor unter Langtagbedingungen für 2 Tage aufgestellt. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung ist die Mortalität der Larven in % nach 2 Tagen.
Die Verbindung gemäß Beispiel 4 zeigte eine 80-100%ige Wirkung.
Anwendungsbeispiel F Ovizide Wirkung auf Eigelege des Ägyptischen Baumwollwurmes (Spodoptera littoralis Boisd.)
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Suspensionen oder Emulsionen mit der Wirkstoffkonzentration 0,1% eingesetzt. In diese Wirkstoffzubereitungen werden 1 Tag alte Eigelege, die von befruchteten Falterweibchen auf Filterpapier abgesetzt worden waren, bis zur völligen Benetzung getaucht und für 4 Tage im Labor unter Langtagbedingungen in geschlossenen Petrischalen deponiert. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung ist die prozentuale Schlupfverhinderung im Vergleich zu unbehandelten Eigelegen.
Die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen 2, 4, 5 und 6 zeigten eine 80-100%ige Mortalitätswirkung.
Anwendungsbeispiel G Abtötende Wirkung auf Junglarven der Kohlschabe (Plutella xylostella)
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Zubereitung mit einer Wirkstoffkonzentration von 0,1% eingesetzt. Mit diesen Wirkstoffzubereitungen werden Kohlrabiblättchen (Brassica oleracea var. gongylodes) in Polystyrolpetrischalen mit 4 mg Spritzbrühe/cm² dosiert gespritzt. Nach dem Antrocknen der Spritzbeläge werden in jede Petrischale 10 Jungraupen der Kohlschabe (Plutella xylostella) eingezählt und für zwei Tage in den geschlossenen Petrischalen dem behandelten Futter exponiert. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung ist die Sterblichkeit der Raupen in % nach 2 Tagen.
Die Verbindung gemäß Beispiel 4 zeigt eine 80-100%ige Wirkung.
Anwendungsbeispiel H Ovizide Wirkung auf Eiablagen der Baumwolleule (Heliothis virenscens)
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Zubereitung mit einer Wirkstoffkonzentration von 0,1% eingesetzt. In diese Wirkstoffzubereitungen werden einen Tag alte Eiablagen, die von befruchteten Falterweibchen auf Filterpapier abgesetzt worden sind, bis zur völligen Benetzung getaucht und für vier Tage bei 25°C unter Langtagbedingungen in geschlossenen Petrischalen deponiert. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung ist die prozentuale Schlupfverhinderung im Vergleich zu unbehandelten Eiablagen.
Die Verbindungen gemäß den Beispielen 4 und 6 zeigten eine 80-100%ige Wirkung.

Claims (5)

1,3,4-Thiadiazole der allgemeinen Formel I worin
R¹ ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C3-6-Cycloalkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, Di-C1-4-alkylamino, C1-2-Alkoxycarbonyl, Halogen-C1-4-alkoxy, Halogen-C1-4- alkylthio, Halogen-C2-4-alkoxycarbonyl, Halogen-C3-6-cycloalkyl substitu­ ierten C1-12-Alkyl-, C2-12-Alkenyl, C2-12-Alkinyl, C3-6-Cycloalkyl- oder C3-6-Cycloalkylmethylrest und
X und Y unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen gegebenenfals ein- oder mehrfach gleich oder verschieden durch Halogen, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, C3-6-Cycloalkyl, Di-C1-4-alkylamino, Halogen- C1-4-alkoxy, Halogen-C1-4-alkylthio, Halogen-C3-6-cycloalkyl, C1-2-Alkoxycarbonyl, Halogen-C2-4-alkoxycarbonyl substituierten C1-12-Alkyl-, C2-12- Alkenyl-, C2-12-Alkinyl-, C3-6-Cycloalkyl- oder C3-6-Cycloalkylmethylrest bedeuten.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man
  • a) Verbindungen der Formel II wobei A Wasserstoff, Ammonium oder ein Alkalimetall bedeutet, mit Verbindungen der Formel Z-R₁ und Z-CXYF, wobei Z eine Fluchtgruppe aus der Gruppe Halogen, Mesylat und Tosylat ist und R₁, X und Y die in Formel I angegebene Bedeutung haben, in einem inerten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch bei gegebenenfalls erhöhter Temperatur und gegebenenfalls bei erhöhtem Druck in Gegenwart einer Base gegebenenfalls in zwei Reaktionsschritten umsetzt, oder
  • b) falls R₁ und CXYF die Reste bedeuten, die Verbindungen der Formel II mit 2,2,3-Trifluor-3-tri­ fluormethyloxiran, in Methanol, Ethanol bzw. einem Halogen-C2-4-alkanol als Lösungsmittel und Reaktionspartner, bei Temperaturen von -70°C bis -40°C umsetzt.
3. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 der Formel I zur Bekämpfung von Schädlingen, insbesondere Nematoden.
4. Schädlingsbekämpfungsmittel gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung gemäß Anspruch 1 der Formel I.
5. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäß Anspruch 4 in Mischung mit Träger- und/oder Hilfsstoffen.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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