DE3730136A1 - Neue 2-imino-1,3-dithietane, ihre herstellung und verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel - Google Patents

Neue 2-imino-1,3-dithietane, ihre herstellung und verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

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DE3730136A1
DE3730136A1 DE19873730136 DE3730136A DE3730136A1 DE 3730136 A1 DE3730136 A1 DE 3730136A1 DE 19873730136 DE19873730136 DE 19873730136 DE 3730136 A DE3730136 A DE 3730136A DE 3730136 A1 DE3730136 A1 DE 3730136A1
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Description

Die Erfindung betrifft neue 2-Imino-1,3-dithietane, ihre Herstellung nach an sich bekannten Methoden und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere gegen Nematoden.
Verbindungen ähnlicher Struktur mit nematizider Wirkung sind bereits bekannt, wie z. B. aus der U. S. P. 34 84 455.
Die bekannten Verbindungen haben jedoch den Nachteil, daß sie entweder nicht ausreichend pflanzenverträglich oder aber nicht ausreichend wirksam sind.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Verbindungen bereitzustellen, die insbesondere gegen Nematoden gut wirksam sind, ohne gleichzeitig pflanzenunverträglich zu sein.
Es wurde nun gefunden, daß 2-Imino-1,3-dithietane der allgemeinen Formel I
worin
A CFHal, C(CH₃)C1-4-Alkyl, C(CH₃)CHal₃, C(CH₃)CF₂Cl, C(CH₃)CFCl₂, C₂H₄, C₂H₃Hal, C₂H₂Hal₂, C₂HHal₃, C₂F₂Cl₂, C₂F₄ oder C₂F₃Cl, wobei Hal für F oder Cl steht,
X Sauerstoff oder Schwefel,
Z Wasserstoff, Halogen, C1-6-Alkyl, C1-6-Alkoxy, C1-6-Alkylthio, Di-C1-6-alkylamino, Halogen-C1-6-alkyl, Halogen-C1-6-alkoxy, Halogen-C1-6-alkylthio, C1-6-Alkoxycarbonyl, Halogen-C1-6-alkoxycarbonyl, Nitro, Cyano, Amino, Phenoxy, Halogenphenoxy, Phenylthio oder Halogenphenylthio und
n 0, 1 oder 2 bedeuten,
sowie deren Säureadditionssalze,
eine überraschend gute nematizide Wirkung bei gleichzeitig guter Pflanzenverträglichkeit aufweisen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen darüberhinaus aber auch eine gute Wirkung gegen beißende und saugende Insekten sowie gegen Insekteneier und gegen Milben.
Die Säureadditionssalze der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I leiten sich von anorganischen oder organischen Säuren ab. Als Beispiele seien genannt die Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Jodwasserstoffsäure, Schwefelsäure, mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie zum Beispiel Essigsäure, Trifluoressigsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Zitronensäure sowie Sulfonsäuren, wie zum Beispiel p-Toluolsulfonsäure, 1,5-Naphthalindisulfonsäure und Trifluormethansulfonsäure.
Unter Halogen ist Fluor, Chlor, Brom und Jod zu verstehen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I lassen sich nach an sich bekannten Methoden dadurch herstellen, daß man ein Amin der Formel II
wobei A, X, Z und n die in Formel I angegegene Bedeutung haben, mit Schwefelkohlenstoff in Gegenwart einer Base zu einem Dithiocarbamat der Formel III
worin
M⊖ ein Alkalimetallion oder ein protoniertes tertiäres Amin bedeutet, reagieren läßt, anschließend das so erhaltene Dithiocarbamat mit Dibrom- oder mit Dÿodmethan in Gegenwart einer Base zur Reaktion bringt und gegebenenfalls mit einer organischen oder anorganischen Säure zu dem entsprechenden Säureadditionssalz umsetzt.
Die Umsetzung der Amine zu den Dithiocarbamaten erfolgt entweder ohne Lösungsmittel oder in einem inerten Lösungsmittel wie Tetrahydrofuran oder Diethylether im Temperaturbereich von 0°C bis 70°C.
Die Reaktion des Dithiocarbamats mit Dibrommethan oder Dÿodmethan wird zweckmäßig so durchgeführt, daß man das Dithiocarbamat der Formel III in einem organischen Lösungsmittel wie Dimethylformamid oder Tetrahydrofuran im Temperaturbereich zwischen -10°C und 70°C mit dem Dihalomethan im Molverhältnis 1 : 1 bis 1 : 7 bezogen auf die Verbindung der Formel III unter Zusatz einer Base zur Reaktion bringt.
Die Reaktionsdauer beträgt ca. 0,5 bis 20 Stunden. Das Reaktionsgemisch wird anschließend auf Eis/Wasser gegossen und mehrmals mit Diethylether oder Essigester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt. Die anfallenden Rohprodukte lassen sich in üblicher Weise durch Umkristallisation, Vakuumdestillation oder Säulenchromatographie reinigen.
Die als Ausgangsmaterial verwendeten Amine der Formel II sind teilweise bekannt oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen, z. B. DE-OS 32 23 505 und 33 15 147.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel schwach gelb gefärbte Kristalle oder zähflüssige Substanzen dar, die in Wasser schwerlöslich und in organischen Solventien mehr oder weniger gut löslich sind.
Die Säureadditionssalze können nach den üblichen Salzbildungsmethoden, zum Beispiel durch Lösen der 2-Imino-1,3-dithietane in einem geeigneten Lösungsmittel und Hinzufügen der entsprechenden Säure erhalten werden.
Aufgrund der nematiziden Wirksamkeit bei guter Pflanzenverträglichkeit können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz als Schädlingsbekämpfungsmittel in der Landwirtschaft, im Wein-, Obst- und Gartenbau und in Forstkulturen eingesetzt werden.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden, die erfindungsgemäß bekämpft werden können, gehören beispielsweise die Wurzelgallen-Nematoden, wie Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, die Zysten bildenden Nematoden, wie Globodera rostochiensis, Heterodera schachtii, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera trifolii, Stock- und Blattälchen, wie Ditylenchus dipsaci, Ditylenchus destructor, Aphelenchoides ritzemabosi, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus sowie Tylenchorhynchus dubius, Tylenchorhynchus claytoni, Rotylenchus robustus, Heliocotylenchus multicinctus, Radopholus similis, Belonolaimus longicaudatus, Longidorus elongatus und Trichodorus primitivus.
Aufgrund der insektiziden und akariziden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen bieten sie darüberhinaus Anwendungsmöglichkeiten sowohl in der Behandlung gegen Schädlinge in den verschiedensten Stadien der Kulturpflanzen als auch gegen Schädlinge an Mensch und Tier.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Aufwandmenge für die Bekämpfung von Nematoden pro Hektar beträgt etwa 0,03 kg bis etwa 10 kg, vorzugsweise etwa 0,3 kg bis etwa 6 kg.
Die Wirkstoffe oder deren Mischungen können in die üblichen Formulierungen überführt werden wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u. ä. sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden.
Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage aromatische Kohlenwasserstoffe wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole wie Butanol, Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid sowie Wasser.
Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid.
Als feste Trägerstoffe kommen infrage natürliche Gesteinsmehle wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate sowie als feste Trägerstoffe für Granulate gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln.
Als Emulgatoren bzw. schaumerzeugende Mittel seien genannt nicht-ionogene und anionische Emulgatoren wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate.
Als Dispergiermittel seien z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose genannt.
Es können in den Formulierungen auch Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden wie Gummi arabicum, Polyvinylalkohol und Polyvinylacetat.
Weiterhin können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisendioxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink mitverwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Beispiele für Formulierungen sind:
I. Spritzpulver
10 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Beispiel 1 werden mit 12 Gewichtsteilen Calciumsalz der Ligninsulfonsäure, 76 Gewichtsteilen Kaolin und 2 Gewichtsteilen Dialkylnaphthalinsulfonat innig vermischt und vermahlen.
II. Stäubepulver
2,5 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Beispiel 2 werden in 10 Teilen Methylenchlorid gelöst und auf eine Mischung von 25 Gewichtsteilen pulverförmige Kieselsäure und 71,5 Gewichtsteilen Talkum sowie 1 Gewichtsteil Sudanrot gegeben. Das Lösungsmittel wird im Vakuum entfernt und der Rückstand fein vermahlen.
III. Granulat
5 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Beispiel 1 werden in 10 Teilen Methylenchlorid gelöst und auf 95 Gewichtsteile granuliertes Attapulgit der Korngröße 0,3-0,8 mm aufgesprüht und getrocknet.
IV. Emulsionskonzentrat
20 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Beispiel 4 werden in einer Mischung aus 75 Gewichtsteilen Isophoron und 5 Gewichtsteilen eines Gemisches aus 30 Teilen Phenylsulfonat-Calciumsalz, 30 Teilen Rhizinus-Polyglycolat mit 40 Mol% Ethylenoxid und 40 Teilen eines Copolymeren von Propylen- und Ethylenoxid gelöst.
Die folgenden Beispiele beschreiben die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Beispiel 1 N-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-1,3-dithietan-2-imin
5,19 g (0,03 mol) 2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-amin werden mit 2,51 g (0,033 mol) Schwefelkohlenstoff versetzt. Bei Raumtemperatur wird innerhalb von fünf Minuten 3,34 g (0,033 mol) Triethylamin zugetropft. Der ausgefallene gelbe Kristallbrei wird bei 70°C (Badetemperatur) 1 Stunde nachgerührt. Nach dem Abkühlen wird mit 50 ml Diethylether versetzt, kräftig gerührt und die Kristalle abgesaugt.
Ausbeute: 7,45 g 70,9% der Theorie an N-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-dithiocarbaminsäure, Triethylammoniumsalz.
7,36 g (0,021 mol) N-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-dithiocarbaminsäure, Triethylammoniumsalz werden in 50 ml Dimethylformamid gelöst. Unter kräftigem Rühren wird ein Gemisch bestehend aus 18,25 mg (0,105 mol) Dibrommethan und 2,12 g (0,021 mol) Triethylamin, in 20 ml Dimethylformamid zugetropft. Es wird 2 Stunden bei Raumtempertur gerührt. Danach wird das Reaktionsgemisch auf 250 ml Eis/Wasser gegossen und dreimal mit 100 ml Diethylether extrahiert. Die vereinigten Etherphasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt. Die Reinigung erfolgt über Säulenchromatographie (Eluent: Hexan/Essigester 4 : 1).
Ausbeute: 4,20 g 76,5% der Theorie
Fp.: 30-32°C
In analoger Weise wird die folgende Verbindung hergestellt:
Beispiel 3 N-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-1,3-dithietan-2-imin, Hydrochlorid
5,20 g (0,02 mol) N-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-5-yl)-1,3-dithietan-2-imin werden in 300 ml Diethylether gelöst und unter Eiskühlung und kräftigem Rühren wird 15 Minuten lang Chlorwasserstoffgas eingeleitet. Die dabei ausfallenden Kristalle werden abgesaugt und getrocknet.
Ausbeute: 5,60 g 94,1% der Theorie
Fp.: 170-174°C
In analoger Weise werden die folgenden Säureadditionssalze hergestellt:
Anwendungsbeispiel 1 Bekämpfung von Wurzelgallennematoden (Meloidogyne incognita)
10%ige pulverförmige Wirkstoffzubereitungen werden gleichmäßig mit Boden vermischt, der mit den Testnematoden stark verseucht ist. Danach füllt man den so behandelten Boden in 0,5 Liter fassende Tonschalen, sät Gurkensamen ein und kultiviert bei einer Bodentemperatur von 25-27°C im Gewächshaus. Nach einer Kulturdauer von 25-28 Tagen werden die Gurkenwurzeln ausgewaschen, im Wasserbad auf Nematodenbefall (Wurzelgallen) untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffes im Vergleich zur verseuchten Kontrolle in % bestimmt. Wird der Nematodenbefall vollständig vermieden, wird der Wirkungsgrad als 100% festgesetzt.
Bei einer Dosis von 25 mg Wirkstoff je Liter Boden konnte ein Nematodenbefall durch Meloidogyne incognita durch Verbindungen gemäß den Beispielen 1 und 3-5 vollständig (100%ig) vermieden werden.
Anwendungsbeispiel 2 Ovizide und/oder Schlupfhemmwirkung auf Eimassen von Wurzelgallennematoden (Meloidogyne incognita) und Cysten des Rübencystennematoden (Heterodera schachtii)
Eimassen von Meloidogyne incognita und schlupfbereite Cysten von Heterodera schachtii werden 48 Stunden in 0,0025%igen Suspensionen oder Emulsionen der erfindungsgemäßen Verbindungen getaucht, anschließend unter fließendem Wasser gewaschen und zum Larvenschlupf bei 25-26°C angesetzt.
Die Verbindungen gemäß den Beispielen 1 und 3-5 verhinderten bei Meloidogyne incognita und Heterodera schachtii den Schlupf von L₂-Larven vollständig (Wirkungsgrad 100%)
Anwendungsbeispiel 3 Abtötende Wirkung auf Junglarven der Kohlschabe (Plutella xylostella L.)
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Suspensionen oder Emulsionen mit der Wirkstoffkonzentration 0,1% eingesetzt. Mit diesen Wirkstoffzubereitungen werden Blumenkohlblättchen (Brassica oleracea var. botrytis) in Polystyrol-Petrischalen dosiert (4 mg Spritzbrühe/cm²) gespritzt. Nach dem Antrocknen der Spritzbeläge werden in jede Petrischale 10 Jungraupen der Kohlschabe (Plutella xylostella) eingezählt und für zwei Tage in den geschlossenen Petrischalen dem behandelten Futter exponiert. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung ist die Sterblichkeit der Raupen in % nach 2 Tagen.
Die Verbindung gemäß dem Beispiel 5 zeigte eine 100%ige Mortalitätswirkung.
Anwendungsbeispiel 4 Ovizide Wirkung auf Eiablagen der Baumwolleule (Heliothis virescens F.)
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Emulsionen mit der Wirkstoffkonzentration 0,1% eingesetzt. In diese Wirkstoffzubereitungen werden einen Tag alte Eiablagen, die von befruchteten Falterweibchen auf Filterpapier abgesetzt worden waren, bis zur völligen Benetzung getaucht und für vier Tage im Labor unter Langtagbedingungen und bei 25°C Raumtemperatur in geschlossenen Petrischalen deponiert. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung ist die prozentuale Schlupfverhinderung im Vergleich zu unbehandelten Eiablagen.
Die Verbindung gemäß dem Beispiel 2 zeigte eine 100%ige Mortalitätswirkung.
Anwendungsbeispiel 5 Ovizide Wirkung auf Eigelege des Ägyptischen Baumwollwurms (Spodoptera littoralis Boisd.)
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Suspensionen oder Emulsionen mit der Wirkstoffkonzentration 0,1% eingesetzt. In diese Wirkstoffzubereitungen werden 1 Tag alte Eiabgelege, die von befruchteten Falterweibchen auf Filterpapier abgesetzt worden waren, bis zur völligen Benetzung getaucht und für 4 Tage im Labor unter Langtagbedingungen in geschlossenen Petrischalen deponiert. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung ist die prozentuale Schlupfverhinderung im Vergleich zu unbehandelten Eigelegen.
Die Verbindung gemäß den Beispielen 1, 2, 4 und 5 zeigten eine 80-100%ige Mortalitätswirkung.
Anwendungsbeispiel 6 Wirkung gegen Eier des Maiswurzelwurms (Diabrotica undecimpunctata howardi Barb.)
In Plastik-Petrischalen von 85 mm Durchmesser legt man in die Mitte etwa 50 Eier von 5 Tagen Alter (etwa 2 Tage vor Larvenschlupf). Nahe dem Schalenrand deponiert man feuchten Zellstoff mit einem 2-3 Tage alten Maiskeimling. Eine wäßrige Zubereitung des Mittels, 0,1% Wirkstoff enthaltend, wird dann auf diese Objekte gesprüht mit 4 mg/cm². Behandelte Petrischalen sowie unbehandelte Kontrolle werden sofort verschlossen und vier Tage lang inkubiert bei 29°C und Licht für 14 Stunden im Wechsel mit 24°C in Dunkelheit für 10 Stunden. Nach dieser Zeit wird die Mortalität in % bestimmt. Bezogen auf die unbehandelte Kontrolle wird die Wirkung errechnet.
Die Verbindungen gemäß den Beispielen 1 und 5 zeigten eine 80-100%ige Mortalitätswirkung.
Anwendungsbeispiel 7 Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen die Braune Reiszikade (Nilaparvata lugens Stl)
Im warmen Gewächshaus werden Reissämlinge (etwa 15 je Topf) bis zur Ausbildung des dritten Blattes angezogen und dann mit einer 0,1% Wirkstoff enthaltenden wäßrigen Zubereitung tropfnaß gespritzt. Nach dem Antrocknen der Spritzbeläge wird über jeden Topf ein Klarsichtzylinder gestülpt. Auf jeden Topf werden dann etwa 30 Individuen der Braunen Reiszikade (Nilaparvata lugens) gebracht. Nach 2 Tagen Aufstellung bei 26°C im Gewächshaus wird der Anteil abgetöteter Zikaden festgestellt. Unter Bezug auf einige unbehandelt gebliebene Kontrolltöpfe wird daraus nach Abbott die Wirkung berechnet.
Die Verbindungen gemäß den Beispielen 1 und 2 zeigten eine 80-100%ige Mortalitätswirkung.
Anwendungsbeispiel 8 Wirkung kurativer Blattbehandlung der Buschbohne (Phaseolus vulgaris nanus Aschers.) gegen bewegliche Stadien der Gemeinen Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae Koch)
Im warmen Gewächshaus werden Sämlinge der Buschbohne bis zur vollständigen Entwicklung der Primärblätter angezogen und dann mit Blattstücken belegt, die von Tetranychus urticae befallen sind. Einen Tag später werden die Blattstücke entfernt, und die Pflanzen werden mit einer 0,1% Wirkstoff enthaltenden wäßrigen Zubereitung tropfnaß gespritzt. Nach 7 Tagen bei 22-24°C wird der Anteil toter beweglicher Stadien von Tetranychus an den behandelten und an den unbehandelten Pflanzen bestimmt. Daraus wird nach Abbott die Wirkung der Behandlung berechnet.
Die Verbindungen gemäß dem Beispiel 2 zeigten eine 100%ige Mortalitätswirkung.
Anwendungsbeispiel 9 Wirkung kurativer Blattbehandlung der Buschbohne (Phaseolus vulgaris nanus Aschers.) gegen Eier der Gemeinen Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae Koch)
Im warmen Gewächshaus werden Sämlinge der Buschbohne bis zur vollständigen Entwicklung der Primärblätter angezogen und dann mit adulten Weibchen von Tetranychus urticae besetzt. Einen Tag später werden die Pflanzen mit den inzwischen abgelegten Eiern mit 0,1% Wirkstoff enthaltender wäßriger Zubereitung tropfnaß gespritzt. Nach 7 Tagen bei 22-24°C wird der Anteil abgestorbener Eier an behandelten und unbehandelten Pflanzen bestimmt. Daraus wird nach Abbott die Wirkung der Behandlung berechnet.
Die Verbindungen gemäß den Beispielen 1 und 2 zeigten eine 80-100%ige Mortalitätswirkung.

Claims (5)

1. 2-Imino-1,3-dithietane der allgemeinen Formel I worin
A CFHal, C(CH₃)C1-4-Alkyl, C(CH₃)CHal₃, C(CH₃)CF₂Cl, C(CH₃)CFCl₂, C₂H₄, C₂H₃Hal, C₂H₂Hal₂, C₂HHal₃, C₂F₂Cl₂, C₂F₄ oder C₂F₃Cl, wobei Hal für F oder Cl steht,
X Sauerstoff oder Schwefel,
Z Wasserstoff, Halogen, C1-6-Alkyl, C1-6-Alkoxy, C1-6-Alkylthio, Di-C1-6-alkylamino, Halogen-C1-6-alkyl, Halogen-C1-6-alkoxy, Halogen-C1-6-alkylthio, C1-6-Alkoxycarbonyl, Halogen-C1-6-alkoxycarbonyl, Nitro, Cyano, Amino, Phenoxy, Halogenphenoxy, Phenylthio oder Halogenphenylthio und
n 0, 1 oder 2 bedeuten,
sowie deren Säureadditionssalze.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel II wobei A, X, Z und n die in Formel I angegebene Bedeutung haben, mit Schwefelkohlenstoff in Gegenwart einer Base zu einem Dithiocarbamat der Formel III worin
M⊖ ein Alkalimetallion oder ein protoniertes tertiäres Amin bedeutet, reagieren läßt, anschließend das so erhaltene Dithiocarbamat mit Dibrom- oder mit Dÿodmethan in Gegenwart einer Base zur Reaktion bringt und gegebenenfalls mit einer organischen oder anorganischen Säure zu dem entsprechenden Säureadditionssalz umsetzt.
3. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 der Formel I zur Bekämpfung von Schädlingen, insbesondere Nematoden.
4. Schädlingsbekämpfungsmittel gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung gemäß Anspruch 1 der Formel I.
5. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäß Anspruch 4 in Mischung mit Träger- und/oder Hilfsstoffen.
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