DE1768834C3 - N-Acyl-1,2-dicarbonyl-phenylhydrazone, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zur Bekämpfung von Insekten und Akariden - Google Patents
N-Acyl-1,2-dicarbonyl-phenylhydrazone, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zur Bekämpfung von Insekten und AkaridenInfo
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Description
N-N C
I \
c c·- υ
(D
in welcher
X für Cyano steht,
Y für Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 —4 C-Atomen
steht,
Z für gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Alkyl mit I —4 C-Atomen, Halogen,
Z für gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Alkyl mit I —4 C-Atomen, Halogen,
Trifluormethyl oder Nitro steht,
m eine ganze Zahl von 1 - 3 bedeutet,
A für Alkyl mit 1-4 C-Atomen, -C(CHj) = CHj oder -CH = C(CHj)., Halogen (Cl, Br, FJ-alkyl mit 1-4 C-Atomen und 1—3 Halogenatomen oder Phenyl steht.
m eine ganze Zahl von 1 - 3 bedeutet,
A für Alkyl mit 1-4 C-Atomen, -C(CHj) = CHj oder -CH = C(CHj)., Halogen (Cl, Br, FJ-alkyl mit 1-4 C-Atomen und 1—3 Halogenatomen oder Phenyl steht.
2. Verfahren zur Herstellung von N-Acyl-l,2-dicarbonyl-phenyl-hydrazonen,
dadurch gekennzeichnet, daß man
(a) die Alkalisalze von 1,2-Dicarbonylphenylhydrazonen
der allgemeinen Formel
Z111
NNC
M (II)
in welcher
X,Y1Z und /77 die oben angegebene Bedeutung
haben und
M für ein Natrium- oder
Kalium-Kation steht,
Kalium-Kation steht,
gegebenenfalls in Gegenwart von polaren Lösungsmitteln, mit Derivaten von Säurechloriden
der Formel
Λ C
(I
(III)
in welcher
A die oben angegebene Bedeutung hai,
umsetzt oder
CN
x' > NNC (IV)
V Y
C)
in welcher
Χ,Υ,Ζ und /7i die oben angegebene Bedeutung
haben,
in einem polaren Lösungsmittel in Gegenwart von einem Äquivalent eines Säurebinders mit
Carbonsäurechloriden der Formel (111) umsetzt.
3. Verwendung der N-Acyl-l^-dicarbonyl-phenyl-
hydrazone gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Akariden.
Es ist bekanntgeworden, daß bestimmte Phenylhydrazone, die von Malondinitril abgeleitet sind, wie
«,«-Dicyanocarbonyl-S^-dichlorphenylhydrazon, zur
Bekämpfung von Insekten verwendet werden können (vgl. US-Patentschrift 31 57 569).
Gegenstand der Erfindung sind die neuen N-Acylderivate
von 1,2-Dicarbonyl-phenylhydrazonen gemäß dem
vorstehenden Patentanspruch I. Sie weisen starke insektizide und akarizide Eigenschaften auf.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Herstellung der N-Acylverbindungen der Formel (I) nach den
Verfahren gemäß dem vorstehenden Anspruch 2.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der N-Acyl-l,2-dicarbonylphenylhydrazone gemäß
Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Akariden.
Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß die erfindungsgemäßen Phenylhydrazone eine
stärkere insektizide und akarizide Wirksamkeit aufweisen als die chemisch sehr ähnlichen vorbekannten
Phenylhydrazone.
Verwendet man z. B. Kaliumsalz des Cyano-carbomethoxycarbonylO.S-bis-trifluormethyl-phenylhydrazons
und Propionsäurechlorid als Ausgangsstoffe, so ergibt sich für den Reaktionsablauf gemäß Verfahren (a)
folgendes Formelschema:
CF1
Λ)
CN
NNC
ei-,
K f C \i I,C —■
Cl
Cl-,
NNC
(V)
CO2CII,
C)
Die Umsetzung gemäß Verfahren (b) läuft in analoger Weise ab.
Die als Ausgangsstoffe dienenden Phenylhydrazone sind durch die oben angegebenen Formeln (II) und (IV)
eindeutig charakterisiert.
Die Alkalisalze der Phenylhydrazone der Formel (II)
können in_einfacher Weise hergestellt werden, indem man ein Äquivalent des Hydrazone (IV) mit_ einem
Äquivalent Kalium- oder Natriumhydroxid in Äthanol bei 20 bis 400C verrührt und das Reaktionsprodukt bis
zur Kristallisation einengt Das erhaltene Salz wird zweckmäßigerweise scharf getrocknet Nach einer
anderen Darstellungsweise löst man ein Äquivalent des Hydrazone IV in Benzol, gibt ein Äquivalent Natriumoder
Kaliuminethylat zu und erhitzt zum Sieden und destilliert das gebildete Methanolazeotrop ab. Durch
Einengen gewinnt man das feste Alkalisalz oder verwendet direkt die benzolische Lösung oder Suspension
des Alkalisalzes zur Weiterreaktion.
Für die Herstellung der Phenylhydrazone (IV) setzt
man zweckmäßig ein entsprechend substituiertes diazotiertes Amin, gegebenenfalls in Lösungsmitteln
wie Wasser oder Alkohol, bei Temperaturen zwischen —20 und +300C und einem pH-Wert von vorzugsweise
4 bis 8 mit einsprechenden aktiven Methylenverbindungen um, wobei man zweckmäßigerweise einen Säurebinder
wie Natriumacetat oder Natriumcarbonat zum Abbinden der entstehenden Säure zugibt (vgl. DTOS
16 68 025).
Man kann die Phenylhydrazone der Formel (IV) jedoch auch herstellen, indem anstelle der Methylenkomponente
2-Halogen-l,3-dicarbonylverbindungen in gleicher Weise wie oben eingesetzt werden. Die dabei
erhaltenen Halogenverbindungen können mit Alkalicyanid, zu den entsprechenden Cyanoverbindungen
umgesetzt werden (vgl. DT-OS 16 68 025).
Die weiterhin als Ausgangsverbindungen benutzten Säurechloride sind bekannt und durch die Formel (III)
eindeutig charakterisiert. Darin bedeutet A Alkyl mit 14 C-Atomen, Halogen (Cl, Br,F)-alkyl mit 1 -4 C-Atomen
und 1 - 3 Halogenatomen oder Phenyl.
Für die erfindungsgemäßen Umsetzungen (a) und (b) können als Verdünnungsmittel polare inerte organische
Lösungsmittel verwendet werden. Hierzu gehören besonders Nitrile, wie Acetonitril, Ketone, wie Aceton,
Formamide, wie Dimethylformamid und Äther, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan.
Bei der Durchführung des Verfahrens (b) gibt man einen Säurebinder zu. Hierfür eignen sich tertiäre
Amine, wie z. B. Triäthylamin, Dimethylanilin und Pyridin, aber auch Alkalicarbonate und Erdalkalioxide,
wie Natriumcarbonat und Natriumhydroxid.
Die Reaktionstemperaturen liegen bei beiden Verfahren im allgemeinen zwischen +10 und 1000C,
vorzugsweise zwischen +20 und 1500C.
Bei der Durchführung der Umsetzung gemäß Verfahren (a) und (b) setzt man zweckmäßigerweise die
Ausgangsstoffe in äquimolaren Verhältnissen ein, gegebenenfalls die Carbonsäurechloride in einem
geringen Überschuß. Die Reaktion ist im allgemeinen nach 3-8 Stunden beendet. Das bei der Reaktion
gebildete Chlorid, z. B. Alkalichlorid oder Amin-Hydrochlorid wird abfiltriert und die erfindungsgemäße
Verbindung der Formel (I) durch Einengen der Reaktionslösung direkt gewonnen oder durch Umkristallisieren
des nach Abdestillieren des Lösungsmittels verbleibenden Rückstandes.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen bei geringer Phytotoxizität starke insektizide und akarizide
Wirkungen auf. Die Wirkstoffe können deshalb mit gutem Erfolg zur Bekämpfung von schädlichen saugen- i\s
den und beißenden Insekten, Dipteiren sowie Milben (Acarina) verwendet werden.
Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse, wie die Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), die
schwarze Bohnenblattlaus (Doralis fabae); Schildläuse, wie Aspidiotus hederae, Lecaniuin hesperidum. Pseudococcus
maritimus; Thysanopteren, wie Hercinothrips femoralis; und Wanzen, wie die Rübenwanze (Piesma
quadrata). und die Bettwanze (Cimex leciularius).
Zu den beißenden Insekten zählen im wesentlichen Schmetterlingsraupen, wie Pluiclla maculipennis, Lymantria
dispar; Käfer, wie Kornkäfer (Sitophilus granarius), der Kartoffelkäfer (Leptinotarsa deccmlineata),
aber auch im Boden lebende Arten, wie die Drahtwärmer (Agriotes sp.) und die Engerlinge
(Melolontha melolontha); Schaben, wie die deutsche Schabe (Blattella gernianica); Orthopteren, wie das
Heimchen (Gryllus domesticus); Termiten, wie Rcliculitermes;
Hymenopteren, wie Ameisen.
Die Dipteren umfassen insbesondere die Fliegen, wie die Taubenfliege (Drosophila melanogaster), die Mittelmeerfruchtfliege
(Ceratitis capitata). die Stubenfliege (Musca domestica) und Mücken, wie die Stechmücke
(Aedesaegypti).
Bei den Milben sind besonders wichtig die Spinnmilben
(Tetranychidae), wie die gemeine Spinnmilbc (Tetranychus ur'icae), die Obstbaumspinnmiibe (Paratetranychus
pilosus); Gallmilben, wie die Johannisbeergallmilbe
(Eriophyes ribis) und Tarsonemiden, wie Tarsonemus pallidus, und Zecken. Die Wirkungen
setzen schnell ein und halten lange an.
Werden die Phenylhydrazone in Form ihrer Salze eingesetzt, so ändert sich ihre Wirksamkeit im
allgemeinen nur äußerst geringfügig.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie
Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise
hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder
festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln
und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch
organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittcl verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im
wesentlichen inrrage: Aromaten, wie Xylol und Benzol, chlorierte Aromaten, wie Chlorbenzole, Paraffine, wie
Erdölfraktionen, Alkohole, wie Methanol und Butanol, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und
Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden,
Talkum und Kreide, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdispere Kieselsäure und Silikate; als Emulgiermittel:
nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fett
alkohol-Äther, z. B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate
und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten
Wirkstoffen vorliegen.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise
zwischen 0,5 und 90.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen,
wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate
verwendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Versprühen,
Verstäuben, Verstreuen oder Vernebeln.
Die Wirkstoffkombination in den anwendungsfertigen Zubereitungen kann in größeren Bereichen
schwanken. Im allgemeinen liegt sie zwischen 0,001 und 5%. Bei der Ausbringung nach bestimmten modernen
Verfahren können jedoch auch sehr konzentrierte Wirkstoffzubereitungen verwendet werden. Bei diesen
liegt der Wirkstoffgehalt ζ. Β. zwischen 20 und 80%.
CN
// "V-N-N-C
V/ I
(·,:. C CO2CHj
O C2H5
18,8 g (0,05 MoI) trockenes Kaliumsalz des Cyanocarbomethoxycarbonyl-S^-bistrifluormethyl-phenylhydrazons
werden in 200 ml trockenem Acetonitril suspendiert und unter Rühren eine Lösung von 6 g (0,05 Mol)
Propionylchlorid in 50 ml Acetonitril eingetropft. Anschließend wird 4 Stunden bei 500C gerührt. Die
Suspension wird im Vakuum eingeengt und der Rückstand aus 200 ml Ligroin umkristallisicrl. Man
erhält 15,5 g (78% d. Th.) farblose Kristalle vom Schmp.
125°.
Das als Ausgangsstoff verwendete Kaliumsalz kann z. B. wie folgt hergestellt werden:
1 MoI des Hydrazons wird in Äthanol bei 60° gelöst
ίο und 1 Mol äthanolische Kalilauge zugegeben. Nach
kurzer Zeit fällt das Kaliumsalz aus. Nach dem Abkühlen wird abgesaugt, mit Äther gewaschen und bei
80-100° C im Vakuum getrocknet.
Eine weitere Darstellungsweise wird wie folgt durchgeführt:
Man löst das Hydrazon bei 60° C in Benzol oder Toluol, gibt ein Äquivalent Natriummethylal oder ein
anderes Natriumalkoholat hinzu und destilliert anschließend das gebildete Methanol ab. Man entfernt
anschließend das restliche Lösungsmittel oder benutzt direkt die benzolische Lösung oder Suspension des
Salzes zur Weiterreaktion.
In analoger Weise wie im Beispiel 1 beschrieben, werden die folgenden Verbindungen gemäß Formel (I)
z,„-
N — N-C
\
\
CO-A CO-Y
hergestellt:
Mr. | / | X | Y | Λ | Sch πι p. C |
2 | 3.5-CF, | CN | OCH., | Q1H5 | 160 |
3 | 3.5-CF, | CN | OCH, | CHj | 134 |
4 | 3.5-CF, | CN | OCH3 | CjH7 | 93 |
5 | 2-CI. 5-CV3 | CN | OCHj | C6H5 | 144 |
6 | 2-CI, 5-CF, | CN | OCHj | QH5 | 101 |
7 | 2-CI. 5-CF., | CN | OCHj | CH, | 121 |
8 | 2,4,5-Cl., | CN | OCHj | C0H5 | 162 |
9 | 2,4,5-CIj | CN | OCHj | C2H5 | 159 |
IO | 2,4,5-Clj | CN | OCHj | CHj | 143 |
Il | 2-CI, 5-CFj | CN | OCHj | Q1H7 | 122 |
12 | 2,4,5-Cl., | CN | OCHj | CjH7 | 98 |
13 | 2,4,5-Clj | CN | 1-C4H9 | C2H5 | 138 |
14 | 3,4,5-CIj | CN | OQH5 | CH2CI | 145—148 |
15 | 2,4,5-Clj | CN | 1-C4H9 | CH3 | 165—168 |
16 | 2-CF,, 4-CI | CN | 1-C4H9 | CH3 | 120—128 |
17 | 2-CFj, 4-CI | CN | 1-C4H9 | C2H5 | 112—118 |
18 | 2-CFj, 4-CI | CN | 1-C4H9 | CH=C(CHj)2 | 135 |
19 | 3,4,5-Cl3 | CN | OCHj | CHj | 150 |
20 | 3,5-CF, | CN | OCH; | CH(CHj)2 | 122 |
21 | 2,4,5-Cl., | - CN | CHj | CH2CI | 148 |
22 | 3.5-CF, | CN | CH, | CH2CI | 149 150 |
Nr. /
23 3,5-CF3
24 3,5-CF3
25 3.5-CF3
26 3,5-CF3
27 3,5-CF,
28 3,5-CF.
29 2,4.5-Clj
30 2,4,5-Cl.,
31 2,4.5-Cl3
32 2,4,5-Cl,
33 2.4.5-CI3
34 2.4.5-Cl3
35 2,4-(NO2)2
36 2,6-(CHj)2, 4-Br
37 2.6-CH(CHj)2
38 2,6-(CHj)2, 4-NO2
39 2,6-(CH(CH,)2)2, 4-NO2
40 2.6-(CHj)2. 4-Br
41 2.6-(CH(CHj)2)2, 4-Br
42 2,6-(CHj)2. 3-NO2
43 2.6-(CHj)2. 3-NO2
44 2,6-(CH(CHj)2I2. 4-Br
45 2,6-(CH(CHj)2J2, 4-NO2
46 2,4-(NO2I2
47 2.6-(CHj)2. 4-Br
48 2,6-(CH(CH,)2)2. 4-Br
49 1,6-(CHj)2
50 2,6-(CH(CH3)2)2, 4-NO2
51 2,6-(CHj)2, 4-Br
52 2,6-(CH(CHj)2)2, 4-Br
53 2,6-(CHj)2, 4-NO2
54 2,6-(CH(CHj)2J2, 4-NO2
55 2,6-(CH3);,, 4-Br
56 2,6-(CH(CH3)2)2, 4-Br
57 2,6-(CHj)2, 4-NO2
58 2,6-(CH(CHj)2)2, 4-NO2
Y | Λ | CHj | Schmp. (' | |
CN | CH., | CH3 | 115 118 | |
CN | CH., | CH2CH2CI | CH., | 85 |
CN | cn, | CH2CH2CH2CI | CU., | 115 117 |
CN | CH., | CH(CH3J2 | CHj | 131 133 |
C^CH2 | CjH7 | |||
CN | OCHj | CH, | C3H7 | 115 |
CN | OCH., | -CHCI2 | C3H7 | 109 |
-CH2CH-CH., | CH2CI | |||
CN | OCHj | CH., | CH2CI | 132 - 134 |
CN | OCH, | -CHCI2 | CH2CI | 128 |
-C=CH2 | CHj | |||
CN | OCH3 | CHj | CHj | 136 |
CN | OCHj | -CH2CH2CI | CHj | 94- 96 |
CN | OCHj | -CH2-CH2-CH2CI | CHj | 136-138 |
CN | OCH., | CH(CHj)2 | CHj | 129 |
CH2-CH-CH, | CjH7 | |||
CN | OCHj | CH, | CjH, | 140 |
CN | OCHj | CjH, | 163—164 | |
CN | OCHj | C3H, | 148-150 | |
CN | OCHj | CH2Cl | 151-152 | |
CN | OCHj | CH2CI | 190-192 | |
CN | OCHj | CH2Cl | 130 | |
CN | OCHj | CHjCl | 93- 94 | |
CN | OCHj | 138-140 | ||
CN | OCH3 | 159-161 | ||
CN | OCHj | 163- 165 | ||
CN | OCHj | 162-163 | ||
CN | OC2H5 | 130 131 | ||
CN | OC2H5 | 145-147 | ||
CN | OC2H5 | 135-137 | ||
CN | OC2H5 | 147—148 | ||
CN | OC2H5 | 157—158 | ||
CN | OC2H5 | 117—119 | ||
CN | OC2H5 | 101—102 | ||
CN | OC2H5 | 122—123 | ||
CN | OC2H5 | 141—142 | ||
CN | OC2H5 | 143—145 | ||
CN | OC2H5 | 130-135 | ||
CN | OC2H5 | 153—154 | ||
CN | OC2H5 | 164—166 |
Beispiel A Phaedon-Larven-Test
Lösungsmittel:
3 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator:
1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der
angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat
mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Kohlblätter (Brassica oleracea) tropfnaß und besetzt sie mit
Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae).
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in °/o bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle
Käfer-Larven getötet wurden. 0% bedeutet, daß keine Käfer-Larven getötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Zeiten der Auswertung und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle hervor:
(plliin/enschädigende Insekten)
Phaedon-Lniven
Phaedon-Lniven
Wirkstoffe
Wirkstoff- Ahlöuinjis-
kon/en- grau in "u
tnilion nach
in "ii 1 lauen
ttllkslofle
(39)
(39)
(50)
Wnksloll- | AhtiiUin | |
klMl/Cll- | .Ui.ul in | |
ir.ilion | η.ah | |
in "« | 1 l;iL\n | |
0.2 | IOD | |
0.02 | K)O | |
0.2 | 100 | |
0,02 | 100 | |
Beispiel B | ||
Plutella-Test |
Lösungsmittel:
3 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator:
Emulgator:
1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
>o
>o
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der
angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat
mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit
Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis).
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungs- !0 grad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle
Raupen getötet wurden, während 0% angibt, daß keine Raupen getötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswerlungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle hervor:
s Nil N C
CN
(bekannt)
(I)
(I)
(9)
(12)
(14)
(15)
(21)
(12)
(14)
(15)
(21)
0,2 0.02
100 0
40
(pllan/enschädigende Insekten)
I'lulella Wirkstoffe
0.2 | KK) | 45 | π |
0,02 | K)O | k I I |
|
0,002 | KK) | /\ | |
0.2 | K)O | ||
0,02 | KK) | ={ | |
0.002 | 85 | 5° | Cl |
0.2 | 100 | (bekan | |
0,02 | KK) | (D | |
0.2 | K)O | ||
0,02 | XO | 55 | (4) |
0,2 0,02 |
100 95 |
||
0,2 | KX) | ||
0,02 | 100 | no | (6) |
0,2 | 100 | ||
0,02 | KM) | (H) | |
0,2 | 100 | ||
0,02 | 100 | ||
0.2 | 100 | ||
0.02 | 100 | ||
-NH
CN
CN
Wirkstoff- Ahlölunti
koii/en- urail in "
in "i. .1 lauen
0,2
0,02
0,02
KK)
0
0
0,2 0,02 0,002 |
100 100 65 |
0,2 0,02 0,002 |
100 100 70 |
0,2 0,02 |
100 100 |
0,2 0.O2 |
100 100 |
WiikslolV- | .Ahlöuiniis- |
killlA'll- | urciil in "ei |
llillidll | iKiL'li |
in "ei | .Miii-'L-ii |
0,2 | 100 |
0,02 | 100 |
0.2 | IOD |
0,02 | 100 |
0,2 | 100 |
0.02 | 100 |
0,2 | IOD |
0.02 | 100 |
l-Orlsct/iing
Wirkstoffe
Beispiel C
Tetranychus-Test
Tetranychus-Test
Lösungsmittel:
3 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator:
Emulgator:
I Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der
angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat
mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die ungefähr eine Höhe von
10 — 30 cm haben, tropf naß besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien der
gemeineii Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung bestimmt, indem man die
toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abötungsgrad wird in % angegeben. 100% bedeutet, daß alle
Spinnmilben abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentralionen, Auswertungszeiten
und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
(ptlaii/cnschiiiligciuk· Mühen)
Icliaiiycluis iulicac
W llkMnHc
.1° NU N C
ei
(bekannt)
(3)
(3)
15 Π«) CN
CN
Wiikslnll
klHl/ιΊΙ-
iniliiMi
in ".ι
0.? 0.02
ΛΙιΙοΙιιιιμν
JiViIlI 111 "11
η.11 Ii
70 0
0.2 0.02 |
100 70 |
0.2 0.02 |
70 |
0.2 0.02 |
100 9 S |
0.2 0.02 |
1JS 70 |
0.2 0.02 |
100 |
0.2 0.02 |
SO |
0.2 0.02 |
100 SO |
Claims (1)
1. N-Acyl-I^-dicarbonyl-phenylhydrazone der allgemeinen
Formel
Z.„ X
(b) 1.2-Dicarbonyl-phenylhydrazone der Formel
Z111 X
Z111 X
Priority Applications (19)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19681768834 DE1768834C3 (de) | 1968-07-05 | N-Acyl-1,2-dicarbonyl-phenylhydrazone, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zur Bekämpfung von Insekten und Akariden | |
CH829769A CH486840A (de) | 1968-07-05 | 1969-05-30 | Insektizides und akarizides Mittel |
IL32326A IL32326A (en) | 1968-07-05 | 1969-06-02 | Cyanoglyoxylate-phenylhydrazones |
BR209444/69A BR6909444D0 (pt) | 1968-07-05 | 1969-06-03 | Processo para a producao de compostos de n-acil-1,2-dicarbonigenil hidrazonas e composicoes acaricidas e inseticidas neles baseadas |
GB28555/69A GB1205910A (en) | 1968-07-05 | 1969-06-05 | N-acyl-1,2-dicarbonylphenylhydrazones |
DK317869AA DK122721B (da) | 1968-07-05 | 1969-06-12 | Insecticidt og acaricidt virksomme N-acyl-1,2-dicarbonyl-phenylhydrazoner. |
BG012516A BG15557A3 (bg) | 1968-07-05 | 1969-06-24 | Метод за получаване на n-ацил-1,2-дикарбонил-фенил- хидразони |
CS458869A CS154278B2 (de) | 1968-07-05 | 1969-06-27 | |
AT633969A AT301257B (de) | 1968-07-05 | 1969-07-02 | Akarizide und insektizide Mittel |
NL6910157A NL6910157A (de) | 1968-07-05 | 1969-07-02 | |
US838632A US3631091A (en) | 1968-07-05 | 1969-07-02 | N-acyl-1 2-dicarbonyl-phenyl-hydrazones |
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