RO110944B1 - Derivati de 3-fenilpirazol, procedeu de preparare a lor si compozitii antifungice - Google Patents
Derivati de 3-fenilpirazol, procedeu de preparare a lor si compozitii antifungice Download PDFInfo
- Publication number
- RO110944B1 RO110944B1 RO92-01297A RO9201297A RO110944B1 RO 110944 B1 RO110944 B1 RO 110944B1 RO 9201297 A RO9201297 A RO 9201297A RO 110944 B1 RO110944 B1 RO 110944B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- alkyl
- carbon atoms
- compound
- mmol
- alkoxy
- Prior art date
Links
- OEDUIFSDODUDRK-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1h-pyrazole Chemical class N1N=CC=C1C1=CC=CC=C1 OEDUIFSDODUDRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000012871 anti-fungal composition Substances 0.000 title 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims abstract description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 6
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims abstract description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 63
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 55
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 44
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 37
- -1 phenoxycarbonyl alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 14
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 3
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- RLDQYSHDFVSAPL-UHFFFAOYSA-L calcium;dithiocyanate Chemical group [Ca+2].[S-]C#N.[S-]C#N RLDQYSHDFVSAPL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004473 dialkylaminocarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004671 dialkylaminothiocarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 2
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- LEVJVKGPFAQPOI-UHFFFAOYSA-N phenylmethanone Chemical compound O=[C]C1=CC=CC=C1 LEVJVKGPFAQPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 claims 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims 1
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OHZZTXYKLXZFSZ-UHFFFAOYSA-I manganese(3+) 5,10,15-tris(1-methylpyridin-1-ium-4-yl)-20-(1-methylpyridin-4-ylidene)porphyrin-22-ide pentachloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Mn+3].C1=CN(C)C=CC1=C1C(C=C2)=NC2=C(C=2C=C[N+](C)=CC=2)C([N-]2)=CC=C2C(C=2C=C[N+](C)=CC=2)=C(C=C2)N=C2C(C=2C=C[N+](C)=CC=2)=C2N=C1C=C2 OHZZTXYKLXZFSZ-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract description 3
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 abstract description 2
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 abstract description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 abstract 2
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000008048 phenylpyrazoles Chemical class 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 67
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 32
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 28
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 26
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 20
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 19
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 17
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 17
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 17
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 15
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 14
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 13
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 13
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 11
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 11
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 10
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 9
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 9
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 9
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 8
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 8
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 8
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 6
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 6
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 5
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 5
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 3
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- JVVRCYWZTJLJSG-UHFFFAOYSA-N 4-dimethylaminophenol Chemical compound CN(C)C1=CC=C(O)C=C1 JVVRCYWZTJLJSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000549 4-dimethylaminophenol Drugs 0.000 description 3
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-dimethylaminopyridine Substances CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSOGWPNKKSCXPX-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=NNC=C1C#N WSOGWPNKKSCXPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DWBQZNMWKPXWEK-UHFFFAOYSA-N 5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C1=CC=NN1 DWBQZNMWKPXWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MNCLGCCFXGZLHY-UHFFFAOYSA-N 5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C1=NNC=C1C#N MNCLGCCFXGZLHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BMILGQDALSMQIF-UHFFFAOYSA-N 5-(3-chloro-2-nitrophenyl)-4-methylsulfanyl-1h-pyrazole Chemical compound CSC1=CNN=C1C1=CC=CC(Cl)=C1[N+]([O-])=O BMILGQDALSMQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 3
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 3
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 3
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- SDHPDCBJXNMEHT-UHFFFAOYSA-N 1-(3-bromophenyl)-2-methylsulfonylethanone Chemical compound CS(=O)(=O)CC(=O)C1=CC=CC(Br)=C1 SDHPDCBJXNMEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOFABTCLDLLKGJ-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-3-oxopropanenitrile Chemical compound C1=CC(C(=O)CC#N)=C2OC(F)(F)OC2=C1 AOFABTCLDLLKGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UBXFKCSADPVTKF-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-(3-chloro-2-nitrophenyl)-1h-pyrazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C=CC=C1C1=NNC=C1Cl UBXFKCSADPVTKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAKFVJCUVNAOIG-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazole-4-carbaldehyde Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=NNC=C1C=O VAKFVJCUVNAOIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YVZDDQFJMWCFHV-UHFFFAOYSA-N 5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole-4-carbothioamide Chemical compound NC(=S)C1=CNN=C1C1=CC=CC=C1Cl YVZDDQFJMWCFHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 2
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 2
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 2
- OIIOPWHTJZYKIL-PMACEKPBSA-N (5S)-5-[[[5-[2-chloro-3-[2-chloro-3-[6-methoxy-5-[[[(2S)-5-oxopyrrolidin-2-yl]methylamino]methyl]pyrazin-2-yl]phenyl]phenyl]-3-methoxypyrazin-2-yl]methylamino]methyl]pyrrolidin-2-one Chemical compound C1(=C(N=C(C2=C(C(C3=CC=CC(=C3Cl)C3=NC(OC)=C(N=C3)CNC[C@H]3NC(=O)CC3)=CC=C2)Cl)C=N1)OC)CNC[C@H]1NC(=O)CC1 OIIOPWHTJZYKIL-PMACEKPBSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNBNHUUABUEZGZ-UHFFFAOYSA-N 1-(1h-pyrrol-2-yl)ethanol Chemical class CC(O)C1=CC=CN1 GNBNHUUABUEZGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXKNWECGRUVHLG-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)propan-2-one Chemical compound CC(=O)CC1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 PXKNWECGRUVHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIXVYAAKABCDLP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chlorophenyl)-3-(dimethylamino)prop-2-en-1-one Chemical compound CN(C)C=CC(=O)C1=CC=CC=C1Cl GIXVYAAKABCDLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVFXOTDDUVQIBR-UHFFFAOYSA-N 1-(3-chloro-2-nitrophenyl)-2-methylsulfanylethanone Chemical compound CSCC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1[N+]([O-])=O CVFXOTDDUVQIBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUXLPXGVRCXNKX-UHFFFAOYSA-N 1-(3-chloro-2-nitrophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1[N+]([O-])=O JUXLPXGVRCXNKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKTJKKARCIJTJR-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoro-1,3-dioxolane Chemical compound FC1(F)OCCO1 PKTJKKARCIJTJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJNFNURXJFAWAV-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-(3-chloro-2-nitrophenyl)ethanone Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C=CC=C1C(=O)CBr BJNFNURXJFAWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- JFYSSGJLQCEDFN-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfanyl-1-phenylethanone Chemical compound CSCC(=O)C1=CC=CC=C1 JFYSSGJLQCEDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBSWHTFHLWSSQS-UHFFFAOYSA-N 3-(2-chlorophenyl)-3-oxopropanenitrile Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C(=O)CC#N SBSWHTFHLWSSQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYSISTYUXLSJQJ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-(2,3-dichlorophenyl)-1h-pyrazole Chemical compound ClC1=CNN=C1C1=CC=CC(Cl)=C1Cl KYSISTYUXLSJQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NILYRCYRBPDITI-UHFFFAOYSA-N 4H-pyrazole Chemical compound C1C=NN=C1 NILYRCYRBPDITI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFZUXAOOJCDGBE-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazol-3-amine Chemical compound N1C(N)=CC(C=2C=3OC(F)(F)OC=3C=CC=2)=N1 GFZUXAOOJCDGBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNXGTFFLXRXNIH-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazol-4-amine Chemical compound NC1=CNN=C1C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 DNXGTFFLXRXNIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXTBGNBIJFKQAW-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazole Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C=1C=CNN=1 NXTBGNBIJFKQAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNPXFXCNJMGKSX-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-4-methyl-1h-pyrazole Chemical compound CC1=CNN=C1C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 BNPXFXCNJMGKSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHHMUWATBSVQOH-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-4-nitro-1h-pyrazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CNN=C1C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 CHHMUWATBSVQOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYTWSNXSKNQWTF-UHFFFAOYSA-N 5-(3-bromophenyl)-4-methylsulfonyl-1h-pyrazole Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CNN=C1C1=CC=CC(Br)=C1 JYTWSNXSKNQWTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRWSHDHOQDSARY-UHFFFAOYSA-N 5-(3-methylphenyl)-1h-pyrazole Chemical compound CC1=CC=CC(C2=NNC=C2)=C1 NRWSHDHOQDSARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJRKLHTZAIFUTB-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-2-(2-phenylethylamino)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1NCCC1=CC=CC=C1 IJRKLHTZAIFUTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004117 Lignosulphonate Substances 0.000 description 1
- LVDRREOUMKACNJ-BKMJKUGQSA-N N-[(2R,3S)-2-(4-chlorophenyl)-1-(1,4-dimethyl-2-oxoquinolin-7-yl)-6-oxopiperidin-3-yl]-2-methylpropane-1-sulfonamide Chemical compound CC(C)CS(=O)(=O)N[C@H]1CCC(=O)N([C@@H]1c1ccc(Cl)cc1)c1ccc2c(C)cc(=O)n(C)c2c1 LVDRREOUMKACNJ-BKMJKUGQSA-N 0.000 description 1
- LQZMLBORDGWNPD-UHFFFAOYSA-N N-iodosuccinimide Chemical compound IN1C(=O)CCC1=O LQZMLBORDGWNPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical class [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- MGXYNGNWYROANH-UHFFFAOYSA-N [3-amino-5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazol-4-yl] thiocyanate Chemical compound N#CSC1=C(N)NN=C1C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 MGXYNGNWYROANH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTNSOPUJJMHKRJ-UHFFFAOYSA-N [4-chloro-3-(3-chloro-2-nitrophenyl)pyrazol-1-yl]methyl-trimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)CN1C=C(Cl)C(C=2C(=C(Cl)C=CC=2)[N+]([O-])=O)=N1 DTNSOPUJJMHKRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVUDRSZQKGTCPH-UHFFFAOYSA-N acetic acid;n,n-dimethylformamide Chemical compound CC(O)=O.CN(C)C=O XVUDRSZQKGTCPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000007854 aminals Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- OOCUOKHIVGWCTJ-UHFFFAOYSA-N chloromethyl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)CCl OOCUOKHIVGWCTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical class [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N dimethyl methylphosphonate Chemical compound COP(C)(=O)OC VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- ODCCJTMPMUFERV-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl carbonate Chemical group CC(C)(C)OC(=O)OC(C)(C)C ODCCJTMPMUFERV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- ZFWYGJHOZGPPJW-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole-4-carboxylate Chemical compound C1=NNC(C=2C(=CC=CC=2)Cl)=C1C(=O)OCC ZFWYGJHOZGPPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEQYTNZJHKPYEZ-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;heptane Chemical compound CCOC(C)=O.CCCCCCC DEQYTNZJHKPYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 235000002532 grape seed extract Nutrition 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019357 lignosulphonate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- LPOIGVZLNWEGJG-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-5-(4-methylpiperazin-1-yl)-2-nitroaniline Chemical compound C1CN(C)CCN1C1=CC=C([N+]([O-])=O)C(NCC=2C=CC=CC=2)=C1 LPOIGVZLNWEGJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- IMACFCSSMIZSPP-UHFFFAOYSA-N phenacyl chloride Chemical compound ClCC(=O)C1=CC=CC=C1 IMACFCSSMIZSPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002071 phenylalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYPGDCWPTHTUDO-UHFFFAOYSA-M sodium;methanesulfinate Chemical compound [Na+].CS([O-])=O LYPGDCWPTHTUDO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 125000006253 t-butylcarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(C(*)=O)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical class NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZAKMLHUDVIDFN-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrate Chemical compound CC(C)(C)O[N+]([O-])=O AZAKMLHUDVIDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012414 tert-butyl nitrite Substances 0.000 description 1
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N thiophosgene Chemical compound ClC(Cl)=S ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Prezenta invenție se referă la noi derivați din familia 3-fenilpirazolului, la un procedeu pentru prepararea acestora, și la compoziții care le conțin, pentru utilizarea lor, pentru protecția împotriva bolilor provocate de fungi.
Se cunosc 1-hidroxietilazol derivați cu
în care R este alchil sau cicloalchil, eventual substituit sau un radical fenil, X este azot sau CH, Y este -OCH2-, CH2CH2- sau -CH=CH-, Z este halogen, 5 alchil, cicloalchil, alcoxi, alchiltio, halogenalchil, fenil, fenoxi, fenilalchil, fenilalcoxi, m este □, 1, 2 sau 3. Se indică și procedeul pentru prepararea lor și compoziții fungicide și de reglare a creșterii plantelor (DE 3106 076, US 4723981) Invenția extinde gama derivaților de 3-fenilpirazol, realizând compuși cu formula generală (I) și (la):
(i) în care R este un atom de hidrogen sau o 25 grupa alchil-carbonil cu 1 la 3 atomi de carbon, un radical alchil, alcoxi-carbonil cu 1 la 3 atomi de carbon, fenilcarbonil sau fenoxicarbonil, X este un atom de halogen și Y și Z, care sunt identici sau diferiți, 30 reprezintă : un atom de hidrogen, dar nu în acelaș timp, sau un atom de halogen, un radical hidroxil, nitro, cian sau o grupa tiociano sau o grupă amino eventual substituită cu unu sau doi radicali alchil sau 35 fenil; o grupă alchil, alcoxi sau alchiltio, hidroxialchil, alchenil, alchinil, alchilsulfinil sau alchilsulfonil, partea alchilică a acestor grupe având 1 până la 4 atomi de carbon care poate fi halogenată; un radical fenil, 40 feniloxi sau feniltio sau benzii, eventual substituit în nucleu; o grupă formil, acetil, alchil- sau alcoxi(tio)carbonil, mono- sau dialchilaminocarbonil sau mono- sau dialchilaminotiocarbonil, carboxil, carboxilat sau 45 carbamoil, partea alchilică a acestor grupe conținând 1 până la 4 atomi de carbon și care poate fi substituită cu cel puțin un atom de halogen; sau un radical benzoil eventual substituit în nucleu sau Y și Z pot 50
(Ia) fi uniți împreună prin intermediul unei punți de carbon conținând 1 până la 4 atomi de carbon, dintre care cel puțin unu poate fi înlocuit cu un atom de oxigen, sulf sau azot, fiind posibil ca atomii de carbon din această punte să fie eventual substituiți cu cel puțin un atom de halogen și/sau cel puțin o grupare alchil, alcoxi sau alchiltio, așa cum a fost definită mai sus, și fiind posibil ca fiecare să fie de asemenea uniți, printr-o dublă legătură, la un atom de oxigen, cu condiția ca atunci când R reprezintă un atom de hidrogen, Y să nu fie o grupă hidroxi sau alcoxi;
In formulele (I) și (la), X este preferabil un atom de clor sau brom.
Alți derivați preferați sunt astfel încât, în formulele (I) și (la), Y și/sau Z sunt un atom de hidrogen sau clor.
Alți derivați preferați sunt astfel încât, în formulele (I) și (la), Y și Z formează împreună o punte conținând 3 sau 4 atomi.
Alți derivați preferați sunt astfel încât, în formulele (I) si (la), Y și Z formează o punte metilendioxi, eventual substituită.
Alți derivați preferați sunt astfel
RO 110944 Bl încât, în formulele (I) si (la), R este un atom de hidrogen sau un radical alchiF carbonil cu 1 la 3 atomi de carbon, un radical alchil, un radical alchil-carboniloxi cu 1 la 3 atomi de carbon, un radical fenilcarbonil sau fenilcarbonil-oxi. Un prim procedeu constă în tratarea unui 3fenilpirazol cu formula (II) :
în care Y si Z au aceleași semnificații ca în formula (I), cu un agent halogenat.
Drept agent de halogenare, se poate menționa, ca agent clorurant, clorul, preferabil în mediu apos, cum ar fi în apă, sau într-un mediu organic, cum ar fi acid acetic sau tetraclorura de carbon, ori acid hipocloros, acid clorhidric în prezență de apă oxigenată în acid acetic, ori clorură de sulfinil sau N-clorimida, cum ar fi clorsuccinimida, într-un solvent clorurat, cum ar fi diclorometan, sau pentaclorura de fosfor.
Clorurarea poate fi realizată cu clor în mediu de solvent organic, preferabil un acid carbonic inferior, la o temperatura de la 19 la 30 °C, preferabil la temperatura camerei, reactanții fiind prezenti într-un raport molar, în fapt, stoechiometric. Clorurarea poate fi realizată, de asemenea, cu N-clorsuccinimida, în mediu de solvent organic, preferabil un solvent clorurat, cum ar fi diclormetan sau 1,2-dicloretan, la o temperatura de O la 80 °C și preferabil de la 20 la 50 °C, reactanții fiind într-un raport molar, în fapt, stoechiometric.
Ca agent bromurat poate fi citat bromul, preferabil într-un solvent apos, cum ar fi apa, în mediu acid, de exemplu acid azotic sau acetic, în prezența sau absența unei baze, cum ar fi acetat de sodiu, sau într-un solvent organic, cum ar fi, de exemplu, cloroform, sau perbromura de piridiniu.
Bromurarea poate fi realizată, de exemplu cu brom în mediu de solvent organic, cum ar fi un acid carboxilic inferior, la o temperatură de 16 °C și preferabil la temperatura camerei.
Ca agent de iodurare se poate utiliza iod, în prezență de acid hipocloros sau în prezența unei baze, cum ar fi un hidroxid de metal alcalin sau o sare bazică, cum ar fi acetatul de sodiu, sau în prezența unei sări de nichel (II). Se poate utiliza de asemenea iod cu o sare de argint (I) a pirazolului cu formula (I). De asemenea, este posibil să se utilizeze N-iodsuccinimida, așa după cum s-a indicat mai înainte pentru Nclorsuccinimida.
Fluorurarea poate fi realizată din derivații cu formula (V) :
în care Y și Z au aceleași semnificații ca în formula (I), prin prepararea derivatului tetrafluorborat diazoniu derivat de la gruparea 4-amino și apoi prin iradierea acestui compus.
Exemplul 1. 25 g (0,162 moli) 2cloraacetofenonă se dizolvă, la temperatura camerei, și cu agitare, în 6D ml de dimetil acetat de N.N-dimetil-formamidă. Agitarea se menține și amestecul de reacție este încălzit timp de 4 h și 30 min la 80 °C. Amestecul este concentrat până la sec, sub presiune redusă. Reziduu! este reluat în 150 ml de clorură de metilen. Soluția organică rezultată este spălată cu apă, uscată pe MgS04 și apoi concentrată. Reziduul este cromatografiat pe coloană de silice (eluant: heptan/acetat de etil 50/50). Se obțin 27,0 g [0,129 moli, randament 80 %j de 1-(2-clorfenil)-3-dimetil-amino-2propan-1-ona [compus 1), a cărui structură este confirmată prin RMN, cu o consistență asemănătoare mierii.
Exemplul 2. Realizând prepararea ca în exemplul 1, dar utilizând reactanți adecvați, se obțin derivații cu formula (III), reuniți in tabelul 1, care urmează :
RO 110944 Bl
6
Tabelul 1
| Compus nr. | Y | Z | Randament % | P.T. (°C) sau analiza |
| 2 | F | H | 66 | RMN |
| 3 | H | CI | 63 | 72 |
| 4 | CI | CI | 87 | 89 |
| 5 | OCF. | 0 | 76 | 84 |
| 6 | SCH. | H | 95 | RMN |
| 7 | CH. | H | 69 | RMN |
| 8 | H | CH. | 73 | 45 |
| 27 | nC.H-, | CI | 100 | RMN |
| 28 | CH. | CF. | 100 | RMN |
| 29 | H | OCF. | 95 | RMN |
| 30 | OCH. | CI | 97 | RMN |
| 31 | CI | Br | 91 | 114 |
| 32 | H | CF. | 79 | 62 |
| 33 | C.H. | CI | 80 | 94 |
| 34 | F | Br | 75 | 54 |
| 35 | H | CN | 93 | 118 |
| 36 | OiCH.l. | 0 | 65 | RMN |
| 37 | SOCH. | CI | 93 | 102 |
| 38 | CI | F | 88 | 72 |
| 39 | CH. | CI | 84 | 76 |
| 40 | F | CI | 83 | 64 |
| 41 | OCH. | 0 | 57 | 118 |
| 42 | F | CF. | 72 | 59 |
| 43 | □CH. | OCH. | 83 | RMN |
| 44 | F | F | 79 | 62 |
| 45 | CH. | H | 69 | RMN |
| 46 | H | F | 84 | 73 |
| 47 | naftil | naftil | 100 | ulei |
| 48 | NO. | CI | 73 | 170 |
| 49 | C.H.CH.0 | H | 68 | 75 |
| 50 | CH. | CH. | 65 | solid |
| 51 | CI | N0P | 73 | 116 |
| 52 | H | NO. | 67 | 105 |
RO 110944 Bl
Tabelul 1 [continuare]
| Compus nr. | Y | Z | Randament % | P.T. (°C) sau analiza |
| 54 | H | Br | 89 | ulei |
| 55 | (CH3)3SiCHp | Cl | 83 | miere |
| 56 | Br | H | 99 | ulei |
| 57 | CFa | H | 98 | ulei |
| 58 | N0P | CH3 | 95 | 161 |
| 59 | CpH50 | Cl | 100 | miere |
Exemplul 3. La o soluție din 10,5 g (50 mmoli) de 1 -(2-clorfenil)-3-dimetilamino2-propen-1-ona, preparată în exemplul 1, în 60 ml de etanol, se adaugă, cu încetul și la temperatura camerei, 7 g (54 mmoli) hidrat de hidrazină. Amestecul de reacție este agitat timp de 5 h la temperatura camerei, apoi este lăsat să stea timp de 12 h înainte de a fi concentrat la sec. Reziduul este recristalizat dintr-un amestec de heptan acetat de etil. Se obțin 6,9 g (38,6 mmoli) de 3-(2-clorfenil)-1H-pirazol, cu randament 77 %, care se topește la 93 °C, compus 60.
Exemplul 4. Prin conducerea preparării ca în exemplul 3, dar utilizând reactanții adecvați, se obțin derivații cu formula II, reuniți în următorul tabel 2.
Tabelul 2
| Compus Nr. | Y | Z | Randament % | P.T. (°C) sau analiza |
| 10 | F | H | 73 | 51 |
| 11 | H | Cl | 96 | 84 |
| 12 | Cl | Cl | 90 | 121 |
| 13 | □CFp | 0 | 80 | 130 |
| 14 | SCH3 | H | 53 | 90 |
| 15 | ch3 | 92 | 92 | RMN |
| 16 | H | ch3 | 61 | RMN |
| 61 | nC3H7 | Cl | 41 | RMN |
| 62 | H | och3 | 87 | 98 |
| 63 | 0CH3 | Cl | 94 | 100 |
| 64 | Cl | Br | 50 | 160 |
| 65 | H | cf3 | 86 | 67 |
| 66 | CpH5 | Cl | 63 | 77 |
| 67 | F | Br | 75 | 121 |
| 68 | H | CN | 90 | 85 |
RO 110944 Bl
10
Tabelul 2 (continuare]
| Compus Nr. | Y | Z | Randament % | P.T. (°C) sau analiza |
| 69 | CFg | H | 67 | 73 |
| 70 | SOCHg | Cl | 86 | 168 |
| 71 | Cl | F | 100 | 120 |
| 72 | CHg | Cl | 87 | 74 |
| 73 | F | Cl | 81 | 103 |
| 74 | OCH? | □ | 91 | 50 |
| 75 | F | CFg | 90 | 86 |
| 76 | □ CHg | □CHg | 86 | 90 |
| 77 | F | F | 86 | 90 |
| 78 | CHg | H | 93 | RMN |
| 79 | H | F | 76 | 77 |
| 80 | naftil | naftil | 81 | 119 |
| 81 | NO, | Cl | 46 | 173 |
| 82 | CrH5CH?0 | H | 83 | 62 |
| 83 | CHg | CHg | 66 | 79 |
| 84 | Cl | NOp | 93 | 117 |
| 85 | H | NOp | 70 | 126 |
| 86 | NOp | H | 95 | 80 |
| 87 | H | Br | 89 | 106 |
| 88 | (CH)gSiCHp | Cl | 56 | miere |
| 89 | Br | H | 72 | 134 |
| 90 | CFp | H | 67 | 72 |
| 91 | NOp | CHg | 81 | 137 |
| 92 | NOp | SCrH5 | 8 | 164 |
| .93 | C-H.n | PI | QR |
Exemplul 5. 3,5 g de 3-(2clorofenil)-1 H-pirazol, preparat ca în exemplul 9, se dizolvă, la temperatură și cu agitare, în 20 ml acid acetic. Apoi, în amestecul de reacție, se adaugă, în picături, o soluție din 3,76 g (23,5 mmoli) de brom în 20 ml acid acetic. Agitarea este menținută timp de o oră la temperatura camerei și apoi acidul acetic și excesul de brom sunt îndepărtați sub presiune redusă.
Reziduul este reluat în clorură de metilen și această soluție organică este spălată cu o soluție apoasă de bicarbonat, apoi cu apă și apoi se usucă pe sulfat de mgneziu, înainte de a fi concentrată la sec. Reziduul este recristalizat din pentan. Se obțin 3,3 g (12,8 mmoli/ 3-(2'-clorfenil)-4-brom-14pirazol, cu randament 94 %, care se topește la 80 °C (compus 94).
Exemplul 6. Conducând prepararea ca în
RO 110944 Bl
12 exemplul 5, dar utilizând reactanți care X este un atom de brom, reuniți în adecvați, se obțin derivații cu formula (I), în tabelul 3, următor.
Tabelul 3
| Compus Nr. | Y | Z | Randament % | P.t. (°C) sau analiza |
| 18 | F | H | 54 | RMN |
| 19 | H | CI | 95 | 119 |
| 20 | CI | CI | 86 | 140 |
| 21 | OCFp | 0 | 50 | 144 |
| 95 | NOp | CI | 44 | 190 |
Exemplul 7. 6,8 g (38 mmoli) de 10 3-{2'-clorfenil)-1 H-pirazol, preparat ca în exemplul 6, se dizolvă, la temperatură și cu agitare, în 30 ml acid acetic. Apoi se introduc în amestecul de reacție 2,9 g (40,9 mmoli) clor. Agitarea este menținută 15 timp de o oră la temperatura camerei și apoi acidul acetic este îndepărtăt la presiune redusă. Reziduul este reluat în clorură de metilen și această soluție organică este spălată cu o soluție apoasă de bicarbonat, 20 apoi cu apă și apoi se usucă pe sulfat de sodiu, înainte de a fi concentrată la sec. Reziduul este cromatografiat pe o coloană cu silice, eluant : heptan/acetat de etil 60/40. 25
Se obțin 3,6 g 3-(2-clorfenil)-4-clor-1-Hpirazol, randament 44 %, (compus 96), care este de consistență asemănătoare mierii, ale cărui trăsături tipice sunt anexate (H).
Exemplul 8. 2,3 g (15 mmoli) de 3-(3-metilfenil)-1 H-pirazol, preparat ca în exemplul 7, se dizolvă în 45 ml diclormetan la temperatura camerei și cu agitare. Apoi se adaugă 2,1 g (16 mmoli) de Nclorsuccinimida și agitarea este apoi continuată timp de 60 h la temperatura camerei.
Amestecul de reacție este apoi concentrat și apoi cromatografiat pe o coloană de silice, eluant: heptan/acetat de etil = 80/20. Se obțin 1,4 g (7 mmoli) 4-clor-3-(3-metilfenil)1 H-pirazol, randament 50 %, (compus 97), care se topește la 109 °C.
Exemplul 9. Conducând prepararea ca în exemplul 8, utilizând reactanții potriviți, se obțin derivații cu formula (I), în care: X este un atom de clor, reuniți în tabelul 4, următor.
Tabelul 4
| Compus Nr. | Y | Z | Randament % | P.t.(°C) sau analiza |
| 24 | CI | CI | 53 | 140 |
| 25 | OCFp | 0 | 40 | 147 |
| 26 | CH, | H | 88 | RMN |
| 98 | nC,H7 | CI | 47 | RMN |
| 99 | CH, | CF, | 68 | RMN |
| 100 | H | OCFq | 54 | 62 |
RO 1110944 Bl
Tabelul 4 (continuare)
| Compus Nr. | Y | Z | Randament % | P.t.(°C) sau analiza |
| 101 | och3 | Cl | 44 | 70 |
| 102 | Cl | Br | 65 | 142 |
| 103 | H | cf3 | 100 | 81 |
| 104 | CPH5 | Cl | 83 | 84 |
| 105 | F | Br | 88 | 114 |
| 106 | H | CN | 79 | 110 |
| 107 | O(CH?)p | 0 | 74 | RMN |
| 108 | cf3 | H | 40 | 111 |
| 109 | soch3 | Cl | 41 | 171 |
| 110 | Cl | F | 94 | 105 |
| 111 | ch3 | Cl | 28 | RMN |
| 112 | F | Cl | 46 | 120 |
| 113 | OCHp | 0 | 85 | 100 |
| 114 | F | cf3 | 67 | 97 |
| 115 | och3 | och3 | 20 | 90 |
| 116 | F | F | 68 | 95 |
| 117 | ch3 | H | 88 | RMN |
| 118 | H | F | 57 | 120 |
| 119 | naftil | naftil | 77 | 170 |
| 120 | NOp | Cl | 80 | 186 |
| 121 | CrHhCH?O | H | 89 | 91 |
| 122 | ch3 | ch3 | 33 | 89 |
| 123 | H | Cl | 13 | 122 |
| 124 | Cl | NOp | 70 | 162 |
| 125 | H | NOp | 85 | 148 |
| 127 | NOp | H | 91 | miere |
| 128 | H | Br | 80 | 151 |
| 129 | (CH3)3SiCHp | Cl | 87 | 92 |
| 130 | NOp | CH3S | 60 | miere |
| 131 | N02 | N(CH3)p | 40 | miere |
| 132 | NHp | CI | 71 | 121 |
RO 110944 Bl
Tabelul 4 (continuare)
| Compus Nr. | Y | Z | Randament % | P.t.(°C) sau analiza |
| 133 | Br | H | 92 | miere |
| 134 | N0? | CHa | 46 | 169 |
| 135 | C?H50 | CI | 96 | |
| 136 | NOp | scrh5 | 8 | 164 |
Exemplul 10. 4-iod-3-(2,2-difluor- 10
1,3-benzodiazol-4-il)pirazol (compus 137)1,03 g (4,6 mmoli) de Niodsuccinimida se adaugă la o soluție din 1 g (4,5 mmoli) de 4H-pirazolul corespunzător obținut în exemplul 13 în 50 ml 15 dicloretan. Amestecul de reacție este agitat timp de 12 h, la temperatura camerei și apoi este concentrat la sec. Reziduul obținut este purificat prin trecere prin coloana de bioxid de siliciu cu un amestec de 20 heptan/acetat de etil ( 7/3 ) ca eluant pentru a obține un praf alb, cu punct de topire 142 °C, cu un randament de 79,5 %.
Exemplul 11. 3-(2-clorfenil-4-cianopirazol 10 g (5,5 mmoli) de 2-clorbenzoilacetonitril 25 se dizolvă la temperatura camerei cu agitare în 30 ml dimetil acetat de N,Ndimetilformamidă, conform procedeului descris în exemplul 1. 1,75 g (32mmoli) de compus 3-(2-clorfenil)-2-ciano-1-dimetil- 30 amino-1-propen-3-ona, randament 96 %, se dizolvă în 80 ml acid acetic și apoi se adaugă 2 ml (40 mmoli) hidrat de hidrazină, conform procedeului descris în exemplul 1.
După triturare în heptan, se obțin 4,1 g 3-[2- 35 clorfenil)-4-cianopirazol (compus 138). Randament 63 %, punct topire 160 °C.
Exemplul 12. 4-etoxicarbonil-3-(2clorfenil)pirazol (compus 139) 2,04g (10 mmoli) de 3-(2-clorfenil)-4-ciano pirazol, 40 obținut conform exemplului 3, se tratează cu
2,4 ml de etanol 95 % și 1,1 ml acid sulfuric concentrat și se menține la reflux timp de 6 h.
Amestecul de reacție este turnat peste apă 45 și apoi se extrage cu clorura de metilen. Faza organică se usucă pe sulfat de magneziu și apoi se concentrează. Reziduul obținut este purificat prin trecere printr-o coloană cu bioxid de siliciu, clorura de 50 metilen/metanol, 98/2, pentru a se obține un ulei galben pal. Randament 36 % ;
Analiza RMN nr. 42280.
Exemplul 13. 3-(2-clorfenil)-4tiocarbamoilpirazol (compus 140) 1 g (5 mmoli) de 3-(2-clorfenil)-4-cianopirazo), obținut conform exemplului 11 și 0,75 g (10 mmoli) de tioacetamida se adaugă succesiv la o soluție de 10 ml dimetilformamidă care este saturată cu acid clorhidric gazos. Amestecul de reacție este menținut la 100 °C timp de 2 h, apoi se răcește la temperatura camerei si se toarnă peste apă. Apoi, amestecul de reacție este spălat cu o soluție apoasă de bicarbonat de sodiu și se extrage cu clorura de metilen. După uscarea fazei organice pe sulfat de magneziu și evaporare, reziduul obținut este purificat prin trecere printr-o coloană cu bioxid de siliciu (heptan/acetat de etil, 1 /1) pentru a obține o pulbere galbenă pal. Randament 36 %, punct de topire 215 °C.
Exemplul 14. 4-ciano-3-(2,2-difluor-1,3benzodioxol-4-il)pirazol (compus 141)
Intermediarul 3-oxo-3-(2,2-dif luor-1,3benzodioxol-4-il)-propanonitril se obține conform metodei descrise în Synthesis, 1983, 308 de J.C.Krauss, T.L.Cupps, D.S.Wise si L.B.Townsed, prin condensarea anionului acidului cianacetic cu clorura acidului (2,2-difluor-1,3-benzodioxoF4iljcarboxil, obținut conform procedeului descris în brevetul EP 333658. 5 g (22 mmoli) de 3-oxo-3-(2,2-difluor-1,3-benzodioxol-4-il)propanonitril se dizolvă apoi în 10 ml dimetil acetat de Ν,Ν-dimetil formamida și soluția se încălzește la 70 °C. Cele 5,7 g (22 mmoli) de compus astfel obținut 2ciano-(2,2-difluor-1,3-benzodioxol-4-il-1-dimetilamino-1-propen-3-ona se dizolvă în 50 ml acid acetic și apoi se tratează cu 1,5 ml (25 mmoli) hidrat de hidrazină. După trecerea printr-o coloană cu bioxid de siliciu (heptan/acetat de etil, 6/4) se obțin 2,42g de pulbere galben pal; Randament 44 %
RO 110944 Bl cu punct de topire 175 °C.
Exemplul 15. 3-(2,2-difluor-1,3benzodioxol-4-il)-4-formilpirazol (compus 142)1,1g (4,4 mmoli) de 4-ciano-3-(2,2difluor-1,3-benzodioxol-4-il)-pirazol, obținut mai înainte în exemplul 14, se dizolvă în 10 ml de toluen sub atmosferă de azot, la -65 °C, și se adaugă 5,74 ml (5,7mmoli) de hidrură de diizobutil-aluminiu în soluție toluenică. După agitare timp de 30 min la -70 °C, amestecul de reacție este adus progresiv la temperatura camerei și apoi se agită timp de 3 h.
Amestecul de reacție este apoi hidrolizat cu o soluție apoasă saturată de clorură de amoniu și apoi cu o soluție apoasă 10 % de acid clorhidric la un pH de 4. După extragere cu acetat de etil, faza organică este uscată pe sulfat de magneziu și se evaporă. Uleiul astfel obținut se triturează într-un amestec heptan/eter diizopropilic pentru a obține o pulbere galbenă; Randament 50 %, punct de topire 115 °C.
Exemplul 16. 3-(2,2-difluor-1,3benzodioxol-4-il)-4-metilpirazol (compus 143)
Se prepară 12g de 1-(2,2-difluor-1,3benzodioxol-4-il) propanona prin condensarea Ν,Ν-dimetil propionamidei cu anionul litiata 2,2-difluor-1,3-benzodioxolului obținut conform procedeului descris în brevetul EP 333658, apoi se dizolvă în 14,6g (110 mmoli) dimetilacetat de N,Ndimetilformamidă și se încălzește la 70 °C conform procedeului descris în exemplul 1, 25g (50 mmoli] de enaminonă astfel obținută se dizolvă în 130 ml acid acetic și apoi se adaugă 3,3 ml (69 mmoli) hidrat de hidrazină. Produsul brut obținut este purificat prin triturare în pentan. Randament 27 %, cu punct de topire 93 °C.
Exemplul 17. 3-(2,2-difluor-1,3benzodioxol-4-il)-4-nitropirazol [compus 144)
Succesiv la O °C, se adaugă 6 ml de acid sulfuric concentrat și apoi, în porțiuni, 1,92 g (19 mmoli) azotat de potasiu la o soluție din 3 g (13 mmoli) pirazol ( Y = H ), obținut conform exemplului 1, descris mai înainte, în 60 ml dicloretan. Amestecul de reacție este apoi răcit la O °C, timp de o oră, apoi se aduce la temperatura camerei și se agită timp de 40 min. Amestecul de reacție este precipitat prin adăugarea de gheață și apoi se filtrează pentru a se obține o pulbere bej. Randament 50 %, cu punct de topire 135 °C.
Exemplul 18. 3-(2,2-difluor-1,3benzodioxol-4-il]-4-pirazoldiazoniu tetrafluoroborat (compus 145) 3-(2,2difluor-1,3-benzodioxol-4-il]-4-nitropirazol, obținut mai înainte în exemplul 17, este redus la 4-amino-3-(2,2-difluor-1,3-benzodiazol-4-il)pirazol conform metodei descrise de Vogel, Practicai Organic Chemistri, Fourth Edition, p. 660 ; Fe/HCI. 0,8 g (3 mmoli) de 4-amino-3-(2,2-difluor-1,3-benzodioxol-4-il) pirazol în soluție în 10 ml tetrahidrofuran anhidru sunt tratate la □ °C cu o soluție de 10 ml tetrahidrofuran conținând 1 ml (8,1 mmoli) trifluorat de bor eterat.
Apoi, la amestecul de reacție, se adaugă 0,6 ml (5 mmoli) de tertbutil nitrit în 5 ml tetrahidrofuran. Agitarea este menținută timp de o oră la O °C, amestecul de reacție este apoi diluat cu pentan și filtrat pe sticlă sinterizată. După uscare, se obține o pulbere bej. Randament 37 %, cu punct de topire 210 °C.
Exemplul 19. 4-acetil-3-[2,2-difluor-
1.3- benzodioxol-4-il)pirazol (compus 146)
La o suspensie de 3,2 g (80 mmoli) hidrură de sodiu 60 %, în 30 ml eter conținând 7 g (80 mmoli] acetat de etil, se adaugă 8 g (40 mmoli) 4-acetil-(2,2-difluor-
1.3- benzodioxol) obținut conform brevetului EP 333658 în soluție în 20 ml de eter. Sfârșitul reacției este urmat de încălzirea amestecului de reacție la reflux timp de 2 h. Amestecul de reacție este diluat cu 50 ml eter și apoi se adaugă 2 ml etanol absolut și 20 ml apă pentru a distruge excesul de hidrură de sodiu. pH-ul amestecului de reacție este adus apoi la 6 prin adăugarea unei soluții apoase 1 N de acid clorhidric. După extragere cu eter, uscare pe sulfat de magneziu, evaporare și uscare prin trecere printr-o coloană cu bioxid de siliciu, heptan/acetat de eter, 9/1, se obțin 5 g dintr-o pulbere galben pal, 1-(2,2-difluoro1 ,3-benzodioxol-4-il)-1 ,3-butandiona. Randament 52 %, cu punct de topire 85 °C.
2,04 g (8,4 mmoli) din acest ultim produs sunt dizolvate apoi în 1,23 ml (9,2 mmoli) dimetil acetat de N,N-dimetilformamidă, conform procedeului descris în exemplul 1, și se încălzesc la 70 °C conform
RO 110944 Bl procedeului descris în exemplul 1, și apoi se tratează, după izolarea intermediarului enaminona, cu 0,43 ml (9,2 mmoli) de hidrat de hidrazină conform procedeului descris în exemplul 1. Compusul dorit este separat din amestecul de reacție prin cromatografiere pe bioxid de siliciu, heptan/acetat de etil. 6/4. Randament 23 %, cu punct de topire 108 °C.
Exemplul 20. 4-metiltio-3-(2-nitro-3clorfenil)pirazol (compus 147) 7 g (35 mmoli) de 2'-nitro-3’-cloracetofenona în soluție în 50 ml acid acetic se tratează cu 1,81 ml (35,4 mmoli) brom la temperatura camerei. După agitare timp de 12 h, evaporarea acidului acetic conduce la obținerea unui precipitat galben : 2'-nitro-3'clor-2-bromacetofenona. Randament 85 %.
1,5 g (6,1 mmoli) de 2'-nitro-3'-clor-
2-(metiltio)acetofenona se prepară prin adăugarea la 0°C a 1,3 g (18 mmoli) de metantiolat de sodiu solubilizat în 10 ml metanol la 4,7 g (16,8 mmoli) de 2'-nitro-3'bromacetofenona obținut mai sus.
1,5 g (6,1 mmoli) de 2'-nitro-3'-clor2-(metiltio)acetofenona se dizolvă în 1,6 ml (12 mmoli) de dimetil acetat de N,Ndimetilformamidă conform procedeului descris în exemplu, și se încălzește la 70 °C și apoi, după izolarea intermediarului enaminona, se tratează cu 2 ml (42 mmoli) de hidrat de hidrazină conform procedeului descris în exemplul 1. După purificare prin trecere printr-o coloană de bioxid de siliciu, heptan/acetat de etil, 75/25 se obțin 600 mg din compusul dorit. Randament 36 %, cu punct de topire 169° C.
Exemplul 21. 3-(3-bromfenil)-4(metilsulfonil)pirazol (compus 147) 27,8 g (0,1 moli) de 3'-bromactofenona în soluție în 300 ml de acetonitril se tratează cu 10,2 g (0,1 moli) de metilsulfinat de sodiu și se menține la reflux timp de 8 h. După răcire și evaporarea acetonitrilului, amestecul de reacție se spală cu apă și se extrage cu clorurâ de metilen. Reziduul brut se purifică prin triturare în diizopropileter și conduce la obținerea unei pulberi galbene: (3’-brom) (metilsulfonil) acetofenona. Randament 87 %, cu punct de topire 104 °C.
1,1 g (4 mmoli) de (3'-brom) (metilsulfonil)acetofenona se dizolvă în 20 ml (140 mmoli) de dimetil acetat de N,Ndimetilformamida și se încălzește la 70 °C și apoi, după izolarea intermediarului enaminona, se tratează cu 0,3 ml (6 mmoli) de hidrat de hidrazină conform procedeului descris în exemplul 1. După purificare prin triturare în diizopropileter, se obține o pulbere bej. Randament 44 %, cu punct de topire 140 °C.
Exemplul 22. 3-(2,2-difluor-1,3benzodioxoi-4-il)-4-tiocianotopirazol (compus 148) 2,3 ml (48 mmoii) de hidrat de hidrazină se adaugă la o soluție de toluen 80 ml conținând 9,03 g (40 mmoli) de 3oxo-3-(2,2-diclor-1,3-benzodioxol-4-il) propanonitril, preparat conform exemplului 6, și 3,8 g (20 mmoli) de acid para-toluensulfonic. Amestecul de reacție se încălzește la 80 °C timp de 2 h. După răcire, se diluează cu acetat de etil, se spală cu apă și cu soluție saturată de clorură de sodiu. După uscare pe sulfat de magneziu, evaporarea fazei organice conduce la obținerea unei pulberi albe : 5-amino-3-(2,2difluor-1,3-benzodiazoW-il) pirazol care este purificată prin triturare în eter. Randament 62 %, cu punct de topire 150 °C.
0,45 ml (8,8 mmoli) de brom în 5 ml soluție metanolică, răcită în prealabil la -70 °C se adaugă la o soluție din 1,63 g (16 mmoli) tiocianat de potasiu în 15 ml de metanol, răcită la -70 °C. Apoi, în timp ce temperatura amestecului de reacție este menținută la -70 °C, se adaugă 1,92 g (8 mmoli) de 5-amino-3-(2,2-difluor-1,3benzodioxol-4-il) pirazol în soluție de 5 ml metanol răcită la -70 °C. Agitarea este menținuță timp de 1,5 h la -70 °C și apoi aproximativ 30 min la temperatura camerei. Tratarea amestecului de reacție se face prin adăugarea de acetat de etil, spălare cu apă și cu o soluție saturată de clorurâ de sodiu. După uscare pe sulfat de magneziu, evaporarea fazei organice conduce la obținerea; 5-amino-3-(2,2-difluor-1,3benzodioxol-4-il)-4-tiocianatopirazol. Randament 80 %, cu punct de topire 264 °C.
0,94 ml (8 mmoli) de tert-butil nitrat în soluție de 5 ml tetrahidrofuran se adaugă la o soluție din 1,95 g (6,5 mmoli) 5-a m in o-4-tiocian o-3-(2,2-difluor-1,3benzodioxol-4-il) pirazol în 25 ml de tetrahidrofuran la 0°C. Amestecul de
RO 110944 Bl reacție este agitat timp de 1,5 h la temperatura camerei, apoi se diluează cu acetat de etil și se spală cu apă. După uscare pe sulfat de magneziu și evaporarea solventului, reziduul obținut este croma- 5 tografiat pe o coloană cu bioxid de siliciu și conduce la obținerea 3-(2,2-difluor-1,3benzodioxol-4-il)-1-(N-tetrahidrofuril)-4tiocianato-pirazol. Randament 20 %, ulei.
0,33 g (0,94 mmoli) de aminal 10 obținut mai sus este protejat prin dizolvare la temperatura camerei în 1 □ ml de metanol tratat cu 0,035 g (o, 18 mmoli) de acid para-toluensulfonic.
După agitare timp de o oră la 15 temperatura camerei, amestecul de reacție se diluează cu acetat de etil și se spală cu o soluție saturată de bicarbonat de sodiu. Uscarea pe sulfat de magneziu și evaporarea fazei organice conduce la 20 obținerea unei pulberi galbene; 3-(2,2difluor-1,3-benzodioxol-4-il)-4-tiociana22 topirazol. Randament 98 %, cu punct de topire 163 °C.
Exemplul 23.1-metil-(2,3-diclorfenil)4-cloropirazol (compus 149)
1,3 g de 4-clor-3-(2,3-diclorfenil)pirazol și 0,4 g dimetil metilfosfonat se încălzește la 150 °C timp de o oră. După revenire la temperatura camerei, amestecul este reluat într-o soluție apoasă de bicarbonat de sodiu și extras cu 2 x 50 ml de clorură de metilen.
Fazele organice sunt uscate pe sulfat de sodiu și concentrate la presiune redusă. Solidul brut se purifică prin cromatografie lichidă pe o coloană cu bioxid de siliciu, eluant: heptan/acetat de etil, 80/20.
Exemplul 24. Ca în exemplul 23, sunt preparate următoarele :
4-clor-3(5)-(substituit)feniH-R-pirazoli cu formula (I) sau (la) din tabelul 5.
Tabelul 5
| Compus nr. | Y | z | R | l (%) | la (%) | P.t.°C/ analiza |
| 150 | OCF, | □ | ch. | 100 | 60 | |
| 151 | OCF, | 0 | CH, - | 100 | ulei | |
| 152 | CI | CI | CH, | 100 | 110 | |
| 153 | CI | CI | CH, | 100 | ulei | |
| 154 | CI | H | CH, | 100 | 66 |
Exemplul 25. 1-benzil-3(5)-(2,2difluor-1,3-dioxolano)fenil-4-cloropirazol (compus 155)
1,00 g de 4-clor-3(5)-(2,2-difluor-1,3dioxolano) fenilpirazol și 0,75 g de bromură de benzii în 20 ml de metanol absolut se adaugă la o soluție de metoxid de sodiu, preparată din 0,10 g bucățele de sodiu și 10 ml metanol absolut la temperatura camerei. Amestecul de reacție este agitat timp de 12 h la temperatura camerei, concentrat la sec sub presiune redusă și reluat în 80 ml de amestec apă/acetat de etil 1/1. Faza organică este uscată pe sulfat de magneziu și concentrată sub presiune redusă. Solidul brut se purifică prin cromatografie lichidă pe o coloană cu bioxid de siliciu, eluant: heptan/acetat de etil, 80/20.
In acelaș mod, se prepară compușii din tabelul 6.
RO 110944 Bl
24
Tabelul 6
| Compus Nr. | Y | Z | R | I (%) | la (%) | P.t.°C/ analiza |
| 156 | OCHp | 0 | CH?CrH5 | 70 | 30 | ulei |
| 157 | 0CHn | 0 | S0?N(CH3)p | 100 | 50 |
Exemplul 2G. (1-(2-cianoetil]-4-clor- 10
3-(2,2-difluor-1,3-dioxolan) fenilpirazol (compus 158)
1,0 g de 4-clor-3-(2,2-difluor-1,3dioxolan) fenilpirazol și 0,20 g de acrilonitril se dizolvă în 20 ml dioxan. Se adaugă 0,02 15 ml dintr-o soluție 40 % de Triton B în metanol. Amestecul de reacție este agitat timp de 12 h la temperatura camerei și se concentrează la sec la presiune redusă. Solidul rezidual este triturat cu 10 ml 20 heptan, se recuperează prin filtrare și se usucă la presiune redusă, punct de topire 83 °C.
Exemplul 27. 1-[(trimetilsilil)metil]-4clor-3-(2-nitro-3-clorfenil) pirazol (compus 25 159)
La o soluție din 1,30 g 4-clor-3-(2nitro-3-clorfenil}pirazol și 0,70 g clorură de (trimetilsilil)metil în 30 ml de N,N-dimetilformamidă, se adaugă 0,85 g carbonat de potasiu anhidru. Amestecul de reacție este agitat timp de 12 h la temperatura camerei și se diluează cu 100 ml dintr-un amestec eter/apă (1/1). Faza eterică este uscată pe sulfat de magneziu și concentrată sub presiune redusă. Uleiul rezidual este purificat prin cromatografie lichidă pe o coloană cu bioxid de siliciu, eluant: heptan/acetat de etil, 50/50.
Exemplul 28. Ca în exemplul 27, sunt preparați următorii compuși din tabelul 7.
Tabelul 7
| Compus Nr. | Y | Z | R | I (%) | la (%) | P.t.°C/ analiza |
| 160 | N0? | CI | CH?(pCICfiH4) | 80 | 20 | 88 |
| 161 | NOp | CI | CHpSCHg | 80 | 20 | 65 |
| 162 | NOp | CI | CHpSCHg | 100 | 124 | |
| 163 | NOp | CI | CHpSCHg | 100 | 128 | |
| 164 | NOp | CI | CHpO(CHp)POCHp | 100 | 57 | |
| 165 | NOp | CI | CHpO(CHp)pSi(CH3)p | 53 | 47 | ulei |
| 166 | NOp | CI | CHpSCN | 84 | 16 | 99 |
| 167 | NOp | CI | CHpSOpCHa | 50 | 50 | 62 |
| 168 | NOp | CI | CHp(0pN0pCRH4 | 100 | 115 | |
| 169 | NOp | CI | CH4C0(4CH30CRH4) | 100 | 146 | |
| 170 | NO, | CI | CHpSCHpCRHR | 80 | 20 | 84 |
| 171 | H | CI | CHpCHpCI | 80 | 20 | ulei |
RO 110944 Bl
Exemplul 29. 1-{clortioformil-4-clor(2,2-difluor-1,3-dioxolano) fenilpirazol (compus 172)
1,00 g de 4-clor-(2,2-difluor-1,3dioxolano) fenilpirazol și 0,15 ml tiofosgen 5 în soluție în 50 ml de toluen se încălzește la reflux de tiofosgen, 70 °C, timp de 2 h. Amestecul de reacție este concentrat la sec sub presiune redusă. Reziduul se purifică prin cromatografie lichidă pe o coloană cu 10 bioxid de siliciu, heptan/acetat de etil, 90/10.
Exemplul 30. 1-benzoil-4-clor-3-(2,2-difluor-
1,3-dioxolano) fenilpirazol (compus 173) 0,55 g de clorură de benzoil, diluată 15 în 10 ml de tetrahidrofuran anhidru se adaugă în picături la o soluție, răcită la + 10 °C, din 1,0 g de 4-clor-3-(2,2-difluor-1,3dioxolano) fenilpirazol și 0,08 g DMAP și 0,55 ml trietilamină în 20 ml tetrahidrofuran anhidru. Agitarea este continuată timp de 2 h la temperatura camerei. Amestecul de reacție este concentrat la sec la presiune redusă și reluat în 80 ml dintr-un amestec apă/acetat de etil, 1/1. Faza organică este uscată pe sulfat de magneziu și este concentrată la presiune redusă, punct de topire 85 °C.
Exemplul 31. Ca în exemplul 30, se prepară următorii compuși din tabelul 8.
Tabelul 8
| Compus Nr. | Y | Z | R | P.t. °C/ analiza |
| 174 | OCF? | □ | COCHg | 125 |
| 175 | ch3 | CI | COCHp | 63 |
| 176 | N0P | CI | COCHg | 158 |
Exemplul 32. 1-(metoxicarbonil)-4- 25 clor-3-(2,2-difluor-1,3-dioxolano) fenilpirazol (compus 177)
La o soluție, răcită la O °C, din 1,0 g
4-clor-3-(2,2-difluor-1 ,3-dioxolano) fenilpirazol, 0,08 g DMAP și 0,55 mg 30 trietilamină în 20 ml tetrahidrofuran anhidru, se adaugă în picături 5 ml de cloroformiat de metil, diluat în 10 ml de tetrahidrofuran anhidru.
Agitarea este continuată timp de 2 h la 35 temperatura camerei. Amestecul de reacție este concentrat la sec la presiune redusă și reluat în 80 ml de amestec apă/acetat de etil, 1/1. Faza organică este uscată pe sulfat de magneziu și concentrată la 40 presiune redusă, punct de topire 75° C.
Exemplul 33. 1-(țerț-butilcarbonil)-4clor-3-(2,2-difluor-1,3-dioxolano) fenilpirazol (compus 179 )
La o soluție din 1,0 g de 4-clor-3- 45 (2,2-difluor-1,3- dioxolano) fenilpirazol, 0,045 g de DMAP și 0,55 ml de trietilamină în 20 ml acetonitril, se adaugă în picături/100 g de di(tert-butiloxi) carbonil diluat în 10 ml acetonitril. Agitarea este continuată timp de 2 h la temperatura camerei. Amestecul de reacție este concentrat la sec, la presiune redusă, solidul rezidual este purificat prin cromatografie lichidă, pe o coloană cu bioxid de siliciu, eluant: heptan/acetat de etil, 80/20. Solidul are consistența unei spume.
Exemplul 34. La o soluție răcită la O °C, din 1,3 g 4-clor-3-(2-nitro-3-clorofenil) pirazol în 20 ml de piridină, se adaugă, în porțiuni mici, 1,0 ml cloroformiat de metil. Agitarea este continuată timp de 8 h la temperatura camerei. Amestecul de reacție este concentrat la sec la presiune redusă și este reluat în 100 ml de amestec apă/acetat de etil, 1/1. Faza organică este uscată pe sulfat de magneziu și este concentrată la presiune redusă. Solidul rezidual este purificat prin recristalizare din eter diizopropilic, punct de topire 123 °C.
Exemplul 35. Ca în exemplul 34, se prepară următorii compuși din tabelul 9.
RO 110944 Bl
Tabelul 9
| Compus Nr. | Y | Z | R | P.t. (°C)/ analiza |
| 181 | N0? | Cl | C(0)SCpH5 | 109 |
| 182 | NOp | Cl | C0?C(CH3)pC0pCpH5 | 219 |
| 183 | NOp | Cl | COpCHCHp | 118 |
| 184 | NOp | Cl | COp(p-NO?CRH4) | 185 |
| 185 | NOp | Cl | COpCHpCHCIp | 130 |
Exemplul 36. 1-izopropilamino- 10 carbonil-4-clor-3-(2,2-difluor-1,3-dioxolano) fenil-pirazol (compus 186)
La o soluție din 1 ,□ g 4-clor-3-(2,2difluor-1,3-dioxolano)-fenilpirazol și 0,5 g trietilamină în 20 ml de dimetilformamidă 15 anhidră, se adaugă în picături 0,45 g izopropil izocianat. Agitarea este continuată timp de 2 h la temperatura camerei. Tratarea este identică celei de la exemplul 32, punct de topire 135 °C. 20
Exemplul 37.1 -(4-metilf e n i Isu If on i l)-4clor-3-[2,2-difluor-1,3-dioxolano) fenilpirazol (compus 187)
La o soluție din 1 ,o g 4-clor-3-(2,2difluor-1,3-dioxolano)-fenilpirazol și 0,5 ml 25 piridină în 20 ml toluen se adaugă, în mici porțiuni, 0,75 g clorură de tionil. Agitarea este continuată timp de 2 h la 40 °C. Tratarea este identică celei de la exemplul 32. 30
Solidul rezidual este purificat prin cromatografia lichidă pe o coloană cu bioxid de siliciu, eluant: heptan/acetat de etil, 80/20, punct de topire 100 °C.
Compușii conform invenției pot fi 35 utilizați pentru protecția plantelor contra bolilor fungice.
In general, compozițiile conform invenției conțin, în mod uzual, de la aproximativ 0,05 la 95 %, în greutate, 40 dintr-un compus conform cu invenția, unul sau mai multe vehicule solide sau lichide și opțional, unul sau mai mulți agenți activi de suprafață.
In prezentarea de față, termenul 45 vehicul denotă un material natural sau sintetic, organic sau anorganic, cu care este combinat produsul pentru a facilita aplicarea sa pe plantă, pe semințe sau pe pământ. Acest vehicul este astfel in general 50 inert și trebuie să fie acceptabil în agricultură, în special la plantele tratate. Vehiculul poate fi solid, argile, silicați naturali sau sintetici, silice, rășini, ceruri, fertilizatori solizi și alții asemenea, sau lichid, apă, alcooli, în special butanol, și altele asemenea.
Agentul activ de suprafață poate fi un agent emulgator, dispersant sau de umectare, de tip ionic sau neionic sau un amestec al unor astfel de agenți activi de suprafață. Se pot menționa, de exemplu, săruri ale acizilor, poliacrilici, săruri ale acizilor lignosulfonici, săruri ale acizilor fenosulfonici sau naftalensulfonici, policondensati ale etilenoxidului cu alcooli grași sau cu acizi grași sau cu amine grase, fenoli substituiți, în special alchilfenoli sau arilfenoli, săruri ale esterilor acizilor sulfosuccinici, derivați de taurină, în special alchiltaurati, esteri fosfonici ai fenolilor sau alcoolilor polioxietilati, esteri ai acizilor grași și polioli, și derivați ai compușilor de mai sus conținând grupări funcționale sulfat, sulfonat și fosfat. In general, este indispensabilă prezența a cel puțin un agent activ de suprafață atunci când compusul și/sau vehiculul inert nu este solubil în apă și agentul purtător pentru aplicare este apa.
Compoziția pentru utilizare agricolă, conform cu invenția, poate astfel conține materialele active, conform invenției, în limite foarte largi, situându-se de la 0.05 la 95 % în greutate. Conținutul lor în agent activ de suprafață este situat în mod avantajos de la circa 5 la 40 % în greutate.
Aceste compoziții conform invenției sunt în sine în forme foarte diverse, solide sau lichide.
Se pot menționa, ca forme de compoziții solide, pulberi pentru prafuri, cu
RO 110944 Bl un conținut de compus care se poate situa până la 100 %, și granulele, în special acelea obținute prin extrudere, prin compactare, prin impregnarea unui suport granulat, sau prin granulare dintr-o pulbere, 5 conținutul de compus în aceste granule fiind între 0,5 și 80 %, în ultimul caz.
Compușii de formula (I) pot fi utilizați de asemenea sub formă de pulberi pentru prăfuire; este de asemenea posibil să se 10 utilizeze o compoziție conținând 50 g de material activ și 950 g de talc; de asemenea, se poate utiliza o compoziție conținând 20 g de material activ, 10 g de bioxid de siliciu fin divizat și 970 g de talc; 15 acești constituenți sunt amestecați și măcinati, și amestecul este aplicat prin prăfuire.
Se pot menționa, ca forme de compoziții lichide sau cele care se 20 intenționează să constituie compoziții lichide la momentul aplicării, soluții, în special concentrate solubile în apă, concentrate emulsifiate, emulsii, suspensii concentrate, aerosoli, pulberi umectabile, sau pulberi pentru pulverizare, sau paste.
Concentratele emulsifiabile sau solubile conțin cel mai adesea 10 la 80 % material activ, pe când emulsiile sau soluțiile gata pregătite de aplicare conțin 0,001 la 20 % material activ.
In plus față de solvent, concentratele emulsifiabile pot conține, atunci când este necesar, 2 la 20 % aditivi adecvați, cum ar fi agenți de stabilizare, agenți activi de suprafață, agenți de penetrare, inhibitori de coroziune, coloranții sau aditivii menționați mai înainte. Din aceste concentrate, este posibil să se obțină, prin diluare cu apă, emulsii de orice concentrație dorită, care sunt în mod deosebit potrivite pentru aplicarea la culturi.
Se dau, în continuare, compozițiile unora dintre concentratele emulsifiabile
Exemplul 38. Pentru obținerea unei compoziții sub formă unui concentrat emulsionabil se amestecă :
- material activ..........................................400g/l;
- dodecilbenzensulfonat de metal alcalin............24g/l;
- nonilfenol oxietilenat, conținând 10 molecule de etilenoxid................. 16g/l;
- ciclohehanona.............................................200 g/l;
- solvent aromatic.........................................până la 1 I.
Exemplul 39. Pentru obținerea unei compoziții sub formă unui concentrat emulsionabil se amestecă :
- material activ..............................................250g;
- ulei vegetal epoxidat......................................25g;
- amestec de sulfonat de alchilaril și eter de poliglicol și alcooli grași.................................. 100g;
- dimetilformamidă......................................... 50g;
- xilen.......................................................... 575g.
Concentratele în suspensie, de asemenea aplicabile prin pulverizare, sunt preparate astfel încât să se obțină un produs fluid stabil, care nu sedimentează, și acestea conțin, în general, de la 10 la 75 % material activ, de la 0.5 la 15 % agenți activi de suprafață, de la 0,1 la 10% agenți tixotropici și de la O la 10 % aditivi adecvați, cum ar fi agenți antispumanți, inhibitori de coroziune, agenți de stabilizare, agenți de penetrare și adezivi și, ca vehicul, apa sau un lichid organic în care materialul activ este insolubil sau aproape insolubil; anumite materiale solide organice sau săruri anorganice pot fi dizolvate în vehicul pentru a ajuta în prevenirea sedimentării sau ca antigeluri pentru apă.
RO 110944 Bl
Exemplul 40. Pentru obținerea unei compoziții sub formă unui concentrat de suspensie se amestecă :
- compus............................................500 g;
- tristirilfenil fosfat polietoxilat.5 50 g;
- alchilfenol polietoxilat 50 g;
- etiien glicol 50 g;
- ulei organopolisilioxan, ca agent antispumant 1 g;
- polizaharidă......................................... 1.5g;
-apă..................................1Q.............316,5 g.
Pulberi umectabile, sau pulberi pentru pulverizare, sunt preparate în general astfel încât acestea conțin 20 la 95 % material activ, și conțin în general, în plus 15 față de vehiculul solid, de la O la 30 % dintrun agent de umectare, de la 3 la 20 % dintr-un agent de dispersare și, atunci când este necesar, de la 0,1 la 10 % dintr-unul sau mai mulți agenți de stabilizare și/sau 20 alți aditivi, cum ar fi agenți de penetrare, adezivi, sau agenți contra aglomerării, coloranți, și alții asemenea. Pentru a se obține pulberi pentru pulverizare sau pulberi umectabile, materialele active sunt 25 amestecate intim, în amestecătoare potrivite, cu substanțele adiționale și ames tecul este măcinat cu mori sau alte utilaje de mărunțire adecvate. Pulberile care pot fi pulverizate sunt obținute astfel cu umiditate și suspensabilitatea adecvată; acestea pot fi suspendate în apă la orice concentrație dorită și aceste suspensii pot fi utilizate foarte avantajos, în special pentru aplicare pe frunzele plantelor.
In loc de pulberi umectabile se pot produce paste. Condițiile și modurile de producere și utilizare a acestor paste sunt similare celor ale pulberilor de pulverizare.
Exemplul 41. Pentru obținerea unei compoziții sub formă de pulberi umectabile se amestecă ;
- material activ, compus 1......................................50 %;
- alcooli grași etoxilati, ca agent de umectare............35 %;
- feniletilenfenol etoxilat, ca agent de dispersare.......... 5 %;
- cretă, vehicul inert...............................................42,5 %.
Exemplul 42. Pentru obținerea unei compoziții sub formă de pulbere umectabilă se amestecă:
- material activ, compus 1.........................................10 %;
- oxo alcool sintetic de tip C13 ramificat, etoxilat cu 8 la 10 molecule de etiien oxid, ca agent de umectare........0,73 %;
- lignosulfonat de calciu neutru, ca agent de dispersare... 12 %;
- carbonat de calciu, vehicul inert.....................până la 100 %.
Exemplul 43. Pentru obținerea unei compoziții sub formă de pulbere umectabilă se amestecă aceleași ingrediente ca în exemplul 42, în proporțiile următoare ;
- material activ...........................................................75 %;
- agent de umectare.................................................... 1,5%;
- agent de dispersare................................................... 8 %;
- carbonat de calciu, vehicul inert......................până la 100 %.
Exemplul 44. Pentru obținerea unei compoziții sub formă de pulbere umectabilă se amestecă:
- material activ, compus 1...........................................90 %;
- alcool gras etoxilat, ca agent de umectare.................... 4 %;
- feniletilfenol etoxilat, ca agent de dispersare.................. 6 %.
Exemplul 45. Pentru obținerea unei compoziții sub formă de pulbere umectabilă se amestecă:
- material activ, compus 1...........................................50 %;
- amestec de agenți activi de suprafață anionici și
RO 110944 Bl
34 neionici, ca agent de umectare....................................... 2,5 %;
- lignosulfonat de sodiu, ca agent de dispersare................ 5 %;
- argillă caolinică, ca vehicul inert.....................................42,5 %.
Dispersiile si emulsiile apoase, de exemplu, compozițiile obținute prin diluarea unei pulberi umectabile sau a unui concentrat emulsifiabil, conform cu invenția, cu apă, fac parte din domeniul prezentei 5 invenții. Emulsiile pot fi de tip apă ulei sau ulei în apă și pot avea o consistență densă, ca aceea a unei maioneze.
Compușii conform cu invenția pot fi formulați sub formă cu granule dispersabile 10 în apă, făcând parte de asemenea din domeniul invenției. Aceste granule dispersabile, cu o densitate de mărime în general între aproximativ 0,3 și 0,6 μ, au o dimensiune a particulei in general între 15 aproximativ 150 și 2000 μ și preferabil între 300 și 1500 μ.
Conținutul în material activ a acestor granule în general este între aproximativ 1 și 90 %, și preferabil între 25 și 90 %. 20
Restul granulei este în principal compus dintr-un vehicul solid și opțional, din adjuvanti agenți activi de suprafață care conferă proprietăți de dispersabilitate în apă a granulei. Aceste granule pot fi în mod 25 esențial din două tipuri distincte în funcție de faptul ca vehiculul conținut este solubil sau insolubil în apă. Atunci când vehiculul este solubil în apă, acesta poate fi anorganic sau, preferabil, organic. S-au obținut rezultate 30 excelente cu uree. In cazul unui vehicul insolubil, acesta din urma este preferabil anorganic, cum ar fi, de exemplu, caolin sau bentonita. Atunci este acompaniat în mod avantajos de agenți activi de suprafață, 35 într-o proporție de 2 la 20 % din greutatea granulei, din care mai mult de jumătate consta din, de exemplu, cel puțin un agent dispersant, în principal anionic, cum ar fi un polinaftalensulfonat de matal alcalin sau 40 alcalino-pamântos sau un lignosulfonat de metal alcalin sau alcalino-panântos, restul constând din agenți de umectare neionici sau anionici, cum ar fi un alchilnaftalensulfonat de metal alcalin sau alcalinopamântos.
Mai mult, deși acest lucru nu este indispensabil, este posibil să se adauge și alți adjuvanți, cum ar fi agenți antispumanți.
Granulele conform cu invenția pot fi preparate prin amestecarea ingredienților necesari și apoi granulare, conform cu mai multe tehnici cunoscute în sine, granulator, pot fluid, pulverizator, extruziune și altele asemenea. Prepararea ia sfârșit în general cu o măcinare urmată de o sitare până la mărimea aleasă a particulei în limitele menționate mai înainte.
Acestea se obțin de preferință prin extrudere, realizând prepararea așa cum se indică în exemplele de mai jos.
Exemplul 46. Compoziții sub formă de granule dispersabile. Pentru obținerea unor granule dispersabile, într-un amestecător, sunt amestecate 90 % în greutate dintr-un material activ, compus nr. 1, și 10 % uree sub formă de perle. Amestecul este apoi măcinat într-o moară cu cuie. Se obține o pulbere care este umezită cu aproximativ 8 % din greutate apă. Pulberea umectată este extrudată într-un extruder cu cilindru perforator. Se obține un material granulator care este uscat, apoi sfărâmat și sitat, astfel încât să fie păstrate numai granulele cu dimensiuni între 150 și 2000 μ.
Exemplul 47. Compoziții sub formă de granule dispersabile. Pentru obținerea unor granule dispersabile, într-un amestecător, sunt amestecate următoarele constituente :
- material activ, compus nr. 1.......................................75 %;
- alchilnaftalensulfonat de sodiu, ca agent de umectare...... 2 %;
- polinaftalensulfonat de sodiu, ca agent de dispersare....... 8 %;
- caolin, vehicul inert, insolubil în apă.............................. 15 %
Acest amestec este granulat pe un pat fluid în prezența apei și apoi este uscat, sfărâmat și sitat asfel încât să se obțină granule cu o dimensiune între 0,15 și 0,80
RO 110944 Bl mm.
Aceste granule pot fi utilizate singure sau în soluție sau în dispersie în apă astfel încât să se obțină doza cerută. Ele pot fi utilizate de asemenea pentru a prepara 5 combinații cu alte materiale active, în special fungicide, ultimele fiind sub formă de pulberi umectabile sau suspensii apoase.
Cât privește combinațiile care sunt adecvate pentru depozitare și transport, 10 acestea conțin cel mai avantajos de la 0,5 la %, din greutate, substanța activă.
Se dau în continuare teste din care rezultă eficiența compozițiilor fungicide.
A. Testul in vivo pe Botrytis cinerea pe frunze de tomată tăiate, soiuri sensibile și rezistente la benzimidazoli.
suspensie apoasă de material activ de testat este preparată prin măcinare fină și având următoarea compoziție :
- material activ......................................................60 mg;
- agent activ de suprafață Tween 80, oleat de derivat polioxietilenat de sorbitan, diluat la 10 %în apă............0,3 ml;
- adus la 60 ml cu apă.
Această suspensie apoasă este 15 diluată apoi cu apă pentru a se obține concentrația dorită de material activ.
Tomatele cultivate sub sticlă, varietatea Marmande, la vârsta de 30 zile, sunt tratate prin pulverizare cu suspensii 20 apoase ca mai sus și la diverse concentrații de compus de testat.
După 24 h, frunzele se taie si se pun într-o cutie Petri, diametru 14 cm, a cărui fund a fost acoperit în prealabil cu un disc 25 umed de hârtie de filtru, 10 frunzulițe în fiecare cutie.
Inoculul este introdus apoi, utilizând o seringă, prin depunerea de picături, 3 de frunză, de spori de Botrytis cinerea, care 30 sunt sensibili la benzimidazol sau rezistenți la benzimidazol, obținuți dintr-o cultură de 15 zile și apoi suspendare la o concentrație de 150.000 unități pe cm3.
Inspectarea este făcută la 6 zile după infectare, prin comparare cu un control netratat.
In aceste condiții, la o doză de 1 g/l, se observă o protecție bună, cel puțin 75 %, sau totală, cu următorii compuși :
Botrytis sensibili la benzimidazoli ; 9, 13, 17, 21,22, 23, 24, 25, 71,73, 74, 88, 95, 99, 100, 104, 105, 107, 108, 113, 114, 116, 120, 123, 124, 128, 133, 135, 147, 166, 172, 173, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185.
B. Test in vivo pe Pericularia oryzae responsabilă de pericularioza orezului.
O.suspensie apoasă de material activ de testat se prepară, prin măcinare fină, având următoarea compoziție :
- material activ.........................................................60 mg;
- agent activ de suprafață Tween 80, oleat de derivat polioxilenat de sorbitan, diluat la 10 %în apă.................0,3 ml;
- adus la 60 ml cu apă.
Această suspensie apoasă este 40 diluată apoi cu apă, pentru a se obține concentrația dorită de material activ.
Orezul, însămânțat în vase mici într-un amestec 50/50 de turb îmbogățită și pozolan, este tratat la stadiul 45 de 10 cm înălțime prin pulverizare cu suspensia apoasă de mai sus.
După 24 h, se aplică pe frunze o suspensie apoasă de spori de Piricularia oryzare, obținută dintr-o cultură de 15 zile și 50 apoi suspensare la o concentrație de 100.000 unități pe cm3.
Plantele de orez sunt incubate timp de 24 h, 25 °C, umiditate relativă 100 %, și apoi sunt puse într-o celulă de observare, în aceleași condiții, timp de 7 zile.
Citirea este făcută la 6 zile după infectare.
In aceste condiții, la o doza de 1 g/l, se observă o protecție bună, cel puțin 75 %, sau totală, cu următorii compuși: 12,
17, 19, 21,24, 24, 25, 72, 78, 81,87,
95, 99, 100, 101, 103, 104, 105, 107,
108, 110, 111, 112, 114, 116, 117,
118, 120, 122, 123, 124, 127, 128,
129, 130, 133, 134, 135, 141, 166,
172, 173, 174, 175, 176, 177, 179,
180, 181,182, Ί83, 184, 185.
C. Test in vivo pe Plasmopara viticola.
O suspensie apoasă de material activ de testat este preparată, prin măcinare fină, având următoarele compoziții :
RO 110944 Bl
- material activ....................................................... 60 mg;
- agent activ de suprafață Tween 80, eleat de derivat polioxietilenat de sorbitan, diluat la 10% în apă..........0,3 ml;
- adus la 60 ml cu apă.
Această suspensie apoasă este 15 diluată apoi la apă, pentru a se obține concentrația dorită de material activ.
Butași de vită de vie, Vitis vinifera, varietate Chardonnay, sunt cultivați în vase mici. Când aceste plante sunt de 2 luni, 20 stadiul 8 la 10 frunze, 10 la 15 cm înălțime, ele sunt tratate prin pulverizare cu suspensiea apoasă de mai sus.
Plantele utilizate drept control sunt tratate cu o soluție apoasă care nu conține 25 materialul activ.
După uscare timp de 24 h, fiecare plantă este infectată prin pulverizare cu o suspensie apoasă de spori de Plasmopara viticola, obținută dintr-o cultură de 17 zile și 30 apoi suspendare la o concentrație de 100.000 unități pe crri3.
Plantele infectate sunt apoi incubate timp de două zile la aproximativ 19 °C, într-o atmosferă saturată cu umiditate, și apoi 35 timp de 5 zile la aproximativ 20 - 22 °C la umiditate relativă 90...100 %. Citirea este făcută după 7 zile de la infectare prin comparație cu plantele control.
In aceste condiții, la o doză de 1 g/l 40 se observă o protecție bună, cel puțin 75 %, sau totală, cu următorii compuși :
13, 19, 20, 21, 22, 24, 25, 64, 74, 77, 80, 81,82, 102, 104, 106, 107, 109, 111, 113, 125, 127, 131, 133, 45 134, 139, 142, 144, 186.
Aceste rezultate arată clar bunele proprietăți fungicide ale derivaților, conform cu invenția, împotriva bolilor fungice ale plantelor, datorate fungilor aparținând celor 50 mai diverse familii, cum ar fi Phycometes, Basidiomycetes, Ascomycetes, Adelomycetes sau Fungi imperfecți, în special Botrytis, specia Piricularia oryzae, Alternaria și mană pufoasă a strugurelui.
In fapt, compușii conform cu invenția sunt rar utilizați, singuri, pentru utilizare practică. Acești compuși sunt cel mai adesea participanți ai compozițiilor. Aceste compoziții, care pot fi utilizate ca agenți erbicizi, așa cum s-a descris mai devreme, conțin ca material activ, amestecat cu vehicule solide sau lichide, care sunt acceptabile în agricultură, și agenți activi de suprafață care de asemenea sunt acceptabili în agricultură. In particular, se pot utiliza vehicule inerte și convenționale și agenți activi de suprafață convenționali. Aceste compoziții fac parte de asemenea din invenție.
Aceste compoziții pot conține de asemenea orice alt fel de ingrediente, cum ar fi, de exemplu, coloizi protectori, adezivi, agenți de îngroșare, agenți tixotropici, agenți de penetrare, agenți de stabilizare, agenți sechestrând și așa mai departe. Mai general, compușii utilizați în invenție pot fi combinați cu toți aditivii solizi sau lichizi corespunzând formulărilor tehnice convenționale.
Claims (8)
1. Derivați de 3- fenilpirazol, caracterizați prin aceea că au formulele (I) și/sau (la) ;
RO 110944 Bl (I) în care R este un atom de hidrogen sau o grupă alchil-carbonil cu 1 la 3 atomi de carbon, un radical alchil, alcoxi-carbonil cu 1 la 3 atomi de carbon, un radical alchil fenilcarbonil sau fenoxicarbonil, X este un atom de halogen; Y și Z, care sunt identici sau diferită, reprezintă: un atom de hidrogen, dar nu în acelaș timp, sau un atom de halogen, un radical hidroxil, nitro, cian sau o grupă tiociano sau o grupă amino, eventual substituită cu unu sau doi radicali alchil sau fenil; o grupă alchil, alcoxi sau alchiltio, hidroxialchil, alchenil, alchinil, alchilsulfinil sau alchilsulfonil, partea alchilică a acestor grupe având 1 până la 4 atomi de carbon care poate fi halogenată; un radical fenil, feniloxi sau feniltio sau benzii eventual substituit în nucleu; o grupă formil, acetil, alchil- sau alcoxi(tio)carbonil, mono- sau dialchil-aminocarbonil sau mono- sau dialchilaminotiocarbonil, carboxil, carboxilat sau carbamoil, partea alchilică a acestor grupe conținând 1 până la 4 atomi de carbon și care poate fi substituită cu cel puțin un atom de halogen; sau un radical benzoil eventual substituit în nucleu sau Y și Z pot fi uniți prin intermediul unei punți de carbon conținând 1 până la 4 atomi de carbon, dintre care cel puțin unul poate fi înlocuit cu un atom de oxigen, sulf sau azot, fiind posibil ca atomi de carbon din această punte să fie eventual substituiți cu cel puțin un atom de halogen și/sau cel puțin o grupare alchil, alcoxi sau alchiltio, așa cum a fost definită mai sus, și fiind posibil ca fiecare să fie de asemenea uniți, printr-o dublă legătură, la un atom de oxigen, cu condiția ca atunci când R reprezintă un atom de hidrogen, Y să nu fie o grupă hidroxi sau alcoxi.
2. Derivați conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că, X reprezintă un atom de clor s-au de brom.
3. Derivați conform revendicărilor 1 și 2, caracterizați prin aceea că, în (Ia) formula (I), Y și/sau Z reprezintă un atom de hidrogen sau un atom de clor.
4. Derivați conform revendicărilor 1 și 2, caracterizați prin aceea că, Y și Z formează o punte conținând 3 sau 4 atomi.
5. Derivați conform revendicărilor 1, 2 și 4, caracterizați prin aceea că, Y și Z formează o punte metilendioxi eventual halogenată.
6. Derivați conform revendicărilor 1 și 5, caracterizați prin aceea că, R este un atom de hidrogen sau o grupă alchilcarbonil cu 1 până la 3 atomi de carbon, alcoxi-carbonil cu 1 până la 3 atomi de carbon, fenilcarbonil sau fenoxicarbonil.
7. Derivați conform cu revendicările 1 la 6, caracterizați prin aceea că, sunt utilizați pentru protecția plantelor contra bolilor fungice, sub formă de compoziții.
8. Procedeu pentru prepararea derivaților de 3-fenilpirazol, caracterizat prin aceea că se tratează un fenilpirazol cu formula generala (II) :
în care Y și Z au semnificațiile de mai sus, se tratează cu un agent halogenare.
9. Procedeu conform revendicării 8, caracterizat prin aceea că se folosește ca agent de clorurare clor, acid hipocloros, acid clorhidric în prezență de apă oxigenată, clorură de sulfurii, N-clorimida cum ar fi, de exemplu, N-clorsuccinimida sau pentaclorura de fosfor, în soluție apoasă sau organică.
10. Procedeu conform revendicării 8, caracterizat prin aceea ca se folosește un agent de bromurare, cum ar fi bromul, în soluție spumoasă sau organică, sau
RO 110944 Bl 41 perbromura de piridiniu.
11. Procedeu conform revendicării
8, caracterizat prin aceea că se folosește un agent de iodurare, cum ar fi iodul, singur sau în soluția acidă sau bazică. 5
12. Procedeu conform revendicării
8, caracterizat prin aceea că. prepararea este realizată din derivatul tetrafluorborat de diazoniu al azotului din poziția 4 a derivatului cu formula (I). 10 13. Compoziție -fungicidă pentru protecția plantelor contra bolilor fungice, sub formă solidă sau lichidă, caracterizată prin aceea că, conține de la 0,05 până la 95 %, în greutate, compus cu formula (I) de mai sus, ca ingredient activ ; de la 5 la 40 %, în greutate, agent activ de suprafață, alături de aditivi sau purtători în sine cunoscuți și acceptabili în agricultură.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9112647A FR2682379B1 (fr) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | Nouveaux phenylpyrazoles fongicides. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO110944B1 true RO110944B1 (ro) | 1996-05-30 |
Family
ID=9417894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO92-01297A RO110944B1 (ro) | 1991-10-09 | 1992-10-09 | Derivati de 3-fenilpirazol, procedeu de preparare a lor si compozitii antifungice |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5523280A (ro) |
| EP (1) | EP0538156A1 (ro) |
| JP (1) | JP3504679B2 (ro) |
| KR (1) | KR100255682B1 (ro) |
| CN (2) | CN1050834C (ro) |
| AP (1) | AP377A (ro) |
| AU (1) | AU665782B2 (ro) |
| BG (1) | BG62255B1 (ro) |
| BR (1) | BR9204011A (ro) |
| CA (1) | CA2080195A1 (ro) |
| CZ (1) | CZ283473B6 (ro) |
| EC (1) | ECSP920870A (ro) |
| EG (1) | EG19893A (ro) |
| FI (1) | FI111541B (ro) |
| FR (1) | FR2682379B1 (ro) |
| HR (1) | HRP921023A2 (ro) |
| HU (1) | HU215380B (ro) |
| IL (1) | IL103408A (ro) |
| MA (1) | MA22675A1 (ro) |
| MX (1) | MX9205768A (ro) |
| MY (1) | MY113369A (ro) |
| NZ (1) | NZ244671A (ro) |
| PH (1) | PH30759A (ro) |
| PL (2) | PL299872A1 (ro) |
| RO (1) | RO110944B1 (ro) |
| RU (1) | RU2072991C1 (ro) |
| SI (1) | SI9200254A (ro) |
| SK (1) | SK279059B6 (ro) |
| YU (1) | YU48425B (ro) |
| ZA (1) | ZA927718B (ro) |
| ZW (1) | ZW16192A1 (ro) |
Families Citing this family (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2690440B1 (fr) * | 1992-04-27 | 1995-05-19 | Rhone Poulenc Agrochimie | Arylpyrazoles fongicides. |
| JP3217191B2 (ja) * | 1992-07-16 | 2001-10-09 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤 |
| AU6425694A (en) * | 1993-03-25 | 1994-10-11 | Ciba-Geigy Ag | Triazolopyrimidine herbicides |
| FR2705201B1 (fr) * | 1993-05-19 | 1995-07-07 | Rhone Poulenc Agrochimie | Mélanges herbicides à base de diflufenican et d'un composé 3-phénylpyrazole. |
| FR2705962B1 (fr) * | 1993-06-03 | 1995-07-13 | Rhone Poulenc Agrochimie | Arylpyrazoles fongicides. |
| FR2707295A1 (fr) * | 1993-06-07 | 1995-01-13 | Rhone Poulenc Agrochimie | Fongicides pyrazoles substitués en position 3 par un hétérocycle. |
| FR2722369B1 (fr) * | 1994-07-13 | 1998-07-10 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions fongicides a base de derives 3-phenyl-pyrazoles pour le traitement du materiel vegetal de multiplication, nouveaux derives 3-phenyl-pyrazoles et leurs applications fongicides |
| EP0822187A4 (en) * | 1995-02-07 | 1998-05-13 | Nissan Chemical Ind Ltd | PYRAZOLE DERIVATIVES AS HERBICIDES |
| BR9609914A (pt) * | 1995-08-02 | 1999-07-06 | Smithkline Beecham Corp | Antagonista do receptor de endotelina |
| JPH09136887A (ja) * | 1995-09-13 | 1997-05-27 | Nippon Bayeragrochem Kk | クロロピリジルカルボニル誘導体 |
| DE19548786A1 (de) * | 1995-12-27 | 1997-07-03 | Basf Ag | 2-Pyrazolyloxy- und 2-Triazolyloxyphenylessigsäure-Derivate, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen |
| DE19629828A1 (de) * | 1996-07-24 | 1998-01-29 | Bayer Ag | Carbanilide |
| WO1998012182A1 (de) * | 1996-09-19 | 1998-03-26 | Basf Aktiengesellschaft | 1-sulfonyl-3-phenylpyrazole und ihre verwendung als herbizide und zur desikkation/defoliation von pflanzen |
| WO1998043480A1 (fr) * | 1997-03-28 | 1998-10-08 | Rhone-Poulenc Agro | Compositions fongicides comprenant un 3-phenyl-pyrazole |
| ATE267173T1 (de) * | 1997-06-23 | 2004-06-15 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung substituierter pyrazole |
| FR2773153A1 (fr) * | 1997-12-29 | 1999-07-02 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux composes fongicides |
| US6573218B1 (en) | 1998-09-09 | 2003-06-03 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Fused-benzene derivatives useful as herbicides |
| DE19851986A1 (de) * | 1998-11-11 | 2000-05-18 | Bayer Ag | Phenyl-substituierte zyklische Enaminone |
| US20040009353A1 (en) * | 1999-06-14 | 2004-01-15 | Knowles Timothy R. | PCM/aligned fiber composite thermal interface |
| AU7922100A (en) * | 1999-10-25 | 2001-05-08 | Basf Aktiengesellschaft | Agrochemical compositions containing pyrazoles as the active agents and use of said compositions as plant protection agents with a fungicidal action |
| RU2186772C2 (ru) * | 1999-11-11 | 2002-08-10 | Иркутский институт химии СО РАН | Производные 1-метил-5-хлорпиразола и способ их получения |
| DE10063865A1 (de) * | 2000-12-21 | 2002-06-27 | Bayer Ag | Verwendung von Pyrazoloximen als Parasitizide |
| AU2002242926B2 (en) | 2001-04-10 | 2007-10-11 | Pfizer Inc. | Pyrazole derivatives for treating HIV |
| EP1417176B1 (en) * | 2001-08-16 | 2008-12-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Substituted anthranilamides for controlling invertebrate pests |
| US6451835B1 (en) * | 2001-11-13 | 2002-09-17 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Pesticidal fluoroethyl pyrazole derivatives |
| WO2004028450A2 (en) * | 2002-09-24 | 2004-04-08 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Process of making phenylpyrazoles useful as selective 5ht2a modulators and intermediates thereof |
| WO2004058722A1 (en) * | 2002-12-24 | 2004-07-15 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Diarylamine and arylheteroarylamine pyrazole derivatives as modulators of 5ht2a |
| US20040157738A1 (en) * | 2003-02-12 | 2004-08-12 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Novel oxygen containing fused cyclic derivatives and herbicidal, desiccant and defoliate compositions containing them |
| US8754238B2 (en) | 2003-07-22 | 2014-06-17 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Diaryl and arylheteroaryl urea derivatives as modulators of the 5-HT2A serotonin receptor useful for the prophylaxis and treatment of disorders related thereto |
| EP1727803B3 (en) * | 2004-03-23 | 2014-04-23 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Processes for preparing substituted n-aryl-n'-[3-(1h-pyrazol-5-yl)phenyl] ureas and intermediates thereof |
| AU2005298922B2 (en) * | 2004-10-21 | 2012-01-19 | Syngenta Participations Ag | Process for the preparation of pyrazoles |
| PE20061130A1 (es) | 2004-11-19 | 2007-01-05 | Arena Pharm Inc | Derivados de 3-fenil-pirazol como moduladores del receptor de serotonina 5-ht2a |
| US20080015223A1 (en) * | 2004-12-03 | 2008-01-17 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Pyrazole Derivatives as Modulators of the 5-Ht2a Serotonin Receptor Useful for the Treatment of Disorders Related Thereto |
| WO2006078610A1 (en) * | 2005-01-19 | 2006-07-27 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Diaryl and arylheteroaryl urea derivatives as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor useful for the prophylaxis or treatment of progressive multifocal leukoencephalopathy |
| USRE45336E1 (en) | 2006-05-18 | 2015-01-13 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Primary amines and derivatives thereof as modulators of the 5-HT2A serotonin receptor useful for the treatment of disorders related thereto |
| NZ594353A (en) | 2006-05-18 | 2013-02-22 | Arena Pharm Inc | Crystalline forms and processes for the preparation of phenyl-pyrazoles useful as modulators of the 5-HT2A serotonin receptor |
| US8148418B2 (en) | 2006-05-18 | 2012-04-03 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Ethers, secondary amines and derivatives thereof as modulators of the 5-HT2A serotonin receptor useful for the treatment of disorders related thereto |
| TWI415845B (zh) | 2006-10-03 | 2013-11-21 | Arena Pharm Inc | 用於治療與５-ｈｔ2ａ血清素受體相關聯病症之作為５-ｈｔ2ａ血清素受體之調節劑的吡唑衍生物 |
| MX373178B (es) | 2007-04-03 | 2020-04-22 | Fmc Corp Star | Fungicidas de benceno sustituido. |
| JP5393677B2 (ja) | 2007-08-15 | 2014-01-22 | アリーナ ファーマシューティカルズ， インコーポレイテッド | ５−ＨＴ２Ａセロトニン受容体に関連した障害の治療のための５−ＨＴ２Ａセロトニン受容体のモジュレーターとしてのイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン誘導体 |
| US20110021538A1 (en) * | 2008-04-02 | 2011-01-27 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Processes for the preparation of pyrazole derivatives useful as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor |
| HRP20180589T1 (hr) * | 2008-10-28 | 2018-05-18 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Pripravci modulatora serotoninskog receptora 5-ht2a koji su korisni za liječenje s njim povezanih poremećaja |
| WO2010062321A1 (en) | 2008-10-28 | 2010-06-03 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Processes useful for the preparation of 1-[3-(4-bromo-2-methyl-2h-pyrazol-3-yl)-4-methoxy-phenyl]-3-(2,4-difluoro-phenyl)-urea and crystalline forms related thereto |
| AR075713A1 (es) * | 2009-03-03 | 2011-04-20 | Du Pont | Pirazoles fungicidas |
| US8980891B2 (en) | 2009-12-18 | 2015-03-17 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Crystalline forms of certain 3-phenyl-pyrazole derivatives as modulators of the 5-HT2A serotonin receptor useful for the treatment of disorders related thereto |
| EP2628722A1 (en) * | 2012-02-16 | 2013-08-21 | Bayer CropScience AG | CF3O-containing enaminoketones and their utilization for the preparation of CF3O-containing pyrazoles |
| WO2015157005A1 (en) | 2014-04-10 | 2015-10-15 | E I Du Pont De Nemours And Company | Substituted tolyl fungicide mixtures |
| RU2017145976A (ru) | 2015-06-12 | 2019-07-15 | Аксовант Сайенсиз Гмбх | Производные диарил- и арилгетероарилмочевины, применимые для профилактики и лечения нарушения поведения во время REM-фазы сна |
| TW201720439A (zh) | 2015-07-15 | 2017-06-16 | Axovant Sciences Gmbh | 用於預防及治療與神經退化性疾病相關的幻覺之作為５－ｈｔ２ａ血清素受體的二芳基及芳基雜芳基脲衍生物 |
| JP7404261B2 (ja) * | 2018-10-18 | 2023-12-25 | 住友化学株式会社 | フェニルピラゾール化合物及び植物病害防除方法 |
| AR121893A1 (es) * | 2020-04-22 | 2022-07-20 | Sumitomo Chemical Co | Compuesto de fenilo y método para controlar enfermedades vegetales |
| WO2022250069A1 (ja) * | 2021-05-26 | 2022-12-01 | 三井化学アグロ株式会社 | 含硫黄ピラゾール化合物およびそれを有効成分とする有害生物防除剤 |
| UY40456A (es) * | 2022-09-30 | 2024-04-15 | Sumitomo Chemical Co | Compuesto de fenilpirazol y método para controlar enfermedades vegetales |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2721143A (en) * | 1950-11-18 | 1955-10-18 | Knoll Ag | 3-phenyl pyrazol compounds and preserved composition containing said compounds |
| NZ178996A (en) | 1974-11-15 | 1978-06-02 | Kornis G | Pyrfazole amides and thioamides;herbicidal compositions |
| US4245106A (en) | 1979-07-05 | 1981-01-13 | Monsanto Company | Process for the preparation of 1-alkyl-3-aryl-4-pyrazolecarboxylates |
| DE3331692A1 (de) * | 1983-09-02 | 1985-03-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 3-phenyl-4-methoxycarbonylpyrazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
| US4843068A (en) * | 1985-12-27 | 1989-06-27 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Pyrazole oxime derivatives and compositions |
| US4792565A (en) * | 1986-04-24 | 1988-12-20 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Pyrazolecarbonylamine derivatives and agricultural and horticultural fungicides containing said compounds |
| AU616564B2 (en) * | 1988-09-29 | 1991-10-31 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Novel pyrazole compounds, method for production thereof, use thereof and intermediates for production thereof |
| PH27357A (en) * | 1989-09-22 | 1993-06-21 | Fujisawa Pharmaceutical Co | Pyrazole derivatives and pharmaceutical compositions comprising the same |
-
1991
- 1991-10-09 FR FR9112647A patent/FR2682379B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-10-07 MA MA22960A patent/MA22675A1/fr unknown
- 1992-10-07 BR BR929204011A patent/BR9204011A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-10-07 ZA ZA927718A patent/ZA927718B/xx unknown
- 1992-10-07 PH PH45062A patent/PH30759A/en unknown
- 1992-10-07 EG EG40692A patent/EG19893A/xx active
- 1992-10-08 HU HUP9203184A patent/HU215380B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 HR HR921023A patent/HRP921023A2/xx not_active Application Discontinuation
- 1992-10-08 CZ CS923065A patent/CZ283473B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 AU AU26301/92A patent/AU665782B2/en not_active Ceased
- 1992-10-08 RU SU925052859A patent/RU2072991C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 EC EC1992000870A patent/ECSP920870A/es unknown
- 1992-10-08 FI FI924557A patent/FI111541B/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 CA CA002080195A patent/CA2080195A1/en not_active Abandoned
- 1992-10-08 MX MX9205768A patent/MX9205768A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 ZW ZW161/92A patent/ZW16192A1/xx unknown
- 1992-10-08 AP APAP/P/1992/000433A patent/AP377A/en active
- 1992-10-08 SK SK3065-92A patent/SK279059B6/sk unknown
- 1992-10-09 KR KR1019920018614A patent/KR100255682B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-09 YU YU91392A patent/YU48425B/sh unknown
- 1992-10-09 US US07/959,131 patent/US5523280A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-09 JP JP29794892A patent/JP3504679B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-09 RO RO92-01297A patent/RO110944B1/ro unknown
- 1992-10-09 MY MYPI92001825A patent/MY113369A/en unknown
- 1992-10-09 EP EP92420359A patent/EP0538156A1/fr not_active Withdrawn
- 1992-10-09 BG BG96961A patent/BG62255B1/bg unknown
- 1992-10-09 PL PL92299872A patent/PL299872A1/xx unknown
- 1992-10-09 PL PL92296208A patent/PL172376B1/pl unknown
- 1992-10-09 IL IL10340892A patent/IL103408A/xx not_active IP Right Cessation
- 1992-10-09 SI SI19929200254A patent/SI9200254A/sl unknown
- 1992-10-09 NZ NZ244671A patent/NZ244671A/en unknown
- 1992-10-09 CN CN92111626A patent/CN1050834C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-06-07 US US08/470,591 patent/US5663119A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-28 CN CN95119098A patent/CN1131151A/zh active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RO110944B1 (ro) | Derivati de 3-fenilpirazol, procedeu de preparare a lor si compozitii antifungice | |
| US5945382A (en) | Fungicidal arylpyrazoles | |
| DE69927516T2 (de) | Pyrimidinylbenzimidazol- und triazinylbenzimidazol-derivate und fungizide für landwirtschaft/gartenbau | |
| DE69232719T2 (de) | 2-Imidazolin-5-One und 2-Imidazolin-5-Thionederivate als Fungizide | |
| BG62077B1 (bg) | Нови 3-фенилпиразолови производни и използването им катофунгициди | |
| RO114254B1 (ro) | Derivati substituiti ai 2-/(4-heterociclicfenoximetil)fenoxi/alcanoatilor | |
| KR20010042882A (ko) | 피라졸리논 유도체 | |
| JPH07508528A (ja) | 殺菌性２−イミダゾリン−５−オンおよび２−イミダゾリン−５−チオン誘導体 | |
| US4420486A (en) | Benzoxazolone derivatives, processes for preparation thereof and compositions containing them | |
| WO1998003506A1 (de) | Substituierte pyrazolyl-pyrazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung | |
| US4405743A (en) | Pyrazolylpyrimidine derivatives | |
| GB2074561A (en) | Benzoxazolone derivatives, processes for preparation thereof and compositions containing them | |
| JPS60233075A (ja) | 置換フエニルヒダントイン類およびこれを有効成分とする除草剤 | |
| CA1194882A (en) | Biologically active triazolyl derivatives | |
| IT8109326A1 (it) | Derivati del benzossazolone, procedimenti per la preparazione di questi e composizioni che li contengono | |
| HU222255B1 (hu) | Fungicid hatású 2-imidazolin-5-on és 2-imidazolin-5-tion-származékok |