SI9200254A - New phenylpyrazoles fungicides - Google Patents

New phenylpyrazoles fungicides Download PDF

Info

Publication number
SI9200254A
SI9200254A SI19929200254A SI9200254A SI9200254A SI 9200254 A SI9200254 A SI 9200254A SI 19929200254 A SI19929200254 A SI 19929200254A SI 9200254 A SI9200254 A SI 9200254A SI 9200254 A SI9200254 A SI 9200254A
Authority
SI
Slovenia
Prior art keywords
group
carbon atoms
alkyl
halogen atom
phenyl
Prior art date
Application number
SI19929200254A
Other languages
English (en)
Inventor
Alain Chene
Raymond Peignier
A. Jean-Pierre Vors
Jacques Mortier
Richard Cantegril
Denis Croisat
Original Assignee
Rhone-Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone-Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone-Poulenc Agrochimie
Publication of SI9200254A publication Critical patent/SI9200254A/sl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

NOVI FUNGICIDI TIPfi FENILPIRAZOLA
Ta izum se nanaša na nove derivate skupine 3—f eni 1pirazolov, na postopke za njihovo pripravo, na sestavke, ki jih vsebujejo in na njihovo uporabo za zaščito rastlin pred fungicidnimi obolenji.
Cilj izuma so zlasti derivati 3—feni 1pirazola, za katere so značilne -formule:
v katerih je:
X:
- atom vodika ali halogena,
- nitro, ciano, tiocianato skupina,
- alkilna, alkenilna, alkinilna, alkoksi ali alkiltio skupina, pri tem je vsaka od teh skupin halogenirana ali pa ne,
- -fenil ali -fenoksi , eventuelno substituiran,
- amino skupina, ki je substituirana ali pa ne z eno ali dvema alkilnima ali -fenilnima skupinama,
- alki 1karboni1 na, karbamoilna, karboksilna ali benzoilna skupina,
- al ki 1 sul-f ini 1 na ali al ki 1 sul-f oni 1 na skupina, pri tem je zaželeno, da alkilni del vseh zgornjih skupin vsebuje 1 do 4 atome ogljika;
041292
Υ in Z« identična ali pa različna« sta:
- atom vodika« toda ne skupaj« ali halogena« hidroksi, nitro, nitrozo, ciano, tiocianato skupina, amino skupina, ki je substituirana ali pa ne z eno ali dvema alkilnima ali fenilnima skupinama,
- alkilna, alkoksilna ali alkiltio, hidroksilalkilna, alkenilna, alkinilna, al k i 1 sul f i ni 1 na, al ki 1 sul -foni lna, skupina, pri tem alkilni del teh skupin vsebuje 1 do 4 atome ogljika in je lahko halogenirani
- fenil, feniloksi ali feniltio ali benzil, ki je na jedru substituiran ali ne,
- formilna, acetilna, alkil- ali alkoksi(tio>karbonilna, mono, ali dialki 1amino-karbonilna ali -tio, karboksilna, karboksi 1 atna, karbamoilna skupina, pri tem alkilni del teh skupin vsebuje od 1 do 4 atome ogljika in je lahko substituiran z najmanj enim atomom halogena;
- ali benzoil, substituiran na jedru ali pa ne;
Y in Z sta ravno tako lahko med seboj povezana z ogljikovim mostom, ki vsebuje 1 do 4 atome ogljika, od teh je najmanj eden lahko zamenjan z atomom kisika, žvepla ali dušika, oglji ki tega mostu so pa lahko, med ostalim, substituirani ali pa ne z najmanj enim atomom halogena in/ali z najmanj eno alkilno, alkoksilno ali alkiltio skupino, kot je zgoraj definirano, vsak pa je lahko vezan še, z eno dvojno vezjo, za atom kisika;
R je:
- a) atom vodika;
- b) nitro skupina, amino, hidroksi, ciano, alkilna ali
041292 haloalkilna skupina, ki vsaka vsebuje 1 do 6 atomov ogljika, fenilna skupina, ki je substituirana ali pa ne z najmanj enim atomom halogena, nitro, ali haloalkilna skupina z 1 do 3 atomi ogljika;
c) skupina S(O)m-Ri, v kateri je:
m celo število od nula do dve, in
Ri je:
ali, kadar je m enako nuli:
- haloalkilna skupina z 1 do 6 atomi ogljika,
- fenilna ali 3-piridilna skupina, pri tem je vsaka lahko substituirana z najmanj enim atomom halogena, z nitro, alkilno, haloalkilno, alkoksilno, haloalkoksilno skupino, pri tem alkilni del teh štirih skupin vsebuje 1 do 4 atome ogljika;
ali, kadar je m enako dve:
- alkilna ali alkoksilna skupina, pri tem vsaka vsebuje 3 do 6 atomov ogljika;
- fenilna skupina, substituirana ali ne z 1 do 5 substituentami izbranimi iz skupine, ki vsebuje atom halogena, nitro, alkilno, haloalkilno, alkoksilno, haloalkoksilno skupino, ki vsebuje 1 do 4 atome ogljika;
d) skupina CHa-NR^R^, v kateri je:
r=:
- alkilna skupina z 1 do 6 atomi ogljika, ki je eventuelno substituirana s substituento izbrano iz skupine, ki vsebuje ciano, alkoksi, cikloalkil s 3 do 7 atomi ogljika, alki1karboni1, alkoksikarbo4 i« 0 4 1 2 92 nil, mono- ali dialki 1aminokarboni1, alki 1sulfini1 , alkilsulfonil, dialkilaminoalkil, pri tem alkilni del teh skupin vsebuje 1 do 6 atomov ogljika;
- alkenilna ali alkinilna skupina z 2 do 6 atomi oglj i ka;
- cikloalkil s 3 do 7 atomi ogljika;
- fenilna ali benzilna skupina, ki je eventuelno substituirana s substituento, ki je izbrana iz skupine, ki vsebuje atom halogena, ciano, alkilno, alkoksilno, haloalkilno ali haloalkoksi1 no skupino z 1 do 9 atomi halogena, alki 1karboni1, alkoksikarbonil, pri tem alkilni del teh skupin vsebuje 1 do atomov ogljika?
- Ra je skupinas — Het, Het-alkil (z 1 do 6 atomi ogljika), Hetalkenil ali Het-alkinil (vsaka s 3 do 6 atomi ogljika), ki je eventuelno substituirana z eno substituento izbrano iz skupine, ki vsebuje atom halogena, ciano, alkilno, alkoksilno, haloalkilno ali haloalkoksilno skupino z 1 do 9 atomi halogena, alki 1karboni1, alkoksikarboni1, pri tem alkilni del teh skupin vsebuje 1 do 6 atomov ogljika;
kjer je Het heterociklični radikal s 5 do 7 atomi , v katerem so 1 do 3 heteroatomi (dušik, kisik, žveplo) eventuelno substituirani z eno substituento izbrano iz skupine, ki vsebuje atom halogena, ciano, alkilno, alkoksilno, haloalkilno ali haloalkofc— silno skupino, z 1 do 9 atomi halogena, alki 1karboni1, alkoksikarboni1, pri tem alkilni
041292 del teh skupin vsebuje od 1 do 6 atomov ogljika;
- dialkilaminoalki 1, alkilni del teh skupin,vsebuje 1 do b atomov ogljika; cikloalkil ali cicikloalkilalki 1 (alkil z 1 do 4 atomi ogljika) s 3 do 7 atomi ogljika; ali -fenetil eventuelno substituiran z eno substituento izbrano iz skupine, ki obsega atom halogena, ciano skupino, alkil ali alkoksil, vsak z 1 do atomi ogljika;
Ra in Rs lahko, ned ostalin, -fornirata, z atomom dušika za katerega sta vezana, obroč z dušikom sestavljen iz do 6 atomov, od katerih so 4 atomi ogljika eventuelno substituirani, peti pa je ogljik ali heteroatom kot je kisik, žveplo, dušik, ki je lahko substituiran z alkilno skupino, ki ima 1 do 6 atomov ogljika, pri tem je pa lahko tudi sam obroč z dušikom substituiran z eno ali dvema substituentama izbranima iz skupine, ki vsebuje ciano, alkilkarbonil, alkoksikarboni1, mono- ali dialkilaminokarbonil, al ki 1 suit i ni 1 , al ki 1 sul-f oni 1 in pri tem alkilni del teh skupin vsebuje 1 do h atomov ogljika, f eni 1 sul-f i ni 1 , f enil sul-foni 1;
e) skupina CCHss)«,-R<, v kateri je:
- m enako 1 ali 2,
- R4 je ciano skupina, nitro, al k i 1 karboni 1 , -f enilkarbonil, alkoksikarboni1, mono— ali dialkilkarbonil, P(O)(alkoksi)», P (O) (benzi loksi ) a·,
041292
P (O) (-fenoksi ) a, trialkilsilil, fenil, pri tem je želeno, da alkilni radikal teh skupin vsebuje 1 do 4 atome ogljika in da je eventuelno halogeniran in da se lahko fenilno jedro aromatskih radikalov substituira s 1 do 5 substituentami izbranimi iz skupine, ki vsebuje atom halogena, nitro skupino, ali alkilni, alkoksilni, haloalkilni, haloalkoksilni, alkoksikarbonilni radikal, pri tem alkilni del vsakega od teh radikalov vsebuje od 1 do 4 atome ogljika;
f) skupina CH(Ra)-Χ-Ra» v kateri:
~ Ra je atom vodika ali alkil z 1 do 4 atomi ogljika ,
- X je atom kisika ali S(O)„ skupina v kateri je:
- n celo število enako ena ali dve,
- Ra je:
- alkil z 1 do 4 atomi ogljika eventuelno substituiranimi s substituento izbrano iz skupine, ki obsega atom halogena, ciano skupino, alkoksi, fenoksi, benziloksi, trialkilsilil, pri tem alkilni del vsakega od teh radikalov vsebuje od 1 do 4 atome ogljika, fenilna jedra so pa lahko subtituirana z 1 do 5 substituentami izbranimi iz skupine, ki vsebuje atom halogena, nitro skupino, ali alkilni radikal, alkoksi, haloalkil, haloalkoksi (alkilni del vsakega od teh radikalov vsebuje 1 do 4 atome ogljika);
- alkenil ali alkinil s 3 do 6 atomi ogljika;
4 1 2 92
- -fenil ali benzil, ki so lahko substituirani z do 5 substituentami izbranimi iz skupine« ki vsebuje atom halogena« nitro skupino« ali alkilni radikal« alkoksi« haloalkil« haloalkoksi (1 do 4 atomi ogljika)«
g) skupina CHR7RO» v kateri:
- R7 je atom vodika« haloalkilna ali alkoksilna skupina vsaka z 1 do 4 atomi ogljika«
- R· je atom halogena« hidroksilna« alkoksilna ali O-C(O)-R^, kjer je
- R«r atom vodika« alkilna skupina« haloalkil« alkeni 1 z 1 do 4 atomi ogljika« tetrahidro-furil , tetrahidropirani1 ali alkoksikarboni1« pri tem alkilni del vsakega od teh radikalov vsebuje od 1 do h ogljikovih atomov«
h) skupina C(X)-Rio« v kateri:
- X je atom kisika ali žvepla«
- Rxo je:
- atom vodika ali halogena«
- alkilna skupina z 1 do 6 atomi ogljika« eventuelno substituirana z eno substituento izbrano iz skupine« ki vsebuje atom halogena« ciano skupino« nitro» alki 1karboni1, alkoksikarbonil» mono- ali dialkilaminokarbonil« pri tem alkilni del vsakega od teh radikalov vsebuje od 1 do 4 atoma ogljika« cikloalkilna skupina z 3 do 6 atomi ogljika«
- alkenilna ali alkinilna skupina z 3 do 6
041292 atomi ogljika, eventuelno substituirana s -fenilom , ki je lahko substituiran z 1 do 5 substituentami izbranimi iz skupine, ki vsebuje atom halogena, nitro skupino ali alkilni radikal, alkoksi, haloalkil, haloalkoksi, pri tem alkilni del vsakega od teh radikalov vsebuje od 1 do 4 atome ogljika;
fenilno skupino, benzil, 2-piridil, 3-piridil,
4-piridil, jedra so pri tem lahko substituirana z 1 do 5 substituentami izbranimi iz skupine, ki vsebuje atom halogena, nitro ali ciano skupino, ali alkilni radikal, alkoksi, haloal— kil, haloalkoksi, alkilkarbonil ali alkoksikarbonil, pri tem alkilni del vsakega od teh radikalov vsebuje od 1 do 4 atome ogljika;
skupina CH(R**,)-X-Rxz, v kateri:
R** je atom vodika ali alkil z 1 do 4 atomi ogljika,
X je atom kisika ali skupina SCO),., kjer je p nula ali 2;
Ri2 je alkil z 1 do 4 atomi ogljika, eventuelno substituiran z atomom halogena ali alkoksi z 1 do 4 atomi ogljika; alkenilna ali alkinilna skupina z 3 do 6 atomi ogljika; fenilna ali benzilna skupina, ki sta lahko substituirani z do 5 substituentami izbranimi iz skupine, ki vsebuje atom halogena, nitro skupino, ali alkilni radikal, alkoksi, haloalkil, haloalkoksi, (1 do 4 atomi ogljika);
041292
- skupina CH(R1X)NRi3Rx^, v kateri sta Rxa in
Ri4, identična ali različna« vsak:
- alkil z 1 do 4 atomi ogljika« eventuelno substituiran s ciano skupino« alki 1karbonilom, alkoksi karboni lom ali dialkilaminokarbonilom, atomom halogena ali alkoksi z 1 do 4 atoma ogljika?
- -fenilna ali benzilna skupina, ki sta lahko subsituirani z 1 do 5 substituentami izbranimi iz skupine, ki vsebuje atom halogena, skupino nitro, ciano, ali radikal alkil, alkoksi, haloalkil, haloalkoksi, alkoksikarboni1, pri tem alkilni del vsakega od teh radikalov vsebuje od 1 do 4 atome ogljika?
- skupina CHRxx-Rte, v kateri:
- Rt* je kot je zgoraj definirano in
- R».^ je heterociklična skupine /NC<RlJiizT, v kateri sta Rx«. in RX7·, identična ali različna, atom vodika, alkilna ali alkoksikarbonilna skupina, vsaka z 1 do 3 atomi ogljika, T je pa atom kisika ali žvepla, karbonilna skupina ali
N-Rie, v kateri je Rxe atom vodika, alkilna skupina, formil, alki 1karboni1 ali alkoksikar— bonil, pri tem alkilni del vsakega od teh radikalov vsebuje od 1 do 4 atome ogljika?
i) skupina -C(O)-X-Rx<», v kateri je:
— X atom kisika ali žvepla, — R χ«? je:
- alkilna skupina z 1 do 6 atomi ogljika, event10
041292 uelno substituirana s substituento izbrano iz skupine* ki vsebuje atom halogena* ciano skupino; cikloalkilna skupina s 3 do 6 atomi ogljika, eventuelno substituirana z alki lom z do 3 atomi ogljika* trialki 1 si 1 i 1 * -fenilsulfonil eventuelno substituiran z najmanj enim atomom halogena ali alkilno skupino* alkoksikarbonil* dialki 1aminokarboni1; pri tem alkilni del vsakega od predhodnih radikalov vsebuje od do 4 atome ogljika* cikloalkilna skupina s 3 do 6 atomi ogljika* cikloalkilna skupina s 3 do 6 atomi ogljika* eventuelno substituirana z alki lom z 1 do 3 atomi ogljika* alkenilna ali alkinilna skupina* z 2 do & atomi ogljika* eventuelno substituirana s fenilno skupino, ki je lahko substituirana z 1 do 5 substituentami izbranimi iz skupine, ki vsebuje atom halogena* nitro skupino ali alkilni radi kal * fenilna skupina, benzil* 2-piridil, 3-piridil,
4-piridil, pri tem so lahko obroči substitui— rani z 1 do 5 substituentami izbranimi iz skupine, ki vsebuje atom halogena* nitro ali ciano skupino* ali alkilni radikal, alkoksi* haloalkil* haloalkoksi, alki 1karboni1 ali alkoksikarbonil, alkiltio, al ki 1 sul-f ini 1, alkilfonil, pri tem alkilni del vsakega od teh radikalov vsebuje od 1 do 4 atome ogljika*
041292
- -f eni 1 al ki lna skupina ali heteroci ki i lal ki lna skupina) v kateri alkilni del vsebuje od 1 do atome ogljika* heterociklični del je pa lahko 2-piridil, 3-piridil, 4-piridil, 2—f uril»
3—furil, 2-tienil, 3-tienil, pri tem so obroči lahko substituirani z 1 do 5 substituentami izbranimi iz skupine, ki vsebuje atom halogena, nitro skupino, ali alkilni radikal, alkoksi, haloalkil, haloalkoksi, alki 1karboni1, ali alkoksikarboni1, alkiltio, alkilsulfini1, alkil sulfoni 1.
j) skupina CCKl-NRaoRz», v kateri je:
- X atom kisika ali žvepla,
- R20 in R21 sta vsak:
- atom vodika ali alkilna skupina z 1 do 4 atomi ogljika, eventuelno substituirana s substituento izbrano iz skupine, ki vsebuje atom halogena, ciano skupino, alki 1karboni1, alkoksikarbonil, dialkilaminokarbonil, pri tem alkilni del vsakega od predhodnih radikalov vsebuje od 1 do 4 atome ogljika;
- cikloalkilna skupina s 3 do 6 atomi ogljika, eventuelno substituirana z alkilno skupino z 1 do 3 atomi ogljika,
- alkenilna ali alkinilna skupina s 3 do 6 atomi oglji ka,
- fenilna skupina, benzil čigar jezera so lahko substituirana z 1 do 5 substituentami izbranimi iz skupine, ki vsebuje atom halogena, nitro
041292 ali ciano skupino, ali alkilni radikal, alkoksi, haloalkil, haloalkoksi, alki1karboni1 ali al koksi karboni 1 , alkiltio, al ki 1 sul-f i ni 1 , alkil sul-foni 1, pri tem alkilni del vsakega od teh radikalov vsebuje od 1 do 4 atome ogljika?
Rao in’R 2i lahko med ostalim -formirata, z atomom dušika s katerim sta vezana, obroč s 6 atomi, od katerih so 4 atomi ogljika eventuelno substituirani, peti je pa atom ogljika ali pa heteroatom kot je kisik, žveplo;
- k) skupina SiRa2RzaRa*, v kateri so R22, Ra» in
Ra*, identični ali pa različni, vsaka alkilna skupina z 1 do 4 atomi ogljika, ali -fenilna ali benzilna skupina,
- 1) skupina P(X)RanRa** v kateri je:
— X atom kisika ali žvepla,
- Raa in R2<1 sta vsak, identična ali različna, alkilna ali alkoksilna skupina, z 1 do 4 atomi ogljika, ali fenilna skupina, fenoksi, benzil ali benzoksi.
V formuli ima prednost X, ki je atom klora ali broma.
Drugi želeni derivati so tisti v katerih so, v formulah I in
Ib, Y in/ali Z atom vodika ali klora.
Drugi želeni derivati so tisti v katerih, v formulah I in
Ib, Y in Z skupaj formirata most, ki vsebuje 3 ali 4 atome.
041292
Drugi želeni derivati so tisti v katerih» v -formuli I in Ib»
Y in Z -formirata meti 1 endioksi most» ki je eventuelno halogeniran.
Drugi želeni derivati so tisti v katerih je, v formulah I in
Ib, R alkil(1 do 3 atoma ogljika)karboni1, alkil<1 do 3 atoma ogljika)karboniloksi, feni 1karboni1 ali fenilkarboniloksi.
Derivati po izumu se lahko pripravijo s pomočjo različnih postopkov, ki so posebej znani iz monografij
Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A.R.Katritzky if
C.U.Rees 1984, Vol.5, strani 239 do 241 in 263, Pergamon
Press; Advances in Heterocyclic Chemistry, A.N.Kost if
I.I.Grandberg, 1966, Vol.6, strani 391 do 396, Academic
Press in The Chemistry of Heterocyclic Compounds,
L.C.Behr, R.Fusco if C.H.Jardoe, 1967, J.Uiley if Sons.
Prvi postopek obsega reakcijo 3-fenilpirazola formule II, v kateri imata Y in Z isti pomen kot v formuli I, s sredstvom za halogeniranje.
Kot sredstvo za halogeniranje lahko citiramo, kot sredstvo za kloriranje, klor, želeno v vodni sredini, kot v vodi, ali pa organski, kot je ocetna kislina ali ogljikov tetraklorid, ali pa če hipoklorasta kislina, klorovodikova kislina v prisotnosti vodikovega peroksida v ocetni kislini, ali če sulfuri 1 klorid ali pa neki N-kloroimid kot je Nklorosukcinimid v nekem kloriranem topilu kot je diklorometan, ali če fosforpentaklorid.
Kloriranje lahko izpeljemo s klorom v nekem organskem topilu ic 0 4 1 2 92 zaželeno je v neki nižji karboksilni kislini, na temperaturi od 16 do 30°C, in zaželeno na sobni temperaturi, pri tem je molarni odnos reaktantov bistveno stehiometrični.
Kloriranje lahko enako izpeljemo z N-klorosukcinimidom v organskem topilu, zaželeno je klorirano topilo tako kot je dikloroetan, 1,2-dikioroetan na temperaturi od O°C do 80°C, zaželeno pa je od 20°C do 50°C, pri tem je molarni odnos reaktantov bistveno stehiometrični.
Kot sredstvo za bromiranje lahko citiramo brom, zaželeno v nekem vodnem topilu kot je voda, v kisli sredini, na primer v dušikovi ali ocetni kislini, v prisotnosti ali pa ne neke baze kot je natrijev acetat, ali v nekem organskem topilu kot je, na primer, kloroform, ali pa še piridinijev perbromid.
Bromiranje lahko izpeljemo, na primer, z bromom v takšnem organskem topilu.kot je neka nižja karboksilna kislina, na temperaturi 16°C, zaželeno na sobni temperaturi.
Kot sredstvo za jodiranje lahko uporabimo jod skupaj z hipojodasto kislino ali z neko bazo kot je neki alkalni hidroksid, ali s takšno bazično soljo kot je natrijev acetat, ali v 'prisotnosti soli nikla(II). Lahko tudi uporabimo jod na srebrovi(I) soli pirazola formule I. Ravno tako lahko uporabimo tudi N-jodosukcinimid, kakor je zgoraj naznačeno za N-klorosukcinimid.
Fluoriranje lahko izpeljemo izhajajoč iz derivatov formule V, v kateri imata Y in Z isti pomen kakor v formuli I, tako da pripravimo derivat diazonijev tetrafluoroborat, ki je
041292 derivat aminske skupine na 4 in potem ozračimo to spojino.
Drugi znani postopek za pripravo derivatov formule I po izumu obsega reakcijo 4-formi1-3-fenilpirazola formule IV z bromom v ocetni kislini, da se dobi 4-bromo-3-fenilpirazol.
Spojine formule II lahko pripravimo na znan način, z reakcijo derivata formule III s hidrazinom, pri tem pa je v derivatu X atom vodika in U hidroksilni radikal ali atom klora, Y in Z pa imata isti pomen kakor v formuli I.
Ravno tako lahko na znan način pripravimo derivate formule
II izhajajoč iz derivatov formule III, v kateri je X atom vodika in U dialki 1aminska skupina, Y in Z pa sta definirana kakor predhodno, z reakcijo s hidrazinhidratom, na temperaturi od 10°C do 150°C, zaželeno od 60°C do 120°C, prikladno v organskem topilu, zaželeno v neki nižji karboksilni kislini ali v alkoholu v prisotnosti neke organske ali mineralne kisline kot katalizatora, pri tem je molarni odnos 2 reaktantov bistveno stehiometričen.
Derivate formule III, v kateri je X atom vodika in W dialkilaminska skupina, Y in Z ata pa definirana kot predhodno, lahko pridobimo na znan način z reakcijo acetofenonov formule IV, v kateri sta Y in Z definirana kot predhodno, z acetali amida, aminali estrov ali ortoaminali, zaželeno brez organskega topila z dialkil (zaželeno dimetil ali dietil) acetali Ν,Ν-dimetilformamida, na temperaturi od 20°C do 130°C, in zaželeno od 70°C do
130°C.
041292
Sledeče primere navajamo kot indikativne za ilustriranje priprave in -fungicidne aktivnosti derivatov po izumu.
Njihova struktura je potrjena z analizo z nuklearno magnetno resonanco (NMR).
PRIMER i:
Raztopili smo, na sobni temperaturi in med mešanjem, 25 g (0,162 mola) 2'-kloroacetofenona v 60 ml N,N-dimetilformamida dimeti 1acetala. Nadaljevali smo z mešanjem in reakcijsko zmes segrevali 4 ure in 30 minut na S0°C. Potem smo pri zmanjšanem tlaku zmes koncentrirali do sušnine. Ostanek smo raztopili v 150 ml meti 1enklorida. Pridobljeno organsko raztopino smo oprali z vodo, posušili z Mg SCL* in potem koncentrirali. Ostanek smo kromatografirali na koloni silicijevega dioksida (eluent: heptan/etilacetat 50/50). Dobili smo 27,Og (0,129 molov) 1-(2-klorofeni 1)-3-dimeti 1amino
2-propen-l-ona (spojina 1) (prinos 80Χ), v obliki medu, čigar strukturo smo potrdili z NMR.
PRIMER 2:
Derivate -formule III , združene v tabeli A, ki sledi, smo pridobili delujoč tako kot v primeru 1, toda z uporabo primernih reaktantov:
041292
SPOJINA N° Y z Dobitek (7.) Tal.(°c> al i analiza
2 F H 66 NMR
3 H C1 63 72
4 C1 C1 87 89
5 ocf2 0 76 84
6 sch3 H 95 NMR
7 ch3 H 69 NMR
8 H ch3 73 45
27 nC3H7 C1 100 NMR
28 ch3 cf3 100 NMR
29 H ocf3 95 NMR
30 och3 C1 97 NMR
31 C1 Br 91 114
32 H cf3 79 62
33 c2h5 C1 80 94
34 F Br 75 54
35 H CN 93 118
36 O(CH2)2 0 65 NMR
37 soch3 C1 93 102
38 C1 F 88 72
39 ch3 C1 84 76
40 F C1 83 64
41 och2 0 57 118
42 F cf3 72 59
43 och3 och3 83 NMR
44 F F 79 62
45 ch3 H 69 NMR
46 H F 84 73
47 nafti I nafti 1 100 ol je
48 no2 a 73 170
49 c6h5ch2o H 68 75
50 ch3 ch3 65 trdno
lc
041292
51 Cl no2 73 116
52 H no2 67 105
53 no2 H 80 132
54 H Br 89 ol je
55 (CH3)3Si ch2 Cl 83 med
56 Br H 99 olje
57 cf3 H 98 olje
58 no2 ch3 95 161
59 c2h5o Cl 100 med
PRIMER 3:
Počasi in na sobni temperaturi smo dodali 7 g (0,0540 molov) hidrazinhidrata raztopini 10,5 g (0,050 molov) 1—(2-klorofenil)-3-dimeti lamino 2-propen-l-ona, ki smo ga pripravili v
Primeru 1, v 60 ml etanola. Reakcijsko zmes smo mešali 5 ur na sobni temperaturi in jo nato pustili stati 12 ur preden smo jo skoncentrirali do sušni ne. Ostanek smo prekristalizirali v zmesi heptan/eti1 acetat. Pridobili smo
6,9 g (0,0386 molov) 3-(2'—klorofeni 1) —ΙΗ-pirazola, ki se tali na 93°C (dobitek 77%)(spojina 60).
PRIMER 4:
Derivate -formule II, združene v tabeli B, ki sledi, smo pridobili delujoč kot v primeru 3, toda s uporabo primernih reaktantov:
?
4 1 2 92
SPOJINA N° Y Z Dobitek (7.) Tal. (°C) al i analiza
10 F H 73 51
11 H Cl • 96 84
12 Cl Cl 90 121
13 ocf2 0 80 130
14 sch3 H 53 90
15 ch3 92 92 NMR
16 H ch3 61 NMR
61 nC3H7 Cl 41 NMR
62 H OCF3 87 98
63 och3 Cl 94 100
64 Cl Br 50 160
65 H cf3 86 67
66 C2H5 Cl 63 77
67 F Br 75 121
68 H CN 90 85
69 cf3 H 67 73
70 • soch3 Cl 86 168
71 Cl F 100 120
72 ch3 Cl 87 74
73 F Cl 81 103
74 och2 0 91 50
75 F cf3 90 86
76 och3 och3 86 90
77 F F 86 90
78 ch3 H 93 NMR
79 H F 76 77
80 na-f ti 1 nafti 1 81 119
81 no2 Cl 46 173
82 c6h5ch2o H 83 62
83 ch3 CH3 66 79
84 Cl no2 93 117
85 H ...... no2...... ......7.0 . . . 126
041292
86 no2 H 95 80
87 H Br 89 106
88 (CH3)3Si ch2 Cl 56 med
89 Br H 72 134
90 cf3 H 67 72
91 no2 ch3 81 137
92 no2 sc6h5 8 164
93 c2h5o Cl 96
PRIMER S:
Raztopili smo, pri temperaturi i med mešanjem, 3,5 g 3-(2kloro-feni 1)-IH pirazola, ki smo ga pripravili kot v primeru
9, v 20 ml ocetne kisline. Potem smo po kapljicah zlili v reakcijsko zmes raztopino 3,76 g (0,0235 nmolov) broma v 20 ml ocetne kisline. Mešali smo še eno uro pri sobni temperaturi, zatem smo pa ocetno kislino in presežek broma odstranili pri zmanjšanem pritisku. Ostanek smo raztopili v metilenkloridu in to organsko raztopino oprali z vodo v kateri je bil bikarbonat, potem z vodo, nato posušili preko
MgS04, preden smo je koncentrirali do suhega. Ostanek smo prekristalizirali v pentanu. Dobili smo 3,3 g (0,0128 mola) (2'-kloro-feni 1)-4-bromo-lH-pirazol , ki se tali pri 80°C (dobitek 65%) (spojina 94).
PRIMER 6:
Derivate -formule 1, v kateri je X atom broma, ki so združeni v tabeli C, ki sledi, smo pripravili delujoč kot v primeru 5,
4 1 2 92 toda s uporabo primernih reaktantov:
SPOJINA N° Y Z Dobitek (7.) Tal.(°C) al i analiza
18 F H 54 NMR
' 19 H CI 95 119
20 CI CI 86 140
21 ocf2 0 50 144
95 no2 CI 44 190
PRIMER 7:
Raztopili srnoi pri temperaturi in med mešanjem, 6,8 g (0,038 molov) 3-(2'—kiorofeni 1)-ΙΗ-pirazola, ki smo ga pripravili kot v primeru 9, v 30 ml ocetne kisline. Nato smo vpeljali
2,9 g (0,0409 molov) klora v reakcijsko zmes. Nadaljevali smo z mešanjem* 1 uro pri sobni temperaturi in zatem odstranili ocetno kislino pri zmanjšanem pritisku. Ostanek smo raztopili v meti 1enk1oridu in to organsko raztopino oprali z vodo v kateri je bil bikarbonat, potem z vodo in nato posušili nad Na2SO4, preden smo jo skoncentriral i do sušnine. Ostanek .smo kromatografirali na koloni silicijevega dioksida (eluent: heptan/eti1 acetat 60/40). Dobili smo 3,6 g
3-<2klorofeni 1)—4-kloro-lH-pirazola (spojina 96), ki je v obliki medu (dobitek 44Z), čigar karakteristike so dane v aneksu (H).
PRIMER 8:
2,3 g (0,015 molov) 3-(3-meti1feni 1)-iH-pirazola (pripravili
041292 smo ga kot v primeru ..) smo raztopili v 45 ml dikiorometana, pri sobni temperaturi in med mešanjem. Nato smo dodali 2,1 g (0,016 molov) N-k1orosukcini mi da, zatem smo nadaljevali z mešanjem 60 ur pri sobni temperaturi. Reakcijsko zmes smo tedaj koncentrirali in potem kromatografirali na koloni silicijevega dioksida (eluent: heptan/eti1 acetat 80/20).
Dobili smo 1,4 g (0,007 molov) 4-kloro-3-(3-meti1feni 1)-1Hpirazola (spojina 97), ki ima tališče 109°C (dobitek 50Χ).
PRIMER 9:
Delujoč kot v primeru S in s uporabo primernih reagentov, smo dobili derivate formule I, v kateri je X atom klora, ki so združeni v tabeli D, ki sledi:
SPOJINA N° Y z Dobitek (7.) Tal.<°C) al i analiza
24 Cl CI 53 140
25 ocf2 0 40 147
26 ch3 H 88 NMR
98 nC3H7 Cl 47 NMR
99 CH3 cf3 68 NMR
100 H ocf3 54 62
101 OCH3 Cl 44 70
102 Cl Br 65 142
103 H cf3 100 81
104 c2h5 Cl 83 84
105 F Br 88 114
106 H CN 79 110
107 O(CH2)2 0 74 NMR
108 cf3 H 40 111
109 soch3 Cl 41 171
4 1 2 92
110 Cl F 94 105
111 ch3 Cl 28 NMR
112 F •Cl 46 120
113 och2 0 85 100
114 F cf3 67 97
115 OCH3 och3 20 90
116 F F 68 95
117 ch3 H 88 NMR
118 H F 57 120
119 na-ftil na-f ti 1 77 170
120 no2 Cl 80 186
121 c6h5ch2o H 89 91
122 ch3 ch3 33 89
123 H Cl 13 122
124 Cl NO2 70 162
125 H no2 85 148
127 no2 H 91 med
128 H Br 80 151
129 (CH3)3Si ch2 a 87 92
130 no2 CH3S 60 med
131 no2 N(CH3)2 40 med
132 ' nh2 a 71 121
133 Br H 92 med
134 no2 ch3 46 169
135 c2h5o Cl 96
136 no2 sc6h5 8 164
4 1 2 92
PRIMER 1θ! 4-jodo-3-(2,2-dif luoro—1,3—benzodiokeol—4—i 1) —4— jodopirazol (spojina 137)
Dodali smo 1,03 g (0,0046 molov) N-jodosukcinimida raztopini g (0,0045 molov) primernega 4H-pirazola, ki smo ga pripravili v primeru 13, v 50 ml dik 1oroetana. Reakcijsko zmes smo mešali 12 ur pri sobni temperaturi in nato koncentrirali do sušnine. Ostanek, ki smo ga dobili smo prečistili na koloni silicijevega dioksida s zmesjo heptan/eti1 acetat 7/3 kot eluentom, da bi dobili bel prašek, ki ima tališče 142°C, v dobitku 79,57.
PRIMER 11: 3-<2-kloro-feni 1 )-4-ciano-pirazol:
Raztopili smo 10 g (0,0055 molov) 2-klorobenzoi1acetonitri 1 a pri sobni temperaturi in med mešanjem v 30 ml N,Ndimeti 1 formami d dimetilacetala na način, ki smo ga opisali v primeru 1. 7,5 g (0,032 molov) tako pripravljene spojine (3(2-klorofeni 1)-2-ciano-l-dimeti 1aminoprop-l-en-3—on, dobitek
96%) smo raztopili v 80 ml ocetne kisline in nato dodali 2 ml (0,04 mola) hidrazinhidrata na način opisan v primeru 1.
Po obdelavi v heptanu smo dobili 4,1 g 3- (2—ki oro-f eni 1) -4ciano-pirazola (spojina 138):
Dobitek 637., tališče 160°C.
PRIMER 12: 4-karbetoksi-3-(2-kl oro-f eni 1 )pirazol (spojina 139)
2,04 g (0,01 mol) 3— (2-kl oro-f eni 1) — 4—ci ano-pi razol a, ki smo ga pripravili po primeru 3, katerim smo mu dodali 2,4 ml 957 etanola in 1,1 ml koncentrirane HZSO^. smo pustili na ref luksu 6 ur; Reakcijsko zmes smo izlili v vodo in potem
4 1 2 92 ekstrahirali s CH3C1Z. Organska fazo smo posušili z MgSO.» in nato koncentrirali. Ostanek, ki smo ga dobili, smo prečistili na koloni silicijevega dioksida (CH^Cl3/MeOH
98/2) tako, da smo dobili svetlo rumeno olje:
Dobitek 367.; No. NMR analize 42280.
PRIMER 13; 3-(2-klorofeni 1)-4-tiokarbami1-pirazol (spojina 140)
Raztopini 10 ml DMF, ki je bil nasičen s plinska klorovodikovo kislino, smo postopoma dodali 1 g (0,005 molov) 3-(2-k1orofeni 1)-4-ciano-pirazola, ki smo ga pripravili po primeru 11 in 0,75 g (0,01 mol) tioacetamida.
Reakcijsko zmes smo pustili stati na 100°C 2 uri in nato ohladili na sobno temperaturo in izlili v vodo. Reakcijsko zmes smo nato oprali z vodno raztopino natrijevega bikarbonata in potem ekstrahirali s CH2C13. Po tem ko smo organsko fazo posušili na MgSCL in izparili, smo ostanek, ki smo ga dobili prečistili na koloni silicijevega dioksida (heptan/eti1 acetat 1/1), da bi dobili svetlo rumen prašek:
Dobitek 367.; tališče 215°C.
PRIMER 14: 4-ciano-3-(2,2-dif1uoro-1,3-benzodioksol-4il)pirazol (spojina 141)
3-okso-3-(2,2-di fluoro-1,3-benzodi oksol-4-i1) propanonitri 1ni vmesni produkt smo dobili po metodi, ki so jo v Synthesis
1983, 308, opisali J.C. KRAUSS, T.L.CUPPS, D.S. WISE & L.B.
T0WNSEND, s kondenzacijo aniona cianoocetne kisline s klori041292 dom (2,2-difluoro-1,3-benzodioksol-4-il) karboksilne kisline, ki smo ga dobili na način, ki je opisan v patentu EP 333658.
Nato smo raztopili 5 g (0,022 mola) 3-okso-3-(2,2-difluoro1 ,3-benzodioksol-4-i1) propanonitri 1 a v 10 ml N,N dimetilformamid dimetilacetala in segreje na 70°C. 5,7 g (0,022 molov) tako pripravljene spojine (2-ciano-3-(2,2-dif1uoro1,3-benzodi oksol-4-i1)-1-di meti lami no-prop-l-en-3-on) smo raztopili v 50 ml ocetne kisline in potem dodali 1,5 ml (0,025 molov) hidrazinhidrata. Po prečiščevanju na koloni silicijevega dioksida (heptan/eti1 acetat 6/4) smo dobili
2,42 g svetlo rumenega praška: Dobitek 44% , tališče 175°C.
PRIMER 15: 3-(2,2-difluoro-1,3-benzodioksol-4-i1)-4—Formi 1pirazol (spojina 142)
1,1 g (0,0044 molov) 4-ciano-3-(2,2-dif1uoro-1,3benzodioksol-4-i1) pirazola, ki smo ga predhodno dobili v primeru 14, smo raztopili v 10 ml toluena v atmosferi dušika na -65°C in jim dodali 5,74 ml (0,0057) alumi nijumovega diizobutilaluminohidrida v raztopini v toluenu. Po izteku 30 minut mešanja na -70°C, smo reakcijska zmes postopoma segreli na sobno temperaturo in tako mešali 3 ure.
Reakcijsko zmes smo nato hidrolizirali z nasičeno vodno raztopino amonijevega klorida potem pa z vodno raztopino 10% klorovodikove kisline do pH 4. Po ekstrakciji z etilacetatom smo organsko fazo posušili z MgSCU in izhlapeli. Tako pripravljeno olje smo tretirali v zmesi heptan/diizopropi1 eter, da bi dobili rumen prašek. Dobitek
507.; tališče 115°C.
041292
PRIMER 16: 3-(2,2-difluoro-1,3-benzodioksol-4-i1)-4-metilpirazol (spojina 143) g 1-(2,2-dif1uoro-1,3-benzodioksol -4-i 1 ) propanana smo pripravili s kondenzacijo N,N-dimeti 1 propionamida z litijevim anionom 2,2-di-f luoro-1,3-benzokioksola, ki smo ga pripravili na način opisan v patentu EP 333658 in nato raztopljeni v 14,6 ml (0,11 molov) N, N-di meti 1-formami d dimeti 1acetala in segrevali pri 70°C na način opisan v primeru 1. 25 g (0,05 mola) enaminona, ki smo ga tako pripravili, smo raztopili v 130 ml ocetne kisline in potem dodali 3,3 ml (0,069 mola) hi dražinhidrata. Surov produkt, ki smo ga tako pripravili, smo prečistili s tretiranjem v psntanu. Dobitek 277; tališče 93°C.
PRIMER 17: 3- (2,2-di-f luoro-1,3-benzodi oksol-4-i 1 > -ni tropirazol (spojinal44)
Raztopini 3 g (0,013 mola) pirazola (Y = H), ki smo ga dobili po primeru 1 opisanem predhodno, dikloroetana, smo postopoma dodali, pri 0°C, 6 ml koncentrirane žveplene kisline in nato 1,92 g (0,019 mola)
KNOs v eni partiji. Reakcijsko zmes smo tedaj mešali pri 0°C uro potem pa segrevali na sobno temperaturo in mešali 40 minut. Reakcijsko zmes smo oborili z dodatkom ledu in zatem
-filtrirali, da bi dobili prašek svetlo rjave barve. Dobitek
507.; tališče 135°C.
k i smo ga
v 60 ml
0°C, 6 ml
(0,019 mola)
lešal i Pri 0°C
ί? 04 1 2 92
PRIMER 18: 3-(2,2-difluoro-1,3-benzodioksol-4-i1)-4diazonijev pirazol tetrafluoroborat (spojina 145)
3- (2,2-dif1uoro-1,3-benzodi oksol -4-i1)-4-nitro-pirazol. ki smo ga predhodno pripravili v primeru 17, smo reducirali v
4- ami no-3- (2,2-di f 1 uoro-1,3-benzodi oksol -4-i l)pirazol po metodi, ki jo je opisal Vogel (Practical Organic Chemistry, četrta izdaja, stran 660: Fe/HCl). 0,8 g (0,003 mola) 4amino-3-(2,2-difluoro-l,3-benzodioksol-4-i1)pirazola v raztopini v 10 ml anhidri ranega THF smo dodali pri 0°C raztopini 10 ml THF, ki vsebuje 1 ml (0,0081) bortrifluorid eterata. 0,6 ml (0,005 mola) ter-buti1 ni tri ta v raztopini v ml THF smo zatem dodali reakcijski zmesi.1 uro smo mešali pri 0°C potem smo pa reakcijska zmes razredčili s pentanom in filtrirali preko steklenega filtra. Po sušenju smo dobili svetli prašek: Dobitek 37%; tališče 210°C.
PRIMER 19: 4-aceti1-3-(2,2-difluoro-l,3-benzodioksol-4i1)pirazol (spojina 146)
S g (0,04 mola) 4-aceti1-(2,2-difluoro-l,3—benzodioksola), ki smo ga dobili po patentu EP 333658 v raztopini v 20 ml etra smo dodali suspenziji 3,2 g (0,08 mola) 60% natrijevega hidrida v 30 ml etra, ki je vseboval 7 g (0,03 mola) etilacetata. Po koncu dodajanja smo reakcijsko zmes segrevali na ref luksu 2 uri. Reakcijsko zmes smo razredčili s 50 ml etra in nato dodali 2 ml absolutnega etanola in 20 ml vode, da bi razgradili presežek NaH. pH reakcijske zmesi smo nato uravnali na 6 z dodatkom IM vodne raztopine
041292 sušenjem z silici jevega klorovodikove kisline. Po ekstrakciji z etrom,
MgSEU, uparevanja in prečiščevanja na koloni dioksida (heptan/etilacetat 9/1), smo dobili 5 g svetlo rumenega praška (1-(2,2-dif1uoro-1,3-benzodioksol-4-i1)-1,3butanon. Dobitek 527.; tališče 35° C.
2,04 g (0,0034 mola) te zadnje spojine smo nato raztopili v
1,23 ml (0,0092 mola) N, N-di met i 1 -f ormami d di meti 1 acetal a na način, ki smo ga opisali v primeru 1 in segrevali pri 70°C na način, ki smo ga opisali v primeru 1 in potem dodali, po izoliranju vmesnega produkta enaminona, 0,43 ml (0,0092 mola) hidrazinhidrata, na način, ki smo ga opisali v primeru
1. Zeleno spojino smo izločili iz reakcijske zmesi s kromatografijo na koloni silicijevega dioksida (heptan/eti1 acetat 6/4): Dobitek 23%; tališče 103°C.
PRIMER 20: 4-meti 1 ti o-3-(2-ni tro-3-kl oro-f eni 1 )-pirazol (spojina 147) g (0,035 mola) (2-nitro-3-k 1 oro-feni 1) -acetof enona v raztopini v 50 ml ocetne kisline smo dodali 1,B1 ml (0,0354 mola) broma, na sobni temperaturi. Po 12 urah mešanja smo zmes uparili, da bi dobili rumeno obori no: (2-nitro-3kl oro-f eni 1) -bromdacetofenon: Dobitek 35%
1,5 9 (0,0061 mola) (2-rii tro-3—ki oro-f eni 1) -meti 11 i oacetof enona smo pripravili z dodajanjem 1,3 g (0,013 mola) natrijevega metantiolata v raztopini, v 10 ml etanola in pri 0°C, na 4,7 g (0,0163 mola) (2-nitro-3-k1oro-feni 1)-bromoaceto-fenona, ki smo ga pripravili pred tem.
1,5 g (0,0061 mola) (2-nitro-3- k 1 oro-f eni 1) ti ometi 1 aceto041292 fenona smo raztopili v 1,6 ml (0,012 mola) Ν,Νdimetilf or mami d dimeti1acetala na način, ki smo ga opisali v primeru 1, segrevali pri 70°C in potem dodali, po izoliranju enaminonskega vmesnega produkta, 2 ml <0,042 mola) hidrazinhidrata na način opisan v primeru 1. Po prečiščevanju na koloni silicijevega dioksida (heptan/ etilacetat 75/25), smo dobili 600 mg želene spojine:
Dobitek 367., tališče 169°C.
PRIMER 21: 3-(3-bromofeni 1)-4-meti1sulfoni 1-pirazol (spojina 147)
V 27,S g (0,1 mol) 3-bromoacetofenona v raztopini, v 300 ml acetonitri 1 a, smo dodali 10,2 g (0,1 mol) natrijevega meti 1sulfinata in pustili na refluksu 8 ur. Po ohladitvi in izparevanju acetonitrila, smo reakcijsko zmes oprali z vodo in ekstrahirali s CH=»C12. Surovi ostanek, ki smo ga dobili, smo prečistili s tretiranjem v diizopropi1 etru, tako da smo dobili rumeni prašek: (3-bromofeni 1) meti 1sulfonilacetofenon dobitek 877., tališče 104°C.
1,1 g (0,004 mola) (3-bromofeni 1) metilsulfonilacetofenona smo raztopili v 200 ml (0,14 mola) N,N-dimeti 1formami d dimeti1acetala in segrevali na 70°C in zatem dodali, po izoliranju enaminonskega vmesnega produkta, 0,3 ml (0,006 mola) hidrazinhidrata, na način, ki smo ga opisali v primeru
1. Po prečiščevanju s tretiranjem v diizopropi1 etru, smo dobili svetli prašek: dobitek 44%, tališče 140°C.
PRIMER 22 p 0 4 1 2 92
3-(2,2difluoro-1,3-benzodi oksol-4-i1)-4ti oci anato-pi razol (spojina 143)
V toluensko raztopino (30 ml), ki je vsebovala 9,03 g (0,04 mola) ~3-okso-3-(2,2-di f 1 uoro-1,3-benzodi oksol-4-i1) propanonitri 1 a, ki smo ga pripravili po primeru 6 in 3,3 g ((0,02 mola) p-tol uensul-Fonske kisline, smo dodali 2,3 ml (0,048 mola) hidrazinhidrata. Reakcijsko zmes smo segrevali pri B0°C 2 uri. Po ohladitvi na sobno temperaturo, smo reakcijsko zmes razredčili z eti1 acetatom, oprali z vodo in nasičeno raztopino natrijevega klorida. Potem smo je posušili z MgSCL, in izhlapeli organsko -fazo, da smo dobili bel prašek, ki smo ga prečistili s treti ranjem v etru: 5ami no-3-(2,2-di f1uoro-1,3-benzodi oksol-4-i1) pi razol.
Dobitek 627., tališče 152°C.
Raztopini 1,63 g (0,0163 molov) kalijevega tiocianata v 15 ml metanola, ki smo je ohladili na -70°C, smo dodali 0,45 ml (0,0083 molov) broma v metanolni raztopini (5 ml), ki smo je predhodno ohladili na -70°C. Zatem smo dodali 1,92 g (0,008 mol a) 5—amino-3- (2,2—di -f 1 uoro—1,3-benzodi oksol -4-i 1) pirazola v raztopini, v 5 ml metanola, ki smo je ohladili na
-70°C, pri tem pa smo ves čas reakcijsko zmes hladili pri 70°C. Mešali smo 1 uro in 30 minut pri —70°C in nato približno 30 minut pri sobni temperaturi. Tretiranje reakcijske zmesi smo realizirali z dodajanjem etilacetata, izpiranjem z vodo in nasičeno raztopino natrijevega klorida.
Potem smo zmes posušili z MgS04, izhlapeli organsko faza in tako dobili: 5-amino-3-(2,2-difluoro-1,3-benzodioksol-4-i1>041292
-4-tiocianato-pirazol. Dobitek 80%, tališče 264°C.
Raztopini 1,95 g (0,0065 molov) 5-amino-4-tiocianato-3-(2,2dif1uoro-1,3-benzodioksol-4-i1) pirazola v 25 ml THF pri 0°C smo dodali 0,94 ml (0,00B molov) terc-buti1 ni tri ta v raztopini, v 5 ml THF. Reakcijsko zmes smo mešali 1 uro in minut pri ' sobni temperaturi in potem razredčili z etilacetatom in izprali z vodo. Potem ko smo je posušili z
MgSCU in izhlapeli topilo, smo dobili ostanek, ki smo ga kromatografirali na koloni silicijevega dioksida, da smo dobi 1 i 3- (2,2-di fluoro-1,3-benzodi o k sol -4-i 1) -1- (N-tetrahidrofuranil)—4-tiocianato-pirazol. Dobitek 20%, olje, št.
analize 44694.
Deprotekcijo 0,33 g (0,00094 molov) aminala, ki smo ga predhodno dobili, smo izpeljali tako, da smo ga razredčili pri sobni temperaturi v 10 ml metanola in dodali 0,033 g (0,00018 molov) p-toluensulfonske kisline. Po 1 uri mešanja pri sobni temperaturi smo reakcijsko zmes razredčili z etilacetatom in izprali z nasičeno raztopino natrijevega bikarbonata. Nato smo je posušili z MgS0A in izhlapeli organsko -fazo, da smo dobili svetlo rumen prašek; 3-(2,2di f1uoro-1,3-benzodi oksol-4-i1)-4-ti oci anato-pirazol;
dobitek 98%, tališče 163°C.
PRIMER 23s 1-meti 1 -3-(2',3'-dikioro-feni 1)-4-kloro-pirasol (spojina 149)
Segrevali smo 1 uro, pri 150°C, 1,5 g 4-kloro-3-(2,3dikloro) —fenilpirazola in 0,40 g dimeti 1-meti 1sulfonata. Po ohladitvi na sobno temperaturo smo zmes treti rali z nasičeno vodno raztopino NaHC03 in ekstrahirali z 2 x 50 ml CH=C12.
4 1 2 92
Združene organske faze smo posušili z Na2SO koncentrirali pri zmanjšanem pritisku. Surovo substanca smo prečistili s tekočo kromatografijo na silicijevega dioksida (eluent: heptan/ACOF S0/20).
in trdno kol oni
PRIMER 24: Kot v primeru 23, smo pripravili 4-kloro-3(5)feni 1 (substituirani)-1-R-pirazole sledečih formul I ali Ib:
SPOJINA N° Y z R I(%) Ib (%) Tal.(°C> ali analiza
150 ocf2 0 ch3 100 60
151 ocf2 0 ch3 100 olje
152 a Cl ch3 100 110
153 a Cl ch3 100 olje
154 Cl H ch3 100 66
PRIMER 25i l-benzil-3(5)-(2',2'-difluoro-l',3'-dioksolano)feni1-4-kloropirazol (spojina 155)
1,00 g 4-kloro-3-(2',2'-difluoro-1',3'-dioksolano)feni 1pirazola in 0,75 g benzilbromida v 20 ml absolutnega metanola smo dodali raztopini natrijevega metilata, ki smo ga pripravili izhajajoč od 0,10 g koščkov natrija in 10 ml absolutnega metanola, pri sobni temperaturi. Reakcijsko zmes smo mešali 12 ur pri sobni temperaturi, koncentrirali do sušnine pri zmanjšanem pritisku in sakupili z SO ml zmesi voda/etilacetat (1/1). Organsko fazo smo posušili z MgS04 in koncentrirali pri zmanjšanem pritisku. Surovo trdno substanco smo prečistili s tekočo kromatografijo na koloni
041292 silicijevega dioksida (eluent heptan/eti1 acetat 50/20).
SPOJINA N° Y Z R K%) Ib (%) Tal.(°C) ali analiza
156 OCF? 0 CH2C6H5 70 30 olje
157 OCFo 0 SO2N(CH3)2 100 50
PRIMER 26: l-(2'-cianoetil)-4-kloro-3-(2',2'-difluoro-l',3'diokšolano)fenilpirazol (spojina 153)
V 20 ml dioksana smo raztopili 1,00 g 4-kloro,3-(2'2'dif1uoro—13'—dioksolano)feni 1 pirazol a in 0,20 g akri1 oni tri 1 a. Dodali smo 0,02 ml 40% raztopine Tritona B v metanolu. Reakcijsko zmes smo mešali 12 ur pri sobni temperaturi, koncentrirali do sušnine, pri zmanjšanem pritisku. Trdni, ostanek smo tretirali z 10 ml heptana, regenerirali s filtracijo in posušili pri zmanjšanem pritisku, tališče: S3°C.
PRIMER 27: 1-((tri meti 1 si 1i1)meti 1)-4-kloro-3-(2'-nitro,3' -kloro)fenilpirazol (spojina 159)
0,55 g anhidriranega kalijevega karbonata smo dodali raztopini 1,30 g 4—kioro,3-(2'—nitro,3'-kioro)fenilpirazola in 0,70 g meti 1(trimeti1 si 1i1)k 1orida v 30 ml N,Ndimetilformamida. Reakcijsko zmes smo mešali 12 ur pri sobni temperaturi, razredčili z 100 ml zmesi eter-H^O (1/1). Etersko fazo smo posušili z MgS04 in koncentrirali pri zmanjšanem pritisku. Olje, ki je ostalo, smo prečistili s
041292 tekočo kromatografijo na koloni silicijevega dioksida (eluent: heptan/eti1 acetat 50/50).
PRIMER 2Θ:
Kot v primeru 27 smo pripravili sledeče spojine:
SPOJINA N° Y Z R I(%) Ib (%) Tal.<°C> al i analiza
160 no2 CI ch2s- (pClC6H4) 80 20 88
161 no2 CI ch2sch3 80 20 65
162 no2 CI ch2och3 100 124
163 no2 CI ch2och3 100 128
164 N02 CI ch2o (CH2)2OCH3 100 57
165 no2 CI ch20 (CH2)2Si (CH3)3 53 47 ol je
166 N(>2 CI ch2scn 84 16 99
167 N02 CI ch2so2 ch3 50 50 62
168 no2 CI CH2(o-N02 C6H5) 100 115
169 N02 CI CH2CO(4- ch3oc6h4) 100 146
Ί70 NO2 CI ch2och2 c6h5 80 20 84
171 H CI ch2ch2ci 80 20 olje
PRIMER 29: l-(klorotioformil)-4-kloro-3-<2',2'-difluoro1',3'-dioksolano)fenilpirazol (spojina 172)
041292
1,00 g 4-k 1 oro-3- (2 ' ,2 '-di -f 1 uoro-1 '3 '-di oksol ano) -f eni lpiraz□la in 0,15 ml raztopine tiofozgena v 50 ml toluena smo segrevali pri refluksu tio-fozgena (70°C) 2 uri. Reakcijsko zmes smo koncentrirali pri zmanjšanem pritisku. Ostanek smo prečistili s tekočo kromatografijo na koloni silicijevega dioksida (heptan/eti1 acetat 70/10). Tališče: S5°C.
PRIMER 30s 1-(benzoi1)-4-kloro-3-(22'-difluoro-1'»3'dioksolano)-feni 1 pirazol (spojina 173)
0,55 g benzoi1 k 1orida, ki smo ga razredčili v lo ml anhidriranega THF, smo po kapljicah dodali raztopini 1,0 g
4-k1oro-3-(2',2'-di f1uoro-1' ,3'-di oksolano)feni 1pi razola, ohlajeni na +10°C; 0,08 g DMAR in 0,55 ml trietilamina v 20 ml anhidriranega THF. Z mešanjem smo nadaljevali pri sobni temperaturi 2 uri. Reakcijsko zmes smo koncentrirali do sušnine pri zmanjšanem pritisku, sakupili z 80 ml zmesi H20etilacetat (1/1). Organsko fazo smo posušili z MgSO^. in koncentrirali pri zmanjšanem pritisku. Tališče: 85°C.
PRIMER 31:
Kot v primeru 30 smo pripravili sledeče spojine:
SPOJINA N° Y z R Tal.(°C) ali analiza
174 ocf2 0 coch3 125
175 ch3 Cl coch3 63
176 no2 Cl coch3 158
te 04 1
PRIMER 32: 1-(metoksikarboni1)-4-k1oro-3-(2',2'-dif 1 uoro-1,3'-dioksolano)-fenilpirazol (spojina 177) ml meti 1 kioroformiata smo razredčili v 10 ml anhidriranega
THF in jih po kapljicah dodali raztopini 1,0 g 4-kloro-3(2' ,2'-difluoro-1',3 '-dioksolano) —f eniIpirazola, 0,08 g DMAF in 0,55 mg trietilamina v 20 ml anhidriranega THF, ohlajeni na 0°C. nadaljevali smo z mešanjem 2 uri pri sobni temperaturi. Reakcijsko zmes smo koncentrirali do sušnine pri zmanjšanem pritisku, sakupili je z SO ml zmesi Hz0-AcQEt (1/1). Organsko fazo smo posušili z MgSO^. in koncentriral i pri zmanjšanem pritisku. Tališče: 75°C.
postopkom kot je predhodni, smo dobili 1(benz i1oksi karboni1)—4-kloro-3-(2',2'-di f1uoro-1' ,3'dioksolano)-feni 1pirazol (spojina 178); tališče 83°C.
PRIMER 33: 1-(t-buti1 oksikarboni1)-4-k1oro-3-(22'-dif1uoro-1 ',3'-dioksolano)fenilpirazol (spojina 179)
1,00 g anhidriranega di (t-butiriloksikarboni1)a, ki smo ga razredčili v 10 ml acetonitri la, smo po kapljicah dodali v raztopino 1,0 g 4-kloro-3-(2',2*-difluoro-l',3'dioksolano)feni 1pirazola, 0,045 g DMAP in 0,55 ml trietilamina v 20 ml acetonitri 1 a. Nadaljevali smo z mešanjem 2 ure pri sobni temperaturi. Reakcijsko zmes smo koncentrirali do sušnine pri zmanjšanem pritisku. Trdno substanco, ki je ostala, smo prečistili s tekočo kromatografijo na koloni silicijevega dioksida (eluent;
heptan-eti1 acetat 80/20). Substanca ima konzistenco kolača.
041292
PRIMER 34: 1-(fenoksikarboni1)-4-kloro-3-(2'-nitro-3'-kioro) fenilpirazol (spojina 130)
Po malih porcijah smo dodali 1,0 ml feni 1 k 1oroformiata v raztopino 1,3 g 4-k1oro-3-(2'-nitro-3-k1oro)feni 1pirazola v ml piridina, ki smo je ohladili pri 0°C. Zatem smo mešali ur pri sobni temperaturi. Reakcijsko zmes smo koncentrirali do sušnine pri zmanjšanem pritisku in jo sakupili s 100 ml zmesi H20-eti1 acetat (1 /1). Organsko -fazo smo posušili z MgSO^. in koncentri ral i pri zmanjšanem pritisku. Trdno substanco, ki je ostala, smo prečistili s prekristalizacijo v diizopropi1 etru. Tališče: 123°C.
PRIMER 35:
Fripravili smo, kot v primeru 34, sledeče spojine:
SPOJINA N° Y Z R Tal.(°C) ali analiza
181 N02 Cl C(O)S c2h5 109
182 no2 a CO2C(CH3)2 co2c2h5 219
183 NC^ Cl co2chch2 118
184 no2 Cl CO2(p-NO2 C6H4) 185
185 no2 Cl co2ch2ch Cl2 130
PRIMER 36: 1-(izopropilaminokarboni1)-4“klaro-3-(2',2'-dif luaro-1' ,3 '-diak šolano) feni lpirazol (spojina 186)
1 292
Po kapljicah smo dodali 0,45 g izopropi1izocianata raztopini
1,0 g 4-kl oro-3-(2 ' ,2*-di-f luoro-1' ,3'-dioksolano)fenilpirazola in 0,50 g trietilamina v 20 ml anhidriranega DMF. Potem smo mešali 2 uri pri sobni temperaturi. Postopek je bil isti kot v primeru 32. Tališče: 135°C.
PRIMER 37i 1-(4 '-m*ti 1 f »ni 1 «ul f oni 1) -4-kl oro-3- <2' ,2 '-difluoro-1',3'-dioksolano)f»ni 1 plrazol (spojina 187)
Dodali smo 0,75 g toži 1 klorida, po malih porcijah, raztopini 1,0 g 4-kloro-3-(2 *,2'-dif1uoro-1',3 di oksol ano)-Feni 1 pirazol a in 0,5 ml piridina v 20 ml toluena.
Potem smo mešali 2 uri pri 40°C. Postopek je isti kot v primeru 32. Trdno substanco, ki je ostala, smo prečistili s tekočo kromatografijo na koloni silicijevega dioksida (eluents heptan-eti1 acetat 80/20). Tališče 100°C.
041292
PRIMER 38i Test in vivo na Botrytis cinerea na odrezanih listih paradižnika (na benzimidazole občutljivi in rezistentni sevi)i
Pripravili smo, s finim mletjem, vodno suspenzijo aktivne substance, namenjene testiranju, ki je imela sledečo sestavo:
- aktivna substanca: 60 mg
- površinsko aktivno sredstvo Tween 80 (oleat polioksietilenskega derivata sorbitana) razredčeno do 107. v vodi:
0,3 ml
- dopolni se z vodo do 60 ml.
To vodno suspenzijo smo nato razredčili z vodo, da smo dobili želeno koncentracijo aktivne substance.
Paradižnike gojene v steklenem vrtu (varijetet Marmonde), stare 30 dni, smo tretirali tako, da smo ih škropili z takimi vodnimi suspenzijami kot so zgoraj definirane, različnih koncentracij spojin, ki smo jih testirali.
Po 24 urah smo odrezali listje in jih dali v skledico po
Petri ju (prečnika 14 cm), čigar dno smo predhodno obložili z diskom vlažnega filtrirnega papirja (10 listov po skledici).
Potem smo izpeljali inokulacijo tako, da smo s pomočjo šprice, po kapljicah (3 po listu), deponirali suspenzijo spor Botrytis cinerea, občutljivih ali rezistentnih na banzimidazole, ki smo je pripravili s kulturami starimi 15 dni tako, da je v suspenziji bilo 150 000 enot po cm3.
Kontrolo smo izvedli 6 dni po kontaminaciji, v primerjavi s netretirano kontrolo
041292
V teh pogojih smo opazili dobro (najmanj 75%) ali popolno zaščito, pri dozah 1 g/1, s sledečimi spojinami:
- Botrytis občutljiv na benzimidazole: 9, 13, 17, 19,
21, 22, 23, 24, 25, 71, 73, 74, 88, 95, 99, 100, 104, 105,
107, 108, 113, 114, 116, 120, 122, 123, 124, 128, 133, 135,
147, 166, 172, 173, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 183,
184, 185.
PRIMER 39: Test in vivo na Piricularia oryzae, ki je odgovorna za pirikulariozo rita:
Pripravili smo, s -finim mletjem, vodno suspenzijo aktivne substance, namenjene testiranju, ki je imela sledečo sestavo:
- aktivna substanca: 60 mg
- površinsko aktivno sredstvo Tween 80 (oleat polioksieti1enskega derivata sorbitana) razredčenega do 10% v vodi : 0,3 ml
- dopolni se z vodo do 60 ml.
To ‘vodno suspenzijo smo nato razredčili z vodo, da smo dobili želene koncentracije aktivne substance.
Riž, posejan v lončkih v zmesi 50/50 treseta in pucolanske zemlje smo tretirali v stadiju višine 10 cm, s škropenjem zgoraj omenjene vodne suspenzije.
Po 24 urah smo na liste aplicirali vodno suspenzijo spor
Piricularia oryzae, ki smo je dobili s pomočjo kulture stare dni, s katero smo naredili suspenzijo v kateri je bilo
100 000 enot po cm3.
Rastline riža smo pustili 24 ur na inkubaciji (25°C, 100%
041292 relativne vlage), potem smo jih pustili v celici za opazovanje, v istih pogojih, 7 dni.
Cenitev smo opravili 6 dni po kontaminaciji.
V teh pogojih smo opazili, pri dozi 1 g/1, dobro (najmanj
75%) ali popolno zaščito s sledečimi spojinami:
12, 17, 19, 21, 24, 25 , 72, 78, 81, 84, 87 , 95, 99, 100,
101, 103, 104, 105, 107, 108, 110, m, 112, 113, 114, 116,
117, 118, 120, 122, 123, 124, 127, 128, 129, 130, 133, 134,
135, 141 , 166, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181 ,
182, 183, 184, 185.
PRIMER 40: Test in vivo na Plasmopara viti col a
Pripravili smo, s finim mletjem, vodno suspenzijo aktivne substance, namenjene testiranju, ki je imela sledečo sestavo:
- aktivna substanca: 60 mg
- površinsko aktivno sredstvo Tween 80 (oleat polioksietilenskega derivata sorbitana) razredčenega do 10% v vodi: 0,3 ml
- dopolni se z vodo do 60 ml.
To vodno suspenzijo smo nato razredčili z vodo, da smo dobili želene koncentracije aktivne substance.
Sadike vinske trte (Vitis vinifera), varijetet Chardonnay, smo gojili v lončkih. Ko so te rasline bile stare 2 meseca (faza 8 do 10 listov, višina 10 do 15 cm), smo ih tretirali s škropenjem s zgornjo vodno suspenzijo.
Rastline, ki smo jih uporabljali kot kontrole, smo tretirali s vodno raztopino, ki ni vsebovala aktivne substance.
041292
Po sušenju v teku 24 ur, smo vsako rastlino kontaminirali s škropenjem z vodno suspenzijo spor Plasmopara viticola, ki smo je pripravili s kulturo staro 17 dni, tako da je v njej bilo 100 000 enot po cm3.
Kontaminirane rastline smo nato inkubirali dva dni pri približno 18°C, v atmosferi nasičeni z vlago, potem pa 5 dni pri približno 20-22°C in 90-100% relativne vlage.
Rezultate smo registrirali 7 dni po kontaminaciji, v primerjavi s kontrolnimi rastlinami.
V teh pogojih smo opazili, pri dozi 1 g/1, dobro (najmanj
75%) ali popolno zaščito s sledečimi spojinami:
13, 19, 20, 21, 22, 24, 25, 64, 74, 77, 80 81, 82 102, 104,
106, 107, 109, 111, 113, 125, 127, 131, 133, 134, 139, 142,
144, 186.
Ti rezultati jasno kažejo dobre fungicidne lastnosti derivatov po izumu, zoper gljivična obolenja rastlin, ki ki pripadajo najrazličnejšim
Phycomycetes, Basidiomycetes,
Ascomycetes, Adelomycetes ali Fungi imperfecti, posebej
Botrytis sp., Piricularia oryzae, Alternariale mildiu vinske jih povzročajo gljive, družinam, kakor trte.
Spojine po izumu, pri uporabi v praksi, redko uporabljamo same. Največkrat so te spojine del sestavkov. Ti sestavki, ki jih lahko uporabljamo kot herbicidna sredstva, vsebujejo kot aktivno substanco spojino po izumu tako kot je predhodno
041292 opisano, v zmesi s trdnimi ali tekočimi nosilci, sprejemljivimi v agrikulturi in površinsko aktivnimi sredstvi enako sprejemljivimi v agrikulturi. Posebej so uporabni inertni in običajni nosilci in običajna površinsko aktivna sredstva. Ti sestavki so tudi del izuma.
Ti sestavki lahko vsebujejo tudi druge vrste sestavin kot so, na primer, zaščitni koloidi, adhezivna sredstva, gostila, tiksotropna sredstva, sredstva za prodiranje, štabi 1izatorji, sekvestratorji itd... Bolj splošno lahko spojine, uporabljane v izumu, kombiniramo z vsemi trdnimi ali tekočimi aditivi, ki so primerni običajnim tehnikam za pridobivanje sestavkov.
Na splošno, sestavki po izumu običajno vsebujejo od 0,05 do približno 95% ( po masi) spojine po izumu, enega ali več trnih ali tekočih nosilcev in, eventuelno, eno ali več površinsko aktivnih sredstev.
Z pojmom nosilec v tem tekstu označujemo organsko ali mineralno substanco, naravno ali sintetično, s katero kombiniramo spojino, da bi olajšali njeno apliciranje na rastlino, na zrna ali na zemljišče. Ta nosilec je, torej, na splošno inerten in mora biti sprejemljiv v agrikulturi, posebej na tretirani rastlini. Nosilec je lahko trden (argili, naravni ali sintetski silikati, smole, voski, trdne maščobe, itd...) ali tekoč (voda, alkohol, posebej butanol itd..).
Fovršinsko aktivno sredstvo je lahko neko sredstvo za emulgiranje, dispergiranje ali močenje ionske ali neionske
4 1 2 92 vrste ali zmes takih površinsko aktivnih sredstev. Lahko, na omenimo primer, ignosul -Panskih soli poliakrilnih kislin, soli kislin, soli -fenol sul tonskih ali nattalensulfonskih kislin, polikondenzati etilenoksida na maščobnih alkoholih ali na maščobnih kislinah ali na maščobnih aminih, substituirani fenoli (posebej alkilfenoli ali arilfenoli) soli estrov sulfojantarnih kislin, derivati taurina (posebej alki1taurati), fosfatni estri alkohola ali polioksieti1iranih fenolov, estri maščobnih kislin in poliolov, derivati s sulfatnimi funkcionalnimi skupinami, sulfonati in fosfati predhodnih spojin.
Frisotnost najmanj enega površinsko aktivnega sredstva je na splošno neobhodna, ker spojina in/ali inertni nosilec nista topna v vodi in ker je vektorsko sredstvo za aplikacijo voda.
Tako torej lahko sestavki namenjeni uporabi v poljedelstvu po izumu, vsebujejo aktivne substance po izumu v zelo širokih obsegih, od 0,057 do 957 (po masi). Koncentracija površinsko aktivnega sredstva v njih je, prikladno , med 57 in 407 (po masi).
Ti sestavki po izumu imajo precej različne oblike, so trdni ali tekoči.
Kot oblike trdnih sestavkov lahko omenimo praške za posipanje (s koncentracijo spojine, ki je lahko do 1007) in granule, posebej tiste, ki smo jih pripravili z iztiskanjem, kompaktiranjem, impregnacijo granuliranega nosilca, granulacijo praška (koncentracija spojine v teh granulah je med 0,5 in 807 v zadnjih slučajih).
041292
Spojine formule (I) lahko uporabljamo še v obliki praška za posipanje; lahko uporabljamo sestavek, ki vsebuje 50 g aktivne substance in 950 g talka; lahko tudi uporabljamo sestavek, ki vsebuje 20 g aktivne substance, 10 g fino rasprašenega silicijevega dioksida in 970 g talka; te sestavine pomešamo in zmeljemo in zmes apliciramo s posipanjem.
Kot oblike tekočih sestavkov ali takih, ki so namenjeni, da za časa aplikacije tvorijo tekoče sestavke, lahko omenimo raztopine, posebej koncentrate topne v vodi, koncentrate, ki se lahko emulgirajo, emulzije, koncentrirane suspenzije, aerosole, praške, ki se lahko zmočijo (ali praške, ki se pulverizirajo), kreme.
Koncentrati, ki se lahko emulgirajo ali so topni, največkrat vsebujejo 10 do 80% aktivne substance, emulzije ali raztopine pripravljene za aplikacijo pa 0,001 do 20 % aktivne substance.
Poleg topila lahko koncentrati, ki se emulgirajo, vsebujejo, kadar je to potrebno, 2 do 20% primernih aditivov, kot stabilizatorje, površinsko aktivna sredstva, sredstva za prodiranje, inhibitorje korozije, barvila ali adhezivna sredstva, ki smo jih prej omenili.
Od koncentratov lahko dobimo, s razredčenjem z vodo, emulzije vsake želene koncentracije, ki so posebej primerne za aplikacijo na kulture.
Kot primere tu navajamo sestavo nekaterih koncentratov, ki
Ο 4 1 2 92 se lahko emulgirajo:
Primer CE 1:
- aktivna substanca..................................400 g/1
- bazični dodecilbenzen sulfonat......................24 g/1
- oksietiliran nonilfenol z 10 molekul eti1enoksida...16 g/1
- cik 1oheksanon.......................................200 g/1
- aromatsko topilo..........................g.s.p. 1 1
Po eni drugi formuli koncentrata, ki se lahko emulgira, uporabi jamo:
Primer CE 2:
- aktivna substanca.................................250 g
- epoksidirano rastlinsko olje.......................25 g
- mešanica alki 1 ari 1sulfonata in poliglikol etra in maščobnih alkoholov......................100 g
- di meti 1 formami d....................................50 g
- k si len............................................575 g
Koncentrirane suspenzije, ki se ravno tako lahko aplicirajo s pulverizacijo, smo pripravili na tak način, da smo dobili stabilen tekoč produkt, ki se ne razgradi, in one običajno vsebujejo od 10 do 75% aktivne substance, od 0,5 do 15 % površinsko aktivneg sredstva, od 0,1 do 10% tiksotropnega sredstva, od 0 do 10% primernih aditivov, kot so sredstva zoper pene, inhibitorji korozije, stabilizatorji, sredstva za prodiranje in adhezivna sredstva in, kot nosilec, voda ali organska tekočina, v kateri je aktivna substanca malo ali pa ni topna: nekatere organske trdne substance ali mineralne soli lahko raztopimo v nosilcu, da bi pomagali preprečiti nastanek oborine ali kot sredstvo zoper zamrzovanje
041292 vode.
Kot primer tu navajamo sestavo koncentrirane suspenzije:
Primer SC 1:
- spojina........................................500 g
- pol i etoksi 1 i ran tri štiri 1-fenol -fosfat...........50 g
- pol i etoksi 1 i ran alkilfenol......................50 g
- natrijev pol i karboksi 1 at........................20 g
- etilen glikol...................... 50 g
- organopoliksiloksansko olje (zoper pene).........1 g
- poli sahari d....................................1,5 g
- voda.........................................316,5 g
Praške, ki se lahko zmočijo (ali praške za pulverizacijo) smo običajno pripravili na tak način, da vsebujejo 20 do 75% aktivne substance, in oni običajno vsebujejo poleg trdnega nosilca, od 0 do 30% sredstva za močenje, od 3 do 20% sredstva za dispergiranje in, kadar je potrebno, od 0,1 do
10% enega ali več štabi 1izatorjev in/ali drugih aditivov, kakor so sredstva za prodiranje, adhezivna sredstva, ali sredstva zoper tvorbo kepic, barvila itd.
Da bi dobili praške za pulverizacijo ali praške, ki se lahko močijo, dobro pomešamo aktivne substance v primernih mešalcih z dodatnimi substancami in zmeljemo v mlinih ali drugih primernih opremah za mletje. Od tega dobimo praške za pulverizacijo katerih močljivost in suspendiranje sta dobra;
lahko jih suspendiramo v vodi v vsaki želeni koncentraciji in te suspenzije lahko zelo uspešno uporabljamo posebej za aplikacijo na listih rastlin.
Namesto praškov, ki se močijo, lahko pripravimo paste.
041292
Pogoji in načini priprave in upoprabe teh past so podobni tistim za močljive praške ali praške za pulverizacijo.
Kot primer tu navajamo različne sestavke močljivih praškov (ali praškov za pulverizacijo):
Primer PM 1:
- aktivna substanca (spojina n°l).......................50 %
- etoksiliran maščobni alkohol (sredstvo za močenje)...2,5 %
- etoksiliran feni 1eti1 fenol (sredstvo za dispergiranje)......................................5 %
- kreda (inertni nosilec)............................42,5 %
Primer PM 2:
- aktivna substanca (spojina n°l).......................10 %
- sintetski okso alkohol, razvejenega tipa, etoksiliran na C13 z 8 do 10 eti1enoksidov (sredstvo za močenje)...............................0,75 %
- nevtralni kalcijev 1ignosulfonat (sredstvo za dispergiranje)...........................12 %
- kalcijev karbonat (inertno polnjenje).........q.s.p. 100 %
Primer PM 3:
Ta moči ji v prašek vsebuje iste sestavine kot v predhodnem primeru, v sledečih razmerjih:
- aktivna substanca................................75 %
- sredstvo za močenje............................1,50 %
- sredstvo za di spergi ran je.........................8 %
- kalcijev karbonat (inertno polnjenje) q.s.p.-.-.100 %
Primer PM 4:
- aktivna substanca (spojina n°l) ....................90 %
041292
- etoksiliran maščobni alkohol (sredstvo za močenje).....4 7
- etoksiliran -f eni 1 eti 1-fenol (sredstvo za di spergi ran je) . 6 7
Primer PM 5:
- aktivna substanca.....................................50 7
- zmes ionskih in neionskih površinsko aktivnih sredstev (sredstvo za močenje........................2,5 7
- natrijev 1ignosulfonat (sredstvo za di spergi ran je).....5 7
- kaolinski argil (inertni nosilec)...................42,5 7
Vodne disperzije in emulzije, na primer sestavki, ki smo jih pripravili tako, da smo z vodo razredčili močljiv prašek ali koncentrat po izumu, ki se lahko emulgira, obsega splošni okvir tega izuma. Emulzije so lahko tipa vode-v-olju ali olja-v-vodi in imajo lahko gosto konzistenco, kot je tista, ki jo ima neka majoneza.
Sestavke po izumu lahko formuliramo v obliki granul, ki se dispergirajo v vodi, ki so ravno tako zaobsežene z okvirom i zuma.
Te granule, ki se dispergirajo, katerih gostota je v glavnem med približno 0,3 in 0,6 imajo dimenzije delcev v glavnem med 150 in 2000, zaželeno med 300 in 1500 um.
Koncentracija aktivne substance v teh granulah je na splošno med približno 17 in 907. zaželeno med 257 in 907.
Ostali del granule je v bistvu sestavljen od trdnega polnjenja in eventuelno površinsko aktivnih polnilcev, ki dajejo granulam lastnosti disperzibilnosti v vodi. Te granule so v bistvu lahko dveh različnih tipov, odvisno od tega, ali je
4 1 2 92 zaostalo polnjenje topno v vodi-ali ne. Ce je polnjenje topno v vodi, je lahko mineralno ali, zaželeno, organsko.
Odlične rezultate smo dobili s sečnino. V primeru netopnega polnjenja, je zaželeno, da je mineralno, kot sta, na primer, kaolin ali bentonit. Tedaj imajo prednost tista s katerimi se nahajajo tudi površinsko aktivna sredstva (od 2 do 20 7.
po masi granule), od katerih je več kot polovica, na primer, sestavljena od sredstva za dispergiranje, v bistvu anionskega, takega kot je alkalijski ali zemljoalkalijski pol ina-f tal en sulfonat, ali alkalijski ali zemljoalkalijski
1ignosulfonat, ostanek sestavljajo ionska ali neionska močilna sredstva kot so alkalijski ali zemljoalkalijski alkilnaftalensulfonat.
Poleg tega pa lahko dodamo druge polnilce, take kot so sredstva zoperi peno, čeprav to ni neobhodno.
Granulo po izumu lahko pripravimo z zmesjo potrebnih sestavin in nato z granulacijo po različnih že znanih tehnikah (priprava dražej izlivanje tekočine, atomiziranje, iztiskanje itd.) Na splošno končamo z drobljenjem kateremu sledi sejanje do dimenzij delcev izbranih v prej omenjenih mejah.
Zeleno je, da se ona pripravi z iztiskanjem, na način, ki je naznačen v primerih, ki sledijo.
Primer F6i Granule, ki se dispergirajo
V mešalcu smo zmešali 90 masnih (spojina n°l) in 10% sečnine v perlah.
v mlinu. Dobili smo prah, ki smo ga
7. aktivne substance
Zmes smo nato zmleli navlažili s 8 masnih 7.
vade. Moker prašek smo iztisnili skozi perfonrani valj.
Tako smo pripravili granulo, ki smo je posušili, potem zdrobili in presejali na tak način, da smo zadržali samo granule dimenzij med 150 in 2000 um.
Primer F71 Granule, ki se dispergirajo
V mešalcu smo zmešali sledeče sestavine:
- aktivna substanca (spojina n°l).......................75 7.
- močilno sredstvo (natrijev al k i 1 naf t al ensul f onat)......2 7.
- sredstva za dispergiranje (natrijev pol inaftalensulf onat)...................................8 7.
- inertna šarža netopna v vodi (kaolin).................15 7.
To zmes smo granulirali v tekačem stanju v prisotnosti vode, potem sušili, zdrobili in sejali na tak način, da smo dobili granule dimenzij med 0,15 in 0,80 mm.
Te granule lahko uporabljamo same, v raztopini ali disperziji v vodi, tako da dobimo iskano dozo. Njih lahko tudi uporabljamo ?a pripravo sestavkov z drugimi aktivnimi substancami, posebej fungicidi, pri tem so slednji v obliki močljivih praškov, ali granul, ali vodnih suspenzij.
Kar se tiče sestavkov adaptiranih za skladiščenje in transport, je za njih najprik1adnejše, da vsebujejo od 0,5 do 95 7. (po masi) aktivne substance.
Cilj izuma je tudi uporaba spojin po izumu v borbi zoper gljivičnih bolezni rastlin s preventivnim ali zdravilnim tretmanom teh rastlin ali prostora kjer rastejo.

Claims (13)

  1. PATENTNI ZAHTEVKI
    1. Derivati 3-fenilpirazola, označeni s tem, da so njihove formule I in/ali I b:
    v katerih je:
    X:
    - atom vodika ali halogena,
    - nitro, ciano, tiocianato skupina,
    - alkilna, alkenilna, alkinilna, alkoksi ali alkiltio skupina, pri tem je vsaka od teh skupin halogenirana ali pa ne,
    - fenil ali f^noksi, eventuelno substituiran,
    - amino skupina, ki je substituirana ali pa ne z eno ali dvema alkilnima ali fenilnima skupinama,
    - alki 1karbonilna, karbamoilna, karboksilna ali benzoilna skupina,
    - alki 1sulfinilna ali alki 1sulfoni 1 na skupina, pri tem je zaželeno, da alkilni del vseh zgornjih skupin vsebuje 1 do 4 atome ogljika;
    041292
    Υ in Z, identična ali pa različna, sta:
    - atom vodika, toda ne skupaj, ali halogena, hidroksi, nitro, nitrozo, ciano, tiocianato skupina, amino skupina, ki je substituirana ali pa ne z eno ali dvema alkilnima ali fenilnima skupinama,
    - alkilna, alkoksilna ali alkiltio, hidroksi1alki 1 na, alkenilna, alkinilna, al ki 1 sul f ini lna, al ki 1 sul-f oni 1 na, skupina, pri tem alkilni del teh skupin vsebuje 1 do 4 atome ogljika in je lahko halogenirani
    - -fenil, -feniloksi ali feniltio ali benzil, ki je na jedru substituiran ali ne,
    - -forrailna, acetilna, alkil- ali alkoksi(tio)karbonilna, mono, ali dialkilamino-karbonilna ali -tio, karboksilna, karboksi1atna, karbamoilna skupina, pri tem alkilni del teh skupin vsebuje od 1 do 4 atome ogljika in je lahko substituiran z najmanj enim atomom halogena;
    -ali benzoil, substituiran na jedru ali pa ne;
    Y in Z sta ravno tako lahko med seboj povezana z ogljikovim mostom, ki vsebuje 1 do 4 atome ogljika, od teh je najmanj eden lahko zamenjan z atomom kisika, žvepla ali dušika, ogljiki tega mostu so pa lahko, med ostalim, substituirani ali pa ne z najmanj enim atomom halogena in/ali z najmanj eno alkilno, alkoksilno ali alkiltio skupino, kot je zgoraj definirano, vsak pa je lahko vezan še, z eno dvojno· vezjo, z.a atom kisika;
    R je:
    - a) atom vodika;
    - b) nitro skupina, amino, hidroksi, ciano, alkilna ali
    04 1 2 92 haloalkilna skupina, ki vsaka vsebuje 1 do 6 atomov ogljika, -fenilna skupina, ki je substituirana ali pa ne z najmanj enim atomom halogena, nitro, ali haloalki 1/ia skupina z 1 do 3 atomi ogljika;
    c) skupina S(O)m-Ri, v kateri je:
    m celo število od nula do dve, in
    Ri je:
    ali, kadar je m enako nuli:
    - haloalkilna skupina z 1 do 6 atomi ogljika,
    - -fenilna ali 3-piridilna skupina, pri tem je vsaka lahko substituirana z najmanj enim atomom halogena, z nitro, alkilno, haloalkilno, alkoksilno, haloalkoksilno skupino, pri tem alkilni del teh štirih skupin vsebuje 1 do 4 atome ogljika;
    ali, kadar je m enako dve:
    - alkilna ali alkoksilna skupina, pri tem vsaka vsebuje'3 do 6 atomov ogljika;
    - -fenilna skupina, substituirana ali ne z 1 do 5 substituentami izbranimi iz skupine, ki vsebuje atom halogena, nitro, alkilno, haloalkilno, alkoksilno, haloalkoksilno skupino, ki vsebuje 1 do 4 atome ogl ji ka;·
    d) skupina CH=-NRzR3, v kateri je:
    Rz«
    - alkilna skupina z 1 do 6 atomi ogljika, ki je eventuelno substituirana s substituento izbrano iz skupine, ki vsebuje ciano, alkoksi, cikloalkil s 3 do 7 atomi ogljika, alki 1karboni1, alkoksikarbo041292 nil, mono- ali dialki 1aminokarboni1, al ki 1sulfini1 , %1kilsulfoni 1, di al ki 1 aminoal k i 1 , pri tem alkilni del teh skupin vsebuje 1 do 6 atomov ogljika;
    - alkenilna ali alkinilna skupina z 2 do 6 atomi ogljika;
    - cikloalkil s 3 do 7 atomi ogljika;
    - fenilna ali benzilna skupina, ki je eventuelno substituirana s substituento, ki je izbrana iz skupine, ki vsebuje atom halogena, ciano, alkilno, alkoksilno, haloalkilno ali haloalkoksi1 no skupino z 1 do 9 atomi halogena, alkilkarbonil, alkoksikarbonil, pri tem alkilni del teh skupin vsebuje 1 do
    6 atomov ogljika;
    - Rs je skupina:
    - Het, Het-alkil (z 1 do 6 atomi ogljika), Hetalkenil ali Het—alkinil (vsaka s 3 do 6 atomi ogljika), ki je eventuelno substituirana z eno substituento izbrano iz skupine, ki vsebuje atom halogena, ciano, alkilno, alkoksilno, haloalkilno ali haloalkoksilno skupino z 1 do 9 atomi halogena, alkilkarbonil, alkoksikarbonil, pri tem alkilni del teh skupin vsebuje 1 do 6 atomov ogljika;
    kjer je Het heterociklični radikal s 5 do 7 atomi , v katerem so 1 do 3 heteroatomi (dušik', kisik, žveplo) eventuelno substituirani z eno substituento izbrano iz skupine, ki vsebuje atom halogena, ciano, alkilno, alkoksilno, haloalkilno ali haloalkoksilno skupino, z 1 do 9 atomi halogena, alkilkarbonil, alkoksikarboni1, pri tem alkilni
    041292 del teh skupin vsebuje od 1 do 6 atomov ogljika;
    - dialki1aminoalki 1, alkilni del teh skupin,vsebuje 1 do 6 atomov ogljika; cikloalkil ali cicikioalki1alki 1 (alkil z 1 do 4 atomi ogljika) s' 3 do 7 atomi ogljika; ali -fenetil eventuelno substituiran z eno substituento izbrano iz skupine, ki obsega atom halogena, ciano skupino, alkil ali alkoksil, vsak z 1 do
    4 atomi ogljika;
    Ra in Rrs lahko, med ostalim, formirata, z atomom dušika za katerega sta vezana, obroč z dušikom sestavljen iz do 6 atomov, od katerih so 4 atomi ogljika eventuelno substituirani, peti pa je ogljik ali heteroatom kot je kisik, žveplo, dušik, ki je lahko substituiran z alkilno skupino, ki ima 1 do 6 atomov ogljika, pri tem je pa lahko tudi sam obroč z dušikom substituiran z eno ali dvema substituentama izbranima iz skupine, ki vsebuje ciano, alkilkarbonil, alkoksikarboni1, mono- ali dialkilaminokarboni1, alki 1sulfini1, alkilsulfoni 1 in pri tem alkilni del teh skupin vsebuje i do 6 atomov ogljika, fenilsulfinil, feni 1sulfoni 1;
    e) skupina (CHHm-R«*, v kateri je:
    - m enako 1 ali 2,
    - R4 je ciano skupina, nitro, alki 1karboni1, feni 1 karboni 1 , al koksi karboni 1 , mono- ali dialkilkarbonil, P(O)(alkoksi)a, P (O) (benzi loksi ) =«,
    041292
    P(O)(fenoksi)2, tri al ki 1 si 1 i 1 , fenil, pri tem je želeno, da alkilni radikal teh skupin vsebuje 1 do 4 atome ogljika in da je eventuelno halogeniran in da se lahko fenilno jedro aromatskih radikalov substituira z 1 do 5 substituentami izbranimi iz skupine, ki vsebuje atom halogena, nitro skupino, ali alkilni, alkoksilni, haloalkilni, haloalkoksi1 ni, alkoksikarbonilni radikal, pri tem alkilni del vsakega od teh radikalov vsebuje od 1 do 4 atome ogljika;
    f) skupina CH(R=>-X-R&, v kateri:
    - Ra je atom vodika ali alkil z 1 do 4 atomi ogljika ,
    - X je atom kisika ali S(0)n skupina v kateri je:
    - n celo število enako ena ali dve,
    - Ra je:
    - alkil z 1 do 4 atomi ogljika eventuelno substituiranimi z substituento izbrano iz skupine, ki obsega atom halogena, ciano skupino, alkoksi, fenoksi, benziloksi, trialki 1 si 1i1, pri tem alkilni del vsakega od teh radikalov vsebuje od 1 do 4 atome ogljika, fenilna jedra so pa lahko subtituirana z 1 do 5 substituentami izbranimi iz skupine, ki vsebuje atom halogena, nitro skupino, ali alkilni radikal, alkoksi, haloalkil, haloalkoksi (alkilni del vsakega od teh radikalov vsebuje 1 do 4 atome ogljika);
    - alkenil ali alkinil s 3 do 6 atomov ogljika;
    041292
    - fenil ali benzil, ki so lahko substituirani z
    1 do 5 substituentami izbranimi iz skupine, ki vsebuje atom halogena, nitro skupino, ali alkilni radikal, alkoksi, haloalkil, haloalkoksil (1 do 4 atomi ogljika)?
    g> skupina CHR-zRs, v kateri:
    - Rv- je atom vodika, haloalkilna ali alkoksilna skupina vsaka z 1 so 4 atomi ogljika,
    - Re je atom halogena, hidroksilna, alkoksilna ali O—C(O>—R«? kjer je
    - R·? atom vodika, alkilna skupina, haloalkil, alkenil z 1 do 4 atomi ogljika, tetrahidrofuri 1, tetrahidropirani 1 ali alkoksikarboni1, pri tem alkilni del vsakega od teh radikalov vsebuje od 1 do 6 ogljikovih atomov;
    h) skupina C<X)-Rio, v kateri:
    - X je atom kisika ali žvepla,
    - Rio je:
    - atom vodika ali halogena,
    - alkilna skupina z 1 do 6 atomi ogljika, eventuelno substituirana z eno substituento izbrano iz skupine, ki vsebuje atom halogena, ciano skupino, nitro, alki 1karboni1, alkoksi — karboni1, mono- ali dialkilaminokarboni1, pri tem alkilni del vsakega od teh radikalov vsebuje od 1 do 4 atome ogljika; cikloalkilna skupina s 3 do 6 atomi ogljika?
    - alkenilna ali alkinilna skupina s 3 do b
    041292 atomi ogljika, eventuelno substituirana s feni lom , ki je lahko substituiran z 1 do 5 substituentami izbranimi iz skupine, ki vsebuje atom halogena, nitro skupino ali alkilni radikal, alkoksi, haloalkil, haloalkoksi, pri tem alkilni del vsakega od teh radikalov vsebuje od 1 do 4 atome ogljika;
    fenilno skupino, benzil, 2-piridil, 3-piridil,
    4-piridil, jezgra so pri tem lahko substituirana z 1 do 5 substituentami izbranimi iz skupi ne, ki vsebuje atom halogena, nitro ali ciano skupino, ali alkilni radikal, alkoksi, haloalkil, haloalkoksi, alki1karboni1 ali alkoksikarbonil, pri tem alkilni del vsakega od teh radikalov vsebuje od 1 do 4 atome ogljika;
    skupina CH(Rxx)—X-R12, v kateri;
    Rii. je atom vodika ali alkil z 1 do 4 atomi ogljika,
    X je atom kisika ali skupina S(0)p, kjer je p nula ali 2;
    Riz je alkil z 1 do 4 atomi ogljika, eventuelno substituiran z atomom halogena ali alkoksi z 1 do 4 atomi ogljika; alfcenilna ali alkinilna skupina z 3 do 6 atomi ogljika; fenilna ali benzilna skupina, ki sta lahko substituirani z
    1 do 5 substituentami izbranimi iz skupine, ki vsebuje atom halogena, nitro skupino, ali alkilni radikal, alkoksi, haloalkil, haloalkoksi, (1 do 4 atomi ogljika);
    04 12 92
    - skupina CH (Rx x ) NRX3RX^., v kateri sta Rx3 in
    Rx^, identična ali različna, vsak:
    - alkil z 1 do 4 atomi ogljika, eventuelno substituiran s ciano skupino, alki 1karboni1om, alkoksi karboni 1 om ali dialki1aminokarbonilom, atomom halogena ali alkoksi z 1 do 4 atomi ogljika;
    - fenilna ali benzilna skupina, ki sta lahko subsituirani z 1 do 5 substituentami izbranimi iz skupine, ki vsebuje atam halogena, skupino nitro, ciano, ali radikale alkil, alkoksi, haloalkil, haloalkoksi, alkoksikarboni1, pri tem alkilni del vsakega od teh radikalov vsebuje od 1 do 4 atome ogljika;
    - skupina CHRXX—Rx=, v kateri:
    - Rn je kot je zgoraj definirano in
    - Ris je heterocikiična skupina NCaRxaRX7T, v kateri sta Rx<s in RX7, identična ali različna, atom vodika, alkilna ali alkoksikarbonilna skupina, vsaka z 1 do 3 atomi ogljika, T je pa atom kisika ali žvepla, karbonilna skupina ali
    N-Rie, v kateri je Rxa atom vodika, alkilna skupina formil, alki 1karboni1 ali alkoksikarbonil, pri tem alkilni del vsakega od teh radikalov vsebuje od i do 4 atome ogljika;
    i) skupina -C (0)-X-Rx«?, v kateri je:
    - X atom kisika ali žvepla,
    - Rx«? je:
    - alkilna skupina z 1 do 6 atomi ogljika, event0 4 1 2 92 uelno substituirana 5 substituento izbrano iz skupine, ki vsebuje atom halogena, ciano skupino; cikloalkilna skupina s 3 do 6 atomi ogljika, eventuelno substituirana z alkilom z
    1 do 3 atomi ogljika; trial ki 1 si 1 i 1 , fenilsulfonil eventuelno substituiran z najmanj enim atomom halogena ali alkilno skupino; alkoksikarbonil, dialki 1aminokarboni1; pri tem alkilni del vsakega od predhodnih radikalov vsebuje od
    1 do 4 atome ogljika; cikloalkilna skupina s 3 do 6 atomi ogljika;
    cikloalkilna skupina s 3 do 6 atomi ogljika, eventuelno substituirana z alkilom z 1 do 3 atomi ogljika, alkenilna ali alkinilna skupina, z 2 do 6 atomi ogljika, eventuelno substituirana s fenilno .skupino, ki je lahko substituirana z 1 do 5 substituentami izbranimi iz skupine, ki vsebuje atom halogena, nitro skupino ali alkilni radi kal;
    -fenilna skupina, benzil, 2-piridil, 3-piridil,
    4—piridil, pri tem so lahko obroči substituirani z 1 do 5 substituentami izbranimi iz skupine, ki vsebuje atom halogena, nitro ali ciano skupino, ali alkilni radikal, alkoksi, haloalkil, haloalkoksi, alki 1karboni1 ali alkoksikarbonil, alkiltio, alki1sulfini 1 , alkilsulfonil, pri tem alkilni del vsakega od teh radikalov vsebuje od 1 do 4 atome ogljika;
    041292 fenilalkilna skupina ali heterocik 1ilalkilna skupina, v kateri alkilni del vsebuje od 1 do
    4 atome ogljika, heterocik 1i1 ni del je pa lahko 2-piridil, 3-piridil, 4-piridil, 2—furil,
    3-furil, 2-tienil, 3-tienil, pri tem so obroči lahko substituirani z 1 do 5 substituentami izbranimi iz skupine, ki vsebuje atom halogena, nitro skupino, ali alkilni radikal, alkoksi, haloalkil, haloalkoksi, alki 1karboni1, ali alkoksikarboni1, alkiltio, alki 1sulfini 1, alki 1sulfoni 1.
    skupina C(X)-NR20R21, v kateri je:
    X atom kisika ali žvepla,
    R20 in R2l sta vsak:
    atom vodika ali alkilna skupina z 1 do 4 atomi ogljika, eventuelno substituirana 5 substituento izbrano iz skupine, ki vsebuje atom halogena, ciano skupino, alki 1karboni1, alkoksikarbonil, dialki 1aminokarboni1, pri tem alkil — ni del vsakega od predhodnih radikalov vsebuje od 1 do 4 atome ogljika;
    cikloalkilna skupina s 3 do 6 atomi ogljika, eventuelno substituirana z alkilno skupino z 1 do 3 atomi ogljika,
    - alkenilna ali alkinilna skupina s 3 do 6 atomi ogljika, fenilna skupina, benzil katerih jedra so lahko substituirana z 1 do 5 substituentami izbranimi iz skupine, ki vsebuje atom halogena, nit0 4 1 2 92 ro ali ciano skupino, ali alkilni radikal, alkoksi, haloalkil, haloalkoksi, alki 1karboni1 ali alkoksikarboni1, alkiltio, alki 1sulfini 1 , al ki 1 sul-f oni 1 , pri tem alkilni del vsakega od teh radikalov vsebuje od 1 do 4 atome ogljika;
    R20 in R 2i lahko med ostalim -formirata, z atomom dušika 5 katerim sta vezana, obroč s 6 atomi, od katerih so 4 atomi ogljika eventuelno substituirani, peti je pa atom ogljika ali pa heteroatom kot je kisik, žveplo;
    k) skupina SiR22R23R2A, v kateri so R22, R23 in
    R2A, identični ali pa različni, vsak alkilna skupina z 1 do 4 atomi ogljika, ali -fenilna ali benzilna skupina,
    - 1) skupina P(X)R2=R2<i, v kateri je:
    - X atom kisika ali žvepla,
    - R25 in R26 sta vsak, identična ali različna, alkilna ali alkoksilna skupina, z 1 do 4 atomi ogljika, ali fenilna skupina, fenoksi, benzil ali benzoksi.
  2. 2. Derivati v skladu s zahtevkom 1, označeni s tem, da je, v formuli, X atom klora ali broma.
  3. 3. Derivati v skladu z enim od zahtevkov 1 in 2, označeni s tem, da sta, v formuli I, Y in/ali Z atom vodika ali klora.
    0 4 1 2 92
  4. 4. Derivati v skladu z enim od zahtevkov 1 in 2, označeni s tem, da Y in Z -formirata most, ki vsebuje 3 ali 4 atoma.
  5. 5. Derivati v skladu z enim od zahtevkov 1, 2 in 4, označeni s tem, da Y in Z -formirata meti 1endioksi most, eventuelno halogeniran.
  6. 6. Derivati v skladu z enim od zahtevkov 1 do 5, označeni s tem, da je R atom vodika ali alkil(1 do 3 atomi ogljika)karboni1 na skupina, alkoksi(1 do 3 atomi ogljika)karboni1, feni 1karboni1 ali fenoksikarboni1.
  7. 7. Postopek za pripravo derivatov po enem od zahtevkov 1 do 6, označen s tem, da feniIpirazol formule II, v kateri imata Y in Z isti pomen, reagira s sredstvom za halogeniranje.
  8. 8. Postopek po zahtevku 7, označen s tem, da v vodni ali organski raztopini reagira tako sredstvo za hal ogeni ran je, kot je klor, hipok.lorasta kislina, klorovodikova kislina v prisotnosti oksigenirane vode, sulfuri1 k 1orid, N-klorodiimid kot je, na primer, Nklorosukcinimid ali fosfat pentaklorid.
  9. 9. Postopek po zahtevku 7, označen s tem, da reagira sredstvo za bromiranje, tako kot je brom v vodni ali organski raztopini, piridinijev perbromid.
  10. 10. Postopek po zahtevku 7, označen s tem, da reagira sredstvo za jodiranje, tako kot je jod sam ali v kisli ali bazični raztopini.
  11. 11. Postopek po zahtevku 7, označen s tem, da se priprava tetrafluoroboratnega derivata diazoniuma izpelje na dušiku 4 derivata formule I.
  12. 12. Fungicidni sestavek za zaščito raslin zoper gljivičnih bolezni, označen s tem, da vsebuje, kot aktivno substanca, derivat po enem od zahtevkov 1 do 6.
  13. 13. Uporaba derivata po enem od zahtevkov 1 do 6, označena s tem, da je namenjena zaščiti rastlin zoper gljivične bolezni.
SI19929200254A 1991-10-09 1992-10-09 New phenylpyrazoles fungicides SI9200254A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9112647A FR2682379B1 (fr) 1991-10-09 1991-10-09 Nouveaux phenylpyrazoles fongicides.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SI9200254A true SI9200254A (en) 1993-06-30

Family

ID=9417894

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SI19929200254A SI9200254A (en) 1991-10-09 1992-10-09 New phenylpyrazoles fungicides

Country Status (31)

Country Link
US (2) US5523280A (sl)
EP (1) EP0538156A1 (sl)
JP (1) JP3504679B2 (sl)
KR (1) KR100255682B1 (sl)
CN (2) CN1050834C (sl)
AP (1) AP377A (sl)
AU (1) AU665782B2 (sl)
BG (1) BG62255B1 (sl)
BR (1) BR9204011A (sl)
CA (1) CA2080195A1 (sl)
CZ (1) CZ283473B6 (sl)
EC (1) ECSP920870A (sl)
EG (1) EG19893A (sl)
FI (1) FI111541B (sl)
FR (1) FR2682379B1 (sl)
HR (1) HRP921023A2 (sl)
HU (1) HU215380B (sl)
IL (1) IL103408A (sl)
MA (1) MA22675A1 (sl)
MX (1) MX9205768A (sl)
MY (1) MY113369A (sl)
NZ (1) NZ244671A (sl)
PH (1) PH30759A (sl)
PL (2) PL299872A1 (sl)
RO (1) RO110944B1 (sl)
RU (1) RU2072991C1 (sl)
SI (1) SI9200254A (sl)
SK (1) SK279059B6 (sl)
YU (1) YU48425B (sl)
ZA (1) ZA927718B (sl)
ZW (1) ZW16192A1 (sl)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2690440B1 (fr) * 1992-04-27 1995-05-19 Rhone Poulenc Agrochimie Arylpyrazoles fongicides.
JP3217191B2 (ja) * 1992-07-16 2001-10-09 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤
US5500407A (en) * 1993-03-25 1996-03-19 Ciba-Geigy Corporation Triazolopyrimidine herbicides
FR2705201B1 (fr) * 1993-05-19 1995-07-07 Rhone Poulenc Agrochimie Mélanges herbicides à base de diflufenican et d'un composé 3-phénylpyrazole.
FR2705962B1 (fr) * 1993-06-03 1995-07-13 Rhone Poulenc Agrochimie Arylpyrazoles fongicides.
FR2707295A1 (fr) * 1993-06-07 1995-01-13 Rhone Poulenc Agrochimie Fongicides pyrazoles substitués en position 3 par un hétérocycle.
FR2722369B1 (fr) * 1994-07-13 1998-07-10 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions fongicides a base de derives 3-phenyl-pyrazoles pour le traitement du materiel vegetal de multiplication, nouveaux derives 3-phenyl-pyrazoles et leurs applications fongicides
EP0822187A4 (en) * 1995-02-07 1998-05-13 Nissan Chemical Ind Ltd PYRAZOLE DERIVATIVES AS HERBICIDES
NZ315846A (en) * 1995-08-02 1999-01-28 Smithkline Beecham Corp Endothelin receptor antagonists, in particular, substituted pyrazol-4-yl-substituted-prop-2-enoic acid derivatives
JPH09136887A (ja) * 1995-09-13 1997-05-27 Nippon Bayeragrochem Kk クロロピリジルカルボニル誘導体
DE19548786A1 (de) * 1995-12-27 1997-07-03 Basf Ag 2-Pyrazolyloxy- und 2-Triazolyloxyphenylessigsäure-Derivate, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
DE19629828A1 (de) * 1996-07-24 1998-01-29 Bayer Ag Carbanilide
CA2266392A1 (en) * 1996-09-19 1998-03-26 Basf Aktiengesellschaft 1-sulfonyl-3-phenylpyrazoles and their use as herbicides and for desiccating or defoliating plants
AU7051298A (en) * 1997-03-28 1998-10-22 Rhone-Poulenc Agro Fungicide compositions containing a 3-phenyl-pyrazole
FR2773153A1 (fr) * 1997-12-29 1999-07-02 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux composes fongicides
ID28692A (id) 1998-09-09 2001-06-28 Ishihara Sangyo Kaisha Turunan benzena dilebur yang berguna sebagai herbisida
DE19851986A1 (de) * 1998-11-11 2000-05-18 Bayer Ag Phenyl-substituierte zyklische Enaminone
US20040009353A1 (en) * 1999-06-14 2004-01-15 Knowles Timothy R. PCM/aligned fiber composite thermal interface
WO2001030154A2 (de) * 1999-10-25 2001-05-03 Basf Aktiengesellschaft Pyrazole enthaltende agrochemische zusammensetzungen und ihre verwendung als fungizide flanzenschutzmittel
DE10063865A1 (de) * 2000-12-21 2002-06-27 Bayer Ag Verwendung von Pyrazoloximen als Parasitizide
PL217629B1 (pl) 2001-04-10 2014-08-29 Pfizer Pochodne pirazolu i kompozycje farmaceutyczne zawierające je oraz ich zastosowanie
ATE417829T1 (de) * 2001-08-16 2009-01-15 Du Pont Substituierte anthranilamide und ihre verwendung als pesticide
US6451835B1 (en) * 2001-11-13 2002-09-17 Uniroyal Chemical Company, Inc. Pesticidal fluoroethyl pyrazole derivatives
AU2003275093A1 (en) * 2002-09-24 2004-04-19 Arena Pharmaceuticals, Inc. Process of making phenylpyrazoles useful as selective 5ht2a modulators and intermediates thereof
AU2003297441A1 (en) * 2002-12-24 2004-07-22 Arena Pharmaceuticals, Inc. Diarylamine and arylheteroarylamine pyrazole derivatives as modulators of 5ht2a
US20040157738A1 (en) * 2003-02-12 2004-08-12 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Novel oxygen containing fused cyclic derivatives and herbicidal, desiccant and defoliate compositions containing them
MY141862A (en) 2003-07-22 2010-07-16 Arena Pharm Inc Diaryl and arylheteroaryl urea derivatives as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor useful for the prophylaxis and treatment of disorders related thereto
CA2559038C (en) * 2004-03-23 2013-09-10 Arena Pharmaceuticals, Inc. Processes for preparing substituted n-aryl-n'-[3-(1h-pyrazol-5-yl) phenyl] ureas and intermediates thereof
CN101044119B (zh) * 2004-10-21 2012-03-14 辛根塔参与股份公司 制备吡唑类化合物的方法
PE20061130A1 (es) * 2004-11-19 2007-01-05 Arena Pharm Inc Derivados de 3-fenil-pirazol como moduladores del receptor de serotonina 5-ht2a
US20080015223A1 (en) * 2004-12-03 2008-01-17 Arena Pharmaceuticals, Inc. Pyrazole Derivatives as Modulators of the 5-Ht2a Serotonin Receptor Useful for the Treatment of Disorders Related Thereto
WO2006078610A1 (en) * 2005-01-19 2006-07-27 Arena Pharmaceuticals, Inc. Diaryl and arylheteroaryl urea derivatives as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor useful for the prophylaxis or treatment of progressive multifocal leukoencephalopathy
AU2007254244C1 (en) 2006-05-18 2014-07-31 Arena Pharmaceuticals, Inc. 3-pyrazolyl-benzamide-4-ethers, secondary amines and derivatives thereof as modulators of the 5-HT2A serotonin receptor useful for the treatment of disorders related thereto
EP2018371B1 (en) 2006-05-18 2015-03-04 Arena Pharmaceuticals, Inc. Primary amines and derivatives thereof as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor useful for the treatment of disorders related thereto
NZ594353A (en) 2006-05-18 2013-02-22 Arena Pharm Inc Crystalline forms and processes for the preparation of phenyl-pyrazoles useful as modulators of the 5-HT2A serotonin receptor
TWI415845B (zh) * 2006-10-03 2013-11-21 Arena Pharm Inc 用於治療與５-ｈｔ2ａ血清素受體相關聯病症之作為５-ｈｔ2ａ血清素受體之調節劑的吡唑衍生物
EP2532240A3 (en) 2007-04-03 2013-03-13 E. I. du Pont de Nemours and Company Substituted benzene fungicides
ES2421237T7 (es) 2007-08-15 2013-09-30 Arena Pharmaceuticals, Inc. Derivados de imidazo[1,2-a]piridin como moduladores del receptor serotoninérgico 5ht2a en el tratamiento de trastornos relacionados con el mismo
US20110021538A1 (en) * 2008-04-02 2011-01-27 Arena Pharmaceuticals, Inc. Processes for the preparation of pyrazole derivatives useful as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor
EP2364142B1 (en) 2008-10-28 2018-01-17 Arena Pharmaceuticals, Inc. Compositions of a 5-ht2a serotonin receptor modulator useful for the treatment of disorders related thereto
US9126946B2 (en) 2008-10-28 2015-09-08 Arena Pharmaceuticals, Inc. Processes useful for the preparation of 1-[3-(4-bromo-2-methyl-2H-pyrazol-3-yl)-4-methoxy-phenyl]-3-(2,4-difluoro-phenyl)urea and crystalline forms related thereto
AR075713A1 (es) 2009-03-03 2011-04-20 Du Pont Pirazoles fungicidas
US8980891B2 (en) 2009-12-18 2015-03-17 Arena Pharmaceuticals, Inc. Crystalline forms of certain 3-phenyl-pyrazole derivatives as modulators of the 5-HT2A serotonin receptor useful for the treatment of disorders related thereto
EP2628722A1 (en) * 2012-02-16 2013-08-21 Bayer CropScience AG CF3O-containing enaminoketones and their utilization for the preparation of CF3O-containing pyrazoles
WO2015157005A1 (en) 2014-04-10 2015-10-15 E I Du Pont De Nemours And Company Substituted tolyl fungicide mixtures
EP3307260A4 (en) 2015-06-12 2019-02-13 Axovant Sciences GmbH DIARYL AND ARYLHETEROARYL UREA DERIVATIVES FOR PROPHYLAXIS AND TREATMENT OF SLEEP BEHAVIORAL DISORDERS IN THE REM PHASE
RU2018103338A (ru) 2015-07-15 2019-08-15 Аксовант Сайенсиз Гмбх Производные диарил- и арилгетероарилмочевины для профилактики и лечения галлюцинаций, ассоциированных с нейродегенеративным заболеванием
WO2020080534A1 (ja) * 2018-10-18 2020-04-23 住友化学株式会社 フェニルピラゾール化合物及び植物病害防除方法
AR121893A1 (es) * 2020-04-22 2022-07-20 Sumitomo Chemical Co Compuesto de fenilo y método para controlar enfermedades vegetales
WO2024071395A1 (ja) * 2022-09-30 2024-04-04 住友化学株式会社 フェニルピラゾール化合物及び植物病害防除方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2721143A (en) * 1950-11-18 1955-10-18 Knoll Ag 3-phenyl pyrazol compounds and preserved composition containing said compounds
NZ178996A (en) 1974-11-15 1978-06-02 Kornis G Pyrfazole amides and thioamides;herbicidal compositions
US4245106A (en) 1979-07-05 1981-01-13 Monsanto Company Process for the preparation of 1-alkyl-3-aryl-4-pyrazolecarboxylates
DE3331692A1 (de) * 1983-09-02 1985-03-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 3-phenyl-4-methoxycarbonylpyrazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
US4843068A (en) * 1985-12-27 1989-06-27 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Pyrazole oxime derivatives and compositions
US4792565A (en) * 1986-04-24 1988-12-20 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Pyrazolecarbonylamine derivatives and agricultural and horticultural fungicides containing said compounds
AU616564B2 (en) * 1988-09-29 1991-10-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Novel pyrazole compounds, method for production thereof, use thereof and intermediates for production thereof
PH27357A (en) * 1989-09-22 1993-06-21 Fujisawa Pharmaceutical Co Pyrazole derivatives and pharmaceutical compositions comprising the same

Also Published As

Publication number Publication date
RU2072991C1 (ru) 1997-02-10
HU9203184D0 (en) 1992-12-28
KR100255682B1 (ko) 2000-05-01
FI924557A0 (fi) 1992-10-08
PL296208A1 (en) 1993-12-13
RO110944B1 (ro) 1996-05-30
SK306592A3 (en) 1995-10-11
MY113369A (en) 2002-02-28
NZ244671A (en) 1995-05-26
BG62255B1 (bg) 1999-06-30
MA22675A1 (fr) 1993-07-01
SK279059B6 (sk) 1998-06-03
KR930007908A (ko) 1993-05-20
AU2630192A (en) 1993-04-22
ECSP920870A (es) 1993-11-01
PL172376B1 (pl) 1997-09-30
CA2080195A1 (en) 1993-04-10
YU91392A (sh) 1995-03-27
FI111541B (fi) 2003-08-15
US5523280A (en) 1996-06-04
ZW16192A1 (en) 1993-06-02
JPH061769A (ja) 1994-01-11
BG96961A (bg) 1993-12-24
EG19893A (fr) 1996-03-31
MX9205768A (es) 1993-04-01
CN1050834C (zh) 2000-03-29
HUT64033A (en) 1993-11-29
AP9200433A0 (en) 1992-10-31
FR2682379B1 (fr) 1994-02-11
CN1131151A (zh) 1996-09-18
IL103408A0 (en) 1993-03-15
CN1071162A (zh) 1993-04-21
CZ283473B6 (cs) 1998-04-15
ZA927718B (en) 1993-11-15
PL299872A1 (en) 1994-04-05
IL103408A (en) 1997-02-18
HU215380B (hu) 1999-04-28
HRP921023A2 (en) 1996-04-30
US5663119A (en) 1997-09-02
YU48425B (sh) 1998-07-10
JP3504679B2 (ja) 2004-03-08
AU665782B2 (en) 1996-01-18
CZ306592A3 (en) 1993-08-11
FR2682379A1 (fr) 1993-04-16
FI924557A (fi) 1993-04-10
AP377A (en) 1995-02-17
EP0538156A1 (fr) 1993-04-21
BR9204011A (pt) 1993-04-27
PH30759A (en) 1997-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SI9200254A (en) New phenylpyrazoles fungicides
DE69304057T2 (de) Indole fungizide
US5945382A (en) Fungicidal arylpyrazoles
JPS5962576A (ja) トリアゾリル−アルカノ−ルおよびこれらの塩の製造方法
JP3462516B2 (ja) 殺菌性２−イミダゾリン−５−オン及び２−イミダゾリン−５−チオン誘導体
JPH10502661A (ja) ３−フェニルピラゾール誘導体をベースとする植物繁殖材料の処理用殺菌組成物、新規３−フェニルピラゾール誘導体及びその殺菌利用
EP1072598B9 (en) Pyrazolinone derivatives
FR2705962A1 (fr) Arylpyrazoles fongicides.
SK161494A3 (en) 2-imidazoline-5-one and 2-imidazoline-5-thione derivatives, method of their preparation and fungicidal composition containing these derivatives
DE3831430A1 (de) Substituierte 4-heterocyclyloximino-pyrazolin-5-one, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
SK130793A3 (en) Fungicidal 2-alkoxy-2-imidazoline-5-on derivatives
JPH0291062A (ja) トリアゾール誘導体及び殺虫剤
SK30493A3 (en) Triazole and imidazole derivatives, process for their preparation and their fungicidal composition
JP2729810B2 (ja) フェニルトリアゾール誘導体及び殺虫剤
JPH0776577A (ja) ジフェニルトリアゾール誘導体及び殺虫、殺ダニ剤
JPS60233075A (ja) 置換フエニルヒダントイン類およびこれを有効成分とする除草剤
EP0208281B1 (de) Chinolin-8-carbonsäureazolide, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide