CZ283473B6 - 3-fenylpyrazolové deriváty, způsob jejich přípravy a fungicidní kompozice tyto deriváty obsahující - Google Patents
3-fenylpyrazolové deriváty, způsob jejich přípravy a fungicidní kompozice tyto deriváty obsahující Download PDFInfo
- Publication number
- CZ283473B6 CZ283473B6 CS923065A CS306592A CZ283473B6 CZ 283473 B6 CZ283473 B6 CZ 283473B6 CS 923065 A CS923065 A CS 923065A CS 306592 A CS306592 A CS 306592A CZ 283473 B6 CZ283473 B6 CZ 283473B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- alkyl
- alkoxy
- atom
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 61
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- OEDUIFSDODUDRK-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1h-pyrazole Chemical class N1N=CC=C1C1=CC=CC=C1 OEDUIFSDODUDRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 10
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 92
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 85
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 65
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 42
- -1 nitro, cyano, thiocyanato Chemical group 0.000 claims abstract description 40
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 36
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 34
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 21
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims abstract description 8
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 6
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims abstract description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 141
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 81
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 54
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 45
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 42
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 41
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 39
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 37
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 36
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 33
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 32
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 20
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 18
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 16
- 125000004473 dialkylaminocarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 9
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 claims description 4
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 3
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000003682 3-furyl group Chemical group O1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000001541 3-thienyl group Chemical group S1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004399 C1-C4 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004671 dialkylaminothiocarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 2
- 125000004415 heterocyclylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012336 iodinating agent Substances 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 claims description 2
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 claims description 2
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001412 tetrahydropyranyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000858 thiocyanato group Chemical group *SC#N 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 claims 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 4
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 abstract description 2
- 150000008048 phenylpyrazoles Chemical class 0.000 abstract description 2
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 abstract 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 abstract 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 78
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 47
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 30
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 29
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 29
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 19
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 18
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 15
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 15
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 15
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 15
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 15
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 14
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 13
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 9
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 9
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 8
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 7
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 6
- MNCLGCCFXGZLHY-UHFFFAOYSA-N 5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C1=NNC=C1C#N MNCLGCCFXGZLHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 5
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 5
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000227653 Lycopersicon Species 0.000 description 4
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 4
- LQZMLBORDGWNPD-UHFFFAOYSA-N N-iodosuccinimide Chemical compound IN1C(=O)CCC1=O LQZMLBORDGWNPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 4
- JVVRCYWZTJLJSG-UHFFFAOYSA-N 4-dimethylaminophenol Chemical compound CN(C)C1=CC=C(O)C=C1 JVVRCYWZTJLJSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000549 4-dimethylaminophenol Drugs 0.000 description 3
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-dimethylaminopyridine Substances CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DWBQZNMWKPXWEK-UHFFFAOYSA-N 5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C1=CC=NN1 DWBQZNMWKPXWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BMILGQDALSMQIF-UHFFFAOYSA-N 5-(3-chloro-2-nitrophenyl)-4-methylsulfanyl-1h-pyrazole Chemical compound CSC1=CNN=C1C1=CC=CC(Cl)=C1[N+]([O-])=O BMILGQDALSMQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N Sorbitan monooleate Chemical class CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N 0.000 description 3
- DXSNYDMECHJLQV-UHFFFAOYSA-N [5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazol-4-yl] thiocyanate Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=NNC=C1SC#N DXSNYDMECHJLQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 3
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 3
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 3
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GIXVYAAKABCDLP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chlorophenyl)-3-(dimethylamino)prop-2-en-1-one Chemical compound CN(C)C=CC(=O)C1=CC=CC=C1Cl GIXVYAAKABCDLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CVFXOTDDUVQIBR-UHFFFAOYSA-N 1-(3-chloro-2-nitrophenyl)-2-methylsulfanylethanone Chemical compound CSCC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1[N+]([O-])=O CVFXOTDDUVQIBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJNFNURXJFAWAV-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-(3-chloro-2-nitrophenyl)ethanone Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C=CC=C1C(=O)CBr BJNFNURXJFAWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RVDXYYYIQXYBCJ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-3-(2,3-dichlorophenyl)-1-methylpyrazole Chemical compound CN1C=C(Cl)C(C=2C(=C(Cl)C=CC=2)Cl)=N1 RVDXYYYIQXYBCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCJFZHFULFWVBF-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole Chemical compound ClC1=CNN=C1C1=CC=CC=C1Cl WCJFZHFULFWVBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UBXFKCSADPVTKF-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-(3-chloro-2-nitrophenyl)-1h-pyrazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C=CC=C1C1=NNC=C1Cl UBXFKCSADPVTKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZFRSSRQEOLLNU-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-(3-methylphenyl)-1h-pyrazole Chemical compound CC1=CC=CC(C=2C(=CNN=2)Cl)=C1 CZFRSSRQEOLLNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNXGTFFLXRXNIH-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazol-4-amine Chemical compound NC1=CNN=C1C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 DNXGTFFLXRXNIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAKFVJCUVNAOIG-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazole-4-carbaldehyde Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=NNC=C1C=O VAKFVJCUVNAOIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDXFPVGKQJEGDM-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-4-iodo-1h-pyrazole Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=NNC=C1I NDXFPVGKQJEGDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHHMUWATBSVQOH-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-4-nitro-1h-pyrazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CNN=C1C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 CHHMUWATBSVQOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGXYNGNWYROANH-UHFFFAOYSA-N [3-amino-5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazol-4-yl] thiocyanate Chemical compound N#CSC1=C(N)NN=C1C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 MGXYNGNWYROANH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTNSOPUJJMHKRJ-UHFFFAOYSA-N [4-chloro-3-(3-chloro-2-nitrophenyl)pyrazol-1-yl]methyl-trimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)CN1C=C(Cl)C(C=2C(=C(Cl)C=CC=2)[N+]([O-])=O)=N1 DTNSOPUJJMHKRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- XNMVZZYYCZLCQT-UHFFFAOYSA-N phenyl 4-chloro-3-(3-chloro-2-nitrophenyl)-1h-pyrazole-5-carboxylate Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C=CC=C1C1=NNC(C(=O)OC=2C=CC=CC=2)=C1Cl XNMVZZYYCZLCQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N thiophosgene Chemical compound ClC(Cl)=S ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 2
- OIIOPWHTJZYKIL-PMACEKPBSA-N (5S)-5-[[[5-[2-chloro-3-[2-chloro-3-[6-methoxy-5-[[[(2S)-5-oxopyrrolidin-2-yl]methylamino]methyl]pyrazin-2-yl]phenyl]phenyl]-3-methoxypyrazin-2-yl]methylamino]methyl]pyrrolidin-2-one Chemical compound C1(=C(N=C(C2=C(C(C3=CC=CC(=C3Cl)C3=NC(OC)=C(N=C3)CNC[C@H]3NC(=O)CC3)=CC=C2)Cl)C=N1)OC)CNC[C@H]1NC(=O)CC1 OIIOPWHTJZYKIL-PMACEKPBSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXQWZAIGWRETAQ-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 FXQWZAIGWRETAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXKNWECGRUVHLG-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)propan-2-one Chemical compound CC(=O)CC1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 PXKNWECGRUVHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDHPDCBJXNMEHT-UHFFFAOYSA-N 1-(3-bromophenyl)-2-methylsulfonylethanone Chemical compound CS(=O)(=O)CC(=O)C1=CC=CC(Br)=C1 SDHPDCBJXNMEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYAQYXOVOHJRCS-UHFFFAOYSA-N 1-(3-bromophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(Br)=C1 JYAQYXOVOHJRCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUXLPXGVRCXNKX-UHFFFAOYSA-N 1-(3-chloro-2-nitrophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1[N+]([O-])=O JUXLPXGVRCXNKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- DGCOGZQDAXUUBY-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoro-1,3-benzodioxole Chemical compound C1=CC=C2OC(F)(F)OC2=C1 DGCOGZQDAXUUBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URZQSPHXJREUFT-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoro-1,3-benzodioxole-4-carbonyl chloride Chemical compound C1=CC(C(Cl)=O)=C2OC(F)(F)OC2=C1 URZQSPHXJREUFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKHZYHYLORTKIY-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxole-4-carbonyl)-3-(dimethylamino)prop-2-enenitrile Chemical compound CN(C)C=C(C#N)C(=O)C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 OKHZYHYLORTKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOZNEWYNLUEBPT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chlorobenzoyl)-3-(dimethylamino)prop-2-enenitrile Chemical compound CN(C)C=C(C#N)C(=O)C1=CC=CC=C1Cl SOZNEWYNLUEBPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- GSLTVFIVJMCNBH-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatopropane Chemical compound CC(C)N=C=O GSLTVFIVJMCNBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAUSPZIZBLGLKW-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonyl-1-phenylethanone Chemical compound CS(=O)(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 CAUSPZIZBLGLKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQNAPDIUAJISDT-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dichloro-1,3-benzodioxol-4-yl)-3-oxopropanenitrile Chemical compound C1=CC(C(=O)CC#N)=C2OC(Cl)(Cl)OC2=C1 YQNAPDIUAJISDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBSWHTFHLWSSQS-UHFFFAOYSA-N 3-(2-chlorophenyl)-3-oxopropanenitrile Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C(=O)CC#N SBSWHTFHLWSSQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKXAEGIYDBVHIR-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C1=NNC=C1Br AKXAEGIYDBVHIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJFUSLGMGSYTRY-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-5-phenyl-1h-pyrazole Chemical compound C1=NNC(C=2C=CC=CC=2)=C1Br ZJFUSLGMGSYTRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYSISTYUXLSJQJ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-(2,3-dichlorophenyl)-1h-pyrazole Chemical compound ClC1=CNN=C1C1=CC=CC(Cl)=C1Cl KYSISTYUXLSJQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006418 4-methylphenylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- NILYRCYRBPDITI-UHFFFAOYSA-N 4H-pyrazole Chemical compound C1C=NN=C1 NILYRCYRBPDITI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXTBGNBIJFKQAW-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazole Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C=1C=CNN=1 NXTBGNBIJFKQAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSOGWPNKKSCXPX-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=NNC=C1C#N WSOGWPNKKSCXPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNPXFXCNJMGKSX-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-4-methyl-1h-pyrazole Chemical compound CC1=CNN=C1C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 BNPXFXCNJMGKSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVZDDQFJMWCFHV-UHFFFAOYSA-N 5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole-4-carbothioamide Chemical compound NC(=S)C1=CNN=C1C1=CC=CC=C1Cl YVZDDQFJMWCFHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYTWSNXSKNQWTF-UHFFFAOYSA-N 5-(3-bromophenyl)-4-methylsulfonyl-1h-pyrazole Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CNN=C1C1=CC=CC(Br)=C1 JYTWSNXSKNQWTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRWSHDHOQDSARY-UHFFFAOYSA-N 5-(3-methylphenyl)-1h-pyrazole Chemical compound CC1=CC=CC(C2=NNC=C2)=C1 NRWSHDHOQDSARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJRKLHTZAIFUTB-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-2-(2-phenylethylamino)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1NCCC1=CC=CC=C1 IJRKLHTZAIFUTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCCFXKQCKSLEII-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1h-pyrazole-4-carbaldehyde Chemical compound C1=NNC(C=2C=CC=CC=2)=C1C=O OCCFXKQCKSLEII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 1
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 1
- 241000740945 Botrytis sp. Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- ZSXGLVDWWRXATF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide dimethyl acetal Chemical compound COC(OC)N(C)C ZSXGLVDWWRXATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVDRREOUMKACNJ-BKMJKUGQSA-N N-[(2R,3S)-2-(4-chlorophenyl)-1-(1,4-dimethyl-2-oxoquinolin-7-yl)-6-oxopiperidin-3-yl]-2-methylpropane-1-sulfonamide Chemical compound CC(C)CS(=O)(=O)N[C@H]1CCC(=O)N([C@@H]1c1ccc(Cl)cc1)c1ccc2c(C)cc(=O)n(C)c2c1 LVDRREOUMKACNJ-BKMJKUGQSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000142 Sodium polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- OOCUOKHIVGWCTJ-UHFFFAOYSA-N chloromethyl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)CCl OOCUOKHIVGWCTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000012050 conventional carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000009109 curative therapy Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexyloxide Natural products O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000010511 deprotection reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N dimethyl methylphosphonate Chemical compound COP(C)(=O)OC VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 1
- ODCCJTMPMUFERV-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl carbonate Chemical group CC(C)(C)OC(=O)OC(C)(C)C ODCCJTMPMUFERV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- ZFWYGJHOZGPPJW-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole-4-carboxylate Chemical compound C1=NNC(C=2C(=CC=CC=2)Cl)=C1C(=O)OCC ZFWYGJHOZGPPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 235000002532 grape seed extract Nutrition 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- MBHINSULENHCMF-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpropanamide Chemical compound CCC(=O)N(C)C MBHINSULENHCMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPOIGVZLNWEGJG-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-5-(4-methylpiperazin-1-yl)-2-nitroaniline Chemical compound C1CN(C)CCN1C1=CC=C([N+]([O-])=O)C(NCC=2C=CC=CC=2)=C1 LPOIGVZLNWEGJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N phenyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC1=CC=CC=C1 AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- RMBAVIFYHOYIFM-UHFFFAOYSA-M sodium methanethiolate Chemical compound [Na+].[S-]C RMBAVIFYHOYIFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYPGDCWPTHTUDO-UHFFFAOYSA-M sodium;methanesulfinate Chemical compound [Na+].CS([O-])=O LYPGDCWPTHTUDO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005931 tert-butyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(OC(*)=O)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001215 vagina Anatomy 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Fenylpyrazoly obecného vzorce I nebo Ia, ve kterých X znamená vodík,halogen, nitro-skupinu, kyano, thiokyanoto, alkylovou, alkenylovou, alkinylovou, alkoxylovou, alkylthio, fenylovou, fenoxy, mono-, dialkyl- nebo fenylaminovou, alkylkarbonylovou, karbamoylovou, karboxylovou, benzoylovou, alkylsulfinylovou nebo alkylsulfonylovou, Y a Z znamenají vodík, halogen, skupinu hydroxylovou, nitro, kyano, thiokyanato, alkylovou,alkenylovou, alkinylovou, alkoxylovou, alkylthio fenylovou, fenoxy, mono, dialkyl nebo fenylaminovou, alkylkarbonylovou, karbamoylovou, karboxylovou, benzoylovou, alkylsulfinylovou nebo alkylsulfonylovou, nebo Y a Z může rovněž tvořit uhlíkový můstek s 1 až 4 atomy, z nichž alespoň jeden může být případně nahražen heteroatomem a R má v popisu uvedené významy. Tyto sloučeniny jsou použitelné jako fungicidy v zemědělství.ŕ
Description
3-Fenylpyrazolové deriváty, způsob jejich přípravy a fungicidní kompozice tyto deriváty obsahující
Oblast techniky
Vynález se týká nových 3-fenylpyrazolových derivátů, způsobů jejich přípravy, kompozic obsahujících tyto deriváty a použití těchto derivátů pro ochranu rostlin proti napadení rostlin houbami.
Dosavadní stav techniky
V patentovém dokumentu US 2 721 143 jsou popsány fenylpyrazolové deriváty, které se používají jako konzervační prostředky pro ochranu potravin, koženého zboží, klihu a adheziv.
Podstata vynálezu
Nyní byly nově nalezeny 3-fenylpyrazolové deriváty, které mají fungicidní vlastnosti a které mohou být použity pro ochranu rostlin. Předmětem vynálezu jsou 3-fenylpyrazolové deriváty obecných vzorců I a Ia
(Ia) ve kterých
X znamená
- atom vodíku nebo atom halogenu,
Y a Z, které jsou totožné nebo odlišné, znamenají
- atom vodíku, přičemž atomem vodíku může být vždy pouze jeden z Y a Z, nebo atom halogenu, hydroxylovou skupinu, nitro-skupinu, nitroso-skupinu, kyano-skupinu nebo thiokyanato-skupinu nebo amino-skupinu nesubstituovanou nebo substituovanou jednou nebo dvěma alkylovými nebo fenylovými skupinami,
- alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu nebo alkylthioskupinu, hydroxyalkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu, alkylsulfinylovou skupinu nebo alkylsulfonylovou skupinu, přičemž alkylové zbytky těchto skupin obsahují 1 až 4 uhlíkové atomy a mohou být halogenované,
- fenylovou skupinu, fenyloxy-skupinu, fenylthio-skupinu nebo benzylovou skupinu nesubstituovanou na jádru,
- formylovou skupinu, acetylovou skupinu, alkyl- nebo alkoxy(thio)karbonylovou skupinu, mono- nebo dialkylaminokarbonylovou skupinu nebo mono- nebo dialkylaminothiokarbonylovou skupinu, karboxylovou skupinu, případně ve formě soli nebo karbamoylo
- 1 CZ 283473 B6 vou skupinu, přičemž alkylový zbytek těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy a může být substituován alespoň jedním atomem halogenu,
- nebo benzoylovou skupinu nesubstituovanou na jádru, přičemž
Y aZ mohou být rovněž spojeny dohromady uhlíkovým můstkem obsahujícím 1 až 4 uhlíkové atomy, přičemž alespoň jeden z těchto uhlíkových atomů může být nahražen atomem kyslíku, atomem síry nebo atomem dusíku a uhlíkové atomy tohoto můstku mohou být nesubstituované nebo substituované alespoň jedním atomem halogenu a/nebo alespoň jednou alkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou nebo alkylthioskupinou, které byly definovány výše, a každý z nich může být substituován oxo-skupinou, s výhradou spočívající vtom, že v případě, že X a R znamenají atom vodíku, potom Y neznamená hydroxy-skupinu nebo alkoxy-skupinu,
R znamená
- a) atom vodíku, nitro-skupinu, amino-skupinu, hydroxylovou skupinu, kyano-skupinu, alkylovou nebo halogenalkylovou skupinu, přičemž každá z těchto skupin obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, nebo fenylovou skupinu nesubstituovanou nebo substituovanou alespoň jedním atomem halogenu, alespoň jednou nitro-skupinou nebo alespoň jednou halogenalkylovou skupinou obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy,
- b) skupinu S(O)m-Ri, ve které
- m znamená nulu nebo 2,
- Ri znamená buď v případě, že m je rovno nule
- halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů,
- fenylovou skupinu nebo 2-pyridylovou skupinu, přičemž každá z těchto skupin může být substituována alespoň jedním atomem halogenu nebo alespoň jednou nitro-skupinou, alkylovou skupinou, halogenalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou nebo halogenalkoxylovou skupinou, přičemž alkylový zbytek těchto čtyř skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, nebo v případě, že m je rovno 2,
- alkylovou skupinu nebo alkoxylovou skupinu, přičemž každá z těchto skupin obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů a může být nesubstituovaná nebo substituována jedním nebo více atomy halogenů nebo jednou nebo více alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 3 uhlíkové atomy, nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů,
- alkenylovou skupinu nebo alkinylovou skupinu nebo alkenyloxy-skupinu, přičemž každá z těchto skupin obsahuje 3 až 6 uhlíkových atomů,
- fenylovou skupinu nesubstituovanou nebo substituovanou 1 až 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitroskupinu, alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu nebo halogenalkoxylovou skupinu, přičemž každá z posledně uvedených čtyř skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,
- c) skupinu CH7-NR2R3, ve které
R2 znamená
- alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována substituentem zvoleným z množiny zahrnující kyano-skupinu, alkoxylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 7 uhlíkových atomů, alkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, mono- nebo dialkylaminokarbonylovou skupinu, alkylsulfinylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu nebo dialkylaminoalkylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek těchto skupin obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů,
- alkenylovou nebo alkinylovou skupinu obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů,
-2CZ 283473 B6
- cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 7 uhlíkových atomů,
- fenylovou nebo benzylovou skupinu, která je případně substituována substituentem zvoleným z množiny zahrnující atom halogenu nebo kyanoskupinu, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo halogenalkoxylovou skupinu obsahující 1 až 9 atomů halogenu, alkylkarbonylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek těchto skupin obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, a
R-3 znamená skupinu
-Het, Het-alkyl, kde alkyl znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, nebo Het-alkenyl, kde alkenyl znamená alkenylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů, nebo Het-alkinyl, kde alkinyl znamená alkinylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována substituentem zvoleným z množiny zahrnující atom halogenu nebo kyano-skupinu, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo halogenalkoxylovou skupinu obsahující 1 až 9 atomů halogenu, alkylkarbonylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek těchto skupin obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, a ve které Het znamená heterocyklickou skupinu obsahující 5 až 7 atomů, z nichž 1 až 3 atomy jsou tvořeny heteroatomy zvolenými z množiny zahrnující atom dusíku, atom kyslíku a atom síry, která je případně substituována substituentem zvoleným z množiny zahrnující atom halogenu nebo kyano-skupinu, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo halogenalkoxylovou skupinu obsahující 1 až 9 atomů halogenu, alkylkarbonylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek těchto skupin obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, dialkylaminoalkylovou skupinu, přičemž alkylová část těchto skupin obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, cykloalkylovou nebo cykloalkylalkylovou skupinu (alkylový zbytek obsahuje l až 4 uhlíkové atomy) obsahující 3 až 7 uhlíkových atomů, nebo fenethylovou skupinu, která je případně substituována substituentem zvoleným z množiny zahrnující atom halogenu, kyano-skupinu nebo alkylovou nebo alkoxylovou skupinu, přičemž každá z posledně uvedených dvou skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, přičemž
R2 a R3 mohou kromě toho tvořit s atomem dusíku, ke kterému jsou připojeny, dusíkobsahující kruh obsahující 6 atomů, z nichž 4 atomy jsou uhlíkovými atomy, které jsou případně substituované, a pátým atomem je atom uhlíku nebo heteroatom, jakým je atom kyslíku, atom síry nebo atom dusíku, které mohou být substitované alkylovou skupinou obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, přičemž samotný dusík-obsahující kruh může být substituován jedním nebo dvěma substituenty zvolenými z množiny zahrnující kyanoskupinu, alkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, mono- nebo dialkylaminokarbonylovou skupinu, alkylsulfinylovou skupinu nebo alkylsulfonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek těchto skupin obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, nebo fenylsulfinylovou skupinu nebo fenylsulfonylovou skupinu,
- d) skupinu (CH2)m-R4, ve které m znamená 1 nebo 2 a
R4 znamená kyano-skupinu, nitro-skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, fenylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, mono- nebo dialkylaminokarbonylovou skupinu. P(O) (alkoxy)2-skupinu. P(O) (benzyloxy)2skupinu. P(O) (fenoxy)2-skupinu, trialkylsilylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy
-3CZ 283473 B6 a může být případně halogenován a fenylové jádro aromatických skupin může být případně substituováno jedním až pěti substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitro-skupinu nebo alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, halogenalkoxylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,
- e) skupinu CH(R5)-T-R6, ve které
R5 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,
T znamená atom kyslíku nebo skupinu S(O)n, ve které n znamená celé číslo od nuly do 2, a
R6 znamená
- alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, která je případně substituována substituentem zvoleným z množiny zahrnující atom halogenu nebo kyano-skupinu, alkoxylovou skupinu, fenoxy-skupinu, benzyloxy-skupinu nebo trialkylsilylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy a fenylové jádro může být substituováno 1 až 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnujícími atom halogenu, nitro-skupinu nebo alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo halogenalkoxylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,
- alkenylovou nebo alkinylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů,
- fenylovou nebo benzylovou skupinu, která může být substituována 1 až 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitro-skupinu nebo alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo halogenalkoxylovou skupinu, přičemž každá z posledně uvedených skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,
- f) skupinu CHR7Rg, ve které
R7 znamená atom vodíku nebo halogenalkylovou skupinu nebo alkoxylovou skupinu, přičemž každá z uvedených skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, a
Rg znamená atom halogenu nebo hydroxylovou skupinu, alkoxylovou skupinu nebo skupinu O-C(O)R9, ve které R9 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo alkenylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, tetrahydrofurylovou skupinu, tetrahydropyranylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů,
- g) skupinu C(Q)-Rio, ve které
Q znamená atom kyslíku nebo atom síry,
R10 znamená
- atom vodíku nebo atom halogenu,
- alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována substituentem zvoleným z množiny zahrnující atom halogenu nebo kyano-skupinu, nitro-skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu nebo mono- nebo dialkylaminokarbonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů,
- alkenylovou nebo alkinylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována fenylovou skupinou, která může být substituována 1 až 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitro-skupinu nebo alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo halogenalkoxylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,
- fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, 2-pyridylovou skupinu, 3-pyridylovou skupinu nebo 4-pyridylovou skupinu, přičemž jádra těchto skupin mohou být substituována 1 až 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom
-4CZ 283473 B6 halogenu, nitro-skupinu nebo kyano-skupinu nebo alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, halogenalkoxylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,
- skupinu CH(Rn)-X-Ri2, ve které
Rn znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,
X znamená atom kyslíku nebo skupinu S(O)p, ve které p znamená nulu nebo 2, a
R12 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, která je případně substituována atomem halogenu nebo alkoxylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů, fenylovou nebo benzylovou skupinu, která může být substituována 1 až 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitro-skupinu nebo alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo halogenalkoxylovou skupinu, přičemž každá z posledně uvedených čtyř skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,
- skupinu CH(Rn)-NRi3Ri4, ve které
R]3 a R14, které jsou stejné nebo odlišné, každý znamená
- alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, která je případně substituována kyano-skupinou, alkylkarbonylovou skupinou, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, alkoxykarbonylovou skupinou, ve které alkoxylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, nebo dialkylaminokarbonylovou skupinou, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, atomem halogenu nebo alkoxylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,
- fenylovou nebo benzylovou skupinu, která může být substituována 1 až 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitroskupinu nebo kyano-skupinu nebo alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, halogenalkoxylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,
- skupinu CHRu-RI5, ve které
Rt i má vý še uvedený význam a
R15 znamená heterocyklickou skupinu NC4R16R17T, ve které R16 a Rn, které jsou připojeny k uhlíkovým atomům a jsou stejné nebo odlišné, znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, přičemž každá z posledně uvedených dvou skupin obsahuje 1 až 3 uhlíkové atomy, a T znamená atom kyslíku nebo atom síry nebo karbonylovou skupinu nebo skupinu N-Ris, ve které Ris znamená atom vodíku, nebo alkylovou skupinu, formylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,
- h) skupinu -C(O)-Q-Ri9, ve které
Q znamená atom kyslíku nebo atom síry,
R19 znamená
- alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována substituentem zvoleným z množiny zahrnující atom halogenu nebo kyano-skupinu nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována alkylovou skupinou obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, trialkylsilylovou skupinou, fenylsulfonylovou skupinou, která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu nebo alespoň jednou alkylovou skupinou, dále alkoxykarbonylovou skupinou nebo dialkyl
-5 CZ 283473 B6 aminokarbonylovou skupinou, přičemž alkylový zbytek každé zvýše uvedených skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, nebo cykloalkylovou skupinou obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů,
- cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována alkylovou skupinou obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy,
- alkenylovou nebo alkinylovou skupinu obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována fenylovou skupinou, která může být substituována 1 až 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitroskupinu nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,
- fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, 2-pyridylovou skupinu, 3-pyridylovou skupinu nebo 4-pyridylovou skupinu, které mohou být na jádru substituovány 1 až 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitro-skupinu nebo kyano-skupinu nebo alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, halogenalkoxylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, alkylthioskupinu, alkylsulfinylovou skupinu nebo alkylsulfonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,
- fenylalkylovou skupinu nebo heterocyklylalkylovou skupinu, ve kterých alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy a heterocyklylovým zbytkem je 2-pyridylová skupina, 3-pyridylová skupina, 4-pyridylová skupina, 2-furylová skupina, 3-furylová skupina, 2-thienylová skupina nebo 3-thienylová skupina, které mohou být na jádru substituovány 1 až 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitroskupinu nebo alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, halogenalkoxylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, alkylthioskupinu, alkylsulfinylovou skupinu nebo alkylsulfonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,
- i) skupinu C(Q)-NR2oR2i, ve které
Q znamená atom kyslíku nebo atom síry,
R20 a R2i každý znamená
- atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, která je případně substituována substituentem zvoleným z množiny zahrnující atom halogenu nebo kyano-skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu nebo dialkylaminokarbonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z výše uvedených skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,
- cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována alkylovou skupinou obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy,
- alkenylovou nebo alkinylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů,
- fenylovou nebo benzylovou skupinu, přičemž každá z těchto skupin může být na jádru substituována 1 až 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitro-skupinu nebo kyano-skupinu nebo alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, halogenalkoxylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, alkylthio-skupinu, alkylsulfinylovou skupinu nebo alkylsulfonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, přičemž
R20 a R21 mohou kromě toho tvořit s atomem dusíku, ke kterému jsou připojeny, kruh obsahující 6 atomů, z nichž 4 atomy jsou uhlíkovými atomy případně substituovanými substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitro-skupinu nebo kyano-skupinu nebo alkylovou skupinu, alkoxy-skupinu, halogenalkylovou skupinu, halogenalkoxy-skupinu, alkylkarbonylovou
-6CZ 283473 B6 skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkylthio-skupinu, alkylsulfinylovou skupinu nebo alkylsulfonylovou skupinu, přičemž alkylový nebo alkoxylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, a pátým atomem je atom uhlíku nebo heteroatom, jakým je atom kyslíku nebo atom síry,
- j) skupinu S1R22R23R24, ve které
R22, &23 a R24, které jsou stejné nebo odlišné, každý znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
- k) skupinu P(Q)R25R26, ve které
Q znamená atom kyslíku nebo atom síry a
R25 a R26, které jsou stejné nebo odlišné, každý znamená alkylovou nebo alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, benzylovou skupinu nebo benzoxyskupinu.
Výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou 3-fenylpyrazolové deriváty obecného vzorce I nebo/a la, ve kterých X znamená atom chloru nebo atom bromu. Dalšími výhodnými sloučeninami jsou 3-fenylpyrazolové deriváty obecného vzorce I, ve kterém Y nebo/a Z znamenají atom vodíku nebo atom chloru. Výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou dále 3-fenylpyrazolové deriváty obecného vzorce I nebo la, ve kterých Y a Z tvoří můstek obsahující 3 nebo 4 atomy. Dalšími výhodnými 3-fenylpyrazolovými deriváty jsou sloučeniny vzorce I nebo la, ve kterých Y a Z tvoří případně halogenovaný methylendioxy-můstek. Konečně výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou také 3-fenylpyrazolové deriváty obecného vzorce I nebo la, ve kterých R znamená atom vodíku nebo alkylkarbonylovou skupinu, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, alkoxykarbonylovou skupinu, ve které alkoxylový zbytek obsahuje 1 až 3 uhlíkové atomy, fenylkarbonylovou skupinu nebo fenoxykarbonylovou skupinu.
Předmětem vynálezu je také způsob přípravy 3-fenylpyrazolových derivátů obecného vzorce I, ve kterém R znamená atom vodíku, X znamená atom halogenu a Z a Y mají významy uvedené pro obecný vzorec I, jehož podstata spočívá v tom, že se fenylpyrazol obecného vzorce II
(Π) ve kterém Y a Z mají stejný význam jako v obecném vzorci I, s halogenačním činidlem.
Jako halogenační činidlo lze uvést chlorační činidlo, jakým je chlor, výhodně ve vodném prostředí, jakým je voda, nebo v organickém prostředí, jakým je kyselina octová nebo tetrachlormethan, dále kyselina chlomá nebo kyselina chlorovodíková v přítomnosti peroxidu vodíku v kyselině octové, dále sulfurylchlorid nebo N-chlorimid, jakým je N-chlorsukcinimid, v chlorovaném rozpouštědle, jakým je dichlormethan, nebo dále chlorid fosforečný.
Chlorace může být provedena za použití chloru v prostředí organického rozpouštědla, výhodně v nižší karboxylové kyselině, při teplotě 16 až 30 °C, výhodně při okolní teplotě, přičemž reakční složky se použijí v podstatě ve stechiometrickém molámím poměru. Chlorace může být rovněž provedena za použití N-chlorsukcinimidu v prostředí organického rozpouštědla, výhodně v chlorovaném rozpouštědle, jakým je dichlormethan nebo 1,2-dichlorethan, při teplotě 0 až
-7 CZ 283473 B6 °C, výhodně při teplotě 20 až 50 °C, přičemž reakční složky se použijí v podstatě ve stechiometrickém molámím poměru.
Jako bromační činidlo lze uvést brom, výhodně vodné rozpouštědlo, jakým je voda, v kyselém prostředí, jakým je například kyselina octová nebo kyselina dusičná, v přítomnosti nebo nepřítomnosti báze, jakou je octan sodný, nebo v organickém rozpouštědle, jakým je například chloroform, nebo dále pyridiniumperbromid.
Bromace může být například provedena za použití bromu v prostředí organického rozpouštědla, jakým je nižší karboxylová kyselina, při teplotě 16 °C a výhodně při okolní teplotě.
Jako jodační činidlo zde může být použit jod v přítomnosti kyseliny jodné nebo v přítomnosti báze, jakou je hydroxid alkalického kovu nebo bázická sůl, jakou je octan sodný, nebo v přítomnosti nikelnaté soli. Rovněž je možné použít jod se stříbrnou solí pyrazolu obecného vzorce I. Také je možné použít N-jodsukcinimid, jak již bylo uvedeno výše v souvislosti s N-chlorsukcinimidem.
Fluorace může být provedena za použití derivátů obecného vzorce V
(V) ve kterém Y a Z mají stejný význam jako v obecného vzorci I, přičemž se připraví diazoniumtetrafluorborátový derivát odvozený od 4-amino-skupiny, načež se tato sloučenina vystaví ozáření.
Druhý, známý způsob použitelný pro přípravu derivátů obecného vzorce I spočívá v reakci 4~formyl-3-fenylpyrazolu obecného vzorce IV
CHO (IV) s bromem v kyselině octové za vzniku 4-brom-3-fenylpyrazolu.
Sloučeniny obecného vzorce II mohou být o sobě známým způsobem připraveny reakcí derivátu obecného vzorce III
- 8 CZ 283473 B6
(ΠΙ) ve kterém X znamená atom vodíku a W znamená hydroxylovou skupinu nebo atom chloru a Y a Z mají stejné významy jako v obecném vzorci I, s hydrazinem.
Rovněž je možné připravit deriváty obecného vzorce II o sobě známým způsobem z derivátů obecného vzorce III, ve kterém X znamená atom vodíku a W znamená dialkylaminovou skupinu, přičemž Y aZ mají výše uvedený význam, reakcí s hydrazinhydrátem při teplotě 10 až 150 °C, výhodně při teplotě 60 až 120 °C, výhodně v prostředí organického rozpouštědla, výhodně v nižší karboxylové kyselině nebo v alkoholu v přítomnosti organického nebo anorganického kyselého katalyzátoru, přičemž molámí poměr obou reakčních složek je v podstatě stechiometrický.
Deriváty obecného vzorce III, ve kterém X znamená atom vodíku a W znamená dialkylaminovou skupinu a Y a Z mají výše uvedený význam, mohou být získány o sobě známým způsobem reakcí acetofenonů obecného vzorce IV, ve kterém Y aZ mají výše uvedený význam, samidacetaly, esteraminaly nebo ortoaminaly, výhodně v nepřítomnosti organického rozpouštědla, s dialkyl (výhodně dimethyl- nebo diethyl-) acetaly Ν,Ν-dimethylformamidu při teplotě 20 až 130 °C, výhodně při teplotě 70 až 130 °C.
Způsob přípravy jednotlivých uvedených sloučenin je obecně uveden v následujícím reakčním schématu.
-9CZ 283473 B6
Reakční schéma
V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí konkrétních příkladů jeho provedení. Tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen formulací patentových nároků. V příkladech je detailně uvedena příprava sloučenin podle vynálezu a demonstrována jejich fungicidní účinnost. Chemická struktura připravených sloučenin byla potvrzena nukleární magnetickorezonanční spektroskopií.
-10CZ 283473 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 g (0,162 molu) 2'-chloracetofenonu se rozpustí při okolní teplotě a za míchání v 60 ml N,Ndimethylformamiddimethylacetalu. V míchání se pokračuje a reakční směs se zahřívá po dobu 4 hodin a 30 minut na teplotu 80 °C, reakční směs se potom zahustí k suchu za sníženého tlaku, zbytek se vyjme 150 ml methylenchloridu. Získaný organický roztok se promyje vodou, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí. Zbytek se chromatografuje na sloupci silikagelu, přičemž se jako eluční soustava použije směs heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 50:50. Tímto způsobem se získá požadovaný l-(2-chlorfenyl)-3-dimethylamino-2-propen-l-on (sloučenina 1) ve formě produktu majícího medovitou konzistenci. Struktura této sloučeniny byla potvrzena nukleární magnetickorezonanční spektroskopií.
Výtěžek: 27,0 g (0,129 molu, 80 %).
Příklad 2
Postupuje se stejně jako v příkladu 1, přičemž se za použití odpovídajících reakčních složek získají deriváty obecného vzorce III shrnuté v následující tabulce A.
Tabulka A
| Sloučenina č. | Y | Z | Výtěžek (%) | T.t. (°C) nebo NMR-analýza |
| 2 | F | H | 66 | NMR |
| 3 | H | Cl | 63 | 72 |
| 4 | Cl | Cl | 87 | 89 |
| 5 | OCF, | O | 76 | 84 |
| 6 | SCH3 | H | 95 | NMR |
| 7 | CH3 | H | 69 | NMR |
| 8 | H | ch3 | 73 | 45 |
| 27 | nC3H7 | Cl | 100 | NMR |
| 28 | ch3 | cf3 | 100 | NMR |
| 29 | H | ocf3 | 95 | NMR |
| 30 | och3 | Cl | 97 | NMR |
| 31 | Cl | Br | 91 | 114 |
| 32 | H | cf3 | 79 | 62 |
| 33 | c2h5 | Cl | 80 | 94 |
| 34 | F | Br | 75 | 54 |
| 35 | H | CN | 93 | 118 |
| 36 | O(CH2)2 | O | 65 | NMR |
| 37 | soch3 | Cl | 93 | 102 |
| 38 | Cl | F | 88 | 72 |
| 39 | ch3 | Cl | 84 | 76 |
| 40 | F | Cl | 83 | 64 |
| 41 | och2 | O | 57 | 118 |
| 42 | F | cf3 | 72 | 59 |
- 11 CZ 283473 B6
Tabulka A (pokračování)
| Sloučenina č. | Y | z | Výtěžek (%) | T.t. (°C) nebo NMR-analýza |
| 43 | OCH3 | och3 | 83 | NMR |
| 44 | F | F | 79 | 62 |
| 45 | ch3 | H | 69 | NMR |
| 46 | H | F | 84 | 73 |
| 47 | nafityl | naftyl | 100 | olej |
| 48 | no2 | Cl | 73 | 170 |
| 49 | c6h5ch2o | H | 68 | 75 |
| 50 | ch3 | ch3 | 65 | pevný produkt |
| 51 | Cl | no2 | 73 | 116 |
| 52 | H | no2 | 67 | 105 |
| 53 | no2 | H | 80 | 132 |
| 54 | H | Br | 89 | olej |
| 55 | (CH3)3Si ch2 | Cl | 83 | medovitá konz. |
| 56 | Br | H | 99 | olej |
| 57 | cf3 | H | 98 | olej |
| 58 | no2 | ch3 | 95 | 161 |
| 59 | c2h5o | Cl | 100 | medovitá konz. |
Příklad 3
7g (0,0540 molu) hydrazinhydrátu se pomalu přidá při okolní teplotě k roztoku 10,5 (0,050 molu) l-(2-chlorfenyl)-3-dimethylamino-2-propen-l-onu, připraveného v příkladu 1, v 60 ml ethanolu. Reakční směs se míchá po dobu 5 hodin při okolní teplotě, načež se ponechá ίο stát po dobu 12 hodin a zahustí k suchu. Zbytek se rekrystalizuje ze směsi heptanu a ethylacetátu.
Tímto způsobem se získá požadovaný 3-(2'-chlorfenyl)-lH-pyrazol (sloučenina 60).
Výtěžek: 6,9 g (0,0386 molu, 77 %), teplota tání: 93 °C.
Příklad 4
Postupuje se stejně jako v příkladu 3, přičemž se za použití příslušných reakčních složek získají deriváty obecného vzorce II, které jsou shrnuty v následující tabulce B.
- 12CZ 283473 B6
Tabulka B
| Sloučenina č. | Y | z | Výtěžek (%) | T.t. (°C) nebo NMR-analýza |
| 10 | F | H | 73 | 51 |
| 11 | H | Cl | 96 | 84 |
| 12 | Cl | Cl | 90 | 121 |
| 13 | ocf2 | 0 | 80 | 130 |
| 14 | sch3 | H | 53 | 90 |
| 15 | ch3 | 92 | 92 | NMR |
| 16 | H | ch3 | 61 | NMR |
| 61 | nC3H7 | Cl | 41 | NMR |
| 62 | H | ocf3 | 87 | 98 |
| 63 | och3 | Cl | 94 | 100 |
| 64 | Cl | Br | 50 | 160 |
| 65 | H | cf3 | 86 | 67 |
| 66 | C2H5 | Cl | 63 | 77 |
| 67 | F | Br | 75 | 121 |
| 68 | H | CN | 90 | 85 |
| 69 | cf3 | H | 67 | 73 |
| 70 | SOCH3 | Cl | 86 | 168 |
| 71 | Cl | F | 100 | 120 |
| 72 | ch3 | Cl | 87 | 74 |
| 73 | F | Cl | 81 | 103 |
| 74 | OCH, | 0 | 91 | 50 |
| 75 | F | cf3 | 90 | 86 |
| 76 | och3 | och3 | 86 | 90 |
| 77 | F | f | 86 | 90 |
| 78 | ch3 | H | 93 | NMR |
| 79 | H | F | 76 | 77 |
| 80 | nafty 1 | naftyl | 81 | 119 |
| 81 | no2 | Cl | 46 | 173 |
| 82 | c6h5ch2o | H | 83 | 62 |
| 83 | CHj | ch3 | 66 | 79 |
| 84 | Cl | no2 | 93 | 117 |
| 85 | H | no2 | 70 | 126 |
| 86 | no2 | H | 95 | 80 |
| 87 | H | Br | 89 | 106 |
| 88 | (CH3)3Si ch2 | Cl | 56 | medovitá konz. |
| 89 | Br | H | 72 | 134 |
| 90 | CF3 | H | 67 | 72 |
| 91 | no2 | ch3 | 81 | 137 |
| 92 | no2 | sc6h5 | 8 | 164 |
| 93 | c2h5o | Cl | 96 |
- 13 CZ 283473 B6
Příklad 5
3,5 g 3-(2-chlorfenyl}-lH-pyrazolu, připraveného v příkladu 9, se za míchání rozpustí při okolní teplotě ve 20 ml kyseliny octové. K této reakční směsi se potom po kapkách přidá roztok 3,76 g (0,0235 molu) bromu ve 20 ml kyseliny octové.
Získaná směs se dále míchá při okolní teplotě po dobu jedné hodiny, načež se kyselina octová a přebytek bromu odeženou za sníženého tlaku. Zbytek se vyjme methylenchloridem a získaný organický roztok se promyje vodným roztokem hydrogenuhličitanu a potom vodou, načež se vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí k suchu. Zbytek se rekrystalizuje z pentanu. Tímto způsobem se získá požadovaný 3-(2'-chlorfenyl)-4—brom-lH—pyrazol (sloučenina 94). Výtěžek: 3,3 g (0,0128 molu, 65 %), teplota tání: 80 °C.
Příklad 6
Postupuje se stejně jako v příkladu 5, přičemž se za použití příslušných reakčních složek získají deriváty obecného vzorce I, ve kterém X znamená atom bromu, které jsou shrnuty v následující tabulce C.
Tabulka C
| Sloučenina č. | Y | Z | Výtěžek (%) | T.t. (°C) nebo NMR-analýza |
| 18 | F | H | 54 | NMR |
| 19 | H | Cl | 95 | 119 |
| 20 | Cl | Cl | 86 | 140 |
| 21 | ocf2 | O | 50 | 144 |
| 95 | no2 | Cl | 44 | 190 |
Příklad 7
6,8 g (0,038 molu) 3-(2'-chlorfenyl)-lH-pyrazolu, připraveného postupem podle příkladu 9, se rozpustí za míchání při okolní teplotě ve 30 ml kyseliny octové. K této reakční směsi se potom zavede 2,9 g (0,0409 molu) chloru. V míchání se pokračuje po dobu jedné hodiny při okolní teplotě, načež se kyselina octová odežene za sníženého tlaku. Zbytek se vyjme methylenchloridem a získaný organický roztok se promyje vodným roztokem hydrogenuhličitanu a potom vodou, načež se vysuší nad síranem sodným a zahustí k suchu. Zbytek se chromatografuje na sloupci silikagelu, přičemž se jako eluční soustava použije směs heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 60:40. Tímto způsobem se získá požadovaný 3-(2'-chlorfenyl)-4-chlor1 H-pyrazol (sloučenina 96) ve formě produktu medovité konzistence.
Výtěžek: 3,6 g (44 %).
Příklad 8
2,3 g (0,015 molu) 3-(3-methylfenyl)-lH-pyrazolu (připraveného postupem podle příkladu 9) se rozpustí ve 45 ml dichlormethanu při okolní teplotě a za míchání. K. získanému roztoku se potom přidá 2,1 g (0,016 molu) N-chlorsukciimidu, načež se vmíchání při okolní teplotě pokračuje po dobu 60 hodin. Reakční směs se potom zahustí a zbytek se chromatografuje na
- 14CZ 283473 B6 sloupci silikagelu, přičemž se jako eluční soustava použije směs heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 80:20. Tímto způsobem se získá požadovaný 4-chlor-3-(3-methylfenyl)ΙΗ-pyrazol (sloučenina 97).
Výtěžek: 1,4 g (0,007 molu, 50 %), teplota tání: 109 °C.
Příklad 9
Postupuje se stejně jako v příkladu 8, přičemž se za použití příslušných reakčních složek připraví deriváty obecného vzorce I, ve kterém X znamená atom chloru, které jsou shrnuty v následující tabulce D.
Tabulka D
| Sloučenina č. | Y | Z | Výtěžek (%) | T.t. (°C) nebo NMR-analýza |
| 24 | Cl | Cl | 53 | 140 |
| 25 | ocf2 | 0 | 40 | 147 |
| 26 | ch3 | H | 88 | NMR |
| 98 | nC3H7 | Cl | 47 | NMR |
| 99 | ch3 | cf3 | 68 | NMR |
| 100 | H | ocf3 | 54 | 62 |
| 101 | och3 | Cl | 44 | 70 |
| 102 | Cl | Br | 65 | 142 |
| 103 | H | cf3 | 100 | 81 |
| 104 | c2h5 | Cl | 83 | 84 |
| 105 | F | Br | 88 | 114 |
| 106 | H | CN | 79 | 110 |
| 107 | O(CH2)2 | O | 74 | NMR |
| 108 | cf3 | H | 40 | 111 |
| 109 | soch3 | Cl | 41 | 171 |
| 110 | Cl | F | 94 | 105 |
| 111 | ch3 | Cl | 28 | NMR |
| 112 | F | Cl | 46 | 120 |
| 113 | och2 | O | 85 | 100 |
| 114 | F | cf3 | 67 | 97 |
| 115 | och3 | och3 | 20 | 90 |
| 116 | F | F | 68 | 95 |
| 117 | ch3 | H | 88 | NMR |
| 118 | H | F | 57 | 120 |
| 119 | naftyl | naftyl | 77 | 170 |
| 120 | no2 | Cl | 80 | 186 |
| 121 | c6h5ch2o | H | 89 | 91 |
| 122 | ch3 | ch3 | 33 | 89 |
| 123 | H | Cl | 13 | 122 |
| 124 | Cl | NO2 | 70 | 162 |
| 125 | H | no2 | 85 | 148 |
- 15 CZ 283473 B6
Tabulka D (pokračování)
| Sloučenina č. | Y | z | Výtěžek (%) | T.t. (°C) nebo NMR-analýza |
| 127 | no2 | H | 91 | medovitá konz. |
| 128 | H | Br | 80 | 151 |
| 129 | (CH3)3Si ch2 | Cl | 87 | 92 |
| 130 | no2 | CH3S | 60 | medovitá konz. |
| 131 | no2 | N(CH3)2 | 40 | medovitá konz. |
| 132 | nh2 | Cl | 71 | 121 |
| 133 | Br | H | 92 | medovitá konz. |
| 134 | NCh | ch3 | 46 | 169 |
| 135 | C2H5O | Cl | 96 | |
| 136 | no2 | SCeH5 | 8 | 164 |
Příklad 10
4-Jod-3-(2,2-difIuor-l,3-benzodioxol—4-yl)pyrazol (sloučenina 137)
1,03 g (0,0046 molu) N-jodsukcinimidu se přidá k roztoku 1 g (0,0045 molu) odpovídajícího 4H-pyrazolu, získaného v příkladu 13, v 50 ml dichlorethanu. Reakční směs se míchá při okolní teplotě po dobu 12 hodin, načež se zahustí k suchu.
Získaný zbytek se přečistí chromatografícky na sloupci silikagelu, přičemž se jako eluční soustava použije směs heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 7:3. Z odpovídající frakce eluátu se potom získá požadovaný produkt ve formě bílého prášku.
Výtěžek: 79,5 %, teplota tání: 142 °C.
Příklad 11
3-(2-Chlorfenyl)-4-kyanopyrazol g (0,0055 molu) 2-chlorbenzoylacetonitrilu se za míchání rozpustí při okolní teplotě ve 30 ml Ν,Ν-dimethylformamiddimethylacetalu podle postupu popsaného v příkladu č. 1. 7,5 g (0,032 molu) takto získaného 3-(2-chlorfenyl)-2-kyano-l-dimethylamino-l-propen-3-onu (výtěžek 96 %) se rozpustí v 80 ml kyseliny octové, načež se přidají 2 ml (0,04 molu) hydrazinhydrátu podle postupu popsaného v příkladu 1. Po rozetření v heptanu se získá požadovaný 3-(2-chlorfenyl)-4-kyanopyrazol (sloučenina 138).
Výtěžek: 4,1 g (63 %), teplota tání: 160 °C.
- 16CZ 283473 B6
Příklad 12
4-Ethoxykarbonyl-3-(2-chlorfenyl)pyrazol (sloučenina 139)
K 2,04 g (0,01 molu) 3-(2-chlorfenyl)-4-kyanopyrazolu, získaného postupem podle příkladu 3, se přidá 2,4 ml 95% ethanolu a 1,1 ml koncentrované kyseliny sírové, načež se získaná směs zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 6 hodin. Reakční směs se potom nalije do vody a extrahuje methylenchloridem. Organická fáze se vysuší nad síranem horečnatým a potom zahustí. Získaný zbytek se přečistí chromatograficky na sloupci silikagelu, přičemž se jako eluční soustava použije směs methylenchloridu a methanolu v objemovém poměru 98:2. Z odpovídající frakce eluátu se potom získá požadovaný produkt ve formě světležlutého oleje. Výtěžek: 36 %.
Příklad 13
3- (2-Chlorfenyl)-4-thiokarbamoylpyrazol (sloučenina 140) g (0,005 molu) 3-(2-chlorfenyl)-4-kyanopyrazolu, získaného postupem podle příkladu 11, a 0,75 g (0,01 molu) thioacetamidu se postupně přidají k roztoku 10 ml dimethylformamidu, který je nasycen plynným chlorovodíkem. Reakční směs se udržuje na teplotě 100 °C po dobu hodin, načež se ochladí na okolní teplotu a nalije do vody. Reakční směs se potom promyje vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a extrahuje methylenchloridem. Po vysušení organické fáze nad síranem hořečnatým a odpaření se získaný zbytek přečistí chromatograficky na sloupci silikagelu, přičemž se jako eluční soustava použije směs heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 1:1. Z odpovídající frakce eluátu se potom získá požadovaný produkt ve formě světležlutého prášku.
Výtěžek: 36 %, teplota tání: 215 °C.
Příklad 14
4- Kyano-3-(2,2-difluor-l,3-benzodioxoM—yl)pyrazol (sloučenina 141)
3-Oxo-3-(2,2-difluor-l,3-benzodioxoM-yl)propannitrilový meziprodukt se získá postupem, popsaným v Synthesis, 1983, 308, J.C.Krauss, T.L.Cupps, D.S.Wise a L.B.Townsend a spočívajícím v kondenzaci aniontu kyseliny kyanooctové s chloridem kyseliny (2,2-difluor1,3-benzodioxol—4-yl)karboxylové, získaným postupem popsaným v patentu EP 333658. 5 g (0,022 molu) 3-oxo-3-(2,2-difluor-l,3-benzodioxol-A-yl)propannitrilu se potom rozpustí v 10 ml Ν,Ν-dimethylformamiddimethylacetanu a získaný roztok se zahřeje na teplotu 70 °C. 5,7 g (0,022 molu) takto získaného 2-kyano-3-(2,2-difluor-l,3-benzodioxol-4-yl)-ldimethylamino-l-propen-3-onu se rozpustí v 50 ml kyseliny octové a k získanému roztoku se přidá 1,5 ml (0,025 molu) hydrazinhydrátu. Po chromatografickém přečištění na sloupci silikagelu za použití eluční soustavy tvořené směsí heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 6:4 se z příslušné frakce eluátu získá požadovaný produkt ve formě světležlutého prášku. Výtěžek: 2,42 g (44 %), teplota tání: 175 °C.
- 17 CZ 283473 B6
Příklad 15
3-(2,2-Difluor-l,3-benzodioxoM—yl)-4-formylpyrazol (sloučenina 142)
1,1 g (0,0044 molu) 4-kyano-3-(2,2-difluor-l,3-benzodioxol-4-yl)pyrazolu, získaného v předcházejícím příkladu 14, se rozpustí v 10 ml toluenu pod dusíkovou atmosférou a při teplotě -65 °C, načež se k takto získanému roztoku přidá 5,74 ml (0,0057 molu) diisobutylaluminiumhydridu ve formě toluenového roztoku. Po 30 minutovém míchání při teplotě -70 °C se reakční směs postupně přivede na okolní teplotu, načež se míchá po dobu 3 hodin. Reakční směs se potom hydro lyžuje nasyceným vodným roztokem chloridu amonného a potom 10% vodným roztokem kyseliny chlorovodíkové k dosažení pH 4. Po extrakci ethylacetátem se organická fáze vysuší nad síranem hořečnatým a odpaří. Takto získaný olej se rozetře ve směsi heptanu a diisopropyletheru, přičemž se požadovaný produkt získá ve formě žlutého prášku. Výtěžek: 50 %, teplota tání: 115 °C.
Příklad 16
3-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol—4-yl)—4-methy lpyrazol (sloučenina 143) g l-(2,2-difluor-l,3-benzodioxol-4—yl)propanonu se připraví kondenzací N,N-dimethylpropionamidu s lithiovaným aniontem 2,2-difluor-l,3-benzodioxolu, získaným postupem popsaným v patentu EP 333658, a získaný produkt se potom rozpustí ve 14,6 ml (0,11 molu) Ν,Ν-dimethylformamiddimethylacetalu, načež se získaný roztok zahřeje na teplotu 70 °C postupem popsaným v příkladu 1. 25 g (0,05 molu) takto získaného enaminonu se rozpustí ve 130 ml kyseliny octové a k takto získanému roztoku se přidá 3,3 ml (0,069 molu) hydrazinhydrátu. Získaný surový produkt se přečistí rozetřením v pentanu.
Výtěžek: 27 %, teplota tání: 93 °C.
Příklad 17
3-(2,2-Difluor-l,3-benzodioxol—4-yl)-4-nitropyrazol (sloučenina 144) ml koncentrované kyseliny sírové a potom po částech 1,92 g (0,019 molu) dusičnanu draselného se postupně přidají při teplotě 0 °C k roztoku 3 g (0,013 molu) pyrazolu (Y = H), získaného postupem podle příkladu 1, v 60 ml dichlorethanu. Reakční směs se potom míchá při teplotě 0 °C po dobu jedné hodiny, načež se ohřeje na okolní teplotu a míchá při této teplotě po dobu 40 minut. Reakční směs se potom vysráží přidáním ledu, načež se zfiltruje. Tímto způsobem se získá požadovaný produkt ve formě béžového prášku.
Výtěžek: 50 %, teplota tání: 135 °C.
- 18 CZ 283473 B6
Příklad 18
3-(2,2-Difluor-l,3-benzodioxol-4-yl)-4-pyrazoldiazoniumtetrafluorborát (sloučenina 145)
3-(2,2-Difluor-l,3-benzodioxol-4-yl)-4—nitropyrazol, získaný v předcházejícím příkladu 17, se redukuje na 4-amino-3-(2,2-difluor-l,3-benzodioxol-4-yl)pyrazol postupem, popsaným Vogelem (Practical Organic Chemistry, 4.vyd., str.660:Fe/HCl). K 0,8 g (0,003 molu) 4-amino-
3- (2,2-difluor-l,3-benzodioxol—4-yl)pyrazolu v roztoku v 10 ml bezvodého tetrahydrofuranu se při teplotě 0 °C přidá roztok 10 ml tetrahydrofuranu obsahující 1 ml (0,0081 molu) etherátu fluoridu boritého. K reakční směsi se potom přidá 0,6 ml (0,005 molu) terc.butylnitritu v roztoku 'v 5 ml tetrahydrofuranu. V míchání se pokračuje po dobu jedné hodiny při teplotě 0 °C, načež se reakční směs zředí pentanem a zfiltruje přes skleněnou fritu. Po vysušení se získá požadovaný produkt ve formě béžového prášku.
Výtěžek: 37 %, teplota tání: 210 °C.
Příklad 19
4- Acety 1-3-(2,2-difluor-l,3-benzodioxol—4-yl)pyrazol (sloučenina 146)
8g (0,04 molu) 4-acetyl-(2,2-difluor-l,3-benzodioxol)u, získaného postupem podle patentu EP 333658, v roztoku ve 20 ml etheru se přidá k suspenzi 3,2 g (0,08 molu) 60% hydridu sodného ve 30 ml etheru obsahujícího 7 g (0,08 molu) ethylacetátu. Po ukončení tohoto přídavku se reakční směs zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 2 hodin. Reakční směs se potom zředí 50 ml etheru, načež se k ní přidají 2 ml absolutního ethanolu a 20 ml vody za účelem rozložení přebytku hydridu sodného. pH reakční směsi se potom upraví na hodnotu 6 přidáním IN vodného roztoku kyseliny chlorovodíkové. Po extrakci etherem, vysušení nad síranem hořečnatým, odpaření a přečištění chromatografií na sloupci silikagelu za použití eluční soustavy tvořené směsí heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 9:1 se získá l-(2,2-difluorl,3-benzodioxol^l-yl)-l,3-butandion ve formě světležlutého prášku.
Výtěžek: 5 g (52 %), teplota tání: 85 °C.
2,04 g (0,0084 molu) posledně uvedené sloučeniny se potom rozpustí v 1,23 ml (0,0092 molu) Ν,Ν-dimethylformamiddimethylacetalu postupem podle příkladu 1 a zahřívá na teplotu 70 °C postupem podle příkladu 1, načež se k izolovanému enaminonovému produktu přidá 0,43 ml (0,0092 molu) hydrazinhydrátu postupem popsaným v příkladu 1. Požadovaná sloučenina se potom oddělí z reakční směsi chromatografií na sloupci silikagelu za použití eluční soustavy tvořené směsí heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 6:4.
Výtěžek: 23 %, teplota tání: 108 °C.
Příklad 20
4-Methylthio-3-(2-nitro-3-chlorfenyl)pyrazol (sloučenina 147)
K 7 g (0,035 molu) 2'-nitro-3'-chloracetofenonu v roztoku v 50 ml kyseliny octové se přidá při okolní teplotě 1,81 ml (0,0354 molu) bromu. Po 12 hodinovém míchání a odpaření kyseliny octové se získá 2'-nitro-3'-chlor-2-bromacetofenon ve formě žluté sraženiny.
- 19CZ 283473 B6
Výtěžek: 85 %.
Přidáním 1,3 g (0,018 molu) methanthiolátu sodného v roztoku v 10 ml methanolu při teplotě 0 °C k4,7g (0,0168 molu) výše uvedeným způsobem získaného 2'-nitro-3'-chlor-2-bromacetofenonu se získá 1,5 g (0,0061 molu) 2'-nitro-3'-chlor-2-(methylthio)acetofenonu.
1,5 g (0,0061 molu) tohoto 2'-nitro-3'-chlor-2-(methylthio)acetofenonu se rozpustí v 1,6 ml (0,012 molu) Ν,Ν-dimethylformamiddimethylacetalu postupem podle příkladu 1, roztok se zahřeje na teplotu 70 °C a k izolovanému enaminonovému meziproduktu se přidají 2 ml (0,042 molu) hydrazinhydrátu postupem popsaným v příkladu 1. Po chromatografickém přečištění na sloupci silikagelu za použití eluční soustavy tvořené směsí heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 75:25 se z příslušné části eluátu získá požadovaná sloučenina.
Výtěžek: 600 mg (36 %), teplota tání: 169 °C.
Příklad 21
3-(3-Bromfenyl)-4-(methylsulfonyl)pyrazol (sloučenina 147)
K 27,8 g (0,1 molu) 3'-bromacetofenonu v roztoku ve 300 ml acetonitrilu se přidá 10,2 g (0,1 molu) methylsulfinátu sodného a získaná směs se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 8 hodin. Po ochlazení a odpaření acetonitrilu se reakční směs promyje vodou a extrahuje methylenchloridem. Získaný surový zbytek se přečistí rozetřením v diisopropyletheru, čímž se získá (3'-brom) (methylsulfonyl)acetofenon ve formě žlutého prášku.
Výtěžek: 87 %, teplota tání: 104 °C.
1,1 g (0,004 molu) (3-brom) (methylsulfonyl)acetofenonu se rozpustí ve 20ml (0,14 molu) Ν,Ν-dimethylformamiddimethylacetalu a získaný roztok se zahřeje na teplotu 70 °C, načež se k izolovanému enaminonovému meziproduktu přidá 0,3 ml (0,006 molu) hydrazinhydrátu způsobem popsaným v příkladu 1. Po přečištění rozetřením v diisopropyletheru se získá požadovaný produkt ve formě béžového prášku.
Výtěžek: 44 %, teplota tání: 140 °C.
Příklad 22
3-(2,2-Difluor-l,3-benzodioxol—4-yl)-4-thiokyanatopyrazol (sloučenina 148)
2,3 ml (0,048 molu) hydrazinhydrátu se přidá k toluenovému roztoku (80 ml) obsahujícímu 9,03 g (0,04 molu) 3-oxo-3-(2,2-dichlor-l,3-benzodioxol-4-yl)propanonitrilu, připraveného podle příkladu 6, a 3,8 g (0,02 molu) kyseliny paratoluensulfonové. Reakční směs se potom zahřívá po dobu 2 hodin na teplotu 80 °C.
Po ochlazení na okolní teplotu se reakční směs zředí ethylacetátem, promyje vodou a nasyceným vodným roztokem chloridu sodného. Po vysušení nad síranem hořečnatým a odpaření organické fáze se získá bílý prášek, který se přečistí rozetřením v etheru. Tímto způsobem se získá 5amino-3-(2,2-difluor-l,3-benzodioxol-4-yl)pyrazol.
Výtěžek: 62 %, teplota tání: 152 °C.
-20CZ 283473 B6
K roztoku 1,63 g (0,0168 molu) thiokyanátu draselného v 15 ml methanolu ochlazenému na teplotu -70 °C se přidá 0,45 ml (0,0088 molu) bromu ve formě roztoku v methanolu (5 ml). Za udržování reakční směsi na teplotě -70 °C se potom ktéto reakční směsi přidá 1,92 g (0,008 molu) 5-amino-3-(2,2-difluor-l,3-benzodioxoM--yl)pyrazolu ve formě roztoku v 5 ml methanolu ochlazeného na teplotu -70 °C. V míchání reakční směsi se při teplotě -70 °C pokračuje po dobu jedné hodiny a 30 minut, načež se reakční směs míchá po dobu přibližně 30 minut při okolní teplotě. Zpracování reakční směsi se provádí přidáním ethylacetátu, promytím vodou a nasyceným vodným roztokem chloridu sodného. Po vysušení nad síranem hořečnatým a odpaření organické fáze se získá 5-amino-3-(2,2-difluor-l,3-benzodioxol-4-yl)— 4-thiokyanatopyrazol.
Výtěžek: 80 %, teplota tání: 264 °C.
K roztoku 1,95 g (0,0065 molu) 5-amino-4-thiokyanato-3-(2,2-difluor-l,3-benzodioxol4-yl)pyrazolu ve 25 ml tetrahydrofuranu ochlazenému na teplotu 0 °C se přidá 0,94 ml (0,008 molu) terc.butylnitritu ve formě roztoku v 5 ml tetrahydrofuranu. Reakční směs se potom míchá při okolní teplotě po dobu jedné hodiny a 30 minut, načež se zředí ethylacetátem a promyje vodou. Po vysušení nad síranem hořečnatým a odpaření rozpouštědla se získaný zbytek chromatografuje na sloupci silikagelu, přičemž se zodpovídající frakce eluátu získá 3(2,2-difluor-l,3-benzodioxol—4-yl)-l-(N-tetrahydrofuryl)-4-thiokyanatopyrazol. Výtěžek: 20 % (olej).
0,33 g (0,00094 molu) výše uvedeným způsobem získaného aminalu se vystaví deprotekci (odstranění ochranné skupiny) rozpuštěním při okolní teplotě v 10 ml methanolu a přidáním k získanému roztoku 0,033 g (0,00018 molu) kyseliny paratoluensulfonové. Po jednohodinovém míchání při okolní teplotě se reakční směs zředí ethylacetátem a promyje nasyceným vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného. Reakční směs se potom vysuší nad síranem hořečnatým a zbaví organické fáze odpařením, přičemž se získá požadovaný 3-(2,2-difluor-l,3-benzodioxol-4-yl)-4-thiokyanatopyrazol ve formě světležlutého prášku.
Výtěžek: 98 %, teplota tání: 163 °C.
Příklad 23 l-Methyl-3-(2,3-dichlorfenyl)-4-chlorpyrazol (sloučenina 149)
1,5 g 4-chlor-3-(2,3-dichlorfenyl)pyrazolu a 0,40 g dimethylmethylfosfonátu se zahřívají po dobu jedné hodiny na teplotu 150 °C. Po vychladnutí na okolní teplotu se směs vyjme nasyceným vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a extrahuje 2 x 50 ml methylenchloridu. Sloučené organické fáze se vysuší nad síranem sodným a zahustí za sníženého tlaku. Surový pevný produkt se přečistí kapalinovou chromatografií na sloupci silikagelu za použití elučního činidla tvořeného směsí heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 80:20.
Příklad 24
Postupem podle předcházejícího příkladu 23 se připraví následující 4—chlor—3(5)— (substituovaný)fenyl)-l-R-pyrazoly obecného vzorce I nebo Ia.
-21 CZ 283473 B6
| Sloučenina č. | Y | z | R | I (%) | Ia (%) | T.t. (°C) nebo analýza |
| 150 | ocf2 | 0 | ch3 | 100 | 60 | |
| 151 | ocf3 | 0 | ch3 | 100 | olej | |
| 152 | Cl | Cl | ch3 | 100 | 110 | |
| 153 | Cl | Cl | ch3 | 100 | olej | |
| 154 | Cl | H | ch3 | 100 | 66 |
Příklad 25
1-Benzyl—3(5)-(2,2-difluor-l,3-dioxolano)fenyl-4-chlorpyrazol (sloučenina 155)
K roztoku methoxidu sodného připraveného 0,10 g kusového sodíku a 10 ml absolutního methanolu se při okolní teplotě přidá 1,00 g 4—chlor-3-(2,2-difluor-l,3-dioxolano)fenylpyrazolu a 0,75 g benzylbromidu ve 20 ml absolutního ethanolu. Tato reakční směs se potom míchá po dobu 12 hodin při okolní teplotě, zahustí k suchu za sníženého tlaku a vyjme 80 ml směsi vody a ethylacetátu v objemovém poměru 1:1. Organická fáze se vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí za sníženého tlaku. Surový podíl se přečistí kapalinovou chromatografií na sloupci silikagelu za použití eluční soustavy tvořené směsí heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 80:20.
| Sloučenina č. | Y | z | R | I (%) | Ia (%) | T.t. (°C) nebo analýza |
| 156 | ocf2 | 0 | ch2c6h5 | 70 | 30 | olej |
| 157 | ocf2 | 0 | SO2N(CH3)2 | 100 | 50 |
Příklad 26 l-(2-Kyanoethyl)-4~chlor-3-(2,2-difluor-l,3-dioxolano)fenylpyrazol (sloučenina 158)
1,00 g 4—chlor-3-(2,2-difluor-l,3-dioxolano)fenylpyrazolu a 0,20 g akrylonitrilu se rozpustí ve 20 ml dioxanu. K takto získanému roztoku se přidá 0,02 ml 40% roztoku Tritonu B. Reakční směs se potom míchá po dobu 12 hodin při okolní teplotě, načež se zahustí k suchu za sníženého tlaku. Zbylý pevný podíl se rozetře s 10 ml heptanu, oddělí filtrací a vysuší za sníženého tlaku. Teplota tání: 83 °C.
Příklad 27 l-/(Trimethylsilyl)methyl/-4-chlor-3-(2-nitro-3-chlorfenyl)pyrazol (sloučenina 159)
K. roztoku 1,30 g 4-chlor-3-(2-nitro-3-chlorfenyI)pyrazolu a 0,70 g (trimethylsilyl)methylchloridu ve 30 ml Ν,Ν-dimethylformamidu se přidá 0,85 g bezvodého uhličitanu draselného. Reakční směs se míchá po dobu 12 hodin při okolní teplotě, načež se zředí 100 ml směsi etheru a vody v objemovém poměru 1:1. Etherová fáze se vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí za
-22CZ 283473 B6 sníženého tlaku. Zbylý olej se přečistí kapalinovou chromatografíí na sloupci silikagelu za použití elučního činidla tvořeného směsí heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 50:50.
Příklad 28
Postupem podle příkladu 27 se připraví následující sloučeniny.
| Sloučenina č. | Y | z | R | I (%) | Ia (%) | T.t. (°C) nebo analýza |
| 160 | no2 | Cl | ch2s(pClCeH,) | 80 | 20 | 88 |
| 161 | no2 | Cl | ch2sch3 | 80 | 20 | 65 |
| 162 | no2 | Cl | ch2och3 | 100 | 124 | |
| 163 | no2 | Cl | ch2och3 | 100 | 128 | |
| 164 | no2 | Cl | ch2o (CH2)2OCH3 | 100 | 57 | |
| 165 | no2 | Cl | ch2o (CH2)2Si (CH3)3 | 53 | 47 | olej |
| 166 | no2 | Cl | ch2scn | 84 | 16 | 99 |
| 167 | no2 | Cl | ch2so2 ch3 | 50 | 50 | 62 |
| 168 | no2 | Cl | CH2(o-NO2 c6h4) | 100 | 115 | |
| 169 | no2 | Cl | CH2CO(4- CHjOCfiHO | 100 | 146 | |
| 170 | no2 | Cl | CH2OCH2 c6h5 | 80 | 20 | 84 |
| 171 | H | Cl | ch2ch2ci | 80 | 20 | olej |
Příklad 29 l-(Chlorthioformyl)-4-chlor-(2,2-difluor-l,3-dioxolano)fenylpyrazol (sloučenina 172)
1,00 g 4-chlor-3-(2,2-difluor-l,3-dioxolano)fenylpyrazolu a 0,15 ml thiofosgenu ve formě roztoku v 50 ml toluenu se zahřívá na teplotu varu thiofosgenu (70 °C) po dobu 2 hodin. Reakční směs se potom zahustí k suchu za sníženého tlaku. Zbytek se přečistí kapalinovou chromatografíí na sloupci silikagelu za použití eluční soustavy tvořené směsí heptanu a ethylacetátu v objemo20 vém poměru 90:10.
Teplota tání: 85 °C.
Příklad 30 l-BenzoyM-chlor-3-(2,2-difluor-l,3-dioxolano)fenylpyrazol (sloučenina 173)
K. roztoku 1,0 g 4-chlor-3-(2,2-difluor-l,3-dioxolano)fenylpyrazolu, 0,08 g DMAP a 0,55 ml 30 triethylaminu ve 20 ml bezvodého tetrahydrofuranu ochlazenému na teplotu 10 °C se po kapkách
-23 CZ 283473 B6 přidá 0,55 g benzoylchloridu zředěného 10 ml bezvodého tetrahydrofuranu. V míchání reakční směsi se pokračuje při okolní teplotě po dobu 2 hodin. Reakční směs se potom zahustí k suchu za sníženého tlaku a vyjme 80 ml směsi vody a ethylacetátu. Organická fáze se vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí za sníženého tlaku.
Teplota tání: 85 °C.
Příklad 31
Postupem podle příkladu 30 se připraví následující sloučeniny.
| Sloučenina č. | Y | Z | R | T.t. (°C) nebo analýza |
| 174 | ocf2 | O | coch3 | 125 |
| 175 | ch3 | Cl | coch3 | 63 |
| 176 | no2 | Cl | coch3 | 158 |
Příklad 32 l-(Methoxykarbonyl)-4-chlor-3-(2,2-difIuor-l,3-dioxolano)fenylpyrazol (sloučenina 177)
K roztoku 1,0 g 4-chlor-3-(2,2-difluor-l,3-dioxolano)fenylpyrazolu, 0,88 g DMAP a 0,55 mg triethylaminu ve 20 ml bezvodého tetrahydrofuranu ochlazenému na teplotu 0 °C se po kapkách přidá 5 ml methylchlorformiátu zředěného 10 ml bezvodého tetrahydrofuranu. V míchání reakční směsi se pokračuje při okolní teplotě po dobu 2 hodin. Reakční směs se potom zahustí k suchu za sníženého tlaku a vyjme 80 ml směsi vody a ethylacetátu. Organická fáze se vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí za sníženého tlaku.
Teplota tání: 75 °C.
Stejným způsobem lze připravit 1-benzyloxykarbonyl—4-chlor-3-(2,2-difluor-l,3-dioxolano)fenylpyrazol (sloučenina 178).
Teplota tání: 83 °C.
Příklad 33 l-(tei‘c.Butyloxykarbonyl)-4-chlor-3-(2,2-difluor-l,3-dioxolano)fenylpyrazol (sloučenina 179)
K roztoku 1,0 g 4-chlor-3-(2,2-difluor-l,3-dioxolano)fenylpyrazolu, 0,045 g DMAP a 0,55 ml triethylaminu ve 20 ml acetonitrilu se po kapkách přidá 1,00 g bezvodého di(terc.butyloxy)karbonylu zředěného 10 ml acetonitrilu. V míchání reakční směsi se pokračuje při okolní teplotě po dobu 2 hodin. Reakční směs se zahustí k suchu za sníženého tlaku. Zbylý pevný podíl se přečistí kapalinovou chromatografií na sloupci silikagelu za použití eluční soustavy tvořené směsí heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 80:20. Získaný pevný produkt má pěnovitou konzistenci.
-24CZ 283473 B6
Příklad 34 l-(Fenoxykarbonyl-4-chlor-3-(2-nitro-3-chlorfenyl)pyrazol (sloučenina 180)
K roztoku 1,3 g 4-chlor-3-(2-nitro-3-chlorfenyl)pyrazolu ve 20 ml pyridinu ochlazenému na teplotu 0°C se po malých částech přidá 1,0 ml fenylchlorformiátu. V míchání reakční směsi se pokračuje při okolní teplotě po dobu 8 hodin. Reakční směs se zahustí k suchu za sníženého tlaku a vyjme 100 ml směsi vody a ethylacetátu v objemovém poměru 1:1. Organická fáze se vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí za sníženého tlaku. Zbylý olej se přečistí rekrystalizací z diisopropyletheru.
Teplota tání: 123 °C.
Příklad 35
Postupem podle příkladu 34 se připraví následující sloučeniny.
| Sloučenina č. | Y | Z | R | T.t. (°C) nebo analýza |
| 181 | no2 | Cl | C(O)S c2h5 | 109 |
| 182 | no2 | Cl | COjQCHj), CO2C2H5 | 219 |
| 183 | no2 | Cl | co2chch2 | 118 |
| 184 | no2 | Cl | CO2(p-NO2 C6H4) | 185 |
| 185 | no2 | Cl | co2ch2ch Cl2 | 130 |
Příklad 36 l-Isopropylaminokarbonyl-4—chlor-3-(2,2-difluor-l,3-dioxolano)fenylpyrazol (sloučenina 186)
K. roztoku 1,0 g 4-chlor-3-(2,2-difluor-l,3-dioxolano)fenylpyrazolu a 0,50 g triethylaminu ve 20 ml bezvodého dimethylformamidu se po kapkách přidá 0,45 g isopropylisokyanátu. V míchání reakční směsi se pokračuje při okolní teplotě po dobu 2 hodin. Zpracování reakční směsi je stejné jako v příkladu 32.
Teplota tání: 135 °C.
Příklad 37 l-(4-Methylfenylsulfonyl)-4—chlor-3-(2,2-difluor-l,3-dioxolano)fenylpyrazol (sloučenina 187)
K roztoku 1,0 g 4-chlor-3-(2,2-difluor-l,3-dioxolano)fenylpyrazolu a 0,5 ml pyridinu ve 20 ml toluenu se po malých částech přidá 0,75 g tosylchloridu. V míchání reakční směsi se pokračuje po dobu dvou hodin při teplotě 40 °C. Zpracování reakční směsi je stejné jako v příkladu 32. Zbylý pevný podíl se přečistí kapalinovou chromatografií na sloupci silikagelu za použití eluční soustavy tvořené směsí heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 80:20. Teplota tání: 100 °C.
-25 CZ 283473 B6
Příklad 38
Test in vivo na Botrytis cinerea s odříznutým rajčatovým listem (kmeny citlivé na benzimidazoly a resistentní vůči benzimidazolům)
Vodná suspenze testované účinné látky se připraví jemným semletím složek. Tato suspenze má následující složení:
- účinná látka: 60 mg,
- povrchově aktivní činidlo Tween 80 (oleát polyoxyethylovaného derivátu sorbitanu) zředěné vodou na koncentraci 10 %: 0,3 ml,
- doplněno vodou na objem 60 ml.
Tato vodná suspenze se potom zředí vodou za účelem dosažení požadované koncentrace účinné látky.
Rajčata pěstovaná ve skleníku (odrůda Marmande) po dobu 30 dnů se vystaví postřiku výše uvedených vodných suspenzí s rozdílnými koncentracemi testovaných sloučenin.
Po 24 hodinách se rajčatové listy odříznou a uloží do Petriho misek (průměr 14 cm), jejichž dno je vyloženo vlhkým kotoučem filtračního papíru (10 listů v každé misce).
Potom se na listy zaočkuje injekční stříkačkou infikující kmen tak, že se na listy deponují kapky (3 kapky na každý list) suspenze spor Botrytis cinerea, které jsou senzitivní na benzimidazoly nebo resistentní vůči benzimidazolům a které byly získány z 15 denních kultur, které byly potom suspendovány k dosažení koncentrace 150 000 jednotek v jednom kubickém centimetru.
Po 6 dnech se provede vizuální ohledání listů a účinnost testovaných sloučenin se vyhodnotí srovnáním s kontrolními rajčatovými listy, které nebyly vystaveny postřiku účinné látky.
Za těchto podmínek lze při dávce 1 g/1 pozorovat dobrou (alespoň 75 %) nebo celkovou ochranu u následujících sloučenin:
Botrytis citlivý na benzimidazoly: 9, 13, 17, 19, 21, 22, 23, 24, 25, 71, 73, 74, 88, 95, 99, 100, 104, 105, 107, 108, 113, 114, 116, 120, 122, 123, 124, 128, 133, 135, 147, 166, 172, 173, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182,183,184,185.
Příklad 39
Test in vivo na kmen Piricularia oryzae způsobující pirikulariosu rýže (hnědnutí pochev, zasýchání listů a lámání stébel pod latou)
Vodná suspenze testované účinné látky se připraví jemným semletím složek. Získaná vodná suspenze má následující složení:
- účinná látka: 60 mg,
- povrchově aktivní činidlo Tween 80 (oleát polyoxyethylovaného derivátu sorbitanu) zředěné vodou na koncentraci 10 %: 0,3 ml,
- doplněno vodou na objem 60 ml.
-26CZ 283473 B6
Tato vodná suspenze se potom zředí vodou za účelem dosažení požadované koncentrace účinné látky.
Rýžové rostliny zasazené v malých kořenáčích ve směsi obohacené rašeliny a pucolány (50:50) se ve stádiu 10 cm ošetří postřikem výše uvedené vodné suspenze.
Po 24 hodinách se na listy rýžových rostlin nanese vodná suspenze spor Piricularia oryzae, získaných z 15 denní kultury, která byla potom suspendována ve vodě k dosažení koncentrace 100 000 jednotek v jednom kubickém centimetru.
Rýžové rostliny se potom inkubují po dobu 24 hodin (25 °C, 100% relativní vlhkost), načež se převedou do pozorovací buňky, kde se uchovávají za stejných podmínek po dobu 7 dnů.
Po šesti dnech následujících po infekci se provede vyhodnocení stavu rostlin.
Za těchto podmínek se při dávce 1 g/1 dosáhne dobré (alespoň 75 %) nebo celkové ochrany u následujících sloučenin:
12, 17, 19, 21, 24, 25, 72, 78, 81, 84, 87, 95, 99, 100, 101, 103, 104, 105, 107, 108, 110, 111, 112, 113, 114, 116, 117, 118, 120, 122, 123, 124, 127, 128, 129, 130, 133, 134, 135, 141, 166, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185.
Příklad 40
Test in vivo na Plasmopara viticola
Vodná suspenze testované účinné látky se připraví jemným semletím složek. Získaná vodná suspenze má následující složení:
- účinná látka: 60 mg,
- povrchově aktivní činidlo Tween 80 (oleát polyoxyethylovaného derivátu sorbitanu) zředěné vodou na koncentraci 10 %: 0,3 ml,
- doplněno vodou na objem 60 ml.
Tato vodná suspenze se potom zředí vodou za účelem dosažení požadované koncentrace účinné látky.
Řízky vinné révy (Vitis vinifera, odrůda Chardonnay) se pěstují v malých kořenáčích. Když jsou tyto rostliny 2 měsíce staré (stádium 8 až 10 listů, výška 10 až 15 cm), vystaví se postřiku výše uvedené vodné suspenze.
Rostliny kontrolní skupiny rostlin se vystaví pouze postřiku vodného roztoku, které neobsahuje účinnou látku.
Po vyschnutí po 24 hodinách se každá rostlina infikuje postřikem vodné suspenze spor Plasmopara viticola, získané suspendováním ve vodě 17 denní kultury Plasmopara viticola na koncentraci 100 000 jednotek v jednom kubickém centimetru.
Takto infikované rostliny se potom inkubují po dobu dvou dnů při teplotě přibližně 18 °C v atmosféře nasycené vlhkostí a potom ještě po dobu 5 dnů při teplotě přibližně 20 až 22 °C a relativní vlhkosti 90 až 100 %.
-27CZ 283473 B6 dní po infikování rostlin se provede vizuální ohledání rostlin a míra jejich poškození se vyhodnotí srovnáním se stavem kontrolních rostlin.
Za těchto podmínek se při dávce 1 g/1 dosáhne dobré (alespoň 75 %) nebo celkové kontroly u následujících sloučenin:
13, 19, 20, 21, 22, 24, 25, 64, 74, 77, 80, 81, 82, 102, 104, 106, 107, 109, 111, 113, 125, 127, 131, 133, 134, 139, 142,144,186.
Výše uvedené výsledky jednoznačně prokazují dobré fungicidní vlastnosti derivátů podle vynálezu vůči fungálním chorobám rostlin způsobovaným houbami náležejícími do nejrůznějších čeledí, jakými jsou Phycometes, Basidiomycetes, Ascomycetes, Adelomycetes nebo houby nedokonalé, zejména Botrytis sp., Piricularia oryzae, Altemaria a padlí révy vinné.
Sloučeniny podle vynálezu se ve skutečnosti pouze zřídka používají za účelem jejich praktické aplikace samotné. Tyto sloučeniny nejčastěji tvoří složky fungicidních kompozic. Tyto kompozice, které mohou být použity jako herbicidní činidla, obsahují sloučeninu podle vynálezu ve funkci účinné látky, smíšenou se zemědělsky přijatelnými pevnými nebo kapalnými nosiči a povrchově aktivními látkami. Zejména se používají inertní a konvenční nosiče a povrchově aktivní látky. Tyto kompozice rovněž tvoří součást vynálezu.
Tyto kompozice mohou rovněž obsahovat libovolnou další přísadu, jakou je například ochranný koloid, adhezivo, zahušťovadlo, thixotropní činidlo, penetrační činidlo, stabilizační činidlo a sekvestrační činidlo. Obvykleji se sloučeniny podle vynálezu směšují se všemi pevnými a kapalnými přísadami za použití konvenčních formulačních technik.
Kompozice podle vynálezu obvykle obsahují asi 0,05 až 95 % hmotnosti sloučeniny podle vynálezu, jeden nebo více pevných nebo kapalných nosičů a případně jedno nebo více povrchově aktivních činidel.
Výraz nosič zde označuje přirozený nebo syntetický, organický nebo anorganický materiál, se kterým je sloučenina podle vynálezu smíšena za účelem usnadnění její aplikace na rostlinu, semena nebo půdu. Tento nosič je takto inertní a musí být v zemědělství přijatelný a zejména přijatelný pro ošetřovanou rostlinu. Nosič může být pevný (hlinky, přírodní nebo syntetické křemičitany, silika, pryskyřice, vosky, pevná hnojivá a pod.) nebo kapalný (voda, alkoholy, zejména butanol a pod.).
Povrchově aktivní látkou může být emulgační, dispergační nebo smáčecí činidlo ionogenního nebo neionogenního typu nebo směs takových povrchově aktivních činidel. Jako povrchově aktivní látky zde mohou být například uvedeny soli polyakrylových kyselin, soli lignosulfonových kyselin, soli fenolsulfonových a naftalensulfonových kyselin, polykondenzáty ethylenoxidu s mastnými kyselinami, mastnými alkoholy nebo mastnými aminy, substituované fenoly (zejména alkylfenoly nebo arylfenoly), soli esterů sulfosukcinových kyselin, taurinové deriváty (zejména alkyltauráty), estery kyseliny fosforečné a polyoxyethylenovaných fenolů nebo alkoholů, estery mastných kyselin a polyolů a deriváty výše uvedených sloučenin obsahující sulfátové, sulfonátové a fosfátové funkční skupiny. Přítomnost alespoň jednoho povrchově aktivního činidla je obvykle nezbytná v případě, kdy účinná sloučenina a/nebo inertní nosič nejsou rozpustné ve vodě a kdy nosným aplikačním prostředím je voda.
Kompozice pro zemědělské použití podle vynálezu mohou takto obsahovat účinné látky podle vynálezu ve velmi širokých obsahových rozmezích, pohybujících se od 0,05 do 95 % hmotnosti. Jejich obsah povrchově aktivního činidla se výhodně pohybuje od 5 do 40 % hmotnosti.
Tyto kompozice podle vynálezu mohou mít různé pevné nebo kapalné formy.
-28CZ 283473 B6
Jako formy pevných kompozic lze uvést prášky pro poprašování (s obsahem účinné látky do 100%) a granule, zejména granule získané vytlačováním, lisováním nebo impregnováním granulovaného nosiče nebo granulováním z prášku (obsah účinné látky v těchto granulích se pohybuje mezi 0,5 a 80 %).
Sloučeniny obecného vzorce mohou být rovněž použity ve formě prášků pro poprášení, je rovněž možné použít kompozici obsahující 50 g účinné látky a 950 g talku; také je možné použít kompozici obsahující 20 g účinnné látky, 10 g jemně rozdružené siliky a 970 g talku; tyto složky se smísí a semelou a získaná směs se aplikuje poprašováním.
Jako formy kapalných kompozic nebo kompozic, o kterých se předpokládá, že budou v okamžiku použití tvořit kapalné kompozice, lze zde uvést roztoky, zejména ve vodě rozpustné koncentráty, emulgovatelné koncentráty, emulze, suspenzní koncentráty, aerosoli, smáčitelné prášky (nebo prášky určené pro postřik) anebo pasty.
Emulgovatelné nebo rozpustné koncentráty nejčastěji obsahují 10 až 80 % účinné látky, zatímco emulze nebo roztoky k okamžitému použití obsahují 0,001 až 20 % účinné látky.
Emulgovatelné koncentráty mohou vedle rozpouštědla obsahovat v případech, kdy je to nezbytné, 2 až 20 % vhodných přísad, jakými jsou stabilizační činidla, povrchově aktivní činidla, penetrační činidla, inhibitory koroze, barviva nebo výše zmíněná adheziva.
Z těchto koncentrátů je možné zředěním vodou získat emulze s libovolnou požadovanou koncentrací, které jsou obzvláště vhodné pro aplikaci na užitkové plodiny.
V následující části popisu jsou jako příklady uvedena složení některých emulgovatelných koncentrátů.
Příklad 1 emulgovatelného koncentrátu
- účinná látka
- dodecylbenzensulfonát alkalického kovu
- oxyethylenovaný nonylfenol obsahující molekul ethylen oxidu
- cyklohexanon
- aromatické rozpouštědlo doplnit na
400 g/1 g/1 g/1
200 g/1 litr.
Příklad 2 emulgovatelného koncentrátu
| - účinná látka | 250 g |
| - epoxidovaný rostlinný olej | 25 g |
| - směs alkylarylsulfonátu a etheru | |
| polyglykolu a mastných alkoholů | 100 g |
| - dimethylformamid | 50 g |
| - xylen | 575 g. |
Suspenzní koncentráty, které jsou rovněž aplikovatelné postřikem, se připraví tak, aby tvořily stabilní tekutý produkt, který nesedimentuje a který obvykle obsahuje 10 až 75 % účinné látky, 0,5 až 15% povrchově aktivních činidel, 0,1 až 10% thixotropních činidel a nejvýše 10% vhodných přísad, jakými jsou odpěňovadla, inhibitory koroze, stabilizační činidla, penetrační činidla a adheziva, přičemž nosným médiem je voda nebo organická kapalina, ve které je účinná
-29CZ 283473 B6 látka nerozpustná nebo téměř nerozpustná. V nosném médiu mohou být rozpuštěny některé organické pevné látky nebo anorganické soli za účelem zabránění sedimentace pevné fáze nebo jako činidlo bránící vymražení vody.
V následující části popisu je jako příklad uvedeno složení jednoho suspenzního koncentrátu.
Příklad 1 suspenzního koncentrátu
| - účinná sloučenina - polyethoxylovaný trisstyrylfenylfosfát - polyethoxylovaný alkylfenol - polykarboxylát sodný - ethylenglykol - organopolysiloxanový olej (odpěňovadlo) - polysacharid - voda | 500 g 50 g 50 g 20 g 50 g 1 g 1,5 g 316,5 g. |
Smáčitelné prášky (nebo prášky pro postřik) se obvykle připraví tak, aby obsahovaly 20 až 95 % účinné látky a aby kromě pevného nosiče obsahovaly 0 až 30 % smáčecího činidla, 3 až 20 % dispergačního činidla a v případech, kdy je to nezbytné, 0,1 až 10 % jednoho nebo více stabilizačních činidel a/nebo ostatních přísad, jakými jsou penetrační činidla, adheziva, činidla proti žmolkování, barviva a pod..
Za účelem získání prášků pro postřik nebo smáčitelných prášků se účinné látky důkladně promísí ve vhodných mixérech s dalšími složkami a takto získané směsi se semelou ve vhodných mlýnech nebo jiných rozdružovacích zařízeních. Takto získané prášky pro postřik mají výhodnou smáčivost a suspendovatelnost. Takové prášky mohou být suspendované ve vodě v libovolné požadované koncentraci a získané suspenze mohou být velmi výhodně použity zejména pro aplikaci na listy rostlin.
Namísto smáčitelných prášků mohou být produkovány pasty. Podmínky a způsoby přípravy a použití těchto past jsou podobné podmínkám a způsobům přípravy a použití smáčitelných prášků nebo prášků pro postřik. V následující části popisu jsou jako příklady uvedena složení několika smáčitelných prášků (nebo prášků pro postřik).
Příklad 1 smáčitelného prášku
| - účinná látka (sloučenina č. 1) - ethoxylovaný mastný alkohol (smáčecí činidlo) - ethoxylovaný fenylethylfenol (dispergační činidlo) - křída (inertní nosič) | 50 % 2,5 % 5 % 42,5 %. |
Příklad 2 smáčitelného prášku
| - účinná látka (sloučenina č. 1) - syntetický oxoalkohol C13-rozvětveného typu, ethoxylovaný 8 až 10 molekulami ethylenoxidu (smáčecí činidlo) | 10 % 0,75 % |
-30CZ 283473 B6
- neutrální lignosulfonát vápenatý (dispergační činidlo)
- uhličitan vápenatý (inertní nosič) doplnit do %
100 %.
Příklad 3 smáčitelného prášku
Tento smáčitelný prášek obsahuje stejné složky jako smáčitelný prášek z příkladu 2 v následujících množstvích.
- účinná látka
- smáčecí činidlo
- dispergační činidlo
- uhličitan vápenatý (inertní nosič) do %
1,50% %
100 %.
Příklad 4 smáčitelného prášku
| - účinná látka (sloučenina č. 1) | 90 % |
| - ethoxylovaný mastný alkohol | |
| (smáčecí činidlo) | 4 % |
| - ethoxylovaný fenylethylfenol | |
| (dispergační činidlo) | 6 %. |
| Příklad 5 smáčitelného prášku | |
| - účinná látka (sloučenina č. 1) | 50 % |
| - směs aniontového a neionogenního | |
| povrchově aktivního činidla | |
| (smáčecí činidlo) | 2,5 % |
| - lignosulfonát sodný | |
| (dispergační činidlo) | 5 % |
| - kaolin (inertní nosič) | 42,5 %. |
Vodné disperze a emulze, například kompozice získané zředěním smáčitelného prášku nebo emulgovatelného koncentrátu podle vynálezu vodou, rovněž spadají do rozsahu vynálezu. Emulze mohou být emulzemi typu voda-v-oleji nebo olej-ve-vodě a mohou mít hutnou konzistenci obdobnou s konzistencí majonézy.
Sloučeniny podle vynálezu mohou být formulovány ve formě ve vodě dispergovatelných granulí, které rovněž spadají do rozsahu vynálezu.
Tyto dispergovatelné granule mající obvykle sypnou hustotu přibližně mezi 0,3 a 0,6 mají velikost částic přibližně od 150 do 2000 mikrometrů, výhodně od 300 do 1500 mikrometrů.
Obsah účinné látky v těchto granulích se obvykle pohybuje přibližně od 1 do 90 %, výhodně od 25 do 90 %. Zbylá část granulí je v podstatě tvořena pevným nosičem a případně povrchově aktivními přísadami, které granule činí dispergovatelné ve vodě. Tyto granule mohou být v podstatě granulemi dvou odlišných typů a to podle toho, zda uvedený nosič je rozpustný nebo nerozpustný ve vodě. V případě ve vodě rozpustného nosiče může mít takový nosič anorganický nebo výhodně organický charakter. Znamenitých výsledků bylo dosaženo s močovinou. V případě ve vodě nerozpustného nosiče je takovým nosičem výhodně anorganická látka, jakou
-31 CZ 283473 B6 je například kaolin nebo bentonit. Nosič je potom výhodně doprovázen povrchově aktivními činidly (v množství 2 až 20 % hmotnosti, vztaženo na celkovou hmotnost granule), z nichž je více než polovina tvořena například alespoň jedním dispergačním činidlem v podstatě aniontového charakteru, jakým je polynaftalensulfonát alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin nebo lignosulfonát alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, a zbytek je tvořen neionogenními nebo aniontovými smáčecími činidly, například alkylnaftalensulfonátem alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin.
Kromě toho je možné, i když nikoliv nezbytné, přidat i další přísady, jakými jsou například odpěňovadla.
Granule podle vynálezu mohou být připraveny smíšením všech nezbytných složek a granulováním získané směsi některým ze známých postupů (za použití granulátoru, fluidního lože, postřikovače, vytlačovacího stroje a pod.). Produkce takových granulí je ukončena mletím a prosetím za účelem získání velikosti částic nacházející se ve výše uvedených mezích.
Uvedené granule se výhodně získají vytlačováním, přičemž se postupuje způsobem popsaným v dále uvedených příkladech.
Příklad 6: Dispergovatelné granule
90% hmotnosti účinné látky (sloučenina č. 1) a 10% močoviny ve formě perliček se smísí v mixéru. Získaná směs se potom rozemele ve válcovém mlýnu. Rezultující prášek se zvlhčí vodou k dosažení obsahu vody asi 8 % hmotnosti. Zvlhčený prášek se potom vytlačuje v extrudéru s perforovaným válcem. Získaný granulámí produkt se vysuší a rozdrtí a prošije tak, aby byla vytříděna frakce s velikostí částic mezi 150 a 2000 mikrometry.
Příklad 7: Dispergovatelné granule
V mixéru se smísí následující složky:
| - účinná látka (sloučenina č. 1) - smáčecí činidlo (alkylnafitalensulfonát sodný) - dispergační činidlo (polynaftalensulfonát sodný) - ve vodě nerozpustný inertní nosič (kaolin) | 75 % 2 % 8 % 15 %. |
Tato směs se potom granuluje ve fluidním loži v přítomnosti vody, načež se vysuší, rozdrtí a prošije tak, aby byla vytříděna frakce granulí s velikostí částic pohybující se od 0,15 do 0,80 mm.
Tyto granule mohou být použity buď samotné nebo ve formě roztoku nebo disperze ve vodě s požadovanou dávkou účinné látky. Granule mohou být rovněž použity k přípravě kombinace s dalšími účinnými látkami, zejména fungicidy, přičemž posledně uvedené látky mohou být ve formě smáčitelných prášků nebo granulí nebo vodných suspenzí.
Pokud jde o kompozice, které jsou vhodné pro skladování a transport, potom takové kompozice nejvýhodněji obsahují 0,5 až 95 % hmotnosti účinné látky.
-32CZ 283473 B6
Předmětem vynálezu je rovněž použití sloučenin podle vynálezu pro potírání fungálních chorob rostlin preventivním nebo kurativním ošetřením rostlin nebo jejich růstového prostředí.
Claims (18)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. 3-Fenylpyrazolové deriváty obecného vzorce I nebo/a Ia (Ia) ve kterýchX znamená- atom vodíku nebo atom halogenu,Y a Z, které jsou totožné nebo odlišné, znamenají- atom vodíku, přičemž atomem vodíku může být vždy pouze jeden z Y a Z, nebo atom halogenu, hydroxylovou skupinu, nitro-skupinu, nitroso-skupinu, kyano-skupinu nebo thiokyanato-skupinu nebo amino-skupinu nesubstituovanou nebo substituovanou jednou nebo dvěma alkylovými nebo fenylovými skupinami,- alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu nebo alkylthioskupinu, hydroxyalkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu, alkylsulfinylovou skupinu nebo alkylsulfonylovou skupinu, přičemž alkylové zbytky těchto skupin obsahují 1 až 4 uhlíkové atomy a mohou být halogenované,- fenylovou skupinu, fenyloxy-skupinu, fenylthio-skupinu nebo benzylovou skupinu nesubstituovanou na jádru,- formylovou skupinu, acetylovou skupinu, alkyl- nebo alkoxy(thio)karbonylovou skupinu, mono- nebo dialkylaminokarbonylovou skupinu nebo mono- nebo dialkylaminothiokarbonylovou skupinu, karboxylovou skupinu, případně ve formě soli nebo karbamoylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy a může být substituován alespoň jedním atomem halogenu,- nebo benzoylovou skupinu nesubstituovanou na jádru, přičemžY a Z mohou být rovněž spojeny dohromady uhlíkovým můstkem obsahujícím 1 až 4 uhlíkové atomy, přičemž alespoň jeden z těchto uhlíkových atomů může být nahražen atomem kyslíku, atomem síry nebo atomem dusíku a uhlíkové atomy tohoto můstku mohou být nesubstituované nebo substituované alespoň jedním atomem halogenu a/nebo alespoň jednou alkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou nebo alkylthioskupinou, které byly definovány výše, a každý z nich může být substituován oxo-skupinou, s výhradou-33CZ 283473 B6 spočívající v tom, že v případě, že X a R znamenají atom vodíku, potom Y neznamená hydroxy-skupinu nebo alkoxy-skupinu,R znamená- a) atom vodíku, nitro-skupinu, amino-skupinu, hydroxylovou skupinu, kyano-skupinu, alkylovou nebo halogenalkylovou skupinu, přičemž každá z těchto skupin obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, nebo fenylovou skupinu nesubstituovanou nebo substituovanou alespoň jedním atomem halogenu, alespoň jednou nitro-skupinou nebo alespoň jednou halogenalkylovou skupinou obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy,- b) skupinu S(O)m-Ri, ve které- m znamená nulu nebo 2,- R| znamená buď v případě, že m je rovno nule- halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů,- fenylovou skupinu nebo 2-pyridylovou skupinu, přičemž každá z těchto skupin může být substituována alespoň jedním atomem halogenu nebo alespoň jednou nitro-skupinou, alkylovou skupinou, halogenalkylovou skupinou, alkoxylovou skupinou nebo halogenalkoxylovou skupinou, přičemž alkylový zbytek těchto čtyř skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, nebo v případě, že m je rovno 2,- alkylovou skupinu nebo alkoxylovou skupinu, přičemž každá z těchto skupin obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů a může být nesubstituovaná nebo substituována jedním nebo více atomy halogenů nebo jednou nebo více alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 3 uhlíkové atomy, nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů,- alkenylovou skupinu nebo alkinylovou skupinu nebo alkenyloxy-skupinu, přičemž každá z těchto skupin obsahuje 3 až 6 uhlíkových atomů,- fenylovou skupinu nesubstituovanou nebo substituovanou 1 až 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitroskupinu, alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu nebo halogenalkoxylovou skupinu, přičemž každá z posledně uvedených čtyř skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,- c) skupinu CH2-NR2R3, ve kteréR2 znamená- alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována substituentem zvoleným z množiny zahrnující kyano-skupinu, alkoxylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 7 uhlíkových atomů, alkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, mono- nebo dialkylaminokarbonylovou skupinu, alkylsulfinylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu nebo dialkylaminoalkylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek těchto skupin obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů,- alkenylovou nebo alkinylovou skupinu obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů,- cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 7 uhlíkových atomů,- fenylovou nebo benzylovou skupinu, která je případně substituována substituentem zvoleným z množiny zahrnující atom halogenu nebo kyanoskupinu, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo halogenalkoxylovou skupinu obsahující 1 až 9 atomů halogenu, alkylkarbonylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek těchto skupin obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, aR3 znamená skupinu-Het, Het-alkyl, kde alkyl znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, nebo Het-alkenyl, kde alkenyl znamená alkenylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů, nebo Het-alkinyl, kde alkinyl znamená-34CZ 283473 B6 alkinylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována substituentem zvoleným z množiny zahrnující atom halogenu nebo kyano-skupinu, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo halogenalkoxylovou skupinu obsahující 1 až 9 atomů halogenu, alkylkarbonylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek těchto skupin obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, a ve které Het znamená heterocyklickou skupinu obsahující 5 až 7 atomů, z nichž 1 až 3 atomy jsou tvořeny heteroatomy zvolenými z množiny zahrnující atom dusíku, atom kyslíku a atom síry, která je případně substituována substituentem zvoleným z množiny zahrnující atom halogenu nebo kyano-skupinu, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo halogenalkoxylovou skupinu obsahující 1 až 9 atomů halogenu, alkylkarbonylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek těchto skupin obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, dialkylaminoalkylovou skupinu, přičemž alkylová část těchto skupin obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, cykloalkylovou nebo cykloalkylalkylovou skupinu, kde alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, obsahující 3 až 7 uhlíkových atomů, nebo fenethylovou skupinu, která je případně substituována substituentem zvoleným z množiny zahrnující atom halogenu, kyano-skupinu nebo alkylovou nebo alkoxylovou skupinu, přičemž každá z posledně uvedených dvou skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, přičemžR2 a R3 mohou kromě toho tvořit s atomem dusíku, ke kterému jsou připojeny, dusíkobsahující kruh obsahující 6 atomů, z nichž 4 atomy jsou uhlíkovými atomy, které jsou případně substituované, a pátým atomem je atom uhlíku nebo heteroatom, jakým je atom kyslíku, atom síry nebo atom dusíku, které mohou být substitované alkylovou skupinou obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, přičemž samotný dusíkobsahující kruh může být substituován jedním nebo dvěma substituenty zvolenými z množiny zahrnující kyanoskupinu, alkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, mono- nebo dialkylaminokarbonylovou skupinu, alkylsulfinylovou skupinu nebo alkylsulfonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek těchto skupin obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, nebo fenylsulfínylovou skupinu nebo fenylsulfonylovou skupinu,- d) skupinu (CH2)ra-R4, ve které m znamená 1 nebo 2 aRt znamená kyano-skupinu, nitro-skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, fenylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, mono- nebo dialkylaminokarbonylovou skupinu, P(O) (alkoxy)2-skupinu, P(O) (benzyloxy)2-skupinu, P(O) (fenoxy)2-skupinu, trialkylsilylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy a může být případně halogenován a fenylové jádro aromatických skupin může být případně substituováno jedním až pěti substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitro-skupinu nebo alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, halogenalkoxylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,- e) skupinu CH(R5)-T-R6, ve kteréR5 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,T znamená atom kyslíku nebo skupinu S(O)n, ve které n znamená celé číslo od nuly do 2, a-35CZ 283473 B6 znamená- alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, která je případně substituována substituentem zvoleným z množiny zahrnující atom halogenu nebo kyanoskupinu, alkoxylovou skupinu, fenoxy-skupinu, benzyloxy-skupinu nebo trialkylsilylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy a fenylové jádro může být substituováno 1 až 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnujícími atom halogenu, nitro-skupinu nebo alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo halogenalkoxylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,- alkenylovou nebo alkinylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů,- fenylovou nebo benzylovou skupinu, která může být substituována 1 až 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitro-skupinu nebo alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo halogenalkoxylovou skupinu, přičemž každá z posledně uvedených skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,- f) skupinu CHRiRg, ve kteréR? znamená atom vodíku nebo halogenalkylovou skupinu nebo alkoxylovou skupinu, přičemž každá z uvedených skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, aRe znamená atom halogenu nebo hydroxylovou skupinu, alkoxylovou skupinu nebo skupinu O-C(O)R9, ve které R9 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo alkenylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, tetrahydrofurylovou skupinu, tetrahydropyranylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů,- g) skupinu C(Q)-R10, ve kteréQ znamená atom kyslíku nebo atom síry,Rio znamená- atom vodíku nebo atom halogenu,- alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována substituentem zvoleným z množiny zahrnující atom halogenu nebo kyanoskupinu, nitro-skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu nebo mono- nebo dialkylaminokarbonyiovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů,- alkenylovou nebo alkinylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována fenylovou skupinou, která může být substituována 1 až 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitro-skupinu nebo alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo halogenalkoxylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,- fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, 2-pyridylovou skupinu, 3-pyridylovou skupinu nebo 4-pyridylovou skupinu, přičemž jádra těchto skupin mohou být substituována 1 až 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitro-skupinu nebo kyano-skupinu nebo alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, halogenalkoxylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,- skupinu CH(Rh)-X-Ri2, ve kteréRu znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.X znamená atom kyslíku nebo skupinu S(O)P, ve které p znamená nulu nebo 2, a-36CZ 283473 B6R12 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, která je případně substituována atomem halogenu nebo alkoxylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů, fenylovou nebo benzylovou skupinu, která může být substituována 1 až 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitro-skupinu nebo alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo halogenalkoxylovou skupinu, přičemž každá z posledně uvedených čtyř skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,- skupinu CH(Rn)-NRi3Ri4, ve kteréRia a RI4, které jsou stejné nebo odlišné, každý znamená-alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, která je případně substituován a kyano-skupinou, alkylkarbonylovou skupinou, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, alkoxykarbonylovou skupinou, ve které alkoxylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, nebo dialkylaminokarbonylovou skupinou, ve které každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, atomem halogenu nebo alkoxylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,- fenylovou nebo benzylovou skupinu, která může být substituována 1 až 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitro-skupinu nebo kyano-skupinu nebo alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, halogenalkoxylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,- skupinu CHRn-Ri5, ve kteréRi! má výše uvedený význam aR[5 znamená heterocyklickou skupinu NC4R16R17T, ve které Ri6 a Rn, které jsou připojeny k uhlíkovým atomům a jsou stejné nebo odlišné, znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, přičemž každá z posledně uvedených dvou skupin obsahuje 1 až 3 uhlíkové atomy, a T znamená atom kyslíku nebo atom síry nebo karbonylovou skupinu nebo skupinu N-Rjg, ve které R18 znamená atom vodíku, nebo alkylovou skupinu, formylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,- h) skupinu -C(O)-Q-Ri9, ve kteréQ znamená atom kyslíku nebo atom síry,R19 znamená- alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována substituentem zvoleným z množiny zahrnující atom halogenu nebo kyano-skupinu nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována alkylovou skupinou obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, trialkylsilylovou skupinou, fenylsulfonylovou skupinou, která je případně substituována alespoň jedním atomem halogenu nebo alespoň jednou alkylovou skupinou, dále alkoxykarbonylovou skupinou nebo dialkylaminokarbonylovou skupinou, přičemž alkylový zbytek každé zvýše uvedených skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, nebo cykloalkylovou skupinou obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů,- cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována alkylovou skupinou obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy,- alkenylovou nebo alkinylovou skupinu obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována fenylovou skupinou, která může být substituována 1 až 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitro-skupinu nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,-37CZ 283473 B6- fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, 2-pyridylovou skupinu, 3-pyridylovou skupinu nebo 4—pyridylovou skupinu, které mohou být na jádru substituovány 1 až 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitroskupinu nebo kyano-skupinu nebo alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, halogenalkoxylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, alkylthio-skupinu, alkylsulfinylovou skupinu nebo alkylsulfonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,- fenylalkylovou skupinu nebo heterocyklylalkylovou skupinu, ve kterých alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy a heterocyklyíovým zbytkem je 2pyridylová skupina, 3-pyridylová skupina, 4—pyridylová skupina, 2-furylová skupina, 3-furylová skupina, 2-thienylová skupina nebo 3-thienylová skupina, které mohou být na jádru substituovány 1 až 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitroskupinu nebo alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, halogenalkoxylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, alkylthio skupinu, alkylsulfinylovou skupinu nebo alkylsulfonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,- i) skupinu C(Q>-NR2oR2i, ve kteréQ znamená atom kyslíku nebo atom síry,R20 a R2j každý znamená- atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, která je případně substituována substituentem zvoleným z množiny zahrnující atom halogenu nebo kyano-skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu nebo dialkylaminokarbonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z výše uvedených skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy,- cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů, která je případně substituována alkylovou skupinou obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy,- alkenylovou nebo alkinylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů,- fenylovou nebo benzylovou skupinu, přičemž každá z těchto skupin může být na jádru substituována 1 až 5 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitroskupinu nebo kyano-skupinu nebo alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, halogenalkoxylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, alkylthioskupinu, alkylsulfinylovou skupinu nebo alkylsulfonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, přičemžR20 a R2i mohou kromě toho tvořit s atomem dusíku, ke kterému jsou připojeny, kruh obsahující 6 atomů, z nichž 4 atomy jsou uhlíkovými atomy připadne substituovanými substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, nitro-skupinu nebo kyano-skupinu nebo alkylovou skupinu, alkoxy-skupmu, halogenalkylovou skupinu, halogenalkoxy-skupinu, alkylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkylthio-skupinu, alkylsulfmylovou skupinu nebo alkylsulfonylovou skupinu, přičemž alkylový nebo alkoxylový zbytek každé z těchto skupin obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, a pátým atomem je atom uhlíku nebo heteroatom, jakým je atom kyslíku nebo atom síry,- j) skupinu S1R22R23R24, ve kteréR22, R23 aR24, které jsou stejné nebo odlišné, každý znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,- k) skupinu P(Q)R25R26, ve kteréQ znamená atom kyslíku nebo atom síry a-38CZ 283473 B6R25 a R?6, které jsou stejné nebo odlišné, každý znamená alkylovou nebo alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, benzylovou skupinu nebo benzoxy-skupinu.
- 2. 3-Fenylpyrazolové deriváty podle nároku 1 obecného vzorce ΓZ'H0’) ve kterémX znamená atom vodíku nebo atom halogenu,Y a Z, které jsou stejné nebo odlišné, znamenají atom vodíku, avšak nikoliv současně, hydroxy- skupinu, nitro-skupinu, alkylovou skupinu, alkoxy-skupinu nebo alkylthio-skupinu, přičemž alkylová skupina nebo alkylové zbytky uvedených dalších dvou skupin obsahují 1 až 4 uhlíkové atomy a jsou případně substituované alespoň jedním atomem halogenu nebo heteroatomem, přičemžY a Z mohou být také vzájemně spojeny uhlíkovým můstkem obsahujícím 1 až 4 členy, přičemž alespoň jeden z těchto členů může být nahrazen atomem kyslíku, síry nebo dusíku a uhlíky tohoto můstku jsou případně substituovány alespoň jedním atomem halogenu nebo/a alespoň jednou výše definovanou alkylovou skupinou, alkoxy-skupinou nebo alkylthio-skupinou.
- 3. 3-Fenylpyrazolové deriváty podle nároku 1 obecného vzorce I nebo/a Ia, ve kterých X znamená atom chloru nebo atom bromu.
- 4. 3-Fenylpyrazolové deriváty podle nároků 1 a 3 obecného vzorce I, ve kterém Y nebo/a Z znamenají atom vodíku nebo atom chloru.
- 5. 3-Fenylpyrazolové deriváty podle nároků 1 a 3 obecného vzorce I nebo/a Ia, kde Y a Z tvoří uhlíkový můstek obsahující 3 nebo 4 atomy.
- 6. 3-Fenylpyrazolové deriváty podle nároků 1, 3 a4 obecného vzorce I nebo/aIa, kde Y aZ tvoří případně halogenovaný methylendioxy-můstek.
- 7. 3-Fenylpyrazolové deriváty podle nároků 1 a 3 až 6 obecného vzorce I nebo/a Ia, kde R znamená atom vodíku nebo alkylkarbonylovou skupinu, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 4 uhlíkové atomy, alkoxykarbonylovou skupinu, ve které alkoxylový zbytek obsahuje 1 3 uhlíkové atomy, fenylkarbonylovou skupinu nebo fenoxykarbonylovou skupinu.-39CZ 283473 B6
- 8. Způsob přípravy 3-fenylpyrazolových derivátů podle nároků 1 a 3 až 7 obecného vzorce I, ve kterém R znamená atom vodíku, X znamená atom halogenu aZ a Y mají významy uvedené v nároku 1, vyznačený tím, že se fenylpyrazol obecného vzorce II (Π) ve kterém Y a Z mají významy uvedené v nároku 1, uvede v reakci s halogenačním činidlem.
- 9. Způsob přípravy 3-fenylpyrazolových derivátů podle nároku 2 obecného vzorce Γ, ve kterém X znamená atom halogenu a Z a Y mají významy uvedené v nároku 2, vyznačený tím, že se fenylpyrazol obecného vzorce II (Π) ve kterém Z a Y mají významy uvedené v nároku 2, uvede v reakci s halogenačním činidlem.
- 10. Způsob podle nároku 8, vyznačený t í m , že se použije chlorační činidlo, jakým je chlor, kyselina chlomá, kyselina chlorovodíková v přítomnosti peroxidu vodíku, sulfurylchlorid, N-chlorimid, jakým je například N-chlorsukcinimid, nebo chlorid fosforečný, ve vodném nebo organickém roztoku.
- 11. Způsob podle nároku 8, vyznačený tím, že se použije bromační činidlo, jakým je brom ve vodném nebo organickém roztoku nebo pyridiniumperbromid.
- 12. Způsob podle nároku 8, vyznačený tím, že se použije jodační činidlo, jakým je jod a to buď samotný nebo v kyselém nebo bázickém roztoku.
- 13. Způsob přípravy 3-fenylpyrazolových derivátů podle nároků 1 a 3 až 7 obecného vzorce I, ve kterém R znamená atom vodíku, X znamená atom fluoru a Z aY mají významy uvedené v nároku 1, vyznačený tím, že se sloučenina obecného vzorce V-40CZ 283473 B6 (V) ve kterém Z aY mají významy uvedené v nároku 1, uvede v reakci sBF4 za vzniku diazoniumtetrafluorborátového derivátu odvozeného od skupiny NH2 v poloze 4, načež se tento derivát vystaví ozáření.
- 14. Způsob přípravy 3-fenylpyrazolových derivátů podle nároku 2 obecného vzorce Γ, ve kterém X znamená atom fluoru a Z a Y mají významy uvedené v nároku 2, vyznačený tím, že se sloučenina obecného vzorce V (V) ve kterém Z aY mají významy uvedené v nároku 2, uvede v reakci s BF4 za vzniku diazoniumtetrafluorborátového derivátu odvozeného od skupiny NH2 v poloze 4, načež se tento derivát vystaví ozáření.
- 15. Fungicidní kompozice pro ochranu rostlin proti napadení houbami, vyznačená tím, že jako účinnou látku obsahuje 3-fenylpyrazolový derivát podle některého z nároků 1 a 3 až 7.
- 16. Fungicidní kompozice pro ochranu rostlin proti napadení houbami, vyznačená tím, že jako účinnou látku obsahuje 3-fenylpyrazolový derivát podle nároku 2.
- 17. Použití 3-fenylpyrazolového derivátu podle některého z nároků 1 a 3 až 7 pro ochranu rostlin proti napadení houbami.
- 18. Použití 3-fenylpyrazolového derivátu podle nároku 2 pro ochranu rostlin proti napadení houbami.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9112647A FR2682379B1 (fr) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | Nouveaux phenylpyrazoles fongicides. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ306592A3 CZ306592A3 (en) | 1993-08-11 |
| CZ283473B6 true CZ283473B6 (cs) | 1998-04-15 |
Family
ID=9417894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS923065A CZ283473B6 (cs) | 1991-10-09 | 1992-10-08 | 3-fenylpyrazolové deriváty, způsob jejich přípravy a fungicidní kompozice tyto deriváty obsahující |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5523280A (cs) |
| EP (1) | EP0538156A1 (cs) |
| JP (1) | JP3504679B2 (cs) |
| KR (1) | KR100255682B1 (cs) |
| CN (2) | CN1050834C (cs) |
| AP (1) | AP377A (cs) |
| AU (1) | AU665782B2 (cs) |
| BG (1) | BG62255B1 (cs) |
| BR (1) | BR9204011A (cs) |
| CA (1) | CA2080195A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ283473B6 (cs) |
| EC (1) | ECSP920870A (cs) |
| EG (1) | EG19893A (cs) |
| FI (1) | FI111541B (cs) |
| FR (1) | FR2682379B1 (cs) |
| HR (1) | HRP921023A2 (cs) |
| HU (1) | HU215380B (cs) |
| IL (1) | IL103408A (cs) |
| MA (1) | MA22675A1 (cs) |
| MX (1) | MX9205768A (cs) |
| MY (1) | MY113369A (cs) |
| NZ (1) | NZ244671A (cs) |
| PH (1) | PH30759A (cs) |
| PL (2) | PL299872A1 (cs) |
| RO (1) | RO110944B1 (cs) |
| RU (1) | RU2072991C1 (cs) |
| SI (1) | SI9200254A (cs) |
| SK (1) | SK279059B6 (cs) |
| YU (1) | YU48425B (cs) |
| ZA (1) | ZA927718B (cs) |
| ZW (1) | ZW16192A1 (cs) |
Families Citing this family (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2690440B1 (fr) * | 1992-04-27 | 1995-05-19 | Rhone Poulenc Agrochimie | Arylpyrazoles fongicides. |
| JP3217191B2 (ja) * | 1992-07-16 | 2001-10-09 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤 |
| BR9404741A (pt) * | 1993-03-25 | 1999-08-31 | Ciba Geigy Ag | Herbicidas de triazolpirimidina |
| FR2705201B1 (fr) * | 1993-05-19 | 1995-07-07 | Rhone Poulenc Agrochimie | Mélanges herbicides à base de diflufenican et d'un composé 3-phénylpyrazole. |
| FR2705962B1 (fr) * | 1993-06-03 | 1995-07-13 | Rhone Poulenc Agrochimie | Arylpyrazoles fongicides. |
| FR2707295A1 (fr) * | 1993-06-07 | 1995-01-13 | Rhone Poulenc Agrochimie | Fongicides pyrazoles substitués en position 3 par un hétérocycle. |
| FR2722369B1 (fr) * | 1994-07-13 | 1998-07-10 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions fongicides a base de derives 3-phenyl-pyrazoles pour le traitement du materiel vegetal de multiplication, nouveaux derives 3-phenyl-pyrazoles et leurs applications fongicides |
| AU4632696A (en) * | 1995-02-07 | 1996-08-27 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Pyrazole derivatives and herbicides |
| DE69636597T2 (de) * | 1995-08-02 | 2007-08-16 | Smithkline Beecham Corp. | Endothelin rezeptor antagonisten |
| JPH09136887A (ja) * | 1995-09-13 | 1997-05-27 | Nippon Bayeragrochem Kk | クロロピリジルカルボニル誘導体 |
| DE19548786A1 (de) * | 1995-12-27 | 1997-07-03 | Basf Ag | 2-Pyrazolyloxy- und 2-Triazolyloxyphenylessigsäure-Derivate, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen |
| DE19629828A1 (de) * | 1996-07-24 | 1998-01-29 | Bayer Ag | Carbanilide |
| EP0931072A1 (de) * | 1996-09-19 | 1999-07-28 | Basf Aktiengesellschaft | 1-sulfonyl-3-phenylpyrazole und ihre verwendung als herbizide und zur desikkation/defoliation von pflanzen |
| WO1998043480A1 (fr) * | 1997-03-28 | 1998-10-08 | Rhone-Poulenc Agro | Compositions fongicides comprenant un 3-phenyl-pyrazole |
| CZ297590B6 (cs) * | 1997-06-23 | 2007-02-07 | Basf Aktiengesellschaft | Zpusob prípravy derivátu pyrazolu |
| FR2773153A1 (fr) * | 1997-12-29 | 1999-07-02 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux composes fongicides |
| CN1195753C (zh) * | 1998-09-09 | 2005-04-06 | 石原产业株式会社 | 用作除草剂的稠合的苯衍生物 |
| DE19851986A1 (de) * | 1998-11-11 | 2000-05-18 | Bayer Ag | Phenyl-substituierte zyklische Enaminone |
| US20040009353A1 (en) * | 1999-06-14 | 2004-01-15 | Knowles Timothy R. | PCM/aligned fiber composite thermal interface |
| WO2001030154A2 (de) * | 1999-10-25 | 2001-05-03 | Basf Aktiengesellschaft | Pyrazole enthaltende agrochemische zusammensetzungen und ihre verwendung als fungizide flanzenschutzmittel |
| RU2186772C2 (ru) * | 1999-11-11 | 2002-08-10 | Иркутский институт химии СО РАН | Производные 1-метил-5-хлорпиразола и способ их получения |
| DE10063865A1 (de) * | 2000-12-21 | 2002-06-27 | Bayer Ag | Verwendung von Pyrazoloximen als Parasitizide |
| NZ529403A (en) | 2001-04-10 | 2005-06-24 | Pfizer | Pyrazole derivatives for treating HIV |
| AU2002326748B8 (en) * | 2001-08-16 | 2008-07-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Substituted anthranilamides for controlling invertebrate pests |
| US6451835B1 (en) * | 2001-11-13 | 2002-09-17 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Pesticidal fluoroethyl pyrazole derivatives |
| AU2003275093A1 (en) * | 2002-09-24 | 2004-04-19 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Process of making phenylpyrazoles useful as selective 5ht2a modulators and intermediates thereof |
| WO2004058722A1 (en) * | 2002-12-24 | 2004-07-15 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Diarylamine and arylheteroarylamine pyrazole derivatives as modulators of 5ht2a |
| US20040157738A1 (en) * | 2003-02-12 | 2004-08-12 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Novel oxygen containing fused cyclic derivatives and herbicidal, desiccant and defoliate compositions containing them |
| TW200523253A (en) * | 2003-07-22 | 2005-07-16 | Arena Pharm Inc | Diaryl and arylheteroaryl urea derivatives as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor useful for the prophylaxis and treatment of disorders related thereto |
| WO2005103011A1 (en) * | 2004-03-23 | 2005-11-03 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Processes for preparing substituted n-aryl-n’-[3-(1h-pyrazol-5-yl) phenyl] ureas and intermediates thereof |
| CA2582141C (en) * | 2004-10-21 | 2013-06-11 | Harald Walter | Process for the preparation of pyrazoles |
| PE20061130A1 (es) | 2004-11-19 | 2007-01-05 | Arena Pharm Inc | Derivados de 3-fenil-pirazol como moduladores del receptor de serotonina 5-ht2a |
| US20080015223A1 (en) * | 2004-12-03 | 2008-01-17 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Pyrazole Derivatives as Modulators of the 5-Ht2a Serotonin Receptor Useful for the Treatment of Disorders Related Thereto |
| AU2006206687A1 (en) * | 2005-01-19 | 2006-07-27 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Diaryl and arylheteroaryl urea derivatives as modulators of the 5-HT2A serotonin receptor useful for the prophylaxis or treatment of progressive multifocal leukoencephalopathy |
| CA2646081C (en) | 2006-05-18 | 2017-06-27 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Crystalline forms and processes for the preparation of phenyl-pyrazoles useful as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor |
| JP5389642B2 (ja) | 2006-05-18 | 2014-01-15 | アリーナ ファーマシューティカルズ， インコーポレイテッド | ５−ｈｔ２ａセロトニンレセプターに関連する障害の処置に有用な５−ｈｔ２ａセロトニンレセプターのモジュレーターとしての３−ピラゾリル−ベンズアミド−４−エーテル、二級アミンおよびその誘導体 |
| USRE45336E1 (en) | 2006-05-18 | 2015-01-13 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Primary amines and derivatives thereof as modulators of the 5-HT2A serotonin receptor useful for the treatment of disorders related thereto |
| TWI415845B (zh) | 2006-10-03 | 2013-11-21 | Arena Pharm Inc | 用於治療與５-ｈｔ2ａ血清素受體相關聯病症之作為５-ｈｔ2ａ血清素受體之調節劑的吡唑衍生物 |
| ES2398854T3 (es) | 2007-04-03 | 2013-03-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicidas de benceno sustituido |
| EP2190844B3 (en) | 2007-08-15 | 2013-07-17 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Imidazo[1,2-a]pyridine derivatives as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor useful for the treatment of disorders related thereto |
| WO2009123714A2 (en) | 2008-04-02 | 2009-10-08 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Processes for the preparation of pyrazole derivatives useful as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor |
| HRP20180589T1 (hr) * | 2008-10-28 | 2018-05-18 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Pripravci modulatora serotoninskog receptora 5-ht2a koji su korisni za liječenje s njim povezanih poremećaja |
| WO2010062321A1 (en) | 2008-10-28 | 2010-06-03 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Processes useful for the preparation of 1-[3-(4-bromo-2-methyl-2h-pyrazol-3-yl)-4-methoxy-phenyl]-3-(2,4-difluoro-phenyl)-urea and crystalline forms related thereto |
| AR075713A1 (es) | 2009-03-03 | 2011-04-20 | Du Pont | Pirazoles fungicidas |
| WO2011075596A1 (en) | 2009-12-18 | 2011-06-23 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Crystalline forms of certain 3-phenyl-pyrazole derivatives as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor useful for the treatment of disorders related thereto |
| EP2628722A1 (en) * | 2012-02-16 | 2013-08-21 | Bayer CropScience AG | CF3O-containing enaminoketones and their utilization for the preparation of CF3O-containing pyrazoles |
| WO2015157005A1 (en) | 2014-04-10 | 2015-10-15 | E I Du Pont De Nemours And Company | Substituted tolyl fungicide mixtures |
| CN109562085A (zh) | 2015-06-12 | 2019-04-02 | 阿速万科学有限责任公司 | 用于预防和治疗rem睡眠行为障碍的二芳基和芳基杂芳基脲衍生物 |
| BR112018000728A2 (pt) | 2015-07-15 | 2018-09-04 | Axovant Sciences Gmbh | resumo método para a profilaxia e/ou tratamento de alucinações visuais em um sujeito com necessidade do mesmo |
| BR112021006443A2 (pt) * | 2018-10-18 | 2021-07-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | composto de fenilpirazol e método para controlar doença de planta |
| AR121893A1 (es) * | 2020-04-22 | 2022-07-20 | Sumitomo Chemical Co | Compuesto de fenilo y método para controlar enfermedades vegetales |
| JPWO2022250069A1 (cs) * | 2021-05-26 | 2022-12-01 | ||
| AR130609A1 (es) | 2022-09-30 | 2024-12-18 | Sumitomo Chemical Co | Compuesto de fenilpirazol y método para controlar enfermedades vegetales |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2721143A (en) * | 1950-11-18 | 1955-10-18 | Knoll Ag | 3-phenyl pyrazol compounds and preserved composition containing said compounds |
| NZ178996A (en) | 1974-11-15 | 1978-06-02 | Kornis G | Pyrfazole amides and thioamides;herbicidal compositions |
| US4245106A (en) | 1979-07-05 | 1981-01-13 | Monsanto Company | Process for the preparation of 1-alkyl-3-aryl-4-pyrazolecarboxylates |
| DE3331692A1 (de) * | 1983-09-02 | 1985-03-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 3-phenyl-4-methoxycarbonylpyrazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
| US4843068A (en) * | 1985-12-27 | 1989-06-27 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Pyrazole oxime derivatives and compositions |
| US4792565A (en) * | 1986-04-24 | 1988-12-20 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Pyrazolecarbonylamine derivatives and agricultural and horticultural fungicides containing said compounds |
| AU616564B2 (en) * | 1988-09-29 | 1991-10-31 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Novel pyrazole compounds, method for production thereof, use thereof and intermediates for production thereof |
| PH27357A (en) * | 1989-09-22 | 1993-06-21 | Fujisawa Pharmaceutical Co | Pyrazole derivatives and pharmaceutical compositions comprising the same |
-
1991
- 1991-10-09 FR FR9112647A patent/FR2682379B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-10-07 PH PH45062A patent/PH30759A/en unknown
- 1992-10-07 EG EG40692A patent/EG19893A/xx active
- 1992-10-07 ZA ZA927718A patent/ZA927718B/xx unknown
- 1992-10-07 MA MA22960A patent/MA22675A1/fr unknown
- 1992-10-07 BR BR929204011A patent/BR9204011A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 HU HUP9203184A patent/HU215380B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 RU SU925052859A patent/RU2072991C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 AP APAP/P/1992/000433A patent/AP377A/en active
- 1992-10-08 HR HR921023A patent/HRP921023A2/xx not_active Application Discontinuation
- 1992-10-08 FI FI924557A patent/FI111541B/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 ZW ZW161/92A patent/ZW16192A1/xx unknown
- 1992-10-08 MX MX9205768A patent/MX9205768A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 SK SK3065-92A patent/SK279059B6/sk unknown
- 1992-10-08 CZ CS923065A patent/CZ283473B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 EC EC1992000870A patent/ECSP920870A/es unknown
- 1992-10-08 AU AU26301/92A patent/AU665782B2/en not_active Ceased
- 1992-10-08 CA CA002080195A patent/CA2080195A1/en not_active Abandoned
- 1992-10-09 IL IL10340892A patent/IL103408A/xx not_active IP Right Cessation
- 1992-10-09 PL PL92299872A patent/PL299872A1/xx unknown
- 1992-10-09 YU YU91392A patent/YU48425B/sh unknown
- 1992-10-09 JP JP29794892A patent/JP3504679B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-09 KR KR1019920018614A patent/KR100255682B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-09 NZ NZ244671A patent/NZ244671A/en unknown
- 1992-10-09 RO RO92-01297A patent/RO110944B1/ro unknown
- 1992-10-09 BG BG96961A patent/BG62255B1/bg unknown
- 1992-10-09 EP EP92420359A patent/EP0538156A1/fr not_active Withdrawn
- 1992-10-09 PL PL92296208A patent/PL172376B1/pl unknown
- 1992-10-09 SI SI19929200254A patent/SI9200254A/sl unknown
- 1992-10-09 CN CN92111626A patent/CN1050834C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-09 MY MYPI92001825A patent/MY113369A/en unknown
- 1992-10-09 US US07/959,131 patent/US5523280A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-06-07 US US08/470,591 patent/US5663119A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-28 CN CN95119098A patent/CN1131151A/zh active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ283473B6 (cs) | 3-fenylpyrazolové deriváty, způsob jejich přípravy a fungicidní kompozice tyto deriváty obsahující | |
| JP2870650B2 (ja) | Ｎ‐フェニルピラゾール誘導体 | |
| US5945382A (en) | Fungicidal arylpyrazoles | |
| SE517612C2 (sv) | Användning av 5-amino-4-etylsulfinyl-1-arylpyrazol föreningar som pesticider | |
| SK4697A3 (en) | Fungicidal compositions containing 3-phenyl-pyrazole derivatives, novel 3-phenyl-pyrazole derivatives, and fungicidal uses thereof | |
| KR20120062679A (ko) | 황 치환기를 보유하는 트리아졸 화합물 | |
| CZ287207B6 (cs) | Deriváty 2-imidazolin-5-onu a 2-imidazolin-5-thionu, způsob jejich přípravy a fungicidní kompozice tyto deriváty obsahující | |
| US4783459A (en) | Anilinopyrimidine fungicides | |
| JP4864269B2 (ja) | 農薬としての３−チオメチルピラゾール | |
| SK161494A3 (en) | 2-imidazoline-5-one and 2-imidazoline-5-thione derivatives, method of their preparation and fungicidal composition containing these derivatives | |
| CZ410489A3 (cs) | N-Fenylpyrazol-4-ylderiváty, insekticidní prostředky tyto látky obsahující a jejich použití k hubení hmyzu | |
| MXPA06010917A (es) | Derivados de 5-aminoalquilpirazol como agentes pesticidas. | |
| JPS60260560A (ja) | アゾリルビニルエーテル | |
| CZ296162B6 (cs) | Pesticidní 1-aryl-3-iminopyrazoly, zpusob jejich prípravy a prostredky, které je obsahují | |
| CZ296158B6 (cs) | 1-Arylpyrazoly, zpusob jejich prípravy a pesticidní kompozice s jejich obsahem |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20041008 |