PL206415B1 - Heterocykliczny amid aromatyczny, kompozycja grzybobójcza heterocyklicznego amidu aromatycznego oraz sposób zwalczania lub zapobiegania zakażeniom grzybami - Google Patents

Heterocykliczny amid aromatyczny, kompozycja grzybobójcza heterocyklicznego amidu aromatycznego oraz sposób zwalczania lub zapobiegania zakażeniom grzybami

Info

Publication number
PL206415B1
PL206415B1 PL363114A PL36311400A PL206415B1 PL 206415 B1 PL206415 B1 PL 206415B1 PL 363114 A PL363114 A PL 363114A PL 36311400 A PL36311400 A PL 36311400A PL 206415 B1 PL206415 B1 PL 206415B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
solid
white
yellow
vol
ohm
Prior art date
Application number
PL363114A
Other languages
English (en)
Other versions
PL363114A1 (pl
Inventor
Michael John Ricks
William Hunter Dent Iii
Richard Brewer Rogers
Chenglin Yao
Bassam Salim Nader
John Louis Miesel
Gina Marie Fitzpatrick
Kevin Gerald Meyer
Noormohamed Mohamed Niyaz
Irene Mae Morrison
Robert Peter Gajewski
Original Assignee
Dow Agrosciences Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Agrosciences Llc filed Critical Dow Agrosciences Llc
Publication of PL363114A1 publication Critical patent/PL363114A1/pl
Publication of PL206415B1 publication Critical patent/PL206415B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/38—Heterocyclic compounds having sulfur as a ring hetero atom
    • A61K31/381—Heterocyclic compounds having sulfur as a ring hetero atom having five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/08—Bridged systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/08—Bridged systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

Opis wynalazku
Tło wynalazku
Dziedzina wynalazku
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest heterocykliczny amid aromatyczny, kompozycja grzybobójcza heterocyklicznego amidu aromatycznego oraz sposób zwalczania lub zapobiegania i zakażeniom grzybami.
Opis stanu techniki
W dziedzinie znanych jest wiele przeciwgrzybiczych kompozycji i sposobów. Na przyk ł ad antymycyna została zidentyfikowana jako naturalnie występująca substancja wytwarzana przez Streptomyces spp. o właściwościach antybiotycznych (Barrow, C. J.; i in., Journal of Antibiotics, 1997, 50 (9), 729). Te substancje okazały się także skutecznymi fungicydami (The Merck Index, wyd. 12, red. S.Budavari, Merck and Co., Whitehouse Station, N. J., 1996, str. 120). Publikacja WO 97/08135 opisuje amidy kwasu acyloaminosalicylowego, które są przydatne jako pestycydy. Europejskie zgłoszenie patentowe nr EP-A-0-661269 ujawnia podstawione heterocykliczne amidy kwasu karboksylowego przydatne jako leki. Japońskie zgłoszenie patentowe nr JP-A7-233165 ujawnia przeciwgrzybicze dilaktony mające grupy 3-hydroksypirydynokarboksylowe o działaniu przeciwgrzybiczym. Izobutyrylowe, tigloilowe, izo-walerylowe i 2-metylobutyrylowe pochodne tych ostatnich związków opisano ponadto w nastę pują cych odnoś nikach: Tetrahedron 1998, 54, 12745-12774; J. Antibiot. 1997, 50 (7), 551; J. Antibiot. 1996, 49 (7), 639; J. Antibiot. 1996, 49 (12), 1226; i Tetrahedron Lett. 1998, 39, 4363-4366.
Jednak wciąż istnieje zapotrzebowanie na nowe fungicydy. Przedmiotem niniejszego wynalazku są fungicydy, które mają wysoką aktywność resztkową, większą aktywność przy niższych dawkach, aktywność leczącą i szersze spektrum działania.
Streszczenie wynalazku
Krótko opisując jeden aspekt niniejszego wynalazku, jego przedmiotem są związki obejmujące heterocykliczne amidy aromatyczne (HAA) o wzorze I:
w którym X4 i A są zdefiniowane dalej.
Przedmiotem wynalazku są również kompozycje grzybobójcze obejmujące heterocykliczne amidy aromatyczne w kombinacji z fitologicznie dopuszczalnymi nośnikami. Ujawniono również sposoby zwalczania i/lub zapobiegania zakażeniom grzybami, które to sposoby obejmują aplikację heterocyklicznych amidów aromatycznych i zawierających je kompozycji.
Dalsze przedmioty i korzyści z niniejszego wynalazku będą oczywiste z poniższego opisu.
Heterocykliczne amidy aromatyczne
Nowe przeciwgrzybicze heterocykliczne amidy aromatyczne według niniejszego wynalazku mają następujący wzór I:
w którym
X4 oznacza CH, COMe, CMe, CCI, COEt, lub CSMe; i
A oznacza C2-C14-alkenyl, lub C2-C14-alkinyl, z których wszystkie mogą być rozgałęzione lub nierozgałęzione, niepodstawione lub podstawione halogenem, hydroksylem, grupą nitrową, C6 aroilem, C6 aryloksylem, C1-C8-acyloksylem, C1-C6-alkilotio, C6 arylotio, C6 lub C10 arylem, heteroarylem, heteroarylotio, heteroaryloksylem, C1-C6-acylem, C1-C6-halogenoalkilem, C1-C6-alkoksylem lub C1-C6-halogenoalkoksylem, gdzie grupy heteroarylowe są 5 lub 6 członowymi pierścieniami aromatycznymi zawierającymi co najmniej jeden atom wybrany z grupy obejmującej azot, tlen i siarkę, przy czym A ma znaczenie inne niż grupa propargilowa i grupa 3-fenyloallilowa.
PL 206 415 B1
Terminy alkil, alkenyl, alkinyl i tym podobne, stosowane tutaj, obejmują swym zakresem grupy proste i rozgałęzione; terminy alkenyl, alkenylen i tym podobne mają obejmować grupy zawierające jedno lub więcej podwójnych wiązań; a terminy alkinyl, alkinylen i tym podobne mają obejmować grupy zawierające jedno lub więcej potrójnych wiązań. Powyższe terminy obejmują ponadto formy podstawione lub niepodstawione.
Termin aryl stosowany tutaj odnosi się do podstawionej grupy fenylowej lub naftylowej. Termin heteroaryl odnosi się do dowolnego 5 lub 6-członowego pierścienia aromatycznego zawierającego jeden lub więcej heteroatomów. Powyższe terminy obejmują ponadto formy podstawione lub niepodstawione.
Termin halogen stosowany tutaj obejmuje chlor, brom, fluor i jod. Terminy halogenoalkil i tym podobne odnoszą się do grup podstawionych jednym lub większą liczbą atomów halogenu.
Termin Me stosowany tutaj odnosi się do grupy metylowej. Termin Et odnosi się do grupy etylowej. Termin Pr odnosi się do grupy propylowej. Termin Bu odnosi się do grupy butylowej. Termin EtOAc odnosi się do octanu etylu.
Termin alkoksyl stosowany tutaj odnosi się do grupy alkoksylowej o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym. Termin halogenoalkoksyl odnosi się do grupy alkoksylowej podstawionej jednym lub większą liczbą atomów halogenu.
Termin heteroatom stosowany tutaj odnosi się do O, S i N.
Należy rozumieć, że pewne kombinacje grup podstawników dla związków mieszczące się w podanych tutaj definicjach bę d ą niemoż liwe do wytworzenia z powodów sterycznych i/lub chemicznych. Takie związki nie są objęte zakresem wynalazku.
Różne hydraty, sole i kompleksy związków o wzorze I można wytwarzać w konwencjonalny sposób. Np., sole można wytwarzać zastępując hydroksylowy atom wodoru kationem, np. NH4+, +N(Bu)4, K+, Na+, Ca2+, Li+, Mg2+, Fe2+, Cu2+, itp.
Zgłaszający przeprowadził syntezę i badanie właściwości grzybobójczych dla bardzo wielu heterocyklicznych amidów aromatycznych. Są one opisane w Tabelach I i II dalej. Spośród nich tylko związki o numerach 239, 240 i 242 mieszczą się w obecnie zastrzeganym zakresie wynalazku. Tym niemniej w Tabelach pozostawiono dane dla wszystkich związków pierwotnie opisanych w zgłoszeniu patentowym.
Wyniki testów aktywności grzybobójczej przedstawione w Tabeli II dowodzą, że wszystkie zastrzegane ugrupowania w pozycji X4, a mianowicie CH (np. w związku nr 205), C-Me (np. nr 236), C-OMe (np. nr 239), C-OEt (np. nr 474), C-SMe (np. nr 477) i C-Cl (np. nr 480) nie szkodzą aktywności grzybobójczej opisanych związków. Podobnie, bardzo duża zmienność podstawników w grupie A nie niweczy aktywności grzybobójczej. Jedynym związkiem, dla którego nie stwierdzono działania grzybobójczego, jest związek nr 484 w Tabeli 2,
podstawiony silnie elektroujemnym bromem obok heterocyklicznego atomu azotu, ale akurat konkretnie ten związek nie jest objęty wzorem I, właśnie ze względu na dodatkowe podstawienie bromem pierścienia pirydynowego. Zatem przedstawione wyniki testów aktywności grzybobójczej uzasadniają szerokość zakresu ochrony wynalazku, i stanowią mocne poparcie dla twierdzenia, że wszystkie zastrzegane związki o wzorze I obdarzone są wspólnymi, nieoczekiwanymi właściwościami biologicznymi.
W całym dokumencie, wszystkie temperatury podano w stopniach Celsjusza (°C) i wszystkie procenty są procentami wagowymi, o ile nie podano inaczej. Termin ppm odnosi się do części na milion. Termin psi odnosi się do funtów na cal kwadratowy. Termin t.t. odnosi się do temperatury topnienia. Termin t.w. odnosi się do temperatury wrzenia.
Wytwarzanie związków
Związki według niniejszego wynalazku wytwarza się stosując znane procedury chemiczne. Potrzebne substraty są dostępne w handlu lub łatwo syntetyzowane z użyciem standardowych procedur. Przykładowe opisy procedur syntetycznych dla związków analogicznych do związków według wynalazku przedstawiono poniżej w celu przybliżenia specjalistom stosowanej metodologii.
PL 206 415 B1
Ogólne procedury wytwarzania pirydyno-2-karboksyamidów.
Potrzebne heterocykliczne amidy aromatyczne (2) wytwarza się w reakcji odpowiedniego ortohydroksyheteroaromatycznego kwasu karboksylowego (1) z aminą w obecności reagenta sprzęgającego (fosgen lub chlorowodorek 1-[3-dimetyloaminopropylo]-3-etylokarbodiimidu [EDCI]) plus 1-hydroksybenzotriazol (HOBt) lub 1-hydroksy-7-azabenzotriazol (HOAt) i środka wychwytującego kwas, np. N-metylomorfoliny (NMM), trietyloaminy, 4-(dimetyloamino)pirydyny (DMAP), lub diizopropyloetyloaminy) (schemat 1). W pewnych przypadkach chlorki kwasowe z zabezpieczonymi grupami hydroksylowymi, takie jak (3) można poddać reakcji z odpowiednią aminą z wytworzeniem pośrednich amidów (4). Usuwanie grup zabezpieczających przez uwodornienie w obecności katalizatora palladowego (Pd) daje żądany produkt (2X).
OH
Schemat 1
Wytwarzanie orto-hydroksyheteroaromatycznych kwasów karboksylowych 1.
Wytwarzanie kwasów karboksylowych 1 (X1 = N, X2 = X3 = CH, X4 = niezależnie C-Me, C-SMe,
C-Cl) pokazano na schemacie 2. Reakcja 3-hydroksy-2-bromopirydyny (5) z chlorkiem 2-(trimetylosililo)etoksymetylu (SEM-Cl) z użyciem t-butanolanu potasu jako zasady w mieszaninie 1:1 dimetyloformamid (DMF)-tetrahydrofuran (THF) dała żądany eter 6. Deprotonowanie związku 6 diizopropyloamidkiem litu (LDA), a następnie kondensacja z odpowiednim elektrofilem (jodometan, disiarczek dimetylu lub heksachloroetan) dała 4-podstawioną pirydynę 7. Wymiana brom/lit pomiędzy związkiem 7 i n-butylolitem (n-BuLi), a następnie karboksylowanie dwutlenkiem węgla (CO2) i hydroliza kwasowa dały żądany kwas 4-podstawiony-3-hydroksypikolinowy 1X.
PL 206 415 B1
Alternatywnie, 3-hydroksypirydynę (8) można kondensować z SEM-Cl z wytworzeniem 9 (schemat 3). Deprotonowanie 9 t-butylolitem (t-BuLi), a następnie kondensacja z N-fluorobenzenosulfonimidem daje 4-fluorową pochodną 10. Kondensacja związku 10 z etanolanem sodu daje dieter 11.
Deprotonowanie związku 11 za pomocą t-BuLi, a następnie karboksylowanie i hydroliza kwasowa daje żądaną 4-etoksypirydynę 1X (X = OEt).
Wytwarzanie chlorku kwasowego 3 przedstawiono na schemacie 4. Tak więc, kwas 3-hydroksypikolinowy (12) przekształcono w ester metylowy 13 we wrzącym metanolu, stosując trifluorek boru jako katalizator. Związek 13 bromowano następnie stosując brom w wodnym roztworze zasady z wytworzeniem dibromku 14. Eter benzylowy 15 wytworzono następnie przez kondensację związku 14 z chlorkiem benzylu w obecności wodorku sodu. Ostrożna metanoliza 15 w metanolu/węglanie potasu dała pochodną kwasu 4-metoksypikolinowego 16. Konwersję 16 do chlorku kwasowego 3 przeprowadzono chlorkiem oksalilu, stosując benzen jako rozpuszczalnik i katalityczną ilość DMF.
PL 206 415 B1
Wytwarzanie kwasu 4-etoksy-3-hydroksypikolinowego (1, X1 = N, X2 = X3 = H, X4 = COEt) (patrz schematy 1 i 3).
a. Wytwarzanie 3-(2-(trimetylosililo)etoksymetoksy)pirydyny (9).
Do mieszanej mieszaniny DMF (100 ml) i THF (100 ml) dodano stały t-butanolan potasu (17,96 g,
0,16 mol). Po rozpuszczeniu całego ciała stałego, roztwór ochłodzono do < 5°C i dodano w jednej porcji 3-hydroksypirydynę (14,25 g, 0,15 mol). Po wymieszaniu przez 10 minut, mieszaninę ochłodzono do -10°C i wkroplono SEM-Cl, 25 g, 0,15 mol) z szybkością taką, że wewnętrzna temperatura pozostała < -5°C. Po zakończeniu dodawania, mieszaninę mieszano w temperaturze 0°C przez godzinę, następnie w temperaturze pokojowej przez 2 godziny. Mieszaninę wylano do wody (600 ml), następnie ekstrahowano eterem (3 x 150 ml). Ekstrakty eterowe połączono, przemyto po kolei 2N NaOH (100 ml), wodą (50 ml) i nasyconym roztworem NaCl (100 ml), osuszono (MgSO4) i zatężono, otrzymując brunatną ciecz. Destylacja dała żądany eter 9 jako bezbarwną ciecz (20,8 g), temperatura wrzenia 95 - 99°C przy 0,03 mm Hg.
b. Wytwarzanie 4-fluoro-3-(2-(trimetylosililo)etoksymetoksy)pirydyny (10).
Do mieszanego roztworu związku 9 (12,39 g, 0,055 mol) w eterze (200 ml), ochłodzonego do < -70°C w atmosferze argonu, powoli dodano t-BuLi (40 ml, 1,5M roztwór pentanowy). Podczas dodawania temperaturę reakcji utrzymywano na < -68°C. Po zakończeniu dodawania mieszaninę mieszano przez dodatkowe 60 minut w temperaturze < -70°C, następnie przeniesiono przez rurkę do mieszanego roztworu N-fluorobenzenosulfonimidu (18,92 g) w suchym THF (200 ml), który również ochłodzono do < -70°C pod argonem. Po zakończeniu dodawania usunięto łaźnię chłodzącą i mieszaninę reakcyjną pozostawiono do ogrzania do temperatury pokojowej. Dodano wodę (100 ml) i fazę organiczną oddzielono, osuszono (MgSO4) i zatężono, otrzymując brunatny olej. Chromatografia (żel krzemionkowy, heksan-aceton, 9:1) dała żądany produkt 10 jako pomarańczowy olej (7,5 g), który zawierał około 15% substratu. Tę surową mieszaninę użyto bezpośrednio w następnej reakcji.
c. Wytwarzanie 4-etoksy-3-(2-(trimetylosililo)etoksymetoksy)pirydyny (11).
Do mieszanego roztworu etanolanu sodu (0,9 g, 13 mmol) w etanolu (10 ml) dodano w jednej porcji związek 10 (1,07 g, 4,4 mmol). Powstałą mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 48 godzin, następnie wylano do wody (100 ml). Powstałą mieszaninę ekstrahowano eterem (3 x 50 ml). Ekstrakty eterowe połączono, osuszono (MgSO4) i zatężono. Powstały bursztynowy olej poddano chromatografii (żel krzemionkowy, heksan-aceton, 4:1), otrzymując związek 11 jako żółty olej (0,6 g).
d. Kwas 4-etoksy-3-hydroksypirydyno-2-karboksylowy (1, X1 = N, X2 = X3 = CH, X4 = COEt).
Mieszany roztwór związku 11 (2,9 g) w THF (50 ml) w atmosferze argonu ochłodzono do < -70°C. Do niego powoli dodano t-BuLi (8 ml, 1,5M roztwór pentanowy) utrzymując temperaturę reakcji < -66°C. Po zakończeniu dodawania, mieszaninę mieszano w temperaturze < -70°C przez 45 minut i następnie wylano do zawiesiny pokruszonego suchego lodu w eterze. Powstałą mieszaninę mieszano aż do osiągnięcia temperatury pokojowej, następnie rozpuszczalniki odparowano. Do pozostałości dodano THF (25 ml) i 4N HCl (15 ml) i powstałą mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 2 godziny. Na koniec tego okresu, nierozpuszczalną substancję odsączono, przemyto małą objętością THF i osuszono na powietrzu, otrzymując tytułowy związek jako białe ciało stałe (1,05 g).
Wytwarzanie kwasu 6-bromo-3-benzyloksy-4-metoksypirydyno-2-karboksylowego (16) i jego chlorku kwasowego (3) (patrz schemat 4).
PL 206 415 B1
a. Wytwarzanie 4,6-dibromo-3-hydroksypirydyno-2-karboksylanu metylu (14).
Do dwulitrowej, trójszyjnej kolby wyposażonej we wkraplacz i mieszadło mechaniczne dodano wodę (800 ml) i 3-hydroksypirydyno-2-karboksylan metylu (15,3 g). Do tego mieszanego roztworu powoli dodano brom (32 g). Wraz z postępem reakcji, ciało stałe oddzieliło się od roztworu i mieszanina reakcyjna stała się trudna w mieszaniu. Po zakończeniu dodawania, mieszaninę energicznie mieszano aż do zaniku koloru bromu. 1H-NMR (CDCI3) małej próbki surowego produktu wykazał, że była to mieszanina około 3:1 produktu mono do dwubromowanego. Ostrożnie do mieszaniny reakcyjnej dodano węglan sodu (31,8 g), a następnie wkroplono dodatkowy brom (12 g). Po zaniku koloru bromu odczyn pH mieszaniny reakcyjnej ustawiono na w przybliżeniu 5 stężonym HCl i powstałą mieszaninę ekstrahowano CH2CI2 (3 x 150 ml). Organiczne ekstrakty połączono, osuszono (MgSO4) i zatężono, otrzymując pomarańczowe ciało stałe (14 g). Tę substancję można rekrystalizować z metylocykloheksanu (po obróbce węglem aktywowanym), otrzymując związek 14 jako białe ciało stałe, temperatura topnienia 181-183°C.
b. Wytwarzanie 4,6-dibromo-3-benzyloksypirydyno-2-karboksylanu metylu (15).
Do mieszanej mieszaniny wodorku sodu (0,6 g) w DMF (50 ml) powoli dodano związek 14 (7,1 g). Po zakończeniu dodawania, mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 15 minut, następnie dodano w jednej porcji chlorek benzylu (3,05 g). Mieszaninę ogrzewano następnie w temperaturze 90°C przez 6 godzin, ochłodzono, wylano do wody (500 ml) i ekstrahowano eterem (2 x 200 ml). Ekstrakty eterowe połączono, przemyto 2N NaOH (50 ml), osuszono (MgSO4) i odparowano rozpuszczalnik, otrzymując związek 15 jako jasnożółte ciało stałe (8,3 g). Rekrystalizacja z małej objętości metanolu dała próbkę analityczną, temperatura topnienia 75-76°C.
c. Kwas 6-bromo-3-benzyloksy-4-metoksypirydyno-2-karboksylowy (16).
Energicznie mieszaną mieszaninę związku 15 (25,5 g), węglanu potasu (75 g) i metanolu (300 ml) ogrzewano w temperaturze wrzenia przez 30 godzin. Mieszaninę ochłodzono, wylano do wody (800 ml) i pH ustawiono na 2 przez dodanie stężonego HCl. Powstałą mieszaninę ekstrahowano CH2CI2 (3 x 150 ml). Organiczne ekstrakty połączono, osuszono (MgSO4) i odparowano rozpuszczalnik, otrzymując niemal bezbarwny olej (20,5 g) który powoli zestalił się po odstawieniu. Rekrystalizowano go z metanolu (125 ml)/wody (40 ml), otrzymując żądany kwas 16 (11,6 g), temperatura topnienia 134-135°C.
d. Wytwarzanie chlorku 6-bromo-3-benzyloksy-4-metoksypirydyno-2-karbonylu (3).
Do mieszanej mieszaniny związku 16 (2,54 g, 7,5 mmoli) w benzenie (30 ml) zawierającym DMF (3 krople) dodano w jednej porcji chlorek oksalilu (1,90 g, 15 mmoli). Po zakończeniu wydzielania gazu (około 45 minut), jednorodny roztwór mieszano przez dodatkowe 15 minut, następnie rozpuszczalnik odparowano. Dodano 1,2-dichloroetan (30 ml) i ponownie odparowano rozpuszczalnik, otrzymując z ilościową wydajnością związek 3 jako niemal bezbarwny olej. Tę substancję rozpuszczono w CH2CI2 (10 ml) lub THF (10 ml) i użyto bezpośrednio w dalszych reakcjach sprzęgania.
Ogólna procedura wytwarzania pośrednich amin i anilin.
Syntezę cyklicznych, acyklicznych i benzyloamin prowadzono przez redukcję odpowiadających oksymów albo przez stosowanie wodorków metali lub produktów reakcji rozpuszczania metali, jak zilustrowali R. O. Hutchins i M. K. Hutchins w Comprehensive Organie Synthesis; red. B. M. Trost; Pergamon Press: Oxford, 1991; tom 8, str. 65; lub J. W. Huffman w Comprehensive Organic Synthesis; red. B. M. Trost; Pergamon Press: Oxford, 1991; tom 8, str. 124. Alternatywnie, aminy te można wytwarzać bezpośrednio z odpowiednich ketonów i aldehydów przez reakcję Leuckarta, jak podaje R. Carlson, T. Lejon, T. Lunstedt i E. LeClouerec, Acta Chem. Scand. 1993, 47, 1046. Aniliny ogólnie wytwarzano przez katalityczną redukcję odpowiadających związków nitroaromatycznych, stosując Pd na węglu lub siarczkowaną platynę na węglu jako katalizatory. Takie procedury są dobrze opisane np. R. L. Augustine, Catalytic Hydrogenation, Marcel Decker, Inc., New York, 1965.
Ogólne procedury sprzęgania amin z orto-hydroksyheteroaromatycznymi kwasami karboksylowymi z wytworzeniem heterocyklicznych amidów aromatycznych 2.
Procedura sprzęgania A: wytwarzanie N-(2-(4-chlorofenylo)etylo)-3-hydroksypirydyno-2-karboksyamidu (233).
PL 206 415 B1
Mieszaną mieszaninę kwasu 3-hydroksypirydyno-2-karboksylowego (1,39 g, 0,01 mol) w suchym THF (60 ml) pod argonem ochłodzono do -20°C. Dodano do niej w jednej porcji 20% roztwór fosgenu w toluenie (5,1 g, 0,01 mol) i powstałą mieszaninę mieszano przez 90 minut, podczas gdy temperatura powoli rosła do 0°C. Mieszaninę reakcyjną ochłodzono następnie do -20°C i wkroplono roztwór diizopropyloetyloaminy (2,58 g, 0,02 mol) w THF (20 ml) w czasie 30 minut. Po zakończeniu dodawania, mieszaninę mieszano przez dodatkowe 2 godziny pozwalając temperaturze powoli podnosić się do 0°C. Mieszanie kontynuowano w temperaturze 0°C przez noc. Do tej mieszanej mieszaniny dodano, w jednej porcji, 2-(4-chlorofenylo)etyloaminę (1,56 g, 0,01 mol), i powstałą mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 6 godzin. Mieszaninę rozcieńczono eterem (100 ml), przemyto 1N HCl (100 ml), osuszono (MgSO4) i zatężono, otrzymując tytułowy związek w postaci białawego ciała stałego (1,95 g). Widmo masowe pokazało spodziewany stosunek 3:1 jonów macierzystych przy m/e 276 i 278.
Procedura sprzęgania B: wytwarzanie 3-hydroksy-4-metoksy-N-(4-(4-trifluorometylofenoksy)fenylo)-pirydyno-2-karboksyamidu (425).
Do mieszanego roztworu 4-(4-trifluorometylofenoksy)aniliny (0,20 g, 0,8 mmoli) i DMAP (0,10 g, 0,085 mmoli) w CH2CI2 (10 ml) dodano w jednej porcji roztwór chlorku 3-benzyloksy-6-bromo-4-metoksypirydyno-2-karbonylu (3) (0,29 g, 0,8 mmoli) w CH2CI2 (5 ml). Powstałą mieszaninę mieszano przez noc w temperaturze pokojowej, następnie wylano do 2N HCl (10 ml). Warstwę organiczną oddzielono i warstwę wodną ekstrahowano CH2CI2 (2 x 10 ml). Warstwy organiczne połączono, osuszono (MgSO4) i zatężono, otrzymując żywicowate ciało stałe. To ciało stałe rozpuszczono w EtOAc (20 ml) i dodano trietyloaminę (0,80 g, 0,8 mmoli) i 5% Pd na węglu (0,10 g). Powstałą mieszaninę poddano przez 30 minut działaniu atmosfery wodoru (początkowe ciśnienie = 344,7 kPa (50 psi)) na wytrząsarce Parra. Mieszaninę przesączono, przemyto 0,1N HCl (20 ml), osuszono (MgSO4) i zatężono, otrzymując tytułowy związek w postaci białawego ciała stałego (0,14 g), temperatura topnienia = 122-129°C.
Procedura sprzęgania C: wytwarzanie N-(4-cykloheksylofenylo)-3-hydroksypirydyno-2-karboksyamidu.
Do mieszanego roztworu kwasu 3-hydroksypirydyno-2-karboksylowego (otrzymanego ze związku 16 przez katalityczne uwodornienie w obecności Pd/C, jak opisano wcześniej) (0,42 g, 3 mmoli) i 4-cykloheksyloaniliny (0,35 g, 2 mmoli) w suchym DMF (5 ml) kolejno dodano 1-hydroksybenzotriazol (0,48 g), EDCI (0,65 g) i N-metylomorfolinę (1,41 g). Dodano dodatkową ilość DMF (5 ml) i mieszaninę reakcyjną mieszano w temperaturze pokojowej przez noc. Mieszaninę wylano do wody (200 ml), następnie ekstrahowano EtOAc (2 x 75 ml). Organiczne ekstrakty połączono, przemyto wodą (100 ml) i nasyconym roztworem NaCl (50 ml), osuszono (MgSO4) i zatężono. Surowy olej, który zestalił się po odstawieniu, poddano chromatografii na żelu krzemionkowym (4:1 eter naftowy-EtOAc), otrzymując tytułowy związek (0,42 g) w postaci brązowego ciała stałego, temperatura topnienia 91-93°C.
PL 206 415 B1
Modyfikacja heterocyklicznych amidów aromatycznych do innych heterocyklicznych
Wytwarzanie sprzężonych związków pośrednich 156a-d.
Te związki pośrednie wytworzono w sposób przedstawiony na schemacie 42.
Do mieszanego roztworu chlorowodorku estru izopropylowego (±)-seryny (2,75 g) i trietyloaminy (3,55 g) w CH2CI2 (75 ml) dodano w czasie 5 minut roztwór chlorku 3-benzyloksy-6-bromo-4-metoksypirydyno-2-karbonylu (3) (5,32 g) w CH2CI2 (15 ml). Mieszaninę mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej, nastę pnie wylano do 1N HCl (75 ml). Warstwę organiczną oddzielono, przemyto wodą (25 ml), osuszono (Na2SO4) i rozpuszczalnik odparowano, otrzymując żółtą gumę (6,7 g). Tę substancję można rekrystalizować z eteru/heksanu, otrzymując związek 155a w postaci białego ciała stałego, temperatura topnienia 100-103°C. W podobnej procedurze z estru metylowego chlorowodorku (i)-seryny otrzymano pośredni ester metylowy 155b.
Do mieszanego roztworu związku 155a (1,17 g), trietyloaminy (0,31 g) i DMAP (0,06 g) w CH2CI2 (25 ml) dodano w jednej porcji chlorek α -metylohydrocynamoilu (0,46 g). Powstałą mieszaninę mieszano przez 4 godziny w temperaturze pokojowej, następnie wylano do 2N HCl (15 ml). Fazę organiczną oddzielono, przemyto 1N NaOH (15 ml), osuszono (MgSO4) i odparowano rozpuszczalnik, otrzymując związek 156a w postaci żółtego oleju (1,45 g). NMR (CDCI3) tego oleju odpowiadał mieszaninie diastereomerów 1:1.
Roztwór chlorku 3-(t-butylodimetylosililoksy)butyrylu (3,55 g) (wytworzonego z odpowiedniego estru t-butylodimetylosililowego sposobem A. Wissnera i C. V. Grudzinskasa, J. Org. Chem., 1978, 43, 3972), w CH2CI2 (10 ml) dodano energicznie do zimnego (0°C), mieszanego roztworu związku 155b (6,6 g) i DMAP (0,18 g) w suchej pirydynie (25 ml). Mieszaninę reakcyjną mieszano przez 15 minut w temperaturze 0°C, następnie w temperaturze pokojowej przez trzy godziny. Po rozcieńczeniu eterem (200 ml) mieszaninę ekstrahowano wodą (2 x 100 ml), osuszono (MgSO4) i odparowano rozpuszczalnik. Do pozostałości dodano toluen (25 ml) i rozpuszczalnik ponownie odparowano. Żółtą oleistą pozostałość oczyszczono metodą chromatografii (żel krzemionkowy, 7:3 heksan/aceton), otrzymując związek 156b w postaci mieszaniny diastereomerów.
Do mieszanego roztworu kwasu 2-benzylo-3-(t-butylodimetylosililoksy)propionowego (7,36 g) (N. P. Peet, N. L. Lentz, M. W. Dudley, A. M. L. Ogden, D. E. McCarty, i M. M. Racke, J. Med. Chem., 1993, 36, 4015) w DMF (20 ml) dodano w jednej porcji chlorek t-butylodimetylosililu (4,52 g), następnie imidazol (4,1 g), i powstałą mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 24 godziny. Mieszaninę rozcieńczono wodą (300 ml) następnie ekstrahowano pentanem (3 x 100 ml).
PL 206 415 B1
Fazę pentanową przemyto wodą, osuszono (Na2SO4) i odparowano rozpuszczalnik, otrzymując bezbarwny olej (9,5 g). NMR (CDCI3) tego oleju odpowiadał mieszaninie diastereomerów. Ester (4,1 g) przekształcono w odpowiadający chlorek kwasowy sposobem według N. P. Peete, i in., J. Org. Chem., 1978, 43, 3972. Ten chlorek kwasowy skondensowano ze związkiem 155b (4,4 g), jak opisano wyżej, otrzymując po chromatografii na żelu krzemionkowym (4:1 heksan/aceton) żądany związek 156c jako mieszaninę diastereomerów.
Do mieszanego roztworu związku 156c (4,5 g) w metanolu (35 ml) dodano stężony HCl (1,5 ml). Powstałą mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 30 minut, rozcieńczono wodą (200 ml), następnie ekstrahowano CH2CI2 (2 x 100 ml). Fazę organiczną osuszono (MgSO4) i odparowano rozpuszczalnik. Pozostało ść oczyszczono metodą chromatografii na ż elu krzemionkowym (7:3 heksan/aceton), otrzymując związek 156d w postaci bladożółtej żywicy (2,8 g). NMR (CDCI3) pokazał, że była to mieszanina diastereomerów.
Związki 156a-d przekształcono w odpowiadające odbezpieczone heterocykliczne amidy aromatyczne przez uwodornienie w obecności Pd/C, jak opisano wcześniej.
Tabela I ilustruje związki o wzorze I wytworzone z odpowiednich substratów w opisanych wyżej procedurach.
Zastosowanie grzybobójcze
Okazało się, że związki według niniejszego wynalazku zwalczają grzyby, szczególnie patogeny roślin i grzyby niszczące drewno. Przy wykorzystaniu do zwalczania grzybic roślin, związki aplikuje się na rośliny w ilości hamującej chorobę i fitologicznie dopuszczalnej. Zabiegi można przeprowadzać przed i/lub po infestacji roślin grzybami. Zabiegi można również prowadzić zaprawiając nasiona roślin, glebę, w której rosną rośliny, pola ryżowe do sadzonek, lub wodę do podlewania. Inne zabiegi mogą polegać na impregnacji drewna w celu zwalczania niszczenia drewna i/lub produktów z drewna.
Stosowany tutaj termin „ilość hamująca chorobę i fitologicznie dopuszczalna” odnosi się do ilości związku według niniejszego wynalazku, która zabija lub hamuje patogen rośliny i zapobiega, usuwa lub zatrzymuje chorobę rośliny, której zwalczanie jest pożądane, która to ilość nie jest istotnie toksyczna dla rośliny. Ta ilość będzie ogólnie wynosiła od około 1 do 1000 ppm, korzystnie 10 do 500 ppm. Dokładne wymagane stężenie związku zależy od zwalczanej grzybicy, typu stosowanego preparatu, rodzaju zastosowanego zabiegu, konkretnego gatunku rośliny, warunków klimatycznych, i innych czynników. Odpowiednia stosowana ilość mieści się typowo w zakresie od około 50 do około 1000 g na hektar (g/ha).
Związki według wynalazku można również stosować do ochrony przed inwazją grzybicy magazynowanego ziarna i innych nie będących roślinami miejsc.
Następujące eksperymenty przeprowadzono w laboratorium dla określenia grzybobójczej skuteczności związków według wynalazku.
Biologiczna ocena inhibicji wzrostu grzybów in vitro.
Warunki hodowli: Zawiesiny konidiów grzybów lub fragmentów grzybni wytwarza się w bulionie ze sterylnej dekstrozy ziemniaczanej (Difco) dla Magnaporthe grisea (Pyricularia oryzae - PYRIOR), Rhizoctonia solani (RHIZSO), Mycosphaerella graminicola (Septoria tritici - SEPTTR), Stagonospora nodorum (Leptosphaeria nodorum - LEPTNO), Ustilago maydis (USTIMA), i w bulionie z ziarna ryżu dla Phytophthora infestans (PHYTIN). Zawiesiny pipetuje się na sterylne 96-dołkowe płytki do mikromiareczkowania zawierające próbki doświadczalnych fungicydów rozpuszczonych w dimetylosulfotlenku. Stężenie fungicydu waha się od 0,001 do 100 ppm z końcowym stężeniem rozpuszczalnika nie przekraczającym 1% pożywki. Grzyby rozmnaża się przez różny czas w temperaturze 24 do 30°C, aż zawartość dołków kontrolnych zawierających tylko rozpuszczalnik stanie się mętna wskutek wzrostu grzybów. W tym czasie określa się inhibicję wzrostu przez wizualną ocenę każdego dołka i określa się procentową inhibicję wzrostu w porównaniu z próbami kontrolnymi potraktowanymi rozpuszczalnikiem.
W tabeli II, „+” wskazuje, że testowana substancja spowodowała co najmniej 80% inhibicję wzrostu, a „-” wskazuje na mniejszą niż 80% inhibicję wzrostu wskazanego patogenu po wprowadzeniu do pożywki wzrostowej w stężeniu 25 ppm. Puste miejsce wskazuje na nie wykonany test.
Biologiczna ocena zwalczania infekcji grzybiczej całych roślin in vivo.
Komponowanie związku przeprowadzono rozpuszczając substancje techniczne w acetonie, i przeprowadzając dalsze seryjne rozcieńczenia w acetonie, dla uzyskania żądanych stężeń. Końcowe objętości zabiegowe otrzymano dodając 9 objętości 0,05% wodnego roztworu Tween-20 lub 0,01% Triton X-100, w zależności od patogenu.
PL 206 415 B1
Mączniak rzekomy winorośli (Plasmopara viticola - PLASVI) (ochrona po 24 godzinach): winorośle (odmiana Carignane) hodowano z nasion w bezglebowej torfowej mieszance doniczkowej („Metromix”), aż sadzonki miały wysokość 10-20 cm. Te rośliny opryskano następnie do stanu spływania testowanym związkiem w dawce 100 ppm. Po 24 godzinach testowe rośliny zakażono opryskując wodną zawiesiną zarodni Plasmopara viticola i trzymano w komorze zraszania przez noc. Rośliny przeniesiono następnie do cieplarni do czasu, aż choroba rozwinęła się na nietraktowanych roślinach kontrolnych.
Zaraza ziemniaczana pomidorów (Phytophthora infestans -PHYTIN) (ochrona po 24 godzinach): pomidory (odmiana Rutgers) hodowano z nasion w bezglebowej torfowej mieszance doniczkowej („Metromix”), aż sadzonki miały wysokość 10-20 cm. Te rośliny opryskano następnie do stanu spływania testowanym związkiem w dawce 100 ppm. Po 24 godzinach testowe rośliny zakażono opryskując wodną zawiesiną zarodni Phytophthora infestans i trzymano w komorze zraszania przez noc. Rośliny przeniesiono następnie do cieplarni do czasu, aż choroba rozwinęła się na nietraktowanych roślinach kontrolnych.
Brunatna rdza pszenicy (Puccinia recondita - PUCCRT) (ochrona po 24 godzinach): pszenicę (odmiana Yuma) hodowano w bezglebowej torfowej mieszance doniczkowej („Metromix”) aż sadzonki miały wysokość 10-20 cm. Te rośliny opryskano następnie do stanu spływania testowanym związkiem w dawce 100 ppm. Po 24 godzinach testowe rośliny zakażono opryskując wodną zawiesiną sporów Puccinia recondita, i trzymano w komorze zraszania przez noc. Rośliny przeniesiono następnie do cieplarni do czasu, aż choroba rozwinęła się na nietraktowanych roślinach kontrolnych.
Mączniak prawdziwy pszenicy (Erysiphe graminis - ERYSGT) (ochrona po 24 godzinach):
pszenicę (odmiana Monon) hodowano w bezglebowej torfowej mieszance doniczkowej („Metromix”) aż sadzonki miały wysokość 10-20 cm. Te rośliny opryskano następnie do stanu spływania testowanym związkiem w dawce 100 ppm. Po 24 godzinach testowe rośliny zakażono przez opylanie konidiami z zainfekowanych mączniakiem roślin pszenicy. Rośliny przeniesiono następnie do cieplarni do czasu, aż choroba rozwinęła się na nietraktowanych roślinach kontrolnych.
Septorioza pszenicy (Septoria tritici - SEPTTR) (ochrona po 24 godzinach): pszenicę (odmiana Yuma) hodowano w bezglebowej torfowej mieszance doniczkowej („Metromix”) aż sadzonki miały wysokość 10-20 cm. Te rośliny opryskano następnie do stanu spływania testowanym związkiem w dawce 100 ppm. Po 24 godzinach testowe rośliny zakażono opryskując wodną zawiesiną sporów Septoria tritici, i trzymano w komorze zraszania przez noc. Rośliny przeniesiono następnie do cieplarni do czasu, aż choroba rozwinęła się na nietraktowanych roślinach kontrolnych.
Leptosporioza pszenicy (Leptosphaeria nodorum - LEPTNO) (ochrona po 24 godzinach): pszenicę (odmiana Yuma) hodowano w mieszance doniczkowej torfowej bezglebowej („Metromix”) aż sadzonki miały wysokość 10-20 cm. Te rośliny opryskano następnie do stanu spływania testowanym związkiem w ilości 100 ppm. Po 24 godzinach testowe rośliny zakażono opryskując wodną zawiesiną sporów Leptosphaeria nodorum, i trzymano w komorze zraszania przez noc. Rośliny przeniesiono następnie do cieplarni do czasu, aż choroba rozwinęła się na nietraktowanych roślinach kontrolnych.
W tabeli II, „++” wskazuje, że testowana substancja spowodowała co najmniej 75-100% zwalczania infekcji grzybiczej w porównaniu z występowaniem choroby na nietraktowanych roślinach, „+” wskazuje, że testowana substancja spowodowała 25-74% zwalczania infekcji grzybiczej, i „-” wskazuje < 25% zwalczania infekcji grzybiczej określonego patogenu w stężeniu 100 ppm. Puste miejsce wskazuje na brak testowania.
PL 206 415 B1
Tabela J
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jon Mołek ufamy (M) Punkl· topnient! <°C)
Mi 0 tótty olej i 1 204
202 0 bUdo2ó4t>* olej ; 234
203 bhidnftMte dato stale 63-64
204 białe ciało stale 302 i
20» białe ciało stałe 290
20» Q$J> O deiste białe ciało stałe 272
2or i żóhy olej 280
20» <w» tohATAfle cienkie igły 112-115
209 OH ty-Ol bezbarwne krys-zuły . . J 123-120
PL 206 415 B1
Tabela!
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jon Motekuteroy (Ml Punkt topnienie ΓΟ
21© bezbarwne kryształy 133443
211 ^O-oSo i i bezbarwne kryształy 154*157
212 W białe tiah> stale _ 131*132
313 ^•O-o bryzowe ciało stałe 24«. 250
214 żółte ciało stałe 282
21« | pomaraftciowo-bittte i eiuło stołe ?42 r.......... ........—
21« Od* bfubt$biale ciało stałe 137-12»
2ir r**V°*tf Λη,ο' i brązowe ciało stałe ) i -........... ........... | 131-133 !
21» OGjQ o α 1 boninobtaU ciało Małe 97· W i-
PL 206 415 B1
Tabela I
Zwązek numer Budowa cząsteczki '/Wygląd Jon Wołek ul a my Punkt lonnienw i°c>
310 oę«Xk foudnofonle ciało stale 6MT
220 ζγχτ° bnufno białe cięło siafe »»7
221 οςκχχ: białe ciało stałe 100401
222 oęua btodoźółty olej 242
223 ęętcr i fonie ciało stałe 83-84
22* OCLO i <f OM· białe ciało stałe 75*70
22« cXUX. ' białe ciało stałe 41-43
22« ęęucr bule ciało stałe ] 96-97
127 oę«^» białe ciało stałe t ....................................i 70-79
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki Wygłąd Jon Molekularny CM) Punkt topnienia fc)
234 oę«5b brafe ciało stałe ί 10^10»
229 ζίγο białe ciało stałe 4M1
2M ςφ/Τ żółty ok)
221 εχΎ iwHnaraóczowy alej 232
232 ςγΎ pomarańczowy olej 292
233 o brudnofeiałe ciało stałe 27«, 27»
234 cXV^ę, żółty olej 270
233 Ο?Υ>, ο Μ-/ trunaine ciało stałe 221
234 Ϋγ beztarwne kryształy j i L 42 “45
PL 206 415 B1
Tabela i
Związek ' numer Budowa cząsteczki wygląd Jon Mołekulemy W Punkt topnienia (C)
237 W”, bezbarwne dato stałe 122134
234 lX“o0i5 bezbarwne igły 105-107
23« O | brudnobi-ale puszyste kryształy 254,256
240 O j && puszyste krysziały 252
244 □ hnpawe ciało stałe 304
242 0«· o złoty syrop 304
243 OW* - a bnęzowy prCS^ik 287
244 om· 0 O Zofia zywrea 436 i I i ·· —
24« 0 bezbarwny olej 1 i ...............
PL 206 415 B1
Tabela i
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jon Molekularny ζ«> Punkt topnfcni· fC)
24· OM· hwdnołHwłę ciafe State f 40-142
24T óę^' bladoiółte ciało stale : 34«
241 żółty olej M>1 253
24· CM· &/ ł gęsty żółty dej 250
Tu
253 fe-w- ' frnidnobrałe ciała stałe ί Τ<ΜΊ0β
281 CM» *iV bursztynowy dej
282 ?Aiłty żel —
283 0«t klarowny iel !
254 OM· ^Ϊγ żółty żel
PL 206 415 B1
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jon Mołekuiimy (M) Punkt topmente fc>
284 białe ciało stele 322
21« (%κ£- żółty olej
2« białe ciało stete 362 ί
287 (%k£AX ' biała piana
we OU· <$j*<£Aq białe ciuio stałe 426 175-200
269 out biate ciało stałe 461 55-65
270 OUt C^-KZhO'®· 0 brudoobiałe ciał» stałe 166-172 (Ctac)
271 OM* 0 fcudnobiałe ciało stale IBM 83 (CMcł
272 CU* Af hmdirabiate ciało stałe 535
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jon Molekularny (M) Punkt topnienie l’C>
m białe ciało stałe 297 113-115
274 białe dale stałe 427
17· <SkH) 0 żółty zet 356 !
27· Ąk^~° bezbarwny Zet 43·
277 CM* żywica 306
27· GM» J błodotółty olej 302 ....................... 4
m OM· Żywica , 3t«
2M QM« «£· b uła nwa 334
zet ................... CM· biała ρΐΛΠΛ ! i KM 366
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jon Molekularny (M) Punki topnienie ł’C)
212 OM· cęo Mwdtłtółty alej 27»
2*3 om klarowny olej
284 cioto stałe 122428
21» Φζ’Ϋφ bnjtóweaaio stałe 174-179
288 ĆUb gęsty bezbarwny olej 384
227 OMe bidę dało stałe 262
“5 TA
20 oi*· b/a4ożóJte ciało ’ stałe 304
<*· 1
2*9 > o błatto^ółta Żywic* i 384 1 .1
we CM* ' <X\lo btateciafatide ‘ ! sto J
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsleczki Wygląd Jon Molekularny (M) Punkt topn «ni· (*C)
M1 5y”^ ciemnobrunatny olej 318
202 *?* H ciastowaee żółte critło stale 344
283 OM· białe cieki stałe 143*160 (t>cł
żółta żywica 450
29S OHM bezbarwna żywica 450
29« O i bezbarwna żywica 450
29T OM· żółta żywica 450
298 Ąm/a OMi ^MaA I żółta żywica 345
288 OM· £ę«-ćtr*oX· (Mirtu™) ^3 bladożóha żywica 430
PL 206 415 B1
Tabela!
1 Związek « numer Budowa cząsteczki “ Wygląd Jon Molekularny (M) Punkt topnienia (*C)
300 białe ciało sute 439
381 om· ^s. o ’ bezbarwna żywica 510
302 %\to białe ciało stałe 304
303 ί^γΜ4”-^ 0 białe pieniste ciało stałe 401
304 OM· I ^'dr- i brunatne izkta 294, 290
30S - rr >CCH *Αθ 0 “VxXQ białe ciało stale 145-147
30« OM* ^\xcr i białe ciafo stałe 359 150-152
307 <Y* ’ f* H0S * ^T31 Af°*L A* f s-γρ <1 białe ciało stałe j 168*170
308 ° . burcflWMW szkło 3» j
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd jon Molekularny (Ml Punkt topnienia (•C)
30t OM· 0 lepki olej 364
31® OMt <w szkło 252
311 (·Φφηο białe ciało stale 356 156-156
312 OM· ulej 370
313 OM· ^•ęho 370
314 CM· Cę»-Oc- 0 ! jasnoWspKiw» Żywica 296
31« CM* buth? ciało stałe 379
11« CM· α ’ białe ciało stałe M+1 429
317 óęi-cK0^· 426
PL 206 415 B1
Tabela I klarowny itl
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jon Molekularny <M) Punkt topnienia (°C)
311 żywice 41· , ,,.1,,1.,,,,..,,.,,,1,1, >1
31· białe ciało stale 41« 139*140
320 OM· O 0 brak ciało stałe 100.5409,5
321 OM* 0 żółte szkło 412
322 <M | tólte lepkie ciało stałe 400
323 0 '^'o'4^S^ żóhe lepkie cmlo slaJe 394
324 OM· białe ciało sute 345 141443
32· OM· *>VP szkło 398
OM·
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jon Molekukamy (Mł Punki łopntenw (*C)
327 ' P | klarowny żel
321 OM· M 0 0 Sc 1 brudnobiahe cudo swłe f
32» out białe ciało stałe !
330 CM· W białe ciało stałe
331 OM· 0 Uo^sz białe ciało stałe
332 Otta Ph ĆOX>- XiX-n ! białe ciało stałe 1
333 Sm> 0 Y»c hiale ciiiłii yiałe
334 OM· J CGa- ° A0A^gh HO | Żółte ciało stałe ‘i i
33» AfiO bułę ciało stałe i
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jon Molekularny {M) ~.i ? SP
33« χζΖ·ΟΗ 1 JL X OCCCH*. w TT 0 ^Y^OOOCMłb ^OOCCM·, białe ciało stałe
337 ΗΧ) CHn COOH białe ciało stałe W*1 423
33» CKH>* hrąnowe oleiste ciało stałe MM 437
33» *%,<* nj3*^** Ovhd-^ białe wrakowe duło stałe MM 613
340 fttaO OH u OOOUa pń·» M O lepkie ciało stałe 270
341 cw. >^(.0« o cooh ΟγΒ^Λο^ρ, brązowy ałg
342 CM· Χ^Ζ0*4 rt O ’COOCMjPfc 0 ^OCK/* klarowny olej
343 0 / ί bladuZółta Zywięa M*1403
344 “ντ ;i hfadożółta żywica MM 403
34» gĄ- bunzty nowa żywic a ] M+1 417 ! i
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jo* Molekularny Punkt topnienie i*C)
34* 7£i< '_P* biadutófty ote> MM 41«
3*7 różnwawa żywic» MM4Z7
u* τε&λχ 0 \*~Z * tófewm tywśea MM 469
34* a ^ν/3·4 H )^01% o bf tfcteiółu żywica : M+1 $03
3W tiĄł Ph · birreztynaw* żywica MM 447
3« biadoiołu żywica MM 445
30 y. M-M 0 < O fegrsftynowa żywica 454 !
3« ^ϋ?β 0 0 1 Ρ»! &Mcas żywic» 516
354 V* 0 ψ Γ}-i ν-ο-{ o*a- . 1 Zóft# żywrea MM 499 i .............
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jon Molekularny (M) Punkt topnienia CC)
35* Αλ żółta żywica M*t 545
m A Wadolófta żywica M+1 579
3«7 O- “·νΑο o ψ żółta żywica M+1 549
3» -«ąa- <EHh*r S.S «r St/ł fifa*ncw«rj bliwlożóila żywica 51«
3S9 J3 {&ffw S 3 ar $.8 d«rtm<wwr> bfadotółta żywica 518
3M A -<0U*a-5° o żółta żywica 472
311 CM· <XVM\ 5 A, ? 0 m A°V żółty alej
PL 206 415 B1
Tabela 1
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jon Molekularny Punkt topnienia (et
382 6 0 PTd^°Y^ | rtłty olej M+l 489
383 CUM żółty olej f M+l 4£6
38* OM 0 OM W^QX Żółty olej M+i 503
388 OM· Λ01 jcJIÓ 3 żółty o tej
388 0«· όςι~ν 5 o żółty niej
367 c*w ☆ νΗΎ-1 OH 0 A żółty niej
381 JToH aXK .ί o żółty olei M+l 435
388 om· 6 OM kJ yW 0 Λ Xz* iiMty α lej
370 OM· 1 A'0”» o 1 0 1 ) z<M?y clcj M+l 337 ί
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa eząsleczki Wygląd Jon Mcfokułamy (M) Punki łopotali» i°C>
371 OM· Φ«α™ o żółty olej M+1 373
372 CM* <φΛθ O żółty olej
173 CM· 1 j-ńłty olej
xz°
374 OM* f£ę» «ο» ° il żółty olej M+1 423
375 białe ciało stałe 400
37« (5φ<ψν~ Mattofółte «wito stałe 473 190-102
377 ?“* o φ<φ o grt b-iiale cisto stałe MM 379 ’ 234-235
37» CM» J^OH 0 Ογβ-γ^Ο-χ 0 ciało stale 33«
379 OM* λί ? ° y'ΛΜο'ν*^0 ( 0 lyO^Z fil 5 blado2£«he ciało stałe 439 116421
340 OM* Χ,ί* O białe ciało stałe 406 10740»
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd JOri Molekularny (Mi Punkt topnienie C°C)
3W CM* Λ _ ćę-b^i. bisie eiite stete
342 ?“· Λ * ' bisie cisto state i
30 Obta białe ciała stale 444
SM δ,’^Χ białe ciało stałe 172-174
384 ciało fctak w kolarze kolei sfeHtiowei 194-19«
3M δρ-ΐφί ! klarowny alej 512
387 ..... -{ bradncMbiła piana i 512
38t OM* t 0 J< j bisie ciało srak : 212-214
3St CM· 1 οφ-ϊφχ ; bruifoobiafc ciało stałe :
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki 'Wygląd Jon Motekulemy (M) Punki topn toni* (Ό)
IW CM* Λ . Zóhe ciate stele
391 OM· * - Ο·**ΑΑ brązów· ptmi 540
392 w? klarowny olej —
383 ?xMte $?kto
384 btedofcMte «mb suk 181-18«
39« J> ν OT ióhe ciało stałe 562
39» om· o<J Ϋ ° 5 hwilfc piana M+t 595
a»r OM· O^łCWjMI· żófte «sata iUłe
39« OM· %/KW· ι»όί. 3 ° binłe Crsło >Ułe _
PL 206 415 B1
Tabela I
I Związek 1 numer Budowa cząsteczki Wygląd Jon Molekularny (M> Punkt topnajni» (*C)
398 Ton Ί f^T biała piana M+1 530
400 OM· - a a<V^NĆ białe cbfo sfcfcte
401 &^Łr blade Żywiczne ciało sute 530
«31 0«· Λ . °*A* bnHtaobtate ciało State 182-184
443 OM· _ . O ’ «< ° 0 białe ciało sute 194-19$
404 Λ Ατχχχ, , biate ciitło stałe 128-427
401 ou· ^STXX> 0 brsdu&te cblo sute 418
40* OM* . A/r bnidisobiate ciało stałe 41«
407 CM* Φ“τχθ N'O« hmdnribrate ciało słate L·—-—- 431 t
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jon Molekularny W Punkt topnienia (*C)
40» ^“οψχ. hutę ciałom tale MM 440
40» OM* ίαΌψθ'°'' białe ciało siatę 44»
410 OM* ΦγΒγ> Π M ’ żółte ciało stałe 204-205
411 W bnjdnobittJe ciało stałe 350
412 CU. I brudnobiałe ciało stałe 350
413 CM· ^Ότ’χγ· b rudna bi nie ci ud □ stałe j 350
414 cu· ί*'ΦτθΛζΧ hruditofoiale ciało stałe 350
41» CU· ć brudnobiałe ciało stałe 350
41« Ą-aoxx brudnubiałe ciału sUłe 350
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jon Molekularny tM> Punkt topnlenai (°C)
417 brtidflcbiate ciało tffcłe 350
41« w bru<iimjfcj*fe ciato stałe 381
41« brudnobiałe ciała stałe I Ml
420 OM· ot brudnobiałe ciało stałe 381
421 CM» ÓO-T·, Π l ΪΑ,αΑ» bmdnobiałe ciało stak 361
422 OH· WOUCr’ brudnobiate ciało stale 381
423 OM· ^Ό'ΎΧ: btataOte ciało siałe
42* OM· ί^τ>οχ5 bnidotihiałc ciało stale 404 ..........
425 gu· ^CuCr’ brjdacbiafc ciało stałe 404
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jon Molekularny Punkt topnienie ćc>
428 bidę ctaie stale 125*127
427 brnie c«k> stałe M5447
42* CM· Ar** oAAoy* l“VÓ hnidnobtałc ciało suk 338
4» CM. «A1 Aó | hrudnobbte dato side 360
430 OMa j &*· , i hnditobide srdo stde 368
431 CM» : ‘Λ’Ό-’χγ- brudncbide ciało stale 366
432 OH· Wcl brodnobiate ciało State 368
433 CM* 1 rS*0** o Otto ? tnuiSncfodę cwtoskMe 368
434 OM· «α a hnidnigMałc ci A stde 388
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd jon Mętekutemy (W Punkt * opn unit fC)
43« /ν0* brudnc-białe ciało tfate 366
43« biak ciało stele 373, 372 109-1103
437 *'ó°· brudnobiałe ciało stek 373. 372
431 XX brudnobiałe eieU -stele 370.372
438 brudnobiałe ciało suk 370, 372
440 OM· hrudtwbiak t) fik) siałe i i 370,372
441 OM· 0 brudnohiak ciafo stałe 370, 372
442 -OM· ^XrVi o hnhhwfcłste ciiiit? stek 370, 372 .....—
443 CM· 1 brudnobiak ciało suk 370.372
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jon Molekularny Punkt topnienia (¾)
444 ou· białe ciało stale 133-134
44« ^χχίχ, f żółte ciało stałe 167-189
44« om· ‘'φ'Ο-,Χ?' białe esalo AiaJe 420
447 om· białe ctało stałe 418
44« c**· f\“u I ° ! <;Ao'Tx białe ciało stałe
449 OM· <Xv, 5 bnidnubiałc ciało stałe 431
450 ...... — .....- i białe ciało stałe >260
4«1 OM· [ ćę-rt 0 CFł tiHłdnilłiałe ciało sLałe MM 433 196 (Dec)
4S2 OM· ' =ΪΌ., brujnobwie ciałoslale ) 432
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jon Molekularny IM} Punkt topnienia 1¾)
44» ou* S * *1/^' i źóhe ciało stałe 2*0-242
454 CU* W' brudnofeiale ciało stałe . 240-242
4U Οχγβ 0 ΙγΑογ białe ciało stałe 35«
4» brałe «sio stale 332
467 S*** fSr0M W-γ fcłwdtwhiałe dato Alałe *60
45« OM* brudsiobiałe ciało sute 141-142
45« Wa hturftiehiłłte ciała State 161-163
440 białe ciało stałe 149-153
«1 om· białe ciało stałe 169-171
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jon Molekularny Punkt topn*enła CC)
482 om· ^'Ο.,χΓ Maje eiiło stałe 141*143
483 białe eiato stite 140141 S
484 OMt białe ciało stuk i i u»-iai
44» 0U4 Α<°* crk “ΎΤΧ0 • białe ciało Małe 160-182
beate ciato Stałe *’ - 198-200
w hladoiółte ctato stale 190-201
48» CU· Ν'*’4 8 IAa>^ białe ciało sute 430 : :
4»· OM· i hiate ciało stuk 149-151
| białe ciało staic 173-175
470 OM· ^’τχο·’
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jen Molekularny (M) Punki topnienia 1*0
471 CM· białe cwto stale 153-195
472 CM· b^fe «rolo stałe M+1 40Θ
473 ~ X’ > żółte ciało stałe «12
474 bezbarwne kryształy 107-110 ,........
475 ^-iaB νθγ\_^ 2dle ciało stałe 165-172
474 ο 0 Ά^Α brązowe c ialo slale 11fl»12t
żófta Żywica 322
477 Φ4
47« 3Μ« / Wic i.unoinMre e:do itałe 184-181
47« SM· %ιΛ jasnożółte ctato siełe 129-132
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki ' Wygląd Jon Mołekułamy (M> Punkt topnienia <°C)
<44 żywiczne brązowe ciało stałe 310. 312
441 szkło 514
442 χςασ 0 J białe ciało stałe
443 ΧφυΟ ti«ło stałe 124-128
444 •ΦΑ bank csuło siałe i
441 xę»S5 0 idee c iało stałe 140.142
44« Χ’Χ^ι jO 0** i brodtaM» iałc c ialo s iałe 111-113
447 χφχ bsate ctalo stałe 1
441 χφ/r ~I hiałe ciało siak
449 AX»/r^ ! żółcą żyw ica i
490 ΐΛίηοζό-ky olej j 412. 414
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jon Molekularny (M) Puntt topnienia (*C)
4>t O R* icWla żywic· j 396, 39«
4» XX-rOM o^^^CF. białe dato siak t 452.454
493 rr0'· Ao biitle ciato steto 452,454
494 •Λγ·0-«·φ białe ciało stele 452, 454
499 IKwrarftńOTwa żywica 452, 454
49» pr“ • -ΤΟΊχ, białe ctafo stałe i 452, 454
497 Α'αΰ 1 pofnaraótrWwe&iałe ciało stale 452,454
499 0 ^sA0^xAcFt J hiale ciato stałe 452,454 j t
499 » ^A0A> hrate ciało stałe 452, 454
500 - »XXf YV 0 V> 0 ęu białe siało stele i 409, 411 r
PL 206 415 B1
Tabela i
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jon Molekularny (M> Punkt topnienia fC)
MMI X». 1 jJO białe piana U-2 «31
602 cęk£ hiudnobiałe ciało stałe 232 238 (Dec)
503 biste cisto stałe 213*213 (Dec)
504 szare ciało stóte 7<K78
504 cę^ ciemna smoła
504 Ογί5ν»* ciemna smolą
407 {Ύα 0 * 1 ciemna smoła
501 άχο* ciemna smoła 272
50» cę»A ciemna smoła 278, 27«
610 opA ciemna smoła 310 ,——
sn OC*9 CT * 5 ’ ' crmsrs smoła J 328 _
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd ................................. Jon Molekularny CM) Punkt topnienia (¾)
«12 cęt/r ciemna imoła
«3 brązów szkło 485
514 cęu< 0 białe ciało ołe 180181
518 cę»-o 0 tckfca brązowe ciało stałe 190192
518 cę»jp-» 0 04« brudnobiałe ItryKUty 193-194
817 <r° ΜγΗ^ΑΛα białe kryształy 229-230
518 0 białe ciało stale 219-221
119 0 «1 brąrowawo-białe ciało .stale 190-192
520 jainoźóhe igły 234*235
521 Rft jasnoto razowe kryształy 200-201
822 Μ_ΟΜ ^ΥΧΧ». białe kryształy i 223-224
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jon Molekularny M Punkt topnienia <łC)
.............. 523 Wic* υ o białe vi»to stale taa-iao (Om>
524 w bezbarwne igły 307-308
524 bezbarwne kryształy 2472SO
52« szare ciało stałe 320*327
527 szare ciało stałe ....... ........................... 120-130
524 w bezbarwne jgfy 286-288
$29 U 0 bezbarwne esało stale 512
SM A- αΌςκ£ bezbarwne kryuinły 323-331
531 u o bezbarwne ciato sute 103-108
532 5 p— białe c¥<rfo sute i Z33(Dec)
PL 206 415 B1
Tabela ί
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd JO<1 Molekularny (M> Punki topnienia {•ci
533 jasnożtWw pyłki 246-250 (Dec)
S34 w-iii zółle ci A stałe M-1 454 ł
515 ιά“ϋ.ΰο, żółte cudo sułe 239*243 fOec>
su O brudnobide ci A stałe i . 80-63
S37 brązowe ciało stałe 84-06
53» cj^moh <ł I ( beżowe ciało s-bate toe-iia
SU “Λ<ϊ białe ciało slełe 263-265
$40 w o białe ciało stałe i 199 (Dec)
441 >-ζ^0Μ A -Aa-Q b*ałe krystaliczne ciało stale „ „............. *300
542 Q 0 1 klarowne ciało slałe 220 < Dec)
PL 206 415 B1
Tabela 1
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd Jon Molekularny ł,M) Punki topnienia CC)
543 Ϊ„Ϋ<£ brązowe ciało stałe 283 285
544 MO m OH 9 ( A bezbarwne szkło M+1 503 M-1 501 i .
54« “Xęk£ bezbarwne ciało .«ale 255-288
544 “óę»O □ żółte krywiaty 208-213
547 U-S_M OH Q 1 zóko-łuunatne ssało sute M+1 533
544 4'Η*ΎϋΆ A żółte ciało stałe 231-255
54« bezbarwne igły i 121-123
550 j bezbarwne szkłu M+1 401
! 551 'Ά^α a żółte ciała stałe 350
553 .....- -- <ĄA ziVie ciało stale t i 95-102
PL 206 415 B1
Tabela I
Związek numer Budowa cząsteczki Wygląd ; JOP Molekularny Punki topnienia łC)
5M ! szkliste ciekł stale M+1 492 i
594 1 brązowe keyiziały ! t 170-174
3» /Ύ0 Ά’οχι., hrwiato* żyw tea 379 ! t
SM W? budę ciało stale 195 (Dec)
5S7 białe ciało stałe 205*208
559 białe ciało stałe 199-205
559 białe ciało -.tałe 215-217
sw <»<£ i j asnnbrufiatne ciało stale 1SÓ-188
GM | brn/tiMfC szkliste csało uale 115-117
562 ccę-hii* hrudndiiale ciało stałe 163-165
5M ccę*<£ ; ί żółte ciało stale >300
PL 206 415 B1 _ ..... ...... Tabela 11 _........ ~ ......
γκυλτ ΰΈηκϋ [phyto pla$vi puccrt [stPTra. wiyns ; pyriok khizso slpttr usuma tnvho mmo ihvivd in viwo i«viv« in νίνο ιηνίσο ί ΐηνΟιο · ϊλ vłlh> : ιλ vilto ut vr»ro
PL 206 415 B1
< S u 2 O i «= Lr. > g £ □ S 5 i □e S - t§H M §1 cft Sx! .< u O ·» a 5Π o j g 3 i 1 S 2 £λ i | 1 Γ ♦ • ♦ * r— « * k - 1 * a Γ I ł Ł » 1 1 a • 1 4 s 1 i a ł 4 ΐ i 4 1 4 «
ł 4 ♦ ‘ * « 1 . » t i 4 I 4 a t 4 • a » 4 4 4 4 - ,Ί 4 ł 4 4 » a 4 a
r ' f » 4 ł ł » a ♦ 4 4 • a a » i a ! a 4 • a t - < t 1 a
2 * su g§ M sd ? 4 ♦ 4 ♦ a 4 a 1 ł ' 4 1 4 a t • a ’ I * 4 4 • a ł 4 » » • a
s z4h E? ii sin ; a ♦ ♦ * a a a 1 4 4 a 1 a a 4 1 4 1 4 4 4 4 4 * 4 4 a a 4 1
a § o | j § * 1 3 a ! -k 4 4 4 -—ą — 4 * a 4 - 4 4 • I 4 4 4 + 4< 1 1 4 4 a 4 4 -
Lii! a .3 3 S 1 4 * » * 1 4 4 i 4 4 4 4 4 4 t 4 r i 4 . 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
S t H %1ίϊ a » a 1 a 4 4 1 4 a 4 t 4 k • t t I t 4 4 4 * 4 4 4 4 4 t 4 « 4 a
> p § 1 si s ϊ i a 4 4· S : • I 4 ♦ 4 4 a 1 1 4 sr 4 t a a 4 — l I » a a 4 t 4 4 4 . 4
r ? §1 s.d s. a • • • a t • » • ♦ t • a • 1 « a a 4 4- 4 1 a • a - 4 a * ; a
O ,-2 |gH a sil : i a 1 a a 4 ♦ 4 «4 4- a 4 4 4 4 4 4 4 4 4 _ 4 4 * 4 4 4 4 4 4 4 4 ♦ 4
a s 11 S * -3 “ S = SŚ £ ♦ ł : 1 • 4 , ’ » » a a 4 ł a 4 1 1 - a a 1 1 a a 4 a a • - a a
3 gU | '5 X N CM s cł 4» CM s CM 2 en <» CM S 3 CM Λ r> CM 1 w* 3 CM < CM 3 1 3 CM W» 4 CM U» a 4* 3 2 0» ·* CM O Wł CM ε <M CM Ml W Ct 3 J 2 2 «* J δ rc • 9 wa <M 49 3 o te <M W- <0 CM CM (0 CM
PL 206 415 B1
PL 206 415 B1
Π*1*Φ!.Ϊ.
ν ί ^3 — — O z * § S g 5Ć -j mM « Ś § 5 zi S j= # ! * 1 *·*« ♦ a J 1 S i 1 ί a i 4 1 1 i i ' i a 1 * 1 1 i ł i,,. — ł ł i. 1 k a 1 i 1 l i , # 1 i k i ’· ! , ! , ί » *
> » + a a I V • k - 1 i I ł ' • 1 « a 4 • 1 1 1 ' * a 1 • a *
V o ś 3 -Z! α 3 j2 * 2 2 q x * ξ 8 fti S c * ♦ * ♦ + + ♦ 1 * i i » a i + 1 1 a a i i » i • 1 t i f 1 — ł • 4· a a j 1 + *
u £ i 3 O o * 3 iiii ♦ + * • ί i ' a • * i 1 k 1 a . i » 1 a i 1 a • 1 1 + 1 1 i ' L • a ! + I —
u z 3 „ r Π S £ * 1 £ &. 9 £ i l • 1 1 a a k k a 1 i 1 4 ł • a a k • ł ' a * a a a i ·♦
JJ 3 3 a fi} iu _ I g -4 £ Λ # ♦ + ; + + a + ♦ ♦ » • 1 ł • a ί 1 1 1 ! k + a + a ł + 4>
* *? P g 39 cl > .e “~ S.s-3 a : * + ♦ 1 : + + r 0 ♦ * + * • 1 1 • + + ♦ i . 1 + + + +
£ * £ Γ! o c .Ę H > □ — ί il — 2 sl S i + i a I ♦ ♦ • * k a . t i 1 a a i + a + • k i * ♦ ♦ i 1 ♦ + *
-· a 5£ 3 -5 ł . s s a + + j ł f *· ♦ + + + k ♦ + ♦ * • + k + J k i ! + + + + a 1 i t +
5 . a j £ > a~ ιχ. .s a i ? i k 1 1 t 1 a 1 ♦· 1 i a a 1 ...... 1 1 1 1 k a a ( ♦ 1 i a 1 k
o ^2 |.§h 3 h 8 + + + ♦ * + 4 i * 1 * + ♦ ♦ 1 • a k + ł ♦ i ♦ r 1 i + ♦ «> • ♦ B + a + * ♦ + *
!“· -2 O a 2 c > 3 £ >< 7 LU .5 3 o. t 1 1 i “~t 1 Ί 1 Ί • • i i : i 1 k a 1 k * > + . + 1 f. ! + 1 a k * a k + • +
H Z N 5 to cn « 40 1» c* ha 0· Γ4 eo a* CM o* ο» «Μ 3 5 rt Γ* δ 1 s rt. 3 rt Wł O O 30 O r» r-: 3 J. BO 3 α» 3 ! O rt ł* r» M r- rt r> T“ rt * r> U» T- M »ł! j · Π I i «3 «Π «» s O *· aM m M IM r* rt IM rt i * <M Pł
PL 206 415 B1 fcKYSOT j LEP
PL 206 415 B1
κ iS g £ t* o □ć S ~ tu! » 6 53 w a 2 ίΛ 3 X ί £ 21% 3 ~ i 3 χ ; 5 * 2 s J= * - Π 1 j 4 i t i • » • Ή Π • - ♦ • » 1 r- Ί | Γ » t 1 i » 4 —< —
s » k ♦ • I 1 1 « « i, ! « » * * » 4 ». » ł * » + 4 * * ♦
1 • • 1 > > 4 • ł * t ! ♦ 4 ♦ + • » • • a » » 1 » * • « i
u 1 -a 2 £ i 1 £ φ (X - J= ł l 1 i » 4 + + ♦ + + - + 4 > • ł * < « t a « + 4 >
3» ci s f § = '§ 1 P £ E J3 Sr 4 « i 4 ♦ * 1 1 ♦ i « 1 ł · i 1 » • ♦ ♦ • w 4 » « « »
1» O W »· Sal! 3 Śl 5 » <1 4 ł t t 4 > » 1 * 1 t 4 + 4 1 4 > • 4 4 ; 4 ł 4 4 t , + + +
ad w .3 ę .i i a3a> ‘jn £i *** £.s<3 a ★ ł> H ♦ * + « ♦ + 4 i + 4 + 4 * ♦ *
H* □ rZ * '5 8 2 ξ-S u-;i2 .η a s. ♦ t + + φ i+ * 4 • 4 4 + i + * + + «.
> o 1 -1 tn ί a 5 > jasts 3 £ + 4- « * ‘ ! + + « 1 Ψ ♦ « + » 4 +
z * i £* 3? « -5 > X 58 — £a3£ f> ' « i * » 4 ♦ * » ł i » » 4 • » *
0 3 f gp §in + + + + + + + + + + + ♦ + • t i t i
>-· '** -3^ z* £2 £ •zt 5? g Ό $ > i ~ LU 3 & § 1 r ♦ * 4 s a 4 ♦ + 1 '. 4 + + 4 ♦
ił 3 * Z N <0 i«l n h- Μ» rt 40 «> »0 a 3 O «0 rt i-T !<o rt f N «Ο rt rt 3 3 rt w c0 rt ·» <0 rt t* <O rt •O rt r» s rt 0 rt T“ r- « rt rt rt rt rt rt ·♦ rt rt rt rt rt rt rt rt rt rt «0 rt rt 01 rt rt O «0 rt ir- 40 rt 40 rt rt 40 rt 1 3 rt ΙΛ rt s rt 1
PL 206 415 B1
PL 206 415 B1
u r~ 1 ί j r Γ § 1 |
< 5 5 ° i * ~ ΰ α £ H J S ίί S 5 1 Ϊ K 1 « 4 • * - » · ·· ‘ ’ • 1 1 • i • • 4 1 • i 4
—.......... |..... i
5t ΐ
oć -n f.il * 1 4 - - • ♦ • ♦ 4 » 4 4 4 4 * 4 4 * < ♦ * ł 4 4 4 t 4 4 i • 4
a śi § i
f
p· f 3 3Śll k 1 ' i 1 » 4 ♦ * « I t ł a 1 » • * 4 t k 4 1 (
U
&. a _ O = * | “3 -5 2 c ί * § * fcsl » 4 • 4 - 1 4 4 a 4 ♦ 4 t 4 1 4 4 1 1 ! ł : * 4 » * 1 4 4 « 4 a » 4
.2 z i 3 Figi ( « : i V i « 1 * 4 1 a 1 4 a J 4 i 1 » : 1 4 4 ł * « • » 4
5 - § a a. 5 r i
.2 O 1 3l Bill ♦ * 4 4 4 4 4 1 1 a ( ł -4 4 < 4 k k • 4 k 4 4 4 4 k l «
uj * 1 3 -i s «c. i k—-
od « 2 I k 4 • 4 4 4 4 4 ♦ » I 4 4 » • 1 1 4 » « ♦ 4 t 1 » 4 4 > ł 4
§ =£ &
i
5 «? ♦ . » 4 ♦ 4· 4 ♦ 4 < • » k 4 ł * • 1 » 4 4 • 4 ♦ 4 4 ł < 4
£ŚlI ' :
β ΰ -S yj £ a Z S? £ § ci * * , » • > 4 * 4 * 4 « * < 4 * * ; • ł » > » ł 4 4 i 4
Z * J £g|’ £ 2 * a « 4 4 4 4 • * , 4 4 » i r 4 1 • 1 a 4 1 4 a 1 4 , » • 4 4 » j
Iz 1 4 4 4 + i 4 4 * t 1 4 * ś 4 4 4 4 a 4 4 4 4 4 t ( 4 4 4 4 i
f— 3 % ś ig « ł 4 4 a 4 i ł 4 I ’ 1 • ł 4 1 1 * - • 4 1 • 4 « 4 4
3» 11 rt 4» * <n ** 4 a ** Sj Τ’ a < rt rt T ·* rt T «Λ 5f 4» et *e F- rt T to et < 0* rt T o rt T rt W rt rt < rt rt ·» s τι W» rt s η rt rt T rt rt T tn 5 O 4 rt 4 rt 4 rt 4 3 3 3 rt 4 rt 4
5 5 Z N i 1 i i 1 1 i J
PL 206 415 B1 __ _ _Tabela Π ...... . ,. .........
EKYSOT [ŁEPTMJ ΓΡΗΥΤΚ PLA.SV1 Γί»υα5Γ''; SEPTTft ILEPTNO...... ΡΗΥΠΝ TpYRW i KHUSO^ “ 5EPTO......U$TiMA mvud mviv$ Mt*wo · ίΛνινρ («ινίνα wvi»«> mvto ίηναιπ m$ vstr<5 ιηνιίι» ίηνΐίτο
PL 206 415 B1
Tabela Π
ił i i a >.2*5 P S 2 § κ Ξ S 5 5 _c ί 1 ł ΐ 1 • 4 4 • i 1 ! » i - k 1 l , t a 1 i k 1 « * - i ( 1 a I } Γ i i ‘ 1
v ΰί § — £ S i i śssn : 4 1 ł k 4 • i h k 4 a 1 4 , 1 5 l - • 1 i • 1 ί ’ ! j 1 i 4 * • + i k > i 1 1 a
s§ 1 s Id! • • 4 j Ś a 4 i 1 1 • i 4 ł 1 k T— • 1 . ? r i 1 k • 4 1 k ł k 1 • k k i • 4 k j ł
x ś 3 O O Ϊ — ί3 5 - ϊ >1 o. £2 i + ł * . 1 » • + * + « « 1 a • 4 1 ii » 1 1 « 1 1 ♦ I .1 4 1 i ć a < k β 1 1 4
Ci Z a § 11 X * § 5 Ξ Ξί i k k • 1 1 i 1 , k • ł 1 + 4 1 1 k • - 4 a 1 » a k 4 k a i 4 1 » 1 k
£ § S a £ § i 3 3 ΐ ϋ § □ ,a j: ί r i 1 1 4 + 4 k 1 ; ł a 1 4 k k 1 1 4 4 k k k k k + I + + , , a 4 r L _ 4 :
cri te 2 E | §§ W h z q CX1 3 O o. 1 ♦ ♦ 4 P 1 4 a + 4 + + + + + ♦ 4· + * • k i k 1 i •
F- □ g.H! g.si I 1 k * 1 + ♦ + + a ( a + + + + ♦ 1 ♦ + + - 1 k — 1 1 1
- » 2 > o a J3 ^3 > o idi 4 1 k a 1 ♦ . » 1 + 1 ♦ * k a a 4 1 r 1 + • * i + + • 4 h + + + + 4
hH x ~ ‘5 o ł .5 5 o. I * 4 4 ł » 4 4 1 1 i 1 1 k k 1 ( - ł • li 1 i a 1 k 4 *
O Ί 2 Z o = 3 b- > □ aHI + + —f + 4 4 1 4 a 4 1 a l 1 ! i ł k + k + t ♦ ♦ + + . k 1 1 • k
H 2 □ - fl 2 Λ 5 5 Ό ę * s uj s 'i £ 1 k ł 4 4 •j 1 4 1 1 k • 1 1 a + i i i 1 ! 1 ’ i 1 i 1 «, 4 * a 1 a 4 k 1 4
li Z >a o «β *» Ej η i N n * r> w < s W i i m oo *r A aa ·* & ·* 3 BO i A * O A ·* ▼ A W M A 3 * s * U A -* A A * i K ! A » A * A W ▼ ? o 41* 2 s rr o *> 3! A O kO ►* O to CO o A A O A O Λ
PL 206 415 B1
β* < Ł 2 s 2t 4 F 1 £ £ ·Ζ5 * sj R t> S5 β > 2 uÓ« g yf. -¾ Ci 8 o 1 3 x: 1 § Clfi — jS ί “Ί r 1 • » i I » » 1 » t I 4 f « • 4 : 1 a « n < a t « — i- t
4 • » < « » • 4 ł « t : i » » • a * ‘ a « » 4 » •4 a < 4 • -
- » « • t * * • • 4 4 * 4 t i 4 » i « a i • ► 4 • » a « •
u m □ O ο ΐ 3 21 1 § •£sJ§ • • 4 ł ł » 4 » # ł a ; i j « • » » • I ł 4 • • a 4 « ł < a t » ł
fi X S a Γ* 3 5 ,2 S * 1 s Ł.S5 i t a » • t t • • * i 4 » « » 1 • « * 4 * * t » » ł »
g o 1 « £ i i 1 g ;i ś ł 4 ’ a 4 » 4 a 1 < 4 » 4 4 i 1 4 » • a t 4 ♦ • a a t 4
£ $ §-§ γ a - 3? s«§ £ « » * 4 • « ·« t > • ł : 4- 4 4 4 ♦ 4 4 4 ♦ 4- 4 4 4 4 4 4 4 4 4
?-» g a£ „ *'S U > §'3 Q S i 7 i S 8 S —» 3 If 2.si g « • 4 ł » « • » * a ł » 4 » 4 4 4 « ♦ 4 « 4 4 4 4 4 4 4 4 *
4 4 4 * 4 4 4 4 « *. » » 4 4 • Tt 4 • • i • 4 4 4 4 4 * 4 4 » <
hil w- »* Λ - £ S 8 & • * » « < • 4 4 4 1 ♦ « ♦ 4 • 4 • « » » t 4 4 ί • * a a • » 4
S -2 11 g* aJii » a i 4 > * 4 » 4 ♦ 4 4 : ♦ 1 ’ * ♦ 4 4 4 t — 4 t i 4 4 « *
I ? H > - j ϋ -* α y S UJ 3 5 fij » 4 ł a * » 4 1 4 4 1 * 4 4 « ; * ł « 4- 4 » ! a ł » • • » ł· a
•3 §1 2 4 ar* «* u» łM *0 r> *» Wł < r- «0 MS •r* «0 *0 ł* *0 4» ** «0 40 «9 « ▼* «0 O W «0 J5 *» a u» rt « 10 «♦ «0 «3 «0 <0 CM ws Ha »0 a U» s ut O 3 ar- 41 «ł ίί rt MS rt 3 s «3 Mt r» «» 4» 4» Ml ►» « Ml 3 W» s wt O 3 *“ MS
PL 206 415 B1
ί 1 = Zź ΪΧ Α Λ Ϊ t w >4 C a ? =i .5 ja i ł 1 π * • i k • 1 i 1 * i i....... 4 ' r ) 1 i 1 a *
u ag 1 , £3 g? </ϊ 5 λ ? » • » 4 « 4 ! ♦ 4 i i · ! ♦ 4 11 1 4 • 1 1 * » 1 k
V o i * s g g f Ξ ” 3 t3 5 £ -C 4 k 1 k i' s » r • 1 a i 1 4 ♦ i 4 1 k • k k 1 k
a ać £ ° s 15 2 $ § 5 Ϊ * § tq cu £ jc £ 1 • » 1 I 4 — , k 4 4 ♦ 4 4 * 1 4 1 1 1 1 p • 1
a A 3 * £ o f Ξ Γ ~ 0 2 i=!f a ' k + : 4 4 ' i 4 4 ♦ + 4 4 ♦ 4 4 k ł 1 » 1
a o 3 3 g g H ω * | P _i E JS £ » » « • ί t a i » ♦ 4 4 4 4 4 ł l 0 1 ' 4 ! i •
ai 3 p fi, > J3 — 3 s« & + 4 + 4 4 ♦ 4 4 4 a 4 4 4 1 4 4 4 4 4 4 4
Ir- □ |||s c ; i + 4 4 4 4 i ł 4 J » ♦ 4 k 4 4 4 4 4 4 4 1
lip £ =1 £ * 4 4 4 ♦ 4· * ♦ 4 4 4 i ' a 1 4 4 4 4 « 4 4 4 1
i-si cu e 8 2 1 ’ : » I 4 - 4 4 : 1 1 4 4 4 j 4 k 4 ' • ! • 1 1
O -2 2 2 I* 3ί1ΐ 4 ł 4 4 4 ♦ ♦ 4 4 ♦ k i ii i I 4 4 4 4 4 4 + , J J 4 4
H □ α „ '5 /> .2 ® α S = 8 a 4 * 4 k » • 4 fc 4 ; 4 * 4 1 » • 1 1 1 4 4 4
sl Jl M 3 3 25 Ϊ i 40 3 4 1 3 3 3 ł* 3 O U> Ul j iS <M UJ O rt *o «0 3 Ul O U» u> 40 3 sj <0 | a ί «0 ! M9 σ» Wł «1 o 40 UJ 3 CM 40 40 rt <0 Ul
PL 206 415 B1
Przedmiotem wynalazku jest również kompozycja grzybobójcza zawierająca związek aktywny i fitologicznie dopuszczalny nośnik, która jako związek aktywny zawiera heterocykliczny amid aromatyczny o wzorze I:
w którym
X4 oznacza CH, COMe, CMe, CCI, COEt, lub CSMe; i
A oznacza C2-C14-alkenyl, lub C2-C14-alkinyl, z których wszystkie mogą być rozgałęzione lub nierozgałęzione, niepodstawione lub podstawione halogenem, hydroksylem, grupą nitrową, C6 aroilem, C6 aryloksylem, C1-C8-acyloksylem, C1-C6-alkilotio, C6 arylotio, C6 lub C10 arylem, heteroarylem, heteroarylotio, heteroaryloksylem, C1-C6-acylem, C1-C6-halogenoalkilem, C1-C6-alkoksylem lub C1-C6-halogenoalkoksylem, gdzie grupy heteroarylowe są 5 lub 6 członowymi pierścieniami aromatycznymi zawierającymi co najmniej jeden atom wybrany z grupy obejmującej azot, tlen i siarkę.
Takie kompozycje są preparatami stężonymi, które dysperguje się w wodzie lub innej cieczy przed stosowaniem, lub są preparatami proszkowymi do opylania lub granulowanymi, które stosuje się bez dalszych operacji. Kompozycje wytwarza się zgodnie z procedurami, które są konwencjonalne w dziedzinie chemii rolniczej. Podano pewien opis wytwarzania kompozycji dla ułatwienia agrochemikom sporządzenia żądanej kompozycji.
Dyspersje, w formie których stosuje się związki, są najczęściej wodnymi zawiesinami lub emulsjami wytworzonymi ze stężonych preparatów związków. Takie rozpuszczalne w wodzie, dyspergowalne w wodzie, lub emulgowalne preparaty są ciałami stałymi, zwykle znanymi jak zwilżalne proszki, lub cieczami, zwykle znanymi jako koncentraty emulsji, lub zawiesinami wodnymi. Niniejszy wynalazek uwzględnia wszystkie nośniki, przy których pomocy związki według niniejszego wynalazku można komponować do dostarczania do stosowania jako fungicydy. Jak łatwo zauważyć, można stosować dowolną substancję, do której można dodawać te związki, jeśli tylko zapewnia ona żądaną przydatność bez znaczącego wpływu na aktywność związków według niniejszego wynalazku jako środków przeciwgrzybiczych.
Zwilżalne proszki, które można sprasować otrzymując dyspergujących w wodzie granulek, obejmują dokładną mieszaninę związku czynnego, obojętnego nośnika i surfaktantów. Stężenie związku czynnego wynosi zwykle od około 10% do około 90% wagowych, korzystniej około 25% do około 75% wagowych. Przy wytwarzaniu kompozycji zwilżalnego proszku, toksyczne produkty mogą być komponowane z dowolnymi dobrze rozdrobnionymi ciałami stałymi, takimi jak profilit, talk, kreda, gips, ziemia fulerska, bentonit, atapulgit, skrobia, kazeina, gluten, glinki montmorylonitowe, ziemie okrzemkowe, oczyszczone krzemiany lub tym podobne. W takich operacjach, dobrze rozdrobniony nośnik miele się lub miesza ze środkiem toksycznym w lotnym rozpuszczalniku organicznym. Skuteczne surfaktanty, stanowiące od około 0,5% do około 10% zwilżalnego proszku, obejmują sulfonianowane ligniny, naftalenosulfoniany, alkilobenzenosulfoniany, alkilosiarczany i niejonowe surfaktanty, takie jak addukty tlenku etylenu z alkilofenolami.
Koncentraty emulsji związków według niniejszego wynalazku zawierają dogodne stężenie związku, takie jak od około 10% do około 50% wagowych, w odpowiedniej cieczy. Związki rozpuszcza się w obojętnym nośniku, który jest rozpuszczalnikiem mieszającym się z wodą lub mieszaniną niemieszających się z wodą rozpuszczalników organicznych i emulgatorów. Koncentraty można rozcieńczać wodą i olejem otrzymując mieszaniny do opryskiwania w postaci emulsji olej w wodzie. Przydatne organiczne rozpuszczalniki obejmują związki aromatyczne, zwłaszcza wysokowrzące naftalenowe i olefinowe frakcje ropy naftowej, takie jak ciężka benzyna aromatyczna. Można również stosować inne rozpuszczalniki organiczne, takie jak, np., rozpuszczalniki terpenowe, obejmujące pochodne kalafonii, alifatyczne ketony, takie jak cykloheksanon i złożone alkohole, takie jak 2-etoksyetanol.
Emulgatory, które można korzystnie stosować w wynalazku, mogą łatwo wybrać specjaliści w dziedzinie, i obejmują one różne niejonowe, anionowe, kationowe, i amfoteryczne emulgatory, lub mieszankę dwu lub większej liczby emulgatorów. Przykłady niejonowych emulgatorów przydatnych w wytwarzaniu koncentratów emulsji obejmują etery poli(glikoli alkilenowych) i produkty kondensacji alkilo- i arylofenoli, alkoholi alifatycznych, alifatycznych amin lub kwasów tłuszczowych z tlenkiem
PL 206 415 B1 etylenu, tlenkami propylenu, takie jak oksyetylenowane alkilofenole, i estry karboksylowe solubilizowane poliolem lub polioksyalkilenem. Kationowe emulgatory obejmują czwartorzędowe związki amoniowe i sole amin tłuszczowych. Anionowe emulgatory obejmują rozpuszczalne w oleju sole (np., wapniowe) kwasów alkiloarylosulfonowych, rozpuszczalne w oleju sole siarczanowych poli(eterów glikolu) i odpowiednie sole fosforanowanego poli(eteru glikolu).
Reprezentatywne ciecze organiczne, które można stosować do wytwarzania koncentratów emulsji według niniejszego wynalazku, to ciecze aromatyczne, takie jak ksylen, frakcje propylobenzenu lub mieszane frakcje naftalenowe, oleje mineralne, podstawione aromatyczne ciecze organiczne, takie jak ftalan dioktylu, nafta i dialkiloamidy różnych kwasów tłuszczowych; szczególnie dimetyloamidy glikoli tłuszczowych i pochodnych glikolu, takich jak eter n-butylowy, eter etylowy, lub eter metylowy glikolu dietylenowego, oraz eter metylowy glikolu trietylenowego. Mieszaniny dwu lub większej liczby organicznych cieczy są również często dogodnie stosowane do wytwarzania koncentratu emulsji. Korzystnymi organicznymi cieczami są frakcje ksylenu i propylobenzenu, a ksylen jest najkorzystniejszy. Powierzchniowo czynne środki dyspergujące są zwykle stosowane w ciekłych kompozycjach w ilości od 0,1 do 20% wagowych połączonych mas ś rodka dyspergują cego i zwi ą zku czynnego. Czynne kompozycje mogą również zawierać inne zgodne dodatki, np., regulatory wzrostu roślin i inne biologicznie czynne związki stosowane w rolnictwie.
Wodne zawiesiny obejmują zawiesiny nierozpuszczalnych w wodzie związków według niniejszego wynalazku, zdyspergowanych w wodnym nośniku w stężeniu w zakresie od około 5% do około 50% wagowych. Zawiesiny wytwarza się drobno mieląc związek i energicznie mieszając go z noś nikiem złożonym z wody i surfaktantów wybranych spoś ród typów omówionych powyżej., Dla zwiększenia gęstości i lepkości wodnego nośnika można również dodawać składniki obojętne, takie jak nieorganiczne sole i syntetyczne lub naturalne gumy. Często najbardziej skuteczne jest zmielenie i zmieszanie zwią zku jednocześ nie, wytwarzają c wodną mieszaninę i homogenizują c w urzą dzeniu takim jak młyn piaskowy, młyn kulowy lub homogenizator typu moździerza.
Związki można również stosować jako granulowane kompozycje, które są szczególnie przydatne w zastosowaniu na glebę. Granulowane kompozycje zwykle zawierają od około 0,5% do około 10% wagowych związku zdyspergowanego w obojętnym nośniku, który składa się całkowicie lub w znacznej części z gruboziarnistego atapulgitu, bentonitu, diatomitu, glinki lub podobnej taniej substancji. Takie kompozycje są zwykle wytwarzane przez rozpuszczenie związku w odpowiednim rozpuszczalniku, i naniesienie go na granulowany nośnik, który preformowano do odpowiednich rozmiarów cząstek, w zakresie od około 0,5 do około 3 mm. Takie kompozycje można również komponować wytwarzając ciasto lub pastę nośnika i związku, i krusząc i susząc z wytworzeniem żądanych granulowanych cząstek.
Proszki do opylania zawierające związki wytwarza się po prostu przez dokładne zmieszanie związku w sproszkowanej postaci z odpowiednim pylistym rolniczym nośnikiem, takim jak, np., glinka kaolinowa, zmielona skała wulkaniczna, i tym podobne. Proszki do opylania mogą dogodnie zawierać od około 1% do około 10% wagowych związku.
Czynna kompozycja może zawierać surfaktanty pomocnicze dla polepszenia odkładania, zwilżania i penetracji kompozycji na docelowej uprawie i organizmie. Te pomocnicze surfaktanty można ewentualnie stosować jako składnik preparatu lub jako domieszkę zbiornikową. Ilość pomocniczego surfaktantu będzie się wahać od 0,01% do 1,0% objętościowych względem objętości spryskującej wody, korzystnie 0,05 do 0,5%. Odpowiednie surfaktanty pomocnicze obejmują oksyetylenowane nonylofenole, oksyetylenowane syntetyczne lub naturalne alkohole, sole estrów kwasów sulfobursztynowych, oksyetylenowane związki krzemoorganiczne, oksyetylenowane aminy tłuszczowe i mieszanki surfaktantów z olejami mineralnymi lub roślinnymi.
Kompozycja według wynalazku, jak określono wyżej, może zawierać ponadto co najmniej jeden inny związek wybrany z grupy obejmującej insektycydy, fungicydy, herbicydy, nematocydy, mitycydy, artropodocydy, bekterycydy, i ich kombinacje. Takie dodatkowe związki pestycydowe powinny być zgodne ze związkami według niniejszego wynalazku w środowisku wybranym dla stosowania i nieantagonistyczne wobec aktywnoś ci niniejszych zwią zków. Odpowiednio, w takich wykonaniach, inny związek pestycydowy stosuje się jako dodatkowy środek toksyczny do tego samego lub innego zastosowania pestycydowego. Związki w kombinacji mogą być ogólnie obecne w stosunku od 1:100 do 100:1.
Niniejszy wynalazek obejmuje zakresem sposoby zwalczania lub zapobiegania zakażeniom grzybami, polegające na tym, że na miejsce występowania grzyba, lub na miejsce, w którym zakażenie
PL 206 415 B1 należy zwalczać lub mu zapobiegać (np. aplikację na zboża lub krzewy winogronowe), z wyłączeniem żywego ciała ludzkiego lub zwierzęcego, aplikuje się grzybobójczo skuteczną ilość związku aktywnego jak określono wyżej dla kompozycji według wynalazku. Związki są odpowiednie do traktowania różnych roślin w dawkach grzybobójczych, wykazując jednocześnie niską fitotoksyczność. Związki są przydatne na sposób ochronny lub wyniszczający. Związki według niniejszego wynalazku stosuje się dowolną znaną techniką, jako związki lub jako kompozycje obejmujące związki. Np., związki można aplikować na korzenie, nasiona, lub liście roślin w celu zwalczania różnych grzybów bez pogarszania komercyjnej wartości roślin. Substancje aplikuje się w dowolnej spośród form użytkowych ogólnie stosowanych typów, np., jako roztwory, proszki do opylania, zwilżalne proszki, płynne koncentraty lub koncentraty emulsji. Te substancje są dogodnie stosowane na różne znane sposoby.
Związki według niniejszego wynalazku okazały się mieć znaczące działanie grzybobójcze, szczególnie dla celów rolniczych. Liczne związki są szczególnie skuteczne do stosowania na uprawach rolnych i roślinach ogrodowych, lub na drewnie, farbie, skórze lub spodzie dywanu.
W szczególności, związki skutecznie zwalczają liczne niepożądane grzyby, które infekują przydatne rośliny uprawne. Wykazano aktywność wobec licznych grzybów, w tym, np., następujących reprezentatywnych gatunków grzybów: mączniaka rzekomego winorośli (Plasmopara viticola PLASVI), zarazy ziemniaczanej pomidorów (Phytophthora infestans - PHYTIN), parcha jabłoni (Venturia inaequalis - VENTIN), brunatnej rdzy pszenicy (Puccinia recóndita - PUCCRT), żółtej rdzy pszenicy (Puccinia striiformis - PUCCST), zarazy liści ryżu (Pyricularia oryzae - PYRIOR), chwościka burakowego (Cercospora beticola - CERCBE), mączniaka prawdziwego pszenicy (Erysiphe graminis ERYSGT), septoriozy pszenicy (Septoria tritici - SEPTTR), zgorzeli ryżu (Rhizoctonia solani RHIZSO), łamliwości źdźbła. Pszenicy (Pseudocercosporella herpotrichoides - PSDCHE), brunatnej zgnilizny brzoskwini (Monilinia fructicola - MONIFC) i leptosporiozy pszenicy (Leptosphaeria nodorum - LEPTNO). Dla specjalistów w dziedzinie będzie zrozumiałe, że skuteczność związków według niniejszego wynalazku wobec powyższych grzybów ustala ogólną przydatność związków jako fungicydów.
Związki według niniejszego wynalazku mają szeroki zakres skuteczności jako fungicydy. Dokładna ilość stosowanej substancji czynnej zależy nie tylko od konkretnej zastosowanej substancji, lecz również od konkretnego oczekiwanego działania, zwalczanych gatunków grzybów, oraz etapu ich wzrostu, jak też części rośliny lub innego produktu stykających się z toksycznym składnikiem czynnym. Tak więc wszystkie czynne związki według niniejszego wynalazku i zawierające je kompozycje mogą nie być równie skuteczne przy podobnych stężeniach lub przeciwko tym samym gatunkom grzybów. Związki według niniejszego wynalazku i kompozycje są skuteczne do stosowania na roślinach w ilości hamującej chorobę i fitologicznie dopuszczalnej.

Claims (4)

1. Heterocykliczny amid aromatyczny o wzorze I:
w którym
X4 oznacza CH, COMe, CMe, CCI, COEt, lub CSMe; i
A oznacza C2-C14-alkenyl, lub C2-C14-alkinyl, z których wszystkie mogą być rozgałęzione lub nierozgałęzione, niepodstawione lub podstawione halogenem, hydroksylem, grupą nitrową, C6 aroilem, C6 aryloksylem, C1-C8-acyloksylem, C1-C6-alkilotio, C6 arylotio, C6 lub C10 arylem, heteroarylem, heteroarylotio, heteroaryloksylem, C1-C6-acylem, C1-C6-halogenoalkilem, C1-C6-alkoksylem lub C1-C6-halogenoalkoksylem, gdzie grupy heteroarylowe są 5 lub 6 członowymi pierścieniami aromatycznymi zawierającymi co najmniej jeden atom wybrany z grupy obejmującej azot, tlen i siarkę, przy czym, gdy X4 oznacza CH, to A ma znaczenie inne niż grupa propargilowa, 3-fenyloallilowa i allilowa.
2. Kompozycja grzybobójcza zawierająca związek aktywny i fitologicznie dopuszczalny nośnik, znamienna tym, że jako związek aktywny zawiera heterocykliczny amid aromatyczny o wzorze I:
PL 206 415 B1 w którym
X4 oznacza CH, COMe, CMe, CCI, COEt, lub CSMe; i
A oznacza C2-C14-alkenyl, lub C2-C14-alkinyl, z których wszystkie mogą być rozgałęzione lub nierozgałęzione, niepodstawione lub podstawione halogenem, hydroksylem, grupą nitrową, C6 aroilem, C6 aryloksylem, C1-C8-acyloksylem, C1-C6-alkilotio, C6 arylotio, C6 lub C10 arylem, heteroarylem, heteroarylotio, heteroaryloksylem, C1-C6-acylem, C1-C6-halogenoalkilem, C1-C6-alkoksylem lub C1-C6-halogenoalkoksylem, gdzie grupy heteroarylowe są 5 lub 6 członowymi pierścieniami aromatycznymi zawierającymi co najmniej jeden atom wybrany z grupy obejmującej azot, tlen i siarkę.
3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera ponadto co najmniej jeden inny związek wybrany z grupy obejmującej insektycydy, fungicydy, herbicydy, nematocydy, mitycydy, artropodocydy, bakterycydy i ich kombinacje.
4. Sposób zwalczania lub zapobiegania zakażeniom grzybami, znamienny tym, że na miejsce występowania grzyba lub miejsce, w którym zakażenie należy zwalczać lub mu zapobiegać, z wyłączeniem żywego ciała ludzkiego lub zwierzęcego, aplikuje się grzybobójczo skuteczną ilość związku aktywnego jak określono w zastrz. 2.
PL363114A 1999-07-20 2000-07-20 Heterocykliczny amid aromatyczny, kompozycja grzybobójcza heterocyklicznego amidu aromatycznego oraz sposób zwalczania lub zapobiegania zakażeniom grzybami PL206415B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14467699P 1999-07-20 1999-07-20
PCT/US2000/019794 WO2001005769A2 (en) 1999-07-20 2000-07-20 Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL363114A1 PL363114A1 (pl) 2004-11-15
PL206415B1 true PL206415B1 (pl) 2010-08-31

Family

ID=22509639

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL363114A PL206415B1 (pl) 1999-07-20 2000-07-20 Heterocykliczny amid aromatyczny, kompozycja grzybobójcza heterocyklicznego amidu aromatycznego oraz sposób zwalczania lub zapobiegania zakażeniom grzybami

Country Status (18)

Country Link
US (3) US6521622B1 (pl)
EP (1) EP1196388A2 (pl)
JP (1) JP2003528806A (pl)
KR (1) KR100743262B1 (pl)
CN (1) CN1208321C (pl)
AU (1) AU780698B2 (pl)
BR (1) BR0012615A (pl)
CA (1) CA2374995C (pl)
CR (1) CR6557A (pl)
CZ (1) CZ2002219A3 (pl)
DK (1) DK1516874T3 (pl)
ES (1) ES2546386T3 (pl)
HU (1) HUP0301764A3 (pl)
PL (1) PL206415B1 (pl)
TR (1) TR200200587T2 (pl)
UA (1) UA73519C2 (pl)
WO (1) WO2001005769A2 (pl)
ZA (1) ZA200200436B (pl)

Families Citing this family (95)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6355660B1 (en) 1999-07-20 2002-03-12 Dow Agrosciences Llc Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
US20030018052A1 (en) 1999-07-20 2003-01-23 Ricks Michael J. Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
EP1218368B1 (en) * 1999-08-20 2007-05-23 Fred Hutchinson Cancer Research Center COMPOSITIONS AND METHODS FOR MODULATING APOPTOSIS IN CELLS OVER-EXPRESSING bcl-2 FAMILY MEMBER PROTEINS
EP1234826A3 (en) * 1999-08-20 2003-06-18 Dow AgroSciences LLC Fungicidal heterocyclic aromatic amides and their compositions, methods of use and preparation
TR200200409T2 (tr) * 1999-08-20 2003-03-21 Dow Agrosciences Llc Mantar öldürücü heterosiklik aromatik amitler ve bileşimleri, bunları kullanma ve hazırlama yöntemleri.
FR2803592A1 (fr) * 2000-01-06 2001-07-13 Aventis Cropscience Sa Nouveaux derives de l'acide 3-hydroxypicolinique, leur procede de preparation et compositions fongicides les contenant.
US7241804B1 (en) 2000-08-18 2007-07-10 Fred Hutchinson Cancer Research Center Compositions and methods for modulating apoptosis in cells over-expressing Bcl-2 family member proteins
AU2002211233A1 (en) 2000-09-18 2002-03-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Pyridinyl amides and imides for use as fungicides
CA2443108A1 (en) * 2001-04-03 2002-10-17 Merck & Co. Inc. N-substituted nonaryl-heterocyclo amidyl nmda/nr2b antagonists
FR2827286A1 (fr) * 2001-07-11 2003-01-17 Aventis Cropscience Sa Nouveaux composes fongicides
US6987123B2 (en) * 2001-07-26 2006-01-17 Cadila Healthcare Limited Heterocyclic compounds, their preparation, pharmaceutical compositions containing them and their use in medicine
CN1261432C (zh) * 2001-07-31 2006-06-28 美国陶氏益农公司 Uk－2a的环外酯或其衍生物的还原裂解和由此形成的产物
DE10161765A1 (de) 2001-12-15 2003-07-03 Bayer Cropscience Gmbh Substituierte Phenylderivate
JP4361800B2 (ja) * 2001-12-21 2009-11-11 サイトキネティックス， インコーポレイテッド 心不全を処置するための組成物および方法
ATE447971T1 (de) * 2002-02-19 2009-11-15 Shionogi & Co Antipruriginosa
CA2513824A1 (en) * 2003-01-31 2004-08-19 Astrazeneca Ab Saturated quinoxaline derivatives and their use as metabotropic glutamate receptor ligands
BRPI0413347A (pt) 2003-08-06 2006-10-10 Senomyx Inc novos sabores, modificadores de sabor, agentes de sabor, realçadores de sabor, agentes de sabor e/ou realçadores umami ou doces, e utilização correspondente
WO2005042524A1 (en) * 2003-10-30 2005-05-12 Virochem Pharma Inc. Pyridine carboxamide and methods for inhibiting hiv integrase
EP1548007A1 (en) 2003-12-19 2005-06-29 Bayer CropScience S.A. 2-Pyridinylethylcarboxamide derivatives and their use as fungicides
NZ548793A (en) * 2004-01-28 2009-12-24 Mitsui Chemicals Inc Amide derivatives, process for preparation thereof and use thereof as insecticide
EP1574511A1 (en) 2004-03-03 2005-09-14 Bayer CropScience S.A. 2-Pyridinylethylcarboxamide derivatives and their use as fungicides
US7459562B2 (en) * 2004-04-23 2008-12-02 Bristol-Myers Squibb Company Monocyclic heterocycles as kinase inhibitors
TW200538453A (en) * 2004-04-26 2005-12-01 Bristol Myers Squibb Co Bicyclic heterocycles as kinase inhibitors
US7173031B2 (en) 2004-06-28 2007-02-06 Bristol-Myers Squibb Company Pyrrolotriazine kinase inhibitors
US7439246B2 (en) * 2004-06-28 2008-10-21 Bristol-Myers Squibb Company Fused heterocyclic kinase inhibitors
US7432373B2 (en) * 2004-06-28 2008-10-07 Bristol-Meyers Squibb Company Processes and intermediates useful for preparing fused heterocyclic kinase inhibitors
TWI316937B (en) * 2005-03-31 2009-11-11 Schering Corp Spirocyclic thrombin receptor antagonists
EP1887002B1 (en) 2005-05-31 2015-08-26 Sumitomo Chemical Company, Limited Carboxamide compound and use thereof
CA2612976C (en) 2005-06-21 2012-04-10 Mitsui Chemicals, Inc. Amide derivative and insecticide containing the same
JP5003014B2 (ja) * 2005-07-14 2012-08-15 住友化学株式会社 カルボキサミド化合物及びその植物病害防除用途
EP1913815A4 (en) * 2005-07-27 2012-09-19 Mitsui Chemicals Agro Inc PESTICIDES
KR20110007258A (ko) 2006-03-22 2011-01-21 에프. 호프만-라 로슈 아게 11-베타-ｈｓｄ-1로서의 피라졸
AR063628A1 (es) * 2006-11-08 2009-02-04 Bristol Myers Squibb Co Compuestos de piridinona utiles para el tratamiento de cancer
EP2173717B9 (en) 2007-07-27 2013-06-26 Bristol-Myers Squibb Company Novel glucokinase activators and methods of using same
US8242140B2 (en) * 2007-08-03 2012-08-14 Boehringer Ingelheim International Gmbh Viral polymerase inhibitors
CA2693495A1 (en) * 2007-08-03 2009-02-12 Boehringer Ingelheim International Gmbh Viral polymerase inhibitors
NZ585370A (en) * 2007-12-19 2012-09-28 Boehringer Ingelheim Int Viral polymerase inhibitors
NZ586630A (en) * 2008-01-23 2011-12-22 Bristol Myers Squibb Co 4-Pyridinone compounds and their use for cancer
CA2722621A1 (en) * 2008-03-26 2009-10-01 Orthologic Corp. Thrombin derived peptides for smooth muscle relaxation
PL2296467T3 (pl) * 2008-05-30 2016-04-29 Dow Agrosciences Llc Sposoby zwalczania patogenów grzybiczych odpornych na qoi
PT3153020T (pt) * 2009-10-07 2019-02-26 Dow Agrosciences Llc Misturas fungicidas sinérgicas para o controlo de fungos em cereais
UA106246C2 (ru) * 2009-10-07 2014-08-11 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Синергическая фунгицидная композиция, которая содержит 5-фторцитозин для борьбы с грибковыми болезнями зерновых культур
CN103097362B (zh) * 2010-06-07 2015-06-10 陶氏益农公司 作为杀真菌剂的吡嗪基甲酰胺
CN102351783B (zh) * 2011-08-23 2015-11-18 李建东 1-苄基-3-哌啶酮盐酸盐的合成方法
JP6161596B2 (ja) * 2012-04-03 2017-07-12 三井化学アグロ株式会社 アルキル化芳香族アミド誘導体の製造方法
IN2014DN09090A (pl) 2012-05-07 2015-05-22 Dow Agrosciences Llc
PL2847185T3 (pl) 2012-05-07 2017-06-30 Dow Agrosciences Llc Makrocykliczne pikolinamidy jako fungicydy
EP2847187A4 (en) 2012-05-07 2015-10-28 Dow Agrosciences Llc MACROCYCLIC PICOLINAMIDE AS FUNGICIDES
RU2650402C2 (ru) 2012-12-28 2018-04-11 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Синергические фунгицидные смеси для борьбы с грибковыми болезнями злаков
MX2015008562A (es) 2012-12-31 2015-09-07 Dow Agrosciences Llc Pocolinamidas macrociclicas como fungicidas.
US9482661B2 (en) 2012-12-31 2016-11-01 Dow Agrosciences Llc Synthesis and use of isotopically labeled macrocyclic compounds
BR112016006366A2 (pt) * 2013-10-01 2017-08-01 Dow Agrosciences Llc uso de picolinamidas macrocíclicas como fungicidas
EP3052489A4 (en) * 2013-10-01 2017-05-17 Dow AgroSciences LLC Use of macrocyclic picolinamides as fungicides
CN103664844A (zh) * 2013-11-18 2014-03-26 四川大学 N-(2-苯氧基苯)呋喃甲酰胺类化合物及其制备方法和杀菌活性
CN103651352B (zh) * 2013-11-18 2015-05-13 四川大学 N-(2-苯氧基苯)苯甲酰胺类化合物作为农用杀菌剂的新用途
CN106061257A (zh) 2013-12-26 2016-10-26 美国陶氏益农公司 大环吡啶酰胺作为杀真菌剂的用途
WO2015100184A1 (en) 2013-12-26 2015-07-02 Dow Agrosciences Llc Use of macrocyclic picolinamides as fungicides
ES2744911T3 (es) 2013-12-31 2020-02-26 Dow Agrosciences Llc Mezclas fungicidas sinérgicas para luchar contra hongos en los cereales
CN106456601A (zh) 2014-05-06 2017-02-22 美国陶氏益农公司 作为杀真菌剂的大环吡啶酰胺
KR102418462B1 (ko) * 2014-07-08 2022-07-08 코르테바 애그리사이언스 엘엘씨 3―히드록시피콜린산 제조 방법
EP3166611B1 (en) 2014-07-08 2020-09-16 Dow AgroSciences LLC Process for the preparation of 4-alkoxy-3-hydroxypicolinic acids
CN106470982A (zh) 2014-07-08 2017-03-01 美国陶氏益农公司 作为杀真菌剂的大环吡啶酰胺
WO2016007531A1 (en) 2014-07-08 2016-01-14 Dow Agrosciences Llc Macrocyclic picolinamides as fungicides
BR112017007825A2 (pt) * 2014-10-28 2017-12-26 Dow Agrosciences Llc picolinamidas macrocíclicas como fungicidas
CN107105662A (zh) * 2014-12-30 2017-08-29 美国陶氏益农公司 大环吡啶酰胺作为杀真菌剂的用途
US20180002319A1 (en) * 2014-12-30 2018-01-04 Dow Agrosciences Llc Macrocyclic picolinamide compounds with fungicidal activity
JP6684810B2 (ja) * 2014-12-30 2020-04-22 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 殺真菌剤としてのピコリンアミド化合物の使用
US10188109B2 (en) 2014-12-30 2019-01-29 Dow Agrosciences Llc Picolinamide compounds with fungicidal activity
RU2686987C2 (ru) 2014-12-30 2019-05-06 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Пиколинамиды в качестве фунгицидов
PL3240416T3 (pl) 2014-12-30 2022-12-19 Corteva Agriscience Llc Kompozycje fungicydowe
KR20170100550A (ko) * 2014-12-30 2017-09-04 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살진균 활성을 갖는 피콜린아미드 화합물
CA2972034A1 (en) 2014-12-30 2016-07-07 Dow Agrosciences Llc Picolinamides with fungicidal activity
CN108349915A (zh) * 2015-11-04 2018-07-31 先正达参股股份有限公司 杀微生物的苯胺衍生物
PL3405034T3 (pl) 2016-01-22 2021-11-22 Corteva Agriscience Llc Proces otrzymywania kwasów 4-alkoksy-3-hydroksypikolinowych
TW201733985A (zh) * 2016-02-29 2017-10-01 陶氏農業科學公司 用於製備4-烷氧基-3-羥基吡啶甲酸之方法
US10034477B2 (en) 2016-08-30 2018-07-31 Dow Agrosciences Llc Pyrido-1,3-oxazine-2,4-dione compounds with fungicidal activity
US10111432B2 (en) * 2016-08-30 2018-10-30 Dow Agrosciences Llc Picolinamide N-oxide compounds with fungicidal activity
WO2018044991A1 (en) 2016-08-30 2018-03-08 Dow Agrosciences Llc Thiopicolinamide compounds with fungicidal activity
US10173982B2 (en) 2016-08-30 2019-01-08 Dow Agrosciences Llc Picolinamides as fungicides
EP3529245A4 (en) 2016-10-24 2020-12-23 Yumanity Therapeutics, Inc. COMPOUNDS AND USES OF THE LATEST
BR102018000183B1 (pt) 2017-01-05 2023-04-25 Dow Agrosciences Llc Picolinamidas, composição para controle de um patógeno fúngico, e método para controle e prevenção de um ataque por fungos em uma planta
TW201842851A (zh) 2017-05-02 2018-12-16 美商陶氏農業科學公司 用於穀類中的真菌防治之協同性混合物
WO2018204438A1 (en) 2017-05-02 2018-11-08 Dow Agrosciences Llc Use of an acyclic picolinamide compound as a fungicide for fungal diseases on turfgrasses
TWI774761B (zh) 2017-05-02 2022-08-21 美商科迪華農業科技有限責任公司 用於穀物中的真菌防治之協同性混合物
US11873298B2 (en) 2017-10-24 2024-01-16 Janssen Pharmaceutica Nv Compounds and uses thereof
EP3704099A1 (en) 2017-11-03 2020-09-09 ISAGRO S.p.A. Aromatic amides having a fungicidal activity, their agronomic compositions and relative preparation method
EP3710429B1 (en) * 2017-11-15 2023-04-05 Syngenta Participations AG Microbiocidal picolinamide derivatives
BR102019004480B1 (pt) 2018-03-08 2023-03-28 Dow Agrosciences Llc Picolinamidas como fungicidas
CN110776457B (zh) * 2018-07-26 2023-07-14 华中师范大学 含三氟甲基吡啶酰胺类化合物及其制备方法和应用以及杀菌剂
KR20210076072A (ko) 2018-10-15 2021-06-23 코르테바 애그리사이언스 엘엘씨 옥시피콜린아미드의 합성 방법
IT201900006543A1 (it) 2019-05-06 2020-11-06 Isagro Spa Composti ad attività fungicida, relative composizioni agronomiche e uso per il controllo di funghi fitopatogeni
IT201900011127A1 (it) 2019-07-08 2021-01-08 Isagro Spa Composti ad attività fungicida, relative composizioni agronomiche e uso per il controllo di funghi fitopatogeni
IT201900021960A1 (it) 2019-11-22 2021-05-22 Isagro Spa Composti ad attività fungicida, loro composizioni agronomiche e relativo metodo di preparazione
IT202000007234A1 (it) 2020-04-06 2021-10-06 Isagro Spa Composti ad attività fungicida, relative composizioni agronomiche e uso per il controllo di funghi fitopatogeni
CN116874541B (zh) * 2023-07-17 2024-02-20 潍坊市阳光化工股份有限公司 一种植物生长调节剂及其制备方法

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH415630A (de) 1962-09-26 1966-06-30 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von Picolinsäurederivaten
DE1217385B (de) * 1962-11-09 1966-05-26 J. R. Geigy A.-G., Basel (Schweiz) Verfahren zur Herstellung von neuen Picolinsäurederivafen
BE639691A (pl) * 1963-11-08
DE2150772A1 (de) 1971-10-12 1973-04-19 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Verfahren zur herstellung von 6-hydroxy-2-pyridon-3-carbonsaeureamidverbindungen
US4202900A (en) * 1972-09-27 1980-05-13 Ciba-Geigy Corporation Derivatives of penam-3-carboxylic acid and a pharmaceutical composition containing the same
DE3513259A1 (de) 1985-04-13 1986-10-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Heterocyclische amid-derivate
EP0235470B1 (en) 1986-01-24 1992-11-11 TERUMO KABUSHIKI KAISHA trading as TERUMO CORPORATION Ion-sensitive fet sensor
JP3082243B2 (ja) * 1991-11-15 2000-08-28 藤沢薬品工業株式会社 血管拡張活性を有するニトロ化合物
DE4138819A1 (de) * 1991-11-26 1993-05-27 Basf Ag Hydroxypyridoncarbonsaeureamide, deren herstellung und verwendung
DE4227747A1 (de) * 1992-08-21 1994-02-24 Basf Ag Heteroaromatisch kondensierte Hydroxypyridoncarbonsäureamide, deren Herstellung und Verwendung
CA2138929A1 (en) 1993-12-30 1995-07-01 Klaus Weidmann Substituted heterocyclic carboxamides, their preparation and their use as pharmaceuticals
JP3526602B2 (ja) 1994-02-24 2004-05-17 サントリー株式会社 新規抗真菌化合物
JPH08152428A (ja) * 1994-02-25 1996-06-11 Fujisawa Pharmaceut Co Ltd Ｎｏガス測定用試薬
US5616590A (en) * 1994-06-30 1997-04-01 Ciba-Geigy Corporation Plant microbicides
DE4425616A1 (de) * 1994-07-20 1996-01-25 Basf Ag Hydroxypyridoncarbonsäureamide, deren Herstellung und Verwendung
AU5896396A (en) * 1995-05-24 1996-12-11 Ciba-Geigy Ag Pyridine-microbicides
PL325277A1 (en) 1995-08-30 1998-07-20 Bayer Ag Acylamino salicylamide compounds
AU2178597A (en) 1996-04-05 1997-10-29 Mitsubishi Chemical Corporation Pyrazoles and agricultural chemicals containing them as active ingredients
EP0816331B1 (en) 1996-06-28 2000-05-24 Rohm And Haas Company Fungicidally active n-acetonylbenzamide compounds
DE19650215A1 (de) 1996-12-04 1998-06-10 Hoechst Ag 3-Hydroxypyridin-2-carbonsäureamidester, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel
WO1999011127A1 (fr) * 1997-08-29 1999-03-11 Meiji Seika Kaisha, Ltd. Agent de lutte contre la piriculariose du riz et agent de lutte contre la tavelure du ble
US6113778A (en) 1997-11-03 2000-09-05 Komline-Sanderson Limited Pressure plate filter with horizontal filter plates
EP1054011B1 (en) * 1998-02-06 2006-09-13 Meiji Seika Kaisha Ltd. Novel antifungal compounds and process for producing the same
JPH11228542A (ja) * 1998-02-10 1999-08-24 Meiji Seika Kaisha Ltd 新規抗真菌剤
JP2929006B1 (ja) 1998-07-08 1999-08-03 工業技術院長 高品質結晶薄板材料の製造方法
KR100676987B1 (ko) * 1998-11-04 2007-01-31 메이지 세이카 가부시키가이샤 피콜린산아미드 유도체, 그 것을 유효성분으로서 함유하는유해생물 방제제
AU5073100A (en) * 1999-06-09 2001-01-02 Bayer Aktiengesellschaft Pyridine carboxamides and their use as plant protection agents
TR200200409T2 (tr) * 1999-08-20 2003-03-21 Dow Agrosciences Llc Mantar öldürücü heterosiklik aromatik amitler ve bileşimleri, bunları kullanma ve hazırlama yöntemleri.
FR2803592A1 (fr) * 2000-01-06 2001-07-13 Aventis Cropscience Sa Nouveaux derives de l'acide 3-hydroxypicolinique, leur procede de preparation et compositions fongicides les contenant.

Also Published As

Publication number Publication date
BR0012615A (pt) 2004-03-30
CN1450993A (zh) 2003-10-22
CA2374995A1 (en) 2001-01-25
HUP0301764A3 (en) 2004-06-28
TR200200587T2 (tr) 2004-12-21
WO2001005769A3 (en) 2001-11-22
ZA200200436B (en) 2004-05-26
HUP0301764A2 (hu) 2003-09-29
ES2546386T3 (es) 2015-09-23
US20040048864A1 (en) 2004-03-11
UA73519C2 (en) 2005-08-15
US7034035B2 (en) 2006-04-25
AU780698B2 (en) 2005-04-14
EP1196388A2 (en) 2002-04-17
US6927225B2 (en) 2005-08-09
DK1516874T3 (en) 2015-11-23
US20040034025A1 (en) 2004-02-19
WO2001005769A2 (en) 2001-01-25
KR20020040753A (ko) 2002-05-30
CN1208321C (zh) 2005-06-29
CZ2002219A3 (cs) 2002-10-16
KR100743262B1 (ko) 2007-07-27
PL363114A1 (pl) 2004-11-15
CA2374995C (en) 2010-12-07
CR6557A (es) 2008-09-22
JP2003528806A (ja) 2003-09-30
US6521622B1 (en) 2003-02-18
AU6357200A (en) 2001-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL206415B1 (pl) Heterocykliczny amid aromatyczny, kompozycja grzybobójcza heterocyklicznego amidu aromatycznego oraz sposób zwalczania lub zapobiegania zakażeniom grzybami
EP1438306B1 (en) Derivatives of UK-2A
KR100492453B1 (ko) 살진균성 트리플루오로메틸알킬아미노-트리아졸로피리미딘
FI98913C (fi) Tuholaistorjunta-aineina käyttökelpoiset 2-anilino-pyrimidiinijohdannaiset
JP5572664B2 (ja) 殺真菌活性を有するチエノ−ピリミジン化合物
BR112017027189B1 (pt) Fenoxifenilamidinas, processo para sua preparação e uso das mesmas, nitrofenil éteres, formulação agroquímica, método para controlar microrganismos indesejados, semente resistente a pragas, e método para proteger semente contra microrganismos ndesejados
PL205059B1 (pl) Heterocykliczny amid aromatyczny, jego kompozycja grzybobójcza oraz sposób zwalczania lub zapobiegania zakażeniom grzybami
RO120905B1 (ro) Derivaţi de 2-metoxibenzofenone, procedeu de obţinere a acestora şi compoziţie şi metodă pentru combaterea fungilor
KR20150103096A (ko) N-(치환된)-5-플루오로-4-이미노-3-메틸-2-옥소-3,4-디히드로피리미딘-1(2h)-카르복실레이트 유도체
SK67393A3 (en) Phenylbenzamides, process for their preparation and fungicidal composition containing this phenylbenzamides
TWI742105B (zh) 苯并磺內醯胺及類似物
EP2432767B1 (en) Compounds and methods for controlling fungi
US6432951B1 (en) 2-methoxyimino-2-(pyridinyloxymethyl)phenyl acetamides with (derivatized) hydroxyalkyl derivatives on the pyridine ring
US6734143B2 (en) 2-methoxyimino-2(pyridinyloxymethyl)phenyl acetamides useful as fungicides
CN116457340A (zh) 杀真菌芳基脒
EP0358609A2 (de) Schädlingsbekämpfungsmittel
JP2003516968A (ja) 殺菌・カビ活性を有するピリジン誘導体及びその製造方法及び使用
JPH0717638B2 (ja) アミノピリミジン誘導体、その製造方法及び殺虫、殺菌剤
DD282685A5 (de) Verfahren zur herstellung neuer 2-anilinopyrindiden-derivate
JPH0558986A (ja) 置換オキシベンジルフエニルグアニジン誘導体および農園芸用殺菌剤

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification
RECP Rectifications of patent specification