BR112017027189B1 - Fenoxifenilamidinas, processo para sua preparação e uso das mesmas, nitrofenil éteres, formulação agroquímica, método para controlar microrganismos indesejados, semente resistente a pragas, e método para proteger semente contra microrganismos ndesejados - Google Patents

Abstract

fenoxifenilamidinas substituídas por halogênio e o uso das mesmas como fungicidas. a presente invenção se refere a fenoxifenilamidinas substituídas por halogênio da fórmula geral (i), a um processo para preparação das mesmas, ao uso das amidinas de acordo com a invenção para controlar microrganismos indesejados e também a uma formulação agroquímica para esse fim, que compreende as fenoxifenilamidinas substituídas por halogênio de acordo com a invenção. ademais, a invenção se refere a um método para controlar microrganismos indesejados ao aplicar os compostos de acordo com a invenção aos microrganismos e/ou ao habitat dos mesmos.

Description

[0001] A presente invenção se refere a fenoxifenilamidinas substituídas por halogênio da Fórmula Geral (I), a um processo para preparação das mesmas, ao uso das amidinas de acordo com a invenção para controlar microrganismos indesejados e também a uma composição para esse fim, que compreende as fenoxifenilamidinas substituídas por halogênio de acordo com a invenção. Ademais, a invenção também se refere a um método para controlar microrganismos indesejados caracterizado pelo fato de que os compostos da Fórmula (I) são aplicados aos microrganismos e/ou no habitat dos mesmos.

[0002] O WO2000/046184 revela o uso de amidinas, incluindo N- metil-N-metil-N’-[(4-fenoxi)-2,5-xilil]-formamidina, como fungicidas.

[0003] WO2007/031513, WO2007/031526, WO2008/101682, WO2008/110281, WO2008/110314, WO2009/156098, WO2012/025450, WO2012/090969 e WO2014/157596 revelam o uso de derivados de arilamidina como fungicidas.

[0004] Os WO2007/031508 e WO2007/093227 revelam o uso de derivados de arilamidina como fungicidas e inseticidas.

[0005] O WO2003/024219 revela composições fungicidas que compreendem pelo menos um derivado de N2-fenilamidina em combinação com um composto ativo conhecido adicionalmente selecionado.

[0006] O WO2004/037239 revela medicamentos antifungicidas baseados nos derivados de N2-fenilamidina.

[0007] Os WO2005/089547, WO2005/120234, WO2012/146125, WO2013/136275 e WO2014/037314 revelam misturas fungicidas que compreendem pelo menos um derivado de arilamidina e um fungicida conhecido adicionalmente selecionado.

[0008] O WO2007/031507 revela misturas fungicidas que compreendem pelo menos um derivado de arilamidina e dois outros fungicidas conhecidos selecionados.

[0009] A partir do WO2008/110278, sabe-se que vários derivados de fenilamidina exibem propriedades fungicidas. É adicionalmente mencionado que os compostos de acordo com a Fórmula (I) revelados no WO2008/110278 possuem propriedades herbicidas notórias. Os herbicidas são substâncias usadas para controlar ou eliminar plantas indesejadas (ervas daninhas), isto é, os mesmos podem ter, em geral, propriedades destrutivas de planta usadas na agricultura para eliminar ervas daninhas em campos de produção de cultura. Um pode se distinguir dentre herbicidas seletivos e não seletivos. O primeiro abrange compostos com capacidade de eliminar ervas daninhas alvo específicas enquanto deixa a cultura desejada relativamente ilesas. Em contrapartida, uma vez que os mesmos são aplicados, os compostos da segunda classe exterminam todo o material de planta viva. O documento WO2008/110278 indica que os compostos de acordo com a Fórmula (I) do WO2008/110278 têm atividade herbicida seletiva contra ervas daninhas, mas deixa as culturas, como trigo, cevada, centeio, maís, beterraba sacarina, algodão e soja relativamente ilesas. No entanto, os exemplos biológicos revelados no WO2008/110278 indicam, em vez disso, que determinados compostos de acordo com a Fórmula (I) do WO2008/110278 possuem herbicidas contra algumas ervas daninhas até um certo ponto (pelo menos 80 % de atividade herbicida avaliada por meio de visibilidade de danos das plantas tratadas) sem indicar quais plantas de cultivo (como aquelas mencionadas acima) foram usadas para comprovar a seletividade herbicida que deixa as culturas tratadas ilesas. Ademais, a taxa de danos das culturas testadas (mas não especificadas) não foi indicada. Adicionalmente, sabe-se que diferentes cultivares de uma cultura exibem diferentes níveis de sensibilidade em relação a determinado composto ativo herbicida. Especialmente em vista desse fato, a declaração do WO2008/110278 de que as culturas mencionadas acima não são danificadas ou são danificadas apenas ligeiramente após o tratamento com compostos de acordo com a Fórmula (I) do WO2008/110278 é muito genérica.

[0010] Concluindo, a seletividade herbicida dos compostos revelados no WO2008/110278 é questionável. Portanto, os danos potenciais às culturas causados pelos compostos do WO2008/110278 são imprevisíveis.

[0011] A eficácia das amidinas descritas na técnica anterior como fungicidas é boa, mas, em muitos casos, deixa algo a desejar.

[0012] Dessa maneira, é um objetivo da presente invenção fornecer amidinas que tenham uma eficácia fungicida aprimorada e aprimorar a compatibilidade com as plantas.

[0013] Uma questão adicional a se considerar quando se desenvolvem fenilamidinas novas e aprimoradas como fungicidas é uma estabilidade química aprimorada de tais compostos em comparação com as amidinas conhecidas, por exemplo, estabilidade aumentada em relação à hidrólise e/ou fotólise.

[0014] Em geral, hidrólise significa uma reação com água. É um processo químico em que uma ou mais ligações químicas em uma molécula são clivadas por meio da adição de água. Às vezes, essa adição ocasiona a divisão dessa molécula em duas partes. Como resultado, a hidrólise de uma molécula leva às alterações significativas da arquitetura dessa molécula resultando em uma potencial interação diferente da molécula com enzimas ou outras proteínas. Como consequência, os processos hidrolíticos normalmente têm impacto na atividade biológica de uma substância incluindo sua atividade fungicida que leva, tipicamente, a uma perda de atividade biológica e fungicida, respectivamente.

[0015] A estabilidade química em relação à hidrólise das amidinas descritas na técnica anterior é boa, mas uma estabilidade aprimorada pode ser uma vantagem durante os processos de preparação e formulação em grande escala.

[0016] Dessa maneira, é um outro objetivo da presente invenção fornecer amidinas que tenham uma estabilidade química aprimorada em relação à hidrólise.

[0017] A fotólise, que também é conhecida como fotodegradação, fotodissociação ou fotodecomposição, é um processo químico em que uma molécula química é quebrada em unidades menores através da absorção de luz, isto é, fótons. Como resultado, a fotólise de uma molécula leva às alterações significativas da arquitetura dessa molécula resultando em uma potencial interação diferente dessa molécula com enzimas ou outras proteínas. Como consequência, os processos fotolíticos normalmente têm impacto na atividade biológica de uma substância incluindo sua atividade fungicida que leva, tipicamente, a uma perda de atividade biológica e fungicida, respectivamente. De Tsao e Eto sabe-se que a fotodegradação é uma rota de desaparecimento abiótico importante para pesticidas, incluindo fungicidas (vide Tsao e Eto, Agric. Biol. Chem., 55 (3), 763-768, 1991).

[0018] A estabilidade em relação à fotólise das amidinas descritas na técnica anterior é boa, mas uma estabilidade aprimorada pode ser uma vantagem como a mesma poderia oferecer uma eficácia mais duradoura quando aplicada às plantas por meio de aplicação foliar.

[0019] Dessa maneira, é um outro objetivo da presente invenção fornecer amidinas que tenham uma estabilidade aprimorada em relação à fotólise.

[0020] Surpreendentemente, esses objetivos foram alcançados por meio de fenoxifenilamidinas substituídas por halogênio da Fórmula (I)

em que

[0021] R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio e halometila;

[0022] R2 é metila;

[0023] R3 é halogênio.

[0024] As definições de radical especificadas acima podem ser combinadas entre si como desejado.

[0025] De acordo com o tipo de substituintes definidos acima, os compostos da Fórmula (I) têm propriedades básicas e podem formar sais, possivelmente também sais ou adutos internos, com ácidos inorgânicos ou orgânicos ou com íons de metal. Os compostos da Fórmula (I) carregam grupos amidina que induzem as propriedades básicas. Desse modo, esses compostos podem ser reagidos com ácidos para gerar sais, ou são obtidos diretamente como sais por meio de síntese.

[0026] Os sais obteníveis desse modo têm, igualmente, propriedades fungicidas.

[0027] Os exemplos de ácidos inorgânicos são haletos de hidrogênio, como fluoreto de hidrogênio, cloreto de hidrogênio, brometo de hidrogênio e iodeto de hidrogênio, ácido sulfúrico, ácido fosfórico e ácido nítrico e sais ácidos, como NaHSO4 e KHSO4. Como ácidos orgânicos tem-se, por exemplo, ácido fórmico, ácido carbônico e ácidos alcanoicos como ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido tricloroacético e ácido propiônico, e também ácido glicólico, ácido tiociânico, ácido láctico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzoico, ácido cinâmico, ácido oxálico, C6-C20 ácidos graxos saturado ou mono ou di-insaturado, ácidos alquilsulfônicos (ácidos sulfônicos que tem radicais alquila de cadeia linear ou ramificada que tem de 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilsulfônicos ou ácidos aril dissulfônicos (radicais aromáticos, como fenila e naftila, que suportam um ou dois grupos ácido sulfônico), ácidos alquilfosfônicos (ácidos fosfônico que têm radicais alquila de cadeia linear ou ramificada que tem de 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilfosfônico ou ácidos aril difosfônico (radicais aromáticos, como fenila e naftila, que suportam um ou dois radicais ácido fosfônico), em que os radicais alquila e arila podem suportar mais substituintes, por exemplo, ácido p-toluenossulfônico, ácido salicílico, ácido p-aminossalicílico, ácido 2-fenoxibenzoico, ácido 2-acetoxibenzoico, etc.

[0028] Os íons de metal úteis são especialmente os íons de elementos do segundo grupo principal, especialmente cálcio e magnésio, do terceiro e do quarto grupos principais, especialmente alumínio e estanho, e também do primeiro ao oitavo grupos de transição, especialmente manganês, ferro, cobalto, níquel, cobre, zinco e outros. É dada preferência particular aos íons de metal dos elementos do quarto período. Os metais podem estar presentes nas diferentes valências que os mesmos podem assumir.

[0029] Os grupos opcionalmente substituídos podem ser mono ou polissubstituídos, em que os substituintes no caso de polissubstituições podem ser os mesmos ou diferentes.

[0030] A presente invenção fornece, ademais, um processo para preparar as fenoxifenilamidinas de acordo com a invenção que compreende pelo menos uma dentre as etapas a seguir (a) a (j): (a) reação de derivados de nitrobenzeno da Fórmula (III) com derivados de fenol da Fórmula (II) de acordo com o esquemas de reação abaixo:

(b) reação de derivados de nitrofenol da Fórmula (V) com derivados de fenila da Fórmula (IV) de acordo com o esquema de reação abaixo:

(c) reação de anilinas da Fórmula (VII) com fenóis (II) de acordo com o esquema de reação abaixo:

(d) reação de aminofenóis da Fórmula (XII) com derivados de fenila da Fórmula (IV) de acordo com o esquema de reação abaixo:

(e) redução dos éteres de nitrofenila da Fórmula (VI) para aminofenil éteres da Fórmula (VIII) de acordo com o esquema de reação abaixo:

(f) reação dos aminofenil éteres da Fórmula (VIII) com (i) aminoacetais da Fórmula (XIII) ou (ii) com N-etil-N-metilformamida da Fórmula (XIV) ou (iii) com N-metiletanamina da Fórmula (XV) na presença de orto ésteres da Fórmula (XVI) de acordo com o esquema de reação abaixo:

(g) reação dos aminofenóis da Fórmula (XII) com (i) aminoacetais da Fórmula (XIII) ou (ii) com N-etil-N-metilformamida da Fórmula (XIV) ou (iii) com N-metiletanamina da Fórmula (XV) na presença de orto ésteres da Fórmula (XVI) de acordo com o esquema de reação abaixo:

(h) reação das anilinas da Fórmula (VII) com (i) aminoacetais da Fórmula (XIII) ou (j) ) com N-etil-N-metilformamida da Fórmula (XIV) ou (k) i) com N-metiletanamina da Fórmula (XV) na presença de orto ésteres da Fórmula (XVI) de acordo com o esquema de reação abaixo:

(i) reação de amidinas da Fórmula (XI) com derivados de fenol da Fórmula (II) de acordo com o esquema de reação abaixo:

(j) reação de amidinas da Fórmula (X) com derivados de fenila da Fórmula (IV) de acordo com o esquema de reação abaixo:

[0031] em que nos esquemas acima

[0032] Z é um grupo de saída;

[0033] R1 a R3 têm os significados acima;

[0034] R6 e R7 independentemente um do outro são selecionados a partir do grupo que consiste em grupos C1-12-alquila, C2-12-alquenila, C2-12-alquinila ou C5-18-arila ou C7-19-arilalquila e juntamente com os átomos aos quais os mesmos são fixados podem formar um anel com cinco, seis ou sete membros;

[0035] R8 a R10 independentemente um do outro são selecionados a partir do grupo que consiste em grupos C1-12-alquila, C2-12-alquenila, C2-12-alquinila ou C5-18-arila ou C7-19-arilalquila, C7-19- alquilarila e, em cada caso, R8 com R9, R9 com R10 ou R8 com R10 juntamente com os átomos aos quais os mesmos são fixados e, caso se aplique, juntamente com átomos adicionais de carbono, nitrogênio, oxigênio ou enxofre podem formar um anel com cinco, seis ou sete membros.

[0036] Uma terceira matéria da invenção é o uso das fenoxifenilamidinas substituídas por halogênio de acordo com a invenção ou das formulações agroquímicas que compreendem essas para controlar microrganismos indesejados. das formulações agroquímicas, como definidas na reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que é para controlar microrganismos indesejados em proteção de cultivo, na proteção de materiais ou em aplicações não-terapêuticas em um animal, excluindo usos para tratamento cirúrgico no corpo do animal e métodos diagnósticos realizados no corpo do animal.

[0037] Uma quarta matéria da presente invenção é uma formulação agroquímica para controlar microrganismos indesejados, que compreende pelo menos uma fenoxifenilamidina substituída por halogênio de acordo com a presente invenção.

[0038] Uma matéria adicional da invenção se refere a um método para controlar microrganismos indesejados, caracterizado pelo fato de que as fenoxifenilamidinas substituídas por halogênio de acordo com a invenção ou formulações agroquímicas que compreendem essas são aplicadas aos microrganismos e/ou ao habitat dos mesmos.

[0039] Além do mais, a invenção se refere adicionalmente à semente que foi tratada com pelo menos um composto da Fórmula (I).

[0040] A invenção fornece finalmente um método para proteger a semente contra microrganismos indesejados com o uso de semente tratada com pelo menos um composto da Fórmula (I). Definições gerais

[0041] Em relação à presente invenção, o termo halogênios (X) compreende, a menos que seja definido o contrário, aqueles elementos que são escolhidos a partir do grupo que consiste em flúor, cloro, bromo e iodo, em que flúor, cloro e bromo são, de preferência, usados e o flúor e o cloro são, particularmente de preferência, usados.

[0042] Os grupos opcionalmente substituídos podem ser mono ou polissubstituído, em que, no caso de polissubstituição os substituintes podem ser idênticos ou diferentes.

[0043] Nas definições dos símbolos dados nas Fórmulas acima, os termos coletivos foram usados, os quais são, em geral, representativos dos substituintes a seguir:

[0044] Halogênio: flúor, cloro, bromo e iodo e, de preferência flúor, cloro, bromo e, com mais preferência, flúor, cloro.

[0045] Halometila: um grupo metila, em que alguns ou todos os átomos de hidrogênio nesses grupos podem ser substituídos por átomos de halogênio, como especificado acima, por exemplo, (mas sem limitação) clorometila, bromometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila.

[0046] As combinações não estão incluídas, as quais são contrárias às leis naturais e cuja pessoa versada na técnica, com base nesse conhecimento hábil, seriam, então, excluídas.

[0047] Dependendo da natureza dos substituintes, os compostos da Fórmula (I) podem estar na forma de isômeros geométricos e/ou opticamente ativos ou misturas de isômeros correspondentes em diferentes composições. Esses estereoisômeros são, por exemplo, diastereômeros, atropisômeros ou isômeros geométricos. Dessa maneira, a invenção abrange tanto estereoisômeros puros quanto qualquer mistura desses isômeros.

[0048] As fenoxifenilamidinas substituídas por halogênio de acordo com a invenção são compostos da Fórmula (I)

[0049] ou sais dos mesmos, N-óxidos, complexos de metal e estereoisômeros dos mesmos.

[0050] Na Fórmula (I), os grupos têm os significados definidos abaixo. As dadas definições também se aplicam a todos os intermediários:

[0051] R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio e halometila;

[0052] R2 é metila;

[0053] R3 é halogênio.

[0054] Na Fórmula (I), os grupos têm os significados preferenciais definidos abaixo. As definições dadas como sendo preferenciais se aplicam igualmente a todos os intermediários:

[0055] R1 é, de preferência, selecionado a partir do grupo que consiste em flúor, cloro, bromo, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila e trifluorometila;

[0056] R2 é, de preferência, metila;

[0057] R3 é, de preferência, selecionado a partir do grupo que consiste em bromo, cloro e fluoro.

[0058] Na Fórmula (I), os radicais têm os significados particularmente preferenciais definidos abaixo. As definições dadas como sendo particularmente preferenciais se aplicam igualmente todos os intermediários:

[0059] R1 partir do grupo trifluorometila;

[0060] R2 é particularmente, de preferência, metila;

[0061] R3 é particularmente, de preferência, fluoro e cloro.

[0062] As fenoxifenilamidinas preferenciais em relação à presente invenção são selecionadas a partir do grupo que consiste em: (I-01) N'-[2-cloro-4-(2-fluorofenoxi)-5-metilfenil]-N-etil-N-metilimidoformamida, (I-02) N'-[2-(difluorometil)-4-(2-fluorofenoxi)-5-metilfenil]-N-etil-N- metilimidoformamida, (I-03) N'-[2-bromo-4-(2-fluorofenoxi)-5-metilfenil]- N-etil-N-metilimidoformamida, (I-04) N'-[2-bromo-4-(2-clorofenoxi)-5- metilfenil]-N-etil-N-metilimidoformamida, (I-05) N'-[2-cloro-4-(2- clorofenoxi)-5-metilfenil]-N-etil-N-metilimidoformamida, (I-06) N'-[2- cloro-4-(2-iodofenoxi)-5-metilfenil]-N-etil-N-metilimidoformamida, (I-07) N'-[2-bromo-4-(2-bromofenoxi)-5-metilfenil]-N-etil-N- metilimidoformamida.

[0063] Os compostos da Fórmula (I) carregam grupos amidina que induzem as propriedades básicas. Desse modo, esses compostos podem ser reagidos com ácidos para gerar sais.

[0064] Os exemplos de ácidos inorgânicos são haletos de hidrogênio, como fluoreto de hidrogênio, cloreto de hidrogênio, brometo de hidrogênio e iodeto de hidrogênio, ácido sulfúrico, ácido fosfórico e ácido nítrico e sais ácidos, como NaHSO4 e KHSO4.

[0065] Os ácidos orgânicos adequados são, por exemplo, ácido fórmico, ácido carbônico e ácidos alcanoicos, como ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido tricloroacético e ácido propiônico, e também ácido glicólico, ácido tiociânico, ácido láctico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzoico, ácido cinâmico, ácido oxálico, ácidos alquilsulfônicos (ácidos sulfônicos que têm grupos alquila de cadeia linear ou ramificada que tem de 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilsulfônicos ou ácidos dissulfônicos (grupos aromáticos, como fenila e naftila, que carregam um ou dois grupos ácido sulfônico), ácidos alquilfosfônicos (ácidos fosfônicos que têm grupos alquila de cadeia linear ou ramificada que tem de 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilfosfônicos ou ácidos difosfônicos (radicais aromáticos, como fenila e naftila, que carregam um ou dois grupos ácido fosfônico), em que os grupos alquila e arila podem carregar mais substituintes, por exemplo, ácido p-toluenossulfônico, ácido salicílico, ácido p-aminossalicílico, ácido 2-fenoxibenzoico, ácido 2-acetoxibenzoico, etc.

[0066] Os sais obteníveis dessa maneira também têm propriedades fungicidas. Preparação das amidinas de acordo com a invenção

[0067] As amidinas de acordo com a invenção podem ser obtidas pelo processo mostrado no esquema (I) abaixo:

Esquema (I) Etapa (a)

[0068] Em uma modalidade de acordo com a invenção, os derivados de nitrobenzeno da Fórmula (III) são reagidos com derivados da Fórmula (II) ou os fenóxidos formados a partir dos mesmos de acordo com o esquema de reação abaixo para gerar nitroaromáticos da Fórmula (VI):

[0069] Os grupos de saída (Z) adequados são todos substituintes que têm nucleofugicidade suficiente sob as condições de reação prevalecentes. Os exemplos de grupos de saída adequados a serem mencionados são halogênios, triflato, mesilato, tosilato ou SO2Me.

[0070] Os compostos inovadores são aqueles da Fórmula (VI), em que os símbolos R1 e R2 têm as definições preferenciais, particularmente preferenciais, gerais especificadas acima e R3 é selecionado a partir do grupo que consiste em fluoro e cloro.

[0071] Os compostos inovadores também são aqueles da Fórmula (VI), em que os símbolos R2 e R3 têm as definições preferenciais, particularmente preferenciais, gerais especificadas acima e R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em fluoro, bromo, iodo e halometila.

[0072] No contexto da presente invenção, aqueles éteres de nitrofenila da Fórmula (VI) que têm as combinações a seguir de R1, R2 e R3 descritas na Tabela I-a são particularmente preferenciais.

[0073] No contexto da presente invenção, aqueles éteres de nitrofenila da Fórmula (VI) que têm as combinações a seguir de R1, R2 e R3 descritas na Tabela I-b são particularmente preferenciais.

[0074] A reação é, de preferência, realizada na presença de uma base.

[0075] As bases adequadas são bases orgânicas e inorgânicas que são normalmente usadas em tais reações. É dada preferência ao uso de bases que, por exemplo, são selecionadas a partir do grupo que consiste em hidretos, hidróxidos, amidas, alcóxidos, acetatos, fluoretos, fosfatos, carbonatos e bicarbonatos de metais alcalinos ou metais alcalinos terrosos. É dada preferência particular, no presente documento, a amida sódica, hidreto de sódio, di-isopropilamida de lítio, metóxido de sódio, terc-butóxido de potássio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, acetato de sódio, fosfato de sódio, fosfato de potássio, fluoreto de potássio, fluoreto de césio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio e carbonato de césio. Ademais, as aminas terciárias, como, por exemplo, trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, N,N-dimetilbenzilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilpirolidona, N,N-dimetilaminopiridina, diazabiciclo-octano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) e diazabicicloundeceno (DBU).

[0076] Caso se aplique, um catalisador escolhido a partir do grupo que consiste em paládio, cobre e sais dos mesmos ou complexos podem ser usados.

[0077] A reação do derivado de nitrobenzeno com o derivado de fenol pode ser realizada pura ou em um solvente; de preferência, a reação é realizada em um solvente a partir de solventes padrão que são inertes sob as condições de reação prevalecentes.

[0078] É dada preferência a hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, como, por exemplo, éter de petróleo, hexano, heptano, ciclo-hexano, metilciclo-hexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina; Os hidrocarbonetos halogenados, como, por exemplo, clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloroetano ou tricloroetano; éteres, como, por exemplo, éter dietílico, éter di-isopropílico, éter metil terc-butílico (MTBE), éter metil terc- amílico, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, como, por exemplo, acetonitrila, propionitrila, n- ou isobutironitrila ou benzonitrila; amidas, como, por exemplo, N,N- dimetilformamida (DMF), N,N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N- metilpirrolidona (NMP) ou triamida hexametileno fosfórica; ou misturas desses com água, e também água pura.

[0079] A reação pode ser realizada sob pressão reduzida, em pressão atmosférica ou sob pressão superatmosférica e em temperaturas de -20 a 200 °C; de preferência, a reação é realizada em pressão atmosférica e em temperaturas de 50 a 150 °C.

[0080] Os derivados de nitrobenzeno da Fórmula (III) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados a partir de precursores comercialmente disponíveis por ou análogos aos métodos descritos na literatura (por exemplo, documento WO2008/110314).

[0081] Os derivados de fenol da Fórmula (II) estão comercialmente disponíveis. Etapa (b)

[0082] Em uma modalidade alternativa de acordo com a invenção, os derivados de nitrofenol da Fórmula (V) ou os fenóxidos formados a partir dos mesmos são reagidos com derivados de fenila da Fórmula (IV) de acordo com o esquema de reação abaixo para gerar éteres de nitrofenila da Fórmula (VI):

[0083] Com relação às condições de reação, os solventes, os catalisadores, os padrões de substituição do éter de nitrofenila (VI) e os grupos de saída adequados, pode-se fazer referência à etapa (a).

[0084] Os derivados de nitrofenol da Fórmula (V) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados a partir de precursores comercialmente disponíveis por métodos descritos na literatura (por exemplo, a partir de derivados de nitrofenol correspondentes por meio de reação de halogenação: documento WO2009/140624).

[0085] Os derivados de fenila da Fórmula (IV) estão comercialmente disponíveis. Etapa (c)

[0086] Em uma modalidade alternativa adicional de acordo com a invenção, os derivados de anilina da Fórmula (VII) são reagidos com derivados de fenol da Fórmula (II) ou com os fenóxidos formados a partir dos mesmos de acordo com o esquema de reação abaixo para gerar aminofenil éteres da Fórmula (VIII):

[0087] Com relação às condições de reação, os solventes, os catalisadores e os grupos de saída adequados, pode-se fazer referência à etapa (a).

[0088] Os compostos inovadores são aqueles da Fórmula (VIII), em que os símbolos R1 e R3 têm as definições preferenciais, particularmente preferenciais, gerais especificadas acima e R2 é selecionado a partir do grupo que consiste em fluoro, bromo, iodo e halometila.

[0089] No contexto da presente invenção, aqueles aminofenil éteres da Fórmula (VIII) que têm as combinações a seguir de R1, R2 e R3 descritas na Tabela II-a são particularmente preferenciais.

[0090] No contexto da presente invenção, aqueles éteres de nitrofenila da Fórmula (VIII) que têm as combinações a seguir de R1, R2 e R3 descritas na Tabela II-b são particularmente preferenciais.

Etapa (d)

[0091] Em uma modalidade alternativa adicional de acordo com a invenção, os derivados de aminofenóis da Fórmula (XII) são reagidos com derivados de fenila da Fórmula (IV) de acordo com o esquema de reação abaixo para gerar aminofenil éteres da Fórmula (VIII):

[0092] Com relação às condições de reação, os solventes, os catalisadores, os padrões de substituição do éter de aminofenila (VIII) e os grupos de saída adequados, pode-se fazer referência às etapas (a) e (c). Etapa (e)

[0093] Os nitrofenil éteres da Fórmula (VI) obtidos nas etapas (a) e (b) podem ser reduzidos de acordo com o esquema de reação abaixo para gerar os aminofenil éteres da Fórmula (VIII):

[0094] A redução de por meio de quaisquer métodos para reduzir grupos nitro descritos na técnica anterior.

[0095] De preferência, a redução é realizada com o uso de cloreto de estanho em ácido clorídrico concentrado, como descrito no documento WO2000/46184. No entanto, alternativamente, a redução também pode ser realizada com o uso de ferro na presença de ácido clorídrico ou gás hidrogênio, caso adequado, na presença de catalisadores de hidrogenação adequados, como, por exemplo, níquel de Raney ou Pd/C. As condições de reação já foram descritas na técnica anterior e são familiares às pessoas versadas na técnica.

[0096] Se a redução for realizada na fase líquida, a reação deve ocorrer em um solvente inerte às condições de reação prevalecentes. Um tal solvente é, por exemplo, tolueno, metanol ou etanol. Etapa (f)

[0097] A conversão das anilinas da Fórmula (VIII) nas amidinas da Fórmula (I) de acordo com a invenção, de acordo com etapa (f) pode ser realizada, como mostrado acima no esquema (I), com o uso de métodos alternativos diferentes que empregam (i) aminoacetais da Fórmula (XIII) ou (ii) N-etil-N-metilformamida da Fórmula (XIV) ou (iii) N-metiletanamina da Fórmula (XV) na presença de orto ésteres da Fórmula (XVI) de acordo com o esquema de reação abaixo:

[0098] As modalidades alternativas individuais (i) a (iii) do processo de acordo com a invenção são ilustradas brevemente abaixo: (i) De acordo com uma modalidade de acordo com a invenção, mostrada no esquema (I) como a etapa (i), os aminofenil éteres da Fórmula (VIII) são reagidos com aminoacetais da Fórmula (XIII), em que R6 e R7 são selecionados a partir do grupo que consiste em grupos C1-8-alquila, de preferência, de grupos C1-6-alquila, particularmente, de preferência, de grupos C1-4-alquila e juntamente com os átomos de oxigênio aos quais os mesmos são fixados podem formar um anel com cinco ou seis membros, para gerar as fenoxifenilamidinas substituídas por halogênio da Fórmula (I) de acordo com a invenção.

[0099] Os aminoacetais da Fórmula (XIII) podem ser obtidos a partir da N-etil-N-metilformamida descrita em JACS, 65, 1566 (1943), por meio da reação com agentes alquilantes, como, por exemplo, sulfato de dimetila.

[00100] A reação de acordo com etapa (i) é, de preferência, realizada na ausência de uma base ou um ácido. (ii) Em uma modalidade alternativa de acordo com a invenção, mostrada no esquema (I) como a etapa (ii), os aminofenil éteres da Fórmula (VIII) são reagidos com N-etil-N-metilformamida da Fórmula (XIV) para gerar as fenoxifenilamidinas substituídas por halogênio de acordo com a invenção.

[00101] A reação de acordo com a etapa (ii) é, caso adequado, realizada na presença de um agente de halogenação. Os agentes de halogenação adequados são, por exemplo, selecionados a partir do grupo que consiste em PCl5, PCl3, POCl3 ou SOCl2.

[00102] Além do mais, a reação pode ser alternativamente realizada na presença de um agente de condensação.

[00103] Os agentes de condensação adequados são aqueles normalmente empregados para formar ligações de amida; formadores de haleto ácido, como, por exemplo, fosgeno, tribrometo de fósforo, tricloreto de fósforo, pentacloreto de fósforo, oxitricloreto de fósforo ou cloreto de tionila; formadores de anidrido, como, por exemplo, cloroformato, cloroformato de metila, cloroformato de isopropila, cloroformato de isobutila ou cloreto de metanossulfonila; carbodi- iminas, como, por exemplo, N,N’-diciclo-hexilcarbodi-imina (DCC) ou outros agentes de condensação comuns, como, por exemplo, pentóxido de fósforo, ácido polifosfórico, N,N’-carbodi-imidazol, 2- etoxi-N-etoxicarbonil-1,2-di-hidroquinolina (EEDQ), trifenilfosfina/tetracloreto de carbono ou hexafluorofosfato de bromo tripirrolidino fosfônio podem ser mencionados a título de exemplos.

[00104] A reação de acordo com a etapa (ii) é, de preferência, realizada em um solvente selecionado a partir de solventes padrão que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. É dada preferência a hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, como, por exemplo, éter de petróleo, hexano, heptano, ciclo-hexano, metilciclo-hexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina; Os hidrocarbonetos halogenados, como, por exemplo, clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloroetano ou tricloroetano; éteres, como, por exemplo, éter dietílico, éter di-isopropílico, éter metil terc-butílico (MTBE), éter metil terc- amílico, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, como, por exemplo, acetonitrila, propionitrila, n- ou isobutironitrila ou benzonitrila; amidas, como, por exemplo, N,N- dimetilformamida (DMF), N,N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N- metilpirrolidona (NMP) ou triamida hexametileno fosfórica; ésteres, como, por exemplo, acetato de metila ou acetato de etila; sulfóxidos, como, por exemplo, sulfóxido de dimetila (DMSO); sulfonas, como, por exemplo, sulfolano; álcoois, como, por exemplo, metanol, etanol, n- ou isopropanol, n-, iso-, sec- ou terc-butanol, etanodiol, propano-1,2-diol, etoxietanol, metoxietanol, éter dietileno glicol monometílico, éter dietileno glicol monoetílico ou misturas desses. (iii) De acordo com uma modalidade alternativa adicional de acordo com a invenção mostrada no esquema (I) como a etapa (iii), os aminofenil éteres da Fórmula (VIII) são reagidos com N- metiletanamina da Fórmula (XV) na presença de orto ésteres da Fórmula (XVI), em que R8 a R10, independentemente um do outro, são selecionados a partir do grupo que consiste em grupos C1-8-alquila, de preferência, de grupos C2-6-alquila, particularmente, de preferência, de grupos C3-5-alquila e, juntamente com os átomos de oxigênio aos quais os mesmos são fixados, podem formar um anel com cinco ou seis membros, para gerar as fenoxifenilamidinas substituídas por halogênio de acordo com a invenção. A reação de acordo com a etapa (iii) é, de preferência, realizada em um solvente selecionado a partir de solventes padrão que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. É dada preferência a hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, como, por exemplo, éter de petróleo, hexano, heptano, ciclo-hexano, metilciclo- hexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina; Os hidrocarbonetos halogenados, como, por exemplo, clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloroetano ou tricloroetano; éteres, como, por exemplo, éter dietílico, éter di- isopropílico, éter metil terc-butílico (MTBE), éter metil terc-amílico, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, como, por exemplo, acetonitrila, propionitrila, n- ou isobutironitrila ou benzonitrila; amidas, como, por exemplo, N,N- dimetilformamida (DMF), N,N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N- metilpirrolidona (NMP) ou triamida hexametileno fosfórica; ésteres, como, por exemplo, acetato de metila ou acetato de etila; sulfóxidos, como, por exemplo, sulfóxido de dimetila (DMSO); sulfonas, como, por exemplo, sulfolano; álcoois, como, por exemplo, metanol, etanol, n- ou isopropanol, n-, iso-, sec- ou terc-butanol, etanodiol, propano-1,2-diol, etoxietanol, metoxietanol, éter dietileno glicol monometílico, éter dietileno glicol monoetílico; ou misturas desses com água, e também água pura. Etapa (g)

[00105] Em uma modalidade alternativa de acordo com a invenção, já é possível reagir os aminofenóis da Fórmula (XII) (i) com aminoacetais da Fórmula (XIII) ou (ii) com N-etil-N-metilformamida da Fórmula (XIV) ou (iii) com N-metiletanamina da Fórmula (XV) na presença de orto ésteres da Fórmula (XVI) de acordo com o esquema de reação abaixo para gerar amidinas da Fórmula (X):

[00106] Em relação às condições de reação, solventes, catalisadores e padrões de substituição das amidinas (X), pode-se fazer referência à etapa (f) e às Tabelas I e II.

[00107] A conversão adicional das amidinas da Fórmula (X) nas moléculas-alvo da Fórmula (I) de acordo com a invenção pode ser realizada, por exemplo, como descrito na etapa (j). Etapa (h)

[00108] Em uma modalidade alternativa de acordo com a invenção, é possível reagir os derivados de anilina da Fórmula (VII) (i) com aminoacetais da Fórmula (XIII) ou (ii) com N-etil-N-metilformamida da Fórmula (XIV) ou (iii) com N-metiletanamina da Fórmula (XV) na presença de orto ésteres da Fórmula (XVI) de acordo com o esquema de reação abaixo para gerar amidinas da Fórmula (XI):

[00109] Em relação às condições de reação, solventes, catalisadores e padrões de substituição das amidinas (XI), pode-se fazer referência à etapa (f) e às Tabelas I e II.

[00110] A conversão adicional das amidinas da Fórmula (XI) nas moléculas-alvo da Fórmula (I) de acordo com a invenção pode ser realizada, por exemplo, como descrito na etapa (i). Etapa (i)

[00111] De acordo com uma modalidade adicional de acordo com a invenção, as amidinas da Fórmula (XI) obteníveis a partir da etapa (h) podem ser reagidas com derivados de fenol da Fórmula (II) ou os fenóxidos formados a partir dos mesmos para gerar as moléculas-alvo da Fórmula (I) de acordo com a invenção, de acordo com o esquema de reação abaixo:

[00112] Em relação às condições de reação, solventes, catalisadores, padrões de substituição das amidinas (I), pode-se fazer referência às etapas (a) e (c) e às Tabelas I e II. Etapa (j)

[00113] De acordo com uma modalidade adicional de acordo com a invenção, as amidinas da Fórmula (X) obteníveis a partir da etapa (g) podem ser reagidas com derivados de fenila da Fórmula (V) para gerar as moléculas-alvo da Fórmula (I) de acordo com a invenção, de acordo com o esquema de reação abaixo:

[00114] Em relação às condições de reação, solventes, catalisadores e padrões de substituição das amidinas (I), pode-se fazer referência às etapas (a) e (c) e às Tabelas I e II.

[00115] Em relação aos processos de acordo com a invenção para preparar as amidinas da Fórmula (I), as combinações a seguir de etapas de reação devem ser consideradas como vantajosas: etapas (a), (e) e (f); etapas (b), (e) e (f); etapas (c) e (f); etapas (d) e (f); etapas (h) e (i) e/ou etapas (g) e (j).

[00116] A preparação das fenoxifenilamidinas substituídas por halogênio de acordo com a invenção é, caso se aplique, realizada sem isolamento intermediário dos intermediários.

[00117] A purificação final das fenoxifenilamidinas substituídas por halogênio pode, caso se aplique, ser realizada com o uso de métodos de purificação comuns. De preferência, a purificação é realizada por meio de cristalização. Controle de microrganismos indesejados

[00118] Os compostos da Fórmula (I) têm atividade microbicida potente e podem ser usados para o controle de microrganismos indesejados, como fungos e bactérias, na proteção de culturas, na proteção de materiais e em aplicações medicinais e não medicinais. Proteção de planta

[00119] Os compostos da Fórmula (I) têm propriedades fungicidas muito boas e podem ser usados na proteção de culturas, por exemplo, para o controle de Plasmodioforomicetos, Oomicetos, Quitridiomicetos, Zigomicetos, Ascomicetos, Basidiomicetos e Deuteromicetos.

[00120] Os bactericidas podem ser usados na proteção de cultivo, por exemplo, para controle de Pseudomonadaceae, Xantomonas, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae e Streptomycetaceae.

[00121] Os compostos da Fórmula (I) podem ser usados para controle curativo ou protetor de fungos fitopatogênicos. Portanto, a invenção também se refere a métodos curativos e protetores para controlar fungos fitopatogênicos com o uso dos ingredientes ativos ou das composições inventivas, que são aplicados à semente, à planta ou às partes da planta, à fruta ou ao solo no qual as plantas crescem.

[00122] Pode-se fazer menção, a título de exemplo, mas sem limitação, a alguns patógenos de doenças fúngicas e bacterianas que estão sob os termos genéricos listados acima:

[00123] doenças causadas por patógenos de míldio pulverulento, por exemplo, espécies de Blumeria, por exemplo, Blumeria graminis; espécies de Podosphaera, por exemplo, Podosphaera leucotricha; espécies de Sphaerotheca, por exemplo, Sphaerotheca fuliginea; espécies de Uncinula, por exemplo, Uncinula necator;

[00124] doenças causadas por patógenos de doença de ferrugem, por exemplo, espécies de Gymnosporangium, por exemplo, Gymnosporangium sabinae; espécies de Hemileia, por exemplo, Hemileia vastatrix; espécies de Phakopsora, por exemplo, Phakopsora pachyrhizi ou Phakopsora meibomiae; espécies de Puccinia, por exemplo, Puccinia recondita, Puccinia graminis ou Puccinia striiformis; espécies de Uromyces, por exemplo, Uromyces appendiculatus;

[00125] doenças causadas por patógenos do grupo dos Oomicetos, por exemplo, espécies de Albugo, por exemplo, Albugo candida; espécies de Bremia, por exemplo, Bremia lactucae; espécies de Peronospora, por exemplo, Peronospora pisi ou P. brassicae; espécies de Phytophthora, por exemplo, Phytophthora infestans; espécies de Plasmopara, por exemplo, Plasmopara viticola; espécies de Pseudoperonospora, por exemplo, Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis; espécies de Pythium, por exemplo, Pythium ultimum;

[00126] doenças de mancha foliar e doenças de murcha foliar ocasionadas, por exemplo, por espécies Alternaria, por exemplo, Alternaria solani; espécies de Cercospora, por exemplo, Cercospora beticola; espécies de Cladiosporium, por exemplo, Cladiosporium cucumerinum; espécies de Cochliobolus, por exemplo, Cochliobolus sativus (forma conídia: Drechslera, sinônimo: Helminthosporium) ou Cochliobolus miyabeanus; espécies de Colletotrichum, por exemplo, Colletotrichum lindemuthanium; espécies de Cycloconium, por exemplo, Cycloconium oleaginum; espécies de Diaporthe, por exemplo, Diaporthe citri; espécies de Elsinoe, por exemplo, Elsinoe fawcettii; espécies de Gloeosporium, por exemplo, Gloeosporium laeticolor; espécies de Glomerella, por exemplo, Glomerella cingulata; espécies de Guignardia, por exemplo, Guignardia bidwelli; espécies de Leptosphaeria, por exemplo, Leptosphaeria maculans; espécies de Magnaporthe, por exemplo, Magnaporthe grisea; espécies de Microdochium, por exemplo, Microdochium nivale; espécies de Mycosphaerella, por exemplo, Mycosphaerella graminicola, Mycosphaerella arachidicola e Mycosphaerella fijiensis; espécies de Phaeosphaeria, por exemplo, Phaeosphaeria nodorum; espécies de Pyrenophora, por exemplo, Pyrenophora teres ou Pyrenophora tritici repentis; espécies de Ramularia, por exemplo, Ramularia collo-cygni ou Ramularia areola; espécies de Rhynchosporium, por exemplo, Rhynchosporium secalis; espécies de Septoria, por exemplo, Septoria apii ou Septoria lycopersici; espécies de Stagonospora, por exemplo, Stagonospora nodorum; espécies de Typhula, por exemplo, Typhula incarnata; espécies de Venturia, por exemplo, Venturia inaequalis;

[00127] doenças de raiz e tronco causadas, por exemplo, por espécies de Corticium, por exemplo, Corticium graminearum; espécies de Fusarium, por exemplo, Fusarium oxysporum; espécies de Gaeumannomyces, por exemplo, Gaeumannomyces graminis; espécies de Plasmodiophora, por exemplo, Plasmodiophora brassicae; espécies de Rhizoctonia, por exemplo, Rhizoctonia solani; espécies de Sarocladium, por exemplo, Sarocladium oryzae; espécies de Sclerotium, por exemplo, Sclerotium oryzae; espécies de Tapesia, por exemplo, Tapesia acuformis; espécies de Thielaviopsis, por exemplo, Thielaviopsis basicola;

[00128] doenças de espiga e panícula (que incluem espigas de milho) ocasionadas, por exemplo, por espécies de Alternaria, por exemplo, Alternaria spp.; espécies de Aspergillus, por exemplo, Aspergillus flavus; espécies de Cladosporium, por exemplo, Cladosporium cladosporioides; espécies de Claviceps, por exemplo, Claviceps purpurea; espécies de Fusarium, por exemplo, Fusarium culmorum; espécies de Gibberella, por exemplo, Gibberella zeae; espécies de Monographella, por exemplo, Monographella nivalis; espécies de Stagnospora, por exemplo, Stagnospora nodorum;

[00129] doenças causadas por fungos de fuligem, por exemplo, espécies de Sphacelotheca, por exemplo, Sphacelotheca reiliana; espécies de Tilletia, por exemplo, Tilletia caries ou Tilletia controversa; espécies de Urocystis, por exemplo, Urocystis occulta; espécies de Ustilago, por exemplo, Ustilago nuda;

[00130] podridão de fruta causada, por exemplo, por espécies de Aspergillus, por exemplo, Aspergillus flavus; espécies de Botrytis, por exemplo, Botrytis cinerea; espécies de Penicillium, por exemplo, Penicillium expansum ou Penicillium purpurogenum; espécies de Rhizopus, por exemplo, Rhizopus stolonifer; espécies de Sclerotinia, por exemplo, Sclerotinia sclerotiorum; espécies de Verticilium, por exemplo, Verticilium alboatrum;

[00131] doenças de murcha e podridão transmitidas pela semente e solo, e também doenças de plântulas, causadas, por exemplo, pelas espécies de Alternaria, por exemplo, Alternaria brassicicola; espécies de Aphanomyces, por exemplo, Aphanomyces euteiches; espécies de Ascochyta, por exemplo, Ascochyta lentis; espécies de Aspergillus, por exemplo, Aspergillus flavus; espécies de Cladosporium, por exemplo, Cladosporium herbarum; espécies de Cochliobolus, por exemplo, Cochliobolus sativus (forma conídia: Drechslera, Bipolaris sinônimo: Helminthosporium); espécies de Colletotrichum, por exemplo, Colletotrichum coccodes; espécies de Fusarium, por exemplo, Fusarium culmorum; espécies de Gibberella, por exemplo, Gibberella zeae; espécies de Macrophomina, por exemplo, Macrophomina phaseolina; espécies de Microdochium, por exemplo, Microdochium nivale; espécies de Monographella, por exemplo, Monographella nivalis; espécies de Penicillium, por exemplo, Penicillium expansum; espécies de Phoma, por exemplo, Phoma lingam; espécies de Phomopsis, por exemplo, Phomopsis sojae; espécies de Phytophthora, por exemplo, Phytophthora cactorum; espécies de Pyrenophora, por exemplo, Pyrenophora graminaa; espécies de Pyricularia, por exemplo, Pyricularia oryzae; espécies de Pythium, por exemplo, Pythium ultimum; espécies de Rhizoctonia, por exemplo, Rhizoctonia solani; espécies de Rhizopus, por exemplo, Rhizopus oryzae; espécies de Sclerotium, por exemplo, Sclerotium rolfsii; espécies de Septoria, por exemplo, Septoria nodorum; espécies de Typhula, por exemplo, Typhula incarnata; espécies de Verticillium, por exemplo, Verticillium dahliae;

[00132] cânceres, galhas e vassouras de bruxas causadas, por exemplo, pelas espécies de Nectria, por exemplo, Nectria galligena;

[00133] doenças de murcha causadas, por exemplo, pelas espécies de Monilinia, por exemplo, Monilinia laxa;

[00134] deformações de folhas, flores e frutas causadas, por exemplo, por espécies de Exobasidium, por exemplo, Exobasidium vexans; espécies de Taphrina, por exemplo, Taphrina deformans;

[00135] doenças degenerativas em plantas lenhosas, causadas, por exemplo, por espécies de Esca, por exemplo, Phaeomoniella chlamydospora, Phaeoacremonium aleophilum ou Fomitiporia mediterranea; espécies de Ganoderma, por exemplo, Ganoderma boninense;

[00136] doenças de flores e sementes causadas, por exemplo, pelas espécies de Botrytis, por exemplo, Botrytis cinerea;

[00137] doenças de tubérculos de planta ocasionadas, por exemplo, por espécies de Rhizoctonia, por exemplo, Rhizoctonia solani; espécies de Helminthosporium, por exemplo, Helminthosporium solani;

[00138] doenças ocasionadas por patógenos bacterianos, por exemplo, espécies de Xanthomonas, por exemplo, Xanthomonas campestris pv. oryzae; espécies de Pseudomonas, por exemplo, Pseudomonas syringae pv. lachrymans; espécies de Erwinia, por exemplo, Erwinia amylovora.

[00139] A preferência é dada ao controle das seguintes doenças de feijões-soja:

[00140] doenças fúngicas em folhas, hastes, vagens e sementes causadas, por exemplo, por mancha foliar de Alternaria (Alternaria spec. atrans tenuissima), Anthracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), mancha parda (Septoria glycines), crestamento foliar de cercospora (Cercospora kikuchii), ressecamento folar por choanephora (Choanephora infundibulifera trispora (Sinônimo)), mancha foliar por dactuliophora (Dactuliophora glycines), míldio (Peronospora manshurica), ressecamento por drechslera (Drechslera glycini), mancha olho-de-rã (Cercospora sojina), mancha foliar por leptosphaerulina (Leptosphaerulina trifolii), mancha foliar por phyllostica (Phyllosticta sojaecola), ressecamento de vagem e haste (Phomopsis sojae), oídeio (Microsphaera diffusa), mancha foliar por pyrenochaeta (Pyrenochaeta glycines), mela causada por rhizoctonia aerial, folhagem e mela (Rhizoctonia solani), ferrugem (Phakopsora pachyrhizi, Phakopsora meibomiae), sarna (Sphaceloma glycines), ressecamento foliar por stemphylium (Stemphylium botryosum), mancha-alvo (Corynespora cassiicola).

[00141] As doenças fúngicas em raízes e base da haste causadas, por exemplo, por podridão de raiz negra (Calonectria crotalariae), podridão de carvão (Macrophomina phaseolina), ressecamento ou murcha por fusarium, podridão de raiz e podridão de vagem e colo (Fusarium oxisporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), podridão de raiz por mycoleptodiscus (Mycoleptodiscus terrestris), neocosmospora (Neocosmospora vasinfecta), ressecamento de vagem e haste (Diaporthe phaseolorum), cancro-da-haste (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), podridão por phytophthora (Phytophthora megasperma), podridão parda da haste (Phialophora gregata), podridão causada por pythium (Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), podridão radicular de rhizoctonia, necrose do caule, e tombamento (Rhizoctonia solani), necrose do caule causada por sclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum), murcha-de- esclerócio (Sclerotinia rolfsii), podridão radicular causada por thielaviopsis (Thielaviopsis basicola).

[00142] De preferência, as doenças a seguir de feijões-soja podem ser combatidas:

[00143] doenças fúngicas em folhas, caules, vagens e sementes causadas por, por exemplo,

[00144] mancha foliar de Alternaria (Alternaria spec. atrans tenuissima), antracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncata), mancha marrom (Septoria glycines), mancha e praga de folha de cercospora (Cercospora kikuchii), praga de folha de choanephora (Choanephora infundibulifera trispora (sinônimo)), mancha de folha de dactuliophora (Dactuliophora glycines), míldio (Peronospora manshurica), praga de drechslera (Drechslera glycini), mancha-olho-de-rã de folha (Cercospora sojina), mancha de folha de leptosphaerulina (Leptosphaerulina trifolii), mancha de folha de phyllostica (Phyllosticta sojaecola), praga de vagem e tronco (Phomopsis sojae), oídio (Microsphaera diffusa), mancha de folha de pyrenochaeta (Pyrenochaeta glycines), praga aérea, de folhagem e de manta de rhizoctonia (Rhizoctonia solani), ferrugem (Phakopsora pachyrhizi), sarna (Sphaceloma glycines), praga de folha de stemphylium (Stemphylium botryosa), mancha de alvo (Corynespora cassiicola)

[00145] doenças fúngicas em raízes e na base do tronco causadas por, por exemplo,

[00146] podridão de raiz negra (Calonectria crotalariae), podridão de carvão (Macrophomina phaseolina), ressecamento ou murcha por fusarium, podridão de raiz e podridão de vagem e colo (Fusarium oxisporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), podridão de raiz por mycoleptodiscus (Mycoleptodiscus terrestris), neocosmospora (Neocosmospora vasinfecta), ressecamento de vagem e haste (Diaporthe phaseolorum), cancro-da- haste (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), podridão por phytophthora (Phytophthora megasperma), podridão parda da haste (Phialophora gregata), podridão causada por pythium (Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), podridão radicular de rhizoctonia, necrose do caule, e tombamento (Rhizoctonia solani), necrose do caule causada por sclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum), murcha-de- esclerócio (Sclerotinia rolfsii), podridão radicular causada por thielaviopsis (Thielaviopsis basicola).

[0100] Os compostos da Fórmula (I) também exibem um efeito de reforço potente em plantas. Dessa maneira, os mesmos podem ser usados para mobilizar as defesas da planta contra ataques de microrganismos indesejados.

[0101] As substâncias de reforço de planta (indução de resistência) no presente contexto são substâncias com capacidade de estimular o sistema de defesa de plantas de tal modo que as plantas tratadas, quando subsequentemente inoculadas com microrganismos indesejados, desenvolvem um alto grau de resistência a esses microrganismos.

[0102] Ademais, no contexto da presente invenção, os efeitos fisiológicos da planta compreendem o que segue:

[0103] Tolerância ao estresse abiótico, que compreende tolerância às temperaturas altas ou baixas, tolerância à seca e recuperação após estresse de seca, eficiência de uso de água (correlacionada ao consumo de água reduzido), tolerância à inundação, estresse de ozônio e tolerância à UV, tolerância em relação aos produtos químicos como metais pesados, sais, pesticidas, etc.

[0104] Tolerância ao estresse biótico, que compreende resistência fúngica aumentada e resistência aumentada contra nematódeos, vírus e bactérias. Em contexto com a presente invenção, a tolerância ao estresse biótico compreende, de preferência, resistência fúngica aumentada e resistência aumentada contra nematódeos.

[0105] Vigor de planta aumentado, que compreende saúde da planta/ qualidade da planta e vigor da semente, reduziu a falha de sustentação, aparência melhorada, recuperação aumentada após períodos de estresse, pigmentação melhorada (por exemplo, teor de clorofila, efeitos do caráter “stay-green”, etc.) e eficiência fotossintética melhorada.

[0106] No presente caso, microrganismos indesejados devem ser compreendidos como fungos fitopatogênicos, bactérias e vírus. As substâncias de acordo com a invenção podem, então, ser usadas para proteger plantas contra ataques por patógenos prejudiciais mencionados por um determinado período de tempo após o tratamento. O período de tempo no qual a proteção é realizada abrange, em geral, de 1 a 10 dias, de preferência, 1 a 7 dias, após o tratamento das plantas com os compostos ativos.

[0107] O fato de que os compostos ativos são bem tolerados por plantas em concentrações necessárias para controlar doenças de plantas torna possível o tratamento de partes de planta acima do solo, de material de propagação de planta e semente, e do solo.

[0108] Nesse sentido, os compostos ativos de acordo com a invenção podem ser usados particularmente com sucesso no controle de doenças de cereal, como, por exemplo, espécies de Puccinia, e doenças na viticultura e no cultivo de fruta e vegetais, como, por exemplo, espécies de Botrytis, Venturia ou Alternaria.

[0109] Os compostos ativos de acordo com a invenção também são adequados para aumentar a produtividade da cultura. Além disso, os mesmos têm toxicidade inferior e são bem tolerados pelas plantas.

[0110] Todas plantas e partes de planta podem ser tratadas de acordo com a invenção. As plantas são compreendidas, no presente documento, para significar que todas as plantas e populações de plantas, como plantas selvagens ou plantas de cultura desejadas ou indesejadas (incluindo as plantas de cultura de ocorrência natural). As plantas de cultura podem ser plantas que podem ser obtidas por meio de métodos de melhoramento e otimização convencionais ou por meio de métodos biotecnológicos e de engenharia genética ou combinações desses métodos, incluindo as plantas transgênicas e incluindo os cultivares de planta que são passíveis de proteção e não passíveis de proteção pelos direitos de melhoristas de plantas. As partes de plantas são compreendidas como todas as partes e órgãos de plantas acima e abaixo do solo, como broto, folha, flor e raiz, cujos exemplos incluem folhas, acículas, caules, hastes, flores, corpos de fruta, frutas e sementes, e também raízes, tubérculos e rizomas. As partes de plantas também incluem material colhido e material de propagação vegetativo e generativo, por exemplo, estacas, tubérculos, rizomas, enxertos e sementes.

[0111] As plantas que podem ser tratadas de acordo com a invenção incluem as seguintes: algodão, linho, videira, fruta, vegetais, como Rosaceae sp. (por exemplo, frutas pomoides como maçãs e peras, mas também frutas com caroço, como damascos, cerejas, amêndoas e pêssegos, e frutas de baga, como morangos), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por exemplo, bananeiras e plantações), Rubiaceae sp. (por exemplo, café), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por exemplo, limões, laranjas e toronjas); Solanaceae sp. (por exemplo, tomates), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (por exemplo, alface), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (por exemplo, pepino), Alliaceae sp. (por exemplo, alho-poró, cebola), Papilionaceae sp. (por exemplo, ervilhas); grandes plantas de cultura, como Graminaae sp. (por exemplo, maís, turfa, cereais como trigo, centeio, arroz, cevada, aveias, painço e triticale), Asteraceae sp. (por exemplo, girassol), Brassicaceae sp. (por exemplo, repolho branco, repolho vermelho, brócolis, couve-flor, couve-de-Bruxelas, pak choi, couve-rábano, rabanetes e colza oleaginosa, mostarda, rábano silvestre e agrião), Fabacae sp. (por exemplo, feijão, amendoins), Papilionaceae sp. (por exemplo, feijões- soja), Solanaceae sp. (por exemplo, batatas), Chenopodiaceae sp. (por exemplo, beterraba sacarina, beterraba forrageira, acelga, beterraba); plantas úteis e plantas ornamentais para jardins e áreas de madeira; e variedades geneticamente modificadas de cada uma dessas plantas. Atividade antimicótica

[0112] Além disso, os compostos inventivos da Fórmula (I) também têm efeitos antimicóticos muito bons. Os mesmos têm um espectro de atividade antimicótica muito amplo, especialmente contra dermatófitos e leveduras, mofos e fungos difásicos, (por exemplo, contra a espécies de Candida, como Candida albicans, Candida glabrata), e Epidermophyton floccosum, espécies de Aspergillus, como Aspergillus niger e Aspergillus fumigatus, espécies de Trichophyton, como Trichophyton mentagrophytes, espécies de Microsporon como Microsporon canis e M. audouinii. A lista desses fungos não constitui de forma alguma uma restrição do espectro micótico abrangido, e possui meramente caráter ilustrativo.

[0113] Os ingredientes ativos inventivos da Fórmula (I) podem, portanto, ser usados tanto em aplicações médicas quanto não médicas. Micotoxinas

[0114] Além disso, os compostos da Fórmula (I) podem reduzir o teor de micotoxina no material colhido e os alimentos e rações preparados a partir do mesmo. As micotoxinas incluem particularmente, mas não exclusivamente, o seguinte: Desoxinivalenol (DON), nivalenol, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, T2- e HT2-toxina, fumonisinas, zearalenon, moniliformina, fusarina, diaceotoxiscirpenol (DAS), beauvericina, eniatina, fusaroproliferina, fusarenol, ocratoxinas, patulina, alcaloides do esporão e aflatoxinas que podem ser produzidos, por exemplo, pelos fungos a seguir: Fusarium spec., tais como F. acuminatum, F. asiaticum, F. avenaceum, F. crookwellense, F. culmorum, F. graminearum (Gibberella zeae), F. equiseti, F. fujikoroi, F. musarum, F. oxysporum, F. proliferatum, F. poae, F. pseudograminearum, F. sambucinum, F. scirpi, F. semitectum, F. solani, F. sporotrichoides, F. langsethiae, F. subglutinans, F. tricinctum, F. verticillioides etc., e também por Aspergillus spec., tais como A. flavus, A. parasiticus, A. nomius, A. ochraceus, A. clavatus, A. terreus, A. versicolor, Penicillium spec., tais como P. verrucosum, P. viridicatum, P. citrinum, P. expansum, P. claviforme, P. roqueforti, Claviceps spec., tais como C. purpurea, C. fusiformis, C. paspali, C. africana, Stachybotrys spec. e outros. Proteção de Material

[0115] Os compostos da Fórmula (I) também podem ser usados na proteção de materiais, para proteção de materiais industriais contra ataque e destruição por fungos fitopatogênicos.

[0116] Além disso, os compostos da Fórmula (I) podem ser usados como composições anti-incrustação, por si só ou em combinações com outros ingredientes ativos.

[0117] Os materiais industriais no presente contexto são entendidos como materiais inanimados que foram preparados para uso na indústria. Por exemplo, os materiais industriais que devem ser protegidos pelas composições inventivas contra alteração ou destruição microbiana podem ser adesivos, colas, papel, papel de parede e papelão/cartolina, produtos têxteis, carpetes, couro, madeira, fibras e tecidos, tintas e artigos plásticos, lubrificantes de resfriamento e outros materiais que podem ser infectados com ou distribuídos por microrganismos. As partes das plantas de produção e construções, por exemplo, circuitos de água de resfriamento, sistemas de resfriamento e aquecimento e unidades de ventilação e condicionamento de ar, que podem ser prejudicadas pela proliferação de microrganismos também podem ser mencionadas dentro do escopo dos materiais a serem protegidos. Os materiais industriais dentro do escopo da presente invenção incluem, de preferência, adesivos, películas, papel e cartão, couro, madeira, tintas, lubrificantes de resfriamento e fluidos de transferência de calor, com mais preferência, madeira.

[0118] Os compostos da Fórmula (I) podem prevenir efeitos adversos, como podridão, queda, descoloração, descolorização ou formação de mofo.

[0119] No caso de tratamento de madeira, os compostos das Fórmulas (I) também podem ser usados contra doenças fúngicas responsáveis pelo crescimento sobre ou no interior da madeira bruta. O termo “madeira” significa todos os tipos de espécies de madeira e todos os tipos de trabalho dessa madeira destinada para construção, por exemplo, madeira sólida, madeira laminada de alta-densidade, madeira laminada e compensado. O método para tratar madeira bruta de acordo com a invenção consiste principalmente no contato de uma composição de acordo com a invenção; isso inclui, por exemplo, aplicação direta, aspersão, imersão, injeção ou qualquer outro meio adequado.

[0120] Além disso, os compostos da Fórmula (I) podem ser usados para proteger objetos que entram em contato com água salgada ou água salobra, especialmente, cascos, peneiras, redes, edificações, amarras e sistemas de sinalização, contra incrustação.

[0121] Os compostos da Fórmula (I) também podem ser empregados para proteger bens armazenados. As mercadorias estocadas são entendidas como substâncias naturais de origem vegetal ou animal ou produtos processados das mesmas que são de origem natural e para os quais a proteção a longo prazo é desejada. As mercadorias de armazenamento de origem vegetal, por exemplo, plantas ou partes de plantas, como caules, folhas, tubérculos, sementes, frutos, grãos, podem ser protegidas colhidas frescas ou após o processamento ao (pré)secar, umedecer, fragmentar, moer, pressionar ou tostar. As mercadorias de armazenamento também incluem madeira de produção, tanto não processadas, como madeira de produção de construção, polos e barreiras de eletricidade, ou na forma de produtos finais, como móveis. As mercadorias de armazenamento de origem animal são, por exemplo, peles, couro, pelos e cabelos. As composições inventivas podem apresentar efeitos adversos, como podridão, necrose, descoloração, descoloração ou formação de mofo.

[0122] Os microrganismos com capacidade de degradar ou alterar os materiais industriais incluem, por exemplo, bactérias, fungos, leveduras, algas e organismos de limo. Os compostos da Fórmula (I) agem, de preferência, contra fungos, especialmente mofos, fungos de descoloração de madeira e de destruição de madeira (Ascomicetos, Basidiomicetos, Deuteromicetos e Zygomicetos), e contra organismos de limo e algas. Os exemplos incluem microrganismos dos seguintes gêneros: Alternaria, como Alternaria tenuis; Aspergillus, como Aspergillus niger; Chaetomium, como Chaetomium globosum; Coniophora, como Coniophora puetana; Lentinus, como Lentinus tigrinus; Penicillium, como Penicillium glaucum; Polyporus, como Polyporus versicolor; Aureobasidium, como Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, como Sclerophoma pityophila; Trichoderma, como Trichoderma viride; Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. e Tyromyces spp., Cladosporium spp., Paecilomyces spp. Mucor spp., Escherichia, como Escherichia coli; Pseudomonas, como Pseudomonas aeruginosa; Staphylococcus, como Staphylococcus aureus, Candida spp. e Saccharomyces spp., como Saccharomyces cerevisae. Formulações

[0123] A presente invenção se refere, adicionalmente, a uma composição para controlar microrganismos indesejados, que compreende pelo menos um dos compostos da Fórmula (I). Essas são, de preferência, composições fungicidas que compreendem auxiliares, solventes, carreadores, tensoativos ou extensores agriculturalmente adequados. O termo “composições” abrange formulações agroquímicas.

[0124] De acordo com a invenção, um carreador é uma substância natural ou sintética, orgânica ou inorgânica com a qual os ingredientes ativos são misturados ou combinados para melhor aplicabilidade, em particular, para aplicação às plantas ou partes de plantas ou sementes. O carreador, que pode ser sólido ou líquido, é geralmente inerte e deve ser adequado para uso na agricultura.

[0125] Os carreadores sólidos úteis incluem: por exemplo, sais de amônio e farinhas de rocha naturais, como caulins, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea, e farinhas de rocha sintéticas, como sílica finamente dividida, alumina e silicatos; os carreadores sólidos úteis para grânulos incluem: por exemplo, rochas naturais esmagadas e fracionadas como calcita, mármore, pedra- pomes, sepiolita e dolomita, e também grânulos sintéticos de farelos inorgânicos e orgânicos, e grânulos de material orgânico como papel, serragem, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco; os emulsificadores e/ou formadores de espuma adequados incluem: por exemplo, emulsificadores não iônicos e aniônicos, como ésteres de ácido polioxietileno graxo, éteres de álcool polioxietileno graxo, por exemplo, éteres de alquilaril poliglicol, alquilsulfonatos, sulfatos de alquila, arilsulfonatos e também hidrolisados de proteína; os dispersantes adequados são substâncias não iônicas e/ou iônicas, por exemplo, das classes do éteres de álcool-POE e/ou -POP, ésteres de ácido e/ou POP POE, ésteres de alquilarila e/ou POP POE, adutos graxos e/ou POP POE, derivados de POE- e/ou POP-poliol, POE- e/ou POP-sorbitano ou adutos de açúcar, sulfatos de alquila ou arila, alquil ou arilsulfonatos e fosfatos de alquila ou arila ou os adutos de PO-éter correspondentes. Adicionalmente adequados são oligo ou polímeros, por exemplo, aqueles derivados de monômeros vinílicos, de ácido acrílico, de EO e/ou PO por si só ou em combinação com, por exemplo, (poli)álcoois ou (poli)aminas. Também é possível usar lignina e seus derivados de ácido sulfônico, celuloses não modificadas e modificadas, ácidos sulfônicos aromáticos e/ou alifáticos e também seus adutos com formaldeído.

[0126] Os ingredientes ativos podem ser convertidos em formulações comuns, como soluções, emulsões, pós umedecíveis, suspensões a base de água ou óleo, pós, poeiras, pastas, pós solúveis, grânulos solúveis, grânulos para difusão, concentrados de suspoemulsão, produtos naturais impregnados com ingrediente ativo, substâncias sintéticas impregnadas com ingrediente ativo, fertilizantes e também microencapsulações em substâncias poliméricas.

[0127] Os ingredientes ativos podem ser aplicados como, na forma de suas formulações ou nas formas de uso preparadas a partir dos mesmos, como soluções prontas para uso, emulsões, suspensões a base de água ou óleo, pós, pós umedecíveis, pastas, pós solúveis, poeiras, grânulos solúveis, grânulos para difusão, concentrados de suspoemulsão, produtos naturais impregnados com ingrediente ativo, substâncias sintéticas impregnadas com ingrediente ativo, fertilizantes e também microencapsulações em substâncias poliméricas. A aplicação é obtida de uma maneira comum, por exemplo, por meio de hidratação, aspersão, atomização, difusão, pulverização, formação de espuma, espalhamento e semelhantes. Também é possível posicionar os ingredientes ativos pelo método de volume ultrabaixo ou injetar a preparação de ingrediente ativo/próprio ingrediente ativo no solo. Também é possível tratar a semente das plantas.

[0128] As formulações mencionadas podem ser preparadas de uma maneira conhecida por si, por exemplo, ao misturar os ingredientes ativos com pelo menos um extensor comum, solvente ou diluente, emulsificante, dispersante e/ou aglutinante ou agente fixador, agente umectante, um repelente de água, caso se aplique, secantes e estabilizantes de UV e, caso se aplique, corantes e pigmentos, antiespumantes, conservantes, espessantes secundários, autocolantes, giberelinas e também outros auxiliares de processamento.

[0129] A presente invenção inclui não apenas formulações que já estão prontas para uso e podem ser implantadas com um aparelho adequado para a planta ou a semente, mas também concentrados comerciais que têm que ser diluídos com água antes do uso.

[0130] Os compostos da Fórmula (I) podem estar presentes como tais ou em suas formulações (comerciais) e nas formas de uso preparadas a partir dessas formulações como uma mistura com outros ingredientes ativos (conhecidos), como inseticidas, atrativos, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores de crescimento, herbicidas, fertilizantes, agentes de proteção e/ou semioquímicos.

[0131] Os auxiliares usados podem ser aquelas substâncias que são adequadas para conferir propriedades específicas à própria composição e/ou às preparações derivadas dos mesmos (por exemplo, licores de aspersão, peliculizações de semente), como determinadas propriedades técnicas e/ou também propriedades biológicas específicas. Os auxiliares típicos incluem: extensores, solventes e carreadores.

[0132] Os extensores adequados são, por exemplo, água, líquidos químicos orgânicos polares e não polares, por exemplo, das classes dos hidrocarbonetos aromáticos e não aromáticos (como parafinas, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, clorobenzenos), os álcoois e polióis (que também podem ser opcionalmente substituídos, eterificados e/ou esterificados), as cetonas (como acetona, ciclo-hexanona), ésteres (incluindo graxas e óleos) e (poli)éteres, as aminas, amidas, lactamas não substituídas e substituídas (como N-alquil pirrolidonas) e lactonas, as sulfonas e sulfóxidos (como sulfóxido de dimetila).

[0133] Os extensores ou carreadores gasosos liquefeitos são compreendidos como líquidos que são gasosos em temperatura padrão e sob pressão padrão, por exemplo, propelentes em aerossol como halo-hidrocarbonetos, ou então, butano, propano, dióxido de nitrogênio e carbono.

[0134] Nas formulações é possível usar acentuadores de pegajosidade como carboximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos na forma de pós, grânulos ou látices, como goma arábica, álcool polivinílico e acetato de polivinila, ou então, fosfolipídeos naturais como cefalinas e lecitinas e fosfolipídeos sintéticos. Os aditivos adicionais podem ser óleos minerais e vegetais.

[0135] Se o extensor usado em água, também é possível usar, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Os solventes líquidos úteis são essencialmente: aromáticos como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos alifáticos clorados ou aromáticos clorados como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, álcoois como butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares como dimetilformamida e sulfóxido de dimetila ou, então, água.

[0136] As composições que compreendem compostos da Fórmula (I) podem compreender adicionalmente componentes, por exemplo, tensoativos. Os tensoativos adequados são emulsificantes e/ou formadores de espuma, dispersantes ou agentes umectantes que têm propriedades iônicas ou não iônicas, ou misturas desses tensoativos. Os exemplos dos mesmos são sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolsulfônico ou ácido naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos ou com ácidos graxos ou com aminas graxas, fenóis substituídos (de preferência, alquil fenóis ou aril fenóis), sais de ésteres sulfosuccínicos, derivados de taurina (de preferência, tauratos de alquila), ésteres de fosfóricos de álcoois ou fenóis de polietoxilados, ésteres graxos de polióis, e derivados dos compostos que contêm sulfatos, sulfonatos e fosfatos, por exemplo, alquilaril poliglicol éteres, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila, hidrolisados de proteína, licores de refugo de lignossulfito e metil celulose. A presença de um tensoativo é necessária se um dos ingredientes ativos e/ou um dos carreadores inertes é insolúvel em água e quando a aplicação é efetuada em água. A proporção de tensoativos está entre 5 e 40 por cento em peso da composição inventiva.

[0137] É possível usar corantes como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio e azul da prússia, e corantes orgânicos como corantes de alizarina, corantes azo corantes à base de ftalocianina metálica, e nutrientes de traço como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.

[0138] Os aditivos adicionais podem ser perfumes, óleos minerais ou vegetais opcionalmente modificados, ceras e nutrientes (incluindo nutrientes de traço), como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.

[0139] Os componentes adicionais podem ser estabilizantes, como estabilizantes frios, conservantes, antioxidantes, estabilizantes de luz ou outros agentes que aprimoram a estabilidade química e/ou física.

[0140] Caso se aplique, outros componentes adicionais também podem estar presentes, por exemplo, coloides protetores, aglutinantes, adesivos, espessantes, substâncias tixotrópicas, penetrantes, estabilizantes, agentes sequestrantes, formadores de complexo. Em geral, os ingredientes ativos podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou líquido comumente usados para fins de formulação.

[0141] As formulações contêm, em geral, entre 0,05 e 99 % em peso, 0,01 e 98 % em peso, de preferência, entre 0,1 e 95 % em peso, com mais preferência, entre 0,5 e 90 % de ingrediente ativo, com máxima preferência, entre 10 e 70 por cento em peso.

[0142] As formulações descritas acima podem ser usadas para controlar microrganismos indesejados, em que as composições que compreendem compostos da Fórmula (I) são aplicadas aos microrganismos e/ou ao habitat dos mesmos. Tratamento de sementes

[0143] A invenção inclui adicionalmente um método para tratar sementes.

[0144] Um aspecto da presente invenção se refere, em particular, a sementes (dormentes, condicionadas, pré-germinadas o até mesmo com raízes e folhas emergidas) tratadas com pelo menos um dos compostos da Fórmula (I). As sementes inventivas são usadas em métodos para proteção de sementes e plantas das sementes de fungos fitopatogênicos nocivos. Nesses métodos, as sementes tratadas com pelo menos um ingrediente ativo inventivo são usadas.

[0145] Os compostos da Fórmula (I) são também adequados para o tratamento de sementes e mudas jovens. Uma grande parte do dano a plantas de cultura ocasionado por organismos prejudiciais é disparada pela infecção das sementes antes da semeadura ou após a germinação da planta. Essa fase é particularmente crítica, já que as raízes e brotos da planta em crescimento são particularmente sensíveis e até mesmo um pequeno dano pode resultar na morte da planta. Dessa maneira, há um grande interesse em proteger a semente e a planta em germinação com o uso de composições adequadas.

[0146] Também é desejável otimizar a quantidade do ingrediente ativo usado para fornecer a melhor proteção possível para as sementes, as plantas em germinação e mudas emergidas contra o ataque por fungos fitopatogênicos, mas sem danificar as próprias plantas pelo ingrediente ativo usado. Em particular, os métodos para o tratamento de semente também devem levar em consideração os fenótipos intrínsecos de plantas transgênicas a fim de obter a proteção ideal da semente e da planta em germinação com um mínimo de composições de proteção de cultura que são empregadas.

[0147] A presente invenção, portanto, também se refere a um método para proteger sementes, plantas em germinação e mudas emergidas contra ataques de pragas animais e/ou microrganismos fitopatogênicos nocivos ao tratar as sementes com uma composição inventivas. A invenção também se refere ao uso das composições de acordo com a invenção para tratar sementes para proteger as sementes, as plantas em germinação e mudas emergidas contra pragas animais e/ou microrganismos fitopatogênicos. A invenção se refere adicionalmente a sementes que foram tratadas com uma composição inventiva para proteção contra pragas de animal e/ou microrganismos fitopatogênicos.

[0148] Uma das vantagens da presente invenção é que o tratamento das sementes com essas composições não apenas protege a própria semente, como também as plantas resultantes após emergência, contra pragas animais e/ou microrganismos fitopatogênicos nocivos. Desse modo, o tratamento imediato da cultura no momento da semeadura ou logo após, depois disso, proteger as plantas assim como o tratamento de semente antes da semeadura. É igualmente considerado como vantajoso que os ingredientes ativos ou as composições inventivas possam ser usados especialmente também para semente transgênica, em cujo caso a planta que cresce dessa semente tem capacidade de expressar uma proteína que age contra pragas, danos herbicidas ou estresse abiótico. O tratamento de tais sementes com os ingredientes ativos ou as composições inventivas, por exemplo, uma proteína inseticida, pode resultar no controle de determinadas pragas. Surpreendentemente, um efeito sinérgico adicional pode ser observado nesse caso, que aumenta adicionalmente a eficácia para a proteção contra ataques por pragas, microrganismos, sementes ou estresse abiótico.

[0149] Os compostos da Fórmula (I) são adequados para proteção de semente de qualquer variedade de planta que é usada na agricultura, na estufa, em florestas ou em horticultura. Mais particularmente, a semente é que os cereais (como trigo, cevada, centeio, painço e aveias), colza oleaginosa, maís, algodão, soja, arroz, batatas, girassol, feijões, café, beterraba (por exemplo, beterraba sacarina e beterraba forrageira), amendoim, vegetais (como tomate, pepina, cebolas e alface), gramados e plantas ornamentais. É de significância específica o tratamento da semente de trigo, soja, colza oleaginosa, maís e arroz.

[0150] Como também descrito abaixo, o tratamento de semente transgênica com os ingredientes ativos ou as composições inventivas é de significância específica. Isso se refere à semente de plantas que contém pelo menos um gene heterólogo que permite a expressão de um polipeptídeo ou proteína, por exemplo, que tem propriedades inseticidas. Esses genes heterólogos em sementes transgênicas podem se originar, por exemplo, de microrganismos das espécies de Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus ou Gliocladium. Esses genes heterólogos se originam, de preferência, a partir de Bacillus sp., em cujo caso o produto de gene é eficaz contra a broca europeia do milho e/ou o verme da raiz do milho ocidental. Particularmente, de preferência, os genes heterólogos se originam a partir de Bacillus thuringiensis.

[0151] No contexto da presente invenção, a composição inventiva é aplicada a sementes seja sozinha ou em uma formulação adequada. De preferência, a semente é tratada em um estado em que está suficientemente estável para que nenhum dano ocorra ao longo do tratamento. Em geral, as sementes podem ser tratadas a qualquer momento entre a colheita e algum momento após a semeadura. É usual usar a semente que foi separada da planta e livre de espigas, cascas, caules, revestimentos, pelos ou a polpa dos frutos. Por exemplo, é possível usar semente que foi colhida, limpa e seca até um teor de umidade menor que 15 % em peso. Alternativamente, também é possível usar semente que, após a secagem, por exemplo, foi tratada com água e, então, seca novamente, ou sementes logo após preparação, ou sementes armazenadas em condições preparadas ou sementes pré-germinadas, ou sementes semeadas em bandejas berçários, fitas ou papéis.

[0152] Quando se trata as sementes, deve-se, em geral, garantir que a quantidade da composição inventiva aplicada à semente e/ou a quantidade de aditivos adicionais é selecionada de modo que a germinação da semente não seja prejudicada, ou que a planta resultante não seja danificada. Precisa ser assegurado particularmente no caso de ingredientes ativos que podem exibir efeitos fitotóxicos em certas taxas de aplicação.

[0153] Os compostos da Fórmula (I) podem ser aplicados diretamente, isto é, sem conter quaisquer outros componentes e sem terem sido diluídos. Em geral, é preferencial aplicar as composições à semente na forma de uma formulação adequada. As formulações e os métodos adequados para o tratamento de semente são conhecidos pelos versados na técnica. Os compostos da Fórmula (I) podem ser convertidos em formulações comuns relevantes para aplicações em semente, como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pasta fluidas ou combinados com outras composições de revestimento para semente, como materiais de formação de filme, materiais de peletização, pós de ferro fino ou de outros metais, grânulos, material de revestimento para sementes inativadas e também formulações de ULV.

[0154] Essas formulações são preparadas de uma maneira conhecida, ao misturar os ingredientes ativos ou combinações de ingrediente ativo com aditivos comuns, por exemplo, extensores e solventes ou diluentes comuns, corantes, agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes, antiespumas, conservantes, espessantes secundários, adesivos, giberelinas, e também água.

[0155] Os corantes úteis que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente úteis de acordo com a invenção são todos corantes que são comuns para tais propósitos. É possível usar pigmentos, que são parcimoniosamente solúveis em água, ou corantes, que são solúveis em água. Os exemplos incluem os corantes conhecidos pelos nomes Rodamina B, C.I. Pigmento Red 112 e C.I. Solvente Red 1.

[0156] Os agentes umectantes úteis que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias que promovem umedecimento e que são convencionalmente usados para a formulação de ingredientes agroquímicos ativos. São utilizáveis com preferência os alquilnaftaleno sulfonatos, como di-isopropil- ou di- isobutilnaftaleno sulfonatos.

[0157] Os dispersantes e/ou emulsificantes úteis que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todos dispersantes não iônicos, aniônicos e catiônicos convencionalmente usados para a formulação de ingredientes agroquímicos ativos. São utilizáveis com preferência dispersantes ou misturas não iônicos ou aniônicos de dispersantes não iônicos ou aniônicos. Os dispersantes não iônicos úteis incluem especialmente polímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, alquilfenol poliglicol éteres e tristririlfenol poliglicol éter e os derivados fosfatados ou sulfatados dos mesmos. Os dispersantes aniônicos adequados são, especialmente, lignossulfatos, sais de ácido poliacrílico e arilsulfonato/condensados de formaldeído.

[0158] Os antiespumantes que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias inibitórias de espuma convencionalmente usadas para a formulação de ingredientes agroquímicos ativos. Os antiespumantes de silicone e o estearato de magnésio podem ser usados com preferência.

[0159] Os conservantes que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todos substâncias utilizáveis para tais propósitos em composições agroquímicas. Os exemplos incluem diclorofeno e hemiformal de álcool benzílico.

[0160] Os espessantes secundários que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todos substâncias utilizáveis para tais propósitos em composições agroquímicas. Os exemplos preferenciais incluem derivados de celulose, derivados de ácido acrílico, xantana, argilas modificadas e sílica finamente dividida.

[0161] Os adesivos que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todos aglutinantes comuns utilizáveis em produtos de peliculização de semente. Os exemplos preferenciais incluem polivinilpirrolidona, acetato de polivinila, álcool polivinílico e tilose.

[0162] As formulações para aplicações em semente utilizáveis de acordo com a invenção podem ser usadas para tratar uma ampla variedade de diferentes tipos de semente diretamente ou depois da diluição prévia com água. Por exemplo, os concentrados ou as preparações obteníveis a partir dos mesmos por meio de diluição com água podem ser usados para tratar a semente de cereais, como trigo, cevada, centeio, aveias e triticale e também sementes de mais, soja, arroz, colza oleaginosa, ervilhas, feijões, algodão, girassóis, e beterrabas, ou então, uma ampla variedade de diferentes sementes de vegetais. As formulações utilizáveis de acordo com a invenção, ou as preparações de diluto das mesmas, também podem ser usadas para sementes de plantas transgênicas. Nesse caso, os efeitos sinérgicos adicionais também podem ocorrer em interação com as substâncias formadas por expressão.

[0163] Para o tratamento de sementes com as formulações usáveis de acordo com a invenção, ou as preparações preparadas a partir das mesmas ao adicionar água, as unidades de misturação usáveis para aplicações em semente são úteis. Especificamente, o procedimento em aplicações em sementes consiste em colocar as sementes em um misturador, para adicionar a quantidade desejada específica das formulações, como tal ou após a diluição anterior com água, e para misturar tudo até que todas as formulações aplicadas sejam distribuídas homogeneamente nas sementes. Se for apropriado, isso é seguido por uma operação de secagem.

[0164] A taxa de aplicação das formulações que pode ser usada de acordo com a invenção pode ser variada dentro de uma faixa relativamente ampla. A mesma guiada pelo teor particular dos ingredientes ativos nas formulações e pelas sementes. As taxas de aplicação de cada único ingrediente ativo são, em geral, entre 0,001 e 15 g por quilograma de semente, de preferência, entre 0,01 e 5 g por quilograma de semente. GMOs

[0165] Como já mencionado acima, é possível tratar todas as plantas e suas partes de acordo com a invenção. Em uma modalidade preferencial, as espécies de planta selvagem e cultivares de planta, ou aquelas obtidas por meio de métodos de melhoramento biológico convencionais, como cruzamento ou fusão de protoplasto, e partes dos mesmos, são tratadas. Em uma modalidade adicionalmente preferencial, as plantas transgênicas e cultivares de planta obtidos por meio de métodos de engenharia genética, caso adequado em combinação com métodos convencionais (Organismos Geneticamente Modificados), e partes dos mesmos são tratadas. Os termos “partes” ou “partes de plantas” foi explicado acima. Com mais preferência, as plantas dos cultivares da planta que são comercialmente disponíveis ou estão em uso são tratadas de acordo com a invenção. Os cultivares de planta são entendidos como plantas que possuem novas propriedades ("traços") e foram obtidos por reprodução convencional, por mutagênese ou por técnicas de DNA recombinante. Os mesmos podem ser cultivares, variedades, biotipos ou genótipos.

[0166] O método de tratamento de acordo com a invenção pode ser usado no tratamento de organismos geneticamente modificados (GMOs), por exemplo, plantas ou sementes. Plantas geneticamente modificadas (ou plantas transgênicas) são plantas das quais um gene heterólogo foi integrado de modo estável ao genoma. A expressão “gene heterólogo” se refere essencialmente a um gene que é fornecido ou disponibilizado fora da planta e, quando introduzido no genoma nuclear, cloroplástico ou mitocondrial, confere à planta transformada propriedades agronômicas novas ou melhoradas ou outras propriedades ao expressar uma proteína ou polipeptídeo de interesse ou regular descendentemente ou silenciar outro gene (ou genes) que está presente na planta (com o uso, por exemplo, de tecnologia antissenso, tecnologia de cossupressão, tecnologia de interferência por RNA - RNAi ou tecnologia de microRNA - miRNA). Um gene heterólogo que está localizado no genoma também é denominado como um transgene. Um transgene que é definido por seu local particular no genoma da planta é denominado um evento transgênico ou de transformação.

[0167] Plantas e cultivares de planta que devem ser, de preferência, tratados de acordo com a invenção incluem todas as plantas que têm material genético que confere traços úteis particularmente vantajosos a essas plantas (sendo essas obtidas por melhoramento e/ou meios biotecnológicos).

[0168] Plantas e cultivares de planta que devem ser, de preferência, tratados de acordo com a invenção são resistentes contra um ou mais estresses abióticos, isto é, as ditas plantas mostram uma melhor defesa contra pragas animais e microbianas, como contra nematoides, insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias, vírus e/ou viroides.

[0169] Plantas e cultivares de planta que também podem ser tratados de acordo com a invenção são aqueles que são resistentes a um ou mais estresses abióticos. As condições de estresse abiótico podem incluir, por exemplo, seca, exposição à temperatura fria, exposição a calor, estresse osmótico, inundação, salinidade do solo aumentada, exposição a mineral aumentada, exposição a ozônio, alta exposição à luz, disponibilidade limitada de nutrientes de nitrogênio, disponibilidade limitada de nutrientes de fósforo, evitação à sombra.

[0170] Plantas e cultivares de planta que também podem ser tratados de acordo com a invenção são aquelas plantas caracterizadas por características de rendimento melhorado. O rendimento aumentado nas ditas plantas pode ser o resultado, por exemplo, de fisiologia de planta melhorada, crescimento e desenvolvimento, como eficiência de uso de água, eficiência de retenção de água, uso de nitrogênio melhorado, assimilação de carbono melhorada, fotossíntese melhorada, eficiência de germinação aumentada e maturação acelerada. O rendimento pode ser afetado, além disso, por arquitetura de planta melhorada (sob condições de estresse e não estresse), incluindo, porém, sem limitação, floração precoce, controle de floração para produção de semente híbrida, vigor de muda, tamanho de planta, número e distância de entrenós, crescimento de raiz, tamanho de semente, tamanho de fruto, tamanho de vagem, número de vagens ou espigas, número de semente por vagem ou espiga, massa de semente, enchimento de semente melhorado, dispersão de semente reduzida, deiscência de vagem reduzida e resistência ao acamamento. Demais traços de rendimento incluem composição de semente, como teor de carboidrato e composição, por exemplo, algodão ou amido, teor de proteína, teor de óleo e composição, valor nutricional, redução em compostos antinutricionais, processabilidade melhorada e melhor estabilidade de armazenamento.

[0171] Plantas que podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas híbridas que já expressam a característica de heterose ou vigor híbrido que resulta em rendimento, vigor, saúde e resistência a estresses bióticos e abióticos geralmente maiores.

[0172] Plantas ou cultivares de planta (obtidas por métodos de biotecnologia vegetal, como engenharia genética) que podem ser tratados de acordo com a invenção são plantas tolerantes a herbicida, isto é, plantas tornadas tolerantes a um ou mais dados herbicidas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tal tolerância a herbicida.

[0173] Plantas ou cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia vegetal, como engenharia genética) que também podem ser tratados de acordo com a invenção são plantas transgênicas resistentes a insetos, isto é, plantas tornadas resistentes ao ataque de certos insetos-alvo. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tal resistência a inseto.

[0174] Plantas ou cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia vegetal, como engenharia genética) que também podem ser tratados de acordo com a invenção são tolerantes a estresses abióticos. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tal resistência a estresse.

[0175] As plantas ou cultivares de planta (obtidos por meio de métodos de biotecnologia de planta como engenharia genética) que também podem tratados de acordo com a invenção mostram qualidade alterada, qualidade e/ou estabilidade em armazenamento do produto colhido e/ou propriedades alteradas de ingredientes específicos do produto colhido.

[0176] Plantas ou cultivares de planta (que podem ser obtidos por métodos de biotecnologia vegetal, como engenharia genética) que também podem ser tratados de acordo com a invenção são plantas, como plantas de algodão, com características de fibra alteradas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética ou por seleção de plantas contêm uma mutação que confere tais características de fibra alteradas.

[0177] Plantas ou cultivares de planta (que podem ser obtidos por métodos de biotecnologia vegetal, como engenharia genética) que também podem ser tratados de acordo com a invenção são plantas, como colza oleaginosa ou plantas de Brassica relacionadas, com características alteradas de perfil oleaginoso. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética ou por seleção de plantas contêm uma mutação que confere tais características de perfil de óleo alteradas.

[0178] Plantas ou cultivares de planta (que podem ser obtidos por métodos de biotecnologia vegetal, como engenharia genética) que também podem ser tratados de acordo com a invenção são plantas, como colza oleaginosa ou plantas de Brassica relacionadas, com características alteradas de degrana de semente. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tais características de degrana de semente alteradas e incluem plantas como plantas de colza oleaginosa com degrana de semente atrasada ou reduzida.

[0179] As plantas ou cultivares de planta (que podem ser obtidos por meio de métodos de biotecnologia de planta como engenharia genética) que também podem ser tratados de acordo com a invenção são plantas, como plantas de Tabaco, com padrões de modificação de proteína pós-translacional. Taxas de Aplicação

[0180] Quando se usam os compostos da Fórmula (I) como fungicidas, as taxas de aplicação podem ser variadas dentro de uma faixa relativamente ampla, dependendo do tipo de aplicação. A taxa de aplicação dos ingredientes ativos inventivos é • no caso de tratamento de partes de planta, por exemplo, folhas: de 0,1 a 10 000 g/ha, de preferência, de 10 a 1000 g/ha, com mais preferência, de 20 a 200 g/ha (no caso de aplicação por umedecimento ou gotejamento, é até mesmo possível reduzir a taxa de aplicação, especialmente quando substratos inertes como lã de rocha ou perlita são usados); • no caso de tratamento de semente: de 0,1 a 200 g por 100 kg de semente, de preferência, de 1 a 150 g por 100 kg de semente, com mais preferência, de 2,5 a 25 g por 100 kg de semente, com ainda mais preferência, de 2,5 a 12,5 g por 100 kg de semente; • no caso de tratamento do solo: de 0,1 a 10 000 g/ha, de preferência, de 1 a 5000 g/ha.

[0181] Essas taxas de aplicação são meramente por meio de exemplo e não são limitantes para os propósitos da invenção.

[0182] As plantas listadas podem ser tratadas de acordo com a invenção de uma maneira particularmente vantajosa com os compostos da Fórmula Geral (I) e/ou as misturas de composto ativo de acordo com a invenção. As faixas preferenciais definidas acima para os compostos ativos ou misturas também se aplicam ao tratamento dessas plantas. É dada ênfase particular ao tratamento de plantas com os compostos ou misturas especificamente mencionados no presente texto.

[0183] A preparação e o uso dos compostos ativos de acordo com a invenção é destinada a ser mais completamente explicada a partir dos exemplos a seguir sem, no entanto, se limitar a esses. Exemplos de Preparação

[0184] A preparação e o uso dos ingredientes ativos inventivos da Fórmula (I) são ilustrados pelos exemplos que seguem. No entanto, a invenção não se limita a esses exemplos.

[0185] Notas gerais: A menos que seja definido o contrário, todas as etapas de purificação e separação cromatográficas são realizadas em gel de sílica e com o uso de um gradiente de solvente de 0:100 de acetato de etila/ciclo-hexano a 100:0 de acetato de etila/ciclo-hexano. Preparação de compostos da Fórmula (I-02) Etapa 1 1-Cloro-5-(difluorometil)-2-metil-4-nitrobenzeno

[0186] A uma solução de 3,0 g (15,03 mmol, 1,0 eq.) 5-Cloro-4- metil-2-nitrobenzaldeído em 50 mL de CHCl3 2,42 g (30,06 mmol, 2,0 eq.) trifluoreto de dietilaminoenxofre (DAST) foi adicionado a 0 °C e a mistura de reação foi agitada em temperatura ambiente por 12 horas. Após completação, a mistura de reação foi diluída com solução de carbonato de sódio e extraída com CHCl3. A camada orgânica foi lavada com solução salmoura, seca em sulfato de sódio anidro e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto cru foi purificado através de cromatografia de coluna de gel de sílica (100-200 de malha, solvente a 5 % de acetato de etila/éter de petróleo) rendendo 2,0 g de 1-cloro-5-(difluorometil)-2-metil-4-nitrobenzeno. Etapa 2 1-(Difluorometil)-5-(2-fluorofenoxi)-4-metil-2-nitrobenzeno (VI-02)

[0187] A uma solução agitada de 500 mg (2,256 mmol, 1,0 eq.) 1- cloro-5-(difluorometil)-2-metil-4-nitrobenzeno em 5 mL de DMF em temperatura ambiente, 278 mg (2,48 mmol, 1,1 eq.) 2-fluorofenol, 935 mg (6,769 mmol, 3,0 eq.) foram adicionados e a mistura de reação foi aquecida para 90 °C por 12 horas. Após completação da reação, a mistura foi diluída com água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com solução salmoura, seca em sulfato de sódio anidro e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O material cru foi purificado através de cromatografia de coluna de gel de sílica (100-200 de malha, solvente a 5 % de acetato de etila/éter de petróleo) rendendo 300 mg de 1-(difluorometil)-5-(2-fluorofenoxi)-4- metil-2-nitrobenzeno. Etapa 3 2-(Difluorometil)-4-(2-fluorofenoxi)-5-metilanilina (VIII-02)

[0188] A uma solução de 300 mg (1,01 mmol, 1,0 eq.) 1- (difluorometil)-5-(2-fluorofenoxi)-4-metil-2-nitrobenzeno em EtOH (15 mL) em temperatura ambiente foi adicionado 30 mg de Pd/C e a mistura foi agitada em temperatura ambiente por 12 horas sob pressão de balão de hidrogênio. Após completação, a mistura foi filtrada, diluída com acetato de etila e extraída com água. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução salmoura, secas em sulfato de sódio anidro e o solvente foi removido sob pressão reduzida para render 250 mg de produto cru, que foi usado sem purificação adicional na próxima etapa. Etapa 4 N'-[2-(Difluorometil)-4-(2-fluorofenoxi)-5-metilfenil]-N-etil- N-metilimidoformamida (I-02)

[0189] Uma solução agitada de 250 mg (0,94 mmol, 1,0 eq.) 2- (difluorometil)-4-(2-fluorofenoxi)-5-metilanilina em 5 mL de orto-formato de trietila foi aquecida para 120 °C por 1 hora. A mistura de reação foi resfriada para temperatura ambiente, seguida por adição de 1,25 mL de N-metil etilamina em 15 mL de diclorometano e quantidades catalíticas de ácido para-tolueno sulfônico. A mistura foi aquecida para 55 °C por 2 horas. Após completação da reação, a mesma foi diluída com água e extraída com DCM. A camada orgânica combinada foi lavada com solução salmoura, seca em sulfato de sódio anidro e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto cru foi purificado através de cromatografia de coluna de gel de sílica (100-200 de malha, 15 % de acetato de etila/éter de petróleo) rendendo 100 mg de N'-[2-(difluorometil)-4-(2-fluorofenoxi)-5-metilfenil]-N-etil-N- metilimidoformamida. Preparação de compostos da Fórmula (I-04) Etapa 1 4-Bromo-2-(2-clorofenoxi)-1 -metil-5-nitrobenzeno (VI-04)

[0190] 500 mg (2,14 mmol) de 1-bromo-5-fluoro-4-metil-2- nitrobenzeno e 591 mg (4,27 mmol) de carbonato de potássio foram suspensos em 10 mL de DMF seca e aquecidos para 90 °C. A essa solução foi adicionado por gotejamento em 1 h uma solução de 275 mg (2,14 mmol) de 2-clorofenol em 10 mL de DMF seca. A reação foi finalizada após 2,5 h. A mistura foi concentrada sob pressão reduzida, seguida por adição de água e filtração do produto rendendo 655 mg (80,5 %) de 4-bromo-2-(2-clorofenoxi)-1-metil-5-nitrobenzeno como um sólido amarelo. Etapa 2 2-Bromo-4-(2-clorofenoxi)-5-metilanilina (VIII-04)

[0191] 655 mg (1,9 mmol) 4-bromo-2-(2-clorofenoxi)-1-metil-5- nitrobenzeno foi dissolvido em 10 mL de EtOH seguido pela adição de 2,2 g (9,6 mmol) de di-hidrato de dicloreto de estanho (SnCl2*2 H2O). A mistura foi refluxada por 1 h, resfriada para temperatura ambiente, seguido pela adição de gelo e ajuste do pH para 10 por meio de adição lenta de carbonato de sódio. A fase aquosa foi extraída com acetato de etila, a fase orgânica seca em MgSO4, então, concentrada em vácuo e o produto cru foi cromatografado por meio de Combiflash (40 g de gel de sílica, gradiente de ciclo-hexano/acetato de etila). 345 mg de 2-bromo-4-(2-clorofenoxi)-5-metilanilina foi obtido. Etapa 3 N'-[2-Bromo-4-(2-clorofenoxi)-5-metilfenil]-N-etil-N- metilimidoformamida (I-04)

[0192] 345 mg (1,1 mmol) de 2-bromo-4-(2-clorofenoxi)-5- metilanilina e 191 mg (1,4 mmol) de N-(dimetoximetil)-N- metiletanamina foram dissolvidos em 10 mL de tolueno seco e aquecidos por 12 h a 80 °C. A mistura foi resfriada para temperatura ambiente, concentrada sob pressão reduzida e purificada por meio de cromatografia via Combiflash (12 g de gel de sílica, solvente: gradiente de ciclo-hexano/acetato de etila) para render 281 mg de N'-[2-bromo-4- (2-clorofenoxi)-5-metilfenil]-N-etil-N-metilimidoformamida. Exemplos (I)

[0193] A medição de valores de LogP foi realizada de acordo com a diretriz do EEC 79/831 Anexo V.A8 por HPLC (Cromatografia Líquida de Alto Desempenho) em colunas de fase reversa com os seguintes métodos: [a] O valor LogP é determinado por meio da medição de LC-UV, em uma faixa ácida, com 0,1 % de ácido fórmico em água e acetonitrila como eluente (gradiente linear de 10 % de acetonitrila a 95 % de acetonitrila). [b] O valor LogP é determinado por meio da medição de LC-UV, em uma faixa neutra, com 0,001 de solução de acetato de amônio molar em água e acetonitrila como eluente (gradiente linear de 10 % de acetonitrila a 95 % de acetonitrila).

[0194] A calibração foi feita com alcan-2-onas de cadeia linear (com 3 a 16 átomos de carbono) com valores de LogP conhecidos (medição de valores de LogP com o uso de tempos de retenção com interpolação linear entre alcanonas sucessivas). Os valores de Lambda-max foram determinados com o uso de espectros de UV de 200 nm a 400 nm e os valores de pico dos sinais cromatográficos. Lista de Pico de RMN

[0195] Os dados de 1H-RMN de exemplos selecionados são escritos na forma de listas de pico de 1H-RMN. Para cada pico de sinal são listados o valor δ em ppm e a intensidade de sinal entre parênteses. Entre o valor δ e a intensidade de sinal, os pares são pontos e vírgulas como delimitadores.

[0196] A lista de pico de um exemplo tem, portanto, a forma: δi (intensidade) δ2 (intensidade2); ; δi (intensidade) ; δn (intensidaden)

[0197] A intensidade de sinais agudos se correlaciona à altura dos sinais em um exemplo impresso de um espectro de RMN em cm e mostra as razões verdadeiras das intensidades de sinal. A partir de sinais amplos, diversos picos ou o meio do sinal e sua intensidade relativa em comparação ao sinal mais intensivo no espectro podem ser mostrados.

[0198] Para calibração de deslocamento químico para espectros de 1H, usa-se o tetrametilssilano e/ou o deslocamento químico do solvente usado, especialmente no caso de espectros medidos em DMSO. Portanto, em listas de pico de RMN, o pico de tetrametilssilano pode ocorrer, mas não necessariamente.

[0199] As listas de pico de 1H-RMN são similares às impressões clássicas de 1H-RMN e contêm, portanto, usualmente todos os picos, os quais são listados em interpretação de RMN clássica.

[0200] Adicionalmente, podem aparecer como sinais de impressões clássicas de 1H-RMN de solventes, estereoisômeros dos compostos-alvo, os quais também são objeto da invenção, e/ou picos de impurezas.

[0201] Para mostrar sinais de composto na faixa delta de solventes e/ou água, os picos usuais de solventes, por exemplo, picos de DMSO em DMSO-D6 e o pico de água são mostrados nas listas de pico de 1H-RMN e têm usualmente, na média, uma alta intensidade.

[0202] Os picos de estereoisômeros dos compostos-alvo e/ou picos de impurezas têm usualmente, na média, uma menor intensidade do que os picos de compostos-alvo (por exemplo, com uma pureza de >90 %).

[0203] Tais estereoisômeros e/ou impurezas podem ser típicos do processo de preparação específico. Portanto, seus picos podem auxiliar a reconhecer a reprodução do processo de preparação por meio de “impressões digitais de subprodutos”.

[0204] Um especialista que calcula os picos dos compostos-alvo com métodos conhecidos (MestreC, simulação ACD, mas, também com valores de expectativa avaliados empiricamente) pode isolar os picos dos compostos-alvo como necessário opcionalmente com o uso de filtros de intensidade adicionais. Esse isolamento seria similar à seleção de pico relevante em interpretação de 1H-RMN clássica.

[0205] Detalhes adicionais de descrição de dados de RMN com listas de pico são encontradas na publicação “Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications” da Research Disclosure Database número 564025.

Exemplos de dados de estabilidade Estabilidade em relação à hidrólise em solução aquosa homogênea - Teste de estabilidade de hidrólise

[0206] A estabilidade química em relação à hidrólise das fenilamidinas descritas na técnica anterior é boa, mas uma estabilidade aprimorada pode ser uma vantagem durante os processos de preparação e formulação em grande escala. A estabilidade aprimorada em relação à hidrólise foi comprovada por um teste de estabilidade de hidrólise como descrito abaixo:

[0207] Para produzir uma preparação adequada de composto ativo para o teste de estabilidade de hidrólise, uma solução estoque de 1000 ppm (1 mg/mL) de composto ativo em acetonitrila é preparada. Três alíquotas de 100 μl são colocadas em pipeta em frascos de HPLC e diluídas com 750 μl de acetonitrila. Em cada frasco 850 μl da solução tampão adequada (pH4, pH7 e pH9, CertiPUR, Fa. Merck) é adicionado. O tampão que contém frascos de HPLC são incubados em uma bandeja de amostra aquecida a 50 °C por 24 horas. A quantidade A do composto ativo é analisada por HPLC (áreas de pico d UV a 210 nm) em oito pontos no tempo t: 0 min, 140 min, 350 min, 560 min, 770 min, 980 min, 1190 min, 1400 min. O tempo de meia-vida (T%) de cada composto ativo é calculado por meio de regressão linear com o uso das equações a seguir (degradação de primeira ordem suposta): ln[A(t)] = —kt — ln[A(O)]

[0208] Na Tabela III os resultados do teste de estabilidade de hidrólise são mostrados para os compostos (I-01), (I-02), (I-03) e (I-04) em vários valores de pH. Para demonstrar a estabilidade aprimorada em relação à hidrólise em vista de fenilamidinas conhecidas da técnica, os resultados foram comparados com o número de composto 1 conhecido a partir do documento WO2008/110313 e composto n° 337 conhecido a partir do documento WO2008/110278. Os dados demonstram que os compostos de acordo com a invenção mostram, de fato, uma maior estabilidade em relação à hidrólise. Essa estabilidade aumentada será de vantagem durante os processos de preparação e formulação em uma grande escala em comparação com as amidinas conhecidas. Os dados devem ser vistos meramente a título de exemplo e não são limitantes para fins da invenção.

Estabilidade em relação à fotólise - Teste de estabilidade de fotólise

[0209] A estabilidade em relação à fotólise das fenilamidinas descritas na técnica anterior é boa, mas uma estabilidade aprimorada em relação à fotólise pode ser uma vantagem como a mesma poderia oferecer uma eficácia mais duradoura quando aplicada às plantas por meio de aplicação foliar. A estabilidade aprimorada em relação à fotólise foi comprovada por um teste de estabilidade de hidrólise como descrito abaixo:Para produzir uma preparação adequada de composto ativo para o teste de estabilidade de fotólise, uma solução estoque de 1000 ppm (1 mg/mL) de composto ativo em acetonitrila é preparada. Alíquotas de 25 μl dessa solução estoque são colocadas em pipeta em três poços de uma placa de microtítulo Bio-one (MTP) UVStar 96 (Fa. Greiner, Art. n° 655801). O MTP é seco da noite para o dia no escuro e, então, irradiado a 30 °C e 480 W/m2 com um dispositivo de irradiação UV SUNTEST XLS+ ou SUNTEST CPS (Fa. Atlas). A quantidade A do composto ativo é analisada por HPLC (áreas de pico d UV a 210 nm) em cinco pontos no tempo t: 0 h, 2 h, 4 h, 6 h, 24 h com o uso do método a seguir: 200 μl de acetonitrila é adicionado no respectivo poço do MTP e o MTP é vedado com uma folha metálica de vedação Bio-one, viewseal de 80/140 mm (Fa. Greiner, Art. n° 676070). Os MTPs são sonicados por 3 minutos e analisados por meio de HPLC. O tempo de meia-vida (T%) de cada composto ativo é calculado por meio de regressão linear com o uso das equações a seguir (degradação de primeira ordem suposta):

[0210] Na Tabela IV os resultados do teste de estabilidade de fotólise são mostrados para os compostos (I-01), (I-02), (I-03) e (I-04). Para demonstrar a estabilidade aprimorada em relação à fotólise em vista de fenilamidinas conhecidas da técnica, os resultados foram comparados com o número de composto 1 conhecido a partir do documento WO2008/110313. Os dados demonstram que os compostos de acordo com a invenção mostram, de fato, uma maior estabilidade química em relação à fotólise. Essa estabilidade química em relação à fotólise aumentada será vantajosa como oferecerá uma eficácia mais duradoura quando aplicado às plantas por meio de aplicação foliar em comparação com as amidinas conhecidas. Os dados devem ser vistos meramente a título de exemplo e não são limitantes para fins da invenção.

Teste de compatibilidade de planta com o uso de plantas de feijão-soja Solvente: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilaril poliglicólico

[0211] Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades definidas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água na concentração desejada. Plantas jovens são aspergidas com a preparação de composto ativo na taxa de aplicação definida. As plantas são, então, colocadas em uma estufa a aproximadamente 21°C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 80 %. O teste é avaliado 6 dias após aplicação e compreende danos à planta como deformação da folha, clorose, necrose, danos ao broto ou nanismo. Os resultados são resumidos na Tabela V. 0 % significa que nenhum dano é observado, enquanto 100 % significa que as plantas são totalmente danificadas. Tabela V: Compatibilidade de planta de feijão-soja

Exemplos de Uso Exemplo: Teste preventivo in vivo em Puccinia recôndita (ferrugem marrom em trigo) Solvente: 5 % em volume de Sulfóxido de dimetila 10 % em volume de Acetona Emulsificante: 1 μl de Tween® 80 por mg de ingrediente ativo

[0212] Os ingredientes ativos são tornados solúveis e homogeneizados em uma mistura de Sulfóxido de dimetila/Acetona/ /Tween® 80 e, então, diluídos em água até a concentração desejada.

[0213] As plantas jovens de trigo são tratadas aspergindo-se o ingrediente ativo preparado como descrito acima. As plantas de controle são tratadas apenas com uma solução aquosa de Acetona/Sulfóxido de dimetila/Tween® 80.

[0214] Após 24 horas, as plantas são contaminadas aspergindo-se as folhas com uma suspensão aquosa de esporos de Puccinia recondita. As plantas de trigo contaminadas são incubadas por 24 horas a 20 °C e a 100 % de umidade relativa e, então, por 10 dias a 20 °C e a 70-80 % de umidade relativa.

[0215] O teste é avaliado 11 dias após a inoculação. 0 % significa uma eficácia que corresponde àquela das plantas de controle enquanto uma eficácia de 100 % significa que nenhuma doença é observada.

[0216] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia de pelo menos 70 % a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I-01; I-02; I-03; I-04 Exemplo: teste preventivo in vivo em Pyrenophora teres (mancha reticular em cevada) Solvente: 5 % em volume de Sulfóxido de dimetila 10 % em volume de Acetona Emulsificante: 1 μl de Tween® 80 por mg de ingrediente ativo

[0217] Os ingredientes ativos são tornados solúveis e homogeneizados em uma mistura de Sulfóxido de dimetila/Acetona/ /Tween® 80 e, então, diluídos em água até a concentração desejada.

[0218] As plantas jovens de cevada são tratadas aspergindo-se o ingrediente ativo preparado como descrito acima. As plantas de controle são tratadas apenas com uma solução aquosa de Acetona/Sulfóxido de dimetila/Tween® 80.

[0219] Após 24 horas, as plantas são contaminadas aspergindo-se as folhas com uma suspensão aquosa de esporos de Pyrenophora teres. As plantas de cevada contaminadas são incubadas por 48 horas a 20 °C e a 100 % de umidade relativa e, então, por 12 dias a 20 °C e a 70-80 % de umidade relativa.

[0220] O teste é avaliado 14 dias após a inoculação. 0 % significa uma eficácia que corresponde àquela das plantas de controle enquanto uma eficácia de 100 % significa que nenhuma doença é observada.

[0221] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia de pelo menos 70 % a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I-01; I-03; I-04 Exemplo: teste preventivo in vivo em Septoria tritici (pinta foliar em trigo) Solvente: 5 % em volume de Sulfóxido de dimetila 10 % em volume de Acetona Emulsificante: 1 μl de Tween® 80 por mg de ingrediente ativo

[0222] Os ingredientes ativos são tornados solúveis e homogeneizados em uma mistura de Sulfóxido de dimetila/Acetona/ /Tween® 80 e, então, diluídos em água até a concentração desejada.

[0223] As plantas jovens de trigo são tratadas aspergindo-se o ingrediente ativo preparado como descrito acima. As plantas de controle são tratadas apenas com uma solução aquosa de Acetona/Sulfóxido de dimetila/Tween® 80.

[0224] Após 24 horas, as plantas são contaminadas aspergindo-se as folhas com uma suspensão aquosa de esporos de Septoria tritici. As plantas de trigo contaminadas são incubadas por 72 horas a 18 °C e a 100 % de umidade relativa e, então, por 21 dias a 20 °C e a 90 % de umidade relativa.

[0225] O teste é avaliado 24 dias após a inoculação. 0 % significa uma eficácia que corresponde àquela das plantas de controle enquanto uma eficácia de 100 % significa que nenhuma doença é observada.

[0226] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia de pelo menos 70 % a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I-01; I-02; I-04 Exemplo: teste preventivo in vivo em Sphaerotheca fuliginea (oídio em cucurbitáceas) Solvente: 5 % em volume de Sulfóxido de dimetila 10 % em volume de Acetona Emulsificante: 1 μl de Tween® 80 por mg de ingrediente ativo

[0227] Os ingredientes ativos são tornados solúveis e homogeneizados em uma mistura de Sulfóxido de dimetila/Acetona/ /Tween® 80 e, então, diluídos em água até a concentração desejada.

[0228] As plantas jovens de pepino gherkin são tratadas aspergindo-se o ingrediente ativo preparado como descrito acima. As plantas de controle são tratadas apenas com uma solução aquosa de Acetona/Sulfóxido de dimetila/Tween® 80.

[0229] Após 24 horas, as plantas são contaminadas aspergindo-se as folhas com uma suspensão aquosa de esporos de Sphaerotheca fuliginea. As plantas de pepino gherkin contaminadas são incubadas por 72 horas a 18 °C e a 100 % de umidade relativa e, então, por 12 dias a 20 °C e a 70-80 % de umidade relativa.

[0230] O teste é avaliado 15 dias após a inoculação. 0 % significa uma eficácia que corresponde àquela das plantas de controle enquanto uma eficácia de 100 % significa que nenhuma doença é observada.

[0231] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia de pelo menos 70 % a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I-01; I-02; I-03; I-04 Exemplo: Teste preventivo in vivo em Uromyces appendiculatus (ferrugem de feijão) Solvente: 5 % em volume de Sulfóxido de dimetila 10 % em volume de Acetona Emulsificante: 1 μl de Tween® 80 por mg de ingrediente ativo

[0232] Os ingredientes ativos são tornados solúveis e homogeneizados em uma mistura de Sulfóxido de dimetila/Acetona/ /Tween® 80 e, então, diluídos em água até a concentração desejada.

[0233] As plantas jovens de feijão são tratadas aspergindo-se o ingrediente ativo preparado como descrito acima. As plantas de controle são tratadas apenas com uma solução aquosa de Acetona/Sulfóxido de dimetila/Tween® 80.

[0234] Após 24 horas, as plantas são contaminadas aspergindo-se as folhas com uma suspensão aquosa de esporos de Uromyces appendiculatus. As plantas de feijão contaminadas são incubadas por 24 horas a 20 °C e a 100 % de umidade relativa e, então, por 10 dias a 20 °C e a 70-80 % de umidade relativa.

[0235] O teste é avaliado 11 dias após a inoculação. 0 % significa uma eficácia que corresponde àquela das plantas de controle enquanto uma eficácia de 100 % significa que nenhuma doença é observada.

[0236] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia de pelo menos 70 % a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I-01; I-02; I-03; I-04 Exemplo: Teste preventivo in vivo em teste de Phakopsora (feijões-soja) Solvente: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilaril poliglicólico

[0237] Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades definidas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água na concentração desejada.

[0238] Para testar quanto à atividade preventiva, as plantas jovens são aspergidas com a preparação de composto ativo na taxa de aplicação definida. Após o revestimento por aspersão foi seco, as plantas são inoculação com uma suspensão de esporo aquosa do agente causal da ferrugem da soja (Phakopsora pachyrhizi) e dura por 24 h sem luz em um armário de incubação em aproximadamente 24 °C e uma umidade atmosférica relativa de 95 %.

[0239] As plantas permanecem no armário de incubação a aproximadamente 24 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 80 % e um intervalo de dia/noite de 12 h.

[0240] O teste é avaliado 7 dias após a inoculação. 0 % significa uma eficácia que corresponde àquela do controle não tratado enquanto uma eficácia de 100 % significa que nenhuma doença é observada.

[0241] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia de pelo menos 70 % a uma concentração de 10 ppm de ingrediente ativo: I-02; I-03; I-04

[0242] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia de pelo menos 70 % a uma concentração de 100 ppm de ingrediente ativo: I-01

Claims (15)

1. Fenoxifenilamidina, caracterizada pelo fato de que apresenta a Fórmula Geral (I)

na qual R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio e halometila; R2 é metila; R3 é halogênio; ou sais dos mesmos, N-óxidos, complexos de metal e estereoisômeros dos mesmos.

2. Fenoxifenilamidina, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que: R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em fluoro, cloro, bromo, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila e trifluorometila; R2 é metila; R3 é selecionado a partir do grupo que consiste em bromo, cloro e fluoro.

3. Fenoxifenilamidina, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que: R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em cloro, bromo, difluorometila e trifluorometila; R2 é metila; R3 é fluoro e cloro.

4. Fenoxifenilamidina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que é selecionada a partir do grupo que consiste em N'-[2-cloro-4-(2-fluorofenoxi)-5- metilfenil]-N-etil-N-metilimidoformamida, N'-[2-(difluorometil)-4-(2- fluorofenoxi)-5-metilfenil]-N-etil-N-metilimidoformamida, N'-[2-bromo-4- (2-fluorofenoxi)-5-metilfenil]-N-etil-N-metilimidoformamida, N'-[2-bromo- 4-(2-clorofenoxi)-5-metilfenil]-N-etil-N-metilimidoformamida, N'-[2-cloro- 4-(2-clorofenoxi)-5-metilfenil]-N-etil-N-metilimidoformamida, N'-[2-cloro- 4-(2-iodofenoxi)-5-metilfenil]-N-etil-N-metilimidoformamida, N'-[2- bromo-4-(2-bromofenoxi)-5-metilfenil]-N-etil-N-metilimidoformamida.

5. Processo para preparar uma fenoxifenilamidina, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que compreende uma dentre as etapas (a) a (j) a seguir: (a) reagir derivados de nitrobenzeno da Fórmula (III) com derivados de fenol da Fórmula (II) de acordo com o esquemas de reação abaixo:

(b) reagir derivados de nitrofenol da Fórmula (V) com derivados de fenila da Fórmula (IV) de acordo com o esquema de reação abaixo:

(c) reagir anilinas da Fórmula (VII) com fenóis (II) de acordo com o esquema de reação abaixo:

(d) reagir aminofenóis da Fórmula (XII) com derivados de fenila da Fórmula (IV) de acordo com o esquema de reação abaixo:

(e) reduzir nitrofenoxi éteres da Fórmula (VI) para da Fórmula (VIII) de acordo com o esquema de reação abaixo:

(f) reagir os aminofenil éteres da Fórmula (VIII) com (i) aminoacetais da Fórmula (XIII) ou (ii) com N-etil-N-metilformamida da Fórmula (XIV) ou (iii) com N-metiletanamina da Fórmula (XV) na presença de orto ésteres da Fórmula (XVI) de acordo com o esquema de reação abaixo:

(g) reagir os aminofenóis da Fórmula (XII) com (i) aminoacetais da Fórmula (XIII) ou (ii) com N-etil-N-metilformamida da Fórmula (XIV) ou (iii) com N-metiletanamina da Fórmula (XV) na presença de orto ésteres da Fórmula (XVI) de acordo com o esquema de reação abaixo:

(h) reagir as anilinas da Fórmula (VII) com (i) aminoacetais da Fórmula (XIII) ou (ii) com N-etil-N-metilformamida da Fórmula (XIV) ou (iii) com N-metiletanamina da Fórmula (XV) na presença de orto ésteres da Fórmula (XVI) de acordo com o esquema de reação abaixo:

(i) reagir amidinas da Fórmula (XI) com derivados de fenol da Fórmula (II) de acordo com o esquema de reação abaixo:

(j) reagir amidinas da Fórmula (X) com derivados de fenila da Fórmula (IV) de acordo com o esquema de reação abaixo:

sendo que nos esquemas acima Z é um grupo de saída; R1 a R3 apresentam os significados como definidos na reivindicação 1; R6 e R7 independentemente um do outro são selecionados a partir do grupo que consiste em grupos C1-12-alquila, C2-12-alquenila, C2-12-alquinila ou C5-18-arila ou C7-19-arilalquila e juntamente com os átomos aos quais os mesmos são fixados podem formar um anel com cinco, seis ou sete membros; R8 a R10 independentemente um do outro são selecionados a partir do grupo que consiste em grupos C1-12-alquila, C2-12-alquenila, C2-12-alquinila ou C5-18-arila ou C7-19-arilalquila, C7-19- alquilarila e, em cada caso, R8 com R9, R9 com R10 ou R8 com R10 juntamente com os átomos aos quais os mesmos são fixados e, caso se aplique, juntamente com átomos adicionais de carbono, nitrogênio, oxigênio ou enxofre podem formar um anel com cinco, seis ou sete membros.

6. Nitrofenil éteres, caracterizados pelo fato de que apresentam a Fórmula (VI)

na qual R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em cloro, bromo, difluorometila e trifluorometila; R2 é metila; R3 é fluoro ou cloro.

7. Aminofenil éteres, caracterizados pelo fato de que apresentam a Fórmula (VIII)

na qual R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em fluoro, bromo, diclorometila, triclorometila, difluorometila e trifluorometila; R2 é metila; R3 é bromo, cloro ou fluoro.

8. Formulação agroquímica para controlar microrganismos indesejados, caracterizada pelo fato de que compreende uma fenoxifenilamidina, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.

9. Uso de uma fenoxifenilamidina, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, ou das formulações agroquímicas, como definidas na reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que é para controlar microrganismos indesejados em proteção de cultivo, na proteção de materiais ou em aplicações não-terapêuticas em um animal, excluindo usos para tratamento cirúrgico no corpo do animal e métodos diagnósticos realizados no corpo do animal.

10. Método para controlar microrganismos indesejados, caracterizado pelo fato de que as fenoxifenilamidinas substituídas, como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, ou formulações agroquímicas, como definidas na reivindicação 8, são aplicadas aos microrganismos e/ou os habitat dos mesmos, excluindo usos para tratamento cirúrgico no corpo do animal e métodos diagnósticos realizados no corpo do animal.

11. Semente resistente a pragas, caracterizada pelo fato de que compreende uma semente revestida com um composto, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, ou uma formulação agroquímica, como definida na reivindicação 8como.

12. Uso de fenoxifenilamidina, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que é para tratar sementes.

13. Uso de fenoxifenilamidina, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que é para tratar plantas transgênicas.

14. Uso de fenoxifenilamidina, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que é para tratar sementes de plantas transgênicas.

15. Método para proteger a semente contra microrganismos indesejados, caracterizado pelo fato de que é pelo uso da semente revestida com uma fenoxifenilamidina, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.