ES2953567T3 - Compuestos de azol-amida plaguicidamente activos - Google Patents

Compuestos de azol-amida plaguicidamente activos Download PDF

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Jürgen Schaetzer
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Daniel Emery
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Abstract

2. Los compuestos de fórmula (I), en los que los sustituyentes son como se definen en la reivindicación 1, y las sales, estereoisómeros, enantiómeros, tautómeros y N-óxidos agroquímicamente aceptables de esos compuestos, se pueden usar como insecticidas. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Compuestos de azol-amida plaguicidamente activos
La presente invención se refiere a derivados activos como plaguicidas, en particular compuestos de azol-amida activos como insecticidas, a procesos para su preparación, a composiciones que comprenden estos compuestos, y a su uso para controlar plagas de animales, incluyendo artrópodos y en particular insectos o representantes del orden Acarina.
El documento WO2017192385 describe determinados compuestos de heteroaril-1,2,4-triazol y heteroaril-tetrazol para su uso para controlar ectoparásitos en animales (tales como un animal mamífero o no mamífero).
Se han encontrado ahora nuevos compuestos de azolazina de azetidina sulfonamida isoxazolina activos como plaguicidas.
La presente invención se refiere por consiguiente, en un primer aspecto, a un compuesto de fórmula I
Figure imgf000002_0001
donde:
A1 y A2 son independientemente CRs o N, a condición de que al menos uno de A1 y A2 sea N;
R1 es hidrógeno, alquilo C1-C6, cianoalquilo C1-C6, aminocarbonilalquilo C1-C6, hidroxicarbonilalquilo C1-C6, nitroalquilo C1-C6, trimetilsilanoalquilo C1-C6, haloalquilo C1-C 6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6; cicloalquil C3-C4alquilo C1-C2- donde el cicloalquilo C3-C4 está opcionalmente sustituido con 1 o 2 átomos de halógeno; oxetan-3-il-CH2-; o bencilo opcionalmente sustituido con halo o haloalquilo C1-C6;
R2 es fenilo, piridina, pirimidina, pirazina o piridazina, donde el fenilo, piridina, pirimidina, pirazina o piridazina está opcionalmente sustituido con de uno a tres sustituyentes, a condición de que el(los) sustituyente(s) no se encuentre(n) en ninguno de los carbonos adyacentes al carbono al que se une C=O y cada sustituyente se selecciona independientemente de: alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, tiohaloalquilo C1-C3, alcoxilo C1-C3, haloalcoxilo C1-C3, halógeno, NOz, SF5, CN, CONH2, COOH y C(S)NH2;
R3 es alquilo C1-C3 o haloalquilo C1-C3;
R4 es piridina, pirimidina, pirazina o piridazina, donde la piridina, pirimidina, pirazina o piridazina está sustituida con un sustituyente ciano;
R5 es hidrógeno, halógeno, CN, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, cicloalquilo C3-C4, alcoxilo C1-C3, haloalcoxilo C1-C3, alcoxicarbonilo C1-C3 o di(alcoxi C1-C3)metano; o un estereoisómero, enantiómero, tautómero y W-óxido del compuesto de fórmula I o una sal agroquímicamente aceptable del mismo.
Los compuestos de fórmula I que tienen al menos un centro básico pueden formar, por ejemplo, sales de adición de ácido, por ejemplo, con ácidos inorgánicos fuertes tales como ácidos minerales, por ejemplo, ácido perclórico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido nitroso, un ácido de fósforo o un ácido hidrácido, con ácidos carboxílicos orgánicos fuertes, tales como ácidos alcanocarboxílicos C1-C4 que están sin sustituir o sustituidos, por ejemplo, con halógeno, por ejemplo, ácido acético, tales como ácidos dicarboxílicos saturados o insaturados, por ejemplo, ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico o ácido ftálico, tales como ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo, ácido ascórbico, ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico o ácido cítrico, o tal como ácido benzoico, o con ácidos sulfónicos orgánicos, tales como ácidos alcano C1-C4- o arilsulfónicos que están sin sustituir o sustituidos, por ejemplo, con halógeno, por ejemplo, ácido metano- o p-toluenosulfónico. Los compuestos de fórmula I que tienen al menos un grupo ácido pueden formar, por ejemplo, sales con bases, por ejemplo, sales minerales tales como sales con un metal alcalino o un metal alcalinotérreo, por ejemplo, sales de sodio, potasio o magnesio o sales con amoniaco o una amina orgánica, tal como morfolina, piperidina, pirrolidina, mono-, di- o trialquilamina inferior, por ejemplo, etil-, dietil-, trietil- o dimetilpropilamina, o una mono-, di- o trihidroxialquilamina inferior, por ejemplo, mono-, di- o trietanolamina.
En cada caso, los compuestos de fórmula I de acuerdo con la invención están en forma libre, en forma oxidada como un N-óxido o en forma salina, por ejemplo, una forma salina útil desde un punto de vista agronómico.
Los N-óxidos son formas oxidadas de aminas terciarias o formas oxidadas de compuestos heteroaromáticos con contenido en nitrógeno. Se describen, por ejemplo, en el libro "Heterocyclic N-oxides" de A. Albini y S. Pietra, CRC Press, Boca Ratón 1991.
Los compuestos de fórmula I de acuerdo con la invención también incluyen los hidratos que se puedan formar durante la formación de las sales.
El término "alquilo C1-Cn", tal como se utiliza en esta memoria, se refiere a un radical hidrocarbonado saturado, de cadena lineal o ramificado, unido a través de cualquiera de los átomos de carbono que tienen de 1 a n átomos de carbono, por ejemplo, uno cualquiera de los radicales metilo, etilo, n-propilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2.2- dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo, n-pentilo, 1,1 -dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 1 -metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1, 1 -dimetilbutilo, 1,2- dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3.3- dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1, 1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo o 1 -etil-2-metilpropilo.
El término "haloalquilo C1-Cn", tal como se utiliza en esta memoria, se refiere a un radical alquilo saturado, de cadena lineal o ramificado, unido a través de cualquiera de los átomos de carbono que tienen 1 a n átomos de carbono (tal como se menciona arriba), en que alguno o todos los átomos de hidrógeno en estos radicales pueden estar reemplazados por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo uno cualquiera de clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 2-bromoetilo, 2-yodoetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo, 2-fluoropropilo, 3-fluoropropilo, 2,2-difluoropropilo, 2,3-difluoropropilo, 2-cloropropilo, 3-cloropropilo, 2,3-dicloropropilo, 2-bromopropilo, 3-bromopropilo, 3.3.3- trifluoropropilo, 3,3,3-tricloropropilo, 2,2,3,3,3-pentafluoropropilo, heptafluoropropilo, 1 -(fluorometil)-2-fluoroetilo, 1-(clorometil)-2-cloroetilo, 1-(bromometil)-2-bromoetilo, 4-fluorobutilo, 4-clorobutilo, 4-bromobutilo o nonafluorobutilo. Por consiguiente, un término "fluoroalquilo C1-C2" se referirá a una radical alquilo C1-C2 que porta 1,2, 3, 4 o 5 átomos de flúor, por ejemplo, uno cualquiera de difluorometilo, trifluorometilo, 1 -fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 1,1,2,2-tetrafluoroetilo o pentafluoroetilo.
El término "alcoxilo C1-Cn", tal como se utiliza en esta memoria, se refiere a un radical alquilo saturado, de cadena lineal o ramificado, que tiene 1 a n átomos de carbono (tal como se menciona arriba), que está unido a través de un átomo de oxígeno, es decir, por ejemplo, uno cualquiera de los radicales metoxilo, etoxilo, n-propoxilo, 1-metiletoxilo, n-butoxilo, 1-metilpropoxilo, 2-metilpropoxilo o 1, 1 -dimetiletoxilo. El término "haloalcoxilo C1-Cn" tal como se usa en la presente se refiere a un radical alcoxilo C1-C donde uno o más átomos de hidrógeno en el radical alquilo se reemplazan por el/los mismo(s) o diferente(s) átomo(s) de halógeno, los ejemplos incluyen trifluorometoxilo, 2-fluoroetoxilo, 3-fluoropropoxilo, 3,3,3-trifluoropropoxilo, 4-clorobutoxilo.
El término "cianoalquilo C1-Cn" tal como se usa en la presente se refiere a un radical alquilo C1-Cn saturado de cadena lineal o ramificado que tiene de 1 a n átomos de carbono (tal como se menciona arriba), donde uno de los átomos de hidrógeno de estos radicales se ha sustituido por un grupo ciano: por ejemplo, cianometilo, 2-cianoetilo, 2-cianopropilo, 3-cianopropilo, 1-(cianometil)-2-etilo, 1-(metil)-2-cianoetilo, 4-cianobutilo, y similares.
El término "cicloalquilo C3-Cn" tal como se usa en la presente se refiere a grupos cicloalquilo de 3-n miembros, tales como ciclopropano, ciclobutano, ciclopentano y ciclohexano.
El término "cicloalquil C3-C4alquilo-C1-C2-" tal como se usa en la presente se refiere a un grupo cicloalquilo de 3 o 4 miembros con un grupo metileno o etileno, estando dicho grupo metileno o etileno conectado al resto de la molécula. En el caso, el grupo cicloalquil C3-C4alquilo-C1-C2 está sustituido, el/los sustituyente(s) está(n) en el grupo cicloalquilo.
El término "aminocarbonilalquilo C1-Cn" tal como se usa en la presente se refiere a un radical alquilo donde uno de los átomos de hidrógeno en el radical se reemplaza por grupo CONH2.
El término "hidroxicarbonilalquilo C1-Cn" tal como se usa en la presente se refiere a un radical alquilo donde uno de los átomos de hidrógeno en el radical se reemplaza por grupo COOH.
El término "nitroalquilo C1-Cn" tal como se usa en la presente se refiere a un radical alquilo donde uno de los átomos de hidrógeno en el radical se reemplaza por grupo NO2.
El término "haloalquiltio C1-Cn" tal como se usa en la presente se refiere a un resto haloalquilo C1-C3 unido a través de un átomo de azufre.
El término "trimetilsilanoalquilo C1-Cn" tal como se usa en la presente se refiere a un radical alquilo donde uno de los átomos de hidrógeno en el radical se reemplaza por un grupo -Si(CH3)3 .
El término "alquenilo C2-Cn" tal como se usa en la presente se refiere a una cadena de alquenilo lineal o ramificada que tiene desde dos hasta n átomos de carbono y uno o dos dobles enlaces, por ejemplo, etenilo, prop-1 -enilo, but-2-enilo.
El término "haloalquenilo C2-Cn" tal como se usa en la presente se refiere a un resto alquenilo C2-Cn sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes.
El término "alquinilo C2-Cn" tal como se usa en la presente se refiere a una cadena de alquinilo lineal o ramificada que tiene desde dos hasta n átomos de carbono y un triple enlace, por ejemplo, etinilo, prop-2-inilo, but-3-inilo.
El término "haloalquinilo C2-Cn" tal como se usa en la presente se refiere a un resto alquinilo C2-Cn sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes.
Halógeno es generalmente flúor, cloro, bromo o yodo. Esto se aplica también, de manera correspondiente, a halógeno en combinación con otros significados tal como haloalquilo.
Los grupos piridina, pirimidina, pirazina y piridazina (sin sustituir o sustituidos) para R2 y R4 están cada uno conectados a través de un átomo de carbono en el anillo respectivo al resto del compuesto.
Tal como se usa en la presente, el término "control" se refiere a reducir el número de plagas, eliminar plagas y/o prevenir el daño adicional por la plaga de manera que el daño a una planta o a un producto derivado de planta se reduce.
La línea escalonada tal como se usa en la presente, por ejemplo, en Y-1; y R4-1 , representan el punto conexión/unión al resto del compuesto.
Tal como se usa en la presente, el término "plaga" se refiere a insectos y moluscos que se encuentran en agricultura, horticultura, silvicultura, el almacenamiento de productos de origen vegetal (tales como fruta, grano y madera); y las plagas asociadas con el daño de estructuras fabricadas por el hombre. El término plaga abarca todas las fases en el ciclo de vida de la plaga.
Tal como se usa en la presente, el término "cantidad eficaz" se refiere a la cantidad del compuesto, o una sal del mismo, que tras una única o múltiples aplicaciones proporciona el efecto deseado.
El experto en la técnica determina fácilmente una cantidad eficaz, mediante el uso de técnicas conocidas y observando los resultados obtenidos en circunstancias análogas. Al determinar la cantidad eficaz se consideran varios factores incluyendo, pero sin limitarse a: el tipo de planta o producto derivado que va a aplicarse; la plaga que va a controlarse y su ciclo de vida; el compuesto particular aplicado; el tipo de aplicación; y otras circunstancias relevantes.
Tal como apreciará un experto habitual en la técnica, los compuestos de fórmula I contienen un centro estereogénico que está indicado con un asterisco en la estructura a continuación:
Figure imgf000004_0001
I*
donde R1, R2, R3, R4, A1 y A2 son como se definen en el primer aspecto.
La presente invención contempla tanto racematos como enantiómeros individuales. Se exponen a continuación compuestos que tienen estereoquímica preferida.
Compuestos particularmente preferidos de la presente invención son compuestos de fórmula I'a:
Figure imgf000005_0001
I'a
donde Ri , R2, R3, R4, A i y A2 son como se definen en el primer aspecto, y estereoisómeros, enantiómeros, tautómeros y N-óxidos de los compuestos de la fórmula (l'a), y sales agroquímicamente aceptables de los mismos.
La expresión "opcionalmente sustituido", tal como se usa en el presente documento, significa que el grupo referenciado está o bien sin sustituir o bien sustituido con un sustituyente indicado, por ejemplo, ''cicloalquilo C3-C4 está opcionalmente sustituido con 1 o 2 átomos de halo" significa cicloalquilo C3-C4, cicloalquilo C3-C4 sustituido con 1 átomo de halo y cicloalquilo C3-C4 sustituido con 2 átomos de halo.
Se proporcionan realizaciones de acuerdo con la invención tal como se expone a continuación.
En una realización de cada aspecto de la invención, A1 y A2 son
A. A 1 es N y A2 es CR5 ; o
B. A 1 es N y A2 es N; o
C. A 1 es N y A2 es CH; o
D. A 1 es N y A2 es C-CH3
En una realización de cada aspecto de la invención, R1 es
A. hidrógeno; alquilo C1-C6 opcionalmente sustituido con un sustituyente seleccionado de: CN, CONH2, COOH, NOz y -Si(CH3)3; haloalquilo C1-C6 ; alquenilo C2-C6 ; alquinilo C2-C6 ; haloalquinilo C2-C6 ; cicloalquil C3-C4-alquilo C1-C2 - en el que el cicloalquil C3-C4- se sustituye opcionalmente con 1 o 2 átomos de halógeno; oxetan-3-il-CH2-; o bencilo opcionalmente sustituido con halo o haloalquilo C1-C3 ; o
B. hidrógeno; haloalquilo C1-C6 ; alquilo C1-C6 opcionalmente sustituido con CN o Si(CH3)3; alquinilo C3-C6 ;
cicloalquil C3-C4-alquilo C1-C2 en el que el cicloalquilo C3-C4 se sustituye opcionalmente con 1 o 2 átomos de halógeno; oxetan-3-il-CH2-; o bencilo opcionalmente sustituido con halógeno; o
C. hidrógeno, alquilo C1-C6, cicloalquil C3-C4-alquilo C 1-C2 - en el que el cicloalquilo C3-C4 se sustituye opcionalmente con 1 o 2 átomos de halógeno, u oxetan-3-il-CH2-; o
D. hidrógeno, alquilo C1-C6, cicloalquil C3-C4-alquilo C1-C2-; o
E. hidrógeno, haloalquilo C1-C6 ; alquilo C1 -C6 opcionalmente sustituido con CN o Si(CH3)3; alquinilo C3-C6 ; o cicloalquil C3-C4-alquilo C1-C2 en el que el cicloalquil C3-C4 se sustituye opcionalmente con 1 o 2 átomos de halógeno; o
F. hidrógeno, haloalquilo C1-C6 ; alquilo C1-C6 ; alquinilo C3-C6 ; cicloalquil C3-C4-alquilo C1-C2 en el que el cicloalquilo C3-C4 se sustituye opcionalmente con 1 o 2 átomos de halógeno; o
G. ciclopropil-CH2-, n-propilo, CHECCH2-, CF3CH2CH2-, FCH2CH2-, FCH2CH2CH2-, 2,2-difluorociclopropil-CH2-, 2 ,2 -diclorociclopropil-CH2-, hidrógeno, CH3 , (CH3) 3SiCH2-, CH3CH2-, o CNCH2-; o
H. ciclopropil-CH2-, n-propilo, CHECCH2-, CF3CH2CH2-, FCH2CH2-, FCH2CH2CH2-, 2,2-difluorociclopropil-CH2-o 2,2-diclorociclopropil-CH2-; o
I. ciclopropil-CH2-, n-propilo, CHECCH2-, CF3CH2CH2-, FCH2CH2-, FCH2CH2CH2-, 2,2-difluorociclopropil-CH2-, hidrógeno, CH3 , (CH3) 3SiCH2-, o CH3CH2-; o
J. ciclopropil-CH2-, n-propilo, CHECCH2-, CF3CH2CH2-, FCH2CH2-, FCH2CH2CH2-, 2,2-difluorociclopropil-CH2-;
o
K. ciclopropil-CH2-, n-propilo, CHECCH2-, CF3CH2CH2-, FCH2CH2- o FCH2CH2CH2-; o
L. ciclopropil-CH2-, c HeCc H2-, hidrógeno o CH3 ; o
M. CHeCCH2-o ciclopropil-CH2-; o
N. ciclopropil-CH2-; o
O. ciclopropil-CH2-; hidrógeno o CH3 ; o
P. hidrógeno.
En una realización de cada aspecto de la invención, R2 es
A. fenilo, piridina, pirimidina, pirazina o piridazina, en el que el fenilo, piridina, pirimidina, pirazina o piridazina se sustituye opcionalmente con de uno a tres sustituyentes, a condición de que el(los) sustituyente(s) no se encuentre(n) en ninguno de los carbonos adyacentes al carbono unido al grupo -C(O)-, cada uno se selecciona independientemente de: alquilo C1-C3 , haloalquilo C1-C3 , tiohaloalquilo C1-C3, alcoxilo C1-C3 , haloalcoxilo C1-C3 , halógeno, NOz, SF5 , CN, CONH2, COOH y C(S)NH2 ; o
B. fenilo, piridina, pirimidina, pirazina o piridazina, en el que el fenilo, piridina, pirimidina, pirazina o piridazina se sustituye opcionalmente con de uno a dos sustituyentes, a condición de que el(los) sustituyente(s) no se encuentre(n) en ninguno de los carbonos adyacentes al carbono al que se une C=O y cada sustituyente se selecciona independientemente de: alquilo C1-C3 , haloalquilo C1-C3 , alcoxilo C1-C3 , haloalcoxilo C 1-C3 , halógeno o CN; o
C. fenilo, 3-piridina o 4-piridina sustituido con uno o dos sustituyentes independientemente seleccionados de:
haloalquilo C1-C3, haloalcoxilo C1-C3 , halógeno, CN o C(S)NH2, a condición de que el(los) sustituyente(s) no se encuentre(n) en ninguno de los carbonos adyacentes al carbono unido al grupo -C(O)-; o
D. fenilo, 3-piridina o 4-piridina sustituido con uno o dos sustituyentes independientemente seleccionados de:
haloalquilo C1-C3 , haloalcoxilo C1-C3 , halógeno o CN a condición de que el(los) sustituyente(s) no se encuentre(n) en ninguno de los carbonos adyacentes al carbono unido al grupo -C(O)-; o
E. fenilo o 3-piridina sustituido con uno o dos sustituyentes independientemente seleccionados de: haloalquilo C1-C3, haloalcoxilo C1-C3, halógeno o CN a condición de que el(los) sustituyente(s) no se encuentre(n) en ninguno de los carbonos adyacentes al carbono unido al grupo -C(O)-; o
F. 3,5-bis(trifluorometil)fenilo, 3,5-diclorofenilo, 3-trifluorometoxifenilo, 3-cloro-5-trifluorometilfenilo, 3-cianofenilo, 3-cloro-5-trifluorometoxifenilo, 5-trifluorometilpiridin-3-ilo, 3-bromo-5-trifluorometilfenilo, 3-ciano-5-trifluorometilfenilo o 2,6-bis(trifluorometil)piridin-4-ilo; o
G. 3,5-bis(trifluorometil)fenilo, 3,5-diclorofenilo, 3-trifluorometoxifenilo, 3-cloro-5-trifluorometilfenilo, 3-cianofenilo, 3-cloro-5-trifluorometoxifenilo, 5-trifluorometilpiridin-3-ilo, 3-bromo-5-trifluorometilfenilo o 3-ciano-5-trifluorometilfenilo; o
H. 3,5-bis(trifluorometil)fenilo, 3,5-diclorofenilo, 3-trifluorometoxifenilo, 3-cloro-5-trifluorometilfenilo, 3-cianofenilo, 3-cloro-5-trifluorometoxifenilo o 5-trifluorometilpiridin-3-ilo; o
I. es 3,5-bis(trifluorometil)fenilo, 3-cloro-5-trifluorometilfenilo, 3-cianofenilo, 3-cloro-5-trifluorometoxifenilo, 5-trifluorometilpiridin-3-ilo o 3-ciano-5-trifluorometil1fenilo; o
J. 3,5-bis(trifluorometil)fenilo, 3-cloro-5-trifluorometilfenilo, 3-cloro-5-trifluorometoxifenilo o 5-trifluorometilpiridin-3-ilo; o
K. 3,5-bis(trifluorometil)fenilo; o
L. uno de Y1 a Y21 ; o
Figure imgf000007_0001
O. uno de Yi, Y3, o Y ii; o
P. uno de Yi, Ya, Ya, Y ii, Y i2, Yi3, Yi5, Yi6, Yis, Yi9, Y20 o Y2 i ; o Q. uno de Yi, Y5 , Y6, Y ii, Yi3, Yi5, Yi9, o Y20; o
R. uno de Yi, Y6, Y1 1, Y15, Y19, o Y20; o
S. uno de Y1, Y15, o Y20; o
T. Y 1.
En una realización de cada aspecto de la invención, R3 es
A. alquilo C1-C3 o haloalquilo C1-C3 ; o
B. alquilo C1-C3 ; o
C. metilo.
En una realización de cada aspecto de la invención, R4 es
A. seleccionado de R4-1 a R4 -8
Figure imgf000008_0001
B. seleccionado de R4- 1 , R4- 2 y R4-3; o
C. R4-2.
En una realización de cada aspecto de la invención, R5 es
A. hidrógeno, halógeno, CN, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, cicloalquilo C3-C4, alcoxilo C1-C3 o haloalcoxilo C1-C3; o
B. hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, cicloalquilo C3-C4, alcoxilo C1-C3 o haloalcoxilo C1-C3;
o
C. hidrógeno, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, haloalcoxilo C1-C3, alcoxilo C1-C3 o cicloalquilo C3-C4; o D. hidrógeno, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, cicloalquilo C3-C4, alcoxilo C1-C3 o alcoxicarbonilo C1-C3; o E. hidrógeno, halógeno, haloalquilo C1-C3 o alcoxilo C1-C3; o
F. hidrógeno, haloalquilo C1-C3 o alcoxilo C1-C3; o
G. hidrógeno, metilo o (CHzCHzO)zCH-; o
H. hidrógeno, metilo, ciclopropilo, 2,2,2-trifluoroetilo; o
I. hidrógeno o metilo; o
J. hidrógeno.
La presente invención, por consiguiente, pone a disposición un compuesto de fórmula I con los sustituyentes R1, R2, R3, R4, A1 y A2 como se definen anteriormente en todas las combinaciones/cada permutación. Por consiguiente, se pone a disposición, por ejemplo, un compuesto de fórmula I siendo R1 la realización D (es decir, hidrógeno, alquilo C1-C6 o cicloalquil C3-C4alquilo C1-C2-); siendo R2 una realización H (es decir, 3,5-bis(trifluorometil)fenilo, 3,5-diclorofenilo, 3-trifluorometoxifenilo, 3-cloro-5-trifluorometilfenilo, 3-cianofenilo, 3-cloro-5-trifluorometoxifenilo o 5-trifluorometilpiridin-3-ilo); siendo R3 la realización C (es decir, metilo); siendo R4 la realización A (es decir, seleccionado de R4-1 a R4-8 ); y siendo A1 y A2 la realización C (es decir, A1 es N y A2 es CH).
En una realización de cada aspecto de la invención, el compuesto de fórmula I tiene como Ri hidrógeno, alquilo Ci -C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquil C3-C4alquilo C1-C2- donde el cicloalquilo C3-C4 está sustituido con 1 o 2 átomos de halógeno; oxetan-3-il-CH2-; como R2 fenilo, piridina, pirimidina, pirazina o piridazina, en el que el fenilo, piridina, pirimidina, pirazina o piridazina se sustituye opcionalmente con de uno a dos sustituyentes, a condición de que el(los) sustituyentes no se encuentre(n) en ninguno de los carbonos adyacentes al carbono al que se une C=O, y cada sustituyente se selecciona independientemente de: alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxilo C1-C3, haloalcoxilo C1-C3, halógeno o CN; como R3 alquilo C1-C3; como R4 piridina, pirimidina, pirazina o piridazina, en el que la piridina, pirimidina, pirazina o piridazina se sustituye con un sustituyente ciano; y como A1 N y A2 CH o C-CH3.
En una realización de cada aspecto de la invención, el compuesto de fórmula I tiene como R1 hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquil C3-C4alquilo C1-C2- donde el cicloalquilo C3-C4 está sustituido con 1 o 2 átomos de halógeno u oxetan-3-il-CH2-; como R2 uno de Y1 a Y21; como R3 alquilo C1-C3; como R4 piridina, pirimidina, pirazina o piridazina, en el que la piridina, pirimidina, pirazina o piridazina se sustituye con un sustituyente ciano; y como A1 N y A2 CH o C-CH3.
En una realización de cada aspecto de la invención, el compuesto de fórmula I tiene como R1 hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquil C3-C4alquilo C1-C2-; como R2 uno de Y1 a Y2 como R4 piridina, pirimidina, pirazina o piridazina, en el que la piridina, pirimidina, pirazina o piridazina se sustituye con un sustituyente ciano; y como A1 N y A2 CH o C-CH3.
En una realización de cada aspecto de la invención, el compuesto de fórmula I tiene como R1 ciclopropil-CH2-, CH2=CHCH2-, CHeCCHz-, hidrógeno o CH3; como R2 uno de Y1, Y2, Y3, Y5, Y6, Y7, Y11, Y13 o Y15; como R3 alquilo C1-C3; como R4 piridina, pirimidina, pirazina o piridazina, en el que la piridina, pirimidina, pirazina o piridazina se sustituye con un sustituyente ciano; y como A1 N y A2 CH o C-CH3.
En una realización de cada aspecto de la invención, el compuesto de fórmula I tiene como R1 ciclopropil-CH2-, CH2=CHCH2-, CHeCCHz-, hidrógeno o CH3; como R2 uno de Y1, Y2, Y3, Y5, Y6, Y7, Y11, Y13 o Y15; como R3 metilo;
como R4 piridina, pirimidina, pirazina o piridazina, en el que la piridina, pirimidina, pirazina o piridazina se sustituye con un sustituyente ciano; y como A1 N y A2 CH o C-CH3.
En una realización de cada aspecto de la invención, el compuesto de fórmula I tiene como R1 ciclopropil-CH2-, CH2=CHCH2-, CHeCCHz-, hidrógeno o CH3; como R2 uno de Y1, Y2, Y3, Y5, Y6, Y7, Y11, Y13 o Y15; como R3 metilo;
como R4 uno de R4- 1 a R4-8 ; y como A1 N y A2 CH o C-CH3.
En una realización de cada aspecto de la invención, el compuesto de fórmula I tiene como R1 ciclopropil-CH2-, CH2=CHCH2-, CHeCCHz-, hidrógeno o CH3; como R2 uno de Y1, Y2, Y3, Y5, Y6, Y7, Y11, Y13 o Y15; como R3 metilo;
como R4 uno de R4- 1 , R4- 2 y R4-3; y como A1 N y A2 CH o C-CH3.
En una realización de cada aspecto de la invención, el compuesto de fórmula I tiene como R1 ciclopropil-CH2-, hidrógeno o CH3; como R2 uno de Y1, Y3 o Y11; como R3 metilo; como R4 uno de R4-1 a R4-8 ; y como C-CH3.
En una realización de cada aspecto de la invención, el compuesto de fórmula I tiene como R1 ciclopropil-CH2-, hidrógeno o CH3; como R2 uno de Y1, Y5, Y6, Y11, Y13, Y15, Y19, o Y20; como R3 metilo; como R4 uno de R4-1 a R4-8 ; y como A1 N y A2 CH o C-CH3.
En una realización de cada aspecto de la invención, el compuesto de fórmula I tiene como R1 ciclopropil-CH2-, hidrógeno o CH3; como R2 uno de Y1, Y5, Y6, Y11, Y13, Y15, Y19, o Y20; como R3 metilo; como R4 uno de R4-1 , R4- 2 y R4-3; y como A1 N y A2 CH o C-CH3.
En una realización de cada aspecto de la invención, el compuesto de fórmula I tiene como R1 ciclopropil-CH2-, hidrógeno o CH3; como R2 uno de Y1, Y6, Y11, Y15, Y19, o Y20; como R3 metilo; como R4 uno de R4- 1 a R4-8 ; y como A1
N y A2 CH o C-CH3.
En una realización de cada aspecto de la invención, el compuesto de fórmula I tiene como R1 ciclopropil-CH2-, hidrógeno o CH3; como R2 uno de Y1, Y6, Y11, Y15, Y19, o Y20; como R3 metilo; como R4 uno de R4-1 como A 1 N y A2 CH o C-CH3.
En una realización de cada aspecto de la invención, el compuesto de fórmula I tiene como R1 ciclopropil-CH2-, hidrógeno o CH3; como R2 uno de Y1, Y15, o Y20; como R3 metilo; como R4 uno de R4- 1 a R4-8 ; y como A1 N y A2 CH o C-CH3.
En una realización de cada aspecto de la invención, el compuesto de fórmula I tiene como R1 ciclopropil-CH2-, hidrógeno o CH3; como R2 uno de Y1, Y15, o Y20; como R3 metilo; como R4 uno de R4- 1 , R4- 2 y R4-3; y como A1 CH o C-CH3.
En un segundo aspecto, la presente invención pone a disposición una composición que comprende un compuesto de fórmula I tal como se define en el primer aspecto, uno o más auxiliares y un diluyente, y opcionalmente uno o más de otros principios activos.
En un tercer aspecto, la presente invención pone a disposición un método para combatir y controlar insectos, ácaros, nematodos o moluscos que comprende aplicar a una plaga, a un lugar de una plaga o a una planta susceptible al ataque por una plaga una cantidad insecticida, acaricida, nematicida o molusquicidamente eficaz de un compuesto tal como se definió en el primer aspecto o una composición tal como se definió en el segundo aspecto.
En un cuarto aspecto, la presente invención pone a disposición un método para la protección de material de propagación vegetal frente al ataque de insectos, ácaros, nematodos o moluscos, que comprende tratar el material de propagación o el sitio, donde está plantado el material de propagación, con una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula I tal como se definió en el primer aspecto o una composición tal como se definió en el segundo aspecto.
En un quinto aspecto, la presente invención pone a disposición un material de propagación vegetal, tal como una semilla, que comprende, o se trata con o se adhiere al mismo, un compuesto de fórmula I tal como se definió en el primer aspecto o una composición tal como se definió en el segundo aspecto.
La presente invención en un aspecto adicional proporciona un método de control de parásitos en o sobre un animal que lo necesita que comprende administrar una cantidad eficaz de un compuesto del primer aspecto. La presente invención proporciona además un método de control de ectoparásitos en o sobre un animal que lo necesita que comprende administrar una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula I tal como se define en el primer aspecto. La presente invención proporciona además un método para prevenir y/o tratar enfermedades transmitidas por ectoparásitos que comprende administrar una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula I tal como se define en el primer aspecto, a un animal que lo necesita.
Los expertos en la técnica pueden preparar compuestos de fórmula I siguiendo métodos conocidos. Más específicamente los compuestos de fórmulas I y I'a, y los productos intermedios de los mismos pueden prepararse tal como se describe a continuación en los esquemas y ejemplos. Determinados centros estereogénicos se han dejado sin especificar por claridad y no pretenden limitar la enseñanza de los esquemas de ningún modo.
El procedimiento de acuerdo con la invención para preparar compuestos de fórmula I se lleva a cabo por métodos conocidos por los expertos en la técnica. Los compuestos de fórmula I
Figure imgf000010_0001
pueden prepararse mediante reacción de una amina de fórmula II
Figure imgf000010_0002
En el que R1 , R3 , R4 , A1 , y A2 son como se describen en la fórmula I, con un derivado de ácido carboxílico de fórmula III
Figure imgf000010_0003
en el que R2 se describe como anteriormente en la fórmula I. La química se describe más detalladamente en el Esquema 1.
Figure imgf000011_0001
En el Esquema 1, los compuestos de fórmula III, donde R2 se describe en fórmula I, se activan para compuestos de fórmula IIIa mediante métodos conocidos por los expertos en la técnica y descritos por ejemplo en Tetrahedron, 61 (46) , 10827-10852, 2005. Por ejemplo, los compuestos en los que X0 es halógeno se forman mediante tratamiento de compuestos de fórmula III con, por ejemplo, cloruro de oxalilo o cloruro de tionilo en presencia de cantidades catalíticas de DMF en disolventes inertes tales como dicloruro de metileno o THF a temperaturas entre 20 °C y 100 °C, preferiblemente 25 °C. El tratamiento de IIIa con compuestos de fórmula II donde R1, R3, R4, A1 y A2 son como se definen anteriormente, opcionalmente en presencia de una base, por ejemplo trietilamina o piridina conduce a compuestos de fórmula I. Alternativamente, los compuestos de fórmula I pueden prepararse por tratamiento de compuestos de fórmula III con diciclohexilcarbodiimida (DCC), 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida (EDC) o hexafluorofosfato de 3-óxido de 1-[Bis(dimetilamino)metileno]-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]piridinio (HATU) para dar las especies activadas IIIa, donde X0 es X01, X02 y X03 respectivamente, en un disolvente inerte, por ejemplo piridina, DMF, acetronitrilo, CH2G 2 o THF opcionalmente en presencia de una base, por ejemplo, trietilamina, a temperaturas entre 30 y 180 °C. Por último, un ácido de fórmula III también puede activarse por reacción con un reactivo de acoplamiento tal como anhídrido de ácido propanofosfónico (T3P®) para proporcionar compuestos de fórmula IIIa en los que X0 es X04 como se describe por ejemplo en Synthesis 2013, 45, 1569. La reacción adicional con una amina de fórmula II proporciona compuestos de fórmula I.
Los expertos en la técnica pueden preparar compuestos de fórmula Ila, en los que R1, R3 y R4 se definen como anteriormente. Un ejemplo típico de una síntesis de este tipo se muestra en el Esquema 2.
Figure imgf000012_0001
Por ejemplo, pueden prepararse compuestos de fórmula lia mediante reacción entre compuestos de fórmula VI, en la que R3 y R4 son tal como se definen en la fórmula I, y los compuestos de fórmula VIII, en la que R1 se define en la fórmula I, en disolventes adecuados que pueden incluir, por ejemplo, acetonitrilo o dioxano, en presencia de una base adecuada, tal como carbonato de sodio, potasio o cesio (hidrogenocarbonato de sodio o potasio), habitualmente tras calentamiento a temperaturas entre temperatura ambiente y 200°C, preferiblemente entre 40°C y el punto de ebullición de la mezcla de reacción, opcionalmente en condiciones de calentamiento con microondas.
Los compuestos de fórmula VI, donde R3 y R4 se definen como anteriormente, pueden prepararse mediante reacción entre compuestos de fórmula V, en la que R3 es tal como se define en la fórmula I, y compuestos de fórmula VII, en la que R4 se define en la fórmula I, en disolventes adecuados que pueden incluir, por ejemplo, mezcla de ácido acético y 1,4-dioxano, habitualmente tras calentamiento a temperaturas entre temperatura ambiente y 200 °C, preferiblemente entre 40 °C y el punto de ebullición de la mezcla de reacción, opcionalmente en condiciones de calentamiento con microondas. Tales procedimientos se han descrito anteriormente, por ejemplo, en Tetrahedron 2017, 73, 750.
Los compuestos de fórmula V en la que R3 se define como anteriormente, pueden prepararse mediante reacción entre compuestos de fórmula IV, en la que R2 es tal como se define en la fórmula I, y N,N-dimetilformamida-dimetilacetal (DMF-DMA), en disolventes adecuados que pueden incluir, por ejemplo, diclorometano, habitualmente tras calentamiento a temperaturas entre temperatura ambiente y 200°C, preferiblemente entre 20°C y el punto de ebullición de la mezcla de reacción. Tales procedimientos se han descrito anteriormente, por ejemplo, en Tetrahedron 2017, 73, 750.
Los expertos en la técnica pueden preparar compuestos de fórmula la, en la que R1, R2, R3 y R4 se definen como anteriormente. Un ejemplo típico de una síntesis de este tipo se muestra en el Esquema 3.
Figure imgf000013_0001
Por ejemplo, los compuestos de fórmula la, en la que Ri , R2, R3 y R4, Ry se definen como anteriormente, pueden prepararse mediante reacción entre compuestos de fórmula XI, en la que R1, R2 y R3 se definieron como anteriormente, y compuestos de fórmula VII, en la que R4 se define en la fórmula I, en disolventes adecuados que pueden incluir, por ejemplo, mezcla de ácido acético y 1,4-dioxano, habitualmente tras calentamiento a temperaturas entre temperatura ambiente y 200°C, preferiblemente entre 40°C y el punto de ebullición de la mezcla de reacción, opcionalmente en condiciones de calentamiento con microondas. Tales procedimientos se han descrito anteriormente, por ejemplo, en Tetrahedron 2017, 73, 750.
Los compuestos de fórmula XI, en la que R1, R2 y R3 se definen como anteriormente, pueden prepararse mediante reacción entre compuestos de fórmula X, en la que R1, R2 y R3 se definen como anteriormente, y N,N-dimetilformamidadimetilacetal (DMF-DMA), en disolventes adecuados que pueden incluir, por ejemplo, diclorometano, habitualmente tras calentamiento a temperaturas entre temperatura ambiente y 200°C, preferiblemente entre 40°C y el punto de ebullición de la mezcla de reacción. Tales procedimientos se han descrito anteriormente, por ejemplo, en Tetrahedron 2017, 73, 750, y el documento US2016296501, preparación 7, página 29.
Los compuestos de fórmula X, en la que R1, R2 y R3 se definen como anteriormente, pueden prepararse mediante reacción entre compuestos de fórmula IX, en la que R1 y R3 se definen como anteriormente, y compuestos de fórmula IIIa, en la que R2 y Xo se definen como en el esquema 1, en disolventes inertes adecuados, que pueden incluir, por ejemplo, piridina, DMF, acetronilo, CH2Cl2 o THF, opcionalmente en presencia de una base, por ejemplo, trietilamina o piridina, habitualmente tras calentamiento a temperaturas entre temperatura ambiente y 200 °C.
Los compuestos de fórmula IX, en la que R1 y R3 se definen como anteriormente, pueden prepararse mediante reacción entre compuestos de fórmula IV, en la que R3 es como se define en la fórmula I, y compuestos de fórmula VIII, en la que R1 se define en la fórmula I, en disolventes adecuados que pueden incluir, por ejemplo, acetronilo y dioxano, en presencia de una base adecuada, tal como carbonato de sodio, potasio o cesio (o hidrogenocarbonato de sodio o potasio), habitualmente tras calentamiento a temperaturas entre temperatura ambiente y 200 °C, preferiblemente entre 40 °C y el punto de ebullición de la mezcla de reacción, opcionalmente en condiciones de calentamiento con microondas.
Los expertos en la técnica pueden preparar compuestos de fórmula Ib, en la que R1, R2 y R3 se definen como anteriormente. Un ejemplo típico de una síntesis de este tipo se muestra en el esquema 4.
Esquema 4.
Figure imgf000014_0001
Por ejemplo, los compuestos de fórmula Ib, en la que R1, R2 y R3 se definen como anteriormente, pueden prepararse mediante reacción de compuestos de fórmula XII, en la que R1, R2 y R3 se definen como anteriormente, en presencia de un catalizador de paladio, por ejemplo tetraquis(trifenilfosfina)paladio(0), Pd/C, en presencia de una sal sustituta de cianuro adecuada, por ejemplo Zn(CN)2, CuCN o K4[Fe(CN)6], en disolventes adecuados que pueden incluir, por ejemplo, DMF, DMAC o NMP, y habitualmente tras calentamiento a temperaturas entre temperatura ambiente y 200 °C, preferiblemente entre 20 °C y el punto de ebullición de la mezcla de reacción, opcionalmente en condiciones de calentamiento con microondas. Tales procesos se han descrito previamente, por ejemplo, en J. Org. Chem. 2000, 65, 7984; Tetrahedron Lett.2004, 45,1441; Org. Lett., 2007, 9, 1711; J. Org. Chem.2011, 76, 665; J. Org. Chem.2018, 83, 4922; Chem. Soc. Rev., 2011, 40, 5049.
Los compuestos de fórmula XII, en la que R1, R2 y R3 se definen como anteriormente, pueden prepararse mediante reacción de compuestos de fórmula XI, en la que R1, R2 y R3 se definen como anteriormente, con (5-bromopirimidin-2-il)hidrazina en disolventes adecuados que pueden incluir, por ejemplo, ácido acético, mezcla de ácido acético y 1,4-dioxano o mezcla de ácido acético y tolueno, habitualmente tras calentamiento a temperaturas entre temperatura ambiente y 200 °C, preferiblemente entre 40 °C y el punto de ebullición de la mezcla de reacción, opcionalmente en condiciones de calentamiento con microondas. Tales procesos se han descrito previamente, por ejemplo, en J. Heterocyclic Chem. 2008, 45, 887; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2015, 25, 5121.
Dependiendo del procedimiento o las condiciones de reacción, los reactivos se pueden hacer reaccionar en presencia de una base. Ejemplos de bases adecuadas son los hidróxidos de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, hidruros de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, amidas de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, alcóxidos de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, acetatos de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, carbonatos de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, dialquilamidas de metales alcalinos o metales alcalinotérreos o alquilsililamidas, alquilaminas, alquilendiaminas de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, cicloalquilaminas saturadas o insaturadas N-alquiladas o libres, heterociclos básicos, hidróxidos de amonio y aminas carbocíclicas. Ejemplos que se pueden mencionar son hidróxido de sodio, hidruro de sodio, amiduro de sodio, metóxido de sodio, acetato de sodio, carbonato de sodio, terc-butóxido de potasio, hidróxido de potasio, carbonato de potasio, hidruro de potasio, diisopropilamiduro de litio, bis(trimetilsilil)am iduro de potasio, hidruro de calcio, trietilamina, diisopropiletilamina, trietilendiamina, ciclohexilamina, N-ciclohexil-N,N-dimetilamina, N,N-dietilanilina, piridina, 4-(N,N dimetilamino)piridina, quinuclidina, N-metilmorfolina, hidróxido de benciltrimetilamonio y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).
Los reactantes pueden hacerse reaccionar entre sí como tales, es decir, sin añadir ningún disolvente o diluyente. Sin embargo, en la mayoría de los casos, es conveniente añadir un disolvente o diluyente inerte, o una mezcla de estos. Si la reacción se realiza en presencia de una base, las bases que se emplean en exceso, tales como trietilamina, piridina, N-metilmorfolina o N,N-dietilanilina, también pueden actuar como disolventes o diluyentes.
Las reacciones se llevan a cabo ventajosamente en un intervalo de temperaturas de aproximadamente -80°C a aproximadamente 140°C, preferiblemente de aproximadamente -30°C a aproximadamente 100°C, en muchos casos en el intervalo entre la temperatura ambiente y aproximadamente 80°C.
Dependiendo de la elección de las condiciones de reacción y de los materiales de partida que son adecuados en cada caso, es posible, por ejemplo, en una etapa de reacción solamente reemplazar un sustituyente por otro sustituyente de acuerdo con la invención, o se puede reemplazar una pluralidad de sustituyentes por otros sustituyentes de acuerdo con la invención en la misma etapa de reacción.
Sales de compuestos de fórmula I se pueden preparar de un modo conocido per se. De esta forma, por ejemplo, se obtienen sales por adición de ácidos de compuestos de fórmula I mediante el tratamiento con un ácido adecuado o un reactivo de intercambio iónico adecuado y se obtienen sales con bases mediante tratamiento con una base adecuada o con un reactivo de intercambio iónico adecuado.
Sales de los compuestos de fórmula I se pueden convertir de la manera habitual en compuestos libres I, sales por adición de ácidos, por ejemplo, mediante el tratamiento con un compuesto de carácter básico adecuado o con un reactivo de intercambio iónico adecuado y sales con bases, por ejemplo, mediante el tratamiento con un ácido adecuado o con un reactivo de intercambio iónico adecuado.
Sales de los compuestos de fórmula I se pueden convertir de una forma conocida per se en otras sales de los compuestos de fórmula I, sales por adición de ácidos, por ejemplo, en otras sales por adición de ácidos, por ejemplo, mediante el tratamiento de una sal de ácido inorgánico, tal como hidrocloruro, con una sal de un metal adecuada, tal como una sal de sodio, bario o plata, de un ácido, por ejemplo, con acetato de plata, en un disolvente adecuado en el que una sal inorgánica que forma, por ejemplo, cloruro de plata, es insoluble y de este modo precipita en la mezcla de reacción.
Dependiendo del procedimiento o de las condiciones de reacción, los compuestos de fórmula I, que tienen propiedades formadoras de sales, pueden obtenerse en forma libre o en forma de sales.
Los compuestos de fórmula I y, cuando sea apropiado, los tautómeros de estos, en cada caso en forma libre o en forma salina, pueden estar presentes en forma de uno de los isómeros que son posibles o como una mezcla de estos, por ejemplo, en forma de isómeros puros tales como enantiómeros y/o diastereómeros, o como mezclas de isómeros tales como mezclas de enantiómeros, por ejemplo, racematos, mezclas de diastereómeros o mezclas de racematos, dependiendo del número, la configuración absoluta y relativa de los átomos de carbono asimétricos que estén presentes en la molécula y/o dependiendo de la configuración de los dobles enlaces no aromáticos que estén presentes en la molécula; la invención se refiere a los isómeros puros y también a todas las mezclas de isómeros que sean posibles, y se debe interpretar en cada caso con este sentido en lo expuesto anteriormente y en lo sucesivo en la presente, incluso cuando no se mencionen detalles estereoquímicos específicamente en cada caso.
Las mezclas de diastereómeros o mezclas racémicas de compuestos de fórmula I, en forma libre o en forma de sal, que pueden obtenerse dependiendo de qué materiales de partida y procedimientos se hayan elegido, pueden separarse de manera conocida para dar los diasterómeros puros o racematos basándose en las diferencias fisicoquímicas de los componentes, por ejemplo, mediante cristalización fraccionada, destilación y/o cromatografía. Las mezclas de enantiómeros, tales como racematos, que pueden obtenerse de forma similar pueden resolverse para obtener los enantiómeros ópticos mediante métodos conocidos, por ejemplo, mediante recristalización en un disolvente ópticamente activo, mediante cromatografía en adsorbentes quirales, por ejemplo, cromatografía de líquidos de alta resolución (HPLC) en acetilcelulosa, con la ayuda de microorganismos adecuados, mediante escisión con enzimas inmovilizadas específicas, mediante la formación de compuestos de inclusión, por ejemplo, usando éteres corona quirales, donde únicamente un enantiómero forma el complejo, o mediante la conversión en sales diastereoméricas, por ejemplo, haciendo reaccionar un racemato del producto final básico con un ácido ópticamente activo, tal como un ácido carboxílico, por ejemplo, ácido canfórico, tartárico o málico, o un ácido sulfónico, por ejemplo, ácido canforsulfónico, y separando la mezcla de diastereómeros que puede obtenerse de esta manera, por ejemplo, mediante cristalización fraccionada en función de sus diferentes solubilidades para proporcionar los diastereómeros, de donde puede liberarse el enantiómero deseado por acción de agentes adecuados, por ejemplo, agentes básicos.
Se pueden obtener diastereómeros o enantiómeros puros de acuerdo con la invención no solamente separando mezclas de isómeros adecuadas, sino también mediante métodos generalmente conocidos de síntesis diastereoselectiva o enantioselectiva, por ejemplo, llevando a cabo el procedimiento de acuerdo con la invención con materiales de partida que tengan una estereoquímica adecuada.
Se pueden preparar N-óxidos haciendo reaccionar un compuesto de fórmula I con un agente oxidante adecuado, por ejemplo, el aducto de HzOz/urea en presencia de un anhídrido de ácido, por ejemplo, anhídrido trifluoroacético. Oxidaciones de este tipo son conocidas de la bibliografía, por ejemplo de J. Med. Chem, 32 (12), 2561-73, 1989 o del documento WO 2000/15615.
Es conveniente aislar o sintetizar en cada caso el isómero más eficaz desde un punto de vista biológico, por ejemplo, el enantiómero o diastereómero, o mezcla de isómeros, por ejemplo, mezcla de enantiómeros o mezcla de diastereómeros, si los componentes individuales tienen una actividad biológica diferente.
Los compuestos de fórmula I y, cuando proceda, los tautómeros de estos, en cada caso en forma libre o en forma salina, también se pueden obtener, si procede, en forma hidratada y/o incluir otros disolventes, por ejemplo, los que se hayan podido emplear para la cristalización de los compuestos que están presentes en forma sólida.
Los compuestos de fórmula I según las siguientes tablas G-1 a G- 6 pueden prepararse según los métodos descritos anteriormente. Los ejemplos que siguen pretenden ilustrar la invención y muestran compuestos preferidos de fórmula I, en forma de un compuesto de fórmula IA.
Figure imgf000016_0001
IA
La tabla G-1 proporciona 20 compuestos G-1.001 a G-1.020 de fórmula IA en la que R1 es H, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z. Por ejemplo, G.-1.009 es *
Figure imgf000016_0002
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000018_0002
La tabla G-2 proporciona 20 compuestos G-2.001 a G-2.020 de fórmula IA en la que Ri es CH3, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla G-3 proporciona 20 compuestos G-3.001 a G-3.020 de fórmula IA en la que Ri es ciclopropilmetilo, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla G-4 proporciona 20 compuestos G-4.001 a G-4.020 de fórmula IA en la que R1 es H, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla G-5 proporciona 20 compuestos G-5.001 a G-5.020 de fórmula IA en la que R1 es CH3, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla G-6 proporciona 20 compuestos G-6.001 a G-6.020 de fórmula IA en la que R1 es ciclopropilmetilo, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
Los compuestos de fórmula I según las siguientes tablas H-1 a H-6 pueden prepararse según los métodos descritos anteriormente. Los ejemplos que siguen pretenden ilustrar la invención y muestran compuestos preferidos de fórmula I, en forma de un compuesto de fórmula IB.
Figure imgf000018_0001
La tabla H-1 proporciona 20 compuestos H-1.001 a H-1.020 de fórmula IB en la que R1 es H, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla H-2 proporciona 20 compuestos H-2.001 a H-2.020 de fórmula IB en la que R1 es CH3, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla H-3 proporciona 20 compuestos H-3.001 a H-3.020 de fórmula IB en la que R1 es ciclopropilmetilo, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla H-4 proporciona 20 compuestos H-4.001 a H-4.020 de fórmula IB en la que R1 es H, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla H-5 proporciona 20 compuestos H-5.001 a H-5.020 de fórmula IB en la que R1 es CH3, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla H-6 proporciona 20 compuestos H-6.001 a H-6.020 de fórmula IB en la que R1 es ciclopropilmetilo, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
Los compuestos de fórmula I según las siguientes tablas J-1 a J-6 pueden prepararse según los métodos descritos anteriormente. Los ejemplos que siguen pretenden ilustrar la invención y muestran compuestos preferidos de fórmula I, en forma de un compuesto de fórmula IC.
Figure imgf000019_0001
La tabla J-1 proporciona 20 compuestos J-1.001 a J-1.020 de fórmula IC en la que Ri es H, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla J-2 proporciona 20 compuestos J-2.001 a J-2.020 de fórmula IC en la que R1 es CH3, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla J-3 proporciona 20 compuestos J-3.001 a J-3.020 de fórmula IC en la que R1 es ciclopropilmetilo, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla J-4 proporciona 20 compuestos J-4.001 a J-4.020 de fórmula IC en la que R1 es H, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla J-5 proporciona 20 compuestos J-5.001 a J-5.020 de fórmula IC en la que R1 es CH3, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla J-6 proporciona 20 compuestos J-6.001 a J-6.020 de fórmula IC en la que R1 es ciclopropilmetilo, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
Los compuestos de fórmula I según las siguientes tablas K-1 a K-6 pueden prepararse según los métodos descritos anteriormente. Los ejemplos que siguen pretenden ilustrar la invención y muestran compuestos preferidos de fórmula I, en forma de un compuesto de fórmula ID.
Figure imgf000019_0002
La tabla K-1 proporciona 20 compuestos K-1.001 a K-1.020 de fórmula ID en la que R1 es H, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla K-2 proporciona 20 compuestos K-2.001 a K-2.020 de fórmula ID en la que R1 es CH3, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla K-3 proporciona 20 compuestos K-3.001 a K-3.020 de fórmula ID en la que R1 es ciclopropilmetilo, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla K-4 proporciona 20 compuestos K-4.001 a K-4.020 de fórmula ID en la que R1 es H, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla K-5 proporciona 20 compuestos K-5.001 a K-5.020 de fórmula ID en la que R1 es CH3, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla K-6 proporciona 20 compuestos K-6.001 a K-6.020 de fórmula ID en la que R1 es ciclopropilmetilo, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
Los compuestos de fórmula I según las siguientes tablas L-1 a L-6 pueden prepararse según los métodos descritos anteriormente. Los ejemplos que siguen pretenden ilustrar la invención y muestran compuestos preferidos de fórmula I, en forma de un compuesto de fórmula IE.
Figure imgf000020_0001
IE
La tabla L-1 proporciona 20 compuestos L-1.001 a L-1.020 de fórmula IE en la que R1 es H, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla L-2 proporciona 20 compuestos L-2.001 a L-2.020 de fórmula IE en la que R1 es CH3, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla L-3 proporciona 20 compuestos L-3.001 a L-3.020 de fórmula IE en la que R1 es ciclopropilmetilo, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla L-4 proporciona 20 compuestos L-4.001 a L-4.020 de fórmula IE en la que R1 es H, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla L-5 proporciona 20 compuestos L-5.001 a L-5.020 de fórmula IE en la que R1 es CH3, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla L-6 proporciona 20 compuestos L-6.001 a L-6.020 de fórmula IE en la que R1 es ciclopropilmetilo, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
Los compuestos de fórmula I según las siguientes tablas M-1 a M-6 pueden prepararse según los métodos descritos anteriormente. Los ejemplos que siguen pretenden ilustrar la invención y muestran compuestos preferidos de fórmula I, en forma de un compuesto de fórmula IF.
Figure imgf000020_0002
IF
La tabla M-1 proporciona 20 compuestos M-1.001 a M-1.020 de fórmula IF en la que R1 es H, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla M-2 proporciona 20 compuestos M-2.001 a M-2.020 de fórmula IF en la que R1 es CH3, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla M-3 proporciona 20 compuestos M-3.001 a M-3.020 de fórmula IF en la que R1 es ciclopropilmetilo, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla M-4 proporciona 20 compuestos M-4.001 a M-4.020 de fórmula IF en la que Ri es H, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla M-5 proporciona 20 compuestos M-5.001 a M-5.020 de fórmula IF en la que Ri es CH3, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla M-6 proporciona 20 compuestos M-6.001 a M-6.020 de fórmula IF en la que R1 es ciclopropilmetilo, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
Los compuestos de fórmula I según las siguientes tablas N-1 a N-6 pueden prepararse según los métodos descritos anteriormente. Los ejemplos que siguen pretenden ilustrar la invención y muestran compuestos preferidos de fórmula I, en forma de un compuesto de fórmula IG.
Figure imgf000021_0001
IG
La tabla N-1 proporciona 20 compuestos N-1.001 a N-1.020 de fórmula IG en la que R1 es H, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla N-2 proporciona 20 compuestos N-2.001 a N-2.020 de fórmula IG en la que R1 es CH3, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla N-3 proporciona 20 compuestos N-3.001 a N-3.020 de fórmula IG en la que R1 es ciclopropilmetilo, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla N-4 proporciona 20 compuestos N-4.001 a N-4.020 de fórmula IG en la que R1 es H, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla N-5 proporciona 20 compuestos N-5.001 a N-5.020 de fórmula IG en la que R1 es CH3, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla N-6 proporciona 20 compuestos N-6.001 a N-6.020 de fórmula IG en la que R1 es ciclopropilmetilo, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
Los compuestos de fórmula I según las siguientes tablas O-1 a O-6 pueden prepararse según los métodos descritos anteriormente. Los ejemplos que siguen pretenden ilustrar la invención y muestran compuestos preferidos de fórmula I, en forma de un compuesto de fórmula IH.
Figure imgf000021_0002
IH
La tabla O-1 proporciona 20 compuestos O-1.001 a O-1.020 de fórmula IH en la que R1 es H, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla O-2 proporciona 20 compuestos O-2.001 a 0-2.020 de fórmula IH en la que Ri es CH3, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla 0-3 proporciona 20 compuestos 0-3.001 a 0-3.020 de fórmula IH en la que Ri es ciclopropilmetilo, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla 0-4 proporciona 20 compuestos 0-4.001 a 0-4.020 de fórmula IH en la que R1 es H, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla 0-5 proporciona 20 compuestos 0-5.001 a 0-5.020 de fórmula IH en la que R1 es CH3, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla 0-6 proporciona 20 compuestos 0-6.001 a 0-6.020 de fórmula IH en la que R1 es ciclopropilmetilo, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
Los compuestos de fórmula I según las siguientes tablas P-1 a P-6 pueden prepararse según los métodos descritos anteriormente. Los ejemplos que siguen pretenden ilustrar la invención y muestran compuestos preferidos de fórmula I, en forma de un compuesto de fórmula IJ.
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IJ
La tabla P-1 proporciona 20 compuestos P-1.001 a P-1.020 de fórmula IJ en la que R1 es H, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla P-2 proporciona 20 compuestos P-2.001 a P-2.020 de fórmula IJ en la que R1 es CH3, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla P-3 proporciona 20 compuestos P-3.001 a P-3.020 de fórmula IJ en la que R1 es ciclopropilmetilo, R5 es H y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla P-4 proporciona 20 compuestos P-4.001 a P-4.020 de fórmula IJ en la que R1 es H, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla P-5 proporciona 20 compuestos P-5.001 a P-5.020 de fórmula IJ en la que R1 es CH3, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
La tabla P-6 proporciona 20 compuestos P-6.001 a P-6.020 de fórmula IJ en la que R1 es ciclopropilmetilo, R5 es CH3 y R2 es como se define en la tabla Z.
Ciertos compuestos intermedios del amino de fórmula IIb también están disponibles.
Figure imgf000022_0002
algunos de los cuales son nuevos.
Ejemplos específicos de compuestos de fórmula IIb son donde (A) R1 es CH2Cyp, R5 es hidrógeno y R4 se selecciona de R4-1 a R4-8 ; (B) Ri es prop-2-inilo, R5 es hidrógeno y R4 se selecciona de R4-I a R4-8 ; (C) Ri es metilo, R5 es hidrógeno y R4 se selecciona de R4- 1 a R4-8 ; (D) R1 es alilo, R5 es hidrógeno y R4 se selecciona de R4-1 a R4-8 ; (E) R1 es hidrógeno, R5 es hidrógeno y R4 se selecciona de R4- 1 a R4-8 ; (F) R1 es CH2Cyp, R5 es metilo y R4 se selecciona de R4-1 a R4-8 ; (G) R1 es prop-2-inilo, R5 es metilo y R4 se selecciona de R4- 1 a R4-8 ; (H) R1 es metilo, R5 es metilo y R4 se selecciona de R4-1 a R4-8 ; (I) R1 es alilo, R5 es metilo y R4 se selecciona de R4- 1 a R4-8 ; y (J) R1 es hidrógeno, R5 es hidrógeno y R4 se selecciona de R4- 1 a R4-8.
También están disponibles determinados compuestos intermedios de la amine de fórmula Vlb
Figure imgf000023_0001
de los que algunos son novedosos.
Ejemplos específicos de compuestos fórmula I Ib son donde (A) R5 es hidrógeno y R4 se selecciona de R4-1 a R4-8 ; y (B) R5 es metilo y R4 se selecciona de R4- 1 a R4-8.
Los compuestos de fórmula I de acuerdo con la invención son principios activos valiosos desde el punto de vista de la prevención y/o curación en el área del control de plagas, incluso con tasas de aplicación bajas, que tienen un espectro biocida muy favorable y son bien tolerados por las especies de sangre caliente, peces y plantas. Los principios activos según la invención actúan contra todas o alguna de las etapas del desarrollo de plagas animales normalmente sensibles, pero también resistentes, tales como insectos o representantes del orden Acarina. La actividad insecticida o acaricida de los principios activos de acuerdo con la invención se puede manifestar directamente, es decir, en la destrucción de las plagas, que tiene lugar o bien inmediatamente después o bien solamente después de que haya transcurrido un cierto tiempo, por ejemplo, durante la ecdisis, o indirectamente, por ejemplo, en una tasa reducida de oviposición y/o eclosión.
Algunos ejemplos de las plagas animales mencionadas anteriormente son:
del orden Acarina, por ejemplo,
Acalitus spp, Aculus spp, Acaricalus spp, Aceria spp, Acarus siro, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia spp, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides spp, Eotetranychus spp, Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp, Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus spp, Ornithodoros spp., Polyphagotarsone latus, Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Phytonemus spp, Polyphagotarsonemus spp, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Steneotarsonemus spp, Tarsonemus spp. y Tetranychus spp.;
del orden Anoplura, por ejemplo,
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. y Phylloxera spp.;
del orden Coleoptera, por ejemplo,
Agriotes spp., Amphimallon majale, Anomala orientalis, Anthonomus spp., Aphodius spp, Astylus atromaculatus, Ataenius spp, Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cerotoma spp, Conoderus spp, Cosmopolites spp., Cotinis nitida, Curculio spp., Cyclocephala spp, Dermestes spp., Diabrotica spp., Diloboderus abderus, Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus arator, Hypothenemus hampei, Lagria vilosa, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Liogenys spp, Maecolaspis spp, Maladera castanea, Megascelis spp, Melighetes aeneus, Melolontha spp., Myochrous armatus, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phyllophaga spp, Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhyssomatus aubtilis, Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Somaticus spp, Sphenophorus spp, Sternechus subsignatus, Tenebrio spp., Tribolium spp. y Trogoderma spp.;
del orden Diptera, por ejemplo,
Aedes spp., Anopheles spp, Antherigona soccata, Bactrocea oleae, Bibio hortulanus, Bradysia spp, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Delia spp, Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Geomyza tripunctata, Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis spp, Rivelia quadrifasciata, Scatella spp, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. y Típula spp.;
del orden Hemiptera, por ejemplo,
Acanthocoris scabrator, Acrosternum spp, Adelphocoris lineolatus, Aleurodes spp., Amblypelta nítida, Bathycoelia thalassina, Blissus spp, Cimex spp., Clavigralla tomentosicollis, Creontiades spp, Distantiella theobroma, Dichelops furcatus, Dysdercus spp., Edessa spp, Euchistus spp., Eurydema pulchrum, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Lygus spp, Margarodes spp, Murgantia histrionic, Neomegalotomus spp, Nesidiocoris tenuis, Nezara spp., Nysius simulans, Oebalus insularis, Piesma spp., Piezodorus spp, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophara spp., Thyanta spp, Triatoma spp., Vatiga illudens; Acyrthosium pisum, Adalges spp, Agalliana ensigera, Agonoscena targionii, Aleurodicus spp, Aleurocanthus spp, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Amarasca biguttula, Amritodus atkinsoni, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bemisia spp, Brachycaudus spp, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp, Cavariella aegopodii Scop., Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Cicadella spp, Cofana spectra, Cryptomyzus spp, Cicadulina spp, Coccus hesperidum, Dalbulus maidis, Dialeurodes spp, Diaphorina citri, Diuraphis noxia, Dysaphis spp, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Glycaspis brimblecombei, Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus spp, Hyperomyzus pallidus, Idioscopus clypealis, Jacobiasca lybica, Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Lopaphis erysimi, Lyogenys maidis, Macrosiphum spp., Mahanarva spp, Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Myndus crudus, Myzus spp., Neotoxoptera sp, Nephotettixspp., Nilaparvata spp., Nippolachnus piri Mats, Odonaspis ruthae, Oregma lanigera Zehnter, Parabemisia myricae, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Perkinsiella spp, Phorodon humuli, Phylloxera spp, Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Pseudatomoscelis seriatus, Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Recilia dorsalis, Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Sogatella furcifera, Spissistilus festinus, Tarophagus proserpina, Toxoptera spp, Trialeurodes spp, Tridiscus sporoboli, Trionymus spp, Trioza erytreae , Unaspis citri, Zygina flammigera, Zyginidia scutellaris;
del orden Hymenoptera, por ejemplo,
Acromyrmex, Arge spp, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Pogonomyrmexspp, Slenopsis invicta, Solenopsis spp. y Vespa spp.;
del orden Isoptera, por ejemplo,
Coptotermes spp, Corniternes cumulans, Incisitermes spp, Macrotermes spp, Mastotermes spp, Microtermes spp, Reticulitermes spp.; Solenopsis geminate;
del orden Lepidoptera, por ejemplo,
Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyresthia spp, Argyrotaenia spp., Autographa spp., Bucculatrix thurberiella, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Chrysoteuchia topiaria, Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Colias lesbia, Cosmophila flava, Crambus spp, Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydalima perspectalis, Cydia spp., Diaphania perspectalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp, Estigmene acrea, Etiella zinckinella, Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia jaculiferia, Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Herpetogramma spp, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Lasmopalpus lignosellus, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Loxostege bifidalis, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Mythimna spp, Noctua spp, Operophtera spp., Orniodes indica, Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Papaipema nebris, Pectinophora gossypiela, Perileucoptera coffeella, Pseudaletia unipuncta, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Pseudoplusia spp, Rachiplusia nu, Richia albicosta, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Sylepta derogate, Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrixspp., Trichoplusia ni, Tuta absoluta e Yponomeuta spp.;
del orden Mallophaga, por ejemplo,
Damalinea spp. y Trichodectes spp.;
del orden Orthoptera, por ejemplo,
Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Neocurtilla hexadactyla, Periplaneta spp., Scapteriscus spp. y Schistocerca spp.;
del orden Psocoptera, por ejemplo,
Liposcelis spp.;
del orden Siphonaptera, por ejemplo,
Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. y Xenopsylla cheopis;
del orden Thysanoptera, por ejemplo,
Calliothrips phaseoli, Frankliniella spp., Heliothrips spp, Hercinothrips spp., Parthenothrips spp, Scirtothrips aurantii, Sericothrips variabilis, Taeniothrips spp., Thrips spp;
del orden Thysanura, por ejemplo, Lepisma saccharina.
En un aspecto adicional, la invención también puede referirse a un método de control del daño a las plantas y partes de las mismas por nematodos parasitarios de plantas (nematodos endoparasitarios, semiendoparasitarios y ectoparasitarios), especialmente nematodos parasitarios de plantas tales como nematodos de los nudos de raíz, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne arenaria y otras especies de Meloidogyne; nematodos formadores de quistes, Globodera rostochiensis y otras especies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii y otras especies de Heterodera; nematodos de agallas de semillas, especies de Anguina; nematodos de tallo y foliares, especies de Aphelenchoides; nematodos de picadura, Belonolaimus longicaudatus y otras especies de Belonolaimus; nematodos del pino, Bursaphelenchus xylophilus y otras especies de Bursaphelenchus; nematodos de anillo, especies de Criconema, especies de Criconemella, especies de Criconemoides, especies de Mesocriconema; nematodos de tallo y bulbo, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci y otras especies de Ditylenchus; nematodos de punzón, especies de Dolichodorus; nematodos de espiral, Heliocotylenchus multicinctus y otras especies de Helicotylenchus; nematodos de vaina y envolventes, especies de Hemicycliophora y especies de Hemicriconemoides; especies de Hirshmanniella; nematodos lanza, especies de Hoploaimus; nematodos falsos de nudo de raíz, especies de Nacobbus; nematodos aguja, Longidorus elongatus y otras especies de Longidorus; nematodos alfiler, especies de Pratylenchus; nematodos de lesiones, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi y otras especies de Pratylenchus; nematodos excavadores, Radopholus similis y otras especies de Radopholus; nematodos reniformes, Rotylenchus robustus, Rotylenchus reniformis y otras especies de Rotylenchus; especies de Scutellonema; nematodos de raíz corta y gruesa, Trichodorus primitivus y otras especies de Trichodorus, especies de Paratrichodorus; nematodos que causan atrofia, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius y otras especies de Tylenchorhynchus; nematodos de cítricos, especies de Tylenchulus; nematodos daga, especies de Xiphinema; y otras especies de nematodos parásitos de plantas, tales como Subanguina spp., Hypsoperine spp., Macroposthonia spp., Melinius spp., Punctodera spp. y Quinisulcius spp.
Los compuestos de la invención también pueden tener actividad contra los moluscos. Ejemplos de estos incluyen, por ejemplo, Ampullariidae; Arion (A. ater, A. circumscriptus, A. hortensis, A. rufus); Bradybaenidae (Bradybaena fruticum); Cepaea (C. hortensis, C. nemoralis); Ochlodina; Deroceras (D. agrestis, D. empiricorum, D. laeve, D. reticulatum); Discus (D. rotundatus); Euomphalia; Galba (G. trunculata); Helicelia (H. itala, H. obvia); Helicidae (Helicigona arbustorum); Helicodiscus; Helix(H. aperta); Limax(L. cinereoniger, L. flavus, L. marginatus, L. maximus, L. tenellus); Lymnaea; Milax (M. gagates, M. marginatus, M. sowerbyi); Opeas; Pomacea (P. canaticulata); Vallonia y Zanitoides.
Los principios activos de acuerdo con la invención se pueden emplear para controlar, es decir, contener o destruir, plagas del tipo mencionado anteriormente que se manifiestan particularmente en plantas, especialmente en plantas útiles y ornamentales en agricultura, en horticultura y en bosques, o en órganos, tales como frutos, flores, follaje, tallos, tubérculos o raíces de dichas plantas y, en algunos casos, incluso los órganos de las plantas que se forman posteriormente se mantienen protegidos contra estas plagas.
Los cultivos diana adecuados son, en particular, cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz o sorgo; remolacha tal como remolacha azucarera o forrajera; fruta, por ejemplo, fruta pomácea, fruta con hueso o bayas, tal como manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas o bayas, por ejemplo, fresas, frambuesas o moras; cultivos leguminosos tales como judías, lentejas, judías o soja; cultivos oleosos tales como colza oleaginosa, mostaza, amapolas, aceitunas, girasoles, coco, ricino, cacao o cacahuetes; cucurbitáceas tales como calabazas, pepinos o melones; plantas de fibra tales como algodón, lino, cáñamo o yute; frutos cítricos tales como naranjas, limones, pomelos o mandarinas; verduras tales como espinaca, lechuga, espárrago, coles, zanahorias, cebollas, tomates, patatas o pimientos; lauráceas tales como aguacate, canela o alcanfor; y también tabaco, frutos secos, café, berenjenas, caña de azúcar, té, pimiento, vid, lúpulos, la familia de los plátanos y plantas productoras de látex.
Las composiciones y/o los métodos de la presente invención también se pueden utilizar en cualquier cultivo ornamental y/o vegetal, que incluye flores, arbustos, árboles latifolios y perennifolios.
Por ejemplo, la invención se puede utilizar en cualquiera de las siguientes especies ornamentales: Ageratum spp., Alonsoa spp., Anemone spp., Anisodontea capsenisis, Anthemis spp., Antirrhinum spp., Aster spp., Begonia spp. (por ejemplo, B. elatior, B. semperflorens, B. tubéreux), Bougainvillea spp., Brachycome spp., Brassica spp. (ornamental), Calceolaria spp., Capsicum annuum, Catharanthus roseus, Canna spp., Centaurea spp., Chrysanthemum spp., Cineraria spp. (C. maritime), Coreopsis spp., Crassula coccinea, Cuphea ígnea, Dahlia spp., Delphinium spp., Dicentra spectabilis, Dorotheantus spp., Eustoma grandiflorum, Forsythia spp., Fuchsia spp., Geranium gnaphalium, Gerbera spp., Gomphrena globosa, Heliotropium spp., Helianthus spp., Hibiscus spp., Hortensia spp., Hydrangea spp., Hypoestes phyllostachya, Impatiens spp. (I. Walleriana), Iresines spp., Kalanchoe spp., Lantana camara, Lavatera trimestris, Leonotis leonurus, Lilium spp., Mesembryanthemum spp., Mimulus spp., Monarda spp., Nemesia spp., Tagetes spp., Dianthus spp. (clavel), Canna spp., Oxalis spp., Bellis spp., Pelargonium spp. (P. peltatum, P. Zonale), Viola spp. (pensamiento), Petunia spp., Phlox spp., Plecthranthus spp., Poinsettia spp., Parthenocissus spp. (P. quinquefolia, P. tricuspidata), Primula spp., Ranunculus spp., Rhododendron spp., Rosa spp. (rosa), Rudbeckia spp., Saintpaulia spp., Salvia spp., Scaevola aemola, Schizanthus wisetonensis, Sedum spp., Solanum spp., Surfinia spp., Tagetes spp., Nicotinia spp., Verbena spp., Zinnia spp. y otras plantas de jardín.
Por ejemplo, la invención se puede utilizar sobre cualquiera de las siguientes especies de hortalizas: Allium spp. (A. sativum, A. cepa, A. oschaninii, A. Porrum, A. ascalonicum, A. fistulosum), Anthriscus cerefolium, Apium graveolus, Asparagus officinalis, Beta vulgarus, Brassica spp. (B. Oleracea, B. Pekinensis, B. rapa), Capsicum annuum, Cicer arietinum, Cichorium endivia, Cichorum spp. (C. intybus, C. endivia), Citrillus lanatus, Cucumis spp. (C. sativus, C. melo), Cucurbita spp. (C. pepo, C. maxima), Cyanara spp. (C. scolymus, C. cardunculus), Daucus carota, Foeniculum vulgare, Hypericum spp., Lactuca sativa, Lycopersicon spp. (L. esculentum, L. lycopersicum), Mentha spp., Ocimum basilicum, Petroselinum crispum, Phaseolus spp. (P. vulgaris, P. coccineus), Pisum sativum, Raphanus sativus, Rheum rhaponticum, Rosemarinus spp., Salvia spp., Scorzonera hispanica, Solanum melongena, Spinacea oleracea, Valerianella spp. (V. locusta, V. eriocarpa) y Vicia faba.
Las especies ornamentales preferidas incluyen violeta africana, Begonia, Dahlia, Gerbera, Hydrangea, Verbena, Rosa, Kalanchoe, Poinsettia, Aster, Centaurea, Coreopsis, Delphinium, Monarda, Phlox, Rudbeckia, Sedum, Petunia, Viola, Impatiens, Geranium, Chrysanthemum, Ranunculus, Fuchsia, Salvia, Hortensia, romero, salvia, hierba de San juan, menta, pimiento, tomate y pepino.
Los principios activos de acuerdo con la invención son especialmente adecuados para controlar Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Heliothis virescens, Myzus persicae, Plutella xylostella y Spodoptera littoralis en cultivos de algodón, hortalizas, maíz, arroz y soja. Los principios activos de acuerdo con la invención además son especialmente adecuados para controlar Mamestra (preferiblemente en hortalizas), Cydia pomonella (preferiblemente en manzanas), Empoasca (preferiblemente en hortalizas, viñas), Leptinotarsa (preferiblemente en patatas) y Chilo supressalis (preferiblemente en arroz).
Los compuestos de fórmula I son particularmente adecuados para el control de
• una plaga del orden Hemiptera, por ejemplo, una o más de las especies Bemisia tabaci, Aphis craccivora, Myzus persicae, Rhopalosiphum padi, Nilaparvata lugens y Euschistus heros (preferiblemente en hortalizas, soja y caña de azúcar);
• una plaga del orden Lepidoptera, por ejemplo, una o más de las especies Spodoptera littoralis, Spodoptera frugiperda, Plutella xylostella, Cnaphalocrocis medinalis, Cydia pomonella, Chrysodeixis includes, Chilo suppressalis, Elasmopalpus lignosellus, Pseudoplusia includens y Tuta absoluta (preferiblemente en hortalizas y maíz);
• una plaga del orden Thysanoptera, tal como la familia Thripidae, por ejemplo, uno o más de Thrips tabaci y Frankliniella occidentalis (preferiblemente en hortalizas); y
• plagas del suelo (tal como del orden Coleoptera), por ejemplo, las especies Diabrotica balteata, Agriotes spp.
y Leptinotarsa decemlineata (preferiblemente en hortalizas y maíz).
Debe entenderse que el término "cultivos" también incluye las plantas de cultivo que han sido transformadas mediante el uso de técnicas de ADN recombinante de tal forma que son capaces de sintetizar una o más toxinas que actúan selectivamente, tales como, por ejemplo, las conocidas que proceden de bacterias que producen toxinas, especialmente las del género Bacillus.
Toxinas que pueden ser expresadas por plantas transgénicas de este tipo incluyen, por ejemplo, proteínas insecticidas de Bacillus cereus o Bacillus popilliae; o proteínas insecticidas de Bacillus thuringiensis, tales como 8-endotoxinas, por ejemplo, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 o Cry9C, o proteínas insecticidas vegetativas (Vip), por ejemplo, Vip1, Vip2, Vip3 o Vip3A; o proteínas insecticidas de bacterias que colonizan nematodos, por ejemplo, Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp., tales como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas producidas por animales, tales como toxinas del escorpión, toxinas de arácnidos, toxinas de avispas y otras neurotoxinas específicas para insectos; toxinas producidas por hongos, tales como toxinas de Streptomycetes, lectinas vegetales, tales como lectinas de guisante, lectinas de cebada o lectinas de campanilla de invierno; aglutininas; inhibidores de proteinasa, tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasa, inhibidores de patatina, cistatina, papaína; proteínas inactivantes de ribosomas (RIP), tales como ricina, RIP de maíz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas del metabolismo de esteroides, tales como 3-hidroxiesteroidoxidasa, ecdiesteroide-UDP-glicosiltransferasa, oxidasas de colesterol, inhibidores de ecdisona, HMG-COA-reductasa, bloqueadores del canal de iones, tales como bloqueadores de los canales de sodio o calcio, esterasa de la hormona juvenil, receptores de la hormona diurética, estilbeno sintasa, bibencil sintasa, quitinasas y glucanasas.
En el contexto de la presente invención, por 8-endotoxinas, por ejemplo Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 o Cry9C, o proteínas insecticidas vegetativas (Vip), por ejemplo Vip1, Vip2, Vip3 o Vip3A, se han de entender expresamente también toxinas híbridas, toxinas truncadas y toxinas modificadas. Las toxinas híbridas se producen de forma recombinante mediante una nueva combinación de diferentes dominios de esas proteínas (véase, por ejemplo, el documento WO 02/15701). Se conocen toxinas truncadas, por ejemplo, una toxina Cry1 Ab truncada. En el caso de las toxinas modificadas, se remplazan uno o más aminoácidos de la toxina de origen natural. En tales reemplazos de aminoácidos, preferiblemente se insertan secuencias de reconocimiento de proteasas artificiales en la toxina, como, por ejemplo, en el caso de Cry3A055, en el que se inserta una secuencia de reconocimiento de catepsina-G en una toxina Cry3A (remítase al documento WO 03/018810).
Se describen ejemplos de tales toxinas o plantas transgénicas capaces de sintetizar tales toxinas en, por ejemplo, los documentos EP-A-0374753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0427529, EP-A-451 878 y WO 03/052073.
Los procedimientos para la preparación de plantas transgénicas de este tipo son generalmente conocidos por la persona experta en la técnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones arriba mencionadas. Existe constancia de ácidos desoxirribonucleicos de tipo Cryl y su preparación, por ejemplo, en los documentos WO 95/34656, EP-A-0 367474, EP-A-0401 979 y WO 90/13651.
La toxina contenida en las plantas transgénicas imparte a las plantas tolerancia a insectos dañinos. Este tipo de insectos puede presentarse en cualquier grupo taxonómico de insectos, pero se encuentran de manera especialmente común en los escarabajos (Coleóptera), insectos de dos alas (Díptera) y polillas (Lepidoptera).
Existe constancia de plantas transgénicas que contienen uno o más genes que codifican resistencia a insecticidas y expresan una o más toxinas, y algunas de ellas se pueden adquirir de proveedores comerciales. Son ejemplos de estas plantas: YieldGard® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry1Ab); YieldGard Rootworm® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry3Bb1); YieldGard Plus® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry1Ab y una toxina Cry3Bb1); Starlink® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry9C); Herculex I® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry1 Fa2 y la enzima fosfinotricina N-acetiltransferasa (PAT) para lograr la tolerancia al herbicida glufosinato de amonio); NuCOTN 33B® (variedad de algodón que expresa una toxina Cry1Ac); Bollgard I® (variedad de algodón que expresa una toxina Cry1Ac); Bollgard II® (variedad de algodón que expresa una toxina Cry1Ac y una toxina Cry2Ab); VipCot® (variedad de algodón que expresa una toxina Vip3A y una toxina Cry1Ab); NewLeaf® (variedad de patata que expresa una toxina Cry3A); NatureGard®, Agrisure® GT Advantage (rasgo tolerante a glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (rasgo del barrenador de maíz (CB) Bt11) y Protecta®.
Ejemplos adicionales de cultivos transgénicos de este tipo son:
1. Maíz Bt11 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays genéticamente modificado, que se ha vuelto resistente al ataque por parte del barrenador de maíz europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) mediante expresión transgénica de una toxina Cry1Ab truncada. El maíz Bt11 también expresa transgénicamente la enzima PAT para conseguir tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.
2. Maíz Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays genéticamente modificado, que se ha vuelto resistente al ataque por parte del barrenador de maíz europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) mediante expresión transgénica de una toxina Cry1Ab. El maíz Bt176 también expresa transgénicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.
3. Maíz MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Maíz que se ha vuelto resistente a insectos mediante expresión transgénica de una toxina Cry3A modificada. Esta toxina es Cry3A055 modificada por inserción de una secuencia de reconocimiento de catepsina-G-proteasa. La preparación de estas plantas de maíz transgénicas se describe en el documento WO 03/018810.
4. Maíz MON 863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. MON 863 expresa una toxina Cry3Bb1 y tiene resistencia a ciertos insectos coleópteros.
5. Algodón IPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02.
6. Maíz 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruselas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Maíz genéticamente modificado para la expresión de la proteína Cry1F para lograr resistencia a determinados insectos Lepidoptera y de la proteína PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato amonio.
7. Maíz NK603 x MON 810 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste en variedades de maíz híbrido cultivadas de forma convencional mediante el cruce de las variedades modificadas genéticamente NK603 y MON 810. El maíz NK603 x MON 810 expresa transgénicamente la proteína CP4 EPSPS, obtenida de la cepa CP4 de Agrobacterium sp., la cual confiere tolerancia al herbicida Roundup® (contiene glifosato), y también expresa una toxina Cry1Ab obtenida a partir de Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, la cual proporciona tolerancia a ciertos lepidópteros, incluido el barrenador del maíz europeo.
Cultivos transgénicos de plantas resistentes a insectos se describen también en BATS (Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BaTS, Clarastrasse 13, 4058 Basilea, Suiza) Informe 2003, (http://bats.ch).
El término "cultivos" se ha de entender que incluye también plantas de cultivo que han sido transformadas mediante el uso de técnicas de ADN recombinante de modo que sean capaces de sintetizar sustancias antipatógenas que tienen una acción selectiva, tales como, por ejemplo, las denominadas "proteínas relacionadas con la patogénesis" (PRPs, véase, por ejemplo, el documento EP-A-0392225). Existe constancia de ejemplos de estas sustancias antipatógenas y de plantas transgénicas capaces de sintetizar sustancias antipatógenas de este tipo, por ejemplo, en los documentos EP-A-0392225, WO 95/33818 y EP-A-0353 191. Los métodos de producción de dichas plantas transgénicas son en general conocidos para los expertos en la materia y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente.
Los cultivos se pueden modificar también para la resistencia potenciada a patógenos de hongos (por ejemplo, Fusarium, Anthracnose o Phytophthora), bacterias (por ejemplo, Pseudomonas) o virus (por ejemplo, virus del enrollamiento de la hoja de patata, virus del bronceado del tomate, virus del mosaico del pepino).
Los cultivos también incluyen aquellos que presentan una resistencia mejorada frente a nematodos tales como el nematodo quístico de la soja.
Los cultivos que son tolerantes al estrés abiótico incluyen aquellos que tienen tolerancia mejorada a la sequía, alto contenido de sal, alta temperatura, frío, helada o radiación de luz, por ejemplo, a través de la expresión de NF-YB u otras proteínas conocidas en la técnica.
Las sustancias antipatógenas que pueden ser expresadas por tales plantas transgénicas incluyen, por ejemplo, bloqueadores de canales iónicos, tales como bloqueadores de canales de sodio y calcio, por ejemplo, las toxinas víricas KP1, KP4 o KP6; estilbeno sintasas; bibencilo sintasas; quitinasas; glucanasas; las denominadas "proteínas relacionadas con la patogénesis" (PRP; remítase, por ejemplo, al documento EP-A-0 392 225); sustancias antipatógenas producidas por microorganismos, por ejemplo, antibióticos peptídicos o antibióticos heterocíclicos (remítase, por ejemplo, al documento WO 95/33818) o factores proteicos o polipeptídicos que participan en la defensa de la planta contra patógenos (denominados "genes de resistencia a enfermedades de plantas", tal como se describe en el documento WO 03/000906).
Otras áreas de uso de las composiciones de acuerdo con la invención son la protección de mercancías almacenadas y almacenes y la protección de materias primas, tales como madera, textiles, revestimientos de suelos o edificios, y también en el sector de la higiene, especialmente la protección de seres humanos, animales domésticos y ganado productivo contra plagas del tipo mencionado.
La presente invención proporciona un compuesto del primer aspecto para su uso en terapia. La presente invención proporciona un compuesto del primer aspecto, para su uso en el control de parásitos en o sobre un animal. La presente invención proporciona además un compuesto del primer aspecto, para su uso en el control de ectoparásitos sobre un animal. La presente invención proporciona además un compuesto del primer aspecto, para su uso en la prevención y/o el tratamiento de enfermedades transmitidas por ectoparásitos.
La presente invención proporciona el uso de un compuesto del primer aspecto, para la fabricación de un medicamento para controlar parásitos en o sobre un animal. La presente invención proporciona además el uso de un compuesto del primer aspecto, para la fabricación de un medicamento para controlar ectoparásitos en un animal. La presente invención proporciona además el uso de un compuesto del primer aspecto, para la fabricación de un medicamento para prevenir y/o tratar enfermedades transmitidas por ectoparásitos.
La presente invención proporciona el uso de un compuesto del primer aspecto, en el control de parásitos en o sobre un animal. La presente invención proporciona además el uso de un compuesto del primer aspecto , en el control de ectoparásitos en o sobre un animal.
El término "controlar" cuando se usa en el contexto de parásitos en o sobre un animal se refiere a reducir el número de plagas o parásitos, eliminar plagas o parásitos y/o prevenir la infestación de plagas o parásitos adicionales.
El término "tratar" cuando se usa en el contexto de parásitos en o sobre un animal se refiere a restringir, ralentizar, detener o revertir la progresión o la gravedad de una enfermedad o síntoma existente.
El término "prevenir" cuando se usa en el contexto de parásitos en o sobre un animal se refiere a la evitación del desarrollo de un síntoma o enfermedad en el animal.
El término "animal" cuando se usa en el contexto de parásitos en o sobre un animal puede referirse a un mamífero y a un no mamífero, tal como ave o pez. En el caso de un mamífero, puede ser un mamífero humano o no humano. Los mamíferos no humanos incluyen, pero no se limitan a, animales de granja y animales de compañía. Los animales de granja incluyen, pero no se limitan a, ganado, camélidos, cerdos, ovejas, cabras y caballos. Los animales de compañía incluyen, pero no se limitan a, perros, gatos y conejos.
Un "parásito" es una plaga que vive en o sobre el animal huésped y se beneficia de los nutrientes que se derivan a costa del animal huésped. Un "endoparásito" es un parásito que vive en el animal huésped. Un "ectoparásito" es un parásito que vive en el animal huésped. Los ectoparásitos incluyen, pero no se limitan a, ácaros, insectos y crustáceos (por ejemplo piojos de mar). La subclase Acari (o Acarina) comprende garrapatas y ácaros. Las garrapatas incluyen, pero no se limitan a, miembros de los siguientes géneros: Rhipicaphalus, por ejemplo, Rhipicaphalus (Boophilus) microplus y Rhipicephalus sanguineus; Amblyomrna; Dermacentor; Haemaphysalis; Hyalomma; Ixodes; Rhipicentor; Margaropus; Argas; Otobius; y Ornithodoros Los ácaros incluyen, pero no se limitan a, miembros de los siguientes géneros: Chorioptes, por ejemplo Chorioptes bovis; Psoroptes, por ejemplo Psoroptes ovis; Cheyletiella; Dermanyssus; por ejemplo Dermanyssus gallinae; Ortnithonyssus; Demodex, por ejemplo Demodex canis; Sarcoptes, por ejemplo Sarcoptes scabiei; y Psorergates. Los insectos incluyen, pero no se limitan a, miembros de los siguientes órdenes: Siphonaptera, Diptera, Phthiraptera, Lepidoptera, Coleoptera y Homoptera. Los miembros del orden Siphonaptera incluyen, pero no se limitan a, Ctenocephalides felis y Ctenocephatides canis. Los miembros del orden Diptera incluyen, pero no se limitan a, Musca spp.; éstridos, por ejemplo Gasterophilus intestinalis y Oestrus ovis; moscas mordedoras; moscas de los caballos, por ejemplo Haematopota spp. y Tabunus spp.; haematobia, por ejemplo haematobia irritans; Stomoxys; Lucilia; mosquitas; y mosquitos. Los miembros de la clase Phthiraptera incluyen, pero no se limitan a, piojos chupadores de sangre y piojos masticadores, por ejemplo Bovicola Ovis y Bovicola Bovis.
El término "cantidad eficaz" cuando se usa en el contexto de parásitos en o sobre un animal se refiere a la cantidad o dosis del compuesto de la invención, o una sal del mismo, que, tras una administración de dosis individual o múltiple al animal, proporciona el efecto deseado en o sobre el animal. La cantidad eficaz puede determinarla fácilmente el médico encargado, tal como un experto en la técnica, mediante el uso de técnicas conocidas y observando los resultados obtenidos en circunstancias análogas. Al determinar la cantidad eficaz el médico encargado determina varios factores, incluyendo, pero sin limitarse a: la especie del mamífero; su tamaño, edad y salud general; el parásito que va a controlarse y el grado de infestación; la enfermedad o trastorno específico implicado; el grado de o implicación o la gravedad de la enfermedad o trastorno; la respuesta del individuo; el compuesto particular administrado; el modo de administración; las características de biodisponibilidad de la preparación administrada; el régimen de dosis seleccionado; el uso de medicación concomitante; y otras circunstancias relevantes.
Los compuestos de la invención pueden administrarse al animal mediante cualquier vía que tenga el efecto deseado incluyendo, pero sin limitarse a por vía tópica, oral, parenteral' y subcutánea. Se prefiere la administración tópica. Las formulaciones adecuadas para administración tópica incluyen, por ejemplo, soluciones, emulsiones y suspensiones y pueden tomar la forma de una formulación para verter, de aplicación puntual, de pulverización, de túnel de pulverización o de inmersión. Como alternativa, los compuestos de la invención pueden administrarse por medio de un collar o etiqueta para la oreja.
Las formas de sal de los compuestos de la invención incluyen tanto sales farmacéuticamente aceptables como sales veterinariamente aceptables, que pueden ser diferentes de sales agroquímicamente aceptables. Se conocen bien en la técnica sales farmacéutica y veterinariamente aceptables y la metodología común para prepararlas. Véanse, por ejemplo, Gould, P.L., "Salt selection for basic drugs", International Journal of Pharmaceutics, 33: 201 -217 (1986); Bastin, R.J., et al. "Salt Selection and Optimization Procedures for Pharmaceutical New Chemical Entities", Organic Process Research and Development, 4: 427-435 (2000); y Berge, S.M., et al., "Pharmaceutical Salts", Journal of Pharmaceutical Sciences, 66: 1-19, (1977). Un experto en la técnica de síntesis apreciará que los compuestos de la invención se convierten fácilmente en y pueden aislarse como una sal, tal como una sal de clorhidrato, usando técnicas y condiciones bien conocidas por un experto habitual en la técnica. Además, un experto en la técnica de síntesis apreciará que los compuestos de la invención se convierten fácilmente en y pueden aislarse como la base libre correspondiente a partir de la sal correspondiente.
La presente invención también proporciona un método para controlar plagas (tales como mosquitos y otros portadores de enfermedades; véase también http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/). En una realización, el método para controlar plagas comprende aplicar las composiciones de la invención a las plagas diana, a su emplazamiento o a una superficie o sustrato con brocha, con rodillo, mediante pulverización, difusión o inmersión. A modo de ejemplo, por parte del método de la invención se contempla una aplicación IRS (pulverización residual en interiores) de una superficie, tal como una superficie de pared, techo o piso. En otra realización se contempla aplicar composiciones de este tipo a un sustrato tal como un género no tejido o un material tejido en forma de (o que se puede utilizar en la fabricación de) mallas, vestimenta, ropa de cama, cortinas y tiendas de campaña.
En una realización, el método para controlar tales plagas comprende aplicar una cantidad eficaz como plaguicida de las composiciones de la invención a las plagas diana, a su emplazamiento o a una superficie o sustrato, con el fin de proporcionar una actividad plaguicida residual eficaz en la superficie o sustrato. Una aplicación de este tipo se puede hacer mediante cepillado, rodamiento, pulverización, dispersión o inmersión de la composición plaguicida de la invención. A modo de ejemplo, una aplicación de tipo IRS de una superficie, tal como la superficie de una pared, un techo o un suelo, queda contemplada por el método de la invención para proporcionar actividad plaguicida residual eficaz a la superficie. En otra realización se contempla aplicar composiciones de este tipo para el control residual de plagas sobre un sustrato tal como un material textil en forma de (o que se puede utilizar en la fabricación de) mallas, vestimenta, ropa de cama, cortinas y tiendas de campaña.
Los sustratos, incluidos los materiales textiles, tejidos o mallas, que se van a tratar pueden estar hechos de fibras naturales tales como algodón, rafia, yute, lino, sisal, arpillera o lana, o fibras sintéticas tales como poliamida, poliéster, polipropileno, poliacrilonitrilo o similares. Los poliésteres son particularmente adecuados. Los métodos de tratamiento textil son conocidos, por ejemplo, documentos WO 2008/151984, WO 2003/034823, US 5631072, WO 2005/64072, WO2006/128870, EP 1724392, WO 2005113886 o WO 2007/090739.
Otras áreas de uso de las composiciones de acuerdo con la invención son el campo de la inyección/tratamiento de troncos de árboles para todos los árboles ornamentales, así como todo tipo de árboles de frutos secos y frutales. En el campo de la inyección/tratamiento de troncos de árboles, los compuestos según la presente invención son especialmente adecuados contra los insectos barrenadores de madera del orden Lepidoptera, tal como se menciona anteriormente, y del orden Coleóptera, especialmente contra los barrenadores de madera que figuran en las siguientes tablas A y B:
Tabla A. Ejemplos de barrenadores de madera exóticos de importancia económica.
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Tabla B. Ejemplos de barrenadores de madera naturales de importancia económica.
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La presente invención también se puede utilizar para controlar cualesquiera plagas de insectos que puedan estar presentes en el pasto, que incluyen, por ejemplo, escarabajos, orugas, hormigas de fuego, perlas de tierra, miíipedos, cochinillas de la humedad, ácaros, grillos topo, cochinillas, gorgojos, garrapatas, cercopoideos, chinches meridionales y larvas blancas. La presente invención se puede utilizar para controlar plagas de insectos en diversas etapas de su ciclo vital, incluidos los huevos, larvas, ninfas y adultos.
En particular, la presente invención se puede usar para controlar plagas de insectos que se alimentan de las raíces del césped, incluidas larvas blancas (tales como Cyclocephala spp. (por ejemplo, escarabajo enmascarado, C. lurida), Rhizotrogus spp. (por ejemplo, escarabajo europeo, R. majalis), Cotinus spp. (por ejemplo, escarabajo verde de junio, C. nitida), Popillia spp. (por ejemplo, escarabajo japonés, P. japonica), Phyllophaga spp. (por ejemplo, escarabajo de mayo/junio), Ataenius spp. (por ejemplo, ataenius de césped negro, A. spretulus), Maladera spp. (por ejemplo, escarabajo de jardín asiático, M. castanea) y Tomarus spp.), perlas de tierra (Margarodes spp.), grillos topo (leonado, del sur, y de vuelo corto; Scapteriscus spp., Gryllotalpa africana) y larvas de típula (mosca grulla europea, Tipula spp.).
La presente invención también se puede utilizar para controlar plagas de insectos del pasto que se alojan en la paja, que incluyen gardamas (como el cogollero del maíz Spodoptera frugiperda, y el cogollero común Pseudaletia unipuncta), gusanos cortadores, gorgojos (Sphenophorus spp., como S. venatus verstitus y S. parvulus) y polillas del césped (como Crambus spp. y la polilla del césped tropical, Herpetogramma phaeopteralis).
La presente invención también se puede utilizar para controlar plagas de insectos del pasto que viven por encima del nivel del suelo y que se alimentan de las hojas del pasto, incluidas las chinches (tales como las chinches meridionales, Blissus insularis), ácaro de la grama común (Eriophyes cynodoniensis), gorgojos del pasto de rodas (Antonina graminis), cercopoideos de dos líneas (Propsapia bicincta), saltarillas, gusanos cortadores (familia Noctuidae) y pulgones verdes.
La presente invención también se puede utilizar para controlar otras plagas del pasto, tales como las hormigas rojas de fuego no endémicas (Solenopsis invicta) que crean túmulos de hormigas en el pasto.
En el sector de la higiene, las composiciones de acuerdo con la invención son activas contra ectoparásitos tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros de cosechas, moscas (masticadoras y chupadoras), larvas de moscas parasitarias, piojos, piojos de pelo, piojos de aves y pulgas.
Algunos ejemplos de dichos parásitos son:
Del orden Anoplurida: Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp. y Phtirus spp., Solenopotes spp.
Del orden Mallophagida: Trimenoponspp., Menoponspp., Trinotonspp., Bovicolaspp., Werneckiellaspp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. y Felicola spp.
Del orden de los dípteros y los subórdenes de los nematóceros y braquíceros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culexspp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. y Melophagus spp.
Del orden de los sifonápteros, por ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Del orden Blattarida, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica y Supella spp.
De la subclase de los ácaros (acáridos) y de los órdenes Meta- y Mesostigmata, por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentorspp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. y Varroa spp.
De los órdenes de los actinédidos (Prostigmata) y acarídidos (Astigmata), por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergatesspp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. y Laminosioptes spp.
Las composiciones de acuerdo con la invención también son adecuadas para la protección contra la infestación de insectos en el caso de materiales tales como madera, textiles, plásticos, adhesivos, pegamentos, pinturas, papel y cartón, cuero, revestimientos de suelos y edificios.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden utilizarse, por ejemplo, contra las siguientes plagas: escarabajos, tales como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthea rugicollis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. y Dinoderus minutus, y también himenópteros tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus y Urocerus augur, y termitas tales como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis y Coptotermes formosanus, y pececillos de plata, tales como Lepisma saccharina. Los compuestos de las fórmulas I, y I'a, o sales de los mismos, son especialmente adecuados para controlar una o más plagas seleccionadas de la familia: Noctuidae, Plutellidae, Chrysomelidae, Thripidae, Pentatomidae, Tortricidae, Delphacidae, Aphididae, Noctuidae, Crambidae, Meloidogynidae y Heteroderidae. En una realización preferida de cada aspecto, un compuesto TX (donde la abreviatura "TX" significa "un compuesto seleccionado de los compuestos definidos en las tablas G-1 a G-6, H-1 a H-6, J-1 a J-6, K-1 a K-6, L-1 a L-6, M-1 a M-6, N-1 a N-6, O-1 a O-6 y P-1 a P-6 y tabla F") controla una o más plagas seleccionadas de la familia: Noctuidae, Plutellidae, Chrysomelidae, Thripidae, Pentatomidae, Tortricidae, Delphacidae, Aphididae, Noctuidae, Crambidae, Meloidogynidae y Heteroderidae.
Los compuestos de fórmulas (I), y (I'a), o sales de los mismos, son especialmente adecuados para controlar una o más de las plagas seleccionadas del género: Spodoptera spp, Plutella spp, Frankliniella spp, Thrips spp, Euschistus spp, Cydia spp, Nilaparvata spp, Myzus spp, Aphis spp, Diabrotica spp, Rhopalosiphum spp, Pseudoplusia spp y Chilo spp. En una realización preferida de cada aspecto, un compuesto TX (donde la abreviatura "TX" significa "un compuesto seleccionado de los compuestos definidos en las tablas G-1 a G-6 , H-1 a H-6 , J-1 a J-6 , K-1 a K-6 , L-1 a L-6 , M-1 a M-6 , N-1 a N-6 , O-1 a O- 6 y P-1 a P- 6 y tabla F") controla una o más plagas seleccionadas del género: Spodoptera spp, Plutella spp, Frankliniella spp, Thrips spp, Euschistus spp, Cydia spp, Nilaparvata spp, Myzus spp, Aphis spp, Diabrotica spp, Rhopalosiphum spp, Pseudoplusia spp y Chilo spp.
Los compuestos de fórmulas I y I'a, o sales de los mismos, son especialmente adecuados para controlar una o más de Spodoptera littoralis, Plutella xylostella, Frankliniella occidentalis, Thrips tabaci, Euschistus heros, Cydia pomonella, Nilaparvata lugens, Myzus persicae, Chrysodeixis incIudens, Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Rhopalosiphum padi, y Chilo suppressalis.
En una realización preferida de cada aspecto, un compuesto TX (donde la abreviatura "TX" significa "un compuesto seleccionado de los compuestos definidos en las tablas G-1 a G-6 , H-1 a H-6 , J-1 a J-6 , K-1 a K-6 , L-1 a L-6 , M-1 a M-6 , N-1 a N-6 , O-1 a O- 6 y P-1 a P- 6 y tabla F") controla una o más de Spodoptera littoralis, Plutella xylostella, Frankliniella occidentalis, Thrips tabaci, Euschistus heros, Cydia pomonella, Nilaparvata lugens, Myzus persicae, Chrysodeixis incIudens, Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Rhopalosiphum Padia, y Chilo Suppressalis, tal como Spodoptera littoralis + TX, Plutella xylostella + TX; Frankliniella occidentalis + TX, Thrips tabaci + TX, Euschistus heros + TX, Cydia pomonella + TX, Nilaparvata lugens + TX, Myzus persicae + TX, Chrysodeixis incIudens + TX, Aphis craccivora + TX, Diabrotica balteata + TX, Rhopalosiphum Padi + TX, y Chilo suppressalis + TX.
En una realización, de cada aspecto, un compuesto seleccionado de los compuestos definidos en las tablas G-1 a G-6 , H-1 a H-6 , J-1 a J-6 , K-1 a K-6 , L-1 a L-6 , M-1 a M-6 , N-1 a N-6 , O-1 a O- 6 y P-1 a P- 6 y tabla F es adecuado para controlar Spodoptera littoralis, Plutella xylostella, Frankliniella occidentalis, Thrips tabaci, Euschistus heros, Cydia pomonella, Nilaparvata lugens, Myzus persicae, Chrysodeixis incIudens, Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Rhopalosiphum Padia, y Chilo Suppressalis en cultivos de algodón, hortalizas, maíz, cereal, arroz y soja.
En una realización, un compuesto de los seleccionados de los compuestos definidos en las tablas G-1 a G-6 , H-1 a H-6 , J-1 a J-6 , K-1 a K-6 , L-1 a L-6 , M-1 a M-6 , N-1 a N-6 , O-1 a O- 6 y P-1 a P- 6 y tabla F es adecuado para controlar Mamestra (preferiblemente en hortalizas), Cydia pomonella (preferiblemente en manzanas), Empoasca (preferiblemente en hortalizas, viñas), Leptinotarsa (preferiblemente en patatas) y Chilo supressalis (preferiblemente en arroz).
Los compuestos de acuerdo con la invención pueden poseer innumerables beneficios incluyendo, entre otros, niveles ventajosos de actividad biológica para proteger plantas contra insectos o propiedades superiores para su uso como principios activos agroquímicos (por ejemplo, mayor actividad biológica, un espectro ventajoso de actividad, un perfil de seguridad aumentado (frente a organismos no diana por encima y por debajo de la tierra (tal como peces, aves y abejas), propiedades fisicoquímicas mejoradas o biodegradabilidad aumentada). En particular, se ha descubierto sorprendentemente que determinados compuestos de fórmula I pueden mostrar un perfil de seguridad ventajoso con respecto a artrópodos no diana, en particular polinizadores tales como abejas, abejas solitarias y abejorros. Muy particularmente, Apis mellifera.
Los compuestos de acuerdo con la invención pueden usarse como agentes plaguicidas en forma no modificada, pero en general se formulan en composiciones de varias formas utilizando adyuvantes de formulación tales como vehículos, disolventes y sustancias tensioactivas. Las formulaciones pueden presentarse en varias formas físicas, por ejemplo, en forma de polvos espolvoreables, geles, polvos humectables, gránulos dispersables en agua, comprimidos dispersables en agua, microgránulos efervescentes, concentrados emulsionables, concentrados microemulsionables, emulsiones de aceite en agua, suspensiones en aceite, dispersiones acuosas, dispersiones oleosas, suspoemulsiones, suspensiones de cápsulas, gránulos emulsionables, líquidos solubles, concentrados solubles en agua (con agua o un disolvente orgánico miscible en agua como vehículo), películas poliméricas impregnadas o en otras formas conocidas, por ejemplo, descritas en el Manual sobre Desarrollo y Uso de las especificaciones de la FAO y la OMS para Plaguicidas, Naciones Unidas, primera edición, segunda revisión (2010). Tales formulaciones pueden utilizarse directamente o diluirse antes de su uso. Las diluciones se pueden preparar, por ejemplo, con agua, fertilizantes líquidos, micronutrientes, organismos biológicos, aceite o disolventes.
Las formulaciones pueden prepararse, por ejemplo, mezclando el principio activo con los adyuvantes de formulación para obtener composiciones en forma de sólidos finamente divididos, gránulos, soluciones, dispersiones o emulsiones. Los principios activos también pueden formularse con otros adyuvantes tales como sólidos finamente divididos, aceites minerales, aceites de origen vegetal o animal, aceites modificados de origen vegetal o animal, disolventes orgánicos, agua, sustancias tensioactivas o combinaciones de los mismos.
Los principios activos también pueden estar contenidos en microcápsulas muy finas. Las microcápsulas contienen los principios activos en un vehículo poroso. Esto permite que los principios activos sean liberados al entorno en cantidades controladas (por ejemplo, liberación lenta). Las microcápsulas suelen tener un diámetro comprendido entre 0 , 1 y 500 micrómetros. Contienen principios activos en una cantidad comprendida entre aproximadamente un 25 y un 95 % en peso del peso de la cápsula. Los principios activos pueden estar en forma de un sólido monolítico, en forma de partículas finas en dispersión sólida o líquida, o en forma de una disolución adecuada. Las membranas encapsulantes pueden comprender, por ejemplo, gomas naturales o sintéticas, celulosa, copolímeros de estireno/butadieno, poliacrilonitrilo, poliacrilato, poliésteres, poliamidas, poliureas, poliuretano o polímeros modificados químicamente y xantatos de almidón u otros polímeros que conoce el experto en la técnica. Alternativamente, se pueden formar microcápsulas muy finas en las que el principio activo está contenido en forma de partículas finamente divididas en una matriz sólida de sustancia base, pero las microcápsulas no están encapsuladas.
Los adyuvantes de formulación que son adecuados para la preparación de las composiciones de acuerdo con la invención son conocidos per se. Como vehículos líquidos pueden usarse: agua, tolueno, xileno, éter de petróleo, aceites vegetales, acetona, metil etil cetona, ciclohexanona, anhídridos de ácidos, acetonitrilo, acetofenona, acetato de amilo, 2-butanona, carbonato de butileno, clorobenceno, ciclohexano, ciclohexanol, ésteres alquílicos del ácido acético, alcohol de diacetona, 1,2-dicloropropano, dietanolamina, p-dietilbenceno, dietilenglicol, abietato de dietilenglicol, éter butílico de dietilenglicol, éter etílico de dietilenglicol, éter metílico de dietilenglicol, N,N-dimetilformamida, sulfóxido de dimetilo, 1,4-dioxano, dipropilenglicol, éter metílico de dipropilenglicol, dibenzoato de dipropilenglicol, diproxitol, alquilpirrolidona, acetato de etilo, 2-etilhexanol, carbonato de etileno, 1,1,1-tricloroetano, 2-heptanona, alfa-pineno, d-limoneno, lactato de etilo, etilenglicol, éter butílico de etilenglicol, éter metílico de etilenglicol, gamma-butirolactona, glicerol, acetato de glicerol, diacetato de glicerol, triacetato de glicerol, hexadecano, hexilenglicol, acetato de isoamilo, acetato de isobornilo, isooctano, isoforona, isopropilbenceno, miristato de isopropilo, ácido láctico, laurilamina, óxido de mesitilo, metoxipropanol, metil isoamil cetona, metil isobutil cetona, laurato de metilo, octanoato de metilo, oleato de metilo, cloruro de metileno, m-xileno, n-hexano, n-octilamina, ácido octadecanoico, acetato de octilamina, ácido oleico, oleilamina, o-xileno, fenol, polietilenglicol, ácido propiónico, lactato de propilo, carbonato de propileno, propilenglicol, éter metílico de propilenglicol, p-xileno, tolueno, fosfato de trietilo, trietilenglicol, ácido xilenosulfónico, parafina, aceite mineral, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etilo, acetato de amilo, acetato de butilo, éter metílico de propilenglicol, éter metílico de dietilenglicol, metanol, etanol, isopropanol y alcoholes de peso molecular superior, tales como alcohol amílico, alcohol tetrahidrofurfurílico, hexanol, octanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerol, N-metil-2-pirrolidona y similares.
Algunos vehículos sólidos adecuados son, por ejemplo, talco, dióxido de titanio, arcilla de tipo pirofilita, sílice, arcilla de tipo atapulgita, diatomita, caliza, carbonato de calcio, bentonita, montmorillonita de calcio, vainas de semillas de algodón, harina de trigo, harina de soja, pumita, harina de madera, cáscaras de nueces molidas, lignina y sustancias similares.
Pueden utilizarse convenientemente un gran número de sustancias tensioactivas tanto en las formulaciones sólidas como líquidas, especialmente en aquellas formulaciones que pueden diluirse con un vehículo antes de ser utilizadas. Las sustancias tensioactivas pueden ser aniónicas, catiónicas, no iónicas o poliméricas, y pueden utilizarse como emulsionantes, agentes humectantes o agentes de suspensión, o con otros fines. Las sustancias tensioactivas típicas incluyen, por ejemplo, sales de sulfatos de alquilo tales como laurilsulfato de dietanolamonio; sales de alquilarilsulfonatos, tales como dodecilbencenosulfonato de calcio; productos de adición de alquilfenol/óxido de alquileno, tales como etoxilato de nonilfenol; productos de adición de alcohol/óxido de alquileno, tales como etoxilato de alcohol tridecílico; jabones, tales como estearato de sodio; sales de alquilnaftalenosulfonatos, tales como dibutilnaftalenosulfonato de sodio; ésteres dialquílicos de sales sulfosuccinato, tales como di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio; ésteres de sorbitol, tales como oleato de sorbitol; aminas cuaternarias, tales como cloruro de lauriltrimetilamonio, ésteres de polietilenglicol de ácidos grasos, tales como estearato de polietilenglicol; copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno; y sales de ésteres de monofosfato y dialquilfosfato; y también sustancias adicionales descritas, por ejemplo, en McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey (1981).
Los adyuvantes adicionales que pueden utilizarse en formulaciones plaguicidas incluyen inhibidores de la cristalización, modificadores de la viscosidad, agentes de suspensión, colorantes, antioxidantes, agentes espumantes, absorbentes de luz, agentes auxiliares de mezcla, antiespumantes, agentes complejantes, sustancias y tampones neutralizantes o que modifican el pH, inhibidores de la corrosión, fragancias, agentes humectantes, potenciadores de la captación, micronutrientes, plastificantes, deslizantes, lubricantes, dispersantes, espesantes, anticongelantes, microbicidas, y fertilizantes líquidos y sólidos.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden incluir un aditivo que comprende un aceite de origen animal o vegetal, un aceite mineral, ésteres alquílicos de tales aceites o mezclas de tales aceites y derivados oleosos. La cantidad de aditivo oleoso en la composición de acuerdo con la invención está comprendida generalmente entre un 0,01 y un 10 %, en función de la mezcla que se va a aplicar. Por ejemplo, el aditivo oleoso se puede añadir a un tanque de pulverización en la concentración deseada después de haber preparado una mezcla de pulverización. Los aditivos oleosos preferidos comprenden aceites minerales o un aceite de origen vegetal, por ejemplo, aceite de colza, aceite de oliva o aceite de girasol, aceite vegetal emulsionado, ésteres alquílicos de aceites de origen vegetal, por ejemplo, derivados metílicos, o un aceite de origen animal, tal como aceite de pescado o sebo bovino. Los aditivos oleosos preferidos comprenden ésteres alquílicos de ácidos grasos C8-C22, especialmente los derivados metílicos de ácidos grasos C12-C18, por ejemplo, los ésteres metílicos del ácido láurico, ácido palmítico y ácido oleico (laurato de metilo, palmitato de metilo y oleato de metilo, respectivamente). Muchos de los derivados oleosos se describen en Compendium of Herbicide Adjuvants, 10.a edición, Southern Illinois University, 2010.
Las composiciones de la invención comprenden generalmente entre un 0,1 y un 99 % en peso, especialmente entre un 0,1 y un 95 % en peso, de compuestos de la presente invención, y entre un 1 y un 99,9 % en peso de un adyuvante de formulación que incluye preferiblemente entre un 0 y un 25 % en peso de una sustancia tensioactiva. Aunque productos comerciales se pueden formular preferiblemente como concentrados, el usuario final empleará normalmente formulaciones diluidas.
Las tasas de aplicación varían dentro de unos límites amplios y dependen de la naturaleza de la tierra, el método de aplicación, la planta de cultivo, la plaga que ha de controlarse, las condiciones climáticas dominantes y otros factores determinados por el método de aplicación, el momento de la aplicación y el cultivo objetivo. Como directrices generales, los compuestos se pueden aplicar a una tasa de 1 a 2000 l/ha, especialmente de 10 a 1000 l/ha.
Las formulaciones preferidas pueden tener las siguientes composiciones (% en peso):
Concentrados emulsionables:
principio activo: de un 1 a un 95 %, preferiblemente de un 60 a un 90 %
agente tensioactivo: de un 1 a un 30 %, preferiblemente de un 5 a un 20 %
vehículo líquido: de un 1 a un 80 %, preferiblemente de un 1 a un 35 %
Polvos:
principio activo: de un 0,1 a un 10 %, preferiblemente de un 0,1 a un 5 %
vehículo sólido: de un 99,9 a un 90 %, preferiblemente de un 99,9 a un 99 %
Concentrados en suspensión:
principio activo: de un 5 a un 75 %, preferiblemente de un 10 a un 50 %
agua: de un 94 a un 24 %, preferiblemente de un 88 a un 30 %
agente tensioactivo: de un 1 a un 40 %, preferiblemente de un 2 a un 30 %
Polvos humectables:
principio activo: de un 0,5 a un 90 %, preferiblemente de un 1 a un 80 %
agente tensioactivo: de un 0,5 a un 20 %, preferiblemente de un 1 a un 15 %
vehículo sólido: de un 5 a un 95 %, preferiblemente de un 15 a un 90 %
Gránulos:
principio activo: de un 0,1 a un 30 %, preferiblemente de un 0,1 a un 15 %
vehículo sólido: de un 99,5 a un 70 %, preferiblemente de un 97 a un 85 %
Los siguientes ejemplos ilustran la invención adicionalmente, pero sin limitarla.
Figure imgf000035_0001
La combinación se mezcla vigorosamente con los adyuvantes y la mezcla se muele completamente en un molino adecuado para obtener polvos humectables que se pueden diluir con agua para obtener suspensiones de la concentración deseada.
Figure imgf000035_0002
La combinación se mezcla vigorosamente con los adyuvantes y la mezcla se muele a fondo en un molino adecuado, proporcionando polvos que se pueden utilizar directamente para el tratamiento de las semillas.
Figure imgf000035_0003
Figure imgf000036_0001
Pueden obtenerse emulsiones de cualquier dilución requerida, que pueden usarse en la protección de plantas, a partir de este concentrado mediante dilución con agua.
Figure imgf000036_0002
Se obtienen polvos finos listos para usar mezclando la combinación con el vehículo y moliendo la mezcla en un molino adecuado. Tales polvos también se pueden utilizar en recubrimientos en seco para semillas.
Figure imgf000036_0003
Se mezcla la combinación, se muele con los adyuvantes y se humedece la mezcla con agua. Se extrude la mezcla y después se seca en una corriente de aire.
Figure imgf000036_0004
Se aplica uniformemente la combinación finamente molida, en una mezcladora, sobre el caolín humedecido con polietilenglicol. De esta forma se obtienen los gránulos recubiertos que no generan polvo.
Concentrado en suspensión
Figure imgf000036_0005
Se mezcla íntimamente la combinación finamente molida con los adyuvantes, dando un concentrado de suspensión a partir del cual pueden obtenerse suspensiones de cualquier dilución deseada mediante dilución con agua. Utilizando tales diluciones, se pueden tratar y proteger tanto plantas vivas como material de propagación vegetal contra la infestación por parte de microorganismos mediante pulverización, vertido o inmersión.
Concentrado fluido para el tratamiento de semillas
Figure imgf000036_0006
Se mezcla íntimamente la combinación finamente molida con los adyuvantes, dando un concentrado de suspensión a partir del cual pueden obtenerse suspensiones de cualquier dilución deseada mediante dilución con agua. Utilizando tales diluciones, se pueden tratar y proteger tanto plantas vivas como material de propagación vegetal contra la infestación por parte de microorganismos mediante pulverización, vertido o inmersión.
Suspensión de cápsulas de liberación lenta
Se mezclan 28 partes de la combinación con 2 partes de un disolvente aromático y 7 partes de una mezcla de diisocianato de tolueno/polifenilisocianato de polimetileno (8:1). Esta mezcla se emulsiona en una mezcla de 1,2 partes de poli(alcohol vinílico), 0,05 partes de un desespumante y 51,6 partes de agua hasta que se consiga el tamaño de partícula deseado. Se añade a esta emulsión una mezcla de 2,8 partes de 1,6 -diaminohexano en 5,3 partes de agua. Se agita la mezcla hasta que finaliza la reacción de polimerización. Se estabiliza la suspensión de cápsulas obtenida añadiendo 0,25 partes de un espesante y 3 partes de un agente dispersante. La formulación de la suspensión de cápsulas contiene 28 % de los principios activos. El diámetro medio de cápsula es de 8-15 micrómetros. Se aplica la formulación resultante a semillas como una suspensión acuosa en un aparato adecuado para dicho fin.
Los tipos de formulación incluyen un concentrado de emulsión (EC), un concentrado de suspensión (SC), una suspoemulsión (SE), una suspensión de cápsulas (CS), un gránulo dispersable en agua (WG), un gránulo emulsionable (EG), una emulsión, agua en aceite (EO), una emulsión, aceite en agua (EW), una microemulsión (ME), una dispersión de aceite (OD), un aceite miscible fluido (OF), un líquido miscible en aceite (OL), un concentrado soluble (SL), una suspensión de volumen ultra bajo (SU), un líquido de volumen ultra bajo (UL), un concentrado técnico (TK), un concentrado dispersable (DC), un polvo humectable (WP), un gránulo soluble (SG) o cualquier formulación técnicamente factible en combinación con adyuvantes agrícolamente aceptables.
Ejemplos preparatorios:
"Pf" significa punto de fusión en °C. Los radicales libres representan grupos metilo. Las medidas de RMN de 1 H se registraron en un espectrómetro Brucker de 400 MHz, los desplazamientos químicos se proporcionan en ppm con respecto a un patrón de TMS. Los espectros se midieron en disolventes deuterados tal y como se indica. Para caracterizar los compuestos, se utilizó uno de los métodos de LCMS mencionados a continuación. Los valores de LCMS característicos obtenidos para cada compuesto fueron el tiempo de retención ("tR", registrado en minutos) y el ion molecular medido (M+H)+.
Método 1 de LCMS:
Los espectros se registraron en un espectrómetro de masas de Waters (espectrómetro de masas de cuadrupolo único SQD, SQDII) dotado de una fuente de electronebulización (polaridad: iones positivos y negativos, capilaridad: 3,00 kV, intervalo del cono: 30 V, Extractor: 2,00 V; temperatura de la fuente: 150 °C, temperatura de desolvatación: 350 °C; flujo de gas del cono: 50 l/h, flujo del gas de desolvatación: 650 l/h, intervalo de masas: de 100 a 900 Da) y un UPLC Acquity de Waters: bomba binaria, compartimento térmico para la columna, detector de matriz de diodos y detector ELSD. Columna: Waters UPLC HSS T3, 1, 8 μm, 30 x 2,1 mm, temp.: 60 °C, intervalo de longitudes de onda del DAD (nm): de 210 a 500, gradiente de disolventes: A = agua MeOH al 5 % HCOOH al 0,05 % , B= acetonitrilo HCOOH al 0,05 %, gradiente: 10-100 % B en 1,2 min; flujo (ml/min) 0,85
Ejemplo P1: N-[1 -[2-(5-Cianopirimidin-2-il)-1,2,4-triazol-3-il]etil]-N-(ciclopropilmetil)-3,5-bis(trifluorometil)benzamida (compuesto F4)
Etapa A: Preparación de 2-(ciclopropilmetilamino)propanamida
Figure imgf000037_0001
Se añade carbonato de potasio (78,5 g, 563 mmol) y ciclopropilmetanamida (27 ml, 300 mmol) a una solución de 2-bromopropanamida (30 g, 118 mmol) en acetonitrilo (600 ml). La suspensión resultante se agita durante 72 horas, se filtra y se evapora. El residuo se disuelve en acetato de etilo (400 ml), se lava con agua, salmuera, se seca con sulfato de sodio, se filtra y se evapora para dar 2-(ciclopropilmetilamino)propanamida como cristales blancos. RMN de 1H (400 MHz, CDCla): 5 = 5,44 (s a, 1H), 3,20 (c, J = 7,0 Hz, 1H), 2,53 (dd, J = 6 ,6 , 12,1 Hz, 1H), 2,40 (dd, J = 7,0, 12,1 Hz, 1H), 1,34 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 0,98-0,87 (m, 1H), 0,55-0,45 (m, 2H), 0,17-0,09 (m, 2H).
Etapa B: Preparación de N-(2-amino-1-metil-2-oxo-etil)-N-(ciclopropilmetil)-3,5-bis(trifluorometil)benzamida
Figure imgf000038_0001
Se añade cloruro de 3,5-bis(trifluorometil)benzolo (45,1 g, 158,2 mmol) gota a gota durante 30 minutos a una solución de 2-(ciclopropilmetilamino)propanamida (20,4 g, 143,8 mmol) y trietilamina (22 ml, 158 mmol) en diclorometano (290 ml) enfriado a 0 °C. La mezcla de reacción se agita a 0 °C durante una hora y se inactiva cuidadosamente con agua. La mezcla bifásica se decanta y se extrae la fase acuosa con diclorometano. Se secan las fases orgánicas combinadas con sulfato de sodio, se filtran y se evaporan para dar un sólido beis en bruto. La purificación por cromatografía sobre gel de sílice (gradiente de ciclohexano/acetato de etilo, 100:0^0:100) proporciona N-(2-amino-1-metil-2-oxo-etil)-N-(ciclopropilmetil)-3,5-bis(trifluorometil)benzamida.
RMN de 1H (400 MHz, CDCla): 5 = 7,97 (s, 1H), 7,89 (s, 2H), 6,92-6,42 (m, 1H), 5,85-5,47 (m, 1H), 5,05-4,73 (m, 1H), 3,44-3,20 (m, 1H), 3,14-3,05 (m, 1H), 1,62 (d, J = 7,3 Hz, 3H), 1,05-0,85 (m, 1H), 0,59-0,47 (m, 2H), 0,12-0,16 (m, 2H); LCMS: tR 0,96, m/z = 383 (M+H+).
Etapa C: Preparación de N-(ciclopropilmetil)-N-[2-[(Z)-dimetilaminometilenamino]-1-metil-2-oxo-etil]-3,5-bis(trifluorometil)benzamida
Figure imgf000038_0002
Se añade N,N-dimetilformamida dimetil acetal (26,5 ml, 194 mmol) a una solución de N-(2-amino-1-metil-2-oxo-etil)-N-(ciclopropilmetil)-3,5-bis(trifluorometil)benzamida (49,3 g, 129 mmol) en diclorometano (258 ml). La mezcla resultante se agita a 40 °C durante una hora y se evapora para dar N-(ciclopropilmetil)-N-[2-[(Z)-dimetilaminometilenoamino]-1 -metil-2-oxo-etil]-3,5-is(trifluorometil)benzamida como un aceite naranja claro.
LCMS: tR 1,01, m/z = 438 (M+H+).
Etapa D: Preparación de N-[1-[2-(5-bromopirimidin-2-il)-1,2,4-triazol-3-il]etil]-N-(ciclopropilmetil)-3,5-bis(trifluorometil)benzamida
Figure imgf000039_0001
Se añade 5-bromo-2-h¡draz¡nop¡rim¡d¡na (28,5 g, 151 mmol) a una solución de N-(ciclopropilmetil)-N-[2-[(Z)-dimetilaminometilenoamino]-1-metil-2-oxo-etil]-3,5-is(trifluorometil)benzamida (54,9 g, 126 mmol) en una mezcla de 1,4-dioxano (250 ml) y ácido acético (250 ml). La mezcla de reacción se agita a 50 °C durante 42 horas y se evapora para dar un residuo marrón oscuro. La purificación por cromatografía en gel de sílice (ciclohexano/acetato de etilo, 65:35) proporciona N-[1 -[2-(5-bromopirimidin-2-il)-1,2,4-triazol-3-il]etil]-N-(ciclopropilmetil)-3,5-bis(trifluorometil)benzamida.
LCMS: tR 1,12, m/z = 563, 565 (M+H+).
Etapa E: Preparación de N-[1-[2-(5-cianopirimidin-2-il)-1,2,4-triazol-3-il]etil]-N-(ciclopropilmetil)-3,5-bis(trifluorometil)benzamida
Figure imgf000039_0002
Se carga un vial de microondas con N-[1-[2-(5-bromopirimidin-2-il)-1,2,4-triazol-3-il]etil]-N-(ciclopropilmetil)-3,5-bis(trifluorometil)benzamida (200 mg, 0,355 mmol), cianuro de zinc (85 mg, 0,710 mmol), tetraquis(trifenilfosfina)paladio(0) (41 mg, 0,0355 mmol) y N,N-dimetilformamida (3,14 ml). La mezcla de reacción se desgasifica durante 5 minutos con argón y se irradia bajo microondas a 160 °C durante 1 h 20. La suspensión marrón oscura resultante se filtra sobre celite y el residuo se diluye con agua. La mezcla acuosa se extrae con acetato de etilo, la fase orgánica combinada se lava con agua, salmuera, se seca con sulfato de sodio, se filtra y se evapora para dar un aceite marrón oscuro en bruto. La purificación por cromatografía en gel de sílice (gradiente de ciclohexano/acetato de etilo, 80:20^60:40) proporciona N-[1-[2-(5-cianopirimidin-2-il)-1,2,4-triazol-3-il]etil]-N-(ciclopropilmetil)-3,5-bis(trifluorometil)benzamida como un polvo blanco.
LCMS: tR 1,07, m/z = 510 (M+H+).
Ejemplo P2: 3-bromo-5-cloro-N-[1-[2-(5-ciano-2-piridil)-1,2,4-triazol-3-il]etil]benzamida (compuesto F23)
Etapa A: Preparación de clorhidrato de 6-hidrazinopiridin-3-carbonitrilo
Figure imgf000040_0001
Se añadió hidrazina (2,95 ml, 32,55 mmol, 2,00 equiv.) gota a gota a temperatura ambiente a una solución de 6 -cloropiridin-3-carbonitrilo (CAS 33252-28-7, 2,50 g, 16,28 mmol) en etanol (49 ml). La mezcla de reacción se calentó hasta 80 °C y se agitó durante 2 horas. Después de enfriar hasta temperatura ambiente, el sólido resultante se filtró, se lavó con éter dietílico y después se secó a presión reducida para producir el producto deseado como un sólido beis (3,00 g, 16,2 mmol) que se usó sin purificación adicional.
RMN de 1H (400 MHz, DMSO-d6 ) 5 ppm: 4,43 (s a, 2 H) 6,67 - 6,85 (m, 1 H) 7,73 (d a, J = 8,80 Hz, 1 H) 8,35 (s, 1 H) 8,59 (s a, 1 H).
Etapa B: Preparación de (NE)-2-bromo-N-(dimetilaminometilen)propanamida
Figure imgf000040_0002
Se añadió 1,1-dimetoxi-N,N-dimetil-metanamina (CAS 4637-24-5, 2,65 ml, 18,8 mmol, 1,50 equiv.) gota a gota a temperatura ambiente a una solución de 2-bromopropanamida (CAS 5875-25-2, 2,00 g, 12,50 mmol) en diclorometano (38 ml). La mezcla de reacción se calentó hasta 36 °C y se agitó durante 1 hora. Después de enfriar hasta temperatura ambiente, la mezcla de reacción se concentró a presión reducida para producir el producto deseado como un aceite amarillo (2,73 g, 12,5 mmol) que se usó sin purificación adicional.
RMN de 1H (400 MHz, cloroformo-d) 5 ppm: 1,83 (d, J = 6,60 Hz, 3 H) 3,11 - 3,13 (m, 3 H) 3,14 - 3,16 (m, 3 H) 4,53 (c, J = 6,97 Hz, 1 H) 8,47 (s, 1 H).
Etapa C: Preparación de 6-[5-(1-bromoetil)-1,2,4-triazol-1-il]piridin-3-carbonitrilo
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Se añadió clorhidrato de 6-hidrazinopiridin-3-carbonitrilo (preparado como se describe anteriormente, 2,08 g, 11,2 mmol, 1,05 equiv.) a temperatura ambiente a una solución de (NE)-2-bromo-N-(dimetilaminometileno)propanamida (intermedio I2 preparado como se describe anteriormente, 2,40 g, 10,7 mmol) en 1,4-dioxano (24 ml). Después se añadió ácido acético (24 ml) gota a gota y la solución resultante se calentó hasta 80 °C y se agitó durante 1 hora. Después de enfriar hasta temperatura ambiente, los disolventes se retiraron a presión reducida. El residuo resultante se diluyó con acetato de etilo y se lavó con solución sat. de bicarbonato de sodio y agua, se secó sobre sulfato de sodio, se filtró y se concentró a presión reducida. La purificación del material en bruto por cromatografía ultrarrápida sobre gel de sílice (metanol en diclorometano) produjo el producto deseado como un sólido rosa (1,50 g, 5,40 mmol).
RMN de 1H (400 MHz, cloroformo-d) 5 ppm: 2,24 (d, J = 6,97 Hz, 3 H) 6,42 (c, J = 6,72 Hz, 1 H) 8,02 - 8,04 (m, 1 H) 8,12 - 8,19 (m, 2 H) 8,82 - 8,85 (m, 1 H).
LC-MS: tiempo de retención 0,86 min, m/z 279-280-281 [M+H+] (patrón de Br).
Etapa D: Preparación de 6-[5-(1-aminoetil)-1,2,4-triazol-1-il]piridin-3-carbonitrilo
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Se añadió amoniaco (7 M en metanol, 15,4 ml, 108 mmol, 20,0 equiv.) gota a gota a una solución de 6-[5-(1 -bromoetil)-1,2,4-triazol-1-il]piridin-3-carbonitrilo (intermedio I3 preparado como se describe anteriormente, 1,50 g, 5,39 mmol) en metanol (43 ml). La mezcla de reacción se calentó hasta 60 °C y se agitó durante 1 hora. Después de enfriar hasta temperatura ambiente, se añadió amoniaco (7 M en metanol, 7,70 ml, 54,0 mmol, 10,0 equiv.) de nuevo y se agitó a 60 °C durante una noche. Después de enfriar hasta temperatura ambiente, la mezcla de reacción se concentró a presión reducida. La purificación del material en bruto por cromatografía ultrarrápida sobre gel de sílice (metanol en diclorometano) produjo el producto deseado como una goma amarilla (1,10 g, 3,59 mmol).
RMN de 1H (400 MHz, DMSO-d6 ) 5 ppm: 1,39 - 1,47 (m, 3 H) 4,82 (d, J = 6,97 Hz, 1 H) 8,05 (dd, J = 8,44, 0,73 Hz, 1 H) 8,17 - 8,27 (m, 1 H) 8,56 (dd, J = 8,80, 2,20 Hz, 1 H) 9,08 (dd, J = 2,20, 0,73 Hz, 1 H).
Etapa E: Preparación de 3-bromo-5-cloro-N-[1-[2-(5-ciano-2-piridil)-1,2,4-triazol-3-il]etil]benzamida
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Se cargaron ácido 3-bromo-5-clorobenzoico (CAS 42860-02-6, 0,12 g, 0,49 mmol), 6-[5-(1-aminoetil)-1,2,4-triazol-1-il]piridin-3-carbonitrilo (intermedio I4 preparado como se describe anteriormente, 0,16 g, 0,73 mmol, 1,50 equiv.) y hexafluorofosfato de 3-óxido de 1-[bis(dimetilamino)metilen]-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]piridinio (CAS 148893-10-1, 0,28 g, 0,73 mmol, 1,50 equiv.) en un vial. Se añadió una solución de N-etil-N-(propan-2 -il)propan-2 -amina (CAS 7087-68­ 5, 0,25 ml, 1,50 mmol, 3,00 equiv.) en N,N-dimetilformamida (2,0 ml) al vial. La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos. Después se diluyó con acetato de etilo y se filtró a través de una capa de sílice. Después de concentración del filtrado, la purificación del material en bruto por cromatografía de fase inversa (acetonitrilo de un 30 a un 80 %) produjo el producto deseado (0,20 g, 0,46 mmol).
RMN de 1H (400 MHz, DMSO-d6 ) 5 ppm: 1,67 - 1,75 (m, 3 H) 6,35 - 6,43 (m, 1 H) 7,67 (s, 1 H) 7,74 (s, 1 H) 7,84 (s, 1 H) 8,02 (s, 1 H) 8,14 - 8,21 (m, 2 H) 8,87 (s, 1 H).
lC-MS (método 1): tiempo de retención 1,01 min, m/z 431,433, 435 [M+H+] (patrón de Br,CI).
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La actividad de las composiciones de acuerdo con la invención se puede ampliar considerablemente y adaptarse a las circunstancias predominantes añadiendo otros principios activos como insecticidas, acaricidas y/o fungicidas. Las mezclas de los compuestos de fórmula I con otros principios activos como insecticidas, acaricidas y/o fungicidas también pueden presentar otras ventajas sorprendentes, las cuales también se pueden describir, en un sentido más amplio, como actividad sinérgica. Por ejemplo, una mejor tolerancia por parte de las plantas, una menor fitotoxicidad, la posibilidad de controlar los insectos en las diferentes etapas de su desarrollo, o un mejor comportamiento durante su producción, por ejemplo, durante la molienda o la mezcla, durante su almacenamiento o durante su uso.
Adiciones adecuadas a principios activos aquí son, por ejemplo, representantes de las siguientes clases de principios activos: compuestos organofosforosos, derivados de nitrofenol, tioureas, hormonas juveniles, formamidinas, derivados de benzofenona, ureas, derivados de pirrol, carbamatos, piretroides, hidrocarburos clorados, acilureas, derivados de piridilmetilenamino, macrólidos, neonicotinoides y preparaciones de Bacillus thuringiensis.
Se prefieren las siguientes mezclas de los compuestos de fórmula I con principios activos (donde la abreviatura "TX" significa "un compuesto seleccionado de los compuestos definidos en las tablas G-1 a G-6 , H-1 a H-6 , J-1 a J-6 , K-1 a K-6 , L-1 a L-6 , M-1 a M-6 , N-1 a N-6 , O-1 a O- 6 y P-1 a P- 6 y tabla F"):
un adyuvante seleccionado del grupo de sustancias constituido por aceites del petróleo (nombre alternativo) (628) TX,
una sustancia activa de control de insectos seleccionada de Abamectina TX, Acequinocil TX, Acetamiprid TX, Acetoprol TX, Acrinatrín TX, Acinonapir TX, Afidopiropén TX, Afoxalaner TX, Alanicarb TX, Alletrín TX, Alfa-Cipermetrín TX, Alfametrín TX, Amidoflumet TX, Aminocarb TX, Azociclotin TX, Bensultap TX, Benzoximato TX, Benzpirimoxan TX, Betaciflutrín TX, Beta-cipermetrín TX, Bifenazato TX, Bifentrín TX, Binapacril TX, Bioaletrín TX, Bioaletrín S)-ciclopentilisomer TX, Bioresmetrín TX, Bistriflurón TX, Broflanilida TX, Broflutrinato TX, Bromofós-etilo TX, Buprofezina TX, Butocarboxim TX, Cadusafós TX, Carbarilo TX, Carbosulfán TX, Cartap TX, número CAS: 1472050-04-6 TX, número CAS: 1632218-00-8 t X, número CAS: 1808115-49-2 TX, número CAS: 2032403-97-5 TX, número CAS: 2044701-44-0 TX, número CAS: 2128706-05­ 6 TX, número CAS: 2249718-27-0 TX, Clorantraniliprol TX, Clordano TX, Clorfenapir TX, Cloropraletrín TX, Cromafenozida TX, Clenpirín TX, Cloetocarb TX, Clotianidín TX, 2-clorofenilo N-metilcarbamato (CPMC) TX, Cianofenfós TX, Ciantraniliprol TX, Ciclaniliprol TX, Cicloprotrín TX, Cicloxaprid TX, Cicloxaprid TX, Cienopirafén TX, Cietpirafén (o Etpirafén) TX, Ciflumetofén TX, Ciflutrín TX, Cihalodiamida TX, Cihalotrín TX, Cipermetrín TX, Cifenotrín TX, Ciromazina TX, Deltametrín TX, Diafentiurón TX, Dialifós TX, Dibromo TX, Dicloromezotiaz TX, Diflovidazina TX, Diflubenzurón TX, dimpropiridaz TX, Dinactín TX, Dinocap TX, Dinotefurán TX, Dioxabenzofós TX, Emamectina TX, Empentrín TX, Épsilon-momfluorotrín TX, Épsilonmetoflutrín TX, Esfenvalerato TX, Etión TX, Etiprol TX, Etofenprox TX, Etoxazol TX, Famphur TX, Fenazaquin TX, Fenflutrín TX, Fenitrotión TX, Fenobucarb TX, Fenotiocarb TX, Fenoxicarb TX, Fenpropatrín TX, Fenpiroximato TX, Fensulfotión TX, Fentión TX, Fentinacetato TX, Fenvalerato TX, Fipronil TX, Flometoquin TX, Flonicamid TX, Fluacripirim TX, Fluazaindolizina TX, Fluazurón TX, Flubendiamida TX, Flubenzimina TX, Flucitrinato TX, Flucicloxurón TX, Flucitrinato TX, Fluensulfona TX, Flufenerim TX, Flufenprox TX, Flufiprol TX, Fluhexafón TX, Flumetrín TX, Fluopiram TX, Flupiradifurona TX, Flupirimin TX, Fluralaner TX, Fluvalinato TX, Fluxametamida TX, Fostiazato TX, Gamma-Cihalotrín TX, Gossyplure™ TX, Guadipir t X, Halofenozida TX, Halofenozida t X, Halofenprox TX, Heptaflutrín TX, Hexitiazox TX, Hidrametilnón TX, Imiciafós TX, Imidacloprid TX, Imiprotrín TX, Indoxacarb TX, Yodometano TX, Iprodiona TX, Isocicloseram TX, Isotioato TX, Ivermectina TX, Kappa-bifentrín TX, Kappa-teflutrín TX Lambda-Cihalotrín TX, Lepimectina TX, Lufenurón TX, Metaflumizona TX, Metaldehído TX, Metam TX, Metomil TX, Metoxifenozida TX, Metoflutrín TX, Metolcarb TX, Mexacarbato TX, Milbemectina TX, Momfluorotrín TX, Niclosamida TX, Nitenpiram TX, Nitiazina TX, Ometoato TX, Oxamil TX, Oxazosufil TX, Paratión-etilo TX, Permetrín TX, Fenotrín TX, Fosfocarb TX, Piperonilbutóxido TX, Pirimicarb TX, Pirimifós-etilo TX, virus de la polihedrosis TX, Praletrín TX, Profenofós TX, Profenofós TX, Proflutrín TX, Propargite TX, Propetamfós TX, Propoxur TX, Protiofós TX, Protrifenbute TX, Piflubumida TX, Pimetrozina TX, Piraclofós TX, Pirafluprol TX, Piridabén TX, Piridalil TX, Pirifluquinazón TX, Pirimidifén TX, Pirimostrobina TX, Piriprol TX, Piriproxifén TX, Resmetrín TX, Sarolaner TX, Selamectina TX, Silafluofén TX, Spinetoram TX, Spinosad TX, Spirodiclofén TX, Spiromesifén TX, Spiropidión TX, Spirotetramat TX, Sulfoxaflor TX, Tebufenozida TX, Tebufenpirad TX, Tebupirimifós TX, Teflutrín TX, Temefós TX, Tetracloraniliprol TX, Tetradifón TX, Tetrametrín TX, Tetrametilflutrín TX, Tetranactina TX, Tetraniliprol TX, Theta-cipermetrín TX, Tiacloprid TX, Tiametoxam TX, Tiociclam TX, Tiodicarb TX, Tiofanox TX, Tiometón TX, Tiosultap TX, Tioxazafén TX, Tolfenpirad TX, Toxafeno TX, Tralometrín TX, Transflutrín TX, Triazamato TX, Triazofós TX, Triclorfón TX, Tricloronato TX, Triclorfón TX, Triflumezopirim TX, Ticlopirazoflor TX, Zeta-Cipermetrín TX, extracto de algas marinas y producto de fermentación derivado de melaza TX, extracto de algas marinas y producto de fermentación derivado de melaza que comprende urea TX, aminoácidos TX, potasio y molibdeno y manganeso quelado con EDTA TX, extracto de algas marinas y productos vegetales fermentados TX, extracto de algas marinas y productos vegetales fermentados que comprenden fitohormonas TX, vitaminas TX, cobre quelado con EDTA TX, cinc TX, y hierro TX, Azadiractin TX, Bacillus aizawai + TX, Bacillus chitinosporus AQ746 (n.° de acceso NRRL B-21 618) TX, Bacillus firmus + TX, Bacillus kurstaki + TX, Bacillus mycoides AQ726 (n.° de acceso NRRL B-21664) TX, Bacillus pumilus (n.° de acceso NRRL B-30087) + TX, Bacillus pumilus AQ717 (n.° de acceso NRRL B-21662) TX, Bacillus sp. AQ178 (n.° de acceso ATCC 53522) TX, Bacillus sp. AQ175 (n.° de acceso ATCC 55608) TX, Bacillus sp. AQ177 (n.° de acceso ATCC 55609) TX, Bacillus subtilis inespecificado TX, Bacillus subtilis AQ153 (n.° de acceso ATCC 55614) TX, Bacillus subtilis AQ30002 (n.° de acceso NRRL B-50421) TX, Bacillus subtilis AQ30004 (n.° de acceso NRRL B- 50455) TX, Bacillus subtilis AQ713 (n.° de acceso Nr Rl B-21661) TX, Bacillus subtilis AQ743 (n.° de acceso NRRL B-21665) TX, Bacillus thuringiensis AQ52 (n.° de acceso NRRL B-21619) TX, Bacillus thuringiensis BD#32 (n.° de acceso NRRL B-21530) TX, Bacillus thuringiensis subespec. kurstaki BMP 123 TX, Beauveria bassiana + TX, D-limoneno TX, Granulovirus TX, Harpina TX, Nucleopolihedrovirus de Helicoverpa armígera + TX, Nucleopolihedrovirus de Helicoverpa zea + TX, Nucleopolihedrovirus de Heliothis virescens + TX, Nucleopolihedrovirus de Heliothis punctigera + TX, Metarhizium spp. TX, Muscodor albus 620 (n.° de acceso NRRL 30547) TX, Muscodor roseus A3-5 (n.° de acceso NRRL 30548) TX, productos basados en árbol de nim TX, Paecilomyces fumosoroseus + TX, Paecilomyces lilacinus + TX, Pasteuria nishizawae + TX, Pasteuria penetrans + TX, Pasteuria ramosa + TX, Pasteuria thornei + TX, Pasteuria usgae + TX, P-cimeno TX, virus de la granulosis de Plutella xylostella + TX, Nucleopolihedrovirus de Plutella xylostella + TX, virus de la polihedrosis TX, piretro TX, QRD 420 (una mezcla terpenoide) TX, QRD 452 (una mezcla terpenoide) TX, QRD 460 (una mezcla terpenoide) TX, Quillaja saponaria + TX, Rhodococcus globerulus AQ719 (n.° de acceso NRRL B-21663) TX, Nucleopolihedrovirus de Spodoptera frugiperda + TX, Streptomyces galbus (n.° de acceso NRRL 30232) TX, Streptomyces sp. (n.° de acceso NRRL B-30145) TX, mezcla terpenoide TX, y Verticillium spp.,
un algicida seleccionado del grupo de sustancias constituido por betoxazin [CCN] TX, dioctanoato de cobre (nombre según la IUPAC) (170) TX, sulfato de cobre (172) TX, cibutrina [CCN] TX, diclona (1052) TX, diclorofeno (232) TX, endotal (295) TX, fentina (347) TX, cal hidratada [CCN] TX, nabam (566) TX, quinoclamina (714) TX, quinonamida (1379) TX, simazina (730) TX, acetato de trifenilestaño (nombre según la IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestaño (nombre según la IUPAC) (347) TX,
un antihelmíntico seleccionado del grupo de sustancias que consiste en abamectina (1) TX, crufomato (1011) TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] TX, emamectina (291) TX, benzoato de emamectina (291) TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] TX, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] TX, piperazina [CCN] TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] TX, espinosad (737) y tiofanato (1435) TX,
un avicida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en cloralosa (127) TX, endrina (1122) TX, fentión (346) TX, piridin-4-amina (nombre según la IUPAC) (23) y estricnina (745) TX,
un bactericida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en 1 -hidroxi-1 H-piridina-2-tiona (nombre según la IUPAC) (1222) TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida (nombre según la IUPAC) (748) TX, sulfato de 8 -hidroxiquinolina (446) TX, bronopol (97) TX, dioctanoato de cobre (nombre según la IUPAC) (170) TX, hidróxido de cobre (nombre según la IUPAC) (169) t X, cresol [CCN] TX, diclorofeno (232) TX, dipiritiona (1105) TX, dodicina (1112) TX, fenaminosulf (1144) TX, formaldehído (404) TX, hidrargafeno (nombre alternativo) [CCN] TX, kasugamicina (483) TX, clorhidrato de kasugamicina hidratada (483) TX, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel (nombre según la IUpAc ) (1308) TX, nitrapirina (580) TX, octilinona (590) TX, ácido oxolínico (606 ) TX, oxitetraciclina (611) TX, hidroxiquinolinsulfato de potasio (446) TX, probenazol (658) TX, estreptomicina (744) TX, sesquisulfato de estreptomicina (744) TX, tecloftalam (766) TX, y tiomersal (nombre alternativo) [CCN] TX,
un agente biológico seleccionado del grupo de sustancias que consiste en Adoxophyes orana GV (nombre alternativo) (12) TX, Agrobacterium radiobacter (nombre alternativo) (13) TX, Amblyseius spp. (nombre alternativo) (19) TX, Anagrapha falcifera NPV (nombre alternativo) (28) TX, Anagrus atomus (nombre alternativo) (29) TX, Aphelinus abdominalis (nombre alternativo) (33) TX, Aphidius colemani (nombre alternativo) (34) TX, Afidoletes afidimyza (nombre alternativo) (35) TX, Autographa californica NPV (nombre alternativo) (38) TX, Bacillus firmus (nombre alternativo) (48) TX, Bacillus sphaericus Neide (nombre científico) (49) TX, Bacillus thuringiensis Berliner (nombre científico) (51) TX, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai (nombre científico) (51) TX, Bacillus thuringiensis subsp. israelensis (nombre científico) (51) TX, Bacillus thuringiensis subsp. japonensis (nombre científico) (51) TX, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki (nombre científico) (51) TX, Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis (nombre científico) (51) TX, Beauveria bassiana (nombre alternativo) (53) TX, Beauveria brongniartii (nombre alternativo) (54) TX, Chrysoperla carnea (nombre alternativo) (151) TX, Cryptolaemus montrouzieri (nombre alternativo) (178) TX, Cydia pomonella GV (nombre alternativo) (191) TX, Dacnusa sibirica (nombre alternativo) (212) TX, Diglyphus isaea (nombre alternativo) (254) TX, Encarsia formosa (nombre científico) (293) TX, Eretmocerus eremicus (nombre alternativo) (300) TX, Helicoverpa zea NPV (nombre alternativo) (431) TX, Heterorhabditis bacteríophora y H. megidis (nombre alternativo) (433) TX, Hippodamia convergens (nombre alternativo) (442) TX, Leptomastix dactylopii (nombre alternativo) (488) TX, Macrolophus caliginosus (nombre alternativo) (491) TX, Mamestra brassicae NPV (nombre alternativo) (494) TX, Metaphycus helvolus (nombre alternativo) (522) TX, Metarhizium anisopliae var. acridum (nombre científico) (523) TX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nombre científico) (523) TX, Neodipríon sertifer NPV y N. lecontei NPV (nombre alternativo) (575) TX, Orius spp. (nombre alternativo) (596) TX, Paecilomyces fumosoroseus (nombre alternativo) (613) TX, Phytoseiulus persimilis (nombre alternativo) (644) TX, virus de la polihedrosis nuclear multicapsídico de Spodoptera exigua (nombre científico) (741) TX, Steinernema bibionis (nombre alternativo) (742) TX, Steinernema carpocapsae (nombre alternativo) (742) TX, Steinernema feltiae (nombre alternativo) (742) TX, Steinernema glaseri (nombre alternativo) (742) TX, Steinernema riobrave (nombre alternativo) (742) TX, Steinernema riobravis (nombre alternativo) (742) TX, Steinernema scapterisci (nombre alternativo) (742) TX, Steinernema spp. (nombre alternativo) (742) TX, Trichogramma spp. (nombre alternativo) (826) TX, Typhlodromus occidentalis (nombre alternativo) (844) y Verticillium lecanii (nombre alternativo) (848) TX,
un esterilizante del suelo seleccionado del grupo de sustancias que consiste en yodometano (nombre según la IUPAC) (542) y bromuro de metilo (537) TX,
un quimioesterilizante seleccionado del grupo de sustancias que consiste en afolato [CCN] TX, bisazir (nombre alternativo) [CCN] TX, (nombre alternativo) [CCN] TX, diflubenzurón (250) TX, dimatif (nombre alternativo) [CCN] TX, hemel [CCN] TX, hempa [CCN] TX, metepa [Cc N] TX, metiotepa [CCN] TX, afolato de metilo [CCN] TX, morzid [CCN] TX, penflurón (nombre alternativo) [CCN] TX, tepa [CCN] TX, tiohempa (nombre alternativo) [CCN] TX, tiotepa (nombre alternativo) [CCN] TX, tretamina (nombre alternativo) [CCN] y uredepa (nombre alternativo) [CCN] t X,
una feromona de insecto seleccionada del grupo de sustancias que consiste en acetato de (E)-dec-5-en-1 -ilo con (E)-dec-5-en-1-ol (nombre según la IUPAC) (222) TX, acetato de (E)-tridec-4-en-1-ilo (nombre según la IUPAC) (829) TX, (E)-6-metilhept-2-en-4-ol (nombre según la IUPAC) (541) TX, acetato de (E,Z)-tetradeca-4,10-dien-1-ilo (nombre según la IUPAC) (779) TX, acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ilo (nombre según la IUPAC) (285) TX, (Z)-hexadec-11-enal (nombre según la IUPAC) (436) t X, acetato de (Z)-hexadec-11 -en-1 -ilo (nombre según la IUPAC) (437) TX, acetato de (Z)-hexadec-13-en-11 -in-1 -ilo (nombre según la IUPAC) (438) TX, (Z)-icos-13-en-10-ona (nombre según la IUPAC) (448) TX, (Z)-tetradec-7-en-1-al (nombre según la iUPa c ) (782) TX, (Z)-tetradec-9-en-1-ol (nombre según la IUPAC) (783) TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-1-ilo (nombre según la IUPAC) (784) TX, acetato de (7E,9Z)-dodeca-7,9-dien-1-ilo (nombre según la IUPAC) (283) TX, acetato de (9Z,11E)-tetradeca-9,11-dien-1-ilo (nombre según la IUPAC) (780) TX, acetato de (9Z,12E)-tetradeca-9,12-dien-1-ilo (nombre según la IUPAC) (781) TX, 14-metiloctadec-1-eno (nombre según la IUPAC) (545) TX, 4-metilnonan-5-ol con 4-metilnonan-5-ona (nombre según la IUPAC) (544) TX, alfa-multistriatina (nombre alternativo) [CCN] TX, brevicomina (nombre alternativo) [CCN] TX, codlelure (nombre alternativo) [CCN] TX, codlemona (nombre alternativo) (167) TX, cuelure (nombre alternativo) (179) TX, disparlure (277) TX, acetato de dodec-8 -en-1 -ilo (nombre según la IUPAC) (286) TX, acetato de dodec-9-en-1-ilo (nombre según la IUPAC) (287) TX, dodeca- 8 TX, acetato de 10-dien-1 -ilo (nombre según la IUPAC) (284) TX, dominicalure (nombre alternativo) [CCN] TX, 4-metiloctanoato de etilo (nombre según la IUPAC) (317) TX, eugenol (nombre alternativo) [CCN] t X, frontalina (nombre alternativo) [CCN] TX, gosiplure (nombre alternativo) (420) TX, grandlure (421) TX, grandlure I (nombre alternativo) (421) TX, grandlure II (nombre alternativo) (421) TX, grandlure III (nombre alternativo) (421) TX, grandlure IV (nombre alternativo) (421) TX, hexalure [CCN] TX, ipsdienol (nombre alternativo) [CCN] TX, ipsenol (nombre alternativo) [CCN] TX, japonilure (nombre alternativo) (481) TX, lineatina (nombre alternativo) [CCN] TX, litlure (nombre alternativo) [CCN] TX, looplure (nombre alternativo) [CCN] TX, medlure [CCN] TX, ácido megatomoico (nombre alternativo) [CCN] TX, eugenol metílico (nombre alternativo) (540) TX, muscalure (563) TX, acetato de octadeca-2,13-dien-1-ilo (nombre según la IUPAC) (588) TX, acetato de octadeca-3,13-dien-1-ilo (nombre según la IUPAC) (589) TX, orfralure (nombre alternativo) [CCN] TX, orictalure (nombre alternativo) (317) TX, ostramona (nombre alternativo) [CCN] TX, siglure [CCN] TX, sordidina (nombre alternativo) (736) t X, sulcatol (nombre alternativo) [CCN] t X, acetato de tetradec-11-en-1-ilo (nombre según la IUPAC) (785) TX, trimedlure (839) TX, trimedlure A (nombre alternativo) (839) TX, trimedlure B1 (nombre alternativo) (839) TX, trimedlure B2 (nombre alternativo) (839) TX, trimedlure C (nombre alternativo) (839) y trunc-call (nombre alternativo) [CCN] TX,
un repelente de insectos seleccionado del grupo de sustancias constituido por 2 -(octiltio)etanol (nombre según la IUPAC) (591) TX, butopironoxilo (933) TX, butoxi(polipropilenglicol) (936) TX, adipato de dibutilo (nombre según la IUPAC) (1046) TX, ftalato de dibutilo (1047) TX, succinato de dibutilo (nombre según la IUPAC) (1048) TX, dietiltoluamida [CCN] TX, carbato de dimetilo [Cc N] TX, ftalato de dimetilo [CCN] TX, etilhexanodiol (1137) TX, hexamida [CCN] TX, metoquina-butilo (1276) TX, metilneodecanamida [CCN] TX, oxamato [CCN] y picaridina [CCN] TX,
un molusquicida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en óxido de bis(tributilestaño) (nombre según la IUPAC) (913) TX, bromoacetamida [CCN] TX, arseniato de calcio [CCN] TX, cloetocarb (999) TX, acetoarsenito de cobre [CCN] Tx , sulfato de cobre (172) TX, fentina (347) t X, fosfato férrico (nombre según la IUPAC) (352) TX, metaldehído (518) TX, metiocarb (530) TX, niclosamida (576) TX, niclosamida-olamina (576) TX, pentaclorofenol (623) TX, pentaclorofenóxido de sodio (623) TX, tazimcarb (1412) TX, tiodicarb (799) TX, óxido de tributilestaño (913) TX, trifenmorf (1454) TX, trimetacarb (840) TX, acetato de trifenilestaño (nombre según la IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestaño (nombre según la IUPAC) (347) TX, piriprol [394730-71-3] TX,
un nematicida seleccionado del grupo de sustancias constituido por AKD-3088 (código de compuesto) TX, 1,2-dibromo-3-cloropropano (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1045) TX, 1,2-dicloropropano (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) TX, 1,2-dicloropropano con 1,3-dicloropropeno (nombre según la IUPAC) (1063) TX, 1,3-dicloropropeno (233) TX, 1, 1 -dióxido de 3,4-diclorotetrahidrotiofeno (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1065) TX, 3-(4-clorofenil)-5-metilrodanina (nombre según la IUPAC) (980) TX, ácido 5-metil-6-tioxo-1,3,5-tiadiazinan-3-ilacético (nombre según la IUPAC) (1286) TX, 6 -isopentenilaminopurina (nombre alternativo) (210) TX, abamectina (1) TX, acetoprol [CCN] TX, alanicarb (15) TX, aldicarb (16) TX, aldoxicarb (863) TX, Az 60541 (código de compuesto) TX, benclotiaz [CCN] TX, benomilo (62) TX, butilpiridabeno (nombre alternativo) TX, cadusafós (109) TX, carbofurano (118) TX, disulfuro de carbono (945) TX, carbosulfán (119) TX, cloropicrina (141) TX, clorpirifós (145) TX, cloetocarb (999) TX, citocininas (nombre alternativo) (210) TX, dazomet (216) TX, DBCP (1045) TX, DCIP (218) TX, diamidafós (1044) TX, diclofentión (1051) TX, diclifós (nombre alternativo) TX, dimetoato (262) TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] TX, emamectina (291) TX, benzoato de emamectina (291) TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] TX, etoprofós (312) TX, dibromuro de etileno (316) TX, fenamifós (326) TX, fenpirad (nombre alternativo) TX, fensulfotión (1158) TX, fostiazato (408) TX, fostietán (1196) TX, furfural (nombre alternativo) [CCN] TX, Gy -81 (código de desarrollo) (423) TX, heterofós [CCN] TX, yodometano (nombre según la IUPAC) (542) TX, isamidofós (1230) TX, isazofós (1231) TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] TX, kinetina (nombre alternativo) (210 ) TX, mecarfón (1258) TX, metam (519) TX, metam-potasio (nombre alternativo) (519) TX, metam-sodio (519) TX, bromuro de metilo (537) TX, isotiocianato de metilo (543) TX, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] TX, composición de Myrothecium verrucaria (nombre alternativo) (565) TX, NC-184 (código de compuesto) Tx , oxamilo (602) TX, forato (636) TX, fosfamidón (639) TX, fosfocarb [CCN] TX, sebufós (nombre alternativo) TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] TX, espinosad (737) TX, terbam (nombre alternativo) TX, terbufós (773) TX, tetraclorotiofeno (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1422) TX, tiafenox (nombre alternativo) TX, tionazina (1434) TX, triazofós (820) TX, triazurón (nombre alternativo) TX, xilenoles [CCN] TX, YI-5302 (código de compuesto) y zeatina (nombre alternativo) (210) TX, fluensulfona [318290-98-1] TX, fluopiram TX,
un inhibidor de la nitrificación seleccionado del grupo de sustancias que consiste en etilxantato de potasio [CCN] y nitrapirina (580) TX,
un activador vegetal seleccionado del grupo de sustancias constituido por acibenzolar (6 ) TX, acibenzolar-S-metilo (6 ) TX, probenazol (658) y extracto de Reynoutria sachalinensis (nombre alternativo) (720) TX,
un rodenticida seleccionado del grupo de sustancias constituido por 2-isovalerilindan-1,3-diona (nombre según la IUPAC) (1246) TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida (nombre según la IUPAC) (748) TX, alfaclorohidrina [CCN] TX, fosfuro de aluminio (640) TX, antu (880) TX, óxido arsenioso (882) TX, carbonato de bario (891) TX, bistiosemi (912) TX, brodifacoum (89) TX, bromadiolona (91) TX, brometalina (92) TX, cianuro de calcio (444) TX, cloralosa (127) TX, clorofacinona (140) TX, colecalciferol (nombre alternativo) (850) TX, coumaclor (1004) Tx , coumafurilo (1005) TX, coumatetralilo (175) TX, crimidina (1009) TX, difenacoum (246) TX, difetialona (249) TX, difacinona (273) TX, ergocalciferol (301) TX, flocoumafeno (357) TX, fluoroacetamida (379) TX, flupropadina (1183) TX, clorhidrato de flupropadina (1183) TX, gamma-HCH (430) TX, HCH (430) TX, cianuro de hidrógeno (444) TX, yodometano (nombre según la IUPAC) (542) TX, lindano (430) TX, fosfuro de magnesio (nombre según la IUPAC) (640) TX, bromuro de metilo (537) TX, norbormida (1318) t X, fosacetim (1336) t X, fosfina (nombre según la IUpAc ) (640) TX, fósforo [CCN] TX, pindona (1341) TX, arsenito de potasio [CCN] TX, pirinurón (1371) TX, escilirrosida (1390) TX, arsenito de sodio [CCN] TX, cianuro de sodio (444) TX, fluoroacetato de sodio (735) TX, estricnina (745) TX, sulfato de talio [CCN] TX, warfarina (851) y fosfuro de zinc (640) TX,
un compuesto sinérgico seleccionado del grupo de sustancias constituido por piperonilato de 2 -(2 -butoxietoxi)etilo (nombre según la IUPAC) (934) TX, 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilciclohex-2-enona (nombre según la IUPAC) (903) TX, farnesol con nerolidol (nombre alternativo) (324) TX, MB-599 (código de desarrollo) (498) TX, MGK 264 (código de desarrollo) (296) TX, butóxido de piperonilo (649) TX, piprotal (1343) TX, isómero de propilo (1358) TX, S421 (código de desarrollo) (724) TX, sesamex (1393) TX, sesasmolina (1394) y sulfóxido (1406) TX,
un repelente de animales seleccionado del grupo de sustancias constituido por antraquinona (32) TX, cloralosa (127) TX, naftenato de cobre [CCN] TX, oxicloruro de cobre (171) TX, diazinona (227) TX, diciclopentadieno (nombre químico) (1069) TX, guazatina (422) TX, acetatos de guazatina (422) TX, metiocarb (530) TX, piridin-4-amina (nombre según la IUpAC) (23) TX, tiram (804) TX, trimetacarb (840) TX, naftenato de zinc [CCN] y ziram (856) TX,
un viricida seleccionado del grupo de sustancias constituido por imanina (nombre alternativo) [CCN] y ribavirina (nombre alternativo) [CCN] TX,
un protector de heridas seleccionado del grupo de sustancias constituido por óxido mercúrico (512) TX, octilinona (590) y tiofanato-metilo (802) TX,
una sustancia biológicamente activa seleccionada de 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol TX, bencenosulfonato de 2,4-diclorofenilo TX, 2-fluoro-N-metil-N-1-naftilacetamida TX, 4-clorofenil fenil sulfona TX, acetoprol TX, aldoxicarb TX, amiditión TX, amidotioato TX, amitón TX, oxalato de hidrógeno de amitón TX, amitraz TX, aramite TX, óxido arsenioso TX, azobenceno TX, azotoato TX, benomil TX, benoxafós TX, benzoato de bencilo TX, bixafén TX, brofenvalerato TX, bromociclén TX, bromofós TX, bromopropilato TX, buprofezín + TX, butocarboxim TX, butoxicarboxim TX, butilpiridabén TX, polisulfuro de calcio+ TX, canfecloro TX, carbanolato TX, carbofenotión TX, cimiazol TX, quinometionato TX, clorbenside TX, clordimeform TX, clorhidrato de clordimeform TX, clorfenetol TX, clorfensón TX, clorfensulfuro TX, clorobencilato TX, cloromebuform TX, clorometiurón TX, cloropropilato TX, clortiofós TX, cinerina I TX, cinerina II TX, cinerinas TX, closantel TX, coumafós TX, crotamitón TX, crotoxifós TX, cufraneb TX, ciantoato TX, DCPM TX, DDT TX, demefión TX, demefión-O TX, demefión-S TX, demetón-metilo TX, demetón-O TX, demetón-O-metilo TX, demetón-S TX, demetón-S-metilo TX, demetón-S-metilsulfona TX, diclofluanid TX, diclorvós TX, diclifós TX, dienocloro TX, dimefox TX, dinex TX, dinex-diclexina TX, dinocap-4 TX, dinocap- 6 TX, dinoctón TX, dinopentón TX, dinosulfona TX, dinoterbón TX, dioxatión TX, difenilsulfona TX, disulfiram TX, DNOC TX, dofenapín TX, doramectina TX, endotión TX, eprinomectina TX, etoato-metilo TX, etrimfós TX, fenazaflor TX, óxido de fenbutatin TX, fenotiocarb TX, fenpirad TX, fenpiroximato TX, fenpirazamina TX, fensón TX, fentrifanil TX, flubenzimina TX, flucicloxurón TX, fluenetil TX, fluorbenside TX, FMC 1137 TX, formetanato TX, clorhidrato de formetanato TX, formparanato TX, gamma-HCH TX, gliodina TX, halfenprox TX, ciclopropanocarboxilato de hexadecilo TX, isocarbofós TX, jasmolina I TX, jasmolina II TX, jodfenfós TX, lindano TX, malonobén TX, mecarbam TX, mefosfolán TX, mesulfén TX, metacrifós TX, bromuro de metilo TX, metolcarb TX, mexacarbato TX, milbemicina oxima TX, mipafox TX, monocrotofós TX, morfotión TX, moxidectina TX, naled TX, 4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-yodo-3-piridil)metoxi]piridazin-3- ona TX, nifluridide TX, nikkomicinas TX, nitrilacarb TX, nitrilacarb 1:1 complejo de cloruro de cinc TX, ometoato TX, oxideprofós TX, oxidisulfotón TX, pp'-DDT TX, paratión TX, permetrín TX, fenkaptón TX, fosalona TX, fosfolán TX, fosfamidón TX, policloroterpenos TX, polinactinas TX, proclonol TX, promacil TX, propoxur TX, protidatión TX, protoato TX, piretrín I TX, piretrín II TX, piretrinas TX, piridafentión TX, pirimitato TX, quinalfós TX, quintiofós TX, R-1492 TX, fosglicina TX, rotenona TX, schradan TX, sebufós TX, selamectina TX, sofamida TX, SSI-121 TX, sulfiram TX, sulfluramid TX, sulfotep TX, azufre TX, diflovidazina TX, taufluvalinato TX, TEPP TX, terbam TX, tetradifón TX, tetrasul TX, tiafenox TX, tiocarboxima TX, tiofanox TX, tiometón TX, tioquinox TX, turingiensina TX, triamifós TX, triarateno TX, triazofós TX, triazurón TX, trifenofós TX, trinactina TX, vamidotión TX, vaniliprol TX, betoxazina TX, dioctanoato de cobre TX, sulfato de cobre TX, cibutrina TX, diclona TX, diclorofén TX, endotal TX, fentina TX, cal hidratada TX, nabam TX, quinoclamina TX, quinonamid TX, simazina TX, acetato trifenilestaño TX, hidróxido de trifenilestaño TX, crufomato TX, piperazina TX, tiofanato TX, cloralose TX, fentión TX, piridin-4-amina TX, estricnina TX, 1 -hidroxi-1 H-piridin-2-tiona TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida TX, sulfato de 8 -hidroxiquinolina TX, bronopol TX, hidróxido de cobre TX, cresol TX, dipiritiona TX, dodicina TX, fenaminosulf TX, formaldehído TX, hidrargafén TX, kasugamicina TX, clorhidrato de kasugamicina hidrato TX, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel TX, nitrapirina TX, octilinona TX, ácido oxolínico TX, oxitetraciclina TX, hidroxiquinolin sulfato de potasio TX, probenazol TX, estreptomicina TX, sesquisulfato de estreptomicina TX, tecloftalam TX, tiomersal TX, Adoxophyes orana GV TX, Agrobacterium radiobacter + TX, Amblyseius spp. TX, Anagrapha falcifera NPV TX, Anagrus atomus + TX, Aphelinus abdominalis + TX, Aphidius colemani + TX, Aphidoletes aphidimyza + TX, Autographa californica NPV TX, Bacillus sphaericus Neide TX, Beauveria brongniartii + TX, Chrysoperla carnea + TX, Cryptolaemus montrouzieri + TX, Cydia pomonella GV TX, Dacnusa sibirica + TX, Diglyphus isaea + TX, Encarsia formosa + TX, Eretmocerus eremicus + TX, Heterorhabditis bacteriophora y H. megidis + TX, Hippodamia convergens + TX, Leptomastix dactylopii + TX, Macrolophus caliginosus + TX, Mamestra brassicae NPV TX, Metaphycus helvolus + TX, Metarhizium anisopliae var. acridum + TX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae + TX, Neodiprion sertifer NPV y N. lecontei NPV TX, Orius spp. TX, Paecilomyces fumosoroseus + TX, Phytoseiulus persimilis + TX, Steinernema bibionis + TX, Steinernema carpocapsae + TX, Steinernema feltiae + TX, Steinernema glaseri + TX, Steinernema riobrave + TX, Steinernema riobravis + TX, Steinernema scapterisci + TX, Steinernema spp. TX, Trichogramma spp. TX, Typhlodromus occidentalis + TX, Verticillium lecanii + TX, afolato TX, bisazir TX, busulfán TX, dimatif TX, hemel TX, hempa TX, metepa TX, metiotepa TX, afolato de metilo TX, morzid TX, penflurón TX, tepa TX, tiohempa TX, tiotepa TX, tretamina TX, uredepa TX, acetato de (E)-dec-5-en-1-ilo con (E)-dec-5-en-1-ol TX, acetato de (E)-tridec-4-en-1-ilo TX, (E)-6-metilhept-2-en-4- ol TX, acetato de (E,Z)-tetradeca-4,10-dien-1-ilo TX, acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ilo TX, (Z)-hexadec-11-enal TX, acetato de (Z)-hexadec-11 -en-1 -ilo TX, acetato de (Z)-hexadec-13-en-11 -in-1 -ilo TX, (Z)-icos-13-en-10-ona TX, (Z)-tetradec-7-en-1-al TX, (Z)-tetradec-9-en-1-ol TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-1-ilo TX, acetato de (7E,9Z)-dodeca-7,9-dien-1-ilo Tx , acetato de (9Z,11E)-tetradeca-9,11-dien-1-ilo TX, acetato de (9Z,12E)-tetradeca-9,12-dien-1-ilo TX, 14-metiloctadec-1-eno TX, 4-metilnonan-5-ol con 4-metilnonan-5-ona TX, alfamultiestriatina TX, brevicomin TX, codlelure TX, codlemone TX, cuelure TX, disparlure TX, acetato de dodec-8-en-1-ilo TX, acetato de dodec-9-en-1-ilo TX, dodeca- 8 TX, acetato de 10-dien-1 -ilo TX, dominicalure TX, 4-metiloctanoato de etilo TX, eugenol TX, frontalina TX, grandlure TX, grandlure I TX, grandlure II TX, grandlure III TX, grandlure IV TX, hexalure TX, ipsdienol TX, ipsenol TX, japonilure TX, lineatina TX, litlure TX, looplure TX, medlure TX, ácido megatomoico TX, metil eugenol TX, muscalure TX, acetato de octadeca-2,13-dien-1-ilo TX, acetato de octadeca-3,13-dien-1-ilo TX, orfralure TX, oryctalure TX, ostramone TX, siglure TX, sordidina TX, sulcatol TX, acetato de tetradec-11-en-1-ilo TX, trimedlure TX, trimedlure A TX, trimedlure B1 TX, trimedlure B2 TX, trimedlure C TX, trunc-call TX, 2-(octiltio)etanol TX, butopironoxilo TX, butoxi(polipropilenglicol) TX, adipato de dibutilo TX, ftalato de dibutilo TX, succinato de dibutilo TX, dietiltoluamida TX, carbato de dimetilo TX, ftalato de dimetilo TX, etil hexanodiol TX, hexamida TX, metoquinbutilo TX, metilneodecanamida TX, oxamato TX, picaridina TX, 1-dicloro-1-nitroetano TX, 1, 1 -dicloro-2,2-bis(4-etilfenil)etano TX, 1,2-dicloropropano con 1,3-dicloropropeno TX, 1-bromo-2-cloroetano TX, acetato de 2,2,2-tricloro-1-(3,4-diclorofenil)etilo TX, fosfato de 2,2-diclorovinil 2-etilsulfiniletil metilo TX, dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2-il)fenilo TX, tiocianato de 2-(2-butoxietoxi)etilo TX, metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-1,3-dioxolan-2-il)fenilo TX, 2-(4-cloro-3,5-xililoxi)etanol TX, fosfato de 2-clorovinil dietilo TX, 2-imidazolidona TX, 2-isovalerilindan-1,3-diona TX, metilcarbamato de 2-metil(prop-2-inil)aminofenilo TX, laurato de 2-tiocianatoetilo TX, 3-bromo-1-cloroprop-1-eno TX, dimetilcarbamato de 3-metil-1 -fenilpirazol-5-ilo TX, metilcarbamato de 4-metil(prop-2-inil)amino-3,5-xililo TX, dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclohex-1-enilo TX, acetión TX, acrilonitrilo TX, aldrín TX, alosamidina TX, alixicarb TX, alfa-ecdisona TX, fosfuro de aluminio TX, aminocarb TX, anabasina TX, atidatión TX, azametifós TX, delta endotoxinas de Bacillus thuringiensis + TX, hexafluorosilicato de bario TX, polisulfuro de bario TX, bartrín TX, Bayer 22/190 TX, Bayer 22408 TX, betaciflutrín TX, beta-cipermetrín TX, bioetanometrín TX, biopermetrín TX, éter de bis(2-cloroetilo) TX, bórax TX, bromfenvinfós TX, bromo-DDT TX, bufencarb TX, butacarb TX, butatiofós TX, butonato TX, arseniato de calcio TX, cianuro de calcio TX, disulfuro de carbono TX, tetracloruro de carbono TX, clorhidato de cartap TX, cevadina TX, clorbiciclén TX, clordane TX, clordecona TX, cloroformo TX, cloropicrina TX, clorfoxim TX, clorprazofós TX, cis-resmetrín TX, cismetrín TX, clocitrín TX, acetoarsenito de cobre TX, arseniato de cobre TX, oleato de cobre TX, coumitoato TX, criolite TX, CS 708 TX, cianofenfós TX, cianofós TX, cicletrín TX, citioato TX, d-tetrametrín TX, DAEP TX, dazomet TX, decarbofurano TX, diamidafós TX, dicaptón+ TX, diclofentión TX, dicresil TX, diciclanil TX, dieldrina TX, fosfato de dietil 5-metilpirazol-3-ilo TX, dilor TX, dimeflutrín TX, dimetán TX, dimetrín TX, dimetilvinfós TX, dimetilán TX, dinoprop TX, dinosam TX, dinoseb TX, diofenolán TX, dioxabenzofós TX, diticrofós TX, DSP TX, ecdisterona TX, EI 1642 TX, EMPC TX, EPBP TX, etafós TX, etiofencarb TX, formiato de etilo TX, dibromuro de etileno TX, dicloruro de etileno TX, óxido de etileno TX, EXD TX, fenclorfós TX, fenetacarb TX, fenitrotión TX, fenoxacrim TX, fenpiritrín TX, fensulfotión TX, fentión-etilo TX, flucofurón TX, fosmetilán TX, fospirato TX, fostietán TX, furatiocarb TX, furetrín TX, guazatina TX, acetatos de guazatina TX, tetratiocarbonato de sodio TX, halfenprox TX, HCH TX, HEOD TX, heptacloro t X, heterofós TX, HHDN Tx , cianuro de hidrógeno TX, hiquincarb TX, IPSP TX, isazofós TX, isobenzán TX, isodrín TX, isofenfós TX, isolano TX, isoprotiolano TX, isoxatión TX, hormona juvenil I TX, hormona juvenil II TX, hormona juvenil III TX, keleván TX, kinopreno TX, arseniato de plomo TX, leptofós TX, lirimfós TX, litidatión TX, metilcarbamato de m-cumenilo TX, fosfuro de magnesio TX, mazidox TX, mecarfón TX, menazón TX, cloruro mercurioso TX, mesulfenfós TX, metam TX, metampotasio TX, metam-sodio TX, fluoruro de metanosulfonilo TX, metocrotofós TX, metopreno TX, metotrín TX, metoxicloro TX, isotiocianato de metilo TX, metilcloroformo TX, cloruro de metileno TX, metoxadiazona TX, mirex TX, naftalofós TX, naftaleno TX, NC-170 TX, nicotina TX, sulfato de nicotina TX, nitiazina TX, nornicotina TX, etilfosfonotioato de O-5-dicloro-4-yodofenil O-etilo TX, fósforotioato de O,O-dietilo O-4-metil-2-oxo-2H-cromen-7-ilo TX, fósforotioato de O,O-dietilo O-6-metil-2-propilpirimidin-4-ilo TX, ditiopirofosfato de O,O,O',O'-tetrapropilo TX, ácido oleico TX, para-diclorobenceno TX, paratión-metilo TX, pentaclorofenol TX, laurato de pentaclorofenilo TX, PH 60-38 TX, fenkaptón TX, fosnicloro TX, fosfina TX, foxim-metilo TX, pirimetafós TX, isómeros de policlorodiciclopentadieno TX, arsenito de potasio TX, tiocianato de potasio TX, precoceno I TX, precoceno II TX, precoceno III TX, primidofós TX, proflutrín TX, promecarb TX, protiofós TX, pirazofós TX, piresmetrín TX, quassia TX, quinalfós-metilo TX, quinotión TX, rafoxanida TX, resmetrín TX, rotenona TX, kadetrín TX, ryania TX, rianodina TX, sabadilla TX, scradán TX, sebufós TX, SI-0009 TX, tiapronil TX, arsenito de sodio TX, cianuro de sodio TX, fluoruro de sodio TX, hexafluorosilicato de sodio TX, pentaclorofenóxido de sodio TX, seleniato de sodio TX, tiocianato de sodio TX, sulcofurón TX, sulcofurón-sodio TX, fluoruro de sulfurilo TX, sulprofós TX, aceite de alquitrán TX, tazimcarb TX, TDE TX, tebupirimfós TX, temefós TX, teraletrín TX, tetracloroetano TX, ticrofós TX, tiociclam TX, oxalato de hidrógeno de tiociclam TX, tionazina TX, tiosultap TX, tiosultap-sodio TX, tralometrín TX, transpermetrín TX, triazamato TX, triclormetafós-3 TX, tricloronat TX, trimetacarb TX, tolprocarb TX, triclopiricarb TX, tripreno TX, veratridina TX, veratrina TX, XMC TX, zetametrín TX, fosfuro de cinc TX, zolaprofós TX, y meperflutrín TX, tetrametilflutrín TX, óxido de bis(tributilestaño) TX, bromoacetamida TX, fosfato férrico TX, niclosamida-olamina TX, óxido de tributilestaño TX, pirimorf TX, trifenmorf TX, 1,2-dibromo-3-cloropropano TX, 1,3-dicloropropeno TX, 1, 1 -dióxido de 3,4-diclorotetrahidrotiofeno TX, 3-(4-clorofenil)-5-metilrodanina TX, ácido 5-metil-6-tioxo-1,3,5-tiadiazinan-3-ilacético TX, 6 -isopentenilaminopurina TX, benclotiaz TX, citocininas TX, DCIP TX, furfural TX, isamidofós TX, cinetina TX, composición de Myrothecium verrucaria + TX, tetraclorotiofeno TX, xilenoles TX, zeatina TX, etilxantato de potasio TX, acibenzolar TX, acibenzolar-S-metilo TX, extracto de Reynoutria sachalinensis + TX, alfa-clorohidrina TX, antu TX, carbonato de bario TX, bistiosemi TX, brodifacoum TX, bromadiolona TX, brometalina TX, clorofacinona TX, colecalciferol TX, cumacloro TX, cumafurilo TX, cumatetralilo TX, crimidina TX, difenacoum TX, difetialona TX, difacinona TX, ergocalciferol TX, flocumafén TX, fluoroacetamida TX, flupropadina TX, clorhidrato de flupropadina TX, norbormida TX, fosacetim TX, fósforo TX, pindona TX, pirinurón TX, escilirósido TX, fluoroacetato de sodio TX, sulfato de talio TX, warfarina TX, piperonilato de 2-(2-butoxietoxi)etilo TX, 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilciclohex-2-enona TX, farnesol con nerolidol TX, verbutin TX, MGK 264 TX, butóxido de piperonilo TX, piprotal TX, isómero de propilo TX, S421 TX, sesamex TX, sesasmolina TX, sulfóxido TX, antraquinona TX, naftenato de cobre TX, oxicloruro de cobre TX, diciclopentadieno TX, tiram TX, naftenato de cinc TX, ziram TX, imanina TX, ribavirina TX, óxido mercúrico TX, tiofanato-metilo TX, azaconazol TX, bitertanol TX, bromuconazol TX, ciproconazol TX, difenoconazol TX, diniconazol TX, epoxiconazol TX, fenbuconazol TX, fluquinconazol TX, flusilazol TX, flutriafol TX, furametpir TX, hexaconazol TX, imazalil TX, imibenconazol TX, ipconazol TX, metconazol TX, miclobutanil TX, paclobutrazol TX, pefurazoato TX, penconazol TX, protioconazol TX, pirifenox TX, procloraz TX, propiconazol TX, pirisoxazol TX, simeconazol TX, tebuconazol TX, tetraconazol TX, triadimefón TX, triadimenol TX, triflumizol TX, triticonazol TX, ancimidol TX, fenarimol TX, nuarimol + TX, bupirimato TX, dimetirimol TX, etirimol TX, dodemorf TX, fenpropidina TX, fenpropimorf TX, espiroxamina TX, tridemorf TX, ciprodinil TX, mepanipirim TX, pirimetanil TX, fenpiclonil TX, fludioxonil TX, benalaxil TX, furalaxil TX, metalaxil TX, R-metalaxil TX, ofurace TX, oxadixil TX, carbendazim TX, debacarb TX, fuberidazol TX, tiabendazol TX, clozolinato TX, diclozolina TX, miclozolina TX, procimidona TX, vinclozolina TX, boscalid TX, carboxina TX, fenfuram TX, flutolanil TX, mepronil TX, oxicarboxina TX, pentiopirad TX, thifluzamida TX, dodina TX, iminoctadina TX, azoxistrobina TX, dimoxistrobina TX, enestroburina TX, fenaminstrobina TX, flufenoxistrobina TX, fluoxastrobina TX, kresoxim-metilo TX, metominostrobina TX, trifloxistrobina TX, orisastrobina TX, picoxistrobina TX, piraclostrobina TX, pirametostrobina TX, piraoxistrobina TX, ferbam TX, mancozeb TX, maneb TX, metiram TX, propineb TX, zineb TX, captafol TX, captan TX, fluoroimida TX, folpet TX, tolilfluanid TX, mezcla bordelesa TX, óxido de cobre TX, mancobre TX, oxina-cobre TX, nitrotal-isopropilo TX, edifenfós TX, iprobenfós TX, fosdifén TX, tolclofós-metilo TX, anilazina TX, bentiavalicarb TX, blasticidina-S TX, cloroneb TX, clorotalonil TX, ciflufenamid TX, cimoxanil TX, diclocimet TX, diclomezina TX, diclorán TX, dietofencarb TX, dimetomorf TX, flumorf TX, ditianón TX, etaboxam TX, etridiazol TX, famoxadona TX, fenamidona TX, fenoxanil TX, ferimzona TX, fluazinam TX, fluopicolida TX, flusulfamida TX, fluxapiroxad TX, fenhexamid TX, fosetil-aluminio TX, himexazol TX, iprovalicarb TX, ciazofamid TX, metasulfocarb TX, metrafenona TX, pencicurón TX, ftalida TX, polioxinas TX, propamocarb TX, piribencarb TX, proquinazid TX, piroquilón TX, piriofenona TX, quinoxifén TX, quintozeno TX, tiadinil TX, triazóxido TX, triciclazol TX, triforina TX, validamicina TX, valifenalato TX, zoxamida TX, mandipropamid TX, isopirazam TX, sedaxano TX, benzovindiflupir TX, pidiflumetofén TX, (3',4',5'-trifluoro-bifenil-2-il)-amida de ácido 3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico TX, isoflucipram TX, isotianil TX, dipimetilrona TX, 6-etil-5,7-dioxopirrolo[4,5][1,4]ditiino[1,2-c]isotiazol-3-carbonitrilo TX, 2-(difluorometil)-N-[3-etil-1,1-dimetil-indan-4-il]piridin-3-carboxamida TX, 4-(2,6-difluorofenil)-6-metil-5-fenil-piridazin-3-carbonitrilo TX, (R)-3-(difluorometil)-1-metil-N-[1,1,3-trimetilindan-4-il]pirazol-4-carboxamida TX, 4-(2-bromo-4-fluoro-fenil)-N-(2-cloro-6-fluoro-fenil)-2,5-dimetilpirazol-3-amina TX, 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-cloro-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1 H-pirazol-5-amina TX, fluindapir TX, cumetoxistrobina (jiaxiangjunzhi) TX, Iibenmixianán TX, diclobentiazox TX, mandestrobina TX, 3-(4,4-difluoro-3,4-dihidro-3,3-dimetilisoquinolin-1 -il)quinolona TX, 2-[2-fluoro-6-[(8-fluoro-2-metil-3-quinolil)oxi]fenil]propan-2-ol TX, oxatiapiprolina TX, N-[6-[[[(1-metiltetrazol-5-il)-fenil-metilen]amino]oximetil]-2-piridil]carbamato de ferc-butilo TX, piraziflumid TX, inpirfluxam TX, trolprocarb TX, mefentrifluconazol TX, ipfentrifluconazol TX, 2-(difluorometil)-N-[(3R)-3-etil-1,1-dimetil-indan-4-il]piridin-3-carboxamida TX, N'-(2,5-dimetil-4-fenoxi-fenil)-N-etil-N-metil-formamidina TX, N'-[4-(4,5-diclorotiazol-2-il)oxi-2,5-dimetil-fenil]-N-etil-N-metilformamidina TX, metanosulfonato de [2-[3-[2-[1-[2-[3,5-bis(difluorometil)pirazol-1-il]acetil]-4-piperidil]tiazol-4-il]-4,5-dihidroisoxazol-5-il]-3-cloro-fenilo] TX, N-[6 -[[(Z) -[( 1 -metiltetrazol-5-il)-fenil-metilen]amino]oximetil]-2-piridil]carbamato de but-3-inilo TX, N-[[5-[4-(2,4-dimetilfenil)triazol-2-il]-2-metil-fenil]metil]carbamato de metilo TX, 3-cloro-6-metil-5-fenil-4-(2,4,6-trifluorofenil)piridazina TX, piridaclometilo TX, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[1,1,3-trimetilindan-4-il]pirazol-4-carboxamida TX, 1 -[2-[[1 -(4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-metil-fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona TX, 1-metil-4-[3-metil-2-[[2-metil-4-(3,4,5-trimetilpirazol-1-il)fenoxi]metil]fenil]tetrazol-5-ona TX, aminopirifén TX, ametoctradina TX, amisulbromo TX, penflufén TX, (Z,2E)-5-[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oxi-2-metoxiimino-N,3-dimetil-pent-3-enamida TX, florilpicoxamid TX, fenpicoxamid TX, tebufloquín TX, ipflufenoquín TX, quinofumelina TX, isofetamid TX, N-[2-[2,4-dicloro-fenoxi]fenil]-3-(difluorometil)-1-metil-pirazol-4-carboxamida TX, N-[2-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]fenil]-3-(difluorometil)-1-metil-pirazol-4-carboxamida TX, benzotiostrobina TX, fenamacril TX, sal de cinc de 5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol (2:1) TX, fluopiram TX, flutianil TX, fluopimomida TX, pirapropoína TX, picarbutrazox TX, 2-(difluorometil)-N-(3-etil-1,1-dimetil-indan-4-il)piridin-3-carboxamida TX, 2-(difluorometil)-N-((3R)-1,1 ,3-trimetilindan-4-il)piridin-3-carboxamida TX, 4-[[6-[2-(2,4-difluorofenil)-1, 1 -difluoro-2-hidroxi-3-(1,2,4-triazol-1-il)propil]-3-piridil]oxi]benzonitrilo TX, metiltetraprol TX, 2-(difluorometil)-N-((3R)-1,1,3-trimetilindan-4-il)piridin-3-carboxamida TX, a-(1,1-dimetiletil)-a-[4'-(trifluorometoxi)[1,1'-bifenil]-4-il]-5-pirimidinametanol TX, fluoxapiprolina TX, enoxastrobina TX, 4-[[6-[2-(2,4-difluorofenil)-1,1 -difluoro-2-hidroxi-3-(1,2,4-triazol-1 -il)propil]-3-piridil]oxi]benzonitrilo TX, 4-[[6-[2-(2,4-difluorofenil)-1,1-difluoro-2-hidroxi-3-(5-sulfanil-1.2.4- triazol-1 -il)propil]-3-piridil]oxi]benzonitrilo TX, 4-[[6-[2-(2,4-difluorofenil)-1,1-difluoro-2-hidroxi-3-(5-tioxo-4H-1.2.4- triazol-1-il)propil]-3-piridil]oxi]benzonitrilo TX, trinexapac TX, cumoxistrobina TX, zhongshengmicina TX, tiodiazol cobre TX, cinc tiazol TX, amectotractina TX, iprodiona TX, mezclas de (N-metoxi-N-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]ciclopropanocarboxamida TX, N,2-dimetoxi-N-[[4-[5-(trifluorometil)-1.2.4- oxadiazol-3-il]fenil]metil]propanamida TX, N-etil-2-metil-N-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]propanamida TX, 1-metoxi-3-metil-1-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]urea TX, 1,3-dimetoxi-1 -[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]urea TX, 3-etil-1 -metoxi-1 -[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]urea TX, N-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]propanamida TX, 4,4-dimetil-2-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]isoxazolidin-3-ona TX, 5,5-dimetil-2-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]isoxazolidin-3-ona TX, 1 -[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]pirazol-4-carboxilato de etilo TX, y N,N-dimetil-1-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]-1.2.4- triazol-3-amina TX), en las que el compuesto en la mezcla, distinto de TX, puede prepararse a partir de los métodos descritos en los documentos WO 2017/055473, WO 2017/055469, WO 2017/093348 y WO 2017/118689, 2-[6-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)-3-piridil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol TX (este compuesto puede prepararse a partir de los métodos descritos en el documento WO 2017/029179), 2-[6-(4-bromofenoxi)-2-(trifluorometil)-3-piridil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol TX (este compuesto puede prepararse a partir de los métodos descritos en el documento WO 2017/029179), 3-[2-(1-clorociclopropil)-3-(2-fluorofenil)-2-hidroxipropil]imidazol-4-carbonitrilo TX (este compuesto puede prepararse a partir de los métodos descritos en el documento WO 2016/156290), 3-[2-(1clorociclopropil)-3-(3-cloro-2-fluoro-fenil)-2-hidroxi-propil]imidazol-4-carbonitrilo TX (este compuesto puede prepararse a partir de los métodos descritos en el documento WO 2016/156290), 2-amino-6-metil-piridin-3-carboxilato de (4-fenoxifenil)metilo TX (este compuesto puede prepararse a partir de los métodos descritos en el documento WO 2014/006945), 2,6-dimetil-1H,5H-[1,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetrona TX (este compuesto puede prepararse a partir de los métodos descritos en el documento WO 2011/138281), N-metil-4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]bencenocarbotioamida TX, N-metil-4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]benzamida TX, (Z,2E)-5-[1-(2,4-diclorofenil)pirazol-3-il]oxi-2-metoxiimino-N,3-dimetil-pent-3-enamida TX (este compuesto puede prepararse a partir de los métodos descritos en el documento WO 2018/153707), N'-(2-cloro-5-metil-4-fenoxi-fenil)-N-etil-N-metil-formamidina TX, N'-[2-cloro-4-(2-fluorofenoxi)-5-metil-fenil]-N-etil-N-metil-formamidina TX (este compuesto puede prepararse a partir de los métodos descritos en el documento WO 2016/202742), y 2-(difluorometil)-N-[(3S)-3-etil-1,1-dimetil-indan-4-il]piridin-3-carboxamida TX (este compuesto puede prepararse a partir de los métodos descritos en el documento WO 2014/095675),
agentes microbianos que incluyen: Acinetobacter lwoffii + TX, Acremonium alternatum + TX TX, Acremonium cephalosporium + TX TX, Acremonium diospyri + TX, Acremonium obclavatum + TX, Adoxophyes orana granulovirus (AdoxGV) (Capex®) TX, cepa K84 de Agrobacterium radiobacter (Galltrol-A®) TX, Alternaría alternate + TX, Alternaría cassia + TX, Alternaria destruens (Smolder®) TX, Ampelomyces quisqualis (AQ10®) TX, Aspergillus flavus AF36 (AF36®) TX, Aspergillus flavus NRRL 21882 (Aflaguard®) TX, Aspergillus spp. Tx , Aureobasidium pullulans + TX, Azospirillum + TX, (MicroAZ® TX, TAZO B®) TX, Azotobacter + TX, Azotobacter chroocuccum (Azotomeal®) TX, quistes de Azotobacter (Bionatural Blooming Blossoms®) TX, Bacillus amyloliquefaciens + TX, Bacillus cereus + TX, cepa CM-1 de Bacillus chitinosporus + TX, cepa AQ746 de Bacillus chitinosporus + TX, cepa HB-2 de Bacillus licheniformis (Biostart™ Rhizoboost®) TX, cepa 3086 de Bacillus licheniformis (EcoGuard® TX, Green Releaf®) TX, Bacillus circulans + TX, Bacillus firmus (BioSafe® TX, BioNem-WP® TX, VOTNO®) TX, cepa I-1582 de Bacillus firmus + TX, Bacillus macerans + TX, Bacillus marismortui + TX, Bacillus megaterium + TX, cepa AQ726 de Bacillus mycoides + TX, Bacillus papillae (Milky Spore Powder®) TX, Bacillus pumilus spp. TX, cepa GB34 de Bacillus pumilus (Yield Shield®) TX, cepa AQ717 de Bacillus pumilus + TX, cepa QST 2808 de Bacillus pumilus (Sonata® TX, Ballad Plus®) TX, Bacillus spahericus (VectoLex®) TX, Bacillus spp. TX, Bacillus spp. cepa AQ175 TX, Bacillus spp. cepa AQ177 TX, Bacillus spp. cepa AQ178 TX, cepa QST 713 de Bacillus subtilis (CEASE® TX, Serenade® t X, Rhapsody®) TX, cepa Qs T 714 de Bacillus subtilis (JAZZ®) TX, cepa AQ153 de Bacillus subtilis + TX, cepa AQ743 de Bacillus subtilis + TX, cepa QST3002 de Bacillus subtilis + TX, cepa QST3004 de Bacillus subtilis + TX, cepa FZB24 de Bacillus subtilis var. amyloliquefaciens (Taegro® TX, Rhizopro®) TX, Cry 2Ae de Bacillus thuringiensis + TX, Cry1Ab de Bacillus thuringiensis + TX, GC 91 de Bacillus thuringiensis aizawai (Agree®) TX, Bacillus thuringiensis israelensis (BMP123® TX, Aquabac® TX, VectoBac®) TX, Bacillus thuringiensis kurstaki (Javelin® TX, Deliver® TX, CryMax® TX, Bonide® TX, Scutella WP® Tx , Turilav WP ® TX, Astuto® t X, Dipel WP® TX, Biobit® TX, Foray®) TX, BMP 123 de Bacillus thuringiensis kurstaki (Baritone®) TX, HD-1 de Bacillus thuringiensis kurstaki (Bioprotec-CAF / 3P®) TX, cepa BD#32 de Bacillus thuringiensis + TX, cepa AQ52 de Bacillus thuringiensis + TX, Bacillus thuringiensis var. aizawai (XenTari® TX, DiPel®) TX, especies de bacterias (GROWMEND® TX, GROWSWEET® TX, Shootup®) TX, bacteriófago de Clavipacter michiganensis (AgriPhage®) TX, Bakflor® TX, Beauveria bassiana (Beaugenic® TX, Brocaril WP®) TX, GHA de Beauveria bassiana (Mycotrol ES® TX, Mycotrol O® TX, BotaniGuard®) TX, Beauveria brongniartii (Engerlingspilz® TX, Schweizer Beauveria® TX, Melocont®) TX, Beauveria spp. TX, Botrytis cineria + TX, Bradyrhizobium japonicum (TerraMax®) TX, Brevibacillus brevis + TX, Bacillus thuringiensis tenebrionis (Novodor®) TX, BtBooster TX, Burkholderia cepacia (Deny® TX, Intercept® TX, Blue Circle®) TX, Burkholderia gladii + TX, Burkholderia gladioli + TX, Burkholderia spp. TX, hongo del cardo canadiense (CBH Canadian Bioherbicide®) TX, Candida butyri + TX, Candida famata + TX, Candida fructus + TX, Candida glabrata + TX, Candida guilliermondii + TX, Candida melibiosica + TX, cepa O de Candida oleophila + TX, Candida parapsilosis + TX, Candida peliculosa + TX, Candida pulcherrima + TX, Candida reukaufii + TX, Candida saitoana (Bio-Coat® TX, Biocure®) TX, Candida sake + TX, Candida spp. TX, Candida tenius + TX, Cedecea dravisae + TX, Cellulomonas flavigena + TX, Chaetomium cochliodes (Nova-Cide®) TX, Chaetomium globosum (Nova-Cide®) TX, cepa PRAA4-1T de Chromobacterium subtsugae (Grandevo®) TX, Cladosporium cladosporioides + TX, Cladosporium oxysporum + TX, Cladosporium chlorocephalum + TX, Cladosporium spp. TX, Cladosporium tenuissimum + TX, Clonostachys rosea (EndoFine®) TX, Colletotrichum acutatum + TX, Coniothyrium minitans (Cotans WG®) TX, Coniothyrium spp. TX, Cryptococcus albidus (YIELDPLUS®) TX, Cryptococcus humicola + TX, Cryptococcus infirmominiatus + TX, Cryptococcus laurentii + TX, Cryptophlebia leucotreta granulovirus (Cryptex®) TX, Cupriavidus campinensis + TX, Cydia pomonella granulovirus (CYD-X®) TX, Cydia pomonella granulovirus (Madex® TX, Madex Plus® TX, Madex Maxi Carpovirusine®) TX, Cylindrobasidium laeve (Stumpout®) TX, Cylindrocladium + TX, Debaryomyces hansenii + TX, Drechslera hawaiinensis + TX, Enterobacter cloacae + TX, Enterobacteriaceae + TX, Entomophtora virulenta (Vektor®) TX, Epicoccum nigrum + TX, Epicoccum purpurascens + TX, Epicoccum spp. TX, Filobasidium floriforme + TX, Fusarium acuminatum + TX, Fusarium chlamydosporum + TX, Fusarium oxysporum (Fusaclean® / Biofox C®) TX, Fusarium proliferatum + TX, Fusarium spp. TX, Galactomyces geotrichum + TX, Gliocladium catenulatum (Primastop® TX, Prestop®) TX, Gliocladium roseum + TX, Gliocladium spp. (SoilGard®) TX, Gliocladium virens (Soilgard®) TX, Granulovirus (Granupom®) TX, Halobacillus halophilus + TX, Halobacillus litoralis + TX, Halobacillus trueperi + TX, Halomonas spp. TX, Halomonas subglaciescola + TX, Halovibrio variabilis + TX, Hanseniaspora uvarum + TX, nucleopolihedrovirus de Helicoverpa armigera (Helicovex®) TX, virus de la polihedrosis nuclear de Helicoverpa zea (Gemstar®) TX, isoflavona - formononetina (Myconate®) TX, Kloeckera apiculata + TX, Kloeckera spp. TX, Lagenidium giganteum (Laginex®) TX, Lecanicillium longisporum (Vertiblast®) + TX, Lecanicillium muscarium (Vertikil®) TX, virus de la polihedrosis nuclear de Lymantria Dispar (Disparvirus®) TX, Marinococcus halophilus + TX, Meira geulakonigii + TX, Metarhizium anisopliae (Met52®) TX, Metarhizium anisopliae (Destruxin WP®) TX, Metschnikowia fruticola (Shemei®) TX, Metschnikowia pulcherrima + TX, Microdochium dimerum (Antibot®) TX, Micromonospora coerulea + TX, Microsphaeropsis ochracea + TX, Muscodor albus 620 (Muscudor®) TX, cepa A3-5 de Muscodor roseus + TX, Mycorrhizae spp. (AMykor® TX, Root Maximizer®) TX, cepa AARC-0255 de Myrothecium verrucaria (DiTera®) TX, BROS PLUS® TX, cepa D97 de Ophiostoma piliferum (Sylvanex®) TX, Paecilomyces farinosus + TX, Paecilomyces fumosoroseus (PFR-97® TX, PreFeRal®) TX, Paecilomyces linacinus (Biostat WP®) TX, cepa 251 de Paecilomyces lilacinus (MeloCon WG®) TX, Paenibacillus polymyxa + TX, Pantoea agglomerans (BlightBan C9-1®) TX, Pantoea spp. TX, Pasteuria spp. (Econem®) TX, Pasteuria nishizawae + TX, Penicillium aurantiogriseum + TX, Penicillium billai (Jumpstart® TX, TagTeam®) TX, Penicillium brevicompactum + TX, Penicillium frequentans + TX, Penicillium griseofulvum + TX, Penicillium purpurogenum + TX, Penicillium spp. TX, Penicillium viridicatum + TX, Phlebiopsis gigantean (Rotstop®) TX, bacterias solubilizadoras de fosfato (Phosphomeal®) TX, Phytophthora cryptogea + TX, Phytophthora palmivora (Devine®) TX, Pichia anomala + TX, Pichia guilermondii + TX, Pichia membranaefaciens + TX, Pichia onychis + TX, Pichia stipites + TX, Pseudomonas aeruginosa + TX, Pseudomonas aureofasciens (Spot-Less Biofungicide®) TX, Pseudomonas cepacia + TX, Pseudomonas chlororaphis (AtEze®) TX, Pseudomonas corrugate + TX, cepa A506 de Pseudomonas fluorescens (BlightBan A506®) TX, Pseudomonas putida + TX, Pseudomonas reactans + TX, Pseudomonas spp. TX, Pseudomonas syringae (Bio-Save®) TX, Pseudomonas viridiflava + TX, Pseudomons fluorescens (Zequanox®) TX, cepa PF-A22 UL de Pseudozyma flocculosa (Sporodex L®) TX, Puccinia canaliculata + TX, Puccinia thlaspeos (Wood Warrior®) TX, Pythium paroecandrum + TX, Pythium oligandrum (Polygandron® TX, Polyversum®) TX, Pythium periplocum + TX, Rhanella aquatilis + TX, Rhanella spp. TX, Rhizobia (Dormal® TX, Vault®) TX, Rhizoctonia + TX, cepa AQ719 de Rhodococcus globerulus + TX, Rhodosporidium diobovatum + TX, Rhodosporidium toruloides + TX, Rhodotorula spp. TX, Rhodotorula glutinis + TX, Rhodotorula graminis + TX, Rhodotorula mucilagnosa + TX, Rhodotorula rubra + TX, Saccharomyces cerevisiae + TX, Salinococcus roseus + TX, Sclerotinia minor + TX, Sclerotinia minor (SARRITOR®) TX, Scytalidium spp. TX, Scytalidium uredinicola + TX, virus de la polihedrosis nuclear de Spodoptera exigua (Spod-X® TX, Spexit®) TX, Serratia marcescens + TX, Serratia plymuthica + TX, Serratia spp. TX, Sordaria fimicola + TX, Spodoptera littoralis nucleopolyhedrovirus (Littovir®) TX, Sporobolomyces roseus + TX, Stenotrophomonas maltophilia + TX, Streptomyces ahygroscopicus + TX, Streptomyces albaduncus + TX, Streptomyces exfoliates + TX, Streptomyces galbus + TX, Streptomyces griseoplanus + TX, Streptomyces griseoviridis (Mycostop®) TX, Streptomyces lydicus (Actinovate®) TX, Streptomyces lydicus WYEC-108 (ActinoGrow®) TX, Streptomyces violaceus + TX, Tilletiopsis minor + TX, Tilletiopsis spp. TX, Trichoderma asperellum (T34 Biocontrol®) TX, Trichoderma gamsii (Tenet®) TX, Trichoderma atroviride (Plantmate®) TX, TH 382 de Trichoderma hamatum + TX, Trichoderma harzianum rifai (Mycostar®) TX, T-22 de Trichoderma harzianum (Trianum-P® TX, PlantShield h C® TX, RootShield® TX, Trianum-G®) TX, T-39 de Trichoderma harzianum (Trichodex®) TX, Trichoderma inhamatum + TX, Trichoderma koningii + TX, Trichoderma spp. LC 52 (Sentinel®) TX, Trichoderma lignorum + TX, Trichoderma longibrachiatum + TX, Trichoderma polysporum (Binab T®) TX, Trichoderma taxi + TX, Trichoderma virens + TX, Trichoderma virens (anteriormente Gliocladium virens GL-21) (SoilGuard®) TX, Trichoderma viride + TX, cepa ICC 080 de Trichoderma viride (Remedier®) TX, Trichosporon pullulans + TX, Trichosporon spp. TX, Trichothecium spp. TX, Trichothecium roseum + TX, cepa 94670 de Typhula phacorrhiza + TX, cepa 94671 de Typhula phacorrhiza + TX, Ulocladium atrum + TX, Ulocladium oudemansii (Botry-Zen®) TX, Ustilago maydis + TX, diversas bacterias y micronutrientes complementarios (Natural II®) TX, diversos hongos (Millennium Microbes®) TX, Verticillium chlamydosporium + Tx , Verticillium lecanii (Mycotal® TX, Vertalec®) TX, Vip3Aa20 (VIPtera®) TX, Virgibaclillus marismortui + TX, Xanthomonas campestris pv. Poae (Camperico®) TX, Xenorhabdus bovienii + TX, Xenorhabdus nematophilus;
extractos de plantas que incluyen: aceite de pino (Retenol®) TX, azadiractina (Plasma Neem Oil® TX, AzaGuard® TX, MeemAzal® TX, Molt-X® TX, Botanical IGR (Neemazad® TX, Neemix®) TX, aceite de canola (Lilly Miller Vegol®) TX, Chenopodium ambrosioides near ambrosioides (Requiem®) TX, extracto de Chrysanthemum (Crisant®) TX, extracto de aceite de nim (Trilogy®) TX, aceites esenciales de Labiatae (Botania®) TX, extractos de clavo, romero, hierbabuena y aceite de tomillo (Garden insect killer®) TX, Glicinbetaína (Greenstim®) TX, ajo TX, aceite de limoncillo (GreenMatch®) TX, aceite de nim TX, Nepeta cataria (aceite de hierba gatera) TX, Nepeta catarina + TX, nicotina TX, aceite de orégano (MossBuster®) TX, aceite de Pedaliaceae (Nematon®) TX, pyrethrum TX, Quillaja saponaria (NemaQ®) TX, Reynoutria sachalinensis (Regalia® TX, Sakalia®) TX, rotenona (Eco Roten®) TX, extracto de plantas rutáceas (Soleo®) TX, aceite de soja (Ortho ecosense®) TX, aceite de árbol de té (Timorex Gold®) TX, aceite de tomillo TX, AGNIq Ue® MMF TX, BugOil® TX, mezcla de extractos de romero, sésamo, hierbabuena, tomillo y canela (EF 300®) TX, mezcla de extractos de clavo, romero y hierbabuena (EF 400®) TX, mezcla de clavo, hierbabuena, aceite de ajo y menta (Soil Shot®) TX, caolín (Screen®) TX, almacenamiento glucam de algas pardas (Laminarin®);
feromonas incluyendo: feromona de gusano de fuego de cabeza negra (3M Sprayable Blackheaded Fireworm Pheromone®) TX, feromona de la polilla de la manzana (Dispensador Paramount -(CM)/ Isomate C-Plus®) TX, feromona de la polilla de la vid (3M MEC-GBM Sprayable Pheromone®) TX, Feromona de enrolladores de las hojas (3M MEC - LR Sprayable Pheromone®) TX, muscamona (Snip7 Fly Bait® TX, Starbar Premium Fly Bait®) Tx , feromona de la polilla oriental de la fruta (3M oriental fruit moth sprayable pheromone®) TX, Feromona del barrenador del melocotonero (Isomate-P®) TX, feromona del gusano alfiler del tomate (3M Sprayable pheromone®) TX, polvo Entostat (extracto de palmera) (Exosex CM®) TX, (E TX,Z TX,Z)-3 TX, 8 TX,11 tetradecatrienilo acetato TX, (Z TX,Z TX,E)-7 TX , 11 TX,13-Hexadecatrienal Tx , (E TX, Z)-7 TX, acetato de 9-dodecadien-1-ilo TX, 2-metil-1 -butanol TX, acetato de calcio TX, Scenturion® TX, Biolure® TX, Check-Mate® TX, senecioato de lavandulilo;
agentes macrobianos que incluyen: Aphelinus abdominalis + TX, Aphidius ervi (Aphelinus-System®) TX, Acerophagus papaya + TX, Adalia bipunctata (Adalia-System®) TX, Adalia bipunctata (Adaline®) TX, Adalia bipunctata (Aphidalia®) TX, Ageniaspis citricola + TX, Ageniaspis fuscicollis + TX, Amblyseius andersoni (Anderline® TX, Andersoni-System®) TX, Amblyseius californicus (Amblyline® TX, Spical®) TX, Amblyseius cucumeris (Thripex® TX, Bugline cucumeris®) TX, Amblyseius fallacis (Fallacis®) TX, Amblyseius swirskii (Bugline swirskii® TX, Swirskii-Mite®) TX, Amblyseius womersleyi (WomerMite®) TX, Amitus hesperidum + TX, Anagrus atomus + TX, Anagyrus fusciventris + TX, Anagyrus kamali + TX, Anagyrus loecki + TX, Anagyrus pseudococci (Citripar®) TX, Anicetus benefices + TX, Anisopteromalus calandrae + TX, Anthocoris nemoralis (Anthocoris-System®) TX, Aphelinus abdominalis (Apheline® TX, Aphiline®) TX, Aphelinus asychis + TX, Aphidius colemani (Aphipar®) TX, Aphidius ervi (Ervipar®) TX, Aphidius gifuensis + TX, Aphidius matricariae (Aphipar-M®) TX, Aphidoletes aphidimyza (Aphidend®) TX, Aphidoletes aphidimyza (Aphidoline®) TX, Aphytis lingnanensis + TX, Aphytis melinus + TX, Aprostocetus hagenowii + TX, Atheta coriaria (Staphyline®) TX, Bombus spp. TX, Bombus terrestris (Natupol Beehive®) TX, Bombus terrestris (Beeline® TX, Tripol®) TX, Cephalonomia stephanoderis + TX, Chilocorus nigritus + TX, Chrysoperla carnea (Chrysoline®) TX, Chrysoperla carnea (Chrysopa®) TX, Chrysoperla rufilabris + TX, Cirrospilus ingenuus + TX, Cirrospilus quadristriatus + TX, Citrostichus phyllocnistoides + TX, Closterocerus chamaeleon + TX, Closterocerus spp. TX, Coccidoxenoides perminutus (Pianopar®) TX, Coccophagus cowperi + TX, Coccophagus lycimnia + TX, Cotesia flavipes + TX, Cotesia plutellae + TX, Cryptolaemus montrouzieri (Cryptobug® TX, Cryptoline®) TX, Cybocephalus nipponicus + TX, Dacnusa sibirica + TX, Dacnusa sibirica (Minusa®) TX, Diglyphus isaea (Diminex®) TX, Delphastus catalinae (Delphastus®) TX, Delphastus pusillus + TX, Diachasmimorpha krausii + TX, Diachasmimorpha longicaudata + TX, Diaparsis jucunda + TX, Diaphorencyrtus aligarhensis + TX, Diglyphus isaea + TX, Diglyphus isaea (Miglyphus® TX, Digline®) TX, Dacnusa sibirica (DacDigline® TX, Minex®) TX, Diversinervus spp. TX, Encarsia citrina + TX, Encarsia formosa (Encarsia max® TX, Encarline® TX, En-Strip®) TX, Eretmocerus eremicus (Enermix®) TX, Encarsia guadeloupae + TX, Encarsia haitiensis + TX, Episyrphus balteatus (Syrphidend®) TX, Eretmoceris siphonini + TX, Eretmocerus californicus + TX, Eretmocerus eremicus (Ercal® TX, Eretline e®) TX, Eretmocerus eremicus (Bemimix®) TX, Eretmocerus hayati + TX, Eretmocerus mundus (Bemipar® TX, Eretline m®) TX, Eretmocerus siphonini + TX, Exochomus quadripustulatus + TX, Feltiella acarisuga (Spidend®) TX, Feltiella acarisuga (Feltiline®) TX, Fopius arisanus + TX, Fopius ceratitivorus + TX, formononetina (Wirless Beehome®) TX, Franklinothrips vespiformis (Vespop®) TX, Galendromus occidentalis + TX, Goniozus legneri + TX, Habrobracon hebetor + TX, Harmonia axyridis (HarmoBeetle®) TX, Heterorhabditis spp. (Lawn Patrol®) TX, Heterorhabditis bacteriophora (NemaShield HB® TX, Nemaseek® TX, Terranem-Nam® TX, Terranem® TX, Larvanem® TX, B-Green® TX, NemAttack ® TX, Nematop®) TX, Heterorhabditis megidis (Nemasys H® TX, BioNem H® TX, Exhibitline hm® TX, Larvanem-M®) TX, Hippodamia convergens + TX, Hypoaspis aculeifer (Aculeiter-System® TX, Entomite-A®) TX, Hypoaspis miles (Hypoline m® TX, Entomite-M®) TX, Lbalia leucospoides + TX, Lecanoideus floccissimus + TX, Lemophagus errabundus + TX, Leptomastidea abnormis + TX, Leptomastix dactylopii (Leptopar®) TX, Leptomastix epona + TX, Lindorus lophanthae + TX, Lipolexis oregmae + TX, Lucilia caesar (Natufly®) TX, Lysiphlebus testaceipes + TX, Macrolophus caliginosus (Mirical-N® TX, Macroline c® TX, Mirical®) TX, Mesoseiulus longipes + TX, Metaphycus flavus + TX, Metaphycus lounsburyi + TX, Micromus angulatus (Milacewing®) TX, Microterys flavus + TX, Muscidifurax raptorellus y Spalangia cameroni (Biopar®) TX, Neodryinus typhlocybae + TX, Neoseiulus californicus + TX, Neoseiulus cucumeris (THRYPEX®) TX, Neoseiulus fallacis + TX, Nesideocoris tenuis (NesidioBug® TX, Nesibug®) TX, Ophyra aenescens (Biofly®) TX, Orius insidiosus (Thripor-I® TX, Oriline i®) TX, Orius laevigatus (Thripor-L® TX, Oriline l®) TX, Orius majusculus (Oriline m®) TX, Orius strigicollis (Thripor-S®) TX, Pauesia juniperorum + TX, Pediobius foveolatus + TX, Phasmarhabditis hermaphrodita (Nemaslug®) TX, Phymastichus coffea + TX, Phytoseiulus macropilus + TX, Phytoseiulus persimilis (Spidex® TX, Phytoline p®) TX, Podisus maculiventris (Podisus®) TX, Pseudacteon curvatus + TX, Pseudacteon obtusus + TX, Pseudacteon tricuspis + TX, Pseudaphycus maculipennis + TX, Pseudleptomastix mexicana + TX, Psyllaephagus pilosus + TX, Psyttalia concolor (complejo) TX, Quadrastichus spp. TX, Rhyzobius lophanthae + TX, Rodolia cardinalis + TX, Rumina decollate + TX, Semielacherpetiolatus + TX, Sitobion avenae (Ervibank®) TX, Steinernema carpocapsae (Nematac C® TX, Millenium® TX, BioNem C® TX, NemAttack® TX, Nemastar® TX, Capsanem®) TX, Steinernema feltiae (NemaShield® TX, Nemasys F® TX, BioNem F® TX, Steinernema-System® TX, NemAttack® TX, Nemaplus® TX, Exhibitline st® TX, Scia-rid® TX, Entonem®) TX, Steinernema kraussei (Nemasys L® TX, BioNem L® TX, Exhibitline srb®) TX, Steinernema riobrave (BioVector® TX, BioVektor®) TX, Steinernema scapterisci (Nematac S®) TX, Steinernema spp. TX, Steinernematid spp. (Guardian Nematodes®) TX, Stethorus punctillum (Stethorus®) TX, Tamarixia radiate + TX, Tetrastichus setifer + TX, Thripobius semiluteus + TX, Torymus sinensis + TX, Trichogramma brassicae (Tricholine b®) TX, Trichogramma brassicae (Tricho-Strip®) TX, Trichogramma evanescens + TX, Trichogramma minutum + TX, Trichogramma ostriniae + TX, Trichogramma platneri + TX, Trichogramma pretiosum + TX, Xanthopimpla stemmator, y
otros agentes biológicos que incluyen: ácido abscísico TX, bioSea® TX, C h o n d ro s te re u m p u rp u re u m (Chontrol Paste®) TX, C o lle to t r ic h u m g lo e o s p o r io id e s (Collego®) TX, octanoato de cobre (Cueva®) TX, trampas delta (Trapline d®) TX, Erwinia amylovora (Harpin) (ProAct® TX, Ni-HIBIT Gold CST®) TX, Ferri-fosfato (Ferramol®) + TX, trampas embudo (Trapline y®) TX, Gallex® TX, Grower's Secret® TX, homo-brasonolida TX, fosfato de hierro (Lilly Miller Worry Free Ferramol Slug & Snail Bait®) TX, trampa McPhail (Trapline f®) TX, Microctonus hyperodae + TX, Mycoleptodiscus terrestris (Des-X®) TX, BioGain® TX, Aminomite® TX, Zenox® TX, trampa de feromonas (Thripline ams®) TX, bicarbonato de potasio (MilStop®) TX, sales de potasio de ácidos grasos (Sanova®) TX, solución de silicato de potasio (Sil-Matrix®) TX, yoduro de potasio tiocianato de potasio (Enzicur®) TX, SuffOil-X® TX, veneno de araña TX, Nosema locustae (Semaspore Organic Grasshopper Control®) TX, trampas pegajosas (Trapline YF® TX, Rebell Amarillo®) TX y trampas (Takitrapline y b®) TX;
o un agente o compuesto biológicamente activo seleccionado entre: Broflutrinato TX, Diflovidazina TX, Flometoquina TX, Fluhexafón TX, virus de la granulosis de Plutella xylostella TX, virus de la granulosis de Cydia pomonella TX, Imiciafós TX, Nucleopolihedrovirus de Heliothis virescens TX, Nucleopolihedrovirus de Heliothis punctigera TX, Nucleopolihedrovirus de Helicoverpa zea TX, Nucleopolihedrovirus de Spodoptera frugiperda TX, Nucleopolihedrovirus de Plutella xylostella TX, p-cimeno TX, Piflubumida TX, Pirafluprol TX, QRD 420 TX, QRD 452 TX, QRD 460 TX, mezclas de Terpenoides TX, Terpenoides TX, Tetraniliprol TX, y a-terpineno TX.
Las referencias entre corchetes tras los principios activos, por ejemplo [3878-19-1], se refieren al número de registro del Chemical Abstracts. Los otros componentes de las mezclas descritos anteriormente son conocidos. En los casos en los que están incluidos los principios activos en "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; Decimotercera Edición; Editor: C. D. S. TomLin; Consejo Británico de Protección de los Cultivos], se describen en este con el número de entrada que se indica entre paréntesis anteriormente en la presente para el compuesto particular; por ejemplo, el compuesto "abamectina" se describe con el número de entrada (1). Cuando se añade "[CCN]" anteriormente en la presente a un compuesto particular, el compuesto en cuestión está incluido en "Compendium of Pesticide Common Names", que puede consultarse en Internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copiright © 1995-2004], por ejemplo, el compuesto "acetoprol" se describe en la dirección de Internet http ://www.alanwood. net/pesticides/acetoprole.html.
Se hace referencia a la mayoría de los principios activos descritos anteriormente en la presente mediante el denominado "nombre común", utilizándose el "nombre común ISO" u otro "nombre común" relevante en casos individuales. Si la designación no es un "nombre común", la naturaleza de la designación utilizada en su lugar se da entre paréntesis para el compuesto particular; en ese caso se utiliza el nombre según la IUPAC, el nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts, un "nombre químico", un "nombre tradicional", un "nombre de compuesto" o un "código de desarrollo" o, si no se utiliza ninguna de esas designaciones ni un "nombre común", se emplea un "nombre alternativo". "n° de registro CAS" significa el número de registro del Chemical Abstracts.
La mezcla de principio activo de los compuestos de fórmula I seleccionados de los compuestos definidos en las tablas G-1 a G-6 , H-1 a H-6 , J-1 a J-6 , K-1 a K-6 , L-1 a L-6 , M-1 a M-6 , N-1 a N-6 , O-1 a O- 6 y P-1 a P- 6 y tabla F con principios activos descritos anteriormente comprende un compuesto seleccionado de un compuesto definido en las tablas G-1 a G-6 , H-1 a H-6 , J-1 a J-6 , K-1 a K-6 , L-1 a L-6 , M-1 a M-6 , N-1 a N-6 , O-1 a O- 6 y P-1 a P- 6 y tabla F y un principio activo tal como se describió anteriormente preferiblemente en una razón de mezclado de desde 100 : 1 hasta 1:6000, especialmente desde 50:01 hasta 1:50, más especialmente en una razón de desde 20:1 hasta 1:20, incluso más especialmente desde 10:1 hasta 1:10, muy especialmente desde 5:1 hasta 1:5, dando especial preferencia a una razón de desde 2:1 hasta 1:2, y asimismo prefiriendo una razón de desde 4:1 a 2:1, sobre todo en una razón de 1:1, o 5:1, o 5:2, o 5:3, o 5:4, o 4:1, o 4:2, o 4:3, o 3:1, o 3:2, o 2:1, o 1:5, o 2:5, o 3:5, o 4:5, o 1:4, o 2:4, o 3:4, o 1:3, o 2:3, o 1:2, o 1:600, o 1:300, o 1:150, o 1:35, o 2:35, o 4:35, o 1:75, o 2:75, o 4:75, o 1:6000, o 1:3000, o 1:1500, o 1:350, o 2:350, o 4:350, o 1:750, o 2:750, o 4:750. Estas proporciones de mezcla son en peso.
Las mezclas como las descritas anteriormente se pueden utilizar en un método para controlar plagas, que comprende aplicar una composición que comprende una mezcla como las descritas anteriormente a las plagas o a su entorno, con la excepción de un método para tratar el cuerpo humano o animal mediante cirugía o terapia y métodos de diagnóstico practicados en el cuerpo humano o animal.
Las mezclas que comprenden un compuesto de fórmula I seleccionado de los compuestos que se definen en las tablas G-1 a G-6 , H-1 a H-6 , J-1 a J-6 , K-1 a K-6 , L-1 a L-6 , M-1 a M-6 , N-1 a N-6 , O-1 a O- 6 y P-1 a P- 6 y tabla F y uno o más principios activos tal como se describió anteriormente pueden aplicarse en, por ejemplo, una sola forma "premezclada", en una mezcla de pulverización combinada compuesta por formulaciones separadas de los componentes de principios activos solos, tales como una "mezcla de tanque", y en un uso combinado de los principios activos solos cuando se aplican de manera secuencial, es decir, uno después del otro en un corto periodo de tiempo razonable, tal como unas pocas horas o días. El orden de aplicación de los compuestos de fórmula I y los principios activos tal como se describió anteriormente no es esencial para el funcionamiento de la presente invención.
Las composiciones de acuerdo con la invención también pueden comprender otros auxiliares sólidos o líquidos tales como estabilizantes, por ejemplo, aceites vegetales epoxidados o no epoxidados (por ejemplo, aceite de coco, aceite de colza o aceite de soja epoxidados), antiespumantes, por ejemplo, aceite de silicona, conservantes, reguladores de la viscosidad, aglutinantes y/o adherentes, fertilizantes u otros principios activos para obtener efectos específicos, por ejemplo, bactericidas, fungicidas, nematocidas, activadores de plantas, molusquicidas o herbicidas.
Las composiciones de acuerdo con la invención se preparan de manera conocida per se, en ausencia de agentes auxiliares, por ejemplo mediante molienda, cribado y/o compresión de un principio activo sólido y en presencia de al menos un agente auxiliar, por ejemplo mezclando íntimamente y/o moliendo el principio activo con el agente auxiliar (agentes auxiliares). Estos procesos para preparar las composiciones y el uso de los compuestos I para preparar estas composiciones son también un objeto de la invención.
Los métodos de aplicación para las composiciones, es decir, los métodos para controlar las plagas del tipo mencionado anteriormente, tales como pulverización, atomización, espolvoreación, con cepillo, revestimiento, dispersión o vertido, que deben seleccionarse para adecuarse a los fines deseados de las circunstancias predominantes, y el uso de las composiciones para controlar las plagas del tipo mencionado anteriormente son otros objetos de la invención. Las tasas habituales de concentración se encuentran entre 0,1 y 1000 ppm, preferiblemente entre 0,1 y 500 ppm, de principio activo. La tasa de aplicación por hectárea es generalmente de 1 a 2000 g de principio activo por hectárea, en particular 10 a 1000 g/ha, preferiblemente 10 a 600 g/ha.
Un método de aplicación preferido en el campo de la protección de cultivos es la aplicación al follaje de las plantas (aplicación foliar), siendo posible seleccionar la frecuencia y tasa de aplicación para que coincida con el peligro de infestación de la plaga en cuestión. De manera alternativa, el principio activo puede llegar a las plantas mediante el sistema radicular (acción sistémica), empapando el emplazamiento de las plantas con una composición líquida o incorporando el principio activo en forma sólida en el emplazamiento de las plantas, por ejemplo, en la tierra, por ejemplo, en forma de gránulos (aplicación a la tierra). En el caso de los arrozales, tales gránulos se pueden introducir en forma dosificada en el arrozal anegado.
Los compuestos de fórmula (I) de la invención y composiciones de los mismos son también adecuados para la protección de material de propagación vegetal, por ejemplo, semillas, tales como frutos, tubérculos o granos, o plantas de viveros, contra plagas del tipo arriba mencionado. El material de propagación se puede tratar con el compuesto antes de plantarlo, por ejemplo, se pueden tratar las semillas antes de sembrarlas. Alternativamente, el compuesto se puede aplicar a los granos de semilla (recubrimiento), empapando los granos en una composición líquida o aplicando una capa de una composición sólida. También es posible aplicar las composiciones cuando el material de propagación se planta en el sitio de aplicación, por ejemplo, en el surco para la semilla durante la perforación. Estos métodos de tratamiento para el material de propagación vegetal y el material de propagación vegetal tratado de este modo son otros objetos de la invención. Tasas de tratamiento típicas dependerán de la planta y de la plaga/hongos a controlar, y generalmente está entre 1 y 200 gramos por 100 kg de semillas, preferiblemente entre 5 y 150 gramos por 100 kg de semillas, tal como entre 10 y 100 gramos por 100 kg de semillas.
El término semilla abarca semillas y propárgulos de plantas de todos los tipos, incluyendo pero no limitados a semillas verdaderas, trozos de semillas, chupones, granos, bulbos, frutos, tubérculos, gránulos, rizomas, esquejes, brotes cortados y similares, y en una realización preferida significa las semillas.
La presente divulgación también comprende semillas recubiertas o tratadas con un compuesto de fórmula I o que lo contienen. La expresión "recubiertas o tratadas con y/o que contienen" generalmente significa que el principio activo se encuentra mayoritariamente en la superficie de la semilla en el momento de la aplicación, aunque una mayor o menor parte del principio puede penetrar en el material seminal, dependiendo del método de aplicación. Cuando dicho producto seminal se (re)planta, puede absorber el principio activo. En una realización, la presente invención pone a disposición un material de propagación de plantas adherido al mismo con un compuesto de fórmula I. Además, se pone a disposición por la presente una composición que comprende un material de propagación de plantas tratado con un compuesto de fórmula I.
El tratamiento de las semillas comprende todas las técnicas de tratamiento de semillas adecuadas conocidas en la técnica, tales como el revestimiento de semillas, recubrimiento de semillas, espolvoreo de semillas, remojo de semillas y granulado de semillas. La aplicación del compuesto fórmula I para el tratamiento de las semillas puede llevarse a cabo mediante cualquiera de los métodos conocidos, tales como pulverización o espolvoreo de las semillas antes de la siembra o durante la siembra/plantación de las semillas.
Los compuestos de la invención pueden distinguirse de otros compuestos similares en función de la mayor eficacia a tasas de aplicación bajas y/o control de diferente plaga, lo que puede verificarse por los expertos en la materia usando los procedimientos experimentales, usando concentraciones menores si fuera necesario, por ejemplo 10 ppm, 5 ppm, 2 ppm, 1 ppm o 0,2 ppm; o tasas de aplicaciones menores, tales como 300, 200 o 100 mg de AI por m2. La mayor eficacia puede observarse mediante un perfil de seguridad aumentado (frente a organismos no diana por encima y por debajo de la tierra (tal como peces, aves y abejas), propiedades fisicoquímicas mejoradas o biodegradabilidad aumentada).
Ejemplos biológicos:
Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la invención. Determinados compuestos de la invención se pueden distinguir de otros compuestos conocidos en virtud de una mayor eficacia a tasas de aplicación bajas, que el experto en la técnica puede verificar utilizando los procedimientos experimentales esbozados en los ejemplos, utilizando tasas de aplicación más bajas si es necesario, por ejemplo, 50 ppm, 24 ppm, 12,5 ppm, 6 ppm, 3 ppm, 1,5 ppm, 0,8 ppm o 0 , 2 ppm.
Ejemplo B1: Diabrotica balteata (Gusano de la raíz del maíz):
Se trataron brotes de maíz colocado sobre una capa de agar en placas de microvaloración de 24 pocillos pulverizándolos con soluciones acuosas de prueba preparadas a partir de soluciones madre de 10000 ppm en DMSO. Después de secarse, las placas se infestaron con larvas L2 (de 6 a 10 por pocillo). Se evaluó la mortalidad y la inhibición del crecimiento en las muestras por comparación con muestras no tratadas 4 días después de la infestación. Los siguientes compuestos dieron un efecto de al menos un 80 % de control en al menos una de las dos categorías (mortalidad o inhibición del crecimiento) a una tasa de aplicación de 200 ppm:
F1, F2, F3, F4, F5, F6 , F7, F8 , F9, F10, F11, F12, F13, F14, F15, F16, F17, F18, F21, F22, F23.
Ejemplo B2: Euschistus heros (chinche hedionda marrón neotropical)
Se pulverizaron soluciones acuosas de prueba preparadas a partir de soluciones madre de 10000 ppm en DMSO sobre hojas de soja sobre agar en placas de microvaloración de 24 pocillos. Después de secarse, las hojas se infestaron con ninfas N2. Se evaluó la mortalidad y la inhibición del crecimiento en las muestras por comparación con muestras no tratadas 5 días después de la infestación.
Los siguientes compuestos dieron un efecto de al menos un 80 % de control en al menos una de las dos categorías (mortalidad o inhibición del crecimiento) a una tasa de aplicación de 200 ppm:
F2, F4, F6 , F8 , F12, F16.
Ejemplo B3: Chilo suppressalis (barrenador del arroz rayado)
Se trataron placas de microvaloración de 24 pocillos con una dieta artificial con soluciones de prueba acuosas preparadas a partir de soluciones concentradas de 10000 ppm de DMSO mediante una pipeta. Después de secarse, las placas se infestaron con larvas L2 (de 6 - 8 por pocillo). Se evaluó la mortalidad, el efecto de inhibición de la alimentación y la inhibición del crecimiento en las muestras por comparación con muestras no tratadas 6 días después de la infestación. Existe un efecto de control de Chilo suppressalis en una muestra de prueba cuando al menos una de las categorías mortalidad, efecto antinutrición e inhibición del crecimiento es superior a la muestra no tratada. Los siguientes compuestos dieron como resultado al menos un 80 % de control en al menos una de las tres categorías (mortalidad, efecto antinutrición o inhibición del crecimiento) a una tasa de aplicación de 200 ppm:
F1, F2, F3, F5, F9, F10, F11, F12, F15, F16, F17, F18, F19, F20, F21, F22.
Ejemplo B4: Plutella xylostella (polilla de las coles)
Se trataron placas de microvaloración de 24 pocillos con una dieta artificial con soluciones de prueba acuosas preparadas a partir de soluciones concentradas de 10000 ppm de DMSO mediante una pipeta. Después de secarse, los huevos de Plutella se pipeteraron a través de una plantilla de plástico sobre papel absorbente de gel y la placa se cerró con el mismo. Se evaluó la mortalidad y la inhibición del crecimiento en las muestras por comparación con muestras no tratadas 8 días después de la infestación.
Los siguientes compuestos dieron un efecto de al menos un 80 % de control en al menos una de las dos categorías (mortalidad o inhibición del crecimiento) a una tasa de aplicación de 200 ppm:
F1, F2, F3, F4, F5, F6 , F7, F8 , F9, F10, F11, F12, F13, F14, F15, F16, F17, F18, F19, F20, F21, F22, F23.
Ejemplo B5: Myzus persicae (áfido verde del melocotonero): Alimentación/actividad de contacto
Se colocaron discos foliares de girasol en agar en placas de microvaloración de 24 pocillos y se pulverizaron con soluciones acuosas de ensayo preparadas a partir de soluciones de partida de 10000 ppm de DMSO. Después de secarse, los discos foliares se infestaron con una población de áfidos de diferentes edades. Se evaluó la mortalidad en las muestras 6 días después de la infestación.
Los siguientes compuestos dieron como resultado una mortalidad de al menos un 80 % con una tasa de aplicación de 200 ppm:
F16.
Ejemplo B6 : Myzus persicae (áfido verde del melocotonero): Actividad intrínseca
Se prepararon compuestos de prueba con una pipeta a partir de soluciones concentradas de 10000 ppm de DMSO en placas de microvaloración de 24 pocillos y se mezcló con agar. Las placas se taparon con Parafilm estirado. Se colocó una plantilla de plástico con 24 agujeros sobre la placa y se colocaron plántulas de guisante infestadas directamente sobre el Parafilm. La placa infestada se cerró con un papel secante de gel y otra plantilla de plástico y luego se puso al revés. Se evaluó la mortalidad en las muestras 5 días después de la infestación.
Los siguientes compuestos dieron como resultado al menos un 80 % de mortalidad con una tasa de prueba de 12 ppm:
F2, F6 , F8 , F9, F16.
Ejemplo B7: Spodoptera littoralis (oruga de la hoja del algodón egipcio)
Se colocaron discos foliares de algodón en agar en placas de microvaloración de 24 pocillos y se pulverizaron con soluciones de prueba acuosas preparadas a partir de soluciones madre de 10000 ppm en DMSO. Después de secarse, los discos foliares se infestaron con cinco larvas L1. Se evaluó la mortalidad, el efecto de inhibición de la alimentación y la inhibición del crecimiento en las muestras por comparación con muestras no tratadas 3 días después de la infestación. Existe un efecto de control de Spodoptera littoralis en una muestra de prueba cuando al menos una de las categorías de mortalidad, efecto antinutrición e inhibición del crecimiento es superior a la muestra no tratada.
Los siguientes compuestos dieron como resultado al menos un 80 % de control en al menos una de las tres categorías (mortalidad, efecto antinutrición o inhibición del crecimiento) a una tasa de aplicación de 200 ppm:
F1, F2, F3, F4, F5, F6 , F7, F8 , F9, F10, F12, F13, F14, F15, F16, F17, F18, F19, F20, F21, F22, F23.
Ejemplo B8 : Spodoptera littoralis (gusano de la hoja de algodón egipcio)
Se aplicaron los compuestos de prueba con una pipeta a partir de soluciones madre de 10000 ppm en DMSO en placas de 24 pocillos y se mezclaron con agar. Se colocaron semillas de lechuga sobre el agar y se cerró la placa con múltiples pocillos con otra placa que también contenía agar. Después de 7 días, el compuesto se absorbió por las raíces y la lechuga creció hasta la placa que hacía de tapa. Después, las hojas de lechuga se cortaron en la placa que hacía de tapa. Se añadieron por pipeteo huevos de Spodoptera a través de una plantilla de plástico en un papel de transferencia de gel húmedo y la placa de la tapa se cerró con este. Se evaluó la mortalidad, el efecto de inhibición de la alimentación y la inhibición del crecimiento en las muestras por comparación con muestras no tratadas 6 días después de la infestación.
Los siguientes compuestos dieron un efecto de al menos un 80 % de control en al menos una de las tres categorías (mortalidad, antinutrición o inhibición del crecimiento) a una tasa de prueba de 12,5 ppm:
F2.
Ejemplo B9: Myzus persicae (áfido verde del melocotonero)
Se prepararon compuestos de prueba con un robot de manipulación de líquidos a partir de soluciones concentradas de 10000 ppm de DMSO en placas de microvaloración de 96 pocillos y se mezcló con una solución de sacarosa. Se estiró el Parafilm sobre la placa de microvaloración de 96 pocillos y se colocó una plantilla de plástico con 96 orificios sobre la placa. Se tamizaron los áfidos en los pocillos directamente sobre el Parafilm. Las placas infestadas se cerraron con un cartón secante de gel y una segunda plantilla de plástico y luego se puso al revés. Se evaluó la mortalidad en las muestras 5 días después de la infestación.
Los siguientes compuestos dieron como resultado una mortalidad de al menos un 80 % con una tasa de aplicación de 50 ppm:
F2, F6 , F8 , F9, F16.
Ejemplo B10: Plutella xylostella (polilla de las coles)
Se trataron placas de microvaloración de 96 pocillos que contenían una dieta artificial con soluciones de prueba acuosas preparadas a partir de soluciones concentradas de 10000 ppm de DMSO, mediante un robot de manipulación de líquidos. Después de secarse, se infestaron huevos (~30 por pocillo) sobre una tapa compensada anidada que se suspendió por encima de la dieta. Los huevos eclosionan y las larvas L1 se desplazan a la dieta. Se evaluó la mortalidad en las muestras 9 días después de la infestación.
Los siguientes compuestos dieron un efecto de mortalidad promedio de al menos un 80 % a una tasa de aplicación de 500 ppm:
F1, F2, F3, F5, F10, F11, F12, F17, F18, F19, F20, F21.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Un compuesto de fórmula I
Figure imgf000066_0001
donde:
A1 y A2 son independientemente CRs o N, a condición de que al menos uno de A 1 y A2 sea N;
R1 es hidrógeno, alquilo C1-C6, cianoalquilo C1-C6, aminocarbonilalquilo C1-C6, hidroxicarbonilalquilo C1-C6, nitroalquilo C1-C6, trimetilsilanoalquilo C1-C6, haloalquilo C1-C 6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6 ; cicloalquil C3-C4alquilo C1-C2- donde el cicloalquilo C3-C4 está opcionalmente sustituido con 1 o 2 átomos de halógeno; oxetan-3-il-CH2-; o bencilo opcionalmente sustituido con halo o haloalquilo C1-C6 ;
R2 es fenilo, piridina, pirimidina, pirazina o piridazina, donde el fenilo, piridina, pirimidina, pirazina o piridazina está opcionalmente sustituido con de uno a tres sustituyentes, a condición de que el(los) sustituyente(s) no se encuentre(n) en ninguno de los carbonos adyacentes al carbono al que se une C=O y cada sustituyente se selecciona independientemente de: alquilo C1-C3 , haloalquilo C1-C3 , tiohaloalquilo C1-C3 , alcoxilo C1-C3 , haloalcoxilo C 1-C3 , halógeno, NOz, SF5 , CN, CONH2, COOH y C(S)NH2 ;
R3 es alquilo C1-C3 o haloalquilo C1-C3 ;
R4 es piridina, pirimidina, pirazina o piridazina, donde la piridina, pirimidina, pirazina o piridazina está sustituida con un sustituyente ciano;
R5 es hidrógeno, halógeno, CN, alquilo C1-C3 , haloalquilo C1-C3 , cicloalquilo C3-C4, alcoxilo C1-C3 , haloalcoxilo C 1-C3 , alcoxicarbonilo C1-C3 o di(alcoxi C1-C3)metano; o un estereoisómero, enantiómero, tautómero y N-óxido del compuesto de fórmula I o una sal agroquímicamente aceptable del mismo.
2. El compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde R3 es metilo.
3. El compuesto de acuerdo con cualquiera de la reivindicación 1 o reivindicación 2, donde A 1 es N y A2 es CRs.
4. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde R1 es hidrógeno; alquilo C1 -C6 opcionalmente sustituido con un sustituyente seleccionado de: CN, CONH2, COOH, NOz y -Si(CH3)3; haloalquilo C1-C6; alquenilo C2-C6 ; alquinilo C2-C6 ; haloalquinilo C2-C6 ; cicloalquil C3-C4-alquilo C1-C2 - donde el cicloalquil C3-C4 -está opcionalmente sustituido con 1 o 2 átomos de halógeno; oxetano-3-il-CH2-; o bencilo opcionalmente sustituido con halógeno o haloalquilo C1-C3 .
5. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde R2 es uno de Y 1 a Y21
Figure imgf000067_0001
Figure imgf000068_0001
7. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, donde R4 se selecciona de R4-I a R4-3.
8. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, donde R1 es ciclopropil-CH2-, CHECCH2-, CH2=CHCH2-, hidrógeno o metilo.
9. El compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, donde R5 es hidrógeno o metilo.
10. Una composición que comprende un compuesto como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, uno o más auxiliares y diluyente, y opcionalmente uno o más de otros principios activos.
11. Un método para combatir y controlar insectos, acáridos, nematodos o moluscos, que comprende aplicar a una plaga, al emplazamiento de una plaga o a una planta susceptible de ser atacada por una plaga una cantidad eficaz como insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida de un compuesto como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 o una composición como define en la reivindicación 10.
12. Un método para la protección de material de propagación vegetal frente al ataque de insectos, ácaros, nematodos o moluscos, que comprende tratar el material de propagación o el sitio, donde está plantado el material de propagación, con una cantidad eficaz de un compuesto como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 o una composición como se define en la reivindicación 10.
13. Un material de propagación vegetal, tal como una semilla, que comprende o tiene adherido al mismo, un compuesto como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 o una composición como se define en la reivindicación 10.
14. Un método para controlar parásitos en o sobre un animal que lo necesita, que comprende administrar una cantidad eficaz de un compuesto como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 o una composición como define en la reivindicación 10.
15. Un compuesto de fórmula IIb
Figure imgf000068_0002
donde Ri es CH2Cyp, prop-2-inilo, metilo o hidrógeno; Rs es hidrógeno o metilo; y R4 se selecciona de R4-I a R4-8 , como se define en la reivindicación 6; y
un compuesto de fórmula VIb
Figure imgf000069_0001
donde Rs es hidrógeno o metilo; y R4 se selecciona de R4-I a R4-8 , como se define en la reivindicación 6.
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2022541807A (ja) 2019-07-23 2022-09-27 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 殺有害生物剤としての新規なヘテロアリール－トリアゾール化合物
AU2020317609A1 (en) 2019-07-23 2022-02-24 Bayer Aktiengesellschaft Novel heteroaryl-triazole compounds as pesticides
AR120176A1 (es) 2019-10-09 2022-02-02 Bayer Ag Compuestos de heteroarilo-triazol como pesticidas
CN114867529A (zh) 2019-10-09 2022-08-05 拜耳公司 作为农药的新的杂芳基三唑化合物
TW202128650A (zh) 2019-10-11 2021-08-01 德商拜耳動物保健有限公司 作為殺蟲劑之新穎的雜芳基取代之吡𠯤衍生物
TW202134226A (zh) 2019-11-18 2021-09-16 德商拜耳廠股份有限公司 作為殺蟲劑之新穎雜芳基-三唑化合物
TW202136248A (zh) 2019-11-25 2021-10-01 德商拜耳廠股份有限公司 作為殺蟲劑之新穎雜芳基-三唑化合物
BR112022012126A2 (pt) 2019-12-18 2022-08-30 Intervet Int Bv Compostos antelmínticos compreendendo uma estrutura quinolínica
US20230110397A1 (en) 2019-12-18 2023-04-13 Intervet Inc. Anthelmintic compounds comprising azaindoles structure
EP4107151A1 (en) 2020-02-18 2022-12-28 Bayer Aktiengesellschaft Heteroaryl-triazole compounds as pesticides
TW202208347A (zh) * 2020-05-06 2022-03-01 德商拜耳廠股份有限公司 作為殺蟲劑之新穎雜芳基三唑化合物
EP3929189A1 (en) 2020-06-25 2021-12-29 Bayer Animal Health GmbH Novel heteroaryl-substituted pyrazine derivatives as pesticides
AU2021395477A1 (en) 2020-12-11 2023-06-22 Intervet International B.V. Anthelmintic compounds comprising a thienopyridine structure
US20240108006A1 (en) * 2021-01-23 2024-04-04 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heteroaromatic compounds
KR20240005019A (ko) 2021-05-06 2024-01-11 바이엘 악티엔게젤샤프트 알킬아미드 치환된, 환형 이미다졸 및 살충제로서의 이의 용도
WO2023285175A1 (en) 2021-07-12 2023-01-19 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4119547A1 (en) 2021-07-12 2023-01-18 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
IL310966A (en) 2021-08-25 2024-04-01 Bayer Ag Pyrazyl-triazole as pesticidal compounds
AR126995A1 (es) 2021-09-08 2023-12-06 Pi Industries Ltd Sulfoximinas / sulfilimina que contienen compuestos aromáticos de carboxamida y su uso
AU2022361189A1 (en) 2021-10-08 2024-03-14 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Pyrimidinyl triazole compound or salt thereof, pest control agent containing said compound as active ingredient, and pest control method

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
CA1340685C (en) 1988-07-29 1999-07-27 Frederick Meins Dna sequences encoding polypeptides having beta-1,3-glucanase activity
US5169629A (en) 1988-11-01 1992-12-08 Mycogen Corporation Process of controlling lepidopteran pests, using bacillus thuringiensis isolate denoted b.t ps81gg
NZ231804A (en) 1988-12-19 1993-03-26 Ciba Geigy Ag Insecticidal toxin from leiurus quinquestriatus hebraeus
ATE241699T1 (de) 1989-03-24 2003-06-15 Syngenta Participations Ag Krankheitsresistente transgene pflanze
GB8910624D0 (en) 1989-05-09 1989-06-21 Ici Plc Bacterial strains
CA2015951A1 (en) 1989-05-18 1990-11-18 Mycogen Corporation Novel bacillus thuringiensis isolates active against lepidopteran pests, and genes encoding novel lepidopteran-active toxins
DE69018772T2 (de) 1989-11-07 1996-03-14 Pioneer Hi Bred Int Larven abtötende Lektine und darauf beruhende Pflanzenresistenz gegen Insekten.
US5639949A (en) 1990-08-20 1997-06-17 Ciba-Geigy Corporation Genes for the synthesis of antipathogenic substances
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
US5631072A (en) 1995-03-10 1997-05-20 Avondale Incorporated Method and means for increasing efficacy and wash durability of insecticide treated fabric
CN1143849C (zh) 1998-09-15 2004-03-31 辛根塔参与股份公司 用作除草剂的吡啶酮
WO2002015701A2 (en) 2000-08-25 2002-02-28 Syngenta Participations Ag Bacillus thuringiensis crystal protein hybrids
WO2003000906A2 (en) 2001-06-22 2003-01-03 Syngenta Participations Ag Plant disease resistance genes
US7230167B2 (en) 2001-08-31 2007-06-12 Syngenta Participations Ag Modified Cry3A toxins and nucleic acid sequences coding therefor
EP1439752B1 (en) 2001-10-25 2005-08-24 Siamdutch Mosquito Netting Company Limited Treatment of fabric materials with an insecticide
WO2003052073A2 (en) 2001-12-17 2003-06-26 Syngenta Participations Ag Novel corn event
US20050132500A1 (en) 2003-12-22 2005-06-23 Basf Aktiengesellschaft Composition for impregnation of fibers, fabrics and nettings imparting a protective activity against pests
DE102004023894A1 (de) 2004-05-12 2005-12-08 Basf Ag Verfahren zur Behandlung von flexiblen Substraten
DE102005020889A1 (de) 2005-05-04 2006-11-09 Fritz Blanke Gmbh & Co.Kg Verfahren zur antimikrobiellen Ausrüstung von textilen Flächengebilden
JP2008542338A (ja) 2005-06-03 2008-11-27 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 有害生物に対する防御活性を付与する繊維、布、およびネット含浸用組成物
PT1984555T (pt) 2006-02-03 2016-08-18 Basf Se Processo para o tratamento de substratos têxteis
MX2009012728A (es) 2007-06-12 2009-12-08 Basf Se Formulacion acuosa y procedimiento para impregnacion de materiales no vivientes, que confieren una accion protectora contra plagas.
KR101284510B1 (ko) * 2007-12-17 2013-07-23 에프. 호프만-라 로슈 아게 트리아졸 치환된 아릴아미드 유도체 및 ｐ２ｘ３ 및/또는 ｐ２ｘ２／３ 퓨린성 수용체 길항제로서의 용도
CN103270041A (zh) 2010-05-06 2013-08-28 拜尔农作物科学股份公司 二噻英-四羧基-二酰亚胺的制备方法
MA37825B1 (fr) 2012-07-04 2016-06-30 Agro Kanesho Co Ltd Dérivé d'ester d'acide 2-aminonicotinique et bactéricide le contenant comme principe actif
EA027009B1 (ru) 2012-12-19 2017-06-30 Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт Дифторметилникотиновые инданилкарбоксамиды
AU2014365823B2 (en) 2013-12-16 2019-05-02 Abs Development 1, Inc. P2X3 and/or P2X2/3 compounds and methods
WO2016156290A1 (en) 2015-04-02 2016-10-06 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Novel 5-substituted imidazole derivatives
JP2018522846A (ja) 2015-06-15 2018-08-16 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト ハロゲン置換フェノキシフェニルアミジン類及び殺菌剤としてのそれらの使用
KR20180037267A (ko) 2015-08-14 2018-04-11 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 트리아졸 유도체, 그의 중간체 및 살진균제로서의 그의 용도
JP6864673B2 (ja) 2015-10-02 2021-04-28 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物オキサジアゾール誘導体
WO2017055473A1 (en) 2015-10-02 2017-04-06 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
US10640497B2 (en) 2015-12-02 2020-05-05 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
UY37062A (es) 2016-01-08 2017-08-31 Syngenta Participations Ag Derivados de aryl oxadiazol fungicidas
AR108222A1 (es) 2016-05-05 2018-08-01 Elanco Tiergesundheit Ag Compuestos heteroaril-1,2,4-triazol y heteroaril-tetrazol
WO2018153707A1 (en) 2017-02-22 2018-08-30 Basf Se Crystalline forms of a strobilurin type compound for combating phytopathogenic fungi

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