EA027009B1 - Дифторметилникотиновые инданилкарбоксамиды - Google Patents

Дифторметилникотиновые инданилкарбоксамиды Download PDF

Info

Publication number
EA027009B1
EA027009B1 EA201500652A EA201500652A EA027009B1 EA 027009 B1 EA027009 B1 EA 027009B1 EA 201500652 A EA201500652 A EA 201500652A EA 201500652 A EA201500652 A EA 201500652A EA 027009 B1 EA027009 B1 EA 027009B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
plants
formula
compounds
plant
accordance
Prior art date
Application number
EA201500652A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201500652A1 (ru
Inventor
Симон Машлинь
Пьерр Васнер
Ульрике Вахендорфф-Нойманн
Пьер-Ив Конкерон
Александер Зудау
Кристоф Дюбо
Давид Бернье
Льонель Карль
Жан-Пьерр Вор
Элене Лашез
Стефани Брюне
Original Assignee
Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт filed Critical Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт
Publication of EA201500652A1 publication Critical patent/EA201500652A1/ru
Publication of EA027009B1 publication Critical patent/EA027009B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/83—Thioacids; Thioesters; Thioamides; Thioimides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/52—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/56—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)

Abstract

Изобретение относится к новым дифторметилникотиновым инданилкарбоксамидам формулы (I), к способам получения этих соединений, к композициям, содержащим эти соединения, и к их применению в качестве биологически активных соединений, особенно для борьбы с вредными микроорганизмами при защите сельскохозяйственных культур и при защите материалов.

Description

Изобретение относится к новым дифторметилникотиновым инданилкарбоксамидам, к способам получения этих соединений, к композициям, содержащим эти соединения, и к их применению в качестве биологически активных соединений, особенно для борьбы с вредными микроорганизмами при защите сельскохозяйственных культур и при защите материалов.
Уже известно, что определенные пиразолинданилкарбоксамиды обладают фунгицидными свойствами (например, АО 1992/12970, АО 2012/065947, 1. Огд. СЕеш. 1995, 60, 1626-1631 и АО 2012/084812). Также уже известно, что определенные пиридининданил- или бензофуранкарбоксамиды обладают фунгицидными свойствами (например, ЕР-А 0256503, ΙΡ-Ά 1117864, ΙΡ-Ά 1211568, ЕР-А 315502, I. РезЕсЫе зет 18, 1993, 49-57, I. РезЕсЫе зет 18, 1993, 245-251). Также уже известно, что определенные бензоилинданиламиды обладают фунгицидными свойствами (АО 2010/109301).
Поскольку экологические и экономические требования, предъявляемые к современным активным ингредиентам, например, фунгицидам, постоянно возрастают, например, в отношении спектра активности, токсичности, селективности, норм расхода, образования остатков и возможности благоприятного производства, и поскольку также могут наблюдаться проблемы, например, с устойчивостью, то существует постоянная необходимость в разработке новых фунгицидных композиций, которые по меньшей мере в некоторых областях имеют преимущества над известными композициями.
Данное изобретение обеспечивает новые дифторметилникотиновые инданилкарбоксамиды формулы (I)
в которой X1 представляет собой галоген; циано; Сх-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С3-С7-циклоалкил, С3-С7-галогенциклоалкил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов;
п представляет собой 0, 1, 2 или 3;
Т представляет собой атом кислорода или серы;
Р представляет собой водород, необязательно замещенный Сх-С6-алкилсульфонил; необязательно замещенный Сх-С4-алкокси-Сх-С4-алкил, необязательно замещенный С1-С4-галогеналкилсульфонил;
Ка представляет собой водород, галоген, нитро, циано, С^С^-алкил; С1-С6-галогеналкил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С3-С7-циклоалкил, С3-С7-галогенциклоалкил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; Сх-С6-алкокси; Сх-С6-галогеналкокси, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; Сх-С6-алкилсульфанил; Сх-С6галогеналкилсульфанил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С1-С6алкилсульфонил; С1-С6-галогеналкилсульфонил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С2-С^-алкенил; С2-С12-алкинил; три(Сх-С8)алкилсилил;
Υ представляет собой О, 8, СК3К4;
К1, К2, К3, К4, К5 и К6 независимо друг от друга представляют собой водород; галоген; циано; Сг Сх6-алкил; Сх-Сх6-галогеналкил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С3-С8циклоалкил; (С3-С8-циклоалкил)-СгС8-алкил; (С3-С8-циклоалкил)-С3-С8-циклоалкил; С2-С8-алкенил; С2С8-алкинил; С2-С8-алкенил-Сх-Сх6-алкил; С2-С8-алкинил-Сх-Сх6-алкил; Сх-Сх6-алкокси; С3-С8-циклоалкилокси; (С3-С8-циклоалкил)-С1-С8-алкилокси; С1-С8-алкилсульфанил; С3-С8-циклоалкилсульфанил; (С3-С8-циклоалкил)-С1-С8-алкилсульфанил; С2-С8-алкенилокси; С3-С8-алкинилокси; арил-С1-С8-алкилокси, который необязательно замещен вплоть до 6 одинаковыми или разными группами Кь; арил-Сх-С8алкилсульфанил, который необязательно замещен вплоть до 6 одинаковыми или разными группами Кь; арилокси, который необязательно замещен вплоть до 6 одинаковыми или разными группами Кь; арилсульфанил, который необязательно замещен вплоть до 6 одинаковыми или разными группами Кь; (С3-С8циклоалкил)-С2-С8-алкенил; (С3-С8-циклоалкил)-С2-С8-алкинил; необязательно замещенный три(С1С8)алкилсилил; три(Сх-С8)алкилсилил-Сх-С8-алкил; арил-СгС8-алкил, который необязательно замещен вплоть до 6 одинаковыми или разными группами Кь; арил-С2-С8-алкенил, который необязательно замещен вплоть до 6 одинаковыми или разными группами Кь; арил-С2-С8-алкинил, который необязательно замещен вплоть до 6 одинаковыми или разными группами Кь; С1-С8-алкиламино; ди-С1-С8-алкиламино; ариламино, который необязательно замещен вплоть до 6 одинаковыми или разными группами КЬ; СГС8алкилкарбонил; СгС8-алкилкарбонилокси; СгС8-алкилкарбониламино; СгС8-алкоксикарбонил; СГС8алкилоксикарбонилокси; С1-С8-алкилкарбамоил; ди-С1-С8-алкилкарбамоил; С1-С8-алкиламинокарбонилокси; ди-Сх-С8-алкиламинокарбонилокси; Х-(Сх-С8-алкил)гидроксикарбамоил; СгС8-алкоксикарбамоил; Х-(С1-С8-алкил)-С1-С8-алкоксикарбамоил; арил-С1-С8-алкиламино, который необязательно замещен вплоть до 6 одинаковыми или разными группами Кь; (С1-С8-алкоксиимино)-С1-С8-алкил; (С2-С8циклоалкоксиимино)-С1-С8 алкил; С1-С8-алкилиминокси; С1-С8-алкилиминокси-С2-С8-алкил; каждый из которых необязательно замещен; или
К1 и К2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовывать С3-С8- 1 027009 циклоалкил; С3-С8-циклоалкенил, или насыщенный 5, 6 или 7-членный гетероцикл; каждый из которых необязательно замещен; или могут представлять собой группу =С(У1)У2 ИЛИ группу =Ν-Θ-Κ°; или
К3 и К4 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовывать С3-С8циклоалкил; С3-С8-циклоалкенил, или насыщенный 5, 6 или 7-членный гетероцикл; каждый из которых необязательно замещен; или могут представлять собой группу =С(У1)У2 или группу =Ν-Θ-Κ°; или
К5 и К6 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовывать С3-С8циклоалкил; С3-С8-циклоалкенил, или насыщенный 5, 6 или 7 членный гетероцикл; каждый из которых необязательно замещен; или могут представлять собой группу =С(У1)У2 ИЛИ группу =Ν-Θ-Κ°;
Υ1 и Υ2 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, С1-С12-алкил; С1-С6галогеналкил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С1-С8-алкилсульфанил; фенил; каждый из которых необязательно замещен; или Υ1 и Υ2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовывать С3-С8-циклоалкил или С3-С8-циклоалкенил или насыщенный 5, 6 или 7 членный гетероцикл; каждый из которых необязательно замещен;
К представляет собой галоген; нитро, циано, С1-С12-алкил; С1-С6-галогеналкил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С1-С6-алкокси; С1-С6-галогеналкокси, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С1-С6-алкилсульфанил; С1-С6-галогеналкилсульфанил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С1-С6-алкилсульфонил; С1-С6галогеналкилсульфонил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С2-С12алкенил; С2-С12-алкинил; С3-С7-циклоалкил; три(С1-С8)алкилсилил;
Кс представляет собой С2-С16-алкил; С1-С6-галогеналкил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С3-С8-циклоалкил; (С3-С8-циклоалкил)-С1-С8-алкил; (С3-С8-циклоалкил)-С3-С8циклоалкил; С2-С8-алкенил-С1-С16-алкил; С2-С8-алкинил-С1-С16-алкил; арил-С1-С8-алкил, который необязательно замещен вплоть до 6 одинаковыми или разными группами Кь; каждый из которых необязательно замещен.
Формула (I) обеспечивает общее определение 1-метилпиразол(тио)инданилкарбоксамидов в соответствии с изобретением. Предпочтительные определения радикалов для формул, приведенных выше и ниже, приведены ниже. Эти определения применяются к конечным продуктам формулы (I) и также ко всем промежуточным соединениям.
X1 предпочтительно представляет собой галоген; С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов;
X1 особенно предпочтительно фтор, хлор, бром, метил, этил, трифторметил, дифторметил;
X1 еше более предпочтительно представляет собой фтор, хлор, метил; η предпочтительно представляет собой 0, 1 или 2; η особенно предпочтительно представляет собой 0;
Т предпочтительно представляет собой атом кислорода;
О предпочтительно представляет собой водород, С1-С4-алкилсульфонил, С1-С3-алкокси-С1-С3алкил, С1-С4-галогеналкилсульфонил, галоген-С1-С3-алкокси-С1-С3-алкил, в каждом случае содержащие 1-9 атомов фтора, хлора и/или брома;
О особенно предпочтительно представляет собой водород, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изопропилсульфонил, н-, изо-, втор-или трет-бутилсульфонил, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, трифторметилсульфонил, трифторметоксиметил;
О еше более предпочтительно представляет собой водород;
Ка предпочтительно представляет собой водород, фтор, хлор, метил трифторметил и циклопропил или
Ка предпочтительно представляет собой водород, фтор, хлор, метил или трифторметил, циклопропил и бром;
Ка особенно предпочтительно представляет собой водород;
Ка кроме того, особенно предпочтительно представляет собой фтор, где фтор особенно предпочтительно расположен в 4-, 5- или 6-положении, еще более предпочтительно в 4- или 6-положении, в частности в 4-положении инданильного радикала;
Ка кроме того, особенно предпочтительно представляет собой хлор, где хлор особенно предпочтительно расположен в 4- или 5-положении, в частности в 4-положении инданильного радикала;
Ка кроме того, особенно предпочтительно представляет собой метил, где метил особенно предпочтительно расположен в 4- или 5-положении инданильного радикала;
Ка кроме того, особенно предпочтительно представляет собой трифторметил, где трифторметил особенно предпочтительно расположен в 4-или 5-положении инданильного радикала;
Υ предпочтительно представляет собой О, СК3К4;
Υ особенно предпочтительно представляет собой СК3К4;
Υ особенно предпочтительно представляет собой О;
К1, К2, К3, К4, К5 и К6 независимо друг от друга предпочтительно представляют собой водород, галоген; циано; С1-С16-алкил; С1-С6-галогеналкил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С3-С8-циклоалкил; (С3-С8-циклоалкил)-С1-С8-алкил; (С3-С8-циклоалкил)-С3-С8-циклоалкил;
- 2 027009
С2-С8-алкенил; С2-С8-алкинил; С2-С8-алкенил-С1-С16-алкил; С2-С8-алкинил-С1-С16-алкил; О-С^-алкокси; С3-С8-циклоалкилокси; (С3-С8-циклоалкил)-С1-С8-алкилокси; С1-С8-алкилсульфанил; С3-С8-циклоалкилсульфанил; (С3-С8-циклоалкил)-С1-С8-алкилсульфанил; С2-С8-алкенилокси; С3-С8-алкинилокси; С1-С8арилалкилокси, который необязательно замещен вплоть до 6 одинаковыми или разными группами Кь; С1С8-арилалкилсульфанил, который необязательно замещен вплоть до 6 одинаковыми или разными группами Кь; арилокси, который необязательно замещен вплоть до 6 одинаковыми или разными группами Кь; арилсульфанил, который необязательно замещен вплоть до 6 одинаковыми или разными группами Кь; (С3-С8-циклоалкил)-С2-С8-алкенил; (С3-С8-циклоалкил)-С2-С8-алкинил; три(С1-С8)алкилсилил; три(С1С8)алкилсилил-С1-С8-алкил; арил-С1-С8-алкил, который необязательно замещен вплоть до 6 одинаковыми или разными группами Кь; арил-С2-С8-алкенил, который необязательно замещен вплоть до 6 одинаковыми или разными группами Кь; арил-С2-С8-алкинил, который необязательно замещен вплоть до 6 одинаковыми или разными группами Кь; каждый из которых необязательно замещен;
К1, К2, К3, К4, К5 и К6 независимо друг от друга особенно предпочтительно представляют собой водород, фтор, хлор, бром, йод; С1-С12-алкил; С1-С6-галогеналкил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С3-С6-циклоалкил; (С3-С6-циклоалкил)-С1-С6-алкил; (С3-С6-циклоалкил)-С3-С6циклоалкил; С1-С12-алкокси; С3-С6-циклоалкилокси; (С3-С6-циклоалкил)-С1-С6-алкилокси;
К1, К2, К3, К4, К5 и К6 независимо друг от друга еще более предпочтительно представляют собой водород, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, изо-бутил, втор-бутил, трет-бутил, метокси, этокси, пропилокси, изопропилокси, н-бутилокси, изо-бутилокси, втор-бутилокси, трет-бутилокси, дифторметил, трифторметил, или
К1, К2, К3, К4, К5 и К6 независимо друг от друга еще более предпочтительно представляют собой водород, метил, этил, пропил, изопропил, 2,2-диметилпропил, н-бутил, изо-бутил, втор-бутил, трет-бутил, метокси, этокси, пропилокси, изопропилокси, н-бутилокси, изо-бутилокси, втор-бутилокси, третбутилокси, дифторметил, трифторметил, или
К1, К2, К3, К4, К5 и К6 независимо друг от друга еше более предпочтительно представляют собой водород, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, изо-бутил, втор-бутил, трет-бутил, дифторметил;
К1 и К2 предпочтительно вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовывать С3-С8-циклоалкил; или могут образовывать группу =С(У1)У2 или группу =Ы-О-КС;
К1 и К2 особенно предпочтительно вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовывать циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил; или могут образовывать группу =С(У1)У2 или группу =Ы-О-КС;
К3 и К4 предпочтительно вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовывать С3-С8-циклоалкил; или могут образовывать группу =С(У')У2 или группу =Ы-О-КС;
К3 и К4 особенно предпочтительно вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовывать циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил; или могут образовывать группу =С(У1)У2 или группу =Ы-О-КС;
К5 и К6 предпочтительно вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовывать С3-С8-циклоалкил; или могут образовывать группу =С(У')У2 или группу =Ы-О-КС;
К5 и К6 особенно предпочтительно вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовывать циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил или могут образовывать группу =С(У1)У2 или группу =Ы-О-КС;
Кь предпочтительно представляет собой галоген; нитро, циано, С1-С8-алкил; С1-С4-галогеналкил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С1-С6-алкокси; С1-С4-галогеналкокси, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С1-С6-алкилсульфанил; С1-С4галогеналкилсульфанил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С1-С6алкилсульфонил; С1-С4-галогеналкилсульфонил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С2-С8-алкенил; С2-С8-алкинил; С3-С6-циклоалкил; три(С1-С6)алкилсилил;
Кь особенно предпочтительно представляет собой фтор, хлор, бром; С1-С6-алкил; С1-С4галогеналкил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С1-С4-алкокси; С1-С4галогеналкокси, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С1-С4-алкилсульфанил; С1-С4-галогеналкилсульфанил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С1-С4алкилсульфонил; С1-С4-галогеналкилсульфонил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С2-С6-алкенил; С2-С6-алкинил; С3-С6-циклоалкил; три(С1-С4)алкилсилил;
Кь еше более предпочтительно представляет собой фтор, хлор, бром; метил, этил, н-пропил, изопропил, н-, изо-, втор-, трет-бутил, трифторметил, трихлорметил, дифторметил, метокси, трифторметокси, метилсульфанил, трифторметилсульфанил, винил, аллил, этинил, пропаргил, циклопропил, триметилсилил;
КС предпочтительно представляет собой С1-С12-алкил; С1-С6-галогеналкил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С3-С6-циклоалкил; (С3-С6-циклоалкил)-С1-С6-алкил; (С3-С6циклоалкил)-С3-С6-циклоалкил; С2-С6-алкенил-С1-С12-алкил; С2-С6-алкинил-С1-С12-алкил; арил-С1-С6алкил, который необязательно замещен вплоть до 6 одинаковыми или разными группами Кь; каждый из которых необязательно замещен;
- 3 027009
КС еше более предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил, н-, изо-, втор-, трет-бутил, трифторметил, трихлорметил, дифторметил; циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, бензил;
КС особенно предпочтительно представляет собой С1-С8-алкил; Ц-Сд-галогеналкил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов, выбранных из атомов фтора, хлора или брома; С3-С6циклоалкил; (С3-С6-циклоалкил)-С1-С4-алкил; С2-С6-алкенил-С1-С8-алкил; С2-С6-алкинил-С1-С8-алкил; арил-С1 -С4-алкил, который необязательно замещен вплоть до 5 одинаковыми или разными группами Кь; каждый из которых необязательно замещен;
КС еще более предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил, н-, изо-, втор-, трет-бутил, трифторметил, трихлорметил, дифторметил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил;
Υ1 и Υ2 предпочтительно независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, С1-С12алкил, С1-С6-галогеналкил, содержащий от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов, или вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют необязательно замещенный циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил;
Υ1 и Υ2 особенно предпочтительно независимо друг от друга представляют собой водород, фтор, хлор, бром, метил; этил, пропил, изопропил.
Особенно предпочтительными являются соединения в соответствии с формулой (I), в которой η представляет собой 0;
Т представляет собой кислород или серу;
О представляет собой водород;
К3 представляет собой водород, фтор, хлор, метил или трифторметил, циклопропил;
К1, К2, К3, К4, К5 и К6 независимо друг от друга представляют собой водород, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, изо-бутил, втор-бутил, трет-бутил, дифторметил; или
К5 и К6 могут образовывать группу =Ы-О-КС;
Υ представляет собой О, СК3К4;
КС представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил, н-, изо-, втор-, трет-бутил.
Если не указано иное, то группа или заместитель, которая(-рый) замещена(-ен) в соответствии с изобретением, является замещенной(-ным) одной или несколькими группой(-ами), выбранной(-ыми) из группы, состоящей из галогена; нитро, циано, С1-С16-алкила; С1-С6-галогеналкила, содержащего от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С1-С6-алкокси; С1-С6-галогеналкокси, содержащего от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С1-С6-алкилсульфанила; С1-С6-галогеналкилсульфанила, содержащего от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С1-С6-алкилсульфонила; С1-С6галогеналкилсульфонила, содержащего от 1 до 9 одинаковых или разных атомов галогенов; С2-С12алкенила; С2-С12-алкинила; С3-С7-циклоалкила; фенила; три(С1-С8)алкилсилила; три(С1-С8)алкилсилилС1-С8-алкила.
В заключение, было обнаружено, что новые (тио)карбоксамиды формулы (I) обладают очень хорошими микробицидными свойствами и могут применяться для борьбы с нежелательными микроорганизмами и при защите сельскохозяйственных культур и при защите материалов.
Определение С1-С16-алкил включает наибольший диапазон, определенный здесь для алкильного радикала, в особенности, это определение включает значения метил, этил, н-, изопропил, н-, изо-, втор-, трет-бутил, а также в каждом случае все изомерные пентилы, гексилы. Предпочтительный диапазон составляет С2-С12-алкил, такой как этил и, с прямой или разветвленной цепью, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил и додецил, особенно, с прямой или разветвленной цепью, С3С10-алкил, такой как пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил, нпентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,2-диметилпропил, 1,1-диметилпропил, 2,2диметилпропил, 1-этилпропил, н-гексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил,
1.2- диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 1,1-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 3,3диметилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1-этил-3метилпропил, н-гептил, 1-метилгексил, 1-этилпентил, 2-этилпентил, 1-пропилбутил, октил, 1метилгептил, 2-метилгептил, 1-этилгексил, 2-этилгексил, 1-пропилпентил, 2-пропилпентил, нонил, 1метилоктил, 2-метилоктил, 1-этилгептил, 2-этилгептил, 1-пропилгексил, 2-пропилгексил, децил, 1метилнонил, 2-метилнонил, 1-этилоктил, 2-этилоктил, 1-пропилгептил и 2-пропилгептил, в частности пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,1-диметилэтил, 1,2диметилбутил, 1,3-диметилбутил, пентил, 1-метилбутил, 1-этилпропил, гексил, 3-метилпентил, гептил, 1метилгексил, 1-этил-3-метилбутил, 1-метилгептил, 1,2-диметилгексил, 1,3-диметилоктил, 4-метилоктил,
1,2,2,3-тетраметилбутил, 1,3,3-триметилбутил, 1,2,3-триметилбутил, 1,3-диметилпентил, 1,3диметилгексил, 5-метил-3-гексил, 2-метил-4-гептил, 2,6-диметил-4-гептил и 1-метил-2-циклопропилэтил.
Галогензамещенный алкил представляет собой, например, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил,
2.2- дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, пентафторэтил, 3-хлор-1-метилбутил, 2-хлор-1-метилбутил, 1- 4 027009 хлорбутил, 3,3-дихлор-1-метилбутил, 3-хлор-1-метилбутил, 1-метил-3-трифторметилбутил, 3-метил-1трифторметилбутил.
Определение три(С1-С8)алкилсилил предпочтительно представляет следующие радикалы: §1Ме3,
81Ме2Е1, §1Ме2СНМе2, §1Ме2СН2СНМе2, §1Ме2СН2СМе3, §1Ме2СМе3, §1Ме2СН2СН2Ме.
Определение С2-С!2-алкенил включает наибольший диапазон, определенный здесь для алкенильного радикала. В особенности, это определение включает значения этенил, н-, изопропенил, н-, изо-, втор-, трет-бутенил, а также в каждом случае все изомерные пентенилы, гексенилы, гептенилы, октенилы, ноненилы, деценилы, ундеценилы, додеценилы, 1-метил-1-пропенил, 1-этил-1-бутенил, 2,4-диметил-1пентенил, 2,4-диметил-2-пентенил.
Определение С2-С12-алкинил включает наибольший диапазон, определенный здесь для алкинильного радикала В особенности, это определение включает значения этинил, н-, изопропинил, н-, изо-, втор-, трет-бутинил, а также в каждом случае все изомерные пентинилы, гексинилы, гептинилы, октинилы, нонинилы, децинилы, ундецинилы, додецинилы.
Определение циклоалкил включает моноциклические насыщенные углеводородные группы, содержащие от 3 до 8 углеродов в качестве кольцевых членов, такие как циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил и циклооктил.
Определение арил включает незамещенное или замещенное, ароматическое, моно-, би- или трициклическое кольцо, например фенил, нафтил, антраценил (антрил), фенантраценил (фенантрил).
Определение гетероцикл включает незамещенное или замещенное, ненасыщенное гетероциклическое 5-7-членное кольцо, содержащее до 4 гетероатомов, выбранных из Ν, О и 8: например, 2-фурил, 3фурил, 2-тиенил, 3-тиенил, 2-пирролил, 3-пирролил, 1-пирролил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, 1-пиразолил, 1Н-имидазол-2-ил, 1Н-имидазол-4-ил, 1Н-имидазол-5-ил, 1Н-имидазол-1-ил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 3-изоксазолил, 4-изоксазолил, 5изоксазолил, 3-изотиазолил, 4-изотиазолил, 5-изотиазолил, 1Н-1,2,3-триазол-1-ил, 1Н-1,2,3-триазол-4-ил, 1Н-1,2,3-триазол-5-ил, 2Н-1,2,3-триазол-2-ил, 2Н-1,2,3-триазол-4-ил, 1Н-1,2,4-триазол-3-ил, 1Н-1,2,4триазол-5-ил, 1Н-1,2,4-триазол-1-ил, 4Н-1,2,4-триазол-3-ил, 4Н-1,2,4-триазол-4-ил, 1Н-тетразол-1-ил, 1Нтетразол-5-ил, 2Н-тетразол-2-ил, 2Н-тетразол-5-ил, 1,2,4-оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил, 1,2,4тиадиазол-3-ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил, 1,3,4-оксадиазол-2-ил, 1,3,4-тиадиазол-2-ил, 1,2,3-оксадиазол-4-ил,
1.2.3- оксадиазол-5-ил, 1,2,3-тиадиазол-4-ил, 1,2,3-тиадиазол-5-ил, 1,2,5-оксадиазол-3-ил, 1,2,5-тиадиазол3-ил, 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 3-пиридазинил, 4-пиридазинил, 2-пиримидинил, 4пиримидинил, 5-пиримидинил, 2-пиразинил, 1,3,5-триазин-2-ил, 1,2,4-триазин-3-ил, 1,2,4-триазин-5-ил,
1.2.4- триазин-6-ил.
Необязательно замещенные радикалы могут быть моно- или полизамещенными, причем в случае полизамещения, заместители могут быть одинаковыми или разными. Таким образом, определение диалкиламино также охватывает аминогруппу, которая асимметрично замещена алкилом, такую как, например, метилэтиламино.
Галогензамещенные радикалы, такие как, например, галогеналкил, являются моно- или полигалогенированными. В случае полигалогенирования, атомы галогенов могут быть одинаковыми или разными. В данном случае галоген представляет собой фтор, хлор, бром и йод, в частности фтор, хлор и бром.
Однако, при необходимости, общие или предпочтительные определения радикалов или иллюстрации, приведенные выше, также можно комбинировать друг с другом, то есть включены комбинации между соответствующими диапазонами и предпочтительными диапазонами. Они применимы для конечных продуктов и, соответственно, предшественников и промежуточных соединений.
Определения радикалов и пояснения, приведенные выше в общих терминах или заданные в рамках предпочтительных диапазонов, можно, однако, также комбинировать друг с другом при необходимости, то есть включены комбинации между отдельными диапазонами и предпочтительными диапазонами. Они применимы как для конечных продуктов, так и, соответственно, предшественников и промежуточных соединений. Кроме того, могут не применяться индивидуальные определения.
Предпочтение отдают соединениям формулы (I), в которой каждый из радикалов имеет вышеупомянутые предпочтительные определения.
Особое предпочтение отдают соединениям формулы (I), в которой каждый из радикалов имеет вышеупомянутые более предпочтительные определения.
Чрезвычайное предпочтение отдают соединениям формулы (I), в которой каждый из радикалов имеет вышеупомянутые наиболее предпочтительные определения.
При необходимости, соединения в соответствии с изобретением могут находиться в виде смесей различных возможных изомерных форм, в частности, стереоизомеров, таких как, например, Е и Ζ, треои эритроизомеры, а также оптические изомеры, и, при необходимости, также таутомеров. Заявляются как Е и Ζ изомеры, а также трео- и эритроизомеры, так и оптические изомеры, любые смеси таких изомеров, и возможные таутомерные формы.
При необходимости, соединения настоящего изобретения могут находиться в одной или нескольких оптических или хиральных изомерных формах, в зависимости от числа асимметрических центров в соединении. Изобретение таким образом относится в равной степени ко всем оптическим изомерам и к их
- 5 027009 рацемическим или скалемическим смесям (термин скалемическая означает смесь энантиомеров в разных пропорциях) и к смесям всех возможных стереоизомеров, во всех пропорциях. Диастереоизомеры и/или оптические изомеры могут быть разделены в соответствии с методами, которые сами по себе известны среднему специалисту в данной области.
При необходимости, соединения настоящего изобретения также могут находиться в одной или нескольких геометрических изомерных формах, в зависимости от числа двойных связей в соединении. Изобретение таким образом относится в равной степени ко всем геометрическим изомерам и ко всем возможным смесям, во всех пропорциях. Г еометрические изомеры могут быть разделены в соответствии с общими методами, которые сами по себе известны среднему специалисту в данной области.
При необходимости, соединения настоящего изобретения также могут находиться в одной или нескольких геометрических изомерных формах, в зависимости от относительного положения (син/анти или цис/транс) заместителей кольца В. Изобретение таким образом относится в равной степени ко всем син/анти (или цис/транс) изомерам и ко всем возможным син/анти (или цис/транс) смесям, во всех пропорциях. Син/анти (или цис/транс) изомеры могут быть разделены в соответствии с общими методами, которые сами по себе известны среднему специалисту в данной области.
Изобретение также обеспечивает соединения формулы (Ш-а)
(Ш-а), в которой радикалы О, Ка, К1, К2, Υ, К5, К6 являются такими, как определено для формулы (I).
Предпочтительные, особенно предпочтительные и чрезвычайно предпочтительные радикалы Ка, К1, К2, Υ, К5, К6 являются такими, как определено для формулы (I).
Иллюстрация способов и промежуточных соединений
Карбоксамиды формулы (Ι-а), то есть карбоксамиды формулы (I), в которой Т представляет собой кислород, получают, когда карбонилгалогениды или кислоты формулы (II) вводят в реакцию с аминами формулы (Ш-а), необязательно в присутствии агента сочетания, необязательно в присутствии связывающего кислоту вещества и необязательно в присутствии разбавителя [способ (а)]:
(И) (Ш-а) (1-а)
Формула (II) обеспечивает общее определение карбонилгалогенидов или кислот, необходимых в качестве исходных веществ для проведения способа (а) в соответствии с изобретением.
В данной формуле (II) X2 имеет обычно и предпочтительно такие значения, которые уже были упомянуты для этих радикалов в связи с описанием соединений формулы (I). X2 представляет собой галоген, гидроксильную или активированную гидроксильную группу. X2 предпочтительно представляет собой фтор, хлор или гидроксил, особенно предпочтительно хлор или гидроксил.
Активированная гидроксильная группа означает, что гидроксил образует вместе с соседним карбонилом сложный эфир, который спонтанно реагирует с аминогруппой. Обычные активированные сложные эфиры включают п-нитрофениловые, пентафторфениловые, сукцинимидные сложные эфиры или продукт с фосфорными ангидридами.
Формула (Ш-а) обеспечивает общее определение аминов, необходимых в качестве исходных веществ для проведения способа (а) в соответствии с изобретением.
В данной формуле (Ш-а) ^, Ка, К1, К2, Υ, К5 и К6 имеют обычно, предпочтительно, особенно предпочтительно, еще более предпочтительно такие значения, которые уже были упомянуты для этих радикалов в связи с описанием соединений формулы (I).
Карбонилгалогениды или кислоты формулы (II) можно получать с использованием методик, подобных описанным в Сйеш. Соттип., 2008, 4207-4209.
Тиокарбоксамиды формулы ^-Ь), то есть карбоксамиды формулы (I), в которой Т представляет собой серу, получают, когда карбоксамиды формулы ^-а) вводят в реакцию с тионирующим реагентом, необязательно в присутствии разбавителя, и необязательно в присутствии каталитического или стехиометрического или большего количества основания [способ (б)]:
(Ι-а) (1-Ь)
- 6 027009
Соединения формулы (ΙΙΙ-а), применяемые в качестве исходных веществ, получают известными методами (Ргадгапее еЬет1§1гу: 1Ье 8С1епее о£ 1Ье §еп§е о£ §те11 / ебйеб Ьу Егп§1 Т. ТНепиег - Зуп1ТеТе Ββηζβηοΐά Ми§к§ Ьу Т. А. Аооб; СТет1§1гу-А Еигореап 1оигпа1, 8(4), 853-858; 2002; ТеРаТебгоп, 59(37), 73897395; 2003; .1оигпа1 о£ МеФета1 СТет1§1гу, 48(1), 71-90; 2005; Вюогдате & МеФета1 СТет1§1гу ЬеИегз, 18(6), 1830-1834; 2008; ИЗ 5,521,317, АО 2010/109301, ЕР315502А1), являются доступными для приобретения или могут быть получены по реакции бромидов формулы (ΙΙΙ-Ь) с соединениями формулы (IV) в присутствии катализатора, необязательно в присутствии связующего кислоту вещества и в присутствии разбавителя, с последующей обработкой пригодной кислотой [способ (в)]:
(IV)
(Ш-Ь) (Ш-а)
Формула (ΙΙΙ-Ь) обеспечивает общее определение бромидов, необходимых в качестве исходных веществ для проведения способа (в) в соответствии с изобретением.
В данной формуле (ΙΙΙ-Ь) О, Ка, К1, К2, К3, К4, К5 и К6 имеют обычно, предпочтительно, особенно предпочтительно, еще более предпочтительно такие значения, которые уже были упомянуты для этих радикалов в связи с описанием соединений формулы (Ι).
В формуле (Ιν) М представляет собой водород, С1-С6 алкил, С1-С6 алкилокси, фенокси и бензилокси.
Соединения формулы (ΙΙΙ-Ь), применяемые в качестве исходных веществ, получают известными методами (Ргадгапее еЬет1§1гу : 1Ье §с1епее о£ 1Ье §еп§е о£ §те11 / ебйеб Ьу Егп§1 Т. ТЬе1тег - ЗупШеИе ВеггоепоЫ Ми§к§ Ьу Т. А. Аооб; СЬет1§1гу-А Еигореап 1оигпа1, 8(4), 853-858; 2002; Те1гаЬебгоп, 59(37), 73897395; 2003; .1оигпа1 о£ МеФета1 СЬет1§1гу, 48(1), 71-90; 2005; Вюогдате & МеФета1 СЬет1§1гу кеПегь, 18(6), 1830-1834; 2008; ИЗ 5,521,317, АО 2010/109301) или являются доступными для приобретения.
Пригодными разбавителями для проведения способов (а), (б) и (в) в соответствии с изобретением являются все инертные органические растворители. Они предпочтительно включают алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галогенированные углеводороды, такие как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил т-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол; кетоны, такие как ацетон, бутанон, метилизобутилкетон или циклогексанон; нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, н- или изобутиронитрил или бензонитрил; амиды, такие как Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, Ν-метилформанилид, Ν-метилпирролидон или гексаметилфосфортриамид; их смеси с водой или чистая вода.
Способ (а) в соответствии с изобретением, при необходимости, проводят в присутствии пригодного акцептора кислоты, когда X3 представляет собой галоген. Пригодными акцепторами кислоты являются все обычные неорганические или органические основания. Они предпочтительно включают гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или бикарбонаты щелочно-земельных или щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия, амид натрия, диизопропиламид лития, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, ацетат натрия, карбонат натрия, карбонат калия, бикарбонат калия, бикарбонат натрия или карбонат аммония, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, Ν,Ν-диметиланилин, Ν,Ν-диметилбензиламин, пиридин, Ν-метилпиперидин, Ν-метилморфолин, Ν,Ν-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (ЭАВСО), диазабициклононен (ΏΒΝ) или диазабициклоундецен (ЭВИ).
Способ (а) в соответствии с изобретением, при необходимости, проводят в присутствии пригодного агента сочетания, когда X представляет собой гидроксил. Пригодными агентами сочетания являются все обычные активаторы карбонильной группы. Они предпочтительно включают гидрохлорид Ν-[3(диметиламино)пропил]-Л'-этилкарбодиимида, Ν,Ν'-ди-втор-бутилкарбодиимид, Ν,Ν'-дициклогексилкарбодиимид, Ν,Ν'-диизопропилкарбодиимид, метиодид 1-(3-(диметиламино)пропил)-3-этилкарбодиимида, тетрафторборат 2-бром-3-этил-4-метилтиазолия, ^^бис[2-оксо-3-оксазолидинил]фосфинхлорид, гексафторфосфат хлортрипирролидинофосфония, гексафторфосфат бромтрипирролидинофосфония, гексафторфосфат О-(1Н-бензотриазол-1-илокси)трис(диметиламино)фосфония, гексафторфосфат О-(1Нбензотриазол-1 -ил)-Л^,№,№-тетраметилурония, гексафторфосфат О-( 1 Н-бензотриазол-1 -κπ)-Ν,Ν,Ν',Ν'бис(тетраметилен)урония, тетрафторборат О-(1Н-бензотриазол-1-ил)-Л^,№,№-бис(тетраметилен)урония, тетрафторборат ^Н№,^-бис(тетраметилен)хлорурония, гексафторфосфат О-(7-азабензотриазол-1ил)-Л^^^-тетраметилурония и 1-гидроксибензотриазол. Эти реагенты можно использовать по отдельности, но также и в комбинации.
При проведении способа (а) в соответствии с изобретением, реакционные температуры могут варьироваться в относительно широком диапазоне. В общем, способ проводят при температурах от 0°С до
- 7 027009
150 °С, предпочтительно при температурах от 20 до 110°С.
Для проведения способа (а) в соответствии с изобретением для получения соединений формулы (Ια), в общем используют от 0.2 до 5 моль, предпочтительно от 0.5 до 2 моль, амина формулы (ΙΙΙ-а) на моль карбонилгалогенида или кислоты формулы (II). Выделение продукта проводят обычными методами.
Для проведения способа (б) в соответствии с изобретением для получения соединений формулы (ΙЬ), исходные амидные производные формулы (Ι-а) можно получить в соответствии со способом (а).
Пригодные тионирующие реагенты для проведения способа (б) в соответствии с изобретением могут представлять собой серу (8), сероводородную кислоту (Н28), сульфид натрия (Па28), гидросульфид натрия (ЫаН8), трисульфид бора (В283), сульфид бис(диэтилалюминия) ((А1Е12)28), сульфид аммония ((ΝΗ4)28), пентасульфид фосфора (Р285), реагент Лавессона (2,4-бис(4-метоксифенил)-1,2,3,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфид) или тионирующий реагент на полимерной подложке, такой как описанный в 1. СЬет. 8ос, Регкш 1 2001, 358.
Пригодные кислоты для проведения обработки способа (в) можно выбрать среди обычных кислот Бренстеда, таких как, например, НС1, Н28О4, Н3РО4, КН8О4, АсОН, ТФУ, РТ8А, С8А, ТЕА-НС1, пиридин-НС1.
Пригодный катализатор для проведения способа (в) в соответствии с изобретением можно выбрать из солей или комплексов металлов. Пригодными производными металлов для этой цели являются таковые на основе палладия или меди. Пригодными солями металлов или комплексами для этой цели являются хлорид палладия, ацетат палладия, тетракис(трифенилфосфин)палладий, дихлорид бис (трифенилфосфин)палладия или хлорид 1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроценпалладия(П), йодид меди, бромид меди, тиофенкарбоксилат меди, трифторметансульфонат меди, оксид меди (Ι).
Также палладиевый комплекс можно генерировать в реакционной смеси путем раздельного добавления к ней соли палладия и лиганда или соли, такого(-ой) как фосфин, например триэтилфосфин, тритрет-бутилфосфин, трициклогексилфосфин, 2-(дициклогексилфосфин)бифенил, 2-(ди-трет-бутилфосфин) бифенил, 2-(дициклогексилфосфин)-2'-^^-диметиламино)бифенил, трифенилфосфин, трис-(о-толил) фосфин, 3-(дифенилфосфино)бензолсульфонат натрия, трис-2-(метоксифенил)фосфин, 2,2'-бис-(дифенилфосфин)-1,1'-бинафтил, 1,4-бис-(дифенилфосфин)бутан, 1,2-бис-(дифенилфосфин)этан, 1,4-бис-(дициклогексилфосфин)бутан, 1,2-бис-(дициклогексилфосфин)этан, 2-(дициклогексилфосфин)-2'-^^-диметиламино)бифенил, бис(дифенилфосфино)ферроцен, трис-(2,4-трет-бутилфенил)фосфит, (К)-(-)-1-[(8)2-(дифенилфосфино)ферроценил]этилди-трет-бутилфосфин, (8)-(+)-1-[(К)-2-(дифенилфосфино)ферроценил]этилдициклогексилфосфин, (К)-(-)-1-[(8)-2-(дифенилфосфино)ферроценил]этилдициклогексилфосфин, (8)-(+)-1-[(К)-2-(дифенилфосфино)ферроценил]этилди-трет-бутилфосфин или хлорид 1,3-бис (2,4,6-триметилфенил)имидазолия.
Также комплекс меди можно генерировать в реакционной смеси путем раздельного добавления к ней соли меди и лиганда или соли, такого(-ой) как диамин, например, циклогексил 1,2-диамин, Ν,Ν'диметилэтилен диамин, циклогексил Ν,Ν'-диметиламин.
Также выгодно выбирать соответствующий катализатор и/или лиганд из коммерческих каталогов, таких как Ме1а1 Са1а1уй1й Гог Огдатс 8уи1Ье515 от 81гет СЬетюаП или РЬойрЬогоий Пдаийй апй Сотроиийй от 81гет СЬетюак.
Пригодными основаниями для проведения способа (в) в соответствии с изобретением являются неорганические и органические основания, которые обычны для таких реакций. Предпочтение отдают использованию гидридов щелочно-земельных, щелочных металлов, гидроксидов щелочных металлов или алкоголятов щелочных металлов, таких как гидроксид натрия, гидрид натрия, гидроксид кальция, гидроксид калия, трет-бутилат калия или др., гидроксида аммония, карбонатов щелочных металлов, таких как карбонат натрия, карбонат калия, бикарбонат калия, бикарбонат натрия, карбонат цезия, ацетатов щелочных или щелочноземельных металлов, таких как ацетат натрия, калия ацетат, ацетат кальция, а также третичных аминов, таких как триметиламин, триэтиламин, диизопропилэтиламин, трибутиламин, Ν,Νдиметиланилин, пиридин, Ν-метилпиперидин, Ν,Ν-диметиламинопиридин, 1,4-диазабицикло[2.2.2] октан (ИЛВСО), 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен (ΌΒΝ) или 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (ΌΒυ).
Способы (а), (б) и (в) обычно проводят при атмосферном давлении. Однако, также возможно работать при повышенном или пониженном давлении - в общем между 0,1 бар и 100 бар.
Композиция / Препарат
Изобретение также относится к композиции для защиты сельскохозяйственных культур, предназначенной для борьбы с нежелательными микроорганизмами, особенно нежелательными грибами и бактериями, содержащей эффективное и нефитотоксичное количество активных ингредиентов в соответствии с изобретением. Предпочтительными являются фунгицидные композиции, которые содержат пригодные с точки зрения сельского хозяйства вспомогательные средства, растворители, носители, поверхностноактивные вещества или наполнители.
В контексте настоящего изобретения борьба с вредными микроорганизмами означает снижение заражения вредными микроорганизмами, по сравнению с необработанным растением, измеренное как
- 8 027009 фунгицидная эффективность, предпочтительно снижение на 25-50%, по сравнению с необработанным растением (100%), более предпочтительно снижение на 40-79% по сравнению с необработанным растением (100%); еще более предпочтительно заражение вредными микроорганизмами подавляется полностью (на 70-100%). Борьба может быть терапевтической, то есть для лечения уже зараженных растений, или защитной, для защиты растений, которые еще не были заражены.
Эффективное, но нефитотоксичное количество означает количество композиции в соответствии с изобретением, которого достаточно для борьбы с грибковым заболеванием растения удовлетворительным образом или для искоренения грибкового заболевания полностью, и которое, в то же время, не вызывает каких-либо существенных симптомов фитотоксичности. В общем, эта норма расхода может изменяться в относительно широких пределах. Это зависит от нескольких факторов, например, от грибов, подлежащих уничтожению, растения, климатических условий и ингредиентов композиций в соответствии с изобретением.
Пригодные органические растворители включают все полярные и неполярные органические растворители, обычно используемые для целей составления смесей. Предпочтительно растворители выбирают из кетонов, например, метил-изобутил-кетона и циклогексанона, амидов, например, диметилформамида и амидов алканкарбоновых кислот, например, Ν,Ν-диметилдеканамида и Ν,Ν-диметилоктанамида, кроме того, циклических растворителей, например, Ν-метилпирролидона, Ν-октилпирролидона, Ν-додецилпирролидона, Ν-октилкапролактама, Ν-додецилкапролактама и бутиролактона, кроме того, сильнополярных растворителей, например, диметилсульфоксида, и ароматических углеводородов, например, ксилола, δοϊνβδδο™, минеральных масел, например, уайт-спирита, нефти, алкилбензолов и шпиндельного масла, а также сложных эфиров, например, ацетата пропиленгликоль-монометилового эфира, сложного дибутилового эфира адипиновой кислоты, сложного гексилового эфира уксусной кислоты, сложного гептилового эфира уксусной кислоты, сложного три-н-бутилового эфира лимонной кислоты и сложного ди-н-бутилового эфира фталевой кислоты, а также спиртов, например, бензилового спирта и 1-метокси-2-пропанола.
В соответствии с изобретением, носитель представляет собой природное или синтетическое, органическое или неорганическое вещество, с которым активные ингредиенты смешивают или комбинируют для лучшей применимости, в частности, для нанесения на растения или части растений или семена. Носитель, который может быть твердым или жидким, как правило, является инертным и должен быть пригодным для применения в сельском хозяйстве.
Пригодные твердые или жидкие носители включают, например, соли аммония и пылевидные препараты природных горных пород, такие как каолины, глины, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и пылевидные препараты синтетических горных пород, такие как тонко измельченный кремнезем, глинозем и природные или синтетические силикаты, смолы, воски, твердые удобрения, воду, спирты, особенно бутанол, органические растворители, минеральные и растительные масла, и их производные. Равным образом могут применяться смеси таких носителей.
Пригодные твердые заполнитель и носитель содержат неорганические частицы, например, карбонаты, силикаты, сульфаты и оксиды со средним размером частиц между 0,005 и 20 мкм, предпочтительно между 0,02 и 10 мкм, например, сульфат аммония, фосфат аммония, мочевину, карбонат кальция, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, оксид алюминия, диоксид кремния, так называемый тонкодисперсный кремнезем, силикагели, природные или синтетические силикаты, и алюмосиликаты и растительные продукты, подобные муке зерновых культур, древесной муке/опилкам и целлюлозному порошку.
Пригодные твердые носители для гранул включают: например, измельченные и фракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, и синтетические гранулы неорганической и органической муки, а также гранулы органического вещества, такого как опилки, скорлупа кокосового ореха, сердцевина кукурузного початка и черешки табачного листа.
Пригодными сжиженными газообразными наполнителями или носителями являются те жидкости, которые являются газообразными при стандартной температуре и под нормальным давлением, например, аэрозольные пропелленты, такие как галогенуглеводороды, а также бутан, пропан, азот и диоксид углерода.
В составах можно применять вещества для повышения клейкости, такие как карбоксиметилцеллюлоза, и природные и синтетические полимеры в виде порошков, гранул или латексов, такие как аравийская камедь, поливиниловый спирт и поливинилацетат, или также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Кроме того, добавками могут быть минеральные и растительные масла.
Если применяемым наполнителем является вода, то также возможно использовать, например, органические растворители в качестве вспомогательных растворителей. Пригодными жидкими растворителями в основном являются: ароматические вещества, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические вещества и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или дихлорметан, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например, фракции минеральных масел, минеральные и растительные масла, спирты, такие как
- 9 027009 бутанол или гликоль и их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильнополярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода.
Пригодные поверхностно-активные вещества (адъюванты, эмульгаторы, диспергаторы, защитные коллоиды, смачивающий агент и клейкое вещество) включают все обычные ионные и неионные вещества, например, этоксилированные нонилфенолы, простые полиалкиленгликолевые эфиры линейных или разветвленных спиртов, реакционные продукты алкилфенолов с этиленоксидом и/или пропиленоксидом, реакционные продукты амидов жирных кислот с этиленоксидом и/или пропиленоксидом, кроме того сложные эфиры жирных кислот, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилэфирсульфаты, алкилэфирфосфаты, арилсульфаты, этоксилированные арилалкилфенолы, например, тристирилфенолэтоксилаты, кроме того этоксилированные и пропоксилированные арилалкилфенолы, подобные сульфатированным или фосфатированным арилалкилфенолэтоксилатам и -этокси- и -пропоксилатам. Другими примерами являются природные и синтетические растворимые в воде полимеры, например, лигносульфонаты, желатин, гуммиарабик, фосфолипиды, крахмал, гидрофобно модифицированный крахмал и производные целлюлозы, в частности, сложный эфир целлюлозы и простой эфир целлюлозы, далее поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилпирролидон, полиакриловая кислота, полиметакриловая кислота и сополимеры (мет)акриловой кислоты и сложных эфиров (мет)акриловой кислоты, и далее сополимеры метакриловой кислоты и сложных эфиров метакриловой кислоты, которые нейтрализованы гидроксидами щелочных металлов, а также продукты конденсации солей необязательно замещенной нафталинсульфоновой кислоты с формальдегидом. Присутствие поверхностно-активного вещества является необходимым, если один из активных ингредиентов и/или один из инертных носителей нерастворим в воде и если применение осуществляют в воде. Относительное содержание поверхностно-активных веществ находится в диапазоне между 5 и 40 мас.% композиции в соответствии с изобретением.
Можно применять красители, такие как неорганические пигменты, например, оксид железа, оксид титана и берлинская лазурь, и органические красители, такие как ализариновые красители, азокрасители и металл-фталоцианиновые красители, и микроэлементы, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
Антивспениватели, которые могут присутствовать в составах, включают, например, силиконовые эмульсии, длинноцепочечные спирты, жирные кислоты и их соли, а также фторорганические вещества и их смеси.
Примерами загустителей являются полисахариды, например, ксантановая смола или вигум, силикаты, например, аттапульгит, бентонит, а также тонкодисперсный диоксид кремния.
При необходимости, также могут присутствовать другие дополнительные компоненты, например, защитные коллоиды, связующие вещества, клейкие вещества, загустители, тиксотропные вещества, пенетранты, стабилизаторы, секвестранты, комплексообразователи. В общем, активные ингредиенты можно комбинировать с любой твердой или жидкой добавкой, обычно применяемой для приготовления составов.
Активные ингредиенты или композиции в соответствии с изобретением можно применять как таковые или, в зависимости от их конкретных физических и/или химических свойств, в виде их составов или полученных из них форм применения, таких как аэрозоли, капсульные суспензии, концентраты для холодного мелкокапельного опрыскивания, концентраты для горячего мелкокапельного опрыскивания, инкапсулированные гранулы, тонкие гранулы, жидкие концентраты для обработки семян, готовые к применению растворы, порошки для нанесения опудриванием, эмульгируемые концентраты, эмульсии типа масло в воде, эмульсии типа вода в масле, макрогранулы, микрогранулы, диспергируемые в масле порошки, смешивающиеся с маслом жидкие концентраты, смешивающиеся с маслом жидкости, газ (под давлением), генерирующие газ продукты, пены, пасты, покрытые пестицидами семена, суспензионные концентраты, суспоэмульсионные концентраты, растворимые концентраты, суспензии, смачиваемые порошки, растворимые порошки, пылеподобные препараты и гранулы, водорастворимые и диспергируемые в воде гранулы или таблетки, водорастворимые и диспергируемые в воде порошки для обработки семян, смачиваемые порошки, природные продукты и синтетические вещества, пропитанные активным ингредиентом, а также микроинкапсуляции в полимерных веществах и в веществах для покрытия семян, а также составы ультранизких объемов (ИЬУ) для холодного и горячего мелкокапельного опрыскивания.
Композиции в соответствии с изобретением включают не только составы, которые уже готовы к применению и могут быть нанесены с помощью пригодного устройства на растение или семена, но также и коммерческие концентраты, которые перед применением необходимо разбавлять водой. Традиционные способы применения представляют собой, например, разбавление в воде и последующее распыление получающейся в результате жидкости для опрыскивания, нанесение после разбавления в масле, непосредственное нанесение без разбавления, обработку семян или внесение гранул в почву.
Композиции и составы в соответствии с изобретением обычно содержат между 0,05 и 99 мас.%, 0,01 и 98 мас.%, предпочтительно между 0,1 и 95 мас.%, более предпочтительно между 0,5 и 90 мас.% активного ингредиента, наиболее предпочтительно между 10 и 70 мас.%. Для специальных применений,
- 10 027009 например, для защиты древесины и полученных продуктов из древесины, композиции и составы в соответствии с изобретением обычно содержат между 0,0001 и 95 мас.%, предпочтительно от 0,001 до 60 мас.% активного ингредиента.
Содержания активного ингредиента в формах применения, полученных из коммерческих составов, могут варьироваться в широком диапазоне. Концентрация активных ингредиентов в формах применения находится обычно между 0,000001 и 95 мас.%, предпочтительно между 0,0001 и 2 мас.%.
Упомянутые составы могут быть получены известным самим по себе способом, например, путем смешивания активных ингредиентов по меньшей мере с одним обычным наполнителем, растворителем или разбавителем, адъювантом, эмульгатором, диспергатором, и/или связующим веществом или фиксатором, смачивающим агентом, водоотталкивающим средством, при необходимости десикантами и УФстабилизаторами и, при необходимости, красителями и пигментами, антивспенивателями, консервантами, неорганическими и органическими загустителями, клейкими веществами, гиббереллинами, а также другими технологическими вспомогательными средствами, а также водой. В зависимости от типа состава, который необходимо приготовить, необходимы дополнительные стадии обработки, например, мокрый помол, сухое измельчение и гранулирование.
Активные ингредиенты в соответствии с изобретением могут находиться как таковые или в их (коммерческих) составах и в формах применения, полученных из этих составов, в виде смеси с другими (известными) активными ингредиентами, такими как инсектициды, аттрактанты, стерилизующие средства, бактерициды, акарициды, нематоциды, фунгициды, регуляторы роста, гербициды, удобрения, сафенеры и/или семиохимикаты.
Обработку растений и частей растений в соответствии с изобретением активными ингредиентами или композициями осуществляют непосредственно или воздействием на их окружающую среду, место распространения или площадь складирования обычными методами обработки, например, окунанием, опрыскиванием, распылением, орошением, испарением, опудриванием, мелкокапельным опрыскиванием, разбрасыванием, вспениванием, окрашиванием, намазыванием, поливом (пропитыванием), капельным орошением и, в случае материала для размножения, особенно в случае семян, также сухой обработкой семян, влажной обработкой семян, обработкой взвесью, покрытием коркой, покрытием одной или несколькими оболочками, и т.д. Также является возможным доставлять активные ингредиенты способом ультранизкого объема или впрыскивать препараты активных ингредиентов или активные ингредиенты сами в почву.
Защита растений/сельскохозяйственных культур
Активные ингредиенты или композиции в соответствии с изобретением обладают сильной бактерицидной активностью и могут применяться для борьбы с нежелательными микроорганизмами, такими как грибы и бактерии, при защите сельскохозяйственных культур и при защите материалов.
Изобретение также относится к способу борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающемуся тем, что активные ингредиенты в соответствии с изобретением наносят на фитопатогенные грибы, фитопатогенные бактерии и/или среду их обитания.
Фунгициды могут применяться при защите сельскохозяйственных культур для борьбы с фитопатогенными грибами. Они отличаются превосходной эффективностью против широкого спектра фитопатогенных грибов, включая почвенных патогенов, которые являются, в частности, представителями классов плазмодиофоромицетов, пероноспоромицетов (син. оомицеты), хитридиомицетов, зигомицетов, аскомицетов, базидиомицетов и дейтеромицетов (син. Рип§1 шрегГесй). Некоторые фунгициды являются системно активными и могут применяться для защиты растений в качестве лиственных, протравливающих семена или почвенных фунгицидов. Кроме того, они пригодны для подавления грибов, которые среди прочего заражают древесину или корни растений.
При защите сельскохозяйственных культур могут применяться бактерициды для борьбы с Рзеийотопайасеае, КЫ/оЫасеае. Еп1егоЪас1епасеае, СогупеЪас1епасеае и 81гер1отусе1асеае.
Неограничивающие примеры патогенов грибковых заболеваний, которые можно лечить в соответствии с изобретением, включают заболевания, вызванные патогенами настоящей мучнистой росы, например, видами В1итепа, например, В1итепа дгатнйз; видами Ройозркс1ега, например, Ройозркаега 1еисо1пска; видами 8ркаего1кеса, например, 8ркаего!кеса ГиПщпеа; видами ипсши1а, например, ипсши1а песа!ог;
заболевания, вызванные патогенами ржавчинной болезни, например, видами Оутиозрогапдшт, например, Оутпозрогапдшт заЪшае; видами Нетйе1а, например, НетЛе1а еазБИпх; видами Ркакорзога, например, Ркакорзога раскуг1й/1 и Ркакорзога теФонпае; видами Рисаша, например, Рисаша гесопйке, Р. 1г111с1па, Р. дгатннз или Р. з1гиГогт1з; видами Иготусез, например, Иготусез аррепйюи1а1из;
заболевания, вызванные патогенами из группы оомицетов, например, видами А1Ъидо, например, А1диЪо СапФйа; видами Вгет1а, например, Вгет1а 1ас1исае; видами Регопозрога, например, Регопозрога ртзт или Р. Вгаззюае; видами Рку1орк1кога, например, Рку1орк1кога тГезЫпз; видами Р1азторага, например, Р1азторага У1ксо1а; видами Рзеийорегопозрога, например, Рзеийорегопозрога китик или Рзеийорегопозрога сиЪепз1з; видами РуТЫнт, например, Ру1кшт иШтит;
заболевания пятнистости листьев и болезни увядания листьев, вызванные, например, видами Акег- 11 027009 папа, например, АНегпайа ко1ат; видами Сегсокрога, например, Сегсокрога Ьейсо1а; видами С1айюкройит, например, С1айюкройит сиситейпит; видами СосИ1юЬо1ик, например, СосИНоЬо1ик кайуик (форма конидии: ЭгесИйега. синоним: НеПштИокропит), СосИНоЬо1ик т1уаЬеапик; видами Со11еЮ1пс1шт. например, Со11е1о1пс1шт ПпйетшИапшт; видами Сус1осопшт, например, Сус1осопшт о1еад|пит; видами О1аройИе, например, 0|арог1Ие сйп; видами Е1кшое, например, Е1кшое Га\усеПН; видами О1оеокрогшт, например, О1оеокройит 1аейсо1ог; видами С1отеге11а, например, С1отеге11а стднИИа; видами ОшдпагФа, например, ОшдпагФа Ый^еШ; видами ИерЮкрИаепа, например, ИерЮкрИаепа таси1апк, ИерЮкрИаепа пойогит; видами МадпаройИе, например, МадпаройИе дпкеа; видами МюгойосИит, например, МюгойосИтт туа1е; видами МусокрИаеге11а, например, МусокрИаеге11а дгатийсокг М. агасЫФсо1а и М. йрепйк; видами РИаеокрИаепа, например, РИаеокрИаепа пойогит; видами РугепорИога, например, РугепорИога 1егек, РугепорИога Ιπΐία герепйк; видами РатЫапа, например, КатФапа со11о-судт, КатФапа агео1а; видами КИупсИокрогшт, например, КИупсИокрогшт кесаПк; видами §ерЮйа, например, 5>ерЮпа арп, §ерЮйа 1усорегкн; видами ТурИи1а, например, ТурИи1а шсагпаЮ; видами УепЮйа, например, УепЮйа таесщаПк;
заболевания корней и стеблей, вызванные, например, видами Согйсшт, например, Согйсшт дгатшеагат; видами Рикайит, например, Рикайит охукрогит; видами Саеитапнотусек, например, Оаеитаппотусек дгатпйк; видами КИй/осЮта, такими как, например, КИй/осЮгйа ко1ат; заболеваниями §агос1айшт, вызванными, например, 8агос1айшт огу/ае; заболеваниями 8с1его11пт, вызванными, например, 8с1егойит огу/ае; видами Тареыа, например, Тареыа асиГогпйк; видами ТИйекп'юрйк, например, ТЫе1ауЮрык Ьакюо1а;
заболевания колосьев и метелок (включая кукурузные початки) вызванные, например, видами А1Югпапа, например, АИегпапа крр.; видами АкрегдШик, например, АкрегдШик йауик; видами С1айокрогшт, например, С1айокрогшт с1айокройоШек; видами Скпасерк, например, С1а\асерк ригригеа; видами Рикагшт, например, Рикагшт си1тогит; видами ОШЬегеИа, например, ОШЬегеИа /еае; видами МоподгарИе11а, например, МоподгарИе11а шуаПк; видами §ерЮйа, например, 8ерЮйа пойогит;
заболевания, вызванные головневыми грибами, например, видами 5>рИасе1о1Иеса, например, 8рИасе1оФеса геШапа; видами ТШейа, например, ТШейа сапек, Т. соШгоуегка; видами Игосукйк, например, Игосукйк осснИа; видами ИкШадо, например, ИкШадо пийа, и. пийа йШсц плодовая гниль, вызванная, например, видами АкрегдШик, например, АкрегдШик йауик; видами Войуйк, например, Войуйк сшегеа; видами РетсШшт, например, РетсШшт ехрапкит и Р. ригригодепит; видами §с1егойпга, например, 8с1егойпга кс1егойогит; видами УегйсШит, например, УегйсШит а1Ьоа1гпт;
передающееся через почву и семена заболевания гнилью, плесенью, увяданием, гниением и вымоканием, вызванные, например, видами АИетайа, вызванные, например, АИегпапа Ьгаккююо1а; видами АрИапотусек, вызванные, например, АрИапотусек еШеюИек; видами АксосИу1а, вызванные, например, АксосИу1а 1епйк; видами АкрегдШик, вызванные, например, АкрегдШик йауик; видами С1айокрогшт, вызванные, например, С1айокрогшт ИегЬагит; видами СосИ1ЮЬо1ик, вызванные, например, СосЬ1юЬо1ик кайуик; (форма конидии: ОгесИк1ега, В1ро1айк синоним: НеПштИокропит); видами СойеЮйтсИит, вызванные, например, Со11еЮ1псИит соссойек; видами Рикайит, вызванные, например, Рикайит сШтогит; видами О1ЬЬеге11а, вызванные, например, ОШЬегеИа /еае; видами МасгорИопйпа, вызванные, например, МасгорИопйпа рИакеоПпа; видами МоподгарИе11а, вызванные, например, МоподгарИе11а пгуаНк; видами РепгсШшт, вызванные, например, РетсШшт ехрапкит; видами РИота, вызванные, например, РИота Ппдат; видами РИоторйк, вызванные, например, РИоторйк ко)ае; видами РИуЮрИШога, вызванные, например, РИуЮрИШога сасЮгит; видами РугепорИога, вызванные, например, РугепорИога дгапйпеа; видами Руйси1айа, вызванные, например, Руйси1айа огу/ае; видами РуШгит, вызванные, например, Руййит и1йтит; видами КИй/осЮгйа, вызванные, например, КИй/осЮгйа ко1апг; видами КИй/орик, вызванные, например, КШ/орик огу/ае; видами §с1егойит, вызванные, например, 8с1егойит го1Гкн; видами §ерЮйа, вызванные, например, 5>ерЮпа пойогит; видами ТурИи1а, вызванные, например, ТурИи1а шсатаШ; видами
УегйсШшт, вызванные, например, УейюШшт йаИИае;
раковые заболевания, галлы и ведьмина метла, вызванные, например, видами Ыесйта, например,
Ыесйта даШдепа;
заболевания увядания, вызванные, например, видами МопШпга, например, МопШпга 1аха; заболевания пузырчатостью листьев или курчавостью листьев, вызванные, например, видами ЕхоЬаййшт, например, ЕхоЬаййшт уехапк; видами ТарИйпа, например, ТарИйпа йеГогтапк;
заболевания вырождения древесных растений, вызванные, например, заболеванием Екса, вызванным, например, РИаетоте11а с1атуйокрога, РИаеоасгетопгит а1еорИйит и РотШройа тейИеггапеа; эутипозом, вызванным, например, ЕШура 1а1а; заболеваниями Оапойегта, вызванными, например, Оапойегта Ьопгпепке; заболеваниями ЮдШорогик, вызванными, например, ЮдШорогик Ндпокик;
заболевания цветков и семян, вызванные, например, видами Войуйк, например, Во1гуйк сшегеа; заболевания клубней растений, вызванные, например, видами КИй/осЮта, например, КИй/осЮта ко1ат; видами НеПштИокропит, например, Не1тт1Иокройит ко1апг;
заболевания килой, вызванные, например, видами Р1актойЮрИога, например, Р1атойюрИога ВгаккИ сае;
- 12 027009 заболевания, вызванные бактериальными патогенами, например, видами ХапГйотопак, например,
Хапйютопак сатрекГпк ρν. огу/ае; видами Ркеийотопак, например, Ркеийотопак кугшдае ρν. 1асйгутапк;
видами Егтета, например, Епуийа ату1оуога.
Предпочтительно можно бороться со следующими заболеваниями сои:
грибковые заболевания на листьях, стеблях, стручках и семенах, вызванные, например, следующим: пятнистость листьев ЛНегпапа (АНегпапа крес, айапк Гепшкытй), антракноз (СоИеГойтсйит д1оеокрогоШек йетайит уаг. Ггипсайоп), бурая пятнистость листьев или плодов (§ер1ог1а д1усшек), пятнистость листьев и завядание, гниение или прекращение роста, вызванные Сегсокрога (Сегсокрога кткисЬл), пятнистость листьев, вызванная Сйоаперйога (СНоаперНога 1и£ипШЬи1Нега (пкрога (син.)), пятнистость листьев, вызванная ИасГийоркога (ИасГийоркога д1ус1пек), ложная мучнистая роса (Регопокрога тапкНипса), завядание, гниение или прекращение роста, вызванные Игесйк1ега (Игесйк1ега д1уат), кольцевая пятнистость листьев (Сегсокрога корпа), пятнистость листьев, вызванная ЬерГокрИаегайпа (ЪерЮкрНаегиПпа ГгГоШ), пятнистость листьев, вызванная РНуПокЕса (РНу11ок11с1а ко_|аесо1а), завядание, гниение или прекращение роста стручков и стеблей (Рйоторык ко)ае), настоящая мучнистая роса (Мюгокрйаега ШГГика), пятнистость листьев, вызванная РугепосйаеГа (РугепосйаеГа д1усшек), заболевание наземных частей и листвы, и паутинистая болезнь, вызванные РЫ/осЮша (Р1й/ос1оша ко1ат), ржавчина (РНакоркога расНуНй/к РНакоркога те1Ьот1ае), парша (8р1асе1ота д1устек), завядание, гниение или прекращение роста листьев, вызванное 8Гетрйу1шт (81етрНуйит ЬоГгуокит), мишеневидная пятнистость листьев (Согупекрога саккнсо1а).
Грибковые заболевания на корнях и основаниях стеблей, вызванные, например, следующим: черная корневая гниль (Са1опес1па сго1а1аг1ае), угольная гниль (МасгорЬот1иа рйакеойпа), завядание, гниение или прекращение роста, вызванное Рикагшт, корневая гниль, и гниль стручков и корневой шейки (Рикагшт охукрогит, Рикагшт огГйосегак, Рикатшт кетйесГит, Рикатшт ес-цикей), корневая гниль, вызванная МусоКрЩШксик (Мусо1ерГоШксик ГеггекГОк), заболевания, вызванные Ыеосоктокрога (Яеосоктокрога уактГес1а), завядание, гниение или прекращение роста стручков и стеблей ДОароПНе рНакео1огит), рак стебля ДОароПНе рйакео1огиш уаг. саГуйуога), фитофторозная гниль (РйуГорйГйога тедакрегта), бурая гниль стеблей (Р1йа1орНога дгедаГа), гниль, вызванная РуГйшт (РуГйшт арйатйегтаГит, РуГИит 1ггеди1аге, РуГйшт йеЬагуапит, РуГйшт тугюГу1ит, РуГИит и1йтит), корневая гниль, загнивание стеблей и вымокание, вызванные В1й/осЮша (Р1и/ос1оша ко1ап1), гниль стебля, вызванная 8с1его11п1а (8с1егойша кс1егойогит), южная склероциальная гниль (8с1егойта го1Гки), корневая гниль, вызванная ТПе1ауюрык (ТЫе1ауюрк1к ЬакюоШ).
Фунгицидные композиции в соответствии с изобретением можно применять для терапевтической или защитной/профилактической борьбы с фитопатогенными грибами. Поэтому изобретение также относится к терапевтическим и защитным способам борьбы с фитопатогенными грибами путем применения активных ингредиентов или композиций в соответствии с изобретением, которые наносят на семена, растения или части растений, плоды или почву, в которой растения растут.
Факт, что активные ингредиенты хорошо переносятся растениями при концентрациях, необходимых для борьбы с заболеваниями растений, позволяет обработку надземных частей растений, материала для размножения и семян, и почвы.
В соответствии с изобретением могут быть обработаны все растения и части растений. В данном случае под растениями подразумеваются все растения и совокупности растений, такие как желательные и нежелательные дикие растения, культивары и сорта растений (охраняемые или не охраняемые правами растениеводов-селекционеров). Культивары и сорта растений могут представлять собой растения, полученные обычными способами размножения и разведения, которые могут быть выполнены с помощью или дополнены одним или несколькими биотехнологическими способами, такими как применение двойных гаплоидов, слияние протопластов, случайный и направленный мутагенез, применение молекулярных или генетических маркеров, или способами биоинженерии и генной инженерии. Под частями растений следует понимать все части и органы растений выше и ниже грунта, такие как побег, лист, цветок и корень, примеры которых включают листья, иглы, стебли, ветки, цветки, плодовые тела, плоды и семена, а также корни, клубнелуковицы и корневища. Собранный урожай и вегетативный и генеративный материал для размножения, например, черенки, клубнелуковицы, корневища, ростки и семена, также относятся к частям растений.
Активные ингредиенты в соответствии с изобретением, если они хорошо переносятся растениями, обладают благоприятной гомеотермической токсичностью и весьма хорошо переносятся окружающей средой, пригодны для защиты растений и органов растений, для увеличения урожая, для повышения качества собранного материала. Предпочтительно они могут применяться в качестве композиций для защиты сельскохозяйственных культур. Они являются активными против обладающих нормальной чувствительностью и устойчивых видов, и на всех или некоторых стадиях развития.
Растения, которые можно обрабатывать в соответствии с изобретением, включают следующие основные сельскохозяйственные культуры: маис, соя, люцерна, хлопчатник, подсолнечник, масличные растения рода Вгаккюа, такие как Вгаккюа парик (например, канола, рапс), Вгаккюа гара, В. _)ипсеа (например, (полевая) горчица) и Вгаккюа сагтаГа, Агесасеае кр. (например, масличная пальма, кокосовый орех), рис,
- 13 027009 пшеница, сахарная свекла, сахарный тростник, овес, рожь, ячмень, просо и сорго, тритикале, лен, орехи, виноград и виноградная лоза, и различные фрукты и овощи из различных ботанических таксонов, например, Кокасеае 8р. (например, семечковые фрукты, такие как яблоки и груши, а также косточковые плоды, такие как абрикосы, вишни, миндаль, сливы и персики, и плоды ягодных культур, таких как земляника, малина, красная и черная смородина и крыжовник), К1Ье8юМае 8р., 1ид1апбасеае 8р., Ве1и1асеае 8р., АпасатФасеае 8р., Радасеае 8р., Могасеае 8р., О1еасеае 8р. (например, оливковое дерево), Асйшбасеае 8р., Ьаитасеае 8р. (например, авокадо, коричное дерево, камфара), Ми8асеае 8р. (например, банановые деревья и плантации), КиЫасеае 8р. (например, кофе), ТЬеасеае 8р. (например, чай), ЫегсиПсеае 8р., Ки1асеае 8р. (например, лимоны, апельсины, мандарины и грейпфруты); §о1апасеае 8р. (например, томаты, картофель, перец, стручковый перец, баклажаны, табак), ЬШасеае 8р., Сошро8Йае 8р. (например, латук, артишок и цикорий - включая корневой цикорий, салат эндивий или цикорий обыкновенный), ИшЬеШГетае 8р. (например, морковь, петрушка, сельдерей и сельдерей корневой), СисигЬйасеае 8р. (например, огурцы - включая корнишоны, тыквы, арбузы, тыквы бутылочные и дыни), ЛШасеае 8р. (например, лук-порей и лук репчатый), СгисИсгае 8р. (например, белокочанная капуста, краснокочанная капуста, брокколи, цветная капуста, капуста брюссельская, китайская капуста, кольраби, редис, хрен, кресс-салат и пекинская капуста), Ьедитшо8ае 8р. (например, земляной орех, горох, чечевица и бобы - например, фасоль и конские бобы), СЬепороШасеае 8р. (например, мангольд, кормовая свекла, шпинат, свекла), Ыпасеае 8р. (например, конопля), СаппаЬеасеа 8р. (например, каннабис), Макасеае 8р. (например, окра, какао), Рарауетасеае (например, мак), А8рагадасеае (например, спаржа); полезные растения и декоративные растения в садах и лесах, включая дерн, газоны и травы и §1еу1а теЬаиШапа; и в каждом случае генетически модифицированные типы этих растений.
Индукция устойчивости / жизнеспособность растений и другие эффекты
Активные соединения в соответствии с изобретением также проявляют сильное укрепляющее действие на растения. Соответственно, они могут применяться для мобилизации защитных средств растения против нападения нежелательных микроорганизмов.
Укрепляющие растения (вызывающие сопротивляемость) вещества следует понимать как означающие, в данном контексте, те вещества, которые способны стимулировать защитную систему растений таким способом, что обработанные растения, при последующем заражении нежелательными микроорганизмами, развивают высокую степень устойчивости к этим микроорганизмам.
Активные соединения в соответствии с изобретением также пригодны для увеличения урожайности сельскохозяйственных культур. К тому же, они проявляют сниженную токсичность и хорошо переносятся растениями.
Кроме того, в контексте настоящего изобретения физиологические эффекты растений включают следующие:
устойчивость к абиотическому стрессу, включающая устойчивость к температурам, устойчивость к засухе и восстановление после засухи, эффективность использования воды (корреляция к сниженному потреблению воды), устойчивость к наводнениям, устойчивость к озоновому стрессу и УФ, устойчивость к химикатам, таким как тяжелые металлы, соли, пестициды (сафенер) и т.д.
Устойчивость к биотическому стрессу, включающая повышенную устойчивость к грибам и повышенную устойчивость к нематодам, вирусам и бактериям. В контексте настоящего изобретения, устойчивость к биотическому стрессу предпочтительно включает повышенную устойчивость к грибам и повышенную устойчивость к нематодам.
Увеличение силы растения, включающее жизнеспособность растений / качество растений и мощность семян, снижение неурожая, улучшенный внешний вид, повышенное восстановление, улучшенный эффект зеленения и улучшенную эффективность фотосинтеза.
Воздействия на растительные гормоны и/или функциональные ферменты.
Влияния на регуляторы роста (промоторы), включая раннее прорастание, лучшую всхожесть, более развитую корневую систему и/или усиленный рост корней, повышенную способность к ветвлению, более продуктивные побеги, более раннее цветение, увеличенную высоту растений и/или биомассу, укорачивание стеблей, улучшения в росте побегов, количество зерен/колосьев, число колосьев/м2, количество столонов и/или количество цветов, повышение индекса урожая, большие листья, меньшее количество опавших нижних листьев, улучшение листорасположения, более ранее созревание/более ранее отделение плодов, однородное созревание, увеличение продолжительности налива зерна, лучшее отделение плодов, больший размер плодов/овощей, устойчивость к прорастанию и уменьшенное полегание.
Увеличенный урожай, относящийся к общей биомассе на гектар, урожаю на гектар, весу зерна/плода, размеру семян и/или весу гектолитра, а также к повышенному качеству продукта, включающему улучшенную обрабатываемость, относящуюся к распределению размеров (зерна, плода и т.д.), однородному созреванию, влажности зерна, лучшему измельчению, лучшей винификации, лучшему пивоварению, повышенному выходу сока, урожайной способности, усвоению, числу седиментации, числу оседания, стабильности стручка, стабильности при хранении, улучшенной длины/прочности/однородности волокна, повышению качества молока и/или мяса животных, которых кормят силосом, приспособ- 14 027009 лению к приготовлению пищи и жаренью;
дополнительно включающему улучшенную пригодность для продажи, относящуюся к улучшению качества плодов/зерна, распределению по размерам (зерна, плодов и т.д.), увеличению срока хранения/срока годности, твердости/мягкости, вкуса (аромата, текстуры и т.д.), марки (размера, формы, количества ягод и т.д.), количества ягод/фруктов на гроздь, хрустящих свойств, свежести, покрытия воском, частоты физиологических нарушений, цвету и т.д.;
дополнительно включающему увеличение части желаемых ингредиентов, как, например, содержания белка, жирных кислот, содержания масла, качества масла, аминокислотного состава, содержания сахара, содержания кислот (рН), соотношения сахара/кислоты (по Бриксу), полифенолов, содержания крахмала, питательных качеств, содержания/индекса клейковины, калорийности, вкуса и т.д.;
и дополнительно включающему уменьшенное количество нежелательных компонентов, как, например, меньшее количество микотоксинов, афлатоксинов, более низкий уровень геосмина, фенольных запахов, лакказы, полифенолоксидаз и пероксидаз, более низкое содержание нитратов и т.д.
Ресурсосберегающее сельское хозяйство, включающее эффективность использования питательных веществ, в особенности эффективность использования азота (Ν), эффективность использования фосфора (Р), эффективность использования водных ресурсов, улучшенное испарение, дыхание и/или скорость ассимиляции СО2, улучшенное образование узелков, улучшенный метаболизм Са и т.д.
Отсроченное физиологическое увядание, включающее улучшение физиологии растения, которое проявляется, например, в более длительной фазе налива зерна, что приводит к более высокому урожаю, увеличенной продолжительности зеленой окраски листьев растения и, следовательно, включающее окрашивание (зеленение), содержание воды, сухость и т.д. Соответственно, в контексте настоящего изобретения, было обнаружено, что конкретное применение согласно изобретению комбинации активных соединений позволяет продлить период сохранения поверхности листьев зеленой, что задерживает созревание (физиологическое увядание) растения. Для фермера основное преимущества заключается в том, что более длинная фаза налива зерна приводит к более высокому урожаю. Также для фермера выгода заключается в том, что появляется большая универсальность во время уборки урожая.
В данной заявке значение седиментации представляет собой меру для качества белка и согласно методу Зелени (число седиментации по методу Зелени /2е1епу/) описывает степень седиментации муки, суспендированной в растворе молочной кислоты в течение стандартного временного интервала. Оно принимается в качестве меры качества выпечки. Набухание фракции клейковины муки в растворе молочной кислоты влияет на скорость седиментации мучной суспензии. Как более высокое содержание клейковины, так и лучшее качество клейковины приводит к замедленной седиментации и более высоким контрольным числам Зелени. Число седиментации муки зависит от состава пшеничного белка и, в основном, коррелирует с содержанием белка, твердостью пшеницы, и объемом формы и подовых буханок. Более сильная корреляция между объемом буханки и числом седиментации Зелени по сравнению с δΌδ объемом седиментации может быть связана с содержанием белка, влияющим как на объем, так и на число седиментации по методу Зелени (С/есН I. Ροοά δα. том 21, № 3: 91-96, 2000).
Кроме того, число оседания, как указано в данном описании является мерой качества выпечки зерновых, особенно пшеницы. Тест числа оседания указывает, что может иметь место порча вследствие прорастания. Это означает, что уже произошли изменения физических свойств крахмальной фракции зерна пшеницы. В этом отношении, прибор числа оседания анализирует вязкость путем измерения сопротивляемости муки и водной пасты отсадочному плунжеру. Время (в секундах), чтобы это произошло, известно как число оседания. Результаты числа оседания записывают как индекс ферментативной активности в образце пшеницы или муки, и результаты выражают как время в секундах. Высокое число оседания (например, более 300 с) указывает на минимальную ферментативную активность и доброкачественность пшеницы или муки. Низкое число оседания (например, менее 250 с) указывает на существенную ферментативную активность и испорченную прорастанием пшеницу или муку.
Термин более развитая корневая система/улучшенный рост корней относится к более длинной корневой системе, более глубокому росту корней, более быстрому росту корней, большему весу сухих/влажных корней, большему объему корней, большей площади поверхности корней, большему диаметру корня, более высокой устойчивости корня, большему ветвлению корней, большему количеству корневых волосков, и/или большему количеству верхушек корней, что может быть измерено с помощью анализа строения корней посредством приемлемых методологий и программ анализа изображения (например, \УтК1и/о).
Термин эффективность использования воды для сельскохозяйственных культур технически относится к массе сельскохозяйственной продукции на единицу потребленной воды и экономически к величине продукта(ов), произведенных на единицу потребленного объема воды, что может быть измерено, например, в виде количества урожая на га, биомассы растений, массы тысячи зерен и количества колось2 ев на м .
Термин эффективность использования азота технически относится к массе сельскохозяйственной продукции на единицу потребленного азота и экономически к величине продукта(ов), произведенных на единицу потребленного азота, отражая поглощение и эффективность использования.
- 15 027009
Улучшение зеленения/улучшенный цвет и улучшенная фотосинтетическая эффективность, а также отсроченное физиологическое увядание можно измерить при помощи хорошо известных технологий, таких как система НапбуРеа (Нап8а1есЬ). Ρν/Рт является параметром, широко применяемым для того, чтобы указать максимальную квантовую эффективность фотосистемы II (Р8П). Этот параметр общепризнанно рассматривается в качестве селективного указания фотосинтетической продуктивности растения со здоровыми образцами, типично достигая максимального значения Ρν/Рт прибл. в 0,85. Значения, ниже данного, будут наблюдаться, если образец подвергался воздействию какого-либо типа фактора биотического или абиотического стресса, который снизил возможность фотохимического гашения энергии в пределах Р8П. Ρν/Рт представляют в виде соотношения переменной флуоресценции (Ρν) по максимальному значению флуоресценции (Рт). Индекс продуктивности по существу, является показателем пробы жизнеспособности (см., например, Лбуапсеб ТесЬтдиек ίη δοίΐ М|сгоЫо1оду. 2007, 11, 319-341; ЛррПеб δοΐί Есо1оду, 2000, 75, 169-182).
Улучшение зеленения/улучшенный цвет и улучшенная фотосинтетическая эффективность, а также отсроченное физиологическое увядание можно также оценить посредством измерения скорости истинного фотосинтеза (Рп), измерения содержания хлорофилла, например, при помощи способа пигментной экстракции по Циглеру и Эле, измерения фотохимической эффективности (соотношение Ρν/Рт), определения роста побегов и конечных корней и/или растительной биомассы, определения плотности отростков, а также отмирания корней.
В контексте настоящего изобретения предпочтение отдают улучшениям физиологических эффектов растений, которые выбраны из группы, включающей: улучшенный рост корней/более развитую корневую систему, улучшенное зеленение, повышенную эффективность использования водных ресурсов (корреляция к уменьшению потребления воды), улучшенную эффективность использования питательных веществ, в особенности включающую улучшенную эффективность использования азота (Ν), отсроченное физиологическое увядание и повышенную урожайность.
В рамках повышения урожайности предпочтение отдают как улучшению значения седиментации и числа оседания, так и улучшению содержания белка и сахара - особенно в растениях, выбранных из группы зерновых (предпочтительно пшеницы).
Предпочтительно новое применение фунгицидных композиций в соответствии с настоящим изобретением относится к комбинированному применению для а) профилактической и/или терапевтической борьбы с патогенными грибами и/или нематодами, с или без управления устойчивостью, и б) по меньшей мере одного из эффектов: улучшенный рост корней, улучшенное зеленение, улучшенная эффективность потребления воды, отсроченное физиологическое увядание и повышенный урожай. Из группы б) особенно предпочтительными являются улучшение корневой системы, улучшенная эффективность потребления воды и эффективность использования Ν.
Обработка семян
Кроме того, изобретение включает способ обработки семян.
Изобретение далее относится к семенам, которые были обработаны одним из способов, описанных в предыдущем разделе. Семена в соответствии с изобретением применяют в способах защиты семян от нежелательных микроорганизмов. В этих способах применяют семена, обработанные по меньшей мере одним активным ингредиентом в соответствии с изобретением.
Активные ингредиенты или композиции в соответствии с изобретением также пригодны для обработки семян. Большая часть поражений культурных растений, вызванных вредными организмами, инициируется инфицированием семян во время хранения или после посева, а также во время и после прорастания растений. Этот период является в особенности важным, так как корни и побеги растущего растения особенно чувствительны, и даже незначительное повреждение может привести к гибели растения. Поэтому представляет большой интерес применение соответствующих композиций для защиты семян и прорастающих растений.
Борьба с фитопатогенными грибами путем обработки семян растений была известна в течение длительного времени и является объектом постоянных усовершенствований. Однако обработка семян влечет за собой ряд проблем, которые не всегда могут быть решены удовлетворительным образом. Например, желательно разработать способы защиты семян и прорастающих растений, которые обходятся без, или по меньшей мере значительно снижают потребность, дополнительного применения композиций для защиты сельскохозяйственных культур после посадки или после появления всходов растений. Также желательно оптимизировать количество применяемого активного ингредиента так, чтобы обеспечить максимально возможную защиту семян и прорастающих растений от нападения фитопатогенных грибов, но без повреждения самого растения используемым активным ингредиентом. В частности, способы обработки семян должны также учитывать внутренние фунгицидные свойства трансгенных растений для того, чтобы достичь оптимальной защиты семян и прорастающих растений с минимальным расходом композиций для защиты сельскохозяйственных культур.
Вследствие этого настоящее изобретение также относится к способу защиты семян и прорастающих растений от нападения фитопатогенных грибов путем обработки семян композицией в соответствии с изобретением. Равным образом изобретение относится к применению композиций в соответствии с изо- 16 027009 бретением для обработки семян, чтобы защитить семена и прорастающие растения от фитопатогенных грибов. Изобретение далее относится к семенам, которые были обработаны композицией в соответствии с изобретением для защиты от фитопатогенных грибов.
Борьба с фитопатогенными грибами, которые повреждают после всхода, главным образом осуществляется путем обработки почвы и надземных частей растений композициями для защиты сельскохозяйственных культур. Принимая во внимание проблемы относительно возможного влияния композиций для защиты сельскохозяйственных культур на окружающую среду и здоровье людей и животных, предпринимаются попытки снизить количество применяемых активных ингредиентов.
Одно из преимуществ настоящего изобретения состоит в том, что особые системные свойства активных ингредиентов и композиций в соответствии с изобретением означают, что обработка семян этими активными ингредиентами и композициями защищает от фитопатогенных грибов не только сами семена, но и также получающиеся после прорастания растения. Таким образом, можно обойтись без немедленной обработки сельскохозяйственной культуры во время посева или вскоре после него.
Также считается выгодным, что активные ингредиенты или композиции в соответствии с изобретением, в особенности, также можно применять с трансгенными семенами, и в этом случае растения, выросшие из этих семян, способны экспрессировать белок, который действует против вредителей. Благодаря обработке таких семян активными ингредиентами или композициями в соответствии с изобретением, только экспрессия белка, например, инсектицидного белка, может обеспечивать борьбу с определенными вредителями. Неожиданно, в этом случае может наблюдаться дополнительное синергетическое действие, что дополнительно повышает эффективность защиты от нападения вредителей.
Композиции в соответствии с изобретением пригодны для защиты семян любых сортов растений, которые используют в сельском хозяйстве, в теплицах, в лесах или в садоводстве и виноградарстве. В частности, это семена зерновых культур (таких как пшеница, ячмень, рожь, тритикале, сорго/просо и овес), маиса, хлопчатника, сои, риса, картофеля, подсолнечника, бобов, кофе, свеклы (например, сахарной свеклы и кормовой свеклы), земляного ореха, масличного рапса, мака, оливы, кокосового ореха, какао, сахарного тростника, табака, овощей (таких как томаты, огурцы, лук репчатый и латук), дерна и декоративных растений (см. также ниже). Обработка семян зерновых (таких как пшеница, ячмень, рожь, тритикале и овес), маиса и риса имеет особую значимость.
Как также описано ниже, обработка трансгенных семян активными ингредиентами или композициями в соответствии с изобретением имеет особую значимость. Это относится к семенам растений, содержащим по меньшей мере один гетерологичный ген. Определения и примеры пригодных гетерологичных генов приведены ниже.
В контексте настоящего изобретения, композиции в соответствии с изобретением наносят на семена отдельно или в пригодном составе. Предпочтительно, семена обрабатывают в состоянии, в котором они достаточно стабильны для того, чтобы не нанести вреда в ходе обработки. В общем, семена могут быть обработаны в любое время между уборкой урожая и посевом. Обычно применяют семена, которые были отделены от растения и освобождены от початка, шелухи, стеблей, оболочек, волосков или мякоти плодов. Например, можно применять семена, которые были собраны, очищены и высушены до содержания влаги менее чем 15% по массе. Альтернативно, также является возможным использовать семена, которые после высушивания, например, были обработаны водой и затем снова высушены.
При обработке семян, обычно необходимо следить за тем, чтобы количество композиции в соответствии с изобретением, наносимой на семена, и/или количество других добавок было выбрано таким образом, чтобы не нарушалось прорастание семян, или не повреждалось получающееся растение. Это следует иметь в виду, в частности, в случае активных ингредиентов, которые могут оказывать фитотоксические действия при определенных нормах расхода.
Композиции в соответствии с изобретением можно наносить непосредственно, т.е. без содержания любых других компонентов и без разбавления. В общем, предпочтительно наносить композиции на семена в виде пригодного состава. Пригодные составы и способы обработки семян известны специалисту в данной области техники и описаны, например, в следующих документах: ИЗ 4,272,417, ИЗ 4,245,432, ИЗ 4,808,430, ИЗ 5,876,739, ИЗ 2003/0176428 А1, АО 2002/080675, АО 2002/028186.
Активные ингредиенты, применяемые в соответствии с изобретением, могут быть преобразованы в обычные составы для протравливания семян, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, взвеси или другие композиции для покрытия семян, а также иЬУ-составы.
Эти составы получают известным способом, путем смешивания активных ингредиентов с обычными добавками, например, обычными наполнителями, а также растворителями или разбавителями, красителями, смачивающими агентами, диспергаторами, эмульгаторами, антивспенивателями, консервантами, дополнительными загустителями, клейкими веществами, гиббереллинами, а также водой.
Пригодными красителями, которые могут находиться в составах для протравливания семян, применяемыми в соответствии с изобретением, являются все красители, которые являются обычными для таких целей. Можно применять или пигменты, которые являются умеренно растворимыми в воде, или красители, которые растворимы в воде. Примеры включают красители, известные под названиями Кйойашше В, С.1. пигмент красный 112 и С.1. сольвент красный 1.
- 17 027009
Пригодными смачивающими агентами, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, применяемых в соответствии с изобретением, являются все вещества, которые способствуют смачиванию и которые обычно применяют для приготовления составов активных агрохимических ингредиентов. Предпочтение отдают применению алкилнафталинсульфонатов, таких как диизопропил- или диизобутил-нафталинсульфонаты.
Пригодными диспергаторами и/или эмульгаторами, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, применяемых в соответствии с изобретением, являются все неионные, анионные и катионные диспергаторы, обычно применяемые для приготовления составов активных агрохимических ингредиентов. Предпочтение отдают применению неионных или анионных диспергаторов или смесей неионных или анионных диспергаторов. Пригодные неионные диспергаторы, в особенности, включают этиленоксидные/пропиленоксидные блок-полимеры, простые алкилфенолполигликолевые эфиры и простые тристирилфенолполигликолевые эфиры, и их фосфатированные или сульфатированные производные. Пригодными анионными диспергаторами, в особенности, являются лигносульфонаты, соли полиакриловой кислоты и конденсаты арилсульфоната/формальдегида.
Антивспениватели, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, применяемых в соответствии с изобретением, представляют собой все подавляющие пену вещества, обычно применяемые для приготовления составов активных агрохимических ингредиентов. Предпочтительно могут применяться силиконовые антивспениватели и стеарат магния.
Консерванты, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, применяемых в соответствии с изобретением, представляют собой все вещества, применяемые для таких целей в агрохимических композициях. Примеры включают дихлорфен и полуформаль бензилового спирта.
Дополнительные загустители, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, применяемых в соответствии с изобретением, представляют собой все вещества, применяемые для таких целей в агрохимических композициях. Предпочтительные примеры включают производные целлюлозы, производные акриловой кислоты, ксантан, модифицированные глины и тонко измельченный диоксид кремния.
Клейкие вещества, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, применяемых в соответствии с изобретением, представляют собой все обычные связующие вещества, применимые в продуктах для протравливания семян. Предпочтительные примеры включают поливинилпирролидон, поливинилацетат, поливиниловый спирт и тилозу.
Г иббереллины, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, применяемых в соответствии с изобретением, предпочтительно могут быть гиббереллинами А1, А3 (= гиббереллиновая кислота), А4 и А7; особое предпочтение отдают применению гиббереллиновой кислоты. Гиббереллины известны (см. К. ХУсДсг СНспис Дег РГ1ап/сп5с1ш1/- ииД §сЬаД1ш§8Ъекатр1ип§8т1йе1 [Химия композиций для защиты сельскохозяйственных культур и пестицидов], т. 2, §ргш§ег Уег1ад, 1970, сс. 401-412).
Составы для протравливания семян, применяемые в соответствии с изобретением, можно применять или непосредственно, или после предварительного разбавления водой, для обработки широкого диапазона различных семян, включая семена трансгенных растений. В этом случае, также могут возникать дополнительные синергетические действия при взаимодействии с веществами, образованными путем экспрессии.
Для обработки семян составами для протравливания семян, применяемыми в соответствии с изобретением, или препаратами, приготовленными из них путем добавления воды, пригодны все смесительные установки, обычно применяемые для протравливания семян. В особенности, методика протравливания семян состоит в том, чтобы поместить семена в смеситель, добавить определенное желаемое количество составов для протравливания семян, или как таковых, или после предварительного разбавления водой, и смешивать все до тех пор, пока состав не распределится гомогенно на семенах. При необходимости, за этим следует процесс сушки.
Микотоксины
Кроме того, обработка в соответствии с изобретением может снижать содержание микотоксинов в собранном материале и пищевых продуктах и приготовленных из них кормах. Микотоксины в особенности, но не исключительно, охватывают следующие: деоксиниваленол (ΌΘΝ), ниваленол, 15-Ас-ООЫ, 3Ас-ΌΘΝ, Т2- и НТ2-токсин, фумонизины, зеараленон, монилиформин, фузарин, диацетоксисцирпенол (ΌΑδ), боверицин, енниатин, фузаропролиферин, фузаренол, охратоксины, патулин, алкалоиды спорыньи и афлатоксины, которые могут продуцироваться, например, следующими грибами: Рикагшт 8рес, такими как Р. аситтакип, Р. а81айсит, Р. ауеиасеит, Р. сгоок^еНеизе, Р. си1тогит, Р. дгаттеагит (ΟώЪеге11а /еае), Р. едш8ей, Р. Ги)1кого1, Р. тизагит, Р. охузрогит, Р. ргоНГегаШт, Р. роае, Р. рзеийодгаттеагит, Р. затЪисшит, Р. зсйрц Р. 8етйес1ит, Р. зо1ат, Р. зрогоЦасНоИез, Р. 1аид8е1Ыае, Р. 8иЪд1ийиаи8, Р. йлсшсШт, Р. уегйсШю1Йе8 и т.д., а также посредством А8регдШи8 8рес, таких как А. Г1ауи8, А. рага8Йюи8, А. иотш8, А. осЬгасеи8, А. с1ауа1и8, А. 1еггеи8, А. уег8юо1ог, РетсШшт 8рес, таких как Р. уеггисо8ит, Р. у1Г101са1ит, Р. сйгтит, Р. ехраи8ит, Р. с1ауГогте, Р. госщеГогП, С1а\асер8 8рес, таких как С. ригригеа, С. Ги81Гогт18, С. ра8раП, С. аГпсаиа, §1аскуЪо1гу8 8рес, и других.
- 18 027009
Защита материалов
Активные ингредиенты или композиции в соответствии с изобретением также можно применять при защите материалов, для защиты промышленных материалов от нападения и разрушения нежелательными микроорганизмами, например, грибами и насекомыми.
Кроме того, соединения в соответствии с изобретением могут применяться в качестве композиций против обрастания, отдельно или в комбинациях с другими активными ингредиентами.
Под промышленными материалами в настоящем контексте подразумевают неживые материалы, которые были произведены для использования в промышленности. Например, промышленными материалами, которые подлежат защите активными ингредиентами в соответствии с изобретением от микробного изменения или разрушения могут быть клейкие вещества, клеи, бумага, обои и плотный картон/тонкий картон, текстильные изделия, ковры, кожа, древесина, волокна и ткани, краски и изделия из пластмассы, охлаждающие смазочные материалы и другие материалы, которые могут быть инфицированы или разрушены микроорганизмами. Компоненты промышленных предприятий и зданий и сооружений, например, охлаждающие водяные контуры, системы охлаждения и нагревания, и системы вентиляции и кондиционирования воздуха, которые могут повреждаться вследствие распространения микроорганизмов, также можно упомянуть в рамках материалов, которые подлежат защите. Промышленные материалы в рамках настоящего изобретения предпочтительно включают клейкие вещества, клеи, бумагу и картон, кожу, древесину, краски, охлаждающие смазочные материалы и теплообменные среды, более предпочтительно древесину.
Активные ингредиенты или композиции в соответствии с изобретением могут предупреждать неблагоприятные эффекты, такие как гниение, разложение, изменение цвета, обесцвечивание или образование плесени.
В случае обработки древесины, соединения/композиции в соответствии с изобретением также можно применять против грибковых заболеваний, ответственных за рост на или внутри лесоматериалов. Термин лесоматериалы означает все типы видов древесины, и все типы продуктов обработки данной древесины, предназначенные для строительства, например, массивную древесину, древесину высокой плотности, клееную древесину, и фанеру. Способ обработки лесоматериалов в соответствии с изобретением главным образом состоит во введении в контакт одного или нескольких соединений в соответствии с изобретением или композиции в соответствии с изобретением; он включает, например, непосредственное нанесение, опрыскивание, окунание, впрыскивание или любые другие пригодные способы.
Кроме того, соединения в соответствии с изобретением можно применять для защиты объектов, которые контактируют с морской водой или жесткой водой, в особенности, корпусов суден, сетчатых фильтров, сетей, зданий и сооружений, якорей и сигнальных систем, от обрастания.
Способ борьбы с нежелательными грибами в соответствии с изобретением также можно применять для защиты складированных товаров. Под складированными товарами подразумевают природные вещества растительного или животного происхождения или их продукты переработки, которые имеют природное происхождение, и которым требуется долгосрочная защита. Складированные товары растительного происхождения, например, растения или части растений, такие как стебли, листья, клубни, семена, плоды, зерна, могут подвергаться защите свежесобранными или после обработки (подсушиванием) сушкой, увлажнением, дроблением, размалыванием, прессованием или обжариванием. Складированные товары также включают лесоматериалы, как необработанные, такие как строительный лесоматериал, электрические столбы и перегородки, так и в виде готовых продуктов, таких как мебель. Складированные товары животного происхождения представляют собой, например, кожевенное сырье, кожу, мех и щетину. Активные ингредиенты в соответствии с изобретением могут предупреждать неблагоприятные эффекты, такие как гниение, разложение, изменение цвета, обесцвечивание или образование плесени.
Микроорганизмы, способные разрушать или изменять промышленные материалы, включают, например, бактерии, грибы, дрожжи, водоросли и слизевые организмы. Активные ингредиенты в соответствии с изобретением предпочтительно действуют против грибов, в особенности плесневых грибов, обесцвечивающих древесину и разрушающих древесину грибов (аскомицеты, базидиомицеты, дейтеромицеты и зигомицеты), и против слизевых организмов и водорослей. Примеры включают микроорганизмы следующих родов: ЛНсгпапа, такие как АЙегпапа 1епшк; АкретдШик, такие как АкретдШик шдет; СНаеΙοιηίιιιη, такие как СНаеЮтшт §1оЬокит; Сошорйога, такие как Сопюрйота рие1апа; Ьеибиик, такие как Беп1иш5 бдгишк; РешсШшт, такие как РешсШшт д1аисит; Ро1урогик, такие как Ро1урогик νе^к^сο1ο^; АитеоЬаыбшт, такие как АитеоЬаыбшт ри11и1ап8; 8с1еторйота, такие как §с1еторйота рПуорНИа; ТпсНобегта, такие как ТпсНобегта \апбе; ОрЫокЮта крр., СегаФсукбк крр., Нитюо1а крр., Ре1пе11а крр., Тпс1шгик крр., СотюШк крр., О1оеорйу11ит крр., Р1еиго1ик крр., Роба крр., 8етри1а крр. и Туготусек крр., С1абокротшт крр., Раесботусек крр. Мисог крр., ЕксНепсЫа, такие как ЕксНепс1йа сой; Ркеиботопак, такие как Ркеиботопак аегидшока; §1арйу1ососсик, такие как §1арйу1ососсик аитеик, Саиб1ба крр. и ЗассНаготусек крр., такие как ЗассНаготусек сеге\акае.
Противогрибковая активность
Кроме того, активные ингредиенты в соответствии с изобретением также обладают очень хорошей противогрибковой активностью. Они имеют весьма широкий спектр противогрибковой активности, осо- 19 027009 бенно против дерматофитов и дрожжей, плесневых грибов и двухфазных грибов (например, против видов Сапйка, таких как С. а1Ь1сапк, С. д1аЬга!а), и ЕрИегторйуЮп Поссорит, видов АкрегдШик, таких как
А. тдег и А. ЕитфаШк, видов ТпсНорНуЮп, таких как Т. теп1адгорйу1ек, видов Мюгокрогоп, таких как М.
сап18 и М. аийошпи. Список этих грибов отнюдь не представляет собой ограничение микотического спектра, на который распространяется действие, и носит только пояснительный характер.
Поэтому активные ингредиенты в соответствии с изобретением можно применять как в медицинских, так и не в медицинских целях.
ГМО
Как уже упоминалось выше, можно обрабатывать все растения и их части в соответствии с изобретением. В предпочтительном варианте осуществления обрабатывают виды диких растений и культивары растений, или модификации, которые получены обычными биологическими методами разведения, такими как скрещивание или слияние протопластов, а также их части. В другом предпочтительном варианте осуществления обрабатывают трансгенные растения и культивары растений, полученные методами генной инженерии, при необходимости в комбинации с традиционными методами (Генетически модифицированные организмы) и их части. Понятия части или части растений или растительные части было пояснено выше. Более предпочтительно в соответствии с изобретением обрабатывают растения тех культиваров, которые являются коммерчески доступными или находятся в употреблении. Под культиварами растений понимаются растения, которые обладают новыми свойствами (признаками) и были получены посредством традиционного разведения, мутагенеза или технологиями рекомбинантной ДНК. Они могут представлять собой культивары, разновидности, био- или генотипы.
Способ обработки в соответствии с изобретением можно применять для обработки генетически модифицированных организмов (ГМО), например, растений или семян. Генетически модифицированные растения (или трансгенные растения) представляют собой растения, в которых гетерологичный ген был устойчиво встроен в геном. Выражение гетерологичный ген, по существу, означает ген, который обеспечивается или собирается вне растения, и при введении в ядерный, хлоропластный или митохондриальный геном придает измененному растению новые или улучшенные агрономические или другие свойства посредством экспрессии белка или полипетида, о котором идет речь, или путем понижающего регулирования или сайленсинга другого(-их) гена(-ов), который(-е) присутствует(-ют) в растении (используя, например, антисмысловую технологию, технологию косупрессии, технологию интерференции РНК - РНКи - или технологию микро РНК - миРНК). Гетерологичный ген, присутствующий в геноме также называется трансгеном. Трансген, который определяется его специфическим присутствием в геноме растения, называется трансформационным или трансгенным событием.
В зависимости от видов растений или культиваров растений, их местоположения и условий роста (почвы, климата, вегетационного периода, питания) обработка в соответствии с изобретением может также приводить к сверхаддитивным (синергетическим) действиям. Так, например, возможны следующие эффекты, которые превышают эффекты, ожидаемые фактически: снижение норм расхода и/или расширение спектра действия и/или увеличение действенности активного соединения и композиций, которые можно применять в соответствии с изобретением, лучший рост растений, повышенная устойчивость к высоким или низким температурам, повышенная устойчивость к засухе или к воде или к содержанию соли в почве, повышенная продуктивность цветения, более легкая уборка урожая, ускоренное созревание, более высокий сбор урожая, большие плоды, более высокие растения, более зеленый цвет листьев, более раннее цветение, более высокое качество и/или более высокая питательная ценность собранных продуктов, более высокая концентрация сахара в плодах, лучшая стойкость при хранении и/или обрабатываемость собранных продуктов.
При определенных нормах расхода, композиции активных соединений в соответствии с изобретением также могут оказывать укрепляющее действие на растения. Соответственно, они также пригодны для мобилизации защитной системы растения от нападения нежелательных микроорганизмов. В соответствующих случаях это может быть одной из причин улучшения действенности комбинаций в соответствии с изобретением, например, против грибов. Под укрепляющими растения (вызывающими сопротивляемость) веществами, в данном контексте, следует понимать те вещества или комбинации веществ, которые способны стимулировать защитную систему растений таким образом, что инокулированные впоследствии нежелательными микроорганизмами обработанные растения проявляют существенную степень сопротивляемости к этим микроорганизмам. В данном случае, под нежелательными микроорганизмами следует понимать фитопатогенные грибы, бактерии и вирусы. Вследствие этого вещества в соответствии с изобретением могут применяться для защиты растений от нападения вышеупомянутых патогенов в определенный период времени после обработки. Период, в пределах которого осуществляется защита, обычно составляет от 1 до 10 дней, предпочтительно от 1 до 7 дней, после обработки растений активными соединениями.
Растения и культивары растений, которые предпочтительно обрабатывают в соответствии с изобретением, включают все растения, имеющие генетический материал, который придает особые благоприятные, полезные признаки этим растениям (полученным или разведением и/или биотехнологическими способами).
- 20 027009
Растения и культивары растений, которые также предпочтительно обрабатывают в соответствии с изобретением, устойчивы к одному или нескольким факторам биотического стресса, т.е. указанные растения демонстрируют лучшую защиту против животных и микробных вредителей, таких как нематоды, насекомые, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии, вирусы и/или вироиды.
Примеры устойчивых к нематодам или насекомым растений описаны, например, в патентных заявках США 11/765,491, 11/765,494, 10/926,819, 10/782,020, 12/032,479, 10/783,417, 10/782,096, 11/657,964, 12/192,904, 11/396,808, 12/166,253, 12/166,239, 12/166,124, 12/166,209, 11/762,886, 12/364,335, 11/763,947, 12/252,453, 12/209,354, 12/491,396, 12/497,221, 12/644,632, 12/646,004, 12/701,058, 12/718,059, 12/721,595, 12/638,591.
Растения и культивары растений, которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой такие растения, которые устойчивы к одному или нескольким факторам абиотического стресса. Условия абиотического стресса могут включать, например, засуху, воздействие холодной температуры, воздействие жары, осмотический стресс, затопление, повышенную засоленность почвы, повышенную минерализацию, воздействие озона, воздействие яркого света, ограниченную доступность питательных азотных веществ, ограниченную доступность питательных фосфорных веществ или устранение тени.
Растения и культивары растений, которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой такие растения, которые отличаются повышенными параметрами урожайности. Повышенный урожай у этих растений может быть результатом, например, улучшенной физиологии, улучшенного роста и развития растения, такой(-го) как эффективность применения воды, эффективность удерживания воды, улучшенное применение азота, повышенное усвоение углерода, улучшенный фотосинтез, увеличенная эффективность прорастания и ускоренное созревание. Кроме того, урожай может зависеть от улучшенной структуры растения (при стрессовых и нестрессовых условиях), включая, но не ограничиваясь перечисленным, раннее цветение, контроль цветения для выработки гибридных семян, силу саженцев, размер растения, количество междоузлий и расстояние между ними, развитие корней, размер семян, размер плодов, размер стручков, число стручков или колосьев, количество семян на стручок или колос, массу семян, улучшенное наполнение семенами, сниженное рассредоточение семян, сниженное раскрывание стручка и устойчивость к полеганию. Другие признаки урожайности включают семенную композицию, такую как содержание углеводов, содержание белка, содержание масла и композиционную, питательную ценность, снижение содержания антипитательных соединений, улучшенную обрабатываемость и лучшую стойкость при хранении.
Растения, которые могут быть обработаны в соответствии с изобретением, являются гибридными растениями, которые уже выражают характеристики гетерозиса, или гибридный эффект, проявляющийся, как правило, в более высоком урожае, силе, лучшей жизнестойкости и устойчивости по отношению к факторам биотического и абиотического стресса. Такие растения типично создают скрещиванием инбредной родительской линии со стерильной пыльцой (женский партнер по скрещиванию) с другой инбредной родительской линией с фертильной пыльцой (мужской партнер по скрещиванию). Гибридные семена типично собирают от растений со стерильной пыльцой и продают производителям сельскохозяйственной продукции. Иногда растения со стерильной пыльцой (например, у кукурузы) могут быть получены посредством удаления соцветия-метелки, т.е. механического удаления мужских репродуктивных органов (или мужских цветков), тем не менее, более типично мужская стерильность является результатом генетических детерминант в геноме растения. В этом случае, и особенно, если семена являются желаемым подлежащим сбору продуктом из гибридных растений, как правило, полезно удостовериться, что мужская фертильность в гибридных растениях полностью восстановлена. Это может совершаться посредством гарантии того, что мужские родители обладают соответствующей фертильностью восстановленных генов, которые способны восстанавливать мужскую фертильность у гибридных растений, которые содержат генетические детерминанты, ответственные за мужскую стерильность. Генетические детерминанты для мужской стерильности могут локализоваться в цитоплазме. Примеры цитоплазматической мужской стерильности (СМ8) были описаны, например, для видов Вгаззюа (νϋ 92/05251, νϋ 95/09910, νϋ 98/27806, νϋ 05/002324, νϋ 06/021972 и И8 6,229,072). Тем не менее, генетические детерминанты для мужской стерильности также могут локализоваться в ядерном геноме. Мужские стерильные растения также могут быть получены методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия. Особенно пригодные способы получения мужских стерильных растений описаны в заявке νϋ 89/10396, в которой, например, рибонуклеаза, такая как барназа, селективно экспрессируется в клетках тапетума в тычинках. Затем фертильность может быть восстановлена экспрессией в клетках тапетума ингибитора рибонуклеазы, такого как барстар (например, νϋ 91/02069).
Растения или культивары растений (полученные методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой устойчивые к гербицидам растения, т.е. растения, созданные устойчивыми к одному или нескольким заданным гербицидам. Такие растения могут быть получены или посредством генетической трансформации, или посредством селекции растений, содержащих передачу мутации такой устойчивости к гербицидам.
- 21 027009
Устойчивые к гербицидам растения представляют собой, например, глифосат-устойчивые растения, т.е. растения, которые были созданы устойчивыми к гербициду глифосат или его солям. Растения могут быть созданными устойчивыми к глифосату различными методами. Например, глифосат-устойчивые растения могут быть получены преобразованием растения геном, который кодирует фермент 5енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазу (ΕΡδΡδ). Примерами таких ΕΡδΡδ генов являются АгоА ген (мутант СТ7) бактерии §а1тоие11а 1ур1итипит (8сюисс 1983, 221, 370-371), СР4 ген бактерии АдгоЬаСегшт 8р. (Сигг. Тор1С8 Ρΐαηΐ Ροδιοί. 1992, 7, 139-145), ген, кодирующий ΕΡδΡδ петунии (8С1еиСе 1986, 233, 478481), ΕΡδΡδ томата (1. Βίο1. Сйет. 1988, 263, 4280-4289) или ΕΡδΡδ элевсины (АО 01/66704). Также он может быть мутированным ΕΡδΡδ, как описано, например, в ЕР 0837944, АО 00/66746, АО 00/66747 или АО 02/26995. Глифосат-устойчивые растения также могут быть получены экспрессией гена, который кодирует фермент глифосат-оксидоредуктазу, как описано в υδ 5,776,760 и υδ 5,463,175. Глифосатустойчивые растения также могут быть получены экспрессией гена, который кодирует фермент глифосат-ацетилтрансферазу, как описано, например, в АО 02/036782, АО 03/092360, АО 2005/012515 и АО 2007/024782. Глифосат-устойчивые растения также могут быть получены селекцией растений, содержащих встречающиеся в природе мутации указанных выше генов, как описано, например, в АО 01/024615 или АО 03/013226. Растения, которые экспрессируют гены ΕΡδΡδ, которые придают устойчивость к глифосату, описаны, например, в заявках на патент США 11/517,991, 10/739,610, 12/139,408, 12/352,532, 11/312,866, 11/315,678, 12/421,292, 11/400,598, 11/651,752, 11/681,285, 11/605,824, 12/468,205, 11/760,570, 11/762,526, 11/769,327, 11/769,255, 11/943801 или 12/362,774. Растения, которые содержат другие гены, которые придают устойчивость к глифосату, такие как гены декарбоксилазы, описаны например, в заявках на патент США 11/588,811, 11/185,342, 12/364,724, 11/185,560 или 12/423,926.
Другие устойчивые к гербицидам растения представляют собой, например, растения, которые были созданы устойчивыми к гербицидам, ингибирующим фермент глутаминсинтазу, таким как биалафос, фосфинотрицин или глуфосинат. Такие растения могут быть получены экспрессией фермента, детоксифицирующего гербицид или мутантного фермента глутаминсинтазы, который устойчив к ингибированию, например, описанных в заявке на патент США 11/760,602. Одним таким эффективным детоксифицирующим ферментом является, например, фермент, кодирующий фосфинотрицин ацетилтрансферазу (такой как Ьаг или ра! белок из видов δΐ^ерΐοтусе8). Растения, экспрессирующие экзогенную фосфинотрицин ацетилтрансферазу, описаны, например, в патентах США 5,561,236; 5,648,477; 5,646,024; 5,273,894; 5,637,489; 5,276,268; 5,739,082; 5,908,810 и 7,112,665.
Другими устойчивыми к гербицидам растениями также являются растения, которые были созданы устойчивыми к гербицидам, ингибирующим фермент гидроксифенилпируватдиоксигеназу (ΗΡΡΌ). ΗΡΡΌ представляет собой фермент, который катализирует реакцию, в которой парагидроксифенилпируват (НРР) трансформируется в гомогентизат. Растения, устойчивые к ΗΡΡΌ-ингибиторам могут быть трансформированы геном, кодирующим встречающийся в природе устойчивый ΗΡΡΌ фермент, или геном, кодирующим мутированный или химерный ΗΡΡΌ фермент, как описано в АО 96/38567, АО 99/24585, АО 99/24586, АО 2009/144079, АО 2002/046387 или υδ 6,768,044. Устойчивость к ΗΡΡΌ ингибиторам также может быть получена посредством трансформирования растений геном, кодирующим некоторые ферменты, способствующие образованию гомогентизата, несмотря на ингибирование нативного ΗΡΡΌ фермента ΗΡΡΌ ингибитором. Такие растения и гены описаны в АО 99/34008 и АО 02/36787. Устойчивость растений к ΗΡΡΌ ингибиторам также может быть улучшена преобразованием растений геном, кодирующим фермент, обладающий активностью префенатдегидрогеназы (ΡΌΗ), вдобавок к гену, кодирующему ΗΡΡΌ-устойчивый фермент, как описано в АО 2004/024928. Кроме того, растения могут получать больше устойчивости к гербицидам ΗΡΡΌ-ингибиторам посредством добавления в их геном гена, который кодирует фермент, метаболизирующий или деградирующий ингибиторы ΗΡΡΌ, такие как, СΥΡ450 ферменты, представленные в АО 2007/103567 и АО 2008/150473).
Еще другими устойчивыми к гербицидам растениями являются растения, которым придали устойчивость к ингибиторам ацетолактат синтазы (ΑΌδ). Известные ингибиторы ΑΌδ включают, например, гербициды сульфонилмочевины, имидазолиноны, триазолопиримидины, пиримидинилокси(тио)бензоаты и/или сульфониламинокарбонилтриазолиноны. Известно, что различные мутации в ΑΌδ ферменте (также известном как ацетогидроксикислотная синтаза, ΑΗΑδ) придают устойчивость к различным гербицидам и группам гербицидов, как описано, например, в Тгаие1 аий АпдЫ (Аеей δ^ι^ 2002, 50, 700712), а также в патентах США 5,605,011, 5,378,824, 5,141,870, и 5,013,659. Продуцирование устойчивых к сульфонилмочевине растений и устойчивых к имидазолинону растений было описано в патентах США 5,605,011; 5,013,659; 5,141,870; 5,767,361; 5,731,180; 5,304,732; 4,761,373; 5,331,107; 5,928,937; и 5,378,824; и АО 96/33270. Другие устойчивые к имидазолинону растения также описаны, например, в публикациях АО 2004/040012, АО 2004/106529, АО 2005/020673, АО 2005/093093, АО 2006/007373, АО 2006/015376, АО 2006/024351, и АО 2006/060634. Другие устойчивые к сульфонилмочевине и имидазолинону растения также описаны, например, в АО 2007/024782 и заявке на патент США 61/288958.
Другие растения, устойчивые к имидазолинону и/или к сульфонилмочевине, могут быть получены индуцированным мутагенезом, селекцией в клеточных культурах в присутствии гербицида или мутационным разведением, как описано, например, для сои в υδ 5,084,082, для риса в АО 97/41218, для сахар- 22 027009 ной свеклы в и8 5,773,702 и \УО 99/057965, для латука в и8 5,198,599, или для подсолнечника в \УО
01/065922.
Растения или культивары растений (полученные методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой устойчивые к насекомым трансгенные растения, т.е. растения выработали устойчивость к нападению некоторых целевых насекомых. Такие растения могут быть получены посредством генетической трансформации, или селекцией растений, содержащих мутацию, которая придает подобную устойчивость к насекомым.
Как применяют в данном контексте, понятие устойчивое к насекомым трансгенное растение включает любое растение, содержащее по меньшей мере один трансген, содержащий кодирующую последовательность, которая кодирует:
1) инсектицидный кристаллический белок из ВасШий ЙшппщепЛй или его инсектицидную часть, такие как инсектицидные кристаллические белки, перечисленные у Спсктоге е1 а1. (1998, М1сгоЫо1оду апй Мо1еси1аг Вю1оду Ее\ае\Уй 62: 807-813), усовершенствованные С’псктоге е1 а1. (2005) в номенклатуре токсинов ВасШий 1Ниг1пд1епй1й, онлайн на: Ьйр://уууШ£ейскйиййе\.ас.ик/Ноте/№й_Спсктоге/В1/), или их инсектицидные части, например, белки классов Сгу белков Сгу1АЬ, Сгу1Ас, Сгу1В, Сгу1С, СгуЮ, Сгу1Р, Сгу2АЬ, Сгу3Аа, или Сгу3ВЬ или их инсектицидные части (например, ЕР-А 1999141 и \УО 2007/107302), или такие белки, закодированные синтетическими генами, как описано в патентной заявке США 12/249,016; или
2) кристаллический белок из ВасШий ЙшппщепЛй или его часть, которая является инсектицидной в присутствии второго иного кристаллического белка из ВасШий Шигтд1еий1й или его части, такой как двоичный токсин, состоящий из Су34 и Су35 кристаллических белков (№1 Вю1есЬпо1. 2001, 19, 668-72; Аррйей Еиуиоит. М1сгоЬю1. 2006, 71, 1765-1774) или двоичный токсин, состоящий из Сгу1А или Сгу1Р белков и Сгу2Аа или Сгу2АЬ или Сгу2Ае белков (патентная заявка США 12/214,022 и ЕР-А 2 300 618); или
3) гибридный инсектицидный белок, содержащий части различных инсектицидных кристаллических белков из ВасШий 1Ниг1пд1епй1й, такой как гибрид белков из 1) выше или гибрид белков 2) выше, например, Сгу1А. 105 белок, продуцируемый событием кукурузы МО№8034 (\УО 2007/027777); или
4) белок любого из пунктов от 1) до 3) выше, где некоторые, в частности от 1 до 10, аминокислоты были заменены другой аминокислотой, чтобы получить более высокую инсектицидную активность к целевым видам насекомых, и/или чтобы расширить диапазон поражаемых целевых видов насекомых, и/или вследствие изменений, внедренных в кодирующую ДНК во время клонирования или трансформации, такой как Сгу3ВЬ1 белок в событиях кукурузы МОЖ63 или МОЖ8017, или белок Сгу3А в событии кукурузы МГЕ604; или
5) инсектицидный белок, выделенный из ВасШий ЙшппщепЛй или ВасШий сегеий, или его инсектицидная часть, такие как вегетативные инсектицидные белки (νΕΌ), перечисленные на: Ьйр://ууу.Шейскйиййе\.ас.ик/Ьоте/№й_Спсктоге/В1Мр.Йт1, например, белки из класса белков \!Р3Аа; или
6) белок, выделенный из ВасШий Шигтд1епй1й или ВасШий сегеий, который является инсектицидным в присутствии второго выделенного белка из ВасШий Шигш£1епй1й или В. сегеий, такой как сдвоенный токсин, вырабатываемый ШР1А и ШР2А белками (\УО 94/21795); или
7) гибридный инсектицидный белок, содержащий части от разных выделенных белков из ВасШий ЙшппщепЛй или ВасШий сегеий, такой как гибрид белков в 1) выше или гибрид белков в 2) выше; или
8) белок любого одного из пунктов от 5) до 7) выше, где некоторые, в частности от 1 до 10, аминокислоты были заменены другой аминокислотой, чтобы получить более высокую инсектицидную активность к целевым видам насекомых, и/или чтобы расширить диапазон поражаемых целевых видов насекомых, и/или вследствие изменений, введенных в кодирующую ДНК во время клонирования или трансформации (в то же время кодирующую инсектицидный белок), такой как У[Р3Аа белок в событии хлопчатника СОТ 102; или
9) белок, выделенный из ВасШий Шигш£1епй1й или ВасШий сегеий, который является инсектицидным в присутствии кристаллического белка из ВасШий Шигш£1епй1й, такой как сдвоенный токсин, вырабатываемый белками ШР3 и Сгу1А или Сгу1Р (патентные заявки США 61/126083 и 61/195019), или сдвоенный токсин, вырабатываемый У[Р3 белком и Сгу2Аа или Сгу2АЬ или Сгу2Ае белками (патентная заявка США 12/214,022 и ЕР А 2300618);
10) белок согласно пункту 9) выше, где некоторые, в особенности от 1 до 10, аминокислоты были заменены другой аминокислотой, чтобы получить более высокую инсектицидную активность к целевым видам насекомых, и/или чтобы расширить диапазон поражаемых целевых видов насекомых, и/или вследствие изменений, введенных в кодирующую ДНК во время клонирования или трансформации (в то же время, кодирующую инсектицидный белок).
Само собой разумеется, устойчивое к насекомым трансгенное растение в данном контексте также включает любое растение, содержащее комбинацию генов, кодирующих белки любого из указанного выше классов от 1 до 10. В одном варианте осуществления устойчивое к насекомым растение содержит
- 23 027009 более чем один трансген, кодирующий белок любого из указанного выше классов от 1 до 10, чтобы расширить диапазон поражаемых целевых видов насекомых при применении различных белков, направленных на различные целевые виды насекомых, или замедлить развитие устойчивости к насекомым у растений путем применения различных белков, инсектицидных к одним и тем же целевым видам насекомых, но имеющих разный способ действия, такой как связывание с разными рецепторными сайтами связывания в насекомом.
В данном контексте, устойчивое к насекомым трансгенное растение дополнительно охватывает любое растение, содержащее по меньшей мере один трансген, содержащий последовательность для продуцирования двуспиральной РНК, которая после потребления пищи насекомым-вредителем, предотвращает рост этого насекомого, как описано, например, в \УО 2007/080126, \νϋ 2006/129204, \νϋ 2007/074405, νϋ 2007/080127 и νϋ 2007/035650.
Растения или культивары растений (полученные методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, обладают устойчивостью к факторам абиотического стресса. Такие растения могут быть получены посредством генетической трансформации, или селекцией растений, содержащих мутацию, придающую такую устойчивость к стрессу. В особенности пригодные устойчивые к стрессам растения охватывают следующие:
1) растения, которые содержат трансген, способный снизить экспрессию и/или активность гена поли(АЭР-рибоза)полимеразы (РАКР) в клетках растений или растениях, как описано в \νϋ 00/04173, \νϋ 2006/045633, ЕР-А 1807519, или ЕР-А 2018431;
2) растения, которые содержат трансген, усиливающий устойчивость к стрессу, способный снизить экспрессию и/или активность РАКС-кодирующих генов растений или клеток растений, как описано, например, в νϋ 2004/090140;
3) растения, которые содержат трансген, усиливающий устойчивость к стрессу, кодирующий растительно-функциональный фермент реутилизационного биосинтетического пути никотинамидадениндинуклеотида, включая никотинамидазу, никотинатфосфорибозилтрансферазу, никотиновая кислота мононуклеотидаденилтрансферазу, никотинамидадениндинуклеотидсинтетазу или никотинамидфосфорибозилтрансферазу, как описано, например, в ЕР-А 1794306, νϋ 2006/133827, νϋ 2007/107326, ЕР-А 1999 263, или νϋ 2007/107326.
Растения или культивары растений (полученные методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, показывают измененное количество, качество и/или стойкость при хранении собранного продукта и/или измененные свойства особых ингредиентов собранного продукта, такие как:
1) трансгенные растения, которые синтезируют модифицированный крахмал, который изменен в отношении его химико-физических характеристик, в частности, что касается содержания амилозы или соотношения амилозы/амилопектина, степени разветвления, средней длины цепи, распределения боковых цепей, характера вязкости, гелеобразующей интенсивности, размера зерна и/или зерновой морфологии крахмала по сравнению с синтезированным крахмалом в клетках растений или растениях дикого типа, при условии, что этот модифицированный крахмал более пригоден для конкретных применений. Указанные трансгенные растения, которые синтезируют модифицированный крахмал, раскрыты, например, в ЕР-А 0 571 427, νϋ 95/04826, ЕР-А 0 719 338, νϋ 96/15248, νϋ 96/19581, νϋ 96/27674, νϋ
97/11188, νϋ 97/26362, νϋ 97/32985, νϋ 97/42328, νϋ 97/44472, νϋ 97/45545, νϋ 98/27212, νϋ
98/40503, νϋ 99/58688, νϋ 99/58690, νϋ 99/58654, νϋ 00/08184, νϋ 00/08185, νϋ 00/08175, νϋ
00/28052, νϋ 00/77229, νϋ 01/12782, νϋ 01/12826, νϋ 02/101059, νϋ 03/071860, νϋ 04/056999, νϋ
05/030942, νϋ 2005/030941, νϋ 2005/095632, νϋ 2005/095617, νϋ 2005/095619, νϋ 2005/095618, νϋ 2005/123927, νϋ 2006/018319, νϋ 2006/103107, νϋ 2006/108702, νϋ 2007/009823, νϋ 00/22140, νϋ 2006/063862, νϋ 2006/072603, νϋ 02/034923, νϋ 2008/017518, νϋ 2008/080630, νϋ 2008/080631, νϋ 2008/090008, νϋ 01/14569, νϋ 02/79410, νϋ 03/33540, νϋ 2004/078983, νϋ 01/19975, νϋ 95/26407, νϋ 96/34968, νϋ 98/20145, νϋ 99/12950, νϋ 99/66050, νϋ 99/53072, υδ 6,734,341, νϋ 00/11192, νϋ 98/22604, νϋ 98/32326, νϋ 01/98509, νϋ 01/98509, νϋ 2005/002359, υδ 5,824,790, υδ 6,013,861, νϋ 94/04693, νϋ 94/09144, νϋ 94/11520, νϋ 95/35026, νϋ 97/20936, νϋ 2010/012796, νϋ 2010/003701;
2) трансгенные растения, которые синтезируют не содержащие крахмал углеводные полимеры или синтезируют не содержащие крахмал углеводные полимеры с измененными свойствами по сравнению с растениями дикого типа без генной модификации. Примерами являются растения, которые продуцируют полифруктозу, в особенности типа инулина и левана, как раскрыто в ЕР-А 0663956, νϋ 96/01904, νϋ 96/21023, νϋ 98/39460, и νϋ 99/24593, растения, которые продуцируют альфа-1,4-глюканы, как раскрыто в νϋ 95/31553, υδ 2002031826, υδ 6,284,479, υδ 5,712,107, νϋ 97/47806, νϋ 97/47807, νϋ 97/47808 и νϋ 00/14249, растения, которые продуцируют альфа-1,6-разветвленные альфа-1,4-глюканы, как раскрыто в νϋ 00/73422 и растения, которые продуцируют альтернан, как раскрыто, например, в νϋ 00/47727, νϋ 00/73422, υδ 5,908,975 и ЕР-А 0 728 213;
3) трансгенные растения, которые продуцируют гиалуронан, как раскрыто, например в νϋ 2006/032538, νϋ 2007/039314, νϋ 2007/039315, νϋ 2007/039316, .1Р-А 2006-304779 и νϋ 2005/012529;
4) трансгенные растения или гибридные растения, такие как лук репчатый с особыми свойствами,
- 24 027009 такими как высокое содержание растворимых сухих веществ, низкая острота (ЬР) и/или длительное хранение (Ь8), как описано в патентной заявке США 12/020,360.
Растения или культивары растений (которые могут быть получены методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой растения, такие как хлопчатник, с измененными свойствами волокна. Такие растения могут быть получены посредством генетической трансформации, или селекцией растений, содержащих мутацию, придающую такие измененные свойства волокну, и включают:
а) растения, такие как растения хлопчатника, которые содержат измененную форму генов целлюлозной синтазы, как описано в \УО 98/00549;
б) растения, такие как растения хлопчатника, которые содержат измененную форму г8\у2 или Г8\у3 гомологичных нуклеиновых кислот, как описано в \УО 2004/053219;
в) растения, такие как растения хлопчатника с повышенной экспрессией сахарозофосфатсинтазы, как описано в \УО 01/17333;
г) растения, такие как растения хлопчатника, с повышенной экспрессией сахарозо-синтазы, как описано в \УО 02/45485;
д) растения, такие как растения хлопчатника, в которых изменено время отпирания плазмодесмы на основе клетки волокна, например, вследствие понижающей регуляции волоконно-селективной (3-1,3глюканазы, как описано в \УО 2005/017157, или как описано в \УО 2009/143995;
е) растения, такие как растения хлопчатника, имеющие волокна с измененной реакционной способностью, например, вследствие экспрессии гена Ν-ацетилглюкозаминтрансферазы, включая побС, и гены хитин-синтазы, как описано в \УО 2006/136351.
Растения или культивары растений (которые могут быть получены методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой растения, такие как масличный рапс или растения, родственные Вта88юа, с измененными свойствами масличного профиля. Такие растения могут быть получены посредством генетической трансформации, или селекцией растений, содержащих мутацию, придающую такие измененные масличные характеристики, и включают:
а) растения, такие как растения масличного рапса, которые продуцируют масло с высоким содержанием олеиновой кислоты, как описано, например, в И8 5,969,169, И8 5,840,946 или И8 6,323,392 или И8 6,063,947;
б) растения, такие как растения масличного рапса, которые продуцируют масло с низким содержанием линоленовой кислоты, как описано в И8 6,270,828, И8 6,169,190, или И8 5,965,755;
в) растения, такие как масличный рапс, которые продуцируют масло с низким уровнем насыщенных кислот жирного ряда, как описано, например, в И8 5,434,283 или заявке на патент США 12/668303.
Растения или культивары растений (которые могут быть получены методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой растения, такие как масличный рапс или растения, родственные Втаззюа, с измененными свойствами осыпания зерна. Такие растения могут быть получены посредством генетической трансформации, или селекцией растений, содержащих мутацию, придающую такие измененные свойства, и включают растения, такие как масличный рапс с замедленным или сниженным осыпанием зерна, как описано в заявке на патент США 61/135,230, \УО 2009/068313 и \УО 2010/006732.
Растения или культивары растений (которые могут быть получены методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой растения, такие как растения табака, с измененными посттрансляционными структурами модификации белков, например, как описано в \УО 2010/121818 и \УО 2010/145846.
Особенно пригодные трансгенные растения, которые можно обрабатывать в соответствии с изобретением, представляют собой растения, которые содержат трансформационные события или комбинацию трансформационных событий, которые являются объектом ходатайства, удовлетворенного или ожидающего рассмотрения, нерегламентируемого статуса в США к Службе инспекции здоровья животных и растений (ΑΡΗΙ8) Министерства сельского хозяйства США (υ8ΌΆ). Данная информация доступна в любое время от ΑΡΗΙ8 (4700 Ктует Роаб К1уетба1е, ΜΌ 20737, США), например, на его сайте в интернете (иКЬ Ы1р://№№№.арЫ8.и8ба.доу/Ьг8/по1_гед.й1т1). На дату подачи этой заявки, ходатайства по нерегламентируемому статусу, которые находились на рассмотрении ΑΡΗΙ8 или по которым выданы решения ΑΡΗΙ8, были те, которые содержат следующую информацию.
Ходатайство: идентификационный номер ходатайства. Техническое описание трансформационного события можно найти в особых петиционных документах, доступных от ΑΡΗΙ8 на вебсайте ΑΡΗΙ8 с помощью номера ходатайства, ссылаясь на этот номер ходатайства. Настоящим эти описания раскрываются путем ссылки.
Продление ходатайства: ссылка на предшествующее ходатайство, для которого запрашивается продление области действия или срока.
Учреждение: имя лица подающего ходатайство.
Регламентированная статья: целевые виды растений.
- 25 027009
Трансгенный фенотип: признак, который придали растению посредством трансформационного события.
Трансформационное событие или линия: название события или событий (иногда также обозначаются как линия или линии) для которого(-ых) запрашивается нерегламентируемый статус.
АРН18 документы: различные документы, которые были опубликованы АРН18 в отношении ходатайства или могут быть получены от АРН18 по требованию.
Дополнительные особенно пригодные растения, которые содержат единичные трансформационные события или комбинации трансформационных событий приведены, например, в базах данных от различных национальных или региональных регулирующих органов (см., например, к11р://дто1пГо.|гс.11/ дтр_ Ьголзе.азрх и к11р://ллл.адЫоз.сот/йЬазе.ркр).
Особенно пригодные трансгенные растения, которые можно обрабатывать в соответствии с изобретением, представляют собой растения, которые содержат трансформационные события, или комбинацию трансформационных событий, и которые перечислены, например, в базах данных различных национальных или региональных регулирующих органов, включая событие 1143-14А (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в \УО 2006/128569); событие 1143-51В (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в \УО 2006/128570); событие 1445 (хлопчатник, устойчивость к гербицидам, не депонировано, описано в И8-А 2002-120964 или \УО 02/034946); событие 17053 (рис, устойчивость к гербицидам, депонировано как РТА-9843, описано в \УО 2010/117737); событие 17314 (рис, устойчивость к гербицидам, депонировано как РТА-9844, описано в \УО 2010/117735); событие 281-24236 (хлопчатник, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как РТА-6233, описано в \УО 2005/103266 или И8-А 2005-216969); событие 3006-210-23 (хлопчатник, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как РТА-6233, описано в И8-А 2007-143876 или \УО 2005/103266); событие 3272 (кукуруза, признаки качества, депонировано как РТА-9972, описано в \УО 2006/098952 или И8-А 2006-230473); событие 40416 (кукуруза, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-11508, описано в \УО 2011/075593); событие 43А47 (кукуруза, борьба с насекомыми -устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-11509, описано в \УО 2011/075595); событие 5307 (кукуруза, борьба с насекомыми, депонировано как АТСС РТА-9561, описано в \УО 2010/077816); событие А8К-368 (полевица, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-4816, описано в И8-А 2006-162007 или \УО 2004/053062); событие В16 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, не депонировано, описано в И8-А 2003-126634); событие ВР8-СУ127-9 (соя, устойчивость к гербицидам, депонировано как ШС1МВ Шо. 41603, описано в \УО 2010/080829); событие СЕ4367В (хлопчатник, борьба с насекомыми, депонировано как Ό8Μ АСС2724, описано в И8-А 2009-217423 или \УО2006/128573); событие СЕ44-69Э (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в И8-А 2010-0024077); событие СЕ44-69Э (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в \УО 2006/128571); событие СЕ46-02А (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в \УО 2006/128572); событие СОТ102 (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в И8А 2006-130175 или \УО 2004/039986); событие СОТ202 (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в И8-А 2007-067868 или \УО 2005/054479); событие СОТ203 (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в \УО 2005/054480); событие ОА840278 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-10244, описано в \УО 2011/022469); событие ЭА8-59122-7 (кукуруза, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА 11384, описано в И8-А 2006-070139); событие ЭА8-59132 (кукуруза, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, не депонировано, описано в \УО 2009/100188); событие ΌΆ868416 (соя, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-10442, описано в \УО 2011/066384 или \УО 2011/066360); событие ЭР098140-6 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-8296, описано в И8-А 2009-137395 или \УО 2008/112019); событие ОР-305423-1 (соя, признаки качества, не депонировано, описано в И8-А 2008-312082 или \УО 2008/054747); событие ЭР-32138-1 (кукуруза, гибридизационная система, депонировано как АТСС РТА-9158, описано в И8-А 2009-0210970 или \УО 2009/103049); событие ЭР-356043-5 (соя, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-8287, описано в И8-А 20100184079 или \УО 2008/002872); событие ЕЕ-1 (баклажан, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в \УО 2007/091277); событие ΡΙ117 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС 209031, описано в И8-А 2006-059581 или \УО 98/044140); событие СА21 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС 209033, описано в И8-А 2005-086719 или \УО 98/044140); событие 0025 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС 209032, описано в И8-А 2005188434 или \УО 98/044140); событие 0НВ119 (хлопчатник, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-8398, описано в \УО 2008/151780); событие 0НВ614 (хлопчатник, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-6878, описано в И8-А 2010-050282 или \УО 2007/017186); событие 0Л1 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС 209030, описано в И8-А 2005-188434 или \УО 98/044140); событие ОМ ΚΖ13 (сахарная свекла, вирусостойкость, депонировано как ШС1МВ-41601, описано в \УО 2010/076212); событие Н7-1 (сахарная свекла, устойчивость к гербицидам, депонировано как ШС1МВ 41158 или ШС1МВ 41159, описано в И8-А 2004-172669 или \УО 2004/074492); событие ГОРЫШ (пшеница, устойчивость к болезням, не депонировано, описано
- 26 027009 в И8-А 2008-064032); событие ЬЬ27 (соя, устойчивость к гербицидам, депонировано как ЫС1МВ41658, описано в АО 2006/108674 или И8-А 2008-320616); событие ЬЬ55 (соя, устойчивость к гербицидам, депонировано как ЫС1МВ 41660, описано в АО 2006/108675 или И8-А 2008-196127); событие ЬЬсойоп25 (хлопчатник, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-3343, описано в АО 03/013224 или И8-А 2003-097687); событие ЬЬК1СЕ06 (рис, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС23352, описано в И8 6,468,747 или АО 00/026345); событие ЬЬК1СЕ601 (рис, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-2600, описано в И8-А 2008-2289060 или АО 00/026356); событие ЬУ038 (кукуруза, признаки качества, депонировано как АТСС РТА-5623, описано в И8-А 2007-028322 или АО 2005/061720); событие М1К162 (кукуруза, борьба с насекомыми, депонировано как РТА-8166, описано в И8-А 2009-300784 или АО 2007/142840); событие М1К604 (кукуруза, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в И8-А 2008-167456 или АО 2005/103301); событие МОЫ15985 (хлопчатник, борьба с насекомыми, депонировано как АТСС РТА-2516, описано в И8-А 2004-250317 или АО 02/100163); событие МОЫ810 (кукуруза, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в И8-А 2002102582); событие МОЫ863 (кукуруза, борьба с насекомыми, депонировано как АТСС РТА-2605, описано в АО 2004/011601 или И8-А 2006-095986); событие МОЫ87427 (кукуруза, контроль опыления, депонировано как АТСС РТА-7899, описано в АО 2011/062904); событие МОЫ87460 (кукуруза, устойчивость к стрессу, депонировано как АТСС РТА-8910, описано в АО 2009/111263 или И8-А 2011-0138504); событие МОЫ87701 (соя, борьба с насекомыми, депонировано как АТСС РТА-8194, описано в И8-А 2009130071 или АО 2009/064652); событие МОЫ87705 (соя, признаки качества - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-9241, описано в И8-А 2010-0080887 или АО 2010/037016); событие МОЫ87708 (соя, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА9670, описано в АО 2011/034704); событие МОЫ87754 (соя, признаки качества, депонировано как АТСС РТА-9385, описано в АО 2010/024976); событие МОЫ87769 (соя, признаки качества, депонировано как АТСС РТА-8911, описано в И8-А 2011-0067141 или АО 2009/102873); событие МОЫ88017 (кукуруза, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-5582, описано в И8-А 2008-028482 или АО 2005/059103); событие МОЫ88913 (хлопчатник, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-4854, описано в АО 2004/072235 или И8-А 2006-059590); событие МОЫ89034 (кукуруза, борьба с насекомыми, депонировано как АТСС РТА-7455, описано в АО 2007/140256 или И8-А 2008260932); событие МОЫ89788 (соя, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-6708, описано в И8-А 2006-282915 или АО 2006/130436); событие М§11 (масличный рапс, контроль опыления устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-850 или РТА-2485, описано в АО 01/031042); событие М§8 (масличный рапс, контроль опыления -устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-730, описано в АО 01/041558 или И8-А 2003-188347); событие ΝΚ603 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-2478, описано в И8-А 2007-292854); событие РЕ-7 (рис, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в АО 2008/114282); событие КЕ3 (масличный рапс, контроль опыления - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-730, описано в АО 01/041558 или И8-А 2003-188347); событие КТ73 (масличный рапс, устойчивость к гербицидам, не депонировано, описано в АО 02/036831 или И8-А 2008-070260); событие Т227-1 (сахарная свекла, устойчивость к гербицидам, не депонировано, описано в АО 02/44407 или И8-А 2009-265817); событие Т25 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, не депонировано, описано в И8-А 2001-029014 или АО 01/051654); событие Т304-40 (хлопчатник, борьба с насекомыми -устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-8171, описано в И8-А 2010-077501 или АО 2008/122406); событие Т342-142 (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в АО 2006/128568); событие ТС 1507 (кукуруза, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, не депонировано, описано в И8-А 2005-039226 или АО 2004/099447); событие У1Р1034 (кукуруза, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-3925, описано в АО 03/052073); событие 32316 (кукуруза, борьба с насекомыми устойчивость к гербицидам, депонировано как РТА-11507, описано в АО 2011/084632); событие 4114 (кукуруза, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как РТА-11506, описано в АО 2011/084621).
Нормы расхода и сроки
При применении активных ингредиентов в соответствии с изобретением в качестве фунгицидов, нормы расхода могут варьироваться в относительно широком диапазоне, в зависимости от вида применения. Норма расхода активных ингредиентов в соответствии с изобретением составляет в случае обработки частей растений, например листьев: от 0.1 до 10 000 г/га, предпочтительно от 10 до 1000 г/га, более предпочтительно от 10 до 800 г/га, еще более предпочтительно от 50 до 300 г/га (в случае применения поливом или обрызгиванием, возможно даже снизить норму расхода, в особенности, когда применяют инертные субстраты, такие как минеральная шерсть или перлит);
в случае обработки семян: от 2 до 200 г на 100 кг семян, предпочтительно от 3 до 150 г на 100 кг семян, более предпочтительно от 2,5 до 25 г на 100 кг семян, еще более предпочтительно от 2,5 до 12,5 г на 100 кг семян;
в случае обработки почвы: от 0,1 до 10 000 г/га, предпочтительно от 1 до 5000 г/га.
Эти нормы расхода приведены только в качестве примера и не являются ограничивающими для це- 27 027009 лей изобретения.
Таким образом, активные ингредиенты или композиции в соответствии с изобретением можно применять для защиты растений от нападения указанных патогенов в течение определенного периода времени после обработки. Период, в течение которого обеспечивается защита, обычно простирается на 1-28 дней, предпочтительно 1-14 дней, более предпочтительно 1-10 дней, наиболее предпочтительно 1-7 дней, после обработки растений активными ингредиентами, или в течение периода до 200 дней после обработки семян.
Способ обработки в соответствии с изобретением также обеспечивает применение или нанесение соединений (А) и (Б) и/или (В) одновременно, раздельно или последовательно. Если отдельные активные ингредиенты наносят последовательно, т.е. в различное время, то их наносят один за другим в течение достаточно короткого периода времени, такого как несколько часов или дней.
Предпочтительно порядок нанесения соединений (А) и (Б) и/или (В) не является существенным для осуществления настоящего изобретения.
Перечисленные растения могут быть особенно предпочтительно обработаны в соответствии с изобретением соединениями общей формулы (Ι) и композициями в соответствии с изобретением. Для обработки этих растений также используют предпочтительные диапазоны, указанные выше для активных ингредиентов или композиций. Особое внимание уделяется обработке растений соединениями или композициями, конкретно упомянутыми в настоящем тексте.
Изобретение иллюстрируется с помощью примеров ниже. Однако, настоящее изобретение не ограничено данными примерами.
Примеры получения
По аналогии с примерами выше и в соответствии с общим описанием способов получения соединений в соответствии с изобретением, можно получить соединения в соответствии с формулой (Ι), приведенные в следующей табл. 1.
Прим. η X1 т Ω ка К1 К2 к3 к4 к5 К6 1о§Р|а|
1 0 - о н н Ме н н н Ме Ме 3,29м
2 0 - О н 4-Р Ме н н н Ме Ме 3,35м
3 0 - О н н Ме н н н /Рг Н 3,65м К1 и К5 главным образом в цисконфигурации
4 0 - О н н Ме н н н Н н 2,63м
5 0 - О н н Н н н н =Ы-О-Ме 2,15м
6 0 - О н н н н н н =Ν-Ο-Βιι 3,44м
7 0 - о н н н н н н =Ν-Ο-Ργ 3,00м
8 0 - О н н н н н н =Ν-Ο-Εί 2,54м
9 0 - 8 н н Ме н н н Ме Ме 3,74м
10 0 - о н 4- сРг Ме н н н Ме Ме 3 79м
11 0 - О н 4- Ме Ме н н н Ме Ме 3,41м
12 0 - О н Н Ме н о Ме Ме 2,11м
- 28 027009
13 0 - о н н Ме Н н Н Ме Ме 3,25м (К)-энантиомер
14 0 - о н н н Н Ме Н Ме Ме 3,33И
15 0 - о н 4- Вг Ме Н о Ме Ме 2,89й
16 0 - о н 4- С1 Ме Н н Н Ме Ме 3,73й
17 0 - о н н Н Н о Ме Ме 2,01й
18 1 6-С1 о н н Ме Н н Н Ме Ме 3 99М
19 1 6-С1 о н 4-Р Ме н н н Ме Ме 4,09м
20 0 - О н н Н н н н -СН2-СН2- 2,78й
21 1 5-Ме о н н Ме н н н Ме Ме 3,55й
22 1 5-Ме о н н Ме н о Ме Ме 2,37й
23 1 5-Ме о н 4-Р Ме н н н Ме Ме 3,64й
24 1 6-С1 О н н Ме н о Ме Ме 2,77й
25 0 - О н н Ме н о Εί Εί 2,86й
26 1 5-Ме о н н Ме н о Εί Εί 3,15й
27 0 - О н н Н н Ме н /Рг Η 3,78й К3 и К5 главным образом в цнсконфигурации
28 1 4- СНР2 О н н Ме н Н н Ме Ме 3,79й
29 1 5-Ме о н н Ме н н н =Ν-Ο-Με 2,61й
30 0 - о н н Ме н н н =Ν-Ο-Με 2,32й
31 1 6-С1 о н н Н н Ме Ме =Ν-Ο-Με 3,50 + 3,63И
32 1 5-Ме о н н Н н Ме Ме =Ы-О-Ме 3,08 + 3,23И
33 0 - о н н Ме н Ме Н Ме Ме 3,48й К1 и К3 главным образом в трансконфигурации
34 0 - о н н Н н Ме Ме =Ν-Ο-Με 2,78 + 2,92м
35 1 5-Ме о н н Ме н Ме Н Ме Ме 3,79м К.1 и К3 главным образом в трансконфигурации
36 0 - о н н Н н Ме Н Ме Н 3,06м К3 и К5 главным образом в цисконфигурации
37 0 - о н н н н Εί Н Ме Ме 3,78м
38 1 5-Ме о н н н н Εί Н Ме Ме 4,06м
39 0 - О н н н н Н Н /Ви Н 3,78м
40 1 4- СНР2 о н н Ме н О Ме Ме 2,66м
41 0 - о н н Н н Н Н /Ви Н 3,94м
42 0 - О н н Ме н Н Н -СН2-СН2- 3,00м
43 0 - О н н Н н /Рг Н Ме Ме 4,11м
44 1 5-Ме о н н Н н 1Рг Н Ме Ме 4,41м
45 1 6-С1 о н н Н н /Рг Н Ме Ме 4,77м
- 29 027009
46 0 - О Η Η Ме Н н Н -СН2-/Ви Н 4,39И К1 и К5 главным образом в цнсконфигурации
47 1 6-С1 О Η Η Η Н Ме Ме Н Н 3,76й
48 1 5-Ме о Η Η Η Н Ме Ме Н Н 3,35й
49 0 - О Η Η Η Н Ме Ме Н Н 3,06й
50 1 5-Ме о Η Η Ме Н н Н =Ν-Ο-Εί 2,99й
51 0 - о Η Η Ме Н н Н =Ы-О-Ви 3,18й
52 0 - о Η Η Ме Н н Н =Ν-Ο-Εί 2,71й
53 1 5-Ме О Η Η Ме Н н Н =Ы-О-Ви 3,46й
54 1 5-Ме о Η Η Ме Н н Н -СН2-СН2- 3,31й
55 1 5-С1 о Η Η Ме Н н Н Ме Ме 4,06й
56 0 - о Η Η /Рг Н о Е1 Εί 3,64й
57 0 - о Η Η Ме Н н Н /Ви Н 4,15й К1 и К5 главным образом в цисконфигурации
58 1 6-С1 о Η Η Ме Н н Н -СН2-СН2- 3,73й
59 0 - δ Η Η Ме Н н Н -СН2-/Ви Н 4,87й К1 и К5 главным образом в цисконфигурации
60 0 - о Η Η Н Н Εί Е1 Ме Н 4,11й
61 1 5-Ме о Η Η Н Н Εί Е1 Ме Н 4,39й
62 0 - о Η Η н Н Ме Ме Ме Н 3,35й
63 1 5-Ме о Η Η н Н Ме Ме Ме Н 3,65й
64 1 6-С1 о Η Η н Н Ме Ме Ме Н 4,04й
65 0 - δ Η Η н Н /Рг Н Ме Ме 4,46й
66 1 6-С1 δ Η Η н Н /Рг Н Ме Ме 5,11й
67 1 5-Ме δ Η Η н Н /Рг Н Ме Ме 4,74й
68 1 5-Ме δ Η Η Ме Н Н Н -СН2-СН2- 3,68й
69 0 - δ Η Η н Н Εί Н Ме Ме 4,16й
70 1 5-Ме δ Η Η н н Εί Н Ме Ме 4,41й
71 0 - ο Η Η Εί н О Е1 Е1 3,23й
72 1 5-Ме ο Η Η Εί н О Е1 Εί 3,52й
73 1 5-Ме ο Η Η Е1 н О Ме Ме 2,64й
74 1 6-С1 ο Η Η Εί н 0 Ме Ме 3,09й
75 1 5-Ме ο Η Η /Рг н О Ме Ме 3,00й
76 0 - 0 Η Η /Рг н О Ме Ме 2,73 й
ΊΊ 0 - 0 Η Η Εί н 0 Ме Ме 2,39й
78 0 - ο Η Η Ме н н Н Е1 Е1 4,01й
79 1 5-Ме ο Η Η Ме н н Н Εί Εί 4,31й
80 1 6-С1 ο Η Η Ме н н Н Е1 Εί 4,72й
81 0 - ο Η Η Ме н н Н Εί Ме 3,64й смесь цис/транс
82 1 5-Ме 0 Η Η Ме н н Н Ме Εί 3,94й смесь цис/транс
83 1 6-С1 ο Η Η Ме н н Н Ме Εί 4,36й смесь цис/транс
84 0 - ο Η Η /Ви н н Н Н Η 3,62й
85 0 - ο Η Η Ме н Ме Ме Н Η 3,29й
- 30 027009
86 1 5-Ме О н н Ме Н Ме Ме н Н 3,59м
87 1 6-С1 о н н Ме Н Ме Ме н Н 3,96[а3
88 0 - о н н Ме н н н Εΐ Н 3,37м К1 и К5 главным образом в цисконфигурации
89 0 - о н н Ме н н н «Рг Н 3,79м К1 и К5 главным образом в цисконфигурации
90 0 - О н н -сн2- /Ви н н н н Н 3,92м
91 0 - О н н Н н Ме н Εΐ Εΐ 3,99м
92 0 - о н н Н н Н н Ме Ме 3,08м
93 0 - о н н Ме н н н ί-Ви Н 3,94м К1 и К5 главным образом в цисконфигурации
94 0 - о н н СНР2 н н н Ме Ме 3,15м
95 0 - о н н -СН2- /Ви н н н Ме Ме 4,54м
96 0 - о н н -СНС12 н н н Ме Ме 2 97М
97 0 - о н н =СС12 н н Н Н 2,96м
98 0 - о н н Ме н н н =СНС1 3,71м
99 0 - о н н Ме н н н =СС12 3,13м
100 0 - о н 6-Р Ме н н н Ме Ме 3,26м
Ме = метил, Εΐ = этил, Рг = пропил, ιΡγ = изопропил, сРг= циклопропил, Ви = бутил, 1Ви= изобутил, 1Ви = трет-бутил
По аналогии с примерами выше и в соответствии с общим описанием способов получения соединений в соответствии с изобретением, можно получить соединения в соответствии с формулой (ΙΙΙ-а), приведенные в следующей табл. 2
Прим. Ω ка к* К2 к3 к4 К5 К6 1о§Р|а| гхмс (мин.)
Ш-а-1 н н Ме н н н Εΐ н 4,97 К.1 и К.5 главным образом в ЦИС- конфигурации
Ш-а-2 н н Ме н н н /Ви н 5,74 Я1 и Я5 главным образом в цисконфигурации
Ш-а-З н н =СС12 н н Н н 3,42м НС1 соль
Ш-а-4 н н Ме н н н =СС12 3,60м НС1 соль
Ш-а-5 н н Ме н Ме Ме Н н НС1 соль
Ш-а-6 н н -СН2- /Ви н н Н Ме Ме 4,98м
Ш-а-7 н н -СНС12 н н Н Ме Ме 4,39м
Ш-а-8 н н -СН2- /Ви н н Н Н Н 4,04м НС1 соль
Ш-а-9 н н СНР2 н н Н Ме Ме 2,75м
Ш-а-10 н 6-Р Ме н н Н Ме Ме 3,71м
Ме = метил, Εΐ = этил, ΐВи = трет-бутил
- 31 027009
Измерение значений 1одР выполняли согласно директивы ЕЕС 79/831 Аппех У.А8 с помощью
ВЭЖХ (высокоэффективной жидкостной хроматографии) на колонках для обращённо-фазовой хроматографии с использованием следующих методов.
Измерение ЖХ-МС проводили при рН 2,7 с 0,1% муравьиной кислотой в воде и с ацетонитрилом (содержащим 0,1% муравьиной кислоты) в качестве элюента, используя линейный градиент от 10% ацетонитрила до 95% ацетонитрила.
Калибровку выполняли с неразветвленными алкан-2-онами (с числом атомов углерода от 3 до 16), значения 1одР которых известны (определением значений 1одР с использованием времен удержания путем линейной интерполяции между двумя соседними алканонами). Значения лямбда-таХ определяли с использованием УФ-спектров при 200 - 400 нм и пиковых значений хроматографических сигналов.
Значения времени удержания ГХМС определяли на ЭВ17тк (15м*0,25мкм*0,25мкм) колонке, используя градиент 30°С/мин от 40 до 310°С и поток газообразного Не 1,5 мл/мин.
Перечни ЯМР пиков
Данные 1 Н-ЯМР выбранных примеров записаны в виде 'Н-перечней ЯМР пиков. Для каждого пика сигнала приведены δ-значение в м.д. и интенсивность сигнала в круглых скобках. Пары δ-значение - интенсивность сигнала разделены запятыми.
Следовательно, перечень пиков примера имеет форму:
δ1 (интенсивность!); δ2 (интенсивность^;.......; δ1 (интенсивность 1;);......; δη (интенсивность п).
Интенсивность острых сигналов коррелирует с высотой сигналов в печатном примере ЯМР спектра в см и показывает реальные отношения интенсивностей сигналов. Из широких сигналов могут быть показаны несколько пиков или середина конкретного сигнала и их относительная интенсивность по сравнению с наиболее интенсивным сигналом в спектре.
С целью калибровки химического сдвига для спектров 1Н, использовали тетраметилсилан и/или химический сдвиг используемого растворителя, особенно в случае спектров, измеренных в ДМСО. Таким образом, в перечнях пиков ЯМР, тетраметилсилановый пик не обязательно, но может встречаться.
Перечни пиков 1Н-ЯМР подобны классическим 1Н-ЯМР печатным вариантам и, таким образом, содержат обычно все пики, которые перечислены в классической интерпретации ЯМР.
Кроме того, они могут показывать, подобно классическим 1Н-ЯМР печатным вариантам, сигналы растворителей, стереоизомеров целевых соединений, которые также являются объектом изобретения, и/или пики загрязнений.
Чтобы показать сигналы соединений в дельта-диапазоне растворителей и/или воды, в наших перечнях пиков 1Н-ЯМР показаны обычные пики растворителей, например, пики ДМСО в ДМСО-И6 и пик воды, причем обычно они в среднем имеют высокую интенсивность.
Пики стереоизомеров целевых соединений и/или пики загрязнений обычно имеют в среднем более низкую интенсивность, чем пики целевых соединений (например, с чистотой >90%).
Такие стереоизомеры и/или загрязнения могут быть типичными для конкретного способа получения. Таким образом, их пики могут помочь распознать воспроизведение нашего способа получения посредством отпечатков побочных продуктов.
Эксперт, который вычисляет пики целевых соединений известными способами (МекЧеС, АСИмоделирование, а также с помощью эмпирически оцененных ожидаемых значений) может выделить пики целевых соединений, при необходимости необязательно с использованием дополнительных фильтров интенсивностей. Такое выделение будет подобно отбору значимых пиков в классической интерпретации 1Н-ЯМР.
Более подробную информацию описания ЯМР-данных с перечнями пиков можно найти в публикации СйаЧоп оГ ЯМР РеакПк! Иа!а \\Ч1ип Ра1еп1 АррПсайопк, в базе данных Кекеагсй И1кс1окиге Иа!аЬаке под номером 564025.
- 32 027009 __Талица 1. Перечни ЯМР пиков_
Пример 1: ’Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ = 10.295(3.8); 8.850(2.3); 8.847(2.4); 8.838(2.4); 8.162(2.0); 8.142(2.2); 7.771(1.6); 7.759(1.7); 7.752(1.6); 7.740(1.4); 7.362(1.6); 7.303(1.8); 7.285(3.4); 7.253(2.0); 7.234(3.4); 7.227(3.9); 7.215(1.5); 7.098(3.1); 7.092(2.4); 7.081(2.3); 3.484(0.7); 3.467(1.3); 3.448(1.3); 3.431(0.7); 3.399(0.3); 3.349(26.0); 2.561(0.4); 2.515(21.4); 2.511(26.9); 2.507(20.2); 2.190(1.4); 2.169(1.6); 2.158(1.7); 2.138(1.5); 1.576(1.7); 1.560(1.7); 1.544(1.6); 1.529(1.5); 1.329(15.9); 1.292(0.4); 1.279(0.3); 1.268(0.3); 1.244(0.7); 1.218(9.1); 1.200(12.5); 1.195(16.0)
Пример 2: 'Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.238(3.5); 8.837(2.3); 8.833(2.5); 8.825(2.4); 8.821(2.3); 8.146(2.0); 8.127(2.2); 7.756(1.7); 7.744(1.7); 7.736(1.6); 7.724(1.4); 7.341(2.5); 7.338(2.3); 7.326(1.9); 7.316(2.0); 7.305(2.0); 7.205(4.5); 7.070(2.3); 7.035(1.8); 7.011(2.4); 6.989(1.6); 3.510(0.6); 3.492(0.9); 3.475(1.0); 3.458(0.7); 3.312(15.8); 2.509(1.6); 2.505(3.4); 2.500(4.6); 2.496(3.3); 2.491(1.5); 2.221(1.6); 2.200(1.8); 2.189(2.0); 2.180(0.3); 2.167(1.8); 1.988(0.9); 1.909(0.5); 1.633(2.0); 1.620(2.0); 1.601(1.9); 1.587(1.9); 1.428(16.0); 1.355(0.6); 1.316(15.8); 1.267(0.4);
1.248(0.7); 1.218(10.6); 1.201(10.4); 1.193(0.9); 1.175(0.6); 1.157(0.4); 0.858(0.9);
0.840(0.3); 0.000(4.3)_
Пример 3: ’Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.278(5.5); 8.848(3.4); 8.844(3.7); 8.836(4.0); 8.832(3.9); 8.162(3.1); 8.143(3.5); 7.767(2.4); 7.755(2.8); 7.748(2.5); 7.736(2.4); 7.372(0.5); 7.357(3.0); 7.337(0.4); 7.271(2.1); 7.252(5.2); 7.236(3.5); 7.221(8.3); 7.199(2.4); 7.179(0.5); 7.106(4.1); 7.086(5.7); 7.066(0.6); 4.046(0.6); 4.028(0.6); 3.911(0.7); 3.380(1.0); 3.361(1.9); 3.343(2.0); 3.318(38.3); 3.086(0.8); 3.072(1.0); 3.065(1.8); 3.053(1.9); 3.044(1.2); 3.032(1.0); 2.677(0.4); 2.672(0.3); 2.530(1.1); 2.516(25.1); 2.512(51.1); 2.507(69.1); 2.503(48.9); 2.499(22.8); 2.463(0.4); 2.458(0.4); 2.339(0.4); 2.334(0.5); 2.325(1.3); 2.303(2.2); 2.292(1.6); 2.281(1.4); 2.271(2.4); 2.257(0.6); 2.249(1.4); 2.240(1.2); 2.224(1.8); 2.211(1.7); 2.194(1.4); 2.177(0.6); 1.995(2.6); 1.400(1.4); 1.381(2.2); 1,368(1.5); 1.362(1.5); 1.349(2.0); 1,329(1.3); 1.306(0.4); 1,253(0.4); 1,243(0.7);
- 33 027009
1.218(14.5); 1.201(14.7); 1.182(1.7); 1.171(0.4); 1.164(0.9); 1.127(1.2); 1.114(1.1);
1.110(1.3); 1.097(0.8); 1.034(14.5); 1.017(14.2); 0.997(1.0); 0.980(1.3); 0.964(0.9);
0.770(16.0); 0.754(15.7); 0.726(0.6); 0.715(0.9); 0.698(0.8)
Пример 4: 'Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.208(5.7); 8.839(3.5); 8.836(3.9); 8.827(4.1); 8.824(4.1); 8.153(3.3); 8.133(3.7); 7.761(2.5); 7.749(2.8); 7.742(2.8); 7.730(2.5); 7.370(3.6); 7.351(4.6); 7.339(4.1); 7.203(8.3); 7.199(3.6); 7.180(5.5); 7.161(3.6); 7.119(4.9); 7.101(3.1); 7.068(4.0); 3.505(1.2); 3.497(1.5); 3.486(1.9); 3.479(2.0); 3.468(1.6); 3.460(1.4); 3.451(0.6); 3.441(0.5); 3.391(0.4); 3.340(134.1); 3.291(0.5); 3.041(0.8); 3.020(1.7); 3.000(1.9); 2,980(2.5); 2.959(1.3); 2.852(1.2); 2.842(1.5); 2.830(1.6); 2.820(1.7); 2.812(1.2); 2.802(1.1); 2.790(1.1); 2.780(1.1); 2.682(0.5); 2.677(0.7); 2.673(0.5); 2.531(1.5); 2.526(2.3); 2.517(35.5); 2.513(76.7); 2.508(108.5); 2.504(84.9); 2.499(48.7); 2.459(1.0); 2.340(0.5); 2.335(0.7); 2.331(0.6); 2.244(0.7); 2.222(1.8); 2.213(1.1); 2.201(2.0); 2.191(2.3); 2.180(1.0); 2.170(2.0); 2.149(0.7); 1.709(0.8); 1.700(1.6); 1.690(1.6); 1.679(2.2); 1.669(2.2); 1.659(1.6); 1.649(1.5); 1.639(0.9); 1.124(15.6); 1.106(16.0)
Пример 5: ’Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.806(1.0); 8.801(1.0); 8.790(1.1); 8.157(0.8); 8.131(0.9); 8.095(1.0); 8.069(1.0); 7.639(0.7); 7.600(0.8); 7.589(1.7); 7.564(1.9); 7.382(0.7); 7.356(1.2); 7.329(0.6); 7.262(19.6); 7.136(1.1); 6.953(2.3); 6.771(1.1); 3.999(16.0); 2.981(0.4); 2.957(6.7); 2.950(2.4); 2.936(0.7); 2.925(0.7); 1.570(15.5); 1.263(0.4); 0.000(6.7)
Пример 6: ’Н-ЯМР (300.2 МГц, СЭС13):
δ= 8.802(0.9); 8.798(0.9); 8.786(0.9); 8.782(0.9); 8.147(0.7); 8.121(0.8); 8.077(0.9); 8.051(0.9); 7.633(0.7); 7.594(1.7); 7.569(2.0); 7.551(0.6); 7.367(0.6); 7.341(1.1); 7.315(0.5); 7.262(11.4); 7.140(1.1); 6.957(2.2); 6.775(1.1); 4.482(0.4); 4.461(1.0); 4.441(1.4); 4.420(1.0); 4.399(0.4); 2.947(10.2); 2.928(0.4); 2.921(0.4); 1.580(10.7); 1.314(16.0); 1.293(15.9); 0.000(5.6)
Пример 7: ’Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.794(1.4); 8.790(1.5); 8.778(1.5); 8.774(1.5); 8.133(1.1); 8.108(1.3); 8.059(1.4); 8.032(1.5); 7.670(1.1); 7.584(2.6); 7.560(3.1); 7.540(0.9); 7.363(1.0); 7.337(1.7); 7.311(0.8); 7.263(7.8); 7.136(1.7); 6.954(3.5); 6.771(1.7); 4.209(3.3); 4.187(6.9); 4.165(3.4); 2.949(16.0); 2.930(0.7); 2.913(0.3); 1.753(0.6); 1.730(1.9); 1.722(0.7); 1.708(2.4); 1.681(2.1); 1.659(0.9); 1.617(6.0); 1.496(0.5); 1.472(1.5); 1.446(2.2); 1.428(1.1); 1.421(2.3); 1.404(0.5); 1.397(1.4); 1.373(0.5); 0.985(5.6); 0.961(11.3); 0.936(4.5); 0.000(4.4)
Пример 8: ‘Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.799(1.3); 8.795(1.4); 8.783(1.4); 8.779(1.4); 8.143(1.0); 8.117(1.2); 8.073(1.3); 8.047(1.4); 7.653(1.0); 7.590(2.6); 7.565(3.0); 7.548(0.9); 7.370(1.0); 7.344(1.6); 7.317(0.8); 7.263(10.8); 7.138(1.6); 6.955(3.3); 6.773(1.6); 4.273(1.7); 4.250(5.5); 4.238(0.4); 4.226(5.6); 4.215(0.4); 4.203(1.8); 2.955(16.0); 1.597(12.4); 1.356(5.8); 1.333(12.2); 1.309(5.7); 0.000(4.9)
Пример 9: 'Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.856(0.8); 8.736(1.4); 8.731(1.4); 8.720(1.5); 8.716(1.5); 8.067(1.4); 8.041(1.5); 7.645(1.8); 7.618(2.1); 7.607(0.9); 7.531(1.2); 7.515(1.2); 7.505(1.2); 7.488(1.0); 7.358(1.2); 7.332(2.5); 7.305(1.5); 7.261(131.2); 7.194(0.5); 7.181(2.3); 7.152(2.4); 6.969(3.5); 6.936(0.6); 6.910(0.8); 6.787(1.6); 5.301(3.6); 3.878(0.6); 3.871(1.9); 3.455(0.6); 3.431(1.0); 3.406(1.0); 3.384(0.6); 2.268(1.6); 2.241(1.6); 2.226(1.8); 2.199(1.7); 2.046(1.3); 2.009(1.1); 1.682(2.1); 1.661(2.5); 1.640(3.1); 1.618(5.5); 1.598(8.0); 1.507(1.6); 1.484(1.5); 1.455(0.4); 1.378(16.0); 1.325(2.0); 1.291(9.7); 1.268(10.2); 1.260(1.9); 1.237(15.4); 1.125(1.9); 0.882(0.5); 0.067(0.4); 0.011(3.2); 0.000(85.4); -0.011(3.7); -0.051(0.4); -0.067(0.5)
Пример 10: 'Н-ЯМР (400.0 МГц, ДМСО):
δ= 10.120(1.7); 8.827(1.0); 8.823(1.1); 8.815(1.0); 8.811(1.0); 8.124(0.9); 8.104(0.9); 7.746(0.7); 7.735(0.7); 7.727(0.7); 7.715(0.6); 7.329(0.8); 7.199(1.6); 7.194(2.0); 7.178(1.7); 7.058(0.9); 6.790(1.4); 6.769(1.3); 3.382(0.4); 3.365(0.4); 3.347(0.3); 3.323(23.5); 2.523(0.8); 2.519(1.2); 2.510(14.1); 2.506(28.1); 2.501(36.7); 2.497(26.2); 2.492(12.3); 2.170(0.7); 2.149(0.8); 2.139(1.1); 2.129(0.4); 2.121(0.9); 2.117(1.0); 2.108(0.4); 2.100(0.4); 1.613(0.8); 1.600(0.8); 1.581(0.8); 1.568(0.8); 1,522(8.5); 1.397(16.0); 1.394(9.4); 1.320(0.5); 1.208(0.5);
- 34 027009
1.198(4.4); 1.181(4.4); 0.941(1.5); 0.924(1.2); 0.920(1.5); 0.721(0.4); 0.713(0.9); 0.707(1.1);
0.700(1.2); 0.695(1.0); 0.690(0.7); 0.682(0.3); 0.008(0.5); 0.000(15.3); -0.009(0.5)
Пример 11: 'Н-ЯМР (400.0 МГц, ДМСО):
5= 10.134(3.5); 8.828(2.4); 8.816(2.3); 8.132(2.1); 8.113(2.2); 7.748(1.6); 7.736(1.7); 7.729(1.5); 7.717(1.3); 7.339(1.5); 7.203(4.0); 7.198(3.1); 7.178(3.2); 7.068(1.6); 6.981(2.9); 6.961(2.3); 5.757(0.4); 4.037(0.5); 4.020(0.5); 3.398(0.8); 3.381(1.2); 3.364(1.3); 3.346(1.1); 3.323(14.8); 2.504(39.9); 2.501(43.8); 2.497(31.1); 2.351(14.8); 2.149(1.4); 2.127(1.6); 2.117(1.7); 2.095(1.4); 1.988(2.0); 1.584(1.7); 1.570(1.7); 1.552(1.5); 1.539(1.4); 1.406(16.0); 1.281(15.2); 1.258(0.6); 1.234(0.5); 1.196(9.0); 1.178(8.6); 1.156(0.7); 0.002(7.1);
0.000(14.8); -0.008(0.6)
Пример 12: 'Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
5= 10.480(3.4); 8.854(2.0); 8.850(2.2); 8.842(2.2); 8.838(2.1); 8.170(1.7); 8.151(1.9); 7.771(1.4); 7.759(1.4); 7.751(1.4); 7.739(1.3); 7.385(0.8); 7.381(1.2); 7.365(3.7); 7.361(3.5); 7.357(3.1); 7.350(2.2); 7.339(2.7); 7.320(1.1); 7.215(4.0); 7.157(2.3); 7.153(2.3); 7.139(2.0); 7.136(1.9); 7.080(2.1); 5.409(0.7); 5.394(2.3); 5.378(2.3); 5.362(0.6); 4.043(0.5); 4.026(0.5); 3.395(0.6); 3.394(0.7); 3.390(0.7); 3.352(96.4); 3.313(0.6); 3.310(0.6); 2.530(0.4); 2.526(0.6); 2.517(6.4); 2.513(13.1); 2.508(17.7); 2.503(12.4); 2.499(5.7); 1.995(2.2); 1.495(16.0); 1.478(0.5); 1.455(0.4); 1.416(0.3); 1.393(14.4); 1.360(0.4); 1.336(9.2); 1.321(9.0); 1.252(0.4); 1.198(0.6); 1.180(1.2); 1.162(0.6); 0.863(0.6)
Пример 13: ’Н-ЯМР (499.9 МГц, СЭС13):
δ= 8.770(1.2); 8.762(1.2); 8.035(0.9); 8.020(0.9); 7.753(1.0); 7.737(1.0); 7.691(1.0); 7.517(0.7); 7.507(0.8); 7.493(0.6); 7.274(0.6); 7.258(2.7); 7.243(0.6); 7.127(1.4); 7.035(1.7); 7.018(3.9); 6.908(1.5); 4.113(0.8); 4.098(0.8); 3.374(0.4); 3.360(0.7); 3.348(0.7); 3.334(0.4); 2.251(1.3); 2.234(1.4); 2.225(1.5); 2.208(1.4); 2.025(3.4); 1.666(2.5); 1.656(1.8); 1.640(1.5); 1.630(1.5); 1.345(16.0); 1.291(4.8); 1.277(4.8); 1.268(1.7); 1.262(2.0); 1.248(2.8); 1.238(8.5); 1.218(0.3); 0 895(0.7); 0,881(1.9); 0.867(0.9); 0.000(1,1)_
Пример 14: *Н-ЯМР (400.0 МГц, ДМСО):
δ= 10.180(3.3); 8.830(2.1); 8.826(2.2); 8.818(2.2); 8.815(2.1); 8.185(1.9); 8.166(2.1); 7.959(1.2); 7.739(1.5); 7.727(1.6); 7.720(1.5); 7.708(1.3); 7.400(2.4); 7.381(2.9); 7.334(1.6); 7.216(1.5); 7.198(5.9); 7.178(1.5); 7.063(4.5); 7.044(2.3); 3.332(30.9); 2.996(1.2); 2.978(1.4); 2.956(1.5); 2.938(1.5); 2.897(8.4); 2.738(7.0); 2.517(15.8); 2.512(29.7); 2.508(37.8); 2.503(27.5); 2.499(13.6); 2.465(1.4); 2.451(1.1); 2.425(1.2); 2.082(0.7); 2.074(0.4);
2.064(1.1); 2.057(0.9); 2.046(0.9); 2.039(1.1); 2.029(0.4); 2.021(0.6); 1.260(16.0); 1.043(9.1); 1.026(8.7); 0.942(14.1)
Пример 15: 'Н-ЯМР (400.0 МГц, ДМСО):
δ= 10.467(3.1); 8.847(1.8); 8.844(1.9); 8.835(1.9); 8.832(1.9); 8.164(1.6); 8.145(1.7); 7.765(1.2); 7.753(1.3); 7.746(1.2); 7.734(1.1); 7.567(2.3); 7.545(3.1); 7.424(3.1); 7.403(2.4); 7.327(1.6); 7.191(3.4); 7.056(1.7); 5.757(1.1); 5.420(0.6); 5.404(2.1); 5.388(2.1); 5.373(0.6); 4.038(0.5); 4.020(0.5); 3.323(19.1); 2.671(0.4); 2.524(1.1); 2.510(22.4); 2.506(45.0); 2.502(59.2); 2.497(43.8); 2.493(21.8); 2.328(0.4); 1.989(2.0); 1.624(16.0); 1.511(15.0); 1.349(8.0); 1.333(7.9); 1.235(0.3); 1.193(0.6); 1.175(1.1); 1.157(0.6); 0.008(1.3); 0.000(38.1); -0.009(1.5)
Пример 16: ’Н-ЯМР (400.0 МГц, ДМСО):
δ= 10.266(3.2); 8.837(1.9); 8.834(1.9); 8.826(2.0); 8.822(1.8); 8.145(1.6); 8.125(1.7); 7.758(1.3); 7.746(1.3); 7.739(1.2); 7.727(1.1); 7.415(2.6); 7.394(3.3); 7.330(1.5); 7.257(3.0); 7.236(2.4); 7.195(3.5); 7.059(1.8); 5.757(3.0); 4.038(0.6); 4.020(0.6); 3.494(0.5); 3.481(0.7); 3.476(0.8); 3.473(0.8); 3.460(0.8); 3.455(0.7); 3.442(0.6); 3.323(16.1); 2.670(0.4);
2.510(22.7); 2.506(43.4); 2.501(55.3); 2.497(39.9); 2.492(19.2); 2.328(0.4); 2.224(1.3); 2.201(1.4); 2.191(1.6); 2.169(1.4); 1.989(2.5); 1.659(1.6); 1.648(1.6); 1.627(1.5); 1.615(1.5); 1.475(16.0); 1.374(13.7); 1.320(1.2); 1.207(8.0); 1.190(8.2); 1.175(1.6); 1.157(0.7);
0.008(1.6); 0.000(35.8); -0.009(1.4)
Пример 17: ’Н-ЯМР (300.2 МГц, СЭС13):
δ= 8.791(2.6); 8.779(2.6); 8.775(2.6); 8.127(2.0); 8.102(2.2); 7.698(2.3); 7.672(2.9);
7.651(0.4); 7.615(0.4); 7.608(0.4); 7.588(1.8); 7.571(2.2); 7.561(2.5); 7.546(3.1); 7.498(0.4);
7.434(0.6); 7.371(1.5); 7.346(3.0); 7.329(0.7); 7.320(1.6); 7.262(37.1); 7.194(0.3); 7.126(3.0);
- 35 027009
7.027(4.1); 7.002(3.5); 6.943(6.2); 6.930(0.4); 6.911(0.3); 6.760(3.1); 6.748(0.5); 5.083(16.0);
5.022(0.6); 4.455(0.8); 4.431(0.8); 4.107(0.4); 3.702(3.3); 3.157(0.4); 3.134(0.5); 2.181(0.5);
2.043(1.5); 1.592(0.9); 1.571(13.9); 1.525(67.3); 1.496(2.7); 1.453(1.0); 1.429(1.8);
1.405(0.8); 1.283(0.9); 1.259(1.9); 1.235(0.8); 1.093(0.5); 1.069(1.0); 1.045(0.5); 0.070(0.4);
0.011(0.9); 0 000(23.8); -0,011(0.9)_
Пример 18: *Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.275(3.9); 8.230(2.6); 8.210(3.0); 7.914(3.0); 7.893(2.7); 7.354(2.9); 7.344(1.9); 7.334(2.0); 7.322(1.9); 7.219(4.6); 7.085(2.2); 7.039(1.8); 7.015(2.4); 6.992(1.6); 3.491(0.6); 3.473(0.9); 3.456(1.0); 3.439(0.6); 3.310(8.1); 2.523(0.4); 2.518(0.7); 2.510(9.6); 2.505(19.7); 2.501(26.7); 2.496(18.7); 2.492(8.5); 2.221(1.6); 2.199(1.8); 2.189(2.0); 2.167(1.7);
2.073(0.3); 1.632(2.0); 1.618(1.9); 1.599(1.8); 1.586(1.8); 1.425(16.0); 1.314(15.4); 1.204(10.2); 1.186(10.1)
Пример 19: ’Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.293(3.1); 8.230(1.8); 8.209(2.1); 7.912(2.2); 7.891(1.9); 7.358(1.7); 7.310(1.6); 7.292(2.6); 7.244(1.6); 7.224(5.8); 7.206(1.2); 7.089(4.4); 7.072(2.0); 3.457(0.5); 3.439(0.9); 3.421(0.9); 3.404(0.6); 3.309(6.6); 2.522(0.5); 2.509(11.4); 2.504(23.3); 2.500(31.6); 2.495(22.2); 2.491(10.2); 2.182(1.4); 2.161(1.5); 2.150(1.7); 2.130(1.4); 2.072(0.7);
1.568(1.6); 1.553(1.6); 1.536(1.5); 1.521(1.4); 1.317(16.0); 1.196(8.5); 1.184(14.6); 1.179(10.7)
Пример 20: ’Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.191(9.6); 8.833(5.8); 8.830(6.2); 8.822(6.0); 8.818(5.8); 8.199(5.2); 8.180(5.6); 7.746(4.1); 7.734(4.3); 7.727(4.0); 7.715(3.6); 7.366(6.6); 7.346(8.3); 7.339(6.0); 7.219(0.4); 7.203(11.4); 7.167(4.1); 7.148(7.3); 7.129(3.6); 7.068(5.6); 6.621(7.7); 6.602(7.2); 5.761(6.5); 3.387(0.4); 3.382(0.4); 3.369(0.4); 3.319(137.0); 3.269(0.4); 3.005(6.8); 2.987(12.2); 2.967(7.5); 2.682(0.6); 2.677(0.7); 2.672(0.6); 2.558(0.6); 2.547(0.5); 2.530(2.1); 2.517(43.5); 2.512(88.0); 2.508(118.4); 2.503(83.6); 2.499(39.0); 2.467(0.4); 2.463(0.5); 2.459(0.5); 2.339(0.5); 2.335(0.7); 2.330(0.6); 2.111(8.8); 2.092(13.8); 2.073(8.0); 1.268(0.6); 1.249(1.3); 1.244(0.9); 1.230(0.6); 0.971(4.3); 0.967(3.5); 0.958(10.9); 0.953(16.0); 0.945(8.5);
0.938(3.7); 0.911(3.9); 0.904(9.1); 0.896(16.0); 0.891(11.4); 0.882(3.6); 0.878(4.4)
Пример 21: 1Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.227(2.4); 8.678(2.1); 8.675(2.1); 7.963(2.0); 7.308(1.2); 7.281(0.8); 7.278(0.9); 7.261(2.2); 7.258(2.1); 7.244(1.5); 7.225(1.9); 7.206(0.8); 7.172(2.5); 7.092(1.7); 7.089(1.7); 7.074(1.4); 7.071(1.4); 7.037(1.3); 3.484(0.4); 3.467(0.7); 3.448(0.7); 3.431(0.4); 3.318(18.9); 2.530(0.4); 2.517(7.9); 2.512(16.1); 2.508(21.8); 2.503(15.3); 2.499(7.1); 2.457(7.5); 2.189(1.0); 2.168(1.1); 2.157(1.3); 2.136(1.1); 1.996(0.6); 1.573(1.2); 1.558(1.2); 1.541(1.1); 1.526(1.1); 1.347(0.6); 1.328(12.1); 1.256(1.0); 1.210(6.5); 1.193(16.0); 1.183(1.2);
1.165(0.4); 0.883(0.4); 0.867(1.5); 0.849(0.6)
Пример 22: 'Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО): : δ= 10.428(3.3); 8.684(2.9); 8.681(2.9); 7.975(2.8); 7.358(0.6); 7.346(6.6); 7.339(3.5); 7.332(3.1); 7.312(0.6); 7.297(1.6); 7.161(3.8); 7.151(2.2); 7.144(1.6); 7.137(1.8); 7.130(1.7); 7.026(1.8); 5.410(0.6); 5.394(2.3); 5.379(2.3); 5.363(0.6); 4.046(0.5); 4.028(0.5); 3.318(37.4); 2.530(0.6); 2.517(13.6); 2.512(27.8); 2.508(37.6); 2.503(26.4); 2.499(12.2); 2.458(10.4); 1.995(2.1); 1.496(16.0); 1.394(14.5); 1.333(9.0); 1.317(9.0); 1.287(0.5); 1.266(0.8);
1.255(2.1); 1.200(0.6); 1.182(1.2); 1.165(0.6); 0.883(1.0); 0.866(3.3); 0.848(1.2)
Пример 23: *Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.207(3.8); 8.677(3.3); 8.674(3.6); 7.960(3.5); 7.320(1.9); 7.309(2.2); 7.299(3.7); 7.288(2.5); 7.164(3.9); 7.038(1.9); 7.029(2.3); 7.015(2.7); 6.992(1.7); 3.517(0.6); 3.500(1.1); 3.483(1.1); 3.465(0.8); 3.319(37.7); 2.531(0.5); 2.527(0.8); 2.518(12.6); 2.513(27.7); 2.509(39.9); 2.504(31.5); 2.500(18.6); 2.454(12.9); 2.227(1.6); 2.206(1.8); 2.195(2.2); 2.173(2.0); 1.639(2.0); 1.625(2.1); 1.606(1.9); 1.593(2.0); 1.436(16.0); 1.362(0.6);
1.323(15.9); 1.218(10.4); 1.201(10.9)
Пример 24: ’Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.491(3.6); 8.258(2.2); 8.237(2.5); 7.924(2.6); 7.903(2.3); 7.394(1.3); 7.377(3.1);
7.375(3.1); 7.362(2.9); 7.342(2.7); 7.323(1.2); 7.229(4.2); 7.160(2.4); 7.158(2.6); 7.143(2.2);
7.140(2.2); 7.095(2.1); 5.396(0.7); 5.380(2.2); 5.364(2.3); 5.349(0.7); 3.318(17.8); 2.531(0.4);
- 36 027009
2.526(0.7); 2.517(8.4); 2.513(17.6); 2.508(24.5); 2.504(17.9); 2.499(9.0); 1.495(16.0);
1.392(14.5); 1.328(8.8); 1.312(9.0); 1.287(1.8); 1.274(2.0); 1.265(2.7); 1.255(7.1); 0.883(3.2);
0.866(11.6); 0.848(4.3)
Пример 25: ‘Н-ЯМР (400.1 МГц, СОС13):
δ= 8.814(1.9); 8.804(1.9); 8.091(1.5); 8.072(1.6); 7.700(1.7); 7.681(1.9); 7.583(1.1); 7.571(1.3); 7.565(1.4); 7.553(1.2); 7.519(2.0); 7.512(1.2); 7.372(1.2); 7.353(2.1); 7.334(1.1); 7.260(43.7); 7.144(2.3); 7.007(4.6); 6.996(0.4); 6.936(3.1); 6.918(2.8); 6.870(2.3); 5.493(0.6); 5.477(1.7); 5.461(1.7); 5.446(0.6); 5.298(1.8); 4.129(0.7); 4.111(0.7); 2.042(3.0); 1.890(0.7); 1.885(0.5); 1.872(1.4); 1.867(1.4); 1.855(3.8); 1.848(2.0); 1.836(5.4); 1.832(3.0); 1.818(3.8); 1.813(2.6); 1.801(1.6); 1.795(0.9); 1.783(0.7); 1.760(0.6); 1.742(1.5); 1.724(1.7); 1.706(1.3); 1.688(1.0); 1.670(0.5); 1.491(8.1); 1.475(8.0); 1.304(0.4); 1.276(1.5); 1.265(1.8); 1.258(2.8); 1.243(0.6); 1.240(1.0); 0.899(0.9); 0.882(2.6); 0.864(1.1); 0.818(7.4); 0.800(16.0); 0.781(7.7); 0.774(3.9); 0 756(6.9); 0.737(3.4); 0.008(1.0); 0.000(30.8); -0.009(1.0)_
Пример 26: *Н-ЯМР (400.1 МГц, СЭС13):
δ= 8.711(0.4); 8.612(3.4); 8.209(0.3); 7.874(3.0); 7.692(2.1); 7.672(2.3); 7.532(2.1); 7.480(0.3); 7.366(1.3); 7.347(2.5); 7.328(1.3); 7.260(33.9); 7.098(2.3); 6.961(4.8); 6.930(3.6); 6.911(3.3); 6.824(2.4); 5.493(0.7); 5.477(2.0); 5.461(2.1); 5.446(0.7); 2.476(11.1); 1.889(0.8); 1.885(0.6); 1.871(1.7); 1.866(1.7); 1.854(4.2); 1.848(2.4); 1.836(5.9); 1.831(3.6); 1.818(4.2); 1.813(3.0); 1.800(1.7); 1.794(1.1); 1.782(0.8); 1.760(0.7); 1.741(1.7); 1.723(2.0); 1.706(1.5); 1.688(1.1); 1.669(0.5); 1.485(9.1); 1.470(9.0); 1.264(0.8); 1.258(0.7); 0.899(0.3); 0.882(0.9); 0.864(0.4); 0.817(7.6); 0.799(16.0); 0.780(8.2); 0.774(4.8); 0.755(8.2); 0.737(4.0); 0.008(0.8); 0.000(22.0); -0.008(0.9)
Пример 27: ’Н-ЯМР (400.1 МГц, СОС13):
δ= 8.754(3.6); 8.744(3.7); 8.059(3.1); 8.040(3.3); 7.867(3.4); 7.847(3.6); 7.685(3.1); 7.514(2.2); 7.502(2.7); 7.496(2.6); 7.483(2.1); 7.261(2.8); 7.217(1.7); 7.198(3.6); 7.179(2.5); 7.124(6.8); 7.108(3.5); 6.987(6.6); 6.850(3.3); 4.109(0.4); 4.091(0.4); 2.988(2.2); 2.978(2.6); 2.969(2.9); 2.960(2.7); 2.844(1.8); 2.824(2.4); 2.807(2.2); 2.787(3.1); 2.726(0.8); 2.707(1.6); 2.686(2.1); 2.667(1.8); 2.648(0.9); 2.545(2.3); 2.521(1.9); 2.508(2.0); 2.484(1.4); 2.143(0.5); 2.126(1.4); 2.115(2.1); 2.110(2.2); 2.099(2.0); 2.093(1.7); 2.083(1.5); 2.066(0.7); 2.023(1.8); 1.720(1.3); 1.304(0.4); 1.265(2.4); 1.247(1.3); 1.229(0.7); 1.176(15.8); 1.159(16.0); 1.076(13.3); 1.058(13.5); 0.898(0.9); 0.881(2.1); 0.863(1.0); 0.681(11.7); 0.665(11.9); 0.638(0.8); 0.000(1.3)
Пример 28: 'н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.897(1.2); 8.880(1.3); 7.881(1.1); 7.855(1.3); 7.801(1.0); 7.784(1.0); 7.506(0.6); 7.327(0.8); 7.301(1.5); 7.275(0.9); 7.259(3.4); 7.232(0.8); 7.065(1.3); 7.063(1.3); 7.052(2.0); 7.040(1.2); 6.871(2.4); 6.690(1.1); 3.319(0.4); 3.310(0.4); 2.285(0.8); 2.257(0.8); 2.242(1.0); 2.213(0.9); 1.700(1.1); 1.687(1.1); 1.657(1.0); 1.644(1.0); 1.571(1.7); 1.346(9.4); 1.289(5.9); 1.266(16.0); 0.904(0.6); 0.882(2.0); 0.859(0.7); 0.000(2.0)
Пример 29: 'Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.607(1.7); 8.031(0.9); 8.005(1.0); 7.898(1.4); 7.644(0.8); 7.582(1.3); 7.558(1.7); 7.376(0.8); 7.350(1.3); 7.324(0.6); 7.261(17.7); 7.125(1.1); 6.942(2.1); 6.759(1.1); 5.300(1.2); 3.995(16.0); 3.495(0.5); 3.473(0.7); 3.451(0.5); 3.121(1.0); 3.093(0.9); 3.058(1.3); 3.031(1.1); 2.642(1.4); 2.635(1.4); 2.580(1.1); 2.573(1.1); 2.479(5.7); 1.561(12.5); 1.255(4.9); 1.231(4.8); 0.011(0.4); 0.000(10.3); -0.011(0.5)
Пример 30: 'Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.815(0.8); 8.811(0.8); 8.799(0.9); 8.113(0.6); 8.087(0.7); 8.019(0.7); 7.993(0.8); 7.653(0.6); 7.590(1.4); 7.577(0.7); 7.565(1.7); 7.553(0.5); 7.378(0.6); 7.352(0.9); 7.326(0.5); 7.262(10.5); 7.172(0.9); 6.989(1.7); 6.807(0.9); 3.996(16.0); 3.984(0.5); 3.502(0.3);
3.496(0.4); 3.474(0.6); 3.452(0.5); 3.446(0.4); 3.122(0.9); 3.094(0.9); 3.059(1.3); 3.032(1.1); 2.642(1.3); 2.634(1.3); 2.579(1.0); 2.572(1.0); 2.043(0.6); 1.575(7.9); 1.282(0.7); 1.259(5.0); 1.236(3.8); 0.904(0.5); 0.882(1.8); 0.859(0.6); 0.000(6.1)
Пример 31: *Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.320(0.8); 8.321(0.5); 8.301(0.6); 8.090(0.5); 8.071(0.6); 7.908(0.6); 7.888(0.5);
7.761(0.5); 7.741(0.5); 7.389(0.3); 7.369(0.6); 7.363(0.5); 7.350(0.3); 7.229(0.8); 7.095(0.4);
3.921(5.0); 3.870(1.7); 3.316(0.9); 2.930(2.1); 2.516(1.3); 2.512(2.5); 2,507(3.3); 2.503(2.4);
- 37 027009
2.499(1.1); 1 426(2.6); 1.303(0.9); 1.286(2.0); 1.254(16.0); 0.881(4.3); 0.865(13.0); 0.847(5.2) Пример 32: ’Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.268(1.4); 10.222(0.4); 8.671(1.9); 8.086(1.1); 8.067(1.2); 8.043(1.4); 8.026(0.6); 7.711(1.0); 7.692(1.2); 7.666(0.4); 7.647(0.4); 7.386(0.7); 7.366(1.3); 7.346(0.6); 7.336(0.4); 7.316(0.4); 7.297(0.9); 7.161(1.5); 7.151(0.6); 7.026(0.8); 3.921(11.4); 3.871(4.1); 3.318(3.2); 2.932(4.8); 2.517(4.7); 2.512(9.8); 2.508(13.6); 2.503(10.1); 2.499(5.2); 2.453(6.0);
1.427(6.0); 1.254(16.0)
Пример 33: *Н-ЯМР (300.2 МГц, ДМСО):
δ= 7.263(0.4); 7.174(0.4); 3.348(16.0); 3.324(1.1); 2.537(1.5); 2.531(3.3); 2.525(4.7); 2.519(3.4); 2.513(1.7); 1.379(0.4); 1.305(1.6); 1.234(1.0); 1.212(1.0); 1.068(0.9); 1.045(0.8); 0.926(1.4)
Пример 34: 'Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.289(1.3); 10.241(0.6); 8.839(1.3); 8.831(1.1); 8.827(1.3); 8.227(0.8); 8.208(1.2); 8.190(0.5); 8.086(1.1); 8.067(1.1); 7.743(1.5); 7.731(1.0); 7.724(1.5); 7.699(0.5); 7.681(0.5); 7.390(1.0); 7.371(1.8); 7.351(0.6); 7.344(0.9); 7.335(0.5); 7.321(0.6); 7.209(1.7); 7.199(1.0); 7.074(0.8); 7.064(0.5); 3.921(11.3); 3.871(6.4); 3.316(5.9); 2.935(4.8); 2.530(0.4); 2.516(8.9); 2.512(18.2); 2.507(24.5); 2.503(17.2); 2.498(7.9); 1.995(0.7); 1.424(9.2); 1.252(16.0); 1.182(0.4); 0 866(0.5)_
Пример 35: ’Н-ЯМР (300.2 МГц, ДМСО):
δ= 10.384(0.7); 8.707(0.8); 8.702(0.8); 8.008(0.7); 7.401(0.4); 7.228(0.7); 7.220(0.9); 7.203(0.7); 7.159(0.8); 7.136(0.5); 7.132(0.4); 7.123(0.8); 7.119(0.6); 7.099(0.5); 7.095(0.4); 7.039(0.4); 5.782(1.6); 3.349(16.0); 3.325(1.0); 2.537(1.4); 2.531(3.2); 2.525(4.4); 2.519(3.2); 2.513(1.6); 2.477(2.8); 1.379(1.1); 1.304(3.6); 1.227(2.2); 1.205(2.1); 1.068(2.0); 1.045(1.9); 0.925(3.1)
Пример 36: ’Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.169(5.8); 8.820(3.5); 8.817(3.9); 8.809(3.9); 8.805(3.7); 8.179(3.3); 8.160(3.6); 7.729(2.6); 7.717(2.7); 7.710(2.7); 7.698(2.4); 7.392(3.9); 7.373(4.8); 7.321(2.9); 7.193(2.9); 7.186(6.9); 7.174(5.1); 7.155(2.9); 7.070(5.1); 7.051(6.5); 3.306(66.8); 3.184(0.5); 3.166(1.8); 3.148(2.7); 3.131(2.0); 3.114(0.6); 2.975(1.1); 2.952(2.6); 2.930(2.9); 2.907(1.7); 2.674(1.3); 2.669(1.7); 2.664(1.3); 2.550(1.6); 2.526(6.7); 2.522(7.6); 2.509(102.1); 2.504(207.1); 2.500(286.3); 2.495(212.5); 2.491(110.5); 2.331(1.4); 2.327(1.9); 2.322(1.4); 2.072(0.4); 1.098(15.7); 1.080(16.0); 0.933(13.7); 0.916(14.0); 0.008(1.0); 0.000(26.5); -0.008(1.4) Пример 37: *Н-ЯМР (300.2 МГц, ДМСО):
δ= 10.158(1.2); 8.826(0.8); 8.821(0.8); 8.810(0.8); 8.805(0.8); 8.189(0.7); 8.163(0.7); 7.742(0.5); 7.726(0.6); 7.716(0.5); 7.700(0.5); 7.428(0.8); 7.402(1.0); 7.371(0.7); 7.215(0.6); 7.190(2.4); 7.165(0.6); 7.051(1.0); 7.028(0.8); 7.010(0.7); 4.041(0.4); 4.017(0.4); 3.323(16.0); 3.082(0.4); 3.057(0.5); 3.029(0.5); 3.004(0.5); 2.513(2.3); 2.507(5.0); 2.501(7.1); 2.495(5.2); 2.489(2.6); 2.450(0.5); 2.413(0.4); 2.397(0.4); 2.361(0.4); 1.989(1.7); 1.849(0.3); 1.813(0.4); 1.355(1.4); 1.319(0.4); 1.287(5.8); 1.241(0.4); 1.198(0.6); 1.174(1.0); 1.151(0.6); 1.005(1.7); 0.981(3.5); 0.956(1.5); 0.932(4.5); 0.000(4.6)
Пример 38: ’Н-ЯМР (300.2 МГц, ДМСО):
δ= 10.135(2.6); 8.655(2.5); 8.651(2.6); 8.002(2.4); 7.393(1.6); 7.368(2.2); 7.324(1.3); 7.210(1.1); 7.185(2.2); 7.159(1.3); 7.143(2.9); 7.048(2.2); 7.024(1.7); 6.962(1.4); 4.065(1.2); 4.041(3.6); 4.017(3.6); 3.993(1.2); 3.326(13.4); 3.073(0.8); 3.048(1.0); 3.020(1.1); 2.995(1.0); 2.512(1.0); 2.506(2.2); 2.500(3.0); 2.494(2.2); 2.488(1.2); 2.441(9.0); 2.416(1.3); 2.397(0.9); 2.362(0.8); 2.184(0.4); 2.085(0.6); 1.988(16.0); 1.846(0.7); 1.834(0.6); 1.821(0.6); 1.810(0.8); 1.800(0.4); 1.786(0.3); 1.772(0.4); 1.645(0.4); 1.632(0.5); 1.620(0.5); 1.607(0.6); 1.601(0.7); 1.589(0.6); 1.576(0.6); 1.564(0.5); 1.357(3.3); 1.322(0.9); 1.287(12.6); 1.242(0.7); 1.198(4.5); 1.174(8.8); 1.150(4.3); 1.028(0.4); 1.006(3.7); 0.982(7.2); 0.957(3.2); 0.933(9.5); 0.875(0.4); 0.000(0.9) _
Пример 39: ’Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.793(0.5); 8.781(0.6); 8.113(0.5); 8.088(0.5); 7.954(0.5); 7.931(0.5); 7.571(0.5);
7.554(0.7); 7.546(0.8); 7.530(0.5); 7.261(3.5); 7.224(0.6); 7.198(1.3); 7.168(1.0); 6.986(1.5); 6.804(0.7); 3.040(0.4); 3.028(0.4); 3.012(0.4); 2.999(0.4); 2.812(0.5); 2.738(0.3); 2.721(0.3); 2.708(0.4); 2.182(0.6); 2.153(0.7); 2,139(0.5); 2.125(0.6); 2.111(0,5); 1.572(2.9); 1.267(0.7);
- 38 027009
0.954(16.0); 0.904(0.4); 0.882(0.8); 0.859(0.3); 0.000(2.8)
Пример 40: ’Н-ЯМР (300.2 МГц, СЭС13):
δ= 8.905(0.5); 8.888(0.5); 7.813(0.4); 7.799(0.8); 7.774(0.6); 7.408(0.4); 7.383(0.8); 7.357(0.3); 7.261(14.3); 7.247(0.4); 7.065(0.6); 7.055(0.5); 7.049(0.6); 7.024(0.5); 6.883(0.3); 6.874(0.9); 6.692(0.4); 5.442(0.4); 5.421(0.4); 4.133(0.4); 4.109(0.4); 2.045(1.8); 1.574(3.8); 1.552(0.5); 1.539(0.4); 1.530(0.4); 1.500(2.4); 1.488(3.6); 1.479(2.5); 1.330(0.9); 1.307(2.0); 1.283(3.8); 1.267(12.9); 1.260(11.3); 1.236(1.7); 0.904(4.7); 0.882(16.0); 0.859(5.7);
0.011(0.3); 0.000(11.7); -0.011(0.5)
Пример 41: ’Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО): ' δ= 10.181(5.1); 8.829(2.7); 8.825(2.8); 8.817(2.9); 8.814(2.7); 8.186(2.5); 8.166(2.7); 7.740(1.9); 7.728(2.0); 7.720(1.9); 7.708(1.7); 7.414(2.9); 7.395(3.5); 7.330(2.2); 7.205(1.9); 7.195(5.2); 7.186(3.6); 7.167(2.0); 7.078(3.7); 7.059(5.1); 3.317(10.6); 3.206(0.4); 3.188(0.9); 3.175(1.1); 3.163(1.1); 3.152(1.0); 3.133(0.4); 2.937(0.6); 2.926(0.7); 2.915(0.8); 2.904(0.8); 2.897(1.2); 2.885(1.3); 2.875(1.3); 2.864(1.1); 2.807(0.9); 2.787(2.1); 2.767(1.7); 2.746(1.2); 2.726(0.6); 2.530(0.8); 2.516(17.2); 2.512(34.5); 2.508(46.2); 2.503(32.4); 2.499(15.0); 2.301(0.5); 2.290(0.6); 2.281(1.0); 2.270(1.5); 2.261(1.0); 2.250(1.6); 2.240(1.0); 2.231(0.6); 2.220(0.5); 1.766(0.5); 1.760(0.4); 1.749(0.8); 1.744(0.8); 1.728(1.1); 1.715(1.1); 1.699(0.8); 1.685(1.6); 1.673(1.4); 1.663(0.7); 1.653(1.7); 1.641(1.4); 1.632(1.3); 1.618(1.2); 1.613(1.5); 1.602(0.8); 1.593(1.4); 1.582(1.4); 1.574(0.7); 1.563(1.2); 1.543(0.5); 1.324(0.9); 1.313(1.1); 1.300(1.1); 1.292(1.3); 1.288(1.4); 1.281(1.0); 1.268(1.0); 1.255(0.9); 0.983(14.4);
0.973(16.0); 0.967(15.5); 0.957(14.7)
Пример 42: 'Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.213(7.2); 8.838(5.2); 8.828(5.1); 8.157(4.3); 8.138(4.5); 7.760(3.6); 7.747(4.1); 7.731(2.9); 7.341(4.0); 7.330(4.9); 7.310(5.4); 7.206(5.8); 7.180(3.5); 7.160(5.2); 7.141(2.8); 7.071(2.8); 7.040(0.5); 6.623(5.3); 6.605(4.9); 3.557(3.3); 3.541(2.5); 3.317(8.8); 2.978(0.4); 2.969(0.4); 2.928(1.2); 2.675(0.5); 2.507(73.8); 2.463(5.1); 2.440(4.5); 2.431(4.4); 2.410(3.4); 2.335(0.8); 1.604(3.9); 1.599(3.9); 1.573(3.8); 1.343(0.9); 1.244(3.7); 1.206(16.0);
1.190(15.8); 1.127(1.2); 1.102(0.8); 0.997(5.4); 0.984(9.0); 0.972(6.2); 0.907(2.4); 0.876(5.5); 0.855(5.5); 0 847(5.9); 0.828(4,9)_
Пример 43: ^-ЯМР (300.2 МГц, ДМСО):
δ= 10.138(2.3); 8.825(1.6); 8.820(1.7); 8.809(1.8); 8.804(1.7); 8.185(1.4); 8.159(1.5); 7.742(1.2); 7.726(1.2); 7.716(1.2); 7.700(1.0); 7.432(1.7); 7.408(2.2); 7.369(1.4); 7.212(1.2); 7.188(4.8); 7.160(1.2); 7.038(2.2); 7.012(1.9); 7.008(2.0); 3.325(16.0); 3.025(0.8); 3.000(0.9); 2.971(1.0); 2.946(1.0); 2.553(0.8); 2.513(2.1); 2.507(4.0); 2.501(5.8); 2.495(4.3); 2.489(2.0); 2.465(0.8); 1.989(0.6); 1.835(0.3); 1.813(0.5); 1.805(0.6); 1.784(0.8); 1.763(0.7); 1.749(0.9); 1.724(1.0); 1.717(1.1); 1.691(0.8); 1.661(0.4); 1.380(12.8); 1.356(1.7); 1.306(0.5); 1.207(0.6); 1.174(0.4); 1.063(7.0); 1.048(11.9); 1.014(0.7); 1.002(0.6); 0.984(0.4); 0.961(0.3); 0.933(6.7); 0.912(6.7); 0 000(3.7)_
Пример 44: 'Н-ЯМР (300.2 МГц, ДМСО):
δ= 10.111(1.6); 8.654(1.6); 7.998(1.4); 7.395(1.0); 7.369(1.4); 7.318(0.8); 7.206(0.7); 7.181(1.3); 7.154(0.8); 7.137(1.7); 7.036(1.3); 7.012(1.0); 6.956(0.8); 3.322(16.0); 3.013(0.5); 2.987(0.6); 2.959(0.6); 2.934(0.6); 2.550(0.5); 2.513(3.0); 2.507(5.7); 2.501(7.7); 2.495(5.9); 2.489(2.8); 2.462(0.7); 2.441(5.5); 1.989(1.2); 1.813(0.3); 1.806(0.4); 1.784(0.5); 1.762(0.4); 1.744(0.6); 1.719(0.6); 1.712(0.6); 1.686(0.5); 1.380(7.6); 1.355(1.6); 1.300(0.3); 1.206(0.4); 1.198(0.4); 1.174(0.7); 1.150(0.4); 1.063(4.1); 1.047(7.6); 1.013(0.5); 0.933(4.0); 0.912(3.9); 0.000(4.6) _
Пример 45: !Н-ЯМР (300.2 МГц, ДМСО):
δ= 10.160(2.9); 8.279(2.2); 8.252(2.5); 7.897(2.5); 7.870(2.2); 7.453(2.0); 7.428(2.5); 7.382(1.6); 7.214(1.4); 7.203(3.8); 7.188(2.7); 7.162(1.5); 7.040(2.7); 7.024(2.1); 7.017(2.2); 4.041(0.9); 4.017(0.9); 3.325(12.5); 3.019(0.8); 2.993(1.0); 2.964(1.1); 2.939(1.1); 2.541(0.9); 2.507(4.1); 2.501(4.8); 2.495(3.6); 2.489(2.2); 2.453(0.9); 2.184(0.3); 1.989(4.0); 1.834(0.4); 1.827(0.3); 1.812(0.6); 1.804(0.7); 1.782(1.0); 1.761(0.9); 1.747(1.1); 1.723(1.1); 1.715(1.2); 1.690(1.0); 1.659(0.4); 1.378(14.4); 1.356(3.1); 1.302(0.6); 1.283(0.4); 1.266(0.3); 1.203(0.9); 1.198(1.4); 1.175(2.3); 1.151(1.2); 1.062(7.8); 1.043(16.0); 1.000(0.7); 0.981(0.5); 0.958(0.5); 0.933(7.4); 0,912(7.3); 0.898(1,5); 0.000(2,6)
- 39 027009
Пример 46: ’Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО): : δ= 10.306(0.9); 8.847(0.6); 8.844(0.6); 8.835(0.6); 8.832(0.6); 8.164(0.5); 8.145(0.6); 7.765(0.4); 7.753(0.4); 7.746(0.4); 7.734(0.4); 7.355(0.5); 7.248(0.9); 7.238(0.7); 7.220(1.8); 7.092(0.7); 7.084(0.7); 7.074(0.5); 3.358(0.4); 3.340(0.4); 3.316(2.8); 2.633(0.4); 2.601(0.4); 2.516(4.3); 2.512(8.9); 2.508(12.0); 2.503(8.6); 2.499(4.1); 1.929(0.4); 1.924(0.4); 1.894(0.5); 1.890(0.5); 1.404(0.4); 1.380(0.4); 1.369(0.4); 1.345(0.4); 1.320(0.4); 1.289(0.4); 1.219(2.3); 1.202(2.3); 1.010(16.0); 0.986(0.3); 0.957(0.6); 0.953(0.4)
Пример 47: 'Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.188(1.5); 8.278(1.2); 8.257(1.3); 7.888(1.3); 7.867(1.2); 7.412(1.0); 7.392(1.2); 7.339(0.8); 7.205(1.7); 7.174(0.6); 7.155(1.3); 7.136(0.8); 7.071(2.0); 7.054(0.9); 5.760(0.5); 3.317(3.6); 2.734(4.1); 2.699(4.5); 2.516(4.8); 2.512(9.7); 2.508(13.0); 2.503(9.2); 2.499(4.3); 1.121(16.0)
Пример 48: ‘Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.134(1.4); 8.658(1.3); 8.655(1.3); 8.001(1.3); 7.360(0.9); 7.341(1.1); 7.278(0.7); 7.166(0.6); 7.147(1.3); 7.143(1.7); 7.128(0.7); 7.067(1.1); 7.049(0.8); 7.007(0.7); 3.317(2.9); 2.734(3.7); 2.704(4.3); 2.517(4.1); 2.512(8.2); 2.508(11.0); 2.503(7.7); 2.499(3.5); 2.447(4.8); 1.124(16.0)
Пример 49: ’Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.160(1.5); 8.827(0.9); 8.824(1.0); 8.816(1.0); 8.812(1.0); 8.185(0.8); 8.166(0.9); 7.733(0.7); 7.722(0.7); 7.714(0.7); 7.702(0.6); 7.394(1.0); 7.374(1.1); 7.327(0.8); 7.191(1.7); 7.172(0.6); 7.153(1.2); 7.134(0.8); 7.070(1.2); 7.056(1.3); 3.318(2.6); 2.736(4.0); 2.708(4.5); 2.530(0.3); 2.517(3.9); 2.512(7.8); 2.508(10.4); 2.503(7.5); 2.499(3.8); 1.123(16.0)
Пример 50: 'Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.614(1.3); 8.029(0.7); 8.003(0.7); 7.902(1.0); 7.632(0.6); 7.607(0.3); 7.585(1.0); 7.562(1.2); 7.373(0.6); 7.346(1.0); 7.320(0.5); 7.261(40.6); 7.128(0.8); 6.945(1.7); 6.762(0.9); 5.301(3.6); 4.270(1.0); 4.247(3.3); 4.235(0.5); 4.223(3.4); 4.212(0.4); 4.200(1.1); 3.746(0.7); 3.492(0.4); 3.472(0.5); 3.448(0.4); 3.136(0.9); 3.108(0.8); 3.073(1.1); 3.046(0.9); 2.652(1.2); 2.645(1.1); 2.589(0.9); 2.582(0.9); 2.482(4.2); 2.415(0.5); 2.219(0.4); 1.853(0.8); 1.548(16.0); 1.356(3.6); 1.349(0.6); 1.333(7.5); 1.326(1.1); 1.309(3.5); 1.302(0.7); 1.283(0.7); 1.259(4.6); 1.236(3.8); 0.011(1.3); 0.000(36.9); -0.011(1.4)
Пример 51: ’Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.812(2.3); 8.799(2.2); 8.113(1.6); 8.087(1.8); 8.010(1.8); 7.984(2.0); 7.646(1.8); 7.589(3.8); 7.575(2.2); 7.564(4.5); 7.371(1.4); 7.345(2.4); 7.319(1.1); 7.262(16.3); 7.175(1.9); 6.992(3.9); 6.810(2.0); 4.162(4.9); 4.139(10.3); 4.117(5.2); 3.492(1.0); 3.471(1.5); 3.448(1.1); 3.425(0.4); 3.142(2.1); 3.115(1.9); 3.080(2.8); 3.052(2.3); 2.650(3.0); 2.643(2.8); 2.588(2.4); 2.580(2.2); 2.043(0.5); 1.803(0.5); 1.778(2.3); 1.755(4.7); 1.731(4.9); 1.708(2.6); 1.684(0.7); 1.570(8.6); 1.264(11.8); 1.241(8.9); 1.004(8.1); 0.979(16.0); 0.954(7.2); 0.904(1.2);
0.882(3.4); 0.859(1.3); 0.010(1.5); 0.000(14.9); -0.011(0.6)
Пример 52: 'Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.813(1.8); 8.801(1.9); 8.113(1.3); 8.088(1.5); 8.016(1.6); 7.989(1.7); 7.642(1.4); 7.593(3.3); 7.568(3.9); 7.554(1.2); 7.374(1.2); 7.348(2.0); 7.322(1.0); 7.262(17.7); 7.175(1.8); 6.992(3.5); 6.810(1.8); 4.271(2.3); 4.247(7.2); 4.224(7.4); 4.200(2.5); 3.493(0.8); 3.471(1.3); 3.449(0.9); 3.443(0.8); 3.136(2.0); 3.108(1.8); 3.073(2.6); 3.046(2.2); 2.651(2.6); 2.644(2.6); 2.589(2.1); 2.581(2.0); 1.567(9.2); 1.356(7.7); 1.333(16.0); 1.309(7.6); 1.264(7.7); 1.241(7.5); 0.011(0.5); 0 000(15.9); -0.011(0.6)_
Пример 53: ‘Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.609(1.6); 8.023(0.9); 7.997(0.9); 7.899(1.3); 7.636(0.8); 7.581(1.3); 7.558(1.6); 7.369(0.7); 7.343(1.3); 7.318(0.6); 7.261(27.2); 7.128(1.2); 6.945(2.2); 6.762(1.2); 4.161(2.5); 4.139(5.4); 4.128(0.6); 4.117(2.7); 3.492(0.5); 3.471(0.7); 3.448(0.5); 3.441(0.5); 3.142(1.1); 3.114(1.0); 3.079(1.4); 3.052(1.2); 2.651(1.4); 2.644(1.4); 2.588(1.2); 2.581(1.1); 2.481(5.3); 2.415(0.4); 2.218(0.4); 1.778(1.1); 1.755(2.3); 1.731(2.4); 1.708(1.3); 1.684(0.4); 1.553(16.0); 1.282(0.6); 1.260(5.2); 1.236(4.6); 1.004(4.2); 0.979(8.4); 0.954(3.7); 0.011(0.9); 0.000(23.8); -0.011(0.9)
Пример 54: ‘Н-ЯМР (300.2 МГц, ДМСО):
δ= 10.181(5.4); 8.663(4.9); 7.961(4.7); 7.334(2,6); 7.300(3.1); 7.275(4,5); 7.174(2.8);
- 40 027009
7.153(7.4); 7.123(2.2); 6.972(2.9); 6.615(4.1); 6.592(3.9); 5.758(0.7); 3.579(1.0); 3.569(1.2); 3.546(1.6); 3.528(1.3); 3.519(1.0); 3.325(16.0); 2.506(5.3); 2.500(7.1); 2.494(5.4); 2.449(17.1); 2.433(3.8); 2.418(3.0); 2.390(2.3); 1.602(2.6); 1.592(2.6); 1.560(2.4); 1.550(2.4); 1.259(0.3); 1.235(0.8); 1.194(12.6); 1.171(12.6); 0.993(2.9); 0.980(3.5); 0.971(3.7); 0.963(4.3); 0.952(3.0); 0.943(1.6); 0.922(0.8); 0.908(1.2); 0.878(2.4); 0.867(2.8); 0.847(3.5); 0.838(3.6); 0.817(2.6); 0.798(0.9); 0.781(0.5); 0.000(2.3)
Пример 55: 'н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.298(3.5); 8.926(3.6); 8.922(2.9); 8.325(3.7); 7.351(1.7); 7.343(2.1); 7.324(3.0); 7.254(1.5); 7.236(2.7); 7.218(4.0); 7.098(2.8); 7.082(3.4); 3.474(0.7); 3.457(1.3); 3.440(1.3); 3.422(0.8); 3.315(7.0); 2.507(37.9); 2.192(1.2); 2.171(1.3); 2.160(1.5); 2.139(1.3); 1.579(1.4); 1.565(1.4); 1.548(1.4); 1.533(1.3); 1.325(14.1); 1.253(1.7); 1.195(16.0); 0.881(0.5); 0.865(1.2); 0.848(0.6)
Пример 56: ’Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.814(2.0); 8.801(2.1); 8.056(1.6); 8.029(1.8); 7.671(1.9); 7.645(2.3); 7.607(0.4); 7.589(1.4); 7.562(2.2); 7.547(2.8); 7.361(1.3); 7.336(2.4); 7.310(1.3); 7.262(21.9); 7.189(2.3); 7.007(4.7); 6.963(3.3); 6.939(2.9); 6.824(2.4); 5.324(2.8); 5.317(2.9); 4.154(0.6); 4.130(1.7); 4.106(1.8); 4.083(0.6); 2.130(0.4); 2.110(0.8); 2.105(0.8); 2.089(1.0); 2.082(1.0); 2.066(0.9); 2.060(0.8); 2.042(8.5); 1.970(0.4); 1.962(0.3); 1.945(1.4); 1.936(0.9); 1.920(2.0); 1.912(1.5); 1.898(2.5); 1.889(2.6); 1.874(2.9); 1.864(2.6); 1.848(3.0); 1.823(2.7); 1.800(1.4); 1.776(0.9); 1.752(0.3); 1.712(0.4); 1.688(1.2); 1.664(1.5); 1.641(1.3); 1.617(1.0); 1.592(0.4); 1.565(8.4); 1.306(0.6); 1.282(3.3); 1.266(4.0); 1.258(7.3); 1.234(2.6); 1.163(11.6); 1.140(11.1);
1.048(0.4); 1.025(7.3); 1.001(16.0); 0.976(6.7); 0.904(1.5); 0.882(4.6); 0.859(1.7); 0.747(3.7); 0.723(7.3); 0.698(4.1); 0.686(14.3); 0.663(13.5); 0.011(0.6); 0.000(20.2); -0.011(1.0)
Пример 57: *Н-ЯМР (300.2 МГц, ДМСО):
δ= 10.301(2.5); 8.843(1.9); 8.838(2.0); 8.827(2.1); 8.822(2.0); 8.159(1.6); 8.133(1.9); 7.765(1.3); 7.749(1.4); 7.739(1.4); 7.723(1.2); 7.394(1.7); 7.272(1.2); 7.247(2.9); 7.224(2.1); 7.213(4.2); 7.200(2.8); 7.174(1.3); 7.094(2.4); 7.070(1.7); 7.033(2.0); 3.382(0.6); 3.358(1.1); 3.323(16.0); 3.076(0.8); 3.054(0.8); 2.535(0.7); 2.507(7.1); 2.501(8.7); 2.495(6.9); 2.489(3.5); 2.466(1.5); 2.439(0.7); 1.773(0.6); 1.741(1.7); 1.732(1.6); 1.715(1.6); 1.701(1.2); 1.685(0.6); 1.670(0.5); 1.350(0.9); 1.322(1.1); 1.316(1.1); 1.289(1.4); 1.266(1.5); 1.247(1.1); 1.242(1.1); 1.214(8.0); 1.191(7.9); 1.109(0.4); 1.085(0.4); 0.974(11.3); 0.957(11.1); 0.954(10.7); 0.000(6.1)
Пример 58: *Н-ЯМР (300.2 МГц, СБС13):
δ= 8.068(3.8); 8.040(4.3); 7.828(3.8); 7.802(4.1); 7.761(0.4); 7.733(0.3); 7.617(3.0); 7.578(4.5); 7.551(4.1); 7.260(16.4); 7.234(2.7); 7.208(4.5); 7.182(2.5); 7.127(0.5); 7.095(3.3); 6.914(6.6); 6.733(3.3); 6.641(0.4); 6.616(0.4); 6.559(5.7); 6.534(5.3); 5.298(5.2); 3.412(0.6); 3.388(1.9); 3.366(2.8); 3.344(2.0); 3.320(0.6); 2.626(3.3); 2.598(3.3); 2.584(3.8); 2.556(3.4); 1.633(0.4); 1.602(4.9); 1.596(5.5); 1.560(4.0); 1.554(3.9); 1.330(0.6); 1.319(1.3); 1.307(0.9); 1.296(1.6); 1.271(16.0); 1.248(15.9); 1.054(1.3); 1.043(1.7); 1.022(7.3); 1.006(12.0); 0.991(3.6); 0.980(3.1); 0.942(0.6); 0.923(0.9); 0.896(2.4); 0.891(3.1); 0.869(6.9); 0.859(6.9); 0.854(6.6); 0.838(5.6); 0.816(1.7); 0.811(1.4); 0.011(0.4); 0.000(13.2); -0.011(0.6)
Пример 59: 'Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.967(0.4); 8.699(0.5); 8.694(0.5); 8.683(0.6); 8.679(0.5); 8.048(0.5); 8.022(0.5); 7.521(0.5); 7.507(0.5); 7.494(0.9); 7.481(0.4); 7.465(0.4); 7.338(0.4); 7.312(0.8); 7.287(0.5); 7.258(1.0); 7.218(0.7); 7.192(0.5); 7.147(0.5); 6.965(1.1); 6.783(0.5); 3.344(0.3); 3.320(0.4); 2.681(0.4); 2.639(0.4); 1.958(0.4); 1.951(0.4); 1.911(0.5); 1.904(0.5); 1.498(0.3); 1.477(0.5); 1.445(0.5); 1.435(0.6); 1.431(0.5); 1.409(0.3); 1.397(0.5); 1.394(0.5); 1.291(2.8); 1.268(2.9); 1,018(16.0); 0.994(2.2); 0.979(0.4); 0.000(0.7)
Пример 60: ‘Н-ЯМР (300.2 МГц, ДМСО):
δ= 10.141(1.0); 8.823(0.7); 8.819(0.7); 8.807(0.7); 8.803(0.7); 8.180(0.6); 8.154(0.7); 7.740(0.5); 7.724(0.5); 7.714(0.5); 7.698(0.4); 7.398(0.7); 7.372(0.9); 7.363(0.7); 7.182(1.5); 7.153(0.9); 7.127(0.5); 7.033(0.9); 7.008(0.7); 7.002(0.8); 5.759(1.9); 3.325(16.0); 2.945(0.5); 2.920(0.6); 2.656(2.3); 2.513(2.3); 2.507(4.9); 2.501(6.8); 2.495(5.0); 2.489(2.4); 1.426(0.5); 1.412(0.7); 1.404(0.8); 1.387(0.8); 1.379(0.9); 1.354(0.5); 1.333(0.5); 1.309(0.5); 1.287(0.4); 1.127(2.5); 1.103(2.5); 0.853(1.4); 0.829(2.9); 0.804(1.2); 0.773(1.4); 0.748(2.9); 0.724(1.2);
- 41 027009
0.000(5.4) __
Пример 61: ’Н-ЯМР (300.2 МГц, ДМСО): '
5= 10.116(0.8); 8.652(0.7); 7.991(0.7); 7.360(0.5); 7.333(0.6); 7.311(0.4); 7.172(0.3); 7.147(0.7); 7.130(0.9); 7.121(0.4); 7.030(0.7); 7.005(0.5); 6.949(0.4); 5.759(0.6); 3.324(16.0); 2.942(0.4); 2.920(0.4); 2.651(1.6); 2.513(2.8); 2.507(6.1); 2.501(8.5); 2.495(6.2); 2.489(2.9); 2.442(2.6); 1.426(0.3); 1.411(0.5); 1.404(0.6); 1.379(0.6); 1.356(0.3); 1.309(0.4); 1.127(1.7); 1.103(1.7); 0.853(0.9); 0.828(2.0); 0.804(0.8); 0.772(0.9); 0.748(2.0); 0.723(0.8); 0.000(8.0) Пример 62: ’Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.168(3.2); 8.820(1.9); 8.817(2.0); 8.808(2.0); 8.805(1.9); 8.179(1.8); 8.160(1.9); 7.725(1.3); 7.713(1.4); 7.706(1.4); 7.694(1.2); 7.383(2.1); 7.363(2.5); 7.321(1.5); 7.195(1.5); 7.185(3.5); 7.177(2.7); 7.157(1.4); 7.050(1.6); 7.024(2.5); 7.006(2.0); 3.310(2.9); 2.834(0.5); 2.817(1.5); 2.799(1.5); 2.782(0.6); 2.707(0.4); 2.667(5.9); 2.623(0.3); 2.508(6.8); 2.504(13.3); 2.499(17.7); 2.495(12.7); 2.491(6.1); 1.987(0.5); 1.247(0.6); 1.174(0.5); 1.148(16.0); 1.134(8.4); 1.116(7.9); 0.858(0.8); 0.840(0.4); 0.801(13.6); 0.771(0.5); 0.000(0.4)
Пример 63: ’Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.141(3.2); 8.650(3.0); 8.647(3.0); 7.995(3.0); 7.348(2.1); 7.329(2.6); 7.272(1.4); 7.189(1.4); 7.170(2.5); 7.151(1.4); 7.136(3.1); 7.021(2.5); 7.001(3.2); 3.308(3.8); 2.832(0.5); 2.814(1.5); 2.797(1.6); 2.779(0.5); 2.661(6.9); 2.508(8.1); 2.504(15.7); 2.499(20.6); 2.495(14.7); 2.491(7.2); 2.439(10.8); 1.987(0.7); 1.279(0.4); 1.247(2.0); 1.192(0.4);
1.174(0.6); 1.149(16.0); 1.134(8.3); 1.116(7.9); 0.875(0.9); 0.858(2.6); 0.841(1.1);
0.801(14.2); 0.781(0.5)
Пример 64: !Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
5= 10.196(3.1); 8.272(2.4); 8.252(2.6); 7.880(2.6); 7.860(2.4); 7.400(2.2); 7.380(2.6); 7.333(1.6); 7.198(4.8); 7.179(2.6); 7.159(1.4); 7.064(1.7); 7.027(2.6); 7.009(2.1); 3.308(5.3); 2.832(0.5); 2.814(1.5); 2.797(1.6); 2.779(0.5); 2.699(0.5); 2.659(5.4); 2.653(4.3); 2.612(0.4); 2.522(0.7); 2.509(11.8); 2.505(23.6); 2.500(31.5); 2.496(22.1); 2.491(10.3); 1.279(0.4); 1.247(1.5); 1.147(16.0); 1.131(8.6); 1.114(8.1); 0.875(0.7); 0.858(2.2); 0.841(0.9);
0.799(13.7); 0.000(3.1)
Пример 65: ‘Н-ЯМР (300.2 МГц, ДМСО):
δ= 11.999(0.4); 8.740(0.3); 8.730(0.3); 7.947(0.3); 7.329(0.5); 7.258(0.4); 7.176(0.4); 7.165(0.6); 3.567(16.0); 3.332(0.7); 2.512(0.5); 2.507(1.1); 2.500(1.5); 2.494(1.1); 2.489(0.5); 1.398(2.3); 1 061(2,3); 1.047(1.2); 0.931(1.0); 0,910(1.1); 0.000(0.6)_
Пример 66: ‘Н-ЯМР (300.2 МГц, ДМСО):
8= 12.035(0.3); 8.075(0.3); 8.048(0.4); 7.825(0.4); 7.798(0.3); 7.372(0.4); 7.261(0.4); 7.180(0.4); 7.162(0.6); 3.568(16.0); 3.384(0.4); 2.513(0.5); 2.507(0.8); 2.501(1.1); 2.495(0.8); 2.489(0.4); 1 396(2,0); 1.355(0.4); 1.058(1.9); 1,045(1.1); 0,927(0.9); 0.907(0.9); 0.000(0.5) Пример 67: ’Н-ЯМР (300.2 МГц, ДМСО):
δ= 11.970(0.4); 8.575(0.5); 8.570(0.5); 7.788(0.5); 7.299(0.6); 7.295(0.7); 7.253(0.4); 7.176(0.4); 7.172(0.4); 7.116(0.5); 3.567(16.0); 3.325(4.3); 2.513(0.6); 2.507(1.2); 2.501(1.7); 2.495(1.3); 2.489(0.6); 2.423(1.6); 1.397(2.2); 1.355(0.4); 1.060(2.1); 1.047(1.2); 0.931(1.0); 0.911(1.0); 0.000(0.9)
Пример 68: ’Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.863(1.7); 8.518(4.0); 8.513(4.0); 8.425(0.4); 7.843(4.0); 7.648(3.4); 7.621(4.0); 7.282(2.6); 7.259(9.1); 7.230(2.5); 7.102(2.6); 6.920(5.4); 6.822(0.4); 6.737(2.7); 6.685(3.8); 6.660(3.6); 6.453(0.3); 5.296(0.5); 4.123(0.9); 4.099(0.9); 3.495(0.4); 3.481(0.9); 3.472(1.0); 3.454(1.3); 3.449(1.3); 3.431(1.1); 3.422(1.0); 3.408(0.4); 2.599(2.2); 2.571(2.2); 2.557(2.7); 2.543(0.4); 2.529(2.4); 2.448(15.9); 2.287(1.1); 2.035(4.1); 1.649(2.6); 1.640(2.7); 1.607(2.5); 1.598(2.6); 1.586(3.6); 1.457(1.1); 1.434(1.1); 1.293(14.9); 1.277(3.7); 1.269(16.0);
1.254(4.3); 1.230(1.5); 1.053(0.5); 1.045(1.1); 1.034(3.1); 1.028(3.0); 1.012(5.5); 1.007(4.4); 0.994(1.5); 0.976(1.0); 0.962(0.6); 0.955(1.0); 0.940(0.5); 0.930(1.4); 0.915(4.6); 0.907(4.8); 0.895(3.1); 0.882(4.6); 0.863(1.2); 0.859(1.2); 0.846(0.5); 0.000(5.7)
Пример 69: ’Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.875(0.9); 8.715(1.5); 8.711(1.6); 8.699(1.6); 8.695(1.7); 8.087(1.4); 8.060(1.6); 7.844(2.0); 7.817(2.2); 7.521(1.2); 7.505(1.2); 7.495(1.2); 7.479(1.1); 7.324(1.1); 7.298(2.3); 7.272(1.4); 7.259(4.8); 7.160(2,4); 7.135(1.8); 7.115(1.6); 6.933(3.2); 6.919(0.5); 6.751(1,6);
- 42 027009
3.035(0.9); 3.009(1.0); 2.983(1.2); 2.957(1.2); 2.522(1.0); 2.487(1.1); 2.470(0.8); 2.435(1.0);
2.023(0.4); 2.011(0.4); 1.998(1.5); 1.988(0.8); 1.975(0.7); 1.963(0.9); 1.953(0.5); 1.940(0.4);
1.927(0.4); 1.685(0.5); 1.672(0.5); 1.660(0.6); 1.647(0.7); 1.641(0.8); 1.628(0.7); 1.616(0.7);
1.603(0.6); 1.408(0.6); 1.384(0.8); 1.372(0.6); 1.363(0.7); 1.341(16.0); 1.303(0.6); 1.271(1.7);
1.085(0.5); 1.061(0.9); 1.038(4.5); 1.014(8.3); 0.993(15.8); 0.903(1.0); 0.000(3.9)
Пример 70: ‘Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.845(0.9); 8.523(2.2); 8.518(2.2); 7.883(2.1); 7.879(2.2); 7.846(1.9); 7.819(2.1); 7.322(1.0); 7.296(2.1); 7.270(1.3); 7.260(9.4); 7.156(2.2); 7.132(1.7); 7.075(1.6); 6.893(3.3); 6.710(1.6); 3.033(0.9); 3.008(1.0); 2.981(1.1); 2.956(1.1); 2.518(0.9); 2.483(1.0); 2.451(9.0); 2.431(1.3); 2.310(0.8); 2.022(0.3); 2.009(0.3); 1.998(0.8); 1.986(0.7); 1.973(0.7); 1.961(0.8); 1.951(0.5); 1.938(0.4); 1.925(0.4); 1.684(0.5); 1.671(0.5); 1.659(0.7); 1.645(0.8); 1.640(0.9); 1.627(0.9); 1.615(0.9); 1.602(0.8); 1.590(0.4); 1.407(0.6); 1.383(0.7); 1.371(0.6); 1.363(0.6); 1.340(15.9); 1.303(0.6); 1.273(1.4); 1.088(0.4); 1.064(0.8); 1.039(4.3); 1.014(8.3); 0.992(16.0); 0.909(1.0); 0.000(7.7); -0.011(0.4)
Пример 71: 'Н-ЯМР (300.2 МГц, ДМСО):
δ= 10.470(0.6); 8.845(0.4); 8.834(0.4); 8.144(0.3); 7.344(1.1); 7.334(0.7); 7.327(0.6); 7.208(0.7); 7.028(0.4); 4.041(0.4); 4.017(0.4); 3.322(16.0); 2.513(5.4); 2.507(12.0); 2.501(16.9); 2.495(12.5); 2.489(6.2); 1.989(1.8); 1.790(0.6); 1.765(0.7); 1.744(0.4);
1.355(0.4); 1.198(0.5); 1.174(1.0); 1.151(0.5); 0.920(0.6); 0.896(1.3); 0.872(0.6); 0.797(0.7); 0.772(1.5); 0.748(0.7); 0.685(0.6); 0.660(1.3); 0.636(0.6); 0.011(0.5); 0.000(16.0); -0.011(0.8) Пример 72: ’Н-ЯМР (300.2 МГц, ДМСО):
δ= 10.428(3.9); 8.680(3.7); 8.676(3.7); 7.958(3.4); 7.335(4.7); 7.319(7.4); 7.160(4.1); 7.058(0.5); 7.043(2.1); 7.030(2.5); 7.015(1.8); 6.979(2.1); 5.273(1.6); 5.266(1.7); 5.246(1.7); 4.041(0.5); 4.017(0.5); 3.326(16.0); 2.513(11.4); 2.507(24.6); 2.501(33.9); 2.495(24.9); 2.489(12.2); 2.451(12.2); 2.389(1.6); 1.989(2.4); 1.908(0.9); 1.900(0.7); 1.875(0.9);
1.861(1.0); 1.852(0.9); 1.836(1.0); 1.829(0.9); 1.813(1.5); 1.789(4.1); 1.764(4.9); 1.742(2.8); 1.718(1.9); 1.686(1.7); 1.661(1.8); 1.639(1.1); 1.615(0.8); 1.468(0.3); 1.444(0.8); 1.419(1.0); 1.395(1.0); 1.369(1.0); 1.355(2.0); 1.345(0.8); 1.234(0.4); 1.198(0.8); 1.174(1.4); 1.151(0.8); 1.120(0.3); 0.918(4.3); 0.894(8.8); 0.869(3.8); 0.797(4.4); 0.773(10.0); 0.748(4.2); 0.684(4.2); 0.660(9.0); 0.635(4.0); 0.608(0.7); 0.584(0.4); 0.011(1.1); 0.000(35.2); -0.011(1.6)
Пример 73: *Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.435(3.1); 8.686(2.8); 8.636(0.4); 8.110(0.5); 7.948(2.8); 7.355(0.5); 7.335(2.7); 7.328(3.2); 7.321(6.5); 7.308(0.6); 7.292(1.5); 7.156(3.5); 7.149(2.1); 7.142(1.8); 7.135(1.4); 7.128(1.5); 7.021(1.7); 5.311(1.3); 5.305(1.4); 5.294(1.4); 5.287(1.2); 4.063(1.2); 4.046(3.7); 4.028(3.6); 4.010(1.2); 3.316(38.4); 2.681(0.9); 2.677(1.2); 2.672(0.8); 2.556(0.6); 2.530(3.3); 2.516(72.1); 2.512(145.3); 2.508(195.1); 2.503(139.0); 2.499(66.0); 2.459(10.9); 2.399(2.8); 2.339(0.9); 2.334(1.2); 2.330(0.9); 2.190(0.3); 1.995(16.0); 1.838(0.5); 1.831(0.5); 1.819(0.6); 1.812(0.7); 1.803(0.7); 1.796(0.7); 1.784(0.7); 1.777(0.6); 1.767(0.4); 1.561(0.7); 1.543(1.5); 1.539(2.0); 1.525(1.3); 1.507(1.5); 1.495(15.0); 1.396(13.1); 1.363(2.6); 1.243(0.3);
1.200(4.4); 1.182(8.7); 1.164(4.3); 0.822(3.7); 0.804(7.8); 0.785(3.4)
Пример 74: ’Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.512(2.3); 8.339(0.4); 8.226(1.0); 8.205(1.1); 7.933(1.2); 7.913(1.1); 7.805(0.3); 7.784(0.3); 7.350(4.2); 7.343(2.6); 7.336(2.3); 7.317(0.5); 7.221(2.6); 7.159(1.5); 7.153(1.3); 7.146(1.3); 7.139(1.3); 7.087(1.3); 5.293(1.0); 5.286(1.1); 5.275(1.2); 5.269(1.0); 4.063(1.2); 4.045(3.6); 4.027(3.6); 4.010(1.2); 3.317(3.8); 2.681(0.4); 2.676(0.6); 2.672(0.4); 2.529(1.1); 2.512(89.0); 2.507(120.4); 2.503(88.9); 2.462(1.0); 2.457(1.0); 2.409(0.3); 2.339(0.6); 2.334(0.8); 2.330(0.6); 1.995(16.0); 1.915(1.3); 1.830(0.4); 1.822(0.4); 1.811(0.5); 1.804(0.6); 1.794(0.6); 1.786(0.6); 1.775(0.6); 1.767(0.7); 1.553(0.7); 1.539(1.7); 1.517(1.2); 1.493(13.0); 1.432(0.5); 1.394(10.9); 1.363(1.7); 1.304(0.3); 1.245(0.4); 1.199(4.3); 1.182(8.5); 1.164(4.2); 0.949(0.8); 0.931(0.5); 0.816(2.8); 0.798(5.8); 0.780(2.6)
Пример 75: !Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.463(3.5); 8.682(3.3); 8.680(3.3); 7.936(3.2); 7.343(0.9); 7.324(2.6); 7.306(2.5); 7.286(4.1); 7.266(1.6); 7.151(3.5); 7.132(2.7); 7.115(2.3); 7.016(1.8); 5.753(0.8); 5.270(3.2); 5.266(3.2); 4.056(0.4); 4.038(1.1); 4.021(1.1); 4.003(0.4); 3.309(14.0); 2.505(34.0); 2.500(44.4); 2.496(32.3); 2,455(11.6); 2.388(0.4); 2.173(0.4); 2.161(0.8); 2,156(0.8);
- 43 027009
2.144(1.1); 2.139(1.0); 2.127(0.8); 2.122(0.8); 2.110(0.4); 1.988(4.6); 1.494(16.0);
1.369(13.7); 1.334(0.3); 1.296(0.4); 1.279(0.7); 1.247(3.2); 1.192(1.3); 1.175(2.5); 1.157(1.2);
0.994(8.4); 0.977(8.1); 0.875(1.4); 0.858(3.9); 0.841(1.6); 0.529(8.7); 0.512(8.5); 0.008(0.5);
0.000(8.2)
Пример 76: ’Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.507(3.6); 8.846(2.3); 8.838(2.3); 8.835(2.2); 8.120(1.9); 8.100(2.1); 7.775(1.5); 7.763(1.6); 7.756(1.5); 7.744(1.3); 7.348(0.9); 7.330(2.9); 7.311(2.8); 7.298(3.6); 7.281(1.3); 7.198(3.5); 7.136(2.6); 7.120(2.2);’7.063(1.8); 5.266(3.3); 5.262(3.3); 4.039(0.9); 4.021(0.9); 3.311(7.5); 2.505(23.6); 2.501(30.8); 2.496(23.0); 2.189(0.3); 2.177(0.8); 2.172(0.8); 2.160(1.1); 2.155(1.1); 2.143(0.8); 2.138(0.8); 2.126(0.4); 1.988(3.8); 1.496(16.0); 1.370(13.8); 1.279(0.3); 1.246(1.4); 1.193(1.1); 1.175(2.0); 1.157(1.0); 0.999(8.4); 0.981(8.2); 0.875(0.6); 0.858(1.6); 0.841(0.7); 0.537(8.7); 0.520(8.6); 0.000(4.4)
Пример 77: ’Н-ЯМР (400.1 МГц, ДМСО):
δ= 10.471(3.3); 8.854(2.0); 8.850(2.1); 8.842(2.1); 8.839(2.0); 8.137(1.7); 8.118(1.9); 7.778(1.4); 7.766(1.4); 7.758(1.3); 7.746(1.2); 7.355(0.6); 7.344(6.5); 7.336(4.1); 7.332(3.7); 7.312(0.4); 7.205(3.8); 7.165(0.3); 7.154(2.0); 7.142(2.1); 7.133(1.6); 7.069(1.9); 5.309(1.3); 5.302(1.5); 5.291(1.6); 5.285(1.3); 3.316(46.7); 2.681(0.4); 2.677(0.5); 2.672(0.4); 2.558(0.5); 2.530(1.4); 2.516(33.4); 2.512(67.7); 2.508(90.9); 2.503(64.6); 2.499(30.6); 2.339(0.4); 2.334(0.6); 2.330(0.4); 1.995(0.7); 1.846(0.5); 1.839(0.5); 1.828(0.6); 1.820(0.7); 1.811(0.8); 1.803(0.7); 1.792(0.7); 1.785(0.6); 1.572(0.7); 1.554(1.3); 1.537(1.3); 1.519(1.2); 1.496(16.0); 1.397(13.9); 1.254(0.9); 1.182(0.4); 0.882(0.4); 0.866(1.2); 0.848(0.5); 0.825(3.8); 0.807(8.2); 0.788(3.5)
Пример 78: *Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.819(1.7); 8.806(1.8); 8.079(1.6); 8.052(1.7); 7.810(1.8); 7.784(2.1); 7.607(0.5); 7.578(1.7); 7.562(2.6); 7.537(1.5); 7.295(1.1); 7.283(0.5); 7.261(61.0); 7.250(1.5); 7.249(1.5); 7.247(1.5); 7.243(1.8); 7.228(2.3); 7.046(3.9); 6.963(2.5); 6.938(2.2); 6.910(0.4); 6.864(1.9); 3.381(0.5); 3.360(0.9); 3.335(1.0); 3.310(0.6); 2.265(1.4); 2.236(1.5); 2.221(1.8); 2.192(1.6); 2.008(14.6); 1.754(0.6); 1.733(0.9); 1.708(2.8); 1.683(4.1); 1.658(3.0); 1.631(3.5); 1.612(3.3); 1.604(1.7); 1.587(2.8); 1.579(1.7); 1.567(2.7); 1.547(16.0); 1.515(1.6); 1.494(1.0); 1.470(0.7); 1.300(7.8); 1.277(7.6); 1.253(0.8); 0.873(5.6); 0.849(11.6); 0.824(5.0); 0.742(3.6); 0.717(7.1); 0.692(3.3); 0.011(1.7); 0.009(1.0); 0.000(48.9); -0.008(1.4); -0.011(1.9)
Пример 79: ’Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.613(3.5); 8.001(0.6); 7.856(3.5); 7.800(2.5); 7.774(2.7); 7.608(0.5); 7.569(1.9); 7.288(1.5); 7.280(0.8); 7.278(0.8); 7.277(0.9); 7.274(1.2); 7.272(1.4); 7.262(76.1); 7.247(1.1); 7.245(1.1); 7.236(1.9); 7.176(2.4); 6.994(4.8); 6.957(3.3); 6.932(2.9); 6.911(0.6); 6.811(2.5); 3.381(0.7); 3.356(1.1); 3.330(1.2); 3.308(0.8); 2.474(12.5); 2.263(1.9); 2.234(1.9); 2.219(2.3); 2.190(2.0); 1.753(0.7); 1.728(1.1); 1.707(3.5); 1.682(5.4); 1.657(4.0); 1.628(4.6); 1.608(4.9); 1.583(7.8); 1.568(16.0); 1.539(3.5); 1.514(2.6); 1.491(1.5); 1.468(1.1); 1.445(0.5); 1.314(0.8); 1.292(10.1); 1.269(10.0); 1.195(0.9); 0.938(0.4); 0.914(0.8); 0.873(6.7); 0.848(13.9); 0.824(6.1); 0.740(4.5); 0.716(9.0); 0.691(4.3); 0.011(1.8); 0.000(58.4); -0.009(1.7); 0.011(2.3); -0.023(0.4)
Пример 80: *Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.007(1.1); 7.980(1.3); 7.737(0.9); 7.690(1.1); 7.664(1.2); 7.540(1.2); 7.513(1.1); 7.264(2.4); 7.236(1.3); 7.211(0.7); 7.130(1.0); 6.965(1.5); 6.949(2.3); 6.941(1.5); 6.768(1.0); 3.339(0.5); 3.312(0.5); 3.290(0.3); 2.245(0.8); 2.216(0.9); 2.201(1.0); 2.172(0.9); 1.990(16.0); 1.751(0.3); 1.726(0.5); 1.704(1.3); 1.679(1.6); 1.675(1.5); 1.650(1.5); 1.635(0.6); 1.626(0.8); 1.618(1.7); 1.598(1.5); 1.590(0.9); 1.574(1.4); 1.565(0.9); 1.554(1.5); 1.540(0.4); 1.528(0.8); 1.503(0.8); 1.481(0.5); 1.458(0.4); 1.267(4.1); 1.244(4.0); 0.868(2.8); 0.843(5.9); 0.819(2.5); 0.731(2.0); 0.707(3.9); 0.682(1.8); 0.000(1.3)
Пример 81: 'Н-ЯМР (499.9 МГц, СОС13):
δ= 8.804(2.7); 8.796(2.6); 8.068(1.8); 8.053(2.0); 8.029(0.4); 8.006(0.9); 7.811(1.7); 7.803(1.6); 7.796(1.5); 7.788(1.5); 7.589(1.1); 7.574(2.3); 7.558(2.1); 7.547(2.1); 7.533(1.8); 7.518(0.5); 7.316(0.4); 7.309(0.3); 7.287(1.2); 7.271(2.4); 7.258(30.4); 7.136(1.9); 7.027(3.8); 6.994(2.4); 6.980(2.2); 6.917(1.9); 3.727(1.5); 3.386(0.4); 3.371(0.8); 3.357(1.1); 3.344(1.0); |з.330(0.7); 3.315(0.4); 2,948(6.2); 2.875(6.0); 2 802(1,7); 2.362(1.1); 2.345(1.1); 2.336(1.2);
- 44 027009
2.319(1.1); 2.123(1.4); 2.106(1.4); 2.097(1.7); 2.080(1.5); 1.745(1.6); 1.734(1.8); 1.719(2.1);
1.708(1.9); 1.691(1.9); 1.676(2.1); 1.661(2.0); 1.645(1.8); 1.632(1.2); 1.618(1.0); 1.609(1.1);
1.593(1.0); 1.578(1.1); 1.548(10.7); 1.537(4.4); 1.526(3.0); 1.511(2.1); 1.500(1.9); 1.319(0.9);
1.309(16.0); 1.297(9.1); 1.283(8.8); 1.189(9.7); 0.924(4.8); 0.909(9.7); 0.894(4.5); 0.815(1.9);
0.800(3.7); 0 785(1.9); 0.006(0.8); 0,000(19.6); -0.007(1.3)_
Пример 82: 'Н-ЯМР (400.1 МГц, СОС13):
δ= 8.608(4.0); 8.011(0.4); 7.854(3.6); 7.805(2.0); 7.793(1.3); 7.785(2.1); 7.576(2.0); 7.289(1.5); 7.269(3.0); 7.260(32.1); 7.250(1.8); 7.116(2.7); 6.993(3.2); 6.979(6.6); 6.842(2.8); 3.390(0.6); 3.373(1.0); 3.356(1.2); 3.339(0.9); 3.323(0.5); 2.469(13.4); 2.364(0.8); 2.343(0.8); 2.332(0.9); 2.310(0.8); 2.126(2.0); 2.104(2.1); 2.093(2.5); 2.072(2.3); 2.002(12.6); 1.747(2.5); 1.734(2.4); 1.724(1.0); 1.715(2.2); 1.709(1.3); 1.706(1.5); 1.701(2.2); 1.690(2.8); 1.680(1.0); 1.671(2.9); 1.662(2.7); 1.653(1.2); 1.643(2.9); 1.627(1.5); 1.609(1.4); 1.593(1.0); 1.575(1.0); 1.562(0.7); 1.557(0.7); 1.544(1.0); 1.539(1.5); 1.526(1.8); 1.507(1.4); 1.494(1.3); 1.308(11.3); 1.292(11.2); 1.274(11.0); 1.189(16.0); 0.928(6.9); 0.909(14.5); 0.890(6.3); 0.818(1.5); 0.800(2.8); 0.781(1.3); 0.000(7.7)
Пример 83: *Н-ЯМР (400.1 МГц, СОС13):
δ= 8.051(1.8); 8.030(1.8); 7.798(1.1); 7.790(1.0); 7.778(1.3); 7.771(1.1); 7.582(2.6); 7.563(2.5); 7.291(1.0); 7.272(2.1); 7.259(32.8); 7.069(1.2); 6.999(1.9); 6.981(1.7); 6.933(2.4); 6.797(1.2); 3.358(0.5); 3.343(0.7); 3.325(0.7); 3.312(0.6); 3.294(0.3); 2.366(1.1); 2.344(1.1); 2.333(1.2); 2.311(1.1); 2.127(0.9); 2.105(1.0); 2.094(1.2); 2.073(1.1); 2.003(0.6); 1.750(1.1); 1.736(1.0); 1.723(0.5); 1.717(0.9); 1.704(1.3); 1.688(1.3); 1.678(0.4); 1.670(1.3); 1.659(1.1); 1.651(0.5); 1.641(1.2); 1.625(0.7); 1.607(0.8); 1.592(0.8); 1.574(0.7); 1.541(9.1); 1.529(2.1); 1.509(1.9); 1.496(1.5); 1.307(16.0); 1.284(6.9); 1.267(6.8); 1.187(6.6); 0.925(3.2); 0.907(6.8); 0.888(2.9); 0.816(1.9); 0.798(3.7); 0.779(1.8); 0.000(8.1)
Пример 84: *Н-ЯМР (400.1 МГц, СОС13):
δ= 8.815(3.1); 8.805(3.1); 8.066(2.3); 8.046(2.5); 7.898(2.5); 7.879(2.9); 7.852(1.0); 7.681(0.6); 7.566(1.7); 7.554(2.0); 7.545(2.8); 7.535(1.7); 7.518(1.4); 7.477(2.1); 7.407(0.7); 7.309(0.5); 7.259(206.3); 7.248(2.6); 7.228(3.4); 7.208(2.4); 7.172(5.3); 7.153(2.3);
7.133(1.5); 7.118(0.8); 7.100(4.0); 7.080(3.1); 7.036(8.6); 7.008(1.2); 6.995(1.3); 6.969(0.8); 6.951(0.7); 6.899(4.4); 6.047(0.5); 4.148(0.6); 4.130(1.8); 4.112(1.8); 4.095(0.6); 3.361(0.6); 3.336(0.6); 3.321(0.8); 3.309(0.7); 3.252(1.6); 3.232(2.7); 3.210(1.9); 3.085(0.8); 3.059(1.1); 3.044(1.8); 3.020(2.1); 2.999(1.9); 2.985(0.9); 2.959(0.7); 2.919(0.5); 2.888(2.2); 2.865(2.6); 2.848(3.1); 2.829(2.3); 2.810(0.8); 2.788(0.8); 2.470(0.8); 2.455(0.5); 2.282(0.4); 2.250(0.8); 2.224(0.9); 2.204(1.5); 2.192(1.1); 2.178(1.5); 2.169(1.8); 2.149(1.9); 2.126(1.4); 2.103(1.1); 2.097(1.2); 2.082(0.8); 2.043(9.4); 2.021(1.2); 2.005(1.0); 1.984(1.2); 1.969(3.7); 1.954(3.0); 1.949(3.6); 1.945(2.8); 1.937(3.1); 1.922(2.0); 1.917(2.5); 1.913(1.8); 1.882(1.0); 1.868(1.0); 1.830(1.1); 1.819(1.2); 1.804(1.2); 1.786(1.3); 1.762(1.2); 1.753(1.2); 1.744(1.2); 1.737(1.3); 1.720(1.6); 1.704(2.0); 1.695(2.1); 1.687(1.9); 1.679(2.0); 1.669(1.8); 1.653(1.2); 1.637(0.7); 1.594(0.4); 1.574(0.4); 1.521(0.3); 1.433(1.5); 1.422(1.8); 1.405(1.6); 1.397(2.6); 1.388(2.4); 1.370(2.4); 1.360(2.4); 1.346(0.7); 1.337(1.1); 1.325(1.0); 1.308(0.7); 1.284(1.2); 1.276(3.1); 1.271(1.3); 1.259(7.6); 1.241(3.5); 1.232(2.0); 1.222(2.3); 1.198(1.2); 1.190(1.0); 1.109(0.5); 1.010(3.8); 0.994(3.6); 0.973(7.9); 0.956(8.2); 0.948(4.7); 0.936(5.8); 0.932(8.3); 0.920(5.4); 0.916(5.0); 0.873(15.1); 0.857(16.0); 0.849(12.7); 0.832(11.2); 0.753(0.3); 0.716(0.3); 0.146(0.5); 0.008(4.7); 0.000(154.8); -0.009(5.6); -0.051(0.5); -0.150(0.7)
Пример 85: 'Н-ЯМР (400.1 МГц, СЭС13):
δ= 8.805(1.2); 8.795(1.1); 8.098(1.0); 8.078(1.0); 7.926(1.1); 7.906(1.1); 7.576(0.8); 7.564(0.9); 7.557(1.0); 7.545(1.2); 7.518(0.5); 7.259(38.0); 7.234(0.7); 7.214(1.3); 7.195(0.8); 7.142(1.1); 7.053(1.5); 7.034(1.3); 7.005(2.3); 6.869(1.1); 5.298(0.4); 2.903(1.3); 2.864(1.7); 2.775(0.5); 2.757(1.6); 2.739(1.6); 2.722(0.5); 2.597(2.1); 2.558(1.7); 1.538(25.2);
1.119(16.0); 1.078(5.3); 1.060(5.2); 1.027(8.7); 0.000(3.1)
Пример 86: 'Н-ЯМР (400.1 МГц, СЭС13):
δ= 8.600(1.9); 7.920(1.2); 7.900(1.3); 7.879(1.8); 7.549(0.9); 7.260(15.7); 7.227(0.7); 7.208(1.4); 7.188(0.8); 7.089(1.5); 7.045(1.7); 7.027(1.4); 6.952(3.2); 6.815(1.6); 5.298(0.5); 2.900(1.5); 2.861(1.9); 2.772(0.5); 2.754(1.6); 2.737(1.6); 2.719(0.5); 2.592(2.3); 2.553(1.8); 2.472(6.5); 1.551(5.4); 1.118(16.0); 1.070(5.9); 1.052(5.8); 1.024(10.2); 0,000(1,3)
- 45 027009
Пример 87: ’Н-ЯМР (400.1 МГц, СОС13):
δ= 8.079(1.3); 8.059(1.3); 7.905(1.1); 7.885(1.2); 7.591(1.3); 7.570(1.3); 7.543(0.8);
7.518(0.5); 7.309(0.5); 7.259(64.2); 7.229(0.7); 7.208(1.2); 7.190(0.8); 7.056(1.7); 7.038(1.5);
6.995(0.4); 6.907(1.8); 6.771(0.9); 5.299(1.5); 2.901(1.3); 2.862(1.7); 2.757(0.5); 2.740(1.5);
2.722(1.6); 2.704(0.5); 2.594(2.3); 2.555(1.8); 1.534(42.9); 1.120(16.0); 1.064(5.0);
1.046(5.0); 1 022(8.6); 0.000(5.4)_
Пример 88: 'Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.814(0.7); 8.799(0.8); 8.085(0.6); 8.060(0.7); 7.790(0.6); 7.764(0.7); 7.607(0.3); 7.581(0.9); 7.564(0.7); 7.539(0.5); 7.291(0.5); 7.261(28.0); 7.249(0.7); 7.247(0.6); 7.246(0.6); 7.240(0.8); 7.212(0.8); 7.111(0.9); 7.086(0.7); 7.030(1.5); 6.848(0.7); 3.321(0.5); 3.298(0.5);
3.276(0.4); 2.998(0.4); 2.600(0.5); 2.571(0.8); 2.557(0.5); 2.543(0.4); 2.528(0.9); 2.500(0.4);
2.008(0.6); 1.937(0.3); 1.929(0.4); 1.909(0.5); 1.893(0.4); 1.884(0.4); 1.868(0.4); 1.552(16.0);
1.522(0.5); 1.516(0.5); 1.502(0.4); 1.491(0.4); 1.473(0.7); 1.453(0.9); 1.434(0.7); 1.410(0.9);
1.391(0.5); 1.307(2.9); 1.284(2.9); 1.186(0.5); 1.162(0.4); 1.057(2.5); 1.032(5.2); 1.017(0.6);
1.008(2.2); 0.993(0.7); 0.908(0.7); 0.885(1.3); 0.863(0.6); 0.011(0.6); 0.008(0.4); 0.000(19.5);
-0.009(0.7); -0.011(0.9)
Пример 89: *Н-ЯМР (300.2 МГц, СЭС13):
δ= 8.814(0.7); 8.801(0.7); 8.083(0.6); 8.059(0.7); 7.781(0.7); 7.755(0.8); 7.607(0.5); 7.595(0.6); 7.580(0.7); 7.563(0.6); 7.554(0.6); 7.536(0.5); 7.288(0.5); 7.272(0.4); 7.262(24.2); 7.253(0.7); 7.251(0.6); 7.250(0.5); 7.248(0.4); 7.247(0.4); 7.245(0.4); 7.238(0.7); 7.213(1.0); 7.109(1.0); 7.084(0.8); 7.031(1.7); 6.848(0.8); 3.317(0.5); 3.293(0.5); 3.069(0.4); 2.599(0.5); 2.570(0.9); 2.556(0.7); 2.542(0.5); 2.527(1.0); 2.499(0.5); 2.008(0.6); 1.856(0.3); 1.846(0.4); 1.840(0.6); 1.829(0.5); 1.569(16.0); 1.527(0.6); 1.513(0.4); 1.503(0.7); 1.495(0.6); 1.485(0.8); 1.472(1.5); 1.463(1.2); 1.448(1.6); 1.444(1.6); 1.424(1.1); 1.421(1.0); 1.400(1.0); 1.381(0.6); 1.307(3.2); 1.284(3.2); 1.256(0.6); 1.000(1.8); 0.977(3.6); 0.952(1.8); 0.011(0.4); 0.000(13.7); -0.009(0.4); -0.011(0.6)
Пример 90: ‘Н-ЯМР (300.2 МГц, ДМСО):
δ= 10.121(0.7); 8.844(0.4); 8.839(0.5); 8.828(0.5); 8.823(0.5); 8.233(0.4); 8.207(0.4); 7.751(0.3); 7.461(0.3); 7.280(0.7); 7.201(0.7); 7.194(1.1); 7.171(0.8); 7.145(0.4); 7.129(0.5); 7.100(0.6); 3.324(16.0); 2.513(2.7); 2.507(5.6); 2.501(7.7); 2.495(5.6); 2.489(2.7); 1.314(0.9); 1.286(0.4); 0.847(10.2); 0.011(0.4); 0.000(9.6); -0.011(0.4)
Пример 91: 'Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.759(4.3); 8.744(4.4); 8.639(0.4); 8.631(0.4); 8.622(0.4); 8.044(3.1); 8.019(3.5); 7.848(1.0); 7.821(1.2); 7.717(3.1); 7.691(3.8); 7.615(3.1); 7.518(2.7); 7.501(3.1); 7.495(3.1); 7.477(2.5); 7.326(0.3); 7.261(7.2); 7.254(0.6); 7.241(1.3); 7.217(2.9); 7.190(7.1); 7.174(2.6); 7.107(0.6); 7.098(0.6); 7.082(3.2); 7.055(2.7); 7.041(1.1); 7.008(8.1); 7.003(3.8); 6.992(2.5); 6.927(1.4); 6.903(1.2); 6.872(0.4); 6.837(0.6); 6.825(4.0); 6.821(1.9); 6.810(1.2); 4.112(1.0); 4.088(1.0); 4.064(0.3); 3.043(0.5); 3.028(0.6); 3.019(0.7); 3.005(0.6); 2.997(0.5); 2.979(0.6); 2.971(0.6); 2.955(1.3); 2.947(1.4); 2.931(1.5); 2.923(1.6); 2.901(0.7); 2.883(0.9); 2.858(0.9); 2.819(0.5); 2.771(0.5); 2.752(0.5); 2.715(0.6); 2.697(0.6); 2.672(0.4); 2.614(0.4); 2.594(0.5); 2.550(1.5); 2.513(1.6); 2.478(0.8); 2.458(1.2); 2.445(0.8); 2.439(0.8); 2.425(1.4); 2.395(0.4); 2.386(0.3); 2.364(0.7); 2.344(0.7); 2.284(0.4); 2.268(0.4); 2.246(0.9); 2.222(3.3); 2.212(3.1); 2.204(2.0); 2.181(2.5); 2.154(0.9); 2.145(1.0); 2.120(0.9); 2.100(0.4); 2.025(4.7); 1.889(0.3); 1.875(0.4); 1.868(0.4); 1.854(0.5); 1.837(0.7); 1.813(0.8); 1.790(0.8); 1.765(0.8); 1.737(2.4); 1.691(0.3); 1.676(0.5); 1.666(0.4); 1.650(0.6); 1.626(0.8); 1.604(1.3); 1.580(1.3); 1.567(0.5); 1.556(0.8); 1.532(0.6); 1.520(0.5); 1.507(0.4); 1.495(0.6); 1.474(1.1); 1.450(1.5); 1.434(1.2); 1.428(1.7); 1.422(1.9); 1.415(1.5); 1.403(2.6); 1.389(3.4); 1.365(3.7); 1.351(2.1); 1.336(3.0); 1.327(2.9); 1.307(16.0); 1.283(15.4); 1.271(7.6); 1.267(7.8); 1.247(4.7); 1.232(1.5);
1.223(2.8); 1.205(1.0); 1.198(1.6); 1.185(0.8); 1.175(0.6); 1.160(0.7); 1.154(0.5); 1.133(0.6); 1.105(5.4); 1.081(6.1); 1.071(5.7); 1.049(8.1); 1.026(14.2); 1.011(8.3); 1.006(11.4);
0.994(3.2); 0.992(3.3); 0.980(3.7); 0.966(4.8); 0.955(6.0); 0.931(12.4); 0.925(8.8); 0.914(9.5); 0.903(4.6); 0.895(4.8); 0.881(9.2); 0.858(3.4); 0.846(1.7); 0.835(1.3); 0.816(0.5); 0.808(0.7); 0.795(2.6); 0.770(5.0); 0.757(2.5); 0.745(2.6); 0.732(4.3); 0.708(2.0); 0.691(0.5); 0.667(0.3); 0.615(0.3); 0.592(0.7); 0.570(0.4); 0.000(4.0)
Пример 92: *Н-ЯМР (300.2 МГц, СРС13):
- 46 027009 δ= 8.736(0.7); 8.732(0.8); 8.721(0.8); 8.716(0.8); 8.039(0.6); 8.013(0.7); 7.878(0.6); 7.786(0.8); 7.759(0.9); 7.493(0.5); 7.477(0.5); 7.468(0.5); 7.452(0.4); 7.270(0.6); 7.254(0.4); 7.228(0.8); 7.202(0.5); 7.168(0.8); 7.026(1.1); 7.001(0.9); 6.986(1.8); 6.804(0.9); 4.128(0.4); 4.104(1.1); 4.080(1.1); 4.057(0.4); 2.827(1.0); 2.803(2.0); 2.779(1.2); 2.018(4.9); 1.972(1.6); 1.961(0.4); 1.948(2.8); 1.924(1.5); 1.262(16.0); 1.243(3.2); 1.219(1.7); 1.193(0.4); 1.046(0.6) Пример 93: 'Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.817(0.4); 8.805(0.4); 8.076(0.3); 8.051(0.4); 7.786(0.3); 7.760(0.4); 7.578(0.3); 7.562(0.5); 7.296(0.6); 7.261(15.1); 7.232(0.5); 7.218(0.5); 7.035(0.8); 6.853(0.4); 3.036(0.3); 2.495(0.4); 2.450(0.4); 1.556(12.3); 1.520(0.5); 1.499(0.3); 1.324(1.5); 1.301(1.5);
1.038(16.0); 0.011(0.3); 0.000(10.5); -0.011(0.5)
Пример 94: 1 Н-ЯМР (300.2 МГц, ДМСО):
δ= 10.395(3.2); 8.836(2.1); 8.825(2.1); 8.820(2.0); 8.187(1.7); 8.161(1.9); 7.771(1.4); 7.755(1.5); 7.745(1.3); 7.729(1.2); 7.420(1.4); 7.397(3.1); 7.375(1.9); 7.367(2.1); 7.341(2.7); 7.315(1.1); 7.194(3.5); 7.167(2.4); 7.145(1.9); 7.014(1.8); 6.472(0.7); 6.462(0.6); 6.286(1.0); 6.273(1.0); 6.095(0.6); 6.083(0.6); 5.759(0.3); 4.088(0.5); 4.057(0.5); 4.040(1.0); 4.017(1.0); 3.993(0.6); 3.977(0.5); 3.326(141.7); 3.258(0.6); 2.541(0.4); 2.513(11.0); 2.507(23.7); 2.501(32.5); 2.495(23.8); 2.489(11.3); 2.147(0.6); 2.117(0.5); 2.102(2.1); 2.071(4.0); 2.054(2.4); 2.025(0.7); 2.008(0.5); 1.989(3.2); 1.317(15.6); 1.263(16.0); 1.247(9.9);
1.198(1.3); 1.174(2.0); 1.150(1.0); 0.880(2.6); 0.858(8.7); 0.835(3.1); 0.011(0.8); 0.000(25.7); -0.011(1.1)
Пример 95: ’Н-ЯМР (300.2 МГц, ДМСО):
δ= 10.144(1.2); 8.851(0.7); 8.846(0.8); 8.835(0.8); 8.830(0.8); 8.227(0.6); 8.202(0.7); 7.780(0.5); 7.765(0.5); 7.755(0.5); 7.739(0.4); 7.471(0.6); 7.290(1.1); 7.234(0.9); 7.209(1.0); 7.188(1.0); 7.184(1.2); 7.162(0.5); 7.158(0.4); 7.109(1.4); 7.089(0.7); 7.084(0.7); 6.928(0.3); 5.759(0.9); 3.393(0.4); 3.326(19.6); 2.513(1.6); 2.507(3.6); 2.501(5.1); 2.495(3.8); 2.489(1.9); 2.199(0.4); 2.170(0.4); 2.156(0.5); 2.127(0.4); 1.989(0.3); 1.787(0.5); 1.774(0.6); 1.760(0.6); 1.743(0.5); 1.731(0.5); 1.716(0.7); 1.316(5.0); 1.293(0.7); 1.254(2.1); 1.247(3.1); 1.232(1.9); 1.217(5.2); 1.174(0.6); 1.150(0.5); 0.902(0.4); 0.880(1.1); 0.858(2.7); 0.828(16.0); 0.000(5.5) Пример 96: 'Н-ЯМР (300.2 МГц, ДМСО):
δ= 10.353(3.8); 8.814(2.2); 8.810(2.4); 8.799(2.4); 8.794(2.3); 8.089(1.9); 8.062(2.2); 7.741(1.6); 7.726(1.7); 7.716(1.5); 7.699(1.3); 7.394(1.8); 7.272(1.2); 7.247(3.1); 7.221(2.6); 7.214(4.1); 7.117(3.4); 7.090(4.7); 7.064(2.5); 7.034(2.0); 6.107(4.2); 6.076(4.3); 5.706(3.5); 4.228(0.6); 4.199(2.0); 4.171(1.9); 4.142(0.7); 3.273(38.3); 2.460(6.8); 2.455(14.9); 2.449(20.9); 2.443(15.6); 2.437(7.8); 2.225(1.5); 2.198(1.6); 2.183(1.9); 2.156(1.6);
1.936(0.8); 1.693(1.5); 1.664(1.6); 1.652(1.5); 1.622(1.3); 1.297(16.0); 1.254(0.9); 1.229(1.7); 1.194(11.5); 1.142(15.0); 1.122(1.4); 1.098(0.6); 0.827(3.3); 0.806(10.7); 0.782(4.0);0.042(0.7); -0.053(23.1); -0.064(1,2)_
Пример 97: 'Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.828(6.2); 8.816(6.5); 8.093(4.6); 8.065(7.1); 7.947(3.9); 7.921(4.1); 7.608(0.6); 7.573(3.4); 7.558(4.0); 7.550(3.8); 7.533(3.1); 7.426(3.3); 7.400(6.2); 7.375(3.7); 7.330(0.5); 7.313(0.3); 7.262(72.3); 7.238(7.8); 7.196(0.7); 7.172(8.4); 7.148(7.0); 7.056(14.6);
6.911(0.5); 6.875(7.3); 4.157(0.5); 4.133(1.4); 4.109(1.4); 4.085(0.5); 3.075(2.1); 3.060(3.8); 3.047(7.8); 3.042(7.8); 3.029(16.0); 3.011(16.0); 2.998(8.9); 2.978(4.3); 2.045(6.7);
1.639(0.4); 1.571(95.8); 1.506(0.5); 1.333(0.4); 1.306(1.0); 1.283(3.2); 1.259(8.0); 1.235(2.4); 0.904(1.9); 0.882(5.9); 0.859(2.3); 0.011(1.5); 0.000(48.7); -0.011(2.4); -0.066(0.3)
Пример 98: ’Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 7.282(1.4); 7.259(11.7); 7.242(1.2); 7.234(3.8); 7.186(5.3); 7.162(3.3); 7.133(0.6); 2.356(16.0); 1.577(11.8); 1.242(0.5); 1.218(0.4); 0.000(4.1) _
Пример 99: ’Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 8.817(4.3); 8.803(4.3); 8.123(3.3); 8.097(3.7); 8.011(3.6); 7.977(6.7); 7.950(5.9); 7.689(0.4); 7.656(0.4); 7.604(5.4); 7.590(5.3); 7.564(2.6); 7.536(0.6); 7.453(0.4); 7.397(2.7); 7.370(4.4); 7.342(2.3); 7.261(102.2); 7.188(2.3); 7.167(4.2); 7.090(0.4); 6.985(5.9);
6.911(0.5); 6.803(3.0); 3.419(2.0); 3.395(3.2); 3.373(2.3); 3.209(3.1); 3.181(2.5); 3.152(4.1); 3.124(3.4); 2.667(4.9); 2.610(4.0); 2.357(5.6); 2.009(0.4); 1.620(0.6); 1.558(130.0);
1.481(0.5); 1.431(0,4); 1.414(0,4); 1.406(0,4); 1.243(16.0); 1.220(15.2); 0.902(1.5);
- 47 027009
Таблица 2. Перечни ЯМР пиков
Пример Ш-а-1: ‘Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
7.606(0.4); 7.277(0.3); 7.275(0.4); 7.274(0.4); 7.272(0.5); 7.271(0.7); 7.260(67.3); 7.250(1.0); 7.248(0.8); 7.247(0.7); 7.244(0.5); 7.236(0.4); 7.038(1.7); 7.013(3.7); 6.987(2.2);
6.909(0.4); 6.672(3.1); 6.647(2.8); 6.514(3.4); 6.489(3.1); 3.666(0.4); 3.603(1.0); 3.493(0.6);
3.212(0.9); 3.188(1.2); 3.167(1.2); 3.144(0.9); 3.122(0.3); 2.949(0.5); 2.932(0.6); 2.918(0.9);
2.902(1.3); 2.884(0.9); 2.871(0.8); 2.854(0.5); 2.558(1.2); 2.529(2.2); 2.514(1.4); 2.500(1.1);
2.486(2.4); 2.457(1.1); 1.930(0.4); 1.905(0.8); 1.888(0.9); 1.880(1.0); 1.861(1.3); 1.843(1.1);
1.835(1.2); 1.819(1.1); 1.811(0.6); 1.794(0.5); 1.553(4.0); 1.518(1.5); 1.494(1.3); 1.487(1.2);
1.473(1.0); 1.463(1.1); 1.448(1.0); 1.442(2.1); 1.423(2.6); 1.405(1.4); 1.398(1.5); 1.380(2.1);
1.361(1.6); 1.352(16.0); 1.329(15.7); 1.220(1.8); 1.205(1.0); 1.197(1.8); 1.182(1.0);
1.041(6.9); 1.017(13.8); 1.002(1.1); 0.992(6.0); 0.978(1.1); 0.964(0.3); 0.953(0.5); 0.928(1.0); 0.908(0.5); 0.011(1.0); 0.009(0.5); 0.000(38.5); -0.010(1.6); -0.011(1.9)
Пример Тп-а-6: ’Н-ЯМР (300.2 МГц, ДМСО):
δ= 7.312(0.9); 7.191(0.4); 7.167(0.5); 7.141(1.9); 6.971(1.3); 6.929(0.4); 3.975(0.3); 3.891(0.4); 3.842(0.3); 3.309(0.4); 2.501(15.4); 2.148(0.4); 2.119(0.4); 2.103(0.5); 2.074(0.5); 1.849(0.6); 1.804(0.5); 1.780(0.7); 1.733(0.8); 1.339(0.5); 1.303(1.4); 1.276(5.3); 1.255(2.4); 1.234(1.8); 1.204(5.2); 1.178(1.9); 1.151(0.7); 1.121(0.8); 0.998(16.0); 0.902(0.5); 0.881(1.0); 0.858(1.2); 0.835(0.6); 0.000(10.6)
Пример Ш-а-8: ‘Н-ЯМР (300.2 МГц, ДМСО):
δ= 7.215(0.4); 7.197(2.7); 7.176(0.5); 5.761(1.3); 3.473(0.3); 2.515(0.5); 2.509(1.2); 2.503(1.6); 2.497(1.2); 2.491(0.6); 1.997(0.4); 1.971(0.3); 1.478(0.4); 1.431(0.7); 1.327(0.5); 1.292(0.5); 1.280(0.3); 1.000(16.0); 0.000(1.2)_
Пример 1П-а-10: ’Н-ЯМР (300.2 МГц, СОС13):
δ= 7.249(1.4); 6.877(1.1); 6.850(1.3); 6.840(1.2); 6.813(1.2); 6.486(1.5); 6.472(1.6); 6.459(1.4); 6.444(1.4); 3.484(0.6); 3.273(0.4); 3.249(0.6); 3.230(0.6); 3.206(0.5); 2.257(1.4); 2.229(1.4); 2.215(1.7); 2.186(1.6); 2.043(1.1); 1.671(1.6); 1.655(1.6); 1.629(1.4); 1.613(1.4); 1.355(10.1); 1.331(10.0); 1.308(0.4); 1.293(16.0); 1.257(0.8); 1.233(0.4); 1.184(16.0); 0.000(0.9)
Экспериментальные примеры
2-(Дифторметил)-№(2-этил-1,1-диметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил)-5-метилникотинамид (пример
38).
В герметизируемой пробирке для микроволновой печи, пропанфосфоновый ангидрид (50 % в АсОΕΐ, 0.94 мл, 1.58 ммоль, 3 экв.) добавляли к раствору 2-(дифторметил)-5-метилникотиновой кислоты (118 мг, 0.63 ммоль, 1.2 экв.) и 2-этил-1,1-диметилиндан-4-амина (100 мг, 0.528 ммоль, 1 экв.) в 10 мл ТГФ. Пробирку герметизировали и реакцию проводили в микроволновой печи в течение 10 минут при 150°С. Полученный раствор гасили водн. насыщ. К2СО3, экстрагировали АсОЕ1, промывали водн. насыщ. ΝΗ4Ο и фильтровали через глинозем. Растворитель упаривали с получением чистого вещества (80%).
Способ (б)
2-(Дифторметил)-№(2-этил-1,1-диметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил)-5-метилпиридин-3-карботиоамид (пример 70).
В герметизируемой пробирке для микроволновой печи Р235 (29 мг, 0.132 ммоль, 0.5 экв.) добавляли к раствору 2-(дифторметил)-Щ2-этил-1,1-диметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил)-5-метилникотинамида
- 48 027009 (95 мг, 0.264 ммоль, 1 экв.) в 2 мл диоксана. Пробирку герметизировали и реакцию проводили в микроволновой печи в течение 20 мин при 130°С. Полученный раствор фильтровали через глинозем и промывали диоксаном. Растворитель упаривали и остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле с получением чистого вещества (67%)
Способ (в)
2,2,3-Триметилиндан-4-амин (пример 111-а-5).
В герметизируемом реакторе 7-бром-1,2,2-триметилиндан (1 экв.) растворяли в 1,4-диоксане (15 мл для 250 мг ИВ), добавляли ®и-карбамат (1.5 экв.) и, далее, XΡΗОδ (0.1 экв.) и карбонат цезия (2 экв.). В растворитель в течение 5 мин барботировали аргон и в реактор, продутый Аг, добавляли Ρά(ΌΑ^2 (0.05 экв.) и пробирку герметизировали. Реакционную смесь нагревали при 100°С до тех, пор пока ЖХМС не указывала на отсутствие исходного вещества. Реакционную смесь разбавляли ЭА и фильтровали через целит. Растворитель удаляли в вакууме и остаток растворяли в ДХМ. Добавляли ТФУ (10 экв.). Реакционную смесь кипятили с обратным холодильником в течение 5 ч, охлаждали и гасили насыщ. ХаИСО3, и экстрагировали ЭА. Смесь сушили над Μ§δО4 и концентрировали. Остаток очищали на силикагеле с получением чистого вещества.
Пример. Профилактический тест ιη νίνο на АЙегиапа Ьга88юае (пятнистость листьев на редисе).
Тестируемые активные ингредиенты готовили путем гомогенизации в смеси ацетон/твин/ДМСО, и затем разбавления водой с получением желаемой концентрации активного вещества.
Растения редиса (сорт 'Фетой С1ай), высеянные в стартовые горшки на субстрат 50/50 торфяная почва-пуццолан и выращенные при 17°С, обрабатывали на стадии семядоли путем опрыскивания активным ингредиентом, полученным, как описано выше. Растения, используемые в качестве контролей, обрабатывали смесью ацетон/твин/ДМСО/вода, не содержащей активного вещества.
Через 24 ч, растения заражали путем опрыскивания семядолей водной суспензией спор АЙегиапа Ьга88юае (50 000 спор на мл). Споры собирали с 15-дневной культуры. Зараженные растения редиса инкубировали при 20°С и при относительной влажности 100%.
Оценивание (% эффективности), по сравнению с контрольными растениями, проводили через 6 дней после заражения.
При этих условиях, хорошая (по меньшей мере 70%) или полная защита наблюдалась при дозе 500 м.ч. следующих соединений:
Прим. № Эфф.%
1 92
2 98
3 86
4 71
6 71
7 79
13 93
33 100
37 96
38 80
42 83
43 100
46 98
49 89
51 93
52 86
56 93
57 97
59 88
60 100
62 100
При этих условиях хорошая (по меньшей мере 70%) или полная защита наблюдалась при дозе 100 м.ч. следующих соединений: __
Прим. № Эфф.%
71 88
76 75
77 75
78 80
81 70
90 93
Пример. Профилактический тест ΐη νινί) на ВойуЙ8 Сшегеа (серая гниль).
Тестируемые активные ингредиенты готовили путем гомогенизации в смеси ацетон/твин/ДМСО и затем разбавления водой с получением желаемой концентрации активного вещества.
- 49 027009
Растения корнишонов (сорт Уег! реШ бе Рапз), высеянные в стартовые горшки на субстрат 50/50 торфяная почва-пуццолан и выращенные при 24°С, обрабатывали на стадии семядоли Ζ11 путем опрыскивания активным ингредиентом, полученным, как описано выше. Растения, используемые в качестве контролей, обрабатывали смесью ацетон/твин/ДМСО/вода, не содержащей активного вещества.
Через 24 ч, растения заражали путем опрыскивания семядолей водной суспензией криоконсервированных спор Βοΐιγΐίδ стегеа (50 000 спор на мл). Споры суспендировали в питательном растворе, содержащем 10 г/л РОВ. 50 г/л Ό-фруктозы, 2 г/л ΝΗ4ΝΟ3 и 1 г/л КН2РО4. Зараженные растения корнишонов инкубировали при 17°С и при относительной влажности 90%.
Оценивание (% эффективности), по сравнению с контрольными растениями, проводили на 4-5 дни после заражения.
При этих условиях, хорошая (по меньшей мере 70%) или полная защита наблюдалась при дозе 500 м.ч. следующих соединений: __
Прим. № Эфф.%
1 100
2 97
10 100
11 99
12 100
20 90
25 96
27 100
33 97
42 99
46 83
При этих условиях, хорошая (по меньшей мере 70%) или полная защита наблюдалась при дозе 100 м.ч. следующих соединений:
Прим. № Эфф.%
65 100
76 98
78 98
79 80
80 70
81 100
82 80
84 99
85 98
88 89
90 80
При тех же условиях, полная защита наблюдалась при дозе 100 м.ч. активного ингредиента - соединения примера 1, в то время как вообще никакой защиты не наблюдалось с соединением Р1, раскрытым в заявке на патент νθ 2010109301 и 2-(дифторметил)-№-(1,1,3-триметил-2,3 -дигидро-1Н-инден-4-ил)бензамидом:
Пример Доза (м.ч.) Эффективность
1 из данного патента 100 100
соединение Р1 из \УО2010109301 100 0
2-(дифторметил)-М-(1,1,3-триметил-2,3дигидро-1 Н-инден-4-ил)бензамид 100 0
Пример. Профилактический тест ίη νίνο на РугепорНога 1егез (сетчатая пятнистость на ячмене).
Тестируемые активные ингредиенты готовили путем гомогенизации в смеси ацетон/твин/ДМСО, и затем разбавления водой с получением желаемой концентрации активного вещества.
Растения ячменя (сорт РРшапГ), высеянные в стартовые горшки на субстрат 50/50 торфяная почва-пуццолан и выращенные при 22 °С, обрабатывали на стадии 1-го листа (высота 10 см) путем опрыскивания активным ингредиентом, полученным, как описано выше. Растения, используемые в качестве контролей, обрабатывали смесью ацетон/твин/ДМСО/вода, не содержащей активного вещества.
Через 24 ч, растения заражали путем опрыскивания листьев водной суспензией спор РугепорНога 1егез (12 000 спор на мл). Споры собирали с 12-дневной культуры. Зараженные растения ячменя инкубировали в течение 48 ч при 20°С и при относительной влажности 100%, и затем в течение 12 дней при 20°С и при относительной влажности 70-80%.
Оценивание (% эффективности), по сравнению с контрольными растениями, проводили через 14 дней после заражения.
При этих условиях, хорошая (по меньшей мере 70%) или полная защита наблюдалась при дозе 500 м.ч. следующих соединений:
- 50 027009
Прим. № Эфф.%
1 100
3 83
4 75
9 86
12 86
13 100
14 92
27 83
Прим. № Эфф.%
36 75
39 83
51 83
52 75
56 92
57 97
При этих условиях, хорошая (по меньшей мере 70%) или полная защита наблюдалась при дозе 100 м.ч. следующих соединений: _
Прим. № Эфф.%
65 70
69 70
71 92
76 92
84 75
90 86
При тех же условиях, полная защита наблюдалась при дозе 100 м.ч. активного ингредиента - соединения примера 1, в то время как более слабую защиту наблюдали с соединением Р1, раскрытым в заявке на патент ЖО2010109301, прим. 3 в таблице 1 из I. Ре811с1бе 8сЁ 18, 1993, 245-251 (также прим. 17 в табл. 1 из I. Ре811с1бе 8сЁ 18, 1993, 49-57) и 2-(дифторметил)-^(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил) бензамид:
Пример Доза (м.ч.) Эффективность
1 из данного патента 100 100
соединение Р1 из АУО2010109301 100 40
прим. 3 в таблице 1 из 7. РезИсгАе зег. 18, 1993, 245-251 также прим. 17 в таблице 1 из У. РезИсгАе зег. 18, 1993, 49-57 100 79
2-(дифторметил)-Ы-(1,1,3-триметил-2,3дигидро-1 Н-инден-4-ил)бензамид 100 0
Пример. Профилактический тест т у1уо на Рисс1ша гесоибйа (бурая ржавчина на пшенице).
Тестируемые активные ингредиенты готовили путем гомогенизации в смеси ацетон/твин/ДМСО, и затем разбавления водой с получением желаемой концентрации активного вещества.
Растения пшеницы (сорт 8с1рюи), высеянные в стартовые горшки на субстрат 50/50 торфяная почва-пуццолан и выращенные при 22°С, обрабатывали на стадии 1-го листа (высота 10 см) путем опрыскивания активным ингредиентом, полученным, как описано выше. Растения, используемые в качестве контролем, обрабатывали смесью ацетон/твин/ДМСО/вода, не содержащей активного вещества.
Через 24 ч растения заражали путем опрыскивания листьев водной суспензией спор Рисшша гесоибйа (100 000 спор на мл). Споры собирали с зараженного растения и суспендировали в воде, содержащей 2,5 мл/л твина 80 с концентрацией 10%. Зараженные растения пшеницы инкубировали в течение 24 часов при 20°С и при относительной влажности 100%, и затем в течение 10 дней при 20°С и при относительной влажности 70-80%.
Оценивание (% эффективности), по сравнению с контрольными растениями, проводили через 12 дней после заражения.
При этих условиях, хорошая (по меньшей мере 70%) или полная защита наблюдалась при дозе 500 м.ч. следующих соединений:
- 51 027009
Прим. № Эфф.%
1 100
2 100
3 97
4 97
8 78
9 100
10 100
11 98
12 100
13 100
14 100
15 86
17 100
18 89
19 100
20 94
21 72
22 83
23 94
24 89
25 98
27 100
30 86
33 100
34 93
35 93
36 98
Прим. № Эфф.%
37 100
38 94
39 98
40 81
41 98
42 100
43 98
44 83
45 89
46 98
47 72
49 100
50 94
51 75
55 72
56 88
57 98
58 81
59 98
60 98
61 78
62 100
63 83
64 98
При этих условиях, хорошая (по меньшей мере 70%) или полная защита наблюдалась при дозе 100 м.ч. следующих соединений:
Прим. № Эфф.%
65 98
66 98
67 89
68 100
69 100
70 98
71 98
73 78
74 72
76 94
77 98
78 100
79 89
80 94
81 100
82 94
83 83
84 97
- 52 027009
При тех же условиях, полная защита наблюдалась при дозе 100 м.ч. активного ингредиента - соединения примера 1, в то время как низкую защиту наблюдали с соединением Р1, раскрытым в заявке на патент ШО 2010109301 и 2-(дифторметил)-N-( 1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1 Н-инден-4-ил)бензамидом:
Прим. № Эфф.%
85 97
88 88
90 98
91 94
Пример Доза (м.ч.) Эффективность
1 из данного патента 100 100
соединение Р1 из \УО2010109301 100 40
2-(дифторметил)-]Х-(1,1,3-триметил-2,3дигидро-1 Н-инден-4-ил)бензамид 100 83
Пример. Профилактический тест ίη νί\··Ό на 5ер1опа ΐπΐίοί (пятнистость листьев на пшенице).
Тестируемые активные ингредиенты готовили путем гомогенизации в смеси ацетон/твин/ДМСО, и затем разбавления водой с получением желаемой концентрации активного вещества.
Растения пшеницы (сорт 5с1рюи), высеянные в стартовые горшки на субстрат 50/50 торфяная почва-пуццолан и выращенные при 22°С, обрабатывали на стадия 1-го листа (высота 10 см) путем опрыскивания активным ингредиентом, полученным, как описано выше. Растения, используемые в качестве контролей, обрабатывали смесью ацетон/твин/ДМСО/вода, не содержащей активного вещества.
Через 24 ч растения заражали путем опрыскивания листьев водной суспензией криоконсервированных спор 5ер1опа ίπΐίοί (500000 спор на мл). Зараженные растения пшеницы инкубировали в течение 72 ч при 18°С и при относительной влажности 100%, и затем в течение 21 дня при относительной влажности 90%.
Оценивание (% эффективности), по сравнению с контрольными растениями, проводили через 24 дня после заражения.
При этих условиях, хорошая (по меньшей мере 70%) или полная защита наблюдалась при дозе 500 м.ч. следующих соединений:
Прим. № Эфф.%
1 100
2 100
3 90
4 100
9 98
12 96
13 83
14 97
15 83
23 71
25 86
27 86
30 88
33 100
34 100
37 97
39 86
40 71
42 79
43 86
46 71
47 71
49 86
52 86
56 93
59 75
60 100
62 100
При этих условиях, хорошая (по меньшей мере 70%) или полная защита наблюдалась при дозе 100 м.ч. следующих соединений:
Прим. № Эфф.%
65 80
69 80
76 97
77 93
84 100
85 79
90 96
- 53 027009
Пример. Профилактический тест т у1уо на ЗрНаегоШееа ШИдтеа (мучнистая роса на тыквенных).
Тестируемые активные ингредиенты готовили путем гомогенизации в смеси ацетон/твин/ДМСО и затем разбавления водой с получением желаемой концентрации активного вещества.
Растения корнишонов (сорт АеП реН! бе Рап§), высеянные в стартовые горшки на субстрат 50/50 торфяная почва-пуццолан и выращенные при 24°С, обрабатывали на стадии семядоли Ζ11 путем опрыскивания активным ингредиентом, полученным, как описано выше. Растения, используемые в качестве контролей, обрабатывали смесью ацетон/твин/ДМСО/вода, не содержащей активного вещества.
Через 24 ч, растения заражали путем опрыскивания семядолей водной суспензией спор ЗрНаегоШееа ГиНдтеа (100000 спор на мл). Споры собирали с зараженных растений. Зараженные растения корнишонов инкубировали при приблизительно 20°С и при относительной влажности 70-80%.
Оценивание (% эффективности), по сравнению с контрольными растениями, проводили через 12 дней после заражения.
При этих условиях, хорошая (по меньшей мере 70%) или полная защита наблюдалась при дозе 500 м.ч. следующих соединений: __
Прим. № Эфф.%
1 100
2 100
3 95
9 100
13 100
14 98
23 94
27 100
33 100
34 100
37 100
39 94
42 89
43 100
46 100
49 100
56 98
57 98
59 98
60 100
Прим. № Эфф.%
62 98
64 94
При этих условиях, хорошая (по меньшей мере 70%) или полная защита наблюдалась при дозе 100 м.ч. следующих соединений: _
Прим. № Эфф.%
65 98
69 100
71 100
76 98
77 98
78 98
81 94
84 100
85 100
90 100
91 98
При тех же условиях, полная защита наблюдалась при дозе 100 м.ч. активного ингредиента - соединения примера 1, в то время как более слабую защиту наблюдали с соединением Р1 раскрытым в заявке на патент АО 2010109301, прим. 3 в таблице 1 из I. Ре§11е1де §еЁ 18, 1993, 245-251 (также прим. 17 в табл. 1 из I. Ре§11е1де §еЁ 18, 1993, 49-57) и 2-(дифторметил)-Ы-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4-ил) бензамидом.
Пример Доза (м.ч.) Эффективность
1 из данного патента 100 100
соединение Р1 из ΧΥ02010109301 100 20
прим. 3 в таблице 1 из 7. РеяНсШе зег. 18, 1993, 245-251, также прим. 17 в таблице 1 из 7. РеМихйе асг. 18, 1993, 49-57 100 78
2-(дифторметил)-1\[-( 1,1,3-триметил-2,3дигидро-1 Н-инден-4-ил)бензамид 100 0
- 54 027009
Пример. Профилактический тест ш νίνο на иготусез аррепЙ1си1а1из (ржавчина бобовых).
Тестируемые активные ингредиенты готовили путем гомогенизации в смеси ацетон/твин/ДМСО, и затем разбавления водой с получением желаемой концентрации активного вещества.
Бобовые растения (сорт Заха), высеянные в стартовые горшки на субстрат 50/50 торфяная почвапуццолан и выращенные при 24°С, обрабатывали на стадии 2-го листа (высота 9 см) путем опрыскивания активным ингредиентом, полученным, как описано выше. Растения, используемые в качестве контролей, обрабатывали смесью ацетон/твин/ДМСО/вода, не содержащей активного вещества.
Через 24 ч, растения заражали путем опрыскивания листьев водной суспензией спор Цготусез аррепЙ1си1аШ8 (150000 спор на мл). Споры собирали с зараженных растений и суспендировали в воде, содержащей 2,5 мл/л твина 80 при концентрации 10%. Зараженные бобовые растения инкубировали в течение 24 ч при 20°С и при относительной влажности 100%, и затем в течение 10 дней при 20°С и при относительной влажности 70-80%.
Оценивание (% эффективности), по сравнению с контрольными растениями, проводили через 11 дней после заражения.
При этих условиях, хорошая (по меньшей мере 70%) или полная защита наблюдалась при дозе 500 м.ч. следующих соединений:
При этих условиях, хорошая (по меньшей мере 70%) или полная защита наблюдалась при дозе 100 м.ч. следующих соединений:
- 55 027009
Пример. Тест с Ркакорзога 1ез1 (соя) / профилактический.
Растворитель: 24,5 мас.ч. ацетона; 24,5 мас.ч. диметилацетамида.
Эмульгатор: 1 мас.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения подходящего препарата активного соединения, 1 массовую часть активного соединения смешивали с указанными количествами растворителя и эмульгатора, и концентрат разбавляли водой до желаемой концентрации.
С целью протестировать профилактическую активность, молодые растения опрыскивали препаратом активного соединения при заданной норме расхода. После высыхания покровного слоя, растения инокулировали водной суспензией спор возбудителя заболевания ржавчины сои (Ркакорзога раскугН/Н и оставляли на 24 ч без освещения в инкубационном шкафу при приблизительно 24°С и относительной атмосферной влажности 95%.
Растения оставляли в инкубационном шкафу при приблизительно 24°С и относительной атмосферной влажности приблизительно 80% и интервалом день/ночь 12 ч.
Тест оценивали через 7 дней после инокуляции. 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности необработанного контроля, в то время как эффективность 100% означает, что заболевание не наблюдается.
В этом тесте следующие соединения в соответствии с изобретением показали эффективность 70% или даже выше при концентрации активного ингредиента 100 м.ч.
Прим. № Эфф.%
1 99
3 100
9 99
13 99
В этом тесте следующие соединения в соответствии с изобретением показали эффективность 70% или даже выше при концентрации активного ингредиента 10 м.ч.
Пример. Тест с УепШпа 1ез1 (яблоки) / профилактический.
Растворитель: 24,5 мас.ч. ацетона; 24,5 мас.ч. диметилацетамида.
Эмульгатор: 1 мас.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения подходящего препарата активного соединения 1 мас.ч. активного соединения смешивали с указанными количествами растворителя и эмульгатора, и концентрат разбавляли водой до желаемой концентрации.
С целью протестировать профилактическую активность, молодые растения опрыскивали препаратом активного соединения при заданной норме расхода. После высыхания покровного слоя, растения инокулировали водной суспензией конидий возбудителя заболевания парши яблок (Уеп1ипа таециаНз) и затем оставляли на 1 день в инкубационном шкафу при приблизительно 20°С и относительной атмосферной влажности 100%.
Растения затем помещали в теплицу при приблизительно 21°С и относительной атмосферной влажности приблизительно 90%.
Тест оценивали через 10 дней после инокуляции. 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности необработанного контроля, в то время как эффективность 100% означает, что заболе- 56 027009 вание не наблюдается.
В этом тесте следующие соединения в соответствии с изобретением показали эффективность 70% или даже выше при концентрации активного ингредиента 100 м.ч.
Прим. № Эфф.%
1 100

Claims (9)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Дифторметилникотиновые инданилкарбоксамиды формулы (I) в которой X1 представляет собой фтор, хлор, бром, метил, этил, трифторметил, дифторметил; п представляет собой 0, 1;
    Т представляет собой атом кислорода или серы;
    О представляет собой водород, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изопропилсульфонил, н-, изо-, втор- или трет-бутилсульфонил, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, трифторметилсульфонил, трифторметоксиметил;
    Ра представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, циклопропил;
    Υ представляет собой О, СР3Р4;
    Р1, Р2, Р3, Р4, Р5 и Р6 независимо друг от друга представляют собой водород, метил, этил, пропил, изопропил, 2,2-диметилпропил, н-бутил, изо-бутил, втор-бутил, трет-бутил, метокси, этокси, пропилокси, изопропилокси, н-бутилокси, изобутилокси, втор-бутилокси, трет-бутилокси, дифторметил, дихлорметил, трифторметил; или
    Р1 и Р2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовывать циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил или могут образовывать группу =^Υ^Υ2 или группу =Ν-()-ΙΓ'; или
    Р3 и Р4 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовывать циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил или могут образовывать группу =^Υ^Υ2; или
    Р5 и Р6 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовывать циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил или могут образовывать группу =^Υ^Υ2 или группу =Ν-()-ΙΓ';
    Рс представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил, н-, изо-, втор-, трет-бутил, трифторметил, трихлорметил, дифторметил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил;
    Υ1 и Υ2 независимо друг от друга представляют собой водород, фтор, хлор, бром, метил, этил, пропил, изопропил.
  2. 2. Способ получения соединений формулы (I) по п.1, отличающийся тем, что в способе (а) карбонилгалогениды или кислоты формулы (II) в которой X и п имеют значения, как определено в п.1, и X2 представляет собой галоген, гидроксильную или активированную гидроксильную группу, вводят в реакцию с аминами формулы (Ш-а) в которой О, Ра, Р1, Р2, Υ, Р5 и Р6 имеют значения, как определено в п.1, с получением соединений формулы ^-а) в которой X1, п, О, Ра, Р1, Р2, Υ, Р5 и Р6 имеют значения, как определено в п.1, которые вводят в реакцию с тионирующим реагентом в случае, если Т представляет собой серу, с
    - 57 027009 получением соединений формулы (1-Ь)
  3. 3. Способ борьбы с фитопатогенными вредными грибами, отличающийся тем, что соединения формулы (I) по п.1 наносят на фитопатогенные вредные грибы и/или среду их обитания.
  4. 4. Композиция для борьбы с фитопатогенными вредными грибами, которая отличается содержанием по меньшей мере одного соединения формулы (I) по п.1, в дополнение к наполнителям и/или поверхностно-активным веществам.
  5. 5. Применение соединений формулы (I) по п.1 или содержащих их композиций для борьбы с фитопатогенными вредными грибами.
  6. 6. Способ получения композиций для борьбы с фитопатогенными вредными грибами, отличающийся тем, что соединения формулы (I) по п.1 смешивают с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами.
  7. 7. Применение соединений формулы (I) по п.1 или содержащих их композиций для обработки трансгенных растений.
  8. 8. Применение соединений формулы (I) по п.1 или содержащих их композиций для обработки семян и семян трансгенных растений.
  9. 9. Соединение формулы (Ш-а) (1П-а), в которой р, Ка, К1, К2, Υ, К5, К6 являются такими, как определено в п.1.
EA201500652A 2012-12-19 2013-12-16 Дифторметилникотиновые инданилкарбоксамиды EA027009B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12198296 2012-12-19
PCT/EP2013/076636 WO2014095675A1 (en) 2012-12-19 2013-12-16 Difluoromethyl-nicotinic-indanyl carboxamides as fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201500652A1 EA201500652A1 (ru) 2015-12-30
EA027009B1 true EA027009B1 (ru) 2017-06-30

Family

ID=47458721

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201500652A EA027009B1 (ru) 2012-12-19 2013-12-16 Дифторметилникотиновые инданилкарбоксамиды

Country Status (13)

Country Link
US (1) US9376391B2 (ru)
EP (1) EP2935213B1 (ru)
JP (1) JP6393273B2 (ru)
CN (1) CN104995171B (ru)
AR (1) AR094068A1 (ru)
BR (1) BR112015014191B1 (ru)
CA (1) CA2895268A1 (ru)
EA (1) EA027009B1 (ru)
ES (1) ES2739395T3 (ru)
MX (1) MX2015007710A (ru)
TW (1) TWI669290B (ru)
UA (1) UA118182C2 (ru)
WO (1) WO2014095675A1 (ru)

Families Citing this family (249)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR101820A1 (es) * 2014-06-25 2017-01-18 Bayer Cropscience Ag Difluorometil-indanil-carboxamidas nicotínicas
WO2016096849A1 (en) * 2014-12-19 2016-06-23 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Active compound combinations
AR102957A1 (es) 2014-12-19 2017-04-05 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos
AR103058A1 (es) * 2014-12-19 2017-04-12 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos
UY36571A (es) * 2015-03-05 2016-09-30 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos
CN107592790B (zh) 2015-03-11 2022-03-25 巴斯夫农业化学品有限公司 包含羧酰胺化合物和生物农药的农药混合物
SI3361870T1 (sl) 2015-10-14 2020-07-31 Syngenta Participations Ag Fungicidni sestavki
MX2018011231A (es) * 2016-03-17 2019-01-14 Fmc Corp Proceso para convertir s-enantiomero a su forma racemica.
EP3442969A1 (en) 2016-04-12 2019-02-20 Syngenta Participations AG Microbiocidal oxadiazole derivatives
US11192867B2 (en) 2016-06-03 2021-12-07 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
AR108745A1 (es) 2016-06-21 2018-09-19 Syngenta Participations Ag Derivados de oxadiazol microbiocidas
BR112018076864A2 (pt) 2016-06-22 2019-04-02 Bayer Cropscience Ag combinações de composto ativo
CN106106528A (zh) * 2016-06-30 2016-11-16 京博农化科技股份有限公司 一种含极细链格孢激活蛋白的杀菌组合物
WO2018015449A1 (en) 2016-07-22 2018-01-25 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
JP2019526535A (ja) 2016-07-22 2019-09-19 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物オキサジアゾール誘導体
US10757941B2 (en) 2016-07-22 2020-09-01 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018029242A1 (en) 2016-08-11 2018-02-15 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018046431A1 (en) 2016-09-06 2018-03-15 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Active compound combinations
CN109923112A (zh) 2016-09-23 2019-06-21 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噁二唑衍生物
WO2018055133A1 (en) 2016-09-23 2018-03-29 Syngenta Participations Ag Microbiocidal tetrazolone derivatives
WO2018065414A1 (en) 2016-10-06 2018-04-12 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
CA3050864A1 (en) 2017-01-26 2018-08-02 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Pyridone compounds and agricultural and horticultural fungicides containing the same as active ingredients
UY37623A (es) 2017-03-03 2018-09-28 Syngenta Participations Ag Derivados de oxadiazol tiofeno fungicidas
JP2020514340A (ja) 2017-03-10 2020-05-21 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物オキサジアゾール誘導体
CN110446698B (zh) * 2017-03-20 2023-03-28 先正达参股股份有限公司 杀微生物的喹啉(硫代)甲酰胺衍生物
US11974572B2 (en) 2017-03-31 2024-05-07 Sygenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2018177880A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
CN110506040A (zh) 2017-04-03 2019-11-26 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噁二唑衍生物
BR112019020756B1 (pt) 2017-04-05 2023-11-28 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbicidas, composição agroquímica compreendendo os mesmos, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e uso desses compostos
WO2018184986A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184987A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184985A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
BR112019020735B1 (pt) 2017-04-05 2023-12-05 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbiocidas e seu uso, composição agroquímica e método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos
BR112019020819B1 (pt) 2017-04-05 2023-12-05 Syngenta Participations Ag Composto de fórmula (i), composição agroquímica, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por micro-organismos fitopatogênicos e uso de um composto de fórmula (i)
WO2018185211A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
US11147272B2 (en) 2017-04-10 2021-10-19 Mitsui Chemicals Argro, Inc. Pyridone compounds and agricultural and horticultural fungicides comprising the same as active ingredients
JP7134946B2 (ja) 2017-04-10 2022-09-12 三井化学アグロ株式会社 ピリドン化合物およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JP7071965B2 (ja) 2017-04-11 2022-05-19 三井化学アグロ株式会社 ピリドン化合物およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
US11447481B2 (en) 2017-06-02 2022-09-20 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018219773A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
CA3066591A1 (en) 2017-06-08 2018-12-13 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Pyridone compounds and agricultural and horticultural fungicides containing the same as active ingredients
US11154058B2 (en) 2017-06-14 2021-10-26 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
JP7171634B2 (ja) 2017-06-28 2022-11-15 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺菌性組成物
WO2019007719A1 (en) 2017-07-07 2019-01-10 Basf Se PESTICIDE MIXTURES
WO2019011929A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019011928A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019011926A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
BR112020000465B1 (pt) 2017-07-11 2024-02-20 Syngenta Participations Ag Derivados oxadiazol microbiocidas
BR112020000414A2 (pt) 2017-07-12 2020-07-21 Syngenta Participations Ag derivados de oxadiazol microbicidas
WO2019012011A1 (en) 2017-07-12 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019012003A1 (en) 2017-07-13 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
JP7150009B2 (ja) 2017-09-13 2022-10-07 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物性キノリン（チオ）カルボキサミド誘導体
BR112020004926A2 (pt) 2017-09-13 2020-09-15 Syngenta Participations Ag derivados de quinolino(tio)carboxamida microbiocidas
WO2019053016A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE
BR112020004924A2 (pt) 2017-09-13 2020-09-15 Syngenta Participations Ag derivados microbiocidas de (tio)carboxamida de quinolina
US11185074B2 (en) 2017-09-13 2021-11-30 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline (thio)carboxamide derivatives
ES2896598T3 (es) 2017-09-13 2022-02-24 Syngenta Participations Ag Derivados de quinolina (tio)carboxamida microbiocidas
CN111094247A (zh) 2017-09-13 2020-05-01 先正达参股股份有限公司 杀微生物的喹啉(硫代)甲酰胺衍生物
UY37912A (es) 2017-10-05 2019-05-31 Syngenta Participations Ag Derivados de picolinamida fungicidas que portan grupos terminales heteroarilo o heteroariloxi
UY37913A (es) 2017-10-05 2019-05-31 Syngenta Participations Ag Derivados de picolinamida fungicidas que portan un grupo terminal cuaternario
BR112020009659A2 (pt) 2017-11-15 2020-11-10 Syngenta Participations Ag derivados picolinamida microbiocidas
BR112020009984A2 (pt) 2017-11-20 2020-11-03 Syngenta Participations Ag derivados de oxadiazol microbicidas
UA128452C2 (uk) 2017-11-29 2024-07-17 Сінгента Партісіпейшнс Аг Мікробіоцидні тіазольні похідні
US11535594B2 (en) 2017-12-19 2022-12-27 Syngenta Participations Ag Microbiocidal picolinamide derivatives
CN112020503A (zh) 2018-04-26 2020-12-01 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噁二唑衍生物
TW202012372A (zh) 2018-05-23 2020-04-01 德商拜耳廠股份有限公司 製備２－（氟烷基）菸鹼酸的方法
JP2021524854A (ja) 2018-05-23 2021-09-16 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 置換４−アミノインダンの製造方法
WO2019224175A1 (en) 2018-05-23 2019-11-28 Bayer Aktiengesellschaft Process for producing difluoromethyl-nicotinic-indanyl carboxamides
US20210269426A1 (en) 2018-06-29 2021-09-02 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
BR112020027003A2 (pt) 2018-07-02 2021-04-06 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de 3-(2-tienil)-5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol como fungicidas agroquímicos
EP3823966A1 (en) 2018-07-16 2021-05-26 Syngenta Crop Protection AG Microbiocidal oxadiazole derivatives
AR115844A1 (es) 2018-07-25 2021-03-03 Mitsui Chemicals Agro Inc Compuestos de piridona y fungicidas agrícolas y hortícolas que los contienen como ingredientes activos
GB201812692D0 (en) 2018-08-03 2018-09-19 Syngenta Participations Ag Microbiocidal compounds
UY38367A (es) 2018-09-13 2020-04-30 Syngenta Participations Ag Compuestos de azol-amida pesticidamente activos
TW202019901A (zh) 2018-09-13 2020-06-01 瑞士商先正達合夥公司 殺有害生物活性唑-醯胺化合物
CN112739685A (zh) 2018-09-19 2021-04-30 先正达农作物保护股份公司 杀微生物的喹啉甲酰胺衍生物
CN112770632B (zh) 2018-09-26 2022-12-27 先正达农作物保护股份公司 杀真菌组合物
WO2020070132A1 (en) 2018-10-06 2020-04-09 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives
US12012399B2 (en) 2018-10-06 2024-06-18 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives
AR116628A1 (es) 2018-10-18 2021-05-26 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos microbiocidas
JP2022505376A (ja) 2018-10-19 2022-01-14 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺有害生物活性アゾール－アミド化合物
TW202035404A (zh) 2018-10-24 2020-10-01 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含亞碸亞胺的取代基之殺有害生物活性雜環衍生物
JP2022509019A (ja) 2018-11-05 2022-01-20 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺有害生物的に活性なアゾール－アミド化合物
AR117200A1 (es) 2018-11-30 2021-07-21 Syngenta Participations Ag Derivados de tiazol microbiocidas
AR117183A1 (es) 2018-11-30 2021-07-14 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de tiazol microbiocidas
WO2020141135A1 (en) 2018-12-31 2020-07-09 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
US20220061324A1 (en) 2018-12-31 2022-03-03 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2020165403A1 (en) 2019-02-15 2020-08-20 Syngenta Crop Protection Ag Phenyl substituted thiazole derivatives as microbiocidal compounds
EP3696175A1 (en) 2019-02-18 2020-08-19 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active azole-amide compounds
WO2020169526A1 (en) 2019-02-18 2020-08-27 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active cyanamide heterocyclic compounds
US20220167618A1 (en) 2019-03-08 2022-06-02 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active azole-amide compounds
US20220183294A1 (en) 2019-03-20 2022-06-16 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active azole amide compounds
JP7549601B2 (ja) 2019-03-20 2024-09-11 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物活性アゾールアミド化合物
EP3941914A1 (en) 2019-03-22 2022-01-26 Syngenta Crop Protection AG N-[1-(5-bromo-2-pyrimidin-2-yl-1,2,4-triazol-3-yl)ethyl]-2-cyclopropyl-6-(trifluoromethyl)pyridine-4-carboxamide derivatives and related compounds as insecticides
GB201903942D0 (en) 2019-03-22 2019-05-08 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
JP7472163B2 (ja) 2019-03-27 2024-04-22 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺微生物性チアゾール誘導体
UY38623A (es) 2019-03-29 2020-10-30 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos de diazina-amida activos como pesticidas
JOP20210272A1 (ar) 2019-04-05 2023-01-30 Syngenta Crop Protection Ag مركبات دايازين - أميد نشطة بشكل مبيد للآفات
WO2020208095A1 (en) 2019-04-10 2020-10-15 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal picolinamide derivatives
US20220167615A1 (en) 2019-04-10 2022-06-02 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
JOP20210273A1 (ar) 2019-04-11 2023-01-30 Syngenta Crop Protection Ag مركبات دايازين - أميد نشطة بشكل مبيد للآفات
AR119011A1 (es) 2019-05-29 2021-11-17 Syngenta Crop Protection Ag DERIVADOS DE [1,3]DIOXOLO[4,5-c]PIRIDIN-4-CARBOXAMIDA, COMPOSICIONES AGROQUÍMICAS QUE LOS COMPRENDEN Y SU EMPLEO COMO FUNGICIDA PARA CONTROLAR O PREVENIR LA INFESTACIÓN DE PLANTAS ÚTILES
US20230192628A1 (en) 2019-05-29 2023-06-22 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal derivatives
AR119009A1 (es) 2019-05-29 2021-11-17 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de alcoxipiridina y alcoxipirimidina microbicidas
CN113939510A (zh) 2019-05-29 2022-01-14 先正达农作物保护股份公司 杀微生物衍生物
WO2020254530A1 (en) 2019-06-18 2020-12-24 Syngenta Crop Protection Ag 7-sulfonyl-n-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-quinoxaline-6-carboxamide derivatives and the respective -benzimidazole-5-, -imidazo[4,5-b]pyridine-5-, -3h-furo[3,2b]pyridine-5-, -quinoline-2-, and -naphthalene-2-carboxamide derivatives as pesticides
JP2022539244A (ja) 2019-07-05 2022-09-07 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺微生物性ピコリンアミド誘導体
GB201910037D0 (en) 2019-07-12 2019-08-28 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
US20220279703A1 (en) 2019-08-21 2022-09-08 Syngenta Participations Ag Apparatus and method for reducing dust development in precision drill sowing
AU2020333829A1 (en) 2019-08-21 2022-03-03 Syngenta Participations Ag Precision treatment and sowing or planting method and device
CA3147160A1 (en) 2019-08-21 2021-02-25 Jamie RICKARD Apparatus and method for converting existing sowing equipment
BR112022003151A2 (pt) 2019-08-21 2022-05-17 Syngenta Participations Ag Dispositivo de semeadura e método para tratar sementes durante o plantio
US20220272892A1 (en) 2019-08-21 2022-09-01 Syngenta Participations Ag High precision greenhouse seed and seedling treatment
EP4017851A1 (en) 2019-08-23 2022-06-29 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active pyrazine-amide compounds
GB201912595D0 (en) 2019-09-02 2019-10-16 Syngenta Crop Protection Ag Plant growth regulator compounds
WO2021053110A1 (en) 2019-09-20 2021-03-25 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur and sulfoximine containing substituents
UY38885A (es) 2019-09-20 2021-04-30 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos de azetidinil-, pirrolidinil-,piperdinil- o piperazinil-piridinil carbonilo pesticidamente activos
PE20221765A1 (es) 2019-11-01 2022-11-11 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos heteroaromaticos biciclicos condensados activos como pesticidas
JP2023505224A (ja) 2019-12-04 2023-02-08 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物的に活性な縮合二環式芳香族複素環式アミノ化合物
WO2021122645A1 (en) 2019-12-20 2021-06-24 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active azole-amide compounds
EP4085058A1 (en) 2019-12-31 2022-11-09 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
AR120982A1 (es) 2020-01-06 2022-04-06 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre
WO2021144354A1 (en) 2020-01-15 2021-07-22 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active bicyclic heteroaromatic compounds
EP4093735A1 (en) 2020-01-24 2022-11-30 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds
CN115135647A (zh) 2020-01-30 2022-09-30 先正达农作物保护股份公司 杀有害生物活性的稠合二环杂芳香族氨基化合物
EP4103549A1 (en) 2020-02-11 2022-12-21 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active cyclic amine compounds
WO2021170881A1 (en) 2020-02-27 2021-09-02 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active diazine-bisamide compounds
WO2021175822A1 (en) 2020-03-02 2021-09-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally amidine-substituted benzoic acid amide compounds
UY39115A (es) 2020-03-05 2021-10-29 Syngenta Crop Protection Ag Mezclas fungicidas de derivados de arilo metoxiacrilato
AU2021232616A1 (en) 2020-03-05 2022-09-22 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
US20230096145A1 (en) 2020-03-13 2023-03-30 Syngenta Crop Protection Ag Methods of controlling or preventing infestation of plants by the phytopathogenic microorganism corynespora cassiicola
BR112022018267A2 (pt) 2020-03-13 2022-10-25 Syngenta Crop Protection Ag Métodos de controle ou prevenção de infestação de plantas pelo microrganismo fitopatogênico corynespora cassiicola
EP4117435A1 (en) 2020-03-13 2023-01-18 Syngenta Crop Protection AG Methods of controlling or preventing infestation of plants by the phytopathogenic microorganism corynespora cassiicola
WO2021180976A1 (en) 2020-03-13 2021-09-16 Syngenta Crop Protection Ag Methods of controlling or preventing infestation of plants by the phytopathogenic microorganism corynespora cassiicola, cercospora sojina and/or cercospora kikuchii
CN115279186A (zh) 2020-03-13 2022-11-01 先正达农作物保护股份公司 控制或预防植物被植物病原性微生物多主棒孢菌侵染的方法
CN115315186A (zh) 2020-03-13 2022-11-08 先正达农作物保护股份公司 控制或预防植物被植物病原性微生物多主棒孢菌侵染的方法
AR121733A1 (es) 2020-04-08 2022-07-06 Syngenta Crop Protection Ag Derivados microbiocidas de tipo dihidro-(tiazina)oxazina de quinolina
CN115443273A (zh) 2020-04-08 2022-12-06 先正达农作物保护股份公司 杀微生物喹啉二氢-(噻嗪)噁嗪衍生物
AR121734A1 (es) 2020-04-08 2022-07-06 Syngenta Crop Protection Ag Derivados microbicidas de tipo dihidropirrolopirazina de quinolina
WO2021213929A1 (en) 2020-04-20 2021-10-28 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active substituted 1,3-dihydro-2h-imidazo[4,5-c]pyridin-2-one derivatives with sulfur containing substituents
GB202006399D0 (en) 2020-04-30 2020-06-17 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
GB202006386D0 (en) 2020-04-30 2020-06-17 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal Compounds
JP2023523456A (ja) 2020-04-30 2023-06-05 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
GB202006480D0 (en) 2020-05-01 2020-06-17 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
GB202006606D0 (en) 2020-05-05 2020-06-17 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
WO2021224409A1 (en) 2020-05-06 2021-11-11 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
EP4161273A1 (en) 2020-06-03 2023-04-12 Syngenta Crop Protection AG Fungicidal compositions
CR20220616A (es) 2020-06-03 2023-03-20 Syngenta Crop Protection Ag Composiciones fungicidas
MX2022015217A (es) 2020-06-03 2023-01-05 Syngenta Crop Protection Ag Derivados microbiocidas.
WO2022013417A1 (en) 2020-07-17 2022-01-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2022017975A1 (en) 2020-07-18 2022-01-27 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
EP4204409A2 (en) 2020-08-31 2023-07-05 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
US20230348496A1 (en) 2020-09-01 2023-11-02 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
JP2023540311A (ja) 2020-09-02 2023-09-22 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物的に活性である硫黄含有置換基を有する複素環式誘導体
GB202013756D0 (en) 2020-09-02 2020-10-14 Syngenta Crop Protection Ag Plant growth regulator compounds
WO2022049144A1 (en) 2020-09-02 2022-03-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
UY39411A (es) 2020-09-09 2022-04-29 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de indazolil pirazolo[3,4-c] piridina pesticídicamente activos con sustituyentes que contienen azufre
GB202014840D0 (en) 2020-09-21 2020-11-04 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
AR124276A1 (es) 2020-10-22 2023-03-15 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos reguladores del crecimiento vegetal
WO2022101265A1 (en) 2020-11-13 2022-05-19 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds
WO2022157334A1 (en) 2021-01-21 2022-07-28 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
CA3204213A1 (en) 2021-01-22 2022-07-28 Steven Cosky Method for the control or suppression of phytopathogenic bacteria
US20240108006A1 (en) 2021-01-23 2024-04-04 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heteroaromatic compounds
AU2022251771A1 (en) 2021-03-27 2023-09-21 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal isonicotinic amide derivatives
CN117157287A (zh) 2021-03-30 2023-12-01 先正达农作物保护股份公司 杀有害生物活性的环胺化合物
UY39696A (es) 2021-03-31 2022-10-31 Syngenta Crop Protection Ag Derivados microbiocidas de quinolin/quinoxalin-benzotiazina como agentes fungicidas, en particular c
AR125342A1 (es) 2021-04-16 2023-07-05 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos de amina cíclica activos como plaguicidas
WO2022223376A1 (en) 2021-04-20 2022-10-27 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline/quinoxaline isoquinoline derivatives
MX2023013014A (es) 2021-05-04 2023-11-15 Syngenta Crop Protection Ag Uso de cletodim para el control de insectos.
IL308616A (en) 2021-06-01 2024-01-01 Syngenta Crop Protection Ag TETRAHYDROISOQUINOLINE MICROBIOCIDAL DERIVATIVES
MX2023014294A (es) 2021-06-02 2024-01-18 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterociclicos con sustituyentes que contienen sulfoximina activos como plaguicidas.
JP2024524883A (ja) 2021-06-09 2024-07-09 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物的に活性なジアジン－アミド化合物
AU2022299145A1 (en) 2021-06-24 2023-12-07 Syngenta Crop Protection Ag 2-[3-[1 [(quinazolin-4-yl)amino]ethyl]pyrazin-2-yl]thiazole-5-carbonitrile derivatives and similar compounds as pesticides
MX2024000074A (es) 2021-07-02 2024-02-23 Syngenta Crop Protection Ag Uso de fluazifop-p-butilo para control de insectos.
EP4376616A1 (en) 2021-07-27 2024-06-05 Syngenta Crop Protection AG Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor
WO2023006789A1 (en) 2021-07-29 2023-02-02 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds
CR20240051A (es) 2021-08-02 2024-03-18 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de pirazol microbiocidas
WO2023012081A1 (en) 2021-08-05 2023-02-09 Syngenta Crop Protection Ag Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor
AR126700A1 (es) 2021-08-10 2023-11-01 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre
AR126729A1 (es) 2021-08-10 2023-11-08 Syngenta Crop Protection Ag Mezcla fungicida
KR20240041946A (ko) 2021-08-19 2024-04-01 신젠타 크롭 프로텍션 아게 디아미드 저항성 해충을 방제하는 방법 및 그를 위한 화합물
MX2024004237A (es) 2021-10-14 2024-04-24 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de imidazo[1,2-a]piridina.
EP4423080A1 (en) 2021-10-25 2024-09-04 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
EP4423077A1 (en) 2021-10-27 2024-09-04 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active pyridazinone compounds
EP4422404A1 (en) 2021-10-29 2024-09-04 Syngenta Crop Protection AG Fungicidal compositions
KR20240089601A (ko) 2021-10-29 2024-06-20 신젠타 크롭 프로텍션 아게 플루디옥소닐을 포함하는 살진균 조성물
EP4433460A2 (en) 2021-11-19 2024-09-25 Syngenta Crop Protection AG Microbiocidal isonicotinic amide derivatives
WO2023094304A1 (en) 2021-11-25 2023-06-01 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal heterobiaryl amide derivatives
WO2023094303A1 (en) 2021-11-25 2023-06-01 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal heterobiaryl amide derivatives
CA3238010A1 (en) 2021-12-02 2023-06-08 Andrew Edmunds Fungicidal compositions
WO2023104714A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyridazinone compounds
WO2023110710A1 (en) 2021-12-13 2023-06-22 Syngenta Crop Protection Ag Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor
AR127922A1 (es) 2021-12-15 2024-03-13 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos bicíclicos microbiocidas
EP4197333A1 (en) 2021-12-15 2023-06-21 Syngenta Crop Protection AG Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor
CN118368986A (zh) 2021-12-17 2024-07-19 先正达农作物保护股份公司 杀微生物的吡唑衍生物
CA3240879A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 Claire BOYLES Fungicidal compositions
WO2023111215A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyridine-substituted benzothiazine derivatives
CN118434283A (zh) 2021-12-22 2024-08-02 先正达农作物保护股份公司 杀真菌组合物
WO2023118011A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal aza-heterobiaryl derivatives
WO2023118434A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Globachem Nv Pesticidally active amide compounds
WO2023139166A1 (en) 2022-01-19 2023-07-27 Syngenta Crop Protection Ag Methods for controlling plant pathogens
WO2023148206A1 (en) 2022-02-02 2023-08-10 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal n-amide derivatives
WO2023148368A1 (en) 2022-02-07 2023-08-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2023148369A1 (en) 2022-02-07 2023-08-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2023166067A1 (en) 2022-03-02 2023-09-07 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyridazinone amide derivatives
WO2023187191A1 (en) 2022-04-01 2023-10-05 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
AR129158A1 (es) 2022-04-29 2024-07-24 Syngenta Crop Protection Ag Composiciones fungicidas de metarilpicoxamid
AR129265A1 (es) 2022-05-12 2024-08-07 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos de alcoxi-heteroaril-carboxamida o tioamida
TW202408362A (zh) 2022-06-21 2024-03-01 瑞士商先正達農作物保護公司 殺微生物的雙環雜環甲醯胺衍生物
WO2023247360A1 (en) 2022-06-21 2023-12-28 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds
WO2024008567A1 (en) 2022-07-07 2024-01-11 Syngenta Crop Protection Ag Precision application devices and compositions
WO2024018016A1 (en) 2022-07-21 2024-01-25 Syngenta Crop Protection Ag Crystalline forms of 1,2,4-oxadiazole fungicides
WO2024017788A1 (en) 2022-07-22 2024-01-25 Syngenta Crop Protection Ag Solid form of a heterocyclic amide derivative
WO2024022910A1 (en) 2022-07-26 2024-02-01 Syngenta Crop Protection Ag 1-[1-[2-(pyrimidin-4-yl)-1,2,4-triazol-3-yl]ethyl]-3-[2,4-dichloro-5-phenyl]urea derivatives and similar compounds as pesticides
WO2024033374A1 (en) 2022-08-11 2024-02-15 Syngenta Crop Protection Ag Novel arylcarboxamide or arylthioamide compounds
TW202412626A (zh) 2022-08-16 2024-04-01 瑞士商先正達農作物保護股份公司 新用途
WO2024056732A1 (en) 2022-09-16 2024-03-21 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active cyclic amine compounds
WO2024068655A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2024068656A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
GB202214203D0 (en) 2022-09-28 2022-11-09 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2024068950A1 (en) 2022-09-30 2024-04-04 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole derivatives
WO2024068947A1 (en) 2022-09-30 2024-04-04 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole derivatives
WO2024089023A1 (en) 2022-10-25 2024-05-02 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2024089191A1 (en) 2022-10-27 2024-05-02 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal heterobicyclic dihydrooxadiazine derivatives
WO2024089216A1 (en) 2022-10-27 2024-05-02 Syngenta Crop Protection Ag Novel sulfur-containing heteroaryl carboxamide compounds
WO2024094575A1 (en) 2022-10-31 2024-05-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2024100069A1 (en) 2022-11-08 2024-05-16 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyridine derivatives
WO2024100115A1 (en) 2022-11-09 2024-05-16 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole derivatives
WO2024105104A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal tetrahydroisoquinoline derivatives
WO2024110554A1 (en) 2022-11-23 2024-05-30 Syngenta Crop Protection Ag N-[(1 -[2-[6-(pyridazin-3-yl]-1,2,4-triazol-3-yl]ethyl]-quinazolin-4-amine and n-[1-[3-(6-(pyridazin-3-yl)pyrazin-2-yl]ethyl]-8-quinazolin-4-amine derivatives as pesticides
WO2024110215A1 (en) 2022-11-24 2024-05-30 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active cyclic amine compounds
WO2024115509A1 (en) 2022-11-29 2024-06-06 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal tetrahydroisoquinoline derivatives
WO2024115512A1 (en) 2022-11-30 2024-06-06 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal tetrahydroisoquinoline derivatives
WO2024115546A1 (en) 2022-11-30 2024-06-06 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2024126388A1 (en) 2022-12-12 2024-06-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2024126404A1 (en) 2022-12-14 2024-06-20 Syngenta Crop Protection Ag Imidazo[1,2-a]pyridine derivatives
WO2024126650A1 (en) 2022-12-15 2024-06-20 Syngenta Crop Protection Ag Novel bicyclic-carboxamide compounds useful as pesticides
WO2024126407A1 (en) 2022-12-16 2024-06-20 Syngenta Crop Protection Ag Benzimidazole derivatives
WO2024132895A1 (en) 2022-12-19 2024-06-27 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal dihydrooxadiazinyl pyridazinone compounds
WO2024132901A1 (en) 2022-12-19 2024-06-27 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyridazine dihydrooxadiazine derivatives
WO2024133551A1 (en) 2022-12-21 2024-06-27 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyridazine compounds
WO2024133426A1 (en) 2022-12-21 2024-06-27 Syngenta Crop Protection Ag Method for controlling diamide resistant pests and compounds therefor
WO2024146945A1 (en) 2023-01-07 2024-07-11 Syngenta Crop Protection Ag Novel carboxamide and sulfonamide pesticidal compounds
WO2024156664A1 (en) 2023-01-23 2024-08-02 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2024156886A1 (en) 2023-01-27 2024-08-02 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole derivatives
WO2024160801A1 (en) 2023-02-01 2024-08-08 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2024170339A1 (en) 2023-02-13 2024-08-22 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active bicyclic compounds
WO2024170484A1 (en) 2023-02-13 2024-08-22 Globachem Nv Pesticidally active amide compounds
WO2024170365A1 (en) 2023-02-14 2024-08-22 Syngenta Crop Protection Ag Composition comprising cyprodinil and lactose-based filler

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3875228A (en) * 1972-02-11 1975-04-01 Ciba Geigy Corp Acylamines of bicyclic hydrocarbons for the regulation of plant growth
EP0529636A1 (en) * 1991-08-28 1993-03-03 Neurosearch A/S Novel isatinoxime derivatives, their preparation and use
EP0315502B1 (en) * 1987-11-06 1993-06-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Substituted carboxylic acid derivatives, processes for preparing the same and agricultural or horticultural fungicides containing the same
US5521317A (en) * 1993-10-22 1996-05-28 American Cyanamid Co. Processes for the preparation of pesticides and intermediates
WO2010109301A1 (en) * 2009-03-27 2010-09-30 Isagro Ricerca S.R.L. Benzamidic compounds having fungicidal activity and relative use
FR2974364A1 (fr) * 2011-04-19 2012-10-26 Univ Strasbourg Nouveaux derives amino-pyrroliniques, leur utilisation dans la prevention et/ou le traitement du syndrome metabolique
WO2013167545A1 (en) * 2012-05-09 2013-11-14 Bayer Cropscience Ag Pyrazole indanyl carboxamides
WO2013167549A1 (en) * 2012-05-09 2013-11-14 Bayer Cropscience Ag Pyrazole indanyl carboxamides

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1153375A (fr) * 1956-05-25 1958-03-05 Robinet à soupape
DE3782883T2 (de) 1986-08-12 1993-06-09 Mitsubishi Chem Ind Pyridincarboxamid-derivate und ihre verwendung als fungizides mittel.
JPS6434962A (en) * 1986-08-12 1989-02-06 Mitsubishi Chem Ind Pyridinecarboxylic acid amide derivative and agricultural and horticultural fungicide comprising said derivative as active ingredient
JPH01230569A (ja) * 1987-11-06 1989-09-14 Sumitomo Chem Co Ltd 置換カルボン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
US5093347A (en) 1991-01-28 1992-03-03 Monsanto Company 3-difluoromethylpyrazolecarboxamide fungicides, compositions and use
EP0915825B1 (en) 1996-06-21 2004-05-06 Allergan, Inc. Substituted tetrahydronaphthalene and dihydronaphthalene derivatives having retinoid and/or retinoid antagonist-like biological activity
GB0101996D0 (en) * 2001-01-25 2001-03-14 Syngenta Participations Ag Organtic compounds
ES2375223T3 (es) 2001-05-31 2012-02-27 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Derivados de anilida substituidos, intermediarios de los mismos, productos químicos agrícolas y hortícolas y su utilización.
DE10250110A1 (de) * 2002-10-28 2004-05-13 Bayer Cropscience Ag Thiazol-(bi)cycloalkyl-carboxanilide
JP4648324B2 (ja) 2003-05-21 2011-03-09 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト ヨードピラゾリルカルボキシアニリド類
AU2009245791B2 (en) 2008-05-08 2013-05-16 Basf Se Method for manufacturing aryl carboxamides
US8987470B2 (en) 2010-10-27 2015-03-24 Solvay Sa Process for the preparation of pyrazole-4-carboxamides
EP2640191A1 (en) 2010-11-15 2013-09-25 Bayer Intellectual Property GmbH 5-halogenopyrazole(thio)carboxamides
CN103391925B (zh) 2010-11-15 2017-06-06 拜耳知识产权有限责任公司 5‑卤代吡唑甲酰胺
IT1403275B1 (it) * 2010-12-20 2013-10-17 Isagro Ricerca Srl Indanilanilidi ad elevata attività fungicida e loro composizioni fitosanitarie
RS55061B1 (sr) * 2011-04-19 2016-12-30 Univ Strasbourg Novi derivati amino-pirolina i njihova upotreba u prevenciji i/ili lečenju metaboličkog sindroma

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3875228A (en) * 1972-02-11 1975-04-01 Ciba Geigy Corp Acylamines of bicyclic hydrocarbons for the regulation of plant growth
EP0315502B1 (en) * 1987-11-06 1993-06-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Substituted carboxylic acid derivatives, processes for preparing the same and agricultural or horticultural fungicides containing the same
EP0529636A1 (en) * 1991-08-28 1993-03-03 Neurosearch A/S Novel isatinoxime derivatives, their preparation and use
US5521317A (en) * 1993-10-22 1996-05-28 American Cyanamid Co. Processes for the preparation of pesticides and intermediates
WO2010109301A1 (en) * 2009-03-27 2010-09-30 Isagro Ricerca S.R.L. Benzamidic compounds having fungicidal activity and relative use
FR2974364A1 (fr) * 2011-04-19 2012-10-26 Univ Strasbourg Nouveaux derives amino-pyrroliniques, leur utilisation dans la prevention et/ou le traitement du syndrome metabolique
WO2013167545A1 (en) * 2012-05-09 2013-11-14 Bayer Cropscience Ag Pyrazole indanyl carboxamides
WO2013167549A1 (en) * 2012-05-09 2013-11-14 Bayer Cropscience Ag Pyrazole indanyl carboxamides

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ODA M, ET AL.: "STRUCTURE-ACTIVITY RELATIONSHIPS OF N-(1,1,3-TRIMETHYLINDAN-4-YL)CARBOXAMIDE FUNGICIDES", JOURNAL OF PESTICIDE SCIENCE - NIPPON NOYAKU GAKKAISHI, NIPPON NOYAKU GAKKAI, TOKYO, JP, vol. 18, no. 3, 1 January 1993 (1993-01-01), JP, pages 245 - 251, XP009034823, ISSN: 0385-1559 *
ODA M, ET AL: "Quantitative structure-activity relationships of 2-chloropyridine-3-carboxamide fungicides", JOURNAL OF PESTICIDE SCIENCE - NIPPON NOYAKU GAKKAISHI, NIPPON NOYAKU GAKKAI, TOKYO, JP, vol. 18, no. 1, 1 January 1993 (1993-01-01), JP, pages 49 - 57, XP009026800, ISSN: 0385-1559 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN104995171A (zh) 2015-10-21
EP2935213B1 (en) 2019-05-22
US20150336896A1 (en) 2015-11-26
BR112015014191A2 (pt) 2018-04-24
EP2935213A1 (en) 2015-10-28
CA2895268A1 (en) 2014-06-26
UA118182C2 (uk) 2018-12-10
CN104995171B (zh) 2018-02-06
BR112015014191B1 (pt) 2019-08-27
AR094068A1 (es) 2015-07-08
EA201500652A1 (ru) 2015-12-30
JP6393273B2 (ja) 2018-09-19
MX2015007710A (es) 2015-09-23
WO2014095675A1 (en) 2014-06-26
TW201429950A (zh) 2014-08-01
US9376391B2 (en) 2016-06-28
TWI669290B (zh) 2019-08-21
ES2739395T3 (es) 2020-01-30
JP2016510313A (ja) 2016-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA027009B1 (ru) Дифторметилникотиновые инданилкарбоксамиды
JP6240666B2 (ja) ピラゾールインダニルカルボキサミド類
JP6262208B2 (ja) ピラゾールインダニルカルボキサミド類
EA030235B1 (ru) Тройные фунгицидные смеси
EA030055B1 (ru) Комбинации активных соединений, содержащие (тио)карбоксамидное производное и фунгицидное соединение
HUE030956T2 (hu) Herbicid és fungicid hatású 5-oxi-szubsztituáit 3-fenilizoxazolin-5-karboxamidok és 5-oxi-szubsztituált 3-fenillzoxazolin-5-tioamidok
EA019491B1 (ru) Дитиинтетракарбоксимиды, предназначенные для борьбы с фитопатогенными грибами, средство и способ для борьбы с фитопатогенными грибами на их основе и новые дитиинтетракарбоксимиды
EA023712B1 (ru) Комбинации активных соединений, содержащие производное соединение (тио)карбоксамида и фунгицидное соединение
EA018569B1 (ru) Фунгицидные n-циклоалкил-n-бифенилметилкарбоксамидные производные
EA023771B1 (ru) Комбинации активных соединений, содержащие производные соединения (тио)карбоксамида и инсектицидное, или акарицидное, или нематоцидное активное соединение
EA032177B1 (ru) Комбинации активных соединений, которые содержат (тио)карбоксамидное производное и фунгицидные соединения
EA030236B1 (ru) Тройные фунгицидные и пестицидные смеси
UA116242C2 (uk) Триазольні похідні
TW201208569A (en) Novel heterocyclic alkanol derivatives
UA116241C2 (uk) Триазольні похідні
UA110705C2 (uk) Нові гетероциклічні похідні алканолів
TW201206351A (en) Novel heterocyclic alkanol derivatives
CN104364236B (zh) 5‑卤代吡唑二氢茚基甲酰胺
JP2015520747A (ja) ５−ハロゲノピラゾールビフェニルカルボキサミド類
EA019612B1 (ru) Замещенные производные фенил(окси/тио)алканолов
UA120701C2 (uk) N-циклоалкіл-n-{[2-(1-заміщений циклоалкіл)феніл]метилен}-(тіо)карбоксамідні похідні
EA030020B1 (ru) Двойные фунгицидные смеси
EA022556B1 (ru) Применение солей имида малеиновой кислоты для борьбы с фитопатогенными грибами, средство для борьбы с фитопатогенными грибами, способ борьбы с фитопатогенными грибами и соли имида малеиновой кислоты
JP2015517480A (ja) ５−ハロゲノピラゾールベンゾフラニルカルボキサミド類
TW201436714A (zh) 二氟甲基－菸鹼酸四氫萘基甲醯胺類

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU