BR112020004924A2 - derivados microbiocidas de (tio)carboxamida de quinolina - Google Patents

derivados microbiocidas de (tio)carboxamida de quinolina Download PDF

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Abstract

Compostos da fórmula (I) (I) em que os substituintes são como definidos na reivindicação 1. Além do mais, a presente invenção se relaciona com composições agroquímicas que compreendem compostos da fórmula (I), com a preparação destas composições e com o uso dos compostos ou composições em agricultura ou horticultura para o combate, prevenção ou controle de infestação de plantas, culturas alimentares coletadas, sementes ou materiais não vivos por microrganismos fitopatogênicos, em particular fungos.

Description

DERIVADOS MICROBIOCIDAS DE (TIO)CARBOXAMIDA DE QUINOLINA
[0001] A presente invenção se relaciona com derivados microbiocidas de (tio)carboxamida de quinolina , por exemplo, como ingredientes ativos, que têm atividade microbiocida, em particular atividade fungicida. A invenção se relaciona também com a preparação destes derivados de (tio)carboxamida de quinolina, com intermediários úteis na preparação destes derivados de (tio)carboxamida de quinolina, com a preparação destes intermediários, com composições agroquímicas que compreendem pelo menos um dos derivados de (tio)carboxamida de quinolina, com preparação destas composições e com o uso dos derivados ou composições de (tio)carboxamida de quinolina em agricultura ou horticultura para controle ou prevenção da infestação de plantas, culturas alimentares coletadas, sementes ou materiais não vivos por microrganismos fitopatogênicos, em particular fungos.
[0002] Certos compostos fungicidas (tio)carboxamida quinolina são descritos em WO04039783.
[0003] Foi agora surpreendentemente descoberto que certos novos derivados de (tio)carboxamida de quinolina têm propriedades fungicidas favoráveis.
[0004] A presente invenção proporciona, portanto, compostos da fórmula (I) (I)
em que X é O ou S; R1 é hidrogênio, halogênio, metila ou ciano; R2 é hidrogênio, metila ou halogênio; R3 e R4 são cada um independentemente selecionados de hidrogênio, halogênio ou metila; R5 é alquila C1-C6, alquenila C2-C6, cicloalquila C3-C7 ou cicloalquila C3-C4alquila (C1-C3), em que os grupos alquila, alquenila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídos por 1 a 3 substituintes independentemente selecionados de halogênio, ciano, alquila C1-C3, alcóxi C1- C3 e alquiltio C1-C3; R6 é hidrogênio, ciano ou alquila C1-C4, em que a alquila pode estar opcionalmente substituída por 1 a 3 substituintes independentemente selecionados de halogênio e alcóxi C1-C3; R7 é hidrogênio, alquila C1-C5, cicloalquila C3-C7, (alquila C1-C3)3silila, fenila ou tiofenila, em que a alquila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de halogênio, ciano, alquila C1-C3, alcóxi C1-C3 e alquiltio C1- C3, e em que a fenila e tiofenila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3 e alcóxi C1-C3; A é uma ligação direta ou C(R8)(R9); R8 e R9 são independentemente selecionados de hidrogênio, flúor e metila;
e seus sais, enantiômeros e/ou N-óxidos, contanto que o composto não seja .
[0005] Em um segundo aspecto, a presente invenção proporciona uma composição agroquímica compreendendo um composto da fórmula (I).
[0006] Os compostos da fórmula (I) podem ser usados para controlar microrganismos fitopatogênicos. Assim, de modo a controlar um fitopatógeno, um composto da fórmula (I), ou uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), de acordo com a invenção pode ser aplicado diretamente ao fitopatógeno ou ao lócus de um fitopatógeno, em particular a uma planta suscetível ao ataque por fitopatógenos.
[0007] Assim, em um terceiro aspecto, a presente invenção proporciona o uso de um composto da fórmula (I), ou uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), como descrito aqui para controlar um fitopatógeno.
[0008] Em um aspecto adicional, a presente invenção proporciona um método de controle de fitopatógenos, compreendendo aplicação de um composto da fórmula (I), ou uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), como descrito aqui ao referido fitopatógeno ou ao lócus do referido fitopatógeno, em particular a uma planta suscetível ao ataque por um fitopatógeno.
[0009] Os compostos da fórmula (I) são particularmente eficazes no controle de fungos fitopatogênicos.
[0010] Assim, em um aspecto adicionalmente adicional, a presente invenção proporciona o uso de um composto da fórmula (I), ou uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), como descrito aqui para controlar fungos fitopatogênicos.
[0011] Em um aspecto adicional, a presente invenção proporciona um método de controle de fungos fitopatogênicos, compreendendo aplicação de um composto da fórmula (I), ou de uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), como descrito aqui aos referidos fungos fitopatogênicos ou ao lócus dos referidos fungos fitopatogênicos, em particular a uma planta suscetível ao ataque por fungos fitopatogênicos.
[0012] Onde os substituintes estão indicados como estando opcionalmente substituídos, isto significa que podem ou não transportar um ou mais substituintes idênticos ou diferentes, por exemplo, um a quatro substituintes. Normalmente, não mais do que três de tais substituintes opcionais estão presentes ao mesmo tempo. Preferencialmente, não mais do que dois tais substituintes opcionais estão presentes ao mesmo tempo (isto é, o grupo pode estar opcionalmente substituído por um ou dois dos substituintes indicados como “opcionais”). Onde o grupo “substituinte opcional” é um grupo maior, tal como cicloalquila ou fenila, é mais preferencial que somente um tal substituinte opcional esteja presente. Onde um grupo está indicado como estando substituído, por exemplo, alquila, isto inclui aqueles grupos que são parte de outros grupos, por exemplo, a alquila em alquiltio.
[0013] O termo “halogênio” se refere a flúor, cloro, bromo ou iodo, preferencialmente flúor, cloro ou bromo.
[0014] Os substituintes alquila (quer sozinhos ou como parte de um grupo maior, tal como alcóxi-, alquiltio-) podem ter cadeia linear ou ramificada. A alquila por si só ou como parte de outro substituinte é, dependendo do número de átomos de carbono mencionado, por exemplo, metila, etila, n-propila, n-butila, n-pentila, n-hexila e seus isômeros, por exemplo, iso-propila, iso-butila, sec-butila, terc- butila ou iso-amila.
[0015] Os substituintes alquenila (quer sozinhos ou como parte de um grupo maior, por exemplo, alquenilóxi) podem estar na forma de cadeias lineares ou ramificadas, e as frações alquenila, onde apropriado, podem ter tanto configuração (E) como (Z). Exemplos são vinila e alila. Os grupos alquenila são preferencialmente grupos alquenila C2- C6, mais preferencialmente C2-C4 e o mais preferencialmente C2-C3.
[0016] Os substituintes alquinila (quer sozinhos ou como parte de um grupo maior, por exemplo, alquinilóxi) podem estar na forma de cadeias lineares ou ramificadas. Exemplos são etinila e propargila. Os grupos alquinila são preferencialmente grupos alquinila C2-C6, mais preferencialmente C2-C4 e o mais preferencialmente C2-C3.
[0017] Os substituintes cicloalquila podem ser saturados ou parcialmente insaturados, preferencialmente totalmente saturados e são, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila.
[0018] Os grupos haloalquila (quer sozinhos ou como parte de um grupo maior, por exemplo haloalquilóxi) podem conter um ou mais átomos de halogênio idênticos ou diferentes e, por exemplo, podem representar CH2Cl, CHCl2, CCl3, CH2F, CHF2, CF3, CF3CH2, CH3CF2, CF3CF2 ou CCl3CCl2.
[0019] Os grupos haloalquenila (quer sozinhos ou como parte de um grupo maior, por exemplo, haloalquenilóxi) são grupos alquenila, respectivamente, que estão substituídos por um ou mais átomos de halogênio iguais ou diferentes e são, por exemplo, 2,2-difluorovinila ou 1,2- dicloro-2-fluoro-vinila.
[0020] Os grupos haloalquinila (quer sozinhos ou como parte de um grupo maior, por ex. haloalquinilóxi) são grupos alquinila, respectivamente, que estão substituídos com um ou mais átomos de halogênio iguais ou diferentes e são, por exemplo, 1-cloro-prop-2-inila.
[0021] Alcóxi significa um radical -OR, onde R é alquila, por exemplo, como definido acima. Os grupos alcóxi incluem, mas não estão limitados a, metóxi, etóxi, 1- metiletóxi, propóxi, butóxi, 1-metilpropóxi e 2- metilpropóxi.
[0022] Ciano significa um grupo –CN.
[0023] Amino significa um grupo –NH2.
[0024] Hidroxila ou hidróxi representa um grupo –OH.
[0025] Os grupos arila (quer sozinhos ou como parte de um grupo maior, tal como, por exemplo, arilóxi, aril- alquila) são sistemas anelares aromáticos que podem estar na forma mono-, bi- ou tricíclica. Exemplos de tais anéis incluem fenila, naftila, antracenila, indenila ou fenantrenila. Grupos arila preferenciais são fenila e naftila, sendo fenila o mais preferencial. Onde é dito que uma fração de arila está substituída, a fração de arila está preferencialmente substituída por um a quatro substituintes, o mais preferencialmente por um a três substituintes.
[0026] Os grupos heteroarila (quer sozinhos ou como parte de um grupo maior, tal como, por exemplo, heteroarilóxi, heteroaril-alquila) são sistemas anelares aromáticos contendo pelo menos um heteroátomo e consistindo em um único anel ou em dois ou mais anéis fundidos. Preferencialmente, os anéis únicos conterão até três heteroátomos e os sistemas bicíclicos até quatro heteroátomos que serão preferencialmente escolhidos de nitrogênio, oxigênio e enxofre. Exemplos de grupos monocíclicos incluem piridila, piridazinila, pirimidinila, pirazinila, pirrolila, pirazolila, imidazolila, triazolila (por exemplo, [1,2,4]-triazolila), furanila, tiofenila, oxazolila, isoxazolila, oxadiazolila, tiazolila, isotiazolila e tiadiazolila. Exemplos de grupos bicíclicos incluem purinila, quinolinila, cinolinila, quinoxalinila, indolila, indazolila, benzimidazolila, benzotiofenila e benzotiazolila. Os grupos heteroarila monocíclicos são preferenciais, sendo piridila o mais preferencial. Onde é dito que uma fração de heteroarila está substituída, a fração de heteroarila está preferencialmente substituída por um a quatro substituintes, o mais preferencialmente por um a três substituintes.
[0027] Os grupos heterociclila, heterociclilas ou anéis heterocíclicos (tanto sozinhos ou como parte de um grupo maior, tal como uma heterociclil-alquila) são estruturas anelares não aromáticas contendo até 10 átomos incluindo um ou mais heteroátomos (preferencialmente um, dois ou três) selecionados de O, S e N. Exemplos de grupos monocíclicos incluem oxetanila, 4,5-di-hidro-isoxazolila, tietanila, pirrolidinila, tetra-hidrofuranila, [1,3]dioxolanila, piperidinila, piperazinila, [1,4]dioxanila, imidazolidinila, [1,3,5]oxadiazinanila, hexa-hidro-pirimidinila, [1,3,5]triazinanila e morfolinila, ou suas versões oxidadas tais como 1-oxo-tietanila e 1,1- dioxo-tietanila. Exemplos de grupos bicíclicos incluem 2,3- di-hidro-benzofuranila, benzo[1,4]dioxolanila, benzo[1,3]dioxolanila, cromenila e 2,3-di-hidro- benzo[1,4]dioxinila. Onde é dito que uma fração de heterociclila está substituída, a fração de heterociclila está preferencialmente substituída por um a quatro substituintes, o mais preferencialmente por um a três substituintes.
[0028] A presença de um ou mais possíveis átomos de carbono assimétricos em um composto da fórmula (I) significa que os compostos podem ocorrer em formas opticamente isoméricas, isto é, formas enantioméricas ou diastereoisoméricas. Podem também ocorrer atropisômeros como resultado de rotação restringida em torno de uma ligação simples. A Fórmula (I) se destina a incluir todas essas formas isoméricas possíveis e suas misturas. A presente invenção inclui todas essas possíveis formas isoméricas e suas misturas para um composto da fórmula (I). Do mesmo modo, a fórmula (I) se destina a incluir todos os possíveis tautômeros. A presente invenção inclui todas as possíveis formas tautoméricas para um composto da fórmula (I).
[0029] Em cada caso, os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção estão na forma livre, na forma oxidada como um N-óxido ou na forma de sal, por exemplo, uma forma de sal agronomicamente usável.
[0030] Os N-óxidos são formas oxidadas de aminas terciárias ou formas oxidadas de compostos heteroaromáticos contendo nitrogênio. São descritos por exemplo no livro “Heterocyclic N-oxides" por A. Albini e S. Pietra, CRC Press, Boca Raton 1991.
[0031] Os valores preferenciais de X, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 e A são, em qualquer sua combinação, como apresentados em baixo: Preferencialmente, X é O.
[0032] Preferencialmente, R1 é hidrogênio, flúor, cloro, metila ou ciano.
[0033] Mais preferencialmente, R1 é hidrogênio, flúor, cloro ou metila.
[0034] O mais preferencialmente, R1 é floro, cloro ou metila.
[0035] Preferencialmente, R2 é hidrogênio, metila, cloro ou flúor.
[0036] Mais preferencialmente, R2 é hidrogênio, cloro ou flúor.
[0037] O mais preferencialmente, R2 é hidrogênio ou flúor.
[0038] Preferencialmente, R3 e R4 são cada um independentemente selecionados de hidrogênio e metila.
[0039] Mais preferencialmente, R3 é metila e R4 é hidrogênio; ou R3 é hidrogênio e R4 é metila; ou R3 é hidrogênio e R4 é hidrogênio.
[0040] O mais preferencialmente, R3 e R4 são ambos hidrogênio.
[0041] Preferencialmente, R5 é alquila C1-C6, alquenila C2-C6, ciclopropila ou cicloalquila C3-C4-CH2-, em que os grupos alquila, alquenila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídos por 1 a 3 substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro e metila.
[0042] Mais preferencialmente, R5 é alquila C1-C5, alquenila C2-C4, ciclopropila ou cicloalquila C3-C4-CH2-, em que os grupos alquila, alquenila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídas por 1 a 3 flúores ou uma metila.
[0043] O mais preferencialmente, R5 é etila, isopropila, terc-butila, isopropenila ou ciclopropila, em que os grupos etila, isopropila e ciclopropila podem estar opcionalmente substituídos por 1 a 3 flúores ou uma metila quando A é uma ligação direta, ou R5 é etila, propila, isobutila, neo-pentila, alquenila C3-C4 ou ciclopropil-CH2-, em que os grupos etila, propila, isobutila, neo-pentila, alquenila C3-C4 e ciclopropila podem estar opcionalmente substituídos por 1 a 3 flúores ou uma metila quando A é CH2.
[0044] Preferencialmente, R6 é hidrogênio ou alquila C1-C2, em que a alquila pode estar opcionalmente substituída por 1 a 3 substituintes independentemente selecionados de flúor e metóxi.
Mais preferencialmente, R6 é hidrogênio, metila ou etila.
[0045] O mais preferencialmente, R6 é hidrogênio ou metila.
[0046] Preferencialmente, R7 é alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, fenila ou tiofenila, em que a alquila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro, metila e metóxi, e em que a fenila e tiofenila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro, trifluorometila, metila e metóxi quando A é uma ligação direta, ou R7 é alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, trimetilsilila, fenila ou tiofenila, em que a alquila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro, metila e metóxi, e em que a fenila e tiofenila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro, trifluorometila, metila e metóxi quando A é CH2.
[0047] Mais preferencialmente, R7 é fenila ou tiofenila, em que a fenila e tiofenila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro e metila quando A é uma ligação direta, ou R7 é alquila C1-C4, ciclopropila, ciclobutila, fenila ou tiofenila, em que a alquila, ciclopropila e ciclobutila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes de flúor ou uma metila quando A é CH2.
[0048] O mais preferencialmente, R7 é fenila ou tiofenila quando A é uma ligação direta, ou R7 é metila, etila, isopropila, ciclopropila ou ciclobutila, em que a metila, etila, isopropila, ciclopropila e ciclobutila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes de flúor ou uma metila quando A é CH2.
[0049] Preferencialmente, A é uma ligação direta ou CH2.
[0050] Mais preferencialmente, A é uma ligação direta e R7 é alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, fenila ou tiofenila, em que a alquila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro, metila e metóxi, e em que a fenila e tiofenila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro, trifluorometila, metila e metóxi; ou, alternativamente, A é CH2 e R7 é alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, trimetilsilila, fenila ou tiofenila, em que a alquila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro, metila e metóxi, e em que a fenila e tiofenila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro, trifluorometila, metila e metóxi.
[0051] Ainda mais preferencialmente, A é uma ligação direta e R7 é fenila ou tiofenila, em que a fenila e tiofenila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro e metila; ou, alternativamente, A é CH2 e R7 é alquila C1-C4, ciclopropila, ciclobutila, fenila ou tiofenila, em que a alquila, ciclopropila e ciclobutila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes de flúor ou uma metila.
[0052] O mais preferencialmente, A é uma ligação direta e R5 é etila, isopropila, terc-butila, isopropenila ou ciclopropila, em que os grupos etila, isopropila e ciclopropila podem estar opcionalmente substituídos por 1 a 3 flúores ou uma metila e R7 é fenila ou tiofenila; ou, alternativamente, A é CH2 e R5 é etila, propila, isobutila, neo-pentila, alquenila C3-C4 ou ciclopropil-CH2-, em que os grupos etila, propila, isobutila, neo-pentila, alquenila C3- C4 e ciclopropila podem estar opcionalmente substituídos por 1 a 3 flúores ou uma metila e R7 é metila, etila, isopropila, ciclopropila ou ciclobutila, em que a metila, etila, isopropila, ciclopropila e ciclobutila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes de flúor ou uma metila.
[0053] Modalidades de acordo com a invenção são proporcionadas como apresentado em baixo.
[0054] A modalidade 1 proporciona compostos da fórmula (I), ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, como definido acima.
[0055] A modalidade 2 proporciona compostos de acordo com a modalidade 1, ou um seu sal, enantiômero ou N- óxido, em que R1 é hidrogênio, flúor, cloro, metila ou ciano.
[0056] A modalidade 3 proporciona compostos de acordo com a modalidade 1 ou 2, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, em que R2 é hidrogênio, metila, cloro ou flúor.
[0057] A modalidade 4 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2 ou 3, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, em que R3 e R4 são cada um independentemente selecionados de hidrogênio e metila.
[0058] A modalidade 5 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3 ou 4, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, em que R5 é alquila C1-C6, alquenila C2-C6, ciclopropila ou cicloalquila C3-C4-CH2-, em que os grupos alquila, alquenila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídos por 1 a 3 substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro e metila.
[0059] A modalidade 6 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4 ou 5, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, em que R6 é hidrogênio ou alquila C1-C2, em que a alquila pode estar opcionalmente substituída por 1 a 3 substituintes independentemente selecionados de flúor e metóxi.
[0060] A modalidade 7 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, em que A é uma ligação direta ou CH2.
[0061] A modalidade 8 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, em que R7 é alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, fenila ou tiofenila, em que a alquila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro, metila e metóxi, e em que a fenila e tiofenila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro, trifluorometila, metila e metóxi quando A é uma ligação direta, ou R7 é alquila C1-C4, cicloalquila C3- C6, trimetilsilila, fenila ou tiofenila, em que a alquila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro, metila e metóxi, e em que a fenila e tiofenila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro, trifluorometila, metila e metóxi quando A é CH2.
[0062] A modalidade 9 confere proporciona de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, em que R1 é hidrogênio, flúor, cloro ou metila.
[0063] A modalidade 10 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 ou 9, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, em que R2 é hidrogênio, cloro ou flúor.
[0064] A modalidade 11 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, em que R3 é metila e R4 é hidrogênio; ou R3 é hidrogênio e R4 é metila; ou R3 é hidrogênio e R4 é hidrogênio.
[0065] A modalidade 12 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 ou 11, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, em que R5 é alquila C1-C5, alquenila C2-C4, ciclopropila ou cicloalquila C3-C4-CH2-, em que os grupos alquila, alquenila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídos por 1 a 3 flúores ou uma metila.
[0066] A modalidade 13 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 ou 12, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, em que R6 é hidrogênio, metila ou etila.
[0067] A modalidade 14 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 ou 13, ou um seu sal, enantiômero ou N- óxido, em que R7 é fenila ou tiofenila, em que a fenila e tiofenila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro e metila quando A é uma ligação direta, ou R7 é alquila C1-C4, ciclopropila, ciclobutila, fenila ou tiofenila, em que a alquila, ciclopropila e ciclobutila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes de flúor ou uma metila quando A é CH2.
[0068] A modalidade 15 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 ou 14, ou um seu sal, enantiômero ou N- óxido, em que R1 é flúor, cloro ou metila.
[0069] A modalidade 16 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 ou 15, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, em que R2 é hidrogênio ou flúor.
[0070] A modalidade 17 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7,
8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15 ou 16, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, em que R3 e R4 são ambos hidrogênio.
[0071] A modalidade 18 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 ou 17, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, em que R5 é etila, isopropila, terc- butila, isopropenila ou ciclopropila, em que os grupos etila, isopropila e ciclopropila podem estar opcionalmente substituídos por 1 a 3 flúores ou uma metila quando A é uma ligação direta, ou R5 é etila, propila, isobutila, neo- pentila, alquenila C3-C4 ou ciclopropil-CH2-, em que os grupos etila, propila, isobutila, neo-pentila, alquenila C3-C4 e ciclopropila podem estar opcionalmente substituídos por 1 a 3 flúores ou uma metila quando A é CH2.
[0072] A modalidade 19 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 ou 18, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, em que R6 é hidrogênio ou metila.
[0073] A modalidade 20 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18 ou 19, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, em que R7 é fenila ou tiofenila quando A é uma ligação direta, ou R7 é metila, etila, isopropila, ciclopropila ou ciclobutila, em que a metila, etila, isopropila, ciclopropila e ciclobutila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes de flúor ou uma metila quando A é CH2.
[0074] A modalidade 21 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7,
8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 ou 20, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, em que X é O.
[0075] A modalidade 22 proporciona compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 ou 20, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, em que X é S.
[0076] Um grupo de compostos de acordo com a invenção são aqueles da fórmula (I'): (I‘) em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 e A são como definidos para compostos da fórmula (I) ou um seu sal, enantiômero ou N- óxido. As definições preferenciais de R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 e A são como definidas para compostos da fórmula (I).
[0077] Um grupo preferencial de compostos da fórmula (I') são aqueles da fórmula (I'A): (I'A) em que R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 são como definidos para compostos da fórmula (I) ou um seu sal, enantiômero ou N- óxido. As definições preferenciais de R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 são como definidas para compostos da fórmula (I).
[0078] Outro grupo preferencial de compostos da fórmula (I') são aqueles da fórmula (I'B): (I'B) em que R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 são como definidos para compostos da fórmula (I) ou um seu sal, enantiômero ou N- óxido. As definições preferenciais de R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 são como definidas para compostos da fórmula (I).
[0079] Um grupo de compostos de acordo com a invenção são aqueles da fórmula (I''): (I'') em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 e A são como definidos para compostos da fórmula (I) ou um seu sal, enantiômero ou N- óxido. As definições preferenciais de R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 e A são como definidas para compostos da fórmula (I).
[0080] Um grupo preferencial de compostos da fórmula (I'') são aqueles da fórmula (I''A):
(I''A) em que R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 são como definidos para compostos da fórmula (I) ou um seu sal, enantiômero ou N- óxido. As definições preferenciais de R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 são como definidas para compostos da fórmula (I).
[0081] Outro grupo preferencial de compostos da fórmula (I'') são aqueles da fórmula (I''B): (I''B) em que R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 são como definidos para compostos da fórmula (I) ou um seu sal, enantiômero ou N- óxido. As definições preferenciais de R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 são como definidas para compostos da fórmula (I).
[0082] Um grupo preferencial de compostos de acordo com a invenção são aqueles da fórmula (I-1) que são compostos da fórmula (I) em que X é O ou S; R1 é hidrogênio, flúor, cloro, metila ou ciano; R2 é hidrogênio, metila, cloro ou flúor; R3 e R4 são cada um independentemente selecionados de hidrogênio e metila; R5 é alquila C1-C6, alquenila C2-C6, ciclopropila ou cicloalquila C3-C4-CH2-, em que os grupos alquila, alquenila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídos por 1 a 3 substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro e metila; R6 é hidrogênio ou alquila C1-C2, em que a alquila pode estar opcionalmente substituída por 1 a 3 substituintes independentemente selecionados de flúor e metóxi; A é uma ligação direta e R7 é alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, fenila ou tiofenila, em que a alquila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro, metila e metóxi, e em que a fenila e tiofenila podem estar opcionalmente substituídos por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro, trifluorometila, metila e metóxi; ou, alternativamente, A é CH2 e R7 é alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, trimetilsilila, fenila ou tiofenila, em que a alquila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro, metila e metóxi, e em que a fenila e tiofenila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro, trifluorometila, metila e metóxi; ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido.
[0083] Um grupo de compostos de acordo com esta modalidade são compostos da fórmula (I-1a) que são compostos da fórmula (I-1) em que X é O.
[0084] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade são compostos da fórmula (I-1b) que são compostos da fórmula (I-1) em que X é S.
[0085] Um grupo preferencial adicional de compostos de acordo com a invenção são aqueles da fórmula (I-2) que são compostos da fórmula (I) em que X é O ou S; R1 é hidrogênio, flúor, cloro ou metila; R2 é hidrogênio, cloro ou flúor; R3 é metila e R4 é hidrogênio; ou R3 é hidrogênio e R4 é metila; ou R3 é hidrogênio e R4 é hidrogênio; R5 é alquila C1-C5, alquenila C2-C4, ciclopropila ou cicloalquila C3-C4- CH2-, em que os grupos alquila, alquenila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídos por 1 a 3 flúores ou uma metila; R6 é hidrogênio, metila ou etila; A é uma ligação direta e R7 é fenila ou tiofenila, em que a fenila e tiofenila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro e metila; ou, alternativamente, A é CH2 e R7 é alquila C1-C4, ciclopropila, ciclobutila, fenila ou tiofenila, em que a alquila, ciclopropila e ciclobutila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes de flúor ou uma metila; ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido.
[0086] Um grupo de compostos de acordo com esta modalidade são compostos da fórmula (I-2a) que são compostos da fórmula (I-2) em que X é O.
[0087] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade são compostos da fórmula (I-2b) que são compostos da fórmula (I-2) em que X é S.
[0088] Um grupo preferencial adicional de compostos de acordo com a invenção são aqueles da fórmula (I-3) que são compostos da fórmula (I) em que X é O ou S; R1 é flúor, cloro ou metila; R2 é hidrogênio ou flúor; R3 e R4 são ambos hidrogênio; R6 é hidrogênio ou metila; A é uma ligação direta e R5 é etila, isopropila, terc-butila, isopropenila ou ciclopropila, em que os grupos etila, isopropila e ciclopropila podem estar opcionalmente substituídos por 1 a 3 flúores ou uma metila e R7 é fenila ou tiofenila; ou, alternativamente, A é CH2 e R5 é etila, propila, isobutila, neo-pentila, alquenila C3-C4 ou ciclopropil-CH2-, em que os grupos etila, propila, isobutila, neo-pentila, alquenila C3- C4 e ciclopropila podem estar opcionalmente substituídos por 1 a 3 flúores ou uma metila e R7 é metila, etila, isopropila, ciclopropila ou ciclobutila, em que a metila, etila, isopropila, ciclopropila e ciclobutila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes de flúor ou uma metila; ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido.
[0089] Um grupo de compostos de acordo com esta modalidade são compostos da fórmula (I-3a) que são compostos da fórmula (I-3) em que X é O.
[0090] Outro grupo de compostos de acordo com esta modalidade são compostos da fórmula (I-3b) que são compostos da fórmula (I-3) em que X é S.
[0091] Os compostos de acordo com a invenção podem possuir qualquer número de benefícios incluindo, inter alia, níveis vantajosos de atividade biológica para proteção de plantas contra doenças que são causadas por fungos ou propriedades superiores para uso como ingredientes ativos agroquímicos (por exemplo, maior atividade biológica, um espectro de atividade vantajoso, um perfil de segurança aumentado, propriedades físico-químicas melhoradas ou biodegradabilidade aumentada).
[0092] Exemplos específicos de compostos da fórmula (I) são ilustrados nas Tabelas A1 a A8 em baixo: A Tabela A1 proporciona 172 compostos da fórmula (I-c)
(I-c) em que R1, R2, R3 e R4 são todos H e em que os valores de R5, R6 e R7 são como definidos na Tabela Z-1 em baixo: Tabela Z-1 En- R5 R6 R7 trada 1 CH2CH(CH3)2 CH3 CH3 2 CH2C(CH3)=CH2 CH3 CH3 3 CH2C(F)=CH2 CH3 CH3 4 CH2C(CH3)3 CH3 CH3 5 CH2CF3 CH3 CH3 6 CH2CH=CH2 CH3 CH3 7 CH2ciclopropila CH3 CH3 8 CH2(1- CH3 CH3 metilciclopropil) 9 CH2(1- CH3 CH3 fluorociclopropil) 10 CH2(1- CH3 CH3 cianociclopropil) 11 CH2CF(CH3)2 CH3 CH3
En- R5 R6 R7 trada 12 CH2CF(CH2)3 CH3 CH3 13 CH2CH(CH3)2 CH3 CH2CH3 14 CH2C(CH3)=CH2 CH3 CH2CH3 15 CH2C(F)=CH2 CH3 CH2CH3 16 CH2C(CH3)3 CH3 CH2CH3 17 CH2CF3 CH3 CH2CH3 18 CH2CH=CH2 CH3 CH2CH3 19 CH2ciclopropila CH3 CH2CH3 20 CH2(1- CH3 CH2CH3 metilciclopropil) 21 CH2(1- CH3 CH2CH3 fluorociclopropil) 22 CH2(1- CH3 CH2CH3 cianociclopropil) 23 CH2CF(CH3)2 CH3 CH2CH3 24 CH2CF(CH2)3 CH3 CH2CH3 25 CH2CH(CH3)2 CH3 CH(CH3)2 26 CH2C(CH3)=CH2 CH3 CH(CH3)2 27 CH2C(F)=CH2 CH3 CH(CH3)2 28 CH2C(CH3)3 CH3 CH(CH3)2 29 CH2CF3 CH3 CH(CH3)2 30 CH2CH=CH2 CH3 CH(CH3)2 31 CH2ciclopropila CH3 CH(CH3)2 32 CH2(1- CH3 CH(CH3)2 metilciclopropil) 33 CH2(1- CH3 CH(CH3)2 fluorociclopropil)
En- R5 R6 R7 trada 34 CH2(1- CH3 CH(CH3)2 cianociclopropil) 35 CH2CF(CH3)2 CH3 CH(CH3)2 36 CH2CF(CH2)3 CH3 CH(CH3)2 37 CH2CH(CH3)2 CH3 ciclopropila 38 CH2C(CH3)=CH2 CH3 ciclopropila 39 CH2C(F)=CH2 CH3 ciclopropila 40 CH2C(CH3)3 CH3 ciclopropila 41 CH2CF3 CH3 ciclopropila 42 CH2CH=CH2 CH3 ciclopropila 43 CH2ciclopropila CH3 ciclopropila 44 CH2(1- CH3 ciclopropila metilciclopropil) 45 CH2(1- CH3 ciclopropila fluorociclopropil) 46 CH2(1- CH3 ciclopropila cianociclopropil) 47 CH2CF(CH3)2 CH3 ciclopropila 48 CH2CF(CH2)3 CH3 ciclopropila 49 CH2CH(CH3)2 CH3 C(CH3)3 50 CH2C(CH3)=CH2 CH3 C(CH3)3 51 CH2C(F)=CH2 CH3 C(CH3)3 52 CH2C(CH3)3 CH3 C(CH3)3 53 CH2CF3 CH3 C(CH3)3 54 CH2CH=CH2 CH3 C(CH3)3 55 CH2ciclopropila CH3 C(CH3)3
En- R5 R6 R7 trada 56 CH2(1- CH3 C(CH3)3 metilciclopropil) 57 CH2(1- CH3 C(CH3)3 fluorociclopropil) 58 CH2(1- CH3 C(CH3)3 cianociclopropil) 59 CH2CF(CH3)2 CH3 C(CH3)3 60 CH2CF(CH2)3 CH3 C(CH3)3 61 CH2CH(CH3)2 CH3 fenila 62 CH2C(CH3)=CH2 CH3 fenila 63 CH2C(F)=CH2 CH3 fenila 64 CH2C(CH3)3 CH3 fenila 65 CH2CF3 CH3 fenila 66 CH2CH=CH2 CH3 fenila 67 CH2ciclopropila CH3 fenila 68 CH2(1- CH3 fenila metilciclopropil) 69 CH2(1- CH3 fenila fluorociclopropil) 70 CH2(1- CH3 fenila cianociclopropil) 71 CH2CF(CH3)2 CH3 fenila 72 CH2CF(CH2)3 CH3 fenila 73 CH2CH(CH3)2 CH3 CF(CH3)2 74 CH2C(CH3)=CH2 CH3 CF(CH3)2 75 CH2C(F)=CH2 CH3 CF(CH3)2 76 CH2C(CH3)3 CH3 CF(CH3)2
En- R5 R6 R7 trada 77 CH2CF3 CH3 CF(CH3)2 78 CH2CH=CH2 CH3 CF(CH3)2 79 CH2ciclopropila CH3 CF(CH3)2 80 CH2(1- CH3 CF(CH3)2 metilciclopropil) 81 CH2(1- CH3 CF(CH3)2 fluorociclopropil) 82 CH2(1- CH3 CF(CH3)2 cianociclopropil) 83 CH2CF(CH3)2 CH3 CF(CH3)2 84 CH2CF(CH2)3 CH3 CF(CH3)2 85 CH2CH(CH3)2 CH3 Si(CH3)3 86 CH2C(CH3)=CH2 CH3 Si(CH3)3 87 CH2C(F)=CH2 CH3 Si(CH3)3 88 CH2C(CH3)3 CH3 Si(CH3)3 89 CH2CF3 CH3 Si(CH3)3 90 CH2CH=CH2 CH3 Si(CH3)3 91 CH2ciclopropila CH3 Si(CH3)3 92 CH2(1- CH3 Si(CH3)3 metilciclopropil) 93 CH2(1- CH3 Si(CH3)3 fluorociclopropil) 94 CH2(1- CH3 Si(CH3)3 cianociclopropil) 95 CH2CF(CH3)2 CH3 Si(CH3)3 96 CH2CF(CH2)3 CH3 Si(CH3)3 97 CH2CH(CH3)2 CH3 CF3
En- R5 R6 R7 trada 98 CH2C(CH3)=CH2 CH3 CF3 99 CH2C(F)=CH2 CH3 CF3 100 CH2C(CH3)3 CH3 CF3 101 CH2CF3 CH3 CF3 102 CH2CH=CH2 CH3 CF3 103 CH2ciclopropila CH3 CF3 104 CH2(1- CH3 CF3 metilciclopropil) 105 CH2(1- CH3 CF3 fluorociclopropil) 106 CH2(1- CH3 CF3 cianociclopropil) 107 CH2CF(CH3)2 CH3 CF3 108 CH2CF(CH2)3 CH3 CF3 109 CH2CH(CH3)2 CH3 CH2OCH(CH3)2 110 CH2C(CH3)=CH2 CH3 CH2OCH(CH3)2 111 CH2C(F)=CH2 CH3 CH2OCH(CH3)2 112 CH2C(CH3)3 CH3 CH2OCH(CH3)2 113 CH2CF3 CH3 CH2OCH(CH3)2 114 CH2CH=CH2 CH3 CH2OCH(CH3)2 115 CH2ciclopropila CH3 CH2OCH(CH3)2 116 CH2(1- CH3 CH2OCH(CH3)2 metilciclopropil) 117 CH2(1- CH3 CH2OCH(CH3)2 fluorociclopropil) 118 CH2(1- CH3 CH2OCH(CH3)2 cianociclopropil)
En- R5 R6 R7 trada 119 CH2CF(CH3)2 CH3 CH2OCH(CH3)2 120 CH2CF(CH2)3 CH3 CH2OCH(CH3)2 121 CH2CH(CH3)2 CH3 1- metilciclopropil a 122 CH2C(CH3)=CH2 CH3 1- metilciclopropil a 123 CH2C(F)=CH2 CH3 1- metilciclopropil a 124 CH2C(CH3)3 CH3 1- metilciclopropil a 125 CH2CF3 CH3 1- metilciclopropil a 126 CH2CH=CH2 CH3 1- metilciclopropil a 127 CH2ciclopropila CH3 1- metilciclopropil a 128 CH2(1- CH3 1- metilciclopropil) metilciclopropil a
En- R5 R6 R7 trada 129 CH2(1- CH3 1- fluorociclopropil) metilciclopropil a 130 CH2(1- CH3 1- cianociclopropil) metilciclopropil a 131 CH2CF(CH3)2 CH3 1- metilciclopropil a 132 CH2CF(CH2)3 CH3 1- metilciclopropil a 133 CH2CH(CH3)2 CH2OCH3 CH3 134 CH2C(CH3)=CH2 CH2OCH3 CH3 135 CH2CF3 CH2OCH3 CH3 136 CH2(1- CH2OCH3 CH3 metilciclopropil) 137 CH2(1- CH2OCH3 CH3 fluorociclopropil) 138 CH2CH(CH3)2 CH2OCH3 ciclopropila 139 CH2C(CH3)=CH2 CH2OCH3 ciclopropila 140 CH2CF3 CH2OCH3 ciclopropila 141 CH2(1- CH2OCH3 ciclopropila metilciclopropil) 142 CH2(1- CH2OCH3 ciclopropila fluorociclopropil) 143 CH2CH(CH3)2 CH2OCH3 CH(CH3)2
En- R5 R6 R7 trada 144 CH2C(CH3)=CH2 CH2OCH3 CH(CH3)2 145 CH2CF3 CH2OCH3 CH(CH3)2 146 CH2(1- CH2OCH3 CH(CH3)2 metilciclopropil) 147 CH2(1- CH2OCH3 CH(CH3)2 fluorociclopropil) 148 CH2CH(CH3)2 CH2OCH3 C(CH3)3 149 CH2C(CH3)=CH2 CH2OCH3 C(CH3)3 150 CH2CF3 CH2OCH3 C(CH3)3 151 CH2(1- CH2OCH3 C(CH3)3 metilciclopropil) 152 CH2(1- CH2OCH3 C(CH3)3 fluorociclopropil) 153 CH2CH(CH3)2 H CH3 154 CH2C(CH3)=CH2 H CH3 155 CH2CF3 H CH3 156 CH2(1- H CH3 metilciclopropil) 157 CH2(1- H CH3 fluorociclopropil) 158 CH2CH(CH3)2 H ciclopropila 159 CH2C(CH3)=CH2 H ciclopropila 160 CH2CF3 H ciclopropila 161 CH2(1- H ciclopropila metilciclopropil) 162 CH2(1- H ciclopropila fluorociclopropil)
En- R5 R6 R7 trada 163 CH2CH(CH3)2 H CH(CH3)2 164 CH2C(CH3)=CH2 H CH(CH3)2 165 CH2CF3 H CH(CH3)2 166 CH2(1- H CH(CH3)2 metilciclopropil) 167 CH2(1- H CH(CH3)2 fluorociclopropil) 168 CH2CH(CH3)2 H C(CH3)3 169 CH2C(CH3)=CH2 H C(CH3)3 170 CH2CF3 H C(CH3)3 171 CH2(1- H C(CH3)3 metilciclopropil) 172 CH2(1- H C(CH3)3 fluorociclopropil)
[0093] A Tabela A2 proporciona 172 compostos da fórmula (I-c) em que R1 é CH3, R2, R3 e R4 são todos H e em que os valores de R5, R6 e R7 são como definidos na Tabela Z-1 acima.
[0094] A Tabela A3 proporciona 172 compostos da fórmula (I-c) em que R1 é F, R2, R3 e R4 são todos H e em que os valores de R5, R6 e R7 são como definidos na Tabela Z-1 acima.
[0095] A Tabela A4 proporciona 172 compostos da fórmula (I-c) em que R1 é Cl, R2, R3 e R4 são todos H e em que os valores de R5, R6 e R7 são como definidos na Tabela Z-1 acima.
[0096] A Tabela A5 proporciona 172 compostos da fórmula (I-c) em que R1 e R2 são F, R3 e R4 são H e em que os valores de R5, R6 e R7 são como definidos na Tabela Z-1 acima.
[0097] A Tabela A6 172 compostos da fórmula (I-c) em que R1 é F, R2 é H, R3 é CH3 e R4 é H e em que os valores de R5, R6 e R7 são como definidos na Tabela Z-1 acima.
[0098] A Tabela A7 proporciona 172 compostos da fórmula (I-c) em que R1 é F, R2 é H, R3 é H e R4 é CH3 e em que os valores de R5, R6 e R7 são como definidos na Tabela Z-1 acima.
[0099] A Tabela A8 proporciona 172 compostos da fórmula (I-d) R7 R3 S R6 N R5
H R2 N R4 R1 (I-d) em que R1 é F, R2, R3 e R4 são todos H e em que os valores de R5, R6 e R7 são como definidos na Tabela Z-1 acima.
[0100] Exemplos específicos adicionais de compostos da fórmula (I) são ilustrados nas Tabelas B1 a B8 em baixo: A Tabela B1 proporciona 128 compostos da fórmula (I-e) (I-e) em que R1, R2, R3 e R4 são todos H e em que os valores de R5, R6 e R7 são como definidos na Tabela Z-2 em baixo:
Tabela Z-2 En- R5 R6 R7 trada 1 CH2CH(CH3)2 H ciclopropila 2 CH(CH3)2 H ciclopropila 3 CH2CH3 H ciclopropila 4 C(CH3)3 H ciclopropila 5 ciclopropila H ciclopropila 6 CF3 H ciclopropila 7 CH2CF3 H ciclopropila 8 CF(CH3)2 H ciclopropila 9 CH3 CH3 ciclopropila 10 CH2CH(CH3)2 CH3 ciclopropila 11 CH(CH3)2 CH3 ciclopropila 12 CH2CH3 CH3 ciclopropila 13 ciclopropila CH3 ciclopropila 14 CF3 CH3 ciclopropila 15 CH2CF3 CH3 ciclopropila 16 CF(CH3)2 CH3 ciclopropila 17 CH2CH(CH3)2 H fenila 18 CH(CH3)2 H fenila 19 CH2CH3 H fenila 20 C(CH3)3 H fenila 21 ciclopropila H fenila 22 CF3 H fenila 23 CH2CF3 H fenila 24 CF(CH3)2 H fenila 25 CH3 CH3 fenila 26 CH2CH(CH3)2 CH3 fenila
En- R5 R6 R7 trada 27 CH(CH3)2 CH3 fenila 28 CH2CH3 CH3 fenila 29 ciclopropila CH3 fenila 30 CF3 CH3 fenila 31 CH2CF3 CH3 fenila 32 CF(CH3)2 CH3 fenila 33 CH2CH(CH3)2 H 2-CH3-fenila 34 CH(CH3)2 H 2-CH3-fenila 35 CH2CH3 H 2-CH3-fenila 36 C(CH3)3 H 2-CH3-fenila 37 ciclopropila H 2-CH3-fenila 38 CF3 H 2-CH3-fenila 39 CH2CF3 H 2-CH3-fenila 40 CF(CH3)2 H 2-CH3-fenila 41 CH3 CH3 2-CH3-fenila 42 CH2CH(CH3)2 CH3 2-CH3-fenila 43 CH(CH3)2 CH3 2-CH3-fenila 44 CH2CH3 CH3 2-CH3-fenila 45 ciclopropila CH3 2-CH3-fenila 46 CF3 CH3 2-CH3-fenila 47 CH2CF3 CH3 2-CH3-fenila 48 CF(CH3)2 CH3 2-CH3-fenila 49 CH2CH(CH3)2 H 2-F-fenila 50 CH(CH3)2 H 2-F-fenila 51 CH2CH3 H 2-F-fenila 52 C(CH3)3 H 2-F-fenila 53 ciclopropila H 2-F-fenila
En- R5 R6 R7 trada 54 CF3 H 2-F-fenila 55 CH2CF3 H 2-F-fenila 56 CF(CH3)2 H 2-F-fenila 57 CH3 CH3 2-F-fenila 58 CH2CH(CH3)2 CH3 2-F-fenila 59 CH(CH3)2 CH3 2-F-fenila 60 CH2CH3 CH3 2-F-fenila 61 ciclopropila CH3 2-F-fenila 62 CF3 CH3 2-F-fenila 63 CH2CF3 CH3 2-F-fenila 64 CF(CH3)2 CH3 2-F-fenila 65 CH2CH(CH3)2 H 2-Cl-fenila 66 CH(CH3)2 H 2-Cl-fenila 67 CH2CH3 H 2-Cl-fenila 68 C(CH3)3 H 2-Cl-fenila 69 ciclopropila H 2-Cl-fenila 70 CF3 H 2-Cl-fenila 71 CH2CF3 H 2-Cl-fenila 72 CF(CH3)2 H 2-Cl-fenila 73 CH3 CH3 2-Cl-fenila 74 CH2CH(CH3)2 CH3 2-Cl-fenila 75 CH(CH3)2 CH3 2-Cl-fenila 76 CH2CH3 CH3 2-Cl-fenila 77 ciclopropila CH3 2-Cl-fenila 78 CF3 CH3 2-Cl-fenila 79 CH2CF3 CH3 2-Cl-fenila 80 CF(CH3)2 CH3 2-Cl-fenila
En- R5 R6 R7 trada 81 CH2CH(CH3)2 H 2-OCH3-fenila 82 CH(CH3)2 H 2-OCH3-fenila 83 CH2CH3 H 2-OCH3-fenila 84 C(CH3)3 H 2-OCH3-fenila 85 ciclopropila H 2-OCH3-fenila 86 CF3 H 2-OCH3-fenila 87 CH2CF3 H 2-OCH3-fenila 88 CF(CH3)2 H 2-OCH3-fenila 89 CH3 CH3 2-OCH3-fenila 90 CH2CH(CH3)2 CH3 2-OCH3-fenila 91 CH(CH3)2 CH3 2-OCH3-fenila 92 CH2CH3 CH3 2-OCH3-fenila 93 ciclopropila CH3 2-OCH3-fenila 94 CF3 CH3 2-OCH3-fenila 95 CH2CF3 CH3 2-OCH3-fenila 96 CF(CH3)2 CH3 2-OCH3-fenila 97 CH3 CH2CH3 fenila 98 CH2CH(CH3)2 CH2CH3 fenila 99 CH(CH3)2 CH2CH3 fenila 100 CH2CH3 CH2CH3 fenila 101 ciclopropila CH2CH3 fenila 102 CF3 CH2CH3 fenila 103 CH2CF3 CH2CH3 fenila 104 CF(CH3)2 CH2CH3 fenila 105 CH3 CH3 3-CH3-fenila 106 CH2CH(CH3)2 CH3 3-CH3-fenila 107 CH(CH3)2 CH3 3-CH3-fenila
En- R5 R6 R7 trada 108 CH2CH3 CH3 3-CH3-fenila 109 CH3 CH3 3-F-fenila 110 CH2CH(CH3)2 CH3 3-F-fenila 111 CH(CH3)2 CH3 3-F-fenila 112 CH2CH3 CH3 3-F-fenila 113 CH3 CH3 3-OCH3-fenila 114 CH2CH(CH3)2 CH3 3-OCH3-fenila 115 CH(CH3)2 CH3 3-OCH3-fenila 116 CH2CH3 CH3 3-OCH3-fenila 117 CH3 CH3 4-CH3-fenila 118 CH2CH(CH3)2 CH3 4-CH3-fenila 119 CH(CH3)2 CH3 4-CH3-fenila 120 CH2CH3 CH3 4-CH3-fenila 121 CH3 CH3 4-OCH3-fenila 122 CH2CH(CH3)2 CH3 4-OCH3-fenila 123 CH(CH3)2 CH3 4-OCH3-fenila 124 CH2CH3 CH3 4-OCH3-fenila 125 CH3 CH3 4-F-fenila 126 CH2CH(CH3)2 CH3 4-F-fenila 127 CH(CH3)2 CH3 4-F-fenila 128 CH2CH3 CH3 4-F-fenila
[0101] A Tabela B2 proporciona 128 compostos da fórmula (I-e) em que R1 é CH3, R2, R3 e R4 são todos H e em que os valores de R5, R6 e R7 são como definidos na Tabela Z-2 acima.
[0102] A Tabela B3 proporciona 128 compostos da fórmula (I-e) em que R1 é F, R2, R3 e R4 são todos H e em que os valores de R5, R6 e R7 são como definidos na Tabela Z-2 acima.
[0103] A Tabela B4 proporciona 128 compostos da fórmula (I-e) em que R1 é Cl, R2, R3 e R4 são todos H e em que os valores de R5, R6 e R7 são como definidos na Tabela Z-2 acima.
[0104] A Tabela B5 proporciona 128 compostos da fórmula (I-e) em que R1 e R2 são F, R3 e R4 são H e em que os valores de R5, R6 e R7 são como definidos na Tabela Z-2 acima.
[0105] A Tabela B6 proporciona 128 compostos da fórmula (I-e) em que R1 é F, R2 é H, R3 é CH3 e R4 é H e em que os valores de R5, R6 e R7 são como definidos na Tabela Z-2 acima.
[0106] A Tabela B7 proporciona 128 compostos da fórmula (I-e) em que R1 é F, R2 é H, R3 é H e R4 é CH3 e em que os valores de R5, R6 e R7 são como definidos na Tabela Z-2 acima.
[0107] A Tabela B8 proporciona 128 compostos da fórmula (I-f) (I-f) em que R1 é F, R2, R3 e R4 são todos H e em que os valores de R5, R6 e R7 são como definidos na Tabela Z-2 acima.
[0108] Os compostos da presente invenção podem ser preparados como mostrado nos seguintes esquemas, nos quais, a não ser que de outro modo apresentado, a definição de cada variável é como definida acima para um composto da fórmula (I).
[0109] Como mostrado no esquema 1, os compostos da fórmula geral (I-a), em que X é O e em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 e A são como definidos para compostos da fórmula
(I), podem ser preparados pela reação de compostos da fórmula (II) com aminas da fórmula (III).
(II) (III) (I-a) Esquema 1
[0110] Entre os vários métodos relatados para esta transformação, o mais amplamente aplicado envolve tratamento de ácido carboxílico (II) com um agente ativante como cloreto de tionila ou um reagente de acoplamento de amida como diciclo-hexilcarbodi-imida em um solvente orgânico inerte como tetra-hidrofurano (THF) ou dimetilformamida (DMF) e reação com amina (III) na presença de um catalisador como dimetilaminopiridina como descrito em Chem. Soc. Rev., 2009, 606-631 ou Tetrahedron 2005, 10827–10852.
[0111] Alternativamente, os compostos da fórmula geral (I-a), em que X é O e em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 e A são como definidos para compostos da fórmula (I), podem ser também preparados pela reação de compostos da fórmula (IV) com aminas da fórmula (III), monóxido de carbono, uma base como trietilamina ou carbonato de potássio e um catalisador de metal transitório adequadamente suportado como paládio em um solvente orgânico inerte como 1,4-dioxano a uma temperatura entre 20 °C e 110 °C como descrito em Org. Lett., 2014, 4296–4299 (e referências aí) e mostrado no esquema 2.
(IV) (III) (I-a) Esquema 2
[0112] Alternativamente, os compostos da fórmula geral (I-a), em que X é O e em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 e A são como definidos para compostos da fórmula (I), podem ser também preparados pela reação de compostos organometálicos da fórmula (IVa) com isocianatos da fórmula (IIIa) em um solvente orgânico inerte como éter de dietila ou THF a temperaturas entre -78 °C e +40 °C como descrito em Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 9173–9175 e mostrado no esquema
3.
Esquema 3
[0113] A preparação de compostos organometálicos da fórmula (IVa) a partir de compostos da fórmula (IV) por permuta lítio-halogênio com um reagente de lítio de alquila tal como lítio de s-butila, inserção direta de zinco ou permuta magnésio-halogênio com trimagnesato de n-butila é conhecida de um perito na técnica e é descrita em textos de química sintética tais como March's Advanced Organic Chemistry.
[0114] Como mostrado no esquema 4, os compostos das fórmulas (III) e (IIIa) podem ser preparados a partir de derivados de ácido carboxílico da fórmula (Va) ou (Vb) através de um isocianato intermediário da fórmula (IIIa) ou um carbamato da fórmula (IIIb), onde R14 é alquila C1-C4, é que pode ser hidrolisado com ácido ou base aquoso a temperaturas entre 0 °C e 100 °C como mostrado no esquema 4.
Esquema 4
[0115] Entre os vários protocolos relatados para a transformação de derivados de ácido carboxílico (Va) ou (Vb) em isocianato (IIIa), os seguintes encontraram aplicação disseminada: 1) Tratamento de ácido (Va) com azida de difenilfosforila e uma base de amina como tributilamina em um solvente orgânico inerte como tolueno a temperaturas entre 50 °C e 120 °C para dar isocianato (IIIa) como descrito em Aust. J. Chem., 1973, 1591-3. 2) Tratamento de ácido (Va) com um agente ativante como cloreto de tionila ou anidrido propilfosfônico na presença de uma fonte de azida como azida de sódio e uma base de amina como amina de trietilamina em um solvente inerte como THF a temperaturas entre 20 °C e 100 °C, seguido por rearranjo térmico em um solvente inerte tal como tolueno como descrito em Synthesis 2011, 1477–1483. 3) Conversão de ácido (Va) nos ácidos hidroxâmicos correspondentes que podem ser depois tratados com um agente desidratante como cloreto de para-toluenossulfonila e uma base como trietilamina em um solvente orgânico inerte como tolueno a temperaturas entre 20 °C e 120 °C. 4) Conversão de ácido (Va) na carboxamida primária correspondente (Vb) que pode ser depois tratada com um agente oxidante tal como diacetóxi-iodobenzeno e um ácido tal como ácido trifluoroacético ou ácido para-toluenossulfônico em um solvente como acetonitrila a temperaturas entre 0 °C e 100 °C como descrito em J. Org. Chem. 1984, 4212-4216. Alternativamente, a carboxamida primária (Vb) pode ser depois tratada com um agente oxidante tal como bromo e uma base tal como hidróxido de sódio em um solvente como água ou metanol a temperaturas entre 0 °C e 100 °C.
[0116] Um perito na técnica apreciará que os ácidos carboxílicos da fórmula (Va) e amida (Vb) podem ser preparados a partir dos ésteres correspondentes. Similarmente, um perito na técnica apreciará que a posição alfa destes ésteres pode ser funcionalizada por desprotonação com uma base forte como di-isopropilamina de lítio em um solvente inerte como THF a temperaturas entre - 78 °C e 20 °C seguida por reação com um reagente eletrofílico tal como um haleto de alquila como descrito em March's Advanced Organic Chemistry, Smith e March, 6ª edição, Wiley,
2007. Esta reação pode ser repetida e os grupos alquila, alquenila e alquinila introduzidas podem ser adicionalmente funcionalizados por halogenação, ciclopropanação, oxidação ou redução, acoplamento cruzado (por exemplo, acoplamento de Sonogashira) para preparar derivados ácidos das fórmulas (Va) e (Vb) a partir de ésteres comercialmente disponíveis.
[0117] As aminas da fórmula (III) em que A é uma ligação direta estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparadas em sequências multipassos usando transformação que pertence ao conhecimento de um perito na técnica. Exemplos de preparação de aminas podem ser encontrados em EP943602 ou em J. Org. Chem. 2014, 79, 1254−1264. Como mostrado no esquema 5, as aminas da fórmula (III) em que A é uma ligação direta podem ser preparadas também a partir de compostos da fórmula (IIIc) por condensação com uma sulfinamida (IIIe), onde R9 é alquila C2-C6 ou fenila e o grupo fenila pode estar substituído por 1 a 3 grupos independentemente selecionados de alquila C1-C4 e nitro, na presença de um agente desidratante como Ti(OEt)4 para formar sulfiminas da fórmula (IIIf) que podem ser depois tratadas com um reagente organometálico da fórmula (IIIg), onde X é lítio, um sal de cobre, de alumínio ou de magnésio, em um solvente inerte como THF a temperaturas entre -78 °C e +70 °C, seguido por uma hidrólise ácida da sulfonamida; uma sequência geralmente conhecida de um perito na técnica e também descrita em Chem. Rev. 2010, 3600–3740.
(IIIe) (IIIc) (IIIf) (IIIg) (III)
Esquema 5
[0118] Alternativamente, as aminas da fórmula (IIIi) onde A é -CH2- podem ser também preparados pelas sequências mostradas no esquema 6. 1) Redução de aminoácidos da fórmula (VIb) com um agente redutor tal como LiAlH4 em um solvente inerte como THF para formar álcoois de amino da fórmula (VIa), seguida por sulfonilação, fecho de anel até uma aziridina da fórmula (VI), abertura de anel da aziridina com reagentes organometálicos como (IIIg) (como descrito por exemplo em Synlett, 2004, 10, 1691-1694) e remoção do grupo sulfonila. 2) Aziridinação de olefinas da fórmula (VIc) para formar aziridinas da fórmula (VI) com sulfonamidas, um agente oxidante e um catalisador de ródio como descrito em Org. Lett., 2005, 2787–2790, seguida por abertura de anel da aziridina com (IIIg) e remoção do grupo sulfonila como descrito na seção acima.
(IIIg) (IIIi) (VIb) (VIa) (VI) (VIc)
Esquema 6
[0119] Uma grande seleção de aminoácidos da fórmula (VIb) e olefinas da fórmula (VIc) está comercialmente disponível e protocolos gerais para sua preparação foram relatados na literatura química e são conhecidos de um perito na técnica.
[0120] Como mostrado no esquema 8, os compostos da fórmula geral (I-b) em que X é S podem ser preparados a partir de compostos da fórmula geral (I-a) em que X é O por tratamento com um agente deoxotionante como P4S10 ou reagente de Lawesson em um solvente orgânico inerte como tolueno a temperaturas entre 20 °C e 150 °C.
(I-a) (I-b) Esquema 8
[0121] Como mostrado no esquema 9, os ácidos carboxílicos da fórmula (II), em que X é O e R1, R2, R3 e R4 são como definidos para compostos da fórmula (I), podem ser preparados por vários métodos e muitos estão comercialmente disponíveis. Entre os muitos métodos relatados para a sua preparação, os seguintes foram amplamente aplicados: (VIIa) (VII) (VIIb) (II) (IV)
Esquema 9 1) Transformação de anilinas da fórmula (VII) em quinolonas da fórmula (VIIb) por reação com um derivado de malonato da fórmula (VIIa) em um solvente inerte como éter de difenila a temperaturas entre 100 °C e 260 °C como descrito em US 20070015758, seguido por interconversão bem conhecida de grupo funcional que é geralmente conhecida de um perito na técnica e também descrita em WO 2007133637. 2) Transformação de compostos da fórmula (IV) em intermediários organometálicos da fórmula (IVa) por permuta lítio-halogênio com um reagente de lítio de alquila como lítio de s-butila ou permuta magnésio-halogênio com trimagnesato de n-butila em um solvente etéreo como THF a temperaturas entre -90 °C e +20 °C e reação subsequente com CO2. 3) Transformação de compostos da fórmula (IV) na presença de uma fonte de monóxido de carbono, uma base como trietilamina, água ou um seu equivalente e um catalisador de metal de transição adequadamente ligado contendo por exemplo paládio como descrito em J. Am. Chem. Soc. 2013, 2891-2894 (e referências aí) ou Tetrahedron 2003, 8629-8640.
[0122] Como mostrado no esquema 10, os compostos da fórmula (IV) podem ser preparados por tratamento de compostos da fórmula (IVf) com um agente halogenante como N- iodossuccinimida, bromo ou cloro em um solvente inerte como descrito em WO 2005113539 ou JP 2001322979. Alternativamente, os compostos da fórmula (IV) podem ser preparados por tratamento de anilinas propargiladas da fórmula (IVg) com um agente halogenante como iodo em um solvente inerte como acetonitrila e uma base como hidrogenocarbonato de sódio a temperaturas entre 0 °C e 80 °C como descrito em Org. Lett. 2005, 763-766.
Esquema 10
[0123] A preparação de anilinas propargiladas da fórmula (IVh) a partir das correspondentes anilinas comercialmente disponíveis é trivial para um perito na técnica e descrita em March's Advanced Organic Chemistry, Smith e March, 6ª edição, Wiley, 2007.
[0124] A síntese de compostos da fórmula (IVf) é geralmente conhecida de um perito na técnica e uma grande seleção de compostos está comercialmente disponível.
[0125] Alternativamente, os compostos da fórmula (I- a), em que R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 são como definidos para compostos da fórmula (I) e X é O, podem ser obtidos por transformação de outro composto, estreitamente relacionado, da fórmula (I-a) usando técnicas de síntese padrão conhecidas do perito na técnica. Exemplos não exaustivos incluem reações de oxidação, reações de redução, reações de hidrólise, reações de acoplamento, reações de substituição nucleofílica ou eletrofílica aromática, reações de substituição nucleofílica, reações de adição nucleofílica e reações de halogenação.
[0126] Certos intermediários descritos nos esquemas acima são novos e como tal formam um aspecto adicional da invenção.
[0127] Os compostos da fórmula (I) podem ser usados no setor agrícola e áreas de uso relacionadas, por exemplo, como ingredientes ativos para controle de pragas de plantas ou em materiais não vivos para controle de microrganismos que causam deterioração ou organismos potencialmente prejudiciais para o homem. Os novos compostos são distinguidos pela excelente atividade a taxas de aplicação baixas, por serem bem tolerados por plantas e por serem ambientalmente seguros. Têm propriedades curativas, preventivas e sistêmicas muito úteis e podem ser usados para proteção de numerosas plantas cultivadas. Os compostos da fórmula (I) podem ser usados para inibir ou destruir as pragas que ocorrem em plantas ou partes de plantas (frutos, flores, folhas, caules, tubérculos, raízes) de diferentes culturas de plantas úteis, enquanto ao mesmo tempo protegem também aquelas partes das plantas que crescem mais tarde, por exemplo, de microrganismos fitopatogênicos.
[0128] É também possível usar compostos da fórmula (I) como fungicida. O termo “fungicida” como usado aqui significa um composto que controla, modifica ou previne o crescimento de fungos. O termo “quantidade eficaz em termos fungicidas” significa a quantidade de um tal composto ou combinação de tais compostos que é capaz de produzir um efeito no crescimento de fungos. Os efeitos de controle ou modificação incluem todos os desvios em relação ao desenvolvimento natural, tais como morte, retardamento e similares, e a prevenção inclui barreira ou outra formação defensiva em ou sobre uma planta para prevenir infeção fúngica.
[0129] É também possível usar compostos da fórmula (I) como agentes de cobertura para o tratamento de material de propagação de plantas, por exemplo, semente, tal como frutos, tubérculos ou grãos, ou estacas de plantas (por exemplo arroz), para proteção contra infeções fúngicas bem como contra fungos fitopatogênicos ocorrendo no solo. O material de propagação pode ser tratado com uma composição compreendendo um composto da fórmula (I) antes do plantio: a semente, por exemplo, pode ser coberta antes de ser semeada. Os compostos da fórmula (I) podem ser também aplicados a grãos (revestimento), quer por impregnação das sementes em uma formulação líquida quer por seu revestimento com uma formulação sólida. A composição pode ser também aplicada ao local de plantio quando o material de propagação estiver sendo plantado, por exemplo, ao sulco das sementes durante a semeadura. A invenção se relaciona também com tais métodos de tratamento de material de propagação de plantas e com o material de propagação de plantas assim tratado.
[0130] Além do mais, os compostos de acordo com a presente invenção podem ser usados para controle de fungos em áreas relacionadas, por exemplo na proteção de materiais técnicos, incluindo madeira e produtos técnicos relacionados com a madeira, no armazenamento de alimentos, na gestão da higiene.
[0131] Adicionalmente, a invenção pode ser usada para proteger materiais não vivos de ataque fúngico, por exemplo, madeira de construção, painéis de parede e tinta.
[0132] Os compostos da fórmula (I) e as composições fungicidas contendo os mesmos podem ser usados para controlar doenças de plantas causadas por um espectro amplo de patógenos fúngicos de plantas. São eficazes no controle de um amplo espectro de doenças de plantas, tais como patógenos foliares de culturas ornamentais, grama, legumes e hortaliças, campo, cereais e frutas.
[0133] Estes fungos e vetores fúngicos de doença, bem como bactérias e vírus fitopatogênicos, que podem ser controlados são por exemplo: Absidia corymbifera, Alternaria spp, Aphanomyces spp, Ascochyta spp, Aspergillus spp. incluindo A. flavus, A. fumigatus, A. nidulans, A. niger, A. terrus, Aureobasidium spp. incluindo A. pullulans, Blastomyces dermatitidis, Blumeria graminis, Bremia lactucae, Botryosphaeria spp. incluindo B. dothidea, B. obtusa, Botrytis spp. incluindo B. cinerea, Candida spp. incluindo C. albicans, C. glabrata, C. krusei, C. lusitaniae, C. parapsilosis, C. tropicalis, Cephaloascus fragrans, Ceratocystis spp, Cercospora spp. incluindo C. arachidicola, Cercosporidium personatum, Cladosporium spp, Claviceps purpurea, Coccidioides immitis, Cochliobolus spp, Colletotrichum spp. incluindo C. musae, Cryptococcus neoformans, Diaporthe spp, Didymella spp, Drechslera spp, Elsinoe spp, Epidermophyton spp, Erwinia amylovora, Erysiphe spp. incluindo E. cichoracearum, Eutypa lata, Fusarium spp. incluindo F. culmorum, F. graminearum, F. langsethiae, F. moniliforme, F. oxysporum, F. proliferatum, F. subglutinans, F. solani, Gaeumannomyces graminis, Gibberella fujikuroi, Gloeodes pomigena,
Gloeosporium musarum, Glomerella cingulate, Guignardia bidwellii, Gymnosporangium juniperi-virginianae, Helminthosporium spp, Hemileia spp, Histoplasma spp. incluindo H. capsulatum, Laetisaria fuciformis, Leptographium lindbergi, Leveillula taurica, Lophodermium seditiosum, Microdochium nivale, Microsporum spp, Monilinia spp, Mucor spp, Mycosphaerella spp. incluindo M. graminicola, M. pomi, Oncobasidium theobromaeon, Ophiostoma piceae, Paracoccidioides spp, Penicillium spp. incluindo P. digitatum, P. italicum, Petriellidium spp, Peronosclerospora spp. incluindo P. maydis, P. philippinensis e P. sorghi, Peronospora spp, Phaeosphaeria nodorum, Phakopsora pachyrhizi, Phellinus igniarus, Phialophora spp, Phoma spp, Phomopsis viticola, Phytophthora spp. incluindo P. infestans, Plasmopara spp. incluindo P. halstedii, P. viticola, Pleospora spp., Podosphaera spp. incluindo P. leucotricha, Polymyxa graminis, Polymyxa betae, Pseudocercosporella herpotrichoides, Pseudomonas spp, Pseudoperonospora spp. incluindo P. cubensis, P. humuli, Pseudopeziza tracheiphila, Puccinia Spp. incluindo P. hordei, P. recondita, P. striiformis, P. triticina, Pyrenopeziza spp, Pyrenophora spp, Pyricularia spp. incluindo P. oryzae, Pythium spp. incluindo P. ultimum, Ramularia spp, Rhizoctonia spp, Rhizomucor pusillus, Rhizopus arrhizus, Rhynchosporium spp, Scedosporium spp. incluindo S. apiospermum e S. prolificans, Schizothyrium pomi, Sclerotinia spp, Sclerotium spp, Septoria spp, incluindo S. nodorum, S. tritici, Sphaerotheca macularis,
Sphaerotheca fusca (Sphaerotheca fuliginea), Sporothorix spp, Stagonospora nodorum, Stemphylium spp,. Stereum hirsutum, Thanatephorus cucumeris, Thielaviopsis basicola, Tilletia spp, Trichoderma spp. incluindo T. harzianum, T. pseudokoningii, T. viride, Trichophyton spp, Typhula spp, Uncinula necator, Urocystis spp, Ustilago spp, Venturia spp. incluindo V. inaequalis, Verticillium spp, e Xanthomonas spp.
[0134] Em particular, os compostos da fórmula (I) e as composições fungicidas contendo os mesmos podem ser usados para controlar doenças de plantas causadas por um espectro amplo de patógenos fúngicos de plantas nas classes de Basidiomicetos, Ascomicetos, Oomicetos e/ou Deuteromicetos, Blasocladiomicetos, Critidiomicetos, Glomeromicetos e/ou Mucoromicetos.
[0135] Estes patógenos podem incluir: Oomicetos, incluindo doenças por Phytophthora tais como aquelas causadas por Phytophthora capsici, Phytophthora infestans, Phytophthora sojae, Phytophthora fragariae, Phytophthora nicotianae, Phytophthora cinnamomi, Phytophthora citricola, Phytophthora citrophthora e Phytophthora erythroseptica; doenças por Pythium tais como aquelas causadas por Pythium aphanidermatum, Pythium arrhenomanes, Pythium graminicola, Pythium irregulare e Pythium ultimum; doenças causadas por Peronosporales tais como Peronospora destructor, Peronospora parasitica, Plasmopara viticola, Plasmopara halstedii, Pseudoperonospora cubensis, Albugo candida, Sclerophthora macrospora e Bremia lactucae; e outros tais como Aphanomyces cochlioides,
Labyrinthula zosterae, Peronosclerospora sorghi e Sclerospora graminicola.
[0136] Ascomicetos, incluindo doenças por manchas, pontos, podridão ou pragas e/ou apodrecimentos, por exemplo aqueles causados por Pleosporales tais como Stemphylium solani, Stagonospora tainanensis, Spilocaea oleaginea, Setosphaeria turcica, Pyrenochaeta lycoperisici, Pleospora herbarum, Phoma destructiva, Phaeosphaeria herpotrichoides, Phaeocryptocus gaeumannii, Ophiosphaerella graminicola, Ophiobolus graminis, Leptosphaeria maculans, Hendersonia creberrima, Helminthosporium triticirepentis, Setosphaeria turcica, Drechslera glycines, Didymella bryoniae, Cycloconium oleagineum, Corynespora cassiicola, Cochliobolus sativus, Bipolaris cactivora, Venturia inaequalis, Pyrenophora teres, Pyrenophora tritici-repentis, Alternaria alternata, Alternaria brassicicola, Alternaria solani e Alternaria tomatophila, Capnodiales tais como Septoria tritici, Septoria nodorum, Septoria glycines, Cercospora arachidicola, Cercospora sojina, Cercospora zeae-maydis, Cercosporella capsellae e Cercosporella herpotrichoides, Cladosporium carpophilum, Cladosporium effusum, Passalora fulva, Cladosporium oxysporum, Dothistroma septosporum, Isariopsis clavispora, Mycosphaerella fijiensis, Mycosphaerella graminicola, Mycovellosiella koepkeii, Phaeoisariopsis bataticola, Pseudocercospora vitis, Pseudocercosporella herpotrichoides, Ramularia beticola, Ramularia collo-cygni, Magnaporthales tais como Gaeumannomyces graminis, Magnaporthe grisea, Pyricularia oryzae, Diaporthales tais como Anisogramma anomala,
Apiognomonia errabunda, Cytospora platani, Diaporthe phaseolorum, Discula destructiva, Gnomonia fructicola, Greeneria uvicola, Melanconium juglandinum, Phomopsis viticola, Sirococcus clavigignenti-juglandacearum, Tubakia dryina, Dicarpella spp., Valsa ceratosperma, e outros tais como Actinothyrium graminis, Ascochyta pisi, Aspergillus flavus, Aspergillus fumigatus, Aspergillus nidulans, Asperisporium caricae, Blumeriella jaapii, Candida spp., Capnodium ramosum, Cephaloascus spp., Cephalosporium gramineum, Ceratocystis paradoxa, Chaetomium spp., Hymenoscyphus pseudoalbidus, Coccidioides spp., Cylindrosporium padi, Diplocarpon malae, Drepanopeziza campestris, Elsinoe ampelina, Epicoccum nigrum, Epidermophyton spp., Eutypa lata, Geotrichum candidum, Gibellina cerealis, Gloeocercospora sorghi, Gloeodes pomigena, Gloeosporium perennans; Gloeotinia temulenta, Griphospaeria corticola, Kabatiella lini, Leptographium microsporum, Leptosphaerulinia crassiasca, Lophodermium seditiosum, Marssonina graminicola, Microdochium nivale, Monilinia fructicola, Monographella albescens, Monosporascus cannonballus, Naemacyclus spp., Ophiostoma novo-ulmi, Paracoccidioides brasiliensis, Penicillium expansum, Pestalotia rhododendri, Petriellidium spp., Pezicula spp., Phialophora gregata, Phyllachora pomigena, Phymatotrichum omnivora, Physalospora abdita, Plectosporium tabacinum, Polyscytalum pustulans, Pseudopeziza medicaginis, Pyrenopeziza brassicae, Ramulispora sorghi, Rhabdocline pseudotsugae, Rhynchosporium secalis, Sacrocladium oryzae, Scedosporium spp., Schizothyrium pomi, Sclerotinia sclerotiorum, Sclerotinia minor; Sclerotium spp., Typhula ishikariensis, Seimatosporium mariae, Lepteutypa cupressi, Septocyta ruborum, Sphaceloma perseae, Sporonema phacidioides, Stigmina palmivora, Tapesia yallundae, Taphrina bullata, Thielviopsis basicola, Trichoseptoria fructigena, Zygophiala jamaicensis;doenças de oídio, por exemplo aquelas causadas por Erysiphales tais como Blumeria graminis, Erysiphe polygoni, Uncinula necator, Sphaerotheca fuligena, Podosphaera leucotricha, Podospaera macularis Golovinomyces cichoracearum, Leveillula taurica, Microsphaera diffusa, Oidiopsis gossypii, Phyllactinia guttata e Oidium arachidis; bolores, por exemplo aqueles causados por Botryosphaeriales tais como Dothiorella aromatica, Diplodia seriata, Guignardia bidwellii, Botrytis cinerea, Botryotinia allii, Botryotinia fabae, Fusicoccum amygdali, Lasiodiplodia theobromae, Macrophoma theicola, Macrophomina phaseolina, Phyllosticta cucurbitacearum; antracnoses, por exemplo aquelas causadas por Glommerelales tais como Colletotrichum gloeosporioides, Colletotrichum lagenarium, Colletotrichum gossypii, Glomerella cingulata, e Colletotrichum graminicola; emurchecimentos ou podridões, por exemplo aqueles causados por Hypocreales tais como Acremonium strictum, Claviceps purpurea, Fusarium culmorum, Fusarium graminearum, Fusarium virguliforme, Fusarium oxysporum, Fusarium subglutinans, Fusarium oxysporum f.sp. cubense, Gerlachia nivale, Gibberella fujikuroi, Gibberella zeae, Gliocladium spp., Myrothecium verrucaria, Nectria ramulariae, Trichoderma viride, Trichothecium roseum, e Verticillium theobromae.
[0137] Basidiomicetos, incluindo fuligens, por exemplo aquelas causadas por Ustilaginales tais como Ustilaginoidea virens, Ustilago nuda, Ustilago tritici, Ustilago zeae, ferrugens, por exemplo aquelas causadas por Pucciniales tais como Cerotelium fici, Chrysomyxa arctostaphyli, Coleosporium ipomoeae, Hemileia vastatrix, Puccinia arachidis, Puccinia cacabata, Puccinia graminis, Puccinia recondita, Puccinia sorghi, Puccinia hordei, Puccinia striiformis f.sp. Hordei, Puccinia striiformis f.sp. Secalis, Pucciniastrum coryli, ou Uredinales tais como Cronartium ribicola, Gymnosporangium juniperi-viginianae, Melampsora medusae, Phakopsora pachyrhizi, Phragmidium mucronatum, Physopella ampelosidis, Tranzschelia discolor e Uromyces viciae-fabae; e outras podridões e doenças tais como aquelas causadas por Cryptococcus spp., Exobasidium vexans, Marasmiellus inoderma, Mycena spp., Sphacelotheca reiliana, Typhula ishikariensis, Urocystis agropyri, Itersonilia perplexans, Corticium invisum, Laetisaria fuciformis, Waitea circinata, Rhizoctonia solani, Thanetephorus cucurmeris, Entyloma dahliae, Entylomella microspora, Neovossia moliniae e Tilletia caries.
[0138] Blastocladiomicetos, tais como Physoderma maydis.
[0139] Mucoromicetos, tais como Choanephora cucurbitarum.; Mucor spp.; Rhizopus arrhizus, Bem como doenças causadas por outras espécies e gêneros estreitamente relacionados com aqueles listados acima.
[0140] Adicionalmente à sua atividade fungicida, os compostos e as composições compreendendo os mesmos podem ter também atividade contra bactérias tais como Erwinia amylovora, Erwinia caratovora, Xanthomonas campestris, Pseudomonas syringae, Strptomyces scabies e outras espécies relacionadas bem como certos protozoários.
[0141] Dentro do escopo da presente invenção, as culturas alvo e/ou plantas úteis a serem protegidas compreendem tipicamente culturas perenes e anuais, tais como bagas, por exemplo amoras, mirtilos, arandos, framboesas e morangos; cereais, por exemplo cevada, maís (milho), milho- painço, aveia, arroz, centeio, sorgo, triticale e trigo; plantas de fibra, por exemplo algodão, linho, cânhamo, juta e sisal; culturas de campo, por exemplo beterraba-sacarina e forrageira, café, lúpulo, mostarda, colza (canola), papoila, cana-de-açúcar, girassol, chá e tabaco; árvores de fruto, por exemplo maçã, damasco, abacate, banana, cereja, citrinos, nectarina, pêssego, pera e ameixa; gramas, por exemplo grama das Bermudas, grama azul, agróstis, grama centípede, festuca, azevém, grama de Santo Agostinho e grama Zoysia; ervas aromáticas tais como manjericão, borragem, cebolinho, coentro, lavanda, levístico, hortelã, orégano, salsa, alecrim, sálvia e tomilho; leguminosas, por exemplo feijões, lentilhas, ervilhas e soja; frutos de casca dura, por exemplo amêndoa, caju, semente de amendoim, avelã, amendoim, noz-pecã, pistache e noz; palmas, por exemplo óleo de palma; plantas ornamentais, por exemplo flores, arbustos e árvores; outras árvores, por exemplo cacau, coco, oliveira e borracha; legumes e hortaliças, por exemplo aspargo, berinjela, brócolis, repolho, cenoura, pepino, alho, alface, abóbora, melão, quiabo, cebola, pimenta, batata, abóbora-
menina, ruibarbo, espinafre e tomate; e videiras, por exemplo uvas.
[0142] As plantas úteis e/ou culturas alvo de acordo com a invenção incluem variedades convencionais bem como geneticamente intensificadas ou manipuladas tais como, por exemplo, variedades resistentes a insetos (por exemplo, variedades Bt. e VIP) bem como resistentes a doenças, tolerantes a herbicidas (por exemplo, variedades de maís resistentes ao glifosato e glufosinato comercialmente disponíveis sob as marcas registradas RoundupReady® e LibertyLink®) e tolerantes a nematódeos. Como exemplo, variedades de culturas geneticamente melhoradas ou manipuladas apropriadas incluem as variedades de algodão Stoneville 5599BR e Stoneville 4892BR.
[0143] O termo “plantas úteis” e/ou “culturas alvo” é para ser entendido como também incluindo plantas úteis que foram tornadas tolerantes a herbicidas como bromoxinil ou classes de herbicidas (tais como, por exemplo, inibidores de HPPD, inibidores de ALS, por exemplo primissulfurona, prossulfurona e trifloxissulfurona, inibidores de EPSPS (5- enol-pirovil-chiquimato-3-fosfato-sintase), inibidores de GS (glutamina sintetase) ou inibidores de PPO (protoporfirinogênio-oxidase)) como resultado de métodos convencionais de melhoramento ou manipulação genética. Um exemplo de uma cultura que foi tornada tolerante a imidazolinonas, por exemplo, imazamox, por métodos convencionais de melhoramento (mutagênese) é a colza de verão Clearfield® (Canola). Exemplos de culturas que foram tornadas tolerantes a herbicidas ou classes de herbicidas por métodos de manipulação genética incluem variedades de maís resistentes a glifosato e glufosinato comercialmente disponíveis com os nomes registrados RoundupReady®, Herculex I® e LibertyLink®.
[0144] O termo “plantas úteis” e/ou “culturas alvo” é para ser entendido como incluindo aquelas que naturalmente são ou foram tornadas resistentes a insetos prejudiciais. Isto inclui plantas transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante, por exemplo, para serem capazes de sintetizar uma ou mais toxinas com ação seletiva, tais como são conhecidas, por exemplo, a partir de bactérias produtoras de toxinas. Exemplos de toxinas que podem ser expressas incluem δ-endotoxinas, proteínas inseticidas vegetativas (Vip), proteínas inseticidas de bactérias colonizadoras de nematódeos e toxinas produzidas por escorpiões, aracnídeos, vespas e fungos. Um exemplo de uma cultura que foi modificada para expressar a toxina de Bacillus thuringiensis é o maís Bt KnockOut (Syngenta Seeds). Um exemplo de uma cultura compreendendo mais do que um gene que codifica resistência inseticida e assim expressa mais do que uma toxina é VipCot  (Syngenta Seeds). As culturas ou seu material de semente podem ser também resistentes a múltiplos tipos de pragas (assim chamados eventos transgênicos empilhados quando criados por modificação genética). Por exemplo, uma planta pode ter a capacidade de expressar uma proteína inseticida enquanto ao mesmo tempo é tolerante a herbicidas, por exemplo Herculex I (Dow AgroSciences, Pioneer Hi-Bred International).
[0145] O termo “plantas úteis” e/ou “culturas alvo” é para ser entendido como também incluindo plantas úteis que foram tão transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante que são capazes de sintetizar substâncias antipatogênicas tendo uma ação seletiva, tais como, por exemplo, as assim chamadas “proteínas relacionadas com a patogênese” (PRP, ver, por exemplo, EP-A-0 392 225). Exemplos de tais substâncias antipatogênicas e plantas transgênicas capazes de sintetizar tais substâncias antipatogênicas são conhecidos, por exemplo, a partir de EP-A-0 392 225, WO 95/33818 e EP-A-0 353 191. Os métodos de produção de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos da pessoa perita na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima.
[0146] As toxinas que podem ser expressas por plantas transgênicas incluem, por exemplo, proteínas inseticidas de Bacillus cereus ou Bacillus popilliae; ou proteínas inseticidas de Bacillus thuringiensis, tais como δ- endotoxinas, por exemplo, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), por exemplo, Vip1, Vip2, Vip3 ou Vip3A; ou proteínas inseticidas de bactérias colonizadoras de nematódeos, por exemplo Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tais como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpiões, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespas e outras neurotoxinas específicas de insetos; toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de Estreptomicetos, lectinas de plantas, tais como lectinas de ervilha, lectinas de cevada ou lectinas de campânulas brancas; aglutininas; inibidores de proteinases, tais como inibidores de tripsina, inibidores de serina proteases, inibidores de patatina, cistatina, papaína; proteínas inativadoras de ribossomo (RIP), tais como rícina, RIP de maís, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteroides, tais como 3-hidroxiesteroide-oxidase, ecdisteroide-UDP- glicosil-transferase, colesterol oxidases, inibidores da ecdisona, HMG-COa-redutase, bloqueadores de canais iônicos, tais como bloqueadores de canais de sódio ou cálcio, esterase do hormônio juvenil, receptores de hormônio diurético, estilbeno sintase, bibenzil sintase, quitinases e glucanases.
[0147] Adicionalmente, no contexto da presente invenção, são para serem entendidas por δ-endotoxinas, por exemplo, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), por exemplo, Vip1, Vip2, Vip3 ou Vip3A, expressamente também toxinas híbridas, toxinas truncadas e toxinas modificadas. As toxinas híbridas são produzidas recombinantemente por uma nova combinação de diferentes domínios dessas proteínas (ver, por exemplo, WO 02/15701). Toxinas truncadas, por exemplo uma Cry1Ab truncada, são conhecidas. No caso de toxinas modificadas, um ou mais aminoácidos da toxina ocorrendo naturalmente são substituídos. Em tais substituições de aminoácidos são preferencialmente inseridas na toxina sequências de reconhecimento de proteases não naturalmente presentes, tais como, por exemplo, no caso de Cry3A055, é inserida uma sequência de reconhecimento da catepsina G em uma toxina Cry3A (ver WO03/018810).
[0148] Mais exemplos de tais toxinas ou plantas transgênicas capazes de sintetizar tais toxinas são divulgados, por exemplo, em EP-A-0 374 753, WO93/07278, WO95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 e WO03/052073.
[0149] Os processos para a preparação de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos do perito na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Os ácidos desoxirribonucleicos do tipo CryI e a sua preparação são conhecidos, por exemplo, a partir de WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 e WO 90/13651.
[0150] A toxina contida nas plantas transgênicas confere às plantas tolerância a insetos prejudiciais. Tais insetos podem ocorrer em qualquer grupo taxonômico de insetos, mas são especialmente comummente encontrados nos besouros (Coleoptera), insetos de duas asas (Diptera) e borboletas (Lepidoptera).
[0151] São conhecidas plantas transgênicas contendo um ou mais genes que codificam uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas e algumas delas estão comercialmente disponíveis. Exemplos de tais plantas são: YieldGard (variedade de maís que expressa uma toxina Cry1Ab); YieldGard Rootworm (variedade de maís que expressa uma toxina Cry3Bb1); YieldGard Plus (variedade de maís que expressa uma toxina Cry1Ab e uma Cry3Bb1); Starlink (variedade de maís que expressa uma toxina Cry9C); Herculex I (variedade de maís que expressa uma toxina Cry1Fa2 e a enzima fosfinotricina N-acetiltransferase (PAT) para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio); NuCOTN 33B (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac); Bollgard I (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac); Bollgard II® (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac e uma Cry2Ab); VipCot (variedade de algodão que expressa uma toxina Vip3A e uma Cry1Ab); NewLeaf (variedade de batata que expressa uma toxina Cry3A); NatureGard, Agrisure® GT Advantage (traço tolerante ao glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (traço da broca do milho (CB) Bt11) e Protecta.
[0152] Exemplos adicionais de tais culturas transgênicas são:
1. Maís Bt11 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l´Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina Cry1Ab truncada. O maís Bt11 expressa também transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.
2. Maís Bt176 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina Cry1Ab. O maís Bt176 expressa também transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.
3. Maís MIR604 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Maís que foi tornado resistente a insetos por expressão transgênica de uma toxina Cry3A modificada. Esta toxina é Cry3A055 modificada por inserção de uma sequência de reconhecimento da catepsina G protease. A preparação de tais plantas de maís transgênicas é descrita em WO 03/018810.
4. Maís MON 863 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. O MON 863 expressa uma toxina Cry3Bb1 e tem resistência a certos insetos Coleoptera.
5. Algodão IPC 531 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02.
6. Maís 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Maís geneticamente modificado para a expressão da proteína Cry1F para alcançar resistência a certos insetos Lepidoptera e à proteína PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.
7. Maís NK603 × MON 810 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste em variedades de maís híbrido convencionalmente melhoradas por meio de cruzamento das variedades geneticamente modificadas NK603 e MON 810. O Maís NK603 × MON 810 expressa transgenicamente a proteína CP4 EPSPS, obtida a partir da estirpe CP4 de Agrobacterium sp., que confere tolerância ao herbicida Roundup® (contém glifosato), e também uma toxina Cry1Ab obtida a partir de
Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki que confere tolerância a certos Lepidoptera, incluindo a broca europeia do milho.
[0153] O termo “lócus” como usado aqui significa campos nos quais ou sobre os quais plantas estão crescendo ou onde sementes de plantas cultivadas são semeadas ou onde semente será colocada no solo. Inclui solo, sementes e plântulas, bem como vegetação estabelecida.
[0154] O termo “plantas” se refere a todas as partes físicas de uma planta, incluindo sementes, plântulas, plantas jovens, raízes, tubérculos, caules, hastes, folhagem e frutos.
[0155] O termo “material de propagação de plantas” é entendido como denotando partes generativas da planta, tais como sementes, que podem ser usadas para a multiplicação desta última, e material vegetativo, tal como estacas ou tubérculos, por exemplo batatas. Podem ser mencionados, por exemplo, sementes (no sentido estrito), raízes, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas e partes de plantas. Podem ser também mencionadas plantas germinadas e plantas jovens que são para serem transplantadas após germinação ou após emergência a partir do solo. Estas plantas jovens podem ser protegidas antes da transplantação por um tratamento total ou parcial por imersão. Preferencialmente, “material de propagação de plantas” é entendido como denotando sementes.
[0156] Os agentes pesticidas referidos aqui usando seu nome comum são conhecidos, por exemplo, a partir de “The Pesticide Manual”, 15ª Ed., British Crop Protection Council
2009.
[0157] Os compostos da fórmula (I) podem ser usados em forma não modificada ou, preferencialmente, em conjunto com os adjuvantes convencionalmente empregues na técnica de formulações. Para esta finalidade podem ser convenientemente formulados de maneira conhecida em concentrados emulsificáveis, pastas revestíveis, soluções ou suspensões diretamente pulverizáveis ou diluíveis, emulsões diluídas, pós molháveis, pós solúveis, poeiras, granulados e também encapsulações, por exemplo, em substâncias poliméricas. Como com o tipo das composições, os métodos de aplicação, tais como pulverização, atomização, empoeiramento, dispersão, revestimento ou derramamento, são escolhidos de acordo com os objetivos pretendidos e as circunstâncias prevalecentes. As composições podem também conter adjuvantes adicionais tais como estabilizantes, antiespumantes, reguladores da viscosidade, aglutinantes ou promotores da pegajosidade bem como fertilizantes, dadores de micronutrientes ou outras formulações para se obterem efeitos especiais.
[0158] Transportadores e adjuvantes adequados, por exemplo, para uso agrícola, podem ser sólidos ou líquidos e são substâncias úteis na tecnologia de formulação, por exemplo, substâncias minerais naturais ou regeneradas, solventes, dispersantes, agentes molhantes, promotores da pegajosidade, espessantes, aglutinantes ou fertilizantes. Tais transportadores são por exemplo descritos em WO 97/33890.
[0159] Os concentrados em suspensão são formulações aquosas nas quais partículas sólidas finamente divididas do composto ativo estão suspensas. Tais formulações incluem agentes antissedimentação e agentes dispersantes e podem incluir adicionalmente um agente molhante para intensificar a atividade bem como um antiespumante e um inibidor do crescimento de cristais. Em uso, estes concentrados são diluídos em água e normalmente aplicados como uma pulverização à área a ser tratada. A quantidade de ingrediente ativo pode variar de 0,5% a 95% do concentrado.
[0160] Os pós molháveis estão na forma de partículas finamente divididas que se dispersam rapidamente em água ou noutros transportadores líquidos. As partículas contêm o ingrediente ativo retido em uma matriz sólida. Matrizes sólidas típicas incluem terra de Fuller, argilas de caulim, sílicas e outros sólidos orgânicos ou inorgânicos prontamente úmidos. Os pós molháveis contêm normalmente de 5% a 95% do ingrediente ativo mais uma quantidade pequena de agente molhante, dispersante ou emulsificante.
[0161] Os concentrados emulsificáveis são composições líquidas homogêneas dispersíveis em água ou outro líquido e podem consistir inteiramente no composto ativo com um agente emulsificante líquido ou sólido ou também podem conter um transportador líquido, tal como xileno, naftas aromáticas pesadas, isoforona e outros solventes orgânicos não voláteis. Em uso, estes concentrados são dispersos em água ou outro líquido e normalmente aplicados como uma pulverização à área a ser tratada. A quantidade de ingrediente ativo pode variar de 0,5% a 95% do concentrado.
[0162] As formulações granulares incluem tanto extrudados quanto partículas relativamente grossas e são usualmente aplicadas sem diluição na área onde o tratamento é necessário. Transportadores típicos para formulações granulares incluem areia, terra de Fuller, argila de atapulgita, argilas de bentonita, argila de montmorilonita, vermiculita, perlita, carbonato de cálcio, tijolo, pedra- pomes, pirofilita, caulim, dolomita, gesso, farinha de madeira, sabugos de milho triturados, cascas de amendoim trituradas, açúcares, cloreto de sódio, sulfato de sódio, silicato de sódio, borato de sódio, magnésia, mica, óxido de ferro, óxido de zinco, óxido de titânio, óxido de antimônio, criolita, gipsita, terra de diatomáceas, sulfato de cálcio e outros materiais orgânicos ou inorgânicos que absorvem ou podem ser revestidos com o composto ativo. As formulações granulares contêm normalmente 5% a 25% de ingredientes ativos que podem incluir agentes tensoativos tais como naftas aromáticas pesadas, querosene e outras frações de petróleo ou óleos vegetais; e/ou aderentes tais como dextrinas, cola ou resinas sintéticas.
[0163] As poeiras são misturas de fluxo livre do ingrediente ativo com sólidos finamente divididos tais como talco, argilas, farinhas e outros sólidos orgânicos e inorgânicos que atuam como dispersantes e transportadores.
[0164] As microcápsulas são tipicamente gotículas ou grânulos do ingrediente ativo encerradas em um invólucro poroso inerte que permite o escape do material encerrado para as vizinhanças a taxas controladas. As gotículas encapsuladas têm tipicamente 1 a 50 mícrons em diâmetro. O líquido encerrado constitui tipicamente 50 a 95% do peso da cápsula e pode incluir solvente para além do composto ativo. Os grânulos encapsulados são geralmente grânulos porosos com membranas porosas vedando as aberturas de poros dos grânulos, retendo a espécie ativa em forma líquida dentro dos poros dos grânulos. Os grânulos tipicamente variam de 1 milímetro a 1 centímetro e preferencialmente 1 a 2 milímetros de diâmetro. Os grânulos são formados por extrusão, aglomeração ou perolização ou ocorrem naturalmente. Exemplos de tais materiais são vermiculita, argila sinterizada, caulim, argila de atapulgita, pó de serragem e carvão granular. Os materiais de invólucro ou membrana incluem borrachas naturais e sintéticas, materiais celulósicos, copolímeros de estireno-butadieno, poliacrilonitrilas, poliacrilatos, poliésteres, poliamidas, poliureias, poliuretanos e xantatos de amido.
[0165] Outras formulações úteis para aplicações agroquímicas incluem soluções simples do ingrediente ativo em um solvente no qual é completamente solúvel à concentração desejada, tal como acetona, naftalenos alquilados, xileno e outros solventes orgânicos. Podem também ser usados pulverizadores pressurizados, em que o ingrediente ativo é disperso em forma finamente dividida devido à vaporização de um transportador solvente dispersante com baixo ponto de ebulição.
[0166] Adjuvantes e transportadores agrícolas adequados que são úteis na formulação das composições da invenção nos tipos de formulações descritos acima são bem conhecidos dos peritos na técnica.
[0167] Transportadores líquidos que podem ser empregues incluem, por exemplo, água, tolueno, xileno, nafta de petróleo, óleo vegetal, acetona, cetona de metiletila,
ciclo-hexanona, anidrido acético, acetonitrila, acetofenona, acetato de amila, 2-butanona, clorobenzeno, ciclo-hexano, ciclo-hexanol, acetatos de alquila, álcool de diacetona, 1,2-dicloropropano, dietanolamina, p-dietilbenzeno, dietilenoglicol, abietato de dietilenoglicol, éter de butila de dietilenoglicol, éter de etila de dietilenoglicol, éter de metila de dietilenoglicol, N,N-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, 1,4-dioxano, dipropilenoglicol, éter de metila de dipropilenoglicol, dibenzoato de dipropilenoglicol, diproxitol, alquilpirrolidinona, acetato de etila, 2-etil-hexanol, carbonato de etileno, 1,1,1- tricloroetano, 2-heptanona, alfa-pineno, d-limoneno, etilenoglicol, éter de butila de etilenoglicol, éter de metila de etilenoglicol, gama-butirolactona, glicerol, diacetato de glicerol, monoacetato de glicerol, triacetato de glicerol, hexadecano, hexilenoglicol, acetato de isoamila, acetato de isobornila, iso-octano, isoforona, isopropilbenzeno, miristato de isopropila, ácido láctico, laurilamina, óxido de mesitila, metóxi-propanol, cetona de metilisoamila, cetona de metilisobutila, laurato de metila, octanoato de metila, oleato de metila, cloreto de metileno, m-xileno, n-hexano, n-octilamina, ácido octadecanoico, acetato de octilamina, ácido oleico, oleilamina, o-xileno, fenol, polietilenoglicol (PEG400), ácido propiônico, propilenoglicol, éter de monoetila de propilenoglicol, p- xileno, tolueno, fosfato de trietila, trietilenoglicol, ácido xilenossulfônico, parafina, óleo mineral, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etila, acetato de amila, acetato de butila, metanol, etanol, isopropanol e álcoois de peso molecular mais elevado tais como álcool de amila, álcool de tetra-hidrofurfurila, hexanol, octanol, etc., etilenoglicol, propilenoglicol, glicerina e N-metil- 2-pirrolidinona. A água é geralmente o transportador de escolha para a diluição de concentrados.
[0168] Transportadores sólidos adequados incluem, por exemplo, talco, dióxido de titânio, argila de pirofilita, sílica, argila de atapulgita, kieselguhr, giz, terra diatomácea, cal, carbonato de cálcio, argila de bentonita, terra de Fuller, cascas de sementes de algodão, farinha de trigo, farinha de soja, pedra-pomes, farinha de madeira, farinha de cascas de nozes e lignina.
[0169] Uma ampla gama de agentes tensoativos é vantajosamente empregue nas referidas composições líquidas e sólidas, especialmente aquelas desenhadas para serem diluídas com transportador antes da aplicação. Estes agentes, quando usados, compreendem normalmente de 0,1% a 15% em peso da formulação. Podem ter caráter aniônico, catiônico, não iônico ou polimérico e podem ser empregues como agentes emulsificantes, agentes molhantes, agentes de suspensão ou para outros propósitos. Agentes tensoativos típicos incluem sais de sulfatos de alquila, tais como lauril sulfato de dietanolamônio; sais de alquilarilsulfonatos, tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio; produtos de adição de alquilfenol-óxido de alquileno, tais como nonilfenil-etoxilado C 18; produtos de adição de álcool-óxido de alquileno, tais como álcool de tridecila-etoxilato C 16; sabões, tais como estearato de sódio; sais de alquilnaftalenossulfonato, tais como dibutilnaftalenossulfonato de sódio; ésteres de dialquila de sais de sulfossuccinato, tais como di(2-etil- hexil)sulfossuccinato de sódio; ésteres de sorbitol, tais como oleato de sorbitol; aminas quaternárias, tais como cloreto de lauriltrimetilamônio; ésteres de polietilenoglicol de ácidos graxos, tais como estearato de polietilenoglicol; copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno; e sais de ésteres de fosfato de mono e dialquila.
[0170] Outros adjuvantes comummente utilizados em composições agrícolas incluem inibidores da cristalização, modificadores da viscosidade, agentes de suspensão, modificadores das gotículas de pulverização, pigmentos, antioxidantes, agentes espumantes, agentes antiespumantes, agentes de bloqueio da luz, agentes compatibilizantes, agentes antiespumantes, agentes sequestrantes, agentes neutralizantes e tampões, inibidores da corrosão, corantes, aromatizantes, agentes de espalhamento, auxiliares da penetração, micronutrientes, emolientes, lubrificantes e agentes adesivos.
[0171] Adicionalmente, ainda, outros ingredientes ou composições ativos em termos biocidas podem ser combinados com as composições da invenção e usados nos métodos da invenção e aplicadas simultaneamente ou sequencialmente com as composições da invenção. Quando aplicados simultaneamente, estes ingredientes ativos adicionais podem ser formulados em conjunto com as composições da invenção ou misturados, por exemplo, no tanque de pulverização. Estes ingredientes ativos em termos biocidas adicionais podem ser fungicidas, herbicidas, inseticidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas e/ou reguladores do crescimento de plantas.
[0172] Adicionalmente, as composições da invenção podem ser também aplicadas com um ou mais indutores de resistência sistemicamente adquirida (indutor de “SAR”). Os indutores de SAR são conhecidos e descritos, por exemplo, na Patente dos Estados Unidos No. US 6,919,298 e incluem, por exemplo, salicilatos e o indutor de SAR comercial acibenzolar-S-metila.
[0173] Os compostos da fórmula (I) são normalmente usados na forma de composições e podem ser aplicados à área da cultura ou planta a ser tratada, simultaneamente ou em sucessão com compostos adicionais. Estes compostos adicionais podem ser, por exemplo, fertilizantes ou dadores de micronutrientes ou outras preparações, que influenciam o crescimento das plantas. Podem ser também herbicidas seletivos ou herbicidas não seletivos bem como inseticidas, fungicidas, bactericidas, nematicidas, moluscicidas ou misturas de várias destas preparações, se desejado em conjunto com transportadores, surfatantes ou adjuvantes promotores da aplicação adicionais habitualmente empregues na técnica de formulação.
[0174] Os compostos da fórmula (I) podem ser usados na forma de composições (fungicidas) para controle ou proteção contra microrganismos fitopatogênicos, compreendendo como ingrediente ativo pelo menos um composto da fórmula (I) ou de pelo menos um composto individual preferencial como acima definido, na forma livre ou na forma de sal agroquimicamente usável, e pelo menos um dos adjuvantes acima mencionados.
[0175] A invenção proporciona, portanto, uma composição, preferencialmente uma composição fungicida, compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I), um transportador agricolamente aceitável e opcionalmente um adjuvante. Um transportador agrícola aceitável é por exemplo um transportador que é adequado para uso agrícola. Os transportadores agrícolas são bem conhecidos na técnica. Preferencialmente a referida composição pode compreender pelo menos um ou mais compostos ativos em termos pesticidas, por exemplo um ingrediente ativo fungicida adicional adicionalmente ao composto da fórmula (I).
[0176] O composto da fórmula (I) pode ser o único ingrediente ativo de uma composição ou pode ser misturado com um ou mais ingredientes ativos adicionais tais como um pesticida, fungicida, agente sinérgico, herbicida ou regulador do crescimento de plantas onde apropriado. Um ingrediente ativo adicional pode, em alguns casos, resultar em atividades sinérgicas inesperadas.
[0177] Exemplos de ingredientes ativos adicionais adequados incluem os seguintes: 1,2,4-tiadiazóis, 2,6- dinitroanilinas, acilalaninas, compostos nitrogenosos alifáticos, amidinas, aminopirimidinóis, anilidas, anilinopirimidinas, antraquinonas, antibióticos, aril- fenilcetonas, benzamidas, benzeno-sulfonamidas, benzimidazóis, benzotiazóis, benzotiodiazóis, benzotiofenos, benzoilpiridinas, benzotiadiazóis, benzilcarbamatos, butilaminas, carbamatos, carboxamidas,
carpropamidas, cloronitrilas, amidas de ácido cinâmico, compostos contendo cobre, cianoacetamidaoximas, cianoacrilatos, cianoimidazóis, cianometileno-tiazolidinas, dicarbonitrilas, dicarboxamidas, dicarboximidas, dimetilsulfamatos, carbonatos de dinitrofenol, dinitrofenila, crotonatos de dinitrofenila, difenilfosfatos, compostos de diti-ino, ditiocarbamatos, ditioéteres, ditiolanos, carboxamidas de etil-amino-tiazol, etilfosfonatos, carboxamidas de furano, glucopiranosilas, glucopiranoxilas, glutaronitrilas, guanidinas, herbicidas/reguladores do crescimento de plantas, antibióticos de hexopiranosila, hidróxi(2- amino)pirimidinas, hidroxianilidas, hidroxi-isoxazóis, imidazóis, imidazolinonas, inseticidas/reguladores do crescimento de plantas, isobenzofuranonas, isoxazolidinil- piridinas, isoxazolinas, maleimidas, amidas do ácido mandélico, derivados de mectina, morfolinas, norfolinas, carbamatos de n-fenila, compostos de organoestanho, carboxamidas de oxaestanho, oxazóis, oxazolidinadionas, fenóis, fenoxilquinolinas, fenilacetamidas, fenilamidas, fenilbenzamidas, amidas de fenil-oxo-etiltiofeno, fenilpirróis, fenilureias, fosforotiolatos, ácidos fosforosos, ácidos ftalâmicos, ftalimidas, picolinamidas, piperazinas, piperidinas, extratos de plantas, polioxinas, propionamidas, ftalimidas, pirazol-4-carboxamidas, pirazolinonas, piridazinonas, piridinas, carboxamidas de piridina, benzamidas de piridinil-etila, pirimidinaminas, pirimidinas, pirimidinaminas, pirimidiona-hidrazona, pirrolidinas, pirrolquinolionas, quinazolinonas,
quinolinas, derivados de quinolina, ácidos quinolina-7- carboxílicos, quinoxalinas, espiroquetalaminas, estrobilurinas, triazóis de sulfamoíla, sulfamidas, tetrazoliloximas, tiadiazinas, carboxamidas de tiadiazol, carboxamidas de tiazol, tiocianatos, tiofenocarboxamidas, toluamidas, triazinas, triazobentiazóis, triazóis, triazol- tionas, triazolo-pirimidilamina, carbamatos de valinamida, fosfonatos de metilamônio, compostos contendo arsénio, benzimidazolcarbamatos, carbonitrilas, carboxanilidas, carboximidamidas, fenilamidas carboxílicas, piridinas de difenila, furanilidas, carboxamidas de hidrazina, acetatos de imidazolina, isoftalatos, isoxazolonas, sais de mercúrio, compostos de organomercúrio, organofosfatos, oxazolidinadionas, benzenos de pentilsulfonila, benzamidas de fenila, fosfonotionatos, fosforotioatos, carboxamidas de piridila, éteres de piridilfurfurila, éteres de piridilmetila, SDHIs, tiadiazinanotionas, tiazolidinas.
[0178] Exemplos de ingredientes ativos adicionais adequados incluem também os seguintes: (9-diclorometileno- 1,2,3,4-tetra-hidro-1,4-metano-naftalen-5-il)-amida de ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico, metóxi-[1-metil-2-(2,4,6-triclorofenil)-etil]-amida de ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico, (2- diclorometileno-3-etil-1-metil-indan-4-il)-amida de ácido 1-metil-3-difluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico (1072957- 71-1), (4'-metilsulfanil-bifenil-2-il)-amida de ácido 1- metil-3-difluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico, [2-(2,4- dicloro-fenil)-2-metóxi-1-metil-etil]-amida de ácido 1- metil-3-difluorometil-4H-pirazol-4-carboxílico, (5-Cloro-
2,4-dimetil-piridin-3-il)-(2,3,4-trimetóxi-6-metil-fenil)- metanona, (5-Bromo-4-cloro-2-metoxi-piridin-3-il)-(2,3,4- trimetóxi-6-metil-fenil)-metanona, 2-{2-[(E)-3-(2,6- Dicloro-fenil)-1-metil-prop-2-en-(E)-ilidenoamino- oximetil]-fenil}-2-[(Z)-metóxi-imino]-N-metil-acetamida, 3- [5-(4-Cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina, (E)-N-metil-2-[2-(2, 5-dimetilfenoximetil)fenil]-2-metóxi- iminoacetamida, 4-bromo-2-ciano-N,N-dimetil-6- trifluorometilbenzimidazol-1-sulfonamida, α-[N-(3-cloro- 2,6-xilil)-2-metoxiacetamido]-i-butirolactona, 4-cloro-2- ciano-N,N-dimetil-5-p-tolilimidazol-1-sulfonamida, N-alil- 4,5-dimetil-2-trimetilsililtiofeno-3-carboxamida, N-(l- ciano-1,2-dimetilpropil)-2-(2, 4- diclorofenóxi)propionamida, N-(2-metóxi-5-piridil)- ciclopropanocarboxamida, (.+-.)-cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H- 1,2,4-triazol-1-il)-ciclo-heptanol, 2-(1-terc-butil)-1-(2- clorofenil)-3-(1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol, 2',6'- dibromo-2-metil-4-trifluorometóxi-4'-trifluorometil-1,3- tiazol-5-carboxanilida, 1-imidazolil-1-(4'-clorofenóxi)- 3,3-dimetilbutan-2-ona, (E)-2-[2-[6-(2- cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2-tioamidofenoxi)pirimidin-4- iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2- fluorofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2,6-difluorofenoxi)pirimidin-4- iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3- (pirimidin-2-iloxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3-(5-metilpirimidin-2-iloxi)- fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3-
(fenil-sulfoniloxi)fenoxi]fenil-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3-(4-nitrofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-fenoxifenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3,5-dimetil-benzoil)pirrol-1-il]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-metoxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2[2-(2-fenileten-1-il)-fenil]-3- metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3,5- diclorofenoxi)piridin-3-il]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-(2-(3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenoxi)fenil)-3- metoxiacrilato de metila, (E)-2-(2-[3-(alfa- hidroxibenzil)fenoxi]fenil)-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-(2-(4-fenoxipiridin-2-iloxi)fenil)-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-n-propiloxi-fenoxi)fenil]3- metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3- isopropiloxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)- 2-[2-[3-(2-fluorofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-etoxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(4-terc-butil-piridin-2-iloxi)fenil]-3- metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3-(3- cianofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)- 2-[2-[(3-metil-piridin-2-iloximetil)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2-metil-fenoxi)pirimidin-4- iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(5-bromo- piridin-2-iloximetil)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-(3-iodopiridin-2-iloxi)fenoxi)fenil]-3- metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2-cloropiridin-3- iloxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E),(E)-2-[2-(5,6-dimetilpirazin-2- ilmetiloximinometil)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-
2-{2-[6-(6-metilpiridin-2-iloxi)pirimidin-4-iloxi]fenil}-3- metoxiacrilato de metila, (E),(E)-2-{ 2-(3- metoxifenil)metiloximinometil]-fenil}-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-{2-(6-(2-azidofenoxi)-pirimidin-4- iloxi]fenil}-3-metoxiacrilato de metila, (E),(E)-2-{2-[6- fenilpirimidin-4-il)-metiloximinometil]fenil}-3- metoxiacrilato de metila, (E),(E)-2-{2-[(4-clorofenil)- metiloximinometil]-fenil}-3-metoxiacrilato de metila, (E)- 2-{2-[6-(2-n-propilfenoxi)-1,3,5-triazin-4-iloxi]fenil}-3- metoxiacrilato de metila, (E),(E)-2-{2-[(3- nitrofenil)metiloximinometil]fenil}-3-metoxiacrilato de metila, 3-cloro-7-(2-aza-2,7,7-trimetil-oct-3-en-5-ina), 2,6-dicloro-N-(4-trifluorometilbenzil)-benzamida, álcool de 3-iodo-2-propinila, formal de 4-clorofenil-3- iodopropargila, etilcarbamato de 3-bromo-2,3-di-iodo-2- propenila, álcool de 2,3,3-tri-iodoalila, álcool de 3-bromo- 2,3-di-iodo-2-propenila, n-butilcarbamato de 3-iodo-2- propinila, n-hexilcarbamato de 3-iodo-2-propinila, ciclo- hexil-carbamato de 3-iodo-2-propinila, fenilcarbamato de 3- iodo-2-propinila; derivados de fenol, tais como tribromofenol, tetraclorofenol, 3-metil-4-clorofenol, 3,5- dimetil-4-clorofenol, fenoxietanol, diclorofeno, o- fenilfenol, m-fenilfenol, p-fenilfenol, 2-benzil-4- clorofenol, 5-hidróxi-2(5H)-furanona; 4,5- dicloroditiazolinona, 4,5-benzoditiazolinona, 4,5- trimetilenoditiazolinona, 4,5-dicloro-(3H)-1,2-ditiol-3- ona, 3,5-dimetil-tetra-hidro-1,3,5-tiadiazina-2-tiona, cloreto de N-(2-p-clorobenzoiletil)-hexamínio, acibenzolar, acipetacs, alanicarbe, albendazol, aldimorfe, alicina,
álcool de alila, ametoctradina, amissulbrom, amobam, ampropilfos, anilazina, asomato, aureofungina, azaconazol, azafendina, azitiram, azoxistrobina, polissulfeto de bário, benalaxil, benalaxil-M, benodanil, benomil, benquinox, bentalurona, bentiavalicarbe, bentiazol, cloreto de benzalcônio, benzamacril, benzamorfe, ácido benzo- hidroxâmico, benzovindiflupir, berberina, betoxazina, biloxazol, binapacril, bifenil, bitertanol, bitionol, bixafeno, blasticidina-S, boscalida, bromotalonil, bromuconazol, bupirimato, butiobato, polissulfeto de cálcio de butilamina, captafol, captano, carbamorfe, carbendazim, cloridrato de carbendazim, carboxina, carpropamida, carvona, CGA41396, CGA41397, quinometionato, quitosana, clobentiazona, cloraniformetano, cloranil, clorfenazol, cloronebe, cloropicrina, clorotalonil, clorozolinato, clozolinato, climbazol, clotrimazol, clozilacona, compostos contendo cobre tais como acetato de cobre, carbonato de cobre, hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, oxicloreto de cobre, oxiquinolato de cobre, silicato de cobre, sulfato de cobre, talato de cobre, cromato de cobre e zinco e mistura de Bordeaux, cresol, cufranebe, cuprobam, óxido cuproso, ciazofamida, ciclafuramida, ciclo-heximida, ciflufenamida, cimoxanil, cipendazol, ciproconazol, ciprodinil, dazomete, debacarbe, decafentina, ácido desidroacético, 1,1'-dióxido de dissulfeto de di-2-piridila, diclofluanida, diclomezina, diclona, diclorano, diclorofeno, diclozolina, diclobutrazol, diclocimete, dietofencarbe, difenoconazol, difenzoquate, diflumetorim, tiofosfato de O- di-iso-propil-S-benzila, dimefluazol, dimetaclona,
dimetconazol, dimetomorfe, dimetirimol, diniconazol, diniconazol-M, dinobutona, dinocape, dinoctona, dinopentona, dinossulfona, dinoterbona, difenilamina, dipiritiona, dissulfiram, ditalinfos, ditianona, ditioéter, cloreto de amônio de dodecildimetila, dodemorfe, dodicina, dodina, doguadina, drazoxolona, edifenfos, enestroburina, epoxiconazol, etaconazol, etem, etaboxam, etirimol, etoxiquina, etilicina, (Z)-N-benzil-N([metil(metil- tioetilidenoamino-oxicarbonil)amino]tio)-ß-alaninato de etila, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminossulfe, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fen-hexamida, fenitropano, fenoxanil, fenpiclonil, fenpicoxamida, fenpropidina, fenpropimorfe, fenpirazamina, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonil, flumetover, flumorfe, flupicolida, fluopiram, fluoroimida, fluotrimazol, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutanil, flutolanil, flutriafol, fluxapiroxade, folpete, formaldeído, fosetil, fuberidazol, furalaxil, furametpir, furcarbanil, furconazol, furfural, furmeciclox, furofanato, gliodina, griseofulvina, guazatina, halacrinato, hexaclorobenzeno, hexaclorobutadieno, hexaclorofeno, hexaconazol, hexiltiofos, hidrargafeno, hidróxi-isoxazol, himexazol, imazalil, sulfato de imazalila, imibenconazol, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, inezina, iodocarbe, ipconazol, ipfentrifluconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarbe, carbamato de isopropanilbutila, isoprotiolano, isopirazam, isotianil, isovalediona, izopanfos, casugamicina, cresoxim-metila, LY186054, LY211795, LY248908, mancozebe, mandipropamida,
manebe, mebenil, mecarbinzida, mefenoxam, mefentrifluconazol, mepanipirim, mepronil, cloreto mercúrico, cloreto mercuroso, meptildinocape, metalaxil, metalaxil-M, metam, metazoxolona, metconazol, metassulfocarbe, metfuroxam, brometo de metila, iodeto de metila, isotiocianato de metila, metiram, metiram-zinco, metominostrobina, metrafenono, metsulfovax, milnebe, moroxidina, miclobutanil, miclozolina, nabam, natamicina, neoasozina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrostireno, nitrotal-iso-propil, nuarimol, octilinona, ofurace, compostos de organomercúrio, orisastrobina, ostol, oxadixil, oxassulfurona, oxatiapiprolina, oxina-cobre, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina, parinol, pefurazoato, penconazol, pencicurona, penflufeno, pentaclorofenol, pentiopirade, fenamacril, óxido de fenazina, fosdifeno, fosetil-Al, ácidos fosforosos, ftalida, picoxistrobina, piperalina, policarbamato, polioxina D, polioxrim, poliram, probenazol, procloraz, procimidona, propamidina, propamocarbe, propiconazol, propinebe, ácido propiônico, proquinazida, protiocarbe, protioconazol, pidiflumetofeno, piracarbolida, piraclostrobina, pirametrostrobina, piraoxistrobina, pirazofos, piribencarbe, piridinitril, pirifenox, pirimetanil, piriofenona, piroquilona, piroxiclor, piroxifur, pirrolnitrina, compostos de amônio quaternário, quinacetol, quinazamida, quinconazol, quinometionato, quinoxifeno, quintozeno, rabenzazol, santonina, sedaxano, siltiofam, simeconazol, sipconazol, pentaclorofenato de sódio, espiroxamina, estreptomicina, enxofre, sultropeno, tebuconazol, tebfloquina, tecloftalam,
tecnazeno, tecoram, tetraconazol, tiabendazol, tiadifluor, ticiofeno, tifluzamida, 2-(tiocianometiltio)benzotiazol, tiofanato-metila, tioquinox, tiram, tiadinil, timibenconazol, tioximida, tolclofos-metila, tolilfluanida, triadimefona, triadimenol, triamifos, triarimol, triazbutil, triazóxido, triciclazol, tridemorfe, trifloxistrobina, triflumazol, triforina, triflumizol, triticonazol, uniconazol, urbacida, validamicina, valifenalato, vapam, vinclozolina, zarilamida, zinebe, ziram e zoxamida.
[0179] Os compostos da invenção podem ser também usados em combinação com agentes anti-helmínticos. Tais agentes anti-helmínticos incluem compostos selecionados da classe de compostos de lactonas macrocíclicas tais como derivados de ivermectina, avermectina, abamectina, emamectina, eprinomectina, doramectina, selamectina, moxidectina, nemadectina e milbemicina como descrito em EP- 357460, EP-444964 e EP-594291. Agentes anti-helmínticos adicionais incluem derivados de avermectina/milbemicina semissintéticos e biossintéticos tais como aqueles descritos em US-5015630, WO-9415944 e WO-9522552. Agentes anti- helmínticos adicionais incluem os benzimidazóis tais como albendazol, cambendazol, fenbendazol, flubendazol, mebendazol, oxfendazol, oxibendazol, parbendazol e outros membros da classe. Agentes anti-helmínticos adicionais incluem imidazotiazóis e tetra-hidropirimidinas tais como tetramisol, levamisol, pamoato de pirantel, oxantel ou morantel. Agentes anti-helmínticos adicionais incluem fluquicidas, tais como triclabendazol e clorsulona, e os cestocidas, tais como praziquantel e epsiprantel.
[0180] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com derivados e análogos da classe de para- herquamida/marcfortina de agentes anti-helmínticos, bem como as oxazolinas antiparasitárias tais como aquelas divulgadas em US-5478855, US- 4639771 e DE-19520936.
[0181] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com derivados e análogos da classe geral dos agentes antiparasitários de dioxomorfolina como descritos em WO 96/15121 e também com depsipeptídeos cíclicos ativos anti- helmínticos tais como aqueles descritos em WO 96/11945, WO 93/19053, WO 93/25543, EP 0 626 375, EP 0 382 173, WO 94/19334, EP 0 382 173 e EP 0 503 538.
[0182] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com outros ectoparasiticidas; por exemplo, fipronil; piretroides; organofosfatos; reguladores do crescimento de insetos tais como lufenurona; agonistas de ecdisona tais como tebufenozida e similares; neonicotinoides tais como imidacloprida e similares.
[0183] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com alcaloides de terpeno, por exemplo aqueles descritos nas Publicações de Pedidos de Patentes Internacionais Números WO 95/19363 ou WO 04/72086, particularmente os compostos divulgados aí.
[0184] Outros exemplos de tais compostos biologicamente ativos com os quais os compostos da invenção podem ser usados em combinação incluem os mas não estão restritos aos seguintes: Organofosfatos: acefato, azametifos, azinfos-etila, azinfos-metila, bromofos, bromofos-etila, cadusafos,
cloretoxifos, clorpirifos, clorfenvinfos, clormefos, demetona, demetona-S-metila, demetona-S-metilsulfona, dialifos, diazinona, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, dissulfotona, etiona, etoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotiona, fensulfotiona, fentiona, flupirazofos, fonofos, formotiona, fostiazato, heptenofos, isazofos, isotioato, isoxationa, malationa, metacrifos, metamidofos, metidationa, metil-parationa, mevinfos, monocrotofos, nalede, ometoato, oxidemetona-metila, paraoxona, parationa, parationa-metila, fentoato, fosalona, fosfolano, fosfocarbe, fosmete, fosfamidona, forato, foxim, pirimifos, pirimifos-metila, profenofos, propafos, proetamfos, protiofos, piraclofos, piridapentiona, quinalfos, sulprofos, temefos, terbufos, tebupirimfos, tetraclorvinfos, timetona, triazofos, triclorfona, vamidotiona. Carbamatos: alanicarbe, aldicarbe, metilcarbamato de 2- sec-butilfenila, benfuracarbe, carbaril, carbofurano, carbossulfano, cloetocarbe, etiofencarbe, fenoxicarbe, fentiocarbe, furatiocarbe, HCN-801, isoprocarbe, indoxacarbe, metiocarbe, metomil, 5-metil-m- cumenilbutiril(metil)carbamato, oxamil, pirimicarbe, propoxur, tiodicarbe, tiofanox, triazamato, UC-51717.
[0185] Piretroides: acrinatina, aletrina, alfametrina, (E)-(1R)-cis-2,2-dimetil-3-(2-oxotiolan-3- ilidenometil)ciclopropanocarboxilato de 5-benzil-3- furilmetila, bifentrina, beta-ciflutrina, ciflutrina, a- cipermetrina, beta-cipermetrina, bioaletrina, bioaletrina (isômero (S)-ciclopentila), bioresmetrina, bifentrina, NCI-
85193, cicloprotrina, cialotrina, cititrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, fluvalinato (isômero D), imiprotrina, cialotrina, lambda-cialotrina, permetrina, fenotrina, praletrina, piretrinas (produtos naturais), resmetrina, tetrametrina, transflutrina, teta-cipermetrina, silafluofeno, t-fluvalinato, teflutrina, tralometrina, Zeta- cipermetrina.
[0186] Reguladores do crescimento de artrópodes: a) inibidores da síntese de quitina: benzoilureias: clorfluazurona, diflubenzurona, fluazurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, teflubenzurona, triflumurona, buprofezina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol, clorfentazina; b) antagonistas de ecdisona: halofenozida, metóxifenozida, tebufenozida; c) juvenoides: piriproxifeno, metopreno (incluindo S- metopreno), fenoxicarbe; d) inibidores da biossíntese de lipídeos: espirodiclofeno.
[0187] Outros antiparasitários: acequinocil, amitraz, AKD-1022, ANS-118, azadiractina, Bacillus turingiensis, bensultape, bifenazato, binapacril, bromopropilato, BTG-504, BTG-505, canfeclor, cartape, clorobenzilato, clordimeforme clorfenapir, cromafenozida, clotianidina, ciromazina, diaclodeno, diafentiurona, DBI- 3204, dinactina, di-hidroximetildi-hidroxipirrolidina, dinobutona, dinocape, endossulfano, etiprol, etofenprox, fenazaquina, flumita, MTI- 800, fenpiroximato, fluacripirim, flubenzimina, flubrocitrinato, flufenzina, flufenprox,
fluproxifeno, halofenprox, hidrametilnona, IKI-220, canemita, NC-196, protetor de nim, nidinorterfurano, nitanpiram, SD-35651, WL-108477, piridarila, propargita, protrifenbute, pimetrozina, piridabeno, pirimidifeno, NC- 1111, R-195, RH-0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SI- 8601, silafluofeno, silomadina, espinosade, tebufenpirade, tetradifona, tetranactina, tiacloprida, tiociclam, tiametoxam, tolfenpirade, triazamato, trietoxispinosina, trinactina, verbutina, vertalec, YI-5301.
[0188] Agentes biológicos: Bacillus thuringiensis ssp aizawai, kurstaki, delta endotoxina de Bacillus thuringiensis, baculovírus, bactérias entomopatogênicas, vírus e fungos.
[0189] Bactericidas: clortetraciclina, oxitetraciclina, estreptomicina.
[0190] Outros agentes biológicos: enrofloxacina, febantel, penetamato, moloxicam, cefalexina, canamicina, pimobendano, clenbuterol, omeprazol, tiamulina, benazepril, piriprol, cefquinome, florfenicol, buserelina, cefovecina, tulatromicina, ceftiour, carprofeno, metaflumizona, praziquarantel, triclabendazol.
[0191] As seguintes misturas dos compostos da Fórmula (I) com ingredientes ativos são preferenciais. A abreviatura “TX” significa um composto selecionado do grupo consistindo nos compostos como representados na Tabelas A1 a A8 ou Tabelas B1 a B8 (acima) ou Tabela E ou Tabela F ou Tabela G (em baixo):
um adjuvante selecionado do grupo de substâncias consistindo em óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, um acaricida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (nome IUPAC) (910) + TX, benzenossulfonato de 2,4-diclorofenila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1059) + TX, 2-fluoro-N- metil-N-1-naftilacetamida (nome IUPAC) (1295) + TX, sulfona de 4-clorofenilfenila (nome IUPAC) (981) + TX, abamectina (1) + TX, acequinocil (3) + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, amiditiona (870) + TX, amidoflumete [CCN] + TX, amidotioato (872) + TX, amitona (875) + TX, hidrogenoxalato de amitona (875) + TX, amitraz (24) + TX, aramita (881) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azinfos-etila (44) + TX, azinfos-metila (45) + TX, azobenzeno (nome IUPAC) (888) + TX, azociclotina (46) + TX, azotoato (889) + TX, benomil (62) + TX, benoxafos (nome alternativo) [CCN] + TX, benzoximato (71) + TX, benzoato de benzila (nome IUPAC) [CCN] + TX, bifenazato (74) + TX, bifentrina (76) + TX, binapacril (907) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, broflanilida [1207727-04-5] + TX, bromocicleno (918) + TX, bromofos (920) + TX, bromofos-etila (921) + TX, bromopropilato (94) + TX, buprofezina (99) + TX, butocarboxim (103) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, polissulfeto de cálcio (nome IUPAC) (111) + TX, canfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbaril (115) + TX, carbofurano
(118) + TX, carbofenotiona (947) + TX, CGA 50'439 (código de desenvolvimento) (125) + TX, quinometionato (126) + TX, clorobensida (959) + TX, clorodimeform (964) + TX, hidrocloreto de clordimeform (964) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorofenetol (968) + TX, clorofensona (970) + TX, clorfensulfeto (971) + TX, clorfenvinfos (131) + TX, clorobenzilato (975) + TX, cloromebuform (977) + TX, clorometiurona (978) + TX, cloropropilato (983) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos-metila (146) + TX, clortiofos (994) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, clofentezina (158) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, coumafos (174) + TX, crotamitona (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, cufranebe (1013) + TX, ciantoato (1020) + TX, ciflumetofeno (No.
Reg.
Cas: 400882-07-7) + TX, cialotrina (196) + TX, ciexatina (199) + TX, cipermetrina (201) + TX, DCPM (1032) + TX, DDT (219) + TX, demefiona (1037) + TX, demefiona-O (1037) + TX, demefiona-S (1037) + TX, demetona (1038) + TX, demetona-metila (224) + TX, demetona-O (1038) + TX, demetona-O-metila (224) + TX, demetona-S (1038) + TX, demetona-S-metila (224) + TX, demetona-S-metilsulfona (1039) + TX, diafentiurona (226) + TX, dialifos (1042) + TX, diazinona (227) + TX, diclofluanida (230) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifos (nome alternativo) + TX, dicofol (242) + TX, dicrotofos (243) + TX, dienoclor (1071) + TX, dimefox (1081) + TX, dimetoato (262) + TX, dinactina (nome alternativo) (653) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinobutona (269) + TX, dinocape (270) + TX, dinocape-4 [CCN] + TX, dinocape-6 [CCN] + TX, dinoctona
(1090) + TX, dinopentona (1092) + TX, dinossulfona (1097) + TX, dinoterbona (1098) + TX, dioxationa (1102) + TX, sulfona de difenila (nome IUPAC) (1103) + TX, disulfiram (nome alternativo) [CCN] + TX, dissulfotona (278) + TX, DNOC (282) + TX, dofenapina (1113) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, endossulfano (294) + TX, endotiona (1121) + TX, EPN (297) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etiona (309) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoxazol (320) + TX, etrinfos (1142) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenazaquina (328) + TX, óxido de fenbutatina (330) + TX, fenotiocarbe (337) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirade (nome alternativo) + TX, fenpiroximato (345) + TX, fensona (1157) + TX, fentrifanil (1161) + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronil (354) + TX, fluacripirim (360) + TX, fluazurona (1166) + TX, flubenzimina (1167) + TX, flucicloxurona (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetil (1169) + TX, flufenoxurona (370) + TX, flumetrina (372) + TX, fluorbensida (1174) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, formetanato (405) + TX, hidrocloreto de formetanato (405) + TX, formotiona (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, gama-HCH (430) + TX, gliodina (1205) + TX, halfenprox (424) + TX, heptenofos (432) + TX, ciclopropanocarboxilato de hexadecila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1216) + TX, hexitiazox (441) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, isocarbofos (nome alternativo) (473) + TX, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome IUPAC) (473) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, lindano (430) + TX, lufenurona (490)
+ TX, malationa (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mecarbam (502) + TX, mefosfolano (1261) + TX, messulfeno (nome alternativo) [CCN] + TX, metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) + TX, metidationa (529) + TX, metiocarbe (530) + TX, metomil (531) + TX brometo de metila (537) + TX, metolcarbe (550) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, monocrotofos (561) + TX, morfotiona (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, nalede (567) + TX, NC-184 (código de composto) + TX, NC-512 (código do composto) + TX, nifluridida (1309) + TX, nicomicinas (nome alternativo) [CCN] + TX, nitrilacarbe (1313) + TX, complexo de nitrilacarbe 1:1 cloreto de zinco (1313) + TX, NNI-0101 (código de composto) + TX, NNI-0250 (código do composto) + TX, ometoato (594) + TX, oxamil (602) + TX, oxideprofos (1324) + TX, oxidissulfotona (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, parationa (615) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, fencaptona (1330) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmete (638) + TX, fosfamidona (639) + TX, foxim (642) + TX, pirimifos-metila (652) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, polinactinas (nome alternativo) (653) + TX, proclonol (1350) + TX, profenofos (662) + TX, promacil (1354) + TX, propargita (671) + TX, propetanfos (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidationa (1360) + TX, protoato (1362) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridafentiona (701) + TX,
pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, quinalfos (711) + TX, quintiofos (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, RA-17 (código de desenvolvimento) (1383) + TX, rotenona (722) + TX, escradano (1389) + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código de composto) + TX, sofamida (1402) + TX, espirodiclofeno (738) + TX, espiromesifeno (739) + TX, SSI-121 (código de desenvolvimento) (1404) + TX, sulfiram (nome alternativo) [CCN] + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotepe (753) + TX, enxofre (754) + TX, SZI-121 (código de desenvolvimento) (757) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tebufenpirade (763) + TX, TEPP (1417) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, tetraclorvinfos (777) + TX, tetradifona (786) + TX, tetranactina (nome alternativo) (653) + TX, tetrasul (1425) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometona (801) + TX, tioquinox (1436) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, triamifos (1441) + TX, triarateno (1443) + TX, triazofos (820) + TX, triazurona (nome alternativo) + TX, triclorfona (824) + TX, trifenofos (1455) + TX, trinactina (nome alternativo) (653) + TX, vamidotiona (847) + TX, vaniliprol [CCN] e YI-5302 (código de composto) + TX, um algicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em betoxazina [CCN] + TX, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + TX, sulfato de cobre (172) + TX, cibutrina [CCN] + TX, diclona (1052) + TX, diclorofeno (232) + TX, endotal (295) + TX, fentina (347) + TX, cal hidratada [CCN] + TX, nabam (566) + TX, quinoclamina (714) + TX,
quinonamida (1379) + TX, simazina (730) + TX, acetato de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) + TX, um anti-helmíntico selecionado do grupo de substâncias consistindo em abamectina (1) + TX, crufomato (1011) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, piperazina [CCN] + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosade (737) e tiofanato (1435) + TX, um avicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em cloralose (127) + TX, endrina (1122) + TX, fentiona (346) + TX, piridin-4-amina (nome IUPAC) (23) e estricnina (745) + TX, um bactericida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1-hidróxi-1H-piridina-2-tiona (nome IUPAC) (1222) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + TX, sulfato de 8-hidróxiquinolina (446) + TX, bronopol (97) + TX, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + TX, hidróxido de cobre (nome IUPAC) (169) + TX, cresol [CCN] + TX, diclorofeno (232) + TX, dipiritiona (1105) + TX, dodicina (1112) + TX, fenaminossulfe (1144) + TX, formaldeído (404) + TX, hidrargafeno (nome alternativo) [CCN] + TX, casugamicina (483) + TX, hidrocloreto de casugamicina hidratado (483) + TX, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel (nome IUPAC) (1308) + TX, nitrapirina (580) + TX, octilinona (590) + TX, ácido oxolínico (606) + TX, oxitetraciclina (611) + TX, sulfato de hidróxiquinolina de potássio (446) + TX, probenazol (658) + TX, estreptomicina (744) + TX, sesquissulfato de estreptomicina (744) + TX, tecloftalam (766) + TX, e tiomersal (nome alternativo) [CCN] + TX, um agente biológico selecionado do grupo de substâncias que consistem em Adoxophyes orana GV (nome alternativo) (12) + TX, Agrobacterium radiobacter (nome alternativo) (13) + TX, Amblyseius spp. (nome alternativo) (19) + TX, Anagrapha falcifera NPV (nome alternativo) (28) + TX, Anagrus atomus (nome alternativo) (29) + TX, Aphelinus abdominalis (nome alternativo) (33) + TX, Aphidius colemani (nome alternativo) (34) + TX, Aphidoletes aphidimyza (nome alternativo) (35) + TX, Autographa californica NPV (nome alternativo) (38) + TX, Bacillus firmus (nome alternativo) (48) + TX, Bacillus sphaericus Neide (nome científico) (49) + TX, Bacillus thuringiensis Berliner (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. aizawai (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. israelensis (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. japonensis (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. kurstaki (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. tenebrionis (nome científico) (51) + TX, Beauveria bassiana (nome alternativo) (53) + TX, Beauveria brongniartii (nome alternativo) (54) + TX, Chrysoperla carnea (nome alternativo) (151) + TX, Cryptolaemus montrouzieri (nome alternativo) (178) + TX, Cydia pomonella GV (nome alternativo) (191) + TX, Dacnusa sibirica (nome alternativo) (212) + TX, Diglyphus isaea (nome alternativo)
(254) + TX, Encarsia formosa (nome científico) (293) + TX, Eretmocerus eremicus (nome alternativo) (300) + TX, Helicoverpa zea NPV (nome alternativo) (431) + TX, Heterorhabditis bacteriophora e H. megidis (nome alternativo) (433) + TX, Hippodamia convergens (nome alternativo) (442) + TX, Leptomastix dactylopii (nome alternativo) (488) + TX, Macrolophus caliginosus (nome alternativo) (491) + TX, Mamestra brassicae NPV (nome alternativo) (494) + TX, Metaphycus helvolus (nome alternativo) (522) + TX, Metarhizium anisopliae var. acridum (nome científico) (523) + TX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nome científico) (523) + TX, Neodiprion sertifer NPV e N. lecontei NPV (nome alternativo) (575) + TX, Orius spp. (nome alternativo) (596) + TX, Paecilomyces fumosoroseus (nome alternativo) (613) + TX, Phytoseiulus persimilis (nome alternativo) (644) + TX, vírus da poliedrose nuclear multicapsídeo de Spodoptera exigua (nome científico) (741) + TX, Steinernema bibionis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema carpocapsae (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema feltiae (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema glaseri (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobrave (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobravis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema scapterisci (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema spp. (nome alternativo) (742) + TX, Trichogramma spp. (nome alternativo) (826) + TX, Typhlodromus occidentalis (nome alternativo) (844) e Verticillium lecanii (nome alternativo) (848) + TX, Estirpe de Bacillus subtilis var. amyloliquefaciens FZB24 (disponível a partir da
Novozymes Biologicals Inc., 5400 Corporate Circle, Salem, VA 24153, E.U.A. e conhecida sob o nome registrado Taegro®) + TX, um esterilizante de solo selecionado do grupo de substâncias consistindo em iodometano (nome IUPAC) (542) e brometo de metila (537) + TX, um quimioesterilizante selecionado do grupo de substâncias consistindo em afolato [CCN] + TX, bisazir (nome alternativo) [CCN] + TX, bussulfano (nome alternativo) [CCN] + TX, diflubenzurona (250) + TX, dimatife (nome alternativo) [CCN] + TX, hemel [CCN] + TX, hempa [CCN] + TX, metepa [CCN] + TX, metiotepa [CCN] + TX, afolato de metila [CCN] + TX, morzida [CCN] + TX, penflurona (nome alternativo) [CCN] + TX, tepa [CCN] + TX, tioempa (nome alternativo) [CCN] + TX, tiotepa (nome alternativo) [CCN] + TX, tretamina (nome alternativo) [CCN] e uredepa (nome alternativo) [CCN] + TX, um feromônio de insetos selecionado do grupo de substâncias consistindo em acetato de (E)-dec-5-en-1-ila com (E)-dec-5-en-1-ol (nome IUPAC) (222) + TX, acetato de (E)- tridec-4-en-1-ila (nome IUPAC) (829) + TX, (E)-6-metil-hept- 2-en-4-ol (nome IUPAC) (541) + TX, acetato de (E,Z)- tetradeca-4,10-dien-1-ila (nome IUPAC) (779) + TX, acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ila (nome IUPAC) (285) + TX, (Z)- hexadec-11-enal (nome IUPAC) (436) + TX, acetato de (Z)- hexadec-11-en-1-ila (nome IUPAC) (437) + TX, acetato de (Z)- hexadec-13-en-11-in-1-ila (nome IUPAC) (438) + TX, (Z)-icos- 13-en-10-ona (nome IUPAC) (448) + TX, (Z)-tetradec-7-en-1- al (nome IUPAC) (782) + TX, (Z)-tetradec-9-en-1-ol (nome IUPAC) (783) + TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-1-ila (nome
IUPAC) (784) + TX, acetato de (7E,9Z)-dodeca-7,9-dien-1-ila (nome IUPAC) (283) + TX, acetato de (9Z,11E)-tetradeca-9,11- dien-1-ila (nome IUPAC) (780) + TX, acetato de (9Z,12E)- tetradeca-9,12-dien-1-ila (nome IUPAC) (781) + TX, 14- metiloctadec-1-eno (nome IUPAC) (545) + TX, 4-metilnonan-5- ol com 4-metilnonan-5-ona (nome IUPAC) (544) + TX, alfa- multistriatina (nome alternativo) [CCN] + TX, brevicomina (nome alternativo) [CCN] + TX, codlelure (nome alternativo) [CCN] + TX, codlemona (nome alternativo) (167) + TX, cuelure (nome alternativo) (179) + TX, disparlure (277) + TX, acetato de dodec-8-en-1-ila (nome IUPAC) (286) + TX, acetato de dodec-9-en-1-ila (nome IUPAC) (287) + TX, dodeca-8 + TX, acetato de 10-dien-1-ila (nome IUPAC) (284) + TX, dominicalure (nome alternativo) [CCN] + TX, 4-metiloctanoato de etila (nome IUPAC) (317) + TX, eugenol (nome alternativo) [CCN] + TX, frontalina (nome alternativo) [CCN] + TX, gossiplure (nome alternativo) (420) + TX, grandlure (421) + TX, grandlure I (nome alternativo) (421) + TX, grandlure II (nome alternativo) (421) + TX, grandlure III (nome alternativo) (421) + TX, grandlure IV (nome alternativo) (421) + TX, hexalure [CCN] + TX, ipsdienol (nome alternativo) [CCN] + TX, ipsenol (nome alternativo) [CCN] + TX, japonilure (nome alternativo) (481) + TX, lineatina (nome alternativo) [CCN] + TX, litlure (nome alternativo) [CCN] + TX, looplure (nome alternativo) [CCN] + TX, medlure [CCN] + TX, ácido megatomoico (nome alternativo) [CCN] + TX, eugenol de metila (nome alternativo) (540) + TX, muscalure (563) + TX, acetato de octadeca-2,13-dien-1-ila (nome IUPAC) (588) + TX, acetato de octadeca-3,13-dien-1-ila (nome IUPAC) (589) + TX,
orfralure (nome alternativo) [CCN] + TX, orictalure (nome alternativo) (317) + TX, ostramona (nome alternativo) [CCN] + TX, siglure [CCN] + TX, sordidina (nome alternativo) (736) + TX, sulcatol (nome alternativo) [CCN] + TX, acetato de tetradec-11-en-1-ila (nome IUPAC) (785) + TX, trimedlure (839) + TX, trimedlure A (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure B1 (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure B2 (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure C (nome alternativo) (839) e trunc-call (nome alternativo) [CCN] + TX, um repelente de insetos selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2-(octiltio)etanol (nome IUPAC) (591) + TX, butopironoxil (933) + TX, butóxi(polipropilenoglicol) (936) + TX, adipato de dibutila (nome IUPAC) (1046) + TX, ftalato de dibutila (1047) + TX, succinato de dibutila (nome IUPAC) (1048) + TX, dietiltoluamida [CCN] + TX, carbato de dimetila [CCN] + TX, ftalato de dimetila [CCN] + TX, hexanodiol de etila (1137) + TX, hexamida [CCN] + TX, metoquina-butila (1276) + TX, metilneodecanamida [CCN] + TX, oxamato [CCN] e picaridina [CCN] + TX, um inseticida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1-dicloro-1-nitroetano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1058) + TX, 1,1-dicloro-2,2-bis(4- etilfenil)etano (nome IUPAC) (1056), + TX, 1,2- dicloropropano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano com 1,3-dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + TX, 1-bromo-2-cloroetano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (916) + TX, acetato de 2,2,2-tricloro-1-(3,4-
diclorofenil)etila (nome IUPAC) (1451) + TX, fosfato de 2,2- diclorovinil-2-etilsulfiniletilmetila (nome IUPAC) (1066) + TX, dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2-il)fenila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1109) + TX, tiocianato de 2-(2- butoxietóxi)etila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (935) + TX, metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-1,3-dioxolan-2- il)fenila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1084) + TX, 2-(4- cloro-3,5-xililóxi)etanol (nome IUPAC) (986) + TX, fosfato de 2-cloroviniladietila (nome IUPAC) (984) + TX, 2- imidazolidona (nome IUPAC) (1225) + TX, 2-isovalerilindan- 1,3-diona (nome IUPAC) (1246) + TX, metilcarbamato de 2- metil(prop-2-inil)aminofenila (nome IUPAC) (1284) + TX, laurato de 2-tiocianatoetila (nome IUPAC) (1433) + TX, 3- bromo-1-cloroprop-1-eno (nome IUPAC) (917) + TX, dimetilcarbamato de 3-metil-1-fenilpirazol-5-ila (nome IUPAC) (1283) + TX, metilcarbamato de 4-metil(prop-2- inil)amino-3,5-xilila (nome IUPAC) (1285) + TX, dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclo-hex-1-enila (nome IUPAC) (1085) + TX, abamectina (1) + TX, acefato (2) + TX, acetamiprida (4) + TX, acetiona (nome alternativo) [CCN] + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, acrilonitrila (nome IUPAC) (861) + TX, alanicarbe (15) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, aldrina (864) + TX, aletrina (17) + TX, alosamidina (nome alternativo) [CCN] + TX, alixicarbe (866) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, alfa-ecdisona (nome alternativo) [CCN] + TX, fosfeto de alumínio (640) + TX, amiditiona (870) + TX, amidotioato (872) + TX, aminocarbe (873) + TX, amitona (875) + TX, hidrogenoxalato de amitona (875) + TX, amitraz (24) + TX,
anabasina (877) + TX, atidationa (883) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azadiractina (nome alternativo) (41) + TX, azametifos (42) + TX, azinfos-etila (44) + TX, azinfos-metila (45) + TX, azotoato (889) + TX, delta endotoxinas de Bacillus thuringiensis (nome alternativo) (52) + TX, hexafluorossilicato de bário (nome alternativo) [CCN] + TX, polissulfeto de bário (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (892) + TX, bartrina [CCN] + TX, Bayer 22/190 (código de desenvolvimento) (893) + TX, Bayer 22408 (código de desenvolvimento) (894) + TX, bendiocarbe (58) + TX, benfuracarbe (60) + TX, bensultape (66) + TX, beta-ciflutrina (194) + TX, beta-cipermetrina (203) + TX, bifentrina (76) + TX, bioaletrina (78) + TX, Isômero S-ciclopentenila de bioaletrina (nome alternativo) (79) + TX, bioetanometrina [CCN] + TX, biopermetrina (908) + TX, bioresmetrina (80) + TX, éter de bis(2-cloroetil) (nome IUPAC) (909) + TX, bistriflurona (83) + TX, bórax (86) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, bronfenvinfos (914) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromo-DDT (nome alternativo) [CCN] + TX, bromofos (920) + TX, bromofos-etila (921) + TX, bufencarbe (924) + TX, buprofezina (99) + TX, butacarbe (926) + TX, butatiofos (927) + TX, butocarboxim (103) + TX, butonato (932) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX, arseniato de cálcio [CCN] + TX, cianeto de cálcio (444) + TX, polissulfeto de cálcio (nome IUPAC) (111) + TX, canfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbaril (115) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (nome
IUPAC/Chemical Abstracts) (945) + TX, tetracloreto de carbono (nome IUPAC) (946) + TX, carbofenotiona (947) + TX, carbossulfano (119) + TX, cartape (123) + TX, hidrocloreto de cartape (123) + TX, cevadina (nome alternativo) (725) + TX, clorbicicleno (960) + TX, clordano (128) + TX, clordecona (963) + TX, clorodimeform (964) + TX, hidrocloreto de clordimeform (964) + TX, cloretoxifos (129) + TX, clorofenapir (130) + TX, clorofenvinfos (131) + TX, clorfluazurona (132) + TX, clormefos (136) + TX, clorofórmio [CCN] + TX, cloropicrina (141) + TX, clorfoxim (989) + TX, clorprazofos (990) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos- metila (146) + TX, clortiofos (994) + TX, cromafenozida (150) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, cis-resmetrina (nome alternativo) + TX, cismetrina (80) + TX, clocitrina (nome alternativo) + TX, cloetocarbe (999) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, clotianidina (165) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, arseniato de cobre [CCN] + TX, oleato de cobre [CCN] + TX, coumafos (174) + TX, coumitoato (1006) + TX, crotamitona (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, crufomato (1011) + TX, criolita (nome alternativo) (177) + TX, CS 708 (código de desenvolvimento) (1012) + TX, cianofenfos (1019) + TX, cianofos (184) + TX, ciantoato (1020) + TX, cicletrina [CCN] + TX, cicloprotrina (188) + TX, ciflutrina (193) + TX, cialotrina (196) + TX, cipermetrina (201) + TX, cifenotrina (206) + TX, ciromazina (209) + TX, citioato (nome alternativo) [CCN] + TX, d- limoneno (nome alternativo) [CCN] + TX, d-tetrametrina (nome alternativo) (788) + TX, DAEP (1031) + TX, dazomete (216) +
TX, DDT (219) + TX, decarbofurano (1034) + TX, deltametrina (223) + TX, demefiona (1037) + TX, demefiona-O (1037) + TX, demefiona-S (1037) + TX, demetona (1038) + TX, demetona- metila (224) + TX, demetona-O (1038) + TX, demetona-O-metila (224) + TX, demetona-S (1038) + TX, demetona-S-metila (224) + TX, demetona-S-metilsulfona (1039) + TX, diafentiurona (226) + TX, dialifos (1042) + TX, diamidafos (1044) + TX, diazinona (227) + TX, dicaptona (1050) + TX, diclofentiona (1051) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifos (nome alternativo) + TX, dicresil (nome alternativo) [CCN] + TX, dicrotofos (243) + TX, diciclanil (244) + TX, dieldrina (1070) + TX, fosfato de dietil-5-metilpirazol-3-ila (nome IUPAC) (1076) + TX, diflubenzurona (250) + TX, dilor (nome alternativo) [CCN] + TX, dimeflutrina [CCN] + TX, dimefox (1081) + TX, dimetano (1085) + TX, dimetoato (262) + TX, dimetrina (1083) + TX, dimetilvinfos (265) + TX, dimetilano (1086) + TX, dinax (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinoprope (1093) + TX, dinosam (1094) + TX, dinosebe (1095) + TX, dinotefurano (271) + TX, diofenolano (1099) + TX, dioxabenzofos (1100) + TX, dioxacarbe (1101) + TX, dioxationa (1102) + TX, dissulfotona (278) + TX, diticrofos (1108) + TX, DNOC (282) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, DSP (1115) + TX, ecdisterona (nome alternativo) [CCN] + TX, EI 1642 (código de desenvolvimento) (1118) + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, EMPC (1120) + TX, empentrina (292) + TX, endossulfano (294) + TX, endotiona (1121) + TX, endrina (1122) + TX, EPBP (1123) + TX, EPN (297) + TX, epofenonano (1124) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, esfenvalerato (302) + TX,
etafos (nome alternativo) [CCN] + TX, etiofencarbe (308) + TX, etiona (309) + TX, etiprol (310) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoprofos (312) + TX, formato de etila (nome IUPAC) [CCN] + TX, etil-DDD (nome alternativo) (1056) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, dicloreto de etileno (nome químico) (1136) + TX, óxido de etileno [CCN] + TX, etofenprox (319) + TX, etrinfos (1142) + TX, EXD (1143) + TX, fanfur (323) + TX, fenamifos (326) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenclorfos (1148) + TX, fenetacarbe (1149) + TX, fenflutrina (1150) + TX, fenitrotiona (335) + TX, fenobucarbe (336) + TX, fenoxacrim (1153) + TX, fenoxicarbe (340) + TX, fenpiritrina (1155) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirade (nome alternativo) + TX, fensulfotiona (1158) + TX, fentiona (346) + TX, fentiona-etila [CCN] + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronil (354) + TX, flonicamida (358) + TX, flubendiamida (No.
Reg.
CAS: 272451-65-7) + TX, flucofurona (1168) + TX, flucicloxurona (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetil (1169) + TX, flufenerim [CCN] + TX, flufenoxurona (370) + TX, flufenprox (1171) + TX, flumetrina (372) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, fonofos (1191) + TX, formetanato (405) + TX, hidrocloreto de formetanato (405) + TX, formotiona (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, fosmetilano (1194) + TX, fospirato (1195) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furatiocarbe (412) + TX, furetrina (1200) + TX, gama-cialotrina (197) + TX, gama-HCH (430) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, halfenprox (424) + TX, halofenozida (425) + TX, HCH (430) +
TX, HEOD (1070) + TX, heptaclor (1211) + TX, heptenofos (432) + TX, heterofos [CCN] + TX, hexaflumurona (439) + TX, HHDN (864) + TX, hidrametilnona (443) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, hidropreno (445) + TX, hiquincarbe (1223) + TX, imidacloprida (458) + TX, imiprotrina (460) + TX, indoxacarbe (465) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, IPSP (1229) + TX, isazofos (1231) + TX, isobenzano (1232) + TX, isocarbofos (nome alternativo) (473) + TX, isodrina (1235) + TX, isofenfos (1236) + TX, isolano (1237) + TX, isoprocarbe (472) + TX, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome IUPAC) (473) + TX, isoprotiolano (474) + TX, isotioato (1244) + TX, isoxationa (480) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, hormônio juvenil I (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil II (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil III (nome alternativo) [CCN] + TX, celevano (1249) + TX, quinopreno (484) + TX, lambda-cialotrina (198) + TX, arseniato de chumbo [CCN] + TX, lepimectina (CCN) + TX, leptofos (1250) + TX, lindano (430) + TX, lirinfos (1251) + TX, lufenurona (490) + TX, litidationa (1253) + TX, metilcarbamato de m-cumenila (nome IUPAC) (1014) + TX, fosfeto de magnésio (nome IUPAC) (640) + TX, malationa (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mazidox (1255) + TX, mecarbam (502) + TX, mecarfona (1258) + TX, menazona (1260) + TX, mefosfolano (1261) + TX, cloreto mercuroso (513) + TX, mesulfenfos (1263) + TX, metaflumizona (CCN) + TX, metam (519) + TX, metam-potássio (nome alternativo) (519) + TX, metam-sódio (519) + TX, metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) + TX, fluoreto de metanossulfonila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1268) + TX, metidationa (529) + TX, metiocarbe (530) + TX, metocrotofos (1273) + TX, metomil (531) + TX metopreno (532) + TX, metoquina-butila (1276) + TX, metotrina (nome alternativo) (533) + TX, metoxiclor (534) + TX, metóxifenozida (535) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, metilclorofórmio (nome alternativo) [CCN] + TX, cloreto de metileno [CCN] + TX, metoflutrina [CCN] + TX, metolcarbe (550) + TX, metoxadiazona (1288) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, mirex (1294) + TX, monocrotofos (561) + TX, morfotiona (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, naftalofos (nome alternativo) [CCN] + TX, nalede (567) + TX, naftaleno (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1303) + TX, NC-170 (código de desenvolvimento) (1306) + TX, NC-184 (código de composto) + TX, nicotina (578) + TX, sulfato de nicotina (578) + TX, nifluridida (1309) + TX, nitenpiram (579) + TX, nitiazina (1311) + TX, nitrilacarbe (1313) + TX, complexo de nitrilacarbe 1:1 cloreto de zinco (1313) + TX, NNI-0101 (código de composto) + TX, NNI-0250 (código do composto) + TX, nornicotina (nome tradicional) (1319) + TX, novalurona (585) + TX, noviflumurona (586) + TX, etilfosfonotioato de O-5-dicloro-4-iodofenil-O-etila (nome IUPAC) (1057) + TX, fosforotioato de O,O-dietil-O-4-metil-2-oxo-2H-cromen-7-ila (nome IUPAC) (1074) + TX, fosforotioato de O,O-dietil-O-6- metil-2-propilpirimidin-4-ila (nome IUPAC) (1075) + TX, ditiopirofosfato de O,O,O',O'-tetrapropila (nome IUPAC)
(1424) + TX, ácido oleico (nome IUPAC) (593) + TX, ometoato (594) + TX, oxamil (602) + TX, oxidometona-metila (609) + TX, oxideprofos (1324) + TX, oxidissulfotona (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, para-diclorobenzeno [CCN] + TX, parationa (615) + TX, parationa-metila (616) + TX, penflurona (nome alternativo) [CCN] + TX, pentaclorofenol (623) + TX, laurato de pentaclorofenila (nome IUPAC) (623) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, PH 60-38 (código de desenvolvimento) (1328) + TX, fencaptona (1330) + TX, fenotrina (630) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmete (638) + TX, fosniclor (1339) + TX, fosfamidona (639) + TX, fosfina (nome IUPAC) (640) + TX, foxim (642) + TX, foxim-metila (1340) + TX, pirimetafos (1344) + TX, pirimicarbe (651) + TX, pirimifos-etila (1345) + TX, pirimifos-metila (652) + TX, isômeros de policlorodiciclopentadieno (nome IUPAC) (1346) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, tiocianato de potássio [CCN] + TX, praletrina (655) + TX, precoceno I (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno II (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno III (nome alternativo) [CCN] + TX, primidofos (1349) + TX, profenofos (662) + TX, proflutrina [CCN] + TX, promacil (1354) + TX, promecarbe (1355) + TX, propafos (1356) + TX, propetanfos (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidationa (1360) + TX, protiofos (686) + TX, protoato (1362) + TX, protrifenbute [CCN] + TX, pimetrozina (688) + TX, piraclofos (689) + TX, pirazofos (693) + TX, piresmetrina (1367) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas
(696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridalil (700) + TX, piridafentiona (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, piriproxifeno (708) + TX, quássia (nome alternativo) [CCN] + TX, quinalfos (711) + TX, quinalfos-metila (1376) + TX, quinotiona (1380) + TX, quintiofos (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, rafoxanida (nome alternativo) [CCN] + TX, resmetrina (719) + TX, rotenona (722) + TX, RU 15525 (código de desenvolvimento) (723) + TX, RU 25475 (código de desenvolvimento) (1386) + TX, riânia (nome alternativo) (1387) + TX, rianodina (nome tradicional) (1387) + TX, sabadila (nome alternativo) (725) + TX, escradano (1389) + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código de composto) + TX, SI-0205 (código do composto) + TX, SI-0404 (código do composto) + TX, SI-0405 (código do composto) + TX, silafluofeno (728) + TX, SN 72129 (código de desenvolvimento) (1397) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoreto de sódio (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1399) + TX, hexafluorossilicato de sódio (1400) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, selenato de sódio (nome IUPAC) (1401) + TX, tiocianato de sódio [CCN] + TX, sofamida (1402) + TX, espinosade (737) + TX, espiromesifeno (739) + TX, espirotetramate (CCN) + TX, sulcofurona (746) + TX, sulcofurona-sódio (746) + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotepe (753) + TX, fluoreto de sulfurila (756) + TX, sulprofos (1408) + TX, óleos de alcatrão (nome alternativo) (758) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tazimcarbe (1412) + TX, TDE (1414) + TX, tebufenozida (762) + TX, tebufenpirade
(763) + TX, tebupirimfos (764) + TX, teflubenzurona (768) + TX, teflutrina (769) + TX, temefos (770) + TX, TEPP (1417) + TX, teraletrina (1418) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetracloroetano [CCN] + TX, tetraclorvinfos (777) + TX, tetrametrina (787) + TX, teta- cipermetrina (204) + TX, tiacloprida (791) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiametoxam (792) + TX, ticrofos (1428) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiociclam (798) + TX, hidrogenoxalato de tiociclam (798) + TX, tiodicarbe (799) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometona (801) + TX, tionazina (1434) + TX, tiossultape (803) + TX, tiossultape-sódio (803) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, tolfenpirade (809) + TX, tralometrina (812) + TX, transflutrina (813) + TX, transpermetrina (1440) + TX, triamifos (1441) + TX, triazamate (818) + TX, triazofos (820) + TX, triazurona (nome alternativo) + TX, triclorfona (824) + TX, triclormetafos-3 (nome alternativo) [CCN] + TX, tricloronate (1452) + TX, trifenofos (1455) + TX, triflumurona (835) + TX, trimetacarbe (840) + TX, tripreno (1459) + TX, vamidotiona (847) + TX, vaniliprol [CCN] + TX, veratridina (nome alternativo) (725) + TX, veratrina (nome alternativo) (725) + TX, XMC (853) + TX, xililcarbe (854) + TX, YI-5302 (código de composto) + TX, zeta-cipermetrina (205) + TX, zetametrina (nome alternativo) + TX, fosfeto de zinco (640) + TX, zolaprofos (1469) e ZXI 8901 (código de desenvolvimento) (858) + TX, ciantraniliprol [736994-63-19 + TX, clorantraniliprol [500008-45-7] + TX, cienopirafeno [560121-52-0] + TX, ciflumetofeno [400882-07-7] + TX, pirifluquinazona [337458-27-2] + TX, espinetoram [187166-40-
1 + 187166-15-0] + TX, espirotetramate [203313-25-1] + TX, sulfoxaflor [946578-00-3] + TX, flufiprol [704886-18-0] + TX, meperflutrina [915288-13-0] + TX, tetrametilflutrina [84937-88-2] + TX, triflumezopirim (divulgado em WO 2012/092115) + TX, um moluscicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em óxido de bis(tributilestanho) (nome IUPAC) (913) + TX, bromoacetamida [CCN] + TX, arseniato de cálcio [CCN] + TX, cloetocarbe (999) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, sulfato de cobre (172) + TX, fentina (347) + TX, fosfato férrico (nome IUPAC) (352) + TX, metaldeído (518) + TX, metiocarbe (530) + TX, niclosamida (576) + TX, niclosamida-olamina (576) + TX, pentaclorofenol (623) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, tazimcarbe (1412) + TX, tiodicarbe (799) + TX, óxido de tributilestanho (913) + TX, trifenmorfe (1454) + TX, trimetacarbe (840) + TX, acetato de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) + TX, piriprol [394730- 71-3] + TX, um nematicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em AKD-3088 (código de composto) + TX, 1,2- dibromo-3-cloropropano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1045) + TX, 1,2-dicloropropano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano com 1,3- dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + TX, 1,3-dicloropropeno (233) + TX, 1,1-dióxido de 3,4-diclorotetra-hidrotiofeno (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1065) + TX, 3-(4- clorofenil)-5-metilrodanina (nome IUPAC) (980) + TX, ácido 5-metil-6-tioxo-1,3,5-tiadiazinan-3-ilacético (nome IUPAC)
(1286) + TX, 6-isopentenilaminopurina (nome alternativo) (210) + TX, abamectina (1) + TX, acetoprol [CCN] + TX, alanicarbe (15) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, benclotiaz [CCN] + TX, benomil (62) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusa tiazolidinas fos (109) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (945) + TX, carbossulfano (119) + TX, cloropicrina (141) + TX, clorpirifos (145) + TX, cloetocarbe (999) + TX, citocininas (nome alternativo) (210) + TX, dazomete (216) + TX, DBCP (1045) + TX, DCIP (218) + TX, diamidafos (1044) + TX, diclofentiona (1051) + TX, diclifos (nome alternativo) + TX, dimetoato (262) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etoprofos (312) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, fenamifos (326) + TX, fenpirade (nome alternativo) + TX, fensulfotiona (1158) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furfural (nome alternativo) [CCN] + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, heterofos [CCN] + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, isamidofos (1230) + TX, isazofos (1231) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, cinetina (nome alternativo) (210) + TX, mecarfona (1258) + TX, metam (519) + TX, metam-potássio (nome alternativo) (519) + TX, metam- sódio (519) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, composição de Myrothecium verrucaria (nome alternativo) (565) + TX, NC-184 (código de composto) + TX, oxamil (602)
+ TX, forato (636) + TX, fosfamidona (639) + TX, fosfocarbe [CCN] + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosade (737) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetraclorotiofeno (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1422) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tionazina (1434) + TX, triazofos (820) + TX, triazurona (nome alternativo) + TX, xilenóis [CCN] + TX, YI-5302 (código do composto) e zeatina (nome alternativo) (210) + TX, fluensulfona [318290-98-1] + TX, um inibidor da nitrificação selecionado do grupo de substâncias consistindo em etilxantato de potássio [CCN] e nitrapirina (580) + TX, um ativador de plantas selecionado do grupo de substâncias consistindo em acibenzolar (6) + TX, acibenzolar-S-metila (6) + TX, probenazol (658) e extrato de Reynoutria sachalinensis (nome alternativo) (720) + TX, um rodenticida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2-isovalerilindan-1,3-diona (nome IUPAC) (1246) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + TX, alfa-cloridrina [CCN] + TX, fosfeto de alumínio (640) + TX, antu (880) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, carbonato de bário (891) + TX, bistiosemi (912) + TX, brodifacoum (89) + TX, bromadiolona (91) + TX, brometalina (92) + TX, cianeto de cálcio (444) + TX, cloralose (127) + TX, clorofacinona (140) + TX, colecalciferol (nome alternativo) (850) + TX, coumaclor (1004) + TX, coumafuril (1005) + TX, coumatetralil (175) + TX, crimidina (1009) + TX, difenacoum (246) + TX, difetialona
(249) + TX, difacinona (273) + TX, ergocalciferol (301) + TX, flocoumafeno (357) + TX, fluoroacetamida (379) + TX, flupropadina (1183) + TX, hidrocloreto de flupropadina (1183) + TX, gama-HCH (430) + TX, HCH (430) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, lindano (430) + TX, fosfeto de magnésio (nome IUPAC) (640) + TX, brometo de metila (537) + TX, norbormida (1318) + TX, fosacetim (1336) + TX, fosfina (nome IUPAC) (640) + TX, fósforo [CCN] + TX, pindona (1341) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, pirinurona (1371) + TX, escilirosida (1390) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoroacetato de sódio (735) + TX, estricnina (745) + TX, sulfato de tálio [CCN] + TX, varfarina (851) e fosfeto de zinco (640) + TX, um agente sinérgico selecionado do grupo de substâncias consistindo em piperonilato de 2-(2-butoxietóxi)etila (nome IUPAC) (934) + TX, 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilciclo- hex-2-enona (nome IUPAC) (903) + TX, farnesol com nerolidol (nome alternativo) (324) + TX, MB-599 (código de desenvolvimento) (498) + TX, MGK 264 (código de desenvolvimento) (296) + TX, butóxido de piperonila (649) + TX, piprotal (1343) + TX, isômero de propila (1358) + TX, S421 (código de desenvolvimento) (724) + TX, sesamex (1393) + TX, sesasmolina (1394) e sulfóxido (1406) + TX, um repelente animal selecionado do grupo de substâncias consistindo em antraquinona (32) + TX, cloralose (127) + TX, naftenato de cobre [CCN] + TX, oxicloreto de cobre (171) + TX, diazinona (227) + TX, diciclopentadieno (nome químico) (1069) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina
(422) + TX, metiocarbe (530) + TX, piridin-4-amina (nome IUPAC) (23) + TX, tiram (804) + TX, trimetacarbe (840) + TX, naftenato de zinco [CCN] e ziram (856) + TX, um virucida selecionado do grupo de substâncias consistindo em imanina (nome alternativo) [CCN] e ribavirina (nome alternativo) [CCN] + TX, um protetor de feridas selecionado do grupo de substâncias consistindo em óxido mercúrico (512) + TX, octilinona (590) e tiofanato-metila (802) + TX, e compostos biologicamente ativos selecionados do grupo consistindo em ametoctradina [865318-97-4] + TX, amissulbrom [348635-87-0] + TX, azaconazol [60207-31-0] + TX, benzovindiflupir [1072957-71-1] + TX, bitertanol [70585-36- 3] + TX, bixafeno [581809-46-3] + TX, bromuconazol [116255- 48-2] + TX, coumoxistrobina [850881-70-8] + TX, ciproconazol [94361-06-5] + TX, difenoconazol [119446-68-3] + TX, diniconazol [83657-24-3] + TX, enoxastrobina [238410-11-2] + TX, epoxiconazol [106325-08-0] + TX, fenbuconazol [114369- 43-6] + TX, fenpirazamina [473798-59-3] + TX, fluquinconazol [136426-54-5] + TX, flusilazol [85509-19-9] + TX, flutriafol [76674-21-0] + TX, fluxapiroxade [907204-31-3] + TX, fluopiram [658066-35-4] + TX, fenaminstrobina [366815-39-6] + TX, isofetamida [875915-78-9] + TX, hexaconazol [79983-71- 4] + TX, imazalil [35554-44-0] + TX, imibenconazol [86598- 92-7] + TX, ipconazol [125225-28-7] + TX, ipfentrifluconazol [1417782-08-1] + TX, isotianil [224049-04-1] + TX, mandestrobina [173662-97-0] (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/093059) + TX, mefentrifluconazol [1417782-03-6] + TX, metconazol [125116-
23-6] + TX, miclobutanil [88671-89-0] + TX, paclobutrazol [76738-62-0] + TX, pefurazoato [101903-30-4] + TX, penflufeno [494793-67-8] + TX, penconazol [66246-88-6] + TX, protioconazol [178928-70-6] + TX, pirifenox [88283-41-4] + TX, procloraz [67747-09-5] + TX, propiconazol [60207-90-1] + TX, simeconazol [149508-90-7] + TX, tebuconazol [107534- 96-3] + TX, tetraconazol [112281-77-3] + TX, triadimefona [43121-43-3] + TX, triadimenol [55219-65-3] + TX, triflumizol [99387-89-0] + TX, triticonazol [131983-72-7] + TX, ancimidol [12771-68-5] + TX, fenarimol [60168-88-9] + TX, nuarimol [63284-71-9] + TX, bupirimato [41483-43-6] + TX, dimetirimol [5221-53-4] + TX, etirimol [23947-60-6] + TX, dodemorfe [1593-77-7] + TX, fenpropidina [67306-00-7] + TX, fenpropimorfe [67564-91-4] + TX, espiroxamina [118134- 30-8] + TX, tridemorfe [81412-43-3] + TX, ciprodinil [121552- 61-2] + TX, mepanipirim [110235-47-7] + TX, pirimetanil [53112-28-0] + TX, fenpiclonil [74738-17-3] + TX, fludioxonil [131341-86-1] + TX, fluindapir [1383809-87-7] + TX, benalaxil [71626-11-4] + TX, furalaxil [57646-30-7] + TX, metalaxil [57837-19-1] + TX, R-metalaxil [70630-17-0] + TX, ofurace [58810-48-3] + TX, oxadixil [77732-09-3] + TX, benomil [17804-35-2] + TX, carbendazim [10605-21-7] + TX, debacarbe [62732-91-6] + TX, fuberidazol [3878-19-1] + TX, tiabendazol [148-79-8] + TX, clozolinato [84332-86-5] + TX, diclozolina [24201-58-9] + TX, iprodiona [36734-19-7] + TX, miclozolina [54864-61-8] + TX, procimidona [32809-16-8] + TX, vinclozolina [50471-44-8] + TX, boscalide [188425-85-6] + TX, carboxina [5234-68-4] + TX, fenfuram [24691-80-3] + TX, flutolanil [66332-96-5] + TX, flutianil [958647-10-4] +
TX, mepronil [55814-41-0] + TX, oxicarboxina [5259-88-1] + TX, pentiopirade [183675-82-3] + TX, tifluzamida [130000-40- 7] + TX, guazatina [108173-90-6] + TX, dodina [2439-10-3] [112-65-2] (base livre) + TX, iminoctadina [13516-27-3] + TX, azoxistrobina [131860-33-8] + TX, dimoxistrobina [149961-52-4] + TX, enestroburina {Proc.
BCPC, Congr.
Int., Glasgow, 2003, 1, 93} + TX, fluoxastrobina [361377-29-9] + TX, cresoxim-metila [143390-89-0] + TX, metominostrobina [133408-50-1] + TX, trifloxistrobina [141517-21-7] + TX, orisastrobina [248593-16-0] + TX, picoxistrobina [117428-22- 5] + TX, piraclostrobina [175013-18-0] + TX, piraoxistrobina [862588-11-2] + TX, ferbam [14484-64-1] + TX, mancozebe [8018-01-7] + TX, manebe [12427-38-2] + TX, metiram [9006- 42-2] + TX, propinebe [12071-83-9] + TX, tiram [137-26-8] + TX, zinebe [12122-67-7] + TX, ziram [137-30-4] + TX, captafol [2425-06-1] + TX, captano [133-06-2] + TX, diclofluanida [1085-98-9] + TX, fluoroimida [41205-21-4] + TX, folpete [133-07-3] + TX, tolilfluanida [731-27-1] + TX, mistura de Bordeaux [8011-63-0] + TX, hidróxido de cobre [20427-59-2] + TX, oxicloreto de cobre [1332-40-7] + TX, sulfato de cobre [7758-98-7] + TX, óxido de cobre [1317-39-1] + TX, mancobre [53988-93-5] + TX, oxina-cobre [10380-28-6] + TX, dinocape [131-72-6] + TX, nitrotal-isopropila [10552-74-6] + TX, edifenfos [17109-49-8] + TX, iprobenfos [26087-47-8] + TX, isoprotiolano [50512-35-1] + TX, fosdifeno [36519-00-3] + TX, pirazofos [13457-18-6] + TX, tolclofos-metila [57018-04- 9] + TX, acibenzolar-S-metila [135158-54-2] + TX, anilazina [101-05-3] + TX, bentiavalicarbe [413615-35-7] + TX, blasticidina-S [2079-00-7] + TX, quinometionato [2439-01-2]
+ TX, cloronebe [2675-77-6] + TX, clorotalonil [1897-45-6] + TX, ciflufenamida [180409-60-3] + TX, cimoxanil [57966-95- 7] + TX, diclona [117-80-6] + TX, diclocimete [139920-32-4] + TX, diclomezina [62865-36-5] + TX, diclorano [99-30-9] + TX, dietofencarbe [87130-20-9] + TX, dimetomorfe [110488-70- 5] + TX, SYP-LI90 (Flumorfe) [211867-47-9] + TX, ditianona [3347-22-6] + TX, etaboxam [162650-77-3] + TX, etridiazol [2593-15-9] + TX, famoxadona [131807-57-3] + TX, fenamidona [161326-34-7] + TX, fenoxanil [115852-48-7] + TX, fentina [668-34-8] + TX, ferimzona [89269-64-7] + TX, fluazinam [79622-59-6] + TX, fluopicolida [239110-15-7] + TX, flussulfamida [106917-52-6] + TX, fenexamida [126833-17-8] + TX, fosetil-alumínio [39148-24-8] + TX, himexazol [10004- 44-1] + TX, iprovalicarbe [140923-17-7] + TX, IKF-916 (Ciazofamida) [120116-88-3] + TX, casugamicina [6980-18-3] + TX, metassulfocarbe [66952-49-6] + TX, metrafenona [220899-03-6] + TX, pencicurona [66063-05-6] + TX, ftalida [27355-22-2] + TX, picarbutrazox [500207-04-5] + TX, polioxinas [11113-80-7] + TX, probenazol [27605-76-1] + TX, propamocarbe [25606-41-1] + TX, proquinazida [189278-12-4] + TX, pidiflumetofeno [1228284-64-7] + TX, pirametostrobina [915410-70-7] + TX, piroquilona [57369-32-1] + TX, piriofenona [688046-61-9] + TX, piribencarbe [799247-52-2] + TX, pirisoxazol [847749-37-5] + TX, quinoxifeno [124495- 18-7] + TX, quintozeno [82-68-8] + TX, enxofre [7704-34-9] + TX, Timorex GoldTM (extrato de planta contendo óleo da árvore de chá do Stockton Group) + TX, tebufloquina [376645- 78-2] + TX, tiadinil [223580-51-6] + TX, triazóxido [72459- 58-6] + TX, tolprocarbe [911499-62-2] + TX, triclopiricarbe
[902760-40-1] + TX, triciclazol [41814-78-2] + TX, triforina [26644-46-2] + TX, validamicina [37248-47-8] + TX, valifenalato [283159-90-0] + TX, zoxamida (RH7281) [156052- 68-5] + TX, mandipropamida [374726-62-2] + TX, isopirazam [881685-58-1] + TX, fenamacril + TX, sedaxano [874967-67-6] + TX, trinexapac-etila [95266-40-3] + TX, (9- diclorometileno-1,2,3,4-tetra-hidro-1,4-metano-naftalen-5- il)-amida de ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4- carboxílico (divulgada em WO 2007/048556) + TX, (3´,4´,5´- trifluoro-bifenil-2-il)-amida de ácido 3-difluorometil-1- metil-1H-pirazol-4-carboxílico (revelada em WO 2006/087343) + TX, [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3- [(ciclopropilcarbonil)oxi]- 1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b- deca-hidro-6,12-di-hidróxi-4,6a,12b-trimetil-11-oxo-9-(3- piridinil)-2H,11Hnafto[2,1-b]pirano[3,4-e]piran-4-il]metil- ciclopropanocarboxilato [915972-17-7] + TX e 1,3,5-trimetil- N-(2-metil-1-oxopropil)-N-[3-(2-metilpropil)-4-[2,2,2- trifluoro-1-metóxi-1-(trifluorometil)etil]fenil]-1H- pirazol-4-carboxamida [926914-55-8] + TX, ou um composto biologicamente ativo selecionado do grupo consistindo em N-[(5-cloro-2-isopropil-fenil)metil]- N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-pirazol-4- carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/130767) + TX, 2,6- Dimetil-1H,5H-[1,4]diti-ino[2,3-c:5,6-c']dipirrol- 1,3,5,7(2H,6H)-tetrona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2011/138281) + TX, 6-etil-5,7- dioxo-pirrolo[4,5][1,4]diti-ino[1,2-c]isotiazol-3- carbonitrila + TX, 4-(2-bromo-4-fluoro-fenil)-N-(2-cloro-6-
fluoro-fenil)-2,5-dimetil-pirazol-3-amina (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/031061) + TX, 3-(difluorometil)-N-(7-fluoro-1,1,3- trimetil-indan-4-il)-1-metil-pirazol-4-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/084812) + TX, CAS 850881-30-0 + TX, 1,1-dióxido de 3- (3,4-dicloro-1,2-tiazol-5-ilmetóxi)-1,2-benzotiazol (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos no documento no WO 2007/129454) + TX, 2-[2-[(2,5- dimetilfenoxi)metil]fenil]-2-metóxi-N-metil-acetamida + TX, 3-(4,4-difluoro-3,4-di-hidro-3,3-dimetil-isoquinolin-1- il)quinolona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2005/070917) + TX, 2-[2- fluoro-6-[(8-fluoro-2-metil-3-quinolil)óxi]fenil]propan-2- ol (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2011/081174) + TX, 2-[2-[(7,8-difluoro-2- metil-3-quinolil)óxi]-6-fluoro-fenil]propan-2-ol (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2011/081174) + TX, oxatiapiprolina + TX [1003318-67-9], N- [6-[[[(1-metiltetrazol-5-il)-fenil- metileno]amino]oximetil]-2-piridil]carbamato de terc-butila + TX, N-[2-(3,4-difluorofenil)fenil]-3- (trifluorometil)pirazina-2-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2007/ 072999) + TX, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(3R)-1,1,3- trimetilindan-4-il]pirazol-4-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2014/013842) + TX, N-[2-metil-1-[[(4- metilbenzoil)amino]metil]propil]carbamato de 2,2,2-
trifluoroetila + TX, (2RS)-2-[4-(4-clorofenóxi)-α,α,α- trifluoro-o-tolil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol + TX, (2RS)-2-[4-(4-clorofenóxi)-α,α,α-trifluoro-o-tolil]-3- metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol + TX, 2- (difluorometil)-N-[(3R)-3-etil-1,1-dimetil-indan-4- il]piridino-3-carboxamida + TX, 2-(difluorometil)-N-[3- etil-1,1-dimetil-indan-4-il]piridina-3-carboxamida + TX, N'-(2,5-dimetil-4-fenoxi-fenil)-N-etil-N-metil-formamidina + TX, N'-[4-(4,5-diclorotiazol-2-il)óxi-2,5-dimetil-fenil]- N-etil-N-metil-formamidina (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2007/031513) + TX, [2-[3- [2-[1-[2-[3,5-bis(difluorometil)pirazol-1-il]acetil]-4- piperidil]tiazol-4-il]-4,5-di-hidroisoxazol-5-il]-3-cloro- fenil]metanossulfonato (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/025557) + TX, N-[6-[[(Z)- [(1-metiltetrazol-5-il)-fenil-metileno]amino]oximetil]-2- piridil]carbamato de but-3-inila (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/000841) + TX, 2-[[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2- il]metil]-4H-1,2,4-triazol-3-tiona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/146031) + TX, N-[[5-[4-(2,4-dimetilfenil)triazol-2-il]-2-metil- fenil]metil]carbamato de metila + TX, 3-cloro-6-metil-5- fenil-4-(2,4,6-trifluorofenil)piridazina (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2005/121104) + TX, 2-[2-cloro-4-(4-clorofenóxi)fenil]-1- (1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2013/024082) + TX, 3-cloro-4-(2,6-difluorofenil)-6-metil-5-fenil-
piridazina (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/020774) + TX, 4-(2,6-difluorofenil)-6- metil-5-fenil-piridazina-3-carbonitrila (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/020774) + TX, (R)-3-(difluorometil)-1-metil-N-[1,1,3-trimetilindan- 4-il]pirazol-4-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2011/162397) + TX, 3- (difluorometil)-N-(7-fluoro-1,1,3-trimetil-indan-4-il)-1- metil-pirazol-4-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/084812) + TX, 1- [2-[[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-metil-fenil]- 4-metil-tetrazol-5-ona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2013/162072) + TX, 1-metil-4- [3-metil-2-[[2-metil-4-(3,4,5-trimetilpirazol-1- il)fenóxi]metil]fenil]tetrazol-5-ona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2014/051165) + TX, (Z,2E)-5-[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oxi-2-metóxi- imino-N,3-dimetil-pent-3-enamida + TX, 2-amino-6-metil- piridina-3-carboxilato de (4-fenóxifenil)metila + TX, N-(5- cloro-2-isopropilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5- fluoro-1-metilpirazol-4-carboxamida [1255734-28-1] (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/130767) + TX, 3-(difluorometil)-N-[(R)-2,3-di-hidro- 1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il]-1-metilpirazol-4-carboxamida [1352994-67-2] + TX, N'-(2,5-dimetil-4-fenoxi-fenil)-N- etil-N-metil-formamidina + TX, N'-[4-(4,5-dicloro-tiazol-2- ilóxi)-2,5-dimetil-fenil]-N-etil-N-metil-formamidina + TX, N'-(2,5-dimetil-4-fenóxi-fenil)-N-etil-N-metil-formamidina
+ TX, N'-[4-(4,5-dicloro-tiazol-2-ilóxi)-2,5-dimetil- fenil]-N-etil-N-metil-formamidina + TX, (fenpicoxamida [517875-34- 2] (como descrito em WO 2003/035617)) + TX, N-{[3- (acetiloxi)-4-metóxi-2-piridil]carbonil}-L-alaninato de (1S)-2,2-bis(4-fluorofenil)-1-metiletila [1961312-55-9] (tal como descrito em WO 2016/122802) + TX, 2- (difluorometil)-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il]piridina-3- carboxamida + TX, 2-(difluorometil)-N-(3-etil-1,1-dimetil- indan-4-il)piridina-3-carboxamida + TX, 2-(difluorometil)- N-(1,1-dimetil-3-propil-indan-4-il)piridina-3-carboxamida + TX, 2-(difluorometil)-N-(3-isobutil-1,1-dimetil-indan-4- il)piridina-3-carboxamida + TX, 2-(difluorometil)-N-[(3R)- 1,1,3-trimetilindan-4-il)piridina-3-carboxamida + TX, 2- (difluorometil)-N-[(3R)-3-etil-1,1-dimetil-indan-4- il]piridina-3-carboxamida + TX, e 2-(difluorometil)-N-[(3R)- 1,1-dimetil-3-propil-indan-4-il)piridina-3-carboxamida + TX, em que cada um destes compostos de carboxamida pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2014/095675 e/ou WO 2016/139189.
[0192] As referências entre parênteses antes dos ingredientes ativos, por exemplo [3878-19-1] se referem ao número de Registro do Chemical Abstracts. Os parceiros de mistura acima descritos são conhecidos. Onde os ingredientes ativos estão incluídos no “The Pesticide Manual” [The
Pesticide Manual - A World Compendium; Décima Terceira Edição; Editor: C. D. S. TomLin; The British Crop Protection Council] são descritos aí sob o número de entrada dado entre parênteses curvos anteriormente para o composto particular; por exemplo, o composto “abamectina” é descrito sob o número de entrada (1). Onde “[CCN]” é adicionado anteriormente ao composto particular, o composto em questão está incluído no “Compendium of Pesticide Common Names”, que é acessível na internet [A. Wood; “Compendium of Pesticide Common Names”, Marca Registrada © 1995-2004]; por exemplo, o composto “acetoprol” está descrito sob endereço da internet http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.
[0193] A maioria dos ingredientes ativos descritos acima é referida anteriormente por um assim chamado “nome comum”, sendo o “nome comum ISO” relevante ou outro “nome comum” usado em casos individuais. Se a designação não for um “nome comum”, a natureza da designação usada ao invés é dada entre parênteses curvos para o composto particular; nesse caso é usado o nome IUPAC, o nome IUPAC/Chemical Abstracts, um “nome químico”, um “nome tradicional”, um “nome do composto” ou um “código de desenvolvimento” ou, se não for usada nenhuma dessas designações nem um “nome comum”, é empregue um “nome alternativo”. “No. Reg. CAS” significa o Número de Registro do Chemical Abstracts.
[0194] A mistura de ingredientes ativos dos compostos da fórmula (I) selecionados de um composto como representado nas Tabelas A1 a A8 ou Tabelas B1 a B8 (acima) ou Tabela E ou Tabela F ou Tabela G (em baixo) está preferencialmente em uma razão de mistura de 100:1 a 1:6000,
especialmente de 50:1 a 1:50, mais especialmente em uma razão de 20:1 a 1:20, ainda mais especialmente de 10:1 a 1:10, muito especialmente entre 5:1 e 1:5, sendo dada preferência especial a uma razão de 2:1 a 1:2, e sendo igualmente preferencial uma razão de 4:1 a 2:1, acima de tudo em uma razão de 1:1, ou 5:1, ou 5:2, ou 5:3, ou 5:4, ou 4:1, ou 4:2, ou 4:3, ou 3:1, ou 3:2, ou 2:1, ou 1:5, ou 2:5, ou 3:5, ou 4:5, ou 1:4, ou 2:4, ou 3:4, ou 1:3, ou 2:3, ou 1:2, ou 1:600, ou 1:300, ou 1:150, ou 1:35, ou 2:35, ou 4:35, ou 1:75, ou 2:75, ou 4:75, ou 1:6000, ou 1:3000, ou 1:1500, ou 1:350, ou 2:350, ou 4:350, ou 1:750, ou 2:750, ou 4:750. Essas razões de mistura são em peso.
[0195] As misturas como descritas acima podem ser usadas em um método para controle de pragas, que compreende aplicação de uma composição compreendendo uma mistura como descrito acima às pragas ou seu ambiente, com a exceção de um método para tratamento do corpo humano ou animal por cirurgia ou terapia e métodos de diagnóstico praticados no corpo humano ou animal.
[0196] As misturas compreendendo um composto como representado nas Tabelas A1 a A8 ou Tabelas B1 a B8 (acima) ou Tabela E ou Tabela F ou Tabela G (em baixo), e um ou mais ingredientes ativos como descrito acima, podem ser aplicadas, por exemplo, numa forma simples de “mistura- pronta”, em uma mistura de pulverização combinada preparada a partir de formulações separadas dos componentes dos ingredientes ativos únicos, tal como uma “mistura de tanque”, e em um uso combinado dos ingredientes ativos individuais quando aplicados em uma maneira sequencial, isto é, um após o outro com um período relativamente curto, tal como algumas horas ou dias. A ordem de aplicação de um composto como representado Tabelas A1 a A8 ou Tabelas B1 a B8 (acima) ou Tabela E ou Tabela F ou Tabela G (em baixo) e do(s) ingrediente(s) ativo(s) como descrito acima não é essencial para a prática da presente invenção.
[0197] As composições de acordo com a invenção podem também compreender auxiliares sólidos ou líquidos adicionais, tais como estabilizantes, por exemplo óleos vegetais não epoxidados ou epoxidados (por exemplo óleo de coco, óleo de colza ou óleo de soja epoxidado), antiespumantes, por exemplo óleo de silicone, conservantes, reguladores da viscosidade, aglutinantes e/ou promotores da pegajosidade, fertilizantes ou outros ingredientes ativos para se alcançarem efeitos específicos, por exemplo bactericidas, fungicidas, nematicidas, ativadores das plantas, moluscicidas ou herbicidas.
[0198] As composições de acordo com a invenção são preparadas de uma maneira conhecida per se, na ausência de auxiliares, por exemplo por trituração, crivagem e/ou compressão de um ingrediente ativo sólido e na presença de pelo menos um auxiliar, por exemplo por mistura íntima e/ou trituração do ingrediente ativo com o auxiliar (auxiliares). Estes processos para a preparação das composições e o uso dos compostos (I) para a preparação destas composições são também um assunto da invenção.
[0199] Outro aspecto da invenção está relacionado com o uso de um composto da Fórmula (I) ou de um composto individual preferencial como definido aqui, de uma composição compreendendo pelo menos um composto da Fórmula (I) ou pelo menos um composto individual preferencial como definido acima ou de uma mistura fungicida ou inseticida compreendendo pelo menos um composto da Fórmula (I) ou pelo menos um composto individual preferencial como definido acima, em mistura com outros fungicidas ou inseticidas como descrito acima, para controlar ou prevenir infestação de plantas, por exemplo, plantas úteis tais como plantas de cultura, seu material de propagação, por exemplo, sementes, culturas coletadas, por exemplo, culturas alimentares coletadas, ou materiais não vivos, por insetos ou por microrganismos fitopatogênicos, preferencialmente organismos fúngicos.
[0200] Um aspecto adicional da invenção está relacionado com um método de controle ou prevenção de uma infestação de plantas, por exemplo, plantas úteis tais como plantas de cultura, seu material de propagação, por exemplo, sementes, culturas coletadas, por exemplo, culturas alimentares coletadas ou de materiais não vivos por microrganismos fitopatogênicos ou que causam deterioração ou organismos potencialmente prejudiciais ao homem, especialmente organismos fúngicos, que compreende a aplicação de um composto da fórmula (I) ou de um composto individual preferencial como acima definido como ingrediente ativo às plantas, a partes das plantas ou ao seu lócus, ao seu material de propagação ou a qualquer parte dos materiais não vivos.
[0201] Controle ou prevenção significa redução da infestação por insetos ou por microrganismos de deterioração ou fitopatogênicos ou organismos potencialmente prejudiciais homem, especialmente organismos fúngicos, até um nível que uma melhoria seja demonstrada.
[0202] Um método preferencial de controle ou prevenção da infestação de plantas de cultura por microrganismos fitopatogênicos, especialmente organismos fúngicos, ou insetos que compreende a aplicação de um composto da fórmula (I), ou uma composição agroquímica que contém pelo menos um dos referidos compostos, é a aplicação foliar. A frequência da aplicação e a taxa da aplicação dependerão do risco de infestação pelo correspondente patógeno ou inseto. No entanto, os compostos da fórmula (I) podem também penetrar na planta através das raízes através do solo (ação sistêmica) por encharcamento do lócus da planta com uma formulação líquida ou por aplicação dos compostos em forma sólida no solo, por exemplo, em forma granular (aplicação no solo). Em culturas de arroz irrigado, tais granulados podem ser aplicados ao campo de arroz irrigado. Os compostos da fórmula (I) podem ser também aplicados a sementes (revestimento) por impregnação das sementes ou tubérculos com uma formulação líquida do fungicida ou seu revestimento com uma formulação sólida.
[0203] Uma formulação, por exemplo, uma composição contendo o composto da fórmula (I) e, se desejado, um adjuvante sólido ou líquido ou monômeros para encapsulação do composto da fórmula (I), pode ser preparada de uma maneira conhecida, tipicamente por mistura íntima e/ou trituração do composto com diluentes, por exemplo solventes,
transportadores sólidos e, opcionalmente, compostos tensoativos (surfatantes).
[0204] Os métodos de aplicação para as composições, isto é, os métodos de controle de pragas do tipo acima mencionado, tais como pulverização, atomização, empoeiramento, pincelamento, cobertura, dispersão ou derramamento - que são para ser selecionados de modo a se adequarem aos objetivos pretendidos das circunstâncias prevalecentes - e o uso das composições para controle de pragas do tipo acima mencionado, são outros assuntos da invenção. As taxas típicas de concentração estão entre 0,1 e 1000 ppm, preferencialmente entre 0,1 e 500 ppm, de ingrediente ativo. A taxa de aplicação por hectare é preferencialmente de 1 g a 2000 g do ingrediente ativo por hectare, mais preferencialmente de 10 a 1000 g/ha, o mais preferencialmente de 10 a 600 g/ha. Quando usadas como agente de encharcamento de sementes, as dosagens convenientes são de 10 mg a 1 g de substância ativa por kg de sementes.
[0205] Quando as combinações da presente invenção são usadas para tratamento de sementes, taxas de 0,001 a 50 g de um composto da fórmula (I) por kg de sementes, preferencialmente de 0,01 a 10 g por kg de sementes, são geralmente suficientes.
[0206] Adequadamente, uma composição compreendendo um composto da fórmula (I) de acordo com a presente invenção é aplicada preventivamente, significando antes do desenvolvimento de doença, ou curativamente, significando após desenvolvimento de doença.
[0207] As composições da invenção podem ser empregues em qualquer forma convencional, por exemplo na forma de uma embalagem dupla, um pó para tratamento de sementes a seco (DS), uma emulsão para tratamento de sementes (ES), um concentrado fluidificável para tratamento de sementes (FS), uma solução para tratamento de sementes (LS), um pó dispersível em água para tratamento de sementes (WS), uma suspensão de cápsulas para tratamento de sementes (CF), um gel para tratamento de sementes (GF), um concentrado emulsificável (EC), um concentrado em suspensão (SC), uma suspoemulsão (SE), uma suspensão de cápsulas (CS), um grânulo dispersível em água (WG), um grânulo emulsificável (EG), uma emulsão, água em óleo (EO), uma emulsão, óleo em água (EW), uma microemulsão (ME), uma dispersão de óleo (OD), um fluido miscível em óleo (OF), um líquido miscível em óleo (OL), um concentrado solúvel (SL), uma suspensão de volume ultrabaixo (SU), um líquido de volume ultrabaixo (UL), um concentrado técnico (TK), um concentrado dispersível (DC), um pó molhável (WP) ou qualquer formulação tecnicamente possível em combinação com adjuvantes agricolamente aceitáveis.
[0208] Tais composições podem ser produzidas de maneira convencional, por exemplo, por mistura dos ingredientes ativos com inertes de formulação apropriados (diluentes, solventes, enchimentos e opcionalmente outros ingredientes de formulação tais como surfatantes, biocidas, anticongelantes, adesivos, espessantes e compostos que proporcionem efeitos adjuvantes). Podem ser também empregues formulações de liberação lenta convencionais quando é pretendida eficácia duradoura. Particularmente, as formulações a serem aplicadas em formas para pulverização, tais como concentrados dispersíveis em água (por exemplo, EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO e similares), pós molháveis e grânulos podem conter surfatantes tais como agentes molhantes e dispersantes e outros compostos que proporcionam efeitos de adjuvância, por exemplo, o produto de condensação de formaldeído com sulfonato de naftaleno, um alquilarilsulfonato, um sulfonato de lignina, um sulfato de alquila graxa e alquilfenol etoxilado e um álcool graxo etoxilado.
[0209] Uma formulação para cobertura de sementes é aplicada de uma maneira conhecida per se às sementes empregando a combinação da invenção e um diluente em forma de formulação para a cobertura adequada das sementes, por exemplo, como uma suspensão aquosa ou em uma forma de pó seco tendo boa aderência às sementes. Tais formulações para cobertura de sementes são conhecidas na técnica. As formulações para cobertura de sementes podem conter os ingredientes ativos únicos ou a combinação de ingredientes ativos em forma encapsulada, por exemplo, como cápsulas ou microcápsulas de liberação lenta.
[0210] Em geral, as formulações incluem de 0,01 a 90% em peso de agente ativo, de 0 a 20% de surfatante agricolamente aceitável e 10 a 99,99% de inertes de formulação sólidos ou líquidos e adjuvante(s), consistindo o agente ativo pelo menos no composto da fórmula (I) em conjunto com os componentes (B) e (C) e, opcionalmente, outros agentes ativos, particularmente microbiocidas ou conservantes ou similares. As formas concentradas de composições contêm em geralmente entre cerca de 2 e 80%, preferencialmente entre cerca de 5 e 70%, em peso de agente ativo. As formas de aplicação da formulação podem por exemplo conter de 0,01 a 20% em peso, preferencialmente de 0,01 a 5% em peso, de agente ativo. Ao passo que os produtos comerciais serão preferencialmente formulados como concentrados, o usuário final empregará normalmente formulações diluídas.
[0211] Ao passo que é preferencial formular produtos comerciais como concentrados, o usuário final usará normalmente formulações diluídas.
EXEMPLOS
[0212] Os Exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção. Certos compostos da invenção podem ser distinguidos de compostos conhecidos em virtude de maior eficácia a taxas de aplicação baixas, o que pode ser verificado pelo perito na técnica usando os procedimentos experimentais delineados nos Exemplos, usando taxas de aplicação mais baixas, se necessário, por exemplo 50 ppm, 12,5 ppm, 6 ppm, 3 ppm, 1,5 ppm, 0,8 ppm ou 0,2 ppm.
[0213] Ao longo desta descrição, as temperaturas são dadas em graus Celsius e “p.f.” significa ponto de fusão. LC/MS significa Cromatografia Líquida com Espectroscopia de Massa e a descrição do dispositivo e dos métodos é: Método G:
[0214] Os espectros foram registrados em um Espectrômetro de Massa da Waters (Espectrômetro de massa de quadrupolo simples SQD, SQDII) equipado com uma fonte de eletropulverização (Polaridade: íons positivos e negativos), Capilar: 3,00 kV, Gama do cone: 30 V, Extrator: 2,00 V,
Temperatura da Fonte: 150 °C, Temperatura de Dessolvatação: 350 °C, Fluxo de Gás no Cone: 50 L/h, Fluxo do Gás de Dessolvatação: 650 L/h, Gama de massas: 100 a 900 Da) e um UPLC Acquity da Waters: Bomba binária, compartimento da coluna aquecido, detector de arranjo de díodos e detector ELSD. Coluna: UPLC HSS T3 da Waters, 1,8 μm, 30 x 2,1 mm, Temp: 60 °C, Gama de comprimentos de onda do DAD (nm): 210 a 500, Gradiente de Solventes: A = água + MeOH a 5% + HCOOH a 0,05%, B = Acetonitrila + HCOOH a 0,05%; gradiente: B a 10-100% em 1,2 min; Fluxo (mL/min) 0,85. Método H:
[0215] Os espectros foram registrados em um Espectrômetro de Massa da Waters (Espectrômetro de massa de quadrupolo simples SQD, SQDII) equipado com uma fonte de eletropulverização (Polaridade: íons positivos e negativos), Capilar: 3,00 kV, Gama do cone: 30 V, Extrator: 2,00 V, Temperatura da Fonte: 150 °C, Temperatura de Dessolvatação: 350 °C, Fluxo de Gás no Cone: 50 L/h, Fluxo do Gás de Dessolvatação: 650 L/h, Gama de massas: 100 a 900 Da) e um UPLC Acquity da Waters: Bomba binária, compartimento da coluna aquecido, detector de arranjo de díodos e detector ELSD. Coluna: UPLC HSS T3 da Waters, 1,8 μm, 30 x 2,1 mm, Temp: 60 °C, Gama de comprimentos de onda do DAD (nm): 210 a 500, Gradiente de Solventes: A = água + MeOH a 5% + HCOOH a 0,05%, B = Acetonitrila + HCOOH a 0,05%; gradiente: B a 10-100% em 2,7 min; Fluxo (mL/min) 0,85. Método W:
[0216] Os espectros foram registrados em um Espectrômetro de Massa (UPLC ACQUITY) da Waters
(espectrômetro de massa de quadripolo simples SQD, SQDII) equipado com uma fonte de eletropulverização (Polaridade: íons positivos ou negativos, Capilar: 3,0 kV, Cone: 30 V, Extrator: 3,00 V, Temperatura da Fonte: 150 °C, Temperatura de Dessolvatação: 400 °C, Fluxo de Gás no Cone: 60 L/h, Fluxo de Gás de Dessolvatação: 700 L/h, Gama de massas: 140 a 800 Da), Gama de comprimentos de onda do DAD (nm): 210 a 400, e um UPLC Acquity da Waters: Desgaseificador de solventes, bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de díodos. Coluna: UPLC HSS T3 da Waters, 1,8 μm, 30 x 2,1 mm, Temp: 60 °C, Gama de comprimentos de onda do DAD (nm): 210 a 500, Gradiente de Solventes: A = Água/Metanol 9:1, ácido fórmico a 0,1%, B = Acetonitrila + ácido fórmico a 0,1%, gradiente: B a 0-100% em 2,5 min; Fluxo (mL/min) 0,75. Método I:
[0217] Os espectros foram registrados em um Espetrômetro de Massa (ACQUITY UPLC) da Waters (Espetrômetro de massa de quadrupolo simples SQD, SQDII ou ZQ) equipado com uma fonte de eletropulverização (Polaridade: íons positivos ou negativos, Capilar (kV) 3,5, Cone (V) 30,00, Extrator (V) 3,00, Temperatura da Fonte (°C) 150, Temperatura de Dessolvatação (°C) 400, Fluxo de Gás no Cone (L/h) 60, Fluxo de Gás de Dessolvatação (L/h) 700, Gama de massas: 140 a 800 Da) e um UPLC Acquity da Waters: Bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de díodos. Desgaseificador de solventes, bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de díodos. Desgaseificador de solventes, bomba binária,
compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de díodos. Coluna: ACQUITY UPLC HSS T3 da Waters; Comprimento da coluna: 30 mm; Diâmetro interno da coluna: 2,1 mm; Tamanho das Partículas: 1,8 mícrons; Temperatura: 60 °C, gama de Comprimentos de Onda do DAD (nm): 210 a 400. Gradiente de Solvente A: Água/Metanol 9:1, ácido fórmico a 0,1% e Solvente B: Acetonitrila, ácido fórmico a 0,1% Tempo (minutos) A (%) B (%) Caudal (mL/min) 0 100 0 0,75 2,5 0 100 0,75 2,8 0 100 0,75 3,0 100 0 0,75 Exemplos de Formulação Pós molháveis a) b) c) ingrediente ativo [composto da 25 % 50 % 75 % fórmula (I)] lignossulfonato de sódio 5 % 5 % - lauril sulfato de sódio 3 % - 5 % di-isobutilnaftalenossulfonato de - 6 % 10 % sódio éter de polietilenoglicol de fenol - 2 % - (7-8 mol de óxido de etileno) ácido silícico altamente disperso 5 % 10 % 10 % Caulim 62 % 27 % -
[0218] O ingrediente ativo é extensamente misturado com os adjuvantes e a mistura é extensamente triturada em um moinho adequado, originando pós molháveis que podem ser diluídos com água para originar suspensões com a concentração desejada.
Pós para tratamento de sementes a a) b) c) seco ingrediente ativo [composto da 25 % 50 % 75 % fórmula (I)] óleo mineral leve 5 % 5 % 5 % ácido silícico altamente disperso 5 % 5 % - Caulim 65 % 40 % - Talco - 20%
[0219] O ingrediente ativo é extensamente misturado com os adjuvantes e a mistura é extensamente triturada em um moinho adequado, originando pós que podem ser usados diretamente para tratamento de sementes. Concentrado emulsificável ingrediente ativo [composto da fórmula 10 % (I)] éter de polietilenoglicol de octilfenol 3 % (4-5 mol de óxido de etileno) dodecilbenzenossulfonato de cálcio 3 % éter de poliglicol de óleo de rícino (35 4 % mol de óxido de etileno) Ciclo-hexanona 30 % mistura de xilenos 50 %
[0220] Podem ser obtidas emulsões de qualquer diluição requerida, que podem ser usadas na proteção de plantas, a partir deste concentrado por diluição com água.
Poeiras a) b) c) Ingrediente ativo [composto da 5 % 6 % 4 % fórmula (I)] talco 95 % - - Caulim - 94 % - enchimento mineral - - 96 %
[0221] Poeiras prontas a usar são obtidas por mistura do ingrediente ativo com o transportador e trituração da mistura em um moinho adequado. Tais pós podem ser também usados para coberturas a seco para semente. Grânulos de extrusora Ingrediente ativo [composto da 15 % fórmula (I)] lignossulfonato de sódio 2 % carboximetilcelulose 1 % Caulim 82 %
[0222] O ingrediente ativo é misturado e triturado com os adjuvantes, e a mistura é umidificada com água. A mistura é extrudada e depois seca em uma corrente de ar. Grânulos revestidos Ingrediente ativo [composto da 8 % fórmula (I)] polietilenoglicol (p. mol. 3 % 200) Caulim 89 %
[0223] O ingrediente ativo finamente triturado é uniformemente aplicado, em um misturador, no caulim umedecido com polietilenoglicol. São obtidos deste modo grânulos revestidos não empoeirados.
Concentrado em suspensão ingrediente ativo [composto da fórmula (I)] 40 % propilenoglicol 10 % éter de polietilenoglicol de nonilfenol (15 6 % mol de óxido de etileno) Lignossulfonato de sódio 10 % carboximetilcelulose 1 % óleo de silicone (na forma de uma emulsão a 1 % 75% em água) Água 32 %
[0224] O ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os adjuvantes, dando um concentrado em suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Usando tais diluições, plantas vivas bem como material de propagação de plantas podem ser tratados e protegidos contra infestação por microrganismos, por pulverização, derramamento ou imersão. Concentrado apto a fluir para tratamento de sementes ingrediente ativo [composto da fórmula (I)] 40 % propilenoglicol 5 % copolímero butanol PO/EO 2 % triestirenofenol com 10-20 moles de EO 2 % 1,2-benzisotiazolin-3-ona (na forma de uma 0,5 % solução a 20% em água) sal de cálcio de pigmento monoazo 5 % Óleo de silicone (na forma de uma emulsão a 0,2 % 75% em água) Água 45,3 %
[0225] O ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os adjuvantes, dando um concentrado em suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Usando tais diluições, plantas vivas bem como material de propagação de plantas podem ser tratados e protegidos contra infestação por microrganismos, por pulverização, derramamento ou imersão. Suspensão de Cápsulas de Liberação Lenta
[0226] 28 partes de uma combinação do composto da fórmula (I) são misturadas com 2 partes de um solvente aromático e 7 partes da mistura de di-isocianato/polimetileno- polifenilisocianato de tolueno (8:1). Esta mistura é emulsificada em uma mistura de 1,2 partes de álcool de polivinila, 0,05 partes de um antiespumante e 51,6 partes de água até o tamanho de partículas desejado ser alcançado. A esta emulsão é adicionada uma mistura de 2,8 partes de 1,6- diamino-hexano em 5,3 partes de água. A mistura é agitada até a reação de polimerização estar completa.
[0227] A suspensão de cápsulas obtida é estabilizada por adição de 0,25 partes de um espessante e 3 partes de um agente dispersante. A formulação de suspensão de cápsula contém 28% dos ingredientes ativos. O diâmetro médio da cápsula é 8-15 mícrons.
[0228] A formulação resultante é aplicada a sementes como uma suspensão aquosa em um aparelho adequado para tal propósito.
Exemplos de preparação
[0229] Exemplo 1: Este exemplo ilustra a preparação de N- [4-ciclopropil-1-metil-1-(2,2,2-trifluoroetil)but-3-inil]- 8-fluoro-quinolina-3-carboxamida
[0230] Passo 1: Preparação 5-ciclopropil-2-(2,2,2- trifluoroetil)pent-4-inoato de etila
[0231] A uma solução de etil-4,4,4-trifluorobutirato (1,3 g, 7,49 mmol) em tetra-hidrofurano (0,33 M, 22 mL) foi adicionada a -50 °C Di-isopropilamina de lítio (2 M) (1,2 eq, 4,5 mL, 8,99 mmol). A solução foi agitada a -50 °C durante 1 h. 3-Bromoprop-1-inilciclopropano (1,2 eq, 1,59 g, 8,99 mmol) foi adicionado a -50 °C e a solução marrom foi agitada a partir desta temperatura até à ta durante 3 h. A mistura reacional foi extinta com NaHCO3 aquoso saturado e extraída duas vezes com acetato de etila. A fase orgânica foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e concentrada. Purificação por cromatografia flash para dar 5-ciclopropil-2-(2,2,2-trifluoroetil)pent-4-inoato de etila (0,63 g, rendimento de 34%) como um líquido amarelo: LC-MS (Método G), Tr = 1,09 min, MS: (M+1) = 249; 1H RMN (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 0,57-0,78 (m, 4H) 1,15-1,22 (m, 1H) 1,30 (t, 3H) 2,40-2,83 (m, 5H) 4,21 (q, 2H).
[0232] Passo 2: Preparação de 5-ciclopropil-2-metil-2- (2,2,2-trifluoroetil)pent-4-inoato de etila
F F O O F F F F O O
[0233] A uma solução de 5-ciclopropil-2-(2,2,2- trifluoroetil)pent-4-inoato de etila (0,63 g, 2,6 mmol) em tetra-hidrofurano (0,33 M, 8 mL) foi adicionada a -50 °C Di- isopropilamina de lítio (2 M) (1,3 eq, 1,7 mL, 3,3 mmol). A solução foi agitada a -50 °C durante 1 h. Iodometano (1,2 eq, 0,20 mL, 3,1 mmol) foi adicionado a -50 °C e a solução marrom foi agitada a partir desta temperatura até à ta durante 3 h. A mistura reacional foi extinta com NaHCO3 aquoso saturado e extraída duas vezes com acetato de etila. A fase orgânica foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e concentrada. Purificação por cromatografia flash para dar 5-ciclopropil-2-metil-2-(2,2,2- trifluoroetil)pent-4-inoato de etila (0,42 g, rendimento de 62%) como um líquido marrom: LC-MS (Método G), Tr = 1,12min, MS: (M+1) = 263; 1H RMN (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 0,58-0,79 (m, 4H) 1,15-1,40 (m, 6H) 2,40-2,72 (m, 4H) 4,21 (q, 2H). 19F (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm -61.
[0234] Passo 3: Preparação de ácido 5-ciclopropil-2- metil-2-(2,2,2-trifluoroetil)pent-4-inoico
[0235] 5-Ciclopropil-2-metil-2-(2,2,2- trifluoroetil)pent-4-inoato de etila (0,42 g, 1,07 mmol) foi agitado em dioxano (5 mL, 0,3 M) e etanol (5 mL, 0,3 M). Hidróxido de sódio (0,45 g, 7 eq, 11,3 mmol) foi adicionado e a solução amarela foi agitada a 90 °C durante 2 h. A mistura reacional foi acidificada com HCl (1 M) e extraída duas vezes com diclorometano. A fase orgânica foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e concentrada para dar ácido 5-ciclopropil-2-metil-2-(2,2,2- trifluoroetil)pent-4-inoic (0,29 g, rendimento de 76%) como um líquido marrom: LC-MS (Método G), Tr = 0,95min, MS: (M+1) = 235; 1H RMN (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 1H RMN (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 0,58-0,79 (m, 4H) 1,15-1,25 (m, 1H) 1,40 (s, 3H) 2,45-2,75 (m, 4H) . 19F (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm -61.
[0236] Passo 4: Preparação de N-[4-ciclopropil-1-metil- 1-(2,2,2-trifluoroetil)but-3-inil]carbamato de (4- metóxifenil)metila
[0237] A uma solução de ácido 5-ciclopropil-2-metil- 2-(2,2,2-trifluoroetil)pent-4-inoico (0,18 g, 0,79 mmol) em tolueno (4 mL, 0,2 M) foram adicionadas trietilamina (3 eq, 0,33 mL, 2,38 mmol) e azida de difenilfosforila (1,6 eq, 0,36 g, 1,27 mmol). A solução marrom foi agitada à ta durante 1 h (azida formada). Álcool de 4-metoxibenzila (3 eq, 0,30 mL, 2,38 mmol) foi depois adicionado. A solução foi agitada
1 h a 80 °C, depois 16 h a 110 °C. A mistura reacional foi lentamente extinta com NaHCO3 aquoso saturado e extraída duas vezes com acetato de etila. A fase orgânica foi lavada uma vez com uma solução de tiossulfato e com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e concentrada. Purificação por cromatografia flash para dar N-[4-ciclopropil-1-metil-1- (2,2,2-trifluoroetil)but-3-inil]carbamato de (4- metóxifenil)metila (0,21 g, rendimento de 71%) como um líquido incolor LC-MS (Método G), Tr = 1,15min, MS: (M+1) = 370; 1H RMN (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 0,60-0,65 (m, 2H) 0,75-0,80 (m, 2H) 1,17-1,25 (m, 1H) 1,48 (s, 3H) 2,50-2,65 (m, 3H) 2,95 (m, 1H) 3,82 (s, 3H) 4,89 (l, 1H, NH) 5,03 (s, 2H) 6,90 (d, 2H) 7,30 (d, 2H). 19F (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm -60.
[0238] Passo 5: Preparação de 6-ciclopropil-1,1,1- trifluoro-3-metil-hex-5-in-3-amina; hidrocloreto
[0239] A uma solução de N-[4-ciclopropil-1- metil-1-(2,2,2-trifluoroetil)but-3-inil]carbamato de (4- metóxifenil)metila (0,11 g, 0,30 mmol) em diclorometano (1,5 mL, 0,2 M) foi adicionado Cloreto de hidrogênio (4 M em dioxano) (0,6 mL, 8 eq, 2,38 mmol). A solução foi agitada à ta durante 1 h. O bruto foi concentrado para dar 6-
ciclopropil-1,1,1-trifluoro-3-metil-hex-5-in-3-amina; hidrocloreto (0,055 g, rendimento de 76%) como uma goma amarela, LC-MS (Método G), Tr = 0,56min, MS: (M+1) = 206; 1H RMN (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 0,78 (d, 2H) 1,32 (m, 1H) 1,66 (s, 3H) 2,75-2,87 (m, 4H) 8,80 (l, 2H, NH2). 19F (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm -60.
[0240] Passo 6: Preparação de N-[4-ciclopropil-1-metil- 1-(2,2,2-trifluoroetil)but-3-inil]-8-fluoro-quinolina-3- carboxamida
[0241] A uma solução de 6-ciclopropil-1,1,1- trifluoro-3-metil-hex-5-in-3-amina; hidrocloreto (0,050 g, 0,21 mmol) em diclorometano (2,1 mL, 0,1 M) e trietilamina (0,12 mL, 4 eq, 0,83 mmol) foi adicionado hidrocloreto de N- (3-dimetilaminopropil)-N'-etilcarbodi-imida (0,065 g, 1,6 eq, 0,33 mmol) seguido por hexafluorofosfato de O-(7- azabenzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-tetrametilurônio (0,13 g, 1,6 eq, 0,33 mmol) e ácido 8-fluoroquinolina-3-carboxílico (0,079 g, 2 eq, 0,41 mmol). A solução foi agitada à ta durante 16 h. A mistura reacional foi extinta com NaHCO3 aquoso saturado e extraída duas vezes com diclorometano. A fase orgânica foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e concentrada. Purificação por cromatografia flash para dar N-[4-ciclopropil-1-metil-1- (2,2,2-trifluoroetil)but-3-inil]-8-fluoro-quinolina-3- carboxamida (0,073 g, rendimento de 93%) como um sólido branco, pf = 110-112 °C, LC-MS (Método G), Tr = 1,06min, MS: (M+1) = 379; 1H RMN (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 0,58-0,63 (m, 2H) 0,72-0,78 (m, 2H) 1,22 (m, 1H) 1,68 (s, 3H) 2,70-2,82 (m, 2H) 2,92 (d, 1H) 6,47 (s, 1H, NH) 7,51 (m, 1H) 7,58 (m, 1H) 7,70 (d, 1H) 8,55 (s, 1H) 9,22 (s, 1H). 19F (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm -60, -124,5.
[0242] Exemplo 2: Preparação de 8-fluoro-N-(1-isopropil- 1-metil-3-fenil-prop-2-inil)quinolina-3-carboxamida
[0243] Passo 1: Preparação de 3,4-dimetil-1-fenil-pent- 1-in-3-amina
[0244] A uma solução de iodobenzeno (12,0 mmol, 2,50 g) em uma mistura de tetra-hidrofurano (61 mL, 0,2 M) e di- isopropilamina (30 mL) foram adicionados hidrocloreto de 3,4-dimetilpent-1-in-3-amina (1,20 equiv., 15,0 mmol, 2,10 g), iodeto de cobre (I) (0,10 equiv., 1,2 mmol, 0,23 g) e Dicloreto de bis(trifenilfosfina)paládio (II) (0,10 equiv., 1,2 mmol, 0,85 g) e a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente durante 20 h. A mistura foi filtrada sobre uma almofada de sílica gel e a almofada foi lavada com acetato de etila. O filtrado foi lavado com água e salmoura, seco sobre sulfato de sódio anidro, filtrado e concentrado. O resíduo foi purificado por Cromatografia Flash para dar 3,4-dimetil-1-fenil-pent-1-in-3-amina (2,05 g, 10,9 mmol, rendimento de 90%) como um óleo amarelo-escuro. Tr = 0,86 min (Método H), MS: (M+1) = 189;
1H RMN (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 1,12 (d l, J=2,57 Hz, 6 H) 1,40 - 1,55 (m, 3 H) 1,77 - 2,03 (m, 1 H) 7,27 - 7,37 (m, 3 H) 7,43 (dd, J=7,52, 2,02 Hz, 2 H).
[0245] Passo 2: Preparação de 8-fluoro-N-(1-isopropil-1- metil-3-fenil-prop-2-inil)quinolina-3-carboxamida
[0246] A uma suspensão de ácido 8-fluoroquinolina- 3-carboxílico (1,0 mmol, 0,20 g) em diclorometano (5,2 mL, 0,2 M) foi adicionada trietilamina (1,5 equiv., 1,6 mmol, 0,22 mL) seguida por hidrocloreto de N-(3- dimetilaminopropil)-N'-etilcarbodi-imida (1,5 equiv., 1,6 mmol, 0,31 g), 1-hidróxi-7-azabenzotriazol (1,5 equiv., 1,6 mmol, 0,22 g) e 3,4-dimetil-1-fenil-pent-1-in-3-amina (1,0 equiv., 1,0 mmol, 0,20 g) e a mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 2 h 30 min. A mistura reacional foi diluída com acetato de etila. A mistura foi lavada com uma solução aquosa de ácido cítrico (1 M), solução aquosa saturada de bicarbonato, salmoura, seca sobre sulfato de sódio anidro, filtrada e concentrada para originar 8-fluoro- N-(1-isopropil-1-metil-3-fenil-prop-2-inil)quinolina-3- carboxamida (0,26 g, 0,72 mmol, rendimento de 69%) como um sólido marrom. Tr = 1,83 min (Método H), MS: (M+1) = 361,6; 1H RMN (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 1,19 (dd, J=8,99, 6,79 Hz, 6 H) 1,96 (s, 3 H) 2,77 - 2,95 (m, 1 H) 6,47 - 6,58 (m, 1 H) 7,32 - 7,41 (m, 3 H) 7,49 - 7,56 (m, 3 H) 7,56 -
7,63 (m, 1 H) 7,70 - 7,82 (m, 1 H) 8,55 - 8,68 (m, 1 H) 9,25 - 9,41 (m, 1 H); 19F RMN (377 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm - 129,84 - -118,63 (m, 1 F).
[0247] Exemplo 3: Preparação dos isômeros únicos de 8- fluoro-N-(1-isopropil-1-metil-3-fenil-prop-2- inil)quinolina-3-carboxamida.
[0248] A mistura racêmica de 8-fluoro-N-(1- isopropil-1-metil-3-fenil-prop-2-inil)quinolina-3- carboxamida foi submetida à resolução quiral por cromatografia por HPLC preparativa usando as condições delineadas doravante para entregar (S)-8-fluoro-N-(1- isopropil-1-metil-3-fenil-prop-2-inil)quinolina-3- carboxamida e (R)- 8-fluoro-N-(1-isopropil-1-metil-3-fenil- prop-2-inil)quinolina-3-carboxamida. Método de HPLC analítica: SFC: Acquity UPC²/QDa da Waters Detector de PDA Acquity UPC² da Waters Coluna: Daicel SFC CHIRALPAK® IF 3 μm, 0,3 cm x 10 cm, 40 °C Fase móvel: A: CO2 B: MeOH gradiente: B a 20-40% em 1,8 min ABPR: 1800 psi Caudal: 2,0 mL/min Detecção: 240 nm Concentração de amostras: 1 mg/mL em Hept/iPr 50/50 Injeção: 1 μL
Método de HPLC preparativa: Sistema de Autopurificação da Waters: Gestor de amostras 2767, Detector de UV/Visível 2489, Módulo de Gradiente Quaternário 2545. Coluna: Daicel CHIRALPAK® IF, 5 μm, 1,0 cm x 25 cm Fase móvel: Hept/EtOH 95/05 Caudal: 10 mL/min Detecção: UV 240 nm Concentração de amostras: 60 mg/mL em EtOAc Injeção: 80-160 µL Enantiômero eluindo em Enantiômero eluindo em primeiro lugar segundo lugar Tempo de retenção (min) ~ Tempo de retenção (min) ~ 1,23 1,52 Pureza química (% em área a Pureza química (% em área a 240 nm) 99 240 nm) 99 Excesso enantiomêtrico (%) > Excesso enantiomêtrico (%) > 99 99
[0249] Exemplo 4: Preparação de N-(8-fluoro-2-metil-3- quinolil)-2,2-dimetil-4-(o-tolil)but-3-inamida
[0250] Passo 1: Preparação de N-(8-fluoro-2-metil-3- quinolil)-2,2-dimetil-but-3-inamida
[0251] A uma solução de ácido 2,2-dimetilbut-3- inoico (8,9 mmol, 1,0 g) em dicloroetano (45 mL, 0,2 M) foi adicionada trietilamina (1,5 equiv., 13 mmol, 1,9 mL) seguida por hidrocloreto de N-(3-dimetilaminopropil)-N'-
etilcarbodi-imida (1,5 equiv., 13 mmol, 2,6 g), 1-hidróxi- 7-azabenzotriazol (1,5 equiv., 13 mmol, 1,9 g) e 8-fluoro- 2-metil-quinolin-3-amina (1,0 equiv., 8,9 mmol, 1,6 g) e a mistura foi agitada a 60 ºC durante 20 h. A mistura reacional foi resfriada até à temperatura ambiente e diluída com acetato de etila. A mistura foi depois lavada com uma solução aquosa de ácido cítrico (1 M), solução aquosa saturada de bicarbonato, salmoura, seca sobre sulfato de sódio anidro, filtrada e concentrada. O resíduo foi purificado por cromatografia flash para originar N-(8-fluoro-2-metil-3- quinolil)-2,2-dimetil-but-3-inamida (1,7 g, 6,3 mmol, rendimento de 71%) como um sólido marrom. Pf 132-135 °C, Tr = 1,33 min (Método H), MS: (M+1) = 271,4; 1H RMN (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm 1,66 (s, 6 H) 2,74 - 2,80 (m, 1 H) 2,80 - 2,85 (m, 3 H) 7,30 - 7,36 (m, 1 H) 7,44 (td, J=7,98, 4,95 Hz, 2 H) 7,59 (d, J=8,07 Hz, 1 H) 8,94 (s l, 1 H) 9,04 (d, J=1,47 Hz, 1 H); 19F RMN (377 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm -126,81 (s, 1 F)
[0252] Passo 2: Preparação de N-(8-fluoro-2-metil-3- quinolil)-2,2-dimetil-4-(o-tolil)but-3-inamida
F N O N H
[0253] A uma solução de 1-iodo-2-metilbenzeno (0,92 mmol, 0,21 g) em uma mistura de tetra-hidrofurano (4,6 mL, 0,2 M) e di-isopropilamina (2,3 mL) foram adicionados N-(8- fluoro-2-metil-3-quinolil)-2,2-dimetil-but-3-inamida (1,0 equiv., 0,92 mmol, 0,25 g), iodeto de cobre (I) (0,10 equiv.,
0,092 mmol, 0,018 g) e dicloreto de bis(trifenilfosfina)paládio (II) (0,10 equiv., 1,2 mmol, 0,017 g) e a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente durante 20 h. A mistura foi filtrada sobre uma almofada de sílica gel e a almofada foi lavada com acetato de etila. O filtrado foi lavado com água e salmoura, seco sobre sulfato de sódio anidro, filtrado e concentrado. O resíduo foi purificado por Cromatografia Flash para dar N- (8-fluoro-2-metil-3-quinolil)-2,2-dimetil-4-(o-tolil)but-3- inamida (0,22 g, 0,61 mmol, rendimento de 66%) como uma resina marrom-escura. Tr = 1,98 min (Método H), MS: (M+1) = 361,5; 1H RMN (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm1,54 - 1,97 (m, 1 H) 1,70 - 1,82 (m, 1 H) 1,76 (s, 4 H) 2,52 (s, 3 H) 2,77 (s, 3 H) 7,20 - 7,27 (m, 1 H) 7,27 - 7,37 (m, 3 H) 7,40 - 7,48 (m, 1 H) 7,48 - 7,52 (m, 1 H) 7,57 - 7,63 (m, 1 H) 9,01 (s, 1 H) 9,05 - 9,13 (m, 1 H); 19F RMN (377 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ ppm -126,60 (s l, 1 F)
[0254] Tabela E: Dados físicos de compostos da fórmula I em que A é C(R8)(R9); En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Mé- PF trada (min) (me- todo °C dido) E-1 N-[4- 1,05 379 G 110 ciclopropil-1- - metil-1- 112 (2,2,2- trifluoroetil)
En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Mé- PF trada (min) (me- todo °C dido) but-3-inil]-8- fluoro- quinolina-3- carboxamida E-2 8-fluoro-N-(1- 1,01 313 G isobutil-1- metil-but-3- inil)quinolina -3-carboxamida
[0255] Tabela F: Dados físicos de compostos da fórmula I em que A é uma ligação direta: En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Mé- PF tra- (min) (me- todo °C da dido) F-1 N-(1-isopropil- 1,15 344 G 3-fenil-prop-2- inil)-8-metil- quinolina-3- carboxamida F-2 8-cloro-N-(1- 1,13 363 G 168 isopropil-3- - fenil-prop-2- 170 inil)quinolina- 3-carboxamida
En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Mé- PF tra- (min) (me- todo °C da dido) F-3 8-fluoro-N-(1- 1,07 347 G 156 isopropil-3- - fenil-prop-2- 158 inil)quinolina- 3-carboxamida
F-4 8-fluoro-N- 1,78 401 H [4,4,4- trifluoro-1-(2- feniletinil)but il]quinolina-3- carboxamida F-5 N-(1-terc- 1,12 361 G 179 butil-3-fenil- - prop-2-inil)-8- 181 fluoro- quinolina-3- carboxamida F-6 N-(1,1-dietil- 1,81 361 I 3-fenil-prop-2- inil)-8-fluoro- quinolina-3- carboxamida
En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Mé- PF tra- (min) (me- todo °C da dido) F-7 N-[1,3-dimetil- 1,98 375 H 138 1-(2- - feniletinil)but 141 il]-8-fluoro- quinolina-3- carboxamida F-9 N-(1-etil-1- 1,93 343 H 135 metil-3-fenil- - prop-2-inil)-8- 137 metil- quinolina-3- carboxamida F-10 8-ciano-N-(1- 1,74 354 H 172 etil-1-metil-3- - fenil-prop-2- 174 inil)quinolina- 3-carboxamida
F-11 8-cloro-N-(1- 1,83 363 H 161 etil-1-metil-3- - fenil-prop-2- 162 inil)quinolina- 3-carboxamida
En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Mé- PF tra- (min) (me- todo °C da dido) F-12 8-fluoro-N-[3- 1,79 379 H (2- fluorofenil)-1- isopropil-1- metil-prop-2- inil]quinolina- 3-carboxamida F-13 8-fluoro-N-[1- 1,91 375 H 138 isopropil-1- - metil-3-(o- 141 tolil)prop-2- inil]quinolina- 3-carboxamida
F-14 N-[1-etil-1- 1,84 376 H metil-3-(o- tolil)prop-2- inil]-8-fluoro- 2-metil- quinolina-3- carboxamida F-15 N-[1-etil-1- 1,82 362 H 143 metil-3-(o- - tolil)prop-2- 146 inil]-8-fluoro- quinolina-3- carboxamida
En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Mé- PF tra- (min) (me- todo °C da dido) F-16 N-(1-etil-1- 1,72 362 H metil-3-fenil- prop-2-inil)-8- fluoro-2-metil- quinolina-3- carboxamida F-17 N-(1-etil-1- 1,69 348 H 129 metil-3-fenil- - prop-2-inil)-8- 132 fluoro- quinolina-3- carboxamida F-18 8-fluoro-N-[3- 1,55 351 I (2- fluorofenil)- 1,1-dimetil- prop-2- inil]quinolina- 3-carboxamida F-19 N-[3-(5-ciano- 1,57 372 I 2-metil-fenil)- 1,1-dimetil- prop-2-inil]-8- fluoro- quinolina-3- carboxamida
En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Mé- PF tra- (min) (me- todo °C da dido) F-20 N-[3-(3,4- 1,63 369 I difluorofenil)- 1,1-dimetil- prop-2-inil]-8- fluoro- quinolina-3- carboxamida F-21 N-[1,1-dimetil- 1,67 347 I 3-(p- tolil)prop-2- inil]-8-fluoro- quinolina-3- carboxamida F-22 N-[3-(2,5- 1,79 361 I dimetilfenil)- 1,1-dimetil- prop-2-inil]-8- fluoro- quinolina-3- carboxamida F-23 N-[3-(5-cloro- 1,67 397 I 2-metóxi- fenil)-1,1- dimetil-prop-2- inil]-8-fluoro-
En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Mé- PF tra- (min) (me- todo °C da dido) quinolina-3- carboxamida F-24 8-fluoro-N-[3- 1,7 365 I (5-fluoro-2- metil-fenil)- 1,1-dimetil- prop-2- inil]quinolina- 3-carboxamida F-25 N-[3-(2,4- 1,6 369 I difluorofenil)- 1,1-dimetil- prop-2-inil]-8- fluoro- quinolina-3- carboxamida F-26 N-[3-(2,3- 1,76 361 I dimetilfenil)- 1,1-dimetil- prop-2-inil]-8- fluoro- quinolina-3- carboxamida F-27 8-fluoro-N-[3- 1,58 351 I (4- fluorofenil)-
En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Mé- PF tra- (min) (me- todo °C da dido) 1,1-dimetil- prop-2- inil]quinolina- 3-carboxamida F-28 8-fluoro-N-[3- 1,54 363 I (4- metóxifenil)- 1,1-dimetil- prop-2- inil]quinolina- 3-carboxamida F-29 8-fluoro-N-[3- 1,56 363 I (3- metóxifenil)- 1,1-dimetil- prop-2- inil]quinolina- 3-carboxamida F-30 N-[3-(3,5- 1,79 361 I dimetilfenil)- 1,1-dimetil- prop-2-inil]-8- fluoro- quinolina-3- carboxamida
En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Mé- PF tra- (min) (me- todo °C da dido) F-31 N-[3-(2-ciano- 1,79 372 I 5-metil-fenil)- 1,1-dimetil- prop-2-inil]-8- fluoro- quinolina-3- carboxamida F-32 N-[3-(3,4- 1,76 361 I dimetilfenil)- 1,1-dimetil- prop-2-inil]-8- fluoro- quinolina-3- carboxamida F-33 N-[3-(2,4- 1,78 361 I dimetilfenil)- 1,1-dimetil- prop-2-inil]-8- fluoro- quinolina-3- carboxamida F-34 N-[3-(4-ciano- 1,57 372 I 2-metil-fenil)- 1,1-dimetil- prop-2-inil]-8- fluoro-
En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Mé- PF tra- (min) (me- todo °C da dido) quinolina-3- carboxamida F-35 N-[1,1-dimetil- 1,62 353 I 3-(5-metil-2- tienil)prop-2- inil]-8-fluoro- quinolina-3- carboxamida F-36 N-[3-(3- 1,46 358 I cianofenil)- 1,1-dimetil- prop-2-inil]-8- fluoro- quinolina-3- carboxamida F-37 8-fluoro-N-[3- 1,51 363 I (2- metóxifenil)- 1,1-dimetil- prop-2- inil]quinolina- 3-carboxamida F-38 N-[3-(4-cloro- 1,68 397 I 3-metóxi- fenil)-1,1- dimetil-prop-2-
En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Mé- PF tra- (min) (me- todo °C da dido) inil]-8-fluoro- quinolina-3- carboxamida F-39 N-[1,1-dimetil- 1,67 347 I 3-(m- tolil)prop-2- inil]-8-fluoro- quinolina-3- carboxamida F-40 N-[3-(3,5- 1,65 369 I difluorofenil)- 1,1-dimetil- prop-2-inil]-8- fluoro- quinolina-3- carboxamida F-41 N-[3-(2- 1,43 358 I cianofenil)- 1,1-dimetil- prop-2-inil]-8- fluoro- quinolina-3- carboxamida F-42 N-[1,1-dimetil- 1,76 401 I 3-[4-(tri- fluorometil)
En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Mé- PF tra- (min) (me- todo °C da dido) fenil]prop-2- inil]-8-fluoro- quinolina-3- carboxamida F-43 8-fluoro-N-[3- 1,72 431 I [2-metóxi-5- (tri- fluorometil) fenil]-1,1- dimetil-prop-2- inil]quinolina- 3-carboxamida F-44 8-fluoro-N-[3- 1,56 381 I (3-fluoro-4- metóxi-fenil)- 1,1-dimetil- prop-2- inil]quinolina- 3-carboxamida F-45 8-fluoro-N-[3- 1,67 365 I (2-fluoro-5- metil-fenil)- 1,1-dimetil- prop-2- inil]quinolina- 3-carboxamida
En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Mé- PF tra- (min) (me- todo °C da dido) F-46 8-fluoro-N-(1- 1,83 362 H 118 isopropil-1- - metil-3-fenil- 122 prop-2- inil)quinolina- 3-carboxamida F-47 N-[1,1-dimetil- 1,72 348 H 156 3-(o- - tolil)prop-2- 160 inil]-8-fluoro- quinolina-3- carboxamida F-48 N-[1,1-dimetil- 1,85 402 H 181 3-[3-(tri- - fluorometil) 184 fenil]prop-2- inil]-8-fluoro- quinolina-3- carboxamida F-49 N-(1,1-dimetil- 1,55 316 H 136 3-fenil-prop-2- - inil)quinolina- 141 3-carboxamida F-50 N-(1,1-dimetil- 1,62 348 H 118 3-fenil-prop-2- - inil)-8-fluoro- 123
En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Mé- PF tra- (min) (me- todo °C da dido) 2-metil- quinolina-3- carboxamida F-51 N-(1,1-dimetil- 1,59 348 H 3-fenil-prop-2- inil)-8-fluoro- 4-metil- quinolina-3- carboxamida F-52 8-fluoro-N-(4- 0,82 301 G metóxi-1,1- dimetil-but-2- inil)quinolina- 3-carboxamida F-53 N-(1,1- 0,85 271 G dimetilbut-2- inil)-8-fluoro- quinolina-3- carboxamida F-54 N-(1,1- 0,78 257 G 148 dimetilprop-2- - inil)-8-fluoro- 150 quinolina-3- carboxamida
En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Mé- PF tra- (min) (me- todo °C da dido) F-55 N-(1,1-dimetil- 1,54 333 H 151 3-fenil-prop-2- - inil)-8-fluoro- 155 quinolina-3- carboxamida
[0256] Tabela G: Dados físicos de compostos da fórmula I como enantiômeros individuais: En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Método PF tra (min) (me- (quiral) °C -da dido) G-1 N-[(1R)-4- 2,73 379 SFC: ciclopropil-1- Acquity metil-1-(2,2,2- UPC²/QDa trifluoroetil) da Waters but-3-inil]-8- PDA fluoro- Detector quinolina-3- Waters carboxamida Acquity G-2 N-[(1S)-4- 1,39 379 UPC² ciclopropil-1- Coluna: metil-1-(2,2,2- Daicel SFC trifluoroetil) CHIRALPAK® but-3-inil]-8- IF 3 μm, fluoro- 0,3 cm x quinolina-3- 10 cm, 40 carboxamida °C
En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Método PF tra (min) (me- (quiral) °C -da dido) Fase móvel: A: CO2 B: MeOH gradiente : B a 20- 40% em 1,8 min ABPR: 1800 psi Caudal: 2,0 mL/min Detecção: 240 nm Concentra ção de amostras: 1 mg/mL em Hept/iPr 50/50 Injeção: 1 μL G-3 8-fluoro-N- 1,45 361 SFC: [(1R)-3-metil- Waters 1-(2- Acquity feniletinil) UPC²/QDa
En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Método PF tra (min) (me- (quiral) °C -da dido) butil]quinolina Detector -3-carboxamida de PDA G-4 8-fluoro-N- 1,05 361 Acquity [(1S)-3-metil- UPC² da 1-(2- Waters feniletinil) Coluna: butil]quinolina Daicel SFC -3-carboxamida CHIRALPAK® IA, 3 μm, 0,3 cm x 10 cm, 40 °C Fase móvel: A: CO2 B: MeOH gradiente : B a 25% em 1,8 min ABPR: 1800 psi Caudal: 2,0 mL/min Detecção: 237 nm
En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Método PF tra (min) (me- (quiral) °C -da dido) Concentra ção de amostras: 1 mg/mL em Hept/iPr 50/50 Injeção: 1 μL G-5 N-[(1S)-1,3- 1,29 375 SFC: 124 dimetil-1-(2- Waters - feniletinil) Acquity 127 butil]-8- UPC²/QDa fluoro- Detector quinolina-3- de PDA carboxamida Acquity G-6 N-[(1R)-1,3- 1,11 375 UPC² da 128 dimetil-1-(2- Waters - feniletinil) Coluna: 130 butil]-8- Daicel SFC fluoro- CHIRALPAK® quinolina-3- IF, 3 μm, carboxamida 0,3 cm x 10 cm, 40 °C Fase móvel: A:
En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Método PF tra (min) (me- (quiral) °C -da dido) CO2 B: MeOH gradiente : B a 20- 40% em 1,8 min ABPR: 1800 psi Caudal: 2,0 mL/min Detecção: 240 nm Concentra ção de amostras: 1 mg/mL em Hept/iPr 50/50 Injeção: 1 μL G-7 8-fluoro-N- 1,52 361 SFC: [(1S)-1- Waters isopropil-1- Acquity metil-3-fenil- UPC²/QDa prop-2-
En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Método PF tra (min) (me- (quiral) °C -da dido) inil]quinolina- Detector 3-carboxamida de PDA G-8 8-fluoro-N- 1,23 361 Acquity [(1R)-1- UPC² da isopropil-1- Waters metil-3-fenil- Coluna: prop-2- Daicel SFC inil]quinolina- CHIRALPAK® 3-carboxamida IF, 3 μm, 0,3 cm x 10 cm, 40 °C Fase móvel: A: CO2 B: MeOH gradiente : B a 20- 40% em 1,8 min ABPR: 1800 psi Caudal: 2,0 mL/min Detecção: 240 nm
En- Nome IUPAC ESTRUTURA TR [M+H] Método PF tra (min) (me- (quiral) °C -da dido) Concentra ção de amostras: 1 mg/mL em Hept/iPr 50/50 Injeção: 1 μL Exemplos biológicos Botryotinia fuckeliana (Botrytis cinerea)/cultura líquida (Podridão cinza)
[0257] Conídios do fungo de armazenamento criogênico são diretamente misturados em caldo nutriente (caldo Vogels). Após colocação de uma solução (DMSO) do composto de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), o caldo nutriente contendo os esporos fúngicos é adicionado. As placas de teste são incubadas a 24 °C e a inibição do crescimento é determinada fotometricamente 3-4 dias após aplicação.
[0258] Os seguintes compostos da Tabela E deram controle de doença de pelo menos 80% a 200 ppm em comparação com discos foliares de controle não tratados sob as mesmas condições, que mostram desenvolvimento extenso da doença: E-1, E-2, F-1, F-3, F-4, F-5, F-6, F-7, F-9, F-10, F-11, F- 12, F-13, F-14, F-15, F-16, F-17, F-18, F-19, F-20, F-21, F- 22, F-23, F-24, F-25, F-26, F-27, F-28, F-29, F-30, F-32, F-
33, F-34, F-35, F-36, F-37, F-38, F-39, F-40, F-41, F-42, F- 43, F-45, F-46, F-47, F-48, F-49, F-50, F-51, F-55, G-1, G- 2, G-3, G-4, G-5, G-6, G-7, G-8 Fusarium culmorum/cultura líquida (Fusariose)
[0259] Conídios do fungo de armazenamento criogênico são diretamente misturados em caldo nutriente (caldo de batata e dextrose PBD). Após colocação de uma solução (DMSO) de composto de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), o caldo nutriente contendo os esporos fúngicos é adicionado. As placas de teste são incubadas a 24 °C e a inibição do crescimento é determinada fotometricamente 3-4 dias após aplicação.
[0260] Os seguintes compostos da Tabela E deram controle de doença de pelo menos 80% a 200 ppm em comparação com discos foliares de controle não tratados sob as mesmas condições, que mostram desenvolvimento extenso da doença: E-1, E-2, F-1, F-2, F-3, F-4, F-5, F-6, F-7, F-9, F-10, F- 11, F-12, F-13, F-14, F-15, F-16, F-17, F-18, F-19, F-20, F- 21, F-22, F-23, F-24, F-25, F-26, F-27, F-28, F-29, F-30, F- 32, F-33, F-34, F-35, F-36, F-37, F-38, F-39, F-40, F-41, F- 42, F-43, F-45, F-46, F-47, F-48, F-49, F-50, F-51, F-53, F- 54, F-55, G-1, G-2, G-3, G-4, G-5, G-6, G-7, G-8 Glomerella lagenarium (Colletotrichum lagenarium)/cultura líquida (Antracnose)
[0261] Conídios do fungo de armazenamento criogênico são diretamente misturados em caldo nutriente (caldo de batata e dextrose PBD). Após colocação de uma solução (DMSO) de composto de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), o caldo nutriente contendo os esporos fúngicos é adicionado. As placas de teste são incubadas a 24 °C e a inibição do crescimento é medida fotometricamente 3-4 dias após aplicação.
[0262] Os seguintes compostos da Tabela E deram controle de doença de pelo menos 80% a 200 ppm em comparação com discos foliares de controle não tratados sob as mesmas condições, que mostram desenvolvimento extenso da doença: E-1, E-2, F-3, F-5, F-6, F-7, F-9, F-10, F-11, F-12, F-13, F-14, F-15, F-16, F-17, F-18, F-19, F-20, F-21, F-22, F-23, F-24, F-25, F-26, F-27, F-28, F-29, F-30, F-32, F-33, F-37, F-38, F-39, F-40, F-41, F-42, F-43, F-45, F-46, F-47, F-48, F-49, F-50, F-51, F-53, F-55, G-3, G-4, G-5, G-7, G-8 Monographella nivalis (Microdochium nivale)/cultura líquida (podridão do pé de cereais)
[0263] Conídios do fungo de armazenamento criogênico são diretamente misturados em caldo nutriente (caldo de batata e dextrose PBD). Após colocação de uma solução (DMSO) de composto de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), o caldo nutriente contendo os esporos fúngicos é adicionado. As placas de teste são incubadas a 24 °C e a inibição do crescimento é determinada fotometricamente 4-5 dias após aplicação.
[0264] Os seguintes compostos da Tabela E deram controle de doença de pelo menos 80% a 200 ppm em comparação com discos foliares de controle não tratados sob as mesmas condições, que mostram desenvolvimento extenso da doença: E-1, F-1, F-2, F-3, F-4, F-5, F-6, F-7, F-9, F-10, F-11, F- 12, F-13, F-15, F-16, F-17, F-18, F-19, F-20, F-21, F-23, F- 24, F-25, F-26, F-27, F-28, F-29, F-30, F-32, F-33, F-34, F-
35, F-36, F-37, F-38, F-39, F-40, F-41, F-42, F-45, F-46, F- 47, F-48, F-49, F-51, F-54, F- 55, G-1, G-3, G-5, G-6, G-7, G-8 Mycosphaerella graminicola (Septoria tritici)/cultura líquida (mancha de Septoria)
[0265] Conídios do fungo de armazenamento criogênico são diretamente misturados em caldo nutriente (caldo de batata e dextrose PBD). Após colocação de uma solução (DMSO) do composto de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), o caldo nutriente contendo os esporos fúngicos é adicionado. As placas de teste são incubadas a 24 °C e a inibição do crescimento é determinada fotometricamente 4-5 dias após aplicação.
[0266] Os seguintes compostos da Tabela E deram controle de doença de pelo menos 80% a 200 ppm em comparação com discos foliares de controle não tratados sob as mesmas condições, que mostram desenvolvimento extenso da doença: E-1, F-3, F-4, F-5, F-7, G-3 Magnaporthe grisea (Pyricularia oryzae)/cultura líquida (Bruzone do Arroz):
[0267] Conídios do fungo de armazenamento criogênico são diretamente misturados em caldo nutriente (caldo de batata e dextrose PBD). Após colocação de uma solução (DMSO) de composto de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), o caldo nutriente contendo os esporos fúngicos é adicionado. As placas de teste são incubadas a 24 °C e a inibição do crescimento é determinada fotometricamente 3-4 dias após aplicação.
[0268] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80% de Magnaporthe grisea a 20 ppm quando comparados com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostraram desenvolvimento extenso da doença: F-1, F-3, F-4, F-5, F-7, F-9, F-10, F-11, F-12, F-13, F-14, F-15, F-16, F-17, F-46, F-47, F-48, F-49, F-50, F-51, G-3, G-4, G-5, G-6, G-7, G-8 Fusarium culmorum/trigo/preventivo em espiguetas (Fusariose)
[0269] Espiguetas de trigo cv. Monsun são colocadas em ágar em placas multipoços (formato de 24 poços) e pulverizadas com o composto de teste formulado diluído em água. As espiguetas são inoculadas com uma suspensão de esporos do fungo 1 dia após aplicação. As espiguetas inoculadas são incubadas a 20 °C e rh a 60% sob um regime de luz de 72 h de semiescuridão seguido por 12 h de luz/12 h de escuridão em uma câmara climatizada e a atividade de um composto é avaliada como percentagem de controle da doença em comparação com ausência de tratamento quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em espiguetas de controle não tratadas (6 - 8 dias após aplicação).
[0270] Os seguintes compostos originaram pelo menos 80% de controle de Fusarium culmorum a 200 ppm em comparação com controles não tratados nas mesmas condições, que exibiram desenvolvimento extensivo da doença: F-3, F-7, F-9, F-10, F-11, F-12, F-14, F-16, F-17, F-24, F- 25, F-28, F-29, F-39, F-40, F-45, F-46, F-47, F-49, G-4, G- 7
Pyrenophora teres/cevada/preventivo em discos foliares (Mancha-reticular)
[0271] Segmentos foliares de cevada cv. Hasso são colocados em ágar em uma placa multipoços (formato de 24 poços) e pulverizados com o composto de teste formulado diluído em água. Os segmentos foliares são inoculados com uma suspensão de esporos do fungo 2 dias após aplicação. Os segmentos foliares inoculados são incubados a 20 °C e rh a 65% sob um regime de luz de 12 h de luz/12 h de escuridão em uma câmara climatizada e a atividade de um composto é avaliada como percentagem de controle da doença em comparação com ausência de tratamento quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em segmentos foliares de controle não tratados (5 - 7 dias após aplicação).
[0272] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80% de Pyrenophora teres a 200 ppm em comparação com controle não tratado sob a mesmas condições, que mostrou desenvolvimento extenso da doença: F-1, F-2, F-11, F-17, F-21, F-29, F-35, F-55, G-4 Sclerotinia sclerotiorum/cultura líquida (podridão branca)
[0273] Fragmentos de micélios de uma cultura líquida recém-cultivada do fungo são diretamente misturados em caldo nutriente (caldo Vogels). Após colocação de uma solução (DMSO) do composto de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), o caldo nutriente contendo o material fúngico é adicionado. As placas de teste são incubadas a 24 °C e a inibição do crescimento é determinada fotometricamente 3-4 dias após aplicação.
[0274] Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80% de Sclerotinia sclerotiorum a 20 ppm em comparação com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostraram desenvolvimento extenso da doença: F-5, F-7, F-9, F-10, F-11, F-12, F-15, F-50, F-51, G-5, G-7 Gaeumannomyces graminis/cultura líquida (Mal-do-pé)
[0275] Fragmentos de micélios do fungo de armazenamento criogênico foram diretamente misturados em caldo nutriente (caldo de batata e dextrose PDB). Após colocação de uma solução (DMSO) do composto de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), o caldo nutriente contendo os esporos fúngicos é adicionado. As placas de teste são incubadas a 24 °C e a inibição do crescimento é determinada fotometricamente 4-5 dias após aplicação. Os seguintes compostos deram controle de pelo menos 80% de Gaeumannomyces graminis a 20 ppm em comparação com controle não tratado sob as mesmas condições, que mostraram desenvolvimento extenso da doença: F-4, F-5, F-6, F-7, F-10, F-12, F-13, F-23, F-24, F-25, F- 46, F-47, F-48, F-49, F-51, F-55, G-3, G-4, G-5, G-6, G-8

Claims (15)

REIVINDICAÇÕES
1. Composto da fórmula (I) (I) caracterizado pelo fato de que X é O ou S; R1 é hidrogênio, halogênio, metila ou ciano; R2 é hidrogênio, metila ou halogênio; R3 e R4 são cada um independentemente selecionados de hidrogênio, halogênio ou metila; R5 é alquila C1-C6, alquenila C2-C6, cicloalquila C3-C7 ou cicloalquila C3-C4alquila (C1-C3), em que os grupos alquila, alquenila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídos por 1 a 3 substituintes independentemente selecionados de halogênio, ciano, alquila C1-C3, alcóxi C1-C3 e alquiltio C1-C3; R6 é hidrogênio, ciano ou alquila C1-C4, em que a alquila pode estar opcionalmente substituída por 1 a 3 substituintes independentemente selecionados de halogênio e alcóxi C1-C3; R7 é hidrogênio, alquila C1-C5, cicloalquila C3-C7, (alquila C1-C3)3silila, fenila ou tiofenila, em que a alquila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de halogênio, ciano, alquila C1-C3, alcóxi C1-C3 e alquiltio C1-C3, e em que a fenila e tiofenila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3 e alcóxi C1-C3; A é uma ligação direta ou C(R8)(R9); R8 e R9 são independentemente selecionados de hidrogênio, flúor e metila; ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, contanto que o composto não seja .
2. Composto, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1 é hidrogênio, flúor, cloro, metila ou ciano.
3. Composto, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo fato de que R2 é hidrogênio, metila, cloro ou flúor.
4. Composto, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 e 3, caracterizado pelo fato de que R3 e R4 são cada um independentemente selecionados de hidrogênio e metila.
5. Composto, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3 e 4, caracterizado pelo fato de que R5 é alquila C1-C6, alquenila C2-C6, ciclopropila ou cicloalquila C3-C4-CH2- , em que os grupos alquila, alquenila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídos por 1 a 3 substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro e metila.
6. Composto, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 e 5, caracterizado pelo fato de que R6 é hidrogênio ou alquila C1-C2, em que a alquila pode estar opcionalmente substituída por 1 a 3 substituintes independentemente selecionados de flúor e metóxi.
7. Composto, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5 e 6, caracterizado pelo fato de que A é uma ligação direta ou CH2.
8. Composto, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6 e 7, caracterizado pelo fato de que R7 é alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, fenila ou tiofenila, em que a alquila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro, metila e metóxi, e em que a fenila e tiofenila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro, trifluorometila, metila e metóxi e A é uma ligação direta; ou, alternativamente, R7 é alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, trimetilsilila, fenila ou tiofenila, em que a alquila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro, metila e metóxi, e em que a fenila e tiofenila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro, trifluorometila, metila e metóxi e A é CH2.
9. Composto, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 e 8, caracterizado pelo fato de que R1 é hidrogênio, flúor, cloro ou metila; R2 é hidrogênio, cloro ou flúor; R3 é metila e R4 é hidrogênio; ou R3 é hidrogênio e R4 é metila; ou R3 é hidrogênio e R4 é hidrogênio; R5 é alquila C1-C5, alquenila C2-C4, ciclopropila ou cicloalquila C3-C4-CH2-, em que os grupos alquila, alquenila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídos por 1 a 3 flúores ou uma metila; e R6 é hidrogênio, metila ou etila.
10. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que X é O ou S; R1 é hidrogênio, flúor, cloro ou metila; R2 é hidrogênio, cloro ou flúor; R3 é metila e R4 é hidrogênio; ou R3 é hidrogênio e R4 é metila; ou R3 é hidrogênio e R4 é hidrogênio; R5 é alquila C1-C5, alquenila C2-C4, ciclopropila ou cicloalquila C3-C4-CH2-, em que os grupos alquila, alquenila e cicloalquila podem estar opcionalmente substituídos por 1 a 3 flúores ou uma metila; R6 é hidrogênio, metila ou etila; A é uma ligação direta e R7 é fenila ou tiofenila, em que a fenila e tiofenila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes independentemente selecionados de flúor, cloro e metila; ou, alternativamente, A é CH2 e R7 é alquila C1- C4, ciclopropila, ciclobutila, fenila ou tiofenila, em que a alquila, ciclopropila e ciclobutila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes de flúor ou uma metila; ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido.
11. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que X é O ou S; R1 é flúor, cloro ou metila; R2 é hidrogênio ou flúor; R3 e R4 são ambos hidrogênio; R6 é hidrogênio ou metila; A é uma ligação direta e R5 é etila, isopropila, terc-butila, isopropenila ou ciclopropila, em que os grupos etila, isopropila e ciclopropila podem estar opcionalmente substituídos por 1 a 3 flúores ou uma metila e R7 é fenila ou tiofenila; ou, alternativamente, A é CH2 e R5 é etila, propila, isobutila, neo-pentila, alquenila C3- C4 ou ciclopropil-CH2-, em que os grupos etila, propila, isobutila, neo-pentila, alquenila C3-C4 e ciclopropila podem estar opcionalmente substituídos por 1 a 3 flúores ou uma metila e R7 é metila, etila, isopropila, ciclopropila ou ciclobutila, em que a metila, etila, isopropila, ciclopropila e ciclobutila podem estar opcionalmente substituídas por um a três substituintes de flúor ou uma metila; ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido.
12. Composto, ou um seu sal, enantiômero ou N-óxido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 e 11, caracterizado pelo fato de que X é O.
13. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende uma quantidade eficaz em termos fungicidas de um composto da fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 e 12.
14. Composição, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que a composição compreende adicionalmente pelo menos um ingrediente ativo adicional e/ou um diluente.
15. Método de combate, prevenção ou controle de fungos fitopatogênicos, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação a fungos fitopatogênicos, ao lócus de fungos fitopatogênicos ou a uma planta suscetível ao ataque por fungos fitopatogênicos, ou ao seu material de propagação, de uma quantidade eficaz em termos fungicidas de um composto da fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 e 12, ou uma composição compreendendo uma quantidade eficaz em termos fungicidas de um composto da fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 e 12.
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