CN106106528A - 一种含极细链格孢激活蛋白的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含极细链格孢激活蛋白的杀菌组合物，含有效成分为极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺，且活性成分极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺的重量比为1:300～300:1，优选的组成比例为1:50～50:1。本发明组合物可用于防治多种作物上的多种病害，且具有明显的增效作用。同时其可以通过激活植物体内分子免疫系统，提高植物自身免疫力，促进植物根、茎、叶生长，从而提高作物产量。

Description

一种含极细链格孢激活蛋白的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含极细链格孢激活蛋白的杀菌组合物。

背景技术

极细链格孢激活蛋白(plant activator protein)分子式：C₉₆₃H₁₅₆₄O₃₄₂N₂₈₀S₃，化学名称：207肽蛋白质。极细链格孢激活蛋白通过激活植物的代谢系统而使植物生长加快活力增强，脯氨酸含量的增加和纤维素酶的加强，促进植物细胞增长，根系活力加强，达到增产目的。

吡唑茚满基甲酰胺类化合物作为一种新型活性成分，能高效的杀灭植物真菌性、细菌性病害，并能与大部分的杀虫剂、杀菌剂、杀病毒剂、除草剂以及植物营养产品等混用，提高单剂施用的效果。其化学名称：3-二氟甲基-N-(7-氟-1,1,3-三甲基-4-茚满基)-1-甲基-4-吡唑甲酰胺，其分子结构式如下(Me代表甲基-CH₃)：

在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病害抗药性的产生不同品种成分进行复配，是防治抗性病害很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、增效比值很高的复配就更少了。有关极细链格孢激活蛋白与吡唑茚满基甲酰胺复配，目前在国内外尚未见相关报道。

经过发明人研究，发现将极细链格孢激活蛋白与吡唑茚满基甲酰胺复配，在一定范围内有很好的增效作用，能很好的提高作物的抗病免疫力，增强作物根系的活性，从而达到增产的目的，且有关极细链格孢激活蛋白与吡唑茚满基甲酰胺复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

基于以上情况，本发明的目的在于提供一种含极细链格孢激活蛋白的杀菌组合物，可用于防治多种作物上的多种病害且具有明显的增效作用，同时其可以通过激活植物体内分子免疫系统，提高植物自身免疫力，促进植物根、茎、叶生长，从而提高作物产量。

为了实现上述目的，本发明所采取的技术方案如下：

一种含极细链格孢激活蛋白的杀菌组合物，以极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺为活性成分复配而成，所述的极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺的重量比为1:300～300:1；

优选的极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺的重量比为1:50～50:1；

所述的极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺的杀菌组合物中，活性成分重量百分数为5％～75％；

所述的极细链格孢激活蛋白与吡唑茚满基甲酰胺复配的杀菌组合物，其剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂和乳油中的任一种。

本发明所述技术方案是通过以下具体措施来实现的：

所述的杀菌组合物剂型为悬浮剂，组分的质量份数为：极细链格孢激活蛋白1～300份；吡唑茚满基甲酰胺1～300份；分散剂4～16份；防冻剂0.5～3份；增稠剂0.1～2份；消泡剂0.2～0.8份；促渗剂JFC-E 0.5～10份；pH值调节剂(氢氧化钠溶液)0.1～4份；余量以水补充，加水量为1-90份。该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入活性成分极细链格孢激活蛋白与吡唑茚满基甲酰胺，在磨球机中磨球2～3小时，使粒径均在5mm以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。

所述的杀菌组合物剂型是可湿性粉剂，组分的质量份数为：极细链格孢激活蛋白1～300份；吡唑茚满基甲酰胺1～300份；分散剂4～10份；湿润剂(DF95)1～3份；崩解剂羧甲基淀粉钠1-10份；余量用填料硅藻土补齐，加入量为1-92份。该可湿性粉剂的具体生产步骤为：按上述配方将活性成分极细链格孢激活蛋白与吡唑茚满基甲酰胺以及分散剂、湿润剂/崩解剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

所述的杀菌组合物剂型为水乳剂，组分的质量份数为：极细链格孢激活蛋白1～300份；吡唑茚满基甲酰胺1～300份；乳化剂2.5～34份；溶剂(环己酮)4～16份；稳定剂1～14份；防冻剂0.5～5份；消泡剂0.1～8份；增稠剂0.3～1.8份；余量以水补足，加入量为1-90份。该水乳剂的具体生产步骤为：首先将极细链格孢激活蛋白与吡唑茚满基甲酰胺、溶剂和乳化剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将全部水量的一半，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂，即可制成本发明组合物的水乳剂。

所述的杀菌组合物剂型为水分散粒剂，组分的质量份数为：极细链格孢激活蛋白1～300份；吡唑茚满基甲酰胺1～300份；分散剂2～12份；湿润剂1～8份；崩解剂1.5～4.5份；余量用填料膨润土补齐，加入量为1-92份。该水分散粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将活性成分极细链格孢激活蛋白与吡唑茚满基甲酰胺和分散剂、湿润剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。

所述的分散剂为拉开粉，能显著降低水的表面张力，具有优良的渗透力与湿润性，并具有乳化、扩散和起泡沫性能；

所述的乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚，是最常用的非离子乳化剂之一，具有优良的乳化、湿润、扩散以及抗静电性；

所述的增稠剂为黄原胶，具有低浓度高粘度的特性，是一种高效的增稠剂；

所述的消泡剂为SAG622，是一种耐高温，消泡速度快的耐久性有机硅抑泡剂；

所述的稳定剂为苯甲酸钠，可以防止产品变质发酸，延长保质期的效果；

所述的防冻剂为丙三醇，防止产品出现絮凝、结块、严重分层等问题；

所述的湿润剂为DF95，能使药液在作物、虫体和病菌体表上湿润和展开；

所述的崩解剂为羧甲淀粉钠，使片剂溶解。

本发明的活性成分或组合物具有杀微生物活性的作用并且可用于在作物保护和材料保护中防治有害的微生物如真菌和细菌。极细链格孢激活蛋白可以与植物细胞膜受体蛋白结合，促进基因表达量和增强相关酶活性。吡唑茚满基甲酰胺具有抑制细胞膜磷脂和脂肪酸合成的作用，从而抑制菌丝的生长以及孢子囊的形成。极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺结合可以很好地防治真菌和细菌。

该杀菌组合物可用于作物保护中以防治植物致病真菌，对广谱的植物致病真菌具有杰出杀灭的效能，所述植物致病真菌包括土传病原菌，特别是下列类的成员：壶菌纲(Chytridiomycetes)、卵菌纲(Oomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)。一些杀真菌剂是内吸性的，并且可在作物保护中作为叶、拌种或土壤杀菌剂使用。此外，它们适用于防治特别是侵扰木材或植物根部的真菌。

首先通过室内毒力测定，初步进行组合物配方的筛选，在此基础上，筛选出增效效果较好的组合物配方后，进行不同剂型组合物相应的田间药效试验验证。

本发明中除特别提及的以外，组分比例均为质量比例。

本发明组合物对草莓灰霉病、黄瓜白粉病、棉花枯萎病田间防效验证如下：极细链格孢激活蛋白原药2％，吡唑茚满基甲酰胺原药20％，烷基酚聚氧乙烯醚2.5％，拉开粉1.2％，黄原胶0.15％，SAG622有机硅0.02％，丙三醇5％，苯甲酸钠0.5％，其余用去离子水补足至100％，按常规悬浮剂生产方式配制即为22％极细链格孢激活蛋白：吡唑茚满基甲酰胺(1:10)的悬浮剂。

极细链格孢激活蛋白：吡唑茚满基甲酰胺(1:15)悬浮剂的配制原料组成为：极细链格孢激活蛋白2％，吡唑茚满基甲酰胺30％，烷基酚聚氧乙烯醚2.5％，拉开粉1.2％，黄原胶0.15％，SAG622有机硅0.02％，丙三醇5％，苯甲酸钠0.5％，其余用去离子水补足，按常规悬浮剂生产方式配制即为32％极细链格孢激活蛋白：吡唑茚满基甲酰胺(1:15)的悬浮剂。

极细链格孢激活蛋白：吡唑茚满基甲酰胺(1:1)悬浮剂的配制原料组成为：极细链格孢激活蛋白10％，吡唑茚满基甲酰胺10％，烷基酚聚氧乙烯醚2.5％，拉开粉1.2％，黄原胶0.15％，SAG622有机硅0.02％，丙三醇5％，苯甲酸钠0.5％，其余用去离子水补足，按常规悬浮剂生产方式配制即为20％极细链格孢激活蛋白：吡唑茚满基甲酰胺(1:1)的悬浮剂。

极细链格孢激活蛋白：吡唑茚满基甲酰胺(10:1)水分散性粒剂的配制原料组成为：极细链格孢激活蛋白20％、吡唑茚满基甲酰胺2％、十二烷基硫酸钠5％、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸8％、硫酸铵2％，高岭土补足100％。将上述活性成分、分散剂、湿润剂、崩解剂和固体载体混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，即可制得22％极细链格孢激活蛋白：吡唑茚满基甲酰胺(10:1)水分散粒剂。

极细链格孢激活蛋白：吡唑茚满基甲酰胺(15:1)可湿性粉剂的配制原料组成为：极细链格孢激活蛋白30％、吡唑茚满基甲酰胺2％、丁基萘磺酸钠6％、脂肪酸酯硫酸盐8％，硅藻土补足100％。将上述将活性成分、分散剂、湿润剂和固体载体混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，即可制得16％极细链格孢激活蛋白：吡唑茚满基甲酰胺(15:1)可湿性粉剂。

极细链格孢激活蛋白：吡唑茚满基甲酰胺(1:30)水乳剂的配制原料组成为：极细链格孢激活蛋白1％、吡唑茚满基甲酰胺30％、蓖麻油聚氧乙烯醚20％、环己酮10％、丙二醇2％、硅油0.5％、黄原胶0.2％，去离子水补足至100％。先将活性成分、溶剂、乳化剂混合在一起，溶解成为均匀的油相。再将部分水及其他助剂混合在一起，溶解成为均匀的水相。然后在反应釜中高速搅拌的同时将水相加入油相，缓慢加水至达到转相点，之后进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约30min，即可制得31％极细链格孢激活蛋白：吡唑茚满基甲酰胺(1:30)水乳剂。

田间试验一：极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺组合物对草莓灰霉病的田间药效试验测定。

极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺在不同比例下复配成4种不同剂型后，在草莓灰霉病发病初期进行喷雾，每亩兑水15L，两种药剂总活性成分均为6g，对照药剂为50％啶酰菌胺可湿性粉剂。结果表明：极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺各混剂处理防效均高于对照药剂，药后6d的防效高达83.54％～91.27％。

表1极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺组合物对草莓灰霉病效试验结果

田间试验二：极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺组合物对姜瘟病的田间药效试验测定

极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺在不同比例下复配成4种不同剂型后，在黄瓜白粉病发病初期进行喷雾，每亩兑水20L，两种药剂总活性成分均为8g，对照药剂为30％醚菌酯可湿性粉剂。结果表明：极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺各混剂处理防效均高于对照药剂，药后6d的防效高达87.58％～92.63％。

表2极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺组合物对黄瓜白粉病药效试验结果

田间试验三：极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺组合物对西瓜枯萎病的田间药效试验测定。

极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺在不同比例下复配成5种不同剂型后，在棉花枯萎病发病初期进行灌根处理，每株灌根200mL，对照药剂为50％多菌灵可溶性粉剂。结果表明：极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺各混剂灌根处理对棉花枯萎病防效均高于对照药剂，药后13d的防效高达79.83％～89.54％。

表3极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺组合物对棉花枯萎病药效试验结果

在田间自然条件下，病菌与寄主植株、果实接触，吡唑茚满基甲酰胺、极细链格孢激活蛋白与病原菌孢子菌丝的接触都是随机的。具有诱导免疫激活功能的极细链格孢激活蛋白与吡唑茚满基甲酰胺混合使用，在增强植物诱导免疫功能前提下，提高吡唑茚满基甲酰胺对植物病原菌的控制率。

后经过在全国各地不同地方的试验得出，极细链格孢激活蛋白与复配后对多种作物上的霜霉病、褐斑病、早疫病、晚疫病、纹枯病、赤霉病、玉米大斑病等常见病害的防效均在93％以上，优于单剂防效，增效作用明显。同时可激活植物的代谢系统而使植物生长加快、活力增强，促进植物细胞增长，根系活力加强，达到增产目的。

本发明产生的有益效果为：扩大了极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺单剂的使用范围，复配后可以同时防治病原真菌和细菌，达到一次喷药可防治多种病害的目的。该组合物优选的主要用于防治土豆、番茄、辣椒、水稻、瓜类、小麦、蔬菜、豆类、果树等多种作物的真菌性和细菌性病害，优选的可以防治灰霉病、根腐病、茎腐病、立枯病、疫病、蔓枯病、炭疽病以及十字花科作物青枯病等细菌性病害。两种不同作用机理的药剂进行二元复配，可优势互补，有效延缓单一药剂使用引起的抗药性问题，延长药剂的使用寿命。

具体实施方式

实施例1

一种含极细链格孢激活蛋白的杀菌组合物悬浮剂，由下列重量份的组分组成，极细链格孢激活蛋白2份，吡唑茚满基甲酰胺20份，烷基酚聚氧乙烯醚2.5份，拉开粉1.2份，黄原胶0.15份，SAG622有机硅0.02份，丙三醇5份,苯甲酸钠0.5份，去离子水68.63份；制备含极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺杀菌组合物悬浮剂的工艺，具体步骤如下：

将上述配方的成份经过剪切机高速剪切均匀后，加入极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺原药，在砂磨罐中加入100g玻璃研磨砂并补充去离子水至100％，研磨2～3h，直至微粒粒度全在3μm以下，制得极细链格孢激活蛋白·吡唑茚满基甲酰胺组合物悬浮剂。

将极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺悬浮剂分别按1/10/，1/15，1/1，比例复配，以50％啶酰菌胺(CK)可湿性粉剂为对照，进行草莓灰霉病防护效果测试，测试结果如下：

经测试可得，上述悬浮剂对草莓灰霉病在施药12d后防护效果均高达81.43％以上。

实施例2

一种含极细链格孢激活蛋白的杀菌组合物悬浮剂，由下列重量份的组分组成，极细链格孢激活蛋白2份，吡唑茚满基甲酰胺30份，烷基酚聚氧乙烯醚2.5份，拉开粉1.2份，黄原胶0.15份，SAG622有机硅0.02份，丙三醇3份,苯甲酸钠0.7份，去离子水60.43份；制备含极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺的杀菌组合物悬浮剂的工艺，具体步骤如下：

将上述配方的成份乳化剂、湿润剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂等有益于原药在制剂加工中稳定发挥药效的物质，经过剪切机高速剪切均匀后，加入极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺原药，在砂磨罐中加入100g玻璃研磨砂并补充去离子水至100％，研磨2～3h，直至微粒粒度全在3μm以下，制得极细链格孢激活蛋白·吡唑茚满基甲酰胺组合物悬浮剂。

将极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺悬浮剂分别按1/10/，1/15，1/1，比例复配，以30％醚菌酯(CK)可湿性粉剂为对照，进行黄瓜白粉病防护效果测试，测试结果如下：

经测试可得，上述悬浮剂对黄瓜白粉病在施药12d后防护效果均高达81.33％以上。

实施例3

一种含极细链格孢激活蛋白的杀菌组合物悬浮剂，由下列重量份的组分组成，极细链格孢激活蛋白10份、吡唑茚满基甲酰胺10份、烷基酚聚氧乙烯醚2.5份、拉开粉1.2份、黄原胶0.15份、SAG622有机硅0.02份、丙三醇5份、苯甲酸钠0.5份，去离子水72.63份；制备含极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺杀菌组合物悬浮剂的工艺，具体步骤如下：

将上述配方的成份乳化剂、湿润剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂等有益于原药在制剂加工中稳定发挥药效的物质，经过剪切机高速剪切均匀后，加入极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺原药，在砂磨罐中加入100g玻璃研磨砂并补充去离子水至100％，研磨2～3h，直至微粒粒度全在3μm以下，制得极细链格孢激活蛋白·吡唑茚满基甲酰胺组合物悬浮剂。

将极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺悬浮剂分别按1/10/，1/15，1/1，比例复配，以50％多菌灵(CK)可溶性粉剂为对照，进行棉花枯萎病防护效果测试，测试结果如下所示：

经测试可得，上述悬浮剂对棉花枯萎病病在施药24d后防护效果均高达75.36％以上。

实施例4

一种含极细链格孢激活蛋白的杀菌组合物水分散粒剂，由下列重量份的组分组成，极细链格孢激活蛋白20份、吡唑茚满基甲酰胺2份、十二烷基硫酸钠5份、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸8份、硫酸铵2份、高岭土63份。具体生产步骤为：将活性成分和其它助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，制得水分散粒剂。

以30％醚菌酯(CK)可湿性粉剂为对照，将本实施例水分散粒剂进行黄瓜白粉病防护效果测试，测试结果如下：

经测试可得，该水分散粒剂对黄瓜白粉病在施药12d后防护效果高达81.08％。

实施例5

一种含极细链格孢激活蛋白的杀菌组合物可湿性粉剂，由下列重量份的组分组成，极细链格孢激活蛋白30份、吡唑茚满基甲酰胺2份、丁基萘磺酸钠6份、脂肪酸酯硫酸盐8份、硅藻土54份。具体生产步骤为：将活性成分和其它助剂混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，制得可湿性粉剂。

以50％多菌灵(CK)可溶性粉剂为对照，将本实施例可湿性粉剂进行进行棉花枯萎病防护效果测试，测试结果如下：

经测试可得，该可湿性粉剂对棉花枯萎病在施药24d后防护效果高达85.45％。

实施例6

一种含极细链格孢激活蛋白的杀菌组合物水乳剂，由下列重量份的组分组成，极细链格孢激活蛋白1份、吡唑茚满基甲酰胺30份、蓖麻油聚氧乙烯醚20份、环己酮10份、丙二醇2份、硅油0.5份、黄原胶0.2份，去离子水36.3份。具体生产步骤为：首先将极细链格孢激活蛋白与吡唑茚满基甲酰胺、溶剂和乳化剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将全部水量的一半，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂，即可制成本发明组合物的水乳剂。

以50％啶酰菌胺(CK)可湿性粉剂为对照，采用本实施例的水乳剂进行草莓灰霉病防护效果测试，测试结果如下：

经测试可得，该水乳剂对草莓灰霉病在施药12d后防护效果高达84.53％。

Claims (5)

1.一种含极细链格孢激活蛋白的杀菌组合物，其特征在于：以极细链格孢激活蛋白与吡唑茚满基甲酰胺为活性成分复配而成，所述活性成分重量百分数为5％～75％；所述的极细链格孢激活蛋白与吡唑茚满基甲酰胺的重量比为1:300～300:1。

2.如权利要求1所述的含极细链格孢激活蛋白的杀菌组合物，其特征在于：极细链格孢激活蛋白和吡唑茚满基甲酰胺的重量比为1:50～50:1。

3.如权利要求1所述的含极细链格孢激活蛋白的杀菌组合物，其特征在于：所述的极细链格孢激活蛋白与吡唑茚满基甲酰胺复配的杀菌组合物可制备成可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂、乳油。

4.权利要求1所述的杀菌组合物在防治果树、蔬菜、大田作物上的褐斑病、疫病、锈病常见真菌性病害上应用。

5.权利要求1所述的杀菌组合物在防治在软腐病、立枯病、溃疡病细菌性病害上的应用。