CN104995171A - 作为杀真菌剂的二氟甲基-烟碱-茚满基甲酰胺 - Google Patents

作为杀真菌剂的二氟甲基-烟碱-茚满基甲酰胺 Download PDF

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Abstract

本发明涉及式(I)的新的二氟甲基-烟碱茚满基甲酰胺、涉及制备这些化合物的方法、涉及包含这些化合物的组合物以及涉及其作为生物活性化合物的用途，特别是在作物保护和材料保护中用于防治有害微生物的用途。

Description

作为杀真菌剂的二氟甲基-烟碱-茚满基甲酰胺
本发明涉及新的二氟甲基-烟碱茚满基甲酰胺、涉及制备这些化合物的方法、涉及包含这些化合物的组合物及涉及其作为生物活性化合物的用途，特别是在作物保护和材料保护中用于防治有害微生物的用途。
已知某些吡唑茚满基甲酰胺具有杀真菌特性(例如WO 1992/12970、WO 2012/065947、J.Org.Chem.1995,60,1626-1631和WO2012/084812)。
还已知某些吡啶茚满基甲酰胺或苯并呋喃甲酰胺具有杀真菌特性(例如EP-A 0 256 503、JP-A 1117864、JP-A 1211568、EP-A 315502、J.Pesticide sci.18,1993,49-57、J.Pesticide sci.18,1993,245-251)。
还已知某些苯甲酰基茚满基酰胺具有杀真菌特性(WO 2010/109301)。
由于对现代活性成分例如杀真菌剂在生态上和经济上的要求(例如，关于活性谱、毒性、选择性、施用率、残留物的形成和有利的制备的要求)不断增加，还可能存在例如关于抗性的问题，因此存在开发至少在某些方面优于已知组合物的新杀真菌组合物的持续需求。
本发明提供新的式(I)的二氟甲基-烟碱茚满基甲酰胺
其中
X1代表卤素、氰基、C1-C6烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基、C3-C7-环烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C3-C7卤代环烷基；
n代表0、1、2或3；
T代表氧原子或硫原子；
Q代表氢、任选取代的C1-C6-烷基磺酰基、任选取代的C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、任选取代的C1-C4-卤代烷基磺酰基；
Ra代表氢、卤素、硝基、氰基、C1-C12-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基、C3-C7-环烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C3-C7-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基磺酰基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基磺酰基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、三(C1-C8)-烷基甲硅烷基；
Y代表O、S、CR3R4；
R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地代表氢、卤素、氰基、C1-C16-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C16-卤代烷基、C3-C8-环烷基、(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基、(C3-C8-环烷基)-C3-C8-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯基-C1-C16-烷基、C2-C8-炔基-C1-C16-烷基、C1-C16-烷氧基、C3-C8-环烷基氧基、(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基氧基、C1-C8-烷基硫烷基、C3-C8-环烷基硫烷基、(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基硫烷基、C2-C8-烯基氧基、C3-C8-炔基氧基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基-C1-C8-烷基氧基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基-C1-C8-烷基硫烷基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基氧基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基硫烷基、(C3-C8-环烷基)-C2-C8-烯基、(C3-C8环烷基)-C2-C8-炔基、任选取代的三(C1-C8)烷基甲硅烷基、三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基-C1-C8-烷基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基-C2-C8-烯基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基-C2-C8-炔基、C1-C8-烷基氨基、二-C1-C8-烷基氨基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基氨基、C1-C8-烷基羰基、C1-C8-烷基羰基氧基、C1-C8-烷基羰基氨基、C1-C8-烷氧基羰基、C1-C8-烷基氧基羰基氧基、C1-C8-烷基氨甲酰基、二-C1-C8-烷基氨甲酰基、C1-C8-烷基氨基羰基氧基、二-C1-C8-烷基氨基羰基氧基、N-(C1-C8-烷基)-羟基氨甲酰基、C1-C8-烷氧基氨甲酰基、N-(C1-C8烷基)-C1-C8-烷氧基氨甲酰基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基-C1-C8-烷基氨基、(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、(C2-C8-环烷氧基亚氨基)-C1-C8烷基、C1-C8-烷基亚氨基氧基、C1-C8-烷基亚氨基氧基-C1-C8-烷基，其各自任选地被取代；或
R1和R2可以和与它们连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基或饱和的5、6或7元杂环，其各自任选地被取代；或可代表基团＝C(Y1)Y2或基团＝N-O-Rc；或
R3和R4可以和与它们连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基或饱和的5、6或7元杂环，其各自任选地被取代；或可代表基团＝C(Y1)Y2或基团＝N-O-Rc；或
R5和R6可以和与它们连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基或饱和的5、6或7元杂环；其各自任选地被取代；或可代表基团＝C(Y1)Y2或基团＝N-O-Rc；或
Y1和Y2彼此独立地代表氢、卤素、C1-C12-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基、C1-C8-烷基硫烷基、苯基，其各自任选地被取代；或Y1和Y2可以和与它们连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基或C3-C8-环烯基或饱和的5、6或7元杂环，其各自任选地被取代；
Rb代表卤素、硝基、氰基、C1-C12-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基磺酰基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基磺酰基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C3-C7-环烷基、三(C1-C8)烷基甲硅烷基；
Rc代表C1-C16-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基、(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基、(C3-C8-环烷基)-C3-C8-环烷基、C2-C8-烯基-C1-C16-烷基、C2-C8-炔基-C1-C16-烷基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基-C1-C8-烷基，其各自任选地被取代。
式(I)提供本发明的1-甲基-吡唑(硫代)茚满基甲酰胺的一般性定义。以下给出上下文所示的式的优选基团定义。这些定义适用于式(I)的最终产物和所有中间体。
X1 优选代表卤素、C1-C6烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6卤代烷基；
X1特别优选代表氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基；
X1代表氟、氯、甲基；
n优选代表0、1或2；
n特别优选代表0；
T优选代表氧原子；
Q优选代表氢；C1-C4-烷基磺酰基；C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基；C1-C4-卤代烷基磺酰基、在每种情况下含有1至9个氟、氯、和/或溴原子的卤代-C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基；
Q特别优选代表氢；甲基磺酰基；乙基磺酰基；正丙基磺酰基或异丙基磺酰基；正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基或叔丁基磺酰基；甲氧基甲基；甲氧基乙基；乙氧基甲基；乙氧基乙基；三氟甲基磺酰基；三氟甲氧基甲基；
Q代表氢；
Ra 优选代表氢、氟、氯、甲基、三氟甲基和环丙基，或
Ra 优选代表氢、氟、氯、甲基或三氟甲基、环丙基和溴；
Ra 特别优选代表氢；
Ra还特别优选代表氟，其中氟特别优选位于茚满基基团的4-位、5-位或6-位，非常特别优选位于茚满基基团的4-位或6-位，特别是位于茚满基基团的4-位；
Ra还特别优选代表氯，其中氯特别优选位于茚满基基团的4-位或5-位位，特别是位于茚满基基团的4-位；
Ra还特别优选代表甲基，其中甲基特别优选位于茚满基基团的4-位或5-位；
Ra还特别优选代表三氟甲基，其中三氟甲基特别优选位于茚满基基团的4-位或5-位；
Y优选代表O、CR3R4；
Y特别优选代表CR3R4；
Y特别优选代表O；
R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地优选代表氢、卤素、氰基、C1-C16-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基、(C3-C8环烷基)-C1-C8-烷基、(C3-C8环烷基)-C3-C8-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯基-C1-C16-烷基、C2-C8-炔基-C1-C16-烷基、C1-C16-烷氧基、C3-C8-环烷基氧基、(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基氧基、C1-C8-烷基硫烷基、C3-C8-环烷基硫烷基、(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基硫烷基、C2-C8-烯基氧基、C3-C8-炔基氧基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的C1-C8-芳基烷基氧基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的C1-C8-芳基烷基硫烷基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基氧基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基硫烷基、(C3-C8环烷基)-C2-C8-烯基、(C3-C8-环烷基)-C2-C8-炔基、三(C1-C8)烷基甲硅烷基、三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基-C1-C8-烷基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基-C2-C8-烯基、任选的被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基-C2-C8-炔基，其各自任选地被取代；
R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地特别优选代表氢、氟、氯、溴、碘、C1-C12-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、(C3-C6-环烷基)-C1-C6-烷基、(C3-C6-环烷基)-C3-C6-环烷基、C1-C12-烷氧基、C3-C6-环烷基氧基、(C3-C6-环烷基)-C1-C6-烷基氧基；
R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、二氟甲基、三氟甲基，或
R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、2,2-二甲基丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、二氟甲基、三氟甲基，或
R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、二氟甲基；
R1和R2可优选和与他们连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基；或可形成基团＝C(Y1)Y2或基团＝N-O-Rc；
R1和R2可特别优选和与它们连接的碳原子一起形成环丙基、环丁基、环戊基、环己基；或可形成基团＝C(Y1)Y2或基团＝N-O-Rc；
R3和R4可优选和与他们连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基；或可形成基团＝C(Y1)Y2或基团＝N-O-Rc；
R3和R4可特别优选和与它们连接的碳原子一起形成环丙基、环丁基、环戊基、环己基；或可形成基团＝C(Y1)Y2或基团＝N-O-Rc；
R5和R6可优选和与它们连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基；或可形成基团＝C(Y1)Y2或基团＝N-O-Rc；
R5和R6可特别优选和与它们连接的碳原子一起形成环丙基、环丁基、环戊基、环己基；或可形成基团＝C(Y1)Y2或基团＝N-O-Rc；
Rb 优选代表卤素、硝基、氰基、C1-C8-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C4-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基磺酰基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C4-卤代烷基磺酰基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C6-环烷基、三(C1-C6)烷基甲硅烷基；
Rb 特别优选代表氟、氯、溴、C1-C6-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-烷基磺酰基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C4-卤代烷基磺酰基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、三(C1-C4)烷基甲硅烷基；
Rb 代表氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、二氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲基硫烷基、三氟甲基硫烷基、乙烯基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、环丙基、三甲基甲硅烷基；
Rc 优选代表C1-C12-烷基、含有1至9个相同或不同C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、(C3-C6-环烷基)-C1-C6-烷基、(C3-C6-环烷基)-C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基-C1-C12-烷基、C2-C6-炔基-C1-C12-烷基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基-C1-C6-烷基，其各自被任选取代；
Rc 代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、二氟甲基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苄基；
Rc 特别优选代表C1-C8-烷基；含有1至9个相同或不同氟、氯或溴原子的C1-C4-卤代烷基；C3-C6-环烷基；(C3-C6-环烷基)-C1-C4-烷基；C2-C6-烯基-C1-C8-烷基；C2-C6-炔基-C1-C8-烷基；任选地被最高达5个相同或不同基团Rb取代的芳基-C1-C4-烷基；其各自被任选取代；
Rc 特别优选代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、二氟甲基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基；
Y1和Y2 优选彼此独立地代表氢、卤素、C1-C12-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基，或和与它们连接的碳原子一起形成任选地取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基；
Y1和Y2 特别优选彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基。
非常优选式(I)的化合物，其中
n代表0；
T代表氧或硫；
Q代表氢；
Ra代表氢、氟、氯、甲基或三氟甲基、环丙基。
R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、二氟甲基；或
R5和R6可形成基团＝N-O-Rc；
Y代表O、CR3R4；
Rc代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
除非另外指出，根据本发明取代的基团或取代基被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、硝基、氰基、C1-C16-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基磺酰基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基磺酰基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C3-C7-环烷基、苯基、三(C1-C8)烷基甲硅烷基、三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基。
最终，发现所述新的式(I)的(硫代)甲酰胺含有非常良好的杀微生物特性且可在作物保护和材料保护中用于防治不需要的微生物。
定义C1-C16-烷基包括本文中对烷基基团所定义的最大范围。具体而言，该定义包括如下含义：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基以及在每种情况下所有同分异构的戊基、己基。优选范围为C2-C12-烷基，如乙基和直链或支链丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基，特别是直链或支链C3-C10-烷基如丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-3-甲基丙基、正庚基、1-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、1-丙基戊基、2-丙基戊基、壬基、1-甲基辛基、2-甲基辛基、1-乙基庚基、2-乙基庚基、1-丙基己基、2-丙基己基、癸基、1-甲基壬基、2-甲基壬基、1-乙基辛基、2-乙基辛基、1-丙基庚基和2-丙基庚基，特别是丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基乙基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、己基、3-甲基戊基、庚基、1-甲基己基、1-乙基-3-甲基丁基、1-甲基庚基、1,2-二甲基己基、1,3-二甲基辛基、4-甲基辛基、1,2,2,3-四甲基丁基、1,3,3-三甲基丁基、1,2,3-三甲基丁基、1,3-二甲基戊基、1,3-二甲基己基、5-甲基-3-己基、2-甲基-4-庚基、2,6-二甲基-4-庚基和1-甲基2-环丙基乙基。
卤素取代的烷基代表，例如，氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、3-氯-1-甲基丁基、2-氯-1-甲基丁基、1-氯丁基、3,3-二氯-1-甲基丁基、3-氯-1-甲基丁基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基。
定义三(C1-C8)烷基甲硅烷基优选代表以下基团：SiMe3、SiMe2Et、SiMe2CHMe2、SiMe2CH2CHMe2、SiMe2CH2CMe3、SiMe2CMe3、SiMe2CH2CH2Me。
定义C2-C12-烯基包括本文中对于烯基基团所定义的最大范围。具体而言，该定义包括以下含义：乙烯基、正丙烯基、异丙烯基、正丁烯基、异丁烯基、仲丁烯基、叔丁烯基以及在每种情况下所有同分异构的戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基和十二烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-乙基-1-丁烯基、2,4-二甲基-1-戊烯基、2,4-二甲基-2-戊烯基。
定义C2-C12-炔基包括本文中对于炔基基团所定义的最大范围。具体而言，该定义包括以下含义：乙炔基、正丙炔基、异丙炔基、正丁炔基、异丁炔基、仲丁炔基、叔丁炔基以及在每种情况下所有同分异构的戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基、十一炔基、十二炔基。
定义环烷基包括具有3至8个碳环成员的单环饱和烃基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。
定义芳基包括未取代的或取代的芳族一元环、二元环或三元环，例如，苯基、萘基、蒽基(anthracenyl(anthryl))、菲基(phenanthracenyl，(phenanthryl))。
定义杂环包括未取代或取代的包含最高达4个选自N、O和S的杂原子的不饱和5至7元杂环：例如，2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、1-吡唑基、1H-咪唑-2-基、1H-咪唑-4-基、1H-咪唑-5-基、1H-咪唑-1基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、1H-1,2,3-三唑-1-基、1H-1,2,3-三唑-4-基、1H-1,2,3-三唑-5-基、2H-1,2,3-三唑-2-基、2H-1,2,3-三唑-4-基、1H-1,2,4-三唑-3-基、1H-1,2,4-三唑-5-基、1H-1,2,4-三唑-1-基、4H-1,2,4-三唑-3-基、4H-1,2,4-三唑-4-基、1H-四唑-1-基、1H-四唑-5-基、2H-四唑-2-基、2H-四唑-5-基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-噁二唑-4-基、1,2,3-噁二唑-5-基、1,2,3-噻二唑-4-基、1,2,3-噻二唑-5-基、1,2,5-噁二唑-3-基、1,2,5-噻二唑-3-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基、1,2,4-三嗪-3-基、1,2,4-三嗪-5-基、1,2,4-三嗪-6-基。
任选取代的基团可被单取代或多取代，其中，在多取代的情况下，取代基可为相同或不同。因此，定义二烷基氨基还包括被烷基不对称取代的氨基如，例如，甲基乙基氨基。
卤素取代的基团例如卤代烷基为单卤代或多卤代的。在多卤代情况下，卤原子可为相同或不同。此处，卤素代表氟、氯、溴和碘，特别是氟、氯和溴。
然而，上文给出的一般性或优选的基团定义或说明还可按需要彼此结合，即包括各范围与优选范围之间的结合。所述结合适用于最终产物并且相应地适用于前体和中间体。
然而，上文以一般性术语给出或优选范围内所述的基团定义和说明也可按需要彼此组合，即包括各范围与优选范围之间的结合。所述结合适用于最终产物并且相应地适用于前体和中间体。此外，个别定义可能不适用。
优选式(I)化合物，其中各基团均含有上述优选的定义。
特别优选式(I)化合物，其中各基团均含有上述更优选的定义。
非常特别优选式(I)化合物，其中各基团含有上述最优选的定义。
如果合适，本发明化合物可作为不同可能的同分异构形式的混合物存在，所述同分异构形式特别是立体异构体，例如E型和Z型、苏型和赤型以及光学异构体，并且，如果合适，还包括互变异构体。本发明要求保护的是E型和Z型异构体，以及苏型和赤型及光学异构体、这些异构体的任意混合物以及可能的互变异构体形式。
如果合适，根据所述化合物中不对称中心的数量，本发明化合物可以以一种或多种光学或手性异构体的形式存在。因此，本发明同样涉及所有光学异构体及其外消旋或呈比例(scalemic)混合物(术语“呈比例”表示不同比例的对映体的混合物)并且涉及所有比例的所有可能的立体异构体的混合物。非对映体和/或光学异构体可根据本领域普通技术人员本身已知的方法分离。
如果合适，根据化合物中的双键数，本发明化合物可以一种或多种几何异构体形式存在。因此，本发明同样涉及所有几何异构体和所有比例的所有可能的立体异构体的混合物。几何异构体可根据本领域普通技术人员本身已知的方法分离。
如果合适，根据环B的取代基的相对位置(同向/反向(syn/anti)或顺式/反式(cis/trans))，本发明化合物可以以一种或多种几何异构体的形式存在。因此，本发明同样涉及所有同向/反向(或顺式/反式)异构体及以所有比例的所有可能的同向/反向(或顺式/反式)的混合物。所述同向/反向(或顺式/反式)异构体可根据本领域普通技术人员本身已知的一般方法分离。
本发明还提供式(III-a)化合物
其中
基团Q、Ra、R1、R2、R3、R4、R5和R6如式(I)中所定义。
优选的、特别优选的和非常特别优选的基团Ra、R1、R2、R3、R4、R5和R6如式(I)中所定义。
方法和中间体的说明
任选地在偶联剂的存在下、任选地在酸性粘合剂的存在下以及任选地在稀释剂的存在下，式(II)的羰基卤化物或酸与式(III-a)的胺反应，可得到式(I-a)的甲酰胺，即其中T代表氧的式(I)的甲酰胺[方法(a)]：
式(II)提供作为用于进行本发明方法(a)的起始材料的所需羰基卤化物或酸的一般性定义。
在该式(II)中，X1具有已提及的与描述的式(I)化合物有关的那些基团的一般性和优选的那些含义。X2代表卤素、羟基或活化的羟基。X2优选代表氟、氯或羟基，特别优选氯或羟基。
活化的羟基应指羟基与相邻的羰基形成酯，所述酯自发地与氨基反应。常规活化的酯包括对-硝基苯基、五氟苯基、琥珀酰亚氨基酯或磷酸酐。
式(III-a)提供作为用于进行本发明方法(a)的起始材料的所需胺的一般性定义。
在该式(III-a)中，Q、Ra、R1、R2、R3、R4、R5和R6含有已提及的与描述的式(I)化合物有关的那些基团的通用、优选、特别优选、非常特别优选的那些含义。
式(II)的羰基卤化物或酸可使用与Chem.Commun.,2008,第4207-4209页中所描述的相似的方法制备。
任选地在稀释剂的存在下以及任选地在催化剂或化学计量的或更大量的碱的存在下，式(I-a)的酰胺与硫化试剂反应，得到式(I-b)的硫代酰胺(即其中T代表硫的式(I)的酰胺)[方法(b)]:
用作起始材料的式(III-a)化合物是通过已知方法制备(Fragrancechemistry:the science of the sense of smell/edited by Ernst T.Theimer-Synthetic Benzenoid Musks by T.W.Wood；Chemistry--A EuropeanJournal,8(4),853-858；2002；Tetrahedron,59(37),7389-7395；2003；Journal of Medicinal Chemistry,48(1),71-90；2005；Bioorganic &Medicinal Chemistry Letters,18(6),1830-1834；2008；US 5,521,317，WO 2010/109301，EP315502A1)，为可商购的或可通过以下方法制备：在催化剂的存在下、任选地在酸性粘合剂的存在下、在稀释剂的存在下使式(III-b)的溴化物与式(IV)的化合物反应，随后用合适的酸处理[方法(c)]：
式(III-b)提供作为用于进行本发明的步骤(c)的起始材料的所需溴化物的通用定义。
式(III-b)中，Q、Ra、R1、R2、R3、R4、R5和R6含有与描述的式(I)化合物有关的那些基团的已提及的通用、优选、特别优选、非常特别优选的那些基团的含义。
在式(IV)中，M代表氢、C1-C6烷基、C1-C6烷基氧基、苯氧基或苄氧基。
用作起始材料的式(III-b)的化合物是通过已知方法制备(Fragrancechemistry:the science of the sense of smell/edited by Ernst T.Theimer-Synthetic Benzenoid Musks by T.W.Wood；Chemistry--A EuropeanJournal,8(4),第853-858页；2002；Tetrahedron,59(37),7389-7395；2003；Journal of Medicinal Chemistry,48(1),71-90；2005；Bioorganic &Medicinal Chemistry Letters,18(6),1830-1834；2008；US 5,521,317，WO 2010/109301)或为可商购的。
用于进行本发明的步骤(a)、(b)和(c)的适合的稀释剂为所有惰性有机溶剂。其优选包括脂肪族、脂环族或芳香族烃如，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氢化萘；卤代烃类如，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二氧杂环已烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；酮类如丙酮、丁酮、甲基异丁基酮或环己酮；腈类如乙腈、丙腈、正丁腈、异丁腈或苄腈；酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；它们与水或纯水的混合物。
当X3代表卤素时，本发明的方法(a)——如果合适——在合适的酸受体的存在下进行。合适的酸受体为所有常规无机或有机碱。其优选包括碱土金属或碱金属氢化物、氢氧化物、酰胺、醇化物、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐如，例如，氢化钠、氨基钠、二异丙基氨基锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、乙酸钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铵以及叔胺如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N,N-二甲基氨基吡啶、二杂氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一烯(DBU)。
当X3代表羟基时，本发明的步骤(a)——如果合适——在合适的偶联剂的存在下进行。合适的偶联剂为所有常规的羰基活化剂。其优选包括N-[3-(二甲基氨基)丙基]-N′-乙基-碳化二亚胺-盐酸盐、N,N′-二仲丁基碳化二亚胺、N,N′-二环己基碳化二亚胺、N,N′-二异丙基碳化二亚胺、1-(3-(二甲基氨基)丙基)-3-乙基碳化二亚胺甲碘化物、2-溴-3-乙基-4-甲基噻唑四氟硼酸盐、N,N-双[2-氧代-3-噁唑烷基]膦二酰氯、氯代三吡咯烷基鏻六氟磷酸盐、溴代三吡咯烷基鏻六氟磷酸盐、O-(1H-苯并三唑-1-基氧基)三(二甲基氨基)鏻六氟磷酸盐、O-(1H-苯并三唑-1-基)-N,N,N′,N′-四甲基脲六氟磷酸酯、O-(1H-苯并三唑-1-基)-N,N,N′,N′-双(四亚甲基)脲六氟磷酸酯、O-(1H-苯并三唑-1-基)-N,N,N′,N′-双(四亚甲基)脲四氟硼酸酯、N,N,N′,N′-双(四亚甲基)氯脲四氟硼酸酯、O-(7-氮杂苯并三唑-1-基)-N,N,N,N-四甲基脲六氟磷酸酯和1-羟基苯并三唑。这些试剂可单独使用，也可结合使用。
当进行本发明的方法(a)时，反应温度可在相对宽范围内变化。通常，所述方法在0℃至150℃的温度下、优选在20℃至110℃的温度下进行。
对于进行用于制备式(I-a)的化合物的本发明的方法(a)，对于每摩尔的式(II)羰基卤化物或酸，一般使用0.2至5mol、优选0.5至2mol的式(III-a)的胺。通过常规方法进行后处理。
对于进行用于制备式(I-b)的化合物的本发明的方法(b),可根据方法(a)制备式(I-a)的起始酰胺衍生物。
用于进行本发明的方法(b)的合适的硫化剂可为硫(S)、硫化氢(H2S)、硫化钠(Na2S)、硫氢化钠(NaHS)、三硫化二硼(B2S3)、双(二乙基铝)硫醚((AlEt2)2S)、硫化铵((NH4)2S)、五硫化二磷(P2S5)、拉韦松试剂(Lawesson’s reagent)(2,4-双(4-甲氧基苯基)-1,2,3,4-二硫杂二磷杂环丁烷2,4-二硫化物)或如在J.Chem.Soc.,Perkin 12001,第358页中所记载的聚合物负载的硫化试剂。
用于进行方法(c)的处理的合适的酸可选自常规的布朗斯台德酸( acid)如，例如，HCl、H2SO4、H3PO4、KHSO4、AcOH、TFA、PTSA、CSA、TEA·HCl、吡啶·HCl。
用于进行本发明的方法(c)的合适的催化剂可选自金属盐或复合物。用于此目的的合适的金属衍生物是基于钯或铜的。用于此目的的合适的金属盐或复合物为氯化钯、乙酸钯、四(三苯基膦)钯、双(三苯基膦)二氯化钯或1,1’-双(二苯基膦)二茂铁(II)二氯化钯、碘化铜、溴化铜、噻吩羧酸铜、三氟甲磺酸铜、氧化亚铜(I)。
通过分别向反应加入钯盐和配体或盐，也可能在反应混合物中产生钯复合物，所述配体或盐例如膦，如三乙膦、三叔丁基膦、三环己基膦、2-(二环己基膦)联苯、2-(二叔丁基膦)联苯、2-(二环己基膦)-2'-(N,N-二甲基氨基)-联苯、三苯基膦、三-(邻-甲苯基)膦、3-(二苯基膦基)苯磺酸钠、三-2-(甲氧基苯基)膦、2,2'-双-(二苯基膦)-1,1'-联萘、1,4-双-(二苯基膦)丁烷、1,2-双-(二苯基膦)乙烷、1,4-双-(二环己基膦)丁烷、1,2-双-(二环己基膦)乙烷、2-(二环己基膦)-2'-(N,N-二甲基氨基)-联苯、双(二苯基膦基)二茂铁、亚磷酸三-(2,4-叔丁基苯基)酯、(R)-(–)-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二叔丁基膦、(S)-(+)-1-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二环己基膦、(R)-(–)-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二环己基膦、(S)-(+)-1-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二叔丁基膦或1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑氯化物。
通过分别向反应加入铜盐和配体或盐，也可能在反应混合物中产生酮复合物，所述配体或盐例如环己基1,2-二胺、N,N’-二甲基乙二胺、环己基N,N’-二甲基胺。
从市售目录如Strem Chemicals的“Metal Catalysts for OrganicSynthesis”或Strem Chemicals的“Phosphorous Ligands and Compounds”中选择合适的催化剂和/或配体也是有利的。
用于进行本发明的方法(c)的合适的碱为通常用于这类反应的无机碱和有机碱。优选使用碱土金属、碱金属氢化物、碱金属氢氧化物、或碱金属烷氧化物如氢氧化钠、氢化钠、氢氧化钙、氢氧化钾、叔丁醇钾、或其他氢氧化铵，碱金属碳酸盐如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸铯，碱金属或碱土金属乙酸盐(如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙)、以及叔胺如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N,N-二甲基氨基吡啶、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
所述方法(a)、(b)、(c)通常在大气压力下进行。然而，还可能在升高的或降低的压力(通常在0.1巴至100巴之间)操作。
组合物/制剂
本发明还涉及用于防治不想要的微生物(特别是不想要的真菌和细菌)的作物保护组合物，所述组合物包含有效且非植物毒性量的本发明活性成分。它们优选为包含农业上合适的助剂、溶剂、载体、表面活性剂或填充剂的杀真菌组合物。
在本发明的上下文中，“防治有害微生物”意指与未处理植物相比有害微生物侵袭的减少，其被测定为杀真菌的效力，与未处理的植物(100％)相比优选减少25至50％，与未处理的植物(100％)相比更优选减少40至79％，甚至更优选地，有害微生物的感染被完全抑制(减少70至100％)。该防治可以是治疗性的，即用于处理已被感染的植物，或者是保护性的，即用于保护未被感染的植物。
“有效且非植物毒性量”意指足以用令人满意的方式防治真菌病害或完全根除真菌病害并且同时不会引起明显的植物毒性症状的本发明组合物的量。通常，施用率可在相对宽的范围内变化。施用率取决于若干因素，例如待防治的真菌、植物、气候条件和本发明组合物的成分。
合适的有机溶剂包括常用于制剂目的的极性和非极性有机溶剂。优选的溶剂选自：酮类，例如甲基-异丁基酮和环己酮；酰胺类如二甲基甲酰胺，链烷羧酸酰胺类如，N,N-二甲基癸酰胺和N,N-二甲基辛酰胺，以及环状溶剂，例如，N-甲基-吡咯烷酮、N-辛基-吡咯烷酮、N-十二烷基-吡咯烷酮、N-辛基-己内酰胺、N-十二烷基-己内酰胺和丁内酯；其他强极性溶剂，例如，二甲基亚砜，以及芳香烃，例如二甲苯、SolvessoTM；矿物油类，例如石油溶剂油(white spirit)、石油醚、烷基苯和锭子油，以及酯类，例如，丙二醇单甲醚乙酸酯、己二酸二丁酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、柠檬酸三正丁酯和邻苯二甲酸二正丁酯，以及醇类，例如，苄醇和1-甲氧基-2-丙醇。
根据本发明，载体为天然的或合成的、有机的或无机的物质，其与活性化合物混合或结合以获得更好的适应性，特别是对植物或植物部位或种子的应用。所述载体(其可为固体或液体)通常为惰性的且应适用于农业使用。
可用的固体或液体载体包括：例如，铵盐和天然的岩石粉末(如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱土或硅藻土)、以及合成的岩石粉末(如高度分散的二氧化硅、氧化铝和天然或合成的硅酸盐)、树脂、蜡、固体肥料、水、醇(特别是丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油及其衍生物。也可使用这些载体的混合物。
合适的固体填料和载体包括无机颗粒，例如平均粒径为0.005至20μm、优选0.02至10μm的碳酸盐、硅酸盐、硫酸盐和氧化物，例如硫酸铵、磷酸铵、尿素、碳酸钙、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、氧化铝、二氧化硅、所谓的细颗粒二氧化硅、硅胶，天然或合成的硅酸盐和铝硅酸盐，以及植物产品如谷物面粉、木材粉末/木屑和纤维素粉末。
用于颗粒剂的有用固体载体包括：例如粉碎并分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石，以及合成的无机和有机粉末的颗粒，以及有机材料如锯屑、椰壳、玉米穗轴、烟草茎的颗粒。
有用的液化的气态填充剂或载体为那些在标准温度下和标准压力下为气态的液体，例如，气溶胶推进剂，如卤代烃，以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
在所述制剂中，可适于增粘剂如羧甲基纤维素，以及以粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成的聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，或天然的磷脂如脑磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其他添加剂可为矿物油和植物油。
如果使用的填充剂为水，则还可使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。有用的液体溶剂主要为：芳香族化合物如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳香族化合物和氯代脂肪族烃，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂肪烃如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分、矿物油和植物油，醇类如丁醇或乙二醇及其醚和酯，酮类如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜；以及水。
合适的表面活性剂(佐剂、乳化剂、分散剂、保护性胶体、湿润剂和粘合剂)包括所有常见的离子和非离子物质，例如，乙氧基化壬基酚、直链或支链醇的聚亚烷基二醇醚、烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、脂肪酸胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物，以及脂肪酸酯、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐、芳基硫酸盐、乙氧基化的芳基烷基酚(例如三苯乙烯基-苯酚-乙氧基化物)，以及乙氧基化和丙氧基化的芳基烷基酚如硫酸化的或磷酸化的芳基烷基酚-乙氧基化物和乙氧基和丙氧基化物。其他实例为天然的和合成的水溶性聚合物，例如，木素磺酸盐、明胶、阿拉伯胶、磷酯、淀粉、疏水性改性淀粉和纤维素衍生物(特别是纤维素酯和纤维素醚)、以及聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、和(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物、以及被碱金属氢氧化物中和的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的共聚物，以及任选地取代的萘磺酸盐与甲醛的缩合物。如果所述活性成分之一和/或所述惰性载体之一不溶于水且施用在水中进行时，则需要表面活性剂的存在。本发明组合物中，表面活性剂的比例为5至40重量％。
还可使用染料如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，以及有机染料如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，以及微量营养素如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
可存在于所述制剂中的消泡剂包括，例如硅酮乳液、长链醇、脂肪酸及其盐，以及氟代有机物及其混合物。
增稠剂的实例为多糖，例如黄原胶或硅酸镁铝(veegum)；硅酸盐类，例如绿坡缕石、蒙脱土以及细颗粒二氧化硅。
如果合适，还可存在其他额外的组分，例如保护性胶体、粘合剂(binder)、粘着剂(adhesive)、增稠剂、触变物质、渗透剂、稳定剂、多价螯合剂(sequestrants)、络合剂。通常，所述活性成分可与常用于制剂目的的任意固体或液体添加剂组合。
根据其特殊物理和/或化学特性，本发明的活性成分或组合物可以以其制剂形式或由其制备的使用形式施用：如气溶胶、微囊悬浮剂、冷雾浓缩剂(cold-fogging concentrate)、热雾浓缩剂、胶囊化的颗粒剂、细颗粒剂、用于种子处理的流动性浓缩剂、即用型溶液、可撒粉的粉剂、可乳化的浓缩剂、水包油乳剂、油包水乳剂、大颗粒剂、微颗粒剂、油分散性粉末剂、油混溶性流动浓缩剂、油混溶性液体、气剂(在压力下)、产气产品、泡沫剂、糊剂、杀虫剂包衣的种子、悬浮浓缩剂、悬乳浓缩剂、可溶性浓缩剂、混悬剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂、水溶性和水分散性的颗粒剂或片剂、用于种子处理的水溶性和水分散性粉剂、可湿性粉剂、经活性物质浸渍的天然产物及合成物质，以及聚合物和种子包衣材料中的微胶囊，以及ULV冷雾和热雾制剂。
本发明的组合物不仅包括即用型并可通过使用合适装置施用于植物或种子的制剂，还包括在使用之前事先用水稀释的市售浓缩剂。常规用法为例如在水中稀释后喷洒所得喷雾液体、在油中稀释后施用、不经稀释直接施用、用颗粒剂处理种子或土壤施用。
本发明的组合物和制剂通常含有0.05至99重量％、0.01至98重量％、优选0.1至95重量％、更优选0.5至90重量％的活性成分，最优选10至70重量％。对于特殊应用，例如木材和衍生的木材产品的保护，本发明的组合物和制剂通常含有0.0001至95重量％，优选0.001至60重量％的活性成分。
由市售制剂制备的施用形式中的活性成分的含量可在宽范围内变化。施用形式中的活性成分浓度通常为0.000001至95重量％，优选0.0001至2重量％。
上述制剂可用本身已知的方法制备，例如通过将活性成分和至少一种常规填充剂、溶剂或稀释剂、佐剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、疏水剂，如果合适，干燥剂和UV稳定剂，以及如果合适，染料和色素、消泡剂、防腐剂、无机和有机增稠剂、粘着剂、赤霉素以及其他加工助剂和水混合。根据索要制备的制剂类型，需要其他加工步骤，例如，湿法研磨、干法研磨和制粒。
本发明的活性成分可以自身形式或(市售)制剂形式，和由这些制剂与其他(已知)活性成分的混合物制备的使用形式存在，所述其他(已知)活性成分为例如杀虫剂、引诱剂、杀菌剂(sterilant)、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和/或化学信息素。
利用活性成分或组合物对植物和植物部位进行本发明的处理可直接进行或通过常规处理方法作用于其周围环境、生境或存贮空间进行，所述常规处理方法为例如通过浸渍、喷洒、喷雾、灌溉、蒸发、撒粉、弥雾、撒播、发泡、涂抹、涂布、浇水(浇灌)、滴注，在繁殖材料的情况下，尤其在种子的情况下，还可通过干种子处理、湿种子处理、浆液处理、表面硬化、包被一层或多层包衣等。此外，还可通过超低容量法或将活性成分制剂或活性成分本身注射到土壤中来有效利用活性成分。
植物/作物保护
本发明的活性成分或组合物含有潜在的杀微生物活性，在作物保护和材料保护中可用于防治不想要的微生物，例如真菌和细菌。
本发明还涉及防治有害微生物的方法，其特征在于将本发明的活性成分施用于植物病原性真菌、植物病原性细菌和/或其生境。
杀真菌剂可用在作物保护中，以防治植物病原性真菌。它们的特征在于对广谱的植物病原性真菌含有显著功效，所述植物病原性真菌包括土壤传播性病原菌，其特别为根肿菌纲(Plasmodiophoromycete)、霜霉纲(Peronosporomycetes)(又名：卵菌纲(Oomycete))、壶菌纲(Chytridiomycete)、接合菌纲(Zygomycete)、子囊菌纲(Ascomycete)、担子菌纲(Basidiomycete)及半知菌纲(Deuteromycete)(又名：不完全菌纲(Fungi imperfecti))的成员。一些杀真菌剂含有内吸活性，可以在植物保护中用作叶面肥(foliar)、拌种或土壤杀真菌剂。另外，它们适合用于防治感染木材或植物根部的真菌。
可以在作物保护中使用杀细菌剂，用于防治假单孢菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterobacteriaceae)、棒杆菌(Corynebacteriaceae)和链霉菌(Streptomycetaceae)。
可以根据本发明处理的真菌病害的病原体的非限制性实例包括：
由白粉病病原体引起的病害，例如布氏白粉菌属(Blumeria)种，如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis)；叉丝单囊壳属(Podosphaera)种，如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)；单囊壳属(Sphaerotheca)种，如凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)；钩丝壳属(Uncinula)种，如葡萄钩丝壳(Uncinula necator)；
由锈病病原体引起的病害，例如胶锈菌属(Gymnosporangium)种，如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae)；驼孢锈属(Hemileia)种，如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)；层锈菌属(Phakopsora)种，如豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsorameibomiae)；柄锈菌属(Puccinia)种，如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)、小麦叶锈菌(P.triticina)、小麦杆锈菌(P.graminis)或小麦条锈菌(P.striiformis)；单胞锈菌属(Uromyces)种，如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)；
由卵菌纲(Oomycetene)病原体引起的病害，例如白锈菌属(Albugo)种，例如白锈菌(Algubo candida)；盘霜霉属(Bremia)种，如莴苣盘霜霉(Bremialactucae)；霜霉属(Peronospora)种，如豌豆霜霉(Peronosporapisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)；疫霉属(Phytophthora)种，如致病疫霉(Phytophthora infestans)；轴霜霉属(Plasmopara)种，如葡萄生轴霜霉(Plasmopara viticola)；假霜霉属(Pseudoperonospora)种，如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)；腐霉属(Pythium)种，如终极腐霉(Pythium ultimum)；
由以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害：例如链格孢属(Alternaria)种，例如早疫病链格孢(Alternaria solani)；尾孢属(Cercospora)种，例如菾菜生尾孢(Cercospora beticola)；枝孢属(Cladiosporum)种，例如黄瓜枝孢(Cladiosporium cucumerinum)；旋孢腔菌属(Cochliobolus)种，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式：内脐蠕孢属(Drechslera)，又名：长蠕孢属(Helminthosporium))、宫部旋孢霉(Cochliobolus miyabeanus)；炭疽菌属(Colletotrichum)种，例如菜豆炭疽菌(Colletotrichumlindemuthanium)；锈斑病菌属(Cycloconium)种，例如油橄榄孔雀斑病菌(Cycloconium oleaginum)；间座壳属(Diaporthe)种，例如柑桔间座壳(Diaporthe citri)；痂囊腔菌属(Elsinoe)种，例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)；盘长孢属(Gloeosporium)种，例如悦色盘长孢(Gloeosporium laeticolor)；小丛壳属(Glomerella)种，例如围小丛壳(Glomerella cingulata)；球座菌属(Guignardia)种，例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)；小球腔菌属(Leptosphaeria)种，例如斑污小球腔菌(Leptosphaeria maculans)、颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；大毁壳属(Magnaporthe)种，例如灰色大毁壳(Magnaporthe grisea)；微座孢属(Microdochium)种，例如雪霉微座孢(Microdochium nivale)；球腔菌属(Mycosphaerella)种，例如禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)、落花生球腔菌(M.arachidicola)和斐济球腔菌(M.fijiensis)；壳针孢属(Phaeosphaeria)种，例如颖枯壳针孢(Phaeosphaeria nodorum)；核腔菌属(Pyrenophora)种，例如圆核腔菌(Pyrenophorateres)、偃麦草核腔菌(Pyrenophora tritici repentis)；柱隔孢属(Ramularia)种，例如辛加柱隔孢(Ramularia collo-cygni)、白斑柱隔孢(Ramularia areola)；喙孢属(Rhynchosporium)种，例如黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)；针孢属(Septoria)种，例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)、番茄壳针孢(Septoria lycopersii)；核瑚菌属(Typhula)种，例如肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)；黑星菌属(Venturia)种，例如苹果黑星病菌(Venturiainaequalis)；
由下述病原体引起的根和茎病害，例如：伏革菌属(Corticium)种，例如禾伏革菌(Corticium graminearum)；镰孢属(Fusarium)种，例如尖镰孢(Fusarium oxysporum)；顶囊壳菌属(Gaeumannomyces)种，例如禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)；丝核菌属(Rhizoctonia)种，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；例如由稻帚枝杆孢(Sarocladiumoryzae)引起的帚枝杆孢属(Sarocladium)病害；例如由稻腐小核菌(Sclerotium oryzae)引起的小核菌病害；Tapesia属种，例如Tapesiaacuformis；根串珠霉属(Thielaviopsis)种，例如根串珠霉(Thielaviopsisbasicola)；
由下述病原体引起的肉穗花序或散穗花序病害(包括玉米穗轴)，例如：链格孢属(Alternaria)种，例如链格孢属(Alternaria spp.)；曲霉属(Aspergillus)种，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；枝孢属(Cladosporium)种，例如芽枝状枝孢(Cladosporium cladosporioides)；麦角菌属(Claviceps)种，例如麦角菌(Claviceps purpurea)；镰孢属(Fusarium)种，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)；赤霉属(Gibberella)种，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)；小画线壳属(Monographella)种，例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis)；壳多孢属(Septoria)种，例如颖枯壳多孢(Septoria nodorum)；
由黑粉菌引起的病害，例如：轴黑粉菌属(Sphacelotheca)种，例如丝孢堆黑粉菌(Sphacelotheca reiliana)；腥黑粉菌属(Tilletia)种，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)、小麦矮腥黑粉菌(T.controversa)；条黑粉菌属(Urocystis)种，例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta)；黑粉菌属(Ustilago)种，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)、小麦散黑粉菌(U.nuda tritici)；
由以下病原体引起的果实腐烂：曲霉属(Aspergillus)种，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；葡萄孢属(Botrytis)种，例如灰葡萄孢(Botrytiscinerea)；青霉属(Penicillium)种，例如扩展青霉(Penicillium expansum)和产紫青霉(P.purpurogenum)；核盘菌属(Sclerotinia)种，例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)；轮枝孢属(Verticilium)种，例如黑白轮枝菌(Verticilium alboatrum)；
由下述病原体引起的种子腐烂和土传的腐烂、发霉、萎蔫、腐坏和幼苗病害，例如：链格孢属种，由例如芸薹链格孢(Alternaria brassicicola)引起；丝囊霉属(Aphanomyces)种，由例如根霉丝囊霉(Aphanomyceseuteiches)引起；壳二胞属(Ascochyta)种，由例如兵豆壳二孢(Ascochytalentis)引起；曲霉属(Aspergillus)种，由例如黄曲霉(Aspergillus flavus)引起；枝孢属(Cladosporium)种，由例如草本枝孢(Cladosporium herbarum)引起；旋孢腔菌属种，由例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)引起(分生孢子形式：内脐蠕孢属(Drechslera)，离蠕孢属(Bipolaris)，又名：长蠕孢菌(Helminthosporium))；炭疽菌属(Colletotrichum)种，由例如毛核炭疽菌(Colletotrichum coccodes)引起；镰孢属(Fusarium)种，由例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)引起；赤霉属(Gibberella)种，由例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)引起；壳球孢属(Macrophomina)种，由例如菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina)引起；小画线壳属(Monographella)种，由例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis)引起；青霉属(Penicillium)种，由例如扩展青霉(Penicillium expansum)引起；茎点霉属(Phoma)种，由例如黑胫茎点霉(Phoma lingam)引起；拟茎点霉属(Phomopsis)种，由例如大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae)引起；疫霉属(Phytophthora)种，由例如恶疫霉(Phytophthora cactorum)引起；核腔菌属种，由例如麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)引起；梨孢属(Pyricularia)种，由例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)引起；腐霉属(Pythium)种，由例如终极腐霉(Pythium ultimum)引起；丝核菌属(Rhizoctonia)种，由例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起；根霉属(Rhizopus)种，由例如稻根霉菌(Rhizopus oryzae)引起；小核菌属(Sclerotium)种，由例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)引起；壳针孢属(Septoria)种，由例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum)引起；核瑚菌属(Typhula)种，由例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)引起；轮枝菌属(Verticillium)种，由例如大丽花轮枝孢(Verticillium dahliae)引起；
由下述病原体引起的癌性病害、菌瘿和扫帚病，例如：丛赤壳属(Nectria)种，例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectria galligena)；
由下述病原体引起的萎缩病害，例如：链核盘菌属(Monilinia)种，例如核果链核盘菌(Monilinia laxa)；
由下述病原体引起的叶气疱或叶卷曲：例如，外担菌属(Exobasidium)种，例如坏损外担菌(Exobasidium vexans)；外囊菌属(Taphrina)种，例如畸形外囊菌(Taphrina deformans)；
由下述病原体引起的木本植物退行性病害，例如：由例如根霉格孢菌(Phaemoniella clamydospora)、Phaeoacremonium aleophilum和地中海孢孔菌(Fomitiporia mediterranea)引起的依科病；由例如葡萄顶枯菌(Eutypa lata)引起的葡萄顶枯病(Eutypa dyeback)；由例如狭长孢灵芝(Ganoderma boninense)引起的灵芝病害；由例如木硬孔菌(Rigidoporuslignosus)引起的硬孔菌病害；
由下述病原体引起的花和种子的病害，例如：葡萄孢属(Botrytis)，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；
由下述病原体引起的植物块茎的病害，例如：丝核菌属(Rhizoctonia)种，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；长蠕孢菌属(Helminthosporium)种，例如茄病长蠕孢(Helminthosporium solani)；
由下述病原体引起的根肿病，例如：根肿菌属(Plasmodiophora)种，例如云薹根肿菌(Plasmodiophora brassicae)；
由下述细菌性病原体引起的病害，例如：黄单胞菌属(Xanthomonas)种，例如稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假单胞菌属(Pseudomonas)种，例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；欧文氏菌属(Erwinia)种，例如噬淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)。
可优选防治下列大豆病害：
由以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害，例如：链格孢叶斑病(Alternaria leaf spot)(Alternaria spec.atrans tenuissima)、炭疽病(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(大豆壳针孢(Septoria glycines))、大豆叶斑病和叶枯病(Cercospora leaf spotand blight)(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、弃霉叶枯病(Choanephoraleaf blight)(Choanephora infundibulifera trispora(Syn))、Dactuliophora叶斑病(Dactuliophora leaf spot)(Dactuliophora glycines)、大豆霜霉病(downy mildew)(东北霜霉(Peronospora manshurica))、禾内脐蠕孢枯萎病(Drechslera blight)(Drechslera glycini)、灰斑病(大豆尾孢(Cercospora sojina))、菜豆叶斑病(Leptosphaerulina leaf spot)(三叶草小光壳(Leptosphaerulina trifolii))、叶点霉叶斑病(Phyllostica leafspot)(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae))、白粉病(Microsphaera diffusa)、棘壳孢叶斑病(Pyrenochaeta leaf spot)(大豆红叶斑病菌(Pyrenochaetaglycines)、气生丝核菌(Rhizoctonia aerial)、叶枯病和立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)、山蚂蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae))、黑星病(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、匍柄霉叶枯病(stemphylium leaf blight)(匍柄霉(Stemphylium botryosum))、靶斑病(target spot)(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))。
由以下病原体引起的根部和茎部的真菌病害，例如黑色根腐病(blackroot rot)(野百合丽赤壳菌(Calonectria crotalariae))、炭腐病(菜豆生壳球孢(Macrophomina phaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐病以及荚和根颈腐烂病(尖镰孢(Fusarium oxysporum)、直喙镰孢(Fusariumorthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusariumequiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris)、新赤壳属病(neocosmospora)(侵菅新赤壳(Neocosmopspora vasinfecta))、荚和茎枯萎病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎腐败(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophoragregata))、腐霉病(pythium rot)(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉(Pythium ultimum))、丝核菌根腐病、茎腐病和立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、核盘菌茎腐病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、核盘菌白绢病(Sclerotiniarolfsii)、根串珠霉根腐病(thielaviopsis root rot)(根串珠霉(Thielaviopsisbasicola))。
本发明的杀真菌剂组合物可用于治疗性或保护性/预防性地防治植物致病真菌。因此，本发明还涉及通过使用本发明的活性成分或组合物——其被施用至种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤——防治植物病原性真菌的治疗性和保护性方法。
所述活性成分在防治植物病害所需的浓度下被植物良好地耐受，这一事实允许处理植物的地上部分、植物繁殖根株和种子，以及土壤。
根据本发明，可处理所有的植物和植物部位。植物是指所有植物及植物种群，例如需要的和不需要的野生植物、栽培种和植物变种(无论是否受植物品种权或植物育种者权的保护)。栽培种和植物变种可为通过常规的繁殖和育种方法(通过一种或多种生物技术方法进行辅助或补充，如通过使用双单倍体、原生质体融合、随机突变和定点突变、分子或遗传标记)，或通过生物工程与基因工程方法获得的植物。植物部位是指植物的所有地上部分和地下部分和器官如芽、叶、花和根，例如叶、针叶、茎、枝、花、子实体、果实和种子，以及根、球茎和根茎。作物以及无性繁殖和有性繁殖材料，例如插条、球茎、根茎、分檗及种子也属于植物部位。
本发明的活性成分，当其被植物良好耐受、含有有利的温血动物毒性并被环境良好耐受时，适用于保护植物和植物器官，用于提高采收产量、改善采收材料的质量。它们可被用作作物保护组合物。它们对通常敏感和抗性品种以及对全部或部分发育阶段含有活性。
可根据本发明处理的植物包括以下主要作物植物：玉米、大豆、苜蓿、棉花、向日葵、芸苔油籽如甘蓝型油菜(Brassica napus)(如加拿大油菜、油菜籽)、芜菁(Brassica rapa)、芥菜型油菜(B.juncea)(如(田)芥菜)和埃塞俄比亚芥(Brassica carinata)、棕榈科(Arecaceae sp.)(如油棕、椰子)、稻、小麦、甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、粟和高粱、黑小麦、亚麻、坚果、葡萄和藤本植物以及来自各种植物分类群的各种果实和蔬菜，例如蔷薇科属(Rosaceae sp.)(例如仁果，如苹果和梨；以及核果，例如杏、樱桃、扁桃、李子和桃；浆果，例如草莓、树莓、红醋栗和黑醋栗以及醋栗)、茶藨子科属(Ribesioidae sp.)、胡桃科属(Juglandaceae sp.)、桦木科属(Betulaceae sp.)、漆树科属(Anacardiaceaesp.)、壳斗科属(Fagaceae sp.)、桑科属(Moraceae sp.)、木犀科属(Oleaceaesp.)(例如橄榄树)、猕猴桃科属(Actinidaceae sp.)、樟科属(Lauraceaesp.)(例如鳄梨、肉桂、樟脑)、芭蕉科属(Musaceae sp.)(例如香蕉树和绿化树)、茜草科属(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科属(Theaceaesp.)(例如茶树)、梧桐科属(Sterculiceae sp.)、芸香科属(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙、柑橘和葡萄柚)、茄科属(Solanaceae sp.)(例如番茄、马铃薯、胡椒、辣椒、茄子和烟草)、百合科属(Liliaceae sp.)、菊科属(Compositae sp.)(例如莴苣、朝鲜蓟和菊苣——包括根菊苣、苣荬菜(endive)或普通菊苣)、伞形科属(Umbelliferae sp.)(例如胡萝卜、欧芹、芹菜和块根芹)、葫芦科属(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜——包括小黄瓜、南瓜、西瓜、葫芦类和甜瓜类)、葱科属(Alliaceaesp.)(例如韭类和洋葱类)、十字花科属(Cruciferae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、椰菜、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、萝卜、辣根、水芹和大白菜)、豆科属(Leguminosae sp.)(如花生、豌豆类、扁豆类和菜豆类——例如普通的豆类和广义的豆类)、藜科属(Chenopodiaceae sp.)(例如叶甜菜(Swiss chard)、饲用甜菜、菠菜、甜菜根(beetroot))；亚麻科属(Linaceae sp.)(如麻)、美人蕉科属(Cannabeacea sp.)(如大麻)、锦葵科属(Malvaceae sp.)(如黄秋葵、可可)、罂粟科(Papaveraceae)(如罂粟)、天门冬科(Asparagaceae)(如芦笋)；园艺和森林作物中的有用植物和观赏植物，包括草皮、草坪、情操和甜叶菊(Stevia rebaudiana)；以及每个情况下，所述植物的遗传修饰品种。
抗性诱导/植物健康和其他效果
本发明的活性化合物也可在植物中表现潜在的强化作用。因此，它们可被用于调动植物抵抗不想要的微生物的侵袭的防御。
在本文中，植物强化(抗性诱导)物质应理解为意指那些能够激发植物防御系统的物质，使得当随后接种不想要的微生物时，经过处理的植物显示出对这些微生物的高度抗性。
本发明的活性化合物还适用于提高作物产量。另外，它们显现出降低的毒性和良好的植物耐受性。
另外，在本发明的上下文中，植物生理学效应包括：
非生物胁迫耐受性，包括温度耐受性、干旱耐受性、干旱胁迫后的恢复、用水效率(与降低的用水量相关)、水涝耐受性、臭氧胁迫和UV耐受性，对化学如重金属、盐、杀虫剂(安全剂)等的耐受性。
生物胁迫耐受性，包括增加的耐真菌性以及增加的耐线虫性、耐病毒性和耐细菌性。在本发明的上下文中，生物胁迫耐受性优选包括增加的耐真菌性和增加的耐线虫性。
增强的植物活力，包括植物健康/植物质量和种子活力、降低的倒伏性、改善的外观、提高的恢复力、改善的绿化效果和改善的光合效率。
对植物激素和/或功能酶的影响。
对生长调节剂(促进剂)的影响，包括更早的发芽、更好的出苗、更发达的根系和/或改善的根生长、增强的分蘖能力、更多产的分蘖、更早开花、增加植株高度和/或生物量、缩短的茎、幼株生长的改善、每穗粒数的提高、每平方米穗数的提高、匍匐枝数量和/或花朵数量、提高的采收指数、更大的叶片、更少的死亡基生叶、改善的叶序、提早成熟/提早结果、更均匀地成熟、增加的灌浆持续时间、更好的果实、更大的果实/蔬菜、穗发芽抗性和降低倒伏。
增加的产量，指每公顷的总生物量、每公顷产量、粒/果实重量、种子大小和/或百升重量以及指提高的产品质量，包括：
与以下相关的改善的可加工性：大小分布(粒、果实等)、均匀成熟、谷物水分、更好的碾磨、更好的酿造工艺、更好的酿造、增加的果汁产量、可采收性、消化率、沉降值、降落值、荚果稳定性、贮存稳定性、改善的纤维长度/强度/均匀度、青贮饲料喂养的动物的奶和/或肉的质量的增加、适合烹饪和油炸；
还包括与以下相关的提高的可销售性：改善的果实/谷粒质量、大小分布(粒、果实等)、增加的储存/保质期、硬度/柔软度、味道(香气、口感等)、等级(浆果的大小、形状、数量等)、每束浆果/果实的数量、脆度、鲜度、蜡覆盖面、生理病症的频率、颜色等；
还包括增加的所需成分，例如蛋白质含量、脂肪酸、油含量、油质量、氨基酸组合物、糖含量、酸含量(pH)、糖/酸比(白利糖度(Brix))、多酚类、淀粉含量、营养质量、谷蛋白含量/指数、能量含量、味道等；
还包括降低的不需要的成分，例如更少的真菌毒素、更少的黄曲霉毒素、土腥素水平、酚类香味、漆酶(lacchase)、多酚氧化酶和过氧化物酶、硝酸盐含量等。
可持续农业，包括营养物利用率，特别是氮(N)利用率、磷(P)利用率、水利用率、改善的蒸腾、呼吸和/或CO2同化率、更好的结瘤、改善的钙代谢等。
延缓的衰老，包括植物生理学的改善，其表现在，例如，更长的灌浆期、带来更高的产量、更长的植物绿叶着色期，因此包括颜色(绿化)、含水量、干燥度等。因此，在本发明的上下文中，已发现活性化合物组合物的具体发明应用可以延长绿叶面积持续时间，这可延迟植物的成熟(衰老)。对于农民而言，其主要优势在于带来更高产量的更长灌浆期。对于农民而言，另一优势为采收期更具灵活性。
其中“沉降值”是测量蛋白质的量度，并根据Zeleny(Zeleny值)描述在标准时间间隔内悬浮于乳酸溶液中的面粉沉降程度。这被用来衡量烘培质量。面粉的谷蛋白部分在乳酸溶液中的的溶胀影响面粉悬浮液的沉降速率。更高的谷蛋白含量和更好的谷蛋白质量均能引起更慢的沉降和更高的Zeleny试验值。面粉的沉降值取决于小麦的蛋白质组成，并且与蛋白质含量、小麦的硬度、平锅和面包底料的体积的关系最密切。相比于SDS沉降体积，面包体积与Zeleny沉降体积之间的更强的相关性可归因于影响两个体积和Zeleny值的蛋白质含量(Czech J.Food Sci.Vol.21,No.3:91–96,2000)。
另外，如本文提及的“降落值”是谷类(特别是小麦)的烘培质量的量度。降落值实验表明可能发生芽损坏。这意味着小麦籽粒的淀粉部分的物理性质已经发生变化。其中，降落值测定仪通过测量面粉和水的糊剂对降落的活塞的阻力来分析粘度。这一现象发生的时间(以秒为单位)被称为降落值。降落值结果被记录为小麦或面粉样品中的酶活性的指数并以秒为单位的时间表示。高降落值(例如，300秒以上)表明极低的酶活性和优质小麦或面粉。低降落值(例如，250秒以下)表示显著的酶活性和芽损坏的小麦或面粉。
术语“更发达的根系”/“改善的根生长”指更长的根系、更深的根生长、更快的根生长、更高的根干重/鲜重、更大的根体积、更大的根表面积、更大的根直径、更高的根稳定性、更多的根分枝、更多的根毛数量和/或更多的根尖，并且通过使用合适的方法和图像分析程序(例如WinRhizo)分析根结构可对其进行测定。
术语“作物水分利用率”技术上指的是消耗每单位水产生的农产品质量，经济上指的是消耗每单位体积水产生的产品的价值，并且可通过例如每公顷产量、植物生物量、千粒质量以及每平方米的穗数来衡量。
术语“氮利用率”技术上指的是消耗每单位氮所产生的农产品质量，经济上指的是消耗每单位氮所产生的产品的价值，反映其吸收和利用效率。
可通过已知技术例如HandyPea系统(Hansatech)测定改善绿化/改善颜色和提高光合效率以及延缓衰老。Fv/Fm是一种广泛使用的参数，用于表示光系统II(PSII)的最大量子效率。该参数被公认是植物光合性能的选择性指示，健康样品通常达到的最大Fv/Fm值约为0.85。如果样品被暴露于一些类型的生物或非生物胁迫因子(所述因子降低了PSII中能量的光化学猝灭能力)，可观察到低于此数值的值。Fv/Fm是可变荧光(Fv)相对于最大荧光值(FM)之比。性能指数主要为样品活力的指示。(参见例如，Advanced Techniques in Soil Microbiology,2007,11,319-341；Applied Soil Ecology,2000,15,169-182.)。
还可通过测量净光合速率(Pn)、测量叶绿素含量(例如，通过齐格勒(Ziegler)和埃勒(Ehle)的色素提取方法)、测定光化学效率(Fv/Fm比值)、测定幼株生长和最终的根和/或冠层生物量、测定分蘖密度以及根死亡率来评估改善绿化/改善颜色和提高光合效率以及延缓衰老。
在本发明的上下文中，优选改善植物生理学效应，其选自：增强的根生长/更发达的根系、提高绿化、提高的用水效率(与降低的水消耗量相关)、提高的营养物利用率，尤其包括改善的氮(N)利用率、延缓衰老和提高产量。
在提高产量中，优选提高沉降值和降落值以及提高蛋白质和糖含量——尤其是选自谷物的植物(优选小麦)。
优选地，本发明的杀真菌组合物的新用途涉及a)在有或没有抗性治理(resistance management)的情况下预防性地和/或治疗性地防治病原性真菌和/或线虫，以及b)增强根生长、提高绿化、提高用水效率、延缓衰老和提高产量中至少一种的组合用途。在b)组中，特别优选增强根系、提高用水效率和氮利用率。
种子处理
本发明还包括处理种子的方法。
本发明还涉及利用前文所述方法之一处理的种子。在保护种子对抗不想要的微生物的方法中使用本发明的种子。在这些方法中，使用经过至少一种本发明的活性成分处理过的种子。
本发明的活性成分或组合物还适用于处理种子。大多数由有害生物引起的作物植物的损害是由种子储存期间或播种后以及植物发芽期间或发芽后的种子感染引起的。该阶段特别关键，因为生长植物的根和芽特别敏感，即使微小的损害也可能导致植物死亡。因此，通过使用合适的组合物来保护种子和发芽植物引起了极大的关注。
通过处理植物种子来防治植物病原性真菌已经被了解很长一段时间，并且获得了持续的改善。但是，种子处理涉及一系列总是无法以令人满意的方式解决的问题。例如，需要开发用于保护种子和发芽植物的方法，其在播种后或植物出苗后无需或至少显著减少作物保护组合物的额外施用。还需要优化所用活性成分的量，从而为种子和发芽植物提供最大的保护，使其免受植物病原性真菌的侵害，而所使用的活性成分不伤害植物本身。特别地，处理种子的方法还应该考虑转基因植物固有杀真菌特性，以使用最少量的作物保护组合物达到对种子和发芽植物的最佳保护。
因此，本发明还涉及一种通过使用本发明植物处理种子以保护种子和发芽植物免受植物病原性真菌侵袭的方法。本发明还涉及本发明组合物用于处理种子以保护种子和发芽植物免受植物病原性真菌的用途。本发明还涉及经过本发明组合物处理以抵抗植物病原性真菌的种子。
在出苗后损害植物的植物病原性真菌的防治主要通过用所述作物保护组合物处理土壤和植物的地上部位进行。由于考虑到所述作物保护组合物对环境以及人类和动物健康的可能的影响，应该努力减少活性成分的用量。
本发明的优势之一在于，本发明活性成分和组合物的特定内吸性是指，用这些活性成分和组合物处理种子不仅为种子本身还为在萌发后所产生的植物提供了对植物病原性真菌的保护。这样，可以无需在播种时和其后短时间内处理所述作物。
本发明的活性成分或组合物可特别地被用于转基因种子，其中由该种子长成的植物能够表达抗害虫的蛋白，这也被认为是有利的。由于使用本发明活性成分或组合物处理此类种子，仅通过蛋白质例如杀虫蛋白质的表达就可防治某些害虫。令人惊讶地，在这种情况下，可观察到另外的协同效应，其可额外提高抵抗害虫侵袭的保护效果。
本发明的组合物适于保护在农业、温室、森林或园艺和葡萄栽培中使用的任何植物品种的种子。特别地，为以下植物品种的种子：谷类(例如，小麦、大麦、黑麦、黑小麦、高粱/黍和燕麦)、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如，糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可树、甘蔗、烟草、蔬菜(例如，番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪植物和观赏植物(见下文)。对于谷物(例如小麦、大麦、黑麦、黑小麦和燕麦)、玉米和稻种子的处理是特别重要的。
如下文所述，使用本发明的活性成分或组合物对转基因种子的处理是特别重要的。这涉及包含至少一种异源基因的植物的种子。合适的异源性基因的定义和实例在下文给出。
在本发明的上下文中，本发明的组合物被单独或以合适的制剂施用于种子。所述种子优选在这样的条件下处理：种子的稳定性在处理过程中不发生损害。通常，对种子的处理可在采收和播种之间的任何时间进行。所用种子通常已从植物中分离，并已除去肉穗花序、壳、茎、荚、毛或果肉。例如，可使用已经采收、洗净并干燥至含水量低于15重量％的种子。或者，例如，也可使用干燥后用水处理然后再干燥的种子。
当处理种子时，通常需要注意选择施用于种子的本发明的组合物的量和/或其他添加剂的量，从而使种子的萌发不受损害，或由所得植物不受损害。特别是在某些施用率下可含有出植物毒性效应的活性成分的情况下，必需牢记这一点。
本发明的组合物可被直接施用，即不含其他组分而且不经稀释。通常，优选将所述组合物以合适的制剂形式施用于种子。处理种子的合适的制剂和方法为本领域技术人员已知的，并在以下文献中描述，例如：US4,272,417、US 4,245,432、US 4,808,430、US 5,876,739、US 2003/0176428A1、WO 2002/080675、WO 2002/028186。
本发明可用的活性成分可被转化为常规的拌种制剂，如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆剂或其他用于种子的包衣组合物，以及ULV制剂。
这些制剂可用已知方法通过将活性成分与常规添加剂混合而制备，所述常规添加剂为，例如，常规填充剂以及溶剂或稀释剂、染料、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘着剂、赤霉素以及水。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的染料为常规用于此目的的所有染料。可使用色素(其微溶于水)或染料(其可溶于水)。实例包括已知的名为若丹明B(Rhodamine B)、C.I.色素红112和C.I.溶剂红1的染料。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的润湿剂为可促进润湿并通常用于活性农业化学成分制剂中的所有物质。优选使用萘磺酸烷基酯，如萘磺酸二异丙酯或萘磺酸二异丁酯。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的分散剂和/或乳化剂为常用于活性农业化学成分制剂中的所有非离子、阴离子和阳离子的分散剂。优选使用非离子或阴离子分散剂，或非离子或阴离子分散剂的混合物。合适的非离子分散剂特别是环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基苯酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚，及其磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂特别为木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用消泡剂为常规用于活性农业化学成分制剂中的所有泡沫抑制物质。优选使用硅酮消泡剂和硬脂酸镁。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂为农业化学组合物中可用于此目的的所有物质。实例包括双氯酚和苄醇半缩甲醛。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的二次增稠剂为农业化学组合物中可用于此目的的所有物质。优选实例包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土以及细分二氧化硅。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的粘着剂为可用于拌种产品的所有常规粘合剂。优选实例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的赤霉素优选为赤霉素A1、A3(＝赤霉酸)、A4和A7；特别优选使用赤霉酸。所述赤霉素是已知的(参见R.Wegler，“Chemie der Pflanzenschutz-und”，第2卷，Springer Verlag，1970，第401-412页)。
可根据本发明使用的拌种制剂可以直接使用或在先用水稀释后使用，以处理宽范围类型的不同种子，包括转基因植物的种子。在此情况下，与由表达形成的物质之间的相互作用也会产生额外的协同效应。
对于用根据本发明使用的拌种制剂或由其加水制得的制剂进行的种子处理，所有常规用于拌种的混合单元均是有用的。具体而言，拌种采用的步骤包括将种子引入混合器、加入特定所需量的拌种制剂(以其本身或预先用水稀释后)、然后进行混合直至制剂均匀分布在种子上。如果合适，之后可进行干燥操作。
真菌毒素
另外，本发明的处理可减少采收的材料以及由其所制得的食品和饲料中真菌毒素的含量。特别地，真菌毒素包括但不限于：脱氧瓜萎镰菌醇(deoxynivalenol，DON)、瓜萎镰菌醇(nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-毒素、HT2-毒素、伏马菌素(fumonisin)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、串珠镰刀菌素(moniliformin)、镰刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol，DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、层出镰孢菌素(fusaroproliferin)、镰刀菌醇(fusarenol)、赭曲毒素(ochratoxins)、棒曲霉素(patulin)、麦角生物碱(ergot alkaloid)和黄曲霉毒素(aflatoxin)，所述毒素可由例如以下真菌产生：镰孢菌属种，例如锐顶镰刀菌(F.acuminatum)、F.asiaticum、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、克地镰刀菌(F.crookwellense)、黄色镰孢菌(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉米赤霉(Gibberellazeae))、木贼镰刀菌(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌(F.oxysporum)、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰刀菌(F.semitectum)、茄病镰刀菌(F.solani)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、胶孢镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰刀菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)等；以及由曲霉属种，例如黄曲霉(A.flavus)、寄生曲霉(A.parasiticus)、红绶曲霉(A.nomius)、赭曲霉(A.ochraceus)、棒曲霉(A.clavatus)、土曲霉(A.terreus)、杂色曲霉(A.versicolor)，青霉属种，例如疣孢青霉(P.verrucosum)、鲜绿青霉(P.viridicatum)、橘青霉(P.citrinum)、扩展青霉(P.expansum)、棒形青霉(P.claviforme)、娄地青霉(P.roqueforti)，麦角菌属(Claviceps)种，例如紫麦角菌(C.purpurea)、梭形麦角菌(C.fusiformis)、雀稗麦角菌(C.paspali)、C.africana，葡萄穗霉属(Stachybotrys)种及其他。
材料保护
本发明的活性成分或组合物还可用于材料保护，以保护工业材料免受不想要的微生物(例如真菌和昆虫)的侵袭或破坏。
此外，本发明的化合物可单独或与其他活性成分一起用作防污组合物。
在本文中，工业材料应被理解为指为了工业应用而制备的无生命材料。例如，可被本发明活性成分保护免于受微生物蚀变或破坏的工业材料可为粘着剂、胶水、纸张、壁纸、木板/硬纸板、纺织品、地毯、皮革、木材、纤维和薄纱、油漆和塑料制品、冷却润滑剂和其他可被微生物侵害或破坏的材料。生产设备和建筑物的部件，例如冷却水回路、冷却和加热系统、通风和空调设备——其可被微生物的增殖损害——也包括在被保护材料的范围内。在本发明的范围内的工业材料优选包括粘着剂、胶料(size)、纸张和卡片、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热流体，更优选木材。
本发明的活性成分或组合物可预防多种不良效果，例如腐烂、腐坏、变色、褪色或发霉。
在处理木材的情况下，本发明的化合物/组合物还可用来抵抗易在木材表面或内部生长的真菌病害。术语“木材”意指所有类型的木材品种，和该木材用于建造的所有类型的加工品，例如实木、高密度木材、胶合板(laminated wood)和夹板(plywood)。根据本发明处理木材的方法主要包括与一种或多种本发明的化合物或本发明的组合物接触；这包括例如直接施用、喷涂、浸渍、注射或任何其他合适的方式。
另外，本发明的化合物可用于保护会接触到与盐水或苦咸水的物体免受污染，特别是船体、筛、网、建筑物、系泊和信号系统。
本发明的用于防治不想要的真菌的方法也可用于保护贮存物。贮存物应被理解为意指植物或动物来源的天然物质或其含有天然源的加工产品，以及需要长期保护的天然物质。植物来源的贮存物例如植物和植物的部位(如茎、叶、块茎、种子、果实、谷粒)可在刚采收或通过(预)干燥、湿润、粉碎、研磨、压榨或烘焙等加工后进行保护。贮存物还包括未加工的木材例如建筑木材、电线杆和栅栏，或以成品形式，例如家具。动物来源的贮存物为例如兽皮、皮革、毛皮和毛发。本发明的活性成分可预防多种不良效果，例如腐烂、腐坏、变色、褪色或发霉。
能够降解或改变工业材料的微生物为，例如细菌、真菌、酵母、藻类及粘质生物体(slime organism)。本发明的活性成分优选抵抗真菌，尤其是霉菌、使木材变色和破坏木材的真菌(子囊菌(Ascomycete)、担子菌(Basidiomycete)、半知菌(Deuteromycete)和接合菌(Zygomycete))以及抵抗粘质生物体和藻类。实例包括以下属的微生物：链格孢属，例如细链格孢(Alternaria tenuis)；曲霉属(Aspergillus)，例如黑曲霉(Aspergillus niger)；毛壳菌属(Chaetomium)，例如球毛壳菌(Chaetomium globosum)；粉孢革菌属(Coniophora)，例如粉孢革菌(Coniophora puetana)；香菇属(Lentinus)，例如虎皮香菇(Lentinustigrinus)；青霉属(Penicillium)，例如灰绿青霉(Penicillium glaucum)；多孔菌属(Polyporus)，例如变色多孔菌(Polyporus versicolor)；短梗霉属(Aureobasidium)，例如出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)；核茎点属(Sclerophoma)，例如Sclerophoma pityophila；木霉属(Trichoderma)，例如绿色木霉(Trichoderma viride)；长喙壳菌(Ophiostoma spp.)、甘薯长喙壳属(Ceratocystis spp.),腐质霉属(Humicola spp.)、彼得壳属(Petriella spp.)、毛束霉属(Trichurus spp.)、革盖菌属(Coriolus spp.)、粘褶菌属(Gloeophyllum spp.)、侧耳属(Pleurotus spp.)、卧孔菌属(Poria spp.)、干朽菌属(Serpula spp.)、干酪菌属(Tyromyces spp.)、枝孢菌属(Cladosporium spp.)、拟青霉属(Paecilomyces spp.)、毛霉属(Mucor spp.)、埃希氏菌属(Escherichia)，例如大肠杆菌(Escherichia coli)；假单胞菌属(Pseudomonas)，例如绿脓假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)；葡萄球菌属(Staphylococcus)，例如金黄色酿脓葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、假丝酵母属(Candida spp.)和酵母属(Saccharomyces spp)，例如酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
抗真菌活性
另外，本发明的活性成分还含有良好的抗真菌活性。他们含有非常宽的抗真菌活性谱，特别是抗皮肤真菌和酵母菌、霉菌和双相型真菌(例如，抗念珠菌属(Candida)，如白色念珠菌(C.albicans)、光滑念珠菌(C.glabrata))，以及絮状表皮癣菌(Epidermophyton floccosum)、曲霉属(Aspergillus)如黑曲霉(A.niger)和烟曲霉(A.fumigatus)，毛藓菌属(Trichophyton)如须藓毛菌(T.mentagrophyte)、小孢子菌属(Microsporon)如犬小芽孢菌(M.canis)和奥氏小孢子菌(M.audouinii)。列举这些真菌并不构成对真菌覆盖范围的限制，而仅仅用来示例。
因此，本发明活性成分可用于医药和非医药应用。
GMO
如上所述，可根据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选实施方案中，对野生植物物种和植物栽培种或那些通过传统生物育种方法(如杂交或原生质体融合)获得的植物及其部位进行处理。在另一优选实施方案中，对传基因植物和通过遗传工程方法(如果合适，与传统方法相结合(遗传修饰生物))获得的植物栽培种及其部位进行处理。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”已在上文作出解释。更优选地，可商购的或在使用中的植物栽培种的植物均根据本发明进行处理。植物栽培种应被理解为意指含有新特性(“特点”)并且通过传统育种方法、诱变或DNA重组DNA技术得到的植物。它们可为栽培种、变种、生物型或基因型。
本发明的处理方法可用于处理遗传修饰生物(GMO)，例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是异源基因被稳定地整合至基因组中的植物。术语“异源基因”主要指在该植物体外部提供或组装的基因，当其被引入到细胞核、叶绿体或线粒体基因组时，通过表达目的蛋白或多肽或通过下调或使其他存在于植物中的基因沉默(利用例如反义技术、共抑制技术、RNA干扰-RNAi-技术或小RNA-miRMA-技术)赋予基因转移植物新的或是改进的农学特性或其他特性。位于基因组中的异源基因也称为转基因。由其在植物基因组中的具体位置定义的转基因称为转化株系或转基因株系。
根据植物种或植物栽培种、它们的位置和生长条件(土壤、气候、营养期、营养)，本发明的处理还可导致超加和性(“协同”)效应。因此，例如，可能出现如下超过预期的效果：可根据本发明所用的活性化合物和组合物的降低的施用率和/或拓宽的活性谱和/或增加的活性、改善植物生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱或对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更容易、加速成熟、更高采收收率、更大的果实、更高的植物高度、更绿的叶子颜色、使开花更早、采收产品的更高的品质和/或其营养价值、果实中更高的糖浓度、采收产品的更好的贮存稳定性和/或加工性。
在一定施用率下，本发明活性化合物组合物还可在植物中含有强化作用。因此，其还适用于调动植物抵抗不想要的微生物侵袭的防御体系。这可以是，如果合适，本发明组合物抵抗例如真菌的增强的活性的原因之一。在本文中，植物强化(抗性诱导)物质应被理解为意指那些能够以这样一种方式刺激植物防御体系的物质或物质的组合：当随后用不想要的微生物接种时，所述经处理的植物显示出对这些微生物的高度抗性。在这种情况下，不想要的微生物应被理解为意指植物病原性真菌、细菌和病毒。因此，本发明的组合物可被用于保护植物在处理后的一段时间内免受上述病原体的侵害。在用活性化合物处理植物后，保护有效的时间通常持续1-10天，优选1-7天。
优选根据本发明处理的植物和植物栽培种包括含有赋予这些植物特别有利、有用的特性的遗传物质的所有植物(无论是否通过育种和/或生物技术手段获得)。
优选根据本发明处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫因素含有抗性，即所述植物对动物或微生物害虫(如对线虫、昆虫、螨类、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒)含有更好的抵抗力。
抗线虫或抗昆虫的植物的实例记载于，例如美国专利申请11/765,491、11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、10/782,096、11/657,964、12/192,904、11/396,808、12/166,253、12/166,239、12/166,124、12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/763,947、12/252,453、12/209,354、12/491,396、12/497,221、12/644,632、12/646,004、12/701,058、12/718,059、12/721,595、12/638,591。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种为那些对一种或多种非生物胁迫含有抗性的植物。非生物胁迫条件可包括：例如，干旱、低温暴露、高温暴露、渗透胁迫、水涝、提高的土壤含盐度、增强的矿物暴露、臭氧暴露、强光暴露、有限的氮营养素利用度、有限的磷营养素利用度或避荫。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种为那些以增强的产率特性为特征的植物。所述植物提高的产量可以是以下因素的结果：例如，改良的植物生理机能、生长和发育，如用水效率、持水效率、改善的氮利用率、增强的碳同化作用、改善的光合作用、提高的发芽率和加速成熟。产率还可受到改进的植物构造的影响(在胁迫和非胁迫条件下)，包括但不限于：提早开花、对杂交种种子生产的开花控制、秧苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数量、种子质量、增强的种子饱满度、减少的种子散布、减少的荚开裂以及抗倒伏。其他的产率特征包括种子组成，如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物减少、改善的可加工性和更好的贮存稳定性。
可根据本发明处理的植物为已经表达出杂种优势或杂种活力的特性的杂交植物，所述特性通常带来更高的产率、更高的活力、植物更加健康和对生物和非生物胁迫的更好的抗性。此类植物通常由一种自交雄性不育亲系(母本)与另一种自交雄性能育亲系(父本)杂交而产生。杂交种子通常从雄性不育植物收获并出售给种植者。雄性不育植物有时(例如在玉米中)可以通过去雄(即机械地去除雄性生殖器官或雄花)而制得，但是，更通常地，雄性不育性由植物基因组中的遗传决定因子产生。在这种情况下，尤其是当希望从杂交植物采收的产品是种子时，确保含有造成雄性不与性的遗传决定因子的杂交植株的雄性能育性完全恢复通常是有用的。这可以通过确保父本含有合适的育性恢复基因而完成，该基因能够恢复含有负责雄性不育性的遗传决定因子的杂交植物的雄性能育性。雄性不育的遗传决定因子可以位于细胞质中。细胞质雄性不育(CMS)的实例为例如描述于芸苔属种(Brassica species)(WO 92/05251、WO 95/09910、WO98/27806、WO 05/002324、WO 06/021972和US 6,229,072)中。然而，雄性不育的遗传决定因子也可位于细胞核基因组中。雄性不育植株也可通过植物生物技术方法如遗传工程获得。一种获取雄性不育植株的特别有用的方法记载于WO 89/10396中，其中，例如核糖核酸酶例如芽孢杆菌RNA酶在雄蕊中的绒毡层细胞中选择性表达。随后可通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂如芽孢杆菌RNA酶抑制剂来恢复能育性(例如WO91/02069)。
可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是除草剂耐受植物，即对一种或多种给定的除草剂耐受的植物。这些植物可以通过遗传转化或通过选择含有赋予所述除草剂耐受性的突变的植物而获得。
除草剂耐受植物为例如草甘膦(glyphosate)耐受植物，即对除草剂草甘膦及其盐耐受的植物。可以通过不同方法使植物对草甘膦耐受。例如，草甘膦耐受植物可通过利用编码5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合成酶(EPSPS)的基因转化植物而获得。这种EPSPS基因的实例是鼠伤寒沙门氏菌(Salmonella typhimurium)细菌的AroA基因(突变体CT7)(Science 1983,221,370-371)、农杆菌属种(Agrobacterium sp.)细菌的CP4基因(Curr.Topics Plant Physiol.1992,7,139-145)、编码矮牵牛(Petunia)EPSPS的基因(Science 1986,233,478-481)、番茄EPSPS的基因(J.Biol.Chem.1988,263,4280-4289)或牛筋草属(Eleusine)EPSPS的基因(WO 01/66704)。其也可以是例如EP 0837944、WO 00/66746、WO 00/66747或WO 02/26995中记载的突变EPSPS。草甘膦耐受性植物也可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获得，如例如US 5,776,760和US 5,463,175中所记载。草甘膦耐受性植物也可通过表达编码草甘膦乙酰基转移酶的基因而获得，如例如WO 02/036782、WO 03/092360、WO 2005/012515和WO 2007/024782中记载。草甘膦耐受性植物也可通过选择含有上述基因天然突变的植物而获得，如例如WO 01/024615或WO 03/013226中记载。表达可赋予草甘膦耐受性的EPSPS基因的植物描述于例如美国专利申请11/517,991、10/739,610、12/139,408、12/352,532、11/312,866、11/315,678、12/421,292、11/400,598、11/651,752、11/681,285、11/605,824、12/468,205、11/760,570、11/762,526、11/769,327、11/769,255、11/943801或12/362,774。包含其他可赋予草甘膦耐受性的基因如脱羧酶基因的植物描述于例如美国专利申请11/588,811、11/185,342、12/364,724、11/185,560或12/423,926。
其他除草剂耐受植物为，例如耐受抑制谷氨酰胺合成酶的除草剂的植物，所述除草剂如双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate)。这些植物可通过表达可解除除草剂毒性的酶或表达对抑制有抗性的突变谷氨酰胺合成酶而获得，例如描述于美国专利申请11/760,602中。一种所述有效的解毒酶是编码草丁膦乙酰转移酶的酶(例如来自链霉菌(Streptomyces)属的bar或pat蛋白)。表达外源性草丁膦乙酰转移酶的植物描述于例如美国专利5,561,236、5,648,477、5,646,024、5,273,894、5,637,489、5,276,268、5,739,082、5,908,810和7,112,665中。
其他除草剂耐受植物还有耐受抑制羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂的植物。HPPD是催化对羟苯基丙酮酸盐(HPP)转化为尿黑酸的反应的酶。耐受HPPD抑制剂的植物可用编码天然存在的抗性HPPD酶的基因、或编码突变或嵌合HPPD酶的基因进行转化而获得，正如WO96/38567、WO 99/24585、WO 99/24586、WO 09/144079、WO 02/046387或US 6,768,044中所记载。对HPPD抑制剂的耐受性也可通过用编码某些尽管天然HPPD酶被HPPD抑制剂抑制却仍能够形成尿黑酸的酶的基因对植物进行转化而获得，这类植物和基因描述于WO 99/34008和WO02/36787中。植物对HPPD抑制剂的耐受性，除了用编码HPPD耐受性酶的基因外，也可通过用编码含有预苯酸脱氢酶(PDH)活性的基因对植物进行转化而改进，如WO 04/024928中所记载。另外，通过向植物的基因组中导入编码能够代谢或降解HPPD抑制剂的酶(例如WO2007/103567和WO 2008/150473中的CYP450酶)的基因，可使植物对HPPD抑制剂类除草剂含有更好的耐受性。
其他的除草剂耐受性植物是耐受乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂的植物。已知的ALS抑制剂包括，例如，磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧基(硫代)苯甲酸酯类和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已知ALS酶(也称为乙酰羟酸合成酶，AHAS)的不同突变赋予对不同除草剂和除草剂种群耐受性，例如描述于例如Tranel and Wright(Weed Science2002,50,700-712)以及美国专利5,605,011、5,378,824、5,141,870和5,013,659中。磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物的生产描述于美国专利5,605,011、5,013,659、5,141,870、5,767,361、5,731,180、5,304,732、4,761,373、5,331,107、5,928,937和5,378,824以及WO 96/33270。其他的咪唑啉酮耐受植物描述于例如WO 2004/040012、WO 2004/106529,WO 2005/020673、WO 2005/093093、WO 2006/007373、WO 2006/015376、WO 2006/024351和WO 2006/060634。其他的磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物还描述于例如WO 2007/024782和美国专利申请61/288958。
其他耐受咪唑啉酮和/或磺酰脲的植物可通过诱变、在除草剂存在的情况下进行细胞培养选择或者诱变育种而获得，例如US 5084082中对大豆、WO 97/41218中对稻、US 5773702和WO 99/057965中对甜菜、US 5198599中对莴苣或WO 01/065922中对向日葵的描述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是含有昆虫抗性的转基因植物，即对某些目标昆虫的侵害含有抗性的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。
本文所用“含有昆虫抗性的转基因植物”包括含有至少一种包含编码以下蛋白的编码序列的转基因的任何植物：
1)苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，如由Crickmore等人所列举的(1998,Microbiology andMolecular Biology Reviews,62:807-813)、Crickmore等人(2005)在苏云金芽孢杆菌毒素命名法更新的，在线：http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/中所列的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如Cry蛋白质类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb的蛋白质或其杀虫部分(例如EP-A 1 999 141和WO 2007/107302)，或由合成基因编码的这类蛋白质，如描述于例如美国专利申请12/249,016中；或者
2)苏云金芽孢杆菌晶体蛋白或其一部分，该部分在来自苏云金芽孢杆菌的另一种其它晶体蛋白或其一部分的存在下含有杀虫活性，例如由Cry34和Cry35晶体蛋白组成的二元毒素(Nat.Biotechnol.2001,19,668-72；Applied Environm.Microbiol.2006,71,1765-1774)或由Cry1A或Cry1F蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请12/214,022和EP-A 2 300 618)；或者
3)包含苏云金芽孢杆菌的不同杀虫晶体蛋白质部分的杂种杀虫蛋白，例如上述1)的蛋白的杂交或上述2)的蛋白的杂交，例如由玉米株系MON89034产生的Cry1A.105蛋白(WO 2007/027777)；或者
4)上述1)至3)中任一项的蛋白，其中一些、特别是1-10个氨基酸被另一中氨基酸取代以获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性和/或扩大所影响的目标昆虫种类的范围和/或由于在克隆或转化过程中引起编码DNA的改变，如玉米株系MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白，或玉米株系MIR604中的Cry3A蛋白；或者
5)苏云金芽孢杆菌或蜡状芽胞杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌蛋白或其杀虫部分，如在下列网址所列的营养期杀虫蛋白(VIP)：http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html，例如VIP3Aa蛋白类的蛋白质；或者
6)苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白，该蛋白在苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的另一种分泌蛋白(例如由VIP1A和VIP2A蛋白组成的二元毒素)的存在下含有杀虫活性(WO 94/21795)；或者
7)包含来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽胞杆菌的不同分泌蛋白的部分的杀虫蛋白的杂交，例如上述1)的蛋白的杂交，或上述2)的蛋白的杂交；或者
8)上述5)至7)任一项的蛋白，其中一些，特别是1-10个氨基酸被另一中氨基酸取代以获得对目标昆虫种类的更高杀虫活性，和/或扩大所影响的目标昆虫种类的范围和/或由于在克隆或转化过程中引起编码DNA中的改变(但仍编码一种杀虫蛋白)，例如棉花株系COT102中的VIP3Aa蛋白；或者
9)苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白，该蛋白在苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白——例如由VIP3和Cry1A或CryF组成的二元毒素(美国专利申请61/126083和61/195019)或由VIP3蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请12/214,022和EP-A 2 300 618)——的存在下含有杀虫活性；
10)上述9)的蛋白，其中一些，特别是1-10个氨基酸被另一种氨基酸取代以获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性和/或扩大所影响的目标昆虫种类的范围和/或由于在克隆或转化过程中引起编码DNA中的改变(但仍编码一种杀虫蛋白)。
当然，本文使用的含有昆虫抗性的转基因植物还包括含有编码上述1-10类中任一项的蛋白质的基因的组合的任何植物。在一个实施方案中，昆虫抗性植物含有多于一种编码上述1-10类中任一项的蛋白的转基因，从而在使用针对不同目标昆虫种类的不同蛋白时扩大所影响的目标昆虫种类的范围，使用不同蛋白质延迟昆虫对植物抗性的发展，所述不同蛋白质对相同目标昆虫种类含有杀虫活性但含有不同作用方式，例如结合至昆虫的不同受体结合位点。
本文所用的“含有昆虫抗性的转基因植物”还包括含有至少一种转基因的任何植物，该转基因包含在表达时产生双链RNA的序列，该双链RNA被植物昆虫害虫摄入后可抑制该害虫的生长，例如WO 2007/080126、WO 2006/129204、WO 2007/074405、WO 2007/080127和WO 2007/035650中所描述的。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)对非生物胁迫因素含有耐受性。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述胁迫抗性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括：
1)含有能够降低植物细胞或植物中聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因植物，如WO 00/04173、WO 2006/045633、EP-A 1 807 519或EP-A 2 018 431中所述；
2)含有能够降低植物或植物细胞的PARG编码基因的表达和/或活性的增强胁迫耐受性的转基因的植物，如WO 2004/090140中所述；
3)含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成途径的植物功能性酶的增强胁迫耐受性的转基因的植物，所述植物功能性酶包括烟酰胺酶、烟酸酯磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤基转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶，如EP-A 1 794 306、WO 2006/133827、WO 2007/107326、EP-A 1 999 263或WO2007/107326中所述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)显示出改变的收获产品的数量、品质和/或贮存稳定性，和/或改变的采收产品的特定成分的性质，所述植物或植物栽培种例如：
1)合成改性淀粉的转基因植物，该改性淀粉的物理化学特性——特别是直链淀粉的含量或直链淀粉/支链淀粉的比例、支化度、平均链长、侧链分布、粘度特性、凝胶强度、淀粉粒大小和/或淀粉粒形态——与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比发生了改变，从而使该改性淀粉更适于特定的应用。所述合成改性淀粉的转基因植物公开于例如EP-A 0 571 427、WO 95/04826、EP-A 0 719 338、WO 96/15248、WO 96/19581、WO 96/27674、WO 97/11188、WO 97/26362、WO97/32985、WO 97/42328、WO 97/44472、WO 97/45545、WO 98/27212、WO 98/40503、WO 99/58688、WO 99/58690、WO 99/58654、WO00/08184、WO 00/08185、WO 00/08175、WO 00/28052、WO 00/77229、WO 01/12782、WO 01/12826、WO 02/101059、WO 03/071860、WO04/056999、WO 05/030942、WO 2005/030941、WO 2005/095632、WO2005/095617、WO 2005/095619、WO 2005/095618、WO 2005/123927、WO 2006/018319、WO 2006/103107、WO 2006/108702、WO 2007/009823、WO 00/22140、WO 2006/063862、WO 2006/072603、WO 02/034923、WO 2008/017518、WO 2008/080630、WO 2008/080631、WO 2008/090008、WO 01/14569,WO 02/79410、WO 03/33540、WO2004/078983、WO 01/19975、WO 95/26407、WO 96/34968、WO98/20145、WO 99/12950、WO 99/66050、WO 99/53072、US 6,734,341、WO 00/11192、WO 98/22604、WO 98/32326、WO 01/98509、WO 01/98509、WO 2005/002359、US 5,824,790、US 6,013,861、WO94/04693、WO 94/09144、WO 94/11520、WO 95/35026、WO 97/20936、WO 2010/012796、WO 2010/003701中，
2)与未进行遗传修饰的野生型植物相比，合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物，或合成含有改变特性的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例是产生多聚果糖，特别是菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物，如EP-A 0 663 956、WO 96/01904、WO 96/21023、WO 98/39460和WO 99/24593中公开；产生α-1,4-葡聚糖的植物，如WO 95/31553、US 2002031826、US 6,284,479、US 5,712,107、WO97/47806、WO 97/47807、WO 97/47808和WO 00/14249中公开；产生α-1,6-支化α-1,4-葡聚糖的植物，如WO 00/73422中公开；产生交替糖(alternan)的植物，如例如WO 00/47727、WO 00/73422、US 5,908,975和EP-A 0 728 213中公开。
3)产生透明质酸的转基因植物，如例如WO 2006/032538、WO2007/039314、WO 2007/039315、WO 2007/039316、JP-A 2006-304779和WO 2005/012529中公开。
4)转基因植物或杂交植物，如含有如“高可溶性固体含量”、“低刺激性”(LP)和/或“长期贮存性”(LS)的洋葱，如美国专利申请12/020,360中记载。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是含有改变的纤维特性的植物，如棉花植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的纤维特性的突变的植物而获得，包括：
a)如WO 98/00549中所描述，含有纤维素合成酶基因的改变型的植物，如棉花植株；
b)如WO 2004/053219中所描述，含有rsw2或rsw3同源核酸的改变型的植物，如棉花植株；
c)如WO 01/17333中所描述，含有增强的蔗糖磷酸酯合成酶表达的植物，如棉花植株；
d)如WO 02/45485中所描述，含有增强的蔗糖合成酶的表达的植物，如棉花植株；
e)如WO 2005/017157或WO 2009/143995中所描述，例如通过下调纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶而改变在纤维细胞基部的胞间连丝门控的时机的植物，如棉花植株；
f)如WO 2006/136351中所描述，含有改变的反应性的纤维——例如，通过表达包含nodC的N-乙酰葡糖胺转移酶基因和几丁质合成酶基因——的植物，如棉花植株。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是含有改变的油谱特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的油特性的突变的植物而获得，所述植物或植物栽培种包括：
a)如US 5,969,169、US 5,840,946或US 6,323,392或US 6,063,947中所描述，产生含有高油酸含量的油的植物，如油菜植株；
b)如US 6,270,828、US 6,169,190或US 5,965,755中所描述，产生含有低亚麻酸含量的油的植物，如油菜植株；
c)如US 5,434,283或美国专利申请12/668303中所描述，产生含有低水平的饱和脂肪酸的油的植物，如油菜植株。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是含有改变的种子散布特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属植株。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的种子散布特性的突变的植物而获得，包括含有延迟或降低的种子散布特性的油菜植株，如美国专利申请61/135230、WO 2009/068313和WO 2010/006732中所描述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是含有改变的表达后的蛋白质修饰模式的植物，例如烟草植株，例如WO 2010/121818和WO 2010/145846中所描述。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物是包含转化株系或转化株系组合的植物，这些植物是在美国处于呈请非管制状态的主题，该呈请递交于美国农业部(USDA)的动植物卫生检验局(APHIS)，无论该请求是否授权或仍未决。在任何时候都可从APHIS(4700River Road,Riverdale,MD 20737,USA)容易地获取该信息，例如从其网站(URLhttp://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)中获得。在本申请的提交日，APHIS未决或授权的非管制状态的请求为包含下列信息的那些：
-请求：请求识别号。通过参考该请求号，可在从APHIS获得的各请求文件中得到对转化株系的技术描述，例如在APHIS网站上。所述描述以引用的方式纳入本文。
-请求延期：参考请求延期的在先请求。
-机构：提交该请求的实体名称。
-管制物：涉及的植物种。
-转基因表型：由所述转化株系赋予所述植物的特性。
-转化株系或转化系：请求非管制状态的一个或多个株系(有时也称为系)的名称。
-APHIS文件：由APHIS公布的与请求相关的各种文件和可向APHIS要求的各种文件。
其他特别有用的含有单一转化株系或转化株系组合的植物在例如多个国家或地区管理机构的数据库中列出(参见，例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
可根据本发明处理的特别有用的植物为包含转化株系或转化株系组合，并在例如多个国家或地区管理机构的数据库中列出，所述转化株系包括：株系1143-14A(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于WO 2006/128569)；株系1143-51B(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于WO 2006/128570)；株系1445(棉花，除草剂耐受，未保藏，记载于US-A 2002-120964或WO 02/034946)；株系17053(稻，除草剂耐受，保藏为PTA-9843，记载于WO 2010/117737)；株系17314(稻，除草剂耐受，保藏为PTA-9844，记载于WO 2010/117735)；株系281-24-236(棉花，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为PTA-6233，记载于WO 2005/103266或US-A 2005-216969)；株系3006-210-23(棉花，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为PTA-6233，记载于US-A 2007-143876或WO 2005/103266)；株系3272(玉米，质量性状，保藏为PTA-9972，记载于WO 2006/098952或US-A 2006-230473)；株系40416(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-11508，记载于WO 2011/075593)；株系43A47(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-11509，记载于WO 2011/075595)；株系5307(玉米，昆虫防治，保藏为ATCC PTA-9561，记载于WO 2010/077816)；株系ASR-368(匍匐剪股颖，除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-4816，记载于US-A 2006-162007或WO 2004/053062)；株系B16(玉米，除草剂耐受，未保藏，记载于US-A 2003-126634)；株系BPS-CV127-9(大豆，除草剂耐受，保藏为NCIMB No.41603，记载于WO 2010/080829)；株系CE43-67B(棉花，昆虫防治，保藏为DSM ACC2724，记载于US-A2009-217423或WO 2006/128573)；株系CE44-69D(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于US-A 2010-0024077)；株系CE44-69D(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于WO 2006/128571)；株系CE46-02A(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于WO 2006/128572)；株系COT102(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于US-A 2006-130175或WO 2004/039986)；株系COT202(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于US-A 2007-067868或WO2005/054479)；株系COT203(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于WO2005/054480)；株系DAS40278(玉米，除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-10244，记载于WO 2011/022469)；株系DAS-59122-7(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为ATCC PTA 11384，记载于US-A2006-070139)；株系DAS-59132(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，未保藏，记载于WO 2009/100188)；株系DAS68416(大豆，除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-10442，记载于WO 2011/066384或WO 2011/066360)；株系DP-098140-6(玉米，除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-8296，记载于US-A 2009-137395或WO 2008/112019)；株系DP-305423-1(大豆，质量性状，未保藏，记载于US-A 2008-312082或WO 2008/054747)；株系DP-32138-1(玉米，杂交系统，保藏为ATCC PTA-9158，记载于US-A2009-0210970或WO 09/103049)；株系DP-356043-5(大豆，除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-8287，记载于US-A 2010-0184079或WO2008/002872)；株系EE-1(茄子，昆虫防治，未保藏，记载于WO2007/091277)；株系FI117(玉米，除草剂耐受，保藏为ATCC 209031，记载于US-A 2006-059581或WO 98/044140)；株系GA21(玉米，除草剂耐受，保藏为ATCC 209033，记载于US-A 2005-086719或WO98/044140)；株系GG25(玉米，除草剂耐受，保藏为ATCC 209032，记载于US-A 2005-188434或WO 98/044140)；株系GHB119(棉花，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-8398，记载于WO 2008/151780)；株系GHB614(棉花，除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-6878，记载于US-A 2010-050282或WO 2007/017186)；株系GJ11(玉米，除草剂耐受，保藏为ATCC 209030，记载于US-A 2005-188434或WO 98/044140)；株系GM RZ13(甜菜，抗病毒，保藏为NCIMB-41601，记载于WO2010/076212)；株系H7-1(甜菜，除草剂耐受，保藏为NCIMB 41158或NCIMB 41159，记载于US-A 2004-172669或WO 2004/074492)；株系JOPLIN1(小麦，病害耐受，未保藏，记载于US-A 2008-064032)；株系LL27(大豆，除草剂耐受，保藏为NCIMB41658，记载于WO2006/108674或US-A 2008-320616)；株系LL55(大豆，除草剂耐受，保藏为NCIMB 41660，记载于WO 2006/108675或US-A 2008-196127)；株系LL棉花25(棉花，除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-3343，记载于WO 03/013224或US-A 2003-097687)；株系LL稻06(稻，除草剂耐受，保藏为ATCC-23352，记载于US 6,468,747或WO 00/026345)；株系LL稻601(稻，除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-2600，记载于US-A2008-2289060或WO 00/026356)；株系LY038(玉米，质量性状，保藏为ATCC PTA-5623，记载于US-A 2007-028322或WO 2005/061720)；株系MIR162(玉米，昆虫防治，保藏为PTA-8166，记载于US-A2009-300784或WO 2007/142840)；株系MIR604(玉米，昆虫防治，未保藏，记载于US-A 2008-167456或WO 2005/103301)；株系MON15985(棉花，昆虫防治，保藏为ATCC PTA-2516，记载于US-A 2004-250317或WO 02/100163)；株系MON810(玉米，昆虫防治，未保藏，记载于US-A 2002-102582)；株系MON863(玉米，昆虫防治，保藏为ATCCPTA-2605，记载于WO 2004/011601或US-A 2006-095986)；株系MON87427(玉米，授粉控制，保藏为ATCC PTA-7899，记载于WO2011/062904)；株系MON87460(玉米，胁迫耐受，保藏为ATCCPTA-8910，记载于WO 2009/111263或US-A 2011-0138504)；株系MON87701(大豆，昆虫防治，保藏为ATCC PTA-8194，记载于US-A2009-130071或WO 2009/064652)；株系MON87705(大豆，质量性状-除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-9241，记载于US-A 2010-0080887或WO 2010/037016)；株系MON87708(大豆，除草剂耐受，保藏为ATCCPTA9670，记载于WO 2011/034704)；株系MON87754(大豆，质量性状，保藏为ATCC PTA-9385，记载于WO 2010/024976)；株系MON87769(大豆，质量性状，保藏为ATCC PTA-8911，记载于US-A 2011-0067141或WO 2009/102873)；株系MON88017(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-5582，记载于US-A 2008-028482或WO 2005/059103)；株系MON88913(棉花，除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-4854，记载于WO 2004/072235或US-A 2006-059590)；株系MON89034(玉米，昆虫防治，保藏为ATCC PTA-7455，记载于WO 2007/140256或US-A2008-260932)；株系MON89788(大豆，除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-6708，记载于US-A 2006-282915或WO 2006/130436)；株系MS11(油菜，授粉控制-除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-850或PTA-2485，记载于WO 01/031042)；株系MS8(油菜，授粉控制-除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-730，记载于WO 01/041558或US-A 2003-188347)；株系NK603(玉米，除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-2478，记载于US-A2007-292854)；株系PE-7(稻，昆虫防治，未保藏，记载于WO 2008/114282)；株系RF3(油菜，授粉控制-除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-730，记载于WO 01/041558或US-A 2003-188347)；株系RT73(油菜，除草剂耐受，未保藏，记载于WO 02/036831或US-A 2008-070260)；株系T227-1(甜菜，除草剂耐受，未保藏，记载于WO 02/44407或US-A 2009-265817)；株系T25(玉米，除草剂耐受，未保藏，记载于US-A 2001-029014或WO01/051654)；株系T304-40(棉花，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-8171，记载于US-A 2010-077501或WO 2008/122406)；株系T342-142(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于WO 2006/128568)；株系TC1507(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，未保藏，记载于US-A 2005-039226或WO 2004/099447)；株系VIP1034(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-3925.，记载于WO 03/052073)，株系32316(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为PTA-11507，记载于WO 2011/084632)，株系4114(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为PTA-11506，记载于WO2011/084621)。
施用率和时间
当使用本发明的活性化合物作为杀真菌剂时，根据施用类型的不同，施用率可在较宽范围内变化。本发明活性成分的施用率为：
·在处理植物部位例如叶的情况下：0.1至10000g/ha，优选10至1000g/ha，更优选10至800g/ha，甚至更优选50至300g/ha(在以浇灌或滴注的方式施用时，甚至可以降低施用率，特别是当使用惰性物质例如石棉或珍珠岩时)；
·在处理种子的情况下：每100kg种子2至200g，优选每100kg种子3至150g，更优选每100kg种子2.5至25g，甚至更优选每100kg种子2.5至12.5g；
·在处理土壤的情况下：0.1至10000g/ha，优选1至5000g/ha。
这些施用率仅仅是为了示例，而非限制本发明的目的。
因此，本发明的活性成分或组合物可用于在处理后的一段时期内保护植物免受所述病原体的侵袭。在用活性成分处理植物后，提供保护的时间通常延续1至28天，优选1至14天，更优选1至10天，最优选1至7天，或者在种子处理后最高达200天。
本发明的处理方法还提供以同时、单独或依序的方式使用或施用化合物(a)和(B)和/或(C)。如果以依序的方式(即不同时间)施用单个活性成分，则它们在合理的短时间(如几小时或几天)内陆续地施用。优选地，施用化合物(a)和(B)和/或(C)的顺序不是实施本发明的关键。
所列植物可根据本发明特别有利地用通式(I)的化合物和本发明的组合物处理。所述活性成分或组合物的上述优选范围也适用于对这些植物的处理。特别强调的是使用本文中具体提及的化合物或组合物处理植物。
通过以下实施例阐述本发明。然而，本发明不限于这些实施例。
制备实施例
与上述实例类似，根据制备本发明化合物的一般描述，可获得以下表1中的式(I)的化合物。
表1
Me＝甲基、Et＝乙基、Pr＝丙基、iPr＝异丙基、cPr＝环丙基、Bu＝丁基、iBu＝异丁基、tBu＝叔丁基
与上述实例类似，根据制备本发明化合物的一般描述，可获得以下表2中的式(III-a)的化合物
表2
Me＝甲基、Et＝乙基、tBu＝叔丁基
根据EEC Directive 79/831Annex V.A8用HPLC(高效液相色谱)在反相柱上用以下方法测量logP值:
[a]LC-MS的测定使用0.1％甲酸水溶液和乙腈(含有0.1％甲酸)作为洗脱液在pH 2.7下进行，线性梯度从10％乙腈至95％乙腈。
使用含有已知logP值的无支链的烷-2-酮(含有3至16个碳原子)进行校正(使用在连续的烷酮之间线性内插法通过保留时间测定logP值)。使用UV光谱在200nm至400nm并在色谱信号的峰值处测定λ最大值。
使用30℃/min梯度由40℃至310℃和1.5ml/min He气流在DB17ms(15m*0.25μm*0.25μm)柱上测定GCMS保留时间。
NMR峰表
所选实例的1H-NMR数据以1H-NMR-峰表的形式给出。对每一个信号峰都以ppm为单位列出了其δ值，圆括号中为其信号强度。在每对δ值-信号强度之间以分号作为分隔符。
因此一个实例的峰表的形式为：
δ1(强度1)；δ2(强度2)；……；δi(强度i)；……；δn(强度n)
尖峰信号的强度与在NMR光谱输出的实例中以cm计的信号高度相关，并且示出了信号强度的真实比例。对于宽峰信号，示出了与光谱中最强的信号相比，几个峰或信号的中点以及其相对强度。
为了校准1H光谱的化学位移，使用四甲基硅烷和/或所用溶剂的化学位移，特别是在DMSO中测定的光谱的情况中。因此在NMR峰表中，可能但不一定出现四甲基硅烷的峰。
1H-NMR-峰表与典型的1H-NMR输出类似，因此通常包含在典型的1H-NMR解读中列出的所有峰。
此外，与常规的1H-NMR输出一样，它们可以显示溶剂信号、目标化合物的立体异构体的信号——其也是本发明的目标——和/或杂质峰的信号。
为了显示溶剂和/或水的δ范围内的化合物信号，在我们的1H-HMR峰表中示出溶剂的常见峰，例如DMSO-D6中的DMSO峰和水峰，并且平均起来，其通常含有较高的强度。
平均起来，目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质峰通常含有比目标化合物(例如纯度＞90％)的峰更低的强度。
对于特定制备方法，这类立体异构体和/或杂质可为典型的。因此，其峰可以通过“副产物指纹”帮助识别我们的制备方法的再现性。
如果需要，专业人员——其利用已知方法(MestreC、ACD模拟，并且凭经验计算的预期值)计算目标化合物的峰——可以任选使用另外的强度滤波器来分离目标化合物的峰。这种分离与典型的1H-NMR解读中拾取相关峰相似。
以峰表形式表示的NMR数据的描述的其他细节可以在公开出版物Research Disclosure Database Number 564025的“Citation of NMRPeaklist Data within Patent Applications”中找到。
NMR峰表1
NMR峰表2
实验实施例
方法(a)
2-(二氟甲基)-N-(2-乙基-1,1-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-5-甲基烟酰胺(实施例38)
在一个可密封的微波管中，将丙基磷酸酐(50％于AcOEt中,0.94ml,1.58mmol,3当量)加入到2-(二氟甲基)-5-甲基烟酸(118mg,0.63mmol,1.2当量)和2-乙基-1,1-二甲基茚-4-胺(100mg,0.528mmol,1当量)于10mL四氢呋喃(THF)的溶液中。将该管密封并在150℃下将反应微波10分钟。将所得溶液用饱和的K2CO3水溶液猝灭，用AcOEt萃取，用饱和的NH4Cl水溶液洗涤并过滤通过氧化铝。将溶剂蒸发以得到纯物质(80％)。
方法(b)
2-(二氟甲基)-N-(2-乙基-1,1-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-5-甲基吡啶-3-硫代甲酰胺(实施例70)
在一个可密封的微波管中，将P2S5(29mg,0.132mmol,0.5当量)加入到2-(二氟甲基)-N-(2-乙基-1,1-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-5-甲基烟酰胺(95mg,0.264mmol,1当量)于2mL二氧杂环己烷的溶液中。将该试管密封并在130℃下将反应微波20分钟。将所得溶液过滤通过氧化铝并用二氧杂环己烷洗涤。将溶剂蒸发并且将残余物通过硅胶上的色谱法纯化以得到纯物质(67％)。
方法(c)
2,2,3-三甲基茚-4-胺(实施例III-a-5)
在一个可密封的反应器中，将7-溴-1,2,2-三甲基二氢化茚(1当量)溶于1,4-二氧杂环己烷(对于250mg的SM，15ml)，加入叔丁基氨基甲酸酯(1.5当量)、XPHOS(0.1当量)和碳酸铯(2当量)。向溶剂中鼓入氩气5min并用氩气将反应器排空，加入Pd(OAc)2(0.05当量)并将试管密封。将该反应在100℃下加热直至LCMS显示没有起始材料剩下。将反应用EA稀释并过滤通过硅藻土。在真空下去除溶剂并将残余物溶于DCM。加入TFA(10当量)。将该反应回流5小时，用NaHCO3饱和溶液将反应冷却并猝灭，用EA萃取。用MgSO4干燥并浓缩。将残余物在硅胶上纯化以得到纯物质。
实施例：芸苔链格孢菌(Alternaria brassicae)的体内预防试验(萝卜叶斑病)
通过在丙酮/吐温/DMSO的混合物中匀质化来制备受试活性成分，然后用水稀释以得到所需的活性物质的浓度。
将萝卜植物(“Pernod Clair”品种)，其种于50/50泥炭土-火山灰底物的起始杯中并在17℃生长，在子叶阶段通过喷洒如上制备的活性成分处理。用不含所述活性物质的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理用作对照组的植物。
24小时之后，通过在叶子上喷洒芸苔链格孢孢子的水性悬浮液(每毫升50000个孢子)来感染植物。所述孢子收集自培养了15天的培养物。将感染的萝卜植物在20℃、100％相对湿度下培养。
感染6天后，与对照组植物比较，进行分级(效力％)。
在此条件下，当以下化合物的剂量为500ppm时，观察到良好的(至少70％)或全面的保护：
实施例号 效力％
1 92
2 98
3 86
4 71
6 71
7 79
13 93
33 100
37 96
38 80
42 83
43 100
46 98
49 89
51 93
52 86
56 93
57 97
59 88
60 100
62 100
在此条件下，当以下化合物的剂量为100ppm时，观察到良好的(至少70％)或全面的保护：
实施例号 效力％
71 88
76 75
77 75
78 80
81 70
90 93
实施例:灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)的体内预防实验(灰霉病)
通过在丙酮/吐温/DMSO的混合物中匀质化来制备受试活性成分，然后用水稀释以获得所需的活性物质的浓度。
将小黄瓜植物(“Vert petit de Paris”品种)，其种于50/50泥炭土-火山灰底物的起始杯中并在24℃生长，在Z11子叶期通过喷洒如上制备的活性成分处理。用不含所述活性物质的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理作为对照组的植物。
24小时之后，通过在子叶上喷洒冻存的灰葡萄孢菌孢子的水性悬浮液(每毫升50000个孢子)来感染植物。所述孢子悬浮于由10g/L PDB、50g/L D-果糖、2g/L NH4NO3和1g/L KH2PO4组成的营养液中。将感染的小黄瓜植物在17℃、90％的相对湿度下培养。
感染4至5天后，与对照组植物比较，进行分级(效力％)。
在此条件下，当以下化合物的剂量为500ppm时，观察到良好的(至少70％)或全面的保护：
实施例号 效力％
1 100
2 97
10 100
11 99
12 100
20 90
25 96
27 100
33 97
42 99
46 83
在此条件下，当以下化合物的剂量为100ppm时，观察到良好的(至少70％)或全面的保护：
实施例号 效力％
65 100
76 98
78 98
79 80
80 70
81 100
82 80
84 99
85 98
88 89
90 80
在相同的条件下，在实施例1的化合物的活性成分的剂量为100ppm下观察到全面保护，然而使用公开于专利申请WO2010109301的化合物P1和2-(二氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)苯甲酰胺完全没有观察到保护：
实施例：圆核腔菌(Pyrenophora teres)的体内预防实验(大麦网斑病)
通过在丙酮/吐温/DMSO的混合物中匀质化来制备受试活性成分，然后用水稀释以获得所需的活性物质的浓度。
将大麦植物(“Plaisant”品种)，其种于50/50泥炭土-火山灰底物的起始杯中并在22℃生长，在1叶期(10cm高)通过喷洒如上制备的活性成分进行处理。用不含所述活性物质的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理作为对照组的植物。
24小时之后，通过在叶子上喷洒冻存的网斑病菌孢子的水性悬浮液(每毫升12000个孢子)来感染植物。所述孢子收集自培养了12天的培养物。将感染的大麦植物在20℃、相对湿度100％的条件下培养48小时，然后在20℃、相对湿度70-80％的条件下培养12天。
感染14天后，与对照组植物比较，进行分级(效力％)。
在此条件下，当以下化合物的剂量为500ppm时，观察到良好的(至少70％)或全面的保护：
实施例号 效力％
1 100
3 83
4 75
9 86
12 86
13 100
14 92
27 83
36 75
39 83
51 83
52 75
56 92
57 97
在此条件下，当以下化合物的剂量为100ppm时，观察到良好的(至少70％)或全面的保护：
实施例号 效力％
65 70
69 70
71 92
76 92
84 75
90 86
在相同的条件下，在实施例1的化合物的活性成分的剂量为100ppm下观察到全面保护，而使用公开于专利申请WO2010109301的化合物P1、来自J.Pesticide sci.18,1993,245-251的表1的实施例3(以及来自J.Pesticide sci.18,1993,49-57的表1的实施例17)和2-(二氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)苯甲酰胺观察到更低的保护：
实施例:隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)的体内预防实验(小麦锈病)
通过在丙酮/吐温/DMSO的混合物中匀质化来制备受试活性成分，然后用水稀释以获得所需的活性物质的浓度。
小麦植物(“Scipion”品种)，其种于50/50泥炭土-火山灰底物的起始杯中并生长于在22℃(12h)/20℃(12h)下，在1叶期(10cm高)通过喷洒如上制备的活性成分进行处理。用不包含活性物质的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理作为对照组的植物。
24小时后，通过在叶子上喷洒隐匿柄锈菌孢子的水性悬浮液(每毫升100000个)来感染植物。所述孢子收集自感染的植物并且以10％的浓度悬浮在含2.5ml/L吐温80的水中。将感染的小麦植物在20℃、相对湿度100％的条件下培养24h，然后在20℃、相对湿度70-80％的条件下培养10天。
感染10天后，与对照组植物比较，进行分级(效力％)。
在此条件下，当以下化合物的剂量为500ppm时，可观察到良好的(至少70％)或全面的保护：
实施例号 效力％
1 100
2 100
3 97
4 97
8 78
9 100
10 100
11 98
12 100
13 100
14 100
15 86
17 100
18 89
19 100
20 94
21 72
22 83
23 94
24 89
25 98
27 100
30 86
33 100
34 93
35 93
36 98
37 100
38 94
39 98
40 81
41 98
42 100
43 98
44 83
实施例号 效力％
45 89
46 98
47 72
49 100
50 94
51 75
55 72
56 88
57 98
58 81
59 98
60 98
61 78
62 100
63 83
64 98
在此条件下，当以下化合物的剂量为100ppm时，可观察到良好的(至少70％)或全面的保护：
实施例号 效力％
65 98
66 98
67 89
68 100
69 100
70 98
71 98
73 78
74 72
76 94
77 98
78 100
79 89
80 94
81 100
82 94
83 83
84 97
85 97
88 88
90 98
91 94
在相同的条件下，在实施例1的化合物的活性成分的剂量为100ppm下观察到全面保护，而使用公开于专利申请WO2010109301的化合物P1和2-(二氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)苯甲酰胺观察到较少保护：
实施例：小麦壳针孢(Septoria tritici)的体内预防实验(小麦叶斑病)
通过在丙酮/吐温/DMSO的混合物中匀质化来制备受试活性成分，然后用水稀释以获得所需的活性物质的浓度。
小麦植物(“Scipion”品种)，其种于50/50泥炭土-火山灰底物的起始杯中并在22℃生长，在1叶期(10cm高)通过喷洒如上制备的活性成分处理。用不包含活性物质的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理作为对照组的植物。
24小时后，通过在叶子上喷洒小麦壳针孢孢子的水性悬浮液(每毫升500000个)来感染植物。将感染的小麦植物在18℃、相对湿度100％的条件下培养72h，然后在相对湿度90％的条件下培养21天。
感染24天后，与对照组植物比较，进行分级(效力％)。
在此条件下，当以下化合物的剂量为500ppm时，可观察到良好的(至少70％)或全面的保护：
实施例号 效力％
1 100
2 100
3 90
4 100
9 98
12 96
13 83
14 97
15 83
23 71
25 86
27 86
30 88
33 100
34 100
37 97
实施例号 效力％
39 86
40 71
42 79
43 86
46 71
47 71
49 86
52 86
56 93
59 75
60 100
62 100
在此条件下，当以下化合物的剂量为100ppm时，可观察到良好的(至少70％)或全面的保护：
实施例号 效力％
65 80
69 80
76 97
77 93
84 100
85 79
90 96
实施例:单丝壳菌(Sphaerotheca fuliginea)的体内预防实验(葫芦白粉病)
通过在丙酮/吐温/DMSO的混合物中匀质化来制备受试活性成分，然后用水稀释以获得所需活性材料。
小黄瓜植物(“Vert petit de Paris”品种)，其种于50/50泥炭土-火山灰底物的起始杯中并生长于24℃，在Z11子叶阶段通过喷洒如上制备的活性成分处理。用不包含活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理作为对照组的植物。
24小时之后，通过在子叶上喷洒单丝壳菌孢子的水性悬浮液(每毫升100000个孢子)来感染植物。所述孢子收集自被感染的植物。将感染的小黄瓜植物置于约20℃、相对湿度70-80％的条件下培养。
感染12天后，与对照组植物比较，进行分级(效力％)。
在此条件下，当以下化合物的剂量为500ppm时，可观察到良好的(至少70％)或全面的保护：
实施例号 效力％
1 100
2 100
3 95
9 100
13 100
14 98
23 94
27 100
33 100
34 100
37 100
39 94
42 89
43 100
46 100
49 100
56 98
57 98
59 98
60 100
62 98
64 94
在此条件下，当以下化合物的剂量为100ppm时，可观察到良好的(至少70％)或全面的保护：
实施例号 效力％
65 98
69 100
71 100
76 98
77 98
78 98
81 94
84 100
85 100
90 100
91 98
在相同的条件下，在实施例1的化合物的活性成分的剂量为100ppm下观察到全面保护，然而使用公开于专利申请WO2010109301的化合物P1、来自J.Pesticide sci.18,1993,245-251的表1的实施例3(以及来自J.Pesticide sci.18,1993,49-57的表1中的实施例17)和2-(二氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)苯甲酰胺观察到较少保护：
实施例:疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)的体内预防实验(豆锈病)
通过在丙酮/吐温/DMSO的混合物中匀质化来制备受试活性成分，然后用水稀释以获得所需活性物质的浓度。
豆植物(“Saxa”品种)，其种于50/50泥炭土-火山灰底物的起始杯中并生长于24℃下，在2叶阶段(9cm高)通过喷洒如上制备的活性成分处理。用不包含活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理作为对照组的植物。
24小时之后，通过在叶子上喷洒疣顶单胞锈菌孢子的水性悬浮液(每毫升150000个孢子)来感染植物。所述孢子收集自被感染的植物，并且以10％的浓度悬浮在含2.5ml/L吐温80的水中。将感染的豆植物置于20℃、相对湿度100％的条件下培养24h，然后置于20℃、相对湿度70-80％的条件下培养10天。
感染10天后，与对照组植物比较，进行分级(效力％)。
在此条件下，当以下化合物的剂量为500ppm时，可观察到良好的(至少70％)或全面的保护：
实施例号 效力％
1 100
2 100
3 100
4 100
7 71
9 100
10 99
12 100
13 100
14 100
15 81
17 100
19 79
实施例号 效力％
20 100
21 88
23 93
24 100
25 100
27 100
30 98
33 100
36 100
37 100
38 100
39 100
40 100
41 100
42 100
43 100
44 93
45 88
46 100
49 100
50 100
51 70
52 93
56 100
57 100
58 95
59 100
60 100
62 100
64 84
在此条件下，当以下化合物的剂量为100ppm时，可观察到良好的(至少70％)或全面的保护：
实施例号 效力％
65 100
66 85
67 100
69 100
70 100
71 100
76 96
77 100
78 100
80 91
81 99
82 88
83 72
84 100
90 100
实施例号 效力％
91 100
实施例：层锈菌实验(大豆)/预防性
溶剂：      24.5  重量份的丙酮
            24.5  重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：    1     重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产合适的活性化合物制备物，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，然后将浓缩物用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，给幼小植物喷洒所述施用率的活性化合物制备物。喷涂层干燥后，用大豆锈病的致病因子(大豆锈菌，Phakopsorapachyrhizi)的水性孢子悬浮液接种植物，并将其置于约24℃、相对空气湿度约95％育种箱中避光放置24小时。
将所述植物置于约24℃且相对空气湿度约80％的育种箱内，昼/夜间隔为12小时。
接种7天后进行评估实验。0％意指相当于未经处理的对照组的效力，而100％的效力意指未观察到病害。
在该实验中，本发明的以下化合物在浓度为100ppm的活性成分下显示70％或甚至更高的效力。
实施例号 效力％
1 99
3 100
9 99
13 99
在该实验中，本发明的以下化合物在浓度为10ppm的活性成分下显示70％或甚至更高的效力。
实施例号 效力％
14 100
37 95
43 98
46 90
57 93
71 94
81 100
实施例：黑星病(Venturia)实验(苹果)/预防性
溶剂：    24.5  重量份的丙酮
          24.5  重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：  1     重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产合适的活性化合物制备物，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，然后将浓缩物用水稀释至所需浓度。
为了测试预防活性，给幼小植物喷洒所述施用率的活性化合物制备物。喷涂层干燥后，用苹果黑星病的致病因子(苹果黑星菌，Venturiainaequalis)的的水性孢子悬浮液接种植物，并将其置于约20℃、相对湿度约100％的育种箱中1天。
随后将所述植物置于约21℃、相对空气湿度约90％的温室内。
接种10天后进行评估实验。0％意指相当于未经处理的对照组的效力，而100％的效力意指未观察到病害。
在该实验中，本发明的以下化合物在浓度为100ppm的活性成分下显示70％或甚至更高的效力。
实施例号 效力％
1 100

Claims (12)

1.式(I)的二氟甲基-烟碱茚满基甲酰胺
其中
X1代表卤素；氰基；C1-C6-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基；C3-C7-环烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C3-C7-卤代环烷基；
n代表0、1、2或3；
T代表氧或硫原子；
Q代表氢、任选取代的C1-C6-烷基磺酰基、任选取代的C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、任选取代的C1-C4-卤代烷基磺酰基；
Ra代表氢、卤素、硝基、氰基、C1-C12-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基、C3-C7-环烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C3-C7-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基磺酰基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基磺酰基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、三(C1-C8)-烷基甲硅烷基；
Y代表O、S、CR3R4；
R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地代表氢、卤素、氰基、C1-C16-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C16-卤代烷基、C3-C8-环烷基、(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基、(C3-C8-环烷基)-C3-C8-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯基-C1-C16-烷基、C2-C8-炔基-C1-C16-烷基、C1-C16-烷氧基、C3-C8-环烷基氧基、(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基氧基、C1-C8-烷基硫烷基、C3-C8-环烷基硫烷基、(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基硫烷基、C2-C8-烯基氧基、C3-C8-炔基氧基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基-C1-C8-烷基氧基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基-C1-C8-烷基硫烷基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基氧基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基硫烷基、(C3-C8-环烷基)-C2-C8-烯基、(C3-C8-环烷基)-C2-C8-炔基、任选取代的三(C1-C8)烷基甲硅烷基、三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基-C1-C8-烷基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基-C2-C8烯基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基-C2-C8-炔基、C1-C8-烷基氨基、二-C1-C8-烷基氨基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基氨基、C1-C8-烷基羰基、C1-C8-烷基羰基氧基、C1-C8-烷基羰基氨基、C1-C8-烷氧基羰基、C1-C8-烷基氧基羰基氧基、C1-C8-烷基氨甲酰基、二-C1-C8-烷基氨甲酰基、C1-C8-烷基氨基羰基氧基、二-C1-C8-烷基氨基羰基氧基、N-(C1-C8-烷基)羟基氨甲酰基、C1-C8-烷氧基氨甲酰基、N-(C1-C8-烷基)-C1-C8-烷氧基氨甲酰基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基-C1-C8-烷基氨基、(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、(C2-C8-环烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基亚氨基氧基、C1-C8-烷基亚氨基氧基-C1-C8-烷基；其各自任选地被取代；或
R1和R2可以和与它们连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基或饱和的5、6或7元杂环；其各自任选地被取代；或可代表基团＝C(Y1)Y2或基团＝N-O-Rc；或
R3和R4可以和与它们连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基或饱和的5、6或7元杂环；其各自任选地被取代；或可代表基团＝C(Y1)Y2或基团＝N-O-Rc；或
R5和R6可以和与它们连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基或饱和的5、6或7元杂环；其各自任选地被取代；或可代表基团＝C(Y1)Y2或基团＝N-O-Rc；
Y1和Y2彼此独立地代表氢、卤素、C1-C12-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基、C1-C8-烷基烷硫基、苯基，其各自任选地被取代；或Y1和Y2可以和与它们连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基或C3-C8-环烯基或饱和的5、6或7元杂环；其各自任选地被取代；
Rb代表卤素、硝基、氰基、C1-C12-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基磺酰基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基磺酰基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C2-C12-环烷基、C3-C7-环烷基、三(C1-C8)烷基甲硅烷基；
Rc代表C1-C16-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基、(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基、(C3-C8-环烷基)-C3-C8-环烷基、C2-C8-烯基-C1-C16-烷基、C2-C8-炔基-C1-C16-烷基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基-C1-C8-烷基；其各自任选地被取代。
2.根据权利要求1所述的式(I)的二氟甲基-烟碱茚满基甲酰胺，其中
X1代表卤素、C1-C6-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基；
n代表0、1或2；
T代表氧原子；
Q代表氢；C1-C4-烷基磺酰基；C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C4-卤代烷基磺酰基；在每种情况下含有1至9个氟、氯、和/或溴原子的卤代C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基；
Ra代表氢、氟、氯、甲基或三氟甲基、环丙基；
Y代表O、CR3R4；
R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地代表氢、卤素、氰基、C1-C16-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基、(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基、(C3-C8-环烷基)-C3-C8-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯基-C1-C16-烷基、C2-C8-炔基-C1-C16-烷基、C1-C16-烷氧基、C3-C8-环烷基氧基、(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基氧基、C1-C8-烷基硫烷基、C3-C8-环烷基硫烷基、(C3-C8-环烷基)-C1-C8-烷基硫烷基、C2-C8-烯基氧基、C3-C8-炔基氧基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的C1-C8-芳基烷基氧基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的C1-C8-芳基烷基硫烷基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基氧基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基硫烷基、(C3-C8-环烷基)-C2-C8-烯基、(C3-C8-环烷基)-C2-C8-炔基、三(C1-C8)烷基甲硅烷基、三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基-C1-C8-烷基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基-C2-C8-烯基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基-C2-C8-炔基；其各自被任选取代；或
R1和R2可以和与它们连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基；或可形成基团＝C(Y1)Y2或基团＝N-O-Rc；或
R3和R4可以和与它们连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基；或可形成基团＝C(Y1)Y2或基团＝N-O-Rc；或
R5和R6可以和与它们连接的碳原子一起形成C3-C8-环烷基、或可形成基团＝C(Y1)Y2或基团＝N-O-Rc；
Rb代表卤素、硝基、氰基、C1-C8-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C4-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基磺酰基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C4-卤代烷基磺酰基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C6-环烷基、三(C1-C6)烷基甲硅烷基；
Rc代表C1-C12-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、(C3-C6-环烷基)-C1-C6-烷基、(C3-C6-环烷基)-C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基-C1-C12-烷基、C2-C6-炔基-C1-C12-烷基、任选地被最高达6个相同或不同基团Rb取代的芳基-C1-C6-烷基；其各自任选地被取代；
Y1和Y2彼此独立地代表卤素、C1-C12-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基，或和与它们连接的碳原子一起形成任选地取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基。
3.根据权利要求1所述的式(I)的二氟甲基-烟碱茚满基甲酰胺，其中
X1代表氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基；
n代表0；
Q代表氢、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、三氟甲基磺酰基、三氟甲氧基甲基；
Ra代表氢；
Y代表CR3R4；
R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、碘、C1-C12-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、(C3-C6-环烷基)-C1-C6-烷基、(C3-C6环烷基)-C3-C6-环烷基、C1-C12-烷氧基、C3-C6-环烷基氧基、(C3-C6-环烷基)-C1-C6-烷基氧基；或
R1和R2可与它们连接的碳原子一起形成环丙基、环丁基、环戊基、环己基；或可形成基团＝C(Y1)Y2或基团＝N-O-Rc；或
R3和R4可与它们连接的碳原子一起形成环丙基、环丁基、环戊基、环己基；或可形成基团＝C(Y1)Y2；或
R5和R6可与它们连接的碳原子一起形成环丙基、环丁基、环戊基、环己基；或可形成基团＝C(Y1)Y2或基团＝N-O-Rc；
Rb代表氟、氯、溴、C1-C6-烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-烷基磺酰基、含有1至9个相同或不同卤原子的C1-C4-卤代烷基磺酰基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、三(C1-C4)烷基甲硅烷基；
Rc代表C1-C8-烷基、含有1至9个相同或不同氟、氯或溴原子的C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、(C3-C6-环烷基)-C1-C4-烷基、C2-C6-烯基-C1-C8-烷基、C2-C6-炔基-C1-C8-烷基、任选地被最高达5个相同或不同基团Rb取代的芳基-C1-C4-烷基；其各自任选地被取代；
Y1和Y2彼此独立地代表氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基。
4.制备权利要求1的式(I)化合物的方法，其特征在于，在方法(a)中，式(II)的羰基卤化物或酸与式(III-a)的胺反应，以得到式(I-a)化合物
其中X1和n具有权利要求1中所定义的含义且X2代表卤素、羟基或活化的羟基，
其中Q、Ra、R1、R2、Y、R5和R6具有权利要求1中所定义的含义，
其中X1、n、Q、Ra、R1、R2、Y、R5和R6具有权利要求1中所定义的含义，
在T代表硫的情况下，式(I-a)化合物与硫化试剂反应，得到式(I-b)化合物
其中X1、n、Q、Ra、R1、R2、Y、R5和R6含有权利要求1中所定义的含义。
5.用于防治植物病原性有害真菌的方法，其特征在于，将权利要求1至3任一项的式(I)化合物施用至植物病原性有害真菌和/或其生境。
6.用于防治植物病原性有害真菌的组合物，其特征在于，除填充剂和/或表面活性剂外，含有权利要求1至3任一项的式(I)化合物的至少一种。
7.权利要求6的组合物，包含至少一种其他活性成分，所述其他活性成分选自杀虫剂、引诱剂、灭菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和化学信息素。
8.权利要求1至3任一项的式(I)化合物或权利要求7的组合物用于防治植物病原性有害真菌的用途。
9.用于制备用于防治植物病原性有害真菌的方法，其特征在于，将权利要求1至3任一项的化合物与填充剂和/或表面活性剂混合。
10.权利要求1至3任一项的式(I)化合物或权利要求7的组合物用于处理转基因植物的用途。
11.权利要求1至3任一项的式(I)化合物或权利要求7的组合物用于处理种子和转基因植物种子的用途。
12.式(III-a)化合物
其中Q、Ra、R1、R2、Y、R5、R6如权利要求1至3所定义。
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