EA032177B1 - Комбинации активных соединений, которые содержат (тио)карбоксамидное производное и фунгицидные соединения - Google Patents

Комбинации активных соединений, которые содержат (тио)карбоксамидное производное и фунгицидные соединения Download PDF

Info

Publication number
EA032177B1
EA032177B1 EA201791322A EA201791322A EA032177B1 EA 032177 B1 EA032177 B1 EA 032177B1 EA 201791322 A EA201791322 A EA 201791322A EA 201791322 A EA201791322 A EA 201791322A EA 032177 B1 EA032177 B1 EA 032177B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
plants
compound
methyl
fluoro
cyclopropyl
Prior art date
Application number
EA201791322A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201791322A1 (ru
Inventor
Петер Дамен
Филипп Десборде
Ульрих Криг
Original Assignee
Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт filed Critical Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт
Publication of EA201791322A1 publication Critical patent/EA201791322A1/ru
Publication of EA032177B1 publication Critical patent/EA032177B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01G—HORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
    • A01G7/00—Botany in general
    • A01G7/06—Treatment of growing trees or plants, e.g. for preventing decay of wood, for tingeing flowers or wood, for prolonging the life of plants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Ecology (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к комбинациям активных соединений, в частности к фунгицидной композиции, которая содержит (A) N-циклопропил-N-[замещенный-бензил]-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид и два дополнительных фунгицидно активных соединения (B) и (C), выбранных из протиоконазола, тебуконазола, трифлоксистробина и флуопирама. Кроме того, изобретение относится к способу терапевтической, или профилактической, или эрадикационной борьбы с фитопатогенными грибами растений или сельскохозяйственных культур, к применению комбинации в соответствии с изобретением для обработки семян, к способу защиты семян и, в заключение, к обработанным семенам.

Description

Настоящее изобретение относится к комбинациям активных соединений, в частности к фунгицидной композиции, которая содержит (А) Х-циклопропил-Х-[замещенный-бензил]-3(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид и два дополнительных фунгицидно активных соединения (В) и (С), выбранных из протиоконазола, тебуконазола, трифлоксистробина и флуопирама. Кроме того, изобретение относится к способу терапевтической, или профилактической, или эрадикационной борьбы с фитопатогенными грибами растений или сельскохозяйственных культур, к применению комбинации в соответствии с изобретением для обработки семян, к способу защиты семян и, в заключение, к обработанным семенам.
Настоящее изобретение относится к комбинациям активных соединений, в частности к композиции, которая содержит N-циклопропил-Ν- [замещенный-бензил]-3 -(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Нпиразол-4-карбоксамид или тиокарбоксамидное производное и два дополнительных фунгицидно активных соединения (В) и (С). Кроме того, изобретение относится к способу терапевтической, или профилактической, или эрадикационной борьбы с фитонатогенными грибами растений или сельскохозяйственных культур, к применению комбинации в соответствии с изобретением для обработки семян, к способу защиты семян и, в заключение, к обработанным семенам.
№циклопропил-№[замещенный-бензил]-карбоксамиды или тиокарбоксамиды, их получение из коммерчески доступных веществ и их применение в качестве фунгицидов описаны в \\'О 2007/087906, \\'О 2009/016220 и ^О 2010/130767.
Международная патентная заявка \\'О 2012/143127 описывает фунгицидные композиции, которые содержат (А) N-циклонропил-N-[замещенный-бензил]-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамид или тиокарбоксамидное производное и одно дополнительное фунгицидно активное соединение (В). Тем не менее, в \\'О 2012143127 не предусмотрены особенно синергетические трехкомпонентные композиции в соответствии с настоящим изобретением.
Поскольку экологические и экономические требования, предъявляемые к современным композициям для защиты растений, постоянно растут, например, в отношении спектра действия, токсичности, селективности, норм расхода, образования остатков и возможности благоприятного производства, и так как, кроме того, в данном случае могут быть проблемы, например, с резистентностью, то существует постоянная необходимость в разработке новых композиций, в частности фунгицидных средств, которые в некоторых областях, по меньшей мере, помогают удовлетворить указанные выше требования.
Настоящее изобретение обеспечивает комбинации/композиции активных соединений, которые в некоторых аспектах, по меньшей мере, достигают поставленных целей.
В настоящее время неожиданно было обнаружено, что комбинации в соответствии с изобретением способствуют не только аддитивному улучшению спектра действия в отношении подлежащих борьбе фитопатогенов, что в принципе было вероятным, но и достигают синергетического эффекта, который расширяет диапазон действия компонентов (А), (В), (С), (А)+(В), (А)+(С) или (В)+(С) в двух направлениях. Во-первых, снижены нормы расхода компонентов (А), (В) и (С), в то время как действие остается одинаково хорошим. Во-вторых, комбинация еще обеспечивает высокую степень борьбы с фитопатогенами даже там, где три отдельных соединения или три двухкомпонентные композиции стали полностью неэффективным при таком низком диапазоне норм расхода. Это обеспечивает, с одной стороны, значительное расширение спектра фитопатогенов, с которыми ведется борьба, и с другой стороны, повышает безопасность в использовании.
Соответственно, настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(А) по меньшей мере одно производное формулы (I)
в которой Т представляет собой атом кислорода или серы, и
X выбран из перечня 2-изопропил, 2-циклопропил, 2-трет-бутил, 5-хлор-2-этил, 5-хлор-2изопропил, 2-этил-5-фтор, 5-фтор-2-изопропил, 2-циклопропил-5-фтор, 2-циклопентил-5-фтор, 2-фтор-6изопропил, 2-этил-5-метил, 2-изопропил-5-метил, 2-циклопропил-5-метил, 2-трет-бутил-5-метил, 5-хлор2-(трифторметил), 5-метил-2-(трифторметил), 2-хлор-6-(трифторметил), 3-хлор-2-фтор-6-(трифторметил) и 2-этил-4,5-диметил или его агрохимически приемлемую соль, и по меньшей мере два дополнительных активных фунгицидных соединения В и С, оба из которых выбраны из группы Ь1, которая состоит из протиоконазола, тебуконазола, трифлоксистробина, флуопирама, 1-({(2К,48)-2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-4-метил-1,3-диоксолан-2-ил}метил)-1Н-1,2,4триазола; 1-({(28,48)-2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-4-метил-1,3-диоксолан-2-ил}метил)-1Н-1,2,4триазола.
Композиции в соответствии с изобретением являются трехкомпонентными композициями, что означает смесь по меньшей мере из 3 соединений (А), (В) и (С), как определено в данной заявке, где (А), (В) и (С) представляют собой разные соединения.
В особом варианте осуществления изобретения комбинации в соответствии с изобретением содержат по меньшей мере одно соединение (А) формулы (I), выбранное из группы, которая состоит из
N-циклонропил-3-(дифторметил)-5-фтор-N-(2-изонропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А1),
N-циклонропил-N-(2-циклонропилбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А2),
N-(2-трет-бутилбензил)-N-циклонропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбокс
- 1 032177 амида (соединение А3),
Х-(5-хлор-2-этилбензил)-Х-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А4),
Х-(5-хлор-2-изопропилбензил)-Х-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А5),
Х-циклопропил-3-(дифторметил)-Х-(2-этил-5-фторбензил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А6),
Х-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-Х-(5-фтор-2-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А7),
Х-циклопропил-Х-(2-циклопропил-5-фторбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А8),
Х-(2-циклопентил-5-фторбензил)-Х-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А9),
Х-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-Х-(2-фтор-6-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А10),
Х-циклопропил-3-(дифторметил)-Х-(2-этил-5-метилбензил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А11),
Х-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-Х-(2-изопропил-5-метилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А12),
Х-циклопропил-Х-(2-циклопропил-5-метилбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А13),
Х-(2-трет-бутил-5-метилбензил)-Х-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А14),
Х-[5-хлор-2-(трифторметил)бензил]-Х-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол4-карбоксамида (соединение А15),
Х-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-Х-[5-метил-2-(трифторметил)бензил]-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А16),
Х-[2-хлор-6-(трифторметил)бензил]-Х-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол4-карбоксамида (соединение А17),
N-[3 -хлор-2-фтор-6-(трифторметил)бензил]-Х-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-1Нпиразол-4-карбоксамида (соединение А18).
№циклопропил-3-(дифторметил)-№(2-этил-4,5-диметилбензил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А19) и №циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-№(2-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карботиоамида (соединение А20).
В другом особом варианте осуществления изобретения комбинации в соответствии с изобретением содержат по меньшей мере два разных активных фунгицидных соединения (В) и (С), оба из которых выбраны из группы £2, которая состоит из протиоконазола, тебуконазола, трифлоксистробина, флуопирама.
В предпочтительном варианте осуществления данное изобретение направлено на смесь, которая содержит соединение А1, соединение А2, соединение А3, соединение А4, соединение А5, соединение А6, соединение А7, соединение А8, соединение А9, соединение А10, соединение А11, соединение А12, соединение А13, соединение А14, соединение А15, соединение А16, соединение А17, соединение А18, соединение А19 или соединение А20 в качестве соединения формулы (I), и два соединения, выбранных из соединений, перечисленных в группе Ш
В предпочтительном варианте осуществления данное изобретение направлено на смесь, которая содержит соединение А1, соединение А2, соединение А3, соединение А4, соединение А5, соединение А6, соединение А7, соединение А8, соединение А9, соединение А10, соединение А11, соединение А12, соединение А13, соединение А14, соединение А15, соединение А16, соединение А17, соединение А18, соединение А19 или соединение А20 в качестве соединения формулы (I) и два соединения, выбранных из соединений, перечисленных в группе £2.
В особом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(А) по меньшей мере одно производное формулы (I)
в которой Т представляет собой атом кислорода или серы, и
- 2 032177
X выбран из перечня 2-изопропил, 2-циклопропил, 2-трет-бутил, 5-хлор-2-этил, 5-хлор-2изопропил, 2-этил-5-фтор, 5-фтор-2-изопропил, 2-циклопропил-5-фтор, 2-циклопентил-5-фтор, 2-фтор-6изопропил, 2-этил-5-метил, 2-изопропил-5-метил, 2-циклопропил-5-метил, 2-трет-бутил-5-метил, 5-хлор2-(трифторметил), 5-метил-2-(трифторметил), 2-хлор-6-(трифторметил), 3-хлор-2-фтор-6-(трифторметил) и 2-этил-4,5-диметил или его агрохимически приемлемую соль, (B) трифлоксистробин и (C) протиоконазол.
В другом особом варианте осуществления изобретения настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(A) по меньшей мере одно соединение формулы (I), выбранное из группы которая состоит из
Х-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-Ы-(2-изопропилбензил)-1 -метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А1),
Х-циклопропил-Ы-(2-циклопропилбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А2),
Х-(2-трет-бутилбензил)-Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А3),
Х-(5-хлор-2-этилбензил)-Ы-циклопропил-3 -(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А4),
Х-(5-хлор-2-изопропилбензил)-Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А5),
Х-циклопропил-3-(дифторметил)-Ы-(2-этил-5-фторбензил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А6),
Х-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-Ы-(5-фтор-2-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А7),
Х-циклопропил-Ы-(2-циклопропил-5-фторбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А8),
Х-(2-циклопентил-5-фторбензил)-Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А9),
Х-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-Ы-(2-фтор-6-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А10),
Х-циклопропил-3-(дифторметил)-Ы-(2-этил-5-метилбензил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А11),
Х-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-Ы-(2-изопропил-5-метилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А12),
Х-циклопропил-Ы-(2-циклопропил-5-метилбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А13),
Х-(2-трет-бутил-5-метилбензил)-Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А14),
Х-[5-хлор-2-(трифторметил)бензил]-Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол4-карбоксамида (соединение А15),
Х-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-Ы-[5-метил-2-(трифторметил)бензил]-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А16),
Х-[2-хлор-6-(трифторметил)бензил]-Ы-циклопропил-3 -(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-1Н-пиразол4-карбоксамида (соединение А17),
N-[3 -хлор-2-фтор-6-(трифторметил)бензил]-Ы-циклопропил-3 -(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-1Нпиразол-4-карбоксамида (соединение А18).
№циклопропил-3-(дифторметил)-№(2-этил-4,5-диметилбензил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А19) и №циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-№(2-изопропилбензил)-1 -метил-1Н-пиразол-4-карботиоамида (соединение А20);
(B) трифлоксистробин, и (C) протиоконазол.
В другом особом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит: (А) №(5-хлор-2-изопропилбензил)-№циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Нпиразол-4-карбоксамид; и (B) трифлоксистробин и (C) протиоконазол.
В особом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(А) по меньшей мере одно производное формулы (I)
- 3 032177
в которой Т представляет собой атом кислорода или серы, и
X выбран из перечня 2-изопропил, 2-циклопропил, 2-трет-бутил, 5-хлор-2-этил, 5-хлор-2изопропил, 2-этил-5-фтор, 5-фтор-2-изопропил, 2-циклопропил-5-фтор, 2-циклопентил-5-фтор, 2-фтор-6изопропил, 2-этил-5-метил, 2-изопропил-5-метил, 2-циклопропил-5-метил, 2-трет-бутил-5-метил, 5-хлор2-(трифторметил), 5-метил-2-(трифторметил), 2-хлор-6-(трифторметил), 3-хлор-2-фтор-6-(трифторметил) и 2-этил-4,5-диметил или его агрохимически приемлемую соль, (B) протиоконазол и (C) тебуконазол.
В другом особом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(A) по меньшей мере одно соединение формулы (I), выбранное из группы которая состоит из
Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-Ы-(2-изопропилбензил)-1 -метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А1),
Ы-циклопропил-Ы-(2-циклопропилбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А2),
Ы-(2-трет-бутилбензил)-Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А3),
Ы-(5-хлор-2-этилбензил)-Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А4),
Ы-(5-хлор-2-изопропилбензил)-Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А5),
Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-Ы-(2-этил-5-фторбензил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А6),
Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-Ы-(5-фтор-2-изопропилбензил)-1 -метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А7),
Ы-циклопропил-Ы-(2-циклопропил-5-фторбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А8),
Ы-(2-циклопентил-5-фторбензил)-Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А9),
Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-Ы-(2-фтор-6-изопропилбензил)-1 -метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А10),
Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-Ы-(2-этил-5-метилбензил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А11),
Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-Ы-(2-изопропил-5-метилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А12),
Ы-циклопропил-Ы-(2-циклопропил-5-метилбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А13),
Ы-(2-трет-бутил-5-метилбензил)-Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А14),
Ы-[5-хлор-2-(трифторметил)бензил]-Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол4-карбоксамида (соединение А15),
Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-Ы-[5-метил-2-(трифторметил)бензил]-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А16),
Ы-[2-хлор-6-(трифторметил)бензил]-Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол4-карбоксамида (соединение А17),
Ы-[3-хлор-2-фтор-6-(трифторметил)бензил]-Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Нпиразол-4-карбоксамида (соединение А18).
Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-Ы-(2-этил-4,5-диметилбензил)-5-фтор-1 -метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А19), и Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-Ы-(2-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карботиоамида (соединение А20);
(B) протиоконазол и (C) тебуконазол.
В другом особом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(А) Ы-(5-хлор-2-изопропилбензил)-Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-1Н-пиразол-4
- 4 032177 карбоксамид;
(B) протиоконазол и (C) тебуконазол.
В особом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(А) по меньшей мере одно производное формулы (I)
в которой Т представляет собой атом кислорода или серы, и
X выбран из перечня 2-изопропил, 2-циклопропил, 2-трет-бутил, 5-хлор-2-этил, 5-хлор-2изопропил, 2-этил-5-фтор, 5-фтор-2-изопропил, 2-циклопропил-5-фтор, 2-циклопентил-5-фтор, 2-фтор-6изопропил, 2-этил-5-метил, 2-изопропил-5-метил, 2-циклопропил-5-метил, 2-трет-бутил-5-метил, 5-хлор2-(трифторметил), 5-метил-2-(трифторметил), 2-хлор-6-(трифторметил), 3-хлор-2-фтор-6-(трифторметил) и 2-этил-4,5-диметил или его агрохимически приемлемую соль, (B) протиоконазол и (C) флуопирам.
В другом особом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(А) по меньшей мере одно соединение формулы (I), выбранное из группы, которая состоит из №циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-Ы-(2-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А1), №циклопропил-Ы-(2-циклопропилбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А2), №(2-трет-бутилбензил)-Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А3),
N-(5 -хлор-2-этилбензил)^-циклопропил-3 -(дифторметил)-5 -фтор-1 -метил-1 Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А4),
N-(5 -хлор-2-изопропилбензил)-№циклопропил-3 -(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А5), №циклопропил-3-(дифторметил)-№(2-этил-5-фторбензил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А6), №циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-№(5-фтор-2-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А7), №циклопропил-№(2-циклопропил-5-фторбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А8), №(2-циклопентил-5-фторбензил)-№циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А9), №циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-№(2-фтор-6-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А10), №циклопропил-3-(дифторметил)-№(2-этил-5-метилбензил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А11), №циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-№(2-изопропил-5-метилбензил)-1 -метил-1 Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А12), №циклопропил-№(2-циклопропил-5-метилбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А13), №(2-трет-бутил-5-метилбензил)-№циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А14), №[5-хлор-2-(трифторметил)бензил]-№циклопропил-3 -(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-1Н-пиразол4-карбоксамида (соединение А15), №циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-№[5-метил-2-(трифторметил)бензил]-1Н-пиразол-4-карбоксамид (соединение А16),
Ν- [2-хлор-6-(трифторметил)бензил]-№циклопропил-3 -(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-1Н-пиразол4-карбоксамида (соединение А17), №[3-хлор-2-фтор-6-(трифторметил)бензил]-№циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Нпиразол-4-карбоксамида (соединение А18).
№циклопропил-3-(дифторметил)-№(2-этил-4,5-диметилбензил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А19) и №циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-№(2-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карботио
- 5 032177 амида (соединение А20);
(B) протиоконазол и (C) РЬи (флуопирам).
В другом особом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(A) ^-(5-хлор-2-изопропилбензил)-№циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамид;
(B) протиоконазол и (C) флуопирам.
В особом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(А) по меньшей мере одно производное формулы (I) (I), в которой Т представляет собой атом кислорода или серы, и
X выбран из перечня 2-изопропил, 2-циклопропил, 2-трет-бутил, 5-хлор-2-этил, 5-хлор-2изопропил, 2-этил-5-фтор, 5-фтор-2-изопропил, 2-циклопропил-5-фтор, 2-циклопентил-5-фтор, 2-фтор-6изопропил, 2-этил-5-метил, 2-изопропил-5-метил, 2-циклопропил-5-метил, 2-трет-бутил-5-метил, 5-хлор2-(трифторметил), 5-метил-2-(трифторметил), 2-хлор-6-(трифторметил), 3-хлор-2-фтор-6-(трифторметил) и 2-этил-4,5-диметил или его агрохимически приемлемую соль, и (B) 1 -( { (2К,48)-2- [2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-4-метил-1,3-диоксолан-2-ил } метил)- 1Н-1,2,4триазол и (C) 1-({(28,48)-2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-4-метил-1,3-диоксолан-2-ил}метил)-1Н-1,2,4триазол.
В другом особом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(А) по меньшей мере одно соединение формулы (I), выбранное из группы, которая состоит из ^-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-Ы-(2-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А1), ^-циклопропил-^-(2-циклопропилбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А2), ^-(2-трет-бутилбензил)-^-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А3), ^-(5-хлор-2-этилбензил)-№циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А4), ^-(5-хлор-2-изопропилбензил)-Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А5), ^-циклопропил-3-(дифторметил)-Ы-(2-этил-5-фторбензил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А6), ^-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-Ы-(5-фтор-2-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А7), ^-циклопропил-^-(2-циклопропил-5-фторбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А8), ^-(2-циклопентил-5-фторбензил)-Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А9), ^-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-Ы-(2-фтор-6-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А10), ^-циклопропил-3-(дифторметил)-Ы-(2-этил-5-метилбензил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А11), ^-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-Ы-(2-изопропил-5-метилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А12), ^-циклопропил-^-(2-циклопропил-5-метилбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А13), ^-(2-трет-бутил-5-метилбензил)-^-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А14), ^-[5-хлор-2-(трифторметил)бензил]-№циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол4-карбоксамида (соединение А15),
- 6 032177 №циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-№[5-метил-2-(трифторметил)бензил]-1Н-пиразол-4-карбоксамида (соединение А16),
М-[2-хлор-6-(трифторметил)бензил]-Ы-циклопропил-3 -(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-1Н-пиразол4-карбоксамида (соединение А17),
N-[3 -хлор-2-фтор-6-(трифторметил)бензил]-Ы-циклопропил-3 -(дифторметил)-5-фтор-1 -метил-1Нпиразол-4-карбоксамида (соединение А18).
№циклопропил-3-(дифторметил)-№(2-этил-4,5-диметилбензил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А19), и №циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-№(2-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карботиоамида (соединение А20);
(B) 1-({(2В,48)-2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-4-метил-1,3-диоксолан-2-ил}метил)-1Н-1,2,4триазол и (C) 1-({(28,48)-2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-4-метил-1,3-диоксолан-2-ил}метил)-1Н-1,2,4триазол.
В другом особом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, которая содержит:
(А) №(5-хлор-2-изопропилбензил)-№циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамид;
((В) 1-({(2В,48)-2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-4-метил-1,3-диоксолан-2-ил}метил)-1Н-1,2,4триазол и (С) 1-({(28,48)-2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-4-метил-1,3-диоксолан-2-ил}метил)-1Н-1,2,4триазол.
Соединения (А), соединения (В) или соединения (С), имеющие по меньшей мере один основный центр, способны образовывать, например, кислотно-аддитивные соли, например, с сильными неорганическими кислотами, такими как минеральные кислоты, например перхлорная кислота, серная кислота, азотная кислота, азотистая кислота, фосфорная кислота или галогеноводородная кислота, с сильными органическими карбоновыми кислотами, такими как незамещенные, замещенные, например галогензамещенные С1-С4-алканкарбоновые кислоты, т.е. уксусная кислота, насыщенные или ненасыщенные дикарбоновые кислоты, например щавелевая, малоновая, янтарная, малеиновая, фумаровая и фталевая кислоты, гидроксикарбоновые кислоты, например аскорбиновая, молочная, яблочная, винная и лимонная кислоты или бензойная кислота, или с органическими сульфокислотами, такими как незамещенные или замещенные, например галогензамещенные С1-С4-алкан- или арилсульфоновые кислоты, например метан- или п-толуолсульфоновая кислота. Соединения (А), соединения (В) или соединения (С), имеющие по меньшей мере одну кислотную группу, способны образовывать, например, соли с основаниями, например, соли металлов, такие как соли щелочных или щелочно-земельных металлов, например соли натрия, калия или магния, или соли с аммиаком или органическим амином, такие как морфолин, пиперидин, пирролидин, моно-, ди- или три-низший алкиламин, например этил-, диэтил-, триэтил- или диметилпропиламин, или моно-, ди- или тригидрокси-низший алкиламин, т.е. моно-, ди- или триэтаноламин. Кроме того, могут быть образованы соответствующие внутренние соли. В контексте изобретения предпочтение отдается агрохимически полезным солям. Ввиду тесной взаимосвязи между соединениями (А), соединениями (В) и соединениями (С) в свободной форме и в форме их солей, приведенные выше и ниже ссылки на свободные соединения (А), свободные соединения (В) или свободные соединения (С) или их соли следует понимать как включающие, также соответствующие соли или свободные соединения (А), или свободные соединения (В), или свободные соединения (С) соответственно, где это необходимо и целесообразно. То же самое также относится к таутомерам соединений (А), соединения (В) или соединений (С) и их солей.
Если активные соединения в комбинациях активных соединений в соответствии с изобретением присутствуют в определенных массовых соотношениях, синергетический эффект особенно выражен. Однако массовые соотношения активных соединений в комбинациях активных соединений могут варьироваться в относительно широких пределах, в зависимости от соединений, а также от сельскохозяйственных культур, географической ситуации, заболеваний или других параметров. Подходящие эффективные массовые соотношения могут быть определены специалистом в данной области.
В комбинациях согласно изобретению соединения (А), (В) и (С) присутствуют в синергетически эффективном массовом соотношении А:В:С в диапазоне от 1000:1000:1 до 1:1:1000, предпочтительно в массовом отношении от 100:100:1 до 1:1:100, более предпочтительно в массовом соотношении от 50:50:1 до 1:1:50, еще более предпочтительно в массовом соотношении 20:20:1 до 1:1:20. Дальнейшие соотношения А: В:С, которые могут быть использованы в соответствии с настоящим изобретением с возрастающим предпочтением в указанном порядке: 95:95:1 до 1:1:95, 90:90:1 до 1:1:90, 85:85:1 до 1:1:85, 80:80:1 до 1:1:80, 75:75:1 до 1:1:75, 70:70:1 до 1:1:70, 65:65:1 до 1:1:65, 60:60:1 до 1:1:60, 55:55:1 до 1:1:55, 45:45:1 до 1:1:45, 40:40:1 до 1:1:40, 35:35:1 до 1:1:35, 30:30:1 до 1:1:30, 25:25:1 до 1:1:25, 15:15:1 до 1:1:15, 10:10:1 до 1:1:10.
В особом варианте осуществления изобретения, где соединение (А) является таким, как определено
- 7 032177 в данной заявке, соединение (В) представляет собой трифлоксистробин, а соединение (С) представляет собой протиоконазол, (А), (В) и (С) присутствуют в синергически эффективном массовом соотношении от 100:100:1 до 1:1:200, предпочтительно в массовом отношении от 50:50:1 до 1:1:100, более предпочтительно в массовом соотношении от 20:20:1 до 1:1:40 и еще более предпочтительно в массовом отношении от 10:10:1 до 1:1:20. В особом варианте осуществления используется массовое соотношение приблизительно 1:1:10.
В особом варианте осуществления изобретения, где соединение (А) является таким, как определено в данной заявке, соединение (В) представляет собой протиоконазол, а соединение (С) представляет собой тебуконазол, (А), (В) и (С) присутствуют в синергетически эффективном массовом соотношении от 100:1:1 до 1:100:100, предпочтительно в массовом соотношении от 50:1:1 до 1:50:50, более предпочтительно в массовом соотношении от 20:1:1 до 1:20:20 и еще более предпочтительно в массовом отношении от 10:1:1 до 1:10:10. В особом варианте осуществления используется массовое соотношение между 1:2:2 и приблизительно 1:4:4.
В особом варианте осуществления изобретения, где соединение (А) является таким, как определено в данной заявке, соединение (В) представляет собой флуопирам, а соединение (С) представляет собой протиоконазол, (А), (В) и (С) присутствуют в синергически эффективном массовом соотношении от 100:1:1 до 1:100:100, предпочтительно в массовом соотношении от 50:1:1 до 1:50:50, более предпочтительно в массовом соотношении от 20:1:1 до 1:20:20 и еще более предпочтительно в массовом отношении от 10:1:1 до 1:10:10. В особом варианте осуществления используется массовое соотношение приблизительно 1:1,5:3.
В особом варианте осуществления изобретения, где соединение (А) является таким, как определено в данной заявке, соединение (В) представляет собой 1-({(2Я,48)-2-[2-хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-4метил-1,3-диоксолан-2-ил}метил)-1Н-1,2,4-триазол и соединение (С) представляет собой 1-({(28,48)-2-[2хлор-4-(4-хлорфенокси)фенил]-4-метил-1,3-диоксолан-2-ил}метил)-1Н-1,2,4-триазол, (А), (В) и (С) присутствуют в синергически эффективном массовом соотношении от 100:1:1 до 1:100:100, предпочтительно в массовом соотношении от 50:1:1 до 1:50:50, более предпочтительно в массовом соотношении от 20:1:1 до 1:20:20 и еще более предпочтительно в массовом соотношении от 10:1:1 до 1:10:10.
В соответствии с изобретением выражение комбинация означает различные комбинации соединений (А), (В) и (С), например, в виде единичной готовой смеси или композиции, в комбинированной смеси для распыления, состоящей из отдельных составов индивидуальных активных соединений, таких как баковые смеси, и при комбинированном использовании индивидуальных активных ингредиентов при последовательном нанесении, то есть одного за другим с достаточно коротким промежутком времени, например несколько часов или дней. Предпочтительно порядок нанесения соединений (А), (В) и (С) не является существенным для действия настоящего изобретения.
В особом варианте осуществления комбинации изобретения представляют собой единичную готовую смесь или композицию.
Предпочтительно композиции в соответствии с изобретением представляют собой фунгицидные композиции, которые содержат сельскохозяйственно пригодные вспомогательные вещества, растворители, носители, поверхностно-активные вещества или наполнители.
Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с нежелательными грибами, который отличается тем, что комбинации активных соединений в соответствии с изобретением наносят на фитопатогенные грибы и/или их место распространения.
В соответствии с изобретением под носителем следует понимать природное или синтетическое, органическое или неорганическое вещество, которое смешивают или комбинируют с активными соединениями для лучшей применимости, в частности для нанесения на растения, или части растений, или семена. Носитель, который может быть твердым или жидким, как правило, является инертным и должен быть пригодным для применения в сельском хозяйстве.
Применимые твердые или жидкие носители представляют собой, например, соли аммония и природные измельченные минералы, такие как каолины, глины, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонитил, диатомовая земля, и синтетические измельченные минералы, такие как тонкоизмельченный диоксид кремния, глинозём и природные или синтетические силикаты, смолы, воски, твердые удобрения, воду, спирты, в особенности бутанол, органические растворители, минеральные и растительные масла и их производные. Также могут применяться смеси таких носителей. Твердые носители, пригодные для гранул, представляют собой, например, дроблёные и фракционированные природные вещества, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также искусственные гранулы неорганического и органического тонкоизмельченного твердого материала, а также гранулы органического материала, такого как древесные опилки, скорлупа кокосового ореха, початки кукурузы и табачные стебли.
Применимыми сжиженными газообразными наполнителями или носителями являются такие жидкости, которые являются газообразными при температуре окружающей среды и под атмосферным давлением, например аэрозольные пропелленты, такие как бутан, пропан, азот и диоксид углерода.
В составах можно использовать вещества для повышения клейкости, такие как карбоксиметилцеллюлоза, и природные и синтетические полимеры в виде порошков, гранул или латексов, таких как ара
- 8 032177 вийская камедь, поливиниловый спирт, поливинилацетат, или также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими возможными добавками являются минеральные и растительные масла и воски, необязательно модифицированные.
Если применяемым наполнителем является вода, то также возможно использовать, например, органические растворители в качестве вспомогательных растворителей. Применимыми жидкими растворителями в основном являются ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например фракции минеральных масел, минеральные и растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль и их простые эфиры и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода.
Композиции согласно изобретению дополнительно могут содержать другие компоненты, например поверхностно-активные вещества. Применимыми поверхностно-активными веществами являются эмульгаторы, диспергаторы или смачивающие агенты, обладающие ионными или неионогенными свойствами, или смеси этих поверхностно-активных веществ. Примерами таковых являются соли полиакриловой кислоты, соли лигносульфоновой кислоты, соли фенолсульфоновой кислоты или нафталинсульфоновой кислоты, поликонденсаты этиленоксида с жирными спиртами или с жирными кислотами или с аминами жирного ряда, замещенные фенолы (предпочтительно алкилфенолы или арилфенолы), соли сложных эфиров сульфоянтарной кислоты, производные таурина (предпочтительно алкилтаураты), сложные фосфорные эфиры полиэтоксилированных спиртов или фенолов, сложные эфиры жирных кислот и многоатомных спиртов и производные соединений, содержащих сульфаты, сульфонаты и фосфаты. Наличие поверхностно-активного вещества является необходимым, если одно из активных соединений и/или один из инертных носителей не растворимы в воде и если применение осуществляют в воде. Соотношение поверхностно-активных веществ находится между 5 и 40 мас.% композиции согласно изобретению.
Можно использовать красители, такие как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, берлинская лазурь, и органические красители, такие как ализариновые красители, азокрасители и металлические фталоцианиновые красители, и микроэлементы, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
При необходимости, также могут присутствовать другие дополнительные компоненты, например защитные коллоиды, связующие вещества, клейкие вещества, загустители, тиксотропные вещества, пенетранты, стабилизаторы, секвестранты, комплексообразователи. В общем, активные соединения можно комбинировать с любой твердой или жидкой добавкой, обычно применяемой для приготовления составов.
Как правило, композиции в соответствии с изобретением содержат между 0.05 и 99 мас.%, 0.01 и 98 мас.%, предпочтительно между 0.1 и 95 мас.%, особенно предпочтительно между 0.5 и 90 мас.% комбинации активных соединений в соответствии с изобретением, в особенности предпочтительно между 10 и 70 мас.%.
Комбинации или композиции активных соединений в соответствии с изобретением можно применять как таковые или, в зависимости от их отдельных физических и/или химических свойств, в виде их составов или полученных из них форм применения, таких как аэрозоли, капсульные суспензии, концентраты для холодного мелкокапельного опрыскивания, концентраты для горячего мелкокапельного опрыскивания, инкапсулированные гранулы, тонкие гранулы, жидкие концентраты для обработки семян, готовые к применению растворы, порошки для нанесения опудриванием, эмульгируемые концентраты, эмульсии типа масло в воде, эмульсии типа вода в масле, макрогранулы, микрогранулы, диспергируемые в масле порошки, смешиваемые с маслом жидкие концентраты, смешиваемые с маслом жидкости, пены, пасты, покрытые пестицидами семена, суспензионные концентраты, суспоэмульсионные концентраты, растворимые концентраты, суспензии, смачиваемые порошки, растворимые порошки, пылеподобные препараты и гранулы, водорастворимые гранулы или таблетки, водорастворимые порошки для обработки семян, смачиваемые порошки, природные продукты и синтетические вещества, пропитанные активным соединением, а также микрокапсуляции в полимерных веществах и в веществах для покрытия семян, а также составы ультранизких объемов (ЦЕУ) для холодного и горячего мелкокапельного опрыскивания.
Указанные композиции могут быть получены известным способом рег §е, например, путем смешивания активных соединений или комбинаций активных соединений по меньшей мере с одной добавкой. Подходящими добавками являются все обычные вспомогательные вещества для составов, такие как, например, органические растворители, наполнители, растворители или разбавители, твердые носители и наполнители, поверхностно-активные вещества (такие как адъюванты, эмульгаторы, диспергаторы, защитные коллоиды, смачивающие агенты и вещества, повышающие клейкость), дисперсанты и/или связывающие вещества или фиксаторы, консерванты, красители и пигменты, пеногасители, неорганические и органические загустители, водоотталкивающие средства, если это целесообразно, сиккативы и УФстабилизаторы, гиббереллины, а также вода и дополнительные вспомогательные средства для обработки.
- 9 032177
В зависимости от типа состава для приготовления в каждом случае могут потребоваться дополнительные стадии обработки, такие как, например, мокрое измельчение, сухое измельчение или гранулирование.
Композиции в соответствии с изобретением содержат не только готовые к применению композиции, которые могут быть нанесены подходящим устройством на растение или на семена, но также и коммерчески доступные концентраты, которые перед использованием необходимо разбавить водой.
Комбинации активных соединений в соответствии с изобретением могут находиться в (коммерчески доступных) составах и в формах применения, полученных из этих составов в виде смеси с другими (известными) активными соединениями, такими как инсектициды, аттрактанты, стерилизаторы, бактерициды, акарициды, нематоциды, фунгициды, регуляторы роста, гербициды, удобрения, антидоты и/или семиохимикаты.
Согласно изобретению обработку растений и частей растений активными соединениями или композициями осуществляют непосредственно или воздействием на их окружающую среду, место распространения или место для их хранения, используя обычные методы обработки, например, такие как окунание, опрыскивание, распыление, орошение, испарение, опудривание, мелкокапельное опрыскивание, разбросный посев, вспенивание, окрашивание, намазывание, поливка (пропитывание), капельное орошение и, в случае материала для размножения, в особенности в случае семян, также используя их в виде порошка для сухой обработки семян, в виде раствора для влажной обработки семян, в виде растворимого в воде порошка для суспензионной обработки, путем покрытия коркой, покрытия одним или несколькими слоями и т.д. Также можно использовать активные соединения способом сверхнизкого объема или впрыскивать препарат активного соединения или само активное соединение в почву.
Кроме того, изобретение включает способ обработки семян. Также изобретение относится к семенам, обработанным в соответствии с одним из способов, описанных в предыдущем абзаце.
Активные соединения или композиции в соответствии с изобретением являются особенно пригодными для обработки семян. Большая часть ущерба культурным растениям, причиной которого являются вредные организмы, вызвана заражением семян во время хранения или после посева, а также во время и после прорастания растения. Эта фаза особенно важна, поскольку корни и побеги растущего растения особенно чувствительны, и даже небольшой ущерб может привести к гибели растения. Соответственно, существует большой интерес к защите семян и прорастающего растения с использованием соответствующих композиций.
Борьба с фитопатогенными грибами путем обработки семян растений давно известна и является объектом непрерывных усовершенствований. Однако обработка семян связана с рядом проблем, которые не всегда могут быть решены удовлетворительным образом. Таким образом, желательно разработать способы защиты семян и прорастающих растений, которые не используют дополнительное нанесение средств защиты растений после посева или после появления растений, или которые, по меньшей мере, значительно уменьшают дополнительное нанесение. Кроме того, желательно оптимизировать количество активного соединения, используемого таким образом, чтобы обеспечить максимальную защиту семян и прорастающего растения от воздействия фитопатогенных грибов, но без повреждения самого растения используемым активным соединением. В частности, способы обработки семян также должны учитывать внутренние фунгицидные свойства трансгенных растений для достижения оптимальной защиты семян и прорастающего растения с использованием минимальных средств защиты растений.
Соответственно, настоящее изобретение также относится, в частности, к способу защиты семян и прорастающих растений от нападения фитопатогенных грибов путем обработки семян композицией в соответствии с изобретением. Изобретение также относится к применению композиций в соответствии с изобретением для обработки семян для защиты семян и прорастающего растения от фитопатогенных грибов. Кроме того, изобретение относится к семенам, обработанным композицией в соответствии с изобретением для защиты от фитопатогенных грибов.
Борьба с фитопатогенными грибами, которые повреждают растения после всходов, осуществляется главным образом путем обработки почвы и надземных частей растений композициями для защиты растений. Из-за опасений относительно возможного воздействия состава защиты растений на окружающую среду и здоровье людей и животных предпринимаются усилия по сокращению количества применяемых активных соединений.
Одно из преимуществ настоящего изобретения состоит в том, что из-за особых системных свойств композиций в соответствии с изобретением обработка семян этими композициями защищает от фитопатогенных грибов не только семена, но также и полученные растения после всходов. Таким образом, можно избежать незамедлительной обработки культур во время посева или вскоре после этого.
Также считается выгодным, что смеси в соответствии с изобретением могут быть использованы, в частности, также для трансгенных семян, где растение, растущее из этого семени, способно экспрессировать белок, который действует против вредителей. При обработке таких семян комбинациями или композициями активного соединения в соответствии с изобретением даже путем экспрессии, например, инсектицидного белка можно бороться с определенными вредителями. Неожиданно, можно наблюдать в данном случае еще один синергетический эффект, который дополнительно повышает эффективность защиты от нападений вредителей.
- 10 032177
Композиции в соответствии с изобретением пригодны для защиты семян любых различных растений, используемых в сельском хозяйстве, в теплице, в лесах или в садоводстве или виноградарстве. В частности, это семяна злаков (таких как пшеница, ячмень, рожь, тритикале, просо, овес), маис (кукуруза), хлопок, соя, рис, картофель, подсолнечник, фасоль, кофе, свекла (например, сахарная свекла и кормовая свекла), арахис, масличный рапс, маки, оливки, кокосы, какао, сахарный тростник, табак, овощи (например, помидоры, огурцы, лук и салат), газонные и декоративные растения (также см. ниже). Особое значение имеет обработка семян зерновых культур (таких как пшеница, ячмень, рожь, тритикале и овес), маис (кукуруза) и рис.
В соответствии с изобретением могут быть обработаны все растения и части растения. В данном случае под растениями подразумеваются все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикие растения, сорта и разновидности растений (охраняемые или не охраняемые правами растениеводов-селекционеров). Сорта и разновидности растений могут представлять собой растения, полученные обычными способами размножения и выращивания, которые могут быть выполнены с помощью или дополнены одним или несколькими биотехнологическими способами, такими как применение двойных гаплоидов, слияние протопластов, случайный и направленный мутагенез, молекулярные или генетические маркеры, или способами биоинженерии и генной инженерии. Под частями растений следует понимать все части и органы растений выше и ниже грунта, такие как росток, лист, цветок и корень, примеры которых включают листья, иглы, цветоножки, стебли, цветки, плодовые тела, плоды, семена, корни, клубни и корневища. К частям растений также относятся срезанный и вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корневища, побеги и семена.
Среди растений, которые могут быть защищены способом в соответствии с изобретением, можно упомянуть основные полевые культуры, такие как кукуруза, соя, хлопок, масличные семена Вга881са, такие как Вга881са парив (например, рапс), Вгаввка гара, В. _)ипсеа (например, горчица) и Вгаввка саппа!а, рис, пшеница, сахарная свекла, сахарный тростник, овес, рожь, ячмень, просо, тритикале, лен, виноград и различные фрукты и овощи различных ботанических таксонов, такие как Яовасеае ер. (например, семячковые плоды, такие как яблоки и груши, а также косточковые плоды, такие как абрикосы, вишни, миндаль и персики, ягоды, такие как клубника), К1Ье8Ю1бае ер., 1ид1апбасеае ер., Вейбасеае ер., АпасагЛасеае ер., Радасеае ер., Могасеае ер., О1еасеае ер., Асбшбасеае ер., Ьаигасеае ер., Мивасеае ер. (например, банановые деревья и плантации), ЯиЫасеае ер. (например, кофе), Тйеасеае ер., 81егси11сеае ер., РШасеае ер. (например, лимоны, апельсины и грейпфруты); 8о1апасеае ер. (например, помидоры, картофель, перец, баклажан), ЬШасеае ер., СотровШае ер. (например, салат, артишок и цикорий - в том числе корень цикория, эндивий или цикорий обычный), ИтЬеШЕегае ер. (например, морковь, петрушка, сельдерей обычный и корневой сельдерей), СисигЬйасеае ер. (например, огурец, включая корнишон, патиссон, арбуз, тыквы и дыни), АШасеае ер. (например, лук и лук-порей), Сгисйегае ер. (например, белая капуста, красная капуста, брокколи, цветная капуста, брюссельская капуста, пекинская капуста, кольраби, редька, хрен, кресссалат, китайская капуста), Ьедиттовае ер. (например, арахис, горох и фасоль, например фасоль вьющаяся и кормовые бобы), СйепороЛасеае ер. (например, кормовая свекла, мангольд, шпинат, свекла), Ма1уасеае (например, окра), Аврагадасеае (например, спаржа); садовые и лесные культуры; декоративные растения; а также генетически модифицированные гомологи этих культур.
Способ обработки согласно изобретению можно применять для обработки генетически модифицированных организмов (ГМО), например растений или семян. Генетически модифицированные растения (или трансгенные растения) представляют собой растения, в которых гетерологичный ген был устойчиво встроен в геном. Выражение гетерологичный ген по существу означает ген, который обеспечивается или собирается вне растения и при введении в ядерный, хлоропластный или митохондриальный геном придает измененному растению новые или улучшенные агрономические или другие свойства посредством экспрессии белка или полипетида, о котором идет речь, или путем понижающего регулирования или сайленсинга другого гена(генов), который присутствует/присутствуют в растении (используя, например, антисмысловую технологию, технологию косупрессии или технологию интерференции РНК - РНКи). Гетерологичный ген, присутствующий в геноме, также называется трансгеном. Трансген, который определяется его специфическим присутствием в геноме растения, называется трансформационным или трансгенным событием.
В зависимости от видов растений или сортов растений, их местоположения и условий роста (почвы, климата, вегетационного периода, питания) обработка в соответствии с изобретением может также приводить к сверхаддитивным (синергетическим) эффектам. Так, например, возможны следующие эффекты: превышающие эффекты, ожидаемые фактически: снижение норм расхода, и/или расширение спектра действия, и/или увеличение действенности действующих веществ и композиций, которые могут применяться в соответствии с изобретением, лучший рост растений, повышенная устойчивость к высоким или низким температурам, повышенная устойчивость к засухе или к воде или к содержанию соли в почве, повышенная продуктивность цветения, более легкая уборка урожая, ускоренное созревание, более высокий сбор урожая, большие плоды, более высокие растения, более зеленый цвет листьев, более раннее цветение, более высокое качество и/или более высокая питательная ценность собранных продуктов, более высокая концентрация сахара в плодах, лучшая стойкость при хранении и/или обрабатываемость со
- 11 032177 бранных продуктов.
При некоторых нормах расхода комбинации действующего вещества также могут оказывать укрепляющий эффект на растения. Соответственно, они пригодны для мобилизации защитной системы растения от нападения нежелательных микроорганизмов. Это может быть одной из причин улучшения действенности комбинаций согласно изобретению, например, против грибов. Под укрепляющими растения (вызывающими сопротивляемость) веществами в данном контексте следует также понимать те вещества или комбинации веществ, которые способны стимулировать защитную систему растений так, что если инокулированные впоследствии нежелательными фитопатогенными грибами обработанные растения проявляют существенную степень сопротивляемости к этим нежелательным фитопатогенным грибам. Вследствие этого вещества согласно изобретению могут применяться для защиты растений от нападения указанных патогенов в определенный период времени после обработки. Период, в пределах которого осуществляется защита, как правило, составляет от 1 до 10 дней, предпочтительно от 1 до 7 дней после обработки растений действующими веществами.
Растения и разновидности растений, которые предпочтительно обрабатывают в соответствии с изобретением, включают все растения, имеющие генетический материал, который придает особые благоприятные, полезные признаки этим растениям (полученным или селекцией, и/или способами на основе биотехнологий).
Растения и разновидности растений, которые также предпочтительно обрабатывают в соответствии с изобретением, устойчивы к одному или нескольким факторам биотического стресса, т.е. указанные растения обладают лучшей защитой против животных и микробных животных, таких как нематоды, насекомые, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии, вирусы и/или вироиды.
Примеры устойчивых к нематодам растений описаны, например, в следующих патентных заявках США №№ 11765491, 11765494, 10926819, 10782020, 12032479, 10783417, 10782096, 11657964, 12192904, 11396808, 12166253, 12166239, 12166124, 12166209, 11762886, 12364335, 11763947, 12252453, 12209354, 12491396 или 12497221.
Растения и сорта растений, которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой те растения, которые устойчивы к одному или нескольким факторам абиотического стресса. Условия абиотического стресса могут включать, например, засуху, воздействие холодной температуры, воздействие жары, осмотический стресс, затопление, повышенную засоленность почвы, повышенную минерализацию, воздействие озона, воздействие яркого света, ограниченную доступность питательных азотных веществ, ограниченную доступность питательных фосфорных веществ или устранение тени.
Растения и сорта растений, которые равным образом могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой такие растения, которые отличаются повышенными параметрами урожайности. Повышенный урожай у этих растений может быть результатом, например, улучшенной физиологии, улучшенного роста и развития растения, такой как эффективность применения воды, эффективность удерживания воды, улучшенное применение азота, повышенное усвоение углерода, улучшенный фотосинтез, увеличенная эффективность прорастания и ускоренное созревание. Урожай также может зависеть от улучшенной структуры растения (при стрессовых и нестрессовых условиях), включая раннее цветение, контроль цветения для выработки гибридных семян, сила саженцев, размер растения, межузловое количество и расстояние, развитие корней, размер семян, размер плодов, размер стручков, число стручков или колосьев, количество семян на стручок или колос, масса семян, улучшенное наполнение семенами, сниженное рассредоточение семян, сниженное раскрывание стручка и устойчивость к полеганию. Другие признаки урожайности включают семенную композицию, такую как содержание углеводов, содержания белка, содержание масла и композиционную, питательную ценность, снижение антипитательных соединений, улучшенную обрабатываемость и лучшую стойкость при хранении.
Растения, которые могут быть обработаны в соответствии с изобретением, являются гибридными растениями, которые уже выражают характеристики гетерозиса, или гибридный эффект, проявляющийся, как правило, в более высоком урожае, силе, лучшей жизнестойкости и устойчивости по отношению к факторам биотического и абиотического стресса. Такие растения типично создают скрещиванием инбредной родительской линии со стерильной пыльцой (женский партнер по скрещиванию) с другой инбредной родительской линией с фертильной пыльцой (мужской партнер по скрещиванию). Гибридные семена типично собирают от растений со стерильной пыльцой и продают производителям сельскохозяйственной продукции. Иногда растения с мужской стерильной пыльцой (например, у кукурузы) могут быть получены посредством удаления соцветия-метёлки (т.е. механического удаления мужских репродуктивных органов или мужских цветков); тем не менее, более типично мужская стерильность является результатом генетических детерминант в геноме растения. В этом случае, и в особенности, если семена являются желаемым подлежащим сбору продуктом от гибридных растений, то обычно это полезно для обеспечения того, что мужская плодовитость в гибридных растениях, содержащих генетические детерминанты, ответственные за мужскую стерильность, полностью восстанавливается. Это может совершаться посредством гарантии того, что мужские родители обладают соответствующей плодовитостью восстановленных генов, которые способны восстанавливать мужскую плодовитость у гибридных расте
- 12 032177 ний, которые содержат генетические детерминанты, ответственные за мужскую стерильность. Генетические детерминанты для мужской стерильности могут локализоваться в цитоплазме. Примеры цитоплазматической мужской стерильности (СМ8) были описаны, например, для видов Втаззюа (№0 92/05251, №0 95/09910, №0 98/27806, №0 05/002324, №0 06/021972 и И8 6229072). Тем не менее, генетические детерминанты для мужской стерильности также могут локализоваться в ядерном геноме. Мужские стерильные растения также могут быть получены методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия. Особенно пригодные способы получения мужских стерильных растений описаны в заявке №0 89/10396, в которой, например, рибонуклеаза, такая как барназа, выборочно экспрессируется в клетках тапетума в тычинках. Затем фертильность может быть восстановлена экспрессией в клетках тапетума ингибитора рибонуклеазы, таких как барстар (например, №0 91/02069).
Растения или сорта растений (полученные методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой устойчивые к гербицидам растения, т. е. растения, созданные устойчивыми к одному или нескольким заданным гербицидам. Такие растения могут быть получены или посредством генетической трансформации, или посредством селекции растений, содержащих передачу мутации такой устойчивости к гербицидам.
Устойчивые к гербицидам растения представляют собой, например, глифосат-устойчивые растения, т.е. растения, которые были созданы устойчивыми к гербициду глифосат или его солям. Растения могут быть созданы устойчивыми к глифосату различными методами. Например, глифосат-устойчивые растения могут быть получены преобразованием растения с геном, который кодирует фермент 5енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы (ЕР8Р8). Примерами таких ЕР8Р8 генов являются АгоА ген (мутант СТ7) бактерии 8а1тоие11а 1урЫтитшт (Сота1 е! а1., 1983, 8с1еисе 221, 370-371), СР4 ген бактерии АдтоЬас!егшт ер. (Ваггу е! а1., 1992, Сигг. Тор1сз Р1аи1 Рйузю1. 7, 139-145), ген, кодирующий ЕР8Р8 из петуниии (811а11 е! а1., 1986, 8с1еисе 233, 478-481), ЕР8Р8 из томата (Оаззет е! а1., 1988, 1. Вю1. Сйет. 263, 4280-4289) или ЕР8Р8 элевсины (№0 01/66704). Также он может быть мутированным ЕР8Р8, как описано, например, в ЕР 0837944, №0 00/66746, №0 00/66747 или №0 02/26995. Глифосат-устойчивые растения также могут быть получены экспрессией гена, который кодирует фермент глифосатоксидоредуктазы, как описано в патентах И8 5776760 и И8 5463175. Глифосат-устойчивые растения также могут быть получены экспрессией гена, который кодирует фермент глифосат-ацетилтрансферазы, как описано, например, в №0 02/36782, №0 03/092360, №0 05/012515 и №0 07/024782. Глифосатустойчивые растения также могут быть получены селекцией растений, содержащих встречающиеся в природе мутации указанных выше генов, как описано, например, в №0 01/024615 или №0 03/013226. Растения, которые экспрессируют гены ЕР8Р8, которые придают устойчивость к глифосату, описаны, например, в заявках на патенты США №№ 11517991, 10739610, 12139408, 12352532, 11312866, 11315678, 12421292, 11400598, 11651752, 11681285, 11605824, 12468205, 11760570, 11762526, 11769327, 11769255, 11943801 или 12362774. Растения, содержащие другие гены, которые придают устойчивость к глифосату, такие как гены декарбоксилазы, описаны например, в заявках на патенты США №№ 11588811, 11185342, 12364724, 11185560 или 12423926.
Другие устойчивые к гербицидам растения представляют собой, например, растения, которые были созданы устойчивыми к гербицидам, ингибирующим фермент глутамин синтазы, такие как биалафос, фосфинотрицин или глуфосинат. Такие растения могут быть получены экспрессией фермента, детоксифицирующего гербицид или мутантного фермента глутаминсинтазы, который устойчив к ингибированию, например, описанные в заявке на патент США 11760602. Одним таким эффективным детоксифицирующим ферментом является, например, фермент, кодирующий фосфинотрицин ацетилтрансферазу (такой как Ьаг или ра! белок из видов 81тер!отусез). Растения, экспрессирующие экзогенную фосфинотрицин ацетилтрансферазу описаны, например, в патентах №№ 5561236; 5648477; 5646024; 5273894; 5637489; 5276268; 5739082; 5908810 и 7112665.
Другими устойчивыми к гербицидам растениями также являются растения, которые были созданы устойчивыми к гербицидам, ингибирующим фермент гидроксифенилпируватдиоксигеназу (НРРЭ).
Гидроксифенилпируватдиоксигеназы представляет собой ферменты, которые катализируют реакцию, в которой парагидроксифенилпируват (НРР) трансформируется в гомогентизат. Растения, устойчивые к НРРО-ингибиторам, могут быть трансформированы геном, кодирующим встречающийся в природе устойчивый НРРЭ фермент, или геном, кодирующим мутированный или химерный НРРЭ фермент, как описано в №0 96/38567, №0 99/24585, №0 99/24586, №0 2009/144079, №0 2002/046387 или И8 6768044. Устойчивость к НРРЭ ингибиторам также может быть получена посредством преобразования растений геном, кодирующим некоторые ферменты, способствующие образованию гомогентизата, несмотря на ингибирование нативного НРРЭ фермента НРРЭ ингибитором. Такие растения и гены описаны в №0 99/34008 и №0 02/36787. Устойчивость растений к НРРЭ ингибиторам также может быть улучшена преобразованием растений геном, кодирующим фермент, обладающий активностью префенатдегидрогеназы (РЭН). в добавок к гену, кодирующему НРРО-устойчивый фермент, как описано в №0 2004/024928. Кроме того, растения могут получать больше устойчивости к гербицидам НРРЭингибиторам посредством добавления в их геном гена, который кодирует фермент, метаболизирующий или деградирующий ингибиторы НРРЭ, такие как СУР450 ферменты, представленные в №0 2007/103567
- 13 032177 и АО 2008/150473).
Еще другими устойчивыми к гербицидам растениями являются растения, которым придали устойчивость к ингибиторам ацетолактат синтазы (АЬ8). Известные ингибиторы АБ8 включают, например, сульфонилмочевину, имидазолинон, триазолопиримидины, пиримидинилокси(тио)бензоаты и/или сульфониламинокарбонилтриазолиноновые гербициды. Известно, что различные мутации в АЬ8 ферменте (также известном как ацетогидроксикислотная синтаза, АНА8) придают устойчивость к различным гербицидам и группам гербицидов, как описано, например, в Тгапе1 апб Агщ111 (2002, Аееб 8с1епсе, 50, 700712), а также в патентах США №№ 5605011, 5378824, 5141870 и 5013659. Продуцирование устойчивых к сульфонилмочевине растений и устойчивых к имидазолинону растений было описано в патентах США №№ 5605011; 5013659; 5141870; 5767361; 5731180; 5304732; 4761373; 5331107; 5928937 и 5378824 и в международной заявке АО 96/33270. Также были описаны другие устойчивые к сульфонилмочевине и имидазолинону растения. Другие устойчивые к имидазолинону растения также описаны, например, в АО 2004/040012, АО 2004/106529, АО 2005/020673, АО 2005/093093, АО 2006/007373, АО 2006/015376, АО 2006/024351 и АО 2006/060634. Другие устойчивые к сульфонилмочевине и имидазолинону растения также описаны, например, в АО 07/024782 и заявке на патент США № 61288958.
Другие растения, устойчивые к имидазолинону и/или к сульфонилмочевине, могут быть получены индуцированным мутагенезом, селекцией в клеточных культурах в присутствии гербицида или мутационным выращиванием, как описано для соевых бобов, например, в И8 5084082, для риса в АО 97/41218, для сахарной свеклы в И8 5773702 и АО 99/057965, для латука в И8 5198599 или для подсолнечника в АО 01/065922.
Растения и сорта растений (полученные методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой устойчивые к насекомым трансгенные растения, т.е. растения выработали устойчивость к нападению некоторых целевых насекомых. Такие растения могут быть получены посредством генетической трансформации или селекцией растений, содержащих мутацию, которая придает подобную устойчивость к насекомым.
Как применяют в данном контексте, понятие устойчивое к насекомым трансгенное растение включает любое растение, содержащее по меньшей мере один трансген, содержащий кодирующую последовательность, которая кодирует
1) инсектицидный кристаллический белок из ВасШик ПшппщепкБ или его инсектицидную часть, такие как инсектицидные кристаллические белки, перечисленные у Сйсктоге е1 а1. (МтсгоЬю1оду апб Мо1еси1аг Вю1оду Рех1е\ук 62: 807-813), усовершенствованные Сйсктоте е1 а1. (2005) в номенклатуре токсинов ВасШик 1Ниг1пд1еп515, онлайн на Ьйр://ууу.1Шгкс1.киккех.ас.ик/Ноте/№11_Спсктоге/В1/), или их инсектицидные части, например белки классов Сгу белков Сгу1АЬ, Сгу1Ас, Сгу1В, Сгу1С, Сту1И, Сту1Р, Сгу2АЬ, Сгу3Аа или Сгу3ВЬ или их инсектицидные части (например, ЕР 1999141 и АО 2007/107302), или такие белки, закодированные синтетическими генами, как описано в патентной заявке США 12249016; или
2) кристаллический белок из ВасШик бшппщепкБ или его часть, которая является инсектицидной в присутствии второго иного кристаллического белка из ВасШик 1Ниг1пд1епк1к или его части, такой как двоичный токсин, состоящий из Су34 и Су35 кристаллических белков (Мое11епЬеск е1 а1. 2001, №11. Вю1ес11по1. 19: 668-72; 8скперГ е1 а1. 2006, Аррйеб Епуйопт. МюгоЬю1. 71, 1765-1774), или двоичный токсин, состоящий из Сгу1А или Сту1Е белков и Сгу2Аа или Сгу2АЬ или Сгу2Ае белков (патентная заявка США 12214022 и ЕР 08010791.5); или
3) гибридный инсектицидный белок, содержащий части двух различных инсектицидных кристаллических белков из ВасШик Шиппд1епк1к, такой как гибрид белков из 1) выше или гибрид белков 2) выше, например Сгу1А. 105 белок, продуцируемый событием кукурузы МОИ98034 (АО 2007/027777); или
4) белок любого из пунктов от 1) до 3) выше, причем некоторые, в частности от 1 до 10, аминокислоты были заменены другой аминокислотой, чтобы получить более высокую инсектицидную активность к целевым видам насекомых, и/или чтобы расширить диапазон поражаемых целевых видов насекомых, и/или вследствие изменений, внедренных в кодирующую ДНК во время клонирования или трансформации, такой как Сгу3ВЬ1 белок в событиях кукурузы МОИ863 или МОИ88017 или белок Сгу3А в событии кукурузы М1В604; или
5) инсектицидный выделенный белок из ВасШик бшппщепкБ или ВасШик сегеик или его инсектицидная часть, такие как вегетативные инсектицидные белки (УГР) перечисленные на Ьйр://ууу.1Шгкс1.киккех.ас.ик/Ьоте/№11_Спсктоге/В1/у1р.Ыт1, например белки из класса белков У1Р3Аа; или
6) белок, выделенный из ВасШик бшппщепкБ или ВасШик сегеик, который является инсектицидным в присутствии второго выделенного белка из ВасШик 11шппщепк1к или В. сегеик, такой как сдвоенный токсин, вырабатываемый У1Р1А и У1Р2А белками (АО 94/21795); или
7) гибридный инсектицидный белок, содержащий части от разных выделенных белков из ВасШик 1Ниг1пд1епк1к или ВасШик сегеик, такой как гибрид белков в 1) выше или гибрид белков в 2) выше; или
8) белок любого одного из пунктов от 5) до 7) выше, причем некоторые, в частности от 1 до 10,
- 14 032177 аминокислоты были заменены другой аминокислотой, чтобы получить более высокую инсектицидную активность к целевым видам насекомых, и/или чтобы расширить диапазон поражаемых целевых видов насекомых, и/или вследствие изменений, введенных в кодирующую ДНК во время клонирования или трансформации (в то же время кодирующую инсектицидный белок), такой как У1Р3Аа белок в событии хлопчатника СОТ 102; или
9) выделенный белок из ВасШик Шигшфепкк или ВасШик сегеик, который является инсектицидным в присутствии кристаллического белка из ВасШик Шигтфепкк, такой как сдвоенный токсин, вырабатываемый белками У1Р3 и Сгу1А или Сгу1Е (патентные заявки США 61126083 и 61195019), или сдвоенный токсин, вырабатываемый У1Р3 белком и Сгу2Аа или Сгу2АЬ или Сгу2Ае белки (патентная заявка США 12214022 и ЕР 2300618);
10) белок согласно пункту 9) выше, причем некоторые, в особенности от 1 до 10, аминокислоты были заменены другой аминокислотой, чтобы получить более высокую инсектицидную активность к целевым видам насекомых, и/или чтобы расширить диапазон поражаемых целевых видов насекомых, и/или вследствие изменений, введенных в кодирующую ДНК во время клонирования или трансформации (в то же время кодирующую инсектицидный белок).
Само собой разумеется, устойчивое к насекомым трансгенное растение в данном контексте также включает любое растение, содержащее комбинацию генов, кодирующих белки любого из указанного выше классов от 1 до 10. В одном варианте осуществления устойчивое к насекомым растение содержит более чем один трансген, кодирующий белок любого из указанного выше классов от 1 до 10, чтобы расширить диапазон поражаемых целевых видов насекомых или замедлить развитие устойчивости к насекомым у растений с использованием различных белков, инсектицидных к тем же самым целевым видам насекомых, но имеющих разный способ действия, такой как связывание с разным рецептором сайтов связывания в насекомом.
В данном контексте устойчивое к насекомым трансгенное растение дополнительно охватывает любое растение, содержащее по меньшей мере один трансген, содержащий последовательность для продуцирования двуспиральной РНК, которая после потребления пищи насекомым-вредителем, предотвращает рост этого насекомого, как описано, например, в АО 2007/080126, АО 2006/129204, АО 2007/074405, АО 2007/080127 и АО 2007/035650.
Растения и сорта растений (полученные методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, обладают устойчивостью к факторам абиотического стресса. Такие растения могут быть получены посредством генетической трансформации или селекцией растений, содержащих мутацию, придающую такую устойчивость к стрессу. В особенности пригодные устойчивые к стрессам растения охватывают следующие:
1) растения, содержащие трансген, способный снизить экспрессию и/или активность гена поли(АОР-рибоза)полимеразы (РАЯР) в клетках растений или растениях, как описано в АО 00/04173, АО/2006/045633, ЕР 04077984.5 или ЕР 06009836.5;
2) растения, содержащие трансген, усиливающий устойчивость к стрессу, способный снизить экспрессию и/или активность РАЯО-кодирующих генов растений или клеток растений, как описано, например, в АО 2004/090140;
3) растения, содержащие трансген, усиливающий устойчивость к стрессу, кодирующий растительно-функциональный фермент реутилизационного биосинтетического пути никотинамидадениндинуклеотида, включая никотинамидазу, никотинат фосфорибосилтрансферазу, мононуклеотид аденилтрансферазу никотиновой кислоты, никотинамид адениндинуклеотидсинтетазу или никотинамид фосфорибосилтрансферазу, как описано, например, в ЕР 04077624.7, АО 2006/133827, РСТ/ЕР07/002433, ЕР 1999263 или АО 2007/107326.
Растения и сорта растений (полученные методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, показывают измененное количество, качество и/или стойкость при хранении собранного продукта и/или измененные свойства особых компонентов собранного продукта, такие как
1) трансгенные растения, синтезирующие модифицированный крахмал, который изменяется в отношении его химико-физических характеристик, в особенности содержание амилозы или соотношение амилозы/амилопектина, степень разветвления, средняя длина цепи, распределение боковых цепей, характер вязкости, гелеобразующая интенсивность, размер зерна и/или зерновая морфология крахмала по сравнению с синтезированным крахмалом в клетках растений дикого типа или растения, при условии, что этот модифицированный крахмал более пригоден для конкретных применений. Указанные трансгенные растения, синтезирующие модифицированный крахмал, раскрыты, например, в ЕР 0571427, АО 95/04826, ЕР 0719338, АО 96/15248, АО 96/19581, АО 96/27674, АО 97/11188, АО 97/26362, АО 97/32985, АО 97/42328, АО 97/44472, АО 97/45545, АО 98/27212, АО 98/40503, АО99/58688, АО 99/58690, АО 99/58654, АО 00/08184, АО 00/08185, АО 00/08175, АО 00/28052, АО 00/77229, АО 01/12782, АО 01/12826, АО 02/101059, АО 03/071860, АО 2004/056999, АО 2005/030942, АО 2005/030941, АО 2005/095632, АО 2005/095617, АО 2005/095619, АО 2005/095618, АО 2005/123927, АО 2006/018319, АО 2006/103107, АО 2006/108702, АО 2007/009823, АО 00/22140, АО 2006/063862,
- 15 032177
АО 2006/072603, АО 02/034923, ЕР 06090134.5, ЕР 06090228.5, ЕР 06090227.7, ЕР 07090007.1, ЕР
07090009.7, АО 01/14569, АО 02/79410, АО 03/33540, АО 2004/078983, АО 01/19975, АО 95/26407,
АО 96/34968, АО 98/20145, АО 99/12950, АО 99/66050, АО 99/53072, И8 6734341, АО 00/11192, АО
98/22604, АО 98/32326, АО 01/98509, АО 01/98509, АО 2005/002359, И8 5824790, И8 6013861, АО
94/04693, АО 94/09144, АО 94/11520, АО 95/35026, АО 97/20936;
2) трансгенные растения, синтезирующие не содержащие крахмал углеводные полимеры или синтезирующие не содержащие крахмал углеводные полимеры с измененными свойствами по сравнению с растениями дикого типа без генной модификации. Примерами являются растения, которые продуцируют полифруктозу, в особенности типа инулин и леван, как раскрыто в ЕР 0663956, АО 96/01904, АО 96/21023, АО 98/39460 и АО 99/24593, растения, которые продуцируют альфа-1,4-глюканы, как раскрыто в АО 95/31553, И8 2002031826, И8 6284479, И8 5712107, АО 97/47806, АО 97/47807, АО 97/47808 и АО 00/14249, растения, которые продуцируют альфа-1,6-разветвленные альфа-1,4-глюканы, как раскрыто в АО 00/73422, и растения, продуцирующие альтернан, как раскрыто, например, в АО 00/47727, АО 00/73422, ЕР 06077301.7, И8 5908975 и ЕР 0728213;
3) трансгенные растения, продуцирующие гиалуронан, как раскрыто, например в АО 2006/032538, АО 2007/039314, АО 2007/039315, АО 2007/039316, ДР 2006304779 и АО 2005/012529;
4) трансгенные растения или гибридные растения, такие как лук репчатый с особыми свойствами, такими как высокорастворимое содержание сухих веществ, низкая острота (НО) и/или длительное хранение (ДХ), как описано в патентной заявке США 12020360 и 61054026.
Растения и сорта растений (которые могут быть получены методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой растения, такие как хлопчатник, с измененными свойствами волокна. Такие растения могут быть получены посредством генетической трансформации, или селекцией растений, содержащих мутацию, придающую такие измененные свойства волокну, и включают:
а) растения, такие как хлопчатник, которые содержат измененную форму генов целлюлозной синтазы, как описано в АО 98/00549;
б) растения, такие как хлопчатник, которые содержат измененную форму Г5\\'2 или Γ5\ν3 гомологичных нуклеиновых кислот, как описано в АО 2004/053219;
в) растения, такие как хлопчатник, с повышенной экспрессией сахарозофосфатсинтазы, как описано в АО 01/17333;
г) растения, такие как хлопчатник, с повышенной экспрессией сахарозосинтазы, как описано в АО 02/45485;
д) растения, такие как хлопчатник, причем изменяется определение времени отпирания плазмодесмы на основе клетки волокна, например, вследствие понижающей регуляции волоконно-селективной β1,3-глюканазы, как описано в АО 2005/017157, или как описано в ЕР 08075514.3, или в заявке на патент США№ 61128938;
е) растения, такие как хлопчатник, имеющие волокна с измененной реакционной способностью, например, вследствие экспрессии гена Ν-ацетилглюкозаминтрансферазы, включая иобС, и гены хитинсинтазы, как описано в АО 2006/136351.
Растения и сорта растений (которые могут быть получены методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой растения, такие как рапс масличный или растения, родственные Вгакиса, с измененными свойствами масличного профиля. Такие растения могут быть получены посредством генетической трансформации, или селекцией растений, содержащих мутацию, придающую такие измененные масличные характеристики, и включают:
а) растения, такие как рапс масличный, которые продуцируют масло с высоким содержанием олеиновой кислоты, как описано, например, в И8 5969169, И8 5840946, И8 6323392 или И8 6063947;
б) растения, такие как рапс масличный, которые продуцируют масло с низким содержанием линоленовой кислоты, как описано в И8 6270828, И8 6169190 или И8 5965755;
в) растения, такие как рапс масличный, которые продуцируют масло с низким уровнем насыщенных кислот жирного ряда, как описано, например, в заявке на патент США 5434283 или заявке на патент США 12/668303.
Растения и сорта растений (которые могут быть получены методами биотехнологии растений, такими как генная инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой растения, такие как рапс масличный или растения, родственные Вгакиса, с измененными свойствами осыпания зерна. Такие растения могут быть получены посредством генетической трансформации, или селекцией растений, содержащих мутацию, придающую такие измененные свойства, и включают растения, такие как рапс масличный, с замедленным или сниженным осыпанием зерна, как описано в заявке на патент США 61/135,230, АО 09/068313 и АО 10/006732.
В особенности применимыми трансгенными растениями, которые могут быть обработаны в соответствии с изобретением, являются растения с трансформационными событиями или комбинациями трансформационных событий, которые являются объектом выданного или ожидающего решения о выда- 16 032177 че патента нерегламентируемого статуса в США в Службе инспекции здоровья животных и растений (АРН18) Министерства сельского хозяйства США (И8ПА). Данная информация доступна в любое время от АРН18 (4700 ΚίνβΓ Коаб К1уегба1е, ΜΌ 20737, США), например, на его сайте в интернете (ИКЬ ййр://тетете.арЫ8.и8ба.доу/Ьг8/по!_гед.й!т1). На дату подачи этой заявки ходатайства по нерегламентируемому статусу, которые находились на рассмотрении АРН18, или выданы решения посредством АРН18 были те, которые содержат следующую информацию.
Ходатайство. Идентификационный номер ходатайства. Техническое описание трансформационного события можно найти в особых петиционных документах, доступных от АРН18 на вебсайте АРН18 с помощью номера ходатайства, ссылаясь на этот номер ходатайства. Настоящим эти описания раскрываются путем ссылки.
Продление ходатайства: ссылка на предшествующее ходатайство, для которого запрашивается продление области действия или срока.
Учреждение: имя лица подающего ходатайство.
Регламентированная статья: целевые виды растений.
Трансгенный фенотип: признак, который придали растению посредством трансформационного события.
Трансформационное событие или линия: название события или событий (иногда также обозначаются как линия или линии), для которого запрашивается нерегламентируемый статус.
АРН18 документы: различные документы, которые были опубликованы АРН18 в отношении ходатайства или могут быть получены от АРН18 по требованию.
Дополнительные в особенности применимые растения, содержащие единичные трансформационные события или комбинации трансформационных событий приведены, например, в базах данных от различных национальных или региональных регулирующих органов (см., например, Ы!р://дто1пГо..)гс.й/дтр_Ьготе8е.а8рх и Ы1р://^^те.адЬ1о8.сот/бЬа8е.рйр).
В особенности применимыми трансгенными растениями, которые могут быть обработаны в соответствии с изобретением, являются растения, содержащие трансформационные события или комбинацию трансформационных событий и которые приведены, например, в базах данных для различных национальных или региональных регулирующих органов, включая событие 1143-14А (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в XVО 2006/128569); событие 1143-51В (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в νθ 2006/128570); событие 1445 (хлопчатник, устойчивость к гербицидам, не депонировано, описано в И8-А 2002-120964 или νθ 02/034946); событие 17053 (рис, устойчивость к гербицидам, депонировано как РТА-9843, описано в νθ 2010/117737); событие 17314 (рис, устойчивость к гербицидам, депонировано как РТА-9844, описано в νθ 2010/117735); событие 281-24-236 (хлопчатник, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как РТА6233, описано в νθ 2005/103266 или И8-А 2005-216969); событие 3006-210-23 (хлопчатник, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как РТА-6233, описано в И8-А 2007-143876 или νθ 2005/103266); событие 3272 (кукуруза, признак качества, депонировано как РТА-9972, описано в νθ 2006/098952 или И8-А 2006-230473); событие 40416 (кукуруза, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-11508, описано в νθ 2011/075593); событие 43А47 (кукуруза, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-11509, описано в νθ 2011/075595); событие 5307 (кукуруза, борьба с насекомыми, депонировано как АТСС РТА-9561, описано в νθ 2010/077816); событие А8К.-368 (полевица, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-4816, описано в И8-А 2006-162007 или νθ 2004/053062); событие В16 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, не депонировано, описано в И8-А 2003-126634); событие ВР8-СУ127-9 (соевые бобы, устойчивость к гербицидам, депонировано как ЫС1МВ № 41603, описано в νθ 2010/080829); событие СЕ43-67В (хлопчатник, борьба с насекомыми, депонировано как Ό8Μ АСС2724, описано в И8-А2009-217423 или νθ 2006/128573); событие СЕ44-69Б (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в И8-А 2010-0024077); событие СЕ44-69Б (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в νθ 2006/128571); событие СЕ46-02А (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в νθ 2006/128572); событие СОТ102 (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в И8-А 2006-130175 или νθ 2004/039986); событие СОТ202 (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в И8-А 2007-067868 или νθ 2005/054479); событие СОТ203 (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в νθ 2005/054480); событие БА840278 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-10244, описано в νθ 2011/022469); событие ОА8-59122-7 (кукуруза, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА 11384, описано в И8-А 2006-070139); событие ОА8-59132 (кукуруза, борьба с насекомыми устойчивость к гербицидам, не депонировано, описано в νθ 2009/100188); событие БА868416 (соевые бобы, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-10442, описано в νθ 2011/066384 или νθ 2011/066360); событие БР-098140-6 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-8296, описано в И8-А 2009-137395 или νθ 2008/112019); событие ОР-305423-1 (соевые бобы, признак качества, не депонировано, описано в И8-А 2008-312082 или νθ 2008/054747); событие ОР-32138-1 (кукуруза, система гибридизации, депонировано как АТСС РТА-9158, описано в И8-А 2009-0210970 или
- 17 032177
АО 2009/103049); событие ΌΡ-356043-5 (соевые бобы, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-8287, описано в И8-А 2010-0184079 или АО 2008/002872); событие ЕЕ-1 (баклажан, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в АО 2007/091277); событие ΕΙ117 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС 209031, описано в И8-А 2006-059581 или АО 98/044140); событие СА21 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС 209033, описано в И8-А 2005086719 или АО 98/044140); событие СС25 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС 209032, описано в И8-А 2005-188434 или АО 98/044140); событие СНВ119 (хлопчатник, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-8398, описано в АО 2008/151780); событие СНВ614 (хлопчатник, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА6878, описано в И8-А 2010-050282 или АО 2007/017186); событие СЛ1 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС 209030, описано в И8-А 2005-188434 или АО 98/044140); событие СМ ΚΖ13 (сахарная свекла, устойчивость к вирусам, депонировано как ΝΟΜΒ-41601, описано в АО 2010/076212); событие Н7-1 (сахарная свекла, устойчивость к гербицидам, депонировано как ΝΟΙΜΒ 41158 или ΝΟΙΜΒ 41159, описано в И8-А 2004-172669 или АО 2004/074492); событие ЮРММ (пшеница, устойчивость к болезням, не депонировано, описано в И8-А 2008-064032); событие ЬЬ27 (соевые бобы, устойчивость к гербицидам, депонировано как ΝΟΙΜΒ41658. описано в АО 2006/108674 или И8-А 2008-320616); событие ЬЬ55 (соевые бобы, устойчивость к гербицидам, депонировано как ΝΟΙΜΒ 41660, описано в АО 2006/108675 или И8-А 2008-196127); событие ЕЬсойои25 (хлопчатник, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-3343, описано в АО 03/013224 или И8-А 2003-097687); событие ЬЬК1СЕ06 (рис, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС-23352, описано в И8 6468747 или АО 00/026345); событие ЬЬК1СЕ601 (рис, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-2600, описано в И8-А 2008-2289060 или АО 00/026356); событие ЬУ038 (кукуруза, признак качества, депонировано как АТСС РТА-5623, описано в И8-А 2007-028322 или АО 2005/061720); событие ΜΙΚ162 (кукуруза, борьба с насекомыми, депонировано как РТА-8166, описано в И8-А 2009-300784 или АО 2007/142840); событие МТК604 (кукуруза, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в И8-А 2008-167456 или АО 2005/103301); событие МОЮ5985 (хлопчатник, борьба с насекомыми, депонировано как АТСС РТА-2516, описано в И8-А 2004-250317 или АО 02/100163); событие МОШ10 (кукуруза, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в И8-А 2002-102582); событие МОШ63 (кукуруза, борьба с насекомыми, депонировано как АТСС РТА-2605, описано в АО 2004/011601 или И8-А 2006095986); событие МОШ7427 (кукуруза, борьба с опылением, депонировано как АТСС РТА-7899, описано в АО 2011/062904); событие МОШ7460 (кукуруза, устойчивость к стрессам, депонировано как АТСС РТА-8910, описано в АО 2009/111263 или И8-А 2011-0138504); событие МОШ7701 (соевые бобы, борьба с насекомыми, депонировано как АТСС РТА-8194, описано в И8-А 2009-130071 или АО 2009/064652); событие МОШ7705 (соевые бобы, признак качества - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-9241, описано в И8-А 2010-0080887 или АО 2010/037016); событие МОГО7708 (соевые бобы, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-9670, описано в АО 2011/034704); событие МОШ7754 (соевые бобы, признак качества, депонировано как АТСС РТА-9385, описано в АО 2010/024976); событие МОШ7769 (соевые бобы, признак качества, депонировано как АТСС РТА-8911, описано в И8-А 2011-0067141 или АО 2009/102873); событие МОГО8017 (кукуруза, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-5582, описано в И8-А 2008-028482 или АО 2005/059103); событие МОШ8913 (хлопчатник, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-4854, описано в АО 2004/072235 или И8-А 2006-059590); событие МОШ9034 (кукуруза, борьба с насекомыми, депонировано как АТСС РТА-7455, описано в АО 2007/140256 или И8А 2008-260932); событие МОШ9788 (соевые бобы, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-6708, описано в И8-А 2006-282915 или АО 2006/130436); событие М811 (масличный рапс, борьба с опылением - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-850 или РТА-2485, описано в АО 01/031042); событие М88 (масличный рапс, борьба с опылением - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-730, описано в АО 01/041558 или И8-А 2003-188347); событие ΝΚ603 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-2478, описано в И8-А 2007-292854); событие РЕ-7 (рис, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в АО 2008/114282); событие КЕ3 (масличный рапс, борьба с опылением - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-730, описано в АО 01/041558 или И8-А 2003-188347); событие КТ73 (масличный рапс, устойчивость к гербицидам, не депонировано, описано в АО 02/036831 или И8-А 2008-070260); событие Т227-1 (сахарная свекла, устойчивость к гербицидам, не депонировано, описано в АО 02/44407 или И8-А 2009-265817); событие Т25 (кукуруза, устойчивость к гербицидам, не депонировано, описано в И8-А 2001-029014 или АО 01/051654); событие Т304-40 (хлопчатник, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-8171, описано в И8-А 2010-077501 или АО 2008/122406); событие Т342-142 (хлопчатник, борьба с насекомыми, не депонировано, описано в АО 2006/128568); событие ТС 1507 (кукуруза, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, не депонировано, описано в И8-А 2005-039226 или АО 2004/099447); событие У1Р1034 (кукуруза, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как АТСС РТА-3925, описано в АО 03/052073); событие 32316 (кукуруза, борьба с насекомыми -устойчивость к гербицидам, депонировано как РТА-11507, описано в АО 2011/084632); событие
- 18 032177
4114 (кукуруза, борьба с насекомыми - устойчивость к гербицидам, депонировано как РТА-11506, описано в АО 2011/084621).
В контексте настоящего изобретения комбинации или композиции активных соединений в соответствии с изобретением наносят сами по себе или в подходящем составе на семена. Предпочтительно семена обрабатывают в состоянии, в котором они достаточно стабильны, таким образом, что обработка не вызывает никаких повреждений. Как правило, обработка семян может происходить в любой промежуток времени между уборкой урожая и посевом. Обычно используемые семена отделяют от растения и освобождают от початков, скорлупы, стеблей, плевы, волосков или мякоти плодов. Таким образом, можно использовать, например, семена, которые были собраны, очищены и высушены до содержания влаги менее 15 мас.%. Альтернативно, также можно использовать семена, которые после сушки обрабатывают, например, водой, а затем снова сушат.
При обработке семян следует, как правило, принимать во внимание, что количество композиции в соответствии с изобретением, нанесенной на семена, и/или количество дополнительных добавок, выбирают таким образом, чтобы прорастание семени не оказывало неблагоприятного воздействия, или чтобы полученное растение не было повреждено. Это необходимо учитывать, в частности, в случае активных соединений, которые могут иметь фитотоксическое действие при определенных нормах нанесения.
Композиции в соответствии с изобретением могут быть нанесены непосредственно, то есть без добавления дополнительных компонентов и без разбавления. Как правило, предпочтительно наносить композиции на семена в форме пригодной композиции. Подходящие композиции и способы для обработки семян известны специалисту в данной области и описаны, например, в следующих документах: И8 4272417 А, И8 4245432 А, И8 4808430 А, И8 5876739 А, И8 2003/0176428 А1, АО 2002/080675 А1, АО 2002/028186 А2.
Комбинации активных соединений, которые могут быть использованы в соответствии с изобретением, могут быть превращены в обычные составы для протравливания семян, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, суспензии или другие материалы для покрытия семян, а также иЬУсоставы.
Эти составы получают известным способом путем смешивания активных соединений или комбинаций активных соединений с обычными добавками, такими как, например, обычные наполнители, а также растворители или разбавители, красители, смачивающие агенты, диспергаторы, эмульгаторы, пеногасители, консерванты, вторичные загустители, клейкие вещества, гиббереллины и вода.
Подходящие красители, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, которые могут быть использованы в соответствии с изобретением, включают все стандартные для таких целей красители. Можно использовать как пигменты с недостаточной растворимостью в воде, так и красители, растворимые в воде. Примеры, которые могут быть указаны, включают красители, известные под обозначениями Родамин Б, С.1. Пигмент Красный 112 и С.1. Растворитель Красный 1.
Подходящие увлажняющие агенты, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, которые могут быть использованы в соответствии с изобретением, включают все вещества, которые способствуют смачиванию и обычно применяются в составе активных агрохимических веществ. Предпочтительно можно использовать алкилнафталинсульфонаты, такие как диизопропил- или диизобутилнафталинсульфонаты.
Подходящие диспергаторы и/или эмульгаторы, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, которые могут быть использованы в соответствии с изобретением, включают все неионные, анионные и катионные диспергаторы, которые обычно употребляются в составе активных агрохимических веществ. Предпочтительно можно использовать неионные или анионные диспергаторы или смеси неионных или анионных диспергаторов. Особенно подходящими неионными диспергаторами являются блок-полимеры этиленоксид-пропиленоксид, алкилфенол-полигликолевые эфиры и тристирилфенол-полигликолевые эфиры и их фосфатированные или сульфатированные производные. Особенно подходящими анионными диспергаторами являются лигносульфонаты, полиакриловые соли и арилсульфонат-формальдегидные конденсаты.
Пеногасители, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, которые должны использоваться в соответствии с изобретением, включают все ингибирующие пенообразование соединения, которые являются обычно употребляемыми в составе агрохимически активных соединений. Предпочтение отдается использованию силиконовых пеногасителей, стеарата магния, силиконовых эмульсий, длинноцепочечных спиртов, жирных кислот и их солей, а также фторорганических соединений и их смесей.
Консерванты, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, которые должны использоваться в соответствии с изобретением, включают все соединения, которые могут быть использованы для таких целей в агрохимических композициях. В качестве примера можно упомянуть дихлорфен и полуформаль бензилового спирта.
Вторичные загустители, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, используемых в соответствии с изобретением, включают все соединения, которые могут быть использованы для таких целей в агрохимических композициях. Предпочтение отдается производным целлюлозы,
- 19 032177 производным акриловой кислоты, полисахаридам, таким как ксантановая камедь или вигум, модифицированным глинам, филлосиликатам, таким как аттапульгит и бентонит, а также тонкоизмельченным кремниевым кислотам.
Подходящие клейкие вещества, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, которые должны использоваться в соответствии с изобретением, включают все обычные связывающие вещества, которые могут использоваться при протравливании семян. Поливинилпирролидон, поливинилацетат, поливиниловый спирт и тилоза могут быть упомянуты как предпочтительные.
Подходящими гиббереллинами, которые могут присутствовать в составах для протравливания семян, используемых в соответствии с изобретением, являются предпочтительно гиббереллины А1, А3 (= гиббереллиновая кислота), А4 и А7; особое предпочтение отдается использованию гиббереллиновой кислоты. Гиббереллины являются хорошо известными (см. К. \Уед1ег Сбеиие бег РПапхсп5с11и1х- и 8скабПпдхЬскатрГипдлшЦсГ [Скет181гу оГ Сгор РгсИесбоп АдепЦ апб Ре811С1бе8|. Уо1. 2, 8ргтдег Уег1ад, 1970, рр. 401-412).
Составы для протравливания семян, которые могут быть использованы в соответствии с изобретением, можно применять непосредственно или после разбавления водой заранее для обработки семян любого типа из широкого разнообразного множества. Составы для протравливания семян, которые могут быть использованы в соответствии с изобретением, или их разбавленные препараты также могут быть использованы для протравливания семян трансгенных растений. В этом контексте синергетическое действие может также возникать во взаимодействии с веществами, образованными экспрессией.
Подходящее смешивающее оборудование для обработки семян составами для протравливания семян, которые могут быть использованы в соответствии с изобретением, или препаратами, приготовленными из них путем добавления воды, включает в себя все смесительное оборудование, которое обычно можно использовать для протравливания. Специфическая технология, применяемая при протравливании, включает введение семян в смеситель, добавление определенного желаемого количества состава для протравливания семян либо в том виде, в каком он был, либо после его предварительного разбавления водой, и осуществление перемешивания до тех пор, пока состав не будет равномерно распределен на семенах. Необязательно после этого осуществляют сушку.
Активные соединения или композиции в соответствии с изобретением обладают сильной микробицидной активностью и могут быть использованы для борьбы с нежелательными микроорганизмами, такими как грибы и бактерии, при защите культурных растений и защите материала.
При защите культурных растений фунгициды могут использоваться для борьбы с плазмодиофорамицетами, оомицетами, хитридиомицетами, зигомицетами, аскомицетами, базидиомицетами и дейтеромицетами.
При защите культурных растений бактерициды могут использоваться для борьбы с Ркеиботопабасеае, КЫхоЫасеае. Еп1егоЬас1епасеае. СогупеЬас1епасеае и 81герЮтусе1асеае.
Фунгицидные композиции в соответствии с изобретением могут быть использованы для терапевтической или профилактической борьбы с фитопатогенными грибами. Соответственно, изобретение также относится к терапевтическим и профилактическим способам борьбы с фитопатогенными грибами с использованием комбинаций активных соединений или композиций в соответствии с изобретением, которые наносят на семена, растение или части растений, плоды или почву, в которой растут растения. Предпочтение отдается нанесению на растение или части растений, плоды или почву, в которой растут растения.
Композиции в соответствии с изобретением для борьбы с фитопатогенными грибами при защите растений содержат активное, но не фитотоксическое количество соединений в соответствии с изобретением. Активное, но не фитотоксическое количество означает количество композиции в соответствии с изобретением, которое является достаточным для борьбы или полного уничтожения болезни растения, вызванной грибами, которое в то же время не проявляет примечательных симптомов фитотоксичности. Эти нормы нанесения обычно могут варьироваться в более широком диапазоне, причем эта норма зависит от нескольких факторов, например от фитопатогенных грибов, растений или культур, климатических условий и ингредиентов композиции в соответствии с изобретением.
Тот факт, что активные соединения при концентрациях, необходимых для борьбы с болезнями растений, хорошо переносятся растениями, позволяет обрабатывать части растений, материал для размножения растений и семена, а также почву.
В соответствии с изобретением можно обрабатывать все растения и части растений. Под растениями в данной заявке следует понимать все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикие растения или культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). Культурными растениями могут быть растения, которые можно получить обычными методами бридинга и оптимизации или методами биотехнологической и генной инженерии или комбинациями этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, которые могут или не могут быть защищены Законом об охране сорта растений. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побеги, листья, цветок и корень, примерами, которые можно упомянуть, являются листья, шипы, стебли, стволы, цветы, плодовые тела, плоды и семена, а
- 20 032177 также корни, клубни и корневища. Части растений также включают собранный материал и вегетативный и генеративный материал для размножения, например саженцы, клубни, корневища, черенки и семена.
Предпочтение отдается обработке растений и надземных и подземных частей и органов растений, таких как побег, лист, цветок и корень, примерами, которые можно упомянуть, являются листья, шипы, стебли, стволы, цветы и плоды.
Активные соединения согласно изобретению в сочетании с хорошей переносимостью растений и благоприятной токсичностью для теплокровных животных и хорошей переносимостью их окружающей средой, пригодны для защиты растений и органов растений, для увеличения выходов урожая, для повышения качества собранного материала. Они могут предпочтительно использоваться в качестве средств для защиты растений. Они активны против стандартно чувствительных и устойчивых видов на всех или некоторых этапах развития.
Следующие растения можно упомянуть как растения, которые могут быть обработаны в соответствии с изобретением: хлопок, лен, виноград, фрукты, овощи, такие как Ровасеае вр. (например, семечковые плоды, такие как яблоки и груши, а также косточковые плоды, такие как абрикосы, вишни, миндаль и персики, и сочные фрукты, такие как клубника), ШЬевюИае вр., 1ид1апбасеае вр., Ве1н1асеае вр., АпасагШасеае вр., Еадасеае вр., Могасеае вр., О1еасеае вр., Асбшбасеае вр., Ьаигасеае вр., Мивасеае вр. (например, банановые деревья и плантации), ЯиЫасеае вр. (например, кофе), ТНеасеае вр., 81егси1юеае вр., РШасеае вр. (например, лимоны, апельсины и грейпфрут), 8о1апасеае вр. (например, томаты), ЬШасеае вр., Ав(егасеае вр. (например, салат), ИтЬеШЕегае вр., Сгисйегае вр., СНепороШасеае вр., СисигЬйасеае вр. (например, огурцы), АШасеае вр. (например, лук-порей, лук), РарШопасеае вр. (например, горох); основные культурные растения, такие как СгатШеае вр. (например, кукуруза, газонные растения, крупы, такие как пшеница, рожь, рис, ячмень, овес, просо и тритикале), Ав1егасеае вр. (например, подсолнечник), Вгаввюасеае вр. (например, белая капуста, красная капуста, брокколи, цветная капуста, брюссельская капуста, пекинская капуста, кольраби, садовая редька, а также рапс, горчица, хрен и кресс-салат), РаЬасае вр. (например, фасоль, горох, арахис), РарШопасеае вр. (например, соевые бобы), 8о1апасеае вр. (например, картофель), СНепороШасеае вр. (например, сахарная свекла, кормовая свекла, швейцарский мангольд, свекла); культурные и декоративные растения в саду и лесу; а также в каждом случае генетически модифицированные сорта этих растений.
Как уже упоминалось выше, можно обрабатывать все растения и их части в соответствии с изобретением. В предпочтительном варианте осуществления рассматриваются дикие виды растений и сорта растений или те, которые получены обычными методами биологического разведения, такими как скрещивание или слияние протопластов, и их части. В еще одном предпочтительном варианте осуществления рассматриваются трансгенные растения и сорта растений, полученные методами генной инженерии, если это целесообразно, в сочетании с обычными способами (генетически модифицированные организмы) и их части. Термины части, части растений и растительные части были разъяснены выше. Особенно предпочтительно, когда в соответствии с изобретением обрабатывают растения сортов растений, которые в каждом случае являются коммерчески доступными или используются. Сорта растений следует понимать как растения, обладающие новыми свойствами (особенностями), которые были получены обычным бридингом, мутагенезом или методами рекомбинантной ДНК. Это могут быть культивары, био- или генотипы.
При защите материалов вещества согласно изобретению могут использоваться для защиты технических материалов от заражения и разрушения нежелательными грибами и/или микроорганизмами.
Под техническими материалами следует понимать в данном контексте неживые материалы, которые были подготовлены для использования в технике.
Например, техническими материалами, которые должны быть защищены от микробиологических изменений или разрушений активными веществами согласно изобретению, могут быть адгезивы, клеи, бумага и картон, текстильные изделия, ковры, кожа, древесина, краска и пластмассовые изделия, охлаждающие смазочные материалы и другие материалы, которые могут быть заражены или уничтожены микроорганизмами. В контексте материалов, подлежащих защите, также являются части производственных установок и зданий, например контуры охлаждения, системы охлаждения и отопления, системы кондиционирования воздуха и вентиляции, на которые может оказывать неблагоприятное воздействие распространение грибов и/или микроорганизмов. В контексте настоящего изобретения предпочтительными в качестве технических материалов следует упомянуть клейкие вещества, клеи, бумагу и картон, кожу, древесину, краски, охлаждающие смазки и жидкости для теплообменника, особенно предпочтительной является древесина. Комбинации в соответствии с изобретением могут предотвращать неблагоприятное действие, такое как разложение, выцветание и обесцвечивание или формование. Комбинации и композиции активных соединений в соответствии с изобретением могут также использоваться для защиты от заселения объектов, в частности корпусов судов, сит, сетей, зданий, причалов и сигнальных установок, которые находятся в контакте с морской водой или солоноватой водой.
Способ обработки в соответствии с изобретением также может быть использован в области защиты продуктов для хранения от нападения грибов и микроорганизмов. В соответствии с настоящим изобретением под термином товары для хранения следует понимать природные вещества растительного или
- 21 032177 животного происхождения и их обработанные формы, которые были взяты из естественного жизненного цикла и для которых требуется долгосрочная защита. Товары для хранения растительного происхождения, такие как растения или их части, например стебли, листья, клубни, семена, плоды или зерно, можно защитить в свежесобранном состоянии или в обработанной форме, такой как предварительно высушенной, увлажненной, измельченной, перемолотой, прессованной или жареной. Также под товары для хранения подпадает древесина, будь-то в виде сырой древесины, такой как строительная древесина, электрические пилоны и перегородки, или в виде готовых изделий, таких как мебель или предметы, изготовленные из древесины. Товары для хранения животного происхождения - шкуры, кожа, меха, шерсть и т.п. Комбинации в соответствии с настоящим изобретением могут предотвращать неблагоприятное действие, такое как гниение, обесцвечивание или плесень. Предпочтительно под товарами для хранения следует понимать природные материалы растительного происхождения и их обработанные формы, более предпочтительно фрукты и их обработанные формы, такие как семечковые плоды, косточковые плоды, сочные плоды и цитрусовые, и их обработанные формы.
Некоторые патогены грибковых заболеваний, которые можно обрабатывать в соответствии с изобретением, можно упомянуть в качестве примера, но не ограничиваясь следующими.
Заболевания, вызванные патогенами мучнистой росы, такими как, например, В1ишепа крескк, такие как, например, В1ишепа дгатйик; Робокр1аега крескк, такие как, например, Робокр1аега 1еисо1гк11а; 8р11аего111еса крескк, такие как, например, 8рйаегоШеса ГиНдшеа; иисшШа крескк, такие как, например, иисти1а песйог.
Заболевания, вызванные патогенами ржавчины, такими как, например, Сутпокрогаидшт крескк, такими как, например, Сушиокрогаидшш каЬшае; Нешйе1а крескк, такими как, например, Нешйе1а гак1аΐπχ; Р1акоркога крескк, такими как, например, Р1акоркога расНугЫхл и Р1акоркога ше1Ьош1ае; Рисаша крес1ек, такими как, например, Рисаша гесоибйа или Рисаша ШИсша; Игошусек крескк, такими как, например, Игошусек арреиб1си1а1ик.
Заболевания, вызванные патогенами из группы оомицетов, такими как, например, Вгеш1а крескк, такими как, например, Вгеш1а 1асШсае; Регоиокрога крескк, такими как, например, Регоиокрога р1К1 или Р. Ьгакккае; Р11у1ор1И1юга крескк, такими как, например, Р11у1ор1И1юга шГекйтк; Р1акторага крескк, такими как, например, Р1акторага уШсо1а; Ркеиборегоиокрога крескк, такими как, например, Ркеиборегоиокрога Питий или Ркеиборегоиокрога сиЬеикк; РуШшш крескк, такими как, например, РуШшш иШшиш.
Заболевания листьев и болезни листьев, вызванные, например, видами ЛЙегпапа крескк, такими как, например, ЛНегпапа ко1аш; Сегсокрога крескк, такими как, например, Сегсокрога Ьейсо1а; С1абюкрогшш креаек, такими как, например, С1абюкрогшш сисишепииш; СосЫюЬо1ик креаек, такими как, например, Сосй1юЬо1ик кайуик (форма конидии: Пгесйк1ега, 8уи: Не1тй111юкрогй1т); Со11е1ойк1шт креаек, такими как, например, Со11е1о1гк1шт НибешиШаи1иш; Сус1осошиш креаек, такими как, например, Сус1осотиш окадшиш; ИзарогШе креаек, такими как, например, ИзарогШе сйп; Е1кшое креаек, такими как, например, Е1кшое Га^сеИй; С1оеокрогшш креаек, такими как, например, С1оеокрогшш 1аебсо1ог; С1ошеге11а креаек, такими как, например, С1ошеге11а сшди1а1а; Сшдиагб1а креаек, такими как, например, Сшдиагб1а Ыб^еШ; ЕерЮкрНаепа креаек, такими как, например, ЕерЮкрНаепа шаси1аик; МадиарогШе креаек, такими как, например, МадиарогШе дпкеа; МюгобосИшт креаек, такими как, например, М1сгобосИшт туа1е; Мусокр11аеге11а крескк, такими как, например, Мусокр11аеге11а дгаш1шсо1а и М. Гукикй; Р11аеокр11аепа крескк, такими как, например, Р11аеокр11аепа иобогиш; Ругеиорйога крескк, такими как, например, Ругеиорйога 1егек; Каши1апа крескк, такими как, например, Каши1апа со11о-судш; Κйуисйокрогшш крескк, такими как, например, ΚНуисНокро^шш кесаНк; 8ер1опа крескк, такими как, например, 8ер1опа арп; Турйи1а крескк, такими как, например, Турйи1а шсатай; Уейипа крескк, такими как, например, Уейипа шаесщаНк.
Заболевания корней и стеблей, вызванные, например, Согйсшш крескк, такими как, например, Сог1кшт дгашшеагиш; Еикапиш крескк, такими как, например, Еикапиш охукрогиш; Саеишаηηошусек крескк, такими как, например, Саеишаппошусек дгатйик; РЫ/ойоша крескк, такими как, например Р1ихосйша ко1аш; Тареыа крескк, такими как, например, Тареыа асиГогпйк; Т1ие1аукрк1к крескк, такими как, например, ТЫей-укрык Ьакко1а.
Заболевания колосьев и метелки (включая кукурузные початки), вызванные, например, ЛНетапа крескк, такими как, например, ЛНетапа крр.; ЛкрегдШик крескк, такими как, например, ЛкрегдШик йауик; С1абокрогшш крескк, такими как, например, С1абокрогшш с1абокрогю1бек; С1а\керк крескк, такими как, например, С1аукерк ригригеа; Еикапиш крескк, такими как, например, Еикапиш си1шогиш; С1ЬЬеге11а крескк, такими как, например, С1ЬЬеге11а хеае; МоиодгарйеНа крескк, такими как, например, Моиодгарйейа туаИк; 8ер1опа крескк, такими как например, 8ер1опа иобогиш.
Заболевания, вызванные головнёвыми грибами, такими как, например, 8рйасе1оΐйеса крескк, такими как, например, 8рйасе1оΐйеса геШаиа; ТШейа крескк, такими как, например, ТШейа сапек; Т. сойгоуегка; Игосукйк крескк, такими как, например, Игосукйк оссийа; ИкШадо крескк, такими как, например, Икй1адо ииба; и. ииба йзйсг
Фруктовая гниль, вызванная, например, ЛкрегдШик крескк, такими как, например, ЛкрегдШик Пагик; Войуйк крескк, такими как, например, Войуйк сшегеа; РешсШйип крескк, такими как, например, Решсй- 22 032177
1шт ехрапзит и Р. ригригодепит; 8с1егобша 5рсс1С5. такими как, например, 8с1егобша зс1егойогит; УегйсШит зреаез, такими как, например, УегйсШит а1Ьоа!гит.
Передающаяся через семена и почву гниль и увядание, а также заболевания сеянцев, вызванные, например, Ризалит зреаез, такими как, например, Ризалит си1тогит; РЬу1орЬШога зреаез, такими как, например, РЬу1орЬШога сас!огит; Ру1Ыит зреаез, такими как, например, Ру1Ыит иШтит; ШихосЮша зреаез, такими как, например, ШихосЮша зо1аш; 8с1его1шт зреаез, такими как, например, 8с1егойит гойзи.
Раковые болезни, галлы и ведьмины метлы, вызванные, например, №с!па зреаез, такими как, например, №с1па даШдепа.
Увядание, вызванное, например, МопШша зреаез, такими как, например, МопШша 1аха.
Деформации листьев, цветов и плодов, вызванные, например, ТарЬппа зреаез, такими как, например, ТарЬппа беГогтапз.
Дегенеративные заболевания древесных растений, вызванные, например, Езса зреаез, такими как, например, РЬаетоше11а с1атубозрога и РЬаеоасгетошит а1еорЫ1ит и РотШропа теббеггапеа.
Болезни цветов и семян, вызванные, например, ВоРуйз зреаез, такими как, например, ВоРуйз сшегеа.
Заболевания клубней растений, вызванные, например, ШихосЮша зреаез, такими как, например, ШихосЮша зо1аш; Не1ш1п1Ьозрогшт зреаез, такими как, например, НеЬшпбюзропит зо1аш.
Заболевания, вызванные бактериопатогенами, такими как, например, ХапШотопаз зреаез, такими как, например, ХапШотопаз сатрез!пз ру. огухае; Рзеиботопаз зреаез, такими как, например, Рзеиботопаз зуппдае ру. 1асЬгутапз; Ел\тша зреаез, такими как, например, ЕгМша ату1оуога.
Предпочтение отдается борьбе со следующими заболеваниями соевых бобов.
Грибковые заболевания на листьях, стеблях, стручках и семенах, вызванные, например, альтернариозом листа (АИетапа зрес а!гапз 1епшзз1та), антракнозом (Со11е1о1псЬит д1оеозрого1без бетайит уаг. Тгипса1ит), бурой пятнистостью (8ер1опа д1усшез), церкоспорозной пятнистостью и ожогом листьев (Сегсозрога ШкисЬи), пятнистостью листьев (СЬоаперЬога 1пГипб1Ьи1гГега 1пзрога (син.)), пятнистостью листьев (Пас1и1юрЬога д1усшез), ложной мучнистой росой (Регопозрога тапзЬипса), пятнистостью листьев (ПгесЬз1ега ц1ус1п1), селенофомозной пятнистостью злаковых трав (Сегсозрога зорпа), пятнистостью листьев (Ьер1озрЬаеги1та 1лГо1п), пятнистостью листьев (РЬу11озйс1а зо_)аесо1а), гнилью бобов и стеблей (РЬоторз1з зо_)ае), мучнистой росой (МюгозрЬаега бгйиза), пятнистостью листьев (РугепосЬае1а д1усшез), ризоктонией воздушной, лиственной, и сетчатая пятнистость (ШихосЮша зо1аш), ржавчиной (РЬакорзога рас11уг1их1 РЬакорзога те^Ьош^ае), паршей (8рЬасе1ота д1устез), пятнистостью листьев (81етрЬу1шт Ьо1гуозит), мишеневидной пятнистостью (Согупезрога саззпсо1а).
Грибковые заболевания на корнях и основании стебля, вызванные, например, следующими: чёрная корневая гниль (Са1опес1па сго!а1апае), угольная гниль (МасгорЬотша рЬазеойпа), фузариозная гниль или вилт, корневая гниль, и стручковая гниль и гниль ветвей (Ризалит охузрогит, Ризалит оПНосегаз, Ризалит зсшИссШш, Ризалит едшзей), корневая гниль, вызванная Мусо1ер1об1зсиз (Мусо1ер1об1зсиз 1еггез!лз), поражение, вызванное №осозтозрога (№осозтозрога уаз1пГес1а), стручковая и стеблевая гниль (О1ароПНе рЬазео1огит), рак стебля (П1арогШе рЬазео1огит уаг. саиНуога), гниль, вызванная фитофторой (РНуЮрЫНога тедазрегта), коричневая стеблевая гниль (РЫа1орЬога дгеда!а), грибная гниль, вызванная питием (Ру1Ыит арЬашбегтаШт, Ру1Ыит 1ггеди1аге, Ру1Ыит беЬагуапит, Ру1Ыит туло!у1ит, Ру1Ыит иШтит), ризоктониозная корневая гниль, гниение стебля и выпревание (ШихосЮша зо1аш), гниение стебля, вызванное 8с1его11ша (8с1его11ша зс1егойогит), южная склероциальная гниль (8с1его11ша го1£зп), корневая гниль, вызванная ТЫе1ауюрз1з (ТЫе1ауюрз1з Ьаз1со1а).
Также возможно вести борьбу с резистентными штаммами указанных выше организмов.
Микроорганизмами, способными разрушать или изменять промышленные материалы, которые могут быть упомянуты, являются, например, бактерии, грибы, дрожжи, водоросли и слизистые организмы. Активные соединения в соответствии с изобретением предпочтительно действуют против грибов, в частности плесени, обесцвечивания древесины и разрушающих древесину грибов (Ваз1бютусе1ез) и против слизистых организмов и водорослей. В качестве примеров можно привести микроорганизмы следующих родов: АИетапа, такие как АИетапа 1епшз, АзрегдШиз, такие как АзрегдШиз шдег, СНаеЮтшт, такие как СНаеЮтшт д1оЬозит, СошорЬога, такие как СошорЬога рие1апа, Ьепйпиз, такие как Ьепйпиз Идлпиз, РешсШшт, такие как РешсШшт д1аисит, Ро1урогиз, такие как Ро1урогиз уегзюо1ог, АигеоЬаз1бшт, такие как АигеоЬаз1бшт ри11и1апз, 8с1егорЬота, такие как 8с1егорЬота рИуорЬИа, ТпсЬобегта, такие как ТпсЬобегта утбе, ЕзсЬепсЫа, такие как ЕзсЬепсЫа сой, Рзеиботопаз, такие как Рзеиботопаз аегидтоза и 81арЬу1ососсиз, такие как 81арЬу1ососсиз аигеиз.
Кроме того, соединения формулы (I) в соответствии с изобретением также обладают очень хорошей антимикотической активностью. Они обладают очень широким спектром противогрибковой активности, в частности, против дерматофитов и дрожжей, плесени и двухфазных грибов (например, против видов Сапб1ба, таких как Сапб1ба а1Ысапз, Сапб1ба д1аЬга!а) и Ер1бегторЬу1оп Йоссозит, видов АзрегдШиз, таких как АзрегдШиз шдег и АзрегдШиз Гиттдакиз, видов ТпсЬорЬуШп, таких как ТпсНорНуЮп тепЫдгорЬу!ез, видов Микроспорона, такие как Мюгозрогоп сатз и аибошпи. Список этих грибов никоим образом не ограничивает спектр микоза, который можно охватить, и представлены только в качестве иллюст- 23 032177 рации.
При применении соединений в соответствии с изобретением нормы нанесения могут варьироваться в широком диапазоне. Доза активного соединения/норма нанесения, обычно применяемая в способе обработки в соответствии с изобретением, обычно и преимущественно составляет для обработки части растений, например листьев (лиственная обработка): от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 10 до 1000 г/га, более предпочтительно от 50 до 300 г/га. В случае пропитки или капельного введения дозу можно даже уменьшить, особенно при использовании инертных субстратов, таких как минеральная вата или перлит;
для обработки семян: от 2 до 200 г на 100 кг семян, предпочтительно от 3 до 150 г на 100 кг семян, более предпочтительно от 2,5 до 25 г на 100 кг семян, еще более предпочтительно от 2,5 до 12,5 г на 100 кг семян;
для обработки почвы: от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 1 до 5000 г/га.
Указанные в данной заявке дозы приведены в качестве иллюстративных примеров способа в соответствии с изобретением. Специалисту в данной области будет известно, как адаптировать дозы нанесения, в частности, в зависимости от природы растения или культуры, подлежащей обработке.
Комбинацию в соответствии с изобретением можно использовать для защиты растений в течение определенного промежутка времени после обработки против вредителей и/или фитопатогенных грибов и/или микроорганизмов. Временной интервал, в котором обеспечивается защита, составляет обычно от 1 до 28 дней, предпочтительно от 1 до 14 дней, более предпочтительно от 1 до 10 дней, еще более предпочтительно от 1 до 7 дней после обработки растений комбинациями или вплоть до 200 дней после обработки материала для размножения растений.
Кроме того, комбинации и композиции в соответствии с изобретением могут также использоваться для уменьшения содержания микотоксинов в растениях и собранных материалах растений, и, следовательно, в продуктах питания и кормах для животных, изготовленных из них. В особенности, но не исключительно, могут быть указаны следующие микотоксины: деоксиниваленол (ΌΟΝ), ниваленол, 15-АсΌΟΝ, 3-Ас-ЭОН Т2- и НТ2-токсины, фумонизины, зеараленон-монолиформ, фузарин, диацеотоксинпирпенол (ЭА§), беауверицин, энниатин, фузаропролиферин, фузаропролиферин, фузаренол, охратоксины, патулин, эрдоталькалоиды, и афлатоксины, которые вызваны, например, следующими грибковыми заболеваниями: Рикагшт крес, такие как Рикагшт асиштаШт, Р. ауепасеит, Р. сгоок\ус11сп5с. Р. си1тогит, Р. дгат1пеагит (С1ЬЬеге11а7еае), Р. едшкеб, Р. ки)1кого1, Р. тикагит, Р. охукрогит, Р. рго11кегаДоп, Р. роае, Р. ркеибодгаттеагит, Р. катЬистит, Р. ксир1, Р. кетИесШт, Р. ко1ат, Р. крого1псйо1бек, Р. 1апдке1Ыае, Р. киЬд1и1тапк, Р. ЦтсшсШт, Р. уегйсШюНек и др., а также АкрегдШик крес, РешсШшт крес, С1ау1серк ршригеа, 81асйуЬо1гук крес и др.
Настоящее изобретение также относится к композиции, определенной в данной заявке, которая содержит по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из группы инсектициды, аттрактанты, стерилизаторы, бактерициды, акарициды, нематоциды, фунгициды, регуляторы роста, гербициды, удобрения, антидоты и химические сигнальные вещества.
Настоящее изобретение также относится к способу борьбы с фитопатогенными вредными грибами, который отличается тем, что комбинацию активных соединений, как определено в данной заявке, наносят на фитопатогенные вредные грибы и/или их место распространения.
Настоящее изобретение также относится к способу получения композиций, предназначенных для борьбы с фитопатогенными вредными грибами, который отличается тем, что комбинацию активных соединений, как определено в данной заявке, смешивают с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами.
Настоящее изобретение также относится к применению комбинации активных соединений, как определено в данной заявке, для борьбы с фитопатогенными вредными грибами.
Настоящее изобретение также относится к применению комбинации активных соединений, как определено в данной заявке, для обработки трансгенных растений.
Настоящее изобретение также относится к применению комбинации активных соединений, как определено в данной заявке, для обработки семян и семян трансгенных растений.
Ν-циклопропиламиды формулы (I), в которой Т представляет собой атом кислорода, можно получить с помощью конденсирования замещенного Ν-циклопропилбензиламина 3-(дифторметил)-5-фтор-1метил-1Н-пиразол-4-карбонилхлоридом в соответствии с АО 2007/087906 (способ Р1) и АО 2010/130767 (способ Р1 - стадия 10).
Замещенные Ν-циклопропилбензиламины являются хорошо известными или их можно получить известными способами, такими как восстановительное аминирование замещенного альдегида циклопропанамином (1. Меб. Сйет., 2012, 55 (1), 169-196) или путем нуклеофильного замещения замещенного бензилалкил(или арил)сульфоната или замещенного бензилгалогенида циклопропанамином (Вюогд. Меб. Сйет., 2006, 14, 8506-8518 и АО 2009/140769).
3-(Дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбонилхлорид можно получить в соответствии с АО 2010/130767 (способ Р1 - стадии 9 или 11).
Ν-циклопропилтиоамиды формулы (I), в которой Т представляет собой атом серы, можно получить
- 24 032177 путем тионирования Ν-циклопропиламида формулы (I), в которой Т представляет собой атом кислорода, в соответствии с АО 2009/016220 (способ Р1) и АО 2010/130767 (способ Р3).
Следующие примеры иллюстрируют неограничивающим образом получение соединений формулы (I) в соответствии с изобретением.
Получение №циклопропил-3 -(дифторметил)-5-фтор-№(2-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамида (соединение А1).
Стадия А: получение №(2-изопропилбензил)циклопропанамина.
К раствору 55.5 г (971 ммоль) циклопропанамина в 900 мл метанола последовательно добавляют 20 г 3 А молекулярных сит и 73 г (1.21 моль) уксусной кислоты. Затем по каплям добавляют 72 г (486 ммоль) 2-изопропилбензальдегида и реакционную смесь потом нагревают с обратным холодильником в течение 4 ч.
Затем реакционную смесь охлаждают до 0°С и через 10 мин порцией добавляют 45.8 г (729 ммоль) цианоборогидрида натрия и реакционную смесь снова перемешивают в течение 3 ч при нагревании с обратным холодильником. Охлажденную реакционную смесь фильтруют через диатомовую землю. Осадок на фильтре обильно промывают метанолом и метаноловые экстракты концентрируют в вакууме. Затем к остатку добавляют воду и значение рН устанавливают на 12 с помощью 400 мл 1н. водного раствора гидроксида натрия. Водный слой экстрагируют этилацетатом, промывают водой (2x300 мл) и сушат над сульфатом магния с получением 81.6 г (88%) №(2-изопропилбензил)циклопропанамина в виде желтого масла, которое непосредственно используют на следующей стадии.
Хлористо-водородную соль можно получить путем растворения №(2-изопропилбензил)циклопропанамина в диэтиловом эфире (1.4 мл/г) при 0°С с последующим добавлением 2 М раствора хлористоводородной кислоты в диэтиловом эфире (1.05 экв.). После 2 ч перемешивания гидрохлорид N-(2изопропилбензил)циклопропанамина (1:1) отфильтровывают, промывают диэтиловым эфиром и сушат в вакууме при 40°С в течение 48 ч. Т.п. (температура плавления) = 149°С.
Стадия В: получение №циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-№(2-изопропилбензил)-1-метил-1Нпиразол-4-карбоксамида.
К 40.8 г (192 ммоль) №(2-изопропилбензил)циклопропанамина в 1 л сухого тетрагидрофурана добавляют при комнатной температуре 51 мл (366 ммоль) триэтиламина. Затем по каплям добавляют раствор 39.4 г (174 ммоль) 3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4-карбонилхлорида в 800 мл сухого тетрагидрофурана при поддержании температуры ниже 34°С. Реакционную смесь нагревают с обратным холодильником в течение 2 ч, затем оставляют в течение ночи при комнатной температуре. Соли отфильтровывают и фильтрат концентрируют в вакууме с получением 78.7 г коричневого масла. Колоночная хроматография на силикагеле (750 г - градиент н-гептан/этилацетат) дает 53 г (выход 71%) Νциклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-№(2-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида в виде желтого масла, который медленно кристаллизуется. Т.п. = 76-79°С.
Таким же образом соединения А2-А19 можно получить в соответствии с получением, описанным для соединения А1.
Получение №циклопропил-3 -(дифторметил)-5-фтор-№(2-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4карботиоамида (соединение А20).
Раствор 14.6 г (65 ммоль) пентасульфида форсфора и 48 г (131 ммоль) №циклопропил-3(дифторметил)-5-фтор-№(2-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида в 500 мл диоксана нагревают при 100°С в течение 2 ч. Затем добавляют 50 мл воды и после этого реакционную смесь нагревают при 100°С еще 1 ч. Охлажденную реакционную смесь фильтруют через картридж с основным глиноземом. Картридж промывают дихлорметаном и объединенные органические экстракты сушат над сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением 55.3 г оранжевого масла. Остаток перетирают с несколькими мл диэтилового эфира, пока не произойдет кристаллизация. Кристаллы отфильтровывают и сушат в вакууме при 40°С в течение 15 ч с получением 46.8 г (выход 88%) №циклопропил-3(дифторметил)-5-фтор-№(2-изопропилбензил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карботиоамида. Т.п. = 64-70°С.
Табл. 1 предоставляет данные 1одР и ЯМР (1 Н) соединений А1-А20.
В табл. 1 значения 1одР определяли в соответствии с ЕЕС Эпескуе 79/831 Аппех У.А8 с помощью ВЭЖХ (высокоэффективная жидкостная хроматография) на обратнофазовой колонке (С 18), с использованием метода, описанного ниже.
Температура: 40°С; подвижная фаза: 0.1% водной муравьиной кислоты и ацетонитрил; линейный градиент от 10% ацетонатрила до 90% ацетонатрила.
Калибровку осуществляли с использованием неразветвлённых алкан-2-онов (которые содержали 316 атомов углерода) с известными значениями 1одР (определение значений 1одР с помощью значений времени удержания с использованием линейной интерполяции между двумя последовательными алканонами). Лямбда-макс.-значения определяли с использованием УФ-спектров от 200 до 400 нм и пиковых значений хроматографических сигналов.
- 25 032177
Таблица 1
Соединение 1о§Р ЯМР
А1 3.35 'Н ЯМР (500 МГц, СНС13-4): δ м.д. 0.64 (Ьз, 4Н), 1.21 (ά, 1=6.60 Гц, 6Н), 2.44 - 2.80 (ш, 1Н), 3.01 - 3.29 (ш, 1Н), 3.78 (з, ЗН), 4.76 (Ьз, 2Н), 6.89 (1, 1=54.70 Гц, 1Н), 7.12 - 7.33 (т, 4Н).
А2 3.44 Τι ЯМР (500 МГц, СНС13-0): δ м.д. 0.47 - 0.77 (т, 6Н), 0.80 - 1.04 (т, 2Н), 1.92 (Ьз, 1Н), 2.66 (Ьз, 1Н), 3.80 (з, ЗН), 4.92 (Ьз, 2Н), 6.90 (1, 1=54.50 Гц, 1Н), 7.01 - 7.25 (т, 4Н).
АЗ 4.06 'Н ЯМР (500 МГц, СНС13-4): δ м.д. 0.61 (Ьз, 4Н), 1.46 (з, 9Н), 2.77 - 2.98 (т, 1Н), 3.89 (з, ЗН), 5.05 (Ьз, 2 Н), 6.91 (1, 1=54.70 Гц, 1Н), 7.20 (Ьз, ЗН), 7.35 - 7.48 (т, 1Н).
А4 3.76 'НЯМР (300 МГц, СНС13-4): δ м.д. 0.65 - 0.69 (т, 4Н), 1.21 (1, ЗН), 2.62 - 2.64 (т, ЗН), 3.81 (з, ЗН), 4.70 (з, 2Н), 6.85 (1, 1=54.6 Гц, 1Н), 7.04 - 7.22 (т, ЗН).
А5 4.09 'Н ЯМР (500 МГц, СНС13-4): δ м.д. 0.63 - 0.73 (т, 4Н), 1.22 (ά, 1=6.92 Гц, 6Н), 2.59 - 2.87 (т, 1Н), 2.98 - 3.30 (т, 1Н), 3.82 (з, ЗН), 4.74 (Ьз, 2Н), 6.88 (1, 1=54.40 Гц, 1Н), 7.20 - 7.27 (т, ЗН).
инение 1о§Р ЯМР
ω о и А6 3.41 'НЯМР (300 МГц, СНС1з-0): δ м.д. 0.65 - 0.66 (т, 4Н), 1.21 (1, ЗН), 2.62 (ς, 2Н), 2.64 (Ьз, 1Н), 3.81 (з, ЗН), 4.71 (з, 2Н), 6.86 (1, 1=54.6 Гц, 1Н), 6.89 - 6.95 (т, 2Н), 7.13 - 7.18 (т, 1Н).
А7 3.70 'Н ЯМР (300 МГц, СНСЬ-ά): δ м.д. 0.65 - 0.69 (т, 4Н), 1.22 (ά, 6Н), 2.69 (Ьз, 1Н), 3.10 - 3.14 (т, 1Н), 3.81 (з, ЗН), 4.75 (з, 2Н), 6.86 (1, 1=54.6 Гц, 1Н), 6.88 - 6.93 (т, 2Н), 7.23 - 7.28 (т, 1Н).
А8 3.46 'Н ЯМР (300 МГц, СНС13-0): δ м.д. 0.60 - 0.66 (т, 6Н), 0.89 - 0.95 (т, 2Н), 1.82 - 1.84 (т, 1Н), 2.73 (Ьз, 1Н), 3.81 (з, ЗН), 4.89 (з, 2Н), 6.68 - 6.99 (т, 4Н).
А9 4.21 'Н ЯМР (300 МГц, СНС13-0): δ м.д. 0.64 - 0.68 (т, 4Н), 1.56-1.62 (т, 2Н), 1.62 - 1.70 (т, 2Н), 1.76 - 1.83 (т, 2Н), 1.96 - 2.05 (т, 2Н), 2.71 (Ьз, 1Н), 3.13 - 3.19 (т, 1Н), 3.81 (з, ЗН), 4.76 (з, 2Н), 6.86 (1, 1=54.0 Гц, 1Н), 6.87 - 6.97 (т, 2Н), 7.23 - 7.28 (т, 1Н).
А10 3.65 'Н ЯМР (400 МГц, СНСЬ-ά): δ м.д. 0.65 (Ьз, 4Н), 1.21 (ά, 1=6.75 Гц, 5Н), 2.29 - 2.59 (т, 1Н), 3.00 - 3.36 (т, 1Н), 3.79 (з, ЗН), 4.83 (з, 2Н), 6.68 - 7.06 (т, 2Н), 7.13 (ά, 1=7.78 Гц, 1Н), 7.27 - 7.33 (т, _
АН 3.70 'Н ЯМР (500 МГц, СНСЬ-ά): δ м.д. 0.65 (Ьз, 4Н), 2.31 (з, ЗН), 2.64 (т, 1Н), 3.81 (з, ЗН), 4.73 (Ьз, 2Н), 6.89 (1, 1=54.6 Гц, 1Н), 7.01-7.14 (т, ЗН).
А12 3.99 'Н ЯМР (500 МГц, СНС13-0): δ м.д. 0.66 (Ьз, 4Н), 1.22 (ά, 1=6.97 Гц, 6Н), 2.31 (з, ЗН), 2.54 - 2.75 (т, 1Н), 2.99 - 3.25 (т, 1Н), 3.81 (з, ЗН), 4.75 (Ьз, 2Н), 6.89 (1, 1=53.90Гц, 1Н), 7.01 - 7.23 (т, ЗН).
А13 3.76 'Н ЯМР (500 МГц, СНС13-0): δ м.д. 0.61 - 0.68 (т, 6Н), 0.80 - 1.00 (т, 2Н), 1.74 - 2.00 (т, 1Н), 2.31 (з, ЗН), 2.53 - 2.82 (т, 1Н), 3.81 (з, ЗН), 4.89 (Ьз, 2Н), 6.83 (1, 1=54.80 Гц, 1Н), 6.91 - 7.06 (т, ЗН).
А14 4.36 'Н ЯМР (500 МГц, СНСЬ-ά): δ м.д. 0.62 (т, 4Н), 1.44 (з, 9Н), 2.28 (з, ЗН), 2.74 - 3.02 (т, 1Н), 3.83 (Ьз, ЗН), 5.02 (Ьз, 2Н), 6.85 (1, 1=54.40 Гц, 1 Н), 7.01 (Ьз, 1Н), 7.21 - 7.29 (т, 2 Н).
А15 3.80 ЛЯМР (500 МГц, СНС13-0): δ м.д. 0.50 - 0.67 (т, 4Н), 2.81 (Ьз, 1Н), 3.78 (з, ЗН), 4.85 (Ьз, 2Н), 6.78 (1, 1=55.00 Гц, 1Н), 7.20 - 7.29 (т, 2Н), 7.54 (ά, 1=8.17 Гц, 1Н).
А16 3.78 'Н ЯМР (500 МГц, СНСЕ-ф: δ м.д. 0.55 - 0.70 (т, 4Н), 2.37 (з, ЗН), 2.72 - 3.04 (т, 1Н), 3.83 (Ьз, ЗН), 4.91 (Ьз, 2Н), 6.86 (1, 1=54.50 Гц, 1Н), 7.10 - 7.20 (т, 2Н), 7.54 (ά, 1=7.89 Гц, 1Н).
- 26 032177
Соединение 1о§Р ЯМР
А17 3.46 'Н ЯМР (500 МГц, СНС1з-ф: δ м.д. 0.47 - 0.64 (ш, 4Н), 2.29 - 2.55 (ш, 1Н), 3.80 (8, ЗН), 5.05 (з, 2Н), 6.95 (ΐ, 1=54.40 Гц, 1Н), 7.40 (ΐ, 1=7.86 Гц, 1Н), 7.60 - 7.70 (άά, 2Н).
А18 3.62 'Н ЯМР (500 МГц, СНСЪ-ά): δ м.д. 0.50 - 0.74 (ш, 4Н), 2.45 - 2.71 (ш, 1Н), 3.81 (8, ЗН), 4.99 (δ, 2Н), 6.91 (1, 1=54.40 Гц, 1Н), 7.45 7.57 (ш, 2Н).
А19 4.04 'Н ЯМР (500 МГц, СНСЪ-ά): δ м.д. 0.65 (Ьз, 4Н), 1.20 (1, 1=7.43 Гц, ЗН), 2.22 (8, ЗН), 2.24 (8, ЗН), 2.58 - 2.64 (ш, 2Н), 3.80 (8, ЗН), 4.70 (Ьз, 2Н), 6.89 (1, 1=54.70 Гц, ЗН), 6.98 (Ьз, 2Н).
А20 4.36 'НЯМР (500 МГц, СНСЪ-ά): δ м.д. 0.55 - 0.84 (ш, 4Н), 1.27 (ά, 1=6.97 Гц, 6Н), 2.73 - 2.85 (ш, 1Н), 3.04 - 3.23 (ш, 1Н), 3.80 (з, ЗН), 4.60 - 5.06 (ш, 1Н), 6.99 - 7.38 (ш, 5Н).
Повышенная фунгицидная активность комбинаций активных соединений в соответствии с изобретением является очевидной из нижеприведененого примера. В то время как индивидуальные активные соединения демонстрируют слабую фунгицидную активность, комбинации имеют активность, которая превышает простое сложение активностей.
Синергетический эффект фунгицидов присутствует всегда, когда фунгицидная активность комбинаций активных соединений превосходит общую сумму действий активных соединений при индивидуальном применении. Предполагаемая активность для заданной комбинации из двух активных соединений (двойная композиция) может быть рассчитана следующим образом (ср. Со1Ьу, 8.К., Са1си1айп§ 8упегдПИс апб Ап1а§от§Ис Ке§роп§е§ оГ НегЫс1бе СотЬтаИоп, ^ееб§ 1967, 15, 20-22):
Если X представляет собой эффективность, когда активное соединение А применяют при норме расхода т м.д. (или г/га),
Υ представляет собой эффективность, когда активное соединение В применяют при норме расхода п м.д. (или г/га),
Ζ представляет собой эффективность, когда активное соединение С применяют при норме расхода г м.д. (или г/га),
Е1 представляет собой эффективность, когда активные соединения А и В применяют при нормах расхода т и п м.д. (или г/га) соответственно, и
Е2 представляет собой эффективность, когда активные соединения А, В и С применяют при нормах расхода т, п и г м.д. (или г/га) соответственно, и затем
= Χ + ΥΧ-Υ
100 ε2 = χ+υ+ζи для тройной смеси
Χ-Υ + Χ-Ζ + Υ-ΖΛ Χ-Υ-Ζ
100 / 10000
Степень эффективности обозначается как выраженная в %. 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность в 100% означает, что заболевание не наблюдается.
Если фактическая фунгицидная активность превышает рассчитанную величину, то тогда активность комбинации является сверхаддитивной, т.е. существует синергетический эффект. В этом случае эффективность, которую наблюдали, фактически должна быть больше, чем значение для предполагаемой эффективности (Е), подсчитанной по приведенной выше формуле.
Другим способом доказательства синергетического эффекта является способ Таммеса/Татте§/(см. 1§оЬо1е§, а дгарЫс герге§еп1а11оп оГ зупегдПт в ре§11с1бе§ в №Ш. I. Р1ап1 РаФ., 1964, 70, 73-80).
Далее настоящее изобретение будет проиллюстрировано следующим примером. Однако данным примером настоящее изобретение не ограничивается.
Пример А: профилактический тест т у1уо с 8ер1опа ΐπΐΒΐ (пшеница).
Растворитель :49 мас.ч. Ν,Ν-диметилацетамида.
Эмульгатор: 1 мас.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения пригодного препарата активного соединения 1 мас.ч. активного соединения или комбинации активных соединений смешивают с заданными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Чтобы испытать профилактическую активность, молодые растения опрыскивают препаратом активного соединения или комбинацией активных соединений при определенной норме расхода.
После подсыхания напрысканного покрытия растения опрыскивают суспензией спор 8ер1опа ΐπΐΒΐ. Растения оставляют в инкубационной камере на 48 ч при приблизительно 20°С и относительной влажно
- 27 032177 сти воздуха приблизительно 100% и после этого в течение 60 ч при приблизительно 15°С в полупрозрачной инкубационной камере при относительной влажности воздуха приблизительно 100%.
Растения помещают в теплицу при температуре приблизительно 15°С и относительной влажности воздуха приблизительно 80%.
Тест оценивают через 21 день после инокуляции. 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности необработанного контроля, в то время как эффективность в 100% означает, что болезнь не наблюдается.
В таблице ниже четко показано, что наблюдаемая активность комбинации действующих соединений в соответствии с изобретением выше, чем подсчитанная активность, т.е. присутствует синергетический эффект.
Таблица А1
Профилактический тест ίη νίνο с 8ер1опа Ιΐ'ίΐκί (пшеница)
Активные соединения Норма расхода активного соединения в м.д. а.и. Эффективность в %
обнаруж. * подсчит.**
(1-1) Х-(5-хлор-2-изопропилбензил)-Ыцикло пропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1 -метил- 1Нпиразол-4-карбоксамид 20 10
трифлоксистробин 20 30
протиоконазол 200 30
(1-1) + трифлоксистробин 1:1 20 + 20 80 37
(1-1) + протиоконазол 1:10 20 + 200 80 37
трифлоксистробин + протиоконазол 1:10 20 + 200 90 51
(1-1) + трифлоксистробин + протиоконазол 1:1:10 20+20+200 95 56
* обнаруж. = обнаруженная активность, ** подсчит. = активность, подсчитанная по формуле Колби.
Таблица А2
Профилактический тест ίη νίνο с 8ер1опа Ιΐ'ίΐκ'ί (пшеница)
Активные соединения Норма расхода активного соединения в м.д. а.и. Эффективность в %
обнаруж. * подсчит.**
(1-1) Х-(5-хлор-2-изопропилбензил)-Хцикло пропил-3 -(дифторметил)-5-фтор-1 метил- 1Н-пиразол-4-карбоксамид 30 15 50 30
ιιρν ишлипаτυ.ι 90 60 20 40
тебуконазол (ΤΒΖ) 60 20
флуопирам (РШ) 45 40
(1-1) + ΡΤΖ + ΤΒΖ 1:2:2 30 + 60 + 60 90 76
(1-1) + ΡΤΖ + ΤΒΖ 1:4:4 15 + 60 + 60 80 66
ц-ΐ) + рш + ρτζ 1:1.5:3 30 + 45 + 90 95 76
* обнаруж. = обнаруженная активность, ** подсчит. = активность, подсчитанная по формуле Колби.
Пример В: профилактический тест ΐη νινί) с Рисс1та ΙπΙκίιια (пшеница).
Растворитель: 49 мас.ч. Ν,Ν-диметилацетамида.
Эмульгатор: 1 мас.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения пригодного препарата активного соединения 1 мас.ч. активного соединения или комбинации активных соединений смешивают с заданными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Чтобы испытать профилактическую активность, молодые растения опрыскивают препаратом активного соединения или комбинацией активных соединений при определенной норме расхода. После подсыхания напрысканного покрытия растения опрыскивают суспензией спор Рисс1та (т1(1С1па. Растения оставляют в инкубационной камере на 48 ч при приблизительно 20°С и относительной влажности воздуха приблизительно 100%.
Растения помещают в теплицу при температуре приблизительно 20°С и относительной влажности воздуха приблизительно 80%.
Тест оценивают через 8 дней после инокуляции. 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности необработанного контроля, в то время как эффективность в 100% означает, что болезнь не наблюдается.
В таблице ниже четко показано, что наблюдаемая активность комбинации действующих соединений в соответствии с изобретением выше, чем подсчитанная активность, т.е. присутствует синергетический эффект.
- 28 032177
ТаблицаВ1
Профилактический тест ш у1уо с Рисщта йгйста (пшеница)
Активные соединения Норма расхода активного соединения в м.д. а.и. Эффективность в %
обнаруж. * подсчит.**
(1-1) К-(5-хлор-2-изопропилбензил)-Кцикло пропил-3 -(дифторметил)-5-фтор-1 метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид 30 15 7.5 70 50 30
протиоконазол (ΡΤΖ) 90 30 20 0
тебуконазол (ΤΒΖ) 30 30
флуопирам (РШ) 45 0
(1-1) + ΡΤΖ + ΤΒΖ 1:2:2 15 + 30 + 30 80 65
(1-1) + ΡΤΖ + ΤΒΖ 1:4:4 7.5 + 30 + 30 70 51
(Ы) + гьи + ρτζ 1:1.5:3 30 + 45 + 90 90 76
обнаруж. = обнаруженная активность, * подсчит. = активность, подсчитанная по формуле Колби.
Пример С: профилактический тест ш у1уо с Ьеу1овуйаепа побогит (пшеница).
Растворитель :49 мас.ч. Ν,Ν-диметилацетамида.
Эмульгатор: 1 мас.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения пригодного препарата активного соединения 1 мас.ч. активного соединения или комбинации активных соединений смешивают с заданными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Чтобы испытать профилактическую активность, молодые растения опрыскивают препаратом активного соединения или комбинацией активных соединений при определенной норме расхода. После подсыхания напрысканного покрытия растения опрыскивают суспензией спор Ьер1оврйаепа побогит. Растения оставляют в инкубационной камере на 48 ч при приблизительно 20°С и относительной влажности воздуха приблизительно 100%. Растения помещают в теплицу при температуре приблизительно 25°С и относительной влажности воздуха приблизительно 80%.
Тест оценивают через 8 дней после инокуляции. 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности необработанного контроля, в то время как эффективность в 100% означает, что болезнь не наблюдается. В таблице ниже четко показано, что наблюдаемая активность комбинации активных соединений в соответствии с изобретением выше, чем подсчитанная активность, т.е. присутствует синергетический эффект.
Таблица С1
Профилактический тест ш у1уо с Ьеу1овуйаепа побогит (пшеница)
Активные соединения Норма расхода активного соединения в м.д. а.и. Эффективность в %
обнаруж. * подсчит.**
(1-1) N-(5 -хлор-2-изо пропилбензил)-Мцикло пропил-3 -(дифторметил) -5-фтор-1 метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид 12.5 6.25 33 17
протиоконазол (ΡΤΖ) 25 18.75 О о
тебуконазол (ΤΒΖ) 25 0
флуопирам (РШ) 9.375 0
(1-1) + ΡΤΖ + ΤΒΖ 1:2:2 12.5 + 25+25 50 33
(1-1) + ΡΤΖ + ΤΒΖ 1:4:4 6.25 + 25 + 25 83 17
(Ы) + гьи + ρτζ 1:1.5:3 6,25 + 9,375 + 18.75 50 17
обнаруж. = обнаруженная активность, * подсчит. = активность, подсчитанная по формуле Колби.
Пример Ό: профилактический тест 1п у1уо с Ругепоуйога 1егев (ячмень).
Растворитель :49 мас.ч. Ν,Ν-диметилацетамида.
Эмульгатор: 1 мас.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения пригодного препарата активного соединения 1 мас.ч. активного соединения или комбинации активных соединений смешивают с заданными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Чтобы испытать профилактическую активность, молодые растения опрыскивают препаратом активного соединения или комбинацией активных соединений при определенной норме расхода. После подсыхания напрысканного покрытия растения опрыскивают суспензией спор Ругепорйога 1егев. Растения оставляют в инкубационной камере на 48 ч при приблизительно 20°С и относительной влажности
- 29 032177 воздуха приблизительно 100%. Растения помещают в теплицу при температуре приблизительно 20°С и относительной влажности воздуха приблизительно 80%.
Тест оценивают через 8 дней после инокуляции. 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности необработанного контроля, в то время как эффективность в 100% означает, что болезнь не наблюдается.
В таблице ниже четко показано, что наблюдаемая активность комбинации активных соединений в соответствии с изобретением выше, чем подсчитанная активность, т.е. присутствует синергетический эффект.
Таблица Ό1
Профилактический тест 1п у1уо с Ругепоуйога 1егек (ячмень)
Активные соединения Норма расхода активного соединения в м.д. а.и. Эффективность в %
обнаруж. * подсчит.**
(1-1) М-(5-хлор-2-изопропилбензил)-Мцикло пропил-3 -(дифторметил)-5-фтор-1 метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид 25 71
протиоконазол (ΡΤΖ) 75 50 О о
тебуконазол (ΤΒΖ) 50 0
флуопирам (РШ) 37.5 43
(1-1) + ΡΤΖ + ΤΒΖ 1:2:2 25 + 50 + 50 86 71
(1-1) + РЬи + ΡΤΖ 1:1.5:3 25 + 37.5 + 75 93 84
обнаруж. = обнаруженная активность, * подсчит. = активность, подсчитанная по формуле Колби.

Claims (9)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Фунгицидная комбинация активных соединений, которая содержит:
    (А) Х-(5-хлор-2-изопропилбензил)-Ы-циклопропил-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамид или его агрохимически приемлемую соль и по меньшей мере два дополнительных активных фунгицидных соединения (В) и (С), оба из которых выбраны из группы, которая состоит из протиоконазола, тебуконазола, трифлоксистробина, флуопирама.
  2. 2. Комбинация активных соединений по п.1, в которой соединение (В) представляет собой трифлоксистробин, а соединение (С) представляет собой протиоконазол.
  3. 3. Комбинация активных соединений по п.2, в которой массовое соотношение (А):(В):(С) составляет от 100:100:1 до 1:1:200.
  4. 4. Комбинация активных соединений по п.1, в которой соединение (В) представляет собой протиоконазол, а соединение (С) представляет собой тебуконазол.
  5. 5. Комбинация активных соединений по п.4, в которой массовое соотношение (А):(В):(С) составляет от 100:1:1 до 1:100:100.
  6. 6. Комбинация активных соединений по п.1, в которой соединение (В) представляет собой флуопирам, а соединение (С) представляет собой протиоконазол.
  7. 7. Комбинация активных соединений по п.6, в которой массовое соотношение (А):(В):(С) составляет от 100:1:1 до 1:100:100.
  8. 8. Способ борьбы с фитопатогенными вредными грибами, который отличается тем, что комбинацию активных соединений по любому из пп.1-7 наносят на фитопатогенные вредные грибы и/или их место распространения.
  9. 9. Способ получения композиции, предназначенной для борьбы с фитопатогенными вредными грибами, который отличается тем, что комбинацию активных соединений по любому из пп.1-7 смешивают с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами.
EA201791322A 2014-12-16 2015-12-15 Комбинации активных соединений, которые содержат (тио)карбоксамидное производное и фунгицидные соединения EA032177B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14290387 2014-12-16
PCT/EP2015/079686 WO2016096782A1 (en) 2014-12-16 2015-12-15 Active compound combinations comprising a (thio)carboxamide derivative and fungicidal compound(s)

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201791322A1 EA201791322A1 (ru) 2017-11-30
EA032177B1 true EA032177B1 (ru) 2019-04-30

Family

ID=52292729

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201791322A EA032177B1 (ru) 2014-12-16 2015-12-15 Комбинации активных соединений, которые содержат (тио)карбоксамидное производное и фунгицидные соединения

Country Status (19)

Country Link
US (1) US20170347651A1 (ru)
EP (1) EP3232782A1 (ru)
JP (1) JP2018502073A (ru)
KR (1) KR102559699B1 (ru)
CN (1) CN107105650B (ru)
AR (1) AR102987A1 (ru)
AU (1) AU2015367745B2 (ru)
BR (1) BR112017012799A2 (ru)
CA (1) CA2971015C (ru)
CL (1) CL2017001508A1 (ru)
CO (1) CO2017006983A2 (ru)
EA (1) EA032177B1 (ru)
EC (1) ECSP17045155A (ru)
MX (1) MX2017007693A (ru)
PH (1) PH12017501110A1 (ru)
UA (1) UA120195C2 (ru)
UY (1) UY36432A (ru)
WO (1) WO2016096782A1 (ru)
ZA (1) ZA201704782B (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR104687A1 (es) * 2015-05-19 2017-08-09 Bayer Cropscience Ag Método para tratar las enfermedades roya del café, mancha negra de los cítricos, sarna de los cítricos y sigatoka negra de la banana
BR112018076966A2 (pt) 2016-07-15 2019-04-16 Basf Se misturas fungicidas, composição fungicida, método para controlar fungos fitopatogênicos, método para melhorar a saúde das plantas, método para a proteção de material de propagação de plantas a partir de fungos fitopatogênicos e material de propagação de plantas
KR102603639B1 (ko) * 2016-11-04 2023-11-17 유피엘 리미티드 살진균제 조합물
MX2019006915A (es) * 2016-12-16 2019-09-02 Bayer Cropscience Ag Metodo para el control de enfermedades bacterianas de plantas utilizando derivados de carboxamida.
WO2018109062A1 (en) * 2016-12-16 2018-06-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Method for the control of plant bacterial diseases using carboxamide derivatives
BR112021004865A2 (pt) * 2018-09-17 2021-06-01 Bayer Aktiengesellschaft uso do fungicida isoflucypram para controlar claviceps purpurea e reduzir esclerócios em cereais
EP4066643A1 (en) * 2021-03-30 2022-10-05 Basf Se Pesticidal mixtures

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998047367A1 (de) * 1997-04-18 1998-10-29 Bayer Aktiengesellschaft Fungizide wirkstoffkombinationen
WO2003073851A1 (de) * 2002-03-07 2003-09-12 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen auf der basis von triazolen
WO2003073852A2 (de) * 2002-03-01 2003-09-12 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen auf der basis von prothioconazol und einem strobilurin-derivat
WO2004000021A1 (de) * 2002-06-24 2003-12-31 Bayer Cropscience Ag Fungizide wirkstoffkombinationen
WO2005027638A1 (de) * 2003-09-11 2005-03-31 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von fungiziden mitteln zur beizung von getreidesaatgut
WO2005077901A1 (en) * 2004-02-12 2005-08-25 Bayer Cropscience Sa Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting the transport of electrons of the respiratory chain in phytopathogenic fungal organisms
WO2005077183A1 (en) * 2004-02-12 2005-08-25 Bayer Cropscience Sa Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting the ergosterol biosynthesis
WO2007009775A2 (en) * 2005-07-21 2007-01-25 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions comprising tebuconazole
CN102027934A (zh) * 2010-11-26 2011-04-27 惠州市中迅化工有限公司 一种含有氟吡菌酰胺和苯醚甲环唑的杀菌组合物及其应用
WO2012143127A1 (en) * 2011-04-22 2012-10-26 Bayer Cropsciences Ag Active compound combinations comprising a (thio)carboxamide derivative and a fungicidal compound
CN103798247A (zh) * 2014-01-27 2014-05-21 山东潍坊润丰化工股份有限公司 一种含肟菌酯和戊唑醇的杀菌组合物及其应用
WO2014118127A1 (en) * 2013-02-04 2014-08-07 Syngenta Participations Ag Difenoconazole stereoisomeric composition with reduced phytotoxicity
WO2015055707A1 (en) * 2013-10-16 2015-04-23 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations comprising a (thio)carboxamide derivative and a fungicidal compound

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998047367A1 (de) * 1997-04-18 1998-10-29 Bayer Aktiengesellschaft Fungizide wirkstoffkombinationen
WO2003073852A2 (de) * 2002-03-01 2003-09-12 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen auf der basis von prothioconazol und einem strobilurin-derivat
WO2003073851A1 (de) * 2002-03-07 2003-09-12 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen auf der basis von triazolen
WO2004000021A1 (de) * 2002-06-24 2003-12-31 Bayer Cropscience Ag Fungizide wirkstoffkombinationen
WO2005027638A1 (de) * 2003-09-11 2005-03-31 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von fungiziden mitteln zur beizung von getreidesaatgut
WO2005077183A1 (en) * 2004-02-12 2005-08-25 Bayer Cropscience Sa Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting the ergosterol biosynthesis
WO2005077901A1 (en) * 2004-02-12 2005-08-25 Bayer Cropscience Sa Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting the transport of electrons of the respiratory chain in phytopathogenic fungal organisms
WO2007009775A2 (en) * 2005-07-21 2007-01-25 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions comprising tebuconazole
CN102027934A (zh) * 2010-11-26 2011-04-27 惠州市中迅化工有限公司 一种含有氟吡菌酰胺和苯醚甲环唑的杀菌组合物及其应用
WO2012143127A1 (en) * 2011-04-22 2012-10-26 Bayer Cropsciences Ag Active compound combinations comprising a (thio)carboxamide derivative and a fungicidal compound
WO2014118127A1 (en) * 2013-02-04 2014-08-07 Syngenta Participations Ag Difenoconazole stereoisomeric composition with reduced phytotoxicity
WO2015055707A1 (en) * 2013-10-16 2015-04-23 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations comprising a (thio)carboxamide derivative and a fungicidal compound
CN103798247A (zh) * 2014-01-27 2014-05-21 山东潍坊润丰化工股份有限公司 一种含肟菌酯和戊唑醇的杀菌组合物及其应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FENGSHOU DONG, ET AL: "Chiral Triazole Fungicide Difenoconazole: Absolute Stereochemistry, Stereoselective Bioactivity, Aquatic Toxicity, and Environmental Behavior in Vegetables and Soil", ENVIRONMENTAL SCIENCE & TECHNOLOGY, AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 1 March 2013 (2013-03-01), pages 130315084602006, XP055116874, ISSN: 0013936X, DOI: 10.1021/es304982m *

Also Published As

Publication number Publication date
CL2017001508A1 (es) 2018-03-02
ECSP17045155A (es) 2017-10-31
CN107105650B (zh) 2019-12-20
CN107105650A (zh) 2017-08-29
MX2017007693A (es) 2017-10-27
EP3232782A1 (en) 2017-10-25
KR20170094434A (ko) 2017-08-17
AU2015367745A1 (en) 2017-08-03
US20170347651A1 (en) 2017-12-07
CA2971015A1 (en) 2016-06-23
KR102559699B1 (ko) 2023-07-25
AR102987A1 (es) 2017-04-05
UY36432A (es) 2016-06-30
PH12017501110A1 (en) 2017-12-04
ZA201704782B (en) 2021-03-31
UA120195C2 (uk) 2019-10-25
CA2971015C (en) 2024-02-20
BR112017012799A2 (pt) 2019-05-14
CO2017006983A2 (es) 2017-10-10
JP2018502073A (ja) 2018-01-25
WO2016096782A1 (en) 2016-06-23
AU2015367745B2 (en) 2019-09-19
EA201791322A1 (ru) 2017-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA030055B1 (ru) Комбинации активных соединений, содержащие (тио)карбоксамидное производное и фунгицидное соединение
EA023712B1 (ru) Комбинации активных соединений, содержащие производное соединение (тио)карбоксамида и фунгицидное соединение
EA026742B1 (ru) Комбинации активного соединения, содержащие производные карбоксамида и агент биологического контроля
EA032177B1 (ru) Комбинации активных соединений, которые содержат (тио)карбоксамидное производное и фунгицидные соединения
EA030235B1 (ru) Тройные фунгицидные смеси
EA013074B1 (ru) Синергетические фунгицидные композиции
EA023771B1 (ru) Комбинации активных соединений, содержащие производные соединения (тио)карбоксамида и инсектицидное, или акарицидное, или нематоцидное активное соединение
EA019491B1 (ru) Дитиинтетракарбоксимиды, предназначенные для борьбы с фитопатогенными грибами, средство и способ для борьбы с фитопатогенными грибами на их основе и новые дитиинтетракарбоксимиды
EA019006B1 (ru) Фунгицидная композиция
EA027009B1 (ru) Дифторметилникотиновые инданилкарбоксамиды
EA014410B1 (ru) Синергетические комбинации биологически активных веществ, их применение, способ подавления вредных фитопатогенных грибов, способ получения фунгицидных средств, способы протравливания (трансгенного) посевного материала
EA026839B1 (ru) Комбинации активных соединений, содержащие карбоксамидные соединения
EA014663B1 (ru) Фунгицидные комбинации биологически активных веществ, их применение, семенной материал, способ борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами
EA014424B1 (ru) Синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ
EA013075B1 (ru) Защитное вещество для увеличения микробицидного действия фунгицида и фунгицидное средство
EA017006B1 (ru) Пестицидная композиция, содержащая фенамидон и инсектицидное соединение
EA023833B1 (ru) Применение ингибиторов сукцинатдегидрогеназы для контроля sclerotinia ssp.
EA016045B1 (ru) Пестицидная композиция, включающая производное 2-пиридилметилбензамида и инсектицидное соединение
EA016544B1 (ru) Фунгицидные комбинации биологически активных веществ
EA012839B1 (ru) Синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ, их получение и применение и способ борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами
EA030236B1 (ru) Тройные фунгицидные и пестицидные смеси
EA029048B1 (ru) Комбинация активных соединений для стимулирования роста растения, содержащая производное липохитоолигосахарида
UA118281C2 (uk) Фунгіцидні композиції алкоксіамідів піразолкарбонових кислот
EA026838B1 (ru) Способ обработки растений, пораженных грибами, устойчивыми к фунгицидам, с использованием производных карбоксамида или тиокарбоксамида
UA116242C2 (uk) Триазольні похідні

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KG TJ TM