CN107105650A - 包含(硫代)羧酰胺衍生物和一种或多种杀真菌化合物的活性化合物结合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及活性化合物结合物，特别是在杀真菌剂组合物范围内的活性化合物结合物，其包含(A)N‑环丙基‑N‑[取代的苄基]‑3‑(二氟甲基)‑5‑氟‑1‑甲基‑1H‑吡唑‑4‑羧酰胺或硫代羧酰胺衍生物和两种其他杀真菌活性化合物(B)和(C)。此外，本发明涉及一种治疗性或预防性或根除性地防治植物或作物的植物病原性真菌的方法，涉及本发明的结合物用于处理种子的用途，涉及一种保护种子的方法，并且不仅仅涉及经处理的种子。

Description

包含(硫代)羧酰胺衍生物和一种或多种杀真菌化合物的活性 化合物结合物
本发明涉及活性化合物结合物，特别是在杀真菌剂组合物范围内的活性化合物结合物，其包含(A)N-环丙基-N-[取代的苄基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺或硫代羧酰胺衍生物和两种其他杀真菌活性化合物(B)和(C)。此外，本发明涉及一种治疗性或预防性或根除性地防治植物或作物的植物病原性真菌的方法，涉及本发明的结合物用于处理种子的用途，涉及一种保护种子的方法，并且不仅仅涉及经处理的种子。
N-环丙基-N-[取代的苄基]-羧酰胺或硫代羧酰胺、其由市售材料的制备以及其作为杀真菌剂的用途公开于WO 2007/087906、WO 2009/016220和WO 2010/130767中。
国际专利申请WO 2012/143127公开了包含(A)N-环丙基-N-[取代的苄基]-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺或硫代羧酰胺衍生物和一种其他杀真菌活性化合物(B)的杀真菌剂组合物。然而，WO 2012/143127未预测本发明的特别的协同三混合组合物。
由于对现今的作物保护组合物的环境和经济要求(例如，在作用谱、毒性、选择性、施用率、形成的残留物和有利的制备能力方面)不断增加，并且还由于可能存在例如抗性问题，因此，开发新的组合物、尤其是在某些方面至少有助于满足上述要求的杀真菌剂是一项持续的任务。
本发明提供在某些方面至少实现所述目的的活性化合物结合物/组合物。
现已出乎意料地发现，本发明的结合物不仅带来原则上可预期的对要防治的植物病原体的作用谱的加和性增强，而且产生以两种方式拓宽组分(A)、(B)、(C)、(A)+(B)、(A)+(C)或(B)+(C)的作用范围的协同效应。首先，组分(A)、(B)和(C)的施用率降低，而作用却保持同样良好。其次，即使这三种单一的化合物或这三种二混合组合物在如此低的施用率范围内已经变得完全无效，但结合物仍能实现高度的植物病原体防治。一方面，这实质上拓宽了可防治的植物病原体谱，另一方面提高了使用安全性。
因此，本发明提供一种结合物，其包含：
(A)至少一种式(I)的衍生物或其农业化学上可接受的盐
其中T代表氧原子或硫原子，且X选自2-异丙基、2-环丙基、2-叔丁基、5-氯-2-乙基、5-氯-2-异丙基、2-乙基-5-氟、5-氟-2-异丙基、2-环丙基-5-氟、2-环戊基-5-氟、2-氟-6-异丙基、2-乙基-5-甲基、2-异丙基-5-甲基、2-环丙基-5-甲基、2-叔丁基-5-甲基、5-氯-2-(三氟甲基)、5-甲基-2-(三氟甲基)、2-氯-6-(三氟甲基)、3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)和2-乙基-4,5-二甲基，
以及
至少两种其他活性杀真菌化合物B和C，它们均选自以下的L1组：丙硫菌唑、戊唑醇、肟菌酯、氟吡菌酰胺、1-({(2R,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑；1-({(2S,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑。
本发明的组合物为三混合组合物，其定义为如本文中所定义的至少三种化合物(A)、(B)和(C)的混合物，其中(A)、(B)和(C)是不同的化合物。
在本发明的一个具体的实施方案中，本发明的结合物包含至少一种式(I)的化合物(A)，其选自：
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A1)；
N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A2)；
N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A3)；
N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A4)；
N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A5)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A6)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A7)；
N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A8)；
N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A9)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A10)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A11)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A12)；
N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A13)；
N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A14)；
N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A15)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A16)；
N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A17)；
N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A18)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A19)；和
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代羧酰胺(化合物A20)。
在本发明的另一个具体的实施方案中，本发明的结合物包含至少两种不同的活性杀真菌化合物(B)和(C)，它们均选自以下的L2组：丙硫菌唑、戊唑醇、肟菌酯、氟吡菌酰胺。
在一个优选的实施方案中，本发明涉及一种包含以下物质的混合物：化合物A1、化合物A2、化合物A3、化合物A4、化合物A5、化合物A6、化合物A7、化合物A8、化合物A9、化合物A10、化合物A11、化合物A12、化合物A13、化合物A14、化合物A15、化合物A16、化合物A17、化合物A18、化合物A19或化合物A20作为式(I)的化合物，以及选自L1组所列化合物的两种化合物。
在一个优选的实施方案中，本发明涉及一种包含以下物质的混合物：化合物A1、化合物A2、化合物A3、化合物A4、化合物A5、化合物A6、化合物A7、化合物A8、化合物A9、化合物A10、化合物A11、化合物A12、化合物A13、化合物A14、化合物A15、化合物A16、化合物A17、化合物A18、化合物A19或化合物A20作为式(I)的化合物，以及选自L2组所列化合物的两种化合物。
在本发明的一个具体的实施方案中，本发明提供一种结合物，其包含：
(A)至少一种式(I)的衍生物或其农业化学上可接受的盐
其中T代表氧原子或硫原子，X选自2-异丙基、2-环丙基、2-叔丁基、5-氯-2-乙基、5-氯-2-异丙基、2-乙基-5-氟、5-氟-2-异丙基、2-环丙基-5-氟、2-环戊基-5-氟、2-氟-6-异丙基、2-乙基-5-甲基、2-异丙基-5-甲基、2-环丙基-5-甲基、2-叔丁基-5-甲基、5-氯-2-(三氟甲基)、5-甲基-2-(三氟甲基)、2-氯-6-(三氟甲基)、3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)和2-乙基-4,5-二甲基，以及
(B)肟菌酯，以及
(C)丙硫菌唑。
在本发明的另一个具体的实施方案中，本发明提供一种结合物，其包含：
(A)至少一种式(I)的化合物，其选自：
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A1)；
N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A2)；
N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A3)；
N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A4)；
N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A5)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A6)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A7)；
N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A8)；
N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A9)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A10)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A11)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A12)；
N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A13)；
N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A14)；
N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A15)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A16)，
N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A17)；
N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A18)，
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A19)；和
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代羧酰胺(化合物A20)；以及
(B)肟菌酯，以及
(C)丙硫菌唑。
在本发明的另一个具体的实施方案中，本发明提供一种结合物，其包含：
(A)N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺；以及
(B)肟菌酯，以及
(C)丙硫菌唑。
在本发明的一个具体的实施方案中，本发明提供一种结合物，其包含：
(A)至少一种式(I)的衍生物或其农业化学上可接受的盐
其中T代表氧原子或硫原子，X选自2-异丙基、2-环丙基、2-叔丁基、5-氯-2-乙基、5-氯-2-异丙基、2-乙基-5-氟、5-氟-2-异丙基、2-环丙基-5-氟、2-环戊基-5-氟、2-氟-6-异丙基、2-乙基-5-甲基、2-异丙基-5-甲基、2-环丙基-5-甲基、2-叔丁基-5-甲基、5-氯-2-(三氟甲基)、5-甲基-2-(三氟甲基)、2-氯-6-(三氟甲基)、3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)和2-乙基-4,5-二甲基，以及
(B)丙硫菌唑，以及
(C)戊唑醇。
在本发明的另一个具体的实施方案中，本发明提供一种结合物，其包含：
(A)至少一种式(I)的化合物，其选自：
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A1)；
N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A2)；
N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A3)；
N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A4)；
N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A5)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A6)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A7)；
N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A8)；
N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A9)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A10)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A11)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A12)；
N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A13)；
N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A14)；
N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A15)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A16)；
N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A17)；
N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A18)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A19)；和
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代羧酰胺(化合物A20)；以及
(B)丙硫菌唑，以及
(C)戊唑醇。
在本发明的另一个具体的实施方案中，本发明提供一种结合物，其包含：
(A)N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺；以及
(B)丙硫菌唑，以及
(C)戊唑醇。
在本发明的一个具体的实施方案中，本发明提供一种结合物，其包含：
(A)至少一种式(I)的衍生物或其农业化学上可接受的盐
其中T代表氧原子或硫原子，X选自2-异丙基、2-环丙基、2-叔丁基、5-氯-2-乙基、5-氯-2-异丙基、2-乙基-5-氟、5-氟-2-异丙基、2-环丙基-5-氟、2-环戊基-5-氟、2-氟-6-异丙基、2-乙基-5-甲基、2-异丙基-5-甲基、2-环丙基-5-甲基、2-叔丁基-5-甲基、5-氯-2-(三氟甲基)、5-甲基-2-(三氟甲基)、2-氯-6-(三氟甲基)、3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)和2-乙基-4,5-二甲基，以及
(B)丙硫菌唑，以及
(C)氟吡菌酰胺。
在本发明的另一个具体的实施方案中，本发明提供一种结合物，其包含：
(A)至少一种式(I)的化合物，其选自：
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A1)；
N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A2)；
N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A3)；
N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A4)；
N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A5)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A6)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A7)；
N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A8)；
N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A9)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A10)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A11)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A12)；
N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A13)；
N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A14)；
N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A15)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A16)；
N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A17)；
N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A18)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A19)；和
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代羧酰胺(化合物A20)；以及
(B)丙硫菌唑，以及
(C)FLU(氟吡菌酰胺)。
在本发明的另一个具体的实施方案中，本发明提供一种结合物，其包含：
(A)N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺；以及
(B)丙硫菌唑，以及
(C)氟吡菌酰胺。
在本发明的一个具体的实施方案中，本发明提供一种结合物，其包含：
(A)至少一种式(I)的衍生物或其农业化学上可接受的盐
其中T代表氧原子或硫原子，X选自2-异丙基、2-环丙基、2-叔丁基、5-氯-2-乙基、5-氯-2-异丙基、2-乙基-5-氟、5-氟-2-异丙基、2-环丙基-5-氟、2-环戊基-5-氟、2-氟-6-异丙基、2-乙基-5-甲基、2-异丙基-5-甲基、2-环丙基-5-甲基、2-叔丁基-5-甲基、5-氯-2-(三氟甲基)、5-甲基-2-(三氟甲基)、2-氯-6-(三氟甲基)、3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)和2-乙基-4,5-二甲基，以及
(B)1-({(2R,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑，以及
(C)1-({(2S,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑。
在本发明的另一个具体的实施方案中，本发明提供一种结合物，其包含：
(A)至少一种式(I)的化合物，其选自：
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A1)；
N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A2)；
N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A3)；
N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A4)；
N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A5)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A6)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A7)；
N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A8)；
N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A9)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A10)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A11)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A12)；
N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A13)；
N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A14)；
N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A15)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A16)；
N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A17)；
N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A18)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A19)；和
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代羧酰胺(化合物A20)；以及
(B)1-({(2R,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑，以及
(C)1-({(2S,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑。
在本发明的另一个具体的实施方案中，本发明提供一种结合物，其包含：
(A)N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺；以及
((B)1-({(2R,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑，以及
(C)1-({(2S,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑。
具有至少一个碱性中心的化合物(A)、化合物(B)或化合物(C)能够例如与以下酸形成例如酸加成盐：强无机酸，例如矿物酸(如高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氢卤酸)；强有机羧酸，例如未取代或取代的(例如卤素取代的)C1-C4-链烷羧酸(例如乙酸)、饱和或不饱和的二羧酸(如草酸、丙二酸、丁二酸、马来酸、富马酸和邻苯二甲酸)、羟基羧酸(如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸和柠檬酸或苯甲酸)；或有机磺酸，如未取代或取代的(例如卤素取代的)C1-C4-链烷磺酸或芳基磺酸(如甲磺酸或对甲苯磺酸)。具有至少一个酸性基团的化合物(A)、化合物(B)或化合物(C)能够例如与碱形成盐，例如金属盐，例如碱金属盐或碱土金属盐，例如钠盐、钾盐或镁盐；或与氨或有机胺形成盐，所述有机胺为例如吗啉、哌啶、吡咯烷，单低级烷基胺、二低级烷基胺或三低级烷基胺(例如乙胺、二乙胺、三乙胺或二甲基丙胺)，或单羟基低级烷基胺、二羟基低级烷基胺或三羟基低级烷基胺(例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺)。此外，可任选地形成相应的内盐。在本发明的上下文中，优选农业化学上有利的盐。鉴于化合物(A)、化合物(B)或化合物(C)的游离形式与它的盐形式之间的密切关系，在适当且有利的情况下，在上下文中任何提及的游离化合物(A)、游离化合物(B)或游离化合物(C)或其盐应理解为还分别包括相应的盐或游离化合物(A)或游离化合物(B)或游离化合物(C)。同样的情形也适用于化合物(A)、化合物(B)或化合物(C)的互变异构体及其盐。
如果本发明的活性化合物结合物中的活性化合物以一定重量比存在，则协同效应尤其显著。然而，活性化合物结合物中的活性化合物的重量比可在相对宽的范围内变化，这取决于化合物，还取决于作物、地理环境、病害或其他参数。合适的有效重量比可由技术人员测定。
在本发明的结合物中，化合物(A)、(B)和(C)以A:B:C的协同有效重量比存在，该重量比在1000:1000:1至1:1:1000范围内，优选重量比为100:100:1至1:1:100，更优选重量比为50:50:1至1:1:50，甚至更优选重量比为20:20:1至1:1:20。根据本发明可使用的A:B:C的其他比例为(按所给顺序优选程度渐增)：95:95:1至1:1:95、90:90:1至1:1:90、85:85:1至1:1:85、80:80:1至1:1:80、75:75:1至1:1:75、70:70:1至1:1:70、65:65:1至1:1:65、60:60:1至1:1:60、55:55:1至1:1:55、45:45:1至1:1:45、40:40:1至1:1:40、35:35:1至1:1:35、30:30:1至1:1:30、25:25:1至1:1:25、15:15:1至1:1:15、10:10:1至1:1:10。
在本发明的一个具体的实施方案中，其中化合物(A)如本文中所定义，化合物(B)为肟菌酯，化合物(C)为丙硫菌唑，(A)、(B)和(C)以100:100:1至1:1:200的协同有效重量比存在，优选重量比为50:50:1至1:1:100，更优选重量比为20:20:1至1:1:40，甚至更优选重量比为10:10:1至1:1:20。在一个具体的实施方案中，使用约1:1:10的重量比。
在本发明的一个具体的实施方案中，其中化合物(A)如本文中所定义，化合物(B)为丙硫菌唑，化合物(C)为戊唑醇，(A)、(B)和(C)以100:1:1至1:100:100的协同有效重量比存在，优选重量比为50:1:1至1:50:50，更优选重量比为20:1:1至1:20:20，甚至更优选重量比为10:1:1至1:10:10。在一个具体的实施方案中，使用约1:2:2至约1:4:4的重量比。
在本发明的一个具体的实施方案中，其中化合物(A)如本文中所定义，化合物(B)为氟吡菌酰胺，化合物(C)为丙硫菌唑，(A)、(B)和(C)以100:1:1至1:100:100的协同有效重量比存在，优选重量比为50:1:1至1:50:50，更优选重量比为20:1:1至1:20:20，甚至更优选重量比为10:1:1至1:10:10。在一个具体的实施方案中，使用约1:1.5:3的重量比。
在本发明的一个具体的实施方案中，其中化合物(A)如本文中所定义，化合物(B)为1-({(2R,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑，化合物(C)为1-({(2S,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑，(A)、(B)和(C)以100:1:1至1:100:100的协同有效重量比存在，优选重量比为50:1:1至1:50:50，更优选重量比为20:1:1至1:20:20，甚至更优选重量比为10:1:1至1:10:10。
根据本发明，表述“结合物”代表化合物(A)、(B)和(C)的各种结合物，例如单一的“预混物(ready-mix)”形式或组合物、由单一活性化合物的单独制剂形成的结合喷雾混合物(例如“桶混物(tank-mix)”、以及单一活性成分在以顺次方式施用时(即在合理的短时期如几小时或几天内相继地施用)的结合使用。优选地，化合物(A)、(B)和(C)的施用顺序不是实施本发明的关键。
在一个具体的实施方案中，本发明的结合物是单一的“预混物”形式或组合物。
优选地，本发明的组合物是包含农业上合适的助剂、溶剂、载体、表面活性剂或增量剂的杀真菌组合物。
此外，本发明涉及一种抵抗不想要的真菌的方法，其特征在于将本发明的活性化合物结合物施用于植物病原性真菌和/或其生境。
根据本发明，载体应理解成意指天然或合成的有机物或无机物，将其与活性化合物混合或结合以便更好的施用，特别是以便施用于植物或植物部位或种子。载体——其可为固体或液体——通常为惰性的且应适于在农业中使用。
合适的固体或液体载体为：例如铵盐和磨碎的天然矿物，例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土，以及磨碎的合成矿物，例如细分散的二氧化硅、氧化铝以及天然或合成的硅酸盐、树脂、蜡、固体肥料、水、醇类(尤其是丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油，以及其衍生物。还可使用这些载体的混合物。适用于颗粒剂的固体载体为：例如，粉碎并分级的天然矿物，例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石，以及无机和有机粉末的合成颗粒，以及有机材料的颗粒，例如木屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎。
合适的液化的气态增量剂或载体是在环境温度和大气压力下为气态的液体，例如气溶胶推进剂，例如丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
在制剂中，可使用增粘剂(例如羧甲基纤维素)，以及粉末、颗粒和胶乳形式的天然和合成聚合物(例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯)，或天然磷脂(例如脑磷脂及卵磷脂)，以及合成磷脂。其他可行的添加剂为任选改性的矿物油和植物油以及蜡。
如果所用的增量剂为水，则还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要为：芳族化合物，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳族化合物或氯代脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分、矿物油和植物油；醇(例如丁醇或乙二醇)及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲亚砜；以及水。
本发明的组合物可包含另外的其他组分，例如表面活性剂。合适的表面活性剂为具有离子或非离子性质的乳化剂、分散剂或润湿剂，或这些表面活性剂的混合物。其实例为聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的缩聚物、取代的苯酚(优选烷基酚或芳基酚)、磺基丁二酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选牛磺酸烷基酯)、聚乙氧基化醇或酚的磷酸脂、多元醇的脂肪酸酯以及含硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐的化合物的衍生物。如果活性化合物之一和/或惰性载体之一不溶于水且当施用是在水中进行时，则需要存在表面活性剂。表面活性剂的比例为本发明的组合物的5至40重量％。
可使用着色剂，如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；以及有机染料，例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及微量营养素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
如果合适，还可存在其他另外的组分，例如保护性胶体、粘合剂(binder)、胶粘剂(adhesive)、增稠剂、触变物质、渗透剂、稳定剂、螯合剂(sequestrant)、络合物形成剂。通常，所述活性化合物可以与常用于制剂目的的任意固体或液体添加剂结合。
通常，本发明的组合物包含0.05至99重量％、0.01至98重量％、优选0.1至95重量％、特别优选0.5至90重量％的本发明的活性化合物结合物，非常特别优选10至70重量％。
本发明的活性化合物结合物或组合物可以原样使用或根据其各自的物理性质和/或化学性质以其制剂形式或由其制备的使用形式使用，例如气溶胶、胶囊悬浮剂、冷雾化浓缩剂、热雾化浓缩剂、胶囊化颗粒剂、细颗粒剂、用于处理种子的可流动浓缩剂、即用型溶液剂、可喷粉粉剂、可乳化浓缩剂、水包油乳剂、油包水乳剂、大颗粒剂、微颗粒剂、油分散性粉末剂、油溶性可流动浓缩剂、油溶性液剂、泡沫剂、糊剂、涂覆农药的种子、悬浮浓缩剂、悬乳浓缩剂、可溶性浓缩剂、悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂、水溶性颗粒剂或片剂、用于处理种子的水溶性粉剂、可湿性粉剂、用活性化合物浸渍的天然产物和合成物质，以及聚合物质和种子包衣材料中的微胶囊剂，以及ULV冷雾化和热雾化制剂。
所述制剂可以以本身已知的方式制备，例如通过将活性化合物或活性化合物结合物与至少一种添加剂混合而制备。合适的添加剂为所有常规的制剂助剂，例如有机溶剂、增量剂、溶剂或稀释剂、固体载体和填料、表面活性剂(例如佐剂、乳化剂、分散剂、保护性胶体、湿润剂和增粘剂)、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防腐剂、染料和颜料、消泡剂、无机和有机增稠剂、憎水剂，如果合适，还有催干剂和UV稳定剂、赤霉素以及水和其他加工助剂。在每种情况下，根据待制备的制剂类型，可能需要其他加工步骤，例如湿研磨、干研磨或制粒。
本发明的组合物不仅包括可用合适的装置施用于植物或种子的即用型组合物，还包括在使用之前必须用水进行稀释的市售浓缩物。
本发明的活性化合物结合物可以(市售)制剂和由这些制剂与其他(已知的)活性化合物混合而制备的使用形式存在，所述(已知的)活性化合物例如为杀虫剂、引诱剂、止繁殖剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和化学信息素。
根据本发明，用活性化合物或组合物处理植物和植物部位使用常规处理方法直接进行，或通过作用于其周围环境、生境或贮存空间而进行，所述常规处理方法例如浸渍、喷洒、喷雾、灌溉、蒸发、撒粉、弥雾、撒播、发泡、喷涂、涂布、浇水(浇灌)、滴注，以及在繁殖材料的情况下，特别是在种子的情况下，还通过包壳(incrust)、一层或多层包衣等以粉末形式用于干种子处理、以溶液形式用于种子处理、以水溶性粉末形式用于浆液处理。还可通过超低容量法施用活性化合物或将活性化合物制剂或活性化合物本身注入土壤中。
本发明还包括一种处理种子的方法。本发明还涉及根据前段中所述的方法之一处理的种子。
本发明的活性化合物或组合物特别适用于处理种子。由有害生物体引起的对作物植物的大部分损害是在储存期间或播种后以及植物发芽期间和发芽之后由种子的侵染引发。该阶段特别重要，因为生长中的植物的根和芽特别敏感，即使是小的损害也会导致植株死亡。因此，通过使用合适的组合物来保护种子和发芽植物非常有意义。
通过处理植物种子来防治植物病原性真菌已被知晓很长一段时间并且是持续改进的主题。然而，种子处理涉及一系列总是不能以令人满意的方式解决的问题。因此，需要开发保护种子和发芽植物的方法，所述方法在播种之后或植物出苗之后无需另外施用作物保护剂或至少显著减少另外施用。还需要以这样的方式优化所用的活性化合物的量，从而为种子和发芽植物提供最大保护以使其免受植物病原性真菌的侵袭，而所使用的活性化合物不损害植物自身。特别地，处理种子的方法还应考虑转基因植物固有的杀真菌特性，从而以最少用量的作物保护剂实现对种子和发芽植物的最佳保护。
因此，本发明还特别涉及一种通过用本发明的组合物处理种子以保护种子和发芽植物免受植物病原性真菌的侵袭的方法。本发明还涉及本发明的组合物用于处理种子以保护种子和发芽植物抵抗植物病原性真菌的用途。此外，本发明涉及经本发明的组合物处理以抵抗植物病原性真菌的种子。
对损害出苗后植物的植物病原性真菌的防治主要通过用作物保护组合物处理土壤和植物的地上部位来进行。由于考虑到作物保护组合物对环境以及人类和动物健康的可能的影响，应努力减少活性化合物的用量。
本发明的优势之一是：由于本发明的组合物的特有的内吸特性，用这些组合物处理种子不仅保护种子本身，而且还保护出苗后所产生的植物免受植物病原性真菌的侵袭。以此方式，可以无需在播种时或播种后不久立刻处理作物。
还认为有利的是，本发明的混合物特别是还可用于转基因种子，其中，由该种子长成的植物能够表达抵抗害虫的蛋白。通过用本发明的活性化合物结合物或组合物处理此类种子，甚至通过表达例如杀虫蛋白质，可防治某些害虫。出乎意料地，在这种情况下可观察到进一步的协同效应，其另外提高抵抗害虫侵袭的保护效果。
本发明的组合物适用于保护在农业、温室、森林或园艺或葡萄栽培中所使用的任何植物品种的种子。特别地，这适合于以下植物品种的种子：谷类(例如小麦、大麦、黑麦、黑小麦、粟、燕麦)、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可、甘蔗、烟草、蔬菜(例如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪植物和观赏植物(参见下文)。对于谷物(例如小麦、大麦、黑麦、黑小麦和燕麦)、玉米和稻的种子的处理特别重要。
根据本发明，可处理所有的植物和植物部位。植物是指所有的植物和植物种群，例如想要和不想要的野生植物、栽培种和植物变种(不论是否受植物品种权或植物育种者权的保护)。栽培种和植物变种可以是通过常规繁殖和育种方法(其可通过一种或多种生物技术方法辅助或补充，例如通过使用双单倍体、原生质体融合、随机诱变和定向诱变、分子标记或遗传标记)，或通过生物工程和遗传工程方法获得的植物。植物部位是指植物的所有地上和地下的部位和器官，例如芽、叶、花和根，其中列出例如叶、针叶、茎、枝、花、子实体、果实和种子以及根、球茎和根茎。作物以及无性繁殖和有性繁殖材料，例如插条、球茎、根茎、分檗和种子也属于植物部位。
在可通过本发明的方法保护的植物中，可提及主要的田间作物，如玉米、大豆、棉花、油菜(Brassica oilseeds)(例如甘蓝型油菜(Brassica napus)，如加拿大油菜(canola)，芜菁(Brassica rapa)、芥菜型油菜(B.juncea)(如芥菜)和埃塞俄比亚芥(Brassica carinata))、稻、小麦、糖用甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、粟、黑小麦、亚麻、藤本植物以及来自各种植物分类群的各种水果及蔬菜，例如蔷薇科属种(Rosaceae sp.)(例如仁果如苹果和梨；以及核果如杏、樱桃、扁桃和桃；浆果如草莓)、茶藨子科属种(Ribesioidae sp.)、胡桃科属种(Juglandaceae sp.)、桦木科属种(Betulaceae sp.)、漆树科属种(Anacardiaceae sp.)、壳斗科属种(Fagaceae sp.)、桑科属种(Moraceae sp.)、木犀科属种(Oleaceae sp.)、猕猴桃科属种(Actinidaceae sp.)、樟科属种(Lauraceaesp.)、芭蕉科属种(Musaceae sp.)(例如香蕉树和绿化树(planting))、茜草科属种(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科属种(Theaceae sp.)、梧桐科属种(Sterculiceaesp.)、芸香科属种(Rutaceae sp.)(例如柠檬、柑橘和葡萄柚)、茄科属种(Solanaceae sp.)(例如番茄、马铃薯、胡椒、茄子)、百合科属种(Liliaceae sp.)、菊科属种(Compositiaesp.)(例如莴苣、朝鲜蓟和菊苣——包括根菊苣(root chicory)、苣荬菜(endive)或普通菊苣(common chicory))、伞形科属种(Umbelliferae sp.)(例如胡萝卜、欧芹、芹菜和块根芹)、葫芦科属种(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜——包括酸渍黄瓜、南瓜、西瓜、葫芦和甜瓜)、葱科属种(Alliaceae sp.)(例如洋葱和韭葱)、十字花科属种(Cruciferae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、西兰花、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、萝卜、辣根、水芹和大白菜)、豆科属种(Leguminosae sp.)(例如花生、豌豆和豆类——例如蔓菜豆和蚕豆)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)(例如饲用甜菜、叶用甜菜、菠菜、甜菜根)、锦葵科(Malvaceae)(例如秋葵)、天门冬科(Asparagaceae)(例如芦笋)；园艺和森林作物；观赏植物；以及这些作物的遗传修饰同系物。
本发明的处理方法可用于处理遗传修饰生物体(GMO)，例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是异源基因已稳定地整合到基因组中的植物。表述“异源基因”主要指这样的基因：其在植物体外提供或组装，并且当将其引入细胞核、叶绿体或线粒体基因组时，通过表达受关注的蛋白或多肽或通过下调或沉默存在于植物中的一种或多种其他基因(例如使用反义技术、共抑制技术或RNA干扰(RNAi)技术)来赋予转化植物新的或改进的农艺特性或其他特性。位于基因组中的异源基因也称为转基因。由其在植物基因组中的特定位置定义的转基因称为转化株系(transformation event)或转基因株系(transgenicevent)。
根据植物物种或植物栽培种、它们的位置和生长条件(土壤、气候、营养期、营养)，本发明的处理还可产生超加合(“协同”)效应。因此，例如，可产生以下超出实际预期的效果：可根据本发明使用的活性化合物和组合物的施用率降低和/或作用谱拓宽和/或活性增加、更好的植物生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱或水涝或土壤含盐量的耐受性、提高开花性能、采收更容易、加速成熟、更高的采收产量、更大的果实、更高的植物高度、更绿的叶子颜色、开花更早、采收产品的品质更高和/或营养价值更高、果实中的糖浓度更高、采收产品的贮存稳定性和/或加工性更好。
在某些施用率下，本发明的活性化合物结合物在植物中还可具有强化作用。因此，它们还适用于调动植物的防御体系以抵抗不想要的微生物的侵袭。这可能(如果合适)是本发明的结合物例如抵抗真菌的活性增强的原因之一。在本发明的上下文中，植物强化(抗性诱导)物质应理解为意指能够以这样的方式刺激植物的防御体系的那些物质或物质的结合物：在随后用不想要的微生物接种之后，经处理的植物对这些微生物表现出相当大程度的抗性。在此情况下，不想要的微生物应理解为意指植物病原性真菌、细菌和病毒。因此，本发明的物质可用于保护植物在处理后的某一段时期内抵抗上述病原体的侵袭。在用活性化合物处理植物后，进行保护的时间段通常持续1至10天，优选1至7天。
优选根据本发明处理的植物和植物栽培种包括具有赋予这些植物特别有利、有用的性状的遗传物质的所有植物(无论通过育种和/或生物技术手段获得)。
还优选根据本发明处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫具有抗性，即所述植物对动物和微生物害虫(例如对线虫、昆虫、螨、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒)显示出更好的防御。抗线虫植物的实例记载于例如美国专利申请号11/765,491、11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、10/782,096、11/657,964、12/192,904、11/396,808、12/166,253、12/166,239、12/166,124、12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/763,947、12/252,453、12/209,354、12/491,396或12/497,221中。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种为对一种或多种非生物胁迫具有抗性的那些植物。非生物胁迫条件可包括例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、水涝、提高的土壤盐度、增强的矿物暴露、臭氧暴露、强光暴露、有限的氮营养素利用度、有限的磷营养素利用度、避荫。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种为以提高的产量特性为特征的那些植物。所述植物中提高的产量可以是以下因素的结果：例如，改良的植物生理机能、生长和发育，例如用水效率、持水效率、改善的氮利用、增强的碳同化作用、改善的光合作用、提高的发芽率和加速成熟。产量还可受改进的植物构造的影响(在胁迫和非胁迫条件下)，包括但不限于，提早开花、对杂交种子生产的开花控制、幼苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数、种子质量、增强的种子饱满度、减少的种子散布、减少的荚开裂以及抗倒伏。其他产量性状包括种子组成，如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物减少、改善的加工性和更好的贮存稳定性。
可根据本发明处理的植物为已表达出杂种优势或杂交活力特性的杂交植物，所述特性通常产生更高的产量、更高的活力、更健康和对生物和非生物胁迫的抗性更好。此类植物通常由一种近交雄性不育亲系(母本)与另一种近交雄性能育亲系(父本)杂交而产生。杂交种子通常采收自雄性不育植株并售给种植者。雄性不育植株有时(例如在玉米中)可通过去雄，即机械地去除雄性生殖器官(或雄花)而获得，但是，更通常地，雄性不育性由植物基因组中的遗传决定因子产生。在这种情况下，尤其是当希望从杂交植株采收的产品是种子时，确保杂交植株的雄性能育性完全恢复通常是有用的。这可通过确保父系具有合适的能育性恢复基因而实现，该基因能够恢复含有负责雄性不育性的遗传决定因子的杂种植株的雄性能育性。雄性不育性的遗传决定因子可以位于细胞质中。例如，细胞质雄性不育(CMS)的实例记载于芸苔属种中(WO 92/05251、WO 95/09910、WO 98/27806、WO 05/002324、WO06/021972和US 6,229,072)。然而，雄性不育的遗传决定因子也可位于核基因组中。雄性不育植株也可通过植物生物技术方法例如基因工程获得。一种获取雄性不育植株的特别有用的方法记载于WO 89/10396中，其中例如核糖核酸酶(如芽孢杆菌RNA酶)在雄蕊的绒毡层细胞中选择性表达。然后可通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂(例如芽孢杆菌RNA酶抑制剂)来恢复能育性(例如WO 91/02069)。
可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程而获得)是除草剂耐受性植物，即，对一种或多种给定的除草剂具有耐受性的植物。所述植物可以通过遗传转化或通过选择含有赋予所述除草剂耐受性的突变的植物而获得。
除草剂抗性植物为例如草甘膦耐受性植物，即对除草剂草甘膦或其盐具有耐受性的植物。可以通过不同的方法使植物对草甘膦具有耐受性。例如，草甘膦耐受性植物可通过用编码5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合成酶(EPSPS)的基因转化植物而获得。所述EPSPS基因的实例为鼠伤寒沙门氏菌(Salmonella typhimurium)细菌的AroA基因(突变体CT7)(Comai等人，1983，Science 221，370-371)、农杆菌属种(Agrobacterium sp.)细菌的CP4基因(Barry等人，1992，Curr.Topics Plant Physiol.7，139-145)、编码矮牵牛(petunia)EPSPS的基因(Shah等人，1986，Science 233，478-481)、编码番茄EPSPS的基因(Gasser等人，1988，J.Biol.Chem.263，4280-4289)或编码牛筋草(Eleusine)EPSPS的基因(WO 01/66704)。其也可以是突变的EPSPS，例如，如EP 0837944、WO 00/66746、WO 00/66747或WO02/26995中所记载的。草甘膦耐受性植物还可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获得，如美国专利号5,776,760和US 5,463,175中所记载的。草甘膦耐受性植物还可通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因而获得，例如，如WO 02/36782、WO 03/092360、WO 05/012515和WO 07/024782中所记载的。草甘膦耐受性植物还可通过选择含有上述基因的天然产生的突变的植物而获得，例如，如WO 01/024615或WO 03/013226中所记载的。表达赋予草甘膦耐受性的EPSPS基因的植物记载于例如美国专利申请号11/517,991、10/739,610、12/139,408、12/352,532、11/312,866、11/315,678、12/421,292、11/400,598、11/651,752、11/681,285、11/605,824、12/468,205、11/760,570、11/762,526、11/769,327、11/769,255、11/943801或12/362,774中。包含赋予草甘膦耐受性的其他基因(例如脱羧酶基因)的植物记载于例如美国专利申请11/588,811、11/185,342、12/364,724、11/185,560或12/423,926中。
其他除草剂抗性植物为例如耐受抑制谷氨酰胺合成酶的除草剂的植物，所述除草剂例如双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate)。所述植物可通过表达解除除草剂毒性的酶或表达对抑制有抗性的突变体谷氨酰胺合成酶而获得，如美国专利申请号11/760,602中所记载的。一种所述有效的解毒酶为编码草丁膦乙酰转移酶的酶(例如来自链霉菌属种(Streptomyces)的bar或pat蛋白)。表达外源性草丁膦乙酰转移酶的植物记载于例如美国专利号5,561,236、5,648,477、5,646,024、5,273,894、5,637,489、5,276,268、5,739,082、5,908,810和7,112,665中。
其他除草剂耐受性植物还为耐受抑制羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂的植物。羟苯丙酮酸双加氧酶是催化对羟基苯丙酮酸盐(HPP)转化为尿黑酸的反应的酶。耐受HPPD抑制剂的植物可用编码天然存在的抗性HPPD酶的基因，或编码突变或嵌合HPPD酶的基因进行转化而获得，如WO 96/38567、WO 99/24585、WO 99/24586、WO 2009/144079、WO2002/046387或US 6,768,044中所记载的。对HPPD抑制剂的耐受性还可通过用编码尽管天然HPPD酶被HPPD抑制剂抑制却仍能够形成尿黑酸的某些酶的基因对植物进行转化而获得。所述植物和基因记载于WO 99/34008和WO 02/36787中。除用编码HPPD耐受性酶的基因外，植物对HPPD抑制剂的耐受性还可通过用编码具有预苯酸脱氢酶(PDH)活性的酶的基因对植物进行转化来改进，如WO 2004/024928中所记载的。此外，通过向植物的基因组中引入编码能够代谢或降解HPPD抑制剂的酶(例如WO 2007/103567和WO 2008/150473中所记载的CYP450酶)的基因，可使植物对HPPD抑制剂除草剂更具耐受性。
其他除草剂抗性植物为可耐受乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂的植物。已知的ALS抑制剂包括，例如，磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧基(硫代)苯甲酸酯类和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已知ALS酶(也称为乙酰羟酸合成酶，AHAS)的不同突变赋予对不同的除草剂和除草剂群体的耐受性，例如，如Tranel和Wright(2002，Weed Science 50：700-712)，以及美国专利号5,605,011、5,378,824、5,141,870和5,013,659中所记载的。所产生的磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物记载于美国专利号5,605,011、5,013,659、5,141,870、5,767,361、5,731,180、5,304,732、4,761,373、5,331,107、5,928,937和5,378,824以及国际公开WO 96/33270中。其他的咪唑啉酮耐受性植物还记载于例如WO 2004/040012、WO 2004/106529、WO 2005/020673、WO 2005/093093、WO 2006/007373、WO 2006/015376、WO 2006/024351和WO 2006/060634中。其他的磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物还记载于例如WO 07/024782和美国专利申请号61/288958中。
对咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的其他植物可通过诱变、对除草剂存在下的细胞培养物进行选择或者诱变育种而获得，例如，美国专利5,084,082中对大豆、WO 97/41218中对稻、美国专利5,773,702和WO 99/057965中对糖用甜菜、美国专利5,198,599中对莴苣或WO 01/065922中对向日葵所记载的。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)为具有昆虫抗性的转基因植物，即，对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。
如本文所用的“具有昆虫抗性的转基因植物”包括含有至少一种包含编码以下蛋白的编码序列的转基因的任何植物：
1)来自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如由Crickmore等人所列的(1998，Microbiology and Molecular Biology Reviews，62:807-813)、Crickmore等人(2005)在苏云金芽孢杆菌毒素命名法下在线更新的(http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如Cry蛋白类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb蛋白或其杀虫部分(例如EP 1999141和WO 2007/107302)；或者由合成基因编码的这类蛋白质，例如，如美国专利申请号12/249,016中所记载的；或
2)来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白或其部分，其在来自苏云金芽孢杆菌的另一种其它晶体蛋白或其部分的存在下具有杀虫活性，例如由Cry34和Cry35晶体蛋白组成的二元毒素(Moellenbeck等人，2001，Nat.Biotechnol.19：668-72；Schnepf等人，2006，AppliedEnvironm.Microbiol.71，1765-1774)或由Cy1A或Cy1F蛋白和Cy2Aa或Cy2Ab或Cy2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请号12/214,022和EP08010791.5)；或
3)包含来自苏云金芽孢杆菌的不同杀虫晶体蛋白的部分的杂种杀虫蛋白，例如上述1)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种，例如由玉米株系MON89034产生的Cry1A.105蛋白(WO 2007/027777)；或
4)上述1)到3)中任一项的蛋白，其中一些、特别是1至10个氨基酸已被另一氨基酸取代以获得对目标昆虫物种具有更高的杀虫活性、和/或拓宽受影响的目标昆虫物种的范围和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的改变，例如玉米株系MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白，或玉米株系MIR604中的Cry3A蛋白；或
5)来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌蛋白或其杀虫部分，例如http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html中所列的营养期杀虫蛋白(VIP)，例如VIP3Aa蛋白类的蛋白；或
6)来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白，其在来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的另一种分泌蛋白的存在下具有杀虫活性，例如由VIP1A和VIP2A蛋白组成的二元毒素(WO 94/21795)；或
7)包含来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌蛋白的部分的杂种杀虫蛋白，例如上述1)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种；或
8)上述5)到7)任一项的蛋白，其中一些、特别是1至10个氨基酸已被另一氨基酸取代以获得对目标昆虫物种具有更高的杀虫活性，和/或拓宽受影响的目标昆虫物种的范围和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的改变(但仍编码杀虫蛋白)，例如棉花株系COT102中的VIP3Aa蛋白；或
9)来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白，其在来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白的存在下具有杀虫活性，例如由VIP3和Cry1A或Cry1F组成的二元毒素(美国专利申请号61/126083和61/195019)或由VIP3蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请号12/214,022号和EP 08010791.5)；
10)上述9)的蛋白，其中一些、特别是1至10个氨基酸已被另一氨基酸取代以获得对目标昆虫物种具有更高的杀虫活性和/或拓宽受影响的目标昆虫物种的范围和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的改变(但仍编码一种杀虫蛋白)。
当然，如本文所用的具有昆虫抗性的转基因植物还包括含有编码上述1至10类中任一项的蛋白质的基因的组合的任何植物。在一个实施方案中，昆虫抗性植物含有一种以上的编码上述1至10类中任一项蛋白质的转基因，通过使用针对不同目标昆虫物种的不同蛋白质来拓宽受影响的目标昆虫物种的范围，或通过使用不同杀虫蛋白来延迟昆虫对植物抗性的发展，所述不同杀虫蛋白对相同目标昆虫物种具有杀虫活性但具有不同作用方式，例如与昆虫中的不同受体结合位点结合。
如本文所用的“具有昆虫抗性的转基因植物”还包括含有至少一种包含在表达时产生双链RNA的序列的转基因的任何植物，该双链RNA在被植物害虫摄入后抑制该害虫的生长，例如，如WO 2007/080126、WO 2006/129204、WO 2007/074405、WO 2007/080127和WO2007/035650中所记载的。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)对非生物胁迫具有耐受性。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述胁迫抗性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括：
1)含有能够降低植物细胞或植物中多腺苷二磷酸核糖聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因的植物，如WO 00/04173、WO/2006/045633、EP 04077984.5或EP06009836.5中所记载的。
2)含有能够降低植物或植物细胞的PARG编码基因的表达和/或活性的增强胁迫耐受性的转基因的植物，例如，如WO 2004/090140中所记载的。
3)含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成途径的植物功能性酶的增强胁迫耐受性的转基因的植物，所述植物功能性酶包括烟酰胺酶、烟酸酯磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤基转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶，例如，如EP 04077624.7、WO 2006/133827、PCT/EP07/002433、EP 1999263或WO 2007/107326中所记载的。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)显示出改变的采收产品的数量、品质和/或贮存稳定性，和/或改变的采收产品的特定成分的性质，所述植物或植物栽培种例如为：
1)合成改性淀粉的转基因植物，该改性淀粉的物理化学特性——特别是直链淀粉的含量或直链淀粉/支链淀粉的比例、支化度、平均链长、侧链分布、粘度行为、凝胶强度、淀粉粒大小和/或淀粉粒形态——与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比发生了改变，从而使该改性淀粉更适于特定应用。所述合成改性淀粉的转基因植物公开于例如EP0571427、WO 95/04826、EP 0719338、WO 96/15248、WO 96/19581、WO 96/27674、WO 97/11188、WO 97/26362、WO 97/32985、WO 97/42328、WO 97/44472、WO 97/45545、WO 98/27212、WO 98/40503、WO99/58688、WO 99/58690、WO 99/58654、WO 00/08184、WO 00/08185、WO 00/08175、WO 00/28052、WO 00/77229、WO 01/12782、WO 01/12826、WO 02/101059、WO03/071860、WO 2004/056999、WO 2005/030942、WO 2005/030941、WO 2005/095632、WO2005/095617、WO 2005/095619、WO 2005/095618、WO 2005/123927、WO 2006/018319、WO2006/103107、WO 2006/108702、WO 2007/009823、WO 00/22140、WO 2006/063862、WO 2006/072603、WO 02/034923、EP 06090134.5、EP 06090228.5、EP 06090227.7、EP 07090007.1、EP 07090009.7、WO 01/14569、WO 02/79410、WO 03/33540、WO 2004/078983、WO 01/19975、WO 95/26407、WO 96/34968、WO 98/20145、WO 99/12950、WO 99/66050、WO 99/53072、US 6,734,341、WO 00/11192、WO 98/22604、WO 98/32326、WO 01/98509、WO 01/98509、WO 2005/002359、US 5,824,790、US 6,013,861、WO 94/04693、WO 94/09144、WO 94/11520、WO 95/35026、WO 97/20936中，
2)与未进行遗传修饰的野生型植物相比，合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物，或合成具有改变特性的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例是产生多聚果糖、特别是菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物，如EP 0663956、WO 96/01904、WO 96/21023、WO 98/39460和WO 99/24593所公开的；产生α-1,4-葡聚糖的植物，如WO 95/31553、US2002031826、US 6,284,479、US 5,712,107、WO 97/47806、WO 97/47807、WO 97/47808和WO00/14249所公开的；产生α-1,6支化α-1,4-葡聚糖的植物，如WO 00/73422所公开的；以及产生交替糖(alternan)的植物，如WO 00/47727、WO 00/73422、EP 06077301.7、US 5,908,975和EP 0728213中所公开的，
3)产生透明质酸的转基因植物，例如，如WO 2006/032538、WO 2007/039314、O2007/039315、O 2007/039316、P 2006304779和WO 2005/012529中所公开的，
4)特征为例如“高可溶性固体含量”、“低刺激性”(LP)和/或“长期贮存性”(LS)的转基因植物或杂交植物，例如洋葱，如美国专利申请号12/020,360和61/054,026中所记载的。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术方法如基因工程获得)为具有改变的纤维特性的植物，例如棉花植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的纤维特性的突变的植物而获得，所述植物包括：
a)如WO 98/00549中所述，含有纤维素合成酶基因的改变型的植物，如棉花植株，
b)如WO 2004/053219中所述，含有rsw2或rsw3同源核酸的改变型的植物，如棉花植株，
c)如WO 01/17333中所述，具有增强的蔗糖磷酸合成酶表达的植物，如棉花植株，
d)如WO 02/45485中所述，具有增强的蔗糖合成酶表达的植物，如棉花植株，
e)如WO 2005/017157中所述，或如EP 08075514.3或美国专利申请号61/128,938中所述，例如通过下调纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶而改变在纤维细胞基部的胞间连丝门控的时机的植物，如棉花植株，
f)如WO 2006/136351中所述，具有改变的反应性的纤维——例如，通过表达包含nodC的N-乙酰葡糖胺转移酶基因和几丁质合成酶基因——的植物，如棉花植株。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术方法如基因工程获得)是具有改变的油分布特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的油分布特性的突变的植物而获得，所述植物包括：
a)例如US 5,969,169、US 5,840,946或US 6,323,392或US 6,063,947中所述，产生具有高油酸含量的油的植物，例如油菜植株；
b)例如US 6,270,828、US 6,169,190或US 5,965,755中所述，产生具有低亚麻酸含量的油的植物，例如油菜植物；
c)例如美国专利号5,434,283或美国专利申请号12/668303中所述，产生具有低水平的饱和脂肪酸的油的植物，例如油菜植株。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术方法如基因工程获得)为具有改变的种子落粒(shatter)特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属植株。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的种子落粒特性的突变的植物而获得，并且包括具有延迟或减少的种子落粒的植物，例如油菜植株，如美国专利申请号61/135230、WO 09/068313和WO 10/006732中所述。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物是包含转化株系或转化株系组合的植物，这些植物是在美国向美国农业部(USDA)的动植物卫生检验局(APHIS)请求非管制状态的主题，无论该请求被授权或仍未决。在任何时候都可从APHIS(4700 RiverRoadRiverdale，MD 20737，美国)容易地获取该信息，例如从其网站(URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)上获得。截止本申请的提交日，APHIS未决或授权的非管制状态的请求为包含下列信息的那些：
-请求：请求识别号。通过参考该请求号，可在从APHIS(例如在APHIS网站上)获得的各请求文件中得到对转化株系的技术说明。这些说明以引用的方式纳入本文。
-请求延期：参考请求延期的在先请求。
-机构：提交该请求的实体名称。
-管制物：涉及的植物种。
-转基因表型：由所述转化株系赋予所述植物的性状。
-转化株系或转化系：请求非管制状态的一个或多个株系(有时也称为一个或多个系)的名称。
-APHIS文件：由APHIS公布的与请求相关的各种文件和可向APHIS请求的各种文件。
其他特别有用的含有单一转化株系或转化株系组合的植物在例如多个国家或地区管理机构的数据库中列出(参见，例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为含转化株系或转化株系组合的植物，其在例如多个国家或地区管理机构的数据库中列出，所述转化株系包括：株系1143-14A(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于WO 2006/128569)；株系1143-51B(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于WO 2006/128570)；株系1445(棉花，除草剂耐受，未保藏，记载于US-A 2002-120964或WO 02/034946)；株系17053(稻，除草剂耐受，保藏为PTA-9843，记载于WO 2010/117737)；株系17314(稻，除草剂耐受，保藏为PTA-9844，记载于WO 2010/117735)；株系281-24-236(棉花，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为PTA-6233，记载于WO 2005/103266或US-A2005-216969)；株系3006-210-23(棉花，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为PTA-6233，记载于US-A 2007-143876或WO 2005/103266)；株系3272(玉米，质量性状，保藏为PTA-9972，记载于WO 2006/098952或US-A 2006-230473)；株系40416(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-11508，记载于WO 2011/075593)；株系43A47(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-11509，记载于WO 2011/075595)；株系5307(玉米，昆虫防治，保藏为ATCC PTA-9561，记载于WO 2010/077816)；株系ASR-368(常绿草，除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-4816，记载于US-A 2006-162007或WO 2004/053062)；株系B16(玉米，除草剂耐受，未保藏，记载于US-A 2003-126634)；株系BPS-CV127-9(大豆，除草剂耐受，保藏为NCIMB No.41603，记载于WO 2010/080829)；株系CE43-67B(棉花，昆虫防治，保藏为DSM ACC2724，记载于US-A 2009-217423或WO2006/128573)；株系CE44-69D(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于US-A 2010-0024077)；株系CE44-69D(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于WO 2006/128571)；株系CE46-02A(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于WO 2006/128572)；株系COT102(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于US-A 2006-130175或WO 2004/039986)；株系COT202(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于US-A 2007-067868或WO 2005/054479)；株系COT203(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于WO2005/054480)；株系DAS40278(玉米，除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-10244，记载于WO 2011/022469)；株系DAS-59122-7(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为ATCC PTA 11384，记载于US-A 2006-070139)；株系DAS-59132(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，未保藏，记载于WO2009/100188)；株系DAS68416(大豆，除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-10442，记载于WO 2011/066384或WO 2011/066360)；株系DP-098140-6(玉米，除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-8296，记载于US-A 2009-137395或WO 2008/112019)；株系DP-305423-1(大豆，质量性状，未保藏，记载于US-A 2008-312082或WO 2008/054747)；株系DP-32138-1(玉米，杂交体系，保藏为ATCC PTA-9158，记载于US-A 2009-0210970或WO 2009/103049)；株系DP-356043-5(大豆，除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-8287，记载于US-A 2010-0184079或WO 2008/002872)；株系EE-1(茄子，昆虫防治，未保藏，记载于WO 2007/091277)；株系FI117(玉米，除草剂耐受，保藏为ATCC 209031，记载于US-A 2006-059581或WO 98/044140)；株系GA21(玉米，除草剂耐受，保藏为ATCC 209033，记载于US-A 2005-086719或WO 98/044140)；株系GG25(玉米，除草剂耐受，保藏为ATCC 209032，记载于US-A 2005-188434或WO 98/044140)；株系GHB119(棉花，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-8398，记载于WO 2008/151780)；株系GHB614(棉花，除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-6878，记载于US-A 2010-050282或WO 2007/017186)；株系GJ11(玉米，除草剂耐受，保藏为ATCC 209030，记载于US-A 2005-188434或WO 98/044140)；株系GM RZ13(甜菜，病毒抗性，保藏为NCIMB-41601，记载于WO 2010/076212)；株系H7-1(甜菜，除草剂耐受，保藏为NCIMB 41158或NCIMB 41159，记载于US-A 2004-172669或WO 2004/074492)；株系JOPLIN1(小麦，病害耐受，未保藏，记载于US-A 2008-064032)；株系LL27(大豆，除草剂耐受，保藏为NCIMB41658，记载于WO 2006/108674或US-A 2008-320616)；株系LL55(大豆，除草剂耐受，保藏为NCIMB 41660，记载于WO 2006/108675或US-A2008-196127)；株系LLcotton25(棉花，除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-3343，记载于WO 03/013224或US-A 2003-097687)；株系LLRICE06(稻，除草剂耐受，保藏为ATCC-23352，记载于US 6,468,747或WO 00/026345)；株系LLRICE601(稻，除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-2600，记载于US-A 2008-2289060或WO 00/026356)；株系LY038(玉米，质量性状，保藏为ATCCPTA-5623，记载于US-A 2007-028322或WO 2005/061720)；株系MIR162(玉米，昆虫防治，保藏为PTA-8166，记载于US-A 2009-300784或WO 2007/142840)；株系MIR604(玉米，昆虫防治，未保藏，记载于US-A 2008-167456或WO 2005/103301)；株系MON15985(棉花，昆虫防治，保藏为ATCC PTA-2516，记载于US-A 2004-250317或WO 02/100163)；株系MON810(玉米，昆虫防治，未保藏，记载于US-A 2002-102582)；株系MON863(玉米，昆虫防治，保藏为ATCCPTA-2605，记载于WO 2004/011601或US-A 2006-095986)；株系MON87427(玉米，授粉控制，保藏为ATCC PTA-7899，记载于WO 2011/062904)；株系MON87460(玉米，胁迫耐受，保藏为ATCC PTA-8910，记载于WO 2009/111263或US-A 2011-0138504)；株系MON87701(大豆，昆虫防治，保藏为ATCC PTA-8194，记载于US-A 2009-130071或WO 2009/064652)；株系MON87705(大豆，质量性状-除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-9241，记载于US-A 2010-0080887或WO2010/037016)；株系MON87708(大豆，除草剂耐受，保藏为ATCC PTA9670，记载于WO 2011/034704)；株系MON87754(大豆，质量性状，保藏为ATCC PTA-9385，记载于WO 2010/024976)；株系MON87769(大豆，质量性状，保藏为ATCC PTA-8911，记载于US-A 2011-0067141或WO2009/102873)；株系MON88017(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-5582，记载于US-A 2008-028482或WO 2005/059103)；株系MON88913(棉花，除草剂耐受，保藏为ATCCPTA-4854，记载于WO 2004/072235或US-A 2006-059590)；株系MON89034(玉米，昆虫防治，保藏为ATCC PTA-7455，记载于WO 2007/140256或US-A 2008-260932)；株系MON89788(大豆，除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-6708，记载于US-A 2006-282915或WO 2006/130436)；株系MS11(油菜，授粉控制-除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-850或PTA-2485，记载于WO 01/031042)；株系MS8(油菜，授粉控制-除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-730，记载于WO 01/041558或US-A 2003-188347)；株系NK603(玉米，除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-2478，记载于US-A 2007-292854)；株系PE-7(稻，昆虫防治，未保藏，记载于WO 2008/114282)；株系RF3(油菜，授粉控制-除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-730，记载于WO 01/041558或US-A 2003-188347)；株系RT73(油菜，除草剂耐受，未保藏，记载于WO 02/036831或US-A 2008-070260)；株系T227-1(甜菜，除草剂耐受，未保藏，记载于WO 02/44407或US-A 2009-265817)；株系T25(玉米，除草剂耐受，未保藏，记载于US-A 2001-029014或WO 01/051654)；株系T304-40(棉花，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-8171，记载于US-A 2010-077501或WO 2008/122406)；株系T342-142(棉花，昆虫防治，未保藏，记载于WO 2006/128568)；株系TC1507(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，未保藏，记载于US-A 2005-039226或WO2004/099447)；株系VIP1034(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为ATCC PTA-3925.，记载于WO 03/052073)，株系32316(玉米，昆虫防治-除草剂耐受,保藏为PTA-11507，记载于WO2011/084632)，株系4114(玉米，昆虫防治-除草剂耐受，保藏为PTA-11506，记载于WO 2011/084621)。
在本发明的上下文中，将本发明的活性化合物结合物或组合物单独或以合适的制剂施用于种子。优选地，在以下状态下处理种子：种子足够稳定，使得处理不会造成任何损害。通常，对种子的处理可在采收和播种之间的任何时间点进行。通常，所用种子已从植物中分离，并已除去穗轴、壳、茎、荚、毛或果肉。因此，例如，可以使用已经采收、洗净并干燥至含水量小于15重量％的种子。或者，例如也可使用干燥后用水处理然后再干燥的种子。
当处理种子时，通常需要注意选择施用于种子的本发明的组合物的量和/或其他添加剂的量，从而使种子的萌发不会受到不利影响，或所得植物不受损害。特别是在某些施用率下可具有植物毒性效应的活性化合物的情况下，必须牢记这点。
本发明的组合物可以直接施用，即，不包含其他组分并且不经稀释。通常，优选将组合物以合适的制剂形式施用于种子。用于处理种子的合适的制剂和方法为本领域技术人员已知的并在以下文献中记载：例如，US 4,272,417A、US 4,245,432A、US 4,808,430A、US5,876,739A、US 2003/0176428A1、WO 2002/080675A1、WO 2002/028186A2。
可将可根据本发明使用的活性化合物结合物转化为常规的拌种制剂，例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆剂或用于种子的其他包衣材料，以及ULV制剂。
这些制剂以已知方式通过将活性化合物或活性化合物结合物与常规添加剂(例如常规增量剂以及溶剂或稀释剂、着色剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、胶粘剂、赤霉素以及水)进行混合而制备。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的合适的着色剂包括常用于此目的的所有着色剂。可使用微溶于水的颜料和可溶于水的染料。可提及的实例包括已知的名称为罗丹明B(Rhodamine B)、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1的着色剂。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的合适的润湿剂包括促进润湿并常用于配制活性农业化学物质的所有物质。优选可使用萘磺酸烷基酯，如萘磺酸二异丙酯或萘磺酸二异丁酯。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的合适的分散剂和/或乳化剂包括常用于配制活性农业化学物质的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。可优选使用非离子或阴离子分散剂，或者非离子或阴离子分散剂的混合物。特别合适的非离子分散剂是环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基苯酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚，以及其磷酸化或硫酸化衍生物。特别合适的阴离子分散剂为木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐-甲醛缩合物。
可存在于根据本发明使用的拌种制剂中的消泡剂包括常用于配制农业化学活性化合物的所有泡沫抑制化合物。优选使用硅酮消泡剂、硬脂酸镁、硅酮乳剂、长链醇、脂肪酸及其盐以及有机氟化合物及其混合物。
可存在于根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂包括农业化学组合物中可用于此目的的所有化合物。例如，可提及的是双氯酚和苄醇半缩甲醛。
可存在于根据本发明使用的拌种制剂中的二次增稠剂包括农业化学组合物中可用于此目的的所有化合物。优选纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、多糖(例如黄原胶或硅酸铝镁)、改性粘土、页硅酸盐(例如硅镁土和膨润土)以及细分散的硅酸。
可存在于根据本发明使用的拌种制剂中的胶粘剂包括可用于拌种中的所有常规粘合剂。可优选提及聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。
可存在于根据本发明使用的拌种制剂中的合适的赤霉素优选为赤霉素A1、A3(＝赤霉酸)、A4和A7；特别优选使用赤霉酸。所述赤霉素为已知的(参见R.Wegler“Chemie derPflanzenschutz-and”[Chemistry of CropProtection Agents and Pesticides]，第2卷，Springer Verlag，1970，第401-412页)。
可根据本发明使用的拌种制剂可以直接或预先用水稀释后用于处理任何广泛类型的种子。可根据本发明使用的拌种制剂或其稀释制剂还可用于拌种转基因植物的种子。在这种情况下，与由表达形成的物质相互作用也会产生协同效应。
对于可用根据本发明使用的拌种制剂或由其加水制得的制剂处理种子，合适的混合设备包括可常用于拌种的所有混合设备。拌种时采用的具体步骤包括：将种子引入混合器中；加入特定所需量的拌种制剂(以其本身或预先以水稀释后)；进行混合直到制剂均匀地分布在种子上。任选地，之后进行干燥操作。
本发明的活性化合物或组合物具有很强的杀微生物活性，并且可用于防治作物保护和材料保护中的不想要的微生物，例如真菌和细菌。
在作物保护中，杀真菌剂可用于防治根肿菌纲(Plasmodiophoromycete)、卵菌纲(Oomycete)、壶菌纲(Chytridiomycete)、接合菌纲(Zygomycete)、子囊菌纲(Ascomycete)、担子菌纲(Basidiomycete)和半知菌纲(Deuteromycete)。
在作物保护中，杀细菌剂可用于防治假单孢菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterobacteriaceae)、棒杆菌(Corynebacteriaceae)以及链霉菌(Streptomycetaceae)。
本发明的杀真菌组合物可用于治疗性或保护性防治植物病原性真菌。因此，本发明还涉及防治植物病原性真菌的治疗性和保护性方法，所述方法通过使用本发明的活性化合物结合物或组合物——其被施用于种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤——进行。优选施用于植物或植物部位、果实或植物生长的土壤。
在作物保护中，用于对抗植物病原性真菌的本发明的组合物包含有效但非植物毒性量的本发明的化合物。“有效但非植物毒性量”应意指足以防治或完全杀死由真菌所引起的植物病害的本发明组合物的量，同时该量未表现出显著的植物毒性症状。该施用率通常可在较宽范围内变化，所述施用率取决于以下若干因素：例如，植物病原性真菌、植物或作物、气候条件和本发明的组合物的成分。
活性化合物——在用于防治植物病害所需的浓度下——具有良好的植物耐受性的事实使得能够处理气生植物部位、无性繁殖材料和种子以及土壤。
根据本发明，可以处理所有的植物和植物部位。在本文中，植物应理解为意指所有的植物和植物种群，例如想要和不想要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是可通过常规育种和优化方法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的组合获得的植物，包括转基因植物以及包括可受或不受植物品种权保护的植物栽培种。植物部位应理解为意指植物的所有地上和地下部位以及器官，例如芽、叶、花和根，可提及的实例为叶、针叶、茎、枝、花、子实体、果实和种子以及根、球茎和根茎。植物部位还包括采收的材料和无性和有性繁殖材料，例如幼苗、块茎、根茎、插条和种子。优选处理植物和植物的地上和地下部位以及器官，例如，芽、叶、花和根，可提及的实例为叶、针叶、茎、枝、花和果实。
本发明的活性化合物——具有良好的植物耐受性和有利的温血动物毒性并被环境良好耐受——适合用于保护植物和植物器官，用于提高采收产量、改善采收材料的品质。它们可优选用作作物保护剂。它们对通常敏感和抗性品种以及对全部或某些发育阶段具有活性。
关于可根据本发明处理的植物，可提及以下植物：棉花、亚麻、葡萄、果实、蔬菜，例如蔷薇科属种(Rosaceae sp.)(例如仁果如苹果和梨；以及核果如杏、樱桃、扁桃和桃；浆果如草莓)、茶藨子科属种(Ribesioidae sp.)、胡桃科属种(Juglandaceae sp.)、桦木科属种(Betulaceae sp.)、漆树科属种(Anacardiaceae sp.)、壳斗科属种(Fagaceae sp.)、桑科属种(Moraceae sp.)、木犀科属种(Oleaceae sp.)、猕猴桃科属种(Actinidaceae sp.)、樟科属种(Lauraceae sp.)、芭蕉科属种(Musaceae sp.)(例如香蕉树和绿化树(plantations))、茜草科属种(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、茶科属种(Theaceae sp.)、梧桐科属种(Sterculiceae sp.)、芸香科属种(Rutaceae sp.)(例如柠檬、柑橘和葡萄柚)、茄科属种(Solanaceae sp.)(例如番茄)、百合科属种(Liliaceae sp.)、菊科属种(Asteraceaesp.)(例如莴苣)、伞形科属种(Umbelliferae sp.)、十字花科属种(Cruciferae sp.)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科属种(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜)、葱科属种(Alliaceae sp.)(例如韭葱、洋葱)、蝶形花科属种(Papilionaceaesp.)(例如豌豆)，主要作物植物如禾本科属种(Gramineae sp.)(例如玉米、草坪，谷类如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、粟和黑小麦)、菊科属种(Asteraceae sp.)(例如向日葵)、十字花科属种(Brassicaceae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、西兰花、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、萝卜以及油菜、芥菜、辣根和水芹)，壳豆科属种(Fabacae sp.)(例如菜豆、豌豆、花生)、蝶形花科属种(Papilionaceae sp.)(例如大豆)、茄科属种(Solanaceae sp.)(例如马铃薯)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)(例如甜菜、饲用甜菜、唐莴苣(Swiss chard)、甜菜根)；园艺和森林中的作物植物和观赏植物，以及每种情况下，这些植物的遗传修饰品种。
如上所述，可根据本发明处理所有植物和植物部位。在一个优选实施方案中，对野生植物物种和植物栽培种或通过常规生物育种方法(例如杂交或原生质体融合)获得的那些植物及其部位进行处理。在另一个优选的实施方案中，对通过基因工程方法(如果合适，与常规方法相结合))获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物体)及其部位进行处理。术语“部位”、“植物的部位”和“植物部位”已在上文作出解释。特别优选地，根据本发明处理在每种情况下为市售的或在使用中的植物栽培种的植物。植物栽培种应理解为意指已通过常规育种或通过诱变或通过重组DNA技术获得的具有新的特性(“性状”)的植物。它们可以是栽培种、生物型或基因型。
在材料保护中，本发明的物质可用于保护工业材料免受不希望的真菌和/或微生物的侵染和损坏。
在本文中，工业材料应理解为意指为了工业应用而制备的无生命材料。例如，受本发明的活性物质保护以免受微生物蚀变或破坏的工业材料可为胶粘剂、胶水、纸张和硬纸板、纺织品、地毯、皮革、木材、油漆和塑料制品、冷却润滑剂和可被微生物侵染或损坏的其他材料。生产设备和建筑物的部件，例如冷却回路、冷却和加热系统、空调系统和通风系统——其可受真菌和/或微生物的增殖不利影响——也包括在受保护的材料的范围内。在本发明的范围内，优选提及的工业材料为胶粘剂、胶水、纸张和硬纸板、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热液体，特别优选木材。本发明的结合物可预防多种不良效果，例如腐烂、褪色和脱色，或发霉。本发明的活性化合物结合物或组合物还可用于保护与海水或苦咸水接触的物体，特别是船体、筛、网、建筑物、码头和信号设备以免被定植。
本发明的处理方法还可用于保护贮存物免受真菌和微生物的侵袭。根据本发明，术语“贮存物”应理解为指植物或动物来源的天然物质及其加工形式，其取自自然生命周期并且需要长期保护。植物来源的贮存物例如植物或其部位(如茎、叶、块茎、种子、果实或谷粒)，可以刚采收状态或以加工形式(例如预干燥、湿润、粉碎、研磨、压榨或烘焙)进行保护。此外，落在贮存物定义下的还有木料，不论粗木料形式，例如建筑木料、电线杆和栅栏，或成品形式，例如家具或由木材制成的物品。动物来源的贮存物为兽皮、皮革、毛皮、毛发等。本发明的结合物可预防多种不良效果，例如腐烂、褪色或发霉。优选地，“贮存物”应理解为指植物来源的天然物质和其加工形式，更优选果实和其加工形式，例如梨果、核果、浆果和柑橘类果实及其加工形式。
可提及的可根据本发明处理的真菌病害的某些病原体的非限制性实例有：
由白粉病病原体引起的病害，例如布氏白粉菌属种(Blumeria species)，如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis)；叉丝单囊壳属种(Podosphaera species)，如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)；单囊壳属种(Sphaerotheca species)，如凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)；钩丝壳属种(Uncinula species)，如葡萄钩丝壳(Uncinulanecator)；
由锈病病原体引起的病害，例如胶锈菌属种(Gymnosporangium species)，如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae)；驼孢锈属种(Hemileia species)，如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)；层锈菌属种(Phakopsora species)，如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae)；柄锈菌属种(Puccinia species)，如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)或小麦叶锈菌(Puccinia triticina)；单胞锈菌属种(Uromyces species)，如疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)；
由卵菌纲(Oomycetene)病原体引起的病害，例如盘梗霉属种(Bremia species)，如莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)；霜霉属种(Peronospora species)，如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)；疫霉属种(Phytophthora species)，如致病疫霉(Phytophthora infestans)；轴霜霉属种(Plasmopara species)，如葡萄生轴霜霉(Plasmopara viticola)；假霜霉属种(Pseudoperonospora species)，如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)；腐霉属种(Pythium species)，如终极腐霉(Pythium ultimum)；
由以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害：例如，链格孢属种(Alternariaspecies)，例如早疫病链格孢(Alternaria solani)；尾孢属种(Cercospora species)，例如菾菜生尾孢(Cercospora beticola)；枝孢属种(Cladiosporum species)，例如黄瓜枝孢(Cladiosporium cucumerinum)；旋孢腔菌属种(Cochliobolus species)，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式：内脐蠕孢属(Drechslera)，又名：长蠕孢属(Helminthosporium))；炭疽菌属种(Colletotrichum species)，例如菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthanium)；锈斑病菌属种(Cycloconium species)，例如油橄榄孔雀斑病菌(Cycloconium oleaginum)；间座壳属种(Diaporthe species)，例如柑桔间座壳(Diaporthe citri)；痂囊腔菌属种(Elsinoe species)，例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoefawcettii)；盘长孢属种(Gloeosporium species)，例如悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor)；小丛壳属种(Glomerella species)，例如围小丛壳(Glomerellacingulata)；球座菌属种(Guignardia species)，例如葡萄球座菌(Guignardiabidwelli)；小球腔菌属种(Leptosphaeria species)，例如斑污小球腔菌(Leptosphaeriamaculans)；大毁壳属种(Magnaporthe species)，例如灰色大毁壳(Magnaporthe grisea)；微座孢属种(Microdochium species)，例如雪霉微座孢(Microdochium nivale)；球腔菌属种(Mycosphaerella species)，例如禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)和斐济球腔菌(M.fijiensis)；壳针孢属种(Phaeosphaeria species)，例如颖枯壳针孢(Phaeosphaeria nodorum)；核腔菌属种(Pyrenophora species)，例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)；柱隔孢属种(Ramularia species)，例如生柱隔孢(Ramulariacollo-cygni)；喙孢属种(Rhynchosporium species)，例如黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis)；针孢属种(Septoria species)，例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)；核瑚菌属种(Typhula species)，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；黑星菌属种(Venturiaspecies)，例如苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)；
由下述病原体引起的根和茎病害：例如，伏革菌属种(Corticium species)，例如禾伏革菌(Corticium graminearum)；镰孢属种(Fusarium species)，例如尖镰孢(Fusarium oxysporum)；顶囊壳菌属种(Gaeumannomyces species)，例如禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)；丝核菌属种(Rhizoctonia species)，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；Tapesia属种，例如Tapesia acuformis；根串珠霉属种(Thielaviopsis species)，例如根串珠霉(Thielaviopsis basicola)；
由下述病原体引起的肉穗花序或散穗花序病害(包括玉米穗轴)：例如，链格孢属种(Alternaria species)，例如链格孢属种(Alternaria spp.)；曲霉属种(Aspergillusspecies)，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；枝孢属种(Cladosporium species)，例如芽枝状枝孢(Cladosporium cladosporioides)；麦角菌属种(Claviceps species)，例如麦角菌(Claviceps purpurea)；镰孢属种(Fusarium species)，例如黄色镰孢(Fusariumculmorum)；赤霉属种(Gibberella species)，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)；小画线壳属种(Monographella species)，例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis)；壳多孢属种(Septoria species)，例如颖枯壳多孢(Septoria nodorum)；
由黑粉菌引起的病害：例如，轴黑粉菌属种(Sphacelotheca species)，例如丝孢堆黑粉菌(Sphacelotheca reiliana)；腥黑粉菌属种(Tilletia species)，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)、小麦矮腥黑粉菌(T.controversa)；条黑粉菌属种(Urocystisspecies)，例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta)；黑粉菌属种(Ustilago species)，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)、小麦散黑粉菌(U.nuda tritici)；
由以下病原体引起的果实腐烂：例如，曲霉属种(Aspergillus species)，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；葡萄孢属种(Botrytis species)，例如灰葡萄孢(Botrytiscinerea)；青霉属种(Penicillium species)，例如扩展青霉(Penicillium expansum)和产紫青霉(P.purpurogenum)；核盘菌属种(Sclerotinia species)，例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)；轮枝孢属种(Verticilium species)，例如黑白轮枝菌(Verticiliumalboatrum)；
由下述病原体引起的种传和土传的腐烂和枯萎病，以及幼苗病害：例如，镰孢属种(Fusarium species)，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)；疫霉属种(Phytophthoraspecies)，例如恶疫霉(Phytophthora cactorum)；腐霉属种(Pythium species)，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；丝核菌属种(Rhizoctonia species)，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；小核菌属种(Sclerotium species)，例如齐整小核菌(Sclerotiumrolfsii)；
由下述病原体引起的癌性病害、菌瘿和扫帚病：例如，丛赤壳属种(Nectriaspecies)，例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectria galligena)；
由下述病原体引起的萎缩病害：例如，链核盘菌属种(Monilinia species)，例如核果链核盘菌(Monilinia laxa)；
由下述病原体引起的叶、花和果实畸形：例如，外囊菌属种(Taphrina species)，例如畸形外囊菌(Taphrina deformans)；
由下述病原体引起的木本植物的退行性病害：例如，Esca属种，例如根霉格孢菌(Phaemoniella clamydospora)、Phaeoacremonium aleophilum和地中海孢孔菌(Fomitiporia mediterranea)；
由下述病原体引起的花和种子的病害：例如，葡萄孢属种(Botrytis species)，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；
由下述病原体引起的植物块茎的病害：例如，丝核菌属种(Rhizoctoniaspecies)，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；长蠕孢菌属种(Helminthosporiumspecies)，例如茄病长蠕孢(Helminthosporium solani)；
由下述细菌性病原体引起的病害：例如，黄单胞菌属种(Xanthomonas species)，例如稻黄单胞菌白叶枯致病变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假单胞菌属种(Pseudomonas species)，例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringaepv.lachrymans)；欧文氏菌属种(Erwinia species)，例如噬淀粉欧文氏菌(Erwiniaamylovora)。
优选防治下列大豆病害：
由以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害：例如，链格孢叶斑病(Alternaria leaf spot)(Alternaria spec.atrans tenuissima)、炭疽病(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(大豆壳针孢(Septoria glycines))、大豆叶斑病和叶枯病(Cercospora leaf spot and blight)(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、弃霉叶枯病(Choanephora leaf blight)(Choanephorainfundibulifera trispora(又名))、Dactuliophora叶斑病(Dactuliophora leaf spot)(Dactuliophora glycines)、大豆霜霉病(downy mildew)(东北霜霉(Peronosporamanshurica))、禾内脐蠕孢枯萎病(Drechslera blight)(Drechslera glycini)、灰斑病(大豆尾孢(Cercospora sojina))、菜豆叶斑病(Leptosphaerulina leaf spot)(三叶草小光壳(Leptosphaerulina trifolii))、叶点霉叶斑病(Phyllostica leaf spot)(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae))、白粉病(大豆白粉菌(Microsphaera diffusa))、棘壳孢叶斑病(Pyrenochaeta leaf spot)(大豆红叶斑病菌(Pyrenochaeta glycines)、气生丝核菌(Rhizoctonia aerial))、叶枯病和立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)、山蚂蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae))、黑星病(大豆痂圆孢(Sphacelomaglycines))、匍柄霉叶枯病(stemphylium leaf blight)(匍柄霉(Stemphyliumbotryosum))、靶斑病(target spot)(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))。
由以下病原体引起的根部和茎部的真菌病害：例如，黑色根腐病(black rootrot)(野百合丽赤壳菌(Calonectria crotalariae))、炭腐病(菜豆生壳球孢(Macrophomina phaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐病以及荚和根颈腐烂病(尖镰孢(Fusarium oxysporum)、直喙镰孢(Fusarium orthoceras)、半裸镰孢(Fusariumsemitectum)、木贼镰孢(Fusarium equiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris)、新赤壳属病(neocosmospora)(侵菅新赤壳(Neocosmopspora vasinfecta))、荚和茎枯萎病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎腐败(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉病(pythium rot)(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythiumirregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉(Pythium ultimum))、丝核菌根腐病、茎腐病和立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani))、核盘菌茎腐病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、核盘菌白绢病(Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉根腐病(thielaviopsis root rot)(根串珠霉(Thielaviopsis basicola))。
也可防治上述生物体的抗性菌株。
可提及的能够降解或改变工业材料的微生物为，例如细菌、真菌、酵母、藻类及粘质生物体(slime organism)。本发明的活性化合物优选抵抗真菌，尤其是霉菌、使木材变色和破坏木材的真菌(担子菌(Basidiomycetes)以及抵抗粘质生物体和藻类。可提及的实例为以下属的微生物：链格孢属，例如细链格孢(Alternaria tenuis)；曲霉属(Aspergillus)，例如黑曲霉(Aspergillus niger)；毛壳菌属(Chaetomium)，例如球毛壳菌(Chaetomium globosum)；粉孢革菌属(Coniophora)，例如粉孢革菌(Coniophorapuetana)；香菇属(Lentinus)，例如虎皮香菇(Lentinus tigrinus)；青霉属(Penicillium)，例如灰绿青霉(Penicillium glaucum)；多孔菌属(Polyporus)，例如变色多孔菌(Polyporus versicolor)；短梗霉属(Aureobasidium)，例如出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)；核茎点属(Sclerophoma)，例如Sclerophoma pityophila；木霉属(Trichoderma)，例如绿色木霉(Trichoderma viride)；埃希氏菌属(Escherichia)，例如大肠杆菌(Escherichia coli)；假单胞菌属(Pseudomonas)，例如绿脓假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)；葡萄球菌属(Staphylococcus)，例如金黄色酿脓葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。
另外，本发明的式(I)的化合物还具有非常好的抗真菌活性。它们具有非常宽的抗真菌作用谱，特别是抵抗皮肤真菌和酵母菌、霉菌和双相型真菌(例如，抵抗念珠菌属种(Candida species)，如白色念珠菌(Candida albicans)、光滑念珠菌(Candidaglabrata))，以及絮状表皮癣菌(Epidermophyton floccosum)、曲霉属种(Aspergillusspecies)如黑曲霉(Aspergillus niger)和烟曲霉(Aspergillus fumigatus)，毛藓菌属种(Trichophyton species)如须藓毛菌(Trichophyton mentagrophyte)、小孢子菌属种(Microsporon species)如犬小芽孢菌(Microsporon canis)和奥氏小孢子菌(Microsporon audouinii)。列举这些真菌绝不限制可涵盖的真菌谱，而是仅用来示例。
当施用本发明的化合物时，施用率可在宽范围内变化。在本发明的处理方法中，通常施用的活性化合物的剂量/施用率通常且有利地为：
●用于处理植物的部位，例如叶(叶面处理)：0.1至10,000g/ha，优选10至1,000g/ha，更优选50至300g/ha；如果浇灌或滴注施用，甚至可以降低剂量，特别是当使用惰性物质例如石棉或珍珠岩时；
●用于处理种子：每100kg种子2至200g，优选每100kg种子3至150g，更优选每100kg种子2.5至25g，甚至更优选每100kg种子2.5至12.5g；
●用于处理土壤：0.1至10,000g/ha，优选1至5,000g/ha。
本文中所指出的剂量作为本发明的方法的示例性实例。本领域技术人员将知道如何调节施用剂量，尤其是根据待处理的植物或作物的性质。
本发明的结合物可用于在处理后的一段时间范围内保护植物免受害虫和/或植物病原性真菌和/或微生物侵袭。在用所述结合物处理植物后，进行保护的时间通常持续1至28天，优选1至14天，更优选1至10天，甚至更优选1至7天，或者在处理植物繁殖材料后最高达200天。
另外，本发明的结合物或组合物还可用于减少植物和采收的植物材料中的真菌毒素的含量，并因此减少由其制得的食品和动物饲料中的真菌毒素的含量。特别地但不排他地可指定下列真菌毒素：脱氧瓜萎镰菌醇(Deoxynivalenol，DON)、瓜萎镰菌醇(Nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-毒素和HT2-毒素、伏马菌素(Fumonisin)、玉米赤霉烯酮(Zearalenon)、串珠镰刀菌素(Moniliformin)、镰刀菌素(Fusarin)、蛇形菌素(Diaceotoxyscirpenol，DAS)、白僵菌素(Beauvericin)、恩镰孢菌素(Enniatin)、层出镰孢菌素(Fusaroproliferin)、镰刀菌醇(Fusarenol)、赭曲毒素(Ochratoxins)、棒曲霉素(Patulin)、麦角生物碱(Ergotalkaloides)和黄曲霉毒素(Aflatoxin)，所述真菌毒素由以下真菌病害产生：例如，镰孢菌属种，例如锐顶镰刀菌(Fusarium acuminatum)、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、克地镰刀菌(F.crookwellense)、黄色镰孢菌(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉米赤霉(Gibberellazeae))、木贼镰刀菌(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌(F.oxysporum)、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰刀菌(F.semitectum)、茄病镰刀菌(F.solani)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、胶孢镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰刀菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)等；以及还由曲霉属种、青霉属种、麦角菌属种(Claviceps species)、葡萄穗霉属种(Stachybotrys species)等产生。
本发明还涉及一种如本文中所定义的包含至少一种其他活性成分的组合物，所述其他活性成分选自杀虫剂、引诱剂、止繁殖剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和化学信息素。
本发明还涉及一种防治植物病原性有害真菌的方法，其特征在于将如本文中所定义的活性化合物结合物施用于植物病原性有害真菌和/或其生境。
本发明还涉及一种制备用于防治植物病原性有害真菌的组合物的方法，其特征在于将如本文中所定义的活性化合物结合物与增量剂和/或表面活性剂进行混合。
本发明还涉及如本文中所定义的活性化合物结合物用于防治植物病原性有害真菌的用途。
本发明还涉及如本文中所定义的活性化合物结合物用于处理转基因植物的用途。
本发明还涉及如本文中所定义的活性化合物结合物用于处理种子和转基因植物的种子的用途。
式(I)的N-环丙基酰胺(其中T代表氧原子)可通过取代的N-环丙基苄胺与3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-碳酰氯的缩合而制备(根据WO-2007/087906(方法P1)和WO-2010/130767(方法P1-步骤10))。
取代的N-环丙基苄胺为已知的或可通过已知方法制备，例如取代的醛与环丙胺的还原胺化(J.Med.Chem.，2012，55(1)，169–196)或通过取代的苄基烷基(或芳基)磺酸酯或取代的苄基卤化物与环丙胺的亲核取代(Bioorg.Med.Chem.，2006，14，8506-8518和WO-2009/140769)。
3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-碳酰氯可根据WO-2010/130767(方法P1–步骤9或11)制备。
式(I)的N-环丙基硫代酰胺(其中T代表硫原子)可根据WO-2009/016220(方法P1)和WO-2010/130767(方法P3)通过式(I)的N-环丙基酰胺(其中T代表氧原子)的硫代反应而制备。
以下实施例以非限制方式说明本发明的式(I)的化合物的制备。
制备N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰 胺(化合物A1)
步骤A：制备N-(2-异丙基苄基)环丙胺
向55.5g(971mmol)环丙胺于900mL甲醇中的溶液中连续加入20g的分子筛和73g(1.21mol)的乙酸。然后逐滴加入72g(486mmol)的2-异丙基-苯甲醛，并将反应混合物再加热回流4小时。
然后将反应混合物冷却至0℃，并在10分钟内分批加入45.8g(729mmol)的氰基硼氢化钠，并将反应混合物在回流下再搅拌3小时。将冷却的反应混合物经硅藻土饼过滤。将所述饼用甲醇充分洗涤，并将甲醇萃取液真空浓缩。然后向残余物中加入水，并用400mL的1N氢氧化钠水溶液将pH调节至12。将水层用乙酸乙酯萃取，用水洗涤(2×300mL)并经硫酸镁干燥得到81.6g(88％)的黄色油状物N-(2-异丙基苄基)环丙胺，其按原样用于下一步中。
盐酸盐可如下制备：在0℃下，将N-(2-异丙基苄基)环丙胺溶于乙醚(1.4mL/g)中，随后加入2M的盐酸于乙醚(1.05当量)中的溶液。搅拌2小时之后，将N-(2-异丙基苄基)环丙胺盐酸盐(1:1)滤出，用乙醚洗涤，并在40℃下真空干燥48小时。Mp(熔点)＝149℃。
步骤B：制备N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺
在室温下，向40.8g(192mmol)的N-(2-异丙基苄基)环丙胺于1L的无水四氢呋喃中加入51mL(366mmol)的三乙胺。然后，逐滴加入39.4g(174mmol)的3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-碳酰氯于800mL的无水四氢呋喃中的溶液，同时保持温度低于34℃。将反应混合物加热回流2小时，然后在室温下放置过夜。将盐滤出，并将滤液真空浓缩得到78.7g的棕色油状物。硅胶柱色谱(750g-梯度正庚烷/乙酸乙酯)得到53g(71％产率)缓慢结晶的黄色油状物N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。Mp＝76-79℃。
以同样的方式，可根据化合物A1的所述制备来制备化合物A2至A19。
制备N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代 羧酰胺(化合物A20)
将14.6g(65mmol)的五硫化二磷和48g(131mmol)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺于500ml的二噁烷中的溶液在100℃下加热2小时。然后加入50ml的水，并将反应混合物在100℃下再加热另外1小时。将冷却的反应混合物经碱性氧化铝滤芯过滤。将所述滤芯用二氯甲烷洗涤，并将合并的有机萃取物经硫酸镁干燥并真空浓缩得到55.3g的橙色油状物。将残余物用几毫升的乙醚缓慢溶解直至出现结晶。将晶体滤出并在40℃下真空干燥15小时得到46.8g(88％产率)的N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代羧酰胺。Mp＝64-70℃。
表1提供了化合物A1至A20的logP和NMR数据(1H)。
在表1中，根据EEC Directive 79/831 Annex V.A8通过HPLC(高效液相色谱法)在反相柱(C 18)上使用以下方法测定logP值：
温度：40℃；流动相：0.1％甲酸水溶液和乙腈；线性梯度：10％乙腈至90％乙腈。
使用具有已知logP值的未支化的烷-2-酮(包含3至16个碳原子)进行校准(使用两个连续的烷酮之间的线性内插法通过保留时间测定logP值)。使用200nm至400nm的UV-光谱和色谱信号的峰值测定λmax值。
本发明的活性化合物结合物的增强的杀真菌活性从以下实施例中显而易见。尽管单一活性化合物显示出差的杀真菌活性，但结合物的活性超过活性的简单加和。
当活性化合物结合物的杀真菌活性超过活性化合物单独施用时的活性的总和时，总是存在杀真菌剂的协同效应。对于给定的两种活性化合物的结合物，预期的活性可如下计算(参见Colby，S.R.，"Calculating Synergistic and Antagonistic Responses ofHerbicide Combinations"，Weeds 1967，15，20-22)：
如果
X为以m ppm(或g/ha)的施用率施用活性化合物A时的功效，
Y为以n ppm(或g/ha)的施用率施用活性化合物B时的功效，
Z为以r ppm(或g/ha)的施用率施用活性化合物B时的功效，
E1为分别以m ppm和n ppm(或g/ha)的施用率施用活性化合物A和B时的功效，以及
E2为分别以m ppm、n ppm和r ppm(或g/ha)的施用率施用活性化合物A、B和C时的功效，
那么
对于三元混合物
功效程度以％表示。0％意指相当于对照组的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
如果实际杀真菌活性大于计算值，那么结合物的活性为超加合的，即存在协同效应。在这种情况下，实际观察到的功效一定大于由上述公式计算的预期的功效值(E)。
另一种证实协同效应的方法是Tammes法(参见“Isoboles，a graphicrepresentation of synergism in pesticides”in Neth.J.Plant Path.，1964，70，第73-80页)。
通过以下实施例说明本发明。然而本发明不限于所述实施例。
实施例A：体内预防性小麦壳针孢测试(小麦)
溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物或活性化合物结合物的制剂在所述施用率下喷洒幼小植株。
在喷雾涂层干燥后，用小麦壳针孢(Septoria tritici)的孢子悬浮液喷洒植株。将植株在约20℃且相对大气湿度约100％的培养箱中保留48小时，然后在相对大气湿度约100％的半透明培养箱中在约15℃下保留60小时。
将植株置于温度约15℃且相对大气湿度约80％的温室中。
在接种21天后对测试进行评估。0％意指相当于未处理的对照组的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
下表清楚地显示，本发明的活性化合物结合物的观察到的活性大于计算出的活性，即存在协同效应。
表A1：体内预防性小麦壳针孢测试(小麦)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝利用Colby的公式计算出的活性
表A2：体内预防性小麦壳针孢测试(小麦)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝利用Colby的公式计算出的活性
实施例B：体内预防性叶锈菌测试(小麦)
溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物或活性化合物结合物的制剂在所述施用率下喷洒幼小植株。在喷雾涂层干燥后，用叶锈菌(Puccinia triticina)的孢子悬浮液喷洒植株。将植株在约20℃且相对大气湿度约100％的培养箱中保留48小时。将植株置于温度约20℃且相对大气湿度约80％的温室中。
接种8天后对测试进行评估。0％意指相当于未处理的对照组的功效，而100％的功效意指未观察到病害。下表清楚地显示，本发明的活性化合物结合物的观察到的活性大于计算出的活性，即存在协同效应。
表B1：体内预防性叶锈菌测试(小麦)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝利用Colby的公式计算出的活性
实施例C：体内预防性颖斑病菌测试(小麦)
溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物或活性化合物结合物的制剂在所述施用率下喷洒幼小植株。在喷雾涂层干燥后，用颖斑病菌(Leptosphaeria nodorum)的孢子悬浮液喷洒植株。将植株在约20℃且相对大气湿度约100％的培养箱中保留48小时。将植株置于温度约25℃且相对大气湿度约80％的温室中。
接种8天后对测试进行评估。0％意指相当于未处理的对照组的功效，而100％的功效意指未观察到病害。下表清楚地显示，本发明的活性化合物结合物的观察到的活性大于计算出的活性，即存在协同效应。
表C1：体内预防性颖斑病菌试测试(小麦)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝利用Colby的公式计算出的活性
实施例D：体内预防性圆核腔菌测试(大麦)
溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物或活性化合物结合物的制剂在所述施用率下喷洒幼小植株。在喷雾涂层干燥后，用圆核腔菌(Pyrenophora teres)的孢子悬浮液喷洒植株。将植株在约20℃且相对大气湿度约100％的培养箱中保留48小时。将植株置于温度约25℃且相对大气湿度约80％的温室中。
接种8天后对测试进行评估。0％意指相当于未处理的对照组的功效，而100％的功效意指未观察到病害。下表清楚地显示，本发明的活性化合物结合物的观察到的活性大于计算出的活性，即存在协同效应。
表D1：体内预防性圆核腔菌测试(大麦)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝利用Colby的公式计算出的活性

Claims (13)

1.一种活性化合物结合物，其包含：
(A)至少一种式(I)的衍生物或其农业化学上可接受的盐
其中T代表氧原子或硫原子，X选自2-异丙基、2-环丙基、2-叔丁基、5-氯-2-乙基、5-氯-2-异丙基、2-乙基-5-氟、5-氟-2-异丙基、2-环丙基-5-氟、2-环戊基-5-氟、2-氟-6-异丙基、2-乙基-5-甲基、2-异丙基-5-甲基、2-环丙基-5-甲基、2-叔丁基-5-甲基、5-氯-2-(三氟甲基)、5-甲基-2-(三氟甲基)、2-氯-6-(三氟甲基)、3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)和2-乙基-4,5-二甲基，
以及
至少两种其他活性杀真菌化合物B和C，它们均选自以下的L1组：丙硫菌唑、戊唑醇、肟菌酯、氟吡菌酰胺、1-({(2R,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑；1-({(2S,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑。
2.权利要求1的活性化合物结合物，其中式(I)的化合物(A)选自：
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A1)；
N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A2)；
N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A3)；
N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A4)；
N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A5)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A6)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A7)；
N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A8)；
N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A9)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A10)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A11)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A12)；
N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A13)；
N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A14)；
N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A15)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A16)；
N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A17)；
N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A18)；
N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺(化合物A19)；
和N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代羧酰胺(化合物A20)。
3.权利要求1或2的活性化合物结合物，其中化合物(B)为肟菌酯，化合物(C)为丙硫菌唑。
4.权利要求3的活性化合物结合物，其中重量比(A):(B):(C)为100:100:1至1:1:200。
5.权利要求1或2的活性化合物结合物，其中化合物(B)为丙硫菌唑，化合物(C)为戊唑醇。
6.权利要求5的活性化合物结合物，其中重量比(A):(B):(C)为100:1:1至1:100:100。
7.权利要求1或2的活性化合物结合物，其中化合物(B)为氟吡菌酰胺，化合物(C)为丙硫菌唑。
8.权利要求7的活性化合物结合物，其中重量比(A):(B):(C)为100:1:1至1:100:100。
9.权利要求1或2的活性化合物结合物，其中化合物(B)为1-({(2R,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑，化合物(C)为1-({(2S,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑。
10.权利要求9的活性化合物结合物，其中重量比(A):(B):(C)为100:1:1至1:100:100。
11.权利要求1至10中任一项的活性化合物结合物，其中式(I)的化合物(A)为N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺。
12.防治植物病原性有害真菌的方法，其特征在于，将权利要求1至11中任一项的活性化合物结合物施用于植物病原性有害真菌和/或其生境。
13.制备用于防治植物病原性有害真菌的组合物的方法，其特征在于，将权利要求1至11中任一项的活性化合物结合物与增量剂和/或表面活性剂混合。
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