CN103068243B

CN103068243B - 活性化合物结合物

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Publication number: CN103068243B
Application number: CN201180029530.3A
Authority: CN
Inventors: T·塞茨; U·沃肯道夫-诺伊曼
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 2010-04-14
Filing date: 2011-04-11
Publication date: 2014-12-03
Anticipated expiration: 2031-04-11
Also published as: BR112012026156A2; AU2011240066B2; JP5764201B2; WO2011128300A2; TW201204260A; KR20130057995A; CO6630109A2; JP2013523858A; US20110280958A1; MX2012011785A; AR084959A1; EP2557930A2; AU2011240066A1; CA2796167A1; ECSP12012242A; CN103068243A; GT201200279A; WO2011128300A3; CR20120521A

Abstract

本发明涉及一种活性化合物结合物，特别是在杀真菌剂组合物内，其包括（A）式（I）的二噻英-四羧酰亚胺和金属盐（B）。此外，本发明涉及一种治疗性或预防性地防治植物或作物的植物致病真菌的方法，涉及本发明的结合物用于处理种子的用途，涉及一种保护种子的方法并且涉及处理过的种子。特别地，本发明的结合物可用于获得叶色更绿的植物。

Description

活性化合物结合物

本发明涉及活性化合物结合物，尤其是在杀真菌剂组合物中，所述结合物包括（A）式（I）的二噻英-四羧酰亚胺（dithiino-tetracarboximide）和金属盐（B）。此外，本发明涉及一种用于治疗性或预防性地防治植物或作物的植物致病真菌的方法，涉及本发明的结合物用于处理种子的用途，涉及一种保护种子的方法并且涉及经处理的种子。具体地，本发明的结合物可用于获得叶片颜色更绿的植物。

二噻英-四羧酰亚胺本身是已知的。还已知这些化合物可作为驱蠕虫剂和杀虫剂使用（参考US 3,364,229）。此外，这些二噻英-四羧酰亚胺的杀真菌用途是已知的（WO 2010/043319）。

由于对现代作物保护组合物的环境和经济要求不断提高，例如，对于作用谱、毒性、选择性、施用率、残留物的形成以及有利的制备能力方面的要求，此外由于还可能存在例如抗性的问题，因此，开发在某些方面至少有助于实现上述要求的新的组合物——尤其是杀真菌剂——是一项长期任务。

本发明提供了在某些方面至少实现所述目标的活性化合物结合物/组合物。

令人惊讶地，现已发现，本发明的结合物不仅产生对待防治的植物致病真菌的作用谱的加和性提高（这是理论预期的），而且以下面两种方式获得扩大组分（A）和组分（B）作用范围的协同效应。首先，在作用效果保持同样良好的情况下降低了组分（A）和组分（B）的施用率。其次，即便这两种单独化合物在如此低的施用率范围内已完全无效，该结合物仍能实现高度的植物致病菌防治。一方面，这显著拓宽可防治的植物致病菌谱，另一方面增加使用的安全性。

除了杀真菌协同活性外，本发明的活性化合物结合物还具有其它令人惊讶的特性，从广义上来说，这有利特性也可称为增效性，例如，改良的植物特性（例如，改善的生长、增加的采收产率、更发达的根系、叶片更大、叶色更绿、更强壮的芽，特别是叶色更绿）。

因此，本发明提供一种结合物，包括：

（A）至少一种式（I）的二噻英-四羧酰亚胺或其农业化学可接受的盐

其中R¹和R²相同，且代表甲基、乙基、正丙基或异丙基，且n代表0或1，

和

（B）至少一种金属盐，选自：

（1）钙盐、镁盐，

（2）铝盐、锡盐、铅盐，

（3）铬盐、锰盐、铁盐、钴盐、镍盐、铜盐、锌盐。

所述组（B）的金属盐可具有不同的抗衡离子。优选的是硫酸盐和氯化物，特别是硫酸盐。组分（A）和（B）例如通过以下方式结合：将所述金属盐溶于醇（如乙醇）中，随后加入式（I）的二噻英-四羧酰亚胺。因此形成式（I）的二噻英-四羧酰亚胺的金属盐络合物。它们可通过过滤分离，并任选地通过重结晶进一步纯化。

优选的是包括至少一种选自以下的式（I）化合物的结合物：

（I-1）2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c’]二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮（即，R¹=R²=甲基，n=0）

（I-2）2,6-二乙基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c’]二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮（即，R¹=R²=乙基，n=0）

（I-3）2,6-二丙基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c’]二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮（即，R¹=R²=正丙基，n=0）

（I-4）2,6-二异丙基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c’]二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮（即，R¹=R²=异丙基，n=0）

（I-5）2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c’]二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮4-氧化物（即，R¹=R²=甲基，n=1）

优选的是包括至少一种选自以下的金属盐的结合物：

（B1-1）硫酸钙、（B1-2）硫酸镁、（B1-3）氯化钙、（B1-4）氯化镁，

（B2-1）硫酸铝、（B2-2）硫酸锡、（B2-3）硫酸铅、（B2-4）氯化铝、（B2-5）氯化锡、（B2-6）氯化铅，

（B3-1）硫酸铬、（B3-2）硫酸锰、（B3-3）硫酸铁、（B3-4）硫酸钴、（B3-5）硫酸镍、（B3-6）硫酸铜，（B3-7）硫酸锌、（B3-8）氯化铬、（B3-9）氯化锰、（B3-10）氯化铁、（B3-11）氯化钴、（B3-12）氯化镍、（B3-13）氯化铜、（B3-14）氯化锌。

进一步优选的是包括至少一种选自以下的金属盐的结合物：

（B1-1）硫酸钙、（B1-2）硫酸镁，

（B2-1）硫酸铝、（B2-2）硫酸锡、（B2-3）硫酸铅，

（B3-1）硫酸铬、（B3-2）硫酸锰、（B3-3）硫酸铁、（B3-4）硫酸钴、（B3-5）硫酸镍、（B3-6）硫酸铜，（B3-7）硫酸锌。

特别优选包括至少一种选自以下的金属盐的结合物：（B1-1）、（B1-2）、（B3-2）和（B3-7）。

还优选的是包括所述化合物（I-1）和一种选自以下的金属盐的结合物：（B1-1）、（B1-2）、（B1-3）、（B1-4）、（B2-1）、（B2-2）、（B2-3）、（B2-4）、（B2-5）、（B2-6）、（B3-1）、（B3-2）、（B3-3）、（B3-4）、（B3-5）、（B3-6）、（B3-7）、（B3-8）、（B3-9）、（B3-10）、（B3-11）、（B3-12）、（B3-13）、（B3-14）。

还优选的是包括所述化合物（I-2）和一种选自以下的金属盐的结合物：（B1-1）、（B1-2）、（B1-3）、（B1-4）、（B2-1）、（B2-2）、（B2-3）、（B2-4）、（B2-5）、（B2-6）、（B3-1）、（B3-2）、（B3-3）、（B3-4）、（B3-5）、（B3-6）、（B3-7）、（B3-8）、（B3-9）、（B3-10）、（B3-11）、（B3-12）、（B3-13）、（B3-14）。

还优选的是包括所述化合物（I-3）和一种选自以下的金属盐的结合物：（B1-1）、（B1-2）、（B1-3）、（B1-4）、（B2-1）、（B2-2）、（B2-3）、（B2-4）、（B2-5）、（B2-6）、（B3-1）、（B3-2）、（B3-3）、（B3-4）、（B3-5）、（B3-6）、（B3-7）、（B3-8）、（B3-9）、（B3-10）、（B3-11）、（B3-12）、（B3-13）、（B3-14）。

还优选的是包括所述化合物（I-4）和一种选自以下的金属盐的结合物：（B1-1）、（B1-2）、（B1-3）、（B1-4）、（B2-1）、（B2-2）、（B2-3）、（B2-4）、（B2-5）、（B2-6）、（B3-1）、（B3-2）、（B3-3）、（B3-4）、（B3-5）、（B3-6）、（B3-7）、（B3-8）、（B3-9）、（B3-10）、（B3-11）、（B3-12）、（B3-13）、（B3-14）。

还优选的是包括所述化合物（I-5）和一种选自以下的金属盐的结合物：（B1-1）、（B1-2）、（B1-3）、（B1-4）、（B2-1）、（B2-2）、（B2-3）、（B2-4）、（B2-5）、（B2-6）、（B3-1）、（B3-2）、（B3-3）、（B3-4）、（B3-5）、（B3-6）、（B3-7）、（B3-8）、（B3-9）、（B3-10）、（B3-11）、（B3-12）、（B3-13）、（B3-14）。

如果本发明的活性化合物结合物中的活性化合物以某些重量比存在，则协同效应特别显著。然而，所述活性化合物结合物中的活性化合物的重量比可在相对宽的范围内变化。

在本发明的结合物中，化合物（A）与（B）以具有协同效应的A:B重量比存在，所述重量比在100:1-1:100范围内，优选为80:1-1:80的重量比，最优选为40:1-1:40的重量比。其它可根据本发明使用的A:B比例按优选性增加的顺序为：95:1-1:95、90:1-1:90、85:1-1:85、80:1-1:80、75:1-1:75、70:1-1:70、65:1-1:65、60:1-1:60、55:1-1:55、45:1-1:45、40:1-1:40、35:1-1:35、30:1-1:30、25:1-1:25、15:1-1:15、10:1-1:10、5:1-1:5、4:1-1:4、3:1-1:3、2:1-1:2。

当化合物（A）可以互变异构形式存在时，所述化合物在上下文中被理解为也包括——如果合适——相应的互变异构形式，即使它们没有被各自具体提及。

根据本发明，表述“结合物”表示化合物（A）和（B）的多种结合物，例如以下形式的结合：以单一“即混(ready-mix)”形式；以合并的喷雾混合物的形式，所述喷雾混合物由单一活性化合物的单独制剂组成，例如“桶混物(tank-mix)”；以及以单一活性成分的合并使用形式，其中所述活性成分以顺序方式、即在合理短的时间（例如几小时或几天）内一个接一个地施用。优选地，化合物（A）和（B）的施用顺序不是实施本发明所必需的。

此外，本发明涉及用于对抗/防治不期望的微生物的组合物，其包括本发明的活性化合物结合物。所述组合物优选地为杀真菌组合物，包括农业上合适的助剂、溶剂、载体、表面活性剂或填充剂。

此外，本发明涉及一种对抗不期望的微生物的方法，其特征在于将本发明的活性化合物结合物施用于植物致病真菌和/或其生境。

根据本发明，载体应被理解为表示这样的天然或合成的有机或无机物质，其与活性化合物混合或结合以更好地施用，特别是施用于植物或植物部位或种子。载体可以为固体或液体，其通常呈惰性并应适用于农业。

合适的固体或液体载体为：例如铵盐和粉碎的天然矿物（如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石，蒙脱石或硅藻土）、和粉碎的合成矿物（如细分散的二氧化硅、氧化铝和天然或合成的硅酸盐）、树脂、蜡、固体肥料、水、醇（尤其是丁醇）、有机溶剂、矿物油和植物油、以及它们的衍生物。还可能使用这些载体的混合物。适用于颗粒剂的固体载体有：例如粉碎并分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石、以及无机和有机粉的合成颗粒，以及有机材料（如锯末、椰壳、玉米穗轴和烟草茎）的颗粒。

合适的液化气填充剂或载体是指在环境温度和大气压下为气态的液体，例如气溶胶喷射剂如丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。

可以在制剂中使用增粘剂，例如粉末、颗粒和胶乳形式的羧甲基纤维素和天然及合成聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯；或天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂；以及合成磷脂。其它可能的添加剂为任选改性的矿物油和植物油及蜡。

如果所用填充剂为水，也可以用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要有：芳族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳族化合物或氯代脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡，例如石油馏分、矿物油和植物油；醇类例如丁醇或乙二醇，及其醚和酯；酮类，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，及水。

本发明组合物还可含有其它组分，例如表面活性剂。合适的表面活性剂是具有离子或非离子特性的乳化剂、分散剂或润湿剂或者这些表面活性剂的混合物。这些表面活性剂的实例为聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代的苯酚（优选烷基苯酚或芳基苯酚）、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物（优选烷基牛磺酸盐）、聚乙氧基醇或苯酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酯、及含有硫酸根、磺酸根和磷酸根的化合物的衍生物。当所述活性化合物之一和/或惰性载体之一不溶于水且所述施用在水中进行时，需要表面活性剂的存在。表面活性剂的比例为本发明的组合物的5至40重量%。

可以使用着色剂，例如无机颜料，例如，氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝；以及有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及微量营养物，如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

如果合适，还可以存在其他添加组分，例如保护胶体，粘合剂，胶粘剂、增稠剂、触变物质、渗透剂、稳定剂、螯合剂、络合物形成剂。通常，所述活性化合物可以与任何常用于制剂目的的固体或液体添加剂结合。

通常，本发明的组合物包括0.05-99重量%、0.01-98重量%、优选0.1-95重量%、特别优选0.5-90重量%、极特别优选10-70重量%的本发明活性化合物结合物。

本发明的活性化合物结合物或组合物可以依其本身使用，或根据其各自的物理和/或化学性质，以其制剂形式或由这些制剂制备的使用形式使用，所述制剂形式或使用形式例如气雾剂、胶囊悬浮剂、冷雾剂（coldfogging concentrate）、暖雾剂、微囊粒剂、细粒剂、种子处理用悬浮剂（flowable concentrate）、即用溶液剂、粉剂(dustable powder)、乳油、水包油型乳剂、油包水型乳剂、大粒剂、微粒剂、油分散性粉剂、油悬浮剂、油剂、泡沫剂、糊剂、农药种衣剂（pesticide-coated seed）、悬浮浓缩剂、悬乳剂(suspoemulsion concentrate)、浓缩可溶剂、悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂、水溶性颗粒剂或片剂、种子处理用水溶性粉剂、可湿性粉剂、用活性化合物浸渍的天然产物及合成物、以及聚合物中的微胶囊剂和种衣材料中的微胶囊剂，以及ULV冷雾剂及热雾剂。

所述的制剂可用本身已知的方式来制备，例如通过将活性化合物或活性化合物结合物与至少一种添加剂混合。合适的添加剂为所有常规制剂助剂，例如，有机溶剂、填充剂、溶剂或稀释剂、固体载体和填料、表面活性剂（如佐剂、乳化剂、分散剂、保护胶体、润湿剂和增粘剂）、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防腐剂、染料和颜料、消泡剂、无机和有机增稠剂、防水剂、如果合适干燥剂和UV稳定剂、赤霉素及水和其它加工助剂。根据各自待制备的制剂类型，可能需要其他加工步骤，例如，湿磨、干磨或成粒。

本发明的组合物不仅包括可以通过合适的设备施用于植物或种子的即用型组合物，而且也包括在施用之前必须用水稀释的市售浓缩剂。

本发明的活性化合物结合物可以（市售）制剂和由这些制剂制备的使用形式、作为与其它（已知）活性化合物的混合物而存在，所述其他（已知）活性化合物例如杀虫剂、引诱剂、灭菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节物质、除草剂、肥料、安全剂和化学信息素。

根据本发明用活性化合物或组合物对植物及植物部位进行的处理可以使用常规处理方法直接进行或通过作用于其环境、生境或贮存空间而进行，所述常规处理方法例如浸泡、喷洒、雾化、灌溉、蒸发、洒粉、弥雾、撒播、发泡、涂抹，撒布、浸水（浸透）、滴灌、及在繁殖材料的情况下，特别在种子的情况下，还作为干种子处理粉末剂、种子处理溶液剂、浆液处理水溶性粉末剂，通过结壳、涂覆一层或多层包衣等进行。此外，还可通过超低容量法施用该活性化合物，或将活性化合物制剂或活性化合物本身注入土壤中。

本发明还包括一种处理种子的方法。本发明还涉及根据前述方法之一处理过的种子。

本发明的活性化合物或组合物尤其适用于处理种子。大部分由有害生物造成的作物植物损害是在储存期间或播种之后以及植物发芽期间或发芽后种子的感染引起的。这个阶段特别关键，因为生长中的植物的根和嫩芽特别敏感，即使微小的损害也可能会导致植物死亡。因此，通过使用合适的组合物保护种子和发芽植物引起人们极大关注。

通过处理植物种子来防治植物致病真菌已经为人们所知很长时间，并且该主题取得了持续的进步。尽管如此，处理种子伴随一系列的问题，而这些问题并非总是能以令人满意的方式解决。因此，希望开发保护种子和发芽植物的方法，使得能在播种后或植物发芽后不需另外施用作物保护剂，或至少显著降低另外的施用。还希望以这样一种方式优化所使用的活性化合物的量以提供使种子和发芽植物免受植物致病真菌侵害的最大保护，且使用的活性化合物不会伤害植物本身。特别地，处理种子的方法还应考虑到转基因植物固有的杀真菌特性以使用最少量的作物保护剂来实现种子和发芽植物的最佳保护。

因此，本发明还具体涉及通过用本发明的组合物处理种子来保护种子和发芽植物使其免受植物致病真菌侵害的方法。本发明还涉及本发明的组合物用于处理种子以保护种子和发芽植物免于植物致病真菌侵害的用途。此外，本发明还涉及经本发明的组合物处理以保护免受植物致病真菌侵害的种子。

对损害发芽后植物的植物致病真菌的防治主要通过用作物保护剂处理土壤和植物地上部分进行。由于对作物保护组合物对环境及人类和动物健康可能产生的影响的担心，应努力降低所施用活性化合物的量。

本发明的优点之一在于，由于本发明的组合物的特有内吸特性，用这些组合物处理种子不仅保护种子本身而且保护萌芽后得到的植物免于植物致病真菌侵害。以此方式可无需在播种时或其后不久对作物进行直接处理。

本发明组合物适用于保护农业中、温室中、森林中或者园艺中或葡萄栽培中所用的任何植物品种的种子。具体地，这包括以下植物的种子：谷物(例如小麦、大麦、黑麦、黑小麦、粟、燕麦)、玉米、棉花、大豆、水稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和饲料甜菜)、花生、油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可树、甘蔗、烟草、蔬菜(例如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪和观赏植物(也见下文)。特别重要的是对谷物(例如小麦、大麦、黑麦、黑小麦和燕麦)、玉米和水稻的种子的处理。

也如下文所描述的，用本发明的活性化合物结合物或组合物对转基因种子的处理也特别重要。这涉及含有至少一种异源基因的植物种子，所述异源基因可表达具有杀虫特性的多肽或蛋白质。转基因种子中的异源基因可来源于例如以下微生物：芽孢杆菌(Bacillus)、根瘤菌(Rhizobium)、假单胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉属(Trichoderma)、棒形细菌属(Clavibacter)、球囊霉属(Glomus)或粘帚霉属(Gliocladium)。优选地，所述异源基因来源于芽孢杆菌属，所述基因产物具有抗欧洲玉米螟和/或玉米根叶甲(western corn rootworm)的活性。特别优选的是，所述异源基因来源于苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)。

在本发明的上下文中，本发明的活性化合物结合物或组合物可以单独或者在合适的制剂中施用于种子。优选地，种子在足够稳定的状态下进行处理，从而使该处理不造成任何损害。通常，对种子的处理可在采收和播种之间的任何时间点进行。通常，使用的种子已从植物中分离出来并且已经去除穗轴、外壳、茎、荚、绒毛或果肉。因此，可使用例如已采收、清洗并干燥至含水量低于15重量%的种子。或者，还可使用在干燥后例如用水处理然后再干燥的种子。

在种子处理期间通常必须注意，选择施用于种子的本发明组合物的量和/或其他添加剂的量以使不会对种子的发芽造成不利影响或不会损害所生成的植物。这点必须要牢记，特别是在对于在某些施用率下可能具有植物毒性效应的活性化合物。

本发明的组合物可以直接施用，即不含有其他组分并且不被稀释。通常优选将所述组合物以合适制剂的形式施用于种子。处理种子的合适剂型和方法为本领域技术人员已知并且在例如以下文献中进行了描述：US 4,272,417A、US 4,245,432A、US 4,808,430A、US 5,876,739A、US2003/0176428A1、WO 2002/080675A1、WO 2002/028186A2。

可根据本发明使用的活性化合物可以转化为常用的拌种制剂，例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆剂或其他种衣材料，以及ULV制剂。

这些制剂以已知的方式通过将活性化合物或活性化合物结合物与常规添加剂混合而制备，所述常规添加剂例如，常规填充剂以及溶剂或稀释剂、着色剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘合剂、赤霉素以及水。

可根据本发明使用的拌种制剂中可能存在的合适着色剂包括常规用于该目的的所有着色剂。既可以使用微溶于水的颜料，也可以使用溶于水的染料。可提到的实例包括名为罗丹明B、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1的着色剂。

可根据本发明使用的拌种制剂中可能存在的合适湿润剂包括所有常规用于农化活性物质制剂并能促进湿润的物质。可优选使用烷基萘磺酸盐，例如二异丙基-或二异丁基萘磺酸盐。

可根据本发明使用的拌种制剂中可能存在的合适的分散剂和/或乳化剂包括，所有常规用于农化活性物质制剂的非离子、阴离子和阳离子的分散剂。优选可使用非离子或阴离子分散剂或者非离子分散剂或阴离子分散剂的混合物。特别合适的非离子分散剂为环氧乙烷-环氧丙烷嵌段聚合物、烷基苯酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚，及其磷酸化或硫酸化衍生物。特别合适的阴离子分散剂为木质素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐-甲醛缩合物。

可根据本发明使用的拌种制剂中可能存在的消泡剂包括，所有常规用于农化活性化合物的制剂的抑制泡沫化合物。优选使用硅酮消泡剂、硬脂酸镁、硅酮乳化液、长链醇、脂肪酸及其盐和有机氟化物及它们的混合物。

可根据本发明使用的拌种制剂中可能存在的防腐剂包括所有可为此目的用于农化组合物的化合物。例如，可提到二氯芬(dichlorophene)和苄醇半缩甲醛。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的二级增稠剂包括所有可为此目的用于农化组合物中的化合物。以下物质是优选的：纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、多糖如黄原胶或硅酸铝镁（Veegum）、改性粘土、层状硅酸盐（phyllosilicate）如绿坡缕石和膨润土、以及细分散硅酸。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的合适粘合剂包括所有可用于拌种的常规粘合剂。优选可提及以下物质：聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的合适赤霉素优选赤霉素A1、A3（=赤霉酸）、A4和A7；特别优选使用赤霉酸。这些赤霉素是已知的（参见R.Wegler “Chemie der Pflanzenschutz-und”[Chemistry of Crop Protection Agents andPesticides]，第2卷，Springer Verlag,1970，第401-412页）。

可根据本发明使用的拌种制剂可直接使用或预先用水稀释后使用，以处理任意较宽范围的种子。可根据本发明使用的拌种制剂或其稀释制剂还可用于拌种处理转基因植物的种子。本文中，由于与通过表达形成的物质的相互作用，还可能产生协同效应。

可以使用可根据本发明使用的拌种制剂、或者使用由所述制剂添加水制备得到的制剂来处理种子的合适混合装置包括所有可常规用于拌种的混合装置。拌种所采用的具体过程包括：将种子置于混合器中，将具体需要量的拌种制剂本身或者预先以水稀释之后加入，并进行混合直至所述制剂均匀地分布于种子上。任选地，随后进行干燥操作。

本发明的活性化合物或组合物具有强的杀微生物活性，并且可以在作物保护和材料保护中用于防治不想要的微生物，例如真菌和细菌。

在作物保护中，杀真菌剂可用于防治根肿菌（Plasmodiophoromycetes）、卵菌（Oomycetes）、壶菌（Chytridiomycetes）、接合菌（Zygomycetes）、子囊菌（Ascomycetes）、担子菌（Basidiomycetes）和半知菌（Deuteromycetes）。

在作物保护中，杀细菌剂可用于防治假单胞菌（Pseudomonadaceae）、根瘤菌（Rhizobiaceae）、肠杆菌（Enterobacteriaceae）、棒杆菌（Corynebacteriaceae）和链霉菌（Streptomycetaceae）。

本发明的杀真菌组合物可用于治疗性或保护性防治植物致病真菌。因此，本发明还涉及使用本发明的活性化合物结合物或组合物防治植物致病真菌的治疗性和保护性方法，所述活性化合物结合物或组合物施用于种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤。优选施用于植物或植物部位、果实或土壤。

根据本发明用于在作物保护中对抗植物致病真菌的组合物包含有效但非植物毒性量的本发明的化合物。“有效但非植物毒性量”是指本发明组合物的量足以防治或完全根除由真菌引起的植物病害，同时不呈现实质性植物毒性症状。一般而言，该施用率可以在更宽的范围内变化。该施用率取决于多种因素，例如要植物致病真菌、植物或作物、气候条件以及本发明组合物的成分。

所述活性化合物在防治植物病害所需的浓度下亦被植物良好地耐受，这一事实使得可处理地上植物部位、无性繁殖材料和种子以及土壤。

根据本发明，可处理所有植物和植物部位。植物应被理解为表示所有植物和植物种群，如期望和不期望的野生植物或作物植物（包括天然存在的作物植物）。作物植物可为可通过传统培育和优选方法、或通过生物技术和基因工程方法、或这些方法的结合而获得的植物，包括转基因植物，包括可受或不可受植物品种保护权（variety protection right）保护的植物栽培种。植物部位的含义应理解为植物的所有地上部位和地下部位和器官，如芽、叶、花和根，可提及的实例为叶、针叶、茎、柄、花、子实体、果实和种子以及根、块茎和根茎。植物部位也包括采收物，以及无性和有性繁殖材料，例如幼苗、块茎、根茎、插枝和种子。优选处理植物和植物地上和地下部位和植物器官，例如芽、叶、花和根。可提到的实例为叶、针叶、茎、柄、花和果实。

本发明的活性化合物，兼具良好的植物耐受性和对温血动物的有利毒性以及良好的环境耐受性，适于保护植物和植物器官以增加采收产量、提高采收物品质。它们可优选用作作物保护剂。它们对通常敏感和抗性的物种具有活性，并且对所有或一些发育阶段具有活性。

以下植物可以作为可根据本发明的方法处理的植物提及：棉花、亚麻、葡萄藤、果树、蔬菜，如蔷薇科属种（Rosaceae sp.）（例如仁果如苹果和梨，以及核果如杏、樱桃、扁桃和桃和无核小水果如草莓）、茶蔗子科属种(Ribesioidae sp.)、胡桃科属种(Juglandaceae sp.)、桦木科属种(Betulaceaesp.)、漆树科属种(Anacardiaceae sp.)、壳斗科属种(Fagaceae sp.)、桑科属种(Moraceae sp.)、木犀科属种(Oleaceae sp.)、猕猴桃科属种(Actinidaceae sp.)、樟科属种(Lauraceae sp.)、芭蕉科属种(Musaceae sp.)（例如香蕉树和香蕉种植园)、茜草科属种(Rubiaceae sp.)（例如咖啡）、山茶科属种(Theaceae sp.)、梧桐科属种(Sterculiceae sp.)、芸香科属种(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚)、茄科属种(Solanaceae sp.)(例如番茄)、百合科属种(Liliaceae sp.)、菊科属种(Asteraceae sp.)(例如莴苣)、伞形科属种(Umbelliferae sp.)、十字花科属种(Cruciferae sp.)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科属种(Cucurbitaceae sp.)（例如黄瓜）、葱科属种（Alliaceae sp.）（例如韭菜和洋葱）、蝶形花科属种(Papilionaceaesp.)(例如豌豆)、主要作物植物如禾本科属种(Graminae sp.)(例如玉米、草皮、谷物如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、黍和黑小麦)、禾本科属种（Poaceaesp.）(例如甘蔗)、菊科属种(Asteraceae sp.)(例如向日葵)、十字花科属种(Brassicaceae sp.)(例如白球甘蓝、赤甘蓝、茎椰菜、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、撇蓝、小萝卜，以及油菜、芥菜、辣根和水芹)、豆科属种(Fabacae sp.)(例如蚕豆、豌豆、花生)、蝶形花科属种(Papilionaceae sp.)（例如大豆)、茄科属种（Solanaceae sp.）（例如马铃薯)、藜科属种（Chenopodiaceae sp.）（例如糖用甜菜、饲用甜菜、唐莴苣、甜菜根)、园林和森林中的作物植物和观赏植物，以及这些植物分别经基因修饰的品种。

如上文所述，可根据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选的实施方案中，处理野生植物种和植物栽培种，或通过常规生物培育方法如杂交或原生质体融合获得的植物种和植物栽培种及其部位。在另一个优选的实施方案中，处理由基因工程方法（如果合适，结合常规方法）获得的转基因植物和植物栽培种（遗传修饰生物）及其部位。上文已对术语“部位”、“植物的部位”和“植物部位”进行了解释。特别优选的是根据本发明处理各自市售可得的或正在使用的植物栽培种的植物。植物栽培种应理解为通过常规育种方式、通过突变或借助于重组DNA技术而获得新的性质（“特性”）的植物。它们可为栽培型、生物型或基因型。

本发明的处理方法可用于处理遗传修饰生物（GMO），例如植物或种子。遗传修饰植物（或转基因植物）为异源基因被稳定地纳入基因组的植物。表述“异源基因”主要表示提供或组装在植物之外的基因，并且当它们被引入核基因组、叶绿体基因组或线粒体基因组时，通过表达感兴趣的蛋白质或多肽，或下调或关闭其他存在于植物中的基因（利用例如反义技术、共抑制技术或RNA干涉——RNAi——技术），而给予这些被转变的植物新的或是改进的农学性质或其他特性。定位于基因组中的异源基因也被称作转基因。通过其在植物基因组中的特殊位置而定义的转基因被称为转化株系或转基因株系（transgenic event）。

根据植物物种或植物栽培种，它们的位置和生长条件（土壤、气候、营养生长期、营养），本发明的处理也导致了超加和（“协同”）效应。例如，可能出现以下超过实际预期的效果：降低可根据本发明使用的活性化合物和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱或水或土壤含盐度的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收率、使果实更大、使植物更高、使叶子颜色更绿、使开花更早、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、提高果实中的含糖量、改善采收产品的储存稳定性和/或加工性。

在特定的施用率，本发明的活性化合物结合物也可以对植物产生强化效果。因此，它们也适用于调动植物抵御不想要的植物致病真菌和/或微生物和/或病毒的侵害的防御系统。如果合适，这可以成为本发明结合物增强的活性（例如抵抗真菌）的原因之一。植物强化（诱导抗性）物质在本文中应理解为还表示能够以这样一种方式刺激植物防御系统的物质或物质的结合，即当随后用不想要的植物致病真菌和/或微生物和/或病毒接种时，处理过的植物表现出对这些植物致病真菌和/或微生物和/或病毒可观程度的抵抗力。因此，本发明的物质可以用于保护植物在处理后的一段时间内免受上述病原体侵袭。在用活性化合物处理植物后，提供保护的时间通常可以维持1-10天，优选1-7天。

优选地根据本发明进行处理的植物和植物栽培种，包括所有具有赋予这些植物以特别有利、有用的特性的基因材料的植物（无论通过培育和/或生物技术的方法）。

还优选地根据本发明进行处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物应激具有抗性，即所述植物对动物和微生物有害物表现出更好的抵抗力，如可抵抗线虫、昆虫、螨类、植物致病真菌、细菌、病毒和/或类病毒。

也可根据本发明进行处理的植物和植物栽培种为对一种或多种非生物应激具有抗性的植物。非生物应激条件可包括，例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透压、水涝、增加的土壤含盐量、增加的矿物暴露、臭氧暴露、强光暴露、有限的含氮营养素利用度、有限的含磷营养素利用度、避免遮光。

也可根据本发明进行处理的植物和植物栽培种是以提高的产率特性为特征的那些植物。所述植物提高的产率是以下因素的结果：例如，改良的植物生理机能，生长和发育，例如水分利用率、水分保留率、改进的氮的利用、提高的碳素同化作用、增强的光合作用、增强的发芽率和加速的成熟。产率还可以通过改进的植物构造来实现（在应激和非应激条件下），包括但不限于提早开花、对杂交种种子生产的开花控制、秧苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚数或穗数、每个荚或穗的种子数量、种子质量、提高种子的填充、减少种子的传播、减少荚裂开以及抗倒伏。其他的产率性状包括种子成分，如碳水化合物含量、蛋白质含量、含油量和组成、营养价值、减少抗营养化合物、改善的可加工性和较好的贮存稳定性。

可以根据本发明进行处理的植物包括已经表达出杂交优势特性或杂交优势作用的杂交植物，所述杂交优势特性或杂交优势作用通常导致更高的产量、更加茁壮、更加健康、且对生物和非生物应激因素有抗性。这类植物通常是通过使一种先天自交雄性不育亲系（母本）与另一个先天自交雄性能育亲系（父本）杂交而成。杂种种子通常收获自雄性不育植物并卖给种植者。雄性不育植物有时候（例如在玉米中）可通过去雄（即机械移除雄性繁殖器官或雄性花朵）而制备，但是更经常的是，雄性不育性是植物基因组中的遗传决定因子的结果。该情况下，尤其是当种子为由杂种植物收获的所需产品时，通常需要确保充分恢复杂交植物中的雄性能育性。这可以通过确保父本具有适当的育性恢复基因来完成，该基因能够恢复含有造成雄性不育性的遗传决定因子的杂交植物的雄性能育性。造成雄性不育性的遗传决定因子可位于细胞质中。细胞质雄性不育（CMS）的实例例如描述于芸苔属种（Brassica species）。然而，负责雄性不育性的遗传决定因子也可位于核基因组中。雄性不育植物也可通过植物生物技术方法例如基因工程而获得。获得雄性不育植物的一种特别有用的方式描述于WO 89/10396，其中，例如，在雄蕊中的绒毡层细胞中选择性地表达一种核糖核酸酶例如芽孢杆菌RNA酶（barnase）。可以通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂如芽孢杆菌RNA酶抑制剂（bastar）来恢复能育性。

可根据本发明方法处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)是除草剂耐受性植物，即对一种或多种给定的除草剂耐受的植物。这些植物可以通过遗传转化或通过选择含有赋予所述除草剂耐受性的突变的植物而获得。

除草剂耐受植物为例如草甘膦耐受植物，即对除草剂草甘膦或其盐耐受的植物。可通过不同手段使植物对草甘膦耐受。例如草甘膦耐受植物可通过用编码5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合成酶（EPSPS）的基因转化植物而获得。这种EPSPS基因的实例有鼠伤寒沙门氏菌（Salmonellatyphimurium）的AroA基因（突变体CT7）、土壤杆菌属（Agrobacteriumsp.）细菌的CP4基因、编码矮牵牛属（Petunia）EPSPS、番茄EPSPS或蟋蟀草属（Eleusine）EPSPS的基因。也可为突变EPSPS。草甘膦耐受植物也可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获得。草甘膦耐受植物也可通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因而获得。草甘膦耐受植物也可通过选择含有上述基因的天然存在突变体的植物而获得。

其它对除草剂具有抗性的植物为，例如耐受抑制谷氨酰胺合成酶除草剂的植物，所述除草剂如双丙氨膦（bialaphos）、草丁膦（phosphinotricin）或草铵膦（glufosinate）。这些植物可通过表达可解除除草剂毒性的酶或通过表达一种对抑制有抗性的突变谷氨酰胺合成酶而获得。一种这类有效的解毒酶是编码草丁膦乙酰基转移酶（phosphinotricin acetyltransferase）的酶（例如来自链霉菌（Streptomyces species）的bar或pat蛋白质）。表达异源性草丁膦乙酰基转移酶的植物也有所记载。

其它除草剂耐受植物还有耐受抑制羟苯基丙酮酸双加氧酶（HPPD）的除草剂的植物。羟苯基丙酮酸双加氧酶是催化对羟基苯基丙酮酸（HPP）转化成尿黑酸的反应的酶。耐受HPPD抑制剂的植物可用编码天然存在的抗性HPPD酶的基因、或用编码突变HPPD酶的基因进行转化。对HPPD抑制剂的耐受性也可通过用编码某些能够形成尿黑酸的酶的基因来转化植物而获得，尽管天然HPPD酶被HPPD抑制剂抑制。植物对HPPD抑制剂的耐受性，除用编码HPPD耐受酶的基因外，也可通过用编码预苯酸脱氢酶的基因转化植物而改进。

另外的除草剂抗性植物为耐受乙酰乳酸合酶（ALS）抑制剂的植物。已知的ALS抑制剂包括例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧基（硫代）苯甲酸酯和/或磺酰基氨羰基三唑啉酮除草剂。已知ALS酶（也被称为乙酰羟酸合酶，AHAS）的不同突变赋予了对不同除草剂和多种除草剂的耐受性。磺酰脲耐受植物和咪唑啉酮耐受植物的生产描述于WO 1996/033270。其它的咪唑啉酮耐受植物也有描述。其它磺酰脲和咪唑啉酮耐受植物还描述于例如WO 2007/024782。

其他耐受咪唑啉酮和/或磺酰脲的植物可通过诱变、在除草剂的存在下进行细胞培养选择或诱变育种而获得，例如对于大豆、稻、甜菜、莴苣或向日葵的描述。

也可根据本发明处理的植物或植物栽培种（通过植物生物技术方法如基因工程获得）为具有昆虫抗性的转基因植物，即对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。这类植物可通过基因转化获得，或通过选择含有赋予这种昆虫抗性的突变的植物而获得。

在本文中使用的“具有昆虫抗性的转基因植物”包括含有至少一种含编码以下蛋白的编码序列的转基因的任何植物：

1）一种来自苏云金杆菌（Bacillus thuringiensis）的杀虫晶体蛋白质或其杀虫部分，例如http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/上在线列出的杀虫晶体蛋白质或其杀虫部分，如Cry蛋白质类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb的蛋白质或其杀虫部分；或

2）一种在第二种苏云金杆菌晶体蛋白或其部分的存在下具有杀虫活性的来自苏云金杆菌晶体蛋白或其部分，例如由Cry34和Cry35晶体蛋白构成的二元毒素；或

3）一种包含来自苏云金杆菌不同杀虫晶体蛋白部分的杂种杀虫蛋白质，例如上述1）的蛋白质的杂合体或上述2）的蛋白质的杂合体，如由玉米株系MON98034产生的Cry1A.105蛋白质（WO 2007/027777）；或

4）上述1）至3）中任一项的蛋白质，其中一些——特别是1至10种——氨基酸被另一种氨基酸取代，以获得对目标昆虫物种更高的杀虫活性、和/或扩大受影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中引入编码DNA的改变，例如玉米株系MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白或玉米株系MIR604中的Cry3A蛋白；或

5）一种来自苏云金杆菌或蜡样芽孢杆菌（Bacillus cereus）的杀虫分泌性蛋白质或其杀虫部分，例如在http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html中在线列出的营养期杀虫蛋白(VIP)，如来自VIP3Aa蛋白类的蛋白质；或

6）一种在来自苏云金杆菌或蜡样芽胞杆菌的第二组分泌性蛋白质的存在下具有杀虫活性的来自苏云金杆菌或蜡样芽胞杆菌的分泌性蛋白质，例如由VIP1A和VIP2A蛋白质组成的二元毒素；或

7）一种包含来自苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌性蛋白质的部分的杂种杀虫蛋白质，例如上述1）中的蛋白质的杂合体或上述2）中的蛋白质的杂合体；或

8）一种上述1）至3）中任一项的蛋白质，其中一些——特别是1至10种——氨基酸被另一种氨基酸所替代，以获得对目标昆虫种的更高杀虫活性、和/或扩大受影响目标昆虫种类的范围，和/或由于在克隆或转化过程中引入编码DNA的变化(但仍编码一种杀虫蛋白)，例如棉花株系COT102中的VIP3Aa蛋白。

当然，本文使用的具有昆虫抗性的转基因植物还包括含有编码上述1-8任一类蛋白质的基因的结合物的任何植物。在一个实施方案中，一种具有昆虫抗性的植物含有一种以上编码上述1-8任一类蛋白质的转基因，通过使用对同一目标昆虫种属具有杀虫性但作用模式不同（例如结合昆虫中不同受体结合位点）的不同蛋白，来扩大当使用针对不同的目标昆虫种属的不同蛋白质时受影响的目标昆虫种属的范围或延迟植物的昆虫抗性的形成。

也可根据本发明处理的植物或植物栽培种（通过植物生物技术方法如基因工程获得）对非生物应激具有耐受性。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这种应激抗性的突变的植物而获得。特别有用的应激耐受植物包括：

a.包含能够降低植物细胞或植物中多(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因的植物。

b.包含能够降低植物或植物细胞中PARG编码基因的表达和/或活性的应激耐受性增强转基因的植物。

c.含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸生物合成补救途径的植物功能酶的应激耐受增强转基因的植物，所述酶包括烟酰胺酶、烟酸酯磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤基转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶。

也可根据本发明处理的植物或植物栽培种（通过植物生物技术方法如基因工程获得的）显示出改变的采收产品的数量、品质和/或储存稳定性和/或改变的采收产品的具体成分的性质，例如：

1）合成改性淀粉的转基因植物，所述改性淀粉的物理化学性质——特别是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比、支化程度、平均链长、侧链分布、粘度特性、凝胶化强度、淀粉粒大小和/或淀粉粒形态——与野生类型植物细胞或植物中的合成淀粉相比发生了改变，以便该改性淀粉更适于特定的应用。

2）合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物，或合成与未进行遗传修饰的野生型植物相比具有改变性质的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例是产生多聚果糖，尤其是产生菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物、产生α-1,4-葡聚糖的植物、产生α-1,6支化α-1,4葡聚糖的植物、以及产生交替糖(alternan)的植物。

3）产生透明质酸的转基因植物。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种（其可通过植物生物技术方法如基因工程获得）是具有改变的纤维特性的植物，例如棉花植物。这些植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的纤维特性的突变的植物而获得，并包括：

a）植物，例如棉花植物，其包含纤维素合成酶基因的改变形式，

b）植物，例如棉花植物，其包含rsw2或rsw3同源核酸的改变形式，

c）植物，例如棉花植物，具有蔗糖磷酸合成酶的增强表达；

d）植物，例如棉花植物，具有蔗糖合成酶的增强表达；

e）植物，例如棉花植物，其中纤维细胞基部胞间连丝门控的时机通过例如纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶的下调被改变，

f）植物，例如棉花植物，其具有改变了反应活性的纤维，例如通过含nodC的N-乙酰葡糖胺转移酶基因以及几丁质合成酶基因的表达。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种（其可通过植物生物技术方法如基因工程而获得）为具有改变的油分布特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属（Brassica）植物。这些植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的油特性的突变的植物而获得，并且包括：

a)植物，例如油菜植物，其产生具有高油酸含量的油，

b)植物，例如油菜植物，其产生具有低亚麻酸含量的油，

c)植物，例如油菜植物，其产生具有低水平的饱和脂肪酸的油。

可根据本发明进行处理的特别有用的转基因植物是含有一种或多种编码一种或多种毒素的基因的植物，例如以以下商品名出售的植物：YIELD（例如玉米、棉花、大豆）、（例如玉米）、（例如玉米）、（例如玉米）、（例如玉米）、（棉花）、（棉花）、（棉花）、（例如玉米）、和（马铃薯）。可提及的除草剂耐受植物的实例为以以下商品名出售的玉米品种、棉花品种和大豆品种：Roundup（对草甘膦耐受，例如玉米、棉花、大豆）、Liberty（对草丁膦耐受，例如油菜）、（对咪唑啉酮耐受）以及（对磺酰脲耐受，例如玉米）。可提及的除草剂抗性植物（以常规的除草剂耐受性方式培育的植物）包括以名称（例如玉米）出售的品种。

可根据本发明处理的特别有用的转基因植物是含有转化株系或转化株系的结合的植物，所述植物列于例如许多国家或地区管理机构的数据库中（见例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php）。

在材料保护中，本发明的物质还可用于保护工业材料免受不期望的真菌和/或微生物的侵袭和损坏。

在本文中，工业材料应理解为表示被制备用于工程的非活体材料。例如，用本发明活性物质保护以免受微生物改变或损坏的工业材料可以为粘合剂、胶料、纸和纸板、织物、地毯、皮革、木材、涂料和塑料制品、冷却润滑剂和其他的能够被微生物侵袭或损坏的材料。在待保护的材料范围内的还有生产设备和建筑物的部件，例如冷却回路、冷却和加热系统、空调和通风系统，其可被真菌和/或微生物的繁殖不利地影响。在本发明范围内，优选地提及的工业材料为粘合剂、胶料、纸和纸板、皮革、木材、涂料、冷却润滑剂和传热流体，特别优选木材。本发明的组合物能够预防不利作用，例如腐烂、变色、褪色或发霉。本发明的活性化合物结合物和组合物也可用来保护物体免于被生长物覆盖，特别是会接触到海水或盐水的船体、筛子、网、建筑物、码头和信号装置。

本发明的处理方法也可用于保护存储货物免受真菌和微生物侵害的领域。根据本发明，术语“存储货物”应被理解为表示源自植物或动物的天然物质及其加工形式，其已从自然生命周期中取出并且需要长期的保护。源自植物的存储货物，例如，植物或植物部位（例如茎、叶、块茎、种子、果实或谷物）可在刚刚采收的状态保护或以加工形式保护，例如进行预干燥、湿润、粉碎、研磨、挤压或焙烧后保护。木材也落入存储货物的定义内，包括天然木材的形式，例如建筑木材，电线杆和栅栏，或以成品的形式，例如家具或木材制成的物品。源自动物的存储货物为皮、革、毛皮和毛发等。本发明的结合物可以预防不利作用，例如腐烂、褪色或发霉。“存储货物”优选被理解为表示源自植物的天然物质及其加工形式，更优选为果实和果实的加工形式，如梨果、核果、无核小水果和柑橘类水果和它们的加工形式。

可根据本发明进行处理的一些真菌病害的病原体可以示例方式提及但不限于：

白粉病病害，例如布氏白粉菌属(Blumeria)病害，例如由禾谷布氏白粉菌(Blumeria graminis)引起；叉丝单囊壳属(Podosphaera)病害，例如由白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)引起；单囊壳属(Sphaerotheca)病害，例如由棕丝单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)引起；钩丝壳属(Uncinula)病害，例如由葡萄钩丝壳(Uncinula necator)引起；

锈病病害，例如胶锈菌属(Gymnosporangium)病害，例如由褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae)引起；驼孢锈属(Hemileia)病害，例如由咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)引起；层锈菌(Phakopsora)病害，例如由豆类层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蝗层菌(Phakopsorameibomiae)引起；柄锈菌(Puccinia)病害，例如由隐匿柄锈菌(Pucciniarecondite)、禾柄锈菌(Puccinia graminis)或条形柄锈菌(Pucciniastriiformis)引起；单胞锈菌属(Uromyces)病害，例如由疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)引起；

卵菌(Oomycete)病害，例如白锈菌(Albugo)病害，例如由白锈菌(Albugo candida)引起；盘梗霉(Bremia)病害，例如由莴苣盘梗霉(Bremialactucae)引起；霜霉(Peronospora)病害，例如由野豌豆霜霉(Peronosporapisi)和寄生霜霉(Peronospora brassicae)引起；疫霉(Phytophthora)病害，例如由致病疫霉(Phytophthora infestans)引起；

轴霜霉(Plasmopara)病害，例如由葡萄生轴霜霉(Plasmopara viticola)引起；假霜霉(Pseudoperonospora)病害，例如由葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)和古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)引起；腐霉(Pythium)病害，例如由终极腐霉(Pythium ultimum)引起；

叶斑病(leaf spot)、叶疱病(leaf blotch)和叶枯病(leaf blight)病害，如链格孢属(Alternaria)病害，例如由茄链格孢(Alternaria solani)引起；尾孢属(Cercospora)病害，例如由甜菜生尾孢(Cercospora beticola)引起；枝孢类(Cladiosporium)病害，例如由黄瓜枝孢(Cladiosporium cucumerinum)引起；旋孢腔菌属(Cochliobolus)病害，例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(孢子形式：内脐蠕孢类(Drechslera)；Syn：长蠕孢类(Helminthosporium))或Cochliobolus miyabeanus引起；炭疽菌属(Colletotrichum)病害，例如由菜豆炭疽病菌(Colletotrichumlindemuthianum)引起；Cycloconium病害，例如由Cycloconium oleaginum引起；间座壳属(Diaporthe)病害，例如由柑橘间座壳(Diaporthe citri)引起；痂囊腔菌属(Elsinoe)病害，例如由柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)引起；盘长孢属(Gloeosporium)病害，例如由Gloeosporium laeticolor引起；小丛壳属(Glomerella)病害，例如由围小丛壳(Glomerella cingulata)引起；球座菌属(Guignardia)病害，例如由葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)引起；小球腔菌属(Leptosphaeria)病害，例如由斑污小球腔菌(Leptosphaeriamaculans)和Leptosphaeria nodorum引起；大毁壳类(Magnaporthe)病害，例如由灰色大毁壳(Magnaporthe grisea)引起；球腔菌属(Mycosphaerella)病害，例如由禾生球腔菌(Mycosphaerelle graminicola)、落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidicola)和香蕉黑条叶斑球腔菌(Mycosphaerellefijiensis)引起；Phaeosphaeria病害，例如由Phaeosphaeria nodorum引起；核腔菌属(Pyrenophora)病害，例如由圆核腔菌(Pyrenophora teres)或偃麦草核腔菌(Pyrenophora tritici repentis)引起；柱隔孢属(Ramularia)病害，例如由Ramularia collo-cygni或白斑柱隔孢(Ramularia areola)引起；喙孢属(Rhynchosporium)病害，例如由黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)引起；壳针孢属(Septoria)病害，例如由芹菜小壳针孢(Septoria apii)和番茄壳针孢(Septoria lycopersici)引起；核瑚菌属(Typhula)病害，例如由内孢核瑚菌(Thyphula incarnata)引起；黑星菌属(Venturia)病害，例如由苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)引起；

根、叶鞘和茎的病害，例如伏革菌属(Corticium)病害，例如由Corticium graminearum引起；镰孢属(Fusarium)病害，例如由尖镰孢(Fusarium oxysporum)引起；顶囊壳类(Gaeumannomyces)病害，例如由禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)引起；丝核菌属(Rhizoctonia)病害，例如由茄丝核菌(Rhizoctonia solani)引起；帚枝霉(Sarocladium)病害，例如由稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)引起；小核菌(Sclerotium)病害，例如由稻小核菌(Sclerotium oryzae)引起；Tapesia病害，例如由Tapesiaacuformis引起；根串珠霉属(Thielaviopsis)病害，例如由根串珠霉(Thielaviopsis basicola)引起；

穗或圆锥花序(包括玉米穗轴)病害，例如链格孢属病害，例如链格孢属种(Alternaria spp.)引起；曲霉属(Aspergillus)病害，例如由黄曲霉(Aspergillus flavus)引起；枝孢属(Cladosporium)病害，例如由枝状枝孢(Cladiosporium cladosporioides)引起；麦角菌属(Claviceps)病害，例如由紫麦角菌(Claviceps purpurea)引起；镰孢属(Fusarium)病害，例如由黄色镰孢(Fusarium culmorum)引起；赤霉属(Gibberella)病害，例如由玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)引起；小画线壳(Monographella)病害，例如由雪腐小画线壳(Monographella nivalis)引起。

黑粉病和黑穗病病害，例如轴黑粉菌属(Sphacelotheca)病害，例如由丝孢堆黑粉菌属(Sphacelotheca reiliana)引起；腥黑粉菌属(Tilletia)病害，例如由网状腥黑粉菌(Tilletia caries)引起；条黑粉菌属(Urocystis)病害，例如由隐形黑粉菌(Urocystis occulta)引起；黑粉菌(Ustilago)病害，例如由裸黑粉菌(Ustilago nuda)引起；

果实腐烂和发霉病害，例如曲霉属(Aspergillus)病害，例如由黄曲霉(Aspergillus flavus)引起；葡萄孢属(Botrytis)病害，例如由灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起；青霉属(Penicillium)病害，例如由扩展青霉(Penicillium expansum)和变紫青霉(Penicillium purpurogenum)引起；根霉(Rhizopus)病害，例如由匍枝根霉(Rhizopus stolonifer)引起；核盘菌属(Sclerotinia)病害，例如由核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)引起；轮枝菌属(Verticillium)病害，例如由黑白轮枝菌(Verticillium alboatrum)引起；

种子传播和土壤传播的腐烂、发霉、萎蔫、腐坏及朽烂病害，例如链格孢属病害，例如由芸苔生链格孢(Alternaria brassicicola)引起；丝囊霉属(Aphanomyces)病害，例如由根腐丝囊霉(Aphanomyces euteiches)引起；壳二孢属(Ascochyta)病害，例如由Ascochyta lentis引起；曲霉属病害，例如由黄曲霉引起；枝孢霉属病害，例如由草本枝孢(Cladosporiumherbarum)引起；旋孢腔菌属病害，例如由禾旋孢腔菌(孢子形式：内脐蠕孢类，两极Syn：长蠕孢类)引起；炭疽菌属病害，例如由辣椒炭疽病菌(Colletotrichum coccodes)引起；镰孢属病害，例如由黄色镰孢引起；赤霉属病害，例如由玉蜀黍赤霉引起；Macrophomina病害，例如由菜豆生壳球孢(Macrophomina phaseolina)引起；Microdochium病害，例如由Microdochium nivale引起；小画线壳(Monographella)病害，例如由雪腐小画线壳(Monographella nivalis)引起；青霉属病害，例如由扩展青霉引起；茎点霉类(Phoma)病害，例如由黑茎点霉(Phoma lingam)引起；拟茎点霉(Phomopsis)病害，例如由大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae)引起；疫霉(Phytophthora)病害，例如由恶疫霉(Phytophthora cactorum)引起；核腔菌属病害，例如由麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)引起；梨孢(Pyricularia)病害，例如由稻梨孢菌(Pyricularia oryzae)引起；腐霉病害，例如由终极腐霉引起；丝核菌属病害，例如由立枯丝核菌引起；根霉属(Rhizopus)病害，例如由米根霉(Rhizopus oryzae)引起；小菌核属(Sclerotium)病害，例如由齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)引起；壳针孢属(Septoria)病害，例如由壳针孢菌(Septoria nodorum)引起；核瑚菌属(Typhula)病害，例如由内孢核瑚菌(Typhula incarnata)引起；轮枝孢菌属(Verticillium)病害，例如由大丽花轮枝孢(Verticillium dahliae)引起。

植物溃疡、扫帚病(Broom)和顶梢枯死病(Dieback)病害，例如丛赤壳属(Nectria)病害，例如由干癌丛赤壳(Nectria galligena)引起；

叶枯病病害，例如链核盘菌属(Monilinia)病害，例如由核果链核盘菌(Monilinia laxa)引起；

叶疱疹病(Leaf Blister)或缩叶病(Leaf Curl)病害(包括花和果实的畸形)，例如外担子菌属(Exobasidium)病害，例如由外担子菌(Exobasidiumvexans)引起；

外囊菌属(Taphrina)病害，例如由畸形外囊菌(Taphrina deformans)引起；

木本植物(wooden plant)的衰败(decline)病害，例如Esca病害，例如由Phaemoniella clamydospora、Phaeoacremonium aleophilum和Fomitiporia mediterranea引起；灵芝属(Ganoderma)病害，例如由Ganoderma boninense引起;硬孔菌(Rigidoporus)病害，例如由木硬孔菌(Rigidoporus lignosus)引起。

花和种子的病害，例如葡萄孢属病害，例如由灰葡萄孢引起；

块茎病害，例如丝核菌属病害，例如由立枯丝核菌引起；长蠕孢属病害，例如由茄长蠕孢(Helminthosporium solani)引起；

根肿(club root)病害，例如根肿菌(Plamodiophora)病害，例如由芸苔根肿菌(Plamodiophora brassicae)引起。

由细菌生物引起的病害，例如黄单胞菌(Xanthomanas)属种，例如稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonas campestris pv.Oryzae)；假单胞菌(Pseudomonas)属种，例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonassyringae pv.Lachrymans)；欧文氏菌(Erwinia)属种，例如噬淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)。

可优选地防治大豆的以下病害：

由以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害：例如轮纹叶斑病(Alternaria leaf spot)(黑链格孢(Alternaria spec.atrans tenuissima))、炭疽病(Anthracnose)(胶孢炭疽菌(Colletotrichum gloeosporoides dematiumvar.truncatum))、褐斑病(Brown spot)(大豆褐纹壳针孢(Septoriaglycines))、桃叶穿孔病和叶枯病(Cercospora leaf spot and blight)(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、Choanephora leaf blight(Choanephorainfundibulifera trispora(syn.))、Dactuliophora leaf spot(Dactuliophoraglycines)、霜霉病(Downy Mildew)(东北霜霉(Peronospora manshurica))、Drechslera blight(Drechslera glycini)、蛙眼叶斑病(Frogeye Leaf spot)(大豆尾孢(Cercospora sojina))、菜豆叶斑病(Leptosphaerulina Leaf Spot)(三叶草小光壳(Leptosphaerulina trifolii))、叶点霉叶斑病(Phyllostica LeafSpot)(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎枯萎病(Pod and Stemblight)(大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae))、白粉病(Microsphaera diffusa)、Pyrenochaeta Leaf Spot(Pyrenochaeta glycines)、Rhizoctonia Aerial、Foliage and Web blight(立枯丝核菌)、锈病(豆薯层锈菌、山马蝗层菌)、黑星病(Scab)(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、Stemphylium Leafblight(匍柄霉(Stemphylium botryosum))、马铃薯早疫病(Target Spot)(多主棒孢(Corynespora cassiicola))。

由以下病原体引起的根和茎下部的真菌病害：例如黑根腐病(BlackRoot Rot)(Calonectria crotalariae)、芽腐病(Charcoal Rot)(菜豆生壳球孢(Macrophomina phaseolina))、镰刀霉枯萎病(Fusarium blight)或萎蔫病(Wilt)、根腐以及荚和根颈腐烂(尖镰孢(Fusarium oxysporum)、直喙镰孢(Fusarium orthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusarium equiseti))、Mycoleptodiscus Root Rot(Mycoleptodiscusterrestris)、Neocosmospora(侵菅针刺壳(Neocosmopspora vasinfecta))、荚和茎枯萎病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎溃疡病(StemCanker)(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病(Phytophthora Rot)(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、褐颈腐病(Brown Stem Rot)(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉腐病(Pythium Rot)(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉(Pythium ultimum))、丝核菌根腐病、茎腐病(Stem Decay)、及猝倒病(立枯丝核菌)、核盘菌茎腐病(SclerotiniaStem Decay)(核盘菌)、Sclerotinia Southern Blight(Sclerotinia rolfsii)、拟黑根腐病(Thielaviopsis Root Rot)(根串珠霉(Thielaviopsis basicola))。

还可防治上述生物体的抗性菌株。

可提及的能够引起工业材料的降解或改性的微生物为，例如细菌、真菌、酵母菌、藻类及粘性有机体(slime organism)。本发明活性化合物优选对抗真菌，特别是霉菌、使木材变色和破坏木材的真菌(担子菌)和对抗粘性有机体及藻类。可提及的实例为以下属的微生物：链格孢属，例如细极链格孢(Alternaria tenuis)；曲霉属(Aspergillus)，例如黑曲霉(Aspergillusniger)；毛壳菌(Chaetomium)，例如球毛壳菌(Chaetomium globosum)；粉革菌属(Coniophora)，例如Coniophora puetana；香菇属(Lentinus)，例如虎皮香菇菌(Lentinus tigrinus)；青霉属(Penicillium)，例如灰绿青霉(Penicillium glaucum)；多孔菌(Polyporus)，例如变色多孔菌(Polyporusversicolor)；金担霉属(Aureobasidium)，例如出芽金担霉(Aureobasidiumpullulans)；核茎点霉属(Sclerophoma)，例如核茎点霉(Sclerophomapityophila)；木霉属(Trichoderma)，例如绿色木霉(Trichoderma viride)；埃希氏菌属(Escherichia)，例如大肠埃希氏菌(Escherichia coli)；假单胞菌属(Pseudomonas)，例如铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)；和葡萄球菌属(Staphylococcus)，例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。

此外，本发明式(I)的化合物还具有极好的抗真菌活性。它们具有极宽的抗真菌作用谱，特别是抵抗皮肤真菌和酵母、霉菌和双相真菌(例如假丝酵母(Candida)菌种如白色假丝酵母(Candida albicans)、光滑假丝酵母(Candida glabrata))及Epidermophyton floccosum、曲霉属菌种如黑曲霉和烟曲霉(Aspergillus fumigatus)、发癣菌属(Trichophyton)菌种如须发癣菌(Trichophyton mentagrophytes)、小孢子菌属(Microsporon)菌种如犬小孢子菌(Microsporon canis)和奥杜盎小孢子菌(audouinii)。所列举的这些真菌不意味着限制可控制的真菌谱，而仅作为示例提供。

当施用本发明的化合物时，所述施用率可在一个宽的范围内改变。本发明的施用方法中活性化合物剂量/施用率通常有利地为

●对植物部位的处理，例如，叶(叶面处理)：0.1-10,000g/ha，优选100-5,000g/ha，更优选250-2,000g/ha；在浸泡或滴灌施用的情况下，尤其是当使用惰性物质例如岩棉或珍珠岩时，剂量甚至还可降低。

●对于种子处理：每100千克种子2-250g，优选每100千克种子3-200g，更优选每100千克种子2.5-50g，甚至更优选每100千克种子2.5-25g；

●对于土壤处理：0.1-10,000g/ha，优选1-5,000g/ha。

本文所指出的剂量只以本发明方法的示例的形式给出。本领域技术人员应知道如何特别地根据待处理植物或作物的性质而改变施用剂量。

本发明的结合物可以用于保护处理后的植物在一段时间内抵抗害虫和/或植物致病真菌和/或微生物。保护作用生效的时间范围通常为用结合物处理植物后1-28天，优选1-14天，更优选1-10天，甚至更优选1-7天，或处理植物繁殖材料后最高达200天。

本发明组合物施用于正在生长的植物或植物部位的应用还可用于在收获后保护植物或植物部位。

根据本发明，下列真菌可引发收获后疾病和储存疾病：炭疽菌属(Colletotrichum spp)，例如香蕉炭疽菌(Colletotrichum musae)、胶孢炭疽菌(Colletotrichum gloeosporoides)、辣椒炭疽菌(Colletotrichumcoccodes)；镰孢属(Fusarium spp)，例如，半裸镰孢(Fusarium semitectum)、串珠镰孢(Fusarium moniliforme)、茄镰孢(Fusarium solani)、尖镰孢(Fusarium oxysporum)；轮枝孢属(Verticillium spp)，例如，可可轮枝孢(Verticillium theobromae)；黑孢属(Nigrospora spp)；葡萄孢属(Botrytisspp)，例如，灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；地霉属(Geotrichum spp)，例如，白地霉(Geotrichum candidum)、拟茎点霉属(Phomopsis spp)，例如，Phomopsis natalensis；壳色单隔孢属(Diplodia spp)，例如，Diplodia citri；链格孢属(Alternaria spp)，例如，柑桔链格孢(Alternaria citri)、链格孢(Alternaria alternata)；疫霉属(Phytophthora spp)，例如，柑橘褐腐疫霉(Phytophthora citrophthora)、草莓疫霉(Phytophthora fragariae)、恶疫霉(Phytophthora cactorum)、寄生疫霉(Phytophthora parasitica)；壳针孢属(Septoria spp)，例如，Septoria depressa；毛霉属(Mucor spp)，例如，梨形毛霉(Mucor piriformis)；链核盘菌属(Monilinia spp)，例如果生链核盘菌(Monilinia fructigena)、核果链核盘菌(Monilinia laxa)；黑星菌属(Venturia spp)，例如苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)、梨黑星菌(Venturia pyrina)；根霉属(Rhizopus spp)，例如葡枝根霉(Rhizopus stolonifer)、米根霉(Rhizopus oryzae);小丛壳属(Glomerellaspp)，例如围小丛壳(Glomerella cingulata);核盘菌属(Sclerotinia spp)，例如Sclerotinia fruiticola；长喙壳属(Ceratocystis spp)，例如奇异长喙壳(Ceratocystis paradoxa)；青霉属(Penicillium spp)，例如绳状青霉(Penicillium funiculosum)、扩展青霉(Penicillium exp ansum)、指状青霉(Penicillium digitatum)、柑橘青霉(Penicillium italicum)；盘长孢属(Gloeosporium spp)，例如白盘长孢(Gloeosporium album)、Gloeosporiumperennans、果生盘长孢(Gloeosporium fructigenum)、Gloeosporiumsingulata；Phlyctaena spp，例如Phlyctaena vagabunda；柱胞属(Cylindrocarpon spp)，例如Cylindrocarpon mali；葡柄霉属(Stemphylliumspp)，例如Stemphyllium vesicarium；Phacydiopycnis spp，例如Phacydiopycnis malirum；根串珠霉属(Thielaviopsis spp)，例如Thielaviopsis paradox；曲霉属(Aspergillus spp)，例如黑曲霉(Aspergillusniger)、碳黑曲霉(Aspergillus carbonarius)；丛赤壳属(Nectria spp)，例如干癌丛赤壳(Nectria galligena)；Pezicula spp。

根据本发明，收获后的储存变质为例如烫伤、焦化、软化、衰老降解、皮孔斑点、苦陷病(bitter pit)、褐化、水心病、维管断裂、CO₂伤害、CO₂不足和O₂不足。

此外，本发明的结合物和组合物还可用于降低植物内和采收的植物材料内的以及由其制得的食物和动物饲料内的真菌毒素的含量。尤其但不限于以下列举的真菌毒素：脱氧瓜萎镰菌醇(Deoxynivalenole)(DON)、瓜萎镰菌醇(Nivalenole)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2毒素和HT2毒素、伏马霉菌(Fumonisines)、玉米赤霉烯酮(Zearalenone)、串珠镰刀菌素(Moniliformine)、镰菌素(Fusarine)、蛇形菌素(Diaceotoxyscirpenol)(DAS)、白僵菌素(Beauvericine)、恩镰孢菌素(Enniatine)、Fusaroproliferine、Fusarenole、赭曲毒素(Ochratoxines)、棒曲霉素(Patuline)、麦角生物碱(Ergotalkaloides)和黄曲霉毒素(Aflatoxines)，例如由下列真菌病害引起：镰孢类，例如锐顶镰孢(Fusariumacuminatum)、燕麦镰孢(F.avenaceum)、F.crookwellense、黄色镰孢(F.culmorum)、禾谷镰孢(F.graminearum)(玉蜀黍赤霉)、木贼镰孢(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰孢(F.musarum)、尖镰孢(F.oxysporum)、F.proliferatum、早熟镰孢(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木镰孢(F.sambucinum)、藨草镰孢(F.scirpi)、半裸镰孢(F.semitectum)、茄镰孢(F.solani)、拟枝孢镰孢(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、F.subglutinans、三线镰孢(F.tricinctum)、轮枝镰孢(F.verticillioides)等等，还有曲霉类、青霉类、紫麦角菌(Claviceps purpurea)、葡萄穗霉类(Stachybotrys spec)等等。

以下实施例中展示了本发明化合物结合物的良好杀真菌活性。虽然单个活性化合物只表现出弱的杀真菌活性，但结合物具有超过活性的简单加和的活性。

当活性化合物结合物的杀真菌活性超过活性化合物单独施用的活性的总和时，总是存在杀真菌剂的协同效应。

两个活性化合物的给定结合物的预期活性可按如下所示进行计算（参见Colby,S.R.,“Calculating Synergistic and Antagonistic Responses ofHerbicide Combinations”,Weeds 1967,15,第20-22页）：

如果

X 为以m ppm（或g/ha）的施用率施用活性化合物A时的功效，

Y 为以n ppm（或g/ha）的施用率施用活性化合物B时的功效，

E 为分别以m和n ppm（或g/ha）的施用率施用活性化合物A和B时的功效，

则

E = X + Y - \frac{X \cdot Y}{100}

功效的程度以%计。0%表示相当于对照组的功效，而100%的功效表示未观察到病害。

如果实际的杀真菌活性超过计算值，那么所述结合物的活性是超加和的，即存在协同效应。在这种情况下，实际观察到的功效必须高于通过上述公式计算得到的预期功效（E）的值。

另一种证明协同效应的方法是Tammes方法（参见“Isoboles,agraphic representation of synergism in pesticides”,Neth.J.Plant Path.,1964,70,第73-80页）。

本发明通过下列实施例进行示例说明。然而，本发明不只限于所述实施例。

用途实施例

实施例A：链格孢属试验（番茄）/预防性

溶剂：24.5重量份丙酮

24.5重量份二甲基乙酰胺

乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为制得合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量溶剂和乳化剂混合，然后用水将该浓液稀释至所需浓度。为测试预防性活性，以所述施用率将该活性化合物制剂喷洒至幼小植株。待喷洒涂层干燥后，将所述植株用茄链格孢（Alternaria solani）的含水孢子悬浮液接种。然后将所述植株置于温度大约为20℃、相对大气湿度为100%的孵化箱中。接种后3天评估该试验。0%表示相当于未处理的对照组的功效，而100%功效表示未观察到病害。下表清楚显示出本发明的活性化合物结合物观察到的活性大于计算出的活性，即存在协同效应。

表A：链格孢属试验（番茄）/预防性

^＊found=观察到的活性

^＊＊calc.＝使用Colby公式计算的活性

实施例B：疫霉试验（番茄）/预防性

溶剂：24.5重量份丙酮

24.5重量份二甲基乙酰胺

乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为制得合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水将该浓液稀释至所需浓度。为测试预防性活性，以所述施用率将活性化合物制剂喷洒至幼小植株。待喷洒涂层干燥后，将所述植株用致病疫霉（Phytophthora infestans）的含水孢子悬浮液接种。然后将所述植株置于温度大约为20℃、相对大气湿度为100%的孵化箱中。接种后3天评估该试验。0%表示相当于未处理的对照组的功效，而100%的功效表示未观察到病害。下表清楚显示本发明的活性化合物结合物观察到的活性大于计算的活性，即存在协同效应。

表B:疫霉试验（番茄）/预防性

^＊found=观察到的活性

^＊＊calc.＝使用Colby公式计算的活性

实施例C：黑星菌属试验（苹果）/预防性

溶剂：24.5重量份丙酮

24.5重量份二甲基乙酰胺

乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为制得合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，用水将该浓液稀释至所需浓度。为测试预防性活性，以所述施用率将活性化合物制剂喷洒至幼小植株。待喷洒涂层干燥后，将所述植株用苹果黑星病的病原体（苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)）的含水分生孢子悬浮液接种，并在温度大约为20℃、相对大气湿度为100%的孵化箱中保存1天。然后将所述植株置于温度为约21℃、相对大气湿度为约90%的温室中。接种后10天评估该验。0%表示相当于未处理的对照组的功效，而100%功效表示未观察到病害。下表清楚显示本发明的活性化合物结合物观察到的活性大于计算的活性，即存在协同效应。

表C：黑星菌属试验（苹果）/预防性

^＊found=观察到的活性

^＊＊calc.＝使用Colby公式计算的活性

Claims

1.活性化合物结合物，包括

(A)至少一种式(I)的二噻英-四羧酰亚胺或其农业化学上可接受的盐

其中R¹和R²相同并代表甲基、乙基、正丙基或异丙基，且n代表0或1，和

(B)至少一种另外的选自以下的活性化合物：

(1)镁盐，

(2)锰盐、铁盐、锌盐，

其中化合物(A)与(B)以100:1-1:100的重量比存在。

2.权利要求1的活性化合物结合物，其中化合物(A)与(B)以80:1-1:80的重量比存在。

3.权利要求1的活性化合物结合物，其中化合物(A)与(B)以40:1-1:40的重量比存在。

4.权利要求1的活性化合物结合物，其中所述式(I)的化合物为(I-1)2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c’]二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮。

5.组合物，其包括权利要求1至4之一的活性化合物结合物，并且还包括助剂、溶剂、载体、表面活性剂或填充剂。

6.用于在作物保护中防治植物致病真菌的方法，其特征在于将权利要求1至4之一的活性化合物结合物或权利要求5的组合物施用于种子、植物、植物果实或植物生长的土壤或将要栽培植物的土壤。

7.权利要求6的方法，其特征在于对所述植物、植物果实或植物生长的土壤或将要栽培植物的土壤进行处理。

8.权利要求6的方法，其特征在于对叶子的处理使用0.1-10000g/ha，以及对种子的处理使用2-200g/100kg种子。

9.权利要求1至4之一的活性化合物结合物或权利要求5的组合物的用途，用于在作物保护中防治不想要的植物致病真菌。

10.权利要求1至4之一的活性化合物结合物或权利要求5的组合物的用途，用于处理种子、转基因植物的种子和转基因植物。

11.处理需要改善的生长、提高的采收产率、更发达的根系、更大的叶片、更绿的叶色和/或更强壮的芽的植物的方法，包括对所述植物施用权利要求1至4之一的活性化合物结合物或权利要求5的组合物。