CN101677539B - 杀菌活性成分结合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及杀菌活性成分结合物，所述结合物包含已知杀菌活性成分N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、甲霜灵和三唑(3)，其极适用于防治有害植物致病菌。本发明还涉及一种治疗性或预防性处理对抗植物或农作物上的植物致病菌的方法，特别是处理种子如谷物种子，并涉及经这样处理的种子。

Description

杀菌活性成分结合物

本发明涉及包含已知杀菌活性化合物N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、酰基丙氨酸和三唑的新的活性化合物结合物(combination)，其极其适用于防治有害植物致病菌。此外，本发明涉及一种治疗性或预防性处理对抗植物或有益植物上植物致病菌的方法，特别是涉及种子——例如谷物种子——的处理，以及涉及经处理的种子本身。

已知N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、甲霜灵(metalaxyl)和三唑(3)具有杀菌特性[参见The PesticideManual，第13版(2003)，468页、304页和923-925页]。这些化合物活性良好；然而，在一些情况下不能令人满意。

因为对现代杀菌剂生态学和经济学的要求不断升高，例如关于活性谱、毒性、选择性、施用率、残留的形成和有利的制造工艺，此外还有例如抗性等问题，所以持续需要开发至少在某些领域有助于克服上述缺陷的新杀菌剂。

本发明提供了至少在某些方面实现所述目标的活性化合物结合物或组合物。

出人意料地，现已发现本发明的活性化合物结合物或组合物不仅表现出单个组分活性的相加效应，还表现出协同效应。因此，首先可降低单个物质的常规施用率。其次，本发明的活性化合物结合物提供对植物病原体的较高程度的活性——甚至是在单个化合物使用的量，就其而言不再表现出(足够)活性的情况下。基本上，这使得，首先，活性谱被拓宽，其次，操作过程中更安全。

除了杀菌协同活性，本发明的活性化合物结合物还具有其他在更广义上也可被称为协同效应的出人意料的性质，例如：拓宽活性谱，如针对植物病害的抗性病原体；降低活性化合物的施用率；通过本发明的活性化合物结合物——甚至以单个化合物不表现或几乎不表现活性的施用率——充分防治害虫；制剂期间或使用期间——例如研磨、过筛、乳化、溶解或施用期间——的有利性质；改善的储存稳定性和光稳定性；有利的残留形成；改进的毒物学或生态毒理学性质；改进的植物性质，例如生长更好、采收产率更高、根系发育更好、叶面更大、叶片更绿、芽更强壮、所需种子更少、植物毒性更低、调动植物防御体系、与植物相容性更好。因此，使用本发明的活性化合物结合物或组合物非常有助于保持幼小植物茎健康，其提高例如经处理的谷物种子的越冬存活率，也保证了品质和产率。此外，本发明的活性化合物结合物可有助于加强内吸作用。即使所述结合物的单个化合物不具有足够的内吸特性，本发明的活性化合物结合物仍可具有该性质。以相似的方式，本发明的活性化合物结合物可使杀菌作用持久性更高。

现已发现包含下列物质的活性化合物结合物具有极好的杀菌特性

(1)N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺或其盐，和

(2)至少一种通式(I)的酰基丙氨酸或其盐

其中

＊表示R或S构型、优选S构型的碳原子，

R¹代表苯甲基、呋喃基或甲氧基甲基；

和

(3)至少一种通式(II)的三唑或其盐

其中

Q代表氢或SH，

m代表0或1，

R²代表氢、氟、氯、苯基或4-氯苯氧基，

R³代表氢或氯，

A⁴代表直接连接的键、-CH₂-、-(CH₂)₂-或-O-，

A⁴还代表＊-CH₂-CHR¹⁷-或＊-CH＝CR¹⁷-，其中标记＊的键与苯环相连，在此情况下R¹⁵和R¹⁷一起代表-CH₂-CH₂-CH[CH(CH₃)₂]-或-CH₂-CH₂-C(CH₃)₂-，

A⁵代表C或Si(硅)，

R⁴代表氢、羟基或氰基，

R⁵代表1-环丙基乙基、1-氯代环丙基、C₁-C₄烷基、C₁-C₆羟基烷基、C₁-C₄烷基羰基、C₁-C₂卤代烷氧基-C₁-C₂烷基、三甲基甲硅烷基-C₁-C₂烷基、单氟苯基或苯基，

R⁴和R⁵还一起代表-O-CH₂-CH(R⁶)-O-、-O-CH₂-CH(R⁶)-CH₂-或-O-CH-(2-氯苯基)-，

R⁶代表氢、C₁-C₄烷基或溴。

当本发明的活性化合物结合物中的活性化合物以某些重量比例存在时，所述协同效果尤为突出。然而，活性化合物结合物中的活性化合物的重量比例可在相对宽的范围内变化。

通常，每重量份三唑(3)存在

0.005-500、优选0.01-100、特别优选0.05-50、极特别优选0.1-10重量份的酰基丙氨酸(2)和

0.005-500、优选0.01-100、特别优选0.05-50、极特别优选0.1-10重量份的N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。

所述活性化合物三唑(3)、酰基丙氨酸(2)和N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺可任选地以其盐的形式存在。

式(I)的酰基丙氨酸(2)优选选自：

(2-1)下式的苯霜灵(benalaxyl)(已知于DE-A 29 03 612)

(2-2)下式的呋霜灵(furalaxyl)(已知于DE-A 25 13 732)

(2-3)下式的甲霜灵(已知于DE-A 25 15 091)

(2-4)下式的高效甲霜灵(metalaxyl-M)(已知于WO 96/01559)

特别优选甲霜灵和高效甲霜灵。

式(II)的三唑优选选自：

(3-1)下式的氧环唑(azaconazole)(已知于DE-A 25 51 560)

(3-2)下式的乙环唑(etaconazole)(已知于DE-A 25 51 560)

(3-3)下式的丙环唑(propiconazole)(已知于DE-A 25 51 560)

(3-4)下式的苯醚甲环唑(difenoconazole)(已知于EP-A 0 112 284)

(3-5)下式的糠菌唑(bromuconazole)(已知于EP-A 0 258 161)

(3-6)下式的环丙唑醇(cyproconazole)(已知于DE-A 34 06 993)

(3-7)下式的己唑醇(hexaconazole)(已知于DE-A 30 42 303)

(3-8)下式的戊菌唑(penconazole)(已知于DE-A 27 35 872)

(3-9)下式的腈菌唑(myclobutanil)(已知于EP-A 0 145 294)

(3-10)下式的四氟醚唑(tetraconazole)(已知于EP-A 0 234 242)

(3-11)下式的粉唑醇(flutriafol)(已知于EP-A 0 015 756)

(3-12)下式的氟环唑(epoxiconazole)(已知于EP-A 0 196 038)

(3-13)下式的氟硅唑(flusilazole)(已知于EP-A 0 068 813)

(3-14)下式的硅氟唑(simeconazole)(已知于EP-A 0 537 957)

(3-15)下式的丙硫菌唑(prothioconazole)(已知于WO 96/16048)

(3-16)下式的腈苯唑(fenbuconazole)(已知于DE-A 37 21 786)

(3-17)下式的戊唑醇(tebuconazole)(已知于EP-A 0 040 345)

(3-18)下式的种菌唑(ipconazole)(已知于EP-A 0 329 397)

(3-19)下式的叶菌唑(metconazole)(已知于EP-A 0 329 397)

(3-20)下式的灭菌唑(triticonazole)(已知于EP-A 0 378 953)

(3-21)下式的双苯三唑醇(bitertanol)(已知于DE-A 23 24 010)

(3-22)下式的三唑醇(triadimenol)(已知于DE-A 23 24 010)

(3-23)下式的三唑酮(triadimefon)(已知于DE-A 22 01 063)

(3-24)烯唑醇(diniconazole)，

(3-25)R-烯唑醇(diniconazole-M)，

(3-26)氟喹唑(fluquinconazole)，

(3-27)抑霉唑(imazalil)，

(3-28)烯菌灵(imazalil sulphate)和

(3-29)咪鲜胺(prochloraz)和它们的盐和/或混合物，

特别优选戊唑醇(107534-96-3)(化学名称：(RS)-1-对氯苯基-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-戊-3-醇)或其盐。

特别优选地，N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺与下列混合组分(2)和(3)结合：

(2-1)苯霜灵和至少一种选自下组的唑：(3-1)氧环唑、(3-2)乙环唑、(3-3)丙环唑、(3-4)苯醚甲环唑、(3-5)糠菌唑、(3-6)环丙唑醇、(3-7)己唑醇、(3-8)戊菌唑、(3-9)腈菌唑、(3-10)四氟醚唑、(3-11)粉唑醇、(3-12)氟环唑、(3-13)氟硅唑、(3-14)硅氟唑、(3-15)丙硫菌唑、(3-16)腈苯唑、(3-17)戊唑醇、(3-18)种菌唑、(3-19)叶菌唑、(3-20)灭菌唑、(3-21)双苯三唑醇、(3-22)三唑醇、(3-23)三唑酮、(3-24)烯唑醇、(3-25)R-烯唑醇、(3-26)氟喹唑、(3-27)抑霉唑、(3-28)烯菌灵和(3-29)咪鲜胺和它们的盐和/或混合物。

(2-2)呋霜灵和至少一种选自下组的唑：(3-1)氧环唑、(3-2)乙环唑、(3-3)丙环唑、(3-4)苯醚甲环唑、(3-5)糠菌唑、(3-6)环丙唑醇、(3-7)己唑醇、(3-8)戊菌唑、(3-9)腈菌唑、(3-10)四氟醚唑、(3-11)粉唑醇、(3-12)氟环唑、(3-13)氟硅唑、(3-14)硅氟唑、(3-15)丙硫菌唑、(3-16)腈苯唑、(3-17)戊唑醇、(3-18)种菌唑、(3-19)叶菌唑、(3-20)灭菌唑、(3-21)双苯三唑醇、(3-22)三唑醇、(3-23)三唑酮、(3-24)烯唑醇、(3-25)R-烯唑醇、(3-26)氟喹唑、(3-27)抑霉唑、(3-28)烯菌灵和(3-29)咪鲜胺和它们的盐和/或混合物。

(2-3)甲霜灵和至少一种选自下组的唑：(3-1)氧环唑、(3-2)乙环唑、(3-3)丙环唑、(3-4)苯醚甲环唑、(3-5)糠菌唑、(3-6)环丙唑醇、(3-7)己唑醇、(3-8)戊菌唑、(3-9)腈菌唑、(3-10)四氟醚唑、(3-11)粉唑醇、(3-12)氟环唑、(3-13)氟硅唑、(3-14)硅氟唑、(3-15)丙硫菌唑、(3-16)腈苯唑、(3-17)戊唑醇、(3-18)种菌唑、(3-19)叶菌唑、(3-20)灭菌唑、(3-21)双苯三唑醇、(3-22)三唑醇、(3-23)三唑酮、(3-24)烯唑醇、(3-25)R-烯唑醇、(3-26)氟喹唑、(3-27)抑霉唑、(3-28)烯菌灵和(3-29)咪鲜胺和它们的盐和/或混合物。

(2-4)高效甲霜灵和至少一种选自下组的唑：(3-1)氧环唑、(3-2)乙环唑、(3-3)丙环唑、(3-4)苯醚甲环唑、(3-5)糠菌唑、(3-6)环丙唑醇、(3-7)己唑醇、(3-8)戊菌唑、(3-9)腈菌唑、(3-10)四氟醚唑、(3-11)粉唑醇、(3-12)氟环唑、(3-13)氟硅唑、(3-14)硅氟唑、(3-15)丙硫菌唑、(3-16)腈苯唑、(3-17)戊唑醇、(3-18)种菌唑、(3-19)叶菌唑、(3-20)灭菌唑、(3-21)双苯三唑醇、(3-22)三唑醇、(3-23)三唑酮、(3-24)烯唑醇、(3-25)R-烯唑醇、(3-26)氟喹唑、(3-27)抑霉唑、(3-28)烯菌灵和(3-29)咪鲜胺和它们的盐和/或混合物。

根据本发明，术语“活性化合物结合物”是指上述三种活性化合物的各种可能的结合物，例如，即用混合物、桶混合物(其应被理解为是指在施用前由单独活性化合物的制剂通过混合和稀释而制备的喷雾混合物)或其结合物(例如将包含上述活性化合物中两种的二元即用混合物与第三种单独物质的制剂转化为桶混合物)。根据本发明，所述单独活性化合物也可被依次，即一个接一个地，以几小时或几天的适度间隔使用；也可用于处理种子，例如通过施用包含不同活性化合物的多个层。优选地，单独活性化合物的使用顺序并不重要。

本发明还涉及包含本发明活性化合物结合物的组合物。优选地，所述组合物是包含适于农用的载体或填充剂的杀菌组合物。

根据本发明，载体应被理解为是指为获得更好的施用性——特别为施用于植物或植物部分或种子——而与活性化合物混合或结合的天然或合成、有机或无机的物质。所述载体——其可为固体或液体——通常是惰性的，且应适用于农业。

适用的固体载体为：例如铵盐和天然粉碎矿物，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土；以及粉碎的合成矿物，如细分散的二氧化硅、氧化铝及天然或合成硅酸盐；树脂；蜡；固体肥料；水；醇，尤其是丁醇；有机溶剂；矿物油和植物油，还有它们的衍生物。也可使用这些载体的混合物。适用于颗粒剂的固体载体为：例如粉碎并分级的天然矿物，如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石；以及合成的无机及有机粉颗粒，以及有机物例如锯屑、椰壳、玉米穗轴及烟草茎的颗粒。适用的乳化剂和/或发泡剂为：例如非离子及阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(例如烷基芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐，及蛋白质水解产物。适用的分散剂为：例如木素亚硫酸盐废液及甲基纤维素。

适用的液化气体填充剂或载体是在环境温度和大气压力下呈气态的液体，例如气溶胶喷雾剂，如丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。

可在制剂中使用增粘剂，例如羧甲基纤维素以及粉末、颗粒和胶乳形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、或天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂、和合成磷脂。其他可用的添加剂有矿物油和植物油。

如果使用的填充剂为水，还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。适用的液体溶剂主要有：芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化芳香族化合物或氯化脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡，如矿物油馏分、矿物油和植物油；醇，例如丁醇或乙二醇及其醚及酯；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜；以及水。

本发明的组合物还可包含附加的其他组分，例如表面活性剂。适用的表面活性剂有具有离子或非离子性质的乳化剂、分散剂或润湿剂，或这些表面活性剂的混合物。这些表面活性剂的实例有聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代的苯酚(优选烷基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选烷基牛磺酸盐)、聚乙氧基化醇或苯酚的磷酸酯、多元醇的脂肪族酯，及含有硫酸盐、磺酸盐及磷酸盐的化合物的衍生物。当活性化合物中的一种和/或惰性载体中的一种不溶于水且当在水中施用时，必须存在表面活性剂。表面活性剂的比例为本发明的组合物的5至40重量％。

可使用着色剂，例如无机颜料如氧化铁、氧化钛及普鲁士蓝，和有机染料如茜素染料、偶氮染料及金属酞菁染料，以及微量营养物如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐及锌盐。

如果合适，也可以存在其他添加组分，例如保护胶体、粘合剂、胶粘剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、多价螯合剂、络合物形成剂。通常，所述活性化合物可以与常规用于制剂目的的任何固体或液体添加剂结合。

通常，本发明的组合物含有0.05至99重量％、优选5至60重量％、特别优选10至50重量％、极特别优选20重量％的本发明活性化合物结合物。

本发明的活性化合物结合物或组合物可以其本身使用，或者可根据其各自的物理和/或化学性质以其制剂形式或由其制备的使用形式使用，例如气雾剂、微胶囊悬浮剂、冷雾剂(cold fogging concentrate)、热雾剂、微囊粒剂、细粒剂、种子处理用悬浮剂、即用溶液剂、粉剂、乳油、水包油型乳剂、油包水型乳剂、大粒剂、微粒剂、油分散性粉剂、油悬剂、油剂、泡沫剂、糊剂、种衣剂、胶悬剂、悬浮乳剂、水溶剂、悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂、水溶性颗粒剂或片剂、种子处理用水溶性粉剂、可湿性粉剂、活性化合物浸渍的天然产品及合成物质、聚合材料中与种子包覆物质中的微囊剂，以及ULV冷雾及热雾制剂。

所述制剂以本身已知方式进行制备，例如通过将活性化合物或活性化合物结合物与以下物质中的至少一种进行混合：溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂、和/或粘合剂或固定剂、防水剂、合适的干燥剂和UV稳定剂以及，如果合适，还有染料和颜料及其他加工助剂。

用本发明活性化合物结合物或组合物对植物及植物部分的处理以常规处理方法直接进行或通过作用于其环境、生境或贮存区域而进行，所述常规处理方法例如浸渍、喷雾、弥雾、灌溉、蒸发、喷粉、成雾、撒播、发泡、涂覆、涂布(spreading-on)、注水(浇灌)、滴灌；在繁殖材料的情况下，尤其在种子的情况下，还以干种子处理用粉剂、种子处理用溶液剂、浆料处理用水溶性粉末形式，通过结壳、通过一层或多层包衣等。

本发明的组合物不仅包括可用合适的装置施用于植物或种子的即用组合物，而且包括在施用之前必须用水稀释的市售浓缩物。

本发明活性化合物结合物可在市售制剂及由所述制剂制备的使用形式中作为与其他活性化合物的混合物而存在，所述其他活性化合物例如杀昆虫剂、引诱剂、绝育剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节物质或除草剂。

本发明的活性化合物结合物或组合物具有强大的杀微生物活性，可在作物保护和材料保护中用于防治有害微生物例如真菌和细菌。

杀真菌剂可在作物保护中用于防治根肿菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壶菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、担子菌(Basidiomycetes)及半知菌(Deuteromycetes)。

杀细菌剂可在作物保护中用于防治假单胞菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterobateriaceae)、棒杆菌(Corynebacteriaceae)以及链霉菌(Streptomycetaceae)。

本发明的杀菌组合物可用于治疗性或保护性防治植物致病菌。因此，本发明也涉及使用本发明的活性化合物结合物或组合物防治植物致病菌的治疗性和保护性方法，该方法中将本发明的活性化合物结合物或组合物施用于种子、植物或植物部分、果实或植物生长的土壤。

所有植物及植物部分均可根据本发明进行处理。在本说明书中，植物的含义应理解为所有植物及植物种群，例如需要和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为通过常规育种和优选法或通过生物技术和基因工程方法或通过前述方法的结合而获得的植物，包括转基因植物并且包括受品种财产权(varietal propertyright)保护或不受其保护的植物栽培种。植物部分的含义应理解为植物所有的地上及地下的部分及植物器官，例如芽、叶、花和根，可提及的实例为叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子，以及根、块茎和根茎。植物部分还包括采收物及无性与有性繁殖物，例如插枝、块茎、根茎、幼枝和种子。

下列植物可作为可根据本发明处理的植物被提及：棉花；亚麻；葡萄藤；水果、蔬菜，例如蔷薇科属种(Rosaceae sp.)(例如，仁果如苹果和梨，核果如杏、樱桃、扁桃和桃，及浆果如草莓)、Ribesioidaesp.、胡桃科属种(Juglandaceae sp.)、桦木科属种(Betulaceae sp.)、漆树科属种(Anacardiaceae sp.)、壳斗科属种(Fagaceae sp.)、桑科属种(Moraceae sp.)、木犀科属种(Oleaceae sp.)、猕猴桃科属种(Actinidaceae sp.)、樟科属种(Lauraceae sp.)、芭蕉科属种(Musaceaesp.)(例如香蕉树和种植园)、茜草科属种(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科属种(Theaceae sp.)、梧桐科属种(Sterculiceae sp.)、芸香科属种(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙和葡萄柚)；茄科属种(Solanaceae sp.)(例如番茄)、百合科属种(Liliaceae sp.)、菊科属种(Asteraceae sp.)(例如莴苣)、伞形科属种(Umbelliferae sp.)、十字花科属种(Cruciferae sp.)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科属种(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜)、葱科属种(Alliaceaesp.)(例如韭葱、洋葱)、蝶形花科属种(Papilionaceae sp.)(例如豌豆)；主要作物植物，例如禾本科属种(Gramineae sp.)(例如玉米、草坪、谷类如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、粟和黑小麦)、菊科属种(例如向日葵)、十字花科属种(Brassicaceae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、茎椰菜、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜(pak choi)、球茎甘蓝、四季萝卜、及油菜、加拿大油菜(canola)、芥菜、辣根和水芹)、Fabacae sp.(例如菜豆、豌豆、小扁豆、花生)、蝶形花科属种(例如大豆)、茄科属种(例如马铃薯)、藜科属种(例如糖甜菜、饲用甜菜、瑞士甜菜、食用甜菜)；公园和森林中的作物植物和观赏植物；以及所述植物的各自经基因修饰的品种。

本发明的防治植物致病菌的方法也能用于处理基因修饰的生物，例如植物或种子。基因修饰的植物是其基因组中稳定地整合有编码某种蛋白的某种异源基因的植物。本文“异源基因”应理解为给予转化植物新的农学特性的基因，或改进经修饰的植物的农学特性的基因。

如上所述，可根据本发明处理所有植物及其部分。在一个优选实施方案中，处理野生植物种和植物栽培种，或通过常规生物育种方法如杂交或原生质融合获得的那些，以及它们的部分。在另一个优选实施方案中，处理通过基因工程方法——如果合适与常规方法结合(基因修饰生物)——获得的转基因植物和植物栽培种，以及它们的部分。术语“部分”、“植物的部分”和“植物部分”已在上文解释。特别优选地，根据本发明处理各自市售可得的或正在使用的植物栽培种的植物。

依据植物种或植物栽培种、其所在地和生长条件(土壤、气候、营养生长期、营养)，本发明的处理也可产生超加和性(“协同”)效应。由此，可取得例如如下超过实际预期的效果：可降低可根据本发明使用的物质和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或加工性能。

根据本发明待处理的优选转基因植物或植物栽培种(通过基因工程获得的)包括通过基因修饰得到赋予所述植物特别有利的、有用的特征的遗传物质的所有植物。所述特征的实例有改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或加工性能。所述特征的其他特别强调的实例有改善植物对动物类害虫和有害微生物的防御，如针对昆虫、螨、植物致病真菌、细菌和/或病毒，还提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的实例有重要作物植物，如谷物(小麦、稻)、蔬菜(番茄)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、油菜、加拿大油菜，还有水果植物(水果有苹果、梨、柑桔类水果和葡萄)，特别强调的是稻、玉米、大豆、马铃薯、棉花、番茄、加拿大油菜和油菜。

N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、戊唑醇和甲霜灵的混合物特别优选用于下列作物：谷物、玉米、大豆、油菜、加拿大油菜、蔬菜(特别是番茄)、马铃薯、棉花、向日葵、豆科植物(豌豆、菜豆、小扁豆......)。

此外，N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、丙硫菌唑和甲霜灵的混合物特别优选用于下列作物：谷物、玉米、大豆、油菜、加拿大油菜、蔬菜(特别是番茄)、马铃薯、棉花、向日葵、豆科植物(豌豆、菜豆、小扁豆等)。

所强调的“特征”特别是通过在植物中形成的毒素提高植物对昆虫的防御，所述毒素特别是由苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)的遗传物质在植物中形成的那些(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF以及它们的结合)(后文称作“Bt植物”)。特别强调的特征还有提高植物对某些除草活性化合物的耐受性，例如对咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦(glyphosate)或草丁膦(phosphinotricin)(例如“PAT”基因)。赋予上述所需特征的基因也可在转基因植物中以彼此结合的形式存在。可提及的“Bt植物”的实例有以下列商品名出售的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种：YIELD

(例如玉米、棉花、大豆)、

(例如玉米)、Star-

(例如玉米)、

(棉花)、

(棉花)和

(马铃薯)。可提及的除草剂耐受性植物的实例有以下列商品名出售的玉米品种、棉花品种和大豆品种：Roundup

(对草甘膦耐受，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty

(对草丁膦耐受，例如油菜)、

(对咪唑啉酮耐受)和

(对磺酰脲耐受，例如玉米)。可提及的除草剂抗性植物(以常规除草剂耐受性方式育种的植物)包括以名称

(例如玉米)出售的品种。当然，这些描述也适用于具有这些基因特征或仍待开发的基因特征的植物栽培种，所述植物栽培种将在未来被开发和/或上市。

此外，本发明的活性化合物结合物可用在材料保护中用以保护工业材料免于有害菌破坏。工业材料有，例如，纸张、地毯、建筑物、冷却和加热系统、墙面涂料、隔离和空气调节装置。本发明的活性化合物结合物可防止不利影响，如腐败、衰退、褪色、脱色或霉斑的形成。

本发明的防治有害菌的方法也可用于保护储存物。在本文中，储存物应理解为是指需要长期保护的植物或动物来源的天然物质或天然来源物质的加工产品。植物来源的储存物——例如植物或植物部分，如茎、叶、块茎、种子、果实、粮食——可在刚刚采收完保护，或在通过(预)干燥、润湿、粉碎、研磨、压榨或烘烤加工之后保护。储存物也包括木材，有未加工的，如建筑木材、电线杆和栅栏；或成品形式的，如家具。动物来源的储存物有，例如，兽皮、皮革、毛皮和毛发。本发明的活性化合物结合物可防止不利影响，如腐败、衰退、褪色、脱色或霉斑的形成。

可根据本发明处理的一些真菌或细菌病害病原体可以实例的方式、但非限制性地提及：

由白粉病病原体引起的病害，所述病原体例如，

布氏白粉菌属(Blumeria)菌种，例如禾本科布氏白粉菌(Blumeriagraminis)；

叉丝单囊壳属(Podosphaera)菌种，例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)；

单囊壳属(Sphaerotheca)菌种，例如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea)；

钩丝壳属(Uncinula)菌种，例如葡萄钩丝壳(Uncinula necator)；

由锈病病原体引起的病害，所述病原体例如，

胶锈菌属(Gymnosporangium)菌种，例如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae)；

驼孢锈属(Hemileia)菌种，例如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)；

层锈菌(Phakopsora)菌种，例如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蝗层菌(Phakopsora meibomiae)；

柄锈菌(Puccinia)菌种，例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)或Puccinia triticina；

单胞锈菌属(Uromyces)菌种，例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)；

由卵菌纲类病原体引起的病害，所述病原体例如，

盘霜霉(Bremia)菌种，例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae)；

霜霉(Peronospora)菌种，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)；

疫霉(Phytophthora)菌种，例如致病疫霉(Phytophthorainfestans)；

轴霜霉(Plasmopara)菌种，例如葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola)；

假霜霉(Pseudoperonospora)菌种，例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；

腐霉(Pythium)菌种，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；

由例如以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害，

链格孢属(Alternaria)菌种，例如早疫病链格孢(Alternaria solani)；

尾孢属(Cercospora)菌种，例如菾菜生尾孢(Cercospora beticola)；

枝孢属(Cladiosporium)菌种，例如黄瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)；

旋孢腔菌属(Cochliobolus)菌种，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)

(分生孢子形式：德氏霉属(Drechslera)，Syn：长蠕孢菌(Helminthosporium))；

炭疽菌属(Colletotrichum)菌种，例如菜豆炭疽菌(Colletotrichumlindemuthanium)；

Cycloconium菌种，例如Cycloconium oleaginum；

间座壳属(Diaporthe)菌种，例如柑桔间座壳(Diaporthe citri)；

痂囊腔菌属(Elsinoe)菌种，例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)；

盘长孢属(Gloeosporium)菌种，例如悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor)；

小丛壳属(Glomerella)菌种，例如围小丛壳(Glomerella cingulata)；

球座菌属(Guignardia)菌种，例如葡萄球座菌(Guignardiabidwelli)；

小球腔菌属(Leptosphaeria)菌种，例如稻瘟病菌(Leptosphaeriamaculans)；

大毁壳属(Magnaporthe)菌种，例如灰色大毁壳(Magnaporthegrisea)；

球腔菌属(Mycosphaerella)菌种，例如禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)和香蕉黑条叶斑病菌(M.fijiensis)；

Phaeosphaeria菌种，例如小麦叶枯病菌(Phaeosphaeria nodorum)；

核腔菌属(Pyrenophora)菌种，例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)；

柱隔孢属(Ramularia)菌种，例如Ramularia collo-cygni；

喙孢属(Rhynchosporium)菌种，例如黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis)；

针孢属(Septoria)菌种，例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)；

核瑚菌属(Typhula)菌种，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；

黑星菌属(Venturia)菌种，例如苹果黑星病菌(Venturiainaequalis)；

由例如以下病原体引起的根和茎病害，

伏革菌属(Corticium)菌种，例如Corticium graminearum；

镰孢属(Fusarium)菌种，例如尖镰孢(Fusarium oxysporum)；

囊壳菌(Gaeumannomyces)菌种，例如小麦全蚀病菌(Gaeumannomyces graminis)；

丝核菌属(Rhizoctonia)菌种，例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)；

Tapesia菌种，例如Tapesia acuformis；

根串珠霉属(Thielaviopsis)菌种，例如根串珠霉(Thielaviopsisbasicola)；

由例如以下病原体引起的肉穗花序和散穗花序病害(包括玉米穗)，

链格孢属菌种，例如链格孢属种；

曲霉属(Aspergillus)菌种，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；

枝孢属(Cladosporium)菌种，例如枝状枝孢(Cladosporiumcladosporioides)；

麦角菌属(Claviceps)菌种，例如麦角菌(Claviceps purpurea)；

镰孢属菌种，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)；

赤霉属(Gibberella)菌种，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)；

小画线壳属(Monographella)菌种，例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis)；

由黑粉菌引起的病害，所述黑粉菌例如，

轴黑粉菌属(Sphacelotheca)菌种，例如轴黑粉菌属(Sphacelothecareiliana)；

腥黑粉菌属(Tilletia)菌种，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)；

条黑粉菌属(Urocystis)菌种，例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta)；

黑粉菌(Ustilago)菌种，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)；

由例如以下病原体引起的果实腐烂，

曲霉属菌种，例如黄曲霉；

葡萄孢属(Botrytis)菌种，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；

青霉属(Penicillium)菌种，例如扩展青霉(Penicillium expansum)和P.purpurogenum；

核盘菌属(Sclerotinia)菌种，例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)；

轮枝孢属(Verticilium)菌种，例如黑白轮枝孢(Verticiliumalboatrum)；

由例如以下病原体引起的种传的和土传的腐烂和萎蔫病害以及幼苗病害，

链格孢属属种，例如芸薹生链格孢(Alternaria brassicicola)；

丝囊霉属(Aphanomyce)属种，例如菜豆丝囊霉(Aphanomyceseuteiches)；

壳二孢属(Ascochyta)属种，例如Ascochyta lentis；

曲霉属，例如黄曲霉；

枝孢属属种，例如草本枝孢(Cladosporium herbarum)；

旋孢腔菌属属种，例如禾旋孢腔菌；

(分生孢子形式：德氏霉属，Syn：长蠕孢菌)；

炭疽菌属属种，例如毛核炭疽菌(Colletotrichum coccodes)；

镰孢属属种，例如黄色镰孢；

赤霉属属种，例如玉蜀黍赤霉；

壳球孢属(Macrophomina)属种，例如菜豆壳球孢(Macrophominaphaseolina)；

小画线壳属菌种，例如雪腐小画线壳；

青霉属属种，例如扩展青霉；

Phaeosphaeria菌种，例如Phaeosphaeria nodorum；

茎点霉属(Phoma)属种，例如黑胫茎点霉(Phoma lingam)；

拟茎点霉(Phomopsis)，例如大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae)；

疫霉属属种，例如恶疫霉(Phytophthora cactorum)；

核腔菌属属种，例如麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)；

梨孢属(Pyricularia)属种，例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)；

腐霉属种，例如终极腐霉；

丝核菌属属种，例如立枯丝核菌；

根霉属(Rhizopus)属种，例如米根霉(Rhizopus oryzae)；

小菌核属(Sclerotium)属种，例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)；

核瑚菌属(Typhula)属种，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；

轮枝孢菌属(Verticillium)属种，例如大丽轮枝菌(Verticilliumdahliae)；

由例如以下病原体引起的溃疡、菌瘿和扫帚病，

丛赤壳属(Nectria)属种，例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectriagalligena)；

由例如以下病原体引起的萎蔫，

链核盘菌属(Monilinia)属种，例如核果链核盘菌(Monilinia laxa)；

由例如以下病原体引起的叶、花和果实的畸形，

外囊菌属(Taphrina)属种，例如桃外囊菌(Taphrina deformans)；

由例如以下病原体引起的木本植物的退化病害，

Esca属种，例如Phaemoniella clamydospora、Phaeoacremoniumaleophilium和Fomitiporia mediterranea；

由例如以下病原体引起的花和种子的病害，

葡萄孢属属种，例如灰葡萄孢；

由例如以下病原体引起的植物块茎病害，

丝核菌属属种，例如立枯丝核菌；

长蠕孢菌属属种，例如茄病长蠕孢(Helminthosporium solani)；

由细菌性病原体引起的病害，所述细菌性病原体例如

黄单胞菌属(Xanthomonas)属种，例如水稻白叶枯病菌(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；

假单胞菌(Pseudomonas)属种，例如丁香假单胞菌(pseudomonassyringae pv.lachrymans)；

欧文氏菌属(Erwinia)属种，例如梨火疫菌(Erwinia amylovora)。

优选可防治以下大豆病害：

由例如以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害，

链格孢叶斑病(Alternaria spec.atrans tenuissima)、炭疽病(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(大豆褐纹壳针孢(Septoria glycines))、尾孢叶斑病和叶枯病(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、choanephora叶枯病(Choanephorainfundibulifera trispora(Syn.))、dactuliophora叶斑病(Dactuliophoraglycines)、霜霉病(东北霜霉(Peronospora manshurica))、drechslera疫病(Drechslera glycini)、蛙眼病(大豆尾孢(Cercospora sojina))、leptosphaerulina叶斑病(Leptosphaerulina trifolii)、叶点霉(phyllostica)叶斑病(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎疫病(大豆荚秆枯腐病(Phomopsis sojae))、白粉病(Microsphaeradiffusa)、pyrenochaeta叶斑病(Pyrenochaeta glycines)、丝核菌地上疫病、叶枯病及立枯病(foliage and Web blight)(立枯丝核菌)、锈病(豆薯层锈菌)、疮痂病(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、stemphylium叶枯病(匍柄霉(Stemphylium botryosum))、靶斑病(target spot)(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))

由例如以下病原体引起的根和茎的真菌病害，

黑色根腐病、炭腐病(菜豆壳球孢菌(Macrophomina phaseolina))、镰孢疫病或萎蔫、根腐以及荚和根颈腐烂(尖镰孢、直喙镰孢(Fusariumorthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusariumequiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris)、neocosmospora(Neocosmopspora vasinfecta)、荚和茎疫病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉腐病(瓜果腐霉(Pythiumaphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉)、丝核菌根腐病、茎腐和猝倒病(立枯丝核菌)、核盘菌茎腐病(核盘菌)、核盘菌白绢病(sclerotinia southern blight)(Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉根腐病(根串珠霉(Thielaviopsis basicola))。

本发明活性化合物结合物的施用率为

●当处理叶时：0.1至10000g/ha(公顷)，优选10至1000g/ha，特别优选50至300g/ha(当通过注水或浸渍进行施用时，甚至还可降低施用率，特别是当使用惰性基质如岩棉或珍珠岩时)；

●当处理种子时：每100kg种子0.01至200g，优选每100kg种子0.1至150g，特别优选每100kg种子5至25g；

●当处理土壤时：0.1至10000g/ha，优选1至5000g/ha。

这些施用率在本发明意义上仅以实例方式而非限制性提及。

因此，本发明的活性化合物结合物或组合物可用于在处理后的某段时期内保护植物抵抗上述病原体的侵袭。提供保护的时间通常为在用活性化合物处理植物后1至28天、优选1至14天，或在处理种子后的最长达200天。

本发明的活性化合物结合物或组合物也可用于制备治疗性或保护性治疗人类或动物的下列真菌疾病的药物，所述真菌疾病如霉菌病、皮肤病、发癣菌(Trichophyton)病和念珠菌病，或由曲霉属如烟曲霉(A.fumigatus)引起的疾病。

此外，通过本发明的处理，可降低采收物和由其制备的粮食及饲料中的霉菌毒素含量。在本说明书中，可特别但非排他性地提及以下霉菌毒素：脱氧雪腐镰刀菌烯醇(Deoxynivalenol，DON)、瓜萎镰菌醇(nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2毒素和HT2毒素、腐马素毒素(fumonisine)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、串珠镰刀菌素(moniliformin)、镰刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol，DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、fusaroproliferin、fusarenol、赭曲毒素(ochratoxins)、展青霉素(patulin)、麦角类生物碱(ergot alkaloids)和黄曲霉毒素(aflatoxins)，它们可由例如以下真菌产生：镰孢菌属属种，例如锐顶镰刀菌(Fusarium acuminatum)、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、F.crookwellense、黄色镰孢、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉米赤霉)、术贼镰刀菌(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖镰孢、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰孢、茄病镰刀菌(F.solani)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、胶孢镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰刀菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)等等，并且还可由曲霉属属种、青霉属属种、黑麦麦角菌(Claviceps purpurea)、葡萄穗霉属(Stachybotrys)属种等产生。

本发明还包含这样一种处理种子的方法，其中单独活性化合物同时施用于种子。此外，本发明包含这样一种处理种子的方法，其中单独活性化合物连续地施用于种子。此外，本发明包含这样一种处理种子的方法，其中首先施用一种单独活性化合物，接着施用另外两种活性化合物的二元混合物。或者，也可首先向种子施用二元混合物，接着施用剩下的单独活性化合物。如果分开施用活性化合物和/或单独活性化合物和二元混合物，优选以不同的层进行。这些层另外还可被不含活性化合物的层分隔。

本发明还涉及经根据前段中所述的方法之一处理的种子。

本发明的活性化合物结合物或组合物尤其适用于处理种子。大部分由有害生物引起的作物植物损害是由储存期间或播种后植物发芽期间及植物发芽后的种子感染引发的。这个阶段特别关键，因为生长中植物的根和嫩芽特别敏感，即使微小的损害也可能会导致植物死亡。因此，通过使用合适的组合物保护种子和发芽植物引起人们极大关注。

通过处理植物种子防治植物致病菌已知很久且是不断改进的主题。然而，种子处理带来一系列常常并不能以满意方式解决的问题。因此，期望开发保护种子和发芽植物的方法，使得能在播种后或植物发芽后省去另外施用作物保护剂，或至少显著降低所述另外施用。还期望最优化活性化合物的用量，以至为种子和发芽植物提供最大保护使其免于植物致病菌侵害，但所用活性化合物不会损害植物本身。特别地，处理种子的方法也应考虑转基因植物的固有杀菌性质以使用最少作物保护剂取得对种子和发芽植物的最大保护。

因此，本发明还特别涉及一种通过用本发明的组合物处理种子而保护种子和发芽植物免于植物致病菌侵害的方法。本发明也涉及本发明的组合物用于处理种子以保护种子和发芽植物免于植物致病菌侵害的用途。此外，本发明涉及为免于植物致病菌侵害而经本发明的组合物处理过的种子。

对苗后损害植物的植物致病菌的防治主要通过用作物保护组合物处理土壤和植物地上部分进行。由于考虑到作物保护组合物对环境及人类和动物健康可能产生的影响，所以努力降低所施用活性化合物的量。

本发明的优点之一是，由于本发明组合物的特有内吸特性，经此组合物处理种子不仅保护种子本身而且保护萌芽后得到的植物免于植物致病菌侵害。以此方式可以省去在播种时或其后不久对作物直接处理。

也可被看作为优点的是，本发明的组合物还可用于特别是这样的转基因种子，其中由该种子长出的植物能够表达对抗有害物的蛋白质。通过用本发明的活性化合物结合物或组合物处理所述种子——甚至通过例如表达杀虫蛋白——某些有害物可被防治。令人惊讶的是，此处还可观察到另外的协同效应，该协同效应进一步提高针对有害物侵袭的保护作用的有效性。

本发明的组合物适于保护用于农业中、温室中、林业中、园艺中或葡萄园中的所有植物品种的种子。特别是，这涉及玉米、花生、油菜、加拿大油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可、大豆、甜菜(例如糖甜菜和饲用甜菜)、稻、粟、小麦、大麦、黑麦、燕麦、棉花、马铃薯、向日葵、甘蔗、烟草、菜豆、咖啡、蔬菜(例如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、豆科植物(菜豆、豌豆、小扁豆)、草坪和观赏植物的种子。

如前所述，用本发明的活性化合物结合物或组合物对转基因种子的处理特别重要。这涉及含有至少一种下述异源基因的植物种子，所述异源基因可表达出具有杀虫特性的多肽或肽。转基因种子的异源基因可来源于例如以下属的微生物：芽孢杆菌(Bacillus)、根瘤菌(Rhizobium)、假单胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉属(Trichoderma)、棒形细菌属(Clavibacter)、球囊霉属(Glomus)或粘帚霉属(Gliocladium)。优选地，所述异源基因来源于芽孢杆菌属，并且所述基因产物对欧洲玉米螟和/或玉米根叶甲(western cornrootworm)有活性。特别优选的是，所述异源基因来源于苏云金杆菌。

在本发明的上下文中，本发明的活性化合物结合物或组合物以其本身或合适的剂型施用于种子。优选，种子在稳定状态下被处理，从而使处理不造成任何损害。对种子的处理通常可在采收和播种之间的任何时间进行。常规地，使用的种子已从植物中分离出来并且已经去除穗轴、外壳、茎、荚、绒毛或果肉。

因此，可使用例如经采收的、已清洗并且干燥至含湿量低于15重量％的种子。或者还可使用干燥后已处理(例如用水)然后再干燥的种子。

通常在种子处理期间必须注意，施用于种子的本发明组合物的量和/或其他添加剂的量选择为不会影响种子的发芽或不会损害所得植物。这点必须要牢记，尤其是在使用某施用率下可能具有植物毒性效应的活性化合物时。

本发明的组合物可以直接施用，即不含有其他组分并且不被稀释。通常优选将所述组合物以合适剂型的形式施用于种子。种子处理的合适剂型和方法为本领域技术人员已知并且在例如以下文献中进行了描述：US 4,272,417A、US 4,245,432A、US 4,808,430A、US 5,876,739A、US 2003/0176428A1、WO 2002/080675A1、WO 2002/028186A2。

以下实施例证明本发明活性化合物结合物的良好杀菌活性。虽然单独活性化合物的杀菌活性有缺陷，但所述结合物表现出的活性大于活性的简单加和。

在杀菌剂中，如果活性化合物结合物的杀菌活性大于下述预期活性，则必然存在协同效应，所述预期活性，对于2种或3种活性化合物的给定结合物而言，根据S.R.Colby(“Calculating Synergistic andAntagonistic Responses of Herbicide Combinations”，Weeds 

，15，20-22)如下计算：

如果

X为以mg/ha的施用率施用活性化合物A时的药效，

Y为以ng/ha的施用率施用活性化合物B时的药效，

E₁为分别以m和ng/ha的施用率施用活性化合物A和B时的药效，并且

E₂为分别以_m、_n和_rg/ha的施用率施用活性化合物A、B和C时的药效，

则

$E_1=X+Y-\frac{X\·Y}{100}$

或 $E_2=X+Y+Z-\frac{(X\·Y+X\·Z+Y\·Z)}{100}+\frac{X\·Y\·Z}{10000}$

此处药效以％确定。0％表示对应于对照组的药效，而100％的药效表示没有观察到侵染。

如果实际杀菌活性大于计算的，则结合物的活性具有超加和性，即存在协同效应。在这种情况下，实际观察到的药效必定大于用上述公式计算的预期药效E₁的值。

本发明通过下列实施例进行示例说明。(然而本发明并不局限于所述实施例)。

实施例

立枯丝核菌试验(体外)/微孔板

用马铃薯葡萄糖培养基(PDB)作液体试验培养基在微孔板中进行微量试验。活性化合物使用工业级活性成分，溶解于甲醇中。使用立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)菌丝体悬浮液进行接种。在黑暗中摇动(10Hz)接种5天后，用分光光度计测量微孔板每个填充穴的透光度。

在本文中，0％表示对应于对照组生长的药效，而100％的药效表示没有观察到真菌生长。

下表清楚地表明本发明的活性化合物结合物的实测活性大于所计算的活性，即存在协同效应。

表

立枯丝核菌试验(体外)/微量试验

小麦叶枯病菌试验(小麦)/保护性

溶剂：50重量份N，N-二甲基乙酰胺

乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并用水将浓液稀释至所需浓度。

为进行保护性活性试验，用活性化合物制剂以所述施用率喷雾幼小植物。在喷涂层变干后，用小麦叶枯病菌(Leptosphaeria nodorum)的孢子悬浮液喷洒所述植物。将植物在培养箱中、在20℃和100％相对大气湿度下保持48小时。

将所述植物放入约20℃和约80％相对大气湿度的温室中。

接种10天后进行评估。在本文中0％表示对应于对照组的药效，而100％的药效表示没有观察到侵染。

表

小麦叶枯病菌试验(小麦)/保护性

^＊实测值＝实测到的活性

^＊＊计算值＝用Colby公式计算出的活性

圆核腔菌试验(大麦)/保护性

溶剂：50重量份N，N-二甲基乙酰胺

乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并用水将浓液稀释至所需浓度，或者用水将活性化合物或活性化合物结合物的市售制剂稀释至所需浓度。

为进行保护性活性试验，用活性化合物制剂以所述施用率喷雾幼小植物。在喷涂层变干后，用圆核腔菌(Pyrenophora teres)的分生孢子悬浮液喷洒所述植物。将植物在培养箱中、20℃和100％相对大气湿度下保持48小时。

然后将所述植物放入约20℃和约80％相对大气湿度的温室中。

接种10天后进行评估。在本文中0％表示对应于对照组的药效，而100％的药效表示没有观察到侵染。

表

圆核腔菌试验(大麦)/保护性

^＊实测值＝实测到的活性

^＊＊计算值＝用Colby公式计算出的活性

Claims (18)

1.杀菌活性化合物结合物，由以下物质组成：

（1）N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺或其盐，和

（2）至少一种通式（I）的酰基丙氨酸或其盐

其中

＊表示R或S构型，

R¹代表甲氧基甲基；

和

（3）至少一种三唑，选自（3-15）丙硫菌唑、（3-17）戊唑醇和它们的盐和/或混合物，

其中每重量份的三唑（3）使用0.01-100重量份的酰基丙氨酸（2）和0.01-100重量份的N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。

2.权利要求1的杀菌活性化合物结合物，其中每重量份的三唑（3）使用0.05-50重量份的酰基丙氨酸（2）和0.05-50重量份的N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。

3.权利要求1的杀菌活性化合物结合物，其中每重量份的三唑（3）使用0.1-10重量份的酰基丙氨酸（2）和0.1-10重量份的N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。

4.权利要求1的杀菌活性化合物结合物，其中组分（1）：组分（2）：组分（3）的比率为1:2:1或1:1:1。

5.权利要求1至4之一的杀菌活性化合物结合物，其中酰基丙氨酸（2）选自（2-3）甲霜灵和（2-4）高效甲霜灵。

6.权利要求1至4之一的杀菌活性化合物结合物，其中酰基丙氨酸（2）为（2-3）甲霜灵。

7.权利要求1至4之一的杀菌活性化合物结合物，其中三唑（3）选自：（3-15）丙硫菌唑和（3-17）戊唑醇。

8.权利要求1至4之一的杀菌活性化合物结合物，其中酰基丙氨酸（2）选自甲霜灵和高效甲霜灵且三唑（3）是戊唑醇。

9.杀菌组合物，包含权利要求1至8之一的杀菌活性化合物结合物。

10.权利要求9的杀菌组合物，还包含助剂。

11.权利要求10的杀菌组合物，所述助剂选自溶剂、载体、表面活性剂和填充剂。

12.在植物保护或材料保护中防治植物致病菌的方法，其特征在于将权利要求1至8之一的杀菌活性化合物结合物或权利要求9至11之一的杀菌组合物施用于种子、植物、植物果实或者植物生长或设定其生长的土壤。

13.权利要求12的方法，其特征在于所述活性化合物（1）、（2）和（3）同时或连续施用。

14.权利要求12或13的方法，其特征在于在处理叶时使用0.1至10000g/ha，在处理种子时每100kg种子使用0.01至200g，在处理土壤时使用0.1至10000g/ha。

15.权利要求1至8之一的杀菌活性化合物结合物或权利要求9至11之一的杀菌组合物用于植物保护或材料保护中防治有害植物致病菌的用途。

16.权利要求1至8之一的杀菌活性化合物结合物或权利要求9至11之一的杀菌组合物用于处理种子的用途。

17.权利要求1至8之一的杀菌活性化合物结合物或权利要求9至11之一的杀菌组合物用于处理转基因植物的用途。

18.权利要求17的用途，用于处理转基因植物的种子。