CN103443078B - 氰基烯胺以及其作为杀真菌剂的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及氰基烯胺衍生物、其制备方法、中间体化合物、其特别以杀真菌组合物的形式用作杀真菌活性剂的用途,以及用这些化合物或组合物——尤其对于植物及在材料保护中——防治植物致病真菌的方法。

Description

氰基烯胺以及其作为杀真菌剂的用途
本发明涉及氰基烯胺衍生物、其制备方法、中间体化合物、其特别以杀菌组合物的形式用作杀真菌活性剂的用途,以及用这些化合物或组合物——尤其对于植物及在材料保护中——来防治植物致病真菌的方法。
DE-A 196 49 381描述了某种如下通式的UV-A滤光片
其中R1、R2和R3代表氢、烷基、环烷基或当连接在一起时可形成环,R4代表芳基基团且R5代表芳基或杂芳基基团。然而,该文献中并没有公开或暗示任何其中R4为杂环的衍生物,也没有公开任何生物学效用。
WO 01/85673描述了以下通式的芳基氰基烯胺酮:
其中K代表氧或硫原子,Ar代表任选取代的芳基或杂芳基,X可代表氰基基团,Z代表任选取代的苯基或萘基且Y代表任选取代的烷基链。然而,该文献中并没有公开或暗示任何其中Z代表杂环的衍生物。而且,只公开了除草、杀螨和杀虫活性。
上述文献中公开的化合物没有证明提供了与本发明化合物可比拟的效用。
由于现代活性化合物(如杀真菌剂)在生态学和经济学上的需求不断增加,例如关于活性谱、毒性、选择性、施用率、残留物形成以及有利的制备,并且还可能具有例如抗性的问题,因此开发至少在一些方面优于现有技术已知组合物的新杀真菌剂是持续的目标。现已令人惊讶地发现,式(I)的氰基烯胺(参见下文)适于用作杀菌剂,且其与已知的杀真菌活性化合物相比至少在一些方面具有提高的性能。
现已发现通式(I)的氰基烯胺衍生物以及其盐、N-氧化物、金属络合物、准金属络合物以及光学活性异构体或几何异构体
其中,
R代表以下基团RA或RB
n代表0、1、2、3或4,
m代表1、2、3或4,
t代表0或1,
Y1代表S、O或NR5
Y2代表S、O或NR7
Y3代表键或S、O或NR8
如果
Y3代表NR8,则R8和R6与其连接的氮原子一起可形成包含最高达3个杂原子的5至7元饱和或不饱和的碳环或杂环,所述环也可包含基团C(=O)和C(=S)之一,
R1代表氢、C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C8-环烷基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基-C1-C8-烷基、C2-C8-炔基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C3-C8-卤代环烷基、C3-C8-环烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷氧基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基磺酰基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基氨基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基氨基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基氨基-C1-C8-烷基、C1-C8-三烷基甲硅烷基、C1-C8-三烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基、可被最高达5个Q基团取代的芳基-C3-C8-环烷基、可被最高达5个Q基团取代的芳基、可被最高达5个Q基团取代的芳基-C1-C8-烷基、可被最高达5个Q基团取代的杂芳基、可被最高达5个Q基团取代的杂芳基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基羰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰基、C3-C7-环烷基羰基、C1-C8-烷氧基羰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C3-C7-环烷氧基羰基、C1-C8-烷基氨基羰基、二(C1-C8-烷基)氨基羰基、或为包含1-3个选自O、N或S的杂原子的4至7元环。该环可为部分饱和或全饱和的且被最高达5个Q基团取代的芳环。
Het代表杂环Het 1至Het 61之一:
R2和R3相同或不同且彼此独立地代表氢、卤素、CN、NH2、NO2、C1-C8-烷基、C1-C8-羟烷基、C3-C8-环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C3-C8-卤代环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基、C3-C8-环烷基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C2-C8-卤代烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯基-C1-C8-烷基、C2-C8-炔基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C3-C8-卤代环烷基、C3-C8-环烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-炔基、C3-C8-环烷氧基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基硫烷基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基亚磺酰基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基磺酰基-C1-C8-烷基、氨基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基氨基-C1-C8-烷基、二(C1-C8-烷基)氨基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基氨基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基氨基-C1-C8-烷基、C1-C8-三烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基、C1-C8-三烷基甲硅烷基、可被最高达5个Q基团取代的苯基、苯基部分中可被最高达5个Q基团取代的苯基-C2-C4-炔基,
R2和R3与其连接的碳原子一起也可形成C3-C7-环烷基,其可被1至4个相同或不同的选自卤素、OH、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基或苯基的取代基取代,或可形成C5-C10-双环烷基、2,3-二氢-1H-茚-1-基或十氢萘基,
R4代表芳基或杂环E 1至E 144:
R4在n代表1、2、3或4时也代表氢或卤素,
R5代表氢、OH、NH2、CN、C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基、C3-C8-环烷基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基-C1-C8-烷基、C2-C8-炔基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的卤基-C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷氧基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基氨基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基氨基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基氨基-C1-C8-烷基、C1-C8-三烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基、可被最高达5个Q基团取代的芳基、可被最高达5个Q基团取代的芳基-C1-C8-烷基、可被最高达5个Q基团取代的芳基-C3-C8-环烷基;C1-C8-烷氧基、C3-C8-环烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基、C3-C8-环烷基-C1-C8-烷氧基、C2-C8-烯基-C1-C8-烷氧基、C2-C8-炔基-C1-C8-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的卤基-C3-C8-环烷氧基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷氧基、C3-C8-环烷氧基-C1-C8-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基-C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基硫烷基-C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基-C1-C8-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基氨基-C1-C8-烷氧基、C3-C8-环烷基氨基-C1-C8-烷氧基、C1-C8-三烷基甲硅烷基-C1-C8-烷氧基、可被最高达5个Q基团取代的芳氧基、可被最高达5个Q基团取代的芳基-C1-C8-烷氧基、可被最高达5个Q基团取代的芳基-C3-C8-环烷氧基、C1-C8-烷基氨基、(C1-C8-烷基)羰基氨基、C3-C8-环烷基氨基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基氨基、C3-C8-环烷基-C1-C8-烷基氨基、C2-C8-烯基-C1-C8-烷基氨基、C2-C8-炔基-C1-C8-烷基氨基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的卤基-C3-C8-环烷基氨基、可被最高达5个Q基团取代的芳基氨基、可被最高达5个Q基团取代的苄基氨基,
R6代表氢、C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基、C3-C8-环烷基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯基-C1-C8-烷基、C2-C8-炔基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的卤代-C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷氧基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基硫烷基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基氨基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基氨基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基氨基-C1-C8-烷基、C1-C8-三烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基、可被最高达5个Q基团取代的苯基或萘基、可被最高达5个Q基团取代的苄基,
R6也代表CN,前提是R为RB、t为0且Y3为键,
R7代表氢、OH、C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基、C3-C8-环烷基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基-C1-C8-烷基、C2-C8-炔基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤基-C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷氧基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基硫烷基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基氨基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基氨基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基氨基-C1-C8-烷基、C1-C8-三烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基、可被最高达5个Q基团取代的苯基、可被最高达5个Q基团取代的苄基;C1-C8-烷氧基、C3-C8-环烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基、C3-C8-环烷基-C1-C8-烷氧基、C2-C8-烯基-C1-C8-烷氧基、C2-C8-炔基-C1-C8-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤基-C3-C8-环烷氧基、C3-C8-环烯氧基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷氧基、C3-C8-环烷氧基-C1-C8-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基-C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基硫烷基-C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基-C1-C8-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基氨基-C1-C8-烷氧基、C3-C8-环烷基氨基-C1-C8-烷氧基、C1-C8-三烷基甲硅烷基-C1-C8-烷氧基、可被最高达5个Q基团取代的芳氧基、可被最高达5个Q基团取代的苄氧基,R8代表氢、OH、C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基、C3-C8-环烷基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基-C1-C8-烷基、C2-C8-炔基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C3-C8-卤代环烷基、C3-C8-环烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷氧基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基硫烷基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基氨基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基氨基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基氨基-C1-C8-烷基、C1-C8-三烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基、可被最高达5个Q基团取代的苯基、可被最高达5个Q基团取代的苄基;C1-C8-烷氧基、C3-C8-环烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基、C3-C8-环烷基-C1-C8-烷氧基、C2-C8-烯基-C1-C8-烷氧基、C2-C8-炔基-C1-C8-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的卤基-C3-C8-环烷氧基、C3-C8-环烯氧基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷氧基、C3-C8-环烷氧基-C1-C8-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基-C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基硫烷基-C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基-C1-C8-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基氨基-C1-C8-烷氧基、C3-C8-环烷基氨基-C1-C8-烷氧基、C1-C8-三烷基甲硅烷基-C1-C8-烷氧基、可被最高达5个Q基团取代的芳氧基、可被最高达5个Q基团取代的苄氧基,
Q为相同或不同的、独立地代表卤素、CN、NO2、C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基硫烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基、三(C1-C8)烷基甲硅烷基或三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基或两个临位取代基Q可为-OCH2O-、-OCF2O-、-O(CH2)2O-、-O(CF2)2O-或-N=CH-S-,
Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8、Z9、Z10和Z11为相同或不同的、彼此独立地代表氢、卤素、NO2、CN、OH、SH、NH2、SF5、C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子以及任选还有一个羟基基团的C1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷基氨基、二-C1-C8-烷基氨基、C1-C8-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基硫烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、C2-C8-烯基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C2-C8-卤代烯基、C2-C8-炔基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C2-C8-卤代炔基、C2-C8-烯氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C2-C8-卤代烯氧基、C2-C8-炔氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C2-C8-卤代炔氧基、C2-C8-烯基硫烷基、C2-C8-炔基硫烷基、C3-C7-环烷基、C3-C7-环烷基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C3-C7-卤代环烷基、甲酰基、甲酰氧基、甲酰氨基、氨基甲酰基、N-羟基氨基甲酰基、(肟基)-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基羰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰基、(C3-C7-环烷基)-羰基、C1-C8-烷基氨基甲酰基、二-C1-C8-烷基氨基甲酰基、N-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、C1-C8-烷氧羰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧羰基、C1-C8-烷基氨基羰基、二-(C1-C8-烷基)-氨基羰基、C1-C8-烷基羰氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰氧基、C1-C8-烷基羰基氨基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基、C1-C8-烷基氨基羰氧基、二-(C1-C8-烷基)氨基羰氧基、C1-C8-烷氧基羰氧基、C1-C8-烷基亚磺酰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、C1-C8-烷基磺酰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、C1-C8-烷氧基亚氨基、(C1-C8-烷基亚氨基)-C1-C8-烷基、(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、(C1-C8-烯氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、(C2-C8-炔氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C8-烷基、可被最高达5个Q基团取代的苄氧基、可被最高达5个Q基团取代的苄基硫烷基、可被最高达5个Q基团取代的苄基氨基、可被最高达5个Q基团取代的苯氧基、可被最高达5个Q基团取代的苯基氨基、可被最高达5个Q基团取代的苯基硫烷基、可被最高达5个Q基团取代的苯基亚甲基,
两个邻位取代基Z与其连接的连串碳原子一起形成包含最高达3个杂原子的5或6元饱和或不饱和的碳环或杂环,其可被最高达4个相同或不同的Q基团取代,且其他取代基Z为如上所述,
两个偕取代基Z与其连接的碳原子一起也可稠合代表C(=O)、C(=S)、C3-C9-环烷基,
G1和G2相同或不同且彼此独立地代表氢、CN、OH、NH2、C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷基氨基、二-C1-C8-烷基氨基、C1-C8-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C2-C8-卤代烯基、C2-C8-炔基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C2-C8-卤代炔基、C2-C8-烯氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C2-C8-卤代烯氧基、C2-C8-炔氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C2-C8-卤代炔氧基、C3-C7-环烷基、C3-C7-环烷基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C3-C7-卤代环烷基、甲酰基、氨基甲酰基、(肟基)-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基羰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰基、C1-C8-烷氧羰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧羰基、C1-C8-烷基氨基羰基、二-C1-C8-烷基氨基羰基、C1-C8-烷基磺酰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、(C1-C8-烯氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、(C2-C8-炔氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C8-烷基、可被最高达5个Q基团取代的苄氧基、可被最高达5个Q基团取代的苄基氨基、可被最高达5个Q基团取代的苯基、可被最高达5个Q基团取代的萘基、可被最高达5个Q基团取代的苯氧基、可被最高达5个Q基团取代的苯基氨基、可被最高达5个Q基团取代的苯基亚甲基。
根据上述取代基的性质,式(I)的化合物具有酸性或碱性且可与无机或有机酸或与无机或有机碱或与金属离子形成盐,如果合适还可形成内盐或加合物。有用的金属离子尤其是第二主族元素——尤其是钙和镁——的离子、第三和第四主族元素——尤其是铝、锡和铅——的离子、以及第一至第八过渡族元素——尤其是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌及其他——的离子。特别优选第四周期元素的金属离子。此处,金属可以它们可呈现的不同价态存在。
如果式(I)的化合物带有羟基基团、羧基基团或其他诱导酸性的基团,则这些化合物可与碱转化成盐。合适的碱为,例如,碱金属和碱土金属(特别是钠、钾、镁和钙)的氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐;以及氨、具有C1-C4-烷基基团的伯、仲和叔胺;C1-C4-烷醇的单、双或三烷醇胺;胆碱及氯胆碱。
如果式(I)的化合物带有氨基基团、烷基氨基基团或其他诱导碱性的基团,则这些化合物可与酸转化成盐。无机酸的实例为氢卤酸(如氢氟酸、氢氯酸、氢溴酸和氢碘酸)、硫酸、磷酸和硝酸、以及酸式盐(如NaHSO4和KHSO4)。适合的有机酸包括,例如甲酸、碳酸和链烷酸(例如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸)、以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、乙二酸、烷基磺酸(具有1至20个碳原子的直链或支链烷基基团的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(带有一个或两个磺酸基团的芳族基团,例如苯基和萘基)、烷基膦酸(具有1至20个碳原子的直链或支链烷基基团的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(带有一个或两个膦酸基团的芳族基团,例如苯基和萘基),其中所述烷基基团和芳基基团可带有其他取代基,例如对甲苯磺酸,水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸和2-乙酰氧基苯甲酸等。
以此方式得到的盐也具有杀菌特性。
本发明的式(I)的化合物——如果合适——可作为各种可能的异构形式的混合物存在,尤其是立体异构体,例如E和Z、苏式和赤式,以及光学异构体、阻转异构体以及——如果合适——还有互变异构体。本发明要求保护E和Z异构体、苏式和赤式异构体以及光学异构体、上述异构体的任意混合物,以及可能的互变异构形式。
式(I)的氰基烯胺衍生物特别可以E型和Z型存在,其中Z和E的正确归属根据IUPAC命名法中对不同取代基的定义。为方便参考,如下所示做出在本专利申请中的归属。上下文中所有的式中均使用E型。但是,Z型也是本发明的一部分。或者可用一个交叉双键,其意指每个互变异构体均可存在。
根据本发明,以下的通用术语通常以下述含义使用:
●卤素意指氟、氯、溴或碘。
●杂原子可为氮、氧或硫。
●芳基意指苯基或萘基,其任选可被1至5个选自以下的基团取代:卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基以及C1-C4-卤代烷氧基-C1-C4-烷基。
●任何烷基、烯基和炔基基团可为直链或支链。
式(I)提供了可根据本发明使用的氰基烯胺衍生物的宽泛定义。上下文中指定的式的优选基团定义如下所示。这些定义不仅适用于式(I)的最终产物也同样适用于所有的中间体。
优选的本发明的式(I)的化合物为其中R代表RA的那些化合物。
其他优选的本发明的式(I)的化合物为其中R代表RB的那些化合物。
优选的本发明的式(I)的化合物为其中n代表0、1、2或3的那些化合物。
更优选的本发明的式(I)的化合物为其中n代表0、1或2的那些化合物。
优选的本发明的式(I)的化合物是为中m代表1、2或3的那些化合物。
更优选的本发明的式(I)的化合物为其中m代表1或2的那些化合物。
优选的本发明的式(I)的化合物为其中Y1代表S或O的那些化合物。
更优选的本发明的式(I)的化合物为其中Y1代表O的那些化合物。
优选的式(I)的化合物为其中Y2代表O或NR7的那些化合物。
更优选的本发明的式(I)的化合物为其中Y2代表O或NR7的那些化合物,其中R7代表氢、C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基、C3-C8-环烷基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基-C1-C8-烷基、C2-C8-炔基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤基-C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷氧基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基硫烷基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基氨基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基氨基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基氨基-C1-C8-烷基、C1-C8-三烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-环烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基-C1-C6-烷氧基、C2-C6-炔基-C1-C6-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤基-C3-C6-环烷氧基、C3-C6-环烯氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基、C3-C6-环烷氧基-C1-C6-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基硫烷基-C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基-C1-C6-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基氨基-C1-C6-烷氧基、C3-C6-环烷基氨基-C1-C6-烷氧基、C1-C6-三烷基甲硅烷基-C1-C6-烷氧基、可被最高达5个Q基团取代的芳氧基、可被最高达5个Q基团取代的苯氧基。
甚至优选的本发明的式(I)的化合物为其中Y2代表O或NR7的那些化合物,其中R7代表氢或甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正、异、仲或叔丁氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基。
优选的本发明的式(I)的化合物为其中Y3代表O或NR8的那些化合物。
更优选的本发明的式(I)的化合物为其中Y3代表键、O或NR8的那些化合物,其中R8代表氢或C1-C6-烷基。
甚至更优选的本发明的式(I)的化合物为其中Y3代表键或NR8的那些化合物,其中R8代表氢、甲基或乙基。
优选的本发明的式(I)的化合物为其中R1代表以下基团的化合物:氢、C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C3-C8-环烷基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基-C1-C8-烷基、C2-C8-炔基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤基-C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷氧基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基硫烷基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基氨基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基氨基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基氨基-C1-C8-烷基、C1-C8-三烷基甲硅烷基、C1-C8-三烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基。
更优选的本发明的式(I)的化合物为R1代表以下基团的化合物:氢、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-环烷基-C1-C8-烷基。
甚至更优选的本发明的式(I)化合物为R1代表以下基团的化合物:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正、异、仲或叔丁基、环丙基、环丁基、三氟丙基、三氟乙基、烯丙基、炔丙基、甲氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、环丙基甲基、环丙基乙基。
优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:其中Het选自Het1至Het 61的列举,其中Z1、Z2、Z3、Z4和Z5可相同或不同、彼此独立地代表氢、卤素、NO2、CN、OH、SH、NH2、C1-C6-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基氨基、二-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基硫烷基、C2-C6-烯基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C2-C6-卤代炔基、C3-C7-环烷基、C3-C7-环烷基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C3-C7-卤代环烷基、甲酰基、甲酰氧基、甲酰氨基、氨基甲酰基、C1-C6-烷基羰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷基氨基甲酰基、二-C1-C6-烷基氨基甲酰基、C1-C6-烷氧羰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷氧羰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基羰氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基羰氧基、C1-C6-烷基羰基氨基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基羰基氨基、C1-C6-烷基亚磺酰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基磺酰基、三(C1-C6-烷基)甲硅烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C6-烷基、可被最高达5个Q基团取代的苄氧基、可被最高达5个Q基团取代的苄基氨基、可被最高达5个Q基团取代的苯氧基、可被最高达5个Q基团取代的苯基氨基、可被最高达5个Q基团取代的苯基硫烷基,或两个邻位取代基Z与其连接的连串碳原子一起形成包含最高达3个杂原子的5或6元饱和或不饱和的碳环或杂环,其可被最高达4个相同或不同的Q基团取代且其他取代基Z如上所述,以及所述Q可为相同或不同地的、代表卤素原子、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基、三(C1-C6)-烷基甲硅烷基或三(C1-C6)-烷基甲硅烷基-C1-C6-烷基。G1和G2可为相同或不同的、代表氢原子、氰基、羟基、氨基、C1-C6-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C3-C7-环烷基、C3-C7-环烷基-C1-C6-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C3-C7-卤代环烷基、甲酰基、C1-C6-烷基羰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷基氨基甲酰基、C1-C6-烷氧基羰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基羰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基磺酰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基磺酰基、三(C1-C6-烷基)甲硅烷基、三(C1-C6-烷基)甲硅烷基-C1-C6-烷基、可被最高达5个Q基团取代的苯基亚甲基。
更优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:其中Het选自Het 1、Het 2、Het4、Het 9、Het 10、Het 21、Het 25、Het 30、Het35、Het 37、Het 40、Het 46、Het 50、Het 53、Het 55、Het 61的列举,其中Z1、Z2、Z3、Z4和Z5可为相同或不同的、彼此独立地代表氢、卤素、NO2、CN、OH、SH、NH2、C1-C4-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基氨基、二-C1-C4-烷基氨基、C1-C4-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C3-C7-环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C3-C7-卤代环烷基、C1-C4-烷基羰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧羰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷氧羰基、C1-C4-烷基羰氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷基羰氧基、C1-C4-烷基羰基氨基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷基羰基氨基、C1-C4-烷基硫烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-烷基磺酰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷基磺酰基、三(C1-C4-烷基)甲硅烷基或两个邻位取代基Z与其连接的连串碳原子一起形成6元不饱和的碳环,所述碳环可被最高达4个相同或不同的Q基团取代且其他取代基Z如上所述,以及所述Q可为相同或不同的、代表卤素原子、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基、三(C1-C4)-烷基甲硅烷基。G1和G2可为相同或不同的、代表氢原子、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C7-环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C3-C7-卤代环烷基、甲酰基、C1-C4-烷基羰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷基羰基。
甚至更优选的本发明的式(I)化合物为以下化合物:其中Het选自Het 9至Het 11、Het 30、Het 46、Het 50、Het 55的列举,其中Z1、Z2、Z3、Z4和Z5可为相同或不同的、彼此独立地代表氢、卤素、NO2、CN、OH、SH、NH2、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正、异、仲或叔丁基、二氟甲基、三氟甲基、氟代乙基、二氟乙基、甲氨基、乙氨基、二甲氨基、二乙氨基、甲氧基、乙氧基、三氟代甲氧基、乙烯基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、环丙基、环己基、乙酰基、包含最高达5个相同或不同卤素原子的C1-C3-卤代烷基羰基、羧基、甲氧羰基、乙氧羰基、C1-C4-烷基羰基氧基、C1-C4-烷基羰基氨基、包含最高达5个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷基羰基氨基、甲硫基、乙硫基、三甲基甲硅烷基。
Q可为相同或不同的、独立地优选代表卤素、CN、NO2、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、包含最高达5个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基、包含最高达5个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基、三(C1-C6)-烷基甲硅烷基。
G1和G2可为相同或不同的、彼此独立地代表氢、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、包含最高达5个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基、包含最高达5个相同或不同卤素原子的C3-C6-卤代环烷基、C1-C6-烷基羰基、包含最高达5个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基羰基。
更优选地,G1和G2可为相同或不同的、彼此独立地代表氢、C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷基羰基、包含最高达5个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基。
甚至更优选地,G1和G2可为相同或不同的、彼此独立地代表氢、甲基、乙基、二氟甲基。
优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:其中R2和R3可为相同或不同的、彼此独立地代表氢、卤素、氢、卤素、CN、NH2、NO2、C1-C6-烷基、C1-C6-羟烷基、C3-C6-环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C3-C6-卤代环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-烯基-C1-C6-烷基、C2-C6-炔基-C1-C6-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C3-C6-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C3-C6-环烷氧基-C1-C6-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基硫烷基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基氨基-C1-C6-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基氨基-C1-C6-烷基、R2和R3与其连接的碳原子一起可形成C3-C7-环烷基。
更优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:其中R2和R3可为相同或不同的、彼此独立地代表氢、卤素、CN、C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、包含最高达5个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-烯基-C1-C4-烷基、C2-C4-炔基-C1-C4-烷基、包含最高达5个相同或不同卤素原子的C3-C4-卤代环烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷氧基-C1-C4-烷基、包含最高达5个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基-C1-C4-烷基,R2和R3与其连接的碳原子一起可形成C3-C6-环烷基,其可被1至4个相同或不同的取代基取代,所述取代基选自氟、氯、溴、OH、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基或苯基。
甚至优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:其中R2和R3可为相同或不同的、彼此独立地代表氢、卤素、CN、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正、异、仲或叔丁基、环丙基、1-氯环丙基、三氟甲基、三氟乙基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-烯基-C1-C6-烷基、C2-C6-炔基-C1-C8-烷基、包含最高达5个相同或不同卤素原子的C3-C6-卤代环烷基、R2和R3与其连接的碳原子一起可形成C3-C6-环烷基,其可被1至4个相同或不同的取代基取代,所述取代基选自氟、氯、溴、OH、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基或苯基。
优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:其中R4选自E 1至E 144,其中Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8、Z9、Z10和Z11可为相同或不同的、彼此独立地代表氢、卤素、NO2、CN、OH、SH、NH2、C1-C6-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子以及任选还有一个羟基基团的C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷基氨基、二-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基硫烷基、C2-C6-烯基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烯氧基、C2-C6-炔氧基、C2-C6-烯基硫烷基、C2-C6-炔基硫烷基、C3-C7-环烷基、C3-C7-环烷基-C1-C6-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C3-C7-卤代环烷基、甲酰基、甲酰氧基、甲酰氨基、氨基甲酰基、C1-C6-烷基羰基、(C3-C6-环烷基)羰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷基氨基甲酰基、二-C1-C6-烷基氨基甲酰基、C1-C6-烷氧羰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷氧羰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基羰基氧基、C1-C6-烷基羰基氨基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基羰基氨基、C1-C6-烷基硫烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基硫烷基、C1-C6-烷基亚磺酰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基磺酰基、三(C1-C6-烷基)甲硅烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C6-烷基、可被最高达5个Q基团取代的苄氧基、可被最高达5个Q基团取代的苄基氨基、可被最高达5个Q基团取代的苯基、可被最高达6个Q基团取代的萘基、可被最高达5个Q基团取代的苯氧基、可被最高达5个Q基团取代的苯基氨基、可被最高达5个Q基团取代的苯基硫烷基,或两个邻位取代基Z与其连接的连串碳原子一起形成包含最高达3个杂原子的5或6元饱和的碳环或杂环,其可被最高达4个相同或不同的Q基团取代且其他取代基Z如上所述,以及所述Q可为相同或不同的、代表卤素原子、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基、三(C1-C6)-甲基硅烷基或三(C1-C6)-甲基硅烷基-C1-C6-烷基。且G1和G2可相同或不同、代表氢原子、氰基、羟基、氨基、C1-C6-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C3-C7-环烷基、C3-C7-环烷基-C1-C6-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C3-C7-卤代环烷基、甲酰基、C1-C6-烷基羰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷基氨基甲酰基、C1-C6-烷氧基羰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基羰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-C1-C6-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基磺酰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基磺酰基、三(C1-C6-烷基)甲硅烷基、三(C1-C6-烷基)甲硅烷基-C1-C6-烷基、可被最高达5个Q基团取代的苯基、可被最高达5个Q基团取代的苯基亚甲基。
在Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8、Z9、Z10和Z11为偕取代基的情况下,它们可稠合代表(=O)和(=S),
两个偕取代基Z与其连接的碳原子一起可优选稠合代表C(=O)或C(=S)。
更优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:其中R4选自E 1至E 86、E 89、E95、E 98、E 112、E 129、E 130和E 133至E 141的列举,其中Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8、Z9、Z10和Z11可为相同或不同、彼此独立地代表氢、卤素、NO2、CN、OH、SH、NH2、C1-C4-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子以及任选还有一个羟基基团的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷基氨基、二-C1-C4-烷基氨基、C1-C4-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-烯氧基、C2-C4-炔氧基、C1-C4-烷基硫烷基、C2-C4-烯基硫烷基、C2-C4-炔基硫烷基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代硫烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷基磺酰基、C3-C7-环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C3-C7-卤代环烷基、C1-C4-烷基羰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧羰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷氧羰基、C1-C4-烷基羰氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷基羰氧基、C1-C4-烷基羰基氨基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷基羰基氨基、C1-C4-烷基硫烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基、C1-C4-烷基磺酰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷基磺酰基、三(C1-C4-烷基)甲硅烷基、可被最高达5个Q基团取代的苯基、可被最高达6个Q基团取代的萘基、苯氧基或苯基硫烷基,或两个邻位取代基Z与其连接的连串碳原子一起形成6元不饱和的碳环或杂环,所述碳环或杂环可被最高达4个相同或不同的Q基团取代且其他取代基Z如上所述,以及所述Q可为相同或不同的、代表卤素原子、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基、三(C1-C4)-甲基硅烷基。且G1和G2可为相同或不同的、代表氢原子、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C7-环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C3-C7-卤代环烷基、甲酰基、C1-C4-烷基羰基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰基。
甚至更优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:其中R4选自E 3至E 52、E57至E 59、E 64、E 69、E 70、E 81、E 85、E 93到E 95、E 117、E 133、E 135、E 136、E 139的列举,其中Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7、Z8、Z9、Z10和Z11可为相同或不同的、彼此独立地代表氢、卤素、NO2、CN、OH、SH、NH2、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正、异、仲或叔丁基、二氟甲基、三氟甲基、氟乙基、二氟乙基、甲氨基、乙氨基、二甲氨基、二乙氨基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、乙烯基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、环丙基、环己基、乙酰基、包含最高达5个相同或不同卤素原子的C1-C3-卤代烷基羰基、羧基、甲氧羰基、乙氧羰基、C1-C4-烷基羰基氧基、C1-C4-烷基羰基氨基、甲硫基、乙硫基、三甲基甲硅烷基、可被最高达5个Q基团取代的苯基、可被最高达6个Q基团取代的萘基。
两个偕取代基Z与其相连的碳原子也可优选稠合代表C(=O)。
优选的本发明的式(I)化合物为其中基团Het 1至Het 61中的至少一个取代基Z不为氢的那些化合物。
更优选的本发明的式(I)化合物为其中基团Het 1到Het 61中的至少一个取代基Z1不为氢的那些化合物。
优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:其中R5代表氢、OH、NH2、CN、C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基、C3-C8-环烷基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基-C1-C8-烷基、C2-C8-炔基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的卤代-C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷氧基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基硫烷基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基氨基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基氨基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基氨基-C1-C8-烷基、C1-C8-三烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基、可被最高达5个Q基团取代的芳基、可被最高达5个Q基团取代的芳基-C1-C8-烷基、可被最高达5个Q基团取代的芳基-C3-C8-环烷基;C1-C8-烷氧基、C3-C8-环烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基、C3-C8-环烷基-C1-C8-烷氧基、C2-C8-烯基-C1-C8-烷氧基、C2-C8-炔基-C1-C8-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的卤基-C3-C8-环烷氧基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷氧基、C3-C8-环烷氧基-C1-C8-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基-C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基硫烷基-C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基-C1-C8-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基氨基-C1-C8-烷氧基、C3-C8-环烷基氨基-C1-C8-烷氧基、C1-C8-三烷基甲硅烷基-C1-C8-烷氧基、可被最高达5个Q基团取代的芳氧基、可被最高达5个Q基团取代的芳基-C1-C8-烷氧基、可被最高达5个Q基团取代的芳基-C3-C8-环烷氧基。
更优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:其中R5代表OH、NH2、CN、C1-C8-烷氧基、C3-C8-环烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基、C3-C8-环烷基-C1-C8-烷氧基、C2-C8-烯基-C1-C8-烷氧基、C2-C8-炔基-C1-C8-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的卤基-C3-C8-环烷氧基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷氧基、C3-C8-环烷氧基-C1-C8-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基-C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基硫烷基-C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基-C1-C8-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基氨基-C1-C8-烷氧基、C3-C8-环烷基氨基-C1-C8-烷氧基、C1-C8-三烷基甲硅烷基-C1-C8-烷氧基、可被最高达5个Q基团取代的芳氧基、可被最高达5个Q基团取代的芳基-C1-C8-烷氧基、可被最高达5个Q基团取代的芳基-C3-C8-环烷氧基。
优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:其中R6代表氢、CN、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的卤代-C3-C6-环烷基、C3-C6-环烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基硫烷基-C1-C6-烷基、C1-C6-三烷基甲硅烷基-C1-C6-烷基、可被最高达5个Q基团取代的苯基或萘基、可被最高达5个Q基团取代的苄基。
更优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:其中R6代表氢、CN、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正、异、仲或叔-丁基、三氟甲基、环己烯基、乙烯基、烯丙基、炔丙基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的卤基-C3-C4-环烷基、可被最高达5个Q基团取代的苯基或萘基、可被最高达5个Q基团取代的苄基。
优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:其中R7代表氢、OH、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基-C1-C6-烷基、C2-C6-炔基-C1-C6-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤基-C3-C6-环烷基、C3-C6-环烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C3-C6-环烷氧基-C1-C6-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基硫烷基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基氨基-C1-C6-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基氨基-C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基氨基-C1-C6-烷基、C1-C6-三烷基甲硅烷基-C1-C6-烷基、可被最高达5个Q基团取代的苯基、可被最高达5个Q基团取代的苄基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-环烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基-C1-C6-烷氧基、C2-C6-炔基-C1-C6-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤基-C3-C6-环烷氧基、C3-C6-环烯氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基、C3-C6-环烷氧基-C1-C6-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基硫烷基-C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基-C1-C6-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基氨基-C1-C6-烷氧基、C3-C6-环烷基氨基-C1-C6-烷氧基、C1-C6-三烷基甲硅烷基-C1-C6-烷氧基、可被最高达5个Q基团取代的芳氧基、可被最高达5个Q基团取代的苄氧基。
更优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:其中R7代表氢、OH、C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、包含最高达5个相同或不同卤素原子的C1-C2-卤代烷基、环己烯基、可被最高达5个Q基团取代的苯基、可被最高达5个Q基团取代的苄基、C1-C4-烷氧基、包含最高达5个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基、烯基-C1-C4-烷氧基、C2-C4-炔基-C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基-C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基氨基-C1-C4-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷基氨基-C1-C4-烷氧基、C3-C4-环烷基氨基-C1-C4-烷氧基、C1-C4-三烷基甲硅烷基-C1-C4-烷氧基、可被最高达5个Q基团取代的苯氧基、可被最高达5个Q基团取代的苄氧基。
优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:其中R8代表氢、OH、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基-C1-C6-烷基、C2-C6-炔基-C1-C6-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C3-C6-环烷氧基-C1-C6-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基硫烷基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基氨基-C1-C6-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基氨基-C1-C6-烷基、C1-C6-三烷基甲硅烷基-C1-C6-烷基、可被最高达5个Q基团取代的苯基、可被最高达5个Q基团取代的苄基;C1-C6-烷氧基、C3-C6-环烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基-C1-C6-烷氧基、C2-C6-炔基-C1-C6-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的卤基-C3-C6-环烷氧基、C3-C6-环烯氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基硫烷基-C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基-C1-C6-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基氨基-C1-C6-烷氧基、C1-C6-三烷基甲硅烷基-C1-C6-烷氧基、可被最高达5个Q基团取代的苯氧基、可被最高达5个Q基团取代的苄氧基。
更优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:其中R8代表氢、OH、C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、包含最高达5个相同或不同卤素原子的C1-C2-卤代烷基、环己烯基、可被最高达5个Q基团取代的苯基、可被最高达5个Q基团取代的苄基;C1-C4-烷氧基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基、可被最高达5个Q基团取代的苯氧基、可被最高达5个Q基团取代的苄氧基。
优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:其中Q可为相同或不同的、独立地代表卤素、CN、NO2、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基硫烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C6-卤代烷氧基、三(C1-C6)-烷基甲硅烷基或三(C1-C6)-烷基甲硅烷基-C1-C6-烷基。
更优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:其中Q可为相同或不同的、独立地代表氟、氯、溴、CN、NO2、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基、三(C1-C4)-烷基甲硅烷基或三(C1-C4)-烷基甲硅烷基-C1-C4-烷基。
优选的本发明的式(I)化合物中为以下的化合物:其中R代表RB,其中
t代表1,
Y2代表S或O,
Y3代表O、S或NR8
R6和R8如上文定义。
优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物,其中R代表RB,其中
t代表1,
Y2代表O,
Y3代表O或NR8
R6和R8如上文定义。
优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:R代表RB,其中
t代表1,
Y2代表O,
Y3代表NR8
R6和R8如上文定义。
优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:其中R代表RB,其中
t代表0,
Y2代表O,
Y3代表NR8
R6和R8如上文定义。
优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:其中R代表RB,其中
t代表0,
Y3代表O、S或NR8
R6如上文定义。
R8代表氢、C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基、C3-C8-环烷基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基-C1-C8-烷基、C2-C8-炔基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤基-C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷氧基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基硫烷基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基氨基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基氨基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基氨基-C1-C8-烷基、C1-C8-三烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基、可被最高达5个Q基团取代的苯基、可被最高达5个Q基团取代的苄基。
优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:其中R代表RB,其中
t代表0,
Y3代表O或NR8
R6如上文定义。
R8代表氢、C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基、C3-C8-环烷基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基-C1-C8-烷基、C2-C8-炔基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤基-C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷氧基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基硫烷基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基氨基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基氨基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基氨基-C1-C8-烷基、C1-C8-三烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基、可被最高达5个Q基团取代的苯基、可被最高达5个Q基团取代的苄基。
优选的本发明的式(I)化合物为以下的化合物:其中R代表RB,其中
t代表0,
Y3代表NR8
R6如上文定义。
R8代表氢、C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基、C3-C8-环烷基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基-C1-C8-烷基、C2-C8-炔基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤基-C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷氧基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基硫烷基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基氨基-C1-C8-烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8-卤代烷基氨基-C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基氨基-C1-C8-烷基、C1-C8-三烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基、可被最高达5个Q基团取代的苯基、可被最高达5个Q基团取代的苄基。
优选的本发明的式(I)化合物为其中R代表RA的那些化合物
优选的本发明的式(I)化合物为其中R代表RB的那些化合物
但是,上文给出的宽泛或优选的定义或说明也可根据需要彼此结合,即包括特定范围和优选范围之间的结合。其适用于最终产物以及相应地适用于前体和中间体。此外,个别定义可能不适用。
优选的是其中所有基团各自具有上文提及的优选含义的那些式(I)的化合物。
特别优选的是其中所有基团各自具有上文提及的更优选含义的那些式(I)的化合物。
极特别优选的是其中所有基团各自具有上文提及的最优选含义的那些式(I)的化合物。
在这些本发明化合物的取代基的优选特性的结合中,所述优选特性也可选自R1、R2、R3、R4、n、Y1和Het中每个更优选的特性,从而形成本发明化合物的最优选亚类。
根据本发明,以下的通用术语通常以下述含义使用:
卤素意指氟、氯、溴或碘。
杂原子可为氮、氧或硫。
烷基:具有1至8个碳原子的饱和的直链或支链烃基基团,例如C1-C6-烷基,如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基;庚基、辛基。
卤代烷基:具有1至8个碳原子的直链或支链烷基基团(如上文提及的),其中这些基团中的一些或所有氢原子可如上文提及被卤素原子取代,例如C1-C3-卤代烷基,如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基和1,1,1-三氟丙-2-基.
烯基:具有2至8个碳原子以及在任意位置上的双键的不饱和直链或支链烃基基团,例如C2-C6-烯基,如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基。
炔基:具有2至8个碳原子以及在任意位置上的三键的直链或支链烃基基团,例如C2-C6-炔基,如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基。
环烷基:具有3至8个碳环单元的单环饱和烃基基团,例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。
环烯基:具有3至8个碳环单元以及至少一个双键的单环非芳族烃基基团,例如环戊烯-1-基、环己烯-1-基、环庚-1,3-二烯-1-基。
烷氧基羰基:具有1至6个碳原子(如上文提及的)的烷氧基基,其通过羰基基团(-CO-)与骨架连接。
本发明还涉及到一种制备式(I-a)的化合物的方法。因此,根据本发明的又一方面,提供如本文定义的如以下反应方案所说明的制备式(I-a)的化合物的方法P1。如果没有另外陈述,则所有的基团均具有如上所述的含义。
根据本发明,方法P1可任选在溶剂的存在下以及任选在碱或催化剂的存在下进行。
实施方法P1的适合的催化剂可选自常规的Lewis酸,例如MgCl2、MgBr2、AlCl3、AlBr3、FeCl3、ZnCl2、ZnBr2、SnCl4、SnBr4、TiCl4、TiBr4、Ti(OiPr)4、SbCl5、PF5、BF3·Et2O。
式(III)的化合物为市售可得的或可通过已知方法制备。
可用作合成中间体的式(II)的化合物可根据由下述反应方案说明的方法P2来制备:
根据本发明,方法P2可任选在溶剂的存在下以及任选在催化剂的存在下以及任选在碱的存在下进行。
式(II)的化合物可以Z型或E型存在,其中根据IUPAC命名法的Z和E的正确归属取决于不同取代基的定义。
化合物(IV)为市售可得的或可通过已知方法制备,例如羰基的还原胺化、亲核取代以及酰胺、氰化物和硝基基团的还原(参见R.C.Larock Comprehensive organictransformations,1989,VCH出版社)。
可用作合成中间体的式(III)的化合物可根据由下述反应方案说明的方法P3来制备:
根据本发明,方法P3可任选在溶剂的存在下进行。
化合物(V)为市售可得的或可通过已知方法制备,例如相应的Weinreb酰胺的烷基化或醇的氧化(参见R.C.Larock Comprehensive organic transformations,1989,VCH出版社)。
维尔斯梅尔(vilsmeier)试剂可通过将活化剂——例如SOCl2、SOBr2、POCl3、POBr3、PCl5、PBr5、(COCl)2或COCl2——与N,N-二烷基甲酰胺(例如DMF)在原位或在反应前混合来制备。
本发明也涉及到一种制备式(I-b)的化合物的方法。因此,根据本发明的又一方面,提供如本文定义的如以下反应方案所说明的制备式(I-b)的化合物的方法P4。
根据本发明,方法P4可任选在溶剂的存在下以及任选在碱的存在下以及任选在酸或Lewis酸的存在下进行。
实施方法P1的合适的酸可选自常规的酸,例如HCl、H2SO4、KHSO4、AcOH、TFA、PTSA、CSA、TEA·HCl、Pyridine·HCl。
实施方法P1的合适的催化剂可选自常见的Lewis酸,例如MgCl2、MgBr2、AlCl3、AlBr3、FeCl3、ZnCl2、ZnBr2、SnCl4、SnBr4、TiCl4、TiBr4、Ti(OiPr)4、SbCl5、PF5、BF3·Et2O。
式(VI)的化合物为市售可得的或通过已知的步骤制备。
本发明也涉及制备式(I-c)的化合物的方法。因此,根据本发明的又一方面,提供如本文定义的如以下反应方案所说明的制备式(I-c)的化合物的方法P5。
根据本发明,方法P5可任选在溶剂的存在下、任选在碱的存在下以及任选在硫化剂的存在下进行。
用于进行本发明的方法P5的合适的硫化剂可为硫(S)、硫化氢(H2S)、硫化钠(Na2S)、硫氢化钠(NaHS)、三硫化硼(B2S3)、硫化二(二乙基铝)[(AlEt2)2S]、硫化铵[(NH4)2S]、五硫化二磷(P2S5)、劳森试剂[2,4-二(4-甲氧基苯基)-1,2,3,4-二硫代二磷杂环丁烷2,4-二硫化物]或聚合物负载的硫化剂(参见J.Chem.Soc.Perkin 1,2001,358)。
用于进行方法P1、P2、P3、P4和P5的合适的溶剂为常规的惰性有机溶剂。优选使用任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃,例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷;氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷;醚类,例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁醚、甲基叔戊醚、二氧杂环己烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚;腈类,例如乙腈、丙腈、正-或异丁腈或苄腈;酰胺,例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺;酯类,例如乙酸甲酯或乙酸乙酯;亚砜类,例如二甲基亚砜;或砜,例如环丁砜。
用于进行方法P1、P2、P3、P4和P5的合适的碱为这类反应常用的无机和有机碱。优选使用碱土金属、碱金属氢化物、碱金属氢氧化物或碱金属醇盐,例如氢氧化钠、氢化钠、氢氧化钙、氢氧化钾、叔丁醇钾或其他氢氧化铵;碱金属碳酸盐,例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸铯;碱金属或碱土金属乙酸盐,例如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙以及叔胺,例如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N,N-二甲基氨基吡啶、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
也可应用以其他比例的反应组分。后处理通过已知的方法进行。
通常,反应混合物在压力下浓缩。剩余的残留物可通过已知的方法——例如色谱法或重结晶法——从任何可仍然存在的杂质中分出。
当进行本发明的方法P1、P2、P3、P4和P5时,反应温度可在相对宽的范围内变化。通常,这些操作在0℃至160℃,优选10℃至120℃的温度下进行。一种控制本发明方法的温度的方法是利用微波技术。
本发明的方法P1、P2、P3、P4和P5通常在大气压力下进行。也可在升高或降低的压力下操作。
本发明的化合物可通过上述方法制备。但是应理解,本领域技术人员基于他的常识以及可得的出版物将能够根据本发明的上述每种化合物(其希望被合成)的特性来改变这些方法。
本发明还涉及用于对抗/防治不需要的微生物的包含本发明的活性化合物的组合物。优选地,所述组合物为含有农业上适用的助剂、溶剂、载体、表面活性剂或填充剂的杀真菌组合物。
此外,本发明还涉及对抗不需要的微生物的方法,特征在于将本发明的化合物施用至植物致病真菌和/或其生境。
根据本发明,载体应理解为意指天然或合成的有机或无机物质,活性化合物与之混合或结合以获得更好的施用性,特别是施用至植物或植物部位或种子。所述载体—可为固体或液体—通常是惰性的且应当适于农业用途。
有用的固体或液体载体有:例如,铵盐和粉碎的天然矿物,如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土,以及粉碎的合成矿物,如细分散的二氧化硅、氧化铝和天然或合成的硅酸盐、树脂、蜡、固体肥料、水、醇类,特别是丁醇、有机溶剂、矿物油和植物油及其衍生物。也可用这些载体的混合物。适用于颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及无机和有机粉的合成颗粒,以及有机材料—如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草秸秆—的颗粒。
适合的液化气体填充剂或载体为在环境温度和环境压力下为气态的液体,例如气溶胶推进剂如丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
制剂中可使用增粘剂,如羧甲基纤维素以及粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,或天然磷脂,如脑磷脂和卵磷脂,以及合成磷脂。其他可能的添加剂为任选改性的矿物油、植物油和蜡。
如果所用填充剂为水,也可使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要为:芳族化合物如二甲苯、甲苯或烷基萘、氯代芳族化合物或氯代脂族烃如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃如环己烷或链烷烃,例如石油馏分、矿物油和植物油;醇类如丁醇或乙二醇以及它们的醚和酯;酮类,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜;以及水。
本发明组合物可另外包含其他组分,例如表面活性剂。适当的表面活性剂为具有离子或非离子特性的乳化剂、分散剂或润湿剂,或这些表面活性剂的混合物。其实例为聚丙烯酸盐、木素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代的酚(优选烷基酚或芳基酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选牛磺酸烷基酯)、聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酯、以及含硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐的化合物的衍生物。如果所述活性成分之一和/或惰性载体之一不溶于水,并且当施用在水中进行时,则需要存在表面活性剂。表面活性剂的比例为本发明组合物的5至40重量%。
可使用着色剂,如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,以及有机染料,如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料,以及微量营养物,如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
如果合适,也可存在其他额外的组分,例如保护胶体、粘合剂、胶粘剂、增稠剂、触变物质、渗透剂、稳定剂、螯合剂、络合剂。通常,所述活性化合物可以与常规用于制剂目的的任意固体或液体添加剂结合。
本发明的组合物通常含有0.05重量%至99重量%、0.01重量%至98重量%、优选0.1重量%至95重量%、特别优选0.5至90重量%的本发明的活性化合物,极特别优选10重量%至70重量%的本发明的活性化合物。
本发明的活性化合物结合物或组合物可以本身施用,或根据他们各自的物理和/或化学特性,以其制剂或由其制备的使用形式施用,例如用于处理种子的气溶胶、胶囊悬浮剂、冷雾浓缩剂、暖雾浓缩剂、胶囊化颗粒剂、细粒剂和可流动浓缩剂;用于处理种子的即用溶剂、粉剂、可乳化浓缩剂、水包油型乳剂、油包水型乳剂、大粒剂、微粒剂、油分散粉剂、油混相可流动浓缩剂、油混相液体、起泡剂、糊剂、农药包衣型种子、浓悬浮剂、浓悬乳剂、可溶性液剂、悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉末剂和颗粒剂,水溶性颗粒剂或片剂和水溶性粉剂;适于种子的可湿性粉剂、用活性化合物浸渍的天然物质和合成物质以及聚合物和包衣材料中的微胶囊剂,以及ULV冷雾制剂和暖雾制剂。
所提及的制剂可用本身已知的方法制备,例如通过将活性化合物或活性化合物结合物与至少一种添加剂混合。合适的添加剂为所有常规的制剂助剂,例如有机溶剂、填充剂、溶剂或稀释剂、固体载体和填料、表面活性剂(如佐剂、乳化剂、分散剂、保护胶体、润湿剂和增粘剂)、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防腐剂、染料和颜料、消泡剂、无机和有机增稠剂、防水剂,如果合适还有干燥剂和紫外稳定剂、赤霉素以及水和深加工助剂。根据不同情况下待制备的制剂类型,还需要深加工步骤,例如湿磨、干磨或造粒。
本发明的组合物不仅包括即用组合物,其可用适当的装置施用至植物或种子,还包括在使用之前需要用水稀释的市售浓缩剂。
本发明的活性化合物结合物可以(市售)制剂或作为这些制剂与其他(已知的)活性化合物的混合物而制备的使用形式而存在,所述其他活性化合物有,例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和化学信息素。
根据本发明使用活性化合物或组合物对植物和植物部位的处理可使用常规处理方法直接进行或通过作用于其环境、生境或贮藏空间而进行,所述常规方法为例如通过浸渍、喷雾、雾化(atomizing)、灌溉、蒸发、撒粉、弥雾(fogging)、撒播、发泡、涂布(painting)、撒布(spreading-on)、浇灌(watering,drenching)、滴灌,并且对于繁殖材料,特别对于种子,还可作为粉末剂用于干种子处理、作为溶液剂用于种子处理、作为水溶性粉剂用于浆液处理、通过包以外皮、涂布一层或多层包衣等。也可通过超低容量法施用活性化合物或将活性化合物制剂或活性化合物自身注入土壤。
本发明还包括用于处理种子的方法。本发明还涉及根据前述段落描述的方法之一处理的种子。
本发明的活性化合物或组合物尤其适用于处理种子。由有害有机体导致的对作物植物的大部分损害是由储存期间或在播种后以及植物发芽期间或之后的种子感染引起的。由于生长中的植物的根和芽特别敏感,甚至只是少量的损害也会导致植物死亡,因此该阶段特别重要。因此,通过使用合适的组合物保护种子和发芽植物受到极大的关注。
通过处理植物的种子防治植物致病真菌为长期已知并且是不断改进的主题。然而种子的处理导致了一系列不能总以令人满意的方式得到解决的问题。因此,期望开发用于保护种子和发芽植物的方法,所述方法无需或至少极大减少在播种后或植物出芽后额外施用作物保护剂。还期望优化所用活性化合物的量以对种子和发芽植物提供最佳保护使其免受植物致病真菌的侵害,但是所用的活性化合物并不损害植物本身。特别地,用于处理种子的方法还应当考虑转基因植物固有的杀真菌特性,从而使用最少的作物保护剂实现对种子和发芽植物的最佳保护。
因此,本发明也特别涉及通过使用本发明的组合物处理种子来保护种子和发芽植物免受植物致病真菌侵害的方法。本发明还涉及本发明的组合物用于处理种子以保护种子和发芽植物免受植物致病真菌侵害的用途。此外,本发明还涉及经本发明组合物处理的用于保护免受植物致病真菌侵害的种子。
对于损害发芽后植物的植物致病真菌的防治主要通过用作物保护组合物处理土壤和植物的地上部位进行。由于考虑到作物保护组合物对环境以及人和动物的健康可能产生影响,所以努力减少活性化合物的施用量。
本发明的优势之一是,由于本发明组合物特定的内吸特性(systemic property),用这些组合物处理种子不仅保护种子本身,还保护发芽后长成的植物免受植物致病真菌侵害。用这种方式可以省去在播种时或播种后不久对作物的直接处理。
也被认为是有利的是本发明的混合物也可特别用于转基因种子,其中由该种子长成的植物能够表达抵抗害虫的蛋白质。通过用本发明的活性化合物结合物或组合物处理所述种子,甚至通过表达例如杀虫蛋白,可以防治某些害虫。令人吃惊的是,此处可观察到进一步的协同效应,其额外提高了抵抗害虫侵害的保护效力。
本发明组合物适于保护农业、温室、林业、园艺业或栽培中使用的任何植物品种的种子。特别地,所述种子是谷物(如小麦、大麦、黑麦、黑小麦、黍、燕麦)、玉米(玉米谷物)、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可、甘蔗、烟草、蔬菜(如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪用草和观赏植物(还参见下文)的种子。对于谷物(例如小麦、大麦、黑麦、黑小麦和燕麦)、玉米(玉米谷物)和稻的种子的处理特别重要。
如下文进一步描述地,用本发明活性化合物结合物或组合物对转基因种子的处理特别重要。这是指包含至少一种能表达具有杀虫特性的多肽或蛋白质的异源基因的植物种子。转基因种子中的异源基因可以源自例如以下属的微生物:例如芽孢杆菌(Bacillus)、根瘤菌(Rhizobium)、假单胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉属(Trichoderma)、棒形杆菌属(Clavibacter)、菌根菌属(Glomus)或粘帚霉属(Gliocladium)。优选地,所述异源基因源自芽孢杆菌属(Bacillus sp.),基因产物具有对抗欧洲玉米螟(European corn borer)和/或玉米幼芽根叶甲(Western corn rootworm)的活性。特别优选地,所述异源基因源自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)。
在本发明的上下文中,将本发明的活性化合物结合物或组合物以其本身或以合适的制剂形式施用于种子。优选地,种子在足够稳定的状态下进行处理,以使处理过程中不发生任何损害。通常,种子可在采收和播种之间的任何时间进行处理。通常使用已从植物中分离,并已经除去芯、壳、茎、皮、绒毛或果肉的种子。例如,可以使用已经采收、清洁并干燥至含水量小于15重量%的种子。或者,也可以使用已经干燥并随后例如用水处理并干燥的种子。
当处理种子时,通常必须注意选择施用于种子的本发明组合物的用量和/或其他添加剂的用量以使种子的发芽不会受到不利影响,并且长成的植物不受损害。必须记住这点,特别是对于在某些施用率下可具有植物毒性作用的活性化合物。
本发明的组合物可以直接施用,即不包含任何其他组分并且未经稀释。通常,优选将组合物以适当的剂型施用于种子。处理种子的适当制剂和方法为本领域技术人员已知并且描述于例如以下文献:US 4,272,417、US 4,245,432、US 4,808,430、US 5,876,739、US2003/0176428、WO 2002/080675、WO 2002/028186。
根据本发明可使用的活性化合物结合物可以转化为常规的拌种制剂,如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉末剂、泡沫剂、浆剂和其他种子包衣材料,以及ULV制剂。
这些制剂用已知方法通过将活性化合物或活性化合物结合物与常规添加剂混合制备,所述添加剂为,例如,常规填充剂以及溶剂或稀释剂、着色剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、胶粘剂、赤霉素以及水。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的适合的着色剂包括常规于此目的的所有染料。可使用微溶于水的颜料和溶于水的染料。可提及的实例包括已知的命名为若丹明B(Rhodamine B)、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1的着色剂。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的适合的润湿剂包括所有促进润湿且常规用于活性农用化学物质制剂中的物质。优选可使用烷基萘磺酸盐,如二异丙基萘磺酸盐或二异丁基萘磺酸盐。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的适当的分散剂和/或乳化剂包括所有常规于活性农用化学物质制剂中的非离子的、阴离子或阳离子的分散剂。优选可使用非离子或阴离子分散剂,或非离子或阴离子分散剂的混合物。特别适当的非离子分散剂包括环氧乙烷-环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基酚聚乙二醇醚,及其磷酸化或硫酸化衍生物。特别适当的阴离子分散剂为木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐-甲醛缩合物。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的消泡剂包括所有常规用于农用化学活性化合物制剂中的泡沫抑制化合物。优选使用有机硅消泡剂、硬脂酸镁、有机硅乳剂、长链醇、脂肪酸及其盐以及有机氟化合物及其混合物。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂包括所有可在农用化学组合物中用于此目的的化合物。例如可提及包括二氯苯和苄醇半缩甲醛。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的二次增稠剂包括所有可在农用化学组合物中用于此目的的化合物。优选纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、多糖,例如黄原胶或硅酸镁铝、改性粘土、层状硅酸盐,例如绿坡缕石和膨润土以及细分散的硅酸。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的适当的胶粘剂包括可用于拌种的所有常规粘合剂。可优选提及聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的适当的赤霉素优选为赤霉素A1、A3(=赤霉酸)、A4和A7;特别优选使用赤霉酸。赤霉素是已知的(参见R.Wegler“Chemie derPflanzenschutz-and ”[Chemistry of PlantProtectants and Pesticides],第2卷,Springer Verlag,1970,第401-412页)。
可根据本发明使用的拌种制剂可直接或在预先用水稀释后用于处理极宽范围品种中任一的种子。可根据本发明使用的拌种制剂或其稀释制剂也可用于转基因植物的拌种。在本文中,协同效应也可由与通过表达形成的物质的相互作用产生。
对于用可根据本发明使用的拌种制剂或由其加水制得的制剂处理种子而言,合适的混合设备包括所有可通常用于拌种的混合设备。拌种时,采用的具体步骤包括将种子加入混合机内、加入特定需要量的拌种制剂,或以其本身或预先用水稀释后、并进行混合直到制剂均匀地分布在种子上。任选地,随后进行干燥操作。
本发明的活性化合物或组合物具有较强的杀菌活性且可用于在作物保护以及在材料保护中防治不想要的微生物,如真菌和细菌。
在作物保护中,杀真菌剂可用于防治根肿菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壶菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、担子菌(Basidiomycetes)和半知菌(Deuteromycetes)。
在作物保护中,杀细菌剂可用于防治假单胞菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterobacteriaceae)、棒杆菌(Corynebacteriaceae)和链霉菌(Streptomycetaceae)。
本发明的杀真菌组合物可用于治疗性或保护性防治植物致病真菌。因此,本发明也涉及通过使用本发明的活性化合物结合物或组合物——其施用至种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤——防治植物致病真菌的治疗性和保护性方法。优选施用至植物或植物部位、果实或植物生长的土壤。
用于在作物保护中对抗植物致病真菌的本发明的组合物包括有效但是非植物毒性量的本发明的化合物。“有效但非植物毒性量”应意指足以防治植物的真菌病害或完全根除真菌病害,且同时不会产生任何显著的植物毒性症状的本发明组合物的量。所述施用率通常可以在相对宽的范围内变化,所述施用率取决于多个因素,例如植物致病真菌、植物或作物、气候条件和本发明组合物的成分。
处于防治植物病害所需浓度的活性化合物可被植物耐受的这一事实可使其对气生植物部位、无性繁植物和种子以及土壤进行处理。
所有植物和植物部位均可根据本发明处理。此处植物的含义应理解为所有的植物及植物种群,如需要的和不需要的野生植物、栽培品种和植物品种(包括受或不受植物品种或植物育种权(plant breeders’rights)保护的植物品种)。栽培品种和植物品种可以是通过常规的植物繁殖和植物育种方法,如使用双单倍体、原生质体融合、随机和定向突变、分子或基因标记的一种或多种结合的生物技术方法而获得的植物,或通过生物工程和基因工程的方法而获得的植物。植物部位的含义应理解为植物地上及地下所有部位及植物器官,如芽、叶、花和根,其实例包括叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎、球茎和根茎。作物以及无性与有性繁殖物,例如插枝、球茎、根茎、块茎、分株及种子也属于植物部位。
本发明的活性化合物兼具良好的植物耐受性、对温血动物有利的毒性以及被环境良好耐受,其适于保护植物和植物器官、增加采收量、提高采收物的品质。它们可优选作为作物保护剂使用。它们具有对抗敏感和抗性种的活性以及具有对抗发育的所有或某些阶段的活性。
可根据本发明的方法保护的植物可提及:主要农作物如玉米、大豆、棉花、芸苔属种油菜(Brassica oilseeds)如欧洲油菜(Brassica napus)(如油菜)、芜菁(Brassicarapa)、芥菜(B.juncea)(如芥子)和埃塞俄比亚芥(Brassica carinata)、稻、小麦、甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、黍、黑小麦、亚麻、葡萄藤和各种水果和各种植物分类群的蔬菜,如蔷薇科属种(Rosaceae sp.)(例如梨果,如苹果和梨,以及核果,例如杏、樱桃、扁桃和桃,以及无核水果,例如草莓)、Ribesioidae sp.、胡桃科属种(Juglandaceae sp.)、桦木科属种(Betulaceae sp.)、漆树科属种(Anacardiaceae sp.)、壳斗科属种(Fagaceae sp.)、桑科属种(Moraceae sp.)、木犀科属种(Oleaceae sp.)、猕猴桃科属种(Actinidaceae sp.)、樟科属种(Lauraceae sp.)、芭蕉科属种(Musaceae sp.)(例如香蕉树和香蕉种植园)、茜草科属种(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科属种(Theaceae sp.)、梧桐科属种(Sterculiceae sp.)、芸香科属种(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚);茄科属种(Solanaceae sp.)(例如番茄、马铃薯、胡椒和茄子)、百合科属种(Liliaceae sp.)、菊科属种(Compositiae sp.)(例如莴苣、朝鲜蓟和菊苣——包括根菊苣、苦苣或常规菊苣)、伞形科属种(Umbelliferae sp.)(例如胡萝卜、欧芹、芹菜和块根芹)、葫芦科属种(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜——包括酸黄瓜、南瓜、西瓜、葫芦和甜瓜)、葱科属种(Alliaceae sp.)(例如洋葱和韭菜)、十字花科属种(Cruciferae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、花茎甘蓝、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、小红萝卜、辣根、水芹、大白菜)、豆科属种(Leguminosae sp.)(例如花生、豌豆和黄豆类——如攀爬豆和蚕豆)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)(例如饲用甜菜、莙荙菜、菠菜、甜菜根)、锦葵科属种(Malvaceae)(例如秋葵)、天门冬科属种(Asparagaceae)(例如芦笋);园林和林业作物;观赏植物;以及所述作物的转基因同源物。
如上所述,可根据本发明方法处理所有的植物及其部位。在一个优选的实施方案中,处理野生植物品种和植物栽培种,或那些通过常规生物学育种方法——例如杂交或原生质融合技术——所获得的植物或其部位。在又一个优选的实施方案中,处理通过基因工程法——如果合适,可结合常规方法(基因修饰的生物体)——获得的转基因植物和植物栽培种及其部位。术语“部位”、“植物的部位”和“植物部位”在上文已有说明。特别优选地,不同情况下市售或使用中的植物栽培种的植物可根据本发明方法进行处理。植物栽培种应理解为意指通过常规育种方法、突变或重组DNA技术得到的具有新性能(“特性”)的植物。
本发明的处理方法可用于处理遗传修饰的生物体(GMO),例如植物或种子。遗传修饰的植物(或转基因植物)是其中异源基因被稳定地整合到基因组中的植物。术语“异源基因”主要表示在植物体外部提供或组装的基因,并且当它们被引入核基因组、叶绿体基因组或线粒体基因组时,通过表达有益的蛋白质或多肽,或下调或沉默其他存在于植物中的基因(利用例如反义技术、共抑制技术或RNA干涉-RNAi技术),而赋予这些被转化的植物新的或是改进的农学性质或其它特性。位于基因组中的异源基因也被称作转基因。由其在植物基因组中的具体位置来定义的转基因被称为转化株系或转基因株系(transgenic event)。
根据植物物种或植物品种,其位置和生长条件(土壤、气候、生长期、营养),本发明的处理也可产生超加和(“协同”)效应。因此,例如,可出现以下超过实际预期的效果:降低可根据本发明使用的活性化合物和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱、或对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收收率、使果实更大、使植物更高、使叶色更绿、使开花更早、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、提高水果中糖的浓度、改善采收产品的储存稳定性和/或加工性。
在某些施用率下,本发明的活性化合物结合物也可对植物具有强化作用。因此,其适于调动植物抵抗不想要的微生物侵害的防御体系。如果合适,这可以成为本发明结合物活性(例如抗真菌)增强的原因之一。在本文中,植物强化(抗性诱导)物质应理解为意指能够以这样一种方式刺激植物防御体系的物质或物质的组合,即当随后用不想要的微生物接种时,经处理的植物对这些不想要的微生物表现出很大程度的抗性。在本文中,不想要的微生物理解为意指植物致病真菌、细菌和病毒。因此,本发明的物质可用于保护植物在处理后的一段时间内免受上述病原体侵害。在用所述活性化合物处理植物后,实现保护作用的时间通常持续1-10天,优选1-7天。
优选根据本发明处理的植物和植物品种包括所有具有赋予这些植物以特别有利的、有用的特性的遗传物质的植物(通过育种和/或生物技术方法获得)。
还优选根据本发明进行处理的植物和植物品种是对一种或多种生物胁迫因素具有抗性的植物和植物品种,即所述植物对动物和微生物有害物有更好的防御性,如抵抗线虫、昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
线虫抗性植物的实例记载于例如美国专利申请第11/765,491、11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、10/782,096、11/657,964、12/192,904、11/396,808、12/166,253、12/166,239、12/166,124、12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/763,947、12/252,453、12/209,354、12/491,396及12/497,221号中。
也可根据本发明进行处理的植物和植物品种是对一种或多种非生物胁迫因素具有抗性的植物和植物品种。非生物胁迫条件可包括,例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、水涝、提高的土壤含盐量、增强的矿物暴露、臭氧暴露、强光暴露、有限的氮营养素利用度、有限的磷营养素利用度、避荫。
也可根据本发明进行处理的植物和植物栽培种是以提高的产率特性为特征的那些植物和植物栽培种。所述植物提高的产率可以是以下因素的结果:例如,改良的植物生理机能、生长和发育,如用水效率、持水效率、改善的氮的利用、提高的碳素同化作用、增强的光合作用、提高的发芽率和加速的成熟。产率还可受到改进的植物构造的影响(在胁迫和非胁迫条件下),包括但不限于提早开花、对杂交种种子生产的开花控制、秧苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数量、种子质量、提高种子饱满度、减少种子的散布、减少荚裂开以及抗倒伏。其他的产率特征包括种子组成,如碳水化合物含量、蛋白质含量、含油量和组成、营养价值、减少抗营养化合物、改善的可加工性能和更好的贮存稳定性。
可根据本发明进行处理的植物为已经表达出杂交特性或杂种活力的杂交植物,所述杂交特性或杂种活力通常导致更高的产率、更高的活力、更加健康和对生物和非生物胁迫因素的更好的抗性。这种植物通常是将一种自交雄性不育亲系(母本)与另一种自交雄性能育亲系(父本)杂交而制得。杂交种子通常收获自雄性不育植物并出售给种植者。雄性不育植物有时(例如在玉米中)可以通过去雄(即机械地移去雄性生殖器官或雄花)而制得,但是,更通常地,雄性不育性是由植物基因组中遗传决定因子产生的。在这种情况下,尤其是当种子是待从杂交植物上收获的所需产品时,通常有用的是确保杂交植物的雄性能育性充分恢复。这可以通过确保父本具有适当的育性恢复基因而完成,该基因能够恢复含有负责雄性不育性的遗传决定因子的杂交植物的雄性能育性。负责雄性不育的遗传决定因子可以位于细胞质中。细胞质雄性不育(CMS)的实例在芸苔属种(Brassica species)中有过描述。然而,负责雄性不育的遗传决定因子也可位于细胞核基因组中。雄性不育植物也可通过植物生物技术方法如基因工程获得。一种获取雄性不育植物的特别有用的方法记载于WO 89/10396中,其中,例如,在雄蕊中的绒毡层细胞中选择性地表达核糖核酸酶例如芽孢杆菌RNA酶。随后可以通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂如芽孢杆菌RNA酶抑制剂来恢复能育性。
可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)是除草剂耐受性植物,即对一种或多种给定的除草剂耐受的植物。这些植物可以通过遗传转化或通过选择含有赋予所述除草剂耐受性的突变的植物而获得。
除草剂耐受植物为例如草甘膦(glyphosate)耐受植物,即对除草剂草甘膦及其盐耐受的植物。植物可通过不同的方法表达对草甘膦的耐受性。例如,草甘膦耐受植物可通过用编码5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS)的基因转化植物而获得。这种EPSPS基因的实例是鼠伤寒沙门氏菌(Salmonella typhimurium)(Comai et al.,1983,Science 221,370-371)中的AroA基因(突变体CT7)、细菌农杆菌属属种(Agrobacterium sp.)(Barry etal.,1992,Curr.Topics Plant Physiol.7,139-145)的CP4基因、编码矮牵牛(petunia)EPSPS(Shah et al.,1986,Science 233,478-481)的基因、编码番茄EPSPS(Gasser etal.,1988,J.Biol.Chem.263,4280-4289)的基因或编码蟋蟀草属(Eleusine)EPSPS(WO 01/66704)的基因。其也可是突变EPSPS。草甘膦耐受植物也可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获得。草甘膦耐受植物也可通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因而获得。草甘膦耐受植物也可通过选择含有上述基因的天然突变体的植物而获得。表达EPSPS基因的具有草甘膦耐受性的植物已有记载。包含其他基因的具有草甘膦耐受性的植物(例如脱羧酶基因)也已有记载。
其他对除草剂具有抗性的植物为,例如耐受抑制谷氨酰胺合成酶的除草剂的植物,所述除草剂如双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate)。这些植物可通过表达可解除除草剂毒性的酶或对抑制有抗性的突变谷氨酰胺合成酶而获得。一种这类有效的解毒酶是,例如,编码草丁膦乙酰转移酶的酶(如链霉菌(Streptomyces)属种中的bar或pat蛋白质)。表达外源草丁膦乙酰转移酶的植物已有记载。
其他的除草剂耐受植物还有耐受抑制羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂的植物。HPPD是催化对羟苯基丙酮酸盐(HPP)转化为尿黑酸的反应的酶。耐受HPPD抑制剂的植物可用编码天然存在的抗性HPPD酶的基因、或者编码突变HPPD酶或嵌合HPPD酶的基因进行转化,如记载于WO 96/38567、WO 99/24585、WO 99/24586、WO 2009/144079、WO 2002/046387或US 6,768,044中。对HPPD抑制剂的耐受也可通过用编码某些尽管天然HPPD酶被HPPD抑制剂抑制却仍能够形成尿黑酸的酶的基因对植物进行转化而获得,这类植物和基因记载于WO99/34008和WO 02/36787中。植物对HPPD抑制剂的耐受也可通过除编码HPPD-耐受的酶的基因外用编码具有预苯酸脱氢酶(PDH)活性的酶的基因对植物进行转化来改进,如记载于WO2004/024928中。此外,植物对HPPD抑制剂的耐受性,可通过在其基因组中添加一种编码能够代谢或降解HPPD抑制剂的酶(例如WO 2007/103567和WO 2008/150473中示出的CYP450酶)的基因而改进。
其他的除草剂抗性植物是耐受乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂的植物。已知的ALS抑制剂包括,例如,磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧基(硫代)苯甲酸酯和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已知ALS酶(也被称为乙酰羟酸合成酶,AHAS)中的不同突变赋予了对不同除草剂和除草剂群的耐受性,例如Tranel和Wright(2002,Weed Science 50:700-712)中描述的。磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物的生产已有记载。其他的咪唑啉酮耐受植物也有记载。其他的磺酰脲和咪唑啉酮耐受植物也有记载。
其他耐受咪唑啉酮和/或磺酰脲的植物可通过诱变、在除草剂存在下进行细胞培养选择、或通过诱变育种而获得,例如对大豆的耐受性参见美国专利5,084,082,对稻的耐受性参见WO 97/41218,对甜菜的耐受性参见美国专利5,773,702和WO 99/057965,对莴苣的耐受性参见美国专利5,198,599,以及对向日葵的耐受性参见WO01/065922。
也可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是对昆虫有抗性的转基因植物,即对某些目标昆虫的侵害有抗性的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含赋予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。
在本文中所使用的术语“昆虫抗性转基因植物”包括含有至少一种含编码以下蛋白的编码序列的转基因的任意植物:
1)苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分,如由Crickmore et al.(1998,Microbiology and Molecular Biology Reviews,62:807-813)列出的杀虫晶体蛋白质,由Crickmore et al.(2005)于Bacillus thuringiensistoxin nomenclature中更新(网址为:http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)的杀虫晶体蛋白,或其杀虫部分,例如Cry蛋白质类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb的蛋白质或其杀虫部分,或此类合成基因编码的蛋白质,例如第12/249,016号美国专利申请中的描述;或者
2)在苏云金芽孢杆菌的另一种其他晶体蛋白或其一部分存在下具有杀虫活性的苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白或其部分,例如由Cy34和Cy35晶体蛋白组成的二元毒素(Moellenbeck et al.2001,Nat.Biotechnol.19:668-72;Schnepf et al.2006,AppliedEnvironm.Microbiol.71,1765-1774)或由Cry1A或Cry1F晶体蛋白与Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae晶体蛋白组成的二元毒素(美国专利申请No.12/214,022和EP 08010791.5);或者
3)包含来自苏云金芽孢杆菌的两种不同杀虫晶体蛋白质部分的杂种杀虫蛋白质,例如上述1)的蛋白质的杂种或是上述2)的蛋白质的杂种,例如由玉米株系MON98034产生的Cry1A.105蛋白(WO 2007/027777);或者
4)上述1)至3)中任一项的蛋白质,其中一些、特别是1-10个氨基酸被另一氨基酸所取代,从而获得对于目标昆虫品种更高的杀虫活性和/或扩大受影响的目标昆虫品种的范围,和/或由于在克隆或转化过程中引入编码DNA的改变,如玉米株系MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白,或玉米株系MIR604中的Cry3A蛋白;或者
5)苏云金芽孢杆菌或蜡状芽胞杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌性蛋白质或其杀虫部分,如在以下网址所列的营养性杀虫蛋白(VIP):http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html,例如来自VIP3Aa蛋白类的蛋白质;或者
6)在苏云金芽孢杆菌或蜡状芽胞杆菌的第二分泌性蛋白质的存在下具有杀虫活性的苏云金芽孢杆菌或蜡状芽胞杆菌的分泌性蛋白质,例如由VIP1A和VIP2A蛋白质组成的二元毒素(WO 94/21795);或者
7)包含来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽胞杆菌的不同分泌性蛋白质部分的杂种杀虫蛋白质,如上述1)的蛋白质的杂种,或上述2)的蛋白质的杂种;或者
8)上述5)至7)任一项的蛋白质,其中一些,特别是1-10个氨基酸被另一氨基酸取代,从而获得对于目标昆虫的更高杀虫活性、和/或扩大受影响目标昆虫种类的范围和/或由于在克隆或转化过程中引入编码DNA的变化(但仍编码一种杀虫蛋白),例如棉花株系COT102中的VIP3Aa蛋白;或者
9)在苏云金芽孢杆菌晶体蛋白质存在下具有杀虫活性的苏云金芽孢杆菌或蜡状芽胞杆菌的分泌性蛋白质,例如由VIP3和Cry1A或Cry1F组成的二元毒素(美国专利申请No.61/126083和61/195019),或由VIP3和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白质组成的二元毒素(美国专利申请No.12/214,022和EP 08010791.5)。
10)上述9)中任一项的蛋白质,其中一些、特别是1-10个氨基酸被另一氨基酸所取代,从而获得对于目标昆虫品种更高的杀虫活性和/或扩大受影响的目标昆虫品种的范围,和/或由于在克隆或转化过程中引入编码DNA的改变(但仍编码一种杀虫蛋白)。
当然,本文使用的昆虫抗性转基因植物还包括含有编码上述1-10类中任一蛋白质的基因的结合物的任何植物。在一个实施方案中,昆虫抗性植物含有多于一种的编码上述1-10类中任一蛋白质的转基因,通过对不同目标昆虫种类使用不同蛋白来扩展受影响的目标昆虫种类的范围,或通过使用对相同目标昆虫种类具有杀虫活性但作用模式不同(例如结合至昆虫中不同受体结合位点)的不同蛋白来延迟昆虫对植物抗性的产生。
本文使用的“昆虫抗性转基因植物”还包括含有至少一种转基因的任何植物,所述转基因包括通过由植物害虫摄入来抑制害虫生长的双链RNA的表达的序列生产。
也可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)对非生物胁迫因素具有耐受性。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予胁迫抗性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括如下植物:
1)含有能够降低植物细胞或植物中聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因的植物;
2)含有能够降低植物或植物细胞的PARG编码基因的表达和/或活性的增强胁迫耐受性的转基因的植物;
3)含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救生物合成途径的植物功能酶的增强胁迫耐受性的转基因的植物,所述植物功能性酶包括烟酰胺酶、烟酸酯磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤基转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶。
也可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)显示出改变的采收产品的数量、品质和/或存储稳定性,和/或改变的采收产品的特定成分的性质,所述植物或植物品种例如:
1)合成改性淀粉的转基因植物,该改性淀粉的物理化学特性——特别是直链淀粉的含量或是直链淀粉/支链淀粉比、支化度、平均链长、侧链分布、粘度特性、凝胶强度、淀粉粒粒度和/或淀粉粒形态——与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比发生了改变,从而使该改性淀粉能更适于某些应用。
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物或合成与不含遗传修饰的野生型植物相比具有改变性质的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例是产生多聚果糖,尤其是产生菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物、产生α-1,4-葡聚糖的植物、产生α-1,6-支化α-1,4-葡聚糖的植物、以及产生交替糖(alternan)的植物,
3)产生透明质酸(hyaluronan)的转基因植物,
4)转基因植物或杂交植物,例如具有如‘高可溶性固形物含量’、‘低刺激性’(LP)和/或‘长期贮存’(LS)特征的洋葱。
也可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)是具有改变的纤维特性的植物,如棉花植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的纤维特性的突变的植物而获得,并包括:
a)包含形式改变的纤维素合成酶基因的植物,如棉花植物;
b)包含形式改变的rsw2或rsw3同源核酸的具有增强蔗糖磷酸合成酶表达的植物,如棉花植物;
c)具有增强的蔗糖合成酶表达的植物,如棉花植物;
d)其中,例如通过纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶的下调在纤维细胞基部胞间连丝门控的时机改变的植物,如棉花植物;
e)具有改变的反应活性的纤维—例如通过例如表达包含nodC的N-乙酰葡糖胺转移酶基因和几丁质合成酶基因而改变—的植物,如棉花植物。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)是具有改变的油分布特性的植物,例如油菜和相关的芸苔属(Brassica)植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的油特性的突变的植物而获得且包括:
a)产生具有高油酸含量的油的植物,如油菜植物;
b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物,如油菜植物;
c)产生具有低水平的饱和脂肪酸的油的植物,如油菜植物。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)是例如具有如下特性的马铃薯,具有抗病毒性,例如抵抗马铃薯病毒Y的马铃薯(阿根廷Tecnoplant公司的株系SY230和SY233),具有抗病特性,例如抵抗马铃薯晚疫病的马铃薯(如RB基因),显示具有低温诱导脱硫的还原特性(携带Nt-Inhh和IIR-INV基因),或具有矮化显性的特性(基因A-20氧化酶)。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)是具有改变的种子分散特性的植物,例如油菜或相关芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的种子分散特性的突变的植物而获得,且包括例如具有延迟或降低种子分散特性的油菜类植物。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物是包括转化株系或转化株系结合物的植物,这类植物对于美国农业部(USDA)下的动植物卫生检验局(APHIS)不论请求已获批准或仍悬而未决都是对规模种植许可的请求。任何时候这类信息都可从APHIS(4700 RiverRoad Riverdale,MD 20737,USA)获得,例如通过其网站(URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)获得。在该申请提交日,通过APHIS悬而未决的或已获其批准的规模种植许可的请求包括下述信息:
-请求:请求识别号。转化株系的技术说明可从个人请求书中所得,所述个人请求书可通过APHIS获得,例如通过APHIS网站参考其请求编号获得。这类描述以引用的方式纳入本说明书。
-请求的延期:参考对于请求延期的在先请求。
-机构:提交请求的实体的名称。
-检疫物:相关的植物种类。
-转基因表型:通过转化株系赋予植物的特性。
-转化株系或系:请求规模种植许可的单株系或多株系(有时也称之为单系或多系)的名称。
-APHIS文件:与请求相关的由APHIS公开的以及APHIS要求的各种文件。
可根据本发明进行处理的特别有用的转基因植物是含有一种或多种编码一种或多种毒素的基因的植物,例如以下述商品名出售的转基因植物:YIELD(例如玉米、棉花、大豆)、(例如玉米)、(例如玉米)、(例如玉米)、(例如玉米)、(棉花)、(棉花)、Nucotn(棉花)、(例如玉米)、(马铃薯)。可提及的除草剂耐受植物的实例为玉米品种、棉花品种和大豆品种,其以以下商品名可得:Roundup(耐受草甘膦,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty(耐受草丁膦,例如油菜)、(耐受咪唑啉酮)和STS(耐受磺酰脲,例如玉米)。可提及的除草剂抗性植物(用常规除草剂耐受性方式培育的植物)包括名为(例如玉米)的市售品种。
包含转化株系或转化株系的组合的植物,列于例如许多国家或地区管理机构的数据库中(参见例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://cera-gmc.org/index.php?evidcode=&hstIDXCode=&gType=&Abbr Code=&atCode=&stCode=&coIDCode=&action=gm_crop_database&mo de=Submit)。
在材料的保护中,本发明的物质可用于保护工艺材料免受不想要真菌和/或微生物的侵害和破坏。
在本发明的上下文中,工艺材料理解为意指为工程用途而制备的无生命材料。例如,受本发明活性材料保护而免受微生物改变或破坏的工艺材料可以为胶粘剂、粘合剂、纸张和纸板、织物、地毯、皮革、木材、油漆和塑料制品、冷却润滑剂以及其他可被微生物侵染或破坏的材料。待保护的材料的范围也包括生产设备和生产建筑的部件,例如冷却水回路、供冷和供暖系统、空气调节和通风系统,其可受到真菌和/或微生物繁殖的不利影响。在本发明的上下文中,优选提及的工艺材料包括胶粘剂、粘合剂、纸张和纸板、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热液体,更优选木材。本发明的结合物可以防止不利的影响,如腐烂、变色、褪色或发霉。本发明的活性化合物结合物和组合物也可用于防止目标的集群,特别是保护与海水或淡盐水接触的船体、筛、网、建筑物、码头和信号装置。
本发明的处理方法也可用于保护贮存物品免受真菌和微生物的侵害。根据本发明,术语“贮存物品”应理解为表示植物或动物来源的天然物质或其加工形式,其取自于自然的生命周期且需要对其进行长期保护。植物来源的贮存物品,例如植物或植物部分,例如茎、叶、块茎、种子、果实或谷粒,可在刚采收的阶段或在通过预干燥、润湿、碾碎、研磨、挤压或焙烧加工后进行保护。属于贮存物品的定义的还有木材(不论其是原始木材的形式(例如建筑木材、电线杆和栅栏),或是成品的形式(例如家具或木制物品))。动物来源的贮存物品为例如皮、革、毛皮和毛发等。本发明的结合物可防止不利的影响,例如腐烂、变色或发霉。优选的“贮存物品”应理解为表示植物来源的天然物质及其加工形式,更优选为果实或其加工形式,例如梨果、核果、浆果类和柑橘类水果及其加工形式。
一些可根据本发明处理的真菌疾病的病原体可提及,例如,但不限于:
由白粉病病原体引起的病害,例如布氏白粉菌属(Blumeria)属种,例如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis);叉丝单囊壳属(Podosphaera)属种,例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha);单囊壳属(Sphaerotheca)属种,例如凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea);钩丝壳属(Uncinula)属种,例如葡萄钩丝壳(Uncinulanecator);
由锈病病原体引起的病害,所述病原体例如胶锈菌属(Gymnosporangium)属种,例如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae);驼孢锈属(Hemileia)属种,例如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix);层锈菌(Phakopsora)属种,例如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae);柄锈菌(Puccinia)属种,例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)或小麦叶锈菌(Puccinia triticina);单胞锈菌属(Uromyces)属种,例如疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus);
由卵菌(Oomycete)纲病原体引起的病害,例如盘霜霉(Bremia)属种,例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae);霜霉(Peronospora)属种,例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae);疫霉(Phytophthora)属种,例如致病疫霉(Phytophthorainfestans);轴霜霉(Plasmopara)属种,例如葡萄生轴霜霉(Plasmopara viticola);假霜霉(Pseudoperonospora)属种,例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis);腐霉(Pythium)属种,例如终极腐霉(Pythium ultimum);
由下述病原体引起的叶斑枯病(leaf blotch)和叶萎蔫病(leaf wilt)病害,所述病原体例如:链格孢属(Alternaria)属种,例如早疫病链格孢(Alternaria solani);尾孢属(Cercospora)属种,例如菾菜生尾孢(Cercospora beticola);枝孢属(Cladiosporium)属种,例如黄瓜枝孢(Cladiosporium cucumerinum);旋孢腔菌属(Cochliobolus)属种,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式:德氏霉属(Drechslera),syn:长蠕孢属(Helminthosporium));炭疽菌属(Colletotrichum)属种,例如菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthanium);Cycloconium属种,例如Cycloconium oleaginum;间座壳属(Diaporthe)属种,例如柑桔间座壳(Diaporthe citri);痂囊腔菌属(Elsinoe)属种,例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii);盘长孢属(Gloeosporium)属种,例如悦色盘长孢(Gloeosporium laeticolor);小丛壳属(Glomerella)属种,例如围小丛壳(Glomerella cingulata);球座菌属(Guignardia)属种,例如葡萄球座菌(Guignardiabidwelli);小球腔菌属(Leptosphaeria)属种,例如斑污小球腔菌(Leptosphaeriamaculans);大毁壳属(Magnaporthe)属种,例如灰色大毁壳(Magnaporthe grisea);微座孢属(Microdochium)属种,例如雪霉微座孢(Microdochium nivale);球腔菌属(Mycosphaerella)属种,例如禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)和斐济球腔菌(M.fijiensis);暗球腔菌属(Phaeosphaeria)属种,例如小麦颖枯病菌(Phaeosphaerianodorum);核腔菌属(Pyrenophora)属种,例如圆核腔菌(Pyrenophora teres);柱隔孢属(Ramularia)属种,例如Ramularia collo-cygni;喙孢属(Rhynchosporium)属种,例如黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis);针孢属(Septoria)属种,例如芹菜小壳针孢(Septoriaapii);核瑚菌属(Typhula)属种,例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata);黑星菌属(Venturia)属种,例如苹果黑星病菌(Venturia inaequalis);
由下述病原体引起的根和茎病害:伏革菌属(Corticium)属种,例如Corticiumgraminearum;镰孢属(Fusarium)属种,例如尖镰孢(Fusarium oxysporum);顶囊壳菌(Gaeumannomyces)属种,例如禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis);丝核菌属(Rhizoctonia)属种,例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani);Tapesia属种,例如Tapesiaacuformis;根串珠霉属(Thielaviopsis)属种,例如根串珠霉(Thielaviopsis basicola);
由例如下述病原体引起的肉穗花序或散穗花序病害(包括玉米穗轴):链格孢属(Alternaria)属种,例如链格孢属(Alternaria spp.);曲霉属(Aspergillus)属种,例如黄曲霉(Aspergillus flavus);枝孢属(Cladosporium)属种,例如芽枝状枝孢(Cladosporiumcladosporioides);麦角菌属(Claviceps)属种,例如麦角菌(Claviceps purpurea);镰孢属(Fusarium)属种,例如黄色镰孢(Fusarium culmorum);赤霉属(Gibberella)属种,例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae);小画线壳属(Monographella),例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis);壳针孢(Septoria)属种,例如颖枯壳针孢(Septorianodorum);
由黑粉菌引起的病害,例如轴黑粉菌属(Sphacelotheca)属种,例如丝孢堆黑粉菌(Sphacelotheca reiliana);腥黑粉菌属(Tilletia)属种,例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries)或小麦矮腥黑粉菌(T.controversa);条黑粉菌属(Urocystis)属种,例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta);黑粉菌(Ustilago)属种,例如裸黑粉菌(Ustilago nuda);U.nudatritici;
由例如以下病原体引起的果实腐烂病:曲霉属属种,例如黄曲霉;葡萄孢属(Botrytis)属种,例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea);青霉属(Penicillium)属种,例如扩展青霉(Penicillium expansum)或产紫青霉(P.purpurogenum);核盘菌属(Sclerotinia)属种,例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum);轮枝孢属(Verticilium)属种,例如黑白轮枝孢(Verticilium alboatrum);
由例如下述病原体引起的种子传播和土壤传播的腐烂和萎蔫病害,以及幼苗病害:镰孢属(Fusarium)属种,例如黄色镰孢(Fusarium culmorum);疫霉(Phytophthora)属种,例如恶疫霉(Phytophthora cactorum);腐霉(Pythium)属种,例如终极腐霉(Pythiumultimum);丝核菌属(Rhizoctonia)属种,例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani);小核菌属(Sclerotium)属种,例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii);
由下述病原体引起的癌性病害、菌瘿和扫帚病(witches’broom):丛赤壳属(Nectria)属种,例如干癌丛赤壳菌(Nectria galligena);
由下述病原体引起的萎缩病害:链核盘菌属(Monilinia)属种,例如核果链核盘菌(Monilinia laxa);
由例如下述病原体引起的叶、花和果实的畸形:外囊菌属(Taphrina)属种,例如畸形外囊菌(Taphrina deformans);
由下述病原体引起的木本植物退化病害:Esca属种,例如,Phaeomoniellachlamydospora和Phaeoacremonium aleophilum和Fomitiporia mediterranea;
由下述病原体引起的花和种子的病害:葡萄孢属(Botrytis)属种,例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea);
由下述病原体引起的植物块茎的病害:丝核菌属(Rhizoctonia)属种,例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani);长蠕孢菌属(Helminthosporium)属种,例如茄病长蠕孢(Helminthosporium solani);
由下述细菌病原体引起的病害,例如,黄单胞菌属(Xanthomonas)属种,例如稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae);假单胞菌(Pseudomonas)属种,例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans);欧文氏菌属(Erwinia)属种,例如噬淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)。
优选的是防治下列大豆病害:
由以下病原体所致的叶、茎、荚和种子的真菌病害,例如:轮纹叶斑病(alternarialeaf spot)(Alternaria spec.atrans tenuissima)、炭疽病(Colletotrichumgloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(大豆壳针孢(Septoria glycines))、桃叶穿孔病和叶枯病(cercospora leaf spot and blight)(菊池尾孢(Cercosporakikuchii))、笄霉(choanephora)叶枯病(漏斗笄霉(Choanephora infundibuliferatrispora(Syn.))、dactuliophora叶斑病(Dactuliophora glycines)、大豆霜霉病(downymildew)(东北霜霉(Peronospora manshurica))、内脐蠕孢(drechslera)枯萎病(Drechslera glycini)、蛙眼病(大豆尾孢(Cercospora sojina))、菜豆(leptosphaerulina)叶斑病(三叶草小光壳(Leptosphaerulina trifolii))、叶点霉(phyllostica)叶斑病(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae))、白粉病(Microsphaera diffusa)、棘壳孢(pyrenochaeta)叶斑病(Pyrenochaeta glycines)、丝核菌地上部分、叶枯病和立枯病(立枯丝核菌)、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)、山蚂蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae))、黑星病(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、匍柄霉(stemphylium)叶枯病(匍柄霉(Stemphyliumbotryosum))、靶斑病(target spot)(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))。
由以下病原体所致的位于根部和茎基部的真菌病害,例如,黑色根腐病(blackroot rot)(Calonectria crotalariae)、炭腐病(菜豆生壳球孢(Macrophominaphaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐病以及荚和根颈腐烂((尖镰孢(Fusariumoxysporum)、直喙镰孢(Fusarium orthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusarium equiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris)、新赤壳属(neocosmospora)(侵菅新赤壳(Neocosmopspora vasinfecta))、荚和茎疫病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorumvar.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉病(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythiummyriotylum)、终极腐霉)、丝核菌根腐病、茎腐和立枯病(立枯丝核菌)、核盘菌茎腐病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、核盘菌白绢病(Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉根腐病(根串珠霉(Thielaviopsis basicola))。
还可以防治上述生物体的抗性菌株。
可提及的能够降解或改变工业材料的微生物包括,例如细菌、真菌、酵母菌、藻类和粘质有机体(slime organism)。本发明的活性化合物优选对真菌,尤其是霉菌、木材变色菌和木腐菌(担子菌),以及对粘质有机体和藻类起作用。可提及的实例包括以下属的微生物:链格孢属,例如纤细链孢菌(Alternaria tenuis);曲霉属,例如黑曲霉(Aspergillusniger);毛壳菌属(Chaetomium),例如球毛壳菌(Chaetomium globosum);粉孢革菌属(Coniophora),例如单纯粉孢革菌(Coniophora puetana);香菇属(Lentinus),例如虎皮香菇(Lentinus tigrinus);青霉属,例如灰绿青霉(Penicillium glaucum);多孔菌属(Polyporus),例如杂色多孔菌(Polyporus versicolor);短梗霉属(Aureobasidium),例如出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans);核茎点霉属(Sclerophoma),例如Sclerophomapityophila;木霉属(Trichoderma),例如绿色木霉(Trichoderma viride);埃希氏杆菌属(Escherichia),例如大肠埃希氏杆菌(Escherichia coli);假单胞菌属,例如绿脓假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)和葡萄球菌属(Staphylococcus),例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。
此外,本发明的式(I)的化合物也具有非常好的抗霉菌活性。其具有非常宽的抗霉菌活性谱,尤其抵抗皮肤藓菌(dermatophyte)和酵母菌、霉菌和双相真菌(例如抵抗假丝酵母属(Candida)属种,例如白色假丝酵母(Candida albicans)、光滑假丝酵母(Candidaglabrata))、以及絮状表皮癣菌(Epidermophyton floccosum)、曲霉属种,例如黑曲霉(Aspergillus niger)和烟曲霉(Aspergillus fumigatus)、发癣菌(Trichophyton)属种,例如须发癣菌(Trichophyton mentagrophytes)、小孢癣菌(Microsporon)属种,例如犬小芽胞菌(Microsporon canis)和奥杜盎小孢子菌(audouinii)。这些真菌的列举绝非构成对所涵盖霉菌谱的限制,而仅是说明性的。
当施用本发明的化合物时,施用率可在相对宽的范围内变化。在本发明的处理方法中的活性化合物/施用率通常且有利地以如下的剂量施用:
·当处理植物部位,例如叶子(叶处理)时:0.1至10 000g/ha,优选10至1000g/ha,更优选50至300g/ha;当以浇灌或滴灌的方式施用时,甚至可以减少剂量,特别当使用惰性物质如岩棉或珍珠岩时;
·当处理种子时:每100kg种子2至200g,优选每100kg种子3至150g,更优选每100kg种子2.5至25g,甚至更优选每100kg种子2.5至12.5g;
·当处理土壤时:0.1至10 000g/ha,优选1至5000g/ha。
本文示出的这些剂量仅作为本发明方法的说明性实例给出。本领域技术人员应了解如何改变施用量,尤其是根据待处理的植物或作物的性质。
本发明的结合物可用于在处理后的一段时期内保护植物免受害虫和/或植物致病菌和/或微生物的侵害。在用结合物处理植物后,进行保护的时间通常持续1至28天,优选1至14天,更优选1至10天,甚至更优选1至7天,或在处理植物繁殖材料后最高达200天。
此外,本发明的结合物或组合物也可用于减少植物和采收植物材料中的霉菌毒素的含量并因此减少在由其制得的食品和动物饲料中的霉菌毒素的含量。尤其但不唯一地指定如下的霉菌毒素:Deoxynivalenole(DON)、Nivalenole、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-和HT2-毒素、Fumonisines、玉米烯酮(Zearalenone)Moniliformine、新月菌素(Fusarine)、Diaceotoxyscirpenole(DAS)、Beauvericine、恩镰刀菌素(Enniatine)、Fusaroproliferine、Fusarenole、Ochratoxines、Patuline、Ergotalkaloides和Aflatoxines,这些霉菌毒素由例如以下真菌性病害引起:镰孢属种(Fusarium spec.),如锐顶镰孢(Fusarium acuminatum)、燕麦镰孢(F.avenaceum)、F.crookwellense、大刀镰孢(F.culmorum)、禾谷镰孢(F.graminearum)(玉蜀黍赤霉病菌(Gibberella zeae))、木贼镰孢(F.equiseti)、F.fujikoroi、F.musarum、尖孢镰孢(F.oxysporum)、层生镰孢(F.proliferatum)、早熟禾镰孢(F.poae)、小麦冠腐病菌(F.pseudograminearum)、接骨木镰孢(F.sambucinum)、蔍草镰孢(F.scirpi)、半裸镰孢(F.semitectum)、腐皮镰孢(F.solani)、拟分枝镰孢(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、F.subglutinans、三隔镰孢(F.tricinctum)和F.verticillioides等,以及也由曲霉属种(Aspergillus spec.)、青霉属种(Penicillium spec.)、麦角菌属种(Claviceps purpurea)和葡萄穗霉属种(Stachybotrys spec.)等引起。
本发明通过下文的实施例说明。但是,本发明不限于这些实施例。
制备实施例
类似于上文的实例并根据制备本发明化合物的方法的一般说明,
可得到下文表1中的化合物。
表1
表1中的手性基团示出了R和/或S值,其可见于IUPAC名称的实例(产物导向的手性规范)。
根据EEC Directive 79/831 Annex V.A8在反相柱上通过HPLC(高效液相色谱)用下述方法测量log P值:
[a]LC-MS测量在pH 2.7下进行,用0.1%甲酸水溶液和乙腈(含0.1%甲酸)作为洗脱液且线性梯度从10%乙腈至95%乙腈。
[b]测量在pH 7.5下进行,用0.005摩尔的KH2PO4水缓冲液和乙
腈作为洗脱液。
使用已知logP值的无支链的烷-2-酮(含3至16个碳原子)进行校准(logP值的测量通过保留时间在两种连续的烷酮中的线性内插确定)。λ最大值使用200nm至400nm UV光谱在色谱信号的最大处确定。在表1中,M+H(或MH)意指如质谱中观察到的分子离子峰,分别加或减1a.m.u.(原子质量单位);M(APCI+)意指如通过质谱中的大气压化学正电离可见的分子离子峰。
作为峰列表的所选择实施例的NMR数据
以下的选择实施例的1H NMR数据以1H NMR峰列表的形式记录。对于每个信号峰,先列出以ppm计的δ值,然后列出括号中的信号强度,用空格分开。不同信号峰的δ-信号强度数值对由分号彼此分隔列出。因此,一个实施例的峰列表采用以下的方式:
δ1(强度1);δ2(强度2);……..;δi(强度i);……;δn(强度n)
记录的NMR谱的溶剂在实施例编号之后和NMR峰列表之前列出。NMR数据以峰列表形式呈现的详细说明可见于出版物“Citation of NMR Peaklist Data within PatentApplications”中(参见研究公开数据库编号564025,2011,2011年3月16日或http://www.rdelectronic.co.uk/rd/free/RD564025.pdf)。
在一个以cm计的NMR谱的已出版的实例中,尖峰的信号强度与信号的高度相互关联,且示出了信号强度的实际比例。对于宽信号,可示出与光谱中最强信号相比的多数峰或信号中心及其相对峰强度。1H NMR的峰列表与常规1H NMR印刷品类似并因此通常包括所有在常规NMR解析中列出的峰。此外,如常规1H NMR印刷品一样,其可显示出溶剂信号、目标化合物的立体异构体的信号——其同样是本发明的主题的一部分——和/或杂质峰。当列出在溶剂和/或水的化学位移附近的化合物信号时,我们的1H NMR的峰列表显示出常规的溶剂峰,例如DMSO-d6中的DMSO-d5信号和水信号,其通常表现出较高的强度。目标化合物的立体异构体峰和/或杂质峰通常显示出比目标化合物(例如纯度>90%)的峰更低的强度。所述立体异构体和/或杂质是给定的制备方法特有的。因此,凭借“副产物指纹(by-productfingerprint)”,它们的峰可以帮助识别我们的制备方法的再现性。用已知的技术(MestreC,ACD模拟,以及用经验预期值)计算目标化合物的预期信号的本领域技术人员可最后用强度滤波器来识别目标化合物的峰。所述分离将与在常规的1NMR解析中相应的拾取峰步骤相似。在下表中,列出了目标化合物及其中间体的NMR数据。
用途实施例
疫霉菌测试(番茄)/预防
溶剂:49重量份的N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性成分与上述量的溶剂和乳化剂混合,然后将浓缩物用水稀释至所需浓度。
为测试预防活性,将活性化合物的制剂以所述施用率喷洒在幼小植株上。处理1天后,为植物接种致病疫霉(Phytophthora infestans)的水性孢子悬浮液,然后将植物在约22℃和100%的相对湿度下在孵化箱中保持一天。随后将植物置于约20℃和96%的相对空气湿度下的孵化箱中。接种7天后进行评估。0%意味着药效与未处理的对照组相当,而100%的药效意味着没有观察到病害。在这个测试中,以下本发明的化合物在活性成分浓度为500ppm时呈现出70%或甚至更高的药效。具体地,以下的表1中的化合物呈现出圆括号中指出的药效:
1(93%),2(100%),4(95%),5(100%),10(95%),11(100%),16(95%),17(100%),18(95%),20(100%),23(93%),25(75%),26(100%),27(93%),30(100%),33(90%),34(90%),36(70%),40(75%),44(85%),47(75%),51(95%),52(75%),56(95%),59(90%),62(75%),64(98%),70(80%),72(100%),73(80%),75(90%),77(93%),80(95%),81(95%),83(100%),84(100%),85(97%),86(97%),87(100%),88(97%),89(97%),90(97%),91(100%),98(100%),100(95%),101(95%),102(80%),103(95%),104(95%),106(75%),107(95%),110(95%),112(83%),113(85%),114(95%),116(85%),117(80%),119(93%),120(90%),121(93%),122(90%),124(93%),125(75%),126(93%),129(75%),130(85%),131(80%),132(90%).
轴霜霉测试(葡萄藤)/预防
溶剂:24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合,然后将浓缩物用水稀释至所需浓度。为测试预防活性,将活性化合物的制剂以所述的施用率喷洒在幼小植株上。在喷洒涂层干燥后,为植物接种葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola)的水性孢子悬浮液,然后在约20℃和100%的相对湿度下在孵化箱中保持一天。随后将植物在约21℃和约90%的相对空气湿度下在温室中放置4天。然后将植物润湿(mist)并在孵化箱中放置1天。接种6天后进行评估。0%意味着药效与未处理的对照组相当,而100%的药效意味着没有观察到病害。在这个测试中,下文的本发明化合物在活性成分浓度为100ppm时呈现出70%或甚至更高的药效。具体地,以下的表1的化合物呈现出圆括号中指出的药效:
2(94%),4(94%),5(93%),11(82%),18(91%),20(87%),27(95%),30(94%),33(93%),51(100%),56(78%),64(94%),75(88%),80(94%),81(92%),83(100%),84(89%),85(87%),86(90%),87(100%),88(100%),89(95%),90(96%),98(94%),107(100%).

Claims (6)

1.式(I)的氰基烯胺衍生物以及其盐以及光学活性异构体或几何异构体
其中
R代表以下基团RA或RB之一
n代表0、1、2或3,
m代表1、2或3,
t代表0或1,
Y1代表O或NR5
Y2代表O,
Y3代表键或O或NR8
如果Y3代表NR8,则R8和R6及与其连接的氮原子一起可形成5至7元饱和或不饱和的包含最高达3个杂原子的杂环,
R1代表C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C2-C8烯基、C3-C8环烷基-C1-C8烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C3-C8卤代环烷基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基,或为包含1-3个选自O、N或S杂原子的4-7元环,
Het代表杂环Het 9、Het 10或Het 49之一:
R2和R3可相同或不同且彼此独立地代表氢、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C3-C8卤代环烷基,或
R2和R3与其连接的碳原子一起可形成C3-C7环烷基,其可被1至4个相同或不同的选自卤素的取代基取代,
R4代表芳基或杂环E22、E34、E39、E43、E52或E133:
其中所述芳基为任选地可被1至5个选自卤素的基团取代的苯基,
R5代表OH或C1-C8烷氧基,
R6代表C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C2-C8炔基、C2-C8炔基-C1-C8烷基,
R8代表氢,
Z1、Z2、Z3、Z4或Z5可相同或不同、彼此独立地代表氢、卤素、C1-C8烷基、包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8卤代烷基,
G1代表C1-C8烷基或包含最高达9个相同或不同卤素原子的C1-C8卤代烷基。
2.用于防治致病疫霉或葡萄生轴霜霉的组合物,其特征在于除填充剂和/或表面活性剂外,它们还含有至少一种权利要求1的式(I)的氰基烯胺。
3.权利要求1的式(I)的氰基烯胺为非治疗目的用于防治致病疫霉或葡萄生轴霜霉的用途。
4.为非治疗目的用于防治致病疫霉或葡萄生轴霜霉的方法,其特征在于将权利要求1的式(I)的氰基烯胺施用至致病疫霉或葡萄生轴霜霉,和/或其生境。
5.制备用于防治致病疫霉或葡萄生轴霜霉的组合物的方法,其特征在于将权利要求1的式(I)的氰基烯胺与填充剂和/或表面活性剂混合。
6.权利要求1的式(I)的氰基烯胺用于处理转基因植物的用途。
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