JP5905479B2 - シアノエナミン類及び殺菌剤としてのそれらの使用 - Google Patents

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Description

本発明は、シアノエナミン誘導体、それらを調製する方法、中間体化合物、殺菌活性剤としてのそれの使用、特に、殺菌剤組成物の形態における殺菌活性剤としてのそれの使用、並びに、それら化合物又は組成物を使用して、植物病原性菌類を防除する方法、特に、植物の植物病原性菌類を防除する方法及び材料物質(material)の保護において植物病原性菌類を防除する方法に関する。
DE−A 19649381においては、一般式
Figure 0005905479
〔式中、R、R及びRは、水素、アルキル、シクロアルキルを表すか、又は、互いに結合した場合には、環を形成することができ;Rは、アリール基を表し;及び、Rは、アリール基又はヘテロアリール基を表す〕
で表される特定のUV−Aフィルターが記載されている。しかしながら、この文献には、Rがヘテロ環であるそのような誘導体については開示も示唆もなされていおらず、また、生物学的有用性についても開示されていない。
WO 01/85673においては、一般式:
Figure 0005905479
〔式中、Kは、酸素原子又は硫黄原子を表し;Arは、置換されていてもよいアリール又はヘテロアリールを表し;Xは、シアノ基を表すことができ;Zは、置換されていてもよいフェニル又はナフチルを表し;及び、Yは、置換されていてもよいアルキル鎖を表す〕
で表されるアリールシアノエナミノンが記載されている。しかしながら、この文献には、Zがヘテロ環表すそのような誘導体については開示も示唆もなされていない。さらに、開示されているのは、除草活性、殺ダニ活性及び殺虫活性のみである。
これらの文献に開示されている化合物は、本発明の化合物に匹敵する有用性を提供することについては示されていない。
独国特許出願公開第19649381号 国際特許出願公開第01/85673号
現代の活性化合物(例えば、殺菌剤)に求められる生態学的及び経済学的な要求、例えば、活性スペクトル、毒性、選択性、施用量、残留物の形成及び望ましい製造方法などに関する要求は、継続的に増大しており、また、例えば抵抗性に関する問題も存在し得るので、少なくとも一部の領域において従来技術の殺菌剤よりも有利な新規殺菌剤を開発することが絶えず求められている。
驚くべきことに、式(I)(以下を参照されたい)で表されるシアノエナミンが、殺菌剤として適しており、そして、少なくとも一部の態様において、既知殺菌活性化合物と比較して改善された特性を有しているということが見いだされた。
一般式(I)
Figure 0005905479
〔式中、
Rは、以下の基R又はR
Figure 0005905479
のうちの1つを表し;
nは、0、1、2、3又は4を表し;
mは、1、2、3又は4を表し;
tは、0又は1を表し;
は、S、O又はNRを表し;
は、S、O又はNRを表し;
は、結合を表すか、又は、O、S若しくはNRを表し;
がNRを表す場合、RとRは、それらが結合している窒素原子と一緒に、5〜7員の飽和又は不飽和の炭素環又は3個以下のヘテロ原子を含んでいるヘテロ環(ここで、該環は、基C(=O)及び基C(=S)のうちの1つも含み得る)を形成することができ;
は、水素、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、C−C−シクロアルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るアリール−C−C−シクロアルキル、5以下の基Qで置換され得るアリール、5以下の基Qで置換され得るアリール−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るヘテロアリール、5以下の基Qで置換され得るヘテロアリール−C−C−アルキル、C−C−アルキルカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニル、C−C−シクロアルキルカルボニル、C−C−アルコキシカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシカルボニル、C−C−シクロアルキルオキシカルボニル、C−C−アルキルアミノカルボニル、ジ−(C−C−アルキル)アミノカルボニルを表すか、又は、O、N若しくはSから選択される1〜3個のヘテロ原子を含んでいる4〜7員の環(ここで、該環は、芳香族、部分的飽和又は完全飽和であることができ、そして、5以下の基Qで置換され得る)を表し;
Hetは、ヘテロ環Het1〜Het61:
Figure 0005905479
Figure 0005905479
Figure 0005905479
のうちの1つを表し;
及びR(ここで、該R及びRは、同一であるか又は異なっていることが可能である)は、互いに独立して、水素、ハロゲン、CN、NH、NO、C−C−アルキル、C−C−ヒドロキシアルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルケニル、C−C−アルキニル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、C−C−シクロアルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルコキシ−C−C−アルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキニル、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルフィニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルホニル−C−C−アルキル、アミノ−C−C−アルキル、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルキル、ジ−(C−C−アルキル)アミノ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル、5以下の基Qで置換され得るフェニル、そのフェニル部分において5以下の基Qで置換され得るフェニル−C−C−アルキニルを表し;
とRは、さらにまた、それらが結合している炭素原子と一緒に、C−C−シクロアルキル(ここで、該シクロアルキルは、ハロゲン、OH、C−C−アルキル、C−C−ハロゲノアルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルキルチオ又はフェニルから選択される同一であるか又は異なっている1〜4の置換基で置換され得る)を形成することもでき、又は、C−C10−ビシクロアルキル、2,3−ジヒドロ−1H−インデン−1−イル若しくはデカヒドロナフタレニルを形成することもでき;
は、アリール又はヘテロ環E1〜E144:
Figure 0005905479
Figure 0005905479
Figure 0005905479
Figure 0005905479
Figure 0005905479
を表し;
は、さらにまた、nが1、2、3又は4を表す場合には、水素又はハロゲンも表し;
は、水素、OH、NH、CN、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるハロゲノ−C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るアリール、5以下の基Qで置換され得るアリール−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るアリール−C−C−シクロアルキル、C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、C−C−シクロアルキル−C−C−アルコキシ、C−C−アルケニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキニル−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるハロゲノ−C−C−シクロアルコキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルコキシ、5以下の基Qで置換され得るアリールオキシ、5以下の基Qで置換され得るアリール−C−C−アルコキシ、5以下の基Qで置換され得るアリール−C−C−シクロアルコキシ、C−C−アルキルアミノ、(C−C−アルキル)カルボニルアミノ、C−C−シクロアルキルアミノ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキルアミノ、C−C−アルケニル−C−C−アルキルアミノ、C−C−アルキニル−C−C−アルキルアミノ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるハロゲノ−C−C−シクロアルキルアミノ、5以下の基Qで置換され得るアリールアミノ、5以下の基Qで置換され得るベンジルアミノを表し;
は、水素、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるハロゲノ−C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルキル、それぞれが5以下の基Qで置換され得るフェニル若しくはナフチル、5以下の基Qで置換され得るベンジルを表し;
は、さらにまた、RがRであり、tが0であり且つYが結合である場合は、CNも表し;
は、水素、OH、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノ−C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るフェニル、5以下の基Qで置換され得るベンジル、C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、C−C−シクロアルキル−C−C−アルコキシ、C−C−アルケニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキニル−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノ−C−C−シクロアルコキシ、C−C−シクロアルケニルオキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルコキシ、5以下の基Qで置換され得るアリールオキシ、5以下の基Qで置換され得るベンジルオキシを表し;
は、水素、OH、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、C−C−シクロアルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るフェニル、5以下の基Qで置換され得るベンジル、C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、C−C−シクロアルキル−C−C−アルコキシ、C−C−アルケニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキニル−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるハロゲノ−C−C−シクロアルコキシ、C−C−シクロアルケニルオキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルコキシ、5以下の基Qで置換され得るフェニルオキシ、5以下の基Qで置換され得るベンジルオキシを表し;
Q(ここで、該Qは、同一であるか又は異なっていることが可能である)は、独立して、ハロゲン、CN、NO、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルキルスルファニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、トリ(C−C)アルキルシリル若しくはトリ(C−C)アルキルシリル−C−C−アルキルを表すか、又は、隣接する2つの置換基Qは、−OCHO−、−OCFO−、−O(CHO−、−O(CFO−若しくは−N=CH−S−であることができ;
、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z10及びZ11(ここで、該Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z10及びZ11は、同一であるか又は異なっていることが可能である)は、互いに独立して、水素、ハロゲン、NO、CN、OH、SH、NH、SF、C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいて且つそれに加えて1つのヒドロキシ基も含んでいてもよいC−C−ハロゲノアルキル、C−C−アルキルアミノ、ジ−C−C−アルキルアミノ、C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルファニル、C−C−アルケニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルケニル、C−C−アルキニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキニル、C−C−アルケニルオキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルケニルオキシ、C−C−アルキニルオキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキニルオキシ、C−C−アルケニルスルファニル、C−C−アルキニルスルファニル、C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、ホルミル、ホルミルオキシ、ホルミルアミノ、カルバモイル、N−ヒドロキシカルバモイル、(ヒドロキシイミノ)−C−C−アルキル、C−C−アルキルカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニル、(C−C−シクロアルキル)カルボニル、C−C−アルキルカルバモイル、ジ−C−C−アルキルカルバモイル、N−C−C−アルコキシカルバモイル、C−C−アルコキシカルバモイル、N−C−C−アルキル−C−C−アルコキシカルバモイル、C−C−アルコキシカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシカルボニル、C−C−アルキルアミノカルボニル、ジ−(C−C−アルキル)アミノカルボニル、C−C−アルキルカルボニルオキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニルオキシ、C−C−アルキルカルボニルアミノ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニルアミノ、C−C−アルキルアミノカルボニルオキシ、ジ−(C−C−アルキル)アミノカルボニルオキシ、C−C−アルコキシカルボニルオキシ、C−C−アルキルスルフィニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルフィニル、C−C−アルキルスルホニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルホニル、C−C−アルコキシイミノ、(C−C−アルキルイミノ)−C−C−アルキル、(C−C−アルコキシイミノ)−C−C−アルキル、(C−C−アルケニルオキシイミノ)−C−C−アルキル、(C−C−アルキニルオキシイミノ)−C−C−アルキル、(ベンジルオキシイミノ)−C−C−アルキル、トリ(C−C−アルキル)シリル、トリ(C−C−アルキル)シリル−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るベンジルオキシ、5以下の基Qで置換され得るベンジルスルファニル、5以下の基Qで置換され得るベンジルアミノ、5以下の基Qで置換され得るフェノキシ、5以下の基Qで置換され得るフェニルアミノ、5以下の基Qで置換され得るフェニルスルファニル、5以下の基Qで置換され得るフェニルメチレンを表し;又は、
隣接する2つの置換基Zは、それらが結合している連続した炭素原子と一緒に、5員又は6員の飽和又は不飽和の炭素環又は3個以下のヘテロ原子を含んでいるヘテロ環(ここで、該環は、同一であるか又は異なっていることが可能な4以下の基Qで置換され得る)を形成し、且つ、残りの置換基Zは、上記で記載されているとおりであり;又は、
2つのジェミナル置換基Zは、それらが結合している炭素原子と一緒に、縮合して、C(=O)、C(=S)、C−C−シクロアルキルを表すこともでき;
及びG(ここで、該G及びGは、同一であるか又は異なっていることが可能である)は、互いに独立して、水素、CN、OH、NH、C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−アルキルアミノ、ジ−C−C−アルキルアミノ、C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルケニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルケニル、C−C−アルキニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキニル、C−C−アルケニルオキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルケニルオキシ、C−C−アルキニルオキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキニルオキシ、C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、ホルミル、カルバモイル、(ヒドロキシイミノ)−C−C−アルキル、C−C−アルキルカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニル、C−C−アルキルカルバモイル、C−C−アルコキシカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシカルボニル、C−C−アルキルアミノカルボニル、ジ−C−C−アルキルアミノカルボニル、C−C−アルキルスルホニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルホニル、(C−C−アルコキシイミノ)−C−C−アルキル、(C−C−アルケニルオキシイミノ)−C−C−アルキル、(C−C−アルキニルオキシイミノ)−C−C−アルキル、(ベンジルオキシイミノ)−C−C−アルキル、トリ(C−C−アルキル)シリル、トリ(C−C−アルキル)シリル−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るベンジルオキシ、5以下の基Qで置換され得るベンジルアミノ、5以下の基Qで置換され得るフェニル、6以下の基Qで置換され得るナフチル、5以下の基Qで置換され得るフェノキシ、5以下の基Qで置換され得るフェニルアミノ、5以下の基Qで置換され得るフェニルメチレンを表す〕
で表されるシアノエナミン誘導体、並びに、その塩、N−オキシド、金属錯体、半金属錯体及び光学活性異性体又は幾何異性体が見いだされた。
上記で定義されている置換基の種類に応じて、式(I)で表される化合物は、酸性特性又は塩基性特性を有し、そして、無機酸若しくは有機酸との塩を形成することが可能であり、適切な場合には、さらに、無機酸若しくは有機酸との内部塩若しくは付加体を形成することも可能であり、又は、無機塩基若しくは有機塩基との塩を形成することが可能であり、又は、金属イオンとの塩を形成することが可能である。適切な金属イオンは、特に、第2主族の元素(特に、カルシウム及びマグネシウム)のイオン、第3及び第4主族の元素(特に、アルミニウム、スズ及び鉛)のイオン、並びに、第1〜第8遷移族の元素(特に、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛など)のイオンである。特に好ましいのは、第4周期の元素の金属イオンである。ここで、これらの金属は、可能なさまざまな原子価で存在することができる。
式(I)で表される化合物が、ヒドロキシル基、カルボキシル基又は酸性特性を誘導する別の基を有している場合、それらの化合物は、塩基を用いて塩に変換することが可能である。適切な塩基は、例えば、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩及び重炭酸塩、特に、ナトリウム、カリウム、マグネシウム及びカルシウムの水酸化物、炭酸塩及び重炭酸塩、さらに、アンモニア、(C−C)−アルキルラジカルを有する第1級アミン、第2級アミン及び第3級アミン、(C−C)アルカノールのモノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン及びトリアルカノールアミンであり、さらに、コリン及びクロロコリンも適している。
式(I)で表される化合物がアミノ基、アルキルアミノ基又は塩基性特性を誘導する別の基を有している場合、そのような化合物は、酸を用いて塩に変換ことが可能である。無機酸の例は、ハロゲン化水素酸(例えば、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸及びヨウ化水素酸)、硫酸、リン酸及び硝酸、並びに、酸性塩、例えば、NaHSO及びKHSOなどである。適切な有機酸は、例えば、ギ酸、炭酸及びアルカン酸(例えば、酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸及びプロピオン酸)、並びに、さらに、グリコール酸、チオシアン酸、乳酸、コハク酸、クエン酸、安息香酸、ケイ皮酸、シュウ酸、アルキルスルホン酸(1〜20個の炭素原子の直鎖又は分枝鎖アルキルラジカルを有しているスルホン酸)、アリールスルホン酸又はアリールジスルホン酸(1又は2のスルホン酸基を有している、フェニル及びナフチルなどの芳香族ラジカル)、アルキルホスホン酸(1〜20個の炭素原子の直鎖又は分枝鎖アルキルラジカルを有しているホスホン酸)、アリールホスホン酸又はアリールジホスホン酸(1又は2のホスホン酸ラジカルを有している、フェニル及びナフチルなどの芳香族ラジカル)であり、ここで、前記アルキルラジカル及びアリールラジカルはさらなる置換基を有し得る(例えば、p−トルエンスルホン酸、サリチル酸、p−アミノサリチル酸、2−フェノキシ安息香酸、2−アセトキシ安息香酸など)。
このようにして得ることができる塩も、殺菌特性を有している。
本発明による式(I)で表される化合物は、適切な場合には、種々の可能な異性体形態の混合物として存在することができ、特に、立体異性体(例えば、E及びZ、トレオ及びエリトロ)の混合物として存在することができ、及び、さらに、光学異性体の混合物としてとして存在することができ、アトロプ異性体の混合物として存在することができ、さらに、適切な場合には、互変異性体の混合物としても存在することができる。特許請求されているのは、E異性体とZ異性体の両方、及び、トレオとエリトロの両方、並びに、さらに、光学異性体、これら異性体の任意の混合物、及び、さらに、可能な互変異性体形態である。
特に、式(I)で表されるシアノエナミン誘導体は、Z−形態又はE−形態で存在することができ、ここで、IUPAC命名法に従うZ及びEの正確な割り当ては、種々の置換基の定義に依存する。本特許出願において言及を容易にするため、当該割り当ては下記で示されているように行う。下記及び上記の全ての式において、E−形態を使用する。それでもなお、Z−形態も本発明の一部である。あるいは、交差した二重結合を使用することも可能であり、この交差した二重結合は、いずれの互変異性体形態も存在し得るということを意味している。
Figure 0005905479
本発明によれば、下記総称は、一般に、以下の意味で用いられる:
・ ハロゲンは、フッ素、臭素、塩素又はヨウ素を意味する。
・ ヘテロ原子は、窒素、酸素又は硫黄であることができる;
・ アリールは、ハロゲン、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、C−C−アルケニル、C−C−ハロアルケニル、C−C−アルキニル、C−C−ハロアルキニル、C−C−アルコキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルコキシ及びC−C−ハロアルコキシ−C−C−アルキルからなる群から選択される1〜5の基で置換されていてもよいフェニル又はナフチルを意味する。
・ アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基は、いずれも、直鎖又は分枝鎖であることができる。
式(I)は、本発明に従って使用することが可能なシアノエナミン誘導体の一般的な定義を与えている。上記及び下記において記載されている式のラジカルの好ましい定義について、以下に示す。これらの定義は、式(I)で表される最終生成物に適用され、また、全ての中間体にも同様に適用される。
本発明による式(I)で表される好ましい化合物は、式中のRがRを表す化合物である。
本発明による式(I)で表される好ましい別の化合物は、式中のRがRを表す化合物である。
本発明による式(I)で表される好ましい化合物は、式中のnが0、1、2又は3を表す化合物である。
本発明による式(I)で表されるさらに好ましい化合物は、式中のnが0、1又は2を表す化合物である。
本発明による式(I)で表される好ましい化合物は、式中のmが1、2又は3を表す化合物である。
本発明による式(I)で表されるさらに好ましい化合物は、式中のmが1又は2を表す化合物である。
本発明による式(I)で表される好ましい化合物は、式中のYがS、Oを表す化合物である。
本発明による式(I)で表されるさらに好ましい化合物は、式中のYがOを表す化合物である。
本発明による式(I)で表される好ましい化合物は、式中のYがO又はNRを表す化合物である。
本発明による式(I)で表されるさらに好ましい化合物は、式中のYがO又はNRを表し、その際、Rが水素、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノ−C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、C−C−シクロアルキル−C−C−アルコキシ、C−C−アルケニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキニル−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノ−C−C−シクロアルコキシ、C−C−シクロアルケニルオキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルコキシ、5以下の基Qで置換され得るアリールオキシ、5以下の基Qで置換され得るベンジルオキシを表す、化合物である。
本発明による式(I)で表されるさらに一層好ましい化合物は、式中のYがO又はNRを表し、その際、Rが水素、又は、メチル、メトキシ、エトキシ、n−プロポキシ、イソプロポキシ、n−ブトキシ、i−ブトキシ、s−ブトキシ、t−ブトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシを表す、化合物である。
本発明による式(I)で表される好ましい化合物は、式中のYが結合、O又はNRを表す化合物である。
本発明による式(I)で表されるさらに好ましい化合物は、式中のYが結合、O又はNRを表し、その際、Rが水素又はC−C−アルキルを表す、化合物である。
本発明による式(I)で表されるさらに一層好ましい化合物は、式中のYが結合又はNRを表し、その際、Rが水素、メチル又はエチルを表す、化合物である。
本発明による式(I)で表される好ましい化合物は、式中のRが水素、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノ−C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルキルを表す化合物である。
本発明による式(I)で表されるさらに好ましい化合物は、式中のRが水素、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキルを表す化合物である。
本発明による式(I)で表されるさらに一層好ましい化合物は、式中のRがメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、i−ブチル、s−ブチル、t−ブチル、シクロプロピル、シクロブチル、トリフルオロプロピル、トリフルオロエチル、アリル、プロパルギル、メトキシメチル、エトキシエチル、エトキシメチル、メトキシエチル、シクロプロピルメチル、シクロプロピルエチルを表す化合物である。
本発明による式(I)で表される好ましい化合物は、式中のHetがHet1〜Het61からなるリストの中で選択され、その際、Z、Z、Z、Z及びZ(ここで、該Z、Z、Z、Z及びZは、同一であるか又は異なっていることが可能である)が、互いに独立して、水素、ハロゲン、NO、CN、OH、SH、NH、C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−アルキルアミノ、ジ−C−C−アルキルアミノ、C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、C−C−アルキルスルファニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルファニル、C−C−アルケニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルケニル、C−C−アルキニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキニル、C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、ホルミル、ホルミルオキシ、ホルミルアミノ、カルバモイル、C−C−アルキルカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニル、C−C−アルキルカルバモイル、ジ−C−C−アルキルカルバモイル、C−C−アルキルカルボニル、C−C−アルコキシカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシカルボニル、C−C−アルキルアミノカルボニル、ジ−C−C−アルキルアミノカルボニル、C−C−アルキルカルボニルオキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニルオキシ、C−C−アルキルカルボニルアミノ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニルアミノ、C−C−アルキルスルフィニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルフィニル、C−C−アルキルスルホニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルホニル、トリ(C−C−アルキル)シリル、トリ(C−C−アルキル)シリル−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るベンジルオキシ、5以下の基Qで置換され得るベンジルアミノ、5以下の基Qで置換され得るフェノキシ、5以下の基Qで置換され得るフェニルアミノ、5以下の基Qで置換され得るフェニルスルファニルを表すか、又は、隣接する2つの置換基Zがそれらが結合している連続した炭素原子と一緒に5員若しくは6員の飽和の炭素環若しくは3個以下のヘテロ原子を含んでいるヘテロ環(ここで、該環は、同一であるか又は異なっていることが可能な4以下の基Qで置換され得る)を形成し、且つ、残りの置換基Zが上記で記載されているとおりであり、そして、Q(ここで、該Qは、同一であるか又は異なっていることが可能である)がハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、トリ(C−C)アルキルシリル又はトリ(C−C)アルキルシリル−C−C−アルキルを表し、並びに、G及びG(ここで、該G及びGは、同一であるか又は異なっていることが可能である)が水素原子、シアノ基、ヒドロキシル、アミノ、C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、ホルミル、C−C−アルキルカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニル、C−C−アルキルカルバモイル、C−C−アルコキシカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシカルボニル、C−C−アルキルアミノカルボニル、ジ−C−C−アルキルアミノカルボニル、C−C−アルキルスルホニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルホニル、トリ(C−C−アルキル)シリル、トリ(C−C−アルキル)シリル−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るフェニルメチレンを表す、化合物である。
本発明による式(I)で表されるさらに好ましい化合物は、式中のHetがHet1、Het2、Het4、Het9、Het10、Het21、Het25、Het30、Het35、Het37、Het40、Het46〜Het50、Het53、Het55、Het61からなるリストの中で選択され、その際、Z、Z、Z、Z及びZ(ここで、該Z、Z、Z、Z及びZは、同一であるか又は異なっていることが可能である)が、互いに独立して、水素、ハロゲン、NO、CN、OH、SH、NH、C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−アルキルアミノ、ジ−C−C−アルキルアミノ、C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、C−C−アルケニル、C−C−アルキニル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、C−C−アルキルカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニル、C−C−アルコキシカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシカルボニル、C−C−アルキルカルボニルオキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニルオキシ、C−C−アルキルカルボニルアミノ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニルアミノ、C−C−アルキルスルファニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルファニル、C−C−アルキルスルホニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルホニル、トリ(C−C−アルキル)シリルを表すか、又は、隣接する2つの置換基Zがそれらが結合している連続した炭素原子と一緒に6員の不飽和炭素環(ここで、該環は、同一であるか又は異なっていることが可能な4以下の基Qで置換され得る)を形成し、且つ、残りの置換基Zが上記で記載されているとおりであり、そして、Q(ここで、該Qは、同一であるか又は異なっていることが可能である)がハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、トリ(C−C)アルキルシリルを表し、並びに、G及びG(ここで、該G及びGは、同一であるか又は異なっていることが可能である)が水素原子、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、ホルミル、C−C−アルキルカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニルを表す、化合物である。
本発明による式(I)で表されるさらに一層好ましい化合物は、式中のHetがHet9〜Het11、Het30、Het46〜Het50、Het55からなるリストの中で選択され、その際、Z、Z、Z、Z及びZ(ここで、該Z、Z、Z、Z及びZは、同一であるか又は異なっていることが可能である)が、互いに独立して、水素、ハロゲン、NO、CN、OH、SH、NH、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、i−ブチル、s−ブチル、t−ブチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル、ジフルオロエチル、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメトキシ、ビニル、アリル、エチニル、プロパルギル、シクロプロピル、シクロヘキシル、アセチル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な5個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニル、カルボキシル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、C−C−アルキルカルボニルオキシ、C−C−アルキルカルボニルアミノ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な5個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニルアミノ、メチルチオ、エチルチオ、トリメチルシリルを表す、化合物である。
Q(ここで、該Qは、同一であるか又は異なっていることが可能である)は、独立して、好ましくは、ハロゲン、CN、NO、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な5個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な5個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、トリ(C−C)アルキルシリルを表す。
及びG(ここで、該G及びGは、同一であるか又は異なっていることが可能である)は、互いに独立して、水素、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な5個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な5個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、C−C−アルキルカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な5個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニルを表す。
さらに好ましいG及びG(ここで、該G及びGは、同一であるか又は異なっていることが可能である)は、互いに独立して、水素、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、C−C−アルキルカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な5個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルを表す。
さらに一層好ましいG及びG(ここで、該G及びGは、同一であるか又は異なっていることが可能である)は、互いに独立して、水素、メチル、エチル、ジフルオロメチルを表す。
本発明による式(I)で表される好ましい化合物は、式中のR及びR(ここで、該R及びRは、同一であるか又は異なっていることが可能である)が、互いに独立して、水素、ハロゲン、CN、NH、C−C−アルキル、C−C−ヒドロキシアルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルキルを表し、RとRがそれらが結合している炭素原子と一緒にC−C−シクロアルキルを形成することができる、化合物である。
本発明による式(I)で表されるさらに好ましい化合物は、式中のR及びR(ここで、該R及びRは、同一であるか又は異なっていることが可能である)が、互いに独立して、水素、ハロゲン、CN、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な5個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な5個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な5個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキルを表し、RとRがそれらが結合している炭素原子と一緒にC−C−シクロアルキル(ここで、該シクロアルキルは、フッ素、塩素、臭素、OH、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、i−ブチル、s−ブチル、t−ブチル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ又はフェニルから選択される1〜4の同一であるか又は異なっている置換基で置換され得る)を形成することができる、化合物である。
本発明による式(I)で表されるさらに一層好ましい化合物は、式中のR及びR(ここで、該R及びRは、同一であるか又は異なっていることが可能である)が、互いに独立して、水素、ハロゲン、CN、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、i−ブチル、s−ブチル、t−ブチル、シクロプロピル、1−クロロシクロプロピル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な5個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキルを表し、RとRがそれらが結合している炭素原子と一緒にC−C−シクロアルキル(ここで、該シクロアルキルは、フッ素、塩素、臭素、OH、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、i−ブチル、s−ブチル、t−ブチル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ又はフェニルから選択される1〜4の同一であるか又は異なっている置換基で置換され得る)を形成することができる、化合物である。
本発明による式(I)で表される好ましい化合物は、式中のRがE1〜E144からなる群から選択され、その際、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z10及びZ11(ここで、該Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z10及びZ11は、同一であるか又は異なっていることが可能である)が、互いに独立して、水素、ハロゲン、NO、CN、OH、SH、NH、C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいて且つそれに加えて1つのヒドロキシ基も含んでいてもよいC−C−ハロゲノアルキル、C−C−アルキルアミノ、ジ−C−C−アルキルアミノ、C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、C−C−アルキルスルファニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルファニル、C−C−アルケニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルケニル、C−C−アルキニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキニル、C−C−アルケニルオキシ、C−C−アルキニルオキシ、C−C−アルケニルスルファニル、C−C−アルキニルスルファニル、C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、ホルミル、ホルミルオキシ、ホルミルアミノ、カルバモイル、C−C−アルキルカルボニル、(C−C−シクロアルキル)カルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニル、C−C−アルキルカルバモイル、ジ−C−C−アルキルカルバモイル、C−C−アルコキシカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシカルボニル、C−C−アルキルアミノカルボニル、ジ−C−C−アルキルアミノカルボニル、C−C−アルキルカルボニルオキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニルオキシ、C−C−アルキルカルボニルアミノ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニルアミノ、C−C−アルキルスルファニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルファニル、C−C−アルキルスルフィニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルフィニル、C−C−アルキルスルホニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルホニル、トリ(C−C−アルキル)シリル、トリ(C−C−アルキル)シリル−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るベンジルオキシ、5以下の基Qで置換され得るベンジルアミノ、5以下の基Qで置換され得るフェニル、6以下の基Qで置換され得るナフチル、5以下の基Qで置換され得るフェノキシ、5以下の基Qで置換され得るフェニルアミノ、5以下の基Qで置換され得るフェニルスルファニルを表すか、又は、隣接する2つの置換基Zがそれらが結合している連続した炭素原子と一緒に5員若しくは6員の飽和の炭素環若しくは3個以下のヘテロ原子を含んでいるヘテロ環(ここで、該環は、同一であるか又は異なっていることが可能な4以下の基Qで置換され得る)を形成し、且つ、残りの置換基Zが上記で記載されているとおりであり、そして、Q(ここで、該Qは、同一であるか又は異なっていることが可能である)がハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、トリ(C−C)アルキルシリル又はトリ(C−C)アルキルシリル−C−C−アルキルを表し、並びに、G及びG(ここで、該G及びGは、同一であるか又は異なっていることが可能である)が水素原子、シアノ基、ヒドロキシル、アミノ、C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、ホルミル、C−C−アルキルカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニル、C−C−アルキルカルバモイル、C−C−アルコキシカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシカルボニル、C−C−アルキルアミノカルボニル、ジ−C−C−アルキルアミノカルボニル、C−C−アルキルスルホニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルホニル、トリ(C−C−アルキル)シリル、トリ(C−C−アルキル)シリル−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るフェニル、5以下の基Qで置換され得るフェニルメチレンを表す、化合物である。
、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z10、Z11がジェミナルである場合、それらは、縮合して、C(=O)、C(=S)を表すこともできる。
2つのジェミナル置換基Zは、それらが結合している炭素原子と一緒に、好ましくは、縮合して、C(=O)又はC(=S)を表すこともできる。
本発明による式(I)で表されるさらに好ましい化合物は、式中のRがE1〜E86、E89〜E95、E98〜E112、E129、E130及びE133〜E141からなるリストの中で選択され、その際、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z10及びZ11(ここで、該Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z10及びZ11は、同一であるか又は異なっていることが可能である)が、互いに独立して、水素、ハロゲン、NO、CN、OH、SH、NH、C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいて且つそれに加えて1つのヒドロキシ基も含んでいてもよいC−C−ハロゲノアルキル、C−C−アルキルアミノ、ジ−C−C−アルキルアミノ、C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、C−C−アルケニル、C−C−アルキニル、C−C−アルケニルオキシ、C−C−アルキニルオキシ、C−C−アルキルスルファニル、C−C−アルケニルスルファニル、C−C−アルキニルスルファニル、C−C−アルキルスルフィニル、C−C−アルキルスルホニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルファニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルフェニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルホニル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、C−C−アルキルカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニル、C−C−アルコキシカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシカルボニル、C−C−アルキルカルボニルオキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニルオキシ、C−C−アルキルカルボニルアミノ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニルアミノ、C−C−アルキルスルファニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルファニル、C−C−アルキルスルホニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルホニル、トリ(C−C−アルキル)シリル、5以下の基Qで置換され得るフェニル、6以下の基Qで置換され得るナフチル、フェノキシ又はフェニルチオを表すか、又は、隣接する2つの置換基Zがそれらが結合している連続した炭素原子と一緒に6員の不飽和環(ここで、該環は、同一であるか又は異なっていることが可能な4以下の基Qで置換され得る)を形成し、且つ、残りの置換基Zが上記で記載されているとおりであり、そして、Q(ここで、該Qは、同一であるか又は異なっていることが可能である)がハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、トリ(C−C)アルキルシリルを表し、並びに、G及びG(ここで、該G及びGは、同一であるか又は異なっていることが可能である)が水素原子、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、ホルミル、C−C−アルキルカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニルを表す、化合物である。
本発明による式(I)で表されるさらに一層好ましい化合物は、式中のRがE3〜E52、E57〜E59、E64、E69、E70、E81、E85、E93〜E95、E117、E133、E135、E136、E139からなるリストの中で選択され、その際、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z10及びZ11(ここで、該Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z10及びZ11は、同一であるか又は異なっていることが可能である)が、互いに独立して、水素、ハロゲン、NO、CN、OH、SH、NH、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、i−ブチル、s−ブチル、t−ブチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル、ジフルオロエチル、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメトキシ、ビニル、アリル、エチニル、プロパルギル、シクロプロピル、シクロヘキシル、アセチル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な5個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニル、カルボキシル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、C−C−アルキルカルボニルオキシ、C−C−アルキルカルボニルアミノ、メチルチオ、エチルチオ、トリメチルシリル、3以下の基Qで置換され得るフェニル、6以下の基Qで置換され得るナフチルを表す、化合物である。
2つのジェミナル置換基Zは、それらが結合している炭素原子と一緒に、好ましくは、縮合して、C(=O)を表すこともできる。
本発明による式(I)で表される好ましい化合物は、式中の基Het1〜Het61の少なくとも1の置換基Zが水素ではない、化合物である。
本発明による式(I)で表されるさらに好ましい化合物は、式中の基Het1〜Het61の置換基Zが水素ではない、化合物である。
本発明による式(I)で表される好ましい化合物は、式中のRが水素、OH、NH、CN、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるハロゲノ−C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るアリール、5以下の基Qで置換され得るアリール−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るアリール−C−C−シクロアルキル、C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、C−C−シクロアルキル−C−C−アルコキシ、C−C−アルケニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキニル−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるハロゲノ−C−C−シクロアルコキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルコキシ、5以下の基Qで置換され得るアリールオキシ、5以下の基Qで置換され得るアリール−C−C−アルコキシ、5以下の基Qで置換され得るアリール−C−C−シクロアルコキシを表す化合物である。
本発明による式(I)で表されるさらに好ましい化合物は、式中のRがOH、NH、CN、C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、C−C−シクロアルキル−C−C−アルコキシ、C−C−アルケニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキニル−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるハロゲノ−C−C−シクロアルコキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルコキシ、5以下の基Qで置換され得るアリールオキシ、5以下の基Qで置換され得るアリール−C−C−アルコキシ、5以下の基Qで置換され得るアリール−C−C−シクロアルコキシを表す化合物である。
本発明による式(I)で表される好ましい化合物は、式中のRが水素、CN、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるハロゲノ−C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルキル、それぞれが5以下の基Qで置換され得るフェニル又はナフチル、5以下の基Qで置換され得るベンジルを表す化合物である。
本発明による式(I)で表されるさらに好ましい化合物は、式中のRが水素、CN、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、i−ブチル、s−ブチル、t−ブチル、トリフルオロメチル、シクロヘキセニル、ビニル、アリル、プロパルギル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるハロゲノ−C−C−シクロアルキル、それぞれが5以下の基Qで置換され得るフェニル又はナフチル、5以下の基Qで置換され得るベンジルを表す化合物である。
本発明による式(I)で表される好ましい化合物は、式中のRが水素、OH、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノ−C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るフェニル、5以下の基Qで置換され得るベンジル、C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、C−C−シクロアルキル−C−C−アルコキシ、C−C−アルケニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキニル−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノ−C−C−シクロアルコキシ、C−C−シクロアルケニルオキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルコキシ、5以下の基Qで置換され得るアリールオキシ、5以下の基Qで置換され得るベンジルオキシを表す化合物である。
本発明による式(I)で表されるさらに好ましい化合物は、式中のRが水素、OH、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な5個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、シクロヘキセニル、5以下の基Qで置換され得るフェニル、5以下の基Qで置換され得るベンジル、C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な5個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、アルケニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルコキシ、5以下の基Qで置換され得るフェニルオキシ、5以下の基Qで置換され得るベンジルオキシを表す化合物である。
本発明による式(I)で表される好ましい化合物は、式中のRが水素、OH、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、C−C−シクロアルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るフェニル、5以下の基Qで置換され得るベンジル、C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、C−C−シクロアルキル−C−C−アルコキシ、C−C−アルケニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキニル−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるハロゲノ−C−C−シクロアルコキシ、C−C−シクロアルケニルオキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルコキシ、5以下の基Qで置換され得るフェニルオキシ、5以下の基Qで置換され得るベンジルオキシを表す化合物である。
本発明による式(I)で表されるさらに好ましい化合物は、式中のRが水素、OH、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な5個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、シクロヘキセニル、5以下の基Qで置換され得るフェニル、5以下の基Qで置換され得るベンジル、C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、5以下の基Qで置換され得るフェノキシ、5以下の基Qで置換され得るベンジルオキシを表す化合物である。
本発明による式(I)で表される好ましい化合物は、式中のQ(ここで、該Qは、同一であるか又は異なっていることが可能である)が、独立して、ハロゲン、CN、NO、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルキルスルファニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、トリ(C−C)アルキルシリル又はトリ(C−C)アルキルシリル−C−C−アルキルを表す化合物である。
本発明による式(I)で表されるさらに好ましい化合物は、式中のQ(ここで、該Qは、同一であるか又は異なっていることが可能である)が、独立して、フッ素、塩素、臭素、CN、NO、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルキルスルファニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、トリ(C−C)アルキルシリル又はトリ(C−C)アルキルシリル−C−C−アルキルを表す化合物である。
本発明による式(I)で表される好ましい化合物は、式中のRがRを表し、その際、
tが、1を表し;
が、S又はOを表し;
が、O、S又はNRを表し;
及びRが、上記で定義されているとおりである;
化合物である。
本発明による式(I)で表される好ましい化合物は、式中のRがRを表し、その際、
tが、1を表し;
が、Oを表し;
が、O又はNRを表し;
及びRが、上記で定義されているとおりである;
化合物である。
本発明による式(I)で表される好ましい化合物は、式中のRがRを表し、その際、
tが、1を表し;
が、Oを表し;
が、NRを表し;
及びRが、上記で定義されているとおりである;
化合物である。
本発明による式(I)で表される好ましい化合物は、式中のRがRを表し、その際、
tが、0を表し;
が、O、S又はNRを表し;
が、上記で定義されているとおりであり;
が、水素、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノ−C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るフェニル、5以下の基Qで置換され得るベンジルを表す;
化合物である。
本発明による式(I)で表される好ましい化合物は、式中のRがRを表し、その際、
tが、0を表し;
が、O又はNRを表し;
が、上記で定義されているとおりであり;
が、水素、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノ−C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るフェニル、5以下の基Qで置換され得るベンジルを表す;
化合物である。
本発明による式(I)で表される好ましい化合物は、式中のRがRを表し、その際、
tが、0を表し;
が、NRを表し;
が、上記で定義されているとおりであり;
が、水素、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノ−C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るフェニル、5以下の基Qで置換され得るベンジルを表す;
化合物である。
本発明による好ましい化合物は、式中のRがRを表す化合物
Figure 0005905479
である。
本発明による好ましい化合物は、式中のRがRを表す化合物
Figure 0005905479
である。
しかしながら、上記で与えられているラジカルの一般的な又は好ましい定義又は例示は、必用に応じて互いに組み合わせることも可能であり、即ち、それぞれの範囲と好ましい範囲の間の組合せを包含する。それらは、最終生成物とそれに対応する前駆物質及び中間体の両方に適用される。さらに、個々の定義は適合しないこともあり得る。
式中の全てのラジカルがそれぞれ上記で好ましいものとして挙げられている意味を有する式(I)で表される化合物を使用するのが、好ましい。
式中の全てのラジカルがそれぞれ上記でさらに好ましいものとして挙げられている意味を有する式(I)で表される化合物を使用するのが、特に好ましい。
式中の全てのラジカルがそれぞれ上記でさらに一層好ましいものとして挙げられている意味を有する式(I)で表される化合物を使用するのが、極めて特に好ましい。
本発明による化合物の置換基の好ましい態様についての上記組合せにおいて、当該好ましい態様を、R、R、R、R、n、Y及びHetのそれぞれのさらに好ましい態様の中で選択して、本発明による化合物の最も好ましいサブクラスを構成させることもできる。
本発明によれば、下記総称は、一般に、以下の意味で用いられる:
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を意味する。
ヘテロ原子は、窒素、酸素又は硫黄であることができる。
アルキル: 1〜8個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖の飽和炭化水素ラジカル、例えば、C−C−アルキル、例えば、メチル、エチル、プロピル、1−メチルエチル、ブチル、1−メチルプロピル、2−メチルプロピル、1,1−ジメチルエチル、ペンチル、1−メチルブチル、2−メチルブチル、3−メチルブチル、2,2−ジメチルプロピル、1−エチルプロピル、ヘキシル、1,1−ジメチルプロピル、1,2−ジメチルプロピル、1−メチルペンチル、2−メチルペンチル、3−メチルペンチル、4−メチルペンチル、1,1−ジメチルブチル、1,2−ジメチルブチル、1,3−ジメチルブチル、2,2−ジメチルブチル、2,3−ジメチルブチル、3,3−ジメチルブチル、1−エチルブチル、2−エチルブチル、1,1,2−トリメチルプロピル、1,2,2−トリメチルプロピル、1−エチル−1−メチルプロピル及び1−エチル−2−メチルプロピル;ヘプチル、オクチル。
ハロアルキル: 1〜8個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基(上記で記載したとおり)において、これらの基内の水素原子の一部又は全部が上記で記載したハロゲン原子で置き換えられ得るもの、例えば、C−C−ハロアルキル、例えば、クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、1−クロロエチル、1−ブロモエチル、1−フルオロエチル、2−フルオロエチル、2,2−ジフルオロエチル、2,2,2−トリフルオロエチル、2−クロロ−2−フルオロエチル、2−クロロ−2,2−ジフルオロエチル、2,2−ジクロロ−2−フルオロエチル、2,2,2−トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、及び、1,1,1−トリフルオロプロパ−2−イル。
アルケニル: 2〜8個の炭素原子を有し且ついずれかの位置に二重結合を有している直鎖又は分枝鎖の不飽和炭化水素ラジカル、例えば、C−C−アルケニル、例えば、エテニル、1−プロペニル、2−プロペニル、1−メチルエテニル、1−ブテニル、2−ブテニル、3−ブテニル、1−メチル−1−プロペニル、2−メチル−1−プロペニル、1−メチル−2−プロペニル、2−メチル−2−プロペニル、1−ペンテニル、2−ペンテニル、3−ペンテニル、4−ペンテニル、1−メチル−1−ブテニル、2−メチル−1−ブテニル、3−メチル−1−ブテニル、1−メチル−2−ブテニル、2−メチル−2−ブテニル、3−メチル−2−ブテニル、1−メチル−3−ブテニル、2−メチル−3−ブテニル、3−メチル−3−ブテニル、1,1−ジメチル−2−プロペニル、1,2−ジメチル−1−プロペニル、1,2−ジメチル−2−プロペニル、1−エチル−1−プロペニル、1−エチル−2−プロペニル、1−ヘキセニル、2−ヘキセニル、3−ヘキセニル、4−ヘキセニル、5−ヘキセニル、1−メチル−1−ペンテニル、2−メチル−1−ペンテニル、3−メチル−1−ペンテニル、4−メチル−1−ペンテニル、1−メチル−2−ペンテニル、2−メチル−2−ペンテニル、3−メチル−2−ペンテニル、4−メチル−2−ペンテニル、1−メチル−3−ペンテニル、2−メチル−3−ペンテニル、3−メチル−3−ペンテニル、4−メチル−3−ペンテニル、1−メチル−4−ペンテニル、2−メチル−4−ペンテニル、3−メチル−4−ペンテニル、4−メチル−4−ペンテニル、1,1−ジメチル−2−ブテニル、1,1−ジメチル−3−ブテニル、1,2−ジメチル−1−ブテニル、1,2−ジメチル−2−ブテニル、1,2−ジメチル−3−ブテニル、1,3−ジメチル−1−ブテニル、1,3−ジメチル−2−ブテニル、1,3−ジメチル−3−ブテニル、2,2−ジメチル−3−ブテニル、2,3−ジメチル−1−ブテニル、2,3−ジメチル−2−ブテニル、2,3−ジメチル−3−ブテニル、3,3−ジメチル−1−ブテニル、3,3−ジメチル−2−ブテニル、1−エチル−1−ブテニル、1−エチル−2−ブテニル、1−エチル−3−ブテニル、2−エチル−1−ブテニル、2−エチル−2−ブテニル、2−エチル−3−ブテニル、1,1,2−トリメチル−2−プロペニル、1−エチル−1−メチル−2−プロペニル、1−エチル−2−メチル−1−プロペニル、及び、1−エチル−2−メチル−2−プロペニル。
アルキニル: 2〜8個の炭素原子を有し且ついずれかの位置に三重結合を有している直鎖又は分枝鎖の炭化水素基、例えば、C−C−アルキニル、例えば、エチニル、1−プロピニル、2−プロピニル、1−ブチニル、2−ブチニル、3−ブチニル、1−メチル−2−プロピニル、1−ペンチニル、2−ペンチニル、3−ペンチニル、4−ペンチニル、1−メチル−2−ブチニル、1−メチル−3−ブチニル、2−メチル−3−ブチニル、3−メチル−1−ブチニル、1,1−ジメチル−2−プロピニル、1−エチル−2−プロピニル、1−ヘキシニル、2−ヘキシニル、3−ヘキシニル、4−ヘキシニル、5−ヘキシニル、1−メチル−2−ペンチニル、1−メチル−3−ペンチニル、1−メチル−4−ペンチニル、2−メチル−3−ペンチニル、2−メチル−4−ペンチニル、3−メチル−1−ペンチニル、3−メチル−4−ペンチニル、4−メチル−1−ペンチニル、4−メチル−2−ペンチニル、1,1−ジメチル−2−ブチニル、1,1−ジメチル−3−ブチニル、1,2−ジメチル−3−ブチニル、2,2−ジメチル−3−ブチニル、3,3−ジメチル−1−ブチニル、1−エチル−2−ブチニル、1−エチル−3−ブチニル、2−エチル−3−ブチニル、及び、1−エチル−1−メチル−2−プロピニル。
シクロアルキル: 3〜8個の炭素環員を有する単環式飽和炭化水素基、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、及び、シクロオクチル。
シクロアルケニル: 3〜8個の炭素環員及び少なくとも1の二重結合を有する単環式非芳香族炭化水素基、例えば、シクロペンテン−1−イル、シクロヘキセン−1−イル、シクロヘプタ−1,3−ジエン−1−イル。
アルコキシカルボニル: カルボニル基(−CO−)を介して当該骨格に結合している、1〜6個の炭素原子を有するアルコキシ基(上記で記載したとおり)。
本発明は、式(I−a)で表される化合物を調製する方法にも関する。かくして、本発明のさらなる態様により、下記反応スキームによって示されているような、本明細書中で定義されている式(I−a)で表される化合物を調製するための調製方法P1が提供される。特に別途示されていない限り、全てのラジカルは、上記で定義されている意味を有する。
Figure 0005905479
本発明によれば、調製方法P1は、適切な場合には溶媒の存在下、及び、適切な場合には塩基又は触媒の存在下で、実施することができる。
調製方法P1を実施するのに適している触媒は、通常のルイス酸(例えば、MgCl、MgBr、AlCl、AlBr、FeCl、ZnCl、ZnBr、SnCl、SnBr、TiCl、TiBr、Ti(OiPr)、SbCl、PF、BF・EtO)の中で選択することができる。
式(III)で表される化合物は、市販されているか、又は、既知方法に従って調製することができる。
合成中間体として有用な式(II)で表される化合物は、下記反応スキームによって例証されているように、調製方法P2に従って調製することができる。
Figure 0005905479
本発明によれば、調製方法P2は、適切な場合には溶媒の存在下、適切な場合には触媒の存在下、及び、適切な場合には塩基の存在下で、実施することができる。
式(II)で表される化合物は、Z−形態又はE−形態(ここで、IUPAC命名法に従うZ及びEの正確な割り当ては、種々の置換基の定義に依存する)で存在することができる。
式(IV)で表される化合物は、市販されているか、又は、既知方法(例えば、カルボニルの還元的アミノ化、求核置換、及び、アミド、シアン化物又はニトロ基の還元)で調製する(cf. R.C.Larock Comprehensive organic transformations, 1989, VCH publishers)。
合成中間体として有用な式(III)で表される化合物は、下記反応スキームによって例証されているように、調製方法P3に従って調製することができる。
Figure 0005905479
本発明によれば、調製方法P3は、適切な場合には溶媒の存在下で、実施することができる。
式(V)で表される化合物は、市販されているか、又は、既知方法(例えば、対応するワインレブアミドのアルキル化、又は、アルコールの酸化)で調製する(cf. R.C.Larock Comprehensive organic transformations, 1989, VCH publishers)。
ビルスマーヤー試薬は、活性化試薬(例えば、SOCl、SOBr、POCl、POBr、PCl、PBr、(COCl)、COCl)をN,N−ジアルキルホルムアミド(例えば、DMF)と混合させることにより、その場で、又は、反応に先立って、調製することができる。
本発明は、さらに、式(I−b)で表される化合物を調製する方法にも関する。かくして、本発明のさらなる態様により、下記反応スキームによって示されているような、本明細書中で定義されている式(I−b)で表される化合物を調製するための調製方法P4が提供される。
Figure 0005905479
本発明によれば、調製方法P4は、適切な場合には溶媒の存在下、及び、適切な場合には塩基の存在下、適切な場合には酸又はルイス酸の存在下で、実施することができる。
調製方法P1を実施するのに適している酸は、通常のブレンステッド酸(例えば、HCl、HSO、KHSO、AcOH、TFA、PTSA、CSA、TEA・HCl、ピリジン・HCl)の中で選択することができる。
調製方法P1を実施するのに適している触媒は、通常のルイス酸(例えば、MgCl、MgBr、AlCl、AlBr、FeCl、ZnCl、ZnBr、SnCl、SnBr、TiCl、TiBr、Ti(OiPr)、SbCl、PF、BF・EtO)の中で選択することができる。
式(VI)で表される化合物は、市販されているか、又は、既知方法で調製することができる。
本発明は、さらに、式(I−c)で表される化合物を調製する方法にも関する。かくして、本発明のさらなる態様により、下記反応スキームによって示されているような、本明細書中で定義されている式(I−c)で表される化合物を調製するための調製方法P5が提供される。
Figure 0005905479
本発明によれば、調製方法P5は、適切な場合には溶媒の存在下、適切な場合には塩基の存在下、及び、チオン化剤(thionating agent)の存在下で、実施することができる。
本発明による調製方法P5を実施するのに適したチオン化剤は、硫黄(S)、メルカプト酸(sulfhydric acid)(HS)、硫化ナトリウム(NaS)、水硫化ナトリウム(NaHS)、三硫化ホウ素(B)、ビス(ジエチルアルミニウム)スルフィド[(AlEtS]、硫化アンモニウム[(NHS]、五硫化リン(phosphorous pentasulfide)(P)、ローソン試薬[2,4−ビス(4−メトキシフェニル)−1,2,3,4−ジチアジホスフェタン−2,4−ジスルフィド]又はポリマー担持チオン化試薬(cf. J. Chem. Soc. Perkin 1, 2001, 358)であり得る。
本発明による調製方法P1、調製方法P2、調製方法P3、調製方法P4及び調製方法P5を実施するのに適した溶媒は、慣習的な不活性有機溶媒である。以下のものを使用するのが好ましい:場合によりハロゲン化されていてもよい脂肪族、脂環式又は芳香族の炭化水素類、例えば、石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン又はデカリン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン又はトリクロロエタン、エーテル類、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルtert−ブチルエーテル、メチルtert−アミルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキシエタン又はアニソール、ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、n−ブチロニトリル、i−ブチロニトリル又はベンゾニトリル、アミド類、例えば、N、N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルホルムアニリド、N−メチルピロリドン又はヘキサメチルリン酸トリアミド、エステル類、例えば、酢酸メチル又は酢酸エチル、スルホキシド類、例えば、ジメチルスルホキシド、又は、スルホン類、例えば、スルホラン。
本発明による調製方法P1、調製方法P2、調製方法P3、調製方法P4及び調製方法P5を実施するのに適した塩基は、そのような反応に関して慣習的な無機塩基及び有機塩基である。以下のものを使用するのが好ましい:アルカリ土類金属、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、又は、アルカリ金属アルコキシド、例えば、水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化カリウム、カリウムtert−ブトキシド、又は、別の水酸化アンモニウム、アルカリ金属炭酸塩、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸セシウム、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の酢酸塩、例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、及び、さらに、第三級アミン、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、N,N−ジメチルアニリン、ピリジン、N−メチルピペリジン、N,N−ジメチルアミノピリジン、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン(DABCO)、1,5−ジアザビシクロ[4.3.0]ノナ−5−エン(DBN)、又は、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エン(DBU)。
当該反応成分は、別の比率で使用することも可能である。後処理は、既知方法で実施する。
一般に、当該反応混合物を減圧下に濃縮する。残った残渣から、依然として存在している可能性のある不純物を、クロマトグラフィー又は再結晶などの既知方法によって除去することができる。
本発明による調製方法P1、調製方法P2、調製方法P3、調製方法P4及び調製方法P5を実施する場合、その反応温度は、比較的広い範囲内で変えることができる。一般に、それらの調製方法は、0℃〜160℃の温度で、好ましくは、10℃〜120℃の温度で、実施する。本発明による調製方法に関して温度を制御する方法では、マイクロ波技術を使用する。
本発明による調製方法P1、調製方法P2、調製方法P3、調製方法P4及び調製方法P5は、一般に、大気圧下で実施する。高圧下又は減圧下で実施することも可能である。
本発明の化合物は、上記で記載した調製方法に準じて調製することができる。それにもかかわらず、当業者が、自分の一般的な知識及び利用可能な刊行物に基づいて、合成することが望ましい本発明化合物のそれぞれの特性に応じて該調製方法を適合させることができるということは理解されるであろう。
本発明は、さらに、本発明による活性化合物を含んでいる、望ましくない微生物を駆除する(combating)/防除するための組成物にも関する。好ましくは、該組成物は、農業上適切な補助剤、溶媒、担体、界面活性剤又は増量剤を含んでいる殺菌剤組成物である。
さらに、本発明は、望ましくない微生物を駆除する方法にも関し、ここで、該方法は、本発明による化合物を当該植物病原性菌類及び/又はそれらの生息環境に施用することを特徴とする。
本発明によれば、担体は、特に植物又は植物の部分又は種子への施用に関して、適用性を良好にするために、当該活性化合物と混合させるか又は合する天然又は合成の有機物質又は無機物質を意味するものと理解される。このような担体(ここで、該担体は、固体又は液体であり得る)は、一般に、不活性であり、そして、農業において使用するのに適しているべきである。
適切な固体又は液体の担体は、以下のものである:例えば、アンモニウム塩、並びに、粉砕された天然鉱物、例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイト又はケイ藻土、並びに、粉砕された合成鉱物、例えば、微粉砕シリカ、アルミナ及び天然又は合成のシリケート、樹脂、蝋、固形肥料、水、アルコール、特に、ブタノール、有機溶媒、鉱油及び植物油、並びに、それらの誘導体。そのような担体の混合物も使用し得る。粒剤に適している固体担体は、以下のものである:例えば、粉砕して分別した天然鉱物、例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、苦灰岩、並びに、さらに、無機及び有機の粗挽き粉からなる合成顆粒、並びに、さらに、おがくず、ココナッツ殻、トウモロコシ穂軸及びタバコの葉柄などの有機材料からなる顆粒。
適切な液化ガス状の増量剤又は担体は、周囲温度及び大気圧下では気体である液体、例えば、エーロゾル噴射剤、例えば、ブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素などである。
上記製剤において、粘着性付与剤、例えば、カルボキシメチルセルロース、並びに、粉末及び顆粒及びラテックスの形態にある天然ポリマー及び合成ポリマー、例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、又は、天然のリン脂質、例えば、セファリン及びレシチン、及び、合成リン脂質などを使用することができる。可能な別の添加剤は、鉱油及び植物油並びに蝋(これらは、場合により、変性されていてもよい)である。
使用する増量剤が水である場合、例えば、有機溶媒を補助溶媒として使用することも可能である。適する液体溶媒は、本質的に、以下のものである:芳香族化合物、例えば、キシレン、トルエン又はアルキルナフタレン類、塩素化芳香族化合物及び塩素化脂肪族炭化水素、例えば、クロロベンゼン類、クロロエチレン類又は塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えば、シクロヘキサン又はパラフィン類、例えば、鉱油留分、鉱油及び植物油、アルコール類、例えば、ブタノール又はグリコールとそれらのエーテル及びエステル、ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロヘキサノン、強極性溶媒、例えば、ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド、及び、さらに、水。
本発明による組成物には、例えば界面活性剤などの、さらなる付加的な成分も含有させることができる。適切な界面活性剤は、イオン特性若しくは非イオン特性を有する乳化剤、分散剤又は湿潤剤であるか、又は、そのような界面活性剤の混合物である。これらの界面活性剤の例は、以下のものである:ポリアクリル酸の塩、リグノスルホン酸の塩、フェノールスルホン酸若しくはナフタレンスルホン酸の塩、エチレンオキシドと脂肪アルコールの重縮合物若しくはエチレンオキシドと脂肪酸の重縮合物若しくはエチレンオキシドと脂肪アミンの重縮合物、置換されているフェノール(好ましくは、アルキルフェノール又はアリールフェノール)、スルホコハク酸エステルの塩、タウリン誘導体(好ましくは、アルキルタウレート)、ポリエトキシ化アルコールのリン酸エステル若しくはポリエトキシ化フェノールのリン酸エステル、ポリオールの脂肪酸エステル、並びに、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン及びリン酸アニオンを含んでいる該化合物の誘導体。該活性化合物のうちの1種類及び/又は該不活性担体のうちの1種類が水不溶性であり且つ施用が水で行われる場合は、界面活性剤を存在させることが必要である。界面活性剤の割合は、本発明による組成物の5重量%〜40重量%である。
着色剤、例えば、無機顔料、例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルー(Prussian blue)、並びに、有機染料、例えば、アリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、並びに、微量栄養素、例えば、鉄塩、マンガン塩、ホウ素塩、銅塩、コバルト塩、モリブデン塩及び亜鉛塩などを使用することができる。
適切な場合には、付加的な別の成分、例えば、保護コロイド、結合剤、粘着剤、増粘剤、揺変性物質、浸透剤、安定化剤、金属イオン封鎖剤、錯体形成物質なども存在させることができる。一般的に、該活性化合物は、製剤目的で慣習的に使用される固体又は液体の任意の添加剤と組み合わせることが可能である。
一般に、本発明による組成物は、0.05〜99重量%、0.01〜98%重量%、好ましくは、0.1〜95重量%、特に好ましくは、0.5〜90重量%の本発明による活性化合物を含有し、極めて特に好ましくは、10〜70重量%の本発明による活性化合物を含有する。
本発明による活性化合物組合せ又は組成物は、そのままで使用することが可能であるか、又は、それらのそれぞれの物理的及び/若しくは化学的特性に応じて、以下のようなそれらの製剤の形態若しくはその製剤から調製される使用形態で使用することが可能である:エーロゾル剤、カプセル懸濁液剤、冷煙霧濃厚剤(cold−fogging concentrate)、温煙霧濃厚剤(warm−fogging concentrate)、カプセル化粒剤、細粒剤、種子処理用フロアブル剤、即時使用可能な溶液剤(ready−to−use solution)、散粉性粉末剤、乳剤、水中油型エマルション剤、油中水型エマルション剤、大型粒剤、微粒剤、油分散性粉末剤、油混和性フロアブル剤、油混和性液剤、泡剤(foam)、ペースト剤、農薬粉衣種子(pesticide−coated seed)、懸濁製剤(suspension concentrate)、サスポエマルション製剤、可溶性濃厚剤(soluble concentrate)、懸濁液剤(suspension)、水和剤、可溶性粉末剤(soluble powder)、粉剤及び粒剤、水溶性顆粒剤又は錠剤、種子処理用水溶性粉末剤、水和剤、活性化合物が含浸されている天然生成物及び合成物質、並びに、さらに、ポリマー物質中にマイクロカプセル化されているもの及び種子用のコーティング物質中にマイクロカプセル化されているもの、並びに、さらに、ULV冷煙霧製剤(ULV cold−fogging formulation)及びULV温煙霧製剤(ULV warm−fogging formulation)。
上記製剤は、自体公知の方法で、例えば、当該活性化合物又は活性化合物組合せを少なくとも1種類の添加剤と混合させることによって、調製することができる。適切な添加剤は、慣習的な全ての製剤助剤、例えば、有機溶媒、増量剤(extender)、溶媒又は希釈剤、固体担体及び増量剤(filler)、界面活性剤(例えば、アジュバント、乳化剤、分散剤、保護コロイド、湿潤剤、及び、粘着性付与剤)、分散剤及び/又は結合剤又は固着剤、防腐剤、染料及び顔料、消泡剤、無機増粘剤及び有機増粘剤、撥水剤、適切な場合には、乾燥剤及び紫外線安定剤、ジベレリン類、及び、さらに、水、及び、さらなる加工助剤などである。いずれの場合にも調製しようとする製剤の型に応じて、例えば、湿式粉砕、乾式粉砕又は造粒などの、さらなる加工段階が必要なこともあり得る。
本発明による組成物には、適切な装置を用いて植物又は種子に対して施用することが可能な即時使用可能(ready−to−use)組成物のみではなく、使用前に水で希釈することが必要な商業的な濃厚物も包含される。
本発明による活性化合物組合せは、(商業用)製剤中に、及び、そのような製剤から調製された使用形態中に、殺虫剤、誘引剤、不妊剤、殺細菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、成長調節剤、除草剤、肥料、薬害軽減剤及び情報化学物質などの別の(既知)活性化合物との混合物として、存在し得る。
上記活性化合物又は組成物を用いた植物及び植物の部分の本発明による処理は、慣習的な処理方法を用いて、例えば、浸漬、散布、噴霧、灌漑、気化、散粉、煙霧、ばらまき、泡状化、塗布、拡散(spreading−on)、灌水(灌注(drenching))、点滴潅漑などによって、直接的に行うか、又は、該活性化合物又は組成物を植物及び植物の部分の周囲、生息環境若しくは貯蔵空間に作用させることにより行い、また、繁殖器官(propagation material)の場合、特に種子の場合は、さらに、乾燥種子処理用粉末として、種子処理用溶液として、スラリー処理用水溶性粉末として行うか、また、被覆することによって、1以上の層でコーティングすることなどによっても行う。さらに、該活性化合物を微量散布法(ultra−low volume method)によって施用することも可能であり、又は、該活性化合物調製物若しくは活性化合物自体を土壌中に注入することも可能である。
本発明は、さらに、種子を処理する方法も包含する。本発明は、さらに、前の段落において記述されている方法のうちの1つによって処理された種子にも関する。
本発明による活性化合物又は組成物は、特に、種子を処理するのに適している。有害な生物に起因する作物植物に対する被害の大部分は、貯蔵中、又は、播種後、さらに、植物が発芽している最中及び発芽の後に、種子が感染することによって引き起こされる。この相は特に危険である。それは、成長している植物の根及び苗条は特に感受性が高く、少量の損傷であってもその植物が死に至り得るからである。従って、適切な組成物を用いて種子及び発芽中の植物を保護することに、大きな関心が持たれている。
植物の種子を処理することによる植物病原性菌類の防除は、長い間知られており、継続的に改良が加えられている。しかしながら、種子の処理には、必ずしも満足のいくように解決することができるわけではない一連の問題が伴っている。かくして、播種後若しくは植物の出芽後に作物保護剤を追加で施用することを不要とするか又は追加の施用を少なくとも著しく低減させるような、種子及び発芽中の植物を保護する方法を開発することは望ましい。さらに、使用する活性化合物によって植物自体に損傷を与えることなく、植物病原性菌類による攻撃から種子及び発芽中の植物が最大限に保護されるように、使用する活性化合物の量を最適化することも望ましい。特に、種子を処理する方法では、最少量の作物保護剤を使用して種子及び発芽中の植物の最適な保護を達成するために、トランスジェニック植物の内因性の殺菌特性も考慮に入れるべきである。
従って、本発明は、特に、植物病原性菌類による攻撃に対して種子及び発芽中の植物を保護する方法にも関し、ここで、該方法は、当該種子を本発明の組成物で処理することによる。本発明は、さらに、種子及び発芽中の植物を植物病原性菌類に対して保護するために種子を処理するための本発明の組成物の使用にも関する。さらに、本発明は、植物病原性菌類に対して保護されるように、本発明の組成物で処理された種子にも関する。
出芽後の植物に損傷を与える植物病原性菌類の防除は、主として、土壌及び植物の地上部を作物保護組成物で処理することによって行われる。作物保護組成物が環境並びにヒト及び動物の健康に対して影響を及ぼし得ることに関して懸念があるので、施用する活性化合物の量を低減する努力が成されている。
本発明の有利な点の1つは、本発明の組成物が有している際立った浸透移行特性によって、その組成物で種子を処理することにより、植物病原性菌類から、その種子自体が保護されるのみではなく、出芽後に生じる植物も保護されるということである。このようにして、播種時又は播種後間もなくの作物の即時的な処理を省くことができる。
さらにまた、本発明による混合物が、特に、トランスジェニック種子(ここで、その種子から成長した植物は、害虫に対して作用するタンパク質を発現することができる)に対しても使用可能であるということも、有利な点として見なされる。そのような種子を本発明の活性化合物組合せ又は組成物で処理することで、例えば殺虫性タンパク質の発現によってさえ、特定の害虫は防除可能である。驚くべきことに、本発明において、さらなる相乗効果が観察される場合がある。そのような相乗効果は、害虫による攻撃に対する保護の有効性をさらに増強する。
本発明による組成物は、農業において、温室内で、森林で又は園芸若しくはブドウ栽培において使用される全ての植物品種の種子を保護するのに適している。特に、これは、禾穀類(例えば、コムギ、オオムギ、ライムギ、ライコムギ、アワ、エンバク)、トウモロコシ、ワタ、ダイズ、イネ、ジャガイモ、ヒマワリ、インゲンマメ、コーヒー、ビート(例えば、テンサイ、及び、飼料用ビート)、ラッカセイ、ナタネ、ケシ、オリーブ、ココナッツ、カカオ、サトウキビ、タバコ、野菜(例えば、トマト、キュウリ、タマネギ、及び、レタス)、芝生及び観賞植物の種子である(下記も参照されたい)。禾穀類(例えば、コムギ、オオムギ、ライムギ、ライコムギ、及び、エンバク)、トウモロコシ及びイネの種子を処理することは、特に重要である。
以下でもさらに記載されているように、本発明の活性化合物組合せ又は組成物によるトランスジェニック種子の処理は、特に重要である。これは、殺虫特性を有するポリペプチド又はタンパク質の発現を可能にする少なくとも1種類の異種遺伝子を含んでいる植物の種子である。トランスジェニック種子内の異種遺伝子は、例えば、バシルス(Bacillus)種、リゾビウム(Rhizobium)種、シュードモナス(Pseudomonas)種、セラチア(Serratia)種、トリコデルマ(Trichoderma)種、クラビバクテル(Clavibacter)種、グロムス(Glomus)種又はグリオクラジウム(Gliocladium)種の微生物に由来し得る。好ましくは、この異種遺伝子は、その遺伝子産物がアワノメイガ(European corn borer)及び/又はウェスタンコーンルートワーム(Western corn rootworm)に対して活性を示すバシルス属各種(Bacillus sp.)に由来する。特に好ましくは、該異種遺伝子は、バシルス・ツリンギエンシス(Bacillus thuringiensis)に由来する。
本発明に関連して、本発明による活性化合物組合せ又は組成物は、種子に対して、単独で施用するか、又は、適切な製剤中に含ませて施用する。好ましくは、種子は、処理によって損傷が引き起こされないように充分に安定な状態で処理する。一般に、種子は、収穫と播種の間の任意の時点で処理することができる。通常、使用される種子は、植物から分離されていて、穂軸、殻、葉柄、外皮、被毛又は果肉を伴っていない。かくして、例えば、収穫され、不純物が取り除かれ、含水量が15重量%未満となるまで乾燥された種子を使用することができる。あるいは、乾燥後に例えば水で処理され、その後再度乾燥された種子を使用することもできる。
種子を処理する場合、種子の発芽が悪影響を受けないように、又は、種子から生じた植物が損傷を受けないように、種子に施用する本発明組成物の量及び/又はさらなる添加剤の量を選択することに関して、一般に注意しなくてはならない。このことは、特に、特定の施用量で薬害作用を示し得る活性化合物の場合には、留意しなくてはならない。
本発明による組成物は、直接的に施用することが、即ち、さらに別の成分を含ませることなく、また、希釈することなく、施用することが可能である。一般に、該組成物は、適切な製剤の形態で種子に施用するのが好ましい。種子を処理するための適切な製剤及び方法は、当業者には知られており、例えば、以下の文献に記載されている:US 4,272,417、US 4,245,432、US 4,808,430、US 5,876,739、US 2003/0176428A、WO 2002/080675、WO 2002/028186。
本発明に従って使用することが可能な活性化合物組合せは、慣習的な種子粉衣製剤、例えば、溶液剤、エマルション剤、懸濁液剤、粉末剤、泡剤、スラリー剤又は種子用の別のコーティング材料、及び、さらに、ULV製剤などに変換することができる。
これらの製剤は、既知方法で、該活性化合物又は活性化合物組合せを、慣習的な添加剤、例えば、慣習的な増量剤、及び、さらに、溶媒又は希釈剤、着色剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、消泡剤、防腐剤、第2の増粘剤、粘着剤、ジベレリン類などと混合させ、及び、さらに、水と混合させることによって、調製する。
本発明に従って使用することが可能な種子粉衣製剤中に存在させることができる適切な着色剤には、そのような目的に関して慣習的な全ての着色剤が包含される。水中での溶解性が乏しい顔料及び水中で溶解する染料のいずれも使用することができる。挙げることができる例としては、「Rhodamin B」、「C.I.Pigment Red 112」、及び、「C.I.Solvent Red 1」の名称で知られている着色剤などがある。
本発明に従って使用することが可能な種子粉衣製剤中に存在させることができる適切な湿潤剤には、農薬活性物質の製剤において慣習的な、湿潤を促進する全ての物質が包含される。好ましくは、アルキルナフタレンスルホネート類、例えば、ジイソプロピルナフタレンスルホネート又はジイソブチルナフタレンスルホネートなどを使用することができる。
本発明に従って使用することが可能な種子粉衣製剤中に存在させることができる適切な分散剤及び/又は乳化剤には、農薬活性物質の製剤において慣習的な非イオン性、アニオン性及びカチオン性の全ての分散剤が包含される。好ましくは、非イオン性若しくはアニオン性の分散剤又は非イオン性若しくはアニオン性の分散剤の混合物を使用することができる。特に適切な非イオン性分散剤は、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマー類、アルキルフェノールポリグリコールエーテル類及びトリスチリルフェノールポリグリコールエーテル類、並びに、それらのリン酸化誘導体又は硫酸化誘導体である。特に適切なアニオン性分散剤は、リグノスルホネート類、ポリアクリル酸塩類及びアリールスルホネート−ホルムアルデヒド縮合物である。
本発明に従って使用される種子粉衣製剤中に存在させることができる消泡剤には、農薬活性化合物の製剤において慣習的な全ての泡抑制化合物が包含される。好ましくは、シリコーン消泡剤、ステアリン酸マグネシウム、シリコーンエマルション類、長鎖アルコール類、脂肪酸とそれらの塩、及び、さらに、有機フッ素化合物、並びに、それらの混合物を使用する。
本発明に従って使用される種子粉衣製剤中に存在させることができる防腐剤には、農薬組成物中で当該目的のために使用することが可能な全ての化合物が包含される。例として、ジクロロフェン及びベンジルアルコールヘミホルマールを挙げることができる。
本発明に従って使用される種子粉衣製剤中に存在させることができる第2の増粘剤には、農薬組成物中で当該目的のために使用することが可能な全ての化合物が包含される。セルロース誘導体、アクリル酸誘導体、多糖類、例えば、キサンタンガム又はVeegum、変性クレー、フィロケイ酸塩、例えば、アタパルジャイト及びベントナイト、並びに、さらに、微粉化ケイ酸が好ましい。
本発明に従って使用される種子粉衣製剤中に存在させることができる適切な粘着剤には、種子粉衣中で使用可能な全ての慣習的な結合剤が包含される。ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール及びチロースを好ましいものとして挙げることができる。
本発明に従って使用される種子粉衣製剤中に存在させることができる適切なジベレリン類は、好ましくは、ジベレリンA1、ジベレリンA3(=ジベレリン酸)、ジベレリンA4及びジベレリンA7であり;ジベレリン酸を使用するのが特に好ましい。ジベレリン類は知られている(cf. R. Wegler “Chemie der Pflanzenschutz− and Schadlingsbekampfungsmittel” [Chemistry of Crop Protection Agents and Pesticides], Vol.2, Springer Verlag, 1970, pp.401−412)。
本発明に従って使用することが可能な種子粉衣製剤は、極めて多くの種類の種子を処理するために、直接的に使用することができるか、又は、予め水で希釈したあとで使用することができる。本発明に従って使用することが可能な種子粉衣製剤又はそれらの希釈された調製物は、トランスジェニック植物の種子を粉衣するために使用することもできる。これに関連して、発現により形成された物質との相互作用において、相乗効果が生じることもあり得る。
本発明に従って使用することが可能な種子粉衣製剤又は水を添加することによってその種子粉衣製剤から調製される調製物を用いて種子を処理するのに適している混合装置には、粉衣するために一般的に使用することができる全ての混合装置が包含される。粉衣するときに採用される具体的な手順は、種子を混合機の中に入れること、所望される特定量の種子粉衣製剤を、そのままで添加するか又は予め水で希釈したあとで添加すること、及び、該製剤が当該種子の表面に均質に分配されるまで混合を実施することを含む。場合により、続いて、乾燥工程を行う。
本発明による活性化合物又は組成物は、強力な殺微生物活性(microbicidal activity)を有しており、作物保護と材料物質(material)の保護において、菌類及び細菌類などの望ましくない微生物を防除するために使用することができる。
作物保護において、殺菌剤は、ネコブカビ類(Plasmodiophoromycetes)、卵菌類(Oomycetes)、ツボカビ類(Chytridiomycetes)、接合菌類(Zygomycetes)、子嚢菌類(Ascomycetes)、担子菌類(Basidiomycetes)及び不完全菌類(Deuteromycetes)を防除するために、使用することができる。
作物保護において、殺細菌剤(bactericide)は、シュードモナス科(Pseudomonadaceae)、リゾビウム科(Rhizobiaceae)、腸内細菌科(Enterobacteriaceae)、コリネバクテリウム科(Corynebacteriaceae)及びストレプトミセス科(Streptomycetaceae)を防除するために、使用することができる。
本発明による殺菌剤組成物は、植物病原性菌類を治療的又は保護的に防除するために使用することができる。従って、本発明は、本発明による活性化合物組合せ又は組成物を使用して植物病原性菌類を防除するための治療的方法又は保護的方法にも関し、ここで、該活性化合物組合せ又は組成物は、種子、植物若しくは植物の部分、果実又は植物がそこで成育している土壌に施用される。好ましくは、植物若しくは植物の部分、果実又は植物がそこで成育している土壌に施用する。
作物保護において植物病原性菌類を駆除するための本発明による組成物は、有効で且つ植物に対して毒性を示さない量の本発明化合物を含んでいる。「有効で且つ植物に対して毒性を示さない量(active, but non−phytotoxic amount)」は、菌類に起因する植物病害を防除するか又は完全に根絶するのに充分でありながら、同時に、植物毒性の顕著な症状を示すことのない、本発明組成物の量を意味するものである。そのような施用量は、一般に、比較的広い範囲内で変えることができる。そのような施用量は、複数の要因、例えば、植物病原性菌類、植物又は作物、気候条件及び本発明による組成物の成分などに依存する。
植物病害を防除するために必要な濃度における該活性化合物に対して植物が充分な耐性を示すという事実により、植物の地上部の処理、栄養繁殖器官(vegetative propagation material)及び種子の処理、並びに、土壌の処理が可能である。
本発明に従って、全ての植物及び植物の部分を処理することができる。植物は、望ましい及び望ましくない野生植物、栽培品種並びに植物変種(植物変種又は植物育種家の権利によって保護されても又は保護されなくても)のような全ての植物及び植物群を意味する。栽培品種及び植物変種は、慣習的な繁殖方法及び育種方法(これらは、1種類以上の生物工学的方法によって、例えば、倍加半数体、プロトプラスト融合、ランダム突然変異誘発及び定方向突然変異誘発、分子標識若しくは遺伝標識又は生物工学法及び遺伝子工学法などを使用して、補助することができるか又は補うことができる)によって得られる植物であることができる。植物の部分は、植物の地上及び地下の全ての部分及び全ての器官、例えば、枝条、葉、花及び根などを意味し、ここで、例えば、葉、針状葉、茎、枝、花、子実体、果実及び種子、並びに、根、塊茎、球茎及び根茎などを挙げることができる。作物並びに栄養繁殖器官及び生殖繁殖器官(vegetative and generative propagating material)、例えば、挿木(cutting)、球茎、根茎、塊茎、匍匐茎及び種子なども、植物の部分に属する。
本発明の活性化合物は、植物が良好な耐性を示すこと及び温血動物に対する毒性が望ましい程度であること及び環境によって充分に許容されることと相まって、植物及び植物の器官を保護するのに適しており、収穫高を増大させるのに適しており、収穫物の質を向上させるのに適している。それらは、好ましくは、作物保護剤として使用することができる。それらは、通常の感受性種及び抵抗性種に対して有効であり、また、全ての発育段階又は一部の発育段階に対して有効である。
本発明の方法で保護することが可能な植物の中で、以下のものを挙げることができる:主要農作物、例えば、トウモロコシ、ダイズ、ワタ、アブラナ属油料種子(Brassica oilseeds)、例えば、セイヨウアブラナ(Brassica napus)(例えば、カノラ)、カブ(Brassica rapa)、カラシナ(B.juncea)(例えば、マスタード)及びアビシニアガラシ(Brassica carinata)、イネ、コムギ、テンサイ、サトウキビ、エンバク、ライムギ、オオムギ、アワ、ライコムギ、アマ、ブドウの木、並びに、種々の植物学的分類群に属するさまざまな果実及び野菜、例えば、バラ科各種(Rosaceae sp.)(例えば、仁果(pip fruit)、例えば、リンゴ及びナシ、さらに、核果、例えば、アンズ、サクラ、アーモンド及びモモ、液果(berry fruits)、例えば、イチゴ)、リベシオイダエ科各種(Ribesioidae sp.)、クルミ科各種(Juglandaceae sp.)、カバノキ科各種(Betulaceae sp.)、ウルシ科各種(Anacardiaceae sp.)、ブナ科各種(Fagaceae sp.)、クワ科各種(Moraceae sp.)、モクセイ科各種(Oleaceae sp.)、マタタビ科各種(Actinidaceae sp.)、クスノキ科各種(Lauraceae sp.)、バショウ科各種(Musaceae sp.)(例えば、バナナの木及びバナナ園(banana trees and plantings))、アカネ科各種(Rubiaceae sp.)(例えば、コーヒー)、ツバキ科各種(Theaceae sp.)、アオギリ科各種(Sterculiceae sp.)、ミカン科各種(Rutaceae sp.)(例えば、レモン、オレンジ及びグレープフルーツ);ナス科各種(Solanaceae sp.)(例えば、トマト、ジャガイモ、トウガラシ、ナス)、ユリ科各種(Liliaceae sp.)、キク科各種(Compositiae sp.)(例えば、レタス、チョウセンアザミ及びチコリー(これは、ルートチコリー(root chicory)、エンダイブ又はキクニガナを包含する))、セリ科各種(Umbelliferae sp.)(例えば、ニンジン、パセリ、セロリ及びセルリアック)、ウリ科各種(Cucurbitaceae sp.)(例えば、キュウリ(これは、ピックルキュウリ(pickling cucumber)を包含する)、カボチャ、スイカ、ヒョウタン及びメロン)、ネギ科各種(Alliaceae sp.)(例えば、タマネギ及びリーキ)、アブラナ科各種(Cruciferae sp.)(例えば、白キャベツ、赤キャベツ、ブロッコリー、カリフラワー、芽キャベツ、タイサイ、コールラビ、ラディッシュ、セイヨウワサビ、コショウソウ、ハクサイ)、マメ科各種(Leguminosae sp.)(例えば、ラッカセイ、エンドウ及びインゲンマメ(例えば、クライミングビーン(climbing beans)及びソラマメ))、アカザ科各種(Chenopodiaceae sp.)(例えば、フダンソウ(mangold)、フダンソウ(spinach beet)、ホウレンソウ、ビートルート)、アオイ科(Malvaceae)(例えば、オクラ)、クサスギカズラ科(Asparagaceae)(例えば、アスパラガス);園芸作物及び森林作物(forest crops);観賞植物;及び、これら作物の遺伝子組み換えが行われた相同物。
上記で既に述べたように、本発明によって、全ての植物及びそれらの部分を処理することができる。好ましい実施形態では、野生の植物種及び植物品種、又は、交雑若しくはプロトプラスト融合のような慣習的な生物学的育種法により得られた植物種及び植物品種、並びに、それらの部分を処理する。好ましいさらなる実施形態では、適切な場合には慣習的な方法と組み合わせた遺伝子工学的方法により得られたトランスジェニック植物及び植物品種(遺伝子組換え生物)並びにそれらの部分を処理する。用語「部分(parts)」、「植物の部分(parts of plants)」及び「植物の部分(plant parts)」については、既に上記で説明した。特に好ましくは、いずれの場合も市販されているか又は使用されている植物品種の植物を、本発明によって処理する。植物品種は、慣習的な育種又は突然変異誘発又は組換えDNA技術によって得られた、新しい特性(「形質」)を有する植物を意味するものと理解されるべきである。これらは、品種、生物型又は遺伝子型であることができる。
本発明による処理方法は、遺伝子組換え生物(GMO)、例えば、植物又は種子などの処理において使用することができる。遺伝子組換え植物(又は、トランスジェニック植物)は、異種遺伝子がゲノムに安定的に組み込まれている植物である。表現「異種遺伝子」は、本質的に、供給されたか又は当該植物の外部で構築された遺伝子であって、核のゲノム、葉緑体のゲノム又はミトコンドリアのゲノムの中に導入されたときに、興味深いタンパク質若しくはポリペプチドを発現することにより、又は、その植物内に存在している別の1つ若しくは複数の遺伝子をダウンレギュレート若しくはサイレンシングすることにより、当該形質転換された植物に新しい又は改善された作物学的特性又は別の特性を付与する遺伝子を意味する〔例えば、アンチセンス技術、コサプレッション技術又はRNA干渉(RNAi)技術などを使用する〕。ゲノム内に位置している異種遺伝子は、導入遺伝子とも称される。植物ゲノム内におけるその特異的な位置によって定義される導入遺伝子は、形質転換又は遺伝子導入イベントと称される。
植物種又は植物品種、それらの生育場所及び生育条件(土壌、気候、生育期、養分(diet))に応じて、本発明の処理により、相加効果を超える効果(「相乗効果」)も生じ得る。かくして、例えば、本発明により使用し得る活性化合物及び組成物の施用量の低減及び/又は活性スペクトルの拡大及び/又は活性の増強、植物の生育の向上、高温又は低温に対する耐性の向上、渇水又は水中若しくは土壌中に含まれる塩分に対する耐性の向上、開花能力の向上、収穫の容易性の向上、促進された成熟、収穫量の増加、果実の大きさの増大、植物の高さの増大、葉の緑色の向上、より早い開花、収穫された生産物の品質の向上及び/又は栄養価の増加、果実内の糖度の上昇、収穫された生産物の貯蔵安定性の向上及び/又は加工性の向上などが可能であり、これらは、実際に予期された効果を超えるものである。
特定の施用量において、本発明による活性化合物組合せは、植物において強化効果(strengthening effect)も示し得る。従って、本発明の活性化合物組合せは、望ましくない微生物類による攻撃に対して植物の防御システムを動員させるのにも適している。これは、適切な場合には、本発明による組合せの例えば菌類に対する強化された活性の理由のうちの1つであり得る。本発明に関連して、植物を強化する(抵抗性を誘導する)物質は、処理された植物が、その後で望ましくない微生物類を接種されたときに、それらの微生物類に対して実質的な程度の抵抗性を示すように、植物の防御システムを刺激することができる物質又は物質の組合せを意味するものと理解される。この場合、望ましくない微生物類は、植物病原性の菌類、細菌類及びウイルス類を意味するものと理解される。従って、処理後特定の期間、上記病原体による攻撃から植物を保護するために、本発明の物質を用いることができる。保護が達成される期間は、植物が該活性化合物で処理されてから、一般に、1〜10日間、好ましくは、1〜7日間である。
本発明に従って処理するのが好ましい植物及び植物品種は、特に有利で有益な形質を植物に付与する遺伝物質を有している全ての植物(育種によって得られたものであろうと、及び/又は、生物工学的方法によって得られたものであろうと)を包含する。
本発明に従って処理するのが同様に好ましい植物及び植物品種は、1以上の生物的ストレスに対して抵抗性を示す。即ち、そのような植物は、害虫及び有害微生物に対して、例えば、線虫類、昆虫類、ダニ類、植物病原性の菌類、細菌類、ウイルス類及び/又はウイロイド類などに対して、良好な防御を示す。
線虫抵抗性植物の例は、例えば、米国特許出願第11/765,491号、米国特許出願第11/765,494号、米国特許出願第10/926,819号、米国特許出願第10/782,020号、米国特許出願第12/032,479号、米国特許出願第10/783,417号、米国特許出願第10/782,096号、米国特許出願第11/657,964号、米国特許出願第12/192,904号、米国特許出願第11/396,808号、米国特許出願第12/166,253号、米国特許出願第12/166,239号、米国特許出願第12/166,124号、米国特許出願第12/166,209号、米国特許出願第11/762,886号、米国特許出願第12/364,335号、米国特許出願第11/763,947号、米国特許出願第12/252,453号、米国特許出願第12/209,354号、米国特許出願第12/491,396号及び米国特許出願第12/497,221号などに記載されている。
本発明に従って同様に処理し得る植物及び植物品種は、1以上の非生物的ストレスに対して抵抗性を示す植物である。非生物的なストレス状態としては、例えば、渇水、低温に晒されること、熱に晒されること、浸透ストレス、湛水、土壌中の塩分濃度の上昇、より多くの鉱物に晒されること、オゾンに晒されること、強い光に晒されること、利用可能な窒素養分が限られていること、利用可能なリン養分が限られていること、日陰回避などを挙げることができる。
本発明に従って同様に処理し得る植物及び植物品種は、増大した収量特性を特徴とする植物である。そのような植物における増大した収量は、例えば、改善された植物の生理機能、生長及び発育、例えば、水の利用効率、水の保持効率、改善された窒素の利用性、強化された炭素同化作用、改善された光合成、上昇した発芽効率及び促進された成熟などの結果であり得る。収量は、さらに、改善された植物の構成(architecture)によっても影響され得る(ストレス条件下及び非ストレス条件下)。そのような改善された植物の構成としては、限定するものではないが、早咲き、ハイブリッド種子産生のための開花制御、実生の活力、植物の寸法、節間の数及び距離、根の成長、種子の寸法、果実の寸法、莢の寸法、莢又は穂の数、1つの莢又は穂当たりの種子の数、種子の体積、強化された種子充填、低減された種子分散、低減された莢の裂開及び耐倒伏性などがある。収量についてのさらなる形質としては、種子の組成、例えば、炭水化物含有量、タンパク質含有量、油含有量及び油の組成、栄養価、抗栄養化合物の低減、改善された加工性並びに向上した貯蔵安定性などがある。
本発明に従って処理し得る植物は、雑種強勢(これは、結果として、一般に、増加した収量、向上した活力、向上した健康状態並びに生物的及び非生物的ストレスに対する向上した抵抗性をもたらす)の特性を既に呈しているハイブリッド植物である。そのような植物は、典型的には、雄性不稔交配母体近交系(inbred male−sterile parent line)(雌性親)を別の雄性稔性交配母体近交系(inbred male−fertile parent line)(雄性親)と交雑させることによって作られる。ハイブリッド種子は、典型的には、雄性不稔植物から収穫され、そして、栽培者に販売される。雄性不稔植物は、場合により(例えば、トウモロコシにおいて)、雄穂を除去することによって〔即ち、雄性繁殖器官(又は雄花)を機械的に除去することによって〕、作ることができる。しかしながら、より典型的には、雄性不稔性は、植物ゲノム内の遺伝的決定基の結果である。その場合、及び、特に種子がハイブリッド植物から収穫される所望の生産物である場合、典型的には、該ハイブリッド植物において雄性稔性を確実に完全に回復させることは有用である。これは、雄性不稔性に関与する遺伝的決定基を含んでいるハイブリッド植物において雄性稔性を回復させることが可能な適切な稔性回復遺伝子を雄性親が有していることを確実なものとすることによって達成することができる。雄性不稔性に関する遺伝的決定基は、細胞質内に存在し得る。細胞質雄性不稔(CMS)の例は、例えば、アブラナ属各種(Brassica species)に関して記述された。しかしながら、雄性不稔性に関する遺伝的決定基は、核ゲノム内にも存在し得る。雄性不稔性植物は、遺伝子工学などの植物バイオテクノロジー法によっても得ることができる。雄性不稔性植物を得る特に有用な方法は、WO 89/10396に記載されており、ここでは、例えば、バルナーゼなどのリボヌクレアーゼを雄ずい内のタペータム細胞において選択的に発現させる。次いで、タペータム細胞内においてバルスターなどのリボヌクレアーゼインヒビターを発現させることによって、稔性を回復させることができる。
本発明に従って処理し得る植物又は植物品種(遺伝子工学などの植物バイオテクノロジー法によって得られたもの)は、除草剤耐性植物、即ち、1種類以上の所与の除草剤に対して耐性にされた植物である。そのような植物は、遺伝的形質転換によって得ることができるか、又は、当該除草剤耐性を付与する突然変異を含んでいる植物を選抜することによって得ることができる。
除草剤抵抗性植物は、例えば、グリホセート耐性植物、即ち、除草剤グリホセート又はその塩に対して耐性にされた植物である。植物は、種々の方法によって、グリホセートに対して耐性にすることができる。例えば、グリホセート耐性植物は、酵素5−エノールピルビルシキミ酸−3−リン酸シンターゼ(EPSPS)をコードする遺伝子で植物を形質転換させることによって得ることができる。そのようなEPSPS遺伝子の例は、以下のものである:細菌サルモネラ・チフィムリウム(Salmonella typhimurium)のAroA遺伝子(突然変異CT7)(Comai et al., 1983, Science 221, 370−371)、細菌アグロバクテリウム属各種(Agrobacterium sp.)のCP4遺伝子(Barry et al., 1992, Curr. Topics Plant Physiol. 7, 139−145)、ペチュニアのEPSPSをコードする遺伝子(Shah et al., 1986, Science 233, 478−481)、トマトのEPSPSをコードする遺伝子(Gasser et al., 1988, J. Biol. Chem. 263, 4280−4289)又はオヒシバ属(Eleusine)のEPSPSをコードする遺伝子(WO 01/66704)。それは、、突然変異EPSPSであることも可能である。グリホセート耐性植物は、さらにまた、グリホセートオキシドレダクターゼ酵素をコードする遺伝子を発現させることによって得ることもできる。グリホセート耐性植物は、さらにまた、グリホセートアセチルトランスフェラーゼ酵素をコードする遺伝子を発現させることによって得ることもできる。グリホセート耐性植物は、さらにまた、上記遺伝子の自然発生突然変異を含んでいる植物を選抜することによって得ることもできる。グリホセート耐性を付与するEPSPS遺伝子を発現する植物は、記載されている。グリホセート耐性を付与する別の遺伝子(例えば、デカルボキシラーゼ遺伝子)を含んでいる植物は、記載されている。
別の除草剤抵抗性植物は、例えば、酵素グルタミンシンターゼを阻害する除草剤(例えば、ビアラホス、ホスフィノトリシン又はグルホシネート)に対して耐性にされている植物である。そのような植物は、当該除草剤を解毒する酵素を発現させるか、又は、阻害に対して抵抗性を示す突然変異グルタミンシンターゼ酵素を発現させることによって、得ることができる。そのような有効な一解毒酵素は、ホスフィノトリシンアセチルトランスフェラーゼをコードする酵素である(例えば、ストレプトマイセス属各種(Streptomyces species)に由来するbarタンパク質又はpatタンパク質)。外因性のホスフィノトリシンアセチルトランスフェラーゼを発現する植物は、記述されている。
さらなる除草剤耐性植物は、さらにまた、酵素ヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ(HPPD)を阻害する除草剤に対して耐性にされている植物である。HPPDは、パラ−ヒドロキシフェニルピルベート(HPP)がホモゲンチセートに変換される反応を触媒する酵素である。HPPD阻害薬に対して耐性を示す植物は、WO 96/38567、WO 99/24585、WO 99/24586、WO 2009/144079、WO 2002/046387又はUS 6,768,044に記述されているように、自然発生抵抗性HPPD酵素をコードする遺伝子を用いて、又は、突然変異HPPD酵素若しくはキメラHPPD酵素をコードする遺伝子を用いて、形質転換させることができる。HPPD阻害薬に対する耐性は、さらにまた、HPPD阻害薬による天然HPPD酵素の阻害にもかかわらずホモゲンチセートを形成させることが可能な特定の酵素をコードする遺伝子を用いて植物を形質転換させることによっても得ることができる。そのような植物及び遺伝子は、WO 99/34008及びWO 02/36787に記述されている。HPPD阻害薬に対する植物の耐性は、さらにまた、WO 2004/024928に記述されているように、HPPD耐性酵素をコードする遺伝子に加えてプレフェナートデスヒドロゲナーゼ(PDH)活性を有する酵素をコードする遺伝子を用いて植物を形質転換させることによって改善することもできる。さらに、植物は、WO 2007/103567及びWO 2008/150473に記載されているように、そのゲノムの中にHPPD阻害薬を代謝又は分解することが可能な酵素(例えば、CYP450酵素)をコードする遺伝子を加えることによって、HPPD阻害薬除草剤に対してさらに耐性にすることができる。
さらに別の除草剤抵抗性植物は、アセトラクテートシンターゼ(ALS)阻害薬に対して耐性にされている植物である。既知ALS阻害薬としては、例えば、スルホニル尿素系除草剤、イミダゾリノン系除草剤、トリアゾロピリミジン系除草剤、ピリミジニルオキシ(チオ)ベンゾエート系除草剤、及び/又は、スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン系除草剤などがある。ALS酵素(「アセトヒドロキシ酸シンターゼ(AHAS)」としても知られている)における種々の突然変異体は、例えば「Tranel and Wright(2002, Weed Science 50:700−712)」などに記述されているように、種々の除草剤及び除草剤の群に対する耐性を付与することが知られている。スルホニル尿素耐性植物及びイミダゾリノン耐性植物の作製については、記述されている。別のイミダゾリノン耐性植物についても、記述されている。さらなるスルホニル尿素耐性植物及びイミダゾリノン耐性植物についても、記述されている。
イミダゾリノン及び/又はスルホニル尿素に対して耐性を示す別の植物は、例えば、ダイズに関しては米国特許第5,084,082号に記述されているように、イネに関してはWO 97/41218に記述されているように、テンサイに関しては米国特許第5,773,702号及びWO 99/057965に記述されているように、レタスに関しては米国特許第5,198,599号に記述されているように、又は、ヒマワリに関してはWO 01/065922に記述されているように、誘導された突然変異誘発、当該除草剤の存在下での細胞培養における選抜又は突然変異育種によって得ることができる。
本発明に従って同様に処理し得る植物又は植物品種(遺伝子工学などの植物バイオテクノロジー法によって得られたもの)は、昆虫抵抗性トランスジェニック植物、即ち、特定の標的昆虫による攻撃に対して抵抗性にされた植物である。そのような植物は、遺伝的形質転換によって得ることができるか、又は、そのような昆虫抵抗性を付与する突然変異を含んでいる植物を選抜することによって得ることができる。
本明細書中で使用されている場合、「昆虫抵抗性トランスジェニック植物」には、以下のものをコードするコード配列を含んでいる少なくとも1の導入遺伝子を含んでいる任意の植物が包含される:
(1) バシルス・ツリンギエンシス(Bacillus thuringiensis)に由来する殺虫性結晶タンパク質又はその殺虫活性を示す一部分、例えば、クリックモアら「Crickmore et al. (1998, Microbiology and Molecular Biology Reviews, 62:807−813」によって記載され、クリックモアら「Crickmore et al. (2005)」によって、オンライン「http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/」上で「バシルス・ツリンギエンシス(Bacillus thuringiensis)毒素命名法」において更新された殺虫性結晶タンパク質又はその殺虫活性を示す一部分、例えば、Cryタンパク質類(Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa、又は、Cry3Bb)のタンパク質若しくはその殺虫活性を示す一部分(例えば、EP 1999141、及び、WO 2007/107302)、又は、例えば米国特許出願第12/249,016に記載されている合成遺伝子によってコードされているタンパク質;又は、
(2) バシルス・ツリンギエンシス(Bacillus thuringiensis)に由来する第2の別の結晶タンパク質又はその一部分の存在下において殺虫活性を示す、バシルス・ツリンギエンシス(Bacillus thuringiensis)に由来する結晶タンパク質又はその一部分、例えば、Cry34結晶タンパク質とCry35結晶タンパク質で構成されているバイナリートキシン(Moellenbeck et al. 2001, Nat. Biotechnol. 19:668−72; Schnepf et al. 2006, Applied Environm. Microbiol. 71, 1765−1774)、又は、Cry1A若しくはCry1Fタンパク質とCry2Aa若しくはCry2Ab若しくはCry2Aeタンパク質で構成されているバイナリートキシン(米国特許出願第12/214,022号、及び、EP 08010791.5);又は、
(3) バシルス・ツリンギエンシス(Bacillus thuringiensis)に由来する種々の殺虫性結晶タンパク質の一部分を含んでいる殺虫性ハイブリッドタンパク質、例えば、上記(1)のタンパク質のハイブリッド、又は、上記(2)のタンパク質のハイブリッド、例えば、トウモロコシイベントMON89034で産生されるCry1A.105タンパク質(WO 2007/027777);又は、
(4) 上記(1)〜(3)のいずれか1つのタンパク質において、標的昆虫種に対するさらに強い殺虫活性を得るために、及び/又は、影響を受ける標的昆虫種の範囲を拡大するために、及び/又は、クローニング若しくは形質転換に際してコード化DNA中に導入された変化に起因して、幾つかのアミノ酸(特に、1〜10のアミノ酸)が別のアミノ酸で置き換えられていているもの、例えば、トウモロコシイベントMON863若しくはMON88017におけるCry3Bb1タンパク質又はトウモロコシイベントMIR604におけるCry3Aタンパク質;又は、
(5) バシルス・ツリンギエンシス(Bacillus thuringiensis)又はバシルス・セレウス(Bacillus cereus)に由来する殺虫性分泌タンパク質又はその殺虫活性を示す一部分、例えば、「http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html」において挙げられている栄養生長期殺虫性タンパク質(vegetative insecticidal protein)(VIP)、例えば、VIP3Aaタンパク質類のタンパク質;又は、
(6) バシルス・ツリンギエンシス(Bacillus thuringiensis)又はバシルス・セレウス(Bacillus cereus)に由来する第2の分泌タンパク質の存在下において殺虫活性を示す、バシルス・ツリンギエンシス(Bacillus thuringiensis)又はバシルス・セレウス(Bacillus cereus)に由来する分泌タンパク質、例えば、VIP1Aタンパク質とVIP2Aタンパク質で構成されているバイナリートキシン(WO 94/21795);又は、
(7) バシルス・ツリンギエンシス(Bacillus thuringiensis)又はバシルス・セレウス(Bacillus cereus)に由来する種々の分泌タンパク質の一部分を含んでいる殺虫性ハイブリッドタンパク質、例えば、上記(1)のタンパク質のハイブリッド、又は、上記(2)のタンパク質のハイブリッド;又は、
(8) 上記(5)〜(7)のいずれか1つのタンパク質において、標的昆虫種に対するさらに強い殺虫活性を得るために、及び/又は、影響を受ける標的昆虫種の範囲を拡大するために、及び/又は、クローニング若しくは形質転換に際してコード化DNA中に導入された変化(それでも、まだ、殺虫性タンパク質をコードしている)に起因して、幾つかのアミノ酸(特に、1〜10のアミノ酸)が別のアミノ酸で置き換えられていているもの、例えば、ワタイベントCOT102におけるVIP3Aaタンパク質;又は、
(9) バシルス・ツリンギエンシス(Bacillus thuringiensis)に由来する結晶タンパク質の存在下において殺虫活性を示す、バシルス・ツリンギエンシス(Bacillus thuringiensis)又はバシルス・セレウス(Bacillus cereus)に由来する分泌タンパク質、例えば、VIP3とCry1A若しくはCry1Fで構成されているバイナリートキシン(米国特許出願第61/126083号、及び、米国特許出願第61/195019号)、又は、VIP3タンパク質とCry2Aaタンパク質若しくはCry2Abタンパク質若しくはCry2Aeタンパク質で構成されているバイナリートキシン(米国特許出願第12/214,022号、及び、EP 08010791.5);
(10) 上記(9)のタンパク質において、標的昆虫種に対するさらに強い殺虫活性を得るために、及び/又は、影響を受ける標的昆虫種の範囲を拡大するために、及び/又は、クローニング若しくは形質転換に際してコード化DNA中に導入された変化(それでも、まだ、殺虫性タンパク質をコードしている)に起因して、幾つかのアミノ酸(特に、1〜10のアミノ酸)が別のアミノ酸で置き換えられていているもの。
もちろん、「昆虫抵抗性トランスジェニック植物」は、本明細書中で使用されている場合、上記クラス(1)〜(10)のいずれか1つのタンパク質をコードする遺伝子の組合せを含んでいる任意の植物も包含する。一実施形態では、異なった標的昆虫種に対して異なったタンパク質を使用した場合に影響を受ける標的昆虫種の範囲を拡大するために、又は、同一の標的昆虫種に対して殺虫活性を示すが作用機序は異なっている(例えば、当該昆虫体内の異なった受容体結合部位に結合する)異なったタンパク質を用いることによって当該植物に対する昆虫の抵抗性の発達を遅延させるために、昆虫抵抗性植物は、上記クラス(1)〜(10)のいずれか1つのタンパク質をコードする2つ以上の導入遺伝子を含んでいる。
「昆虫抵抗性トランスジェニック植物」は、本明細書中で使用されている場合、さらに、植物の害虫に摂取されたときにその害虫の成長を阻害する二本鎖RNAを発現時に産生する配列を含んでいる少なくとも1の導入遺伝子を含んでいる任意の植物も包含する。
本発明に従って同様に処理し得る植物又は植物品種(遺伝子工学などの植物バイオテクノロジー法によって得られたもの)は、非生物的ストレスに対して耐性を示す。そのような植物は、遺伝的形質転換によって得ることができるか、又は、そのようなストレス抵抗性を付与する突然変異を含んでいる植物を選抜することによって得ることができる。特に有用なストレス耐性植物としては、以下のものなどがある:
(1) 植物細胞内又は植物内におけるポリ(ADP−リボース)ポリメラーゼ(PARP)遺伝子の発現及び/又は活性を低減させることが可能な導入遺伝子を含んでいる植物;
(2) 植物又は植物細胞のPARGコード化遺伝子の発現及び/又は活性を低減させることが可能なストレス耐性を強化する導入遺伝子を含んでいる植物;
(3) ニコチンアミダーゼ、ニコチン酸ホスホリボシルトランスフェラーゼ、ニコチン酸モノヌクレオチドアデニルトランスフェラーゼ、ニコチンアミドアデニンジヌクレオチドシンテターゼ又はニコチンアミドホスホリボシルトランスフェラーゼを包含するニコチンアミドアデニンジヌクレオチドサルベージ合成経路の植物機能性酵素(plant−functional enzyme)をコードするストレス耐性を強化する導入遺伝子を含んでいる植物。
本発明に従って同様に処理し得る植物又は植物品種(遺伝子工学などの植物バイオテクノロジー法によって得られたもの)は、収穫された生産物の改変された量、品質及び/若しくは貯蔵安定性、並びに/又は、収穫された生産物の特定の成分の改変された特性を示す。例えば:
(1) 野生型の植物細胞又は植物において合成された澱粉と比較して、その物理化学的特性〔特に、アミロース含有量若しくはアミロース/アミロペクチン比、枝分かれ度、平均鎖長、側鎖分布、粘性挙動、ゲル化強度(gelling strength)、澱粉粒径及び/又は澱粉粒子形態〕が変えられていて、特定の用途により適した変性澱粉を合成するトランスジェニック植物;
(2) 非澱粉炭水化物ポリマーを合成するか又は遺伝子組換えがなされていない野生型植物と比較して改変された特性を有する非澱粉炭水化物ポリマーを合成するトランスジェニック植物。その例は、ポリフルクトース(特に、イヌリン型及びレバン型のポリフルクトース)を産生する植物、α−1,4−グルカン類を産生する植物、α−1,6−分枝 α−1,4−グルカン類を産生する植物、及び、アルテルナンを産生する植物である;
(3) ヒアルロナンを産生するトランスジェニック植物;
(4) トランスジェニック植物又はハイブリッド植物、例えば、「可溶性固形物高含有量」、「低辛味」(LP)及び/又は「長期保存」(LS)などの特性を有するタマネギ。
本発明に従って同様に処理し得る植物又は植物品種(遺伝子工学などの植物バイオテクノロジー法によって得ることができるもの)は、改変された繊維特性を有する植物(例えば、ワタ植物)である。そのよう植物は、遺伝的形質転換によって得ることができるか、又は、そのような改変された繊維特性を付与する突然変異を含んでいる植物を選抜することによって得ることができる。そのような植物としては、以下のものなどがある:
(a) 改変された形態のセルロースシンターゼ遺伝子を含んでいる植物(例えば、ワタ植物);
(b) 改変された形態のrsw2相同核酸又はrsw3相同核酸を含んでいる植物(例えば、ワタ植物)、スクロースリン酸シンターゼの発現が増大している植物(例えば、ワタ植物);
(c) スクロースシンターゼの発現が増大している植物(例えば、ワタ植物);
(d) 繊維細胞に基づいた原形質連絡のゲーティングのタイミングが(例えば、繊維選択的β−1,3−グルカナーゼのダウンレギュレーションを介して)改変されている植物(例えば、ワタ植物);
(e) 反応性が(例えば、nodCを包含するN−アセチルグルコサミントランスフェラーゼ遺伝子の発現及びキチンシンターゼ遺伝子の発現を介して)改変されている繊維を有する植物(例えば、ワタ植物)。
本発明に従って同様に処理し得る植物又は植物品種(遺伝子工学などの植物バイオテクノロジー法によって得ることができるもの)は、改変されたオイルプロフィール特性を有する植物(例えば、ナタネ植物又は関連するアブラナ属植物)である。そのよう植物は、遺伝的形質転換によって得ることができるか、又は、そのような改変されたオイル特性を付与する突然変異を含んでいる植物を選抜することによって得ることができる。そのような植物としては、以下のものなどがある:
(a) オレイン酸含有量が高いオイルを産生する植物(例えば、ナタネ植物);
(b) リノレン酸含有量が低いオイルを産生する植物(例えば、ナタネ植物);
(c) 飽和脂肪酸のレベルが低いオイルを産生する植物(例えば、ナタネ植物)。
本発明に従って同様に処理し得る植物又は植物品種(遺伝子工学などの植物バイオテクノロジー法によって得ることができるもの)は、ウイルス抵抗性〔例えば、ジャガイモウイルスYに対するウイルス抵抗性(イベントSY230、及び、イベントSY233:製造元「Tecnoplant, Argentina」)〕を示す植物(例えば、ジャガイモ)、又は、耐病性〔例えば、ジャガイモ疫病に対する耐病性(例えば、RB遺伝子)〕を示す植物(例えば、ジャガイモ)、又は、低温糖化の低減(Nt−Inhh, IIR−INV遺伝子を有している)を示す植物(例えば、ジャガイモ)、又は、矮性表現型(Gene A−20 オキシダーゼ)を有している植物(例えば、ジャガイモ)である。
本発明に従って同様に処理し得る植物又は植物品種(遺伝子工学などの植物バイオテクノロジー法によって得ることができるもの)は、改変された種子脱粒特性を有する植物(例えば、ナタネ植物又は関連するアブラナ属植物)である。そのよう植物は、遺伝的形質転換によって得ることができるか、又は、そのような改変された種子脱粒特性を付与する突然変異を含んでいる植物を選抜することによって得ることができる。そのような植物としては、種子の脱粒が遅延されているか又は低減されている植物(例えば、ナタネ植物)などがある。
本発明に従って処理し得る特に有用なトランスジェニック植物は、アメリカ合衆国内における規制除外(non−regulated status)についてのアメリカ合衆国農務省(USDA)の動植物検疫局(APHIS)に対する申請の対象である(ここで、そのような申請は、許可されているか又は審理中である)、形質転換イベント又は形質転換イベントの組合せを含んでいる植物である。いつ何時でも、この情報は、APHIS(4700 River Road Riverdale, MD 20737,USA)から、例えば、そのインターネットサイト(URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)において、容易に入手することができる。本出願の出願日においてAPHISが審理中であるか又はAPHISによって許可された規制除外に対する申請は、下記情報を含んでいる申請であった:
− 申請: 当該申請の識別番号。形質転換イベントについての技術的な記述は、APHISから(例えば、APHISのウェブサイトにおいて、該申請番号を参照することによって)入手可能な個々の申請書類の中に見いだすことができる。それらの記述は、参照によって本明細書中に組み入れる。
− 申請の拡張: 拡張が請求されている、先の申請についての言及。
− 会社: 当該申請を提出している事業体の名称。
− 規制物: 関連する植物種。
− トランスジェニック表現型: 形質転換イベントによって植物に付与された形質。
− 形質転換イベント又はライン: 規制除外が請求されている1つ又は複数のイベント(場合により、ラインとも称される)の名称。
− APHIS文書: APHISに請求することが可能な、申請に関してAPHISによって刊行されている種々の文書。
本発明に従って処理し得る特に有用なトランスジェニック植物は、1種類以上の毒素をコードする1種類以上の遺伝子を含んでいる植物、例えば、下記商品名で販売されている以下のものである:YIELD GARD(登録商標)(例えば、トウモロコシ、ワタ、ダイズ)、KnockOut(登録商標)(例えば、トウモロコシ)、BiteGard(登録商標)(例えば、トウモロコシ)、BT−Xtra(登録商標)(例えば、トウモロコシ)、StarLink(登録商標)(例えば、トウモロコシ)、Bollgard(登録商標)(ワタ)、Nucotn(登録商標)(ワタ)、Nucotn 33B(登録商標)(ワタ)、NatureGard(登録商標)(例えば、トウモロコシ)、Protecta(登録商標)及びNewLeaf(登録商標)(ジャガイモ)。挙げることができる除草剤耐性植物の例は、Roundup Ready(登録商標)(グリホセートに対する耐性、例えば、トウモロコシ、ワタ、ダイズ)、Liberty Link(登録商標)(ホスフィノトリシンに対する耐性、例えば、ナタネ)、IMI(登録商標)(イミダゾリノン系に対する耐性)及びSTS(登録商標)(スルホニル尿素系に対する耐性、例えば、トウモロコシ)の商品名で販売されているトウモロコシ品種、ワタ品種及びダイズ品種である。挙げることができる除草剤抵抗性植物(除草剤耐性に関して慣習的な方法で品種改良された植物)としては、Clearfield(登録商標)(例えば、トウモロコシ)の商品名で販売されている品種などがある。
単一の形質転換イベント又は形質転換イベントの組合せを含んでいる特に有用なさらなる植物は、例えば、国又は地域のさまざまな規制機関によるデータベースに記載されている〔例えば、以下のものを参照されたい:「http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx」及び「http://cera−gmc.org/index.php?evidcode=&hstIDXCode=&gType=&AbbrCode=&atCode=&stCode=&coIDCode=&action=gm_crop_database&mode=Submit」〕。
材料物質の保護において、本発明の物質は、望ましくない菌類及び/又は微生物類による侵襲及び破壊に対して工業材料(technical material)を保護するために使用することができる。
工業材料は、本発明に関連して、工学技術において使用するために調製された非生体材料であると理解される。例えば、本発明の活性物質で微生物による変性又は破壊から保護される工業材料は、接着剤、膠、紙、壁紙及び板紙、織物、カーペット、皮革、木材、塗料及びプラスチック製品、冷却用潤滑油、並びに、微生物によって侵襲又は破壊され得る別の材料などであり得る。菌類及び/又は微生物類の増殖により悪影響を及ぼされ得る建築物及び製造プラントの部品、例えば、冷却水循環路、冷却装置、暖房装置、空調設備及び換気設備なども、保護すべき材料の範囲内に含まれる。本発明の範囲内においては、工業材料として、好ましくは、接着剤、膠、紙及び板紙、皮革、木材、塗料、冷却用潤滑油及び熱交換液体が挙げられ、木材が特に好ましい。本発明による組合せは、腐朽、変色、脱色又は黴発生などの、不利な効果を防止することができる。本発明による活性化合物組合せ及び組成物は、さらに、海水又は淡海水と接触するもの、特に、船体(ship hull)、篩、網、建造物、埠頭及び信号設備を、コロニー形成から保護するために使用することもできる。
本発明による処理方法は、菌類及び微生物類の攻撃から貯蔵品を保護する分野においても使用することができる。本発明によれば、用語「貯蔵品(storage goods)」は、自然の生活環から得られて長期間の保護が望まれる、植物起源又は動物起源の天然物質及びそれらの加工された形態を意味するものと理解される。植物起源の貯蔵品は、例えば、植物若しくは植物の分部、例えば、茎、葉、塊茎、種子、果実若しくは穀粒などは、新たに収穫された状態で保護することができるか、又は、加工された形態で、例えば、前乾燥、加湿、粉砕、摩砕、加圧又は焙煎された形態で保護することができる。貯蔵品の定義には、さらに、未加工材木の形態にあるにある材木〔例えば、建築用材木、電柱(electricity pylon)及び柵〕又は完成品の形態にある材木〔例えば、家具又は木製物品〕の両方とも包含される。動物起源の貯蔵品は、皮革、革製品、毛皮及び獣毛などである。本発明による組合せは、腐朽、変色又は黴発生などの、不利な効果を防止することができる。好ましくは、「貯蔵品」は、植物起源の天然物質及びそれらの加工された形態を意味するものと理解され、さらに好ましくは、果実及びそれらの加工された形態(例えば、仁果類、核果類、小果樹類及び柑橘類果実並びにそれらの加工された形態)を意味するものと理解される。
本発明に従って治療することが可能な菌類病の何種類かの病原体について、非限定的に例として挙げることができる:
・ 例えば以下のような、うどんこ病病原体に起因する病害: ブルメリア属各種(Blumeria species)、例えば、ブルメリア・グラミニス(Blumeria graminis); ポドスファエラ属各種(Podosphaera species)、例えば、ポドスファエラ・レウコトリカ(Podosphaera leucotricha); スファエロテカ属各種(Sphaerotheca species)、例えば、スファエロテカ・フリギネア(Sphaerotheca fuliginea); ウンシヌラ属各種(Uncinula species)、例えば、ウンシヌラ・ネカトル(Uncinula necator);
・ 例えば以下のような、さび病病原体に起因する病害: ギムノスポランギウム属各種(Gymnosporangium species)、例えば、ギムノスポランギウム・サビナエ(Gymnosporangium sabinae); ヘミレイア属各種(Hemileia species)、例えば、ヘミレイア・バスタトリクス(Hemileia vastatrix); ファコプソラ属各種(Phakopsora species)、例えば、ファコプソラ・パキリジ(Phakopsora pachyrhizi)及びファコプソラ・メイボミアエ(Phakopsora meibomiae); プッシニア属各種(Puccinia species)、例えば、プッシニア・レコンジタ(Puccinia recondita)又はプッシニア・トリシチナ(Puccinia triticina); ウロミセス属各種(Uromyces species)、例えば、ウロミセス・アペンジクラツス(Uromyces appendiculatus);
・ 例えば以下のような、卵菌類(Oomycetes)の群の病原体に起因する病害: ブレミア属各種(Bremia species)、例えば、ブレミア・ラクツカエ(Bremia lactucae); ペロノスポラ属各種(Peronospora species)、例えば、ペロノスポラ・ピシ(Peronospora pisi)又はペロノスポラ・ブラシカエ(P. brassicae); フィトフトラ属各種(Phytophthora species)、例えば、フィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans); プラスモパラ属各種(Plasmopara species)、例えば、プラスモパラ・ビチコラ(Plasmopara viticola); プセウドペロノスポラ属各種(Pseudoperonospora species)、例えば、プセウドペロノスポラ・フムリ(Pseudoperonospora humuli)又はプセウドペロノスポラ・クベンシス(Pseudoperonospora cubensis); ピシウム属各種(Pythium species)、例えば、ピシウム・ウルチムム(Pythium ultimum);
・ 例えば以下のものに起因する、斑点病(leaf blotch disease)及び萎凋病(leaf wilt disease): アルテルナリア属各種(Alternaria species)、例えば、アルテルナリア・ソラニ(Alternaria solani); セルコスポラ属各種(Cercospora species)、例えば、セルコスポラ・ベチコラ(Cercospora beticola); クラジオスポリウム属各種(Cladiosporium species)、例えば、クラジオスポリウム・ククメリヌム(Cladiosporium cucumerinum); コクリオボルス属各種(Cochliobolus species)、例えば、コクリオボルス・サチブス(Cochliobolus sativus)(分生子形態:Drechslera, 同義語:Helminthosporium); コレトトリクム属各種(Colletotrichum species)、例えば、コレトトリクム・リンデムタニウム(Colletotrichum lindemuthanium); シクロコニウム属各種(Cycloconium species)、例えば、シクロコニウム・オレアギヌム(Cycloconium oleaginum); ジアポルテ属各種(Diaporthe species)、例えば、ジアポルテ・シトリ(Diaporthe citri); エルシノエ属各種(Elsinoe species)、例えば、エルシノエ・ファウセッチイ(Elsinoe fawcettii); グロエオスポリウム属各種(Gloeosporium species)、例えば、グロエオスポリウム・ラエチコロル(Gloeosporium laeticolor); グロメレラ属各種(Glomerella species)、例えば、グロメレラ・シングラタ(Glomerella cingulata); グイグナルジア属各種(Guignardia species)、例えば、グイグナルジア・ビドウェリ(Guignardia bidwelli); レプトスファエリア属各種(Leptosphaeria species)、例えば、レプトスファエリア・マクランス(Leptosphaeria maculans); マグナポルテ属各種(Magnaporthe species)、例えば、マグナポルテ・グリセア(Magnaporthe grisea); ミクロドキウム属各種(Microdochium species)、例えば、ミクロドキウム・ニバレ(Microdochium nivale); ミコスファエレラ属各種(Mycosphaerella species)、例えば、ミコスファエレラ・グラミニコラ(Mycosphaerella graminicola)及びミコスファエレラ・フィジエンシス(M. fijiensis); ファエオスファエリア属各種(Phaeosphaeria species)、例えば、ファエオスファエリア・ノドルム(Phaeosphaeria nodorum); ピレノホラ属各種(Pyrenophora species)、例えば、ピレノホラ・テレス(Pyrenophora teres); ラムラリア属各種(Ramularia species)、例えば、ラムラリア・コロ−シグニ(Ramularia collo−cygni); リンコスポリウム属各種(Rhynchosporium species)、例えば、リンコスポリウム・セカリス(Rhynchosporium secalis); セプトリア属各種(Septoria species)、例えば、セプトリア・アピイ(Septoria apii); チフラ属各種(Typhula species)、例えば、チフラ・インカルナタ(Typhula incarnata); ベンツリア属各種(Venturia species)、例えば、ベンツリア・イナエクアリス(Venturia inaequalis);
・ 例えば以下のものに起因する、根及び茎の病害: コルチシウム属各種(Corticium species)、例えば、コルチシウム・グラミネアルム(Corticium graminearum); フサリウム属各種(Fusarium species)、例えば、フサリウム・オキシスポルム(Fusarium oxysporum); ガエウマンノミセス属各種(Gaeumannomyces species)、例えば、ガエウマンノミセス・グラミニス(Gaeumannomyces graminis); リゾクトニア属各種(Rhizoctonia species)、例えば、リゾクトニア・ソラニ(Rhizoctonia solani); タペシア属各種(Tapesia species)、例えば、タペシア・アクホルミス(Tapesia acuformis); チエラビオプシス属各種(Thielaviopsis species)、例えば、チエラビオプシス・バシコラ(Thielaviopsis basicola);
・ 例えば以下のものに起因する、穂の病害(ear and panicle disease)(トウモロコシの穂軸を包含する): アルテルナリア属各種(Alternaria species)、例えば、アルテルナリア属種(Alternaria spp.); アスペルギルス属各種(Aspergillus species)、例えば、アスペルギルス・フラブス(Aspergillus flavus); クラドスポリウム属各種(Cladosporium species)、例えば、クラドスポリウム・クラドスポリオイデス(Cladosporium cladosporioides); クラビセプス属各種(Claviceps species)、例えば、クラビセプス・プルプレア(Claviceps purpurea); フサリウム属各種(Fusarium species)、例えば、フサリウム・クルモルム(Fusarium culmorum); ジベレラ属各種(Gibberella species)、例えば、ジベレラ・ゼアエ(Gibberella zeae); モノグラフェラ属各種(Monographella species)、例えば、モノグラフェラ・ニバリス(Monographella nivalis); セプトリア属各種(Septoria species)、例えば、セプトリア・ノドルム(Septoria nodorum);
・ 例えば以下のような、黒穂病菌類(smut fungi)に起因する病害: スファセロテカ属各種(Sphacelotheca species)、例えば、スファセロテカ・レイリアナ(Sphacelotheca reiliana); チレチア属各種(Tilletia species)、例えば、チレチア・カリエス(Tilletia caries)、チレチア・コントロベルサ(T. controversa); ウロシスチス属各種(Urocystis species)、例えば、ウロシスチス・オクルタ(Urocystis occulta); ウスチラゴ属各種(Ustilago species)、例えば、ウスチラゴ・ヌダ(Ustilago nuda)、ウスチラゴ・ヌダ・トリシチ(U. nuda tritici);
・ 例えば以下のものに起因する、果実の腐敗(fruit rot): アスペルギルス属各種(Aspergillus species)、例えば、アスペルギルス・フラブス(Aspergillus flavus); ボトリチス属各種(Botrytis species)、例えば、ボトリチス・シネレア(Botrytis cinerea); ペニシリウム属各種(Penicillium species)、例えば、ペニシリウム・エキスパンスム(Penicillium expansum)及びペニシリウム・プルプロゲヌム(P. purpurogenum); スクレロチニア属各種(Sclerotinia species)、例えば、スクレロチニア・スクレロチオルム(Sclerotinia sclerotiorum); ベルチシリウム属各種(Verticilium species)、例えば、ベルチシリウム・アルボアトルム(Verticilium alboatrum);
・ 例えば以下のものに起因する、種子及び土壌によって媒介される腐敗病及び萎凋病(seed− and soil−borne rot and wilt disease)並びに実生の病害: フサリウム属各種(Fusarium species)、例えば、フサリウム・クルモルム(Fusarium culmorum); フィトフトラ属各種(Phytophthora species)、例えば、フィトフトラ・カクトルム(Phytophthora cactorum); ピシウム属各種(Pythium species)、例えば、ピシウム・ウルチムム(Pythium ultimum); リゾクトニア属各種(Rhizoctonia species)、例えば、リゾクトニア・ソラニ(Rhizoctonia solani); スクレロチウム属各種(Sclerotium species)、例えば、スクレロチウム・ロルフシイ(Sclerotium rolfsii);
・ 例えば以下のものに起因する、癌性病害(cancerous disease)、こぶ(gall)及び天狗巣病(witches’ broom): ネクトリア属各種(Nectria species)、例えば、ネクトリア・ガリゲナ(Nectria galligena);
・ 例えば以下のものに起因する、萎凋病(wilt disease): モニリニア属各種(Monilinia species)、例えば、モニリニア・ラキサ(Monilinia laxa);
・ 例えば以下のものに起因する、葉、花及び果実の奇形: タフリナ属各種(Taphrina species)、例えば、タフリナ・デホルマンス(Taphrina deformans);
・ 例えば以下のものに起因する、木本植物の衰退性病害(degenerative disease): エスカ属各種(Esca species)、例えば、ファエモニエラ・クラミドスポラ(Phaemoniella clamydospora)及びファエオアクレモニウム・アレオフィルム(Phaeoacremonium aleophilum)及びフォミチポリア・メジテラネア(Fomitiporia mediterranea;
・ 例えば以下のものに起因する、花及び種子の病害: ボトリチス属各種(Botrytis species)、例えば、ボトリチス・シネレア(Botrytis cinerea);
・ 例えば以下のものに起因する、植物塊茎の病害: リゾクトニア属各種(Rhizoctonia species)、例えば、リゾクトニア・ソラニ(Rhizoctonia solani); ヘルミントスポリウム属各種(Helminthosporium species)、例えば、ヘルミントスポリウム・ソラニ(Helminthosporium solani);
・ 例えば以下のような、細菌性病原体に起因する病害: キサントモナス属各種(Xanthomonas species)、例えば、キサントモナス・カムペストリス pv.オリザエ(Xanthomonas campestris pv. oryzae); シュードモナス属各種(Pseudomonas species)、例えば、シュードモナス・シリンガエ pv.ラクリマンス(Pseudomonas syringae pv. lachrymans); エルビニア属各種(Erwinia species)、例えば、エルビニア・アミロボラ(Erwinia amylovora)。
好ましいのは、ダイズの以下の病害の防除である:
・ 例えば以下のものに起因する、葉、茎、鞘及び種子の菌類病:
アルテルナリア斑点病(alternaria leaf spot)(Alternaria spec. atrans tenuissima)、炭疽病(Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum)、褐紋病(brown spot)(Septoria glycines)、紫斑病(cercospora leaf spot and blight)(Cercospora kikuchii)、コアネホラ葉枯病(choanephora leaf blight)(Choanephora infundibulifera trispora(Syn.))、ダクツリオホラ斑点病(dactuliophora leaf spot)(Dactuliophora glycines)、べと病(Peronospora manshurica)、ドレクスレラ胴枯病(drechslera blight)(Drechslera glycini)、斑点病(frogeye leaf spot)(Cercospora sojina)、そばかす病(leptosphaerulina leaf spot)(Leptosphaerulina trifolii)、灰星病(phyllostica leaf spot)(Phyllosticta sojaecola)、黒点病(pod and stem blight)(Phomopsis sojae)、うどんこ病(Microsphaera diffusa)、ピレノカエタ斑点病(pyrenochaeta leaf spot)(Pyrenochaeta glycines)、葉腐病(rhizoctonia aerial, foliage, and web blight)(Rhizoctonia solani)、さび病(Phakopsora pachyrhizi, Phakopsora meibomiae)、黒とう病(Sphaceloma glycines)、ステムフィリウム葉枯病(stemphylium leaf blight)(Stemphylium botryosum)、褐色輪紋病(Corynespora cassiicola);
・ 例えば以下のものに起因する、根及び茎基部の菌類病:
黒根腐病(Calonectria crotalariae)、炭腐病(Macrophomina phaseolina)、赤かび病(fusarium blight or wilt, root rot, and pod and collar rot)(Fusarium oxysporum、Fusarium orthoceras、Fusarium semitectum、Fusarium equiseti)、ミコレプトジスクス根腐病(mycoleptodiscus root rot)(Mycoleptodiscus terrestris)、根腐病(neocosmospora)(Neocosmopspora vasinfecta)、黒点病(Diaporthe phaseolorum)、茎腐爛病(stem canker)(Diaporthe phaseolorum var. caulivora)、茎疫病(phytophthora rot)(Phytophthora megasperma)、落葉病(brown stem rot)(Phialophora gregata)、根茎腐敗病(pythium rot)(Pythium aphanidermatum、Pythium irregulare、Pythium debaryanum、Pythium myriotylum、Pythium ultimum)、リゾクトニア根腐病(rhizoctonia root rot, stem decay, and damping−off)(Rhizoctonia solani)、菌核病(sclerotinia stem decay)(Sclerotinia sclerotiorum)、スクレロチニアサウザンブライト病(sclerotinia southern blight)(Sclerotinia rolfsii)、チエラビオプシス根腐病(thielaviopsis root rot)(Thielaviopsis basicola)。
上記微生物の抵抗性株を防除することも可能である。
工業材料を劣化又は変化させることができる微生物として挙げることができるものは、例えば、細菌類、菌類、酵母類、藻類及び粘菌類(slime organisms)などである。本発明の活性化合物は、好ましくは、菌類、特に、カビ類、材木を変色させる菌類及び材木を破壊する菌類(担子菌類(Basidiomycetes))、並びに、粘菌類(slime organisms)及び藻類に対して作用する。以下の属の微生物を例として挙げることができる: アルテルナリア(Alternaria)、例えば、アルテルナリア・テヌイス(Alternaria tenuis); アスペルギルス(Aspergillus)、例えば、アスペルギルス・ニゲル(Aspergillus niger); カエトミウム(Chaetomium)、例えば、カエトミウム・グロボスム(Chaetomium globosum); コニオホラ(Coniophora)、例えば、コニオホラ・プエタナ(Coniophora puetana); レンチヌス(Lentinus)、例えば、レンチヌス・チグリヌス(Lentinus tigrinus); ペニシリウム(Penicillium)、例えば、ペニシリウム・グラウクム(Penicillium glaucum); ポリポルス(Polyporus)、例えば、ポリポルス・ベルシコロル(Polyporus versicolor); アウレオバシジウム(Aureobasidium)、例えば、アウレオバシジウム・プルランス(Aureobasidium pullulans); スクレロホマ(Sclerophoma)、例えば、スクレロホマ・ピチオフィラ(Sclerophoma pityophila); トリコデルマ(Trichoderma)、例えば、トリコデルマ・ビリデ(Trichoderma viride); エシェリキア(Escherichia)、例えば、エシェリキア・コリ(Escherichia coli); シュードモナス(Pseudomonas)、例えば、シュードモナス・アエルギノサ(Pseudomonas aeruginosa); スタフィロコッカス(Staphylococcus)、例えば、スタフィロコッカス・アウレウス(Staphylococcus aureus)。
さらに、本発明による式(I)で表される化合物は、極めて優れた抗真菌活性も示す。それらは、極めて広い抗真菌活性スペクトルを有しており、特に、皮膚糸状菌、並びに、酵母菌、カビ及び二相性真菌類に対して〔例えば、カンジダ属各種(Candida species)、例えば、カンジダ・アルビカンス(Candida albicans)、カンジダ・グラブラタ(Candida glabrata)に対して〕、並びに、エピデルモフィトン・フロコスム(Epidermophyton floccosum)、アスペルギルス属各種(Aspergillus species)、例えば、アスペルギルス・ニゲル(Aspergillus niger)及びアスペルギルス・フミガツス(Aspergillus fumigatus)、トリコフィトン属各種(Trichophyton species)、例えば、トリコフィトン・メンタグロフィテス(Trichophyton mentagrophytes)、ミクロスポロン属各種(Microsporon species)、例えば、ミクロスポロン・カニス(Microsporon canis)及びミクロスポロン・アウドウイニイ(Microsporon audouinii)などに対して、極めて広い抗真菌活性スペクトルを有している。これら菌類のリストは、包含され得る真菌スペクトルを決して限定するものではなく、単に例示のためのものである。
本発明による化合物を施用する場合、その施用量は、広い範囲内で変えることができる。本発明による処理方法において通常施用される活性化合物の薬量/施用量は、一般に、及び、有利には、以下のとおりである:
・ 植物の部分、例えば、葉を処理する場合(茎葉処理): 0.1〜10000g/ha、好ましくは、10〜1000g/ha、さらに好ましくは、50〜300g/ha; 灌注施用又は滴下施用の場合、特に、ロックウール又はパーライトなどの不活性底土を用いる場合は、上記薬量はさらに低減させることができる;
・ 種子処理の場合: 種子100kg当たり2〜200g、好ましくは、種子100kg当たり3〜150g、さらに好ましくは、種子100kg当たり2.5〜25g、一層さらに好ましくは、種子100kg当たり2.5〜12.5g;
・ 土壌処理の場合: 0.1〜10000g/ha、好ましくは、1〜5000g/ha。
本明細書中に示されている薬量は、本発明による方法を例証する例として挙げられている。当業者は、特に処理対象の植物又は作物の種類に照らして、当該施用薬量を適合させる方法を知るであろう。
本発明による組合せは、処理後ある一定の期間、害虫(pest)及び/又は植物病原性菌類及び/又は微生物類に対して植物を保護するために用いることができる。保護がもたらされる期間は、植物が該組合せで処理されてから、一般に、1〜28日間、好ましくは、1〜14日間、さらに好ましくは、1〜10日間、一層さらに好ましくは、1〜7日間にわたり、又は、植物の繁殖器官が処理されてから、最大で200日間にわたる。
さらに、本発明による組合せ及び組成物を用いて、植物及び収穫された植物材料の中のマイコトキシンの含有量を低減させることも可能であり、従って、植物及び収穫された植物材料から作られる食料及び飼料の中のマイコトキシンの含有量を低減させることも可能である。特に、限定するものではないが、以下のマイコトキシンを挙げることができる:デオキシニバレノール(DON)、ニバレノール、15−Ac−DON、3−Ac−DON、T2−トキシン、HT2−トキシン、フモニシン類、ゼアラレノン、モニリホルミン、フザリン、ジアセトキシシルペノール(DAS)、ベアウベリシン(beauvericine)、エンニアチン、フサロプロリフェリン(fusaroproliferine)、フサレノール(fusarenole)、オクラトキシン類、パツリン、エルゴットアルカロイド類及びアフラトキシン類〔これらは、例えば、以下の菌類病に起因する:フサリウム属各種(Fusarium spec.)、例えば、フサリウム・アクミナツム(Fusarium acuminatum)、フサリウム・アベナセウム(F. avenaceum)、フサリウム・クロオクウェレンセ(F. crookwellense)、フサリウム・クルモルム(F. culmorum)、フサリウム・グラミネアルム(F. graminearum)(ジベレラ・ゼアエ(Gibberella zeae))、フサリウム・エクイセチ(F. equiseti)、フサリウム・フジコロイ(F. fujikoroi)、フサリウム・ムサルム(F. musarum)、フサリウム・オキシスポルム(F. oxysporum)、フサリウム・プロリフェラツム(F. proliferatum)、フサリウム・ポアエ(F. poae)、フサリウム・プセウドグラミネアルム(F. pseudograminearum)、フサリウム・サムブシヌム(F. sambucinum)、フサリウム・シルピ(F. scirpi)、フサリウム・セミテクツム(F. semitectum)、フサリウム・ソラニ(F. solani)、フサリウム・スポロトリコイデス(F. sporotrichoides)、フサリウム・ラングセチアエ(F. langsethiae)、フサリウム・スブグルチナンス(F. subglutinans)、フサリウム・トリシンクツム(F. tricinctum)、フサリウム・ベルチシリオイデス(F. verticillioides)など;及び、さらに、以下のものにも起因する:アスペルギルス属各種(Aspergillus spec.)、ペニシリウム属各種(Penicillium spec.)、クラビセプス・プルプレア(Claviceps purpurea)、スタキボトリス属各種(Stachybotrys spec.)など〕。
本発明について、下記実施例によって例証する。しかしながら、本発明は、それら実施例に限定されるものではない。
調製実施例
上記実施例と同様にして、及び、本発明による化合物を調製する方法についての一般的な記載に従って、下記表1の化合物を得ることができる。
表1
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表1中のキラルな基は、実施例においてIUPAC名で見いだされ得るR値及び/又はS値を示す(生成物指向キラリティ規格)。
logP値の測定は、「EEC directive 79/831 Annex V.A8」に従い、下記方法により、逆相カラムでのHPLC(高性能液体クロマトグラフィー)によって実施した;
[a] LC−MSの測定は、溶離剤として0.1%水性ギ酸及びアセトニトリル(0.1%ギ酸含有)を使用し、10%アセトニトリルから95%アセトニトリルまでの直線勾配で、pH2.7で実施した。
[b] 測定は、溶離剤として0.005モル水性KHPO緩衝液及びアセトニトリルを使用して、pH7.5で実施した。
較正は、logP値が知られている非分枝鎖アルカン−2−オン(3個〜16個の炭素原子含有)を用いて実施した(logP値は、連続するアルカノンの間の線形補間を使用し、保持時間を用いて測定)。ラムダmax値は、200nm〜400nmの紫外線スペクトル及びクロマトグラフシグナルのピーク値を用いて決定した。表1において、「MH」(又は、「M H」)は、それぞれ、質量分析において観察された分子イオンピークプラス1a.m.u.(原子質量単位)又はマイナス1a.m.u.(原子質量単位)を意味し、「M(APCI)」は、質量分析においてポジティブ大気圧化学イオン化法によって得られた分子イオンピークを意味する。
これらの実施例について、M−1を測定した。
選択された実施例の、ピークリストとしてのNMRデータ
選択された下記実施例のH NMRデータは、H NMRピークリストの形態で示されている。各シグナルピークに対して、最初にδ値(ppm)が記載されており、次に、スペースで区切られて、括弧内にシグナル強度が記載されている。種々のシグナルピークのδ−シグナル強度値の対が、セミコロンで互いに区切られて記載されている。従って、1つの例のピークリストは、以下の形態で示される:
δ(強度);δ(強度);....δ(強度);....δ(強度)。
その中でNMRスペクトルが記録された溶媒は、実施例番号の後ろで、NMRピークリストの前に、記載されている。ピークリストの形態にあるNMRデータの呈示に関する詳細な記載は、刊行物「Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications」の中に見いだすことができる(cf. 「Research Disclosure Database Number 564025, 2011, 16 March 2011」又は「http://www.rdelectronic.co.uk/rd/free/RD564025.pdf)。
先鋭なシグナルの強度は、NMRスペクトルの印刷された例におけるシグナルの高さ(cm)と相関し、シグナル強度の真の比率を示している。幅が広いシグナルの場合、複数のピーク又は該シグナルの中央及びそれらの相対的強度が、当該スペクトルの中の最も強いシグナルとの比較で示され得る。H−NMRピークのリストは、従来のH−NMRのプリントと類似しており、従って、通常、NMRの慣習的な解釈で記載される全てのピークを含んでいる。さらに、それらは、従来のH−NMRのプリントのように、溶媒のシグナル、目標化合物の立体異性体(これも、同様に、本発明の対象の一部分である)のシグナル及び/又は不純物のピークのシグナルも示し得る。溶媒及び/又は水の化学シフトの近くにある化合物のシグナルを記載する場合、本発明者らによるH−NMRピークリストは、溶媒の通常のピーク、例えば、DMSO−d中のDMSOのピーク及び水のピーク(これらは、通常、高い強度を示す)を示している。目標化合物の立体異性体のピーク及び/又は不純物のピークは、典型的には、目標化合物(例えば、純度>90%)のピークよりも低い強度を示す。そのような立体異性体及び/又は不純物は、所与の調製方法に対して特有であり得る。従って、それらのピークは、「副産物の指紋(side−products fingerprints)」に基づいて、本発明者らの調製方法の再現性を確認するのに役立ち得る。目標化合物の予測されるシグナルを既知技術(MestreC、ACDシミュレーション、さらに、経験的に期待される値の使用)を用いて計算する当業者は、最終的には強度フィルターを使用して、目標化合物のピークを確認することができる。この分離は、H−NMRの慣習的な解釈の対応するピークピッキング法に類似しているであろう。下記表には、目標化合物及びそれらの中間体の全てのNMRデータが記載されている。
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使用実施例
フィトフトラ(Phytophthora)試験(トマト)/予防
溶媒: 49重量部のN,N−ジメチルホルムアミド
乳化剤: 1重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な調製物を調製するために、1重量部の活性化合物分を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、得られた濃厚物を水で希釈して所望の濃度とする。予防活性について試験するために、幼植物に、活性化合物の該調製物を記載されている施用量で噴霧する。この処理の1日後、該植物に、フィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)の胞子の水性懸濁液を用いて接種する。その植物を、約22℃で相対大気湿度100%のインキュベーション室の中に1日間置く。次いで、その植物を、約20℃で相対大気湿度約96%のインキュベーション室の中に置く。当該試験について、上記接種の7日後に評価する。0%は、処理されていない対照の効力に相当する効力を意味し、100%の効力は、感染が観察されないことを意味する。この試験において、本発明による以下の化合物は、活性成分の濃度500ppmで、70%又はそれ以上の効力を示した。詳細には、表1の下記化合物は、丸括弧内に記載されている効力を示した:
1(93%)、2(100%)、4(95%)、5(100%)、10(95%)、11(100%)、16(95%)、17(100%)、18(95%)、20(100%)、23(93%)、25(75%)、26(100%)、27(93%)、30(100%)、33(90%)、34(90%)、36(70%)、40(75%)、44(85%)、47(75%)、51(95%)、52(75%)、56(95%)、59(90%)、62(75%)、64(98%)、70(80%)、72(100%)、73(80%)、75(90%)、77(93%)、80(95%)、81(95%)、83(100%)、84(100%)、85(97%)、86(97%)、87(100%)、88(97%)、89(97%)、90(97%)、91(100%)、98(100%)、100(95%)、101(95%)、102(80%)、103(95%)、104(95%)、106(75%)、107(95%)、110(95%)、112(83%)、113(85%)、114(95%)、116(85%)、117(80%)、119(93%)、120(90%)、121(93%)、122(90%)、124(93%)、125(75%)、126(93%)、129(75%)、130(85%)、131(80%)、132(90%)。
プラスモパラ(Plasmopara)試験(ブドウの木)/予防
溶媒: 24.5重量部のアセトン
24.5重量部のジメチルアセトアミド
乳化剤: 1重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な調製物を調製するために、1重量部の活性化合物分を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、得られた濃厚物を水で希釈して所望の濃度とする。予防活性について試験するために、幼植物に、活性化合物の該調製物を記載されている施用量で噴霧する。その噴霧による被膜が乾燥した後、該植物に、プラスモパラ・ビチコラ(Plasmopara viticola)の胞子の水性懸濁液を用いて接種し、次いで、その植物を、約20℃で相対大気湿度100%のインキュベーション室の中に1日間置く。次いで、その植物を、約21℃で相対大気湿度約90%の温室の中に4日間置く。次いで、その植物を湿らせ、インキュベーション室の中に1日間置く。当該試験について、上記接種の6日後に評価する。0%は、処理されていない対照の効力に相当する効力を意味し、100%の効力は、感染が観察されないことを意味する。この試験において、本発明による以下の化合物は、活性成分の濃度100ppmで、70%又はそれ以上の効力を示した。詳細には、表1の下記化合物は、丸括弧内に記載されている効力を示した:
2(94%)、4(94%)、5(93%)、11(82%)、18(91%)、20(87%)、27(95%)、30(94%)、33(93%)、51(100%)、56(78%)、64(94%)、75(88%)、80(94%)、81(92%)、83(100%)、84(89%)、85(87%)、86(90%)、87(100%)、88(100%)、89(95%)、90(96%)、98(94%)、107(100%)。

Claims (6)

  1. 一般式(I)
    Figure 0005905479

    〔式中、
    Rは、以下の基R又はR
    Figure 0005905479

    のうちの1つを表し;
    nは、0、1、2、3又は4を表し;
    mは、1、2、3又は4を表し;
    tは、0又は1を表し;
    は、S、O又はNRを表し;
    は、S、O又はNRを表し;
    は、結合を表すか、又は、O、S若しくはNRを表し;
    がNRを表す場合、RとRは、それらが結合している窒素原子と一緒に、5〜7員の飽和又は不飽和の炭素環又は3個以下のヘテロ原子を含んでいるヘテロ環(ここで、該環は、基C(=O)及び基C(=S)のうちの1つも含み得る)を形成することができ;
    は、水素、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C 4 −アルケニル、C 4 −アルキニル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、C−C−シクロアルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル又は−C−トリアルキルシリル−C−C−アルキを表し;
    Hetは、ヘテロ環Het1〜Het61:
    Figure 0005905479

    Figure 0005905479

    のうちの1つを表し;
    及びR(ここで、該R及びRは、同一であるか又は異なっていることが可能である)は、互いに独立して、水素、ハロゲン、CN、NH、NO、C−C−アルキル、C−C−ヒドロキシアルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルケニル、C−C−アルキニル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、C−C−シクロアルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルコキシ−C−C−アルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキニル、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルフィニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルホニル−C−C−アルキル、アミノ−C−C−アルキル、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルキル、ジ−(C−C−アルキル)アミノ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル、5以下の基Qで置換され得るフェニル、そのフェニル部分において5以下の基Qで置換され得るフェニル−C−C−アルキニルを表し;
    とRは、さらにまた、それらが結合している炭素原子と一緒に、C−C−シクロアルキル(ここで、該シクロアルキルは、ハロゲン、OH、C−C−アルキル、C−C−ハロゲノアルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルキルチオ又はフェニルから選択される同一であるか又は異なっている1〜4の置換基で置換され得る)を形成することもでき、又は、C−C10−ビシクロアルキル、2,3−ジヒドロ−1H−インデン−1−イル若しくはデカヒドロナフタレニルを形成することもでき;
    は、アリール又はヘテロ環E1〜E144:
    Figure 0005905479

    Figure 0005905479

    Figure 0005905479

    Figure 0005905479

    Figure 0005905479

    を表し;
    は、さらにまた、nが1、2、3又は4を表す場合には、水素又はハロゲンも表し;
    は、水素、OH、NH、CN、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるハロゲノ−C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るアリール、5以下の基Qで置換され得るアリール−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るアリール−C−C−シクロアルキル、C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、C−C−シクロアルキル−C−C−アルコキシ、C−C−アルケニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキニル−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるハロゲノ−C−C−シクロアルコキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルコキシ、5以下の基Qで置換され得るアリールオキシ、5以下の基Qで置換され得るアリール−C−C−アルコキシ、5以下の基Qで置換され得るアリール−C−C−シクロアルコキシ、C−C−アルキルアミノ、(C−C−アルキル)カルボニルアミノ、C−C−シクロアルキルアミノ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキルアミノ、C−C−アルケニル−C−C−アルキルアミノ、C−C−アルキニル−C−C−アルキルアミノ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるハロゲノ−C−C−シクロアルキルアミノ、5以下の基Qで置換され得るアリールアミノ、5以下の基Qで置換され得るベンジルアミノを表し;
    は、水素、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるハロゲノ−C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルキル、それぞれが5以下の基Qで置換され得るフェニル若しくはナフチル、5以下の基Qで置換され得るベンジルを表し;
    は、さらにまた、RがRであり、tが0であり且つYが結合である場合は、CNも表し;
    は、水素、OH、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノ−C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るフェニル、5以下の基Qで置換され得るベンジル、C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、C−C−シクロアルキル−C−C−アルコキシ、C−C−アルケニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキニル−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノ−C−C−シクロアルコキシ、C−C−シクロアルケニルオキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルコキシ、5以下の基Qで置換され得るアリールオキシ、5以下の基Qで置換され得るベンジルオキシを表し;
    は、水素、OH、C−C−アルキル、C−C−シクロアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルケニル−C−C−アルキル、C−C−アルキニル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、C−C−シクロアルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルキル、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るフェニル、5以下の基Qで置換され得るベンジル、C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、C−C−シクロアルキル−C−C−アルコキシ、C−C−アルケニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキニル−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるハロゲノ−C−C−シクロアルコキシ、C−C−シクロアルケニルオキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルコキシ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルスルファニル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルアミノ−C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−シクロアルキルアミノ−C−C−アルコキシ、C−C−トリアルキルシリル−C−C−アルコキシ、5以下の基Qで置換され得るフェニルオキシ、5以下の基Qで置換され得るベンジルオキシを表し;
    Q(ここで、該Qは、同一であるか又は異なっていることが可能である)は、独立して、ハロゲン、CN、NO、C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルキルスルファニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、トリ(C−C)アルキルシリル若しくはトリ(C−C)アルキルシリル−C−C−アルキルを表すか、又は、隣接する2つの置換基Qは、−OCHO−、−OCFO−、−O(CHO−、−O(CFO−若しくは−N=CH−S−であることができ;
    、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z10及びZ11(ここで、該Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z、Z10及びZ11は、同一であるか又は異なっていることが可能である)は、互いに独立して、水素、ハロゲン、NO、CN、OH、SH、NH、SF、C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいて且つそれに加えて1つのヒドロキシ基も含んでいてもよいC−C−ハロゲノアルキル、C−C−アルキルアミノ、ジ−C−C−アルキルアミノ、C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルスルファニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルファニル、C−C−アルケニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルケニル、C−C−アルキニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキニル、C−C−アルケニルオキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルケニルオキシ、C−C−アルキニルオキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキニルオキシ、C−C−アルケニルスルファニル、C−C−アルキニルスルファニル、C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、ホルミル、ホルミルオキシ、ホルミルアミノ、カルバモイル、N−ヒドロキシカルバモイル、(ヒドロキシイミノ)−C−C−アルキル、C−C−アルキルカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニル、(C−C−シクロアルキル)カルボニル、C−C−アルキルカルバモイル、ジ−C−C−アルキルカルバモイル、N−C−C−アルコキシカルバモイル、C−C−アルコキシカルバモイル、N−C−C−アルキル−C−C−アルコキシカルバモイル、C−C−アルコキシカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシカルボニル、C−C−アルキルアミノカルボニル、ジ−(C−C−アルキル)アミノカルボニル、C−C−アルキルカルボニルオキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニルオキシ、C−C−アルキルカルボニルアミノ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニルアミノ、C−C−アルキルアミノカルボニルオキシ、ジ−(C−C−アルキル)アミノカルボニルオキシ、C−C−アルコキシカルボニルオキシ、C−C−アルキルスルフィニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルフィニル、C−C−アルキルスルホニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルホニル、C−C−アルコキシイミノ、(C−C−アルキルイミノ)−C−C−アルキル、(C−C−アルコキシイミノ)−C−C−アルキル、(C−C−アルケニルオキシイミノ)−C−C−アルキル、(C−C−アルキニルオキシイミノ)−C−C−アルキル、(ベンジルオキシイミノ)−C−C−アルキル、トリ(C−C−アルキル)シリル、トリ(C−C−アルキル)シリル−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るベンジルオキシ、5以下の基Qで置換され得るベンジルスルファニル、5以下の基Qで置換され得るベンジルアミノ、5以下の基Qで置換され得るフェノキシ、5以下の基Qで置換され得るフェニルアミノ、5以下の基Qで置換され得るフェニルスルファニル、5以下の基Qで置換され得るフェニルメチレンを表し;又は、
    隣接する2つの置換基Zは、それらが結合している連続した炭素原子と一緒に、5員又は6員の飽和又は不飽和の炭素環又は3個以下のヘテロ原子を含んでいるヘテロ環(ここで、該環は、同一であるか又は異なっていることが可能な4以下の基Qで置換され得る)を形成し、且つ、残りの置換基Zは、上記で記載されているとおりであり;又は、
    2つのジェミナル置換基Zは、それらが結合している炭素原子と一緒に、縮合して、C(=O)、C(=S)、C−C−シクロアルキルを表すこともでき;
    及びG(ここで、該G及びGは、同一であるか又は異なっていることが可能である)は、互いに独立して、水素、CN、OH、NH、C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキル、C−C−アルキルアミノ、ジ−C−C−アルキルアミノ、C−C−アルコキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルケニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルケニル、C−C−アルキニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキニル、C−C−アルケニルオキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルケニルオキシ、C−C−アルキニルオキシ、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキニルオキシ、C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノシクロアルキル、ホルミル、カルバモイル、(ヒドロキシイミノ)−C−C−アルキル、C−C−アルキルカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルカルボニル、C−C−アルキルカルバモイル、C−C−アルコキシカルボニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルコキシカルボニル、C−C−アルキルアミノカルボニル、ジ−C−C−アルキルアミノカルボニル、C−C−アルキルスルホニル、同一であるか若しくは異なっていることが可能な9個以下のハロゲン原子を含んでいるC−C−ハロゲノアルキルスルホニル、(C−C−アルコキシイミノ)−C−C−アルキル、(C−C−アルケニルオキシイミノ)−C−C−アルキル、(C−C−アルキニルオキシイミノ)−C−C−アルキル、(ベンジルオキシイミノ)−C−C−アルキル、トリ(C−C−アルキル)シリル、トリ(C−C−アルキル)シリル−C−C−アルキル、5以下の基Qで置換され得るベンジルオキシ、5以下の基Qで置換され得るベンジルアミノ、5以下の基Qで置換され得るフェニル、6以下の基Qで置換され得るナフチル、5以下の基Qで置換され得るフェノキシ、5以下の基Qで置換され得るフェニルアミノ、5以下の基Qで置換され得るフェニルメチレンを表す〕
    で表されるシアノエナミ、その塩、又は、それらの光学活性異性体若しくは幾何異性体。
  2. 植物病原性菌類を防除するための組成物であって、増量剤及び/又は界面活性剤に加えて請求項1に記載の式(I)で表されシアノエナミン、その塩、それらの光学活性異性体及び幾何異性体から選択される少なくとも一種類の化合物を含んでいることを特徴とする、前記組成物。
  3. 植物病原性菌類を防除するための、請求項1に記載の式(I)で表されるシアノエナミン、その塩、それらの光学活性異性体及び幾何異性体から選択される少なくとも一種類の化合物の使用、ただし、人間を治療するための使用を除く
  4. 植物病原性菌類を防除する方法であって、請求項1に記載の式(I)で表されるシアノエナミン、その塩、それらの光学活性異性体及び幾何異性体から選択される少なくとも一種類の化合物を当該植物病原性菌類及び/又はその生息環境に施用することを特徴とする、前記方法、ただし、人間を治療するための使用を除く
  5. 植物病原性菌類を防除するための組成物を調製する方法であって、請求項1に記載の式(I)で表されるシアノエナミン、その塩、それらの光学活性異性体及び幾何異性体から選択される少なくとも一種類の化合物を増量剤及び/又は界面活性剤と混合させることを特徴とする、前記方法。
  6. 植物病原性菌類からトランスジェニック植物を保護するために、植物病原性菌類を防除するための、請求項1に記載の式(I)で表されるシアノエナミン、その塩、それらの光学活性異性体及び幾何異性体から選択される少なくとも一種類の化合物の使用。
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