CN104797564B - 除草的和杀真菌的5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺 - Google Patents

除草的和杀真菌的5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺 Download PDF

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Abstract

描述了具有除草和杀真菌活性的式(I)的5‑氧基‑取代的3‑苯基异噁唑啉‑5‑甲酰胺和5‑氧基‑取代的3‑苯基异噁唑啉‑5‑硫代酰胺。在该式(I)中，X、X2至X6、R1至R4为基团例如氢、卤素和有机基团如取代的烷基。A为键或二价单元。Y为硫属元素。

Description

除草的和杀真菌的5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺 和5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺
本发明涉及除草剂和杀真菌剂技术领域，特别是用于在有用植物的作物中选择性防治阔叶杂草和禾本科杂草的除草剂技术领域。
具体而言，本发明涉及取代的5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺、其制备方法以及其作为除草剂和杀真菌剂的用途。
DE 4026018 A1、EP 0 520 371 A2和DE 4017665公开了在异噁唑啉环的5位上带有氢原子的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺。这些化合物在上述文献中被描述为农业化学活性安全剂，即消除除草剂对作物植物的不想要的除草作用的化合物。并没有公开这些化合物的除草作用。欧洲专利申请第10170238号具有较早的优先权日，但在本申请的优先权日时尚未公开，其公开了除草和杀真菌活性的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺，它们在异噁唑啉环的5位上带有氢原子。Monatshefte Chemie(2010)141,461和Letters in Organic Chemistry(2010),7,502也公开了在异噁唑啉环的5位具有有氢原子的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺。但是只公开了所提及的一些化合物的杀真菌作用，并未公开除草作用。
本发明的一个目的是提供除草和杀真菌活性的化合物。
已发现5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺特别适合用作除草剂和杀真菌剂。本发明提供式(I)的5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺或其盐，
其中
R1和R2各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、氰基、或各自被m个选自氟、氯、溴、碘和氰基的基团取代的(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基，
或
R1和R2和它们所连接的碳原子一起形成由q个碳原子和p个氧原子形成的饱和的或部分不饱和的或完全不饱和的三、四、或五元环；
R3为(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基或(C2-C6)-炔基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基、(C1-C4)-烷氧基和羟基的基团取代，
R4为氢、氰基，
或(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C8)-烯基或(C3-C8)-炔基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基、羟基和(C1-C6)-烷氧基的基团取代，
A为键或为选自下列的二价单元
R10、R11、R12、R13、R14和R15各自独立地为
氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、CO2R8、CONR6R8、R5，
或(C1-C6)-烷基、(C3-C5)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、碘、羟基和氰基的基团取代，
或(C1-C6)-烷氧基、(C3-C6)-环烷氧基、(C2-C6)-烯氧基或(C2-C6)-炔氧基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代；
Y为氧或硫；
X为氢、氰基、羟基、X1，
或
(C1-C12)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C2-C12)-烯基或(C2-C12)-炔基，它们各自被m个选自下列的基团取代：氟、氯、溴、碘、氰基、羟基、OR7、X1、OX1、NHX1、S(O)n R5、SO2NR6R7、SO2NR6COR8、CO2R8、CONR6R8、COR6、CONR8SO2R5、NR6R8、NR6COR8、NR6CONR8R8、NR6CO2R8、NR6SO2R8、NR6SO2NR6R8、OCONR6R8、OCSNR6R8、POR9R9和C(R6)＝NOR8，
或
X、A和R4与它们所连接的氮原子一起形成饱和的或部分不饱和的或完全不饱和的五、六、或七元环，所述环还含有该氮原子、k个碳原子、n个氧原子、p个硫原子和p个选自NR7和NCOR7的单元(element)作为环原子，其中一个碳原子带有p个氧代基团；
X1为三、四、五或六元饱和的、部分不饱和的、完全不饱和的环或芳环，其由r个碳原子、s个氮原子、n个硫原子和n个氧原子形成，且其被s个选自R6、R6a、R8和R9的基团取代，其中所述硫原子和碳原子带有n个氧代基团；
或X1为被m个选自R6、R6a、R8和R9的基团取代的苯基；
X2、X4和X6各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基，
或(C1-C4)-烷基、(C3-C5)-环烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基、(C1-C4)-烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C4)-炔氧基或(C1-C4)-烷基羰基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C4)-烷氧基的基团取代；
X3和X5各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、SF5、CONR8SO2R5、CONR6R8、COR6、CO2R8、CONR6R8、C(R6)＝NOR8、NR6COR8、NR6CONR8R8、NR6CO2R8、NR6SO2R8、NR6SO2NR6R8、OCONR6R8、OSO2R5、S(O)nR5、SO2NR6R8、OSO2NR6R8，
或(C1-C6)-烷基、(C3-C5)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、碘、羟基和氰基的基团取代，
或(C1-C6)-烷氧基、(C3-C6)-环烷氧基、(C2-C6)-烯氧基或(C2-C6)-炔氧基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代；
R5为(C1-C6)-烷基或(C3-C6)-环烷基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和羟基的基团取代；
R6为氢或R5；
R6a为氟、氯、溴、碘、氰基、羟基、S(O)nR5或各自被m个选自氟、氯、溴、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷氧基、(C3-C6)-烯氧基或(C3-C6)-炔氧基；
R7为氢或各自被m个选自氟、氯、溴、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C4)-烯基或(C2-C4)-炔基；
R8为R7，
R9为(C1-C3)-烷基或(C1-C3)-烷氧基；
k为3、4、5或6；
m为0、1、2、3、4或5；
n为0、1或2；
p为0或1；
q为3、4或5；
r为1、2、3、4或5；
s为0、1、2、3或4。
烷基意指饱和的直链或支链的烃基基团，所述烃基基团具有在各自情况中指定的碳原子数，例如C1-C6-烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。
卤素取代的烷基意指直链或支链的烷基基团，其中在这些基团中，一些或所有的氢原子可被卤素原子取代，例如C1-C2-卤代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基和1,1,1-三氟丙-2-基。
烯基意指不饱和的直链或支链的烃基基团，所述基团具有在各自情况中指定的碳原子数和在任意位置的一个双键，例如C2-C6-烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基。
炔基意指直链或支链的烃基基团，所述基团具有在各自情况中指定的碳原子数和在任意位置的一个三键，例如C2-C6-炔基如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基(或炔丙基)、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、3-甲基-1-丁炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、3-甲基-1-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、1-甲基-2-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基。
烷氧基意指饱和的直链或支链的烷氧基基团，所述基团具有在各自情况中规定的碳原子数，例如C1-C6-烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基,1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基、1,1-二甲基乙氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基。卤素取代的烷氧基意指直链或支链的烷氧基基团，所述基团具有在各自情况中指定的碳原子数，其中在这些基团中，一些或所有的氢原子可被上面指定的卤素原子所取代，例如C1-C2-卤代烷氧基，如氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-1,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟乙氧基和1,1,1-三氟丙-2-氧基。
取决于取代基的性质和它们的连接方式，式(I)的化合物可以以立体异构体的形式存在。如果，例如存在一个或多个不对称取代的碳原子和/或亚砜，则可能出现对映异构体和非对映异构体。可以从制备所得的混合物中通过常规分离方法(例如色谱分离方法)获得立体异构体。也可以使用具有光学活性的起始原料和/或助剂，通过使用立体选择性反应来选择性地制备立体异构体。本发明也涉及被式(I)所涵盖但并未具体定义的所有立体异构体以及它们的混合物。然而，为简单起见，下文总是参照式(I)的化合物，即使这意指纯的化合物以及如果合适，具有不同比例的异构体化合物的混合物两者。
根据上文所定义的取代基的性质，式(I)的化合物具有酸性且其可形成盐，如果合适，其也可以与无机碱或有机碱或与金属离子形成内盐或加合物。如果式(I)的化合物带有羟基、羧基或其他引起酸性的基团，这些化合物可以与碱反应生成盐。合适的碱为，例如碱金属和碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐，特别是钠、钾、镁和钙的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐；还有铵盐，具有C1-C4-烷基基团的伯胺、仲胺和叔胺；C1-C4-链烷醇、胆碱和氯化胆碱(chlorocholine)的单链烷醇胺、二链烷醇胺和三链烷醇胺。
如果一个基团是被基团多取代的，这意味着该基团被一个或多个相同或不同的所提及的那些基团所取代。
在所有的下述式中，除非有不同定义，取代基和符号具有与式(I)中的定义相同的定义。化学式中的箭头表示其与分子中的剩余部分连接的点。
优选式(I)的5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺，其中
R1和R2各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、氰基或各自被m个选自氟、氯、溴、碘和氰基的基团取代的(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基；
或
R1和R2与它们所连接的碳原子一起形成由q个碳原子和p个氧原子形成的饱和的或部分不饱和的或完全不饱和的三、四、或五元环；
R3为(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基或(C2-C6)-炔基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基、(C1-C4)-烷氧基和羟基的基团取代，
R4为氢、氰基，
或(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-环烷基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基、羟基和(C1-C6)-烷氧基的基团取代，
A为键或为选自下列的二价单元
R10、R11、R12、R13、R14和R15各自独立地为
氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、CO2R8、CONR6R8、R5，
或(C1-C6)-烷基、(C3-C5)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、碘、羟基和氰基的基团取代，
或(C1-C6)-烷氧基、(C3-C6)-环烷氧基、(C2-C6)-烯氧基或(C2-C6)-炔氧基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代；
Y为氧或硫；
X为氢、氰基、羟基、X1，
或
(C1-C12)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C2-C12)-烯基或(C2-C12)-炔基，它们各自被m个选自下列的基团取代：氟、氯、溴、碘、氰基、羟基、OR7、X1、OX1、NHX1、S(O)nR5、SO2NR6R7、SO2NR6COR8、CO2R8、CONR6R8、COR6、CONR8SO2R5、NR6R8、NR6COR8、NR6CONR8R8、NR6CO2R8、NR6SO2R8、NR6SO2NR6R8、OCONR6R8、OCSNR6R8、POR9R9和C(R6)＝NOR8，
或
X、A和R4与它们所连接的氮原子一起形成饱和的或部分不饱和的或完全不饱和的五、六、或七元环，所述环还含有该氮原子、k个碳原子、n个氧原子、p个硫原子和p个选自NR7和NCOR7的单元(element)作为环原子，其中一个碳原子带有p个氧代基团；
X1为被s个选自R6、R6a、R8和R9的基团取代的环，其选自
或X1为被m个选自R6、R6a、R8和R9的基团取代的苯基；
X2、X4和X6各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基，
或(C1-C4)-烷基、(C3-C5)-环烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基、(C1-C4)-烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C4)-炔氧基或(C1-C4)-烷基羰基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C4)-烷氧基的基团取代；
X3和X5各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、SF5、CONR8SO2R5、CONR6R8、COR6、CO2R8、CONR6R8、C(R6)＝NOR8、NR6COR8、NR6CONR8R8、NR6CO2R8、NR6SO2R8、NR6SO2NR6R8、OCONR6R8、OSO2R5、S(O)nR5、SO2NR6R8、OSO2NR6R8，
或(C1-C6)-烷基、(C3-C5)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、碘、羟基和氰基的基团取代，
或(C1-C6)-烷氧基、(C3-C6)-环烷氧基、(C2-C6)-烯氧基或(C2-C6)-炔氧基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代；
R5为(C1-C6)-烷基或(C3-C6)-环烷基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和羟基的基团取代；
R6为氢或R5；
R6a为氟、氯、溴、碘、氰基、羟基、S(O)nR5或各自被m个选自氟、氯、溴、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基或(C2-C6)-炔氧基；
R7为氢或各自被m个选自氟、氯、溴、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C4)-烯基或(C2-C4)-炔基；
R8为R7，
R9为(C1-C3)-烷基或(C1-C3)-烷氧基；
k为3、4、5或6；
m为0、1、2、3、4或5；
n为0、1或2；
p为0或1；
q为3、4或5；
s为0、1、2、3或4。
特别优选式(I)的5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺，其中
R1和R2各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、氰基或被m个选自氟、氯、溴、碘和氰基的基团取代的(C1-C4)-烷基；
R3为(C1-C4)-烷基、(C3-C4)-环烷基、(C2-C3)-烯基或(C2-C3)-炔基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、氰基、(C1-C2)-烷氧基的基团取代，
A为键或选自下列的二价单元：CH2、CH2CH2、CHCH3、CH2CH2CH2、CH(CH2CH3)、CH(CH3)CH2、C(CH3)2、C(CH3)2CH2、C(iPr)CH3、CH(CH2iPr)CH2、CH2CH＝CH、C(CH3)2C≡C、CH(CF3)CH2、CH(CH3)CH2O、CH2CH2O、CH(cPr)CH2O、CH(CH2OCH3)、CH(CH2CH2SCH3)、CH(COOH)、CH(COOCH3)、CH(COOH)CH2、CH(COOCH3)CH2、CH2COH(CF3)、CH(CONHCH3)、CH(CONHCH3)CH2和CH2CH2CONHCH2；
R4为氢或(C1-C8)-烷基；
Y为氧或硫；
X为氢、氰基、羟基、X1，
或
(C1-C12)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C2-C12)-烯基或(C2-C12)-炔基，它们各自被m个选自下列的基团取代：氟、氯、氰基、羟基、OR7、X1、OX1、NHX1、S(O)nR5、CO2R8、CONR6R8、CONR8SO2R5和POR9R9；
X1为被s个选自R6、R6a、R8和R9的基团取代的环，其选自
或X1为被m个选自R6、R6a、R8和R9的基团取代的苯基；
X2、X4和X6各自独立地为氢、氟或氯或各自被m个选自氟、氯、氰基和(C1-C4)-烷氧基的基团取代的(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基；
X3和X5各自独立地为氢、氟、氯、溴、氰基或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷基，
或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷氧基；
R5为甲基或乙基；
R6为氢或R5；
R6a为氟、氯、溴、碘、氰基、羟基、S(O)nR5或各自被m个选自氟、氯、溴、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基或(C2-C6)-炔氧基；
R7为氢或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷基；
R8为R7，
R9为(C1-C3)-烷氧基；
m为0、1、2或3；
n为0、1或2；
s为0、1、2、3或4。
用于制备式(I)的本发明化合物的合适的中间体为式(II)的化合物：
其中X1、X2、X3、X4、X5、X6、R1、R2、R3和R5基团各自如式(I)中所定义，且V为氢或R5。式(II)的化合物是新的并同样构成本发明主题的一部分。
本发明的化合物也可通过本身为本领域技术人员已知的反应来制备，例如根据方案1中详述的反应顺序。
方案1：
在方案1和以下方案中，(X)n代表取代基X2、X3、X4、X5和X6。氧化腈和合适的亲偶极体(dipolarophiles)的1,3-偶极环加成反应记载于例如综述：1,3dipolar CycloadditionChemistry,Padwa,ed.Wiley,New York,1984；Kanemasa and Tsuge,Heterocycles 1990,30,719中。对于氯肟的制备，参见Kim,Jae N.,Ryu,Eung K.J.Org.Chem.1992,57,6649。
同样可通过合适地使用1,2-二取代的烯烃作为亲偶极体进行1,3-偶极环加成反应制备本发明的在异噁唑啉环体系的4和5位取代的化合物。通常，该反应得到非对映异构体混合物，可通过柱色谱法分离。通过合适的前体和最终产物的手性HPLC以及同样通过对映选择性反应(例如酶催化的酯或酰胺分裂或通过对亲偶极体使用手性助剂)可获得光学活性的异噁唑啉，如由Olssen所描述的(J.Org.Chem.1988,53,2468)。
可以制备适当取代的2-烷氧基丙烯酸酯(方案2)，例如通过α-酮酯转化成相应的缩酮(文献：Wenkert,E；Alonso,M.E.；Buckwalter B.L.,SanchezE.L.J.Am.Chem.Soc.1983,105,2021和文献：LaMattina,J.L.；Mularski,C.J.,J.Org.Chem.1984,49,4800)并通过其消除反应得到2-烷氧基丙烯酸酯(类似于文献：Esswein A.et al.,Helvetica Chimica Acta 1989,72(2),213.)。
方案2
对于本发明化合物的制备，也可以使用适当取代的2-烷氧基丙烯酰胺(方案3)。这些可从方案2中所述的丙烯酸酯在水解和酰胺形成后获得。
方案3
对于烷氧基丙烯酸的活化，碳二亚胺(例如EDCI)是一种选择(Chen,F.M.F.；Benoiton,N.L.Synthesis 1979,709)。对于丙烯酰胺的制备，参见US2521902,JP60112746,J.of Polymer Science 1979,17(6),1655。适当取代的2-烷氧基丙烯酰胺可与氧化腈在1,3-环加成反应中转化成本发明的化合物(方案4)。
方案4:
可以在烯烃阶段或在异噁唑啉阶段进行官能团R3的转化。
方案5描述了形成不同的R3-取代的异噁唑啉的路线。
方案5
草酸二酯与肟的反应(方案5)得到5-羟基-3-苯基异噁唑啉(文献：Dang,T.T.,Albrecht U.,Langer P.,Synthesis 2006,15,2515)。然后在合适的条件下衍生为羟基基团。在水解和后续的酰胺形成之后由酯获得目标化合物。
方案6描述了通过使用劳森试剂(Lawesson reagent)将5-烷氧基-3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺转化成5-烷氧基-3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺的路线(文献：WYETH,WO2003/93277,文献：Wishka D.G.,Walker D.P.,Tetrahedron Letters 2011,52,4713-4715)。
方案6
通过上述反应合成的式(I)的化合物和/或其盐的集合也可以以并行的方式制备，这可以手动实现或以半自动或全自动的方式实现。可以例如使反应过程、后处理或产物和/或中间体的纯化自动化。总而言之，这应理解为例如D.Tiebes在CombinatorialChemistry–Synthesis,Analysis,Screening(Günther Jung编),Verlag Wiley 1999，1-34页中所述的过程。
为进行并行的反应过程和后处理，可使用一系列的市售仪器，例如购自美国Barnstead International,Dubuque,Iowa 52004-0797的Calpyso反应模块，或购自英国Radleys,Shirehill,Saffron Walden,Essex,CB 11 3AZ的反应站，或购自美国PerkinElmer,Waltham,Massachusetts 02451的MultiPROBE自动化工作站。为了对式(I)的化合物及其盐或制备过程中出现的中间体进行并行的纯化，可以使用的设备包括色谱设备，例如购自美国ISCO，Inc.，4700 Superior Street，Lincoln，NE 68504的色谱设备。
所详述的设备形成一种模块过程，其中各个单独的方法步骤自动进行，但是在各步骤之间必须进行手动操作。这可通过使用半集成或全集成自动化系统而避免，其中所述各自动化模块由例如机器人操控。这类自动化系统可购自例如美国Caliper，Hopkinton，MA01748。
一个或多个合成步骤的执行可以通过使用聚合物负载的试剂/清除剂树脂(scavenger resin)来支持。专业文献描述了一系列实验方案，例如在ChemFiles，第4卷，第1期，Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis(Sigma-Aldrich)中。
除了本文所述的方法之外，可以全部或部分地通过固相负载法制备式(I)的化合物及其盐。为此目的，将所述合成过程中的或适用于相应过程的合成过程中的各个单独的中间体或所有中间体结合至合成树脂上。固相负载合成法在技术文献中有充分的描述，例如Barry A.Bunin，“The Combinatorial Index”，Verlag Academic Press，1998和Combinatorial Chemistry–Synthesis,Analysis,Screening(Günther Jung编),VerlagWiley,1999。使用固相负载合成法可以进行多种从文献中已知的方案，这些方案也可以通过手动或自动的方式实施。反应可以借助于例如IRORI技术，在购自美国NexusBiosystems,12140 Community Road,Poway,CA92064的微反应器中进行。
通过使用微波技术，在固相上或液相中都可以进行单独的或多个合成步骤。专业文献描述了一系列实验方案，例如Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry(C.O.Kappe和A.Stadler编),Wiley,2005。
通过本文所述方法制备得到以物质集合形式的式(I)的化合物及其盐，称为库(library)。本发明也提供了包括至少两种式(I)的化合物及其盐的库。
本发明的式(I)的化合物(和/或其盐)在下文中也被统称为“本发明的化合物”，其对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶一年生有害植物具有优异的除草功效。所述活性成分也能很好地防治多年生有害植物，所述多年生有害植物难以防治并从根茎、根状茎或其他多年生器官中发芽。
因此，本发明也提供防治不想要的植物或调节植物生长的方法，优选在作物植物中，其中将一种或多种本发明的化合物施用在植物上(例如有害植物，如单子叶或双子叶杂草或不想要的作物植物)、施用于种子(例如谷物、种子或无性繁殖体，例如块茎或带有萌芽的幼枝)或施用于植物生长区域(例如耕种区域)。本发明化合物可以例如在播种前施用(如果合适的话，也可以通过掺入土壤而施用)、出苗前或出苗后施用。一些可以通过本发明的化合物防治的单子叶和双子叶杂草的有代表性的具体实例如下所示，然而所述列举并不旨在对特定种类强加限制：
以下属的单子叶有害植物：山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、Apera属、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、蟋蟀草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、莞草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)、高粱属(Sorghum)。
以下属的双子叶杂草：苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、锦葵属(Anoda)、春黄菊属(Anthemis)、Aphanes属、艾属(Artemisia)、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针草属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、拉拉藤属(Galium)、木槿属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、粟米草属(Mullugo)、勿忘草属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、菥蓂属(Thlaspi)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)、苍耳属(Xanthium)。
当在发芽前将本发明的化合物施用至土壤表面，则完全阻止杂草的发芽，或者使得杂草生长直至达到子叶期，但之后它们就停止生长，并最终在三至四周后完全死亡。
如果在出苗后将所述活性成分施用至植物的绿色部分，则在处理后生长停止，并且有害植物停留在施用时间点的发育阶段，或者在一段时间后完全死亡，从而在非常早的时期并以持续地方式消除对作物植物有害的杂草的竞争。
虽然本发明的化合物对单子叶和双子叶杂草显示出优异的除草活性，但是具有重要经济意义的作物植物，例如以下属的双子叶作物：花生属(Arachis)、甜菜属(Beta)、芸苔属(Brassica)、黄瓜属(Cucumis)、南瓜属(Cucurbita)、向日葵属(Helianthus)、胡萝卜属(Daucus)、大豆属(Glycine)、棉属(Gossypium)、番薯属(Ipomoea)、莴苣属(Lactuca)、亚麻属(Linum)、番茄属(Lycopersicon)、烟草属(Nicotiana)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、茄属(Solanum)、蚕豆属(Vicia)，或以下属的单子叶作物：葱属(Allium)、凤梨属(Ananas)、天门冬属(Asparagus)、燕麦属(Avena)、大麦属(Hordeum)、稻属(Oryza)、黍属(Panicum)、甘蔗属(Saccharum)、黑麦属(Secale)、高粱属(Sorghum)、小黑麦属(Triticale)、小麦属(Triticum)、玉蜀黍属(Zea)，特别是玉蜀黍属和小麦属的受损伤程度可以忽略不计，或者完全不会受到损伤，这取决于本发明各个化合物的结构和其施用率。基于这些原因，本发明化合物极适用于在作物植物中(如农业上有用的植物或观赏植物中)选择性地防治不想要的植物的生长。
此外，本发明的化合物(取决于它们各自的结构和施用率)在作物植物中具有突出的生长调节性能。它们参与调节植物的新陈代谢，并且因此可以用于受控地影响植物的组成并有助于采收，例如引发脱水和矮化生长。此外，它们也适用于一般地防治和抑制不想要的营养生长而不杀死植物。抑制营养生长在许多单子叶和双子叶作物中起到了非常重要的作用，因为例如可以减少或完全防止倒伏。
由于它们的除草活性和植物生长调节性能，所述活性成分也可用于已知的遗传修饰的植物中或那些还没有改进的植物的作物中防治有害植物。一般地，转基因植物特征在于具有一些特别有利的性质，例如对某些农药的抗性，特别是对于某些除草剂的抗性，对于植物疾病或植物疾病的致病生物的抗性，所述生物例如某些昆虫或微生物，例如真菌、细菌或病毒。其他具体性质涉及到例如收获物的产量、品质、可储存性、组成和特定成分。例如，已知具有提高的淀粉含量或改变的淀粉品质的转基因植物，或者在收获物中具有不同的脂肪酸组成的转基因植物。其他具体的性质在于对非生物胁迫因子的耐受性或抗性，所述非生物胁迫因子例如热、冷、干旱、盐度和紫外辐射。
优选在有用植物和观赏性植物的具有重要经济价值的转基因作物上使用本发明的式(I)的化合物或其盐，所述作物例如谷物，如小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱和粟、稻、木薯和玉米，或者甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆以及其他蔬菜的作物。
可优选在对除草剂的植物毒性效果具有抗性或已通过重组方式产生抗性的有用植物作物中使用式(I)的化合物作为除草剂。
制备与已知植物相比具有改进特性的新植物的常规方法包括例如常规育种方法和突变体产生法。或者，具有改进特性的新植物可借助重组方法产生(参见例如，EP0221044、EP 0131624)。例如，在多个案例中已描述以下情况：为了使植物中合成的淀粉改性而对作物植物进行遗传修饰(例如WO 92/011376 A、WO 92/014827 A、WO 91/019806A)；
通过“基因叠加”形成对某些草铵膦(glufosinate)类除草剂(参见例如EP0242236 A、EP 0242246 A)或草甘膦(gluphosate)类除草剂(WO 92/00377 A)或磺酰脲类除草剂(EP 0257993 A、US 5,013,659)或这些除草剂的组合物或混合物具有抗性的转基因作物植物，例如转基因作物植物，例如商品名或名称为OptimumTM GATTM(耐草甘膦ALS)的玉米或大豆；
-能产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bt毒素)从而对某些害虫具有抗性的转基因作物植物，例如棉花(EP-A-0142924、EP-A-0193259)，
-具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/13972)，
-具有新成分或次级代谢产物，例如能够带来增强的抗病能力的新的植物抗毒素的遗传修饰作物植物(EP 309862 A、EP 0464461 A)，
-具有减少的光呼吸的遗传修饰植物，其具有较高的产量和较高的胁迫耐受性(EP0305398A)，
-生产药用或诊断用的重要蛋白质的转基因作物植物(“分子农业医药”)，
-具有更高产量或更好品质的转基因作物植物，
-特征在于具有例如上述新性能的组合(“基因叠加”)的转基因作物植物。
许多可用于制备具有改进性质的新的转基因植物的分子生物技术原则上是已知的，参见例如I.Potrykus and G.Spangenberg(编)Gene Transfer to Plants,SpringerLab Manual(1995),Springer Verlag Berlin,Heidelberg or Christou,“Trends inPlant Science”1(1996)423-431。
为了进行这类重组操作，可以将能够产生突变或通过重组DNA序列产生序列改变的核酸分子引入质粒。借助于标准方法，可以例如进行碱基取代、移除部分序列或加入天然的或合成的序列。为了将DNA片段彼此连接，可以在片段上添加接头(adapter)或连接体(linker)。参见例如，Sambrook等人，1989,Molecular Cloning,A Laboratory Manual,第二版，Cold Spring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY；或Winnacker“Gene und Klone”[Genes and Clones],VCH Weinheim,第二版，1996。
基因产物活性降低的植物细胞的产生可以通过例如下列方法实现：通过表达至少一种合适的反义RNA，或用于实现共抑制效应的正义RNA，或者通过表达至少一种能够特异性切割上述基因产物的转录物并具有合适结构的核酶。为此目的，首先可以使用包括基因产物的完整编码序列——包括所有可能存在的侧翼序列——的DNA分子，也可以使用仅含有部分编码序列的DNA分子，在此种情况下，这些部分必须足够长，以便在细胞中产生反义效果。也可以使用对基因产物的编码序列具有高度同源性但并不完全相同的DNA序列。
当在植物中表达核酸分子时，所合成的蛋白可被定位至植物细胞的任何所需的区室中。然而，为了将其定位于某一区室，可以例如将编码区与确保在某一区室中定位的DNA序列相连接。这种序列是本领域技术人员已知的(参见例如Braun等人，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter等人，Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988)，846-850；Sonnewald等人，Plant J.1(1991)，95-106)。核酸分子也可以在植物细胞的细胞器中表达。
可以使用已知的技术使转基因植物细胞再生为完整的植物。原则上，所述转基因植物可为任何所需的植物品种，即既可为单子叶植物，也可为双子叶植物。因此，可以通过对同源(即天然)基因或基因序列的过表达、阻遏或抑制，或者通过异源(即外源)基因或基因序列的表达而获得性质改变的转基因植物。
优选将本发明式(I)的化合物用于转基因作物中，所述转基因作物对生长调节剂例如2,4-D、麦草畏具有抗性，或者对抑制重要的植物酶——例如乙酰乳酸合成酶(ALS)、EPSP合成酶、谷氨酰胺合成酶(GS)或羟基苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)——的除草剂具有抗性，或者对选自磺酰脲、草甘膦、草铵膦或苯甲酰基异噁唑以及类似的活性成分或对这些活性成分的任意所需结合物具有抗性。
本发明的化合物特别优选可用于对草甘膦和草铵膦、草甘膦和磺酰脲或咪唑啉酮的结合具有抗性的转基因作物。本发明的化合物最优选可用于转基因作物，例如商品名或名称为OptimumTM GATTM的玉米或大豆(耐草甘膦乙酰乳酸合成酶)。
当将本发明的活性成分用于转基因作物时，不仅对在其他作物中观察到的有害植物发挥效果，还通常观察到对施用于特殊转基因作物而言特异的效果，例如改变的或特别是增宽的可防治的杂草谱、改变的可用于施用的施用率、优选与对转基因作物有抗性的除草剂的更良好的结合性，以及对转基因作物植物的生长和产量的影响。
因此，本发明还提供本发明的式(I)化合物以及式(Ia)化合物作为除草剂用于防治转基因作物植物中的有害植物的用途。
本发明的化合物可以以常规剂型施用，所述常规剂型的形式有可湿性粉剂、乳油、可喷洒溶液剂、粉剂或颗粒剂，因此，本发明还提供含有本发明化合物的除草和植物生长调节组合物。
根据所需的生物学和/或物理化学参数，可通过多种方式将本发明的化合物配制为制剂。可能的制剂包括，例如：可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩剂、乳油(EC)、乳剂(EW)(例如水包油乳剂和油包水乳剂)、可喷洒性溶液剂、悬浮浓缩剂(SC)、油基分散剂或水基分散剂、油混溶性溶液剂、胶囊悬浮剂(CS)、粉剂(DP)、拌种产品、用于撒播和土壤施用的颗粒剂、微颗粒形式的颗粒剂(GR)、喷洒颗粒剂、包衣颗粒剂和吸附颗粒剂、水分散性颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)、ULV制剂、微胶囊剂和蜡剂。这些制剂的各个类型原则上都是已知的，并在下列文献中有描述，例如：Winnacker-Küchler，“ChemischeTechnologie”[Chemical Technology]，第7卷，C.Hauser Verlag Munich，第4版，1986；Wade van Valkenburg，“Pesticide Formulations”，Marcel Dekker，N.Y.，1973；K.Martens，“Spray Drying”Handbook，第3版，1979，G.Goodwin Ltd.London。
必需的制剂助剂，例如惰性物质、表面活性剂、溶剂和其他添加剂同样也是已知的，并在下列文献中有描述，例如：Watkins,“Handbook of Insecticide Dust Diluentsand Carriers”，第二版，Darland Books,Caldwell N.J.；H.v.Olphen,“Introduction toClay Colloid Chemistry”；第二版，J.Wiley&Sons,N.Y.；C.Marsden,“Solvents Guide”；第二版，Interscience,N.Y.1963；McCutcheon's“Detergents and Emulsifiers Annual”,MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.；Sisley and Wood,“Encyclopedia of Surface ActiveAgents”,Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964； [Interface-active ethylene oxide adducts],Wiss.Verlagsgesell.,Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler,“Chemische Technologie”，第7卷，C.Hanser Verlag Munich,第四版，1986。
基于这些制剂，可以生产与其他活性成分——例如杀虫剂、杀螨剂、除草剂和杀真菌剂——以及与安全剂、肥料和/或生长调节剂的结合物，例如以成品制剂或桶混形式。合适的安全剂是，例如，吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)、解毒喹(cloquintocet-mexyl)和二氯丙烯胺(dichlormid)。
可湿性粉剂为可均匀分散于水中的制剂，其除了含有活性成分和稀释剂或惰性物质之外，还含有离子型表面活性剂和/或非离子型表面活性剂(湿润剂、分散剂)，例如聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇、聚乙氧基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸钠、2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。为了制备可湿性粉剂，例如在常规设备(如锤磨机、鼓风磨机和喷气磨机)中将除草活性成分精细地磨碎，并同时或随后与制剂助剂相混合。
乳油通过下述过程制备：将活性成分溶于有机溶剂，例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其他相对高沸点的芳香族化合物或烃类，或有机溶剂混合物中，并加入一种或多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)。所使用的乳化剂可为，例如：烷基芳基磺酸钙盐，如十二烷基苯磺酸钙；或非离子型乳化剂，例如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷缩合物、烷基聚醚、山梨聚糖酯，例如山梨聚糖脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨聚糖酯例如聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯。
粉剂可通过将活性成分与细分散的固体物质一起研磨而获得，所述细分散的固体物质例如滑石、天然粘土如高岭土、膨润土和叶蜡石或硅藻土。
悬浮浓缩剂可为水基或油基的。它们可以通过例如使用市售的球磨机湿法研磨而制备，在制备过程中可以任选地加入上文在例如其他剂型中所述的表面活性剂。
乳剂例如水包油乳剂(EW)，可以使用例如搅拌器、胶体磨机和/或静态混合器制备，使用水性有机溶剂以及任选的例如在上文其他剂型中所述的表面活性剂。
可以通过将所述活性成分喷洒在可吸附的颗粒状惰性材料上或通过借助粘合剂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油)将活性成分浓缩物施用到载体物质表面而制备颗粒剂，所述载体物质例如砂、高岭土或颗粒状惰性材料。合适的活性成分也可以以用于制备肥料颗粒的常规方式制备成颗粒，如果需要，可以作为与肥料的混合物。
水分散性颗粒剂通常可以通过常规方法制备，所述常规方法例如喷雾干燥法、流化床制粒法、盘式制粒法、使用高速混合器的混合法以及不使用固体惰性物质的挤出法。
关于盘式颗粒、流化床颗粒、挤压机颗粒和喷雾颗粒的制备，参见例如：“Spray-Drying Handbook”第三版，1979,G.Goodwin Ltd.,London；J.E.Browning，“Agglomeration”,Chemical and Engineering 1967，第147页及后文；“Perry's ChemicalEngineer's Handbook”，第5版，McGraw-Hill,New York 1973，第8-57页中的方法。
关于作物保护组合物制剂的更多细节，参见例如G.C.Klingman，“Weed Controlas a Science”，John Wiley and Sons.，Inc.，New York，1961，81-96页；以及J.D.Freyer，S.A.Evans，“Weed Control Handbook”，第5版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，第101-103页。
所述农业化学制剂通常含有0.1至99重量％、特别地为0.1至95重量％的本发明的化合物。在可湿性粉剂中，活性成分的浓度为例如约10至90重量％，达到100重量％的剩余部分由常规制剂成分组成。在乳油中，活性成分的浓度可为约1至90重量％，优选5至80重量％。粉剂形式的制剂中含有1至30重量％的活性成分，通常优选含有5至20重量％的活性成分；可喷洒性溶液剂中含有约0.05至80重量％、优选为2至50重量％的活性成分。对于水分散性颗粒剂而言，活性成分的含量部分地取决于所述活性化合物以液体形式还是固体形式存在，以及所使用的粒化助剂、填料等。在水分散性颗粒剂中，活性成分的含量为例如1至95重量％，优选10至80重量％。
此外，所提及的活性成分制剂中任选含有各自常用的增粘剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、抗冻剂和溶剂、填料、载体和染料、消泡剂、蒸发抑制剂和影响pH值及粘度的试剂。
基于这些制剂，也可以生产与其他农药活性物质(例如杀虫剂、杀螨剂、除草剂和杀真菌剂)以及与安全剂、肥料和/或生长调节剂的结合物，例如以成品制剂或桶混物的形式。
为了施用，以市售形式存在的制剂，如果合适，以常规的方式用水稀释，例如在可湿性粉剂、乳油、分散剂和水分散性颗粒剂的情况中。粉剂、适于土壤施用的颗粒剂或适于撒播的颗粒剂和可喷洒性溶液形式的制剂通常在施用前不用其他惰性物质稀释。
式(I)的化合物所需的施用率根据外界条件而有所不同，所述条件包括温度、湿度和所用的除草剂类型。所述施用率可以在宽的范围内变化，例如0.001至1.0kg/ha或更多的活性物质，但优选0.005至750g/ha。
除了除草特性，本发明化合物还具有良好的杀真菌特性。本发明还涉及防治不想要的微生物的组合物，所述组合物包含本发明的活性成分。优选含有农业上可用的助剂、溶剂、载体、表面活性剂或填充剂的杀真菌组合物。
此外，本发明还涉及一种防治不想要的微生物的方法，其包括将本发明的活性成分施用至植物病原真菌和/或其栖息地中。
根据本发明，载体为天然的或合成的、有机的或无机的物质，活性成分与其混合或结合以便更好地施用，特别是施用于植物或植物部位或种子。所述载体(可为固体或液体)通常是惰性的且应当适合用于农业中。
有用的固体或液体载体包括：例如铵盐、天然的岩石粉末(如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱土或硅藻土)、合成的岩石粉末(如细碎的二氧化硅、氧化铝和天然或合成的硅酸盐)、树脂、蜡、固体肥料、水、醇(特别是丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油，及其衍生物。也可使用这些载体的混合物。用于颗粒剂的有用的固体载体包括：例如粉碎并分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的无机和有机粉末的颗粒，以及有机材料——如木屑、椰壳、玉米穗轴及烟草茎——的颗粒。
有用的液化气态填充剂或载体是指在标准温度及标准压下为气态的那些液体，例如气溶胶推进剂，如卤代烃，以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
在制剂中，可使用增粘剂(如羧甲基纤维素)，粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成的聚合物(如阿拉伯树胶、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯)，或其他天然磷脂(如脑磷脂及卵磷脂)，以及合成磷脂。其他添加剂可为矿物油和植物油。
如果所用填充剂为水，则还可使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。有用的液体溶剂基本上为：芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳香族化合物和氯代脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分、矿物油和植物油；醇(例如丁醇或乙二醇)及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲亚砜；以及水。
本发明的组合物还可包含其他成分，例如表面活性剂。有用的表面活性剂为乳化剂和/或泡沫形成剂、分散剂或具有离子或非离子性质的润湿剂，或这些物质的混合物。其实例为聚丙烯酸盐、木素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代的酚类(优选烷基酚或芳基酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选烷基牛黄酸酯)、聚乙氧基化的醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯以及所述化合物的包含硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐的衍生物，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、蛋白质水解产物、木素亚磺酸盐(lignosulfite)废液和甲基纤维素。如果活性成分之一和/或惰性载体之一不溶于水且在水中进行施用时，则必需存在表面活性剂。表面活性剂的比例为本发明组合物的5至40重量％。可使用着色剂，例如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；以及有机染料，例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及微量营养素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
如果合适，制剂中也可存在其他组分，例如保护性胶体、粘合剂、粘结剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、络合剂。通常，活性成分可以与常用于制剂的任何固体或液体添加剂结合使用。通常，本发明的组合物和制剂含有0.05-99重量％、0.01-98重量％，优选0.1-95重量％且更优选0.5-90重量％，最优选10-70重量％的活性成分。根据它们各自的物理特性和/或化学特性，本发明的活性成分或组合物可以单独使用、以其制剂形式或由制剂制备的使用形式而使用，如气溶胶、胶囊悬浮剂、冷雾浓缩剂、热雾浓缩剂、胶囊化的颗粒剂、细颗粒剂、用于种子处理的流动性浓缩剂、即用型溶液剂、粉剂、乳油、水包油乳剂、油包水乳剂、大颗粒剂(macrogranules)、微颗粒剂(microgranules)、油分散性粉末剂、油混溶性流动浓缩剂(oil-miscible free-flowing concentrates)、油混溶性液体、泡沫剂(foams)、糊剂(pastes)、农药种衣剂、悬浮浓缩剂、悬乳浓缩剂(suspoemulsionconcentrates)、可溶性浓缩剂、混悬剂、可喷洒粉剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂、水溶性的颗粒剂或片剂、用于种子处理的水溶性粉剂，可湿性粉剂、经活性物质浸渍的天然产物及合成物质，以及用于种子的聚合物微胶囊和种衣剂微胶囊，以及ULV冷雾和热雾制剂。
上述制剂可用已知方法本身制备，例如通过将活性成分与至少一种常见填充剂、溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂、任选地干燥剂和UV稳定剂，以及任选地染料和颜料、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、增粘剂、赤霉素，以及其他加工助剂混合。
本发明的组合物不仅包括可通过合适装置施用到植物或种子上的即用型制剂，还包括在使用之前必须用水稀释的市售浓缩剂。
本发明的活性成分可以自身形式存在，或以其(市售标准)制剂形式存在，或以由这些制剂作为与其他(已知)活性成分的混合物而制备的使用形式存在，所述其他(已知)活性成分例如杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂或化学信息素。
利用活性成分或组合物对植物和植物部位进行的本发明的处理可直接进行或通过常见处理方法作用于它们的环境、栖息地或存贮空间而进行，所述常见处理方法例如通过浸渍、喷洒、喷雾、灌溉、蒸发、撒粉、弥雾、撒播、发泡、涂抹、涂布、浇水(浇灌)、滴注，对于繁殖材料，特别是对于种子，还可通过干种子处理、湿种子处理、浆液处理、表面硬化、涂布一层或多层包衣等。还可通过超低容量法或将活性成分制剂或活性成分本身注射到土壤中来有效利用活性成分。
本发明进一步包括处理种子的方法。
本发明进一步涉及利用前文所述方法之一处理的种子。本发明的种子被用于保护种子对抗不想要的微生物的方法。在这些方法中，使用经过至少一种本发明的活性成分处理过的种子。本发明的活性成分或组合物也适用于处理种子。大多数由有害生物引起的作物植物的损害是由种子在贮存期间或播种后以及植物发芽期间或发芽后的感染引起的。这个阶段特别关键，因为生长植物的根和幼株特别敏感，即使微小的损害也可能导致植物死亡。因此，使用合适的组合物来保护种子和发芽植物引起了极大的关注。
通过处理植物种子来防治植物病原真菌长期为人们所知，并且是不断改进的主题。然而，种子的处理产生一系列的问题，这些问题总是无法以令人满意的方式得到解决。因此，需要开发用于保护种子和发芽植物的方法，其在播种后或植物出苗后无需或至少显著降低作物保护组合物的额外施用。还期望优化所用活性成分的用量，从而为种子和发芽植物提供最大保护使其免于植物病原真菌侵袭，且植物本身也不会受到所用的活性成分的伤害。特别地，处理种子的方法还应考虑转基因植物固有杀真菌特性，以使用最少的作物保护组合物达到对种子和发芽植物的最佳保护。
因此，本发明还涉及一种通过使用本发明的组合物处理种子以保护种子和发芽植物免于植物病原真菌侵袭的方法。本发明还涉及本发明组合物用于处理种子以保护种子和发芽植物免于植物病原真菌侵袭的用途。本发明还涉及已采用本发明的组合物处理以抵抗植物病原真菌的种子。
损害出苗后的植物的植物病原真菌的防治主要通过采用作物保护组合物处理土壤和植物的地上部位来进行。由于考虑到作物保护组合物对环境以及人类和动物健康的可能的影响，所以应努力减少活性成分的用量。
本发明的优点之一是：本发明活性成分和组合物的特定的内吸性意味着，采用这些活性成分和组合物处理种子不仅能保护种子本身免受植物病原真菌侵袭，还能保护植物出苗后免受植物病原真菌侵袭。以此方式，可以无需在播种时和播种后立即对作物的即时处理。
还被认为有利的是，本发明的活性成分或组合物可特别地用于转基因种子，其中由该种子长成的植物能够表达对抗害虫的蛋白。采用本发明活性成分或组合物处理此类种子，仅仅通过蛋白质例如杀虫蛋白质的表达就可防治某些害虫。令人惊讶地，在这种情况下可以观察到另外的协同效应，其可额外提高抵抗害虫侵袭的保护效果。
本发明的组合物适合于保护在农业、温室、森林或园艺和葡萄栽培中所使用的任何植物栽培种的种子。特别地，为以下植物品种的种子：谷物(例如小麦、大麦、黑麦、黑小麦、高粱/粟和燕麦)、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可、甘蔗、烟草、蔬菜(例如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪植物和观赏植物(参见下文)。对于谷物(例如小麦、大麦、黑麦、黑小麦和燕麦)、玉米和稻的种子的处理是特别重要的。
如下文所述，采用本发明的活性成分或组合物对转基因种子的处理是特别重要的。这涉及包含至少一种异源基因的植物种子，所述异源基因能表达具有杀虫特性的多肽和蛋白。转基因种子中的异源基因可来源于微生物种类例如芽孢杆菌属(Bacillus)、根瘤菌属(Rhizobium)、假单胞菌属(Pseudomonas)、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉属(Trichoderma)、棒形杆菌属(Clavibacter)、球囊霉属(Glomus)或者粘帚霉属(Gliocladium)。该异源基因优选来源于芽孢杆菌属种(Bacillus sp.)，其中转基因产物有效抵抗欧洲玉米螟(European corn borer)和/或西部玉米根虫(Western cornrootworm)。所述异源基因更优选来源于苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)。
在本发明的上下文中，本发明的组合物被单独或以合适的制剂形式施用于种子。优选地，在种子足够稳定从而在处理过程中不发生损害的状态下处理种子。通常，可在采收和播种之间的任何时间处理种子。通常使用已从植物中分离，并已除去穗轴、外壳、茎、荚、绒毛或果肉的种子。例如，可以使用已经采收、清洁并干燥至含水量小于15重量％的种子。或者，也可使用干燥后(例如用水处理然后再干燥)的种子。
处理种子时，通常必须注意施用于种子的本发明的组合物的量和/或其他添加剂的量是精选的，从而使得种子的发芽不会受损且所得植物不受损害。特别是在活性成分在某些施用率下可具有植物毒性效应的情况下，必须保证这点。
本发明的组合物可以直接施用，即不包括任何其他组分并且未经稀释。通常优选将组合物以合适的制剂形式施用于种子。处理种子的合适的制剂和方法为本领域技术人员已知，并且记载于以下文献中，例如：US 4,272,417 A、US 4,245,432 A、US 4,808,430、US5,876,739、US 2003/0176428 A1、WO 2002/080675 A1、WO 2002/028186 A2。
本发明可用的活性成分可转化为常规的拌种制剂，如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆剂(slurries)或其他种子包衣组合物，以及ULV制剂。
这些制剂可用已知方法通过将活性成分与常规添加剂(例如常规填充剂以及溶剂或稀释剂、着色剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘合剂、赤霉素以及水)进行混合而制备。
可存在于依据本发明可用的拌种制剂中的有用的着色剂为常用于此目的的所有着色剂。可使用微溶于水的颜料和溶于水的染料。其实例包括已知的名称为罗丹明B(Rhodamine B)、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1的着色剂。
可存在于依据本发明可用的拌种制剂中的有用的润湿剂为促进润湿并通常用于活性农业化学成分制剂中的所有物质。优选使用萘磺酸烷基酯，如萘磺酸二异丙酯或萘磺酸二异丁酯。
可存在于依据本发明可用的拌种制剂中的有用的分散剂和/或乳化剂为常用于活性农业化学成分制剂中的所有非离子、阴离子和阳离子的分散剂。优选使用非离子或阴离子分散剂，或者非离子或阴离子分散剂的混合物。合适的非离子分散剂特别地包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基苯酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚、及其磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂特别为木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。
可存在于依据本发明可用的拌种制剂中的消泡剂为常用于活性农业化学成分制剂中的所有泡沫抑制物质。优选使用硅酮消泡剂和硬脂酸镁。
可存在于依据本发明可用的拌种制剂中的防腐剂为在农业化学组合物中用于此目的所有物质。实例包括双氯酚和苄醇半缩甲醛。
可存在于依据本发明可用的拌种制剂中的二次增稠剂为在农业化学组合物中用于此目的所有物质。优选实例包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土、以及细碎的二氧化硅。
可存在于依据本发明可用的拌种制剂中的粘结剂为可用于拌种剂产品的所有常见粘合剂。优选实例包括聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素(tylose)。
依据本发明可用的拌种制剂可以直接使用或预先用水稀释后使用，以处理多种类型的种子，包括转基因植物的种子。在这种情况下，与通过表达形成的物质之间的相互作用也会产生额外的协同效应。
对于采用依据本发明可用的拌种制剂或由其加水制得的制剂进行的种子处理而言，所有常用于拌种的混合单元都是可用的。具体而言，拌种采用的步骤包括将种子引入混合器、加入特定所需量的拌种制剂(以其本身或预先以水稀释后)、然后混合所有试剂直到制剂均匀地分布在种子上。如果合适，之后进行干燥处理。
本发明的活性成分或组合物具有潜在的杀微生物活性，可用于在作物保护和材料保护中防治不想要的微生物，例如真菌和细菌。
杀真菌剂可用在作物保护中，以防治根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)。
杀菌剂可用于作物保护中，以防治假单孢菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterobacteriaceae)、棒杆菌(Corynebacteriaceae)以及链霉菌(Streptomycetaceae)。
本发明的杀真菌剂组合物可治疗性地或保护性地防治植物病原真菌。因此，本发明还涉及使用本发明的活性成分或组合物防治植物病原真菌的治疗性和保护性方法，本发明的活性成分或组合物被施用于种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤。
用于作物保护中防治植物致病性真菌的本发明组合物包含有效但非植物毒性量的本发明的活性成分。“有效但非植物毒性量”意指足以令人满意地防治植物真菌病害或足以完全根除真菌病害且同时不会引起任何明显的植物毒性症状的本发明组合物的量。通常，该施用率可以在较宽的范围内变化。它取决于若干因素，例如待防治的真菌、植物、气候条件和本发明组合物的成分。
植物对活性成分在防治植物病害所需的浓度下的良好耐受性使得能够处理植物的地上部分、植物繁殖根株和种子，以及土壤。
所有植物和植物部位都可用本发明进行处理。植物应理解为意指所有的植物和植物种群，例如需要和不需要的野生植物或作物植物(包括自然生长的作物植物)。作物植物可以是通过常规育种和优化方法或生物技术和遗传工程方法或这些方法的结合获得的植物，所述作物植物包括受植物育种者的权利保护和不受其保护的转基因植物和栽培植物。植物部位应理解为意指植物所有地上和地下部位和器官，例如芽、叶、花和根，其实例为叶、针叶、茎、枝、花、子实体、果实、种子、根、球茎和根茎。植物部位还包括采收的材料以及无性和有性繁殖材料，例如插条、球茎、根茎、分檗和种子。
本发明的活性成分由于具有良好的植物耐受性、有利的恒温动物毒性和良好的环境相容性，适用于保护植物和植物器官，从而提高采收收率，以及提高采收的作物的品质。它们被优选用作作物保护组合物。它们对通常敏感的和抗性物种以及对全部或部分发展阶段具有活性。
可依照本发明处理的植物包括以下主要作物植物：玉米、大豆、棉花、芸苔油籽(Brassica oil seeds)例如甘蓝型油菜(例如加拿大油菜)、芜菁(Brassica rapa)、芥菜型油菜(B.juncea)(如芥菜)和埃塞俄比亚芥(Brassica carinata)、稻、小麦、甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、粟和高粱、黑小麦、亚麻、葡萄以及来自各种植物分类群的果实和蔬菜，例如蔷薇科种(Rosaceae sp.)(例如仁果如苹果和梨；以及核果如杏、樱桃、扁桃和桃；浆果如草莓)、茶藨子科种(Ribesioidae sp.)、胡桃科种(Juglandaceae sp.)、桦木科种(Betulaceae sp.)、漆树科种(Anacardiaceae sp.)、壳斗科种(Fagaceae sp.)、桑科种(Moraceae sp.)、木犀科种(Oleaceae sp.)、猕猴桃科种(Actinidaceae sp.)、樟科种(Lauraceae sp.)、芭蕉科种(Musaceae sp.)(例如香蕉树和种植园)、茜草科种(Rubiaceaesp.)(例如咖啡)、山茶科种(Theaceae sp.)、梧桐科种(Sterculiceae sp.)、芸香科种(Rutaceae sp.)(例如柠檬、柑橘和葡萄柚)、茄科种(Solanaceae sp.)(例如番茄、马铃薯、胡椒、茄子)、百合科种(Liliaceae sp.)、菊科种(Compositiae sp.)(例如莴苣、朝鲜蓟和菊苣--包括根菊苣(root chicory)、苣荬菜(endive)或普通菊苣(common chicory))、伞形科种(Umbelliferae sp.)(例如胡萝卜、欧芹、芹菜和块根芹)、葫芦科种(Cucurbitaceaesp.)(例如黄瓜--包括小黄瓜、南瓜、西瓜、葫芦和甜瓜)、葱科种(Alliaceaesp.)(例如韭菜和洋葱)、十字花科种(Cruciferae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、青花菜、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、小萝卜、辣根、水芹和大白菜)、豆科种(Leguminosae sp.)(例如花生、豌豆类、和菜豆类--例如刀豆和蚕豆)、藜科种(Chenopodiaceae sp.)(例如莙荙菜、饲用甜菜、菠菜、甜菜根)、锦葵科(Malvaceae)(例如黄秋葵)、天门冬科(Asparagaceae)(例如芦笋)；园艺和木材中有用的植物和观赏植物，以及在各自情况下，这些植物的遗传修饰类型。
如上所述，可以根据本发明处理所有植物和植物部位。在一个优选实施方案中，对野生植物物种和植物栽培种或那些通过传统生物育种方法(例如交叉或原生质体融合)获得的植物及其部位进行处理。在另一优选实施方案中，对转基因植物和通过遗传工程方法(如果合适，与传统方法相结合)获得的植物栽培种(遗传修饰的生物)及其部位进行处理。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”已在上文作出解释。更优选地，市售的或使用中的植物栽培种的植物均可根据本发明进行处理。植物栽培种应理解为意指具有新特性(“性状”)并已通过传统育种方法、诱变或重组DNA技术获得的植物。它们可以是栽培种、变种、生物型或基因型。
本发明的处理方法可用于处理遗传修饰的生物(GMOs)，例如植物或种子。遗传修饰的植物(或转基因植物)是异源基因被稳定地整合到基因组中的植物。术语“异源基因”基本上意指在植物体外部提供或组装的基因，当其被引入到细胞核、叶绿体或线粒体的基因组时，通过表达目的蛋白或多肽或通过下调或使其他存在于植物中的基因沉默(利用例如反义技术、共抑制技术、RNAi技术[RNA干扰])可赋予转化植物新的或是改进的农学特性或其他特性。位于基因组中的异源基因也称为转基因。通过异源基因在植物基因组中的具体位置定义的转基因称为转化株系(transformation event)或转基因株系(transgenicevent)。
根据植物物种或植物栽培种、它们的位置和生长条件(土壤、气候、营养期、营养)，本发明的处理还可导致超加性(“协同”)效应。例如，可能出现以下超过实际预期的效果：可根据本发明使用的活性成分和组合物的降低的施用率和/或拓宽的活性谱和/或增加的有效性、改善的植物生长、提高的高温或低温耐受性、提高的干旱或水或土壤盐渍度的耐受性、提高的开花性能、更容易采收、加速成熟、更高的采收收率、更大的果实、更高的植物高度、更绿的叶子颜色、更早的开花、所收获产品更高的品质和/或更高的营养价值、果实中更高的糖浓度、所获产品更好的贮存稳定性和/或可加工性。
在某些施用率下，本发明的活性成分结合物还可对植物产生增强作用。因此，它们还适合调动植物的防御系统以抵抗不想要的植物病原真菌和/或微生物。如果合适，这可能是本发明结合物的活性(例如抗真菌活性)增强的原因之一。在本文中，植物强化(抗性诱导)物质还应理解为意指那些能够刺激植物的防御系统的物质或物质的结合，以便当随后接种不想要的植物病原真菌时，处理过的植物显示出对这些不想要的植物病原真菌相当大程度的抗性。因此，本发明的物质可用于在处理后的一段时间内保护植物免受所提及的病原体的侵袭。在用活性化合物处理植物后，提供保护的时间通常可以维持1-10天，优选1-7天。
优选根据本发明处理的植物和植物栽培种包括具有能够赋予这些植物特别有利、有用的特性(无论是否通过育种和/或生物技术手段获得)的遗传物质的所有植物。
同样优选根据本发明处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫因素具有抗性，意指这些植物对动物和微生物害虫具有更好的抵抗力，所述微生物害虫例如线虫、昆虫、螨、植物病原真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
抗线虫植物的实例描述于例如下列美国专利申请中：11/765,491、11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、10/782,096、11/657,964、12/192,904、11/396,808、12/166,253、12/166,239、12/166,124、12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/763,947、12/252,453、12/209,354、12/491,396、12/497,221。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种为那些对一种或多种非生物胁迫因素具有抗性的植物。非生物胁迫条件可包括，例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、水涝、提高的土壤盐渍度、增强的矿物暴露、臭氧暴露、强光暴露、有限的氮营养素利用度、有限的磷营养素利用度或避荫。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种为那些以提高的产量特性为特征的植物。所述植物提高的产量可以是以下因素的结果：例如，改进的植物生理学、改进的植物生长和发育例如水分利用效率、水分保持效率、改进的氮利用、增强的碳同化作用、改进的光合作用、提高的发芽效率和加速成熟。产量还受改进的植物构造(plant architecture)(在胁迫和非胁迫条件下)的影响，所述植物构造包括提早开花、对杂种种子生产的开花控制、秧苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数量、种子质量、增强的种子饱满度、减少的种子传播、减少的荚果开裂以及抗倒伏。其他的产量特征包括种子组成，如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物的降低、改善的加工性和更好的贮存稳定性。
可根据本发明处理的植物为已表达出杂种优势或杂种活力的特性的杂种植物，所述特性通常会导致更高的产量、活力、更健康和对生物和非生物胁迫的抗性。此类植物通常由一种自交雄性不育亲系(母系)与另一种自交雄性能育亲系(父系)杂交而制得。杂种种子通常从雄性不育植株中采收并售给栽培者。雄性不育植株有时(例如玉米)可通过去雄花穗(即机械去除雄性生殖器官或雄花)而制得，但是，更通常地，雄性不育性是由植物基因组中的遗传决定子产生的。在那种情况下，尤其是当希望从杂种植株采收的产品是种子时，确保杂种植株的雄性能育性的完全恢复通常是有益的，所述杂种植株含有造成雄性不育性的遗传决定子。这可通过确保父系具有合适的能够恢复杂种植株的雄性能育性的育性恢复基因而实现，所述杂种植株含有造成雄性不育的遗传决定子。雄性不育的遗传决定子可以位于细胞质中。细胞质雄性不育(CMS)的实例为例如描述于芸苔属种(Brassica species)中。然而，雄性不育遗传决定子还可位于核基因组中。雄性不育植株也可通过植物生物技术方法例如遗传工程获得。获取雄性不育植株的特别有用的方法记载于WO 89/10396中，其中例如核糖核酸酶如芽孢杆菌RNA酶在雄蕊的绒毡层细胞中进行选择性地表达。然后能育性可通过核糖核酸酶抑制剂例如芽孢杆菌RNA酶抑制剂在绒毡层细胞中的表达而恢复。
可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如遗传工程而获得)是除草剂耐受性植物，即对一种或多种给定的除草剂具有耐受性的植物。这些植物可以通过遗传转化或通过选择含有赋予所述除草剂耐受性的突变的植物而获得。
除草剂耐受性植物例如草甘膦(glyphosate)耐受性植物，即对除草剂草甘膦及其盐耐受的植物。植物可以通过不同的方法对草甘膦具有耐受性。例如，草甘膦耐受性植物可通过利用编码酶5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合成酶(5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase)(EPSPS)的基因转化植物而获得。所述EPSPS基因的实例为鼠伤寒沙门氏菌(Salmonella typhimurium)细菌的AroA基因(突变体CT7)(Comai等,1983,Science,221,370-371)、农杆菌属种(Agrobacterium sp.)细菌的CP4基因(Barry等,1992,Curr.Topics Plant Physiol.7,139-145)、编码矮牵牛(petunia)EPSPS的基因(Shah等,1986,Science233,478-481)、编码番茄EPSPS的基因(Gasser等人,1988,J.Biol.Chem.263,4280-4289)或编码牛筋草属(Eleusine)EPSPS的基因(WO01/66704)。所述EPSPS基因也可以是突变的EPSPS。草甘膦耐受性植物还可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获得。草甘膦耐受性植物还可通过表达编码草甘膦乙酰基转移酶的基因而获得。草甘膦耐受性植物还可通过选择含有上述基因的天然发生的突变的植物而获得。已描述了表达可赋予草甘膦耐受性的EPSPS基因的植物。已描述了包含其他可赋予草甘膦耐受性的基因(例如脱羧酶基因)的植物。
其他除草剂耐受性植物为例如对抑制谷氨酰胺合成酶的除草剂(例如双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate))具有耐受性的植物。这些植物可通过表达解除除草剂毒性的酶或对抑制作用有耐受性的谷氨酰胺合成酶突变体而获得。一种所述有效的解毒酶为编码草丁膦乙酰转移酶的酶(例如链霉菌属(Streptomyces)种的bar或pat蛋白)。已描述了表达外源性草丁膦乙酰基转移酶的植物。
其他的除草剂耐受性植物也可以是对抑制羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂具有耐受性的植物。羟苯丙酮酸双加氧酶是催化对羟苯基丙酮酸盐(HPP)转化为尿黑酸的反应的酶。对HPPD抑制剂有耐受性的植物可用编码天然存在的抗性HPPD酶的基因或者编码突变或嵌合HPPD酶的基因进行转化，如WO 96/38567、WO 99/24585、WO 99/24586、WO 09/144079、WO 02/046387或US 6,768,044中所记载的。对HPPD抑制剂的耐受性还可通过用编码某些尽管通过HPPD抑制剂对天然HPPD酶具有抑制作用但仍然能够形成尿黑酸的酶的基因对植物进行转化而获得。这类植物描述于WO 99/34008和WO 02/36787中。植物对HPPD抑制剂的耐受性除了用编码HPPD耐受性酶的基因外，还可通过用编码酶预苯酸脱氢酶(PDH)的基因对植物进行转化来改进，如WO 04/024928中所记载的。此外，通过向植物的基因组中插入编码能够代谢或降解HPPD抑制剂的酶(例如CYP450酶)的基因，可使植物可以对HPPD抑制剂具有更好的耐受性(参见WO 2007/103567和WO 2008/150473)。
其他的除草剂耐受性植物为耐受乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂的植物。已知的ALS-抑制剂包括，例如，磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧(硫)基苯甲酸酯类(pyrimidinyoxy(thio)benzoates)和/或磺酰基氨羰基三唑啉酮(sulfonylaminocarbonyltriazolinone)除草剂。已知ALS酶(也称为乙酰羟酸合成酶，AHAS)的不同突变赋予不同除草剂和除草剂组耐受性，例如描述于Tranel and Wright(Weed Science 2002,50,700-712)中。已描述了磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物的生产。也已描述了其他的磺酰脲耐受植物和咪唑啉酮耐受性植物。
其他对咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的植物可通过诱变、在除草剂存在的情况下进行细胞培养选择或者诱变育种而获得(参见例如US5,084,082中对大豆，WO 97/41218中对稻，US 5,773,702和WO 99/057965中对甜菜，US 5,198,599中对莴苣或WO 01/065922中对向日葵进行的描述)。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如遗传工程获得)为具有昆虫抗性的转基因植物，即对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。这些植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。
本文所用“昆虫抗性转基因植物”包括含有至少一种包含编码以下蛋白的编码序列的转基因的任何植物：
1)苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如由Crickmore等人所列举的(1998,Microbiology and Molecular Biology Reviews,62:807-813)、由Crickmore等人(2005)在苏云金芽孢杆菌毒素命名法(在线：http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)中所更新的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如Cry蛋白类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb的蛋白或其杀虫部分(例如EP-A 1999141和WO 2007/107302)；或者由合成的基因所编码的这些蛋白质，例如描述于美国专利申请12/249,016中；或
2)苏云金芽孢杆菌晶体蛋白或其部分，该部分在苏云金芽孢杆菌的另一种其他晶体蛋白或其部分——例如由Cy34和Cy35晶体蛋白组成的二元毒素(Nat.Biotechnol.2001,19,668-72；Applied Environm.Microbiol.2006，71，1765-1774)或由Cry1A或Cry1F蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请号12/214,022和EP08010791.5)——的存在下具有杀虫活性；或
3)包含苏云金芽孢杆菌的两种不同杀虫晶体蛋白的部分的杂种杀虫蛋白，例如上述1)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种，例如由MON98034玉米株系产生的Cry1A.105蛋白(WO 2007/027777)；或
4)上述1)至3)中任一项的蛋白，其中一些氨基酸、特别是1-10个氨基酸已经被另一种氨基酸取代以获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性和/或扩展所作用的目标昆虫种类的范围和/或由于在克隆或转化过程中被引入编码DNA中的改变，例如在MON863或MON88017玉米株系中的Cry3Bb1蛋白、或MIR604玉米株系中的Cry3A蛋白；或
5)苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌蛋白或其杀虫部分，例如下列网址中所列的营养期杀虫蛋白(VIP)：http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html，例如VIP3Aa蛋白类的蛋白；或
6)苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白，该蛋白在苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的另一种分泌蛋白——例如由VIP1A和VIP2A蛋白构成的二元毒素——的存在下具有杀虫活性(WO 94/21795)；或
7)包含来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌蛋白的部分的杂种杀虫蛋白，例如上述1)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种；或8)上述5)至7)中任一项的蛋白，其中一些氨基酸、特别是1-10个氨基酸已经被另一种氨基酸取代以获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性，和/或扩展所作用的目标昆虫种类的范围和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引起的改变(同时仍编码一种杀虫蛋白)，例如在棉花株系COT102中的VIP3Aa蛋白；或
9)苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白质，该蛋白在苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白——例如由VIP3和Cry1A或Cry1F组成的二元毒素(美国专利申请US 61/126083和61/195019)或由VIP3蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请US 12/214,022和EP 08010791.5)——的存在下具有杀虫活性；
10)上述9)的蛋白，其中一些氨基酸、特别是1-10个氨基酸已经被另一种氨基酸取代以获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性和/或扩展所作用的目标昆虫种类的范围和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引起的改变(同时仍编码一种杀虫蛋白)。
当然，本文所用具有昆虫抗性的转基因植物还包括含有编码上述1-10类中任一项的蛋白的基因的组合的任何植物。在一个实施方案中，昆虫抗性植物含有不止一种编码上述1-10类中任一项的蛋白的转基因，以扩展所作用的目标昆虫种类的范围或通过使用对相同目标昆虫种类具有杀虫活性但作用模式不同(例如结合至昆虫的不同受体结合位点)的不同蛋白来延迟植物的昆虫抗性的发展。
在本发明上下文中，“昆虫抗性转基因植物”还包括含有至少一种转基因的任何植物，该转基因包含产生双链RNA的序列，该双链RNA被植物害虫摄入后可抑制这种害虫的生长。
还可根据本发明方法处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)对非生物胁迫因素具有耐受性。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述胁迫耐受性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括：
a.含有能够降低植物细胞或植物中聚(二磷酸腺苷(ADP)-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或其活性的转基因植物。
b.含有能够降低植物或植物细胞的PARG编码基因的表达和/或活性的增强胁迫耐受性的转基因的植物。
c)含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救生物合成途径的植物功能酶的增强胁迫耐受性的转基因的植物，所述植物功能性酶包括烟酰胺酶、烟酸酯磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤基转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)显示出改变的收获产品的数量、品质和/或贮存稳定性，和/或改变的收获产品的具体成分的性质，例如：
1)合成改性淀粉的转基因植物，该改性淀粉的物理化学特性，特别是直链淀粉的含量或直链淀粉/支链淀粉比例、支化程度、平均链长、侧链分布、粘度特性、凝胶化强度、淀粉粒大小和/或淀粉粒形态，与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比发生了改变，从而使得此改性淀粉更适于特定的应用。
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物，或合成与未进行遗传修饰的野生型植物相比具有改变的性质的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例是产生多聚果糖，尤其是产生菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物、产生α-1,4-葡聚糖的植物、产生α-1,6支化α-1,4-葡聚糖的植物、以及产生交替糖(alternan)的植物。
3)产生透明质酸的转基因植物。
4)转基因植物或杂种植物，例如具有特殊性能如“高可溶性固体含量”、“低刺激性”(LP)和/或“长期贮存性”(LS)的洋葱。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)为具有改变的纤维特性的植物，例如棉花植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的纤维特性的突变的植物而获得，包括：
a)含有形式改变的纤维素合成酶基因的植物，如棉花植株；
b)含有形式改变的rsw2或rsw3同源核酸的植物，如具有增加的蔗糖磷酸酯合成酶表达的棉花植株；
c)具有增加的蔗糖合成酶表达的植物，如棉花植株；
d)其中纤维细胞基部胞间连丝门控的时间(timing)被改变，例如通过纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶的下调而被改变的植物，如棉花植株；
e)具有反应性改变的——例如通过含nodC的N-乙酰葡糖胺转移酶基因和几丁质合成酶基因的表达而改变的——纤维的植物，如棉花植株。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是具有改变的油分布特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属(Brassica)植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的油特性的突变的植物而获得，包括：
a)产生具有高油酸含量的油的植物，例如油菜植株；
b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物，例如油菜植株；
c)产生具有低水平的饱和脂肪酸的油的植物，例如油菜植株。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是抗病毒(例如抗马铃薯病毒Y)的植物(如马铃薯)(购自Tecnoplant,Argentina的SY230和SY233株系)，或抗例如马铃薯晚疫疾病(例如RB基因)的植物，或显示降低的冷诱导甜度(携带基因Nt-Inh、II-INV)的植物或显示矮小表型(A-20氧化酶基因)的植物。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是具有改变的种子散布特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属(Brassica)植株。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的种子散布特性的突变的植物而获得，包括具有延迟或降低的种子散布特性的油菜植株。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物是具有转化株系或转化株系组合的植物，其在美国为向美国农业部(USDA)动植物卫生检验署(APHIS)申请为非管制状态的实验材料，无论该申请是否已被批准或仍悬而未决。在任何时候都可从APHIS(4700RiverRoad,Riverdale,MD20737,USA)处容易地获取该信息，例如通过网站(URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)获得。在本申请的提交日，具有下列信息的在APHIS处悬而未决或已由APHIS批准的非管制状态申请为：
-申请：申请的识别号码。通过该申请号码，可从APHIS处(例如在APHIS网站上)获得的各申请文件中找到对转化株系的技术描述。所述描述以引用的方式纳入本文中。
-申请的延长：要求延长所提到的较早申请的范围或期限。
-机构：提交该申请的人的名称。
-所管制的物质：正在讨论的植物种类。
-转基因表型：由所述转化株系赋予所述植物的特性。
-转化株系或转化系：要求成为非管制状态的一个或多个株系(有时也称为一个或多个系)的名称。
-APHIS文件：由APHIS公布的有关所述申请的各种文件或通过请求可从APHIS获得的各种文件。
可根据本发明进行处理的特别有用的转基因植物是含有一种或多种编码一种或多种毒素的基因的植物，例如以下列商品名售卖的转基因植物：YIELD (例如玉米、棉花、大豆)、(例如玉米)、(例如玉米)、(例如玉米)、(例如玉米)、(棉花)、(棉花)、Nucotn (棉花)、(例如玉米)、和(马铃薯)。可提及的除草剂耐受性植物的实例为以下列商品名售卖的玉米栽培种、棉花栽培种和大豆栽培种：Roundup (耐受草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty (耐受草丁膦，例如油菜)、(耐受咪唑啉酮)和(耐受磺酰脲，例如玉米)。可提及的除草剂抗性植物(用常规除草剂耐受性方式培育的植物)包括名为(例如玉米)的市售栽培种。
可根据本发明进行处理的特别有用的转基因植物是含有转化株系或转化株系组合的植物，其列于例如多个国家或地区管理机构的数据库中(参见，例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://cera-gmc.org/index.php？evidcode＝&hstIDXCode＝&gType＝&Abbr Code＝&atCode＝&stCode＝&coIDCode＝&action＝gm_crop_database&mo de＝Submit)。
本发明的活性成分或组合物还可用于材料保护，以保护工业材料免于不想要的微生物(例如真菌和昆虫)的侵袭或破坏。
此外，本发明的化合物可单独或与其他活性成分一起用作防污组合物。
在本发明的上下文中，工业材料应被理解为意指为了工业应用而制备的无生命材料。例如，被本发明的活性成分保护免于微生物的改变或破坏的工业材料可以是粘结剂、胶料、纸、壁纸和木板、纺织品、地毯、皮革、木材、油漆和塑料制品、冷却润滑剂和其他可被微生物污染或破坏的材料。可能被微生物的增殖损害的生产设备和建筑物的部件(例如冷却水回路、冷却和加热系统、通风和空调设备)也包括在被保护材料的范围内。在本发明范围内的工业材料优选包括粘结剂、胶料、纸和纸板、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热流体，更优选木材。本发明的活性成分或组合物可预防多种不良效果，例如腐烂、腐坏、变色、褪色或发霉。此外，本发明的化合物可用于保护接触盐水或半咸水的物体免受污染，特别是船体(hulls)、筛子(screens)、网(nets)、建筑物、系泊设备和信号系统。
本发明的用于防治不想要的真菌的方法还可用于保护贮存物。贮存物应理解为意指植物或动物来源的天然物质或其加工产品，其为天然来源的并需要长期保护。植物来源的贮存物例如植物或植物的部位(如茎、叶、块茎、种子、果实、谷物)可在刚收获或通过(预)干燥、润湿、粉碎、研磨、压榨或烘培等加工后进行保护。贮存物还包括木材，无论是未加工的，例如建筑木材、电线杆和栅栏，或是成品形式的，例如家具。动物来源的贮存物为，例如兽皮、皮革、毛皮或毛发。本发明的活性成分可以预防多种不良效果，如腐烂、腐坏、变色、褪色或发霉。
可以根据本发明处理的真菌病害的病原体的非限制性实施例包括：由白粉病病原体引起的病害，例如，布氏白粉菌(Blumeria)属种，例如禾本科布氏白粉菌(Blumeriagraminis)；叉丝单囊壳(Podosphaera)属种，例如白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha)；单囊壳(Sphaerotheca)属种，例如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea)；钩丝壳(Uncinula)属种，例如葡萄钩丝壳(Uncinula necator)；由锈病病原体引起的病害，例如，胶锈菌(Gymnosporangium)属种，例如褐色胶锈菌(Gymnosporangiumsabinae)；驼孢锈(Hemileia)属种，例如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)；层锈菌(Phakopsora)属种，例如豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae)；柄锈菌(Puccinia)属种，例如隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita)或小麦叶锈菌(Puccinia triticina)；单胞锈菌(Uromyces)属种，例如疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)；由卵菌纲(Oomycete)病原体引起的病害，例如盘霜霉(Bremia)属种，例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae)；霜霉(Peronospora)属种，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)；疫霉(Phytophthora)属种，例如致病疫霉(Phytophthora infestans)；轴霜霉(Plasmopara)属种，例如葡萄生轴霜霉(Plasmopara viticola)；假霜霉(Pseudoperonospora)属种，例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)；腐霉(Pythium)属种，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；由下述病原体引起的叶斑枯病(Leafblotch)和叶萎蔫病(leaf wilt)病害：例如，链格孢(Alternaria)属种，例如早疫病链格孢(Alternaria solani)；尾孢(Cercospora)属种，例如菾菜生尾孢(Cercospora beticola)；枝孢(Cladiosporium)属种，例如黄瓜枝孢(Cladiosporium cucumerinum)；旋孢腔菌(Cochliobolus)属种，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式：内脐蠕孢属种(Drechslera)，Syn：长蠕孢菌(Helminthosporium))；炭疽菌(Colletotrichum)属种，例如菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthanium)；锈斑病菌(Cycloconium)属种，例如孔雀斑病(Cycloconium oleaginum)；间座壳(Diaporthe)属种，例如柑桔间座壳(Diaporthe citri)；痂囊腔菌(Elsinoe)属种，例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)；盘长孢(Gloeosporium)属种，例如悦色盘长孢(Gloeosporium laeticolor)；小丛壳(Glomerella)属种，例如围小丛壳(Glomerella cingulata)；球座菌(Guignardia)属种，例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)；小球腔菌(Leptosphaeria)属种，例如斑污小球腔菌(Leptosphaeria maculans)；大毁壳(Magnaporthe)属种，例如灰色大毁壳(Magnaporthegrisea)；微座孢属种(Microdochium)，例如雪霉微座孢(Microdochium nivale)；球腔菌(Mycosphaerella)属种，例如禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)和斐济球腔菌(M.fijiensis)；暗球腔菌(Phaeosphaeria)属种，例如颖枯暗球腔菌(Phaeosphaerianodorum)；核腔菌(Pyrenophora)属种，例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)；柱隔孢(Ramularia)属种，例如辛加柱隔孢(Ramularia collo-cygni)；喙孢(Rhynchosporium)属种，例如黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)；壳针孢(Septoria)属种，例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)；核瑚菌(Typhula)属种，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；黑星菌(Venturia)属种，例如苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)；由下述病原体引起的根和茎的病害：例如伏革菌(Corticium)属种，例如禾伏革菌(Corticium graminearum)；镰孢(Fusarium)属种，例如尖镰孢(Fusarium oxysporum)；顶囊壳(Gaeumannomyces)属种，例如禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)；丝核菌(Rhizoctonia)属种，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；塔普斯(Tapesia)属种，例如塔普斯梭状芽孢杆菌(Tapesiaacuformis)；根串珠霉(Thielaviopsis)属种，例如根串珠霉(Thielaviopsis basicola)；由下述病原体引起的肉穗花序和圆锥花序病害(包括玉米穗轴)：例如，链格孢(Alternaria)属种，例如链格孢属种(Alternaria spp.)；曲霉(Aspergillus)属种，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；枝孢(Cladosporium)属种，例如芽枝状枝孢(Cladosporiumcladosporioides)；麦角菌(Claviceps)属种，例如麦角菌(Claviceps purpurea)；镰孢(Fusarium)属种，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)；赤霉(Gibberella)属种，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)；小画线壳(Monographella)属种，例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis)；壳针孢(Septoria)属种，例如颖枯壳针孢(Septorianodorum)；由黑粉菌引起的病害，例如，轴黑粉菌(Sphacelotheca)属种，例如丝孢堆黑粉菌(Sphacelotheca reiliana)；腥黑粉菌(Tilletia)属种，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries)、小麦矮腥黑粉菌(T.controversa)；条黑粉菌(Urocystis)属种，例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta)；黑粉菌(Ustilago)属种，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)、小麦散黑粉菌(U.nuda tritici)；由下列病原体引起的果实腐烂：例如，曲霉(Aspergillus)属种，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；葡萄孢(Botrytis)属种，例如灰葡萄孢(Botrytiscinerea)；青霉(Penicillium)属种，例如扩展青霉(Penicillium expansum)和产紫青霉(P.purpurogenum)；核盘菌(Sclerotinia)属种，例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)；轮枝孢(Verticilium)属种，例如黑白轮枝孢(Verticilium alboatrum)；由下述病原体引起的种传的和土传的腐烂、萎蔫病害以及幼苗的病害：例如镰孢(Fusarium)属种，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)；疫霉(Phytophthora)属种，例如噁疫霉(Phytophthora cactorum)；腐霉(Pythium)属种，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；丝核菌(Rhizoctonia)属种，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；小核菌(Sclerotium)属种，例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)；由下述病原体引起的癌性病害、菌瘿和扫帚病(witches’broom)：例如，丛赤壳(Nectria)属种，例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectriagalligena)；由下述病原体引起的萎蔫病害：例如，链核盘菌(Monilinia)属种，例如核果链核盘菌(Monilinia laxa)；由下述病原体引起的叶、花和果实引起的变形：例如外囊菌属种(Taphrina)，例如桃外囊菌(Taphrina deformans)；由下述病原体引起的木本植物退行性病害：例如埃斯卡(Esca)属种；例如根霉格孢菌(Phaemoniella clamydospora)和Phaeoacremonium aleophilum和地中海嗜蓝孢孔菌(Fomitiporia mediterranea)；由下述病原体引起的花和种子的病害：例如，葡萄孢(Botrytis)属种，例如灰葡萄孢(Botrytiscinerea)；由下述病原体引起的植物块茎的病害：例如，丝核菌(Rhizoctonia)属种，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；长蠕孢菌(Helminthosporium)属种，例如茄病长蠕孢(Helminthosporium solani)；由下述细菌性病原体引起的病害：例如，黄单胞菌(Xanthomonas)属种，例如稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假单胞菌(Pseudomonas)属种，例如丁香假单胞菌黄瓜角斑病致病变种(Pseudomonassyringae pv.lachrymans)；欧文氏菌(Erwinia)属种，例如噬淀粉欧文氏菌(Erwiniaamylovora)。
可优选防治下述大豆病害：
由下述病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害：例如，轮纹叶斑病(Alternarialeaf spot)(Alternaria spec.atrans tenuissima)、炭疽病(Anthracnose)(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(brown spot)(大豆壳针孢(Septoria glycines))、尾孢属(cercospora)叶斑病和叶枯病(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、笄霉属(choanephora)叶枯病(漏斗笄霉(Choanephorainfundibulifera trispora(Syn)))、dactuliophora叶斑病(Dactuliophora glycines)、大豆霜霉病(downy mildew)(东北霜霉(Peronospora manshurica))、德氏霉属枯萎病(Drechslera glycini)、蛙眼病(frogeye leaf spot)(大豆尾孢(Cercospora sojina))、菜豆叶斑病(leptosphaerulina leaf spot)(三叶草小光壳(Leptosphaerulinatrifolii))、叶点霉叶斑病(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae))、白粉病(Microsphaera diffusa)、棘壳孢叶斑病(Pyrenochaeta glycines)、rhizoctonia aerial、叶枯病和立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)、山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae))、黑星病(scab)(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))；匍柄霉叶枯病(匍柄霉(Stemphylium botryosum))；靶斑病(target spot)(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))。
由下述病原体引起的根和茎基部的真菌病害：例如，黑色根腐病(野百合丽赤壳菌(Calonectria crotalariae))、炭腐病(菜豆生壳球孢(Macrophomina phaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐以及荚和根颈腐烂病(尖镰孢(Fusarium oxysporum)、直喙镰孢(Fusarium orthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusariumequiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris)、新赤壳属病(neocosmospora)(侵菅新赤壳(Neocosmopspora vasinfecta))、荚和茎枯病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎溃疡病(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorumvar.caulivora))、疫霉属腐病(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉菌属(pythium)腐病(瓜果腐霉(Pythiumaphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉(Pythium ultimum))、丝核菌根腐病、茎腐(stem decay)和猝倒病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、核盘菌属(sclerotinia)茎腐病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、核盘菌属(sclerotinia)白绢病(Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉属(thielaviopsis)根腐病(根串珠霉(Thielaviopsisbasicola))。
能够降解或改变工业材料的微生物包括，例如细菌、真菌、酵母菌、藻类和粘质生物体。本发明的活性成分优选抗真菌，尤其是霉菌、木材变色菌(wood-discoloringfungi)、腐木菌(wood-destroying fungi)(担子菌(Basidiomycetes))、以及抗粘质生物体和藻类。实例包括以下属的微生物：链格孢属(Alternaria)，例如细链格孢(Alternariatenuis)；曲霉属(Aspergillus)，例如黑曲霉(Aspergillus niger)；毛壳菌属(Chaetomium)，例如球毛壳(Chaetomium globosum)；粉孢革菌属(Coniophora)，例如粉孢革菌(Coniophora puetana)；香菇属(Lentinus)，例如虎皮香菇(Lentinus tigrinus)；青霉菌属(Penicillium)，例如灰绿青霉(Penicillium glaucum)；多孔菌属(Polyporus)，例如变色多孔菌(Polyporus versicolor)；短梗霉属(Aureobasidium)，例如出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)；核茎点属(Sclerophoma)，例如Sclerophoma pityophila；木霉属(Trichoderma)，例如绿色木霉(Trichoderma viride)；埃希氏菌属(Escherichia)，如大肠杆菌(Escherichia coli)；假单胞菌属(Pseudomonas)，例如绿脓假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)；葡萄球菌属(Staphylococcus)，例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。
此外，本发明的活性成分也具有很好的抗霉菌活性。它们具有很宽的抗霉菌活性谱，特别是抗皮肤癣菌和酵母菌、霉菌和双相性真菌(例如抗念珠菌属种(Candidaspecies)，如白色念珠菌(Candida albicans)和光滑念珠菌(Candida glabrata))，以及絮状表皮癣菌(Epidermophyton floccosum)、曲霉属种(Aspergillus species)(例如黑霉菌(Aspergillus niger)和烟曲霉(Aspergillus fumigatus))、毛癣菌属种(Trichophytonspecies)(例如须毛癣菌(Trichophyton mentagrophytes))、小孢子菌属种(Microsporonspecies)(例如大小孢子菌(Microsporon canis)和奥杜安氏小孢子菌(audouinii))。列举这些真菌并不构成对可防治的霉菌谱覆盖范围的限制，而仅仅用来示例。
因此，本发明的活性成分可用于医药应用和非医药应用。
当本发明的活性成分被用作杀真菌剂时，根据施用种类的不同，施用率可在较宽范围内变化。本发明活性成分的施用率为：
●当处理植物部位时，例如叶子：0.1至10000g/ha，优选10至1000g/ha，更优选50至300g/ha(当以浇灌或滴注的方式施用时，甚至可以降低施用率，特别是当使用惰性物质例如岩棉或珍珠岩时)；
●当处理种子时：每100kg种子2至200g，优选每100kg种子3至150g，更优选每100kg种子2.5至25g，甚至更优选每100kg种子2.5至12.5g；
●当处理土壤时：0.1至10000g/ha，优选1至5000g/ha。
这些施用率仅仅是为了示例，并非限制本发明的目的。
因此，本发明的活性成分或组合物可用于在处理后的一段时期内保护植物免受所提及的病原体的侵袭。在用活性成分处理植物后，提供保护的时间通常延续1至28天，优选1至14天，更优选1至10天，甚至更优选1至7天，或者在种子处理后最高达200天。
此外，本发明的处理可以减少所收获的材料以及由此制备的食物和饲料中的毒枝菌素(mycotoxin)的含量。毒枝菌素特别包括但不仅仅包括：脱氧瓜萎镰菌醇(Deoxynivalenol，DON)、瓜萎镰菌醇(Nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-毒素、HT2-毒素、伏马菌素(fumonisin)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、串珠镰刀菌素(moniliformin)、镰刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol，DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、层出镰孢菌素(fusaroproliferin)、镰刀菌醇(fusarenol)、赭曲霉毒素(ochratoxin)、棒曲霉素(patulin)、麦角生物碱(ergot alkaloid)和黄曲霉毒素(aflatoxin)，这些毒素可由例如以下真菌产生：镰刀菌属种(Fusarium spec.)，例如锐顶镰刀菌(Fusarium acuminatum)、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、克地镰刀菌(F.crookwellense)、黄色镰刀菌(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae))、水贼镰刀菌(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌(F.oxysporum)、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢键刀菌(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰刀菌(F.semitectum)、腐皮镰刀菌(F.solani)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、亚黏团镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰孢菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)及其他，还有曲霉属种(Aspergillus spec.)、青霉菌属种(Penicillium spec.)、麦角菌(Claviceps purpurea)、葡萄状穗霉属种(Stachybotrysspec.)及其他。
如果合适，本发明的化合物还可以以一定的浓度或施用率用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改进植物性能的试剂或用作杀微生物剂，例如用作杀真菌剂、抗霉物质、杀菌剂、杀病毒剂(包括抗类病毒试剂)或用作抗MLO(类支原体微生物(mycoplasma-likeorganisms))和RLO(类立克次体微生物(rickettsia-like organisms))试剂。如果合适，它们也可以用作其他活性成分的合成中间体或前体。
通过以下实施例详细阐述本发明。
A.化学实施例
1.N-(氰基甲基)-3-(3,5-二氯苯基)-5-甲氧基-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酰胺的制备(实施例1.20-40)
中间体1：3,5-二氯苯甲醛肟
将23.82g(342.8mmol)盐酸羟胺与80ml乙醇混合。添加28.12g(342.8mmol)乙酸钠后，在30分钟内滴加50.00g(285.7mmol)3,5-二氯苯甲醛于100ml乙醇中的溶液，将混合物搅拌2小时，然后静置过夜。将反应混合物完全浓缩，然后加入500ml CH2Cl2，并将该混合物用400ml水洗涤。将水相用100ml CH2Cl2洗涤一次，将有机相用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。残余物无需进一步纯化而使用。产量：56.50g(98％)
1H NMR(CDCl3)：σ＝7.36(s,1H,Ar-H),7.47(s,2H,Ar-H),7.63(s br,1H,OH),8.02(s,1H,HC＝NOH)。
中间体2：3,5-二氯-N-羟基苯甲醛肟氯化物(benzenecarboximidoyl chloride)
首先，将30.00g(157.9mmol)3,5-二氯苯甲醛肟加入到379ml 0.5M HCl于DMF中的溶液中，在室温下(RT)分批加入116.7g(189.5mmol)的Oxone(过硫酸氢钾)。为了不使反应混合物加热至超过50℃的内部温度，将其用冰浴冷却。2小时后，将反应混合物倒入1L冰水中并用每次500ml乙醚萃取两次。然后将有机相用400ml 0.5M的盐酸水溶液洗涤并用200ml饱和NaCl溶液洗涤，用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。残余物无需进一步纯化而使用。产量：28.40g(80％)
1H NMR(CDCl3)：σ＝7.43(s,1H,Ar-H),7.74(s,2H,Ar-H),8.03(s br,1H,OH)。
中间体3：3-(3,5-二氯苯基)-5-甲氧基-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯(实施例A-116)
将35.00g(155.9mmol)溶解于490ml 2-丙醇中，并加入31.61g(171.5mmol)2-甲氧基丙烯酸甲酯。在室温下，将65.49g(779.6mmol)NaHCO3加入到该溶液中，并将该混合物在室温下搅拌12小时。然后，滤出固体并将滤液在旋转蒸发器中浓缩。将粗产品溶解于二氯甲烷中，用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。随后，将该固体溶解于少量的二氯甲烷中，加入异丙醇。产物从该溶剂混合物中结晶析出。产量：28.0g(59％)
1H NMR(CDCl3)：σ＝3.40(AB的d HA,J＝19Hz,1H,N＝C-CH AHB),3.48(s,3H,O-CH 3),3.78(d,AB的HB,J＝19Hz,1H,N＝C-CHA H B),3.90(s,3H,OCH 3),7.43(s,1H,Ar-H),7.55(s,2H,Ar-H)。
中间体4：3-(3,5-二氯苯基)-5-甲氧基-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸(实施例A-115)
将40.00g(131.5mmol)3-(3,5-二氯苯基)-5-甲氧基-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸甲酯溶解于800ml THF中，然后逐渐加入2.99g LiOH(其为于水中的0.5摩尔溶液)。在室温下搅拌2小时后，在真空中除去THF溶剂，加入200ml半饱和的NaHCO3溶液并将该混合物用乙酸乙酯萃取。随后，将水相与300ml二氯甲烷混合，然后通过边搅拌边逐渐加入0.5n的HCl而将pH调节为1。有机相用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。产量：35.4g(88％)
1H NMR(CDCl3)：σ＝3.45(AB的d HA,J＝19Hz,1H,N＝C-CH AHB),3.51(s,3H,OCH 3),3.85(AB的d HB,J＝19Hz,1H,N＝C-CHA H B),7.45(s,1H,Ar-H),7.56(s,2H,Ar-H),93(s br.,1H,COOH)。
实施例1.20-40
N-(氰基甲基)-3-(3,5-二氯苯基)-5-甲氧基-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酰胺
首先，将200mg(0.689mmol)3-(3,5-二氯苯基)-5-甲氧基-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酸加入到10ml二氯甲烷中，并加入93mg(0.69mmol)HOBT和57mg(1.0mmol)2-氨基乙腈。随后，加入172mg(0.896mmol)1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐并将该混合物搅拌30分钟。对于后处理，将该混合物用水洗涤并使用硅胶采用庚烷/乙酸乙酯进行色谱分离。产量：220mg(92％)。
1H NMR(CDCl3)：σ＝3.36(AB的d HA,J＝19Hz,1H,N＝C-CH AHB),3.37(s,3H,OCH3),3.81(d HB of AB,J＝19Hz,1H,N＝C-CHA H B),4.27(d AB,2H；J AB＝16Hz,JAC＝7Hz,2H,NHC-CH A H B)；7.17(t br,J＝7Hz,1H,NH)；7.45(s,1H,Ar-H),7.56(s,2H,Ar-H)。
中间体5
2,2-二甲氧基丙酸甲酯
将100g(979mmol)2-氧代丙酸甲酯与135g(1273mmol)原甲酸三甲酯于240ml甲醇中的溶液混合。在加入0.96g(9.79mmol)浓H2SO4后，将该混合物加热回流4小时。在2小时内蒸馏出溶剂，并将粗产品冷却至10℃并在10℃下将其加入2.4g KOH于1200ml水中的溶液中。用二乙醚反复萃取后，将产物用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将残余物再次蒸馏。沸点(10毫巴)：50-55℃。产量：118g(77％)
1H NMR(CDCl3)：σ＝1.53(s,3H,C-CH 3),3.29(s,6H,CH 3-O-C-O-CH 3),3.82(s,3H,COOCH 3)。
中间体6
2-甲氧基丙烯酸甲酯
首先，将100g(675mmol)2,2-二甲氧基丙酸甲酯加入到300ml DMF中，边搅拌边分批加入52.7g(371mmol)P2O5，然后将该混合物加热至100℃并保持1小时。然后将该反应溶液加入到冷却至10℃的1L饱和NaHCO3溶液中。将该溶液用二乙醚萃取，并将有机萃取物用饱和NaCl溶液洗涤三次，用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。残余物无需进一步纯化而使用。产量：66.0g(81％)
1H NMR(CDCl3)：σ＝3.67(s,3H,C-CH 3),3.83(s,3H,COOCH 3),4.63(d,1H,J＝3Hz,C＝CHH),5.37(d,1H,J＝3Hz,C＝CHH)。
中间体7
2-乙氧基丙烯酸乙酯
合成类似于中间体6。
1H NMR(CDCl3):σ＝1.33(t,3H,J＝7Hz,CH 3CH2O),1.40(t,3H,J＝7Hz,CH 3CH2O)3.83(q,2H,J＝7Hz,CH 3CH2O),4.27(q,2H,J＝7Hz,CH 3CH2O),4.58(d,1H,J＝3Hz,C＝CHH),5.32(d,1H,J＝3Hz,C＝CHH)。
实施例3.11-9
3-(3,5-二氟苯基)-5-甲氧基-N-(2,2,2-三氟乙基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-硫代酰胺
将400mg(1.182mmol)3-(3,5-二氟苯基)-5-甲氧基-N-(2,2,2-三氟乙基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-甲酰胺溶解于20ml THF中，分批加入总计478mg(1.182mmol)劳森试剂。随后将澄清的溶液在微波炉内加热至80℃，并保持2小时。在减压下除去溶剂，将残余物用乙酸乙酯溶解并用饱和氯化钠溶液萃取。将有机相用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。随后，使用硅胶采用乙酸乙酯/正庚烷进行色谱纯化。产量：150mg(34％)
1H NMR(CDCl3)：σ＝3.41(s,3H,O-CH 3)；3.57(AB的d HA,J＝19Hz,1H,N＝C-CH AHB)，4.07(AB的d HB,J＝19Hz，1H,N＝C-CHA H B)，4.26-4.41(m,1H,CHH-CF3)；4.54-4.71(m,1H,CHH-CF3)；6.92(tt,1H,苯基-4H)；7.21(d,2H,Ar-2,6H)；8.70(s br,1H,NH)。
类似于上述化合物的制备并依照制备的一般细节，可获得下表中所列的化合物。在这些表中所公开的实施例的NMR数据以这些形式如δ值、氢原子数、多重态分裂给出。不同信号峰的δ值/信号强度数对通过分号彼此分隔地列出。
表1.1：通式(I.1)的本发明化合物1.1-1至1.1-266，其中A-X定义如下：
表1.1：
表1.2：通式(I.2)的本发明化合物1.2-1至1.2-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.3：通式(I.3)的本发明化合物1.3-1至1.3-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.4：通式(I.4)的本发明化合物1.4-1至1.4-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.5：通式(I.5)的本发明化合物1.5-1至1.5-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.6：通式(I.6)的本发明化合物1.6-1至1.6-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.7：通式(I.7)的本发明化合物1.7-1至1.7-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.8：通式(I.8)的本发明化合物1.8-1至1.8-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.9：通式(I.9)的本发明化合物1.9-1至1.9-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.10：通式(I.10)的本发明化合物1.10-1至1.10-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.11：通式(I.11)的本发明化合物1.11-1至1.11-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.12：通式(I.12)的本发明化合物1.12-1至1.12-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.13：通式(I.13)的本发明化合物1.13-1至1.13-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.14：通式(I.14)的本发明化合物1.14-1至1.14-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.15：通式(I.15)的本发明化合物1.15-1至1.15-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.16：通式(I.16)的本发明化合物1.16-1至1.16-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.17：通式(I.17)的本发明化合物1.17-1至1.17-266，其中A-X如表1.1在所定义。
表1.18：通式(I.18)的本发明化合物1.18-1至1.18-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.19：通式(I.19)的本发明化合物1.19-1至1.19-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.20：通式(I.20)的本发明化合物1.20-1至1.20-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.21：通式(I.21)的本发明化合物1.21-1至1.21-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.22：通式(I.22)的本发明化合物1.22-1至1.22-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.23：通式(I.23)的本发明化合物1.23-1至1.23-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.24：通式(I.24)的本发明化合物1.24-1至1.24-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.25：通式(I.25)的本发明化合物1.25-1至1.25-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.26：通式(I.26)的本发明化合物1.26-1至1.26-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.27：通式(I.27)的本发明化合物1.27-1至1.27-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.28：通式(I.28)的本发明化合物1.28-1至1.28-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.29：通式(I.29)的本发明化合物1.29-1至1.29-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.30：通式(I.30)的本发明化合物1.30-1至1.30-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.31：通式(I.31)的本发明化合物1.31-1至1.31-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.32：通式(I.32)的本发明化合物1.32-1至1.32-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.33：通式(I.33)的本发明化合物1.33-1至1.33-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.34：通式(I.34)的本发明化合物1.34-1至1.34-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.35：通式(I.35)的本发明化合物1.35-1至1.35-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.36：通式(I.36)的本发明化合物1.36-1至1.36-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.37：通式(I.37)的本发明化合物1.37-1至1.37-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.38：通式(I.38)的本发明化合物1.38-1至1.38-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.39：通式(I.39)的本发明化合物1.39-1至1.39-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.40：通式(I.40)的本发明化合物1.40-1至1.40-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.41：通式(I.41)的本发明化合物1.41-1至1.41-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.42：通式(I.42)的本发明化合物1.42-1至1.42-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.43：通式(I.43)的本发明化合物1.43-1至1.43-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.44：通式(I.44)的本发明化合物1.44-1至1.44-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.45：通式(I.45)的本发明化合物1.45-1至1.45-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.46：通式(I.46)的本发明化合物1.46-1至1.46-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.47：通式(I.47)的本发明化合物1.47-1至1.47-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.48：通式(I.48)的本发明化合物1.48-1至1.48-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.49：通式(I.49)的本发明化合物1.49-1至1.49-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.50：通式(I.50)的本发明化合物1.50-1至1.50-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.51：通式(I.51)的本发明化合物1.51-1至1.51-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.52：通式(I.52)的本发明化合物1.52-1至1.52-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.53：通式(I.53)的本发明化合物1.53-1至1.53-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.54：通式(I.54)的本发明化合物1.54-1至1.54-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.55：通式(I.55)的本发明化合物1.55-1至1.55-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.56：通式(I.56)的本发明化合物1.56-1至1.56-266，其中A-X如表1.1中所定义。
表1.57：通式(I.57)的本发明化合物1.57-1至1.57-266，其中A-X如表1.1中所定义。
与那些用于表1.1至1.57中所列的本发明化合物的方法类似的方法相应地制得表2.1至2.57中的本发明化合物，其中Y为氧，R3为乙基，其他取代基各自如表1.1至1.57中所定义。
与那些用于表1.1至1.57中所列的本发明化合物的方法类似的方法相应地制得表3.1至3.57中的本发明化合物，其中Y为硫，R3为甲基，其他取代基各自如表1.1至1.57中所定义。
与那些用于表1.1至1.57中所列的本发明化合物的方法类似的方法相应地制得表4.1至4.57中的本发明化合物，其中Y为硫，R3为乙基，其他取代基各自如表1.1至1.57中所定义。
所用缩写意指：
Ac 乙酰氧基 Bu 丁基 Et 乙基 Me 甲基
Pr 丙基 Pen 戊基 Hex 己基 Ph 苯基
c 环 s 仲 i 异 t 叔
THF 四氢呋喃
E1、E2、E3、E4表示纯对映异构化合物。D1、D2、D3、D4表示为以两个对映异构体的外消旋物存在的非对映异构体对中的非对映异构体。
分析数据表1.2
分析数据表1.3
分析数据表1.5
分析数据表1.6
分析数据表1.7
分析数据表1.11
分析数据表1.14
分析数据表1.16
分析数据表1.18
分析数据表1.20
分析数据表1.25
分析数据表1.29
分析数据表1.32
分析数据表1.33
分析数据表1.56
分析数据表1.57
分析数据表2.2
分析数据表2.5
分析数据表2.11
分析数据表2.20
分析数据表3.11
表A描述了通式(II)的化合物，其中R1和R2各自为氢，X2、X3、X4、X5、X6、R3和V基团各自如表中所定义。
表A：中间体
分析数据表A：
B.制剂实施例
1.粉剂
粉剂通过将10重量份的式(I)的化合物与90重量份的滑石(作为惰性物质)混合并在锤磨机中粉碎混合物而获得。
2.分散性粉末剂
易水分散的可湿性粉剂通过将25重量份的式(I)的化合物、64重量份的含高岭土的石英(作为惰性物质)、10重量份的木素磺酸钾和1重量份的油酰基甲基牛磺酸钠(作为湿润剂和分散剂)混合，并将混合物在固定盘磨机中研磨而获得。
3.分散浓缩剂
易水分散的分散浓缩剂通过将20重量份的式(I)的化合物与6重量份的烷基酚聚乙二醇醚3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蜡矿物油(沸程为例如约255℃至大于277℃)混合，并将混合物在球磨机中研磨至细度为5微米以下而获得。
4.乳油
乳油由15重量份的式(I)的化合物、75重量份的环己酮(作为溶剂)和10重量份的乙氧基化壬基酚(作为乳化剂)获得。
5.水分散性颗粒剂
水分散性颗粒剂通过将下列组分混合、将该混合物在固定盘磨机中研磨、并在流化床中通过喷雾施用水(作为制粒液体)而将粉末制粒获得：
75重量份的式(I)的化合物，
10重量份的木素磺酸钙，
5重量份的月桂基硫酸钠，
3重量份的聚乙烯醇，以及
7重量份的高岭土。
水分散性颗粒剂也可通过将下列组分在胶体磨上均质化并预粉碎、随后将混合物在砂磨机中研磨、并将以该方式得到的悬浮液在喷雾塔中使用单相喷嘴进行雾化并干燥而获得：
25重量份的式(I)的化合物，
5重量份的2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸钠，
2重量份的油酰基甲基牛磺酸钠，
1重量份的聚乙烯醇，
17重量份的碳酸钙和
50重量份的水。
C.生物学实施例
1.对有害植物的出苗前除草作用
将单子叶和双子叶有害植物的种子或根茎片植入直径为9至13cm的盆中的砂壤土中，并用土覆盖。然后将配制为乳油或粉剂形式的除草剂，以水性分散体或悬浮液或乳液的形式在300至800l水/ha(换算值)的施用率下以多种剂量施用至覆盖土的表面。为了进一步栽培植株，之后将盆置于温室中并使之保持在最佳条件下。在测试植株于温室中在最佳生长条件下放置3至4周之后，目测本发明化合物的活性。例如编号为1.2-7、1.2-11、1.2-42、1.2-46、1.2-62、1.2-148、1.2-202、1.3-206、1.3-110、1.5-212、1.6-206、1.7-9、1.11-9、1.11-11、1.11-16、1.11-21、1.11-40、1.11-41D1、1.11-42、1.11-46D2、1.11-147、1.11-48D1、1.11-48D2、1.11-53、1.11-59、1.11-60、1.11-110、1.11-119、1.11-136、1.11-137、1.11-142、1.11-150、1.11-197、1.11-199、1.11-200、1.11-201、1.11-202、1.11-210、1.11-212、1.11-229,、1.14-16、1.14-212、1.18-9、1.18-16、1.18-96、1.18-212、1.20-7、1.20-19D2、1.20-20、1.20-21、1.20-42、1.20-48D2、1.20-55、1.20-74、1.20-200、1.20-208、1.25-206、1.29-73、1.29-212、1.32-206、1.33-212和2.11-212的化合物在施用率为320g/ha时各自显示至少90％的抵抗稗草(Echinochloa crus galli)、多花黑麦草(Loliummultiflorum)、繁缕(Stellaria media)和阿拉伯婆婆纳(Veronica persica)的功效。
2.对有害植物的出苗后除草作用
将单子叶和双子叶有害植物的种子植入硬纸板盆中的砂壤土中，用土覆盖并在温室中在良好的生长条件下培养。播种后2至3周，在三叶期处理测试植株。将配制为可湿性粉剂或乳油形式的本发明化合物，在600-800l水/ha(换算值)的施用率下喷雾至植物的绿色部分的表面。在测试植株于温室中在最佳生长条件下放置3至4周之后，目测本发明化合物的活性。例如编号为1.2-11、1.2-53、1.20-93、1.2-102、1.2-138、1.2-200、1.3-9、1.3-206、1.6-206、1.7-96、1.11-11、1.11-20、1.11-40、1.11-53、1.11-60、1.11-93、1.11-110、1.11-119、1.11-200、1.11-212、1.11-137、1.11-142、1.11-149、1.14-96、1.14-136、1.16-110、1.18-96、1.18-206、1.20-16、1.20-40、1.20-58、1.20-200、1.20-208、1.25-102、1.25-206、1.29-73、1.32-96、1.33-102、2.2-102、2.11-96和2.11-212的化合物在施用率为320g/ha时各自显示至少90％的抵抗大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)和卷茎蓼(Polygonumconvolvulus)的功效。
3.杀真菌作用
实施例：凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)(小黄瓜白粉病)的体内预防测试
为了制备合适的活性成分制剂，将活性成分与丙酮/吐温(Tween)/DMSO混合并用水稀释至合适浓度。
将小黄瓜植株(栽培种：Vert petit de Paris)于24℃下种植于50/50泥炭/火山灰培养基中，在Z11子叶阶段喷洒上述活性成分制剂。用作对照的植物用不含有活性成分的水溶液进行处理。
24小时后，使用凤仙花单囊壳孢子悬浮液(100000孢子/ml)来喷洒植株。从感染的植株上收集孢子。将接种后的植株置于20/25℃、60/70％相对湿度的条件下。
接种12天后进行评估。0％表示其功效与对照的功效相当，而100％表示没有观察到感染。
在施用率为500ppm时，发现以下化合物具有以下功效：
实施例编号 功效[％] 实施例编号 功效[％]
1.3-206 94 1.33-102 100
1.5-206 80 1.32-60 100
1.6-206 94 1.32-96 100
1.7-9 98 1.20-19D2 100
1.7-206 72 1.20-64 98
1.11-19 D1 100 1.20-206 100
1.11-110 78 1.20-212 100
1.11-238 83 1.20-135 98
1.14-16 100 1.25-9 100
1.14-206 98 1.25-16 95
1.16-60 94 1.25-60 100
1.16-96 78 1.25-110 90
1.16-110 89 1.25-136 100
1.16-136 78 1.32-9 100
1.16-212 94 1.32-16 100
1.18-110 98 1.32-110 100
1.18-212 98 1.32-212 100
1.18-206 95 1.33-9 100
1.33-60 100 1.33-16 100
1.33-96 100 1.33-206 100
1.33-212 100
实施例2：致病疫霉(Phytophthora infestans)(番茄的晚疫病)的体内预防测试
为了制备合适的活性成分制剂，将活性成分与丙酮/吐温/DMSO混合并用水稀释至合适浓度。
将番茄植株(栽培种：Rentita)于20-25℃下种植于50/50泥炭/火山灰培养基中，在Z12阶段喷洒上述活性成分制剂。用作对照的植物用不含有活性成分的水溶液进行处理。
24小时后，使用致病疫霉孢子悬浮液(20000孢子/ml)来喷洒植株。从感染的植株上收集孢子。将接种后的植株置于16-18℃和湿度气氛下5天。
感染5天后进行评估。0％表示其功效与对照的功效相当，而100％表示没有观察到感染。
在施用率为500ppm时，发现以下化合物具有以下功效：
实施例编号 功效[％] 实施例编号 功效[％]
1.11-19D1 100 1.18-212 99
1.11-110 100 1.20-19D2 100
1.11-136 100 1.20-64 100
1.11-238 99 1.20-206 100
1.11-239 100 1.20-212 95
1.11-189 100 1.25-212 100
1.14-110 100 1.33-212 97
1.14-206 100 2.11-206 100
1.16-212 100 2.11-212 98
1.18-206 90 2.20-206 85
实施例3：灰葡萄孢菌(小黄瓜的灰霉病)的体内预防测试
为了制备合适的活性成分制剂，将活性成分与丙酮/吐温/DMSO混合并用水稀释至合适浓度。
将小黄瓜植株(栽培种Vert petit de Paris)于24℃下种植于50/50泥炭/火山灰培养基中，在Z11阶段喷洒上述活性成分制剂。用作对照的植物用不含有活性成分的水溶液进行处理。
24小时后，使用灰葡萄孢菌孢子悬浮液(50000孢子/ml)来喷洒植株。将孢子悬浮在由10g/L PDB、50g/L D-果糖、2g/LNH4NO3和1g/LKH2PO4组成的营养液中。
将接种后的小黄瓜植物置于17℃和80％相对大气湿度的条件下进行培养。
感染4-5天后进行评估。0％表示其功效与对照的功效相当，而100％表示没有观察到感染。
在施用率为500ppm时，发现以下化合物具有以下功效：
实施例4：小麦壳针孢(Septoria tritici)(小麦斑病)的体内预防测试
为了制备合适的活性成分制剂，将活性成分与丙酮/吐温/DMSO混合并用水稀释至合适浓度。
小麦植物(栽培种：Scipion)于22℃下种植于50/50泥炭/火山灰培养基中，在1叶阶段(10cm高)喷洒上述活性成分制剂。对照植物用不添加活性成分的水溶液喷洒。
24小时后，使用冷藏保存的小麦壳针孢孢子悬浮液(500000孢子/ml)来喷洒植株。将接种后的植株置于18℃和100％相对湿度的条件下培养72h，然后在90％相对大气湿度的条件下再培养21-28天。
接种后21-28天，与对照植物进行对比评估。0％表示其功效与对照的功效相当，而100％表示没有观察到感染。
在施用率为500ppm时，发现以下化合物具有以下功效：
实施例5：黑星菌属(Venturia)测试(苹果)/预防
溶剂：24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性成分制剂，将1重量份的活性成分与上述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓缩液用水稀释到所需浓度。
为测试预防功效，用活性成分制剂以所述施用率喷洒幼小植株。喷洒涂层干燥后，给植株接种苹果黑星病病原体苹果黑星菌的水性分生孢子悬浮液，然后在温度为约20℃、相对大气湿度为100％的培养室内培养1天。
然后将植株置于温度为约21℃且相对大气湿度约为90％的温室中。
接种后10天进行评估。0％表示其功效与对照的功效相当，而100％表示没有观察到感染。
在该测试中，下列的本发明化合物在100ppm的活性成分浓度下显示70％或更高的功效：
实施例编号 功效[％]
1.11-212 100
1.20-5 96
1.25-206 90
1.25-212 98
实施例6：轴霜霉属(Plasmopara)测试(葡萄藤)/预防
溶剂：24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性成分制剂，将1重量份的活性成分与上述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓缩液用水稀释到所需浓度。
为测试预防功效，用活性成分制剂以所述施用率喷洒幼小植株。喷洒涂层干燥后，给植株接种葡萄轴霜霉的水性孢子悬浮液，然后在温度为约20℃、相对大气湿度为100％的培养室内培养1天。随后，将植株置于温度为约21℃且大气湿度为约90％的温室中培养4天。然后将植株润湿并置于培养室中培养1天。
接种后6天进行评估。0％表示其功效与对照的功效相当，而100％表示没有观察到感染。
在该测试中，下列的本发明化合物在100ppm的活性成分浓度下显示70％或更高的功效：

Claims (14)

1.式(I)的5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺或5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺或其盐，
其中
R1和R2各自独立地为氢；
R3为(C1-C6)-烷基，
R4为氢，
A为键或选自下列的二价单元：CH(CH2OCH3)、CH(CH2CH2SCH3)、CH2CH2CONHCH2、
R10、R11、R12、R13、R14和R15各自独立地为
氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、CO2R8、CONR6R8、R5，
或(C1-C6)-烷基、(C3-C5)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、碘、羟基和氰基的基团取代，
或(C1-C6)-烷氧基、(C3-C6)-环烷氧基、(C2-C6)-烯氧基或(C2-C6)-炔氧基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代；
Y为氧或硫；
X为氢、氰基、羟基、X1，
或
(C1-C12)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C2-C12)-烯基或(C2-C12)-炔基，它们各自被m个选自下列的基团取代：氟、氯、溴、碘、氰基、羟基、OR7、X1、OX1、NHX1、S(O)nR5、SO2NR6R7、SO2NR6COR8、CO2R8、CONR6R8、COR6、CONR8SO2R5、NR6R8、NR6COR8、NR6CONR8R8、NR6CO2R8、NR6SO2R8、NR6SO2NR6R8、OCONR6R8、OCSNR6R8、POR9R9和C(R6)＝NOR8；
X1为三、四、五或六元饱和的、部分不饱和的、完全不饱和的环或芳环，其由r个碳原子、s个氮原子、n个硫原子和n个氧原子形成，且其被s个选自R6、R6a、R8和R9的基团取代，其中所述硫原子和碳原子带有n个氧代基团；
或X1为被m个选自R6、R6a、R8和R9的基团取代的苯基；
X2、X4和X6各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基，
或(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基；
X3和X5各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基，
或(C1-C6)-烷基，被m个选自氟、氯、溴、碘、羟基和氰基的基团取代，
或(C1-C6)-烷氧基，被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代；
R5为(C1-C6)-烷基或(C3-C6)-环烷基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和羟基的基团取代；
R6为氢或R5；
R6a为氟、氯、溴、碘、氰基、羟基、S(O)nR5或各自被m个选自氟、氯、溴、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷氧基、(C3-C6)-烯氧基或(C3-C6)-炔氧基；
R7为氢或各自被m个选自氟、氯、溴、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C4)-烯基或(C2-C4)-炔基；
R8为R7，
R9为(C1-C3)-烷基或(C1-C3)-烷氧基；
k为3、4、5或6；
m为0、1、2、3、4或5；
n为0、1或2；
p为0或1；
q为3、4或5；
r为1、2、3、4或5；
s为0、1、2、3或4。
2.权利要求1的5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺或5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺，
其中
R1和R2各自独立地为氢；
R3为(C1-C6)-烷基，
R4为氢，
A为键或选自下列的二价单元：CH(CH2OCH3)、CH(CH2CH2SCH3)、CH2CH2CONHCH2、
R10、R11、R12、R13、R14和R15各自独立地为
氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、CO2R8、CONR6R8、R5，
或(C1-C6)-烷基、(C3-C5)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、碘、羟基和氰基的基团取代，
或(C1-C6)-烷氧基、(C3-C6)-环烷氧基、(C2-C6)-烯氧基或(C2-C6)-炔氧基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代；
Y为氧或硫；
X为氢、氰基、羟基、X1，
或
(C1-C12)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C2-C12)-烯基或(C2-C12)-炔基，它们各自被m个选自下列的基团取代：氟、氯、溴、碘、氰基、羟基、OR7、X1、OX1、NHX1、S(O)nR5、SO2NR6R7、SO2NR6COR8、CO2R8、CONR6R8、COR6、CONR8SO2R5、NR6R8、NR6COR8、NR6CONR8R8、NR6CO2R8、NR6SO2R8、NR6SO2NR6R8、OCONR6R8、OCSNR6R8、POR9R9和C(R6)＝NOR8；
X1为被s个选自R6、R6a、R8和R9的基团取代的环，其选自
或X1为被m个选自R6、R6a、R8和R9的基团取代的苯基；
X2、X4和X6各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基，
或(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基；
X3和X5各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基，
或(C1-C6)-烷基，被m个选自氟、氯、溴、碘、羟基和氰基的基团取代，
或(C1-C6)-烷氧基，被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代；
R5为(C1-C6)-烷基或(C3-C6)-环烷基，它们各自被m个选自氟、氯、溴、碘、氰基和羟基的基团取代；
R6为氢或R5；
R6a为氟、氯、溴、碘、氰基、羟基、S(O)nR5或各自被m个选自氟、氯、溴、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基或(C2-C6)-炔氧基；
R7为氢或各自被m个选自氟、氯、溴、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C4)-烯基或(C2-C4)-炔基；
R8为R7，
R9为(C1-C3)-烷基或(C1-C3)-烷氧基；
k为3、4、5或6；
m为0、1、2、3、4或5；
n为0、1或2；
p为0或1；
q为3、4或5；
s为0、1、2、3或4。
3.权利要求1或2的5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺或5-氧基-取代的3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺，
其中
R1和R2各自独立地为氢；
R3为(C1-C4)-烷基，
A为键或选自下列的二价单元：CH2、CH2CH2、CHCH3、CH2CH2CH2、CH(CH2CH3)、CH(CH3)CH2、C(CH3)2、C(CH3)2CH2、C(iPr)CH3、CH(CH2iPr)CH2、CH2CH＝CH、C(CH3)2C≡C、CH(CF3)CH2、CH(CH3)CH2O、CH2CH2O、CH(cPr)CH2O、CH(CH2OCH3)、CH(CH2CH2SCH3)、CH(COOH)、CH(COOCH3)、CH(COOH)CH2、CH(COOCH3)CH2、CH2COH(CF3)、CH(CONHCH3)、CH(CONHCH3)CH2和CH2CH2CONHCH2；
R4为氢；
Y为氧或硫；
X为氢、氰基、羟基、X1，
或
(C1-C12)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C2-C12)-烯基或(C2-C12)-炔基，它们各自被m个选自下列的基团取代：氟、氯、氰基、羟基、OR7、X1、OX1、NHX1、S(O)n R5、CO2R8、CONR6R8、CONR8SO2R5和POR9R9；
X1为被s个选自R6、R6a、R8和R9的基团取代的环，其选自
或X1为被m个选自R6、R6a、R8和R9的基团取代的苯基；
X2、X4和X6各自独立地为氢、氟或氯或(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基；
X3和X5各自独立地为氢、氟、氯、溴、氰基或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷基，
或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷氧基；
R5为甲基或乙基；
R6为氢或R5；
R6a为氟、氯、溴、碘、氰基、羟基、S(O)nR5或各自被m个选自氟、氯、溴、氰基和(C1-C2)-烷氧基的基团取代的(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基或(C2-C6)-炔氧基；
R7为氢或被m个选自氟和氯的基团取代的(C1-C6)-烷基；
R8为R7，
R9为(C1-C3)-烷氧基；
m为0、1、2或3；
n为0、1或2；
s为0、1、2、3或4。
4.一种除草或杀真菌组合物，其特征在于包含除草活性含量或杀真菌活性含量的至少一种权利要求1至3中任一项的式(I)的化合物。
5.权利要求4的除草或杀真菌组合物，其为与制剂助剂的混合物。
6.权利要求4或5的除草或杀真菌组合物，其包含至少一种其他农药活性物质，所述农药活性物质选自杀昆虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂、安全剂和生长调节剂。
7.权利要求6的除草组合物，其包含安全剂。
8.权利要求7的除草组合物，其中所述安全剂选自吡唑解草酯、环丙磺酰胺、双苯噁唑酸、解毒喹、解草酮和二氯丙烯胺。
9.权利要求8的除草组合物，其含有其他除草剂。
10.一种防治不想要的植物的方法，其包含将有效量的至少一种权利要求1至3中任一项的式(I)的化合物或权利要求4至9中任一项的除草组合物施用于不想要的植物的植株或位点。
11.权利要求1至3中任一项的式(I)的化合物或权利要求4至9中任一项的除草组合物用于防治不想要的植物的用途。
12.权利要求11中的用途，其中式(I)的化合物用于在有用植物作物中防治不想要的植物。
13.权利要求12的用途，其中所述有用植物为转基因有用植物。
14.式(II)的化合物
其中
V为氢或R5，且
X1、X2、X3、X4、X5、X6、R1、R2、R3和R5各自如权利要求1至3中的一项所定义。
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