BR112015006573B1 - derivados de 3-fenilisoxazolina, compoisições herbicidas, seus usos, e método para controle de plantas indesejáveis - Google Patents

Abstract

DERIVADOS DE 3-FENILISOXAZOLINA COM AÇÃO HERBICIDA. A presente invenção refere-se aos derivados de 3-fenilisoxazolina de fórmula (I) e ao uso dos mesmos como herbicidas. Na referida fórmula (I), X2 a X6 e R1 a R3 representam grupos tais como hidrogênio, halogênio e grupos orgânicos tal como alquila substituída. W* representa carboxila, ciano ou CHO.

Description

Descrição

[001] A presente invenção se refere ao campo técnico de herbicidas, especialmente aquele de herbicidas para o controle seletivo de ervas daninhas de folhas largas e gramíneas em culturas de plantas úteis.

[002] WO1999/05130 A1 descreve 3-fenilisoxazolinas herbicidamente ativas substituídas na posição 5 por um grupo hidroxila e trifluorometila, entre outros. WO2005/021516 A1, WO1995/014680 A1, WO 2008/035315 A1, WO2005/051931 A1 e WO2005/021515 A1 cada qual descreve, entre outros, ácidos 3-fenilisoxazolina-5-carboxílicos, ésteres -carboxílico e -carbaldeídos substituídos no anel fenila nas posições 3 e 4 por radicais alcóxi. Estes compostos são descritos como precursores para preparação de 3-arilisoxazolina-5-carboxamidas farmacologicamente ativas. J. Med. Chem. 42 (1999) 2760 descreveu os compostos 3-(3-cianofenil)-5-metil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de metila, 3-(3-cianofenil)-5-metil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de etila, ácido 3-(3-cianofenil)-5-metil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5- carboxílico e 3-(3-cianofenil)-5-(metoximetil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5- carboxilato de metila como farmacologicamente ativos. Indian Journal of Chemistry, Section B: Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry (1993), 32B(9), 938-41 descreve o composto 5-metil-3-(3- nitrofenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de metila. Izvestiya Akademii Nauk, Seriya Khimicheskaya (1996), (2), 426- 429 menciona o composto 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-5-metil-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-5-carboxilato de metila. Sob os seguintes números de CAS, os compostos que seguem cada um são conhecidos:

[003] 1326815-55-7: ácido 3-(3-bromofenil)-5-metil-4,5-di-hidro- 1,2-oxazol-5-carboxílico,

[004] 1326814-80-5: ácido 3-(5-bromo-2-fluorofenil)-5-metil-4,5- di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxílico,

[005] 1326811-51-1: ácido 3-(5-bromo-2-metoxifenil)-5-metil-4,5- di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxílico,

[006] 1326813-57-3: ácido 3-(3-bromo-4-metoxifenil)-5-metil-4,5- di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxílico,

[007] 1326814-71-4: 3-(3-clorofenil)-5-metil-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-5-carboxilato de etila,

[008] 1326810-45-0: ácido 3-(3,4-diclorofenil)-5-metil-4,5-di-hidro- 1,2-oxazol-5-carboxílico,

[009] 1326815-81-9: ácido 3-(2,5-diclorofenil)-5-metil-4,5-di-hidro- 1,2-oxazol-5-carboxílico,

[0010] 1326813-44-8: ácido 3-(4-cloro-3-nitrofenil)-5-metil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-carboxílico,

[0011] 1326810-59-6: ácido 3-(2-cloro-5-nitrofenil)-5-metil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-carboxílico,

[0012] 1326814-16-7: ácido 3-(3-cloro-4-fluorofenil)-5-metil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-carboxílico,

[0013] 1326815-03-5: ácido 3-(3-fluorofenil)-5-metil-4,5-di-hidro- 1,2-oxazol-5-carboxílico,

[0014] 1326810-73-4: ácido 3-(3,4-difluorofenil)-5-metil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-carboxílico,

[0015] 1326811-86-2: ácido 3-(2,5-difluorofenil)-5-metil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-carboxílico,

[0016] 1326811-50-0: ácido 3-(2,3-difluorofenil)-5-metil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-carboxílico,

[0017] 1326813-45-9: ácido 3-(4-flúor-3-metoxifenil)-5-metil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-carboxílico,

[0018] 1326813-37-9: ácido 3-[2-flúor-5-(trifluorometil)fenil]-5-metil- 4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxílico,

[0019] 1326811-79-3: ácido 3-(3-metoxifenil)-5-metil-4,5-di-hidro- 1,2-oxazol-5-carboxílico

[0020] 1326811-74-8: ácido 3-(2,5-dimetoxifenil)-5-metil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-carboxílico,

[0021] 1326814-78-1: ácido 3-(3-metilfenil)-5-metil-4,5-di-hidro- 1,2-oxazol-5-carboxílico

[0022] 1326813-55-1: ácido 3-(2,5-dimetilfenil)-5-metil-4,5-di-hidro- 1,2-oxazol-5-carboxílico,

[0023] 1326815-05-7: ácido 5-metil-3-(3-nitrofenil)-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-5-carboxílico,

[0024] 1326812-83-2: ácido 5-metil-3-[3-(trifluorometil)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-carboxílico,

[0025] 1027426-25-0: 3-(3-cianofenil)-5-(etoximetil)-4,5-di-hidro- 1,2-oxazol-5-carboxilato de metila,

[0026] 1026410-22-9: 3-(3-cianofenil)-5-(isopropoximetil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de metila,

[0027] 1027205-06-6: 5-(butoximetil)-3-(3-cianofenil)-4,5-di-hidro- 1,2-oxazol-5-carboxilato de metila,

[0028] 231300-28-0: 3-(3-cianofenil)-5-(2-metoxietil)-4,5-di-hidro- 1,2-oxazol-5-carboxilato de metila, e

[0029] 1026948-50-4: ácido 3-(3-cianofenil)-5-(trifluorometil)-4,5- di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxílico.

[0030] Nenhum efeito herbicida dos compostos conhecidos por seus números de CAS foi descrito.

[0031] É um objetivo da presente invenção fornecer compostos herbicidamente ativos que são adicionalmente também adequados como precursores para preparação de outros compostos herbicidamente ativos.

[0032] Foi constatado que derivados de 3-fenilisoxazolina particulares da adequabilidade particularmente boa para este propósito. A presente invenção fornece derivados de 3-fenilisoxazolina, ou sais dos mesmos, da Fórmula (I)

[0033] em que

[0034] R1 e R2 são cada qual independentemente hidrogênio, flú- or, cloro, bromo, iodo, ciano, ou (C1-C4)-alquila ou (C1-C4)-alcóxi cada qual substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo e ciano, ou

[0035] R1 e R2 juntamente com o átomo de carbono ao qual eles são ligados formam um anel saturado ou parcialmente ou completamente insaturado de três, quatro ou cinco membros formado de átomos q carbono e p oxigênio;

[0036] R3 é flúor, cloro, ciano, (C1-C3)-alquilcarbonilóxi ou S(O)n R5,

[0037] ou (C1-C6)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila, (C2-C6)-alquenila ou (C2-C6)-alquinila cada qual substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, (C1-C4)-alcóxi e hidroxila,

[0038] ou (C1-C6)-alquilcarbonila, (C2-C6)-alquenilcarbonila ou (C3- C6)-cicloalquilcarbonila cada qual substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, ciano e (C1-C6)-alcóxi;

[0039] R5 é (C1-C6)-alquila ou (C3-C6)-cicloalquila cada qual substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, ciano e hidroxila;

[0040] R6 é hidrogênio ou R5;

[0041] R7 é hidrogênio ou (C1-C6)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila, (C2- C4)-alquenila ou (C2-C4)-alquinila cada qual substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, ciano e (C1-C2)- alcóxi;

[0042] R8 é R7;

[0043] W* é COOH, COOY, CN ou CHO;

[0044] Y é (C1-C8)-alquila que é substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, ciano, hidroxila e COO- (C1-C8)-alquila e que é interrompida por heteroátomos n a partir do grupo consistindo em oxigênio, enxofre e nitrogênio, ou

[0045] um radical a partir do grupo consistindo em (ciclo-hex-2-en- 1-ona)-3-ila, (propan-1-ol)-3-ila, (2,2-dimetilpropan-1-ol)-3-ila, (2,2- dimetilpropanoato de metila)-3-ila, (propanoato de metila)-3-ila, (propanoato de etila)-3-ila, (butanoato de etila)-3-ila, ((3R)-4,4,4- trifluorobutanoato de etila)-3-ila, (butan-2-ona)-4-ila, (3-metilbutan-2- ona)-4-ila, (pent-3-en-2-ona)-4-ila, (butanodioato de (2S)-dimetila)-2- ila, (pentanodioato de dimetila)-3-ila, ((2R)-2-metilpropanoato de metila)-3-ila, 4-metoxicarbonilbenzila, 3,5-difluorobenzila, 3,4- difluorobenzila, 2,6-difluorobenzila, 5-metilpiridin-3-ilmetila, tetrahidrofuran-3-ila e (butan-1-ol)-4-ila;

[0046] X2, X4 e X6 são cada qual independentemente hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro,

[0047] ou (C1-C4)-alquila, (C3-C5)-cicloalquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C1-C4)-alcóxi, (C2-C4)-alquenilóxi, (C2-C4)-alquinilóxi ou (C1-C4)-alquilcarbonila cada qual substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, ciano e (C1-C4)- alcóxi;

[0048] X3 é flúor, cloro, bromo, iodo, hidroxila, ciano, nitro, SF5, CONR8SO2R5, CONR6R8, COR6, CO2R8, CONR6R8, C(R6)=NOR8, NR6COR8, NR6CONR8R8, NR6CO2R8, NR6SO2R8, NR6SO2NR6R8, OCONR6R8, OSO2R5, R5, S(O)n R5, SO2NR6R8, OSO2NR6R8,

[0049] ou (C1-C6)-alquila, (C3-C5)-cicloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila cada qual substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, hidroxila e ciano,

[0050] ou (C1-C6)-alcóxi, (C3-C6)-cicloalcóxi, (C2-C6)-alquenilóxi ou (C2-C6)-alquinilóxi cada qual substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, ciano e (C1-C2)-alcóxi;

[0051] X5 é hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, hidroxila, ciano, nitro, SF5, CONR8SO2R5, CONR6R8, COR6, CO2R8, CONR6R8, C(R6)=NOR8, NR6COR8, NR6CONR8R8, NR6CO2R8, NR6SO2R8, NR6SO2NR6R8, OCONR6R8, OSO2R5, R5, S(O)n R5, SO2NR6R8, OSO2NR6R8,

[0052] ou (C1-C6)-alquila, (C3-C5)-cicloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila cada qual substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, hidroxila e ciano,

[0053] ou (C1-C6)-alcóxi, (C3-C6)-cicloalcóxi, (C2-C6)-alquenilóxi ou (C2-C6)-alquinilóxi cada qual substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, ciano e (C1-C2)-alcóxi;

[0054] m é 0, 1, 2, 3, 4 ou 5;

[0055] n é 0, 1 ou 2;

[0056] p é 0 ou 1;

[0057] q é 3, 4 ou 5;

[0058] com a condição que a) X3 e X4 não sejam ambos alcóxi substituído ou não substituído, b) nos compostos em que R3 é metila e W* é COOH, X5 não seja hidrogênio, e c) os compostos

[0059] 3-(3-cianofenil)-5-(isopropoximetil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol- 5-carboxilato de metila,

[0060] 5-(butoximetil)-3-(3-cianofenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5- carboxilato de metila,

[0061] 3-(3-cianofenil)-5-(metoximetil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5- carboxilato de metila,

[0062] 3-(3-cianofenil)-5-(2-metoxietil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5- carboxilato de metila,

[0063] ácido 3-(3-cianofenil)-5-(trifluorometil)-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-5-carboxílico,

[0064] 3-(3-cianofenil)-5-metil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de metila,

[0065] 3-(3-cianofenil)-5-metil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de etila,

[0066] 5-metil-3-(3-nitrofenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de metila,

[0067] 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-5-metil-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-5-carboxilato de metila e 3-(3-clorofenil)-5-metil-4,5-di-hidro- 1,2-oxazol-5-carboxilato de etila

[0068] sejam excluídos.

[0069] Alquila significa radicais hidrocarbila de cadeia linear ou ramificada saturados tendo o número de átomos de carbono especificados em cada caso, por exemplo, C1-C6-alquila tais como metila, etila, propila, 1-metiletila, butila, 1-metilpropila, 2-metilpropila, 1,1- dimetiletila, pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2- dimetilpropila, 1-etilpropila, hexila, 1,1-dimetilpropila, 1,2- dimetilpropila,1-metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4- metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2- dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etil-1-metilpropila e 1-etil-2- metilpropila.

[0070] Alquila substituída por halogênio significa grupos alquila de cadeia linear ou ramificada onde alguns ou todos os átomos de hidrogênio nestes grupos podem ser substituídos por átomos de halogênio, por exemplo, C1-C2-haloalquila tais como clorometila, bromometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila, 1-cloroetila, 1-bromoetila, 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2- trifluoroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-1,2-difluoroetila, 2,2-dicloro- 2-fluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, pentafluoroetila e 1,1,1-trifluoroprop-2- ila.

[0071] Alquenila significa radicais hidrocarbila de cadeia linear ou ramificada insaturados tendo o número de átomos de carbono especificados em cada caso e uma ligação dupla em qualquer posição, por exemplo, C2-C6-alquenila tais como etenila, 1-propenila, 2-propenila, 1-metiletenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1-metil-1-propenila, 2- metil-1-propenila, 1-metil-2-propenila, 2-metil-2-propenila, 1-pentenila, 2-pentenila, 3-pentenila, 4-pentenila, 1-metil-1-butenila, 2-metil-1- butenila, 3-metil-1-butenila, 1-metil-2-butenila, 2-metil-2-butenila, 3- metil-2-butenila, 1-metil-3-butenila, 2-metil-3-butenila, 3-metil-3- butenila, 1,1-dimetil-2-propenila, 1,2-dimetil-1-propenila, 1,2-dimetil-2- propenila, 1-etil-1-propenila, 1-etil-2-propenila, 1-hexenila, 2-hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1-metil-1-pentenila, 2-metil-1- pentenila, 3-metil-1-pentenila, 4-metil-1-pentenila, 1-metil-2-pentenila, 2-metil-2-pentenila, 3-metil-2-pentenila, 4-metil-2-pentenila, 1-metil-3- pentenila, 2-metil-3-pentenila, 3-metil-3-pentenila, 4-metil-3-pentenila, 1-metil-4-pentenila, 2-metil-4-pentenila, 3-metil-4-pentenila, 4-metil-4- pentenila, 1,1-dimetil-2-butenila, 1,1-dimetil-3-butenila, 1,2-dimetil-1- butenila, 1,2-dimetil-2-butenila, 1,2-dimetil-3-butenila, 1,3-dimetil-1- butenila, 1,3-dimetil-2-butenila, 1,3-dimetil-3-butenila, 2,2-dimetil-3- butenila, 2,3-dimetil-1-butenila, 2,3-dimetil-2-butenila, 2,3-dimetil-3- butenila, 3,3-dimetil-1-butenila, 3,3-dimetil-2-butenila, 1-etil-1-butenila, 1-etil-2-butenila, 1-etil-3-butenila, 2-etil-1-butenila, 2-etil-2-butenila, 2- etil-3-butenila, 1,1,2-trimetil-2-propenila, 1-etil-1-metil-2-propenila, 1- etil-2-metil-1-propenila e 1-etil-2-metil-2-propenila.

[0072] Alquinila significa radicais hidrocarbila de cadeia linear ou ramificada tendo o número de átomos de carbono especificados em cada caso e uma ligação tripla em qualquer posição, por exemplo, C2- C6-alquinila tais como etinila, 1-propinila, 2-propinila (ou propargila), 1- butinila, 2-butinila, 3-butinila, 1-metil-2-propinila, 1-pentinila, 2- pentinila, 3-pentinila, 4-pentinila, 3-metil-1-butinila, 1-metil-2-butinila, 1- metil-3-butinila, 2-metil-3-butinila, 1,1-dimetil-2-propinila, 1-etil-2- propinila, 1-hexinila, 2-hexinila, 3-hexinila, 4-hexinila, 5-hexinila, 3- metil-1-pentinila, 4-metil-1-pentinila, 1-metil-2-pentinila, 4-metil-2- pentinila, 1-metil-3-pentinila, 2-metil-3-pentinila, 1-metil-4-pentinila, 2- metil-4-pentinila, 3-metil-4-pentinila, 1,1-dimetil-2-butinila, 1,1-dimetil-3- butinila, 1,2-dimetil-3-butinila, 2,2-dimetil-3-butinila, 3,3-dimetil-1- butinila, 1-etil-2-butinila, 1-etil-3-butinila, 2-etil-3-butinila e 1-etil-1-metil- 2-propinila.

[0073] Alcóxi significa radicais alcóxi de cadeia linear ou ramificada saturados tendo o número de átomos de carbono estabelecido em cada caso, por exemplo C1-C6-alcóxi tais como metóxi, etóxi, propóxi, 1-metiletóxi, butóxi, 1-metilpropóxi, 2-metilpropóxi, 1,1-dimetiletóxi, pentóxi, 1-metilbutóxi, 2-metilbutóxi, 3-metilbutóxi, 2,2-dimetilpropóxi, 1-etilpropóxi, hexóxi, 1,1-dimetilpropóxi, 1,2-dimetilpropóxi, 1- metilpentóxi, 2-metilpentóxi, 3-metilpentóxi, 4-metilpentóxi, 1,1- dimetilbutóxi, 1,2-dimetilbutóxi, 1,3-dimetilbutóxi, 2,2-dimetilbutóxi, 2,3- dimetilbutóxi, 3,3-dimetilbutóxi, 1-etilbutóxi, 2-etilbutóxi, 1,1,2- trimetilpropóxi, 1,2,2-trimetilpropóxi, 1-etil-1-metilpropóxi e 1-etil-2- metilpropóxi. Alcóxi substituído por halogênio significa radicais alcóxi de cadeia linear ou ramificada tendo o número de átomos de carbono especificados em cada caso, onde alguns ou todos os átomos de hi drogênio nestes grupos podem ser substituídos por átomos de halogênio como especificado acima, por exemplo, C1-C2-haloalcóxi tais como clorometóxi, bromometóxi, diclorometóxi, triclorometóxi, fluorometóxi, difluorometóxi, trifluorometóxi, clorofluorometóxi, diclorofluorometóxi, clorodifluorometóxi, 1-cloroetóxi, 1-bromoetóxi, 1-fluoroetóxi, 2-fluoroetóxi, 2,2-difluoroetóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, 2-cloro-2-fluoroetóxi, 2-cloro-1,2-difluoroetóxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetóxi, 2,2,2-tricloroetóxi, pentafluoroetóxi e 1,1,1-trifluoroprop-2-óxi.

[0074] De acordo com a natureza dos substituintes e a maneira em que eles são unidos, os compostos da Fórmula (I) podem estar presentes como estereoisômeros. Se, por exemplo, um ou mais átomos de carbono assimetricamente substituídos e/ou sulfóxidos estão presentes, enantiômeros e diastereômeros podem ocorrer. Estereoisômeros podem ser obtidos a partir de misturas obtidas na preparação por métodos de separação habituais, por exemplo, por processos de separação cromatográficos. É provavelmente possível seletivamente preparar os estereoisômeros usando-se as reações estereosseletivas com uso de materiais de partida e/ou assistentes oticamente ativos. A invenção da mesma forma se refere a todos os estereoisômeros e misturas dos mesmos que são abrangidos pela Fórmula (I), porém não definidos especificamente. Devido à simplicidade, entretanto, referência é sempre feita em seguida aos compostos da Fórmula (I), ainda que isto signifique igualmente os compostos puros e, se apropriado, misturas tendo diferentes proporções de compostos isoméricos.

[0075] De acordo com a natureza dos substituintes definidos acima, os compostos da Fórmula (I) têm propriedades ácidas e podem formar sais, e se apropriado da mesma forma sais internos, ou adutos com bases inorgânicas ou orgânicas ou com íons de metal.

[0076] Se os compostos da Fórmula (I) transportam grupos hidroxila, carboxila ou outros que induzem as propriedades ácidas, estes compostos podem ser reagidos com bases para produzir sais. Bases adequadas são, por exemplo, hidróxidos, carbonatos, hidrogenocarbonatos dos metais de álcali e metais alcalinosterrosos, especialmente aqueles dentre sódio, potássio, magnésio e cálcio, e da mesma forma amônia, aminas primárias, secundárias e terciárias tendo grupos C1- C4-alquila, mono-, di- e trialcanolaminas de C1-C4-alcanóis, colina e clorocolina.

[0077] Se um grupo é polissubstituído por radicais, isto significa que este grupo é substituído por um ou mais radicais idênticos ou diferentes daqueles mencionados.

[0078] Em todas as fórmulas especificadas em seguida, os substituintes e símbolos têm a mesma definição como na Fórmula (I), a menos que definido diferentemente. As setas em uma fórmula química denotam os pontos em que são unidos ao restante da molécula.

[0079] Preferência é dada aos derivados de 3-fenilisoxazolina da Fórmula (I) em que

[0080] R1 e R2 são cada qual hidrogênio,

[0081] R3 é (C1-C6)-alquila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, (C2-C6)- alquenila, (C2-C6)-alquinila halo-(C1-C6)-alquila ou halo-(C2-C6)- alquenila;

[0082] R5 é (C1-C6)-alquila ou (C3-C6)-cicloalquila cada qual substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, ciano e hidroxila;

[0083] R6 é hidrogênio ou R5;

[0084] R7 é hidrogênio ou (C1-C6)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila, (C2- C4)-alquenila ou (C2-C4)-alquinila cada qual substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, ciano e (C1-C2)- alcóxi;

[0085] R8 é R7;

[0086] W* é COOH ou COOY;

[0087] Y é (C1-C6)-alquila que é substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, ciano, hidroxila e COO- (C1-C4)-alquila e que é interrompida por átomos de n oxigênio, ou

[0088] um radical a partir do grupo consistindo em (ciclo-hex-2-en- 1-ona)-3-ila, (propan-1-ol)-3-ila, (2,2-dimetilpropan-1-ol)-3-ila, (2,2- dimetilpropanoato de metila)-3-ila, (propanoato de metila)-3-ila, (propanoato de metila)-3-ila, (butanoato de etila)-3-ila, ((3R)-4,4,4- trifluorobutanoato de etila)-3-ila, (butan-2-ona)-4-ila, (3-metilbutan-2- ona)-4-ila, (pent-3-en-2-ona)-4-ila, (butanodioato de(2S)-dimetila)-2-ila, (pentanodioato de dimetila)-3-ila, ((2R)-2-metilpropanoato de metila)-3- ila, 4-metoxicarbonilbenzila, 3,5-difluorobenzila, 3,4-difluorobenzila, 2,6-difluorobenzila, 5-metilpiridin-3-ilmetila, tetra-hidrofuran-3-ila e (butan-1-ol)-4-ila;

[0089] X2, X4 e X6 são cada qual independentemente hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro,

[0090] ou (C1-C4)-alquila, (C3-C5)-cicloalquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C1-C4)-alcóxi, (C2-C4)-alquenilóxi, (C2-C4)-alquinilóxi ou (C1-C4)-alquilcarbonila cada qual substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, ciano e (C1-C4)- alcóxi;

[0091] X3 é flúor, cloro, bromo, iodo, hidroxila, ciano, nitro, SF5, CONR8SO2R5, CONR6R8, COR6, CO2R8, CONR6R8, C(R6)=NOR8, NR6COR8, NR6CONR8R8, NR6CO2R8, NR6SO2R8, NR6SO2NR6R8, OCONR6R8, OSO2R5, R5, S(O)n R5, SO2NR6R8, OSO2NR6R8,

[0092] ou (C1-C6)-alquila, (C3-C5)-cicloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila cada qual substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, hidroxila e ciano,

[0093] ou (C1-C6)-alcóxi, (C3-C6)-cicloalcóxi, (C2-C6)-alquenilóxi ou (C2-C6)-alquinilóxi cada qual substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, ciano e (C1-C2)-alcóxi;

[0094] X5 é hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, hidroxila, ciano, nitro, SF5, CONR8SO2R5, CONR6R8, COR6, CO2R8, CONR6R8, C(R6)=NOR8, NR6COR8, NR6CONR8R8, NR6CO2R8, NR6SO2R8, NR6SO2NR6R8, OCONR6R8, OSO2R5, R5, S(O)n R5, SO2NR6R8, OSO2NR6R8,

[0095] ou (C1-C6)-alquila, (C3-C5)-cicloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila cada qual substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, hidroxila e ciano,

[0096] ou (C1-C6)-alcóxi, (C3-C6)-cicloalcóxi, (C2-C6)-alquenilóxi ou (C2-C6)-alquinilóxi cada qual substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, ciano e (C1-C2)-alcóxi;

[0097] m é 0, 1, 2, 3, 4 ou 5;

[0098] n é 0, 1 ou 2;

[0099] com a condição que a) X3 e X4 não sejam ambos alcóxi substituído ou não substituído, b) nos compostos em que R3 é metila e W* é COOH, X5 não seja hidrogênio, e c) os compostos

[00100] 3-(3-cianofenil)-5-(isopropoximetil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol- 5-carboxilato de metila, 5-(butoximetil)-3-(3-cianofenil)-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-5-carboxilato de metila,

[00101] metil 3-(3-cianofenil)-5-(metoximetil)-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-5-carboxilato de metila, 3-(3-cianofenil)-5-(2-metoxietil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de metila, ácido 3-(3-cianofenil)-5- (trifluorometil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxílico, 3-(3-cianofenil)-5- metil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de metila, 3-(3-cianofenil)-5- metil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de etila, 5-metil-3-(3- nitrofenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de metila, 3-(3,5-di-tercbutil-4-hidroxifenil)-5-metil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de me tila e 3-(3-clorofenil)-5-metil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de etila

[00102] sejam excluídos.

[00103] Preferência particular é dada aos derivados de 3- fenilisoxazolina da Fórmula (I) em que

[00104] R1 e R2 são cada qual hidrogênio,

[00105] R3 é (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, vinila, (C2-C4)-alquinila, halo-(C1-C4)-alquila ou halo-(C2-C4)-alquenila;

[00106] R5 é metila ou etila;

[00107] R6 é hidrogênio ou R5;

[00108] R7 é hidrogênio ou (C1-C6)-alquila substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor e cloro;

[00109] R8 é R7;

[00110] W* é COOH ou COOY;

[00111] Y é (C1-C6)-alquila que é substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, ciano, hidroxila e COO- (C1-C4)-alquila e que é interrompida por átomos de n oxigênio, ou

[00112] um radical a partir do grupo consistindo em (ciclo-hex-2-en- 1-ona)-3-ila, (propan-1-ol)-3-ila, (2,2-dimetilpropan-1-ol)-3-ila, (2,2- dimetilpropanoato de metila)-3-ila, (propanoato de metila)-3-ila, (propanoato de etila)-3-ila, (butanoato de etila)-3-ila, ( (3R)-4,4,4- trifluorobutanoato de etila)-3-ila, (butan-2-ona)-4-ila, (3-metilbutan-2- ona)-4-ila, (pent-3-en-2-ona)-4-ila, ((2S)-dimetil butanodioato de (2S)- dimetila)-2-ila, (pentanodioato de dimetila)-3-ila, ((2R)-2- metilpropanoato de metila)-3-ila, 4-metoxicarbonilbenzila, 3,5- difluorobenzila, 3,4-difluorobenzila, 2,6-difluorobenzila, 5-metilpiridin-3- ilmetila, tetra-hidrofuran-3-ila e (butan-1-ol)-4-ila;

[00113] X2, X4 e X6 são cada qual independentemente hidrogênio, flúor, ou cloro,

[00114] ou (C1-C4)-alquila ou (C1-C4)-alcóxi cada qual substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, ciano e (C1-C4)-alcóxi;

[00115] X3 é flúor, cloro, bromo, ciano,

[00116] ou (C1-C6)-alquila substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor e cloro,

[00117] ou (C1-C6)-alcóxi substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor e cloro;

[00118] X5 é hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano,

[00119] ou (C1-C6)-alquila substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor e cloro,

[00120] ou (C1-C6)-alcóxi substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor e cloro;

[00121] m é 0, 1, 2 ou 3;

[00122] n é 0, 1 ou 2;

[00123] com a condição que a) X3 e X4 não sejam ambos alcóxi substituído ou não substituído, b) nos compostos em que R3 é metila e W* é COOH, X5 não seja hidrogênio, e c) os compostos

[00124] 3-(3-cianofenil)-5-(isopropoximetil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol- 5-carboxilato de metila, 5-(butoximetil)-3-(3-cianofenil)-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-5-carboxilato de metila, 3-(3-cianofenil)-5-(metoximetil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de metila, 3-(3-cianofenil)-5-(2- metoxietil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de metila, ácido 3-(3- cianofenil)-5-(trifluorometil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxílico, 3-(3- cianofenil)-5-metil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de metila, 3-(3- cianofenil)-5-metil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de etila, 5- metil-3-(3-nitrofenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de metila, 3- (3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-5-metil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5- carboxilato de metila e 3-(3-clorofenil)-5-metil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol- 5-carboxilato de etila sejam excluídos.

[00125] Preferência muito particular é dada aos derivados de 3- fenilisoxazolina da Fórmula (I) em que

[00126] R1 e R2 são cada qual hidrogênio,

[00127] R3 é (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, vinila, (C2-C4)-alquinila, halo-(C1-C4)-alquila ou halo-(C2-C4)-alquenila;

[00128] R5 é metila ou etila;

[00129] R6 é hidrogênio ou R5;

[00130] R7 é hidrogênio ou (C1-C6)-alquila substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor e cloro;

[00131] R8 é R7;

[00132] W* é COOH ou COOY;

[00133] Y é (C1-C6)-alquila que é substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, ciano, hidroxila e COO- (C1-C4)-alquila e que é interrompida por átomos de n oxigênio, ou

[00134] um radical a partir do grupo consistindo em (ciclo-hex-2-en- 1-ona)-3-ila, (propan-1-ol)-3-ila, (2,2-dimetilpropan-1-ol)-3-ila, (2,2- dimetilpropanoato de metila)-3-ila, (propanoato de metila)-3-ila, (propanoato de etila)-3-ila, (butanoato de etila)-3-ila, ((3R)-4,4,4- trifluorobutanoato de etila)-3-ila, (butan-2-ona)-4-ila, (3-metilbutan-2- ona)-4-ila, (pent-3-en-2-ona)-4-ila, (butanodioato de (2S)-dimetila)-2- ila, (pentanodioato de dimetila)-3-ila, ((2R)-2-metilpropanoato de metila)-3-ila, 4-metoxicarbonilbenzila, 3,5-difluorobenzila, 3,4- difluorobenzila, 2,6-difluorobenzila, 5-metilpiridin-3-ilmetila, tetrahidrofuran-3-ila e (butan-1-ol)-4-ila;

[00135] X2, X4 e X6 são cada qual independentemente hidrogênio, flúor, ou cloro,

[00136] ou (C1-C4)-alquila ou (C1-C4)-alcóxi cada qual substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, ciano e C1- C4)-alcóxi;

[00137] X3 é flúor, cloro, bromo, ciano,

[00138] ou (C1-C6)-alquila substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor e cloro,

[00139] ou (C1-C6)-alcóxi substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor e cloro;

[00140] X5 é flúor, cloro, bromo, ciano,

[00141] ou (C1-C6)-alquila substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor e cloro,

[00142] ou (C1-C6)-alcóxi substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor e cloro;

[00143] m é 0, 1, 2 ou 3;

[00144] n é 0, 1 ou 2; com a condição que a) X3 e X4 não sejam ambos alcóxi substituído ou não substituído, b) nos compostos em que R3 é metila e W* é COOH, X5 não seja hidrogênio, e c) os compostos

[00145] 3-(3-cianofenil)-5-(isopropoximetil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol- 5-carboxilato de metila, 5-(butoximetil)-3-(3-cianofenil)-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-5-carboxilato de metila, 3-(3-cianofenil)-5-(metoximetil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de metila, 3-(3-cianofenil)-5-(2- metoxietil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de metila, ácido 3-(3- cianofenil)-5-(trifluorometil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxílico, 3-(3- cianofenil)-5-metil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de metila,

[00146] 3-(3-cianofenil)-5-metil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de etila, 5-metil-3-(3-nitrofenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de metila, 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-5-metil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol 5-carboxilato de metila e 3-(3-clorofenil)-5-metil-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-5-carboxilato de etila sejam excluídos.

[00147] Os compostos descritos nos documentos citados acima não têm apenas ação farmacológica, porém, também, surpreendentemente, ação herbicida. Além disso, eles são consideravelmente adequados como intermediários para a preparação de 3-fenilisoxazolina- 5-carboxamidas e 3-fenilisoxazolina-5-tioamidas herbicidamente ativos. A presente invenção, portanto, também fornece o uso de derivados de 3-fenilisoxazolina da Fórmula (Ia) como herbicidas. A presente invenção, portanto, também fornece o uso de derivados de 3- fenilisoxazolina da Fórmula (Ia) como intermediários para a prepara- ção de 3-fenilisoxazolina-5-carboxamidas e 3-fenilisoxazolina-5- tioamidas herbicidamente ativos.

[00148] Na Fórmula (Ia), os radicais e índices são definidos como segue:

[00149] R1 e R2 são cada qual independentemente hidrogênio, flú- or, cloro, bromo, iodo, ciano, ou (C1-C4)-alquila ou (C1-C4)-alcóxi cada qual substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo e ciano, ou

[00150] R1 e R2 juntamente com o átomo de carbono ao qual eles são ligados formam um anel saturado ou parcialmente ou completamente insaturado de três, quatro ou cinco membros formado de átomos q carbono e p oxigênio;

[00151] R3 é flúor, cloro, ciano, (C1-C3)-alquilcarbonilóxi ou S(O)n R5,

[00152] ou (C1-C6)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila, (C2-C6)-alquenila ou (C2-C6)-alquinila cada qual substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, (C1-C4)-alcóxi e hidroxila,

[00153] ou (C1-C6)-alquilcarbonila, (C2-C6)-alquenilcarbonila ou (C3- C6)-cicloalquilcarbonila cada qual substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, ciano e (C1-C6)-alcóxi;

[00154] R5 é (C1-C6)-alquila ou (C3-C6)-cicloalquila cada qual substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, ciano e hidroxila;

[00155] R6 é hidrogênio ou R5;

[00156] R7 é hidrogênio ou (C1-C6)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila, (C2- C4)-alquenila ou (C2-C4)-alquinila cada qual substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, ciano e (C1-C2)- alcóxi;

[00157] R8 é R7;

[00158] W* é COOH, COOY, CN ou CHO;

[00159] Y é (C1-C8)-alquila que é substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, ciano, hidroxila e COO- (C1-C8)-alquila e que é interrompida por heteroátomos n a partir do grupo consistindo em oxigênio, enxofre e nitrogênio, ou

[00160] um radical a partir do grupo consistindo em (ciclo-hex-2-en- 1-ona)-3-ila, (propan-1-ol)-3-ila, (2,2-dimetilpropan-1-ol)-3-ila, (2,2- dimetilpropanoato de metila)-3-ila, (propanoato de metila)-3-ila, (propanoato de etila)-3-ila, (butanoato de etila)-3-ila, ((3R)-4,4,4- trifluorobutanoato de etila)-3-ila, (butan-2-ona)-4-ila, (3-metilbutan-2- ona)-4-ila, (pent-3-en-2-ona)-4-ila, (butanodioato de (2S)-dimetila)-2- ila, (pentanodioato de dimetila)-3-ila, ((2R)-2-metilpropanoato de meti la)-3-ila, 4-metoxicarbonilbenzila, 3,5-difluorobenzila, 3,4- difluorobenzila, 2,6-difluorobenzila, 5-metilpiridin-3-ilmetila, tetrahidrofuran-3-ila e (butan-1-ol)-4-ila;

[00161] X2, X4 e X6 são cada qual independentemente hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro,

[00162] ou (C1-C4)-alquila, (C3-C5)-cicloalquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C1-C4)-alcóxi, (C2-C4)-alquenilóxi, (C2-C4)-alquinilóxi ou (C1-C4)-alquilcarbonila cada qual substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, ciano e (C1-C4)- alcóxi;

[00163] X3 é flúor, cloro, bromo, iodo, hidroxila, ciano, nitro, SF5, CONR8SO2R5, CONR6R8, COR6, CO2R8, CONR6R8, C(R6)=NOR8, NR6COR8, NR6CONR8R8, NR6CO2R8, NR6SO2R8, NR6SO2NR6R8, OCONR6R8, OSO2R5, R5, S(O)n R5, SO2NR6R8, OSO2NR6R8,

[00164] ou (C1-C6)-alquila, (C3-C5)-cicloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila cada qual substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, hidroxila e ciano,

[00165] ou (C1-C6)-alcóxi, (C3-C6)-cicloalcóxi, (C2-C6)-alquenilóxi ou (C2-C6)-alquinilóxi cada qual substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, ciano e (C1-C2)-alcóxi;

[00166] X5 é hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, hidroxila, ciano, nitro, SF5, CONR8SO2R5, CONR6R8, COR6, CO2R8, CONR6R8, C(R6)=NOR8, NR6COR8, NR6CONR8R8, NR6CO2R8, NR6SO2R8, NR6SO2NR6R8, OCONR6R8, OSO2R5, R5, S(O)n R5, SO2NR6R8, OSO2NR6R8,

[00167] ou (C1-C6)-alquila, (C3-C5)-cicloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila cada qual substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, hidroxila e ciano,

[00168] ou (C1-C6)-alcóxi, (C3-C6)-cicloalcóxi, (C2-C6)-alquenilóxi ou (C2-C6)-alquinilóxi cada qual substituído por radicais m a partir do gru po consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, ciano e (C1-C2)-alcóxi;

[00169] m é 0, 1, 2, 3, 4 ou 5;

[00170] n é 0, 1 ou 2;

[00171] p é 0 ou 1;

[00172] q é 3, 4 ou 5.

[00173] Preferencialmente adequados como herbicidas e intermediários são derivados de 3-fenilisoxazolina da Fórmula (Ia) em que

[00174] R1 e R2 são cada qual hidrogênio,

[00175] R3 é (C1-C6)-alquila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, (C2-C6)- alquenila, (C2-C6)-alquinila, halo-(C1-C6)-alquila ou halo-(C2-C6)- alquenila;

[00176] R5 é (C1-C6)-alquila ou (C3-C6)-cicloalquila cada qual substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, ciano e hidroxila;

[00177] R6 é hidrogênio ou R5;

[00178] R7 é hidrogênio ou (C1-C6)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila, (C2- C4)-alquenila ou (C2-C4)-alquinila cada qual substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, ciano e (C1-C2)- alcóxi;

[00179] R8 é R7;

[00180] W* é COOH ou COOY;

[00181] Y é (C1-C6)-alquila que é substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, ciano, hidroxila e COO- (C1-C4)-alquila e que é interrompida por átomos de n oxigênio, ou

[00182] um radical a partir do grupo consistindo em (ciclo-hex-2-en- 1-ona)-3-ila, (propan-1-ol)-3-ila, (2,2-dimetilpropan-1-ol)-3-ila, (2,2- dimetilpropanoato de metila)-3-ila, (propanoato de metila)-3-ila, (propanoato de etila)-3-ila, (butanoato de etila)-3-ila, ((3R)-4,4,4- trifluorobutanoato de etila)-3-ila, (butan-2-ona)-4-ila, (3-metilbutan-2- ona)-4-ila, (pent-3-en-2-ona)-4-ila, (butanodioato de (2S)-dimetila)-2- ila, (pentanodioato de dimetila)-3-ila, ((2R)-2-metilpropanoato de metila)-3-ila, 4-metoxicarbonilbenzila, 3,5-difluorobenzila, 3,4- difluorobenzila, 2,6-difluorobenzila, 5-metilpiridin-3-ilmetila, tetrahidrofuran-3-ila e (butan-1-ol)-4-ila;

[00183] X2, X4 e X6 são cada qual independentemente hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro,

[00184] ou (C1-C4)-alquila, (C3-C5)-cicloalquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C1-C4)-alcóxi, (C2-C4)-alquenilóxi, (C2-C4)-alquinilóxi ou (C1-C4)-alquilcarbonila cada qual substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, ciano e (C1-C4)- alcóxi;

[00185] X3 é flúor, cloro, bromo, iodo, hidroxila, ciano, nitro, SF5, CONR8SO2R5, CONR6R8, COR6, CO2R8, CONR6R8, C(R6)=NOR8, NR6COR8, NR6CONR8R8, NR6CO2R8, NR6SO2R8, NR6SO2NR6R8, OCONR6R8, OSO2R5, R5, S(O)n R5, SO2NR6R8, OSO2NR6R8,

[00186] ou (C1-C6)-alquila, (C3-C5)-cicloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila cada qual substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, hidroxila e ciano,

[00187] ou (C1-C6)-alcóxi, (C3-C6)-cicloalcóxi, (C2-C6)-alquenilóxi ou (C2-C6)-alquinilóxi cada qual substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, ciano e (C1-C2)-alcóxi;

[00188] X5 é hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, hidroxila, ciano, nitro, SF5, CONR8SO2R5, CONR6R8, COR6, CO2R8, CONR6R8, C(R6)=NOR8, NR6COR8, NR6CONR8R8, NR6CO2R8, NR6SO2R8, NR6SO2NR6R8, OCONR6R8, OSO2R5, R5, S(O)n R5, SO2NR6R8, OSO2NR6R8,

[00189] ou (C1-C6)-alquila, (C3-C5)-cicloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila cada qual substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, hidroxila e ciano,

[00190] ou (C1-C6)-alcóxi, (C3-C6)-cicloalcóxi, (C2-C6)-alquenilóxi ou (C2-C6)-alquinilóxi cada qual substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, iodo, ciano e (C1-C2)-alcóxi;

[00191] m é 0, 1, 2, 3, 4 ou 5;

[00192] n é 0, 1 ou 2.

[00193] Mais preferencialmente adequados como herbicidas e intermediários são derivados de 3-fenilisoxazolina da Fórmula (Ia) em que

[00194] R1 e R2 são cada qual hidrogênio,

[00195] R3 é (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, vinila, (C2-C4)-alquinila, halo-(C1-C6)-alquila ou halo-(C2-C6)-alquenila;

[00196] R5 é metila ou etila;

[00197] R6 é hidrogênio ou R5;

[00198] R7 é hidrogênio ou (C1-C6)-alquila substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor e cloro;

[00199] R8 é R7;

[00200] W* é COOH ou COOY;

[00201] Y é (C1-C6)-alquila que é substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, ciano, hidroxila e COO- (C1-C4)-alquila e que é interrompida por átomos de n oxigênio, ou

[00202] um radical a partir do grupo consistindo em (ciclo-hex-2-en- 1-ona)-3-ila, (propan-1-ol)-3-ila, (2,2-dimetilpropan-1-ol)-3-ila, (2,2- dimetilpropanoato de metila)-3-ila, (propanoato de metila)-3-ila, (propanoato de etila)-3-ila, (butanoato de etila)-3-ila, ((3R)-4,4,4- trifluorobutanoato de etila)-3-ila, (butan-2-ona)-4-ila, (3-metilbutan-2- ona)-4-ila, (pent-3-en-2-ona)-4-ila, (butanodioato de (2S)-dimetila)-2- ila, (pentanodioato de dimetila)-3-ila, ((2R)-2-metilpropanoato de metila)-3-ila, 4-metoxicarbonilbenzila, 3,5-difluorobenzila, 3,4- difluorobenzila, 2,6-difluorobenzila, 5-metilpiridin-3-ilmetila, tetrahidrofuran-3-ila e (butan-1-ol)-4-ila;

[00203] X2, X4 e X6 são cada qual independentemente hidrogênio, flúor, ou cloro,

[00204] ou (C1-C4)-alquila ou (C1-C4)-alcóxi cada qual substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, ciano e (C1-C4)-alcóxi;

[00205] X3 é flúor, cloro, bromo, ciano,

[00206] ou (C1-C6)-alquila substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor e cloro,

[00207] ou (C1-C6)-alcóxi substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor e cloro;

[00208] X5 é hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano,

[00209] ou (C1-C6)-alquila substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor e cloro,

[00210] ou (C1-C6)-alcóxi substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor e cloro;

[00211] m é 0, 1, 2 ou 3;

[00212] n é 0, 1 ou 2.

[00213] Ainda mais preferencialmente adequados como herbicidas e intermediários são derivados de 3-fenilisoxazolina da Fórmula (Ia) em que

[00214] R1 e R2 são cada qual hidrogênio,

[00215] R3 é (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, vinila, (C2-C4)-alquinila, halo-(C1-C6)-alquila ou halo-(C2-C6)-alquenila;

[00216] R5 é metila ou etila;

[00217] R6 é hidrogênio ou R5;

[00218] R7 é hidrogênio ou (C1-C6)-alquila substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor e cloro;

[00219] R8 é R7;

[00220] W* é COOH ou COOY;

[00221] Y é (C1-C6)-alquila que é substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, ciano, hidroxila e COO (C1-C4)-alquila e que é interrompida por átomos de n oxigênio, ou

[00222] um radical a partir do grupo consistindo em (ciclo-hex-2-en- 1-ona)-3-ila, (propan-1-ol)-3-ila, (2,2-dimetilpropan-1-ol)-3-ila, (2,2- dimetilpropanoato de metila)-3-ila, (propanoato de metila)-3-ila, (propanoato de etila)-3-ila, (butanoato de etila)-3-ila, ((3R)-4,4,4- trifluorobutanoato de etila)-3-ila, (butan-2-ona)-4-ila, (3-metilbutan-2- ona)-4-ila, (pent-3-en-2-ona)-4-ila, (butanodioato de (2S)-dimetila)-2- ila, (pentanodioato de dimetila)-3-ila, ((2R)-2-metilpropanoato de metila)-3-ila, 4-metoxicarbonilbenzila, 3,5-difluorobenzila, 3,4- difluorobenzila, 2,6-difluorobenzila, 5-metilpiridin-3-ilmetila, tetrahidrofuran-3-ila e (butan-1-ol)-4-ila;

[00223] X2, X4 e X6 são cada qual independentemente hidrogênio, flúor, ou cloro,

[00224] ou (C1-C4)-alquila ou (C1-C4)-alcóxi cada qual substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor, cloro, ciano e (C1-C4)-alcóxi;

[00225] X3 é flúor, cloro, bromo, ciano,

[00226] ou (C1-C6)-alquila substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor e cloro,

[00227] ou (C1-C6)-alcóxi substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor e cloro;

[00228] X5 é hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano,

[00229] ou (C1-C6)-alquila substituída por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor e cloro,

[00230] ou (C1-C6)-alcóxi substituído por radicais m a partir do grupo consistindo em flúor e cloro;

[00231] m é 0, 1, 2 ou 3;

[00232] n é 0, 1 ou 2.

[00233] Compostos inventivos em que W* é COOH podem ser preparados por reações conhecidas per se por aqueles versados na téc nica, por exemplo pela sequência de reação mostrada no esquema 1.

[00234] No esquema 1 e os esquemas que seguem, (X)n representam os substituintes X2, X3, X4, X5 e X6. Tais cicloadições 1,3-dipolares dos óxidos de nitrila com dipolarófilos adequados são descritos, por exemplo, nas revisões: 1,3 dipolar Cycloaddition Chemistry, Padwa (editor), Wiley, New York, 1984; Kanomasa and Tsuge, Heterocycles 1990, 30, 719 and H. Feurer, Nitrones and Nitronates in Organic Synthesis, Second Edition, 1-129, Hoboken, New Jersey 2008.

[00235] As cicloadições podem ser realizadas em uma reação de um pote sem isolamento do precursor dipolar ou com isolamento do precursor dipolar.

[00236] Compostos inventivos substituídos nas posições 4 e 5 do sistema de anel de isoxazolina podem igualmente ser preparados por cicloadição 1,3-dipolar usando-se adequadamente olefinas 1,2- dissubstituídas como dipolarófilos. Usualmente, esta reação produz misturas de diastereômero que podem ser separadas por cromatografia de coluna. Isoxazolinas oticamente ativas podem ser obtidas por HPLC quiral de precursores adequados ou produtos finais, e da mesma maneira por reações enantiosseletivas, por exemplo, clivagem de Esquema 1: ou Hidrólise amida ou éster enzimática ou através do uso de auxiliares quirais no dipolarófilo, como descrito por Olssen (J. Org. Chem. 1988, 53, 2468). Bem como os ácidos inventivos (W* = COOH), sais dos mesmos são da mesma forma reivindicados, estes sendo preparáveis pela rotina habitual através da reação com uma base inorgânica ou orgânica (esquema 2). Neste esquema, Me+ representas um cátion de metal.

[00237] Compostos inventivos em que W* é COOH podem da mesma forma ser preparados pelos métodos especificados no esquema 3a, por hidrólise de anidridos ou hidrólise de nitrilas, ou pelos mé- todos especificados no esquema 3ba, por oxidação de álcoois ou alde- ídos.

[00238] Compostos inventivos em que W* é COOY podem ser preparados, por exemplo, de acordo com o esquema 4, por conversão dos compostos inventivos em que W* é COOH com adição de ácidos minerais e um álcool apropriado, ou por reação do haleto ácido particular com o álcool respectivo ou por acoplamento do ácido particular com reagentes de acoplamento.

[00239] Compostos inventivos em que W* é CN podem ser preparados, por exemplo, de acordo com o esquema 5 por cicloadição ou com agentes de desidratação de uma carboxamida ou uma aldoxima Esquema 3b: Oxidação Oxidação Esquema 4: Ácido ou Reação de Mitsunobo (The Chemistry of the Cyano Group, pp. 92-96, pp. 1345-1390, Interscience, New York, 1970).

[00240] Compostos inventivos em que W* é CHO podem ser preparados, por exemplo, de acordo com o esquema 6 por redução seletiva de ácidos carboxílicos, ésteres carboxílicos, haletos de carbonila, ou de amidas de Weinreb, ou por oxidação de álcoois ou hidrólise de

[00241] Uma opção de síntese geral para preparação dos compostos inventivos 1 é a cicloadição descrita no esquema 7 com dialoformoximas (dicloroformoxime: Wade, Peter A.; Singh, Shankar M.; Pillay, Esquema 5: Esquema 6: Redução Redução Oxidação Oxidação M. Krishna, Tetrahedron (1984), 40(3), 601-11 and dibromoformoxime: DE 3612278) e introdução subsequente do anel de fenila por meios de acoplamento de Suzuki (EP 0 792 870 A1) ou reação de Stille (WO 2004/029066 A1).

[00242] As transformações do grupo funcional R3 são possíveis no estágio de alceno ou no estágio de isoxazolina. Esquema 8 descreve os métodos de preparação para derivados inventivos diferentes de 3- fenilisoxazolina.

[00243] 2-bromometilacrilato de metila comercialmente disponível pode ser reagido sob condições básicas com álcoois para produzir 2- alcoximetilacrilatos de metila, que em seguida reagem com cloroximas Esquema 7: Acoplamento de Suzuki ou Acoplamento de Stille ou Alquila Alquila Alquila-OH Alquila-MgHal Alquila Alquila Esquema 8: por meio de óxidos de nitrila para produzir 3-fenil-5- metoximetilisoxazolinas. Vários ésters 2-alquilacrílicos podem ser preparados prosseguindo de 2-bromometilacrilato de metila, por exemplo por reação com reagentes organometálicos. Tais métodos são descritos, por exemplo, em Metzger, Albrecht; Piller, Fabian M.; Knochel, Paul; Chemical Communications, 2008, 44, pp. 5824 – 5826, e são da mesma forma conhecidos a partir de WO2006/33551. Chem. Ber., 1963, 96, 1373; Tanoury, G.J.; Chen, M.; Dong, Y.; Forslund, R. E.; Magdziak, D.; Organic Letters, 2008, 10, 185.

[00244] Coleções dos compostos da Fórmula (I) e/ou sais dos mesmos que podem ser sintetizados pelas reações anteriormente mencionadas podem da mesma forma ser preparados de uma forma paralelizada, caso em que isto pode ser realizado de uma maneira manual, parcialmente automatizada ou completamente automatizada. É possível, por exemplo, automatizar a conduta da reação, a prepara- ção ou a purificação dos produtos e/ou intermediários. Em geral, isto é entendido para referir-se a um procedimento como descrito, por exemplo, por D. Tiebes in Combinatorial Chemistry – Synthesis, Analysis, Screening (editor: Günther Jung), Wiley, 1999, nas páginas 1 a 34.

[00245] Para a conduta paralelizada da reação e preparação, é possível usar vários instrumentos comercialmente disponíveis, por exemplo, Calypso reaction blocks from Barnstead International, Dubuque, Iowa 52004-0797, USA ou estações de reação de Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, CB11 3AZ, England, ou MultiPROBE Automated Workstations from PerkinElmer, Waltham, Massachusetts 02451, USA. Para a purificação paralelizada dos compostos da Fórmula (I) e sais dos mesmos ou de intermediários que ocorrem no curso da preparação, mecanismos disponíveis incluem mecanismos de cromatografia, por exemplo de ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lin coln, NE 68504, USA.

[00246] Os mecanismos detalhados levam a um procedimento modular em que as etapas de funcionamento individuais são automáticas, porém operações manuais têm que ser realizadas entre as etapas de funcionamento. Isto pode ser contornado usando-se sistemas de automação parcialmente ou completamente integrados em que os módulos de automação respectivos são operados, por exemplo, por robôs. Sistemas de automação deste tipo podem ser adquiridos, por exemplo, de Caliper, Hopkinton, MA 01748, USA.

[00247] A implementação de únicas ou múltiplas etapas de síntese pode ser pelo uso de reagentes suportados por polímero/resinas recuperadoras. A literatura especialista descreve uma série de protocolos experimentais, por exemplo, em ChemFiles, Vol. 4, No. 1, ChemFiles, Vol. 4, No. 1, Polymer-Supported Scavengers e Reagents for SolutionPhase Synthesis (Sigma-Aldrich).

[00248] Aparte dos métodos descritos aqui, os compostos da Fórmula (I) e sais dos mesmos podem ser completamente ou parcialmente preparados por métodos suportados por fase sólida. Para este propósito, intermediários individuais ou todos os intermediários na síntese ou uma síntese adaptada para o procedimento correspondente são ligados a uma resina de síntese. Métodos de síntese suportados por fase sólido são descritos adequadamente na literatura técnica, por exemplo, Barry A. Bunin in "The Combinatorial Index", Academic Press, 1998 and Combinatorial Chemistry – Synthesis, Analysis, Screening (editor: Günther Jung), Wiley, 1999. O uso de métodos de síntese suportados por fase sólida permite vários protocolos conhecidos a partir da literatura, e estes podem novamente ser executados manualmente ou de uma maneira automatizada. As reações podem ser realizadas, por exemplo, por meios de tecnologia de IRORI em microrreatores de Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, USA.

[00249] Em uma fase sólida ou na fase líquida, o desempenho das únicas ou múltiplas etapas de síntese pode ser suportado pelo uso de tecnologia de micro-ondas. A literatura técnica descreve vários protocolos experimentais, por exemplo, em Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (editors: C. O. Kappe and A. Stadler), Wiley, 2005.

[00250] A preparação pelos processos descritos aqui produz compostos da Fórmula (I) e sais dos mesmos na forma de coleções de substância, que são chamadas bibliotecas. A presente invenção também fornece bibliotecas compreendendo pelo menos dois compostos da Fórmula (I) e sais dos mesmos.

[00251] Os compostos inventivos da Fórmula (I) (e/ou sais dos mesmos), coletivamente referidos em seguida como "compostos inventivos", têm eficácia herbicida excelente diante um amplo espectro de plantas prejudiciais anuais monocotiledôneas e dicotiledôneas economicamente importantes. Os ingredientes ativos também têm bom controle sobre as plantas prejudiciais perenes que são difíceis de controlar e produzir brotos de rizomas, talos da raiz ou outros órgãos perenes.

[00252] A presente invenção, portanto, da mesma forma fornece um método para controlar plantas indesejadas ou para regular o crescimento de plantas, preferivelmente em culturas de planta, em que um ou mais composto(s) inventivo(s) é/são aplicado(s) às plantas (por exemplo, plantas prejudiciais tais como ervas daninhas monocotiledô- neas ou dicotiledôneas ou plantas de cultura indesejadas), às sementes (por exemplo, grãos, sementes ou propágulos vegetativos tais como tubérculos ou partes de broto com botões) ou à área na qual as plantas crescem (por exemplo, a área sob o cultivo). Os compostos inventivos podem ser implantados, por exemplo, antes da semeadura (se apropriado da mesma forma por incorporação no solo), antes do surgimento ou depois do surgimento. Exemplos específicos de alguns representantes da flora de erva daninha monocotiledônea e dicotiledônea que pode ser controlada pelos compostos inventivos são como segue, entretanto não é pretendido que a enumeração imponha uma restrição as espécies particulares:

[00253] Plantas prejudiciais monocotiledôneas dos gêneros: Aegilops, Agropiron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.

[00254] Ervas daninhas dicotiledôneas dos gêneros: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanos, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.

[00255] Quando os compostos inventivos são aplicados à superfície do solo antes da germinação, as mudas de erva daninha são impedidas completamente de surgirem ou as ervas daninhas crescem até que tenham atingido a estágio de cotilédone, porém em seguida param de crescer e eventualmente, após três a quatro semanas se passarem, morrem completamente.

[00256] Se os ingredientes ativos são aplicados após o surgimento às partes verdes das plantas, o crescimento para depois do tratamen to, e as plantas prejudiciais permanecem no estágio de crescimento do tempo de aplicação, ou morrem completamente depois de um certo tempo, tal que a competição pelas ervas daninhas que são prejudiciais às plantas de cultura é desse modo eliminada muito cedo e de uma maneira duradoura.

[00257] Embora os compostos inventivos tenham atividade herbicida excelente diante das ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas, plantas de cultura de culturas economicamente importantes, por exemplo, culturas dicotiledôneas dos gêneros Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, ou culturas monocotiledôneas dos gêneros Allium, Ananas, Aspargos, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, especialmente Zea e Triticum, só são danificadas a uma extensão insignificante, se não todas, dependendo da estrutura do composto inventivo respectivo, e a taxa de aplicação das mesmas. Por estas razões, os compostos presentes são muito adequados para o controle seletivo do crescimento da planta indesejado em culturas de planta tais como plantas ou plantas ornamentais agriculturalmente úteis.

[00258] Além disso, os compostos inventivos (dependendo de sua estrutura particular, e a taxa de aplicação aplicada) têm propriedades de regulação de crescimento excelentes em plantas de cultura. Eles intervêm para regular o metabolismo da planta e podem desse modo ser usados para influência controlada em constituintes de planta e facilitar a colheita, por exemplo, ativando-se a dessecação e crescimento atrofiado. Além disso, eles são da mesma forma adequados para o controle geral e inibição do crescimento vegetativo indesejado sem matar as plantas. A inibição do crescimento vegetativo desempenha um papel principal para muitas culturas monocotiledôneas e dicotile dôneas, visto que, por exemplo, isto pode reduzir ou completamente prevenir o alojamento.

[00259] Por causa de suas propriedades de regulação de crescimento de planta e herbicidas, os ingredientes ativos podem da mesma forma ser usados para controlar as plantas prejudiciais em culturas de plantas geneticamente modificadas conhecidas ou daquelas ainda a serem desenvolvidas. Em geral, plantas transgênicas são notáveis para propriedades vantajosas especiais, por exemplo, para resistências a certos pesticidas, em particular certos herbicidas, resistências às doenças de planta ou organismos que causam doenças de planta, tais como certos insetos ou micro-organismos tais como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades especiais, por exemplo, se referem ao material colhido com respeito à quantidade, qualidade, capacidade de armazenamento, composição e componentes específicos. Desse modo, plantas transgênicas são conhecidas, cujo teor de amido é aumentado, ou cuja qualidade do amido é alterada, ou aquelas onde o material colhido tem uma composição de ácido graxo diferente. Outras propriedades especiais podem ser tolerância ou resistência a fatores de estresse abiótico, por exemplo, calor, frio, seca, salinidade e radiação ultravioleta.

[00260] Preferência é dada ao uso dos compostos inventivos da Fórmula (I) ou sais dos mesmos em culturas transgênicas economicamente importantes de plantas úteis e plantas ornamentais, por exemplo de cereais tais como trigo, cevada, centeio, aveias, sorgo e milheto, arroz, mandioca e milho, ou então culturas de beterraba, algodão, soja, colza de semente oleaginosa, batatas, tomates, ervilhas e outros legumes.

[00261] Os compostos da Fórmula (I) podem ser usados preferivelmente como herbicidas em culturas de plantas úteis que são resistentes, ou tornaram-se resistentes por meios recombinantes, aos efeitos fitotóxicos dos herbicidas.

[00262] Modos convencionais de produção de novas plantas, que têm propriedades modificadas em comparação a plantas que acorreram até hoje, consistem, por exemplo, em métodos de reprodução tradicionais, e na geração de mutantes. Alternativamente, novas plantas com propriedades alteradas podem ser geradas com a ajuda de métodos recombinantes (veja, por exemplo, EP 0221044, EP 0131624). Por exemplo, houve descrições de vários casos de modificações genéticas de plantas de cultura com a finalidade de modificar o amido sintetizado nas plantas (por exemplo WO 92/011376 A, WO 92/014827 A, WO 91/019806 A), plantas de cultura transgênicas resistentes a herbicidas particulares do tipo de glifosinato (cf., por exemplo, EP 0242236 A, EP 0242246 A) ou do tipo de glifosato (WO 92/000377A) ou do tipo de sulfonilureia (EP 0257993 A, US 5.013.659) ou a combinações ou misturas destes herbicidas por "empilhamento de gene", tais como plantas de cultura transgênicas, por exemplo milho ou soja com o nome comercial ou a designação Optimum™ GAT™ (Glyphosate ALS Tolerant), - plantas de cultura transgênicas, por exemplo algodão, capaz de produzir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxinas Bt), que tornam as plantas resistentes a pestes particulares (EP-A-0142924, EP-A-0193259), - plantas de cultura transgênicas que têm uma composição de ácido graxo modificada (WO 91/013972 A), - plantas de cultura geneticamente modificadas tendo componentes novos ou metabólitos secundários, por exemplo, novas fitoalexinas, que causam um aumento na resistência da doença (EP 0309862 A, EP 0464461 A), - plantas geneticamente modificadas que têm fotorespiração reduzida que tem produções mais altas e tolerância ao estresse mais alta (EP 0305398 A), - plantas de cultura transgênicas que produzem proteínas farmaceuticamente ou diagnosticamente importantes ("farming molecular"), - plantas de cultura transgênicas que são notáveis para produções mais altas ou melhor qualidade, - plantas de cultura transgênicas que são notáveis para uma combinação, por exemplo, das propriedades novas anteriormente mencionadas ("empilhamento de gene").

[00263] Numerosas técnicas de biologia molecular que podem ser usadas para produzir novas plantas transgênicas com propriedades modificadas são em princípio conhecidas; veja, por exemplo, I. Potrykus and G. Spangenberg (eds.), Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg ou Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431).

[00264] Para tais manipulações recombinantes, moléculas de ácido nucléico que permitem mutagênese ou uma alteração de sequência por recombinação de sequências de DNA podem ser introduzidas em plasmídeos. Com a ajuda de métodos padrão, é possível, por exemplo, empreender trocas de base, remover partes de sequências ou adicionar sequências naturais ou sintéticas. Para a conexão dos fragmentos de DNA um ao outro, é possível adicionar adaptadores ou ligadores aos fragmentos; veja, por exemplo, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2º ed., Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; ou Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim, 2ª edição, 1996.

[00265] A produção de células de planta com uma atividade reduzida de um produto de gene pode ser obtida, por exemplo, pela expressão de pelo menos um RNA de antissentido apropriado, ou de um RNA de sentido para realização de um efeito de cossuppressão, ou a expressão de pelo menos uma ribozima adequadamente construída que especificamente cliva trancrições do produto de gene de anteriormente mencionado. Para este propósito, é primeiramente possível usar moléculas de DNA que compreendem a sequência de codificação inteira de um produto de gene que inclui qualquer sequências de flanqueamento presentes, ou então moléculas de DNA que compreendem apenas partes da sequência de codificação, em cujo caso, estas partes devem ser bastantes longas para provocar um efeito antissentido nas células. É da mesma forma possível usar sequências de DNA que têm um alto grau de homologia a sequências de codificação de um produto de gene, porém não é completamente idêntica.

[00266] Ao expressar moléculas de ácido nucléico em plantas, a proteína sintetizada pode ser localizada em qualquer compartimento desejado da célula de planta. Entretanto, para obter a localização em um compartimento particular, é possível, por exemplo, ligar a região de codificação com sequências de DNA que asseguram a localização em um compartimento particular. Tais sequências são conhecidas por aqueles versados na técnica (veja, por exemplo, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). As moléculas de ácido nucléico podem ser expressas da mesma forma nas organelas das células de planta.

[00267] As células de plantas transgênicas podem ser regeneradas por técnicas conhecidas para produzir plantas inteiras. Em princípio, as plantas transgênicas podem ser plantas de quaisquer espécies de planta desejadas, isto é, ambas plantas monocotiledôneas e dicotiledôneas. Desse modo, é possível obter plantas transgênicas cujas propriedades são alteradas por superexpressão, supressão ou inibição de sequências de gene ou genes homólogos (= naturais), ou expressão de sequências de gene ou genes heterólogos (= estranhos).

[00268] Os compostos inventivos (I) podem ser usados com preferência em culturas transgênicas que são resistentes aos reguladores de crescimento, por exemplo, 2,4-D, dicamba ou a herbicidas que inibem enzimas de planta essenciais, por exemplo, acetolactato sintases (ALS), EPSP sintases, glutamina sintases (GS) ou hidroxifenilpiruvato disoxigenases (HPPD) ou aos herbicidas do grupo das sulfonilureias, dos glifosatos, glifosinatos ou benzoilisoxazóis e ingredientes ativos análogos, ou a quaisquer combinações desejadas destes ingredientes ativos.

[00269] Os compostos inventivos podem ser usados com preferência particular em plantas de cultura transgênicas, que são resistentes a uma combinação de glifosatos e glifosinatos, glifosatos e sulfonilureias ou imidazolinonas. Os compostos inventivos podem ser usados com preferência muito particular em plantas de cultura transgênicas, por exemplo milho ou sojas com o nome comercial ou a designação OptimumTM GATTM (Glyphosate ALS Tolerant).

[00270] No emprego dos ingredientes ativos inventivos em culturas transgênicas, não só os efeitos em relação a plantas nocivas observados em outras culturas ocorrem, porém, frequentemente da mesma forma os efeitos que são específicos à aplicação na cultura transgênica particular, por exemplo, um espectro alterado ou especificamente amplo de ervas daninhas que podem ser controladas, as taxas de aplicação alteradas que podem ser usadas para a aplicação, preferivelmente boa combinabilidade com os herbicidas aos quais a cultura transgênica é resistente, e influência do crescimento e rendimento das plantas de cultura transgênicas.

[00271] A invenção, portanto, da mesma forma fornece o uso dos compostos inventivos da Fórmula (I) e dos compostos da Fórmula (Ia) como herbicidas para o controle de plantas prejudiciais em plantas de cultura transgênicas.

[00272] Os compostos inventivos podem ser aplicados na forma de pós umectáveis, concentrados emulsificáveis, soluções pulverizáveis, produtos de polvilhamento ou grânulos nas formulações habituais. A invenção, portanto, da mesma forma fornece as composições de regulamento de cultivo de planta e herbicidas que compreendem os compostos inventivos.

[00273] Os compostos inventivos podem ser formulados de vários modos, de acordo com os parâmetros biológicos e/ou físico-químicos requeridos. Possíveis formulações incluem, por exemplo: pós umectá- veis (WP), pós solúveis em água (SP), concentrados solúveis em água, concentrados emulsificáveis (EC), emulsões (EW), tais como emulsões de óleo-em-água e água-em-óleo, soluções pulverizáveis, concentrados de suspensão (SC), dispersões com base em óleo ou água, soluções miscíveis em óleo, suspensões de cápsula (CS), produtos de polvilhamento (DP), produtos de adubagem de semente, grânulos para radiodifusão e aplicação ao solo, grânulos (GR) na forma de microgrânulos, grânulos pulverizáveis, grânulos revestidos e grânulos de adsorção, grânulos dispersíveis em água (WG), grânulos solúveis em água (SG), formulações de ULV, microcápsulas e ceras. Estes tipos de formulação individuais são em princípio conhecidos e são descritos, por exemplo, em: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4th Ed. 1986, Wade van Valquenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

[00274] Os assistentes de formulação necessários, tais como materiais inertes, tensoativos, solventes e aditivos adicionais, são igualmente conhecidos e são descritos, por exemplo, em: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd ed., Darland Bo oks, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd ed., J. Wiley & Sons, N.Y., C. Marsden, "Solvents Guide", 2nd ed., Interscience, N.Y. 1963, McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J., Sisley and Wood, "Enciclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964, Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Ätilenoxidaddukte" [Interface-active Etilene Oxide Adducts], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976, Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie", Volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4th ed. 1986.

[00275] Com base nestas formulações, é da mesma forma possível produzir combinações com outros ingredientes ativos, por exemplo, inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, e da mesma forma com protetores, fertilizantes e/ou reguladores de crescimento, por exemplo, na forma de uma formulação acabado ou como uma mistura de tanque. Protetores adequados são, por exemplo, mefempir-dietila, ciprossulfamida, isoxadifeno-etila, cloquintocete-mexila, benoxacor e diclormida.

[00276] Pós umectáveis são preparações que podem ser dispersadas uniformemente em água e, além do ingrediente ativo, aparte de um diluente ou substância inerte, da mesma forma compreendem tensoativos do tipo iônico e/ou não iônico (agentes de umectação, dispersantes), por exemplo, alquilfenóis polioxietilados, álcoois graxos polioxietilados, aminas graxas polioxietiladas, sulfatos de éter de poliglicol de álcool graxo, alcanossulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, lignossulfonato de sódio, 2,2'-dinaftolmetano-6,6'-dissulfonato de sódio, dibutilnaftalenossulfonato de sódio ou então oleoilmetiltaurinato de só- dio. Para produzir o pó umectável, os ingredientes ativos de herbicida são moídos finamente, por exemplo, em mecanismo habitual tais como moinhos de martelo, moinhos de assopro e moinhos de jato de ar, e simultaneamente ou subsequentemente misturados com os auxilia res de formulação.

[00277] Concentrados emulsificáveis são produzidos dissolvendose o ingrediente ativo em um solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclo-hexanona, dimetilformamida, xileno ou então aromáticos relativamente de alta fusão ou hidrocarbonetos ou misturas dos solventes orgânicos, com adição de um ou mais tensoativos do tipo iônico e/ou não iônico (emulsificadores). Os emulsificadores usados podem, por exemplo ser: alquilarilsulfonatos de cálcio tal como dodecilbenzenossulfonato de cálcio, ou emulsificadores não iônicos tais como ésteres de poliglicol de ácido graxo, éteres de alquilarilpoliglicol, éteres de poliglicol de álcool graxo, produtos de condensação de óxido de propileno-óxido de etileno, alquilpoliéteres, ésteres de sorbitano, por exemplo, ésteres de ácido graxo de sorbitano, ou ésteres de polioxietileno sorbitano, por exemplo, ésteres ácido graxo de polioxietileno sorbitano.

[00278] Produtos de polvilhamento são obtidos moendo-se o ingrediente ativo com substâncias sólidas finamente distribuídas, por exemplo, talco, argilas naturais, tais como caulim, bentonita e pirofilito, ou terra diatomácea.

[00279] Concentrados de suspensão podem ser com base em água ou óleo. Eles podem ser produzidos, por exemplo, por moagem úmida por meios de moinhos de conta comerciais com adição opcional de tensoativos como já listado acima, por exemplo, para os outros tipos de formulação.

[00280] Emulsões, por exemplo, emulsões de óleo-em-água (EW), podem ser produzidas, por exemplo, por meio de agitadores, moinhos coloides e/ou misturadores estáticos usando solventes orgânicos aquosos e opcionalmente tensoativos como já listados acima, por exemplo, para os outros tipos de formulação.

[00281] Grânulos podem ser produzidos pulverizando-se o ingrediente ativo sobre o material inerte granulado adsorvível ou aplicando-se os concentrados de ingrediente ativo por meios de adesivos, por exemplo, álcool polivinílico, poliacrilato de sódio ou óleos minerais, à superfície das substâncias de veículo, tais como areia, caolinitas ou material inerte granulado. Ingredientes ativos adequados podem da mesma forma ser granulados da maneira habitual para a produção de grânulos de fertilizante - se desejado como uma mistura com fertilizantes.

[00282] Grânulos dispersíveis em água geralmente são produzidos pelos processos habituais tais como secagem por spray, granulação em leito fluidizado, granulação em recipiente, misturação com misturadores de alta velocidade e extrusão sem material inerte sólido.

[00283] Para a produção de grânulos em leito fluidizado, grânulos de extrusores e grânulos de spray, veja, por exemplo, processos em "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, pages 147 ff.; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th ed., McGraw-Hill, New York 1973, pp. 8-57.

[00284] Para mais detalhes em relação à formulação das composições de proteção de cultura, veja, por exemplo, G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pages 81-96 and J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, pages 101-103.

[00285] As formulações agroquímicas geralmente contêm 0,1 a 99% em peso, especialmente 0,1 a 95% em peso, de compostos inventivos. Em pós umectáveis, a concentração de composto ativo é, por exemplo, de cerca de 10 a 90% em peso, o restante para 100% em peso consistindo em componentes de formulação habituais. Em concentrados emulsificáveis, a concentração de ingrediente ativo pode ser cerca de 1 a 90% e preferivelmente 5 a 80% em peso. Formula ções tipo poeira contêm 1 a 30% em peso de ingrediente ativo, preferivelmente normalmente 5 a 20% em peso de ingrediente ativo; solu- ções pulverizáveis contêm cerca de 0,05 a 80% em peso, preferivelmente de 2 a 50% em peso, de ingrediente ativo. No caso de grânulos dispersíveis em água, o teor de ingrediente ativo depende em parte em se o composto ativo está presente em forma líquida ou sólida e em que assistentes de granulação, cargas, etc., são usados. Nos grânulos dispersíveis em água, o teor de ingrediente ativo está, por exemplo, entre 1 e 95% em peso, preferivelmente entre 10 e 80% em peso.

[00286] Além disso, as formulações de ingrediente ativo mencionadas opcionalmente compreendem os aderentes habituais respectivos, agentes de umectação, dispersantes, emulsificadores, penetrantes, preservativos, agentes anticongelamento e solventes, cargas, veículos e tinturas, desespumantes, inibidores de evaporação e agentes que influenciam o pH e a viscosidade.

[00287] Pares de combinação utilizáveis para os compostos inventivos em formulações de mistura ou em uma mistura de tanque são, por exemplo, ingredientes ativos conhecidos com base na inibição de, por exemplo, acetolactato sintase, acetil-CoA carboxilase, celulose sintase, enolpiruvilchiquimato-3-fosfato sintase, glutamina sintetase, phidroxifenilpiruvato disoxigenase, fitoendesaturase, fotossistema I, fotossistema II, protoporfirinogênio oxidase, como descrito, por exemplo, em Weed Research 26 (1986) 441-445 or "The Pesticide Manual", 15th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2009 e literatura citada nisto. Exemplos de herbicidas conhecidos ou reguladores de crescimento de planta que podem ser combinados com os compostos inventivos incluem os ingredientes ativos que seguem (os compostos são designados pelo "nome comum" de acordo com a International Organization for Standardization (ISO) ou pelo nome químico ou pelo número de código) e sempre abrange todas as formas de uso, tais como ácidos, sais, ésteres e isômeros, tais como estereoisômeros e isômeros óticos.

[00288] Para aplicação, as formulações em forma comercial são, se apropriado, diluídas de uma maneira habitual, por exemplo, no caso de pós umectáveis, concentrados emulsificáveis, dispersões e grânulos dispersíveis em água com água. Formulações tipo poeira, grânulos para aplicação ao solo ou grânulos para radiodifusão e soluções pulverizáveis não são normalmente diluídas também com outras substâncias inertes antes da aplicação.

[00289] A taxa de aplicação requerida dos compostos da Fórmula (I) varia com as condições externas, incluindo temperatura, umidade, e o tipo de herbicida usado. Pode variar dentro de limites amplos, por exemplo, entre 0,001 e 1,0 kg/ha ou mais de substância ativa; entretanto, preferivelmente está entre 0,005 e 750 g/ha.

[00290] As composições inventivas podem adicionalmente compreender outros componentes, por exemplo, tensoativos. Tensoativos úteis são emulsificadores e/ou formadores de espuma, dispersantes ou agentes de umectação tendo propriedades iônicas ou não iônicas, ou misturas destes tensoativos. Exemplos dos mesmos são sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolsulfônico ou ácido naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos ou com ácidos graxos ou com aminas graxas, fenóis substituídos (preferivelmente alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres sulfossucínicos, derivados de taurina (preferivelmente, alquil tauratos), ésteres fosfóricos de álcoois ou fenóis polietoxilados, ésteres graxos de polióis, e derivados dos compostos contendo sulfatos, sulfonatos e fosfatos, por exemplo, éteres de alquilarilpoliglicol, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, hidrolisados de proteína, licores residuais de lignossulfito e metilcelulose. A presença de um tensoativo é necessária se um dos ingredientes ativos e/ou um dos veículos inertes for insolúvel em água e quando a aplicação é realizada em água. A proporção dos tensoativos está entre 5 e 40 por cento em peso da composição inventiva. É possível usar tinturas tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio e tinturas Azul da Prússia e orgânicas tal como tinturas de alizarina, tinturas azo e tinturas de ftalocianina de metal, e nutrientes de traço tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.

[00291] Se apropriado, é da mesma forma possível outros componentes adicionais estarem presentes, por exemplo, coloides protetores, aglutinantes, adesivos, espessantes, substâncias tixotrópicas, penetrantes, estabilizadores, sequestrantes, agentes de complexação. Em geral, os ingredientes ativos podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou líquido geralmente usado para propósitos de formula- ção. Em geral, as composições e formulações inventivas contêm entre 0,05 e 99% em peso, 0,01 e 98% em peso, preferivelmente entre 0,1 e 95% em peso e mais preferivelmente entre 0,5 e 90% de ingrediente ativo, preferivelmente entre 10 e 70 por cento em peso. Os ingredientes ativos ou composições inventivas podem ser usados como tais ou, dependendo de suas propriedades físicas e/ou químicas respectivas, na forma das formulações dos mesmos ou formas de uso preparadas destes, tais como aerossóis, suspensões em cápsula, concentrados de enevoação fria, concentrados de enevoação morna, grânulos encapsulados, grânulos finos, concentrados de fluxo livre para o tratamento de semente, soluções prontas para uso, pós pulverizáveis, concentrados emulsificáveis, emulsões de óleo-em-água, emulsões de água-em-óleo, macrogrânulos, microgrânulos, pós dispersíveis em óleo, concentrados de fluxo livre miscíveis em óleo, líquidos miscíveis em óleo, espumas, pastas, semente revestida com pesticida, concentrados de suspensão, concentrados de suspoemulsão, concentrados solúveis, suspensões, pós em spray, pós solúveis, pós e grânulos, grânulos ou comprimidos solúveis em água, pós solúveis em água para tratamento da semente, pós umectáveis, produtos naturais impregnados de ingrediente ativo e substâncias sintéticas, e da mesma forma microencapsulações em substâncias poliméricas e no revestimento de materiais para semente, e da mesma forma formulações de enevoa- ção fria e enevoação morna de ULV.

[00292] As formulações mencionadas podem ser produzidas de uma maneira conhecida por se, por exemplo, misturando-se os ingredientes ativos com pelo menos um extensor habitual, solvente ou diluente, emulsificador, dispersante e/ou aglutinante ou fixador, agente de umectação, repelente de água, opcionalmente secantes e estabilizadores de UV e opcionalmente tinturas e pigmentos, antiespumantes, preservativos, espessantes secundários, aderentes, giberelinas e outros auxiliares de processo.

[00293] As composições inventivas não só incluem formulações que já estão prontas para uso e podem ser implantadas com um mecanismo adequado sobre a planta ou a semente, porém, da mesma forma concentrados comerciais que têm que ser diluídos com água antes do uso.

[00294] Os ingredientes ativos inventivos podem estar presentes como tal ou em suas formulações (padrão comercial), ou então nas formas de uso preparadas a partir destas formulações como uma mistura com outros ingredientes ativos (conhecidos), tais como inseticidas, atrativos, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores de crescimento, herbicidas, fertilizantes, protetores ou semioquímicos.

[00295] O tratamento inventivo das plantas e partes de planta com os ingredientes ativos ou composições é realizado diretamente ou por ação em seus ambientes, hábitat ou espaço de armazenamento pelos métodos de tratamento habituais, por exemplo, imersão, pulverização, atomização, irrigação, evaporação, polvilhamento, enevoação, radiodifusão, espumação, pintura, dispersão, irrigação (encharcamento), irrigação por gotejamento, no caso de material de propagação, especialmente no caso de sementes, da mesma forma por tratamento de semente seca, tratamento de semente úmida, tratamento de suspensão, incrustação, revestimento com uma ou mais camadas, etc. é da mesma forma possível implantar os ingredientes ativos pelo método de volume ultrabaixo ou injetar a preparação do ingrediente ativo/o próprio ingrediente ativo no solo.

[00296] Os exemplos que seguem ilustram a invenção em detalhes.

A. Exemplos químicos 1. Preparação de 3-(2,3-difluorofenil)-5-metil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5- carboxilato de etila (exemplo No. 2.1.056)

[00297] Para esta finalidade, 3,320 g (21,13 mmol) de 2,3- difluorobenzaldeido oxima são inicialmente carregados em 25 mL de dimetilformamida, e 2,822 g (21,13 mmol) de N-clorossucinimida é adicionado a isto, no curso do qual a temperatura sobe para 79°C. Subsequentemente, a mistura é aquecida a 40°C durante 1 h, outra ponta da espátula de N-clorossucinimida é adicionada, 15 minutos depois a mistura é resfriada em temperatura ambiente (RT), em seguida 3,618 g (31,70 mmol) de metacrilato de etila e 4,097 g (31,70 mmol) de N,N-di-isopropiletilamina são adicionados gota a gota. Depois de resfriar em RT, a mistura é agitada durante outros 15 minutos, os conteúdos de frasco são adicionados a 50 mL de água, e a mistura é acidificada com ácido sulfúrico a 1 M e extraída repetidamente com metil t-butil éter. As fases orgânicas combinadas são lavadas uma vez com água e com solução de cloreto de sódio, secadas em sulfato de sódio e filtradas, e o filtrado é concentrado sob pressão reduzida. Isto produz 6,06 g de óleo amarelo que foi cromatografado em sílica-gel usando um gradiente de acetato de etila/heptano. Isto produz 5,140 g (90%) de óleo incolor.

[00298] 1H RMN [CDCl3]: δ = 1,31 (t, 3H); 1,72 (s, 3H); 3,33 (d, 1H); 3,95 (d, 1H); 4,36 (q, 2H); 7,12 (m, 1H); 7,23 (m, 1H); 7,53 (m, 1H).

2. Preparação de 5-ciano-3-(3,5-difluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5- carboxilato de isopropila (exemplo No. 2.2.475)

[00299] 1,00 g (6,37 mmol) de 3,5-difluorobenzaldeido oxima é dissolvido em 25 mL de diclorometano e resfriado a 0°C, e 1,195 g (9,55 mmol) de 2-cianoacrilato de etila é adicionado. Em seguida, 2,050 g (6,37 mmol) de iodosobenzeno são adicionados, e a mistura é aquecida em RT. Depois que a reação terminou, a solução é misturada com solução de tiossulfato, extraída com acetato de etila e secada em sulfato de sódio. Depois da purificação por cromatografia usando sílicagel, isto produz 1,010 g (54%) do produto desejado. 1H RMN [DMSO]: δ = 1,30 (t, 3H); 4,11 (d, 1H); 4,32 (q, 2H); 4,48 (d, 1H); 7,48 (m, 3H).

3. Preparação de 3-(3,5-difluorofenil)-5-etil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5- carboxilato de etila (exemplo No. 2.1.471) Intermediário: Cloreto de 3,5-difluoro-N-hidroxibenzenocarboximidoíla

[00300] 19,000 g (259,94 mmol) de 3,5-difluorobenzaldeido oxima são carregados inicialmente em 20 mL de DMF seca sob nitrogênio, e 510 mg (3,81 mmol) de N-clorossucinimida são adicionados primeiro. Subsequentemente, ácido clorídrico gasoso é introduzido na solução de reação até que a temperatura de reação tenha subido para 35°C. Em seguida, o 1,990 g (15,28 mmol) restante de N-clorossucinimida é dosado, de modo que a temperatura interna de 40°C não seja excedida. Depois de resfriar em RT, é adicionada água gelada, a mistura é diluída com dietil éter, e a fase orgânica é extraída duas vezes com água gelada. Depois da secagem em sulfato de sódio, o solvente é removido sob pressão reduzida. Isto produz 3,177 g (87%) de sólido incolor.

[00301] 2,000 g (10,44 mmol) de cloreto de 3,5-difluoro-Nhidroxibenzenocarboximidoíla são dissolvidos em 117 g de isopropanol. Em seguida, 1,606 g (9,39 mmol) de 2-metilenobutanoato de etila a 75% é adicionado a isto, e a mistura é misturada com 4,385 g (52,20 mmol) de hidrogenocarbonato de sódio e agitada em RT. Depois de 12 h, o material não dissolvido é filtrado, e o líquido mãe é concentrado e separado em sílica-gel com acetato de etila/heptano. Isto produz 1,900 g (61%) do produto desejado.

[00302] 1H RMN [CDCl3]: δ = 1,00 (t, 3H); 1,32 (t, 3H); 2,06 (q, 2H); 3,18 (d, 1H); 3,88 (d, 1H); 4,27 (M, 2H); 6,85 (m, 1H), 7,18 (m, 2H).

4. Preparação de ácido 3-[3-cloro-5-(trifluorometóxi)fenil]-5-metil-4,5- di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxílico (exemplo No. 1.1.554)

[00303] 3,878 g (11,03 mmol) de 3-[3-cloro-5-(trifluorometóxi)fenil]- 5-metil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de etila são carregados inicialmente em 50 mL de THF e agitados com 33,1 mL (33,079 mmol) de solução de hidróxido de sódio a 1 M em RT durante 16 h. Subsequentemente, a mistura é acidificada com ácido sulfúrico diluído, solu- ção de cloreto de sódio é adicionada, e a mistura é repetidamente extraída com acetato de etila. Isto produz 2,323 g (65%) do composto anterior depois da purificação cromatográfica em sílica-gel com misturas de acetato de etila/heptano.

[00304] 1H RMN [DMSO]: δ = 1,58 (s, 3H); 3,3 (OH); 3,32 (d, 1H); 3,84 (d; 1H); 7,61 (m, 1H); 7,70 (s, 1H); 7,78 (m, 1H).

5. Preparação de 3-metóxi-3-oxopropil-3-(3,5-difluorofenil)-5-etil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-carboxilato (exemplo No. 2.6.486) Intermediário: cloreto de 3-(3,5-difluorofenil)-5-etil-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-5-carbonila

[00305] 2,000 g (7,84 mmol) de ácido 3-(3,5-difluorofenil)-5-etil-4,5- di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxílico é dissolvido em 50 mL de diclorome tano, e 29,0 mg (73,10 mmol) de dimetilformamida é adicionado a isto. Em seguida, a solução de reação é misturada com 1,492 g (11,76 mmol) de cloreto de oxalila e agitada em RT. Depois de 1 h, a mistura reacional é concentrada por evaporação giratória, e mais duas vezes misturada com tolueno e concentrada por evaporação giratória. Isto produz 2,30 g (97%) do cloreto de carbonila anterior que é reagido sem outra purificação.

[00306] 200,0 mg (0,73 mmol) de cloreto de 3-(3,5-difluorofenil)-5- etil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carbonila são carregados inicialmente em 5 mL de diclorometano, em seguida 221,86 mg (2,19 mmol) de trietilamina são adicionados a isto, e finalmente 91,3 mg (0,88 mmol) de 3- hidroxipropanoato de metila em 5 mL de diclorometano são adicionados a isto. Depois de 1 h, a solução de reação é concentrada por evaporação giratória e separada em sílica-gel com uma mistura de heptano/acetato de etila. Isto produz 134 mg (51%) do composto anterior como um óleo incolor.

[00307] 1H RMN [CDCl3]: δ = 0,99 (t, 3H); 2,01-2,07 (m, 2H); 2,72 (t,2H), 3,17 (d, 1H); 3,68 (s, 3H); 3,75 (d,1H); 4,41-4,53 (m, 2H); 6,86 (t, 1H); 7,18 (d, 2H).

6. Preparação de 3-(3,5-diclorofenil)-5-metil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5- carbonitrila (exemplo No. 3,417)

[00308] 0,700 g (3,68 mmol) de 3,5-diclorobenzaldeido oxima é carregado inicialmente em 50 mL de DMF, em seguida 0,516 g (3,87 mmol) de N-clorossucinimida é adicionado a isto, e a mistura é deixada agitar em RT durante 4 h. Subsequentemente, 0,371 g (5,53 mmol) de metacrilonitrila e 0,559 g (5,53 mmol) de trietilamina são adicionados a isto, e a mistura é deixada agitar em RT durante outras 18 h. A mistura é concentrada por evaporação giratória sob pressão reduzida e separada em HPLC preparativa (fase de RP). Isto produz 110 mg (12%) do produto desejado como um óleo incolor.

[00309] 1H RMN [CDCl3]: δ = [CDCl3] 1,91 (s, 3H); 3,38 (d, 1H); 3,80 (d, 1H); 7,45 (s, 1H); 7,52 (s, 1H).

7. Preparação de 4-bromo-3-(3,5-difluorofenil)-5-metil-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-5-carboxilato de metila (exemplo No. 2.1.470)

[00310] 1,000 g (5,22 mmol) de cloreto de 3,5-difluoro-Nhidroxibenzenocarboximidoíla é dissolvido em 20 mL de isopropanol, em seguida 1121 mg (6,26 mmol) de 3-bromo-2-metilacrilato dde metila são adicionados a isto, e 1754,1 mg (20,88 mmol) de hidrogenocarbonato de sódio sólido. A mistura é deixada agitar em RT durante 2 d, e a mistura bruta obtida usando sílica-gel com acetato de etila/heptano é purificada. Isto produz 540 mg (31%) de um óleo amarelo.

[00311] 1H RMN [CDCl3]: δ = D1 = 1,58 (s, 3H); 3,82 (s, 3H); 5,50 (s, 1H); D2 = 1,85 (s, 3H); 3,72 (s, 3H); 5,78 (s, 1H); 6,8-7,5 (m, 3H).

8. Preparação de 3-(3,5-difluorofenil)-5-flúor-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5- carboxilato de metila (exemplo No. 2.2.468)

[00312] 1,000 g (5,22 mmol) de cloreto de 3,5-difluoro-Nhidroxibenzenocarboximidoíla é dissolvido em 23 mL de isopropanol, em seguida 1086,6 mg (10,44 mmol) de 2-fluoroacrilato de metila são adicionados a isto, e em seguida a mistura é misturada com 2,192 g (26,10 mmol) de hidrogenocarbonato de sódio. A mistura é deixada agitar a 40°C durante 1 h, apreendida em água e extraída com acetato de etila para obter 1,230 g (91%) do composto anterior em forma sólida.

[00313] 1H RMN [CDCl3]: δ = 3,65 (dd,1H); 3,96 (s,3H); 4,12 (dd,1H); 6,96 (t,1H); 7,22 (d,2H).

9. Preparação de ácido 5-(fluorometil)-3-(3-fluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-5-carboxílico (exemplo No. 1.2.001)

[00314] 3,00 g (11,14 mmol) de 5-(fluorometil)-3-(3-fluorofenil)-4,5- di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de etila são dissolvidos em 150 mL de THF, e 0,543 g (22,28 mmol) de hidróxido de lítio é adicionado em RT. Depois de 20 h, a mistura é concentrada por evaporação giratória sob pressão reduzida, e o resíduo é apreendido com diclorometano e extraído com solução de hidrogenocarbonato de sódio saturada. A fase aquosa é ajustada subsequentemente em pH 1-2, e a mistura é extraí- da com acetato de etila. Isto produz 2,530 g (89%) do ácido carboxí- lico.

[00315] 1H RMN [CDCl3]: δ = 3,56 (d,1H); 3,80 (d,1H); 4,71 (d,1H); 4,83 (d,1H); 7,18 (m,1H); 7,41 (m,3H).

10. Preparação de 3-(3-cloro-4-fluorofenil)-5-(trifluorometil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de metila (exemplo No. 2.2.1208)

[00316] 1,500 g (8,64 mmol) de 3-cloro-4-fluorobenzaldeido oxima é inicialmente carregado em 47,5 g de DMF e ciclizado com 1,212 g (9,07 mmol) de N-clorossucinimida, 1,312 g (12,96 mmol) e 2,179 g (12,96 mmol) de 2-(trifluorometil)acrilato de metila. Depois da purifica- ção em sílica-gel com acetato de etila/heptano como uma mistura de solvente, 1,300 g (43%) do produto anterior é obtido.

[00317] 1H RMN [CDCl3]: δ = 1,52 8s, 3H); 3,74 (d, 1H); 3,94 (s, 3H); 4,03 (d, 1H); 7,22 (m, 1H); 7,58 (m, 1H); 7,72 (m, 1H).

11. Preparação de ácido 3-(3-cloro-4-fluorofenil)-5-(trifluorometil)-4,5- di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxílico (exemplo No. 1.2.1205)

[00318] 2,000 g (6,14 mmol) do éster metil 3-(3-cloro-4-fluorofenil)- 5-(trifluorometil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato são dissolvidos em 20 mL de THF, 0,295 g (7,37 mmol) de hidróxido de sódio em água é adicionado, e a mistura é agitada em RT. Depois de 18 h, o solvente é removido por evaporação giratória, água é adicionada, a mistura é lavada uma vez com diclorometano, e a fase de água é acidificada com ácido clorídrico diluído. O último é extraído mais duas vezes com diclorometano. A mistura é secada em sulfato de magnésio para obter 1,740 g (85%) do ácido carboxílico.

[00319] 1H RMN [CDCl3]: δ = 3,81 (d, 1H); 4,00 (d, 1H); 7,22 (m, 1H); 7,58 (m, 1H); 7,74 (m, 1H).

12. Preparação de 3-(3,5-diclorofenil)-5-(metoximetil)-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-5-carboxilato de metila (exemplo No. 2.5.544)

[00320] 1,156 g (6,08 mmol) de 3,5-diclorobenzaldeido oxima é ciclizado com 0,950 g (7,30 mmol) de 2-(metoximatil)acrilato de metila, 0,853 g (6,39 mmol) de N-clorossucinimida e 0,923 g (9,13 mmol) de trietilamina em 47,5 g de dimetilformamida. Depois da purificação cromatográfica em sílica-gel, 0,150 g (7,34%) do composto anterior é obtido como um óleo amarelado.

[00321] 1H RMN [CDCl3]: δ = 3,43 (s, 3H); 3,50 (d, 1H); 3,72 (d, 1H); 3,80 (mc, 2H); 3,82 (s, 3H);7,41 (m, 1H); 7,55 (s, 2H).

13. Preparação de ácido 3-(3,5-diclorofenil)-5-(metoximatil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-carboxílico (exemplo No. 1.5.544)

[00322] 100,0 mg (0,31 mmol) de 3-(3,5-diclorofenil)-5- (metoximatil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de metila é dissolvido em 5 mL de THF, 40,0 mg (0,47 mmol) de hidróxido de sódio em 2 mL de água são adicionados, e a mistura é agitada em RT durante 18 h. Depois de remover o solvente, a mistura é diluída com água, a fase aquosa é lavada com diclorometano, em seguida a fase aquosa é acidificada com ácido clorídrico diluído e lavada mais uma vez com diclorometano. A última fase de diclorometano é secada. Isto produz 100 mg (100%) do ácido anterior como um óleo incolor.

[00323] 1H RMN [CDCl3]: δ = 3,48 (s, 3H); 3,50 (d, 1H); 3,72 8d, 1H); 3,85 (q, 2H); 7,42 (m, 1H); 7,55 (m, 2H).

14. Preparação de 3-(3-flúor-5-metilfenil)-5-(1-hidroxietil)-4,5-di-hidro- 1,2-oxazol-5-carboxilato de metila (exemplo No. 2.5.498)

[00324] 10,0 g (53,31 mmol) de cloreto de 3-flúor-N-hidróxi-5- metilbenzenocarboximidoíla são reagidos com 7,631 g (58,64 mmol) de 3-hidróxi-2-metilenobutanoato de metila e 22,390 g (22,54 mmol) de hidrogenocarbonato de sódio de acordo com o método C durante a noite. Depois da filtração da solução de reação, ela é cromatografada em sílica-gel. Isto produz 15,00 g (95%) do composto anterior como um óleo.

[00325] 1H RMN [CDCl3]: δ = D1 1,20 (d,3H); 2,37 (d,1H); 2,38 (s,3H); 3,54 (d,1H), 3,69 (d,1H); 3,83 (s,3H); 4,33 (m,1H); 6,96 (s,1H); 7,23 (s,1H); 7,25 (s,1H). D2 1,26 (d,3H); 2,18 (d,1H); 2,38 (s,3H); 3,60 (d,1H); 3,72 (d,1H); 3,83 (s,3H); 4,22 (m,1H); 6,93 (s,1H); 7,21 (s,1H); 7,25 (s,1H)

15. Preparação de ácido 3-(3,5-difluorofenil)-5-(1-hidroxietil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-carboxílico (exemplo No. 1.5.479)

[00326] 1,5 g (5,26 mmol) de 3-(3,5-difluorofenil)-5-(1-hidroxietil)- 4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de metila em 75 mL de THF é hidrolisado com 0,151 g (6,31 mmol) de LiOH em RT. Depois de 1 h, o solvente é removido sob pressão reduzida, o pH é trazido para 1-2 com ácido clorídrico, e a extração é executada com acetato de etila. Isto produz 1,50 g (99%) do ácido anterior.

[00327] 1H RMN [CDCl3]: δ = D1 1,25 (d,3H); 1,36 (d,1H); 3,60 (d,1H); 3,70 (d,1H); 4,29 (m,1H); 6,91 (t,1H); 7,20 (d,2H). D2 1,29 (d,3H); 1,42 (d,1H); 3,60 (d,1H); 3,69 (d,1H); 4,22 (m,1H); 6,91 (t,1H); 7,20 (d,2H).

16. Preparação de metil 5-acetil-3-(3,5-difluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-5-carboxilato (exemplo No. 2.4.462)

[00328] Para este fim, 2,000 g (7,01 mmol) de 3-(3,5-difluorofenil)-5- (1-hidroxietil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de metila são agitados com 6,048 g (28,05 mmol) de clorocromato de piridínio e peneira molecular em 75 mL de diclorometano em RT durante 5 h. A solução de reação é filtrada com dietil éter por um cartucho de SPE e concentrada por evaporação giratória. Isto produz 2,000 g (96%) do composto anterior em forma sólida.

[00329] 1H RMN [CDCl3]: δ = 2,44 (s,3H); 3,80 (d,1H); 3,86 (s,3H); 3,89 (d,1H); 6,90 (m,1H); 7,19 (d,2H).

17. Preparação de 3-(3-cloro-5-fluorofenil)-5-vinil-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-5-carboxilato de metila (exemplo No. 2.3.572)

[00330] 4,400 g (15,76 mmol) de 3-(3-bromo-5-metilfenil)-5-(1- {[(trifluorometil)-sulfonil]óxi}etil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de metila, preparados a partir do álcool correspondente, anidrido trifluorometanossulfônico e piridina (62% de rendimento), são convertidos juntamente com 600,29 mg (3,94 mmol) de DBU. Depois de 2 dias, a mistura reacional é diluída com água, acidificada com ácido clorídrico diluído até o pH 4-5 e finalmente extraída com diclorometano. Subsequentemente, a mistura é cromatografada em sílica-gel com acetato de etila/heptano. Isto produz 450 mg (57%) do composto anterior como um óleo incolor.

[00331] 1H RMN [CDCl3]: δ = 2,35 (s,3H), 3,35 (d,1H); 3,83 (s,3H); 3,93 (d,1H); 5,35 (d,1H), 5,55 (d,1H); 6,13 (dd,1H); 7,38 (s,1H), 7,42 (s,1H); 7,58 (s,1H).

18. Preparação de 5-(1-clorovinil)-3-(3,5-difluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2- oxazol-5-carboxilato de metila (exemplo No. 2.3.473)

[00332] 730 mg (2,58 mmol) de 5-acetil-3-(3,5-difluorofenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-carboxilato de metila são dissolvidos em 20 mL de diclorometano, uma gota de DMF é adicionada, e a mistura é aquecida com 590 mg (2,84 mmol) de pentacloreto de fósforo a 100°C em um micro-ondas durante 6 h. Subsequentemente, a mistura reacional é adicionada a uma mistura de água morna (aproximadamente 35°C) e diclorometano e agitada na temperatura durante 1 h. A fase aquosa (pH 2) é removida. A fase de diclorometano é lavada com solução de carbonato de sódio saturada e secada em sulfato de sódio. Subsequentemente, a mistura é cromatografada usando sílica-gel (acetato de etila/heptano). Isto produz 230 mg (25%) do composto anterior em forma sólida.

[00333] 1H RMN [CDCl3]: δ = 3,53 (d,1H); 3,88 (s,3H); 4,22 (d,1H); 5,55 (s,1H); 5,93 (s,1H); 6,90 (m,1H); 7,20 (d,2H).

[00334] Em analogia à preparação dos compostos acima mencionados e de acordo com os detalhes gerais da preparação, os compostos especificados nas tabelas seguintes são alcançáveis. Os dados de RMN dos exemplos descritos nestas tabelas são determinados na forma convencional (valores de δ, número de átomos de hidrogênio, divisão de multipleto) ou como listas de pico de RMN. No método de lista de pico de RMN, os dados de RMN dos exemplos selecionados são declarados na forma de listas de pico de RMN, produzindo, para cada pico de sinal, primeiro o valor de δ em ppm e em seguida a intensidade de sinal separada por um espaço. Os pares de número de valor de δ/intensidade de sinal para picos de sinal diferentes são listados separados um do outro por ponto e vírgula.

[00335] As abreviações usadas significam: Ac acetóxi Bu butila Et etila Eu metila Pr propila Pen pentila Hex hexila Ph fenila c ciclo s secundário i iso t terciário THF tetrahidrofurano D1, D2 denotam diastereômeros de um par de diastereômero presente como um racemato de dois enantiômeros.

Tabela 1.1: Compostos inventivos da Fórmula Geral (I) na qual W* é COOH, R1 é hidrogênio, e arila é o

Tabela 1.2: Compostos inventivos da Fórmula Geral (I) na qual W* é COOH, R1 e R2 são cada qual hidrogênio, e arila é o

Tabela 1.3: Compostos inventivos da Fórmula Geral (I) na qual W* é COOH, R1 e R2 são cada qual hidrogênio, e arila é o

Tabela 1.4: Compostos inventivos da Fórmula Geral (I) na qual W* é COOH, R1 e R2 são cada qual hidrogênio, e arila é o

Tabela 1.5: Compostos inventivos da Fórmula Geral (I) na qual W* é COOH, R1 e R2 são cada qual hidrogênio, e arila é o

Tabela 2.1: Compostos inventivos da Fórmula Geral (I) na qual W* é COOY, R1 é hidrogênio, e arila é o

Tabela 2.2: Compostos inventivos da Fórmula Geral (I) na qual W* é COOY, R1 e R2 são cada qual hidrogênio, e arila é o

Tabela 2.3: Compostos inventivos da Fórmula Geral (I) na qual W* é COOY, R1 e R2 são cada qual hidrogênio, e arila é o

Tabela 2.4: Compostos inventivos da Fórmula Geral (I) na qual W* é COOY, R1 e R2 são cada qual hidrogênio, e arila é o

Tabela 2.5: Compostos inventivos da Fórmula Geral (I) na qual W* é COOY, R1 e R2 são cada qual hidrogênio, e arila é o

Tabela 2.6: Compostos inventivos da Fórmula Geral (I) na qual W* é COOY, R1 e R2 são cada qual hidrogênio, e arila é o

Tabela 3:Compostos inventivos da Fórmula Geral (I) na qual W* é CN, R1 e R2 são cada qual hidrogênio, e arila é o

Tabela 4: Compostos inventivos da Fórmula Geral (I) na qual W* é CHO, R1 e R2 são cada qual hidrogênio, e arila é o

B. Exemplos de formulação 1. Produtos de polvilhamento

[00336] Um produto de polvilhamento é obtido misturando-se 10 partes em peso de um composto da Fórmula (I) e 90 partes em peso de talco como uma substância inerte e fragmentando a mistura em um moinho a martelo. 2. Pó dispersível

[00337] Um pó umectável facilmente dispersível em água é obtido misturando-se 25 partes em peso de um composto da Fórmula (I), 64 partes em peso de quartzo contendo caulim como uma substância inerte, 10 partes em peso de lignossulfonato de potássio e 1 parte em peso de oleoilmetiltaurato de sódio como agente de umectação e dispersante e moendo-se a mistura em um moinho de disco a pinos. 3. Concentrado de dispersão

[00338] Um concentrado de dispersão facilmente dispersível em água é obtido misturando-se 20 partes em peso de um composto da Fórmula (I) com 6 partes em peso de éter de alquilfenol poliglicol (®Triton X 207), 3 partes em peso de éter de isotridecanol poliglicol (8 EO) e 71 partes em peso de óleo mineral parafínico (faixa de ebulição por exemplo cerca de 255 a acima de 277°C) e moendo-se a mistura em um moinho de bola até uma fineza abaixo de 5 mícrons. 4. Concentrado emulsificável

[00339] Um concentrado emulsificável é obtido a partir de 15 partes em peso de um composto da Fórmula (I), 75 partes em peso de ciclohexanona como um solvente e 10 partes em peso de nonilfenol etoxilado como um emulsificador. 5. Grânulos dispersíveis em água

[00340] Grânulos dispersíveis em água são obtidos misturando-se 75 partes em peso de um composto da Fórmula (I), 10 partes em peso de lignossulfonato de cálcio, 5 partes em peso de laurilsulfato de só- dio, 3 partes em peso de álcool polivinílico e 7 partes em peso de caulim, moendo-se a mistura em um moinho de disco a pinos e granulando-se o pó em uma leito fluidizado por aplicação em spray de água como um líquido de granulação.

[00341] Grânulos dispersíveis em água são da mesma forma obtidos homogeneizando-se e pré-fragmentando-se em um moinho coloide, 25 partes em peso de um composto da Fórmula (I), 5 partes em peso de 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-dissulfonato de sódio, 2 partes em peso de oleoilmetiltaurinato de sódio, 1 parte em peso de álcool poliviní- lico, 17 partes em peso de carbonato de cálcio e 50 partes em peso de água, em seguida moendo-se a mistura em um moinho de conta e atomizando-se e secando-se a suspensão desse modo obtida em uma torre de spray por meio de um bico de uma fase. C. Exemplos biológicos 1. Ação herbicida de pré-surgimento contra plantas prejudiciais

[00342] Sementes ou pedaços de rizoma de plantas prejudiciais mono- e dicotiledôneas são colocados em solo de barro arenoso em potes que têm um diâmetro de 9 a 13 cm e cobertos com solo. Os herbicidas, formulados como concentrados emulsificáveis ou produtos de polvilhamento, são em seguida aplicados em várias dosagens na forma de emulsões ou suspensões ou dispersões aquosas a uma taxa de aplicação de 300 a 800 l de água/ha (convertido) à superfície do solo de cobertura. Para outro cultivo das plantas, os potes são em seguida mantidos sob condições ideais em uma estufa. Depois que as plantas teste foram deixadas repousar na estufa 3 a 4 semanas sob condições ideais de cultivo, a atividade dos compostos inventivos é marcada visualmente. Por exemplo, compostos No. 1.1.054, 1.1.2008, 1.1.462, 1.1.463, 1.1.494, 1.1.520, 1.1.527, 1.1.580, 1.1.603, 1.3.470, 1.2.471, 1.3.001, 1.3.473, 2.1.466, 2.1.478, 1.3.527, 2.1.522, 2.1.526, 2.1.546, 2.1.588, 2.2.472, 2.3.475, 2.3.528, 2.3.572, 2.6.462, 2.6.463, 2.6.464, 2.6.465, 2.6.467, 2.6.468, 2.6.469, 2.6.470, 2.6.471, 2.6.473, 2.6.474, 2.6.479, 2.6.480, 2.6.481, 2.6.486, 2.6.488, 2.6.489, 2.6.490, 2.6.541, 2.6.547, 2.6.553, 2.6.555 e 2.6.561 a uma taxa de aplicação de 320 gramas por hectare, cada qual mostrou pelo menos 80% de eficácia contra Avena fatua. Compostos No. 1.1.471, 1.1.519, 1.1.540, 1.1.580, 1.3.476, 1.3.571, 1.3.644, 2.1.523, 2.1.524, 2.1.532, 2.1.569, 2.2.530, 2.3.527, 2.3.534, 2.6.545, 2.6.548, 2.6.549, 2.6.550 e 2.6.552 a uma taxa de aplicação de 320 gramas por hectare, cada qual mostrou pelo menos 80% de eficácia contra Stellaria media.

[00343] Os compostos No. 1.1.566, 1.3.474, 2.1.531, 2.6.475 e 2.6.478 a uma taxa de aplicação de 320 gramas por hectare, cada qual mostrou pelo menos 80% de eficácia contra Lolium multiflorum. 2. Ação herbicida pós-surgimento contra plantas prejudiciais

[00344] Sementes de plantas prejudiciais monocotiledôneas e dicotiledôneas são dispostas em barro arenoso em potes de papelão, cobertas com solo e cultivadas em uma estufa sob boas condições de cultivo. Duas a três semanas depois da semeadura, as plantas teste são tratadas no estágio de três folhas. Os compostos inventivos, formulados como pós umectáveis ou como concentrados de emulsão são pulverizados sobre a superfície das partes verdes das plantas a uma taxa de aplicação de 600 a 800 l de água/ha (convertido). Depois que as plantas teste foram deixadas repousar na estufa 3 a 4 semanas sob condições de cultivo ideais, a atividade dos compostos inventivos é marcada visualmente. Por exemplo, compostos No. 1.1.2009, 1.1.462, 1.1.463, 1.1.494, 1.1.519, 1.1.520, 1.1.529, 1.1.540, 1.1.566, 1.1.580, 1.2.470, 1.2.471, 1.2.525, 1.3.001, 1.3.004, 1.3.470, 1.3.472, 1.3.474,1.3.473, 1.3.476, 1.3.486, 1.3.527, 1.3.528, 1.3.571, 1.3.644, 2.1.466, 2.1.478, 2.1.522, 2.1.526, 2.1.527, 2.1.530, 2.1.532, 2.1.546, 2.1.570, 2.1.588, 2.2.471, 2.2.472, 2.2.527, 2.3.475, 2.3.476, 2.3.527, 2.3.528, 2.3.534, 2.3.535, 2.3.572, 2.3.645, 2.6.009, 2.6.462, 2.6.463, 2.6.464, 2.6.467, 2.6.468, 2.6.469, 2.6.470, 2.6.471, 2.6.473, 2.6.474, 2.6.475, 2.6.476, 2.6.477, 2.6.478, 2.6.479, 2.6.480, 2.6.481, 2.6.486, 2.6.488, 2.6.489, 2.6.490, 2.6.494, 2.6.495, 2.6.541, 2.6.545, 2.6.546, 2.6.547, 2.6.548, 2.6.549, 2.6.552, 2.6.553, 2.6.554, 2.6.555 e 2.6.561 a um taxa de aplicação de 320 gramas por hectare, cada qual mostrou pelo menos 80% de eficácia contra Avena fatua.

[00345] Compostos No. 1.1.2008, 1.1.1211, 1.1.527, 1.1.502, 1.1.925, 1.2.002, 1.2.528, 2.1.523, 2.1.524, 2.1.531, 2.1.670, 2.2.475, 2.6.465 e 2.6.550 a uma taxa de aplicação de 320 gramas por hectare, cada mostrou pelo menos 80% de eficácia contra Veronica persica.

Claims (12)

1. Derivados de 3-fenilisoxazolina ou sais dos mesmos, caracterizados pelo fato de que apresentam a Fórmula (I)

na qual R1 e R2 são cada hidrogênio, R3 é (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, vinila, (C2-C4)-alquinila, halo-(C1-C4)-alquila ou halo-(C2-C4)-alquenila; R5 é metil ou etila; R6 é hidrogênio ou R5; R7 é hidrogênio ou (C1-C6)-alquila substituído por m radicais do grupo consistindo em flúor e cloro; R8 é R7; W* é COOH ou COOY; Y é (C1-C6)-alquila que é substituída por m radicais do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, ciano, hidroxila e COO-(C1-C4)- alquila e a qual é interrompida por n átomos de oxigênio, ou um radical do grupo consistindo em (propan-1-ol)-3-ila, (2,2-dimetilpropan-1-ol)-3-ila, (metil 2,2-dimetilpropanoato)-3-ila, (metil propanoato)-3-ila, (etil propanoato)-3-ila, (etil butanoato)-3-ila, (etil (3R)-4,4,4-triflúorbutanoato)-3-ila, (butan-2-ona)-4-ila, (3-metilbutan-2- ona)-4-ila, (pent-3-en-2-ona)-4-ila,((2S)-dimetil butanedioato)-2-ila, (dimetil pentanedioato)-3-ila, (metil (2R)-2-metilpropanoato)-3-ila e (butan-1-ol)-4-ila; X2, X4 e X6 são cada, independentemente, hidrogênio, flúor, ou cloro, ou (C1-C4)-alquila ou (C1-C4)-alcóxi cada substituído por m radicais do grupo consistindo emflúor, cloro, ciano e (C1-C4)-alcóxi; X3 é flúor, cloro, bromo, ciano, ou (C1-C6)-alquila substituído por m radicais do grupo consistindo em flúor e cloro, ou (C1-C6)-alcóxi substituído por m radicais do grupo consistindo em flúor e cloro; X5 é hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano, m é 0, 1, 2 ou 3; n é 0, 1 ou 2; com a condição de que: (a) X3 e X4 não são ambos alcóxi substituído ou não substituído, (b) nos compostos nos quais R3 é metil e W* é COOH, X5 não é hidrogênio, e (c) os compostos: metil 3-(3-cianofenil)-5-(isopropóximetil)-4,5-dihidro-1,2- oxazol-5-carboxilato, metil 5-(butóximetil)-3-(3-cianofenil)-4,5-dihidro- 1,2-oxazol-5-carboxilato, metil 3-(3-cianofenil)-5-(metóximetil)-4,5- dihidro-1,2-oxazol-5-carboxilato, metil 3-(3-cianofenil)-5-(2-metóxietil)- 4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-carboxilato, metil 3-(3-cianofenil)-5-(triflúormetil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol- 5-carboxilato, metil 3-(3-cianofenil)-5-metil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5- carboxilato, etil 3-(3-cianofenil)-5-metil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5- carboxilato, metil 5-metil-3-(3-nitrofenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5- carboxilato, metil 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hidróxifenil)-5-metil-4,5-dihidro 1,2-oxazol-5-carboxilato e etil 3-(3-clorofenil)-5-metil-4,5-dihidro-1,2- oxazol-5-carboxilato; estejam excluídos.

2. Composições herbicidas, caracterizadas pelo fato de que um teor herbicidamente ativo de pelo menos um composto da Fórmula (I), como definido na reivindicação 1.

3. Composições herbicidas, de acordo com a reivindicação 2, caracterizadas pelo fato de que estão em uma mistura com auxiliares de formulação.

4. Composições herbicidas, de acordo com a reivindicação 2 ou 3, caracterizadas pelo fato de que compreendem pelo menos uma outra substância pesticidamente ativa do grupo de inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, protetores e reguladores de crescimento.

5. Composições herbicidas, de acordo com a reivindicação 4, caracterizadas pelo fato de que compreendem um protetor.

6. Composições herbicidas, de acordo com a reivindicação 5, caracterizadas pelo fato de que o protetor é selecionado do grupo consistindo em mefenpir-dietila, ciprosulfamida, isoxadifen-etila, cloquintocet-mexila, benoxacor e diclormid.

7. Composições herbicidas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 6, caracterizadas pelo fato de que compreendem um outro herbicida.

8. Uso de derivados de 3-fenilisoxazolina da Fórmula (Ia)

na qual R1 e R2 são cada hidrogênio, R3 é (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, vinila, (C2-C4)-alquinila, halo-(C1-C4)-alquila ou halo-(C2-C4)-alquenila; R5 é metil ou etila, R6 é hidrogênio ou R5; R7 é hidrogênio ou (C1-C6)-alquila substituído por m radicais do grupo consistindo em flúor e cloro; R8 é R7; W* é COOH ou COOY; Y é (C1-C6)-alquila que é substituída por m radicais do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, ciano, hidroxila e COO-(C1-C4)- alquila e a qual é interrompido por n átomos de oxigênio; um radical do grupo consistindo em (propan-1-ol)-3-ila, (2,2-dimetilpropan-1-ol)-3-ila, (metil 2,2-dimetilpropanoato)-3-ila, (metil propanoato)-3-ila, (etil propanoato)-3-ila, (etil butanoato)-3-ila, (etil (3R)-4,4,4-triflúorbutanoato)-3-ila, (butan-2-ona)-4-ila, (3-metilbutan-2- ona)-4-ila, (pent-3-en-2-ona)-4-ila,((2S)-dimetil butanedioato)-2-ila, (dimetil pentanedioato)-3-ila, (metil (2R)-2-metilpropanoato)-3-ila e (butan-1-ol)-4-ila; X2, X4 e X6 são cada, independentemente, hidrogênio, flúor, ou cloro, ou (C1-C4)-alquila ou (C1-C4)-alcóxi cada substituído por m radicais do grupo consistindo emflúor, cloro, ciano e (C1-C4)-alcóxi; X3 é flúor, cloro, bromo, ciano, ou (C1-C6)-alquila substituído por m radicais do grupo consistindo em flúor e cloro, ou (C1-C6)-alcóxi substituído por m radicais do grupo consistindo em flúor e cloro; X5 é hidrogênio, flúor, cloro, bromo, m é 0, 1, 2 ou 3; n é 0, 1 ou 2; o referido uso sendo caracterizado pelo fato de que é para controle de plantas indesejadas.

9. Método para controle de plantas indesejáveis, caracterizado pelo fato de que uma quantidade eficaz de pelo menos um composto da Fórmula (I), como definido na reivindicação 1, ou de pelo menos um composto da Fórmula (Ia), como definido na reivindicação 9, ou de uma composição herbicida, como definida em qualquer uma das reivindicações 2 a 7, é aplicada às plantas ou ao local da vegeta- ção indesejável.

10. Uso de composições herbicidas, como definidas em qualquer uma das reivindicações 2 a 7, caracterizado pelo fato de que é para controle de plantas indesejadas.

11. Uso, de acordo com a reivindicação 8 ou 10, caracterizado pelo fato de que os compostos de Fórmula (I) são utilizados para controle de plantas indesejadas em culturas de plantas úteis.

12. Uso, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que as plantas úteis são plantas transgênicas úteis.